JP2022521470A - 新規製品 - Google Patents

Abstract

本発明は、顔料などの基材、およびまたこの方法によって得ることができるコーティングされた基材に新しい形態の保護コーティングを適用するための方法を提供する。該コーティングは、その光学特性も維持しながら、基材に良好な耐薬品性を与えるという事実によって特徴付けられる。【選択図】なし

Description

本発明は、顔料などの基材に適用することができる新しい形態の保護コーティングに関する。本発明はまた、それらに改善された特性を提供するために、特に本発明の新しい保護コーティングが適用された顔料を含む、顔料を処理する新しい方法に関する。特に、本発明は、光学特性（例えば光沢および／または明度）および耐薬品性の優れた組合せを有する安定化された微細顔料（例えばアルミニウム顔料）の製造を可能にする。

発明の背景
保護コーティングは、当技術分野において知られている。例えば、アルミニウム、青銅、酸化鉄または鋼に基づくものなどの金属効果顔料は、コーティングまたはインク配合物中の水、酸または塩基と反応し得るため、従ってそのような顔料への保護コーティングの添加は、それらの耐薬品性を改善するために使用され得る。しかしながら、そのような保護コーティングを顔料に適用することに関連する１つの欠点は、それが顔料の光学特性に悪影響を与えると一般に予想され得ることである。そのため、顔料を用いて耐薬品性を最適化することおよびまた良好な光学特性を維持することの潜在的に競合する目的の間には、しばしばトレードオフがある。例えば、既知の市販のコーティングされたアルミニウム（Ａｌ）顔料の中で、「ＰＣＵ」の商品名のもとでＥｃｋａｒｔによって販売されているものは、耐薬品性の点で市場において最高のＡｌ顔料製品であると説明されてきた。しかしながら、この有用な属性は、顔料の光学特性を犠牲にしてもたらされている。これは、例えば、２つのポリマー粉末コーティングサンプルの画像である図２に示されている。それらの一方は、ＰＣＵ１０００顔料のものであり、他方は、同じ粒子サイズ（すなわち１５μｍ）を有するが、商品名ＰＯＷＤＡＬ ８５００のもとでＳｃｈｌｅｎｋによって販売され異なる保護コーティングを有する顔料粒子のものである。以下でより詳細に説明するように、ＰＯＷＤＡＬ ８５００製品は、より優れた光学特性を有するが、劣った耐薬品性を有することがわかる。

当該技術分野において議論されてきた他のコーティングされた顔料は、ＣＮ１０６３１７９６９、ＣＮ１０６７００６６２、ＷＯ９６３８５０６およびＵＳ２０１１０１９５２４４に記載されているものを含み、ポリ付加反応を使用して調製されたコーティングを含む。

本発明は、顔料をコーティングする特定の方法が、耐薬品性および光学特性の両方の驚くほど有利な組合せを有する製品につながるという知見に基づく。すなわち、本発明は、基材をコーティングする方法であって、（ａ）無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤を縮合型反応に供する工程、並びにその後（ｂ）無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤が縮合型反応に供される１つ以上のさらなる工程を含む方法を提供する。

本発明はまた、コーティングされた基材を調製する方法であって、無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤が生成物の存在下において縮合型反応に供される１つ以上の工程を含む方法（ここで、前記生成物は、無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤を基材の存在下において縮合型反応に供することによって得ることができる）を提供する。本発明のこの一面は、上記で定義された本発明の方法の工程（ｂ）のみに焦点をあてている。本明細書において概説される本発明の好ましい一面は、対応してこの実施態様に適用される。

この点に関して、上記のプロセスによって調製されるコーティングされた基材は、以前のコーティング方法を使用しては得ることができないと考えられる高い耐薬品性および良好な光学特性の組合せを可能にすることが見い出された。また、上記のプロセスから生じるコーティングは、以前のコーティング方法を使用して適用されたコーティングと比較して、その後の処理および取り扱い中の発火の可能性を低下させるのにより効果的であると考えられる。また、上記のプロセスから生じるコーティングは、以前のコーティング方法を使用して適用されたコーティングと比較して、ガス化安定性を改善するのにより効果的であると考えられる。しかしながら、２つの工程（ａ）および（ｂ）を含む方法を使用することから生じる正確な構造の違いは、必ずしも単純で即時の特徴付けを即時にできないこともあり得るため、新規製品は、それらが示す特性の特定の組合せを参照することによって最も適切に定義される。すなわち、本発明はまた、上記で定義された本発明の方法によって得ることができるコーティングされた基材を提供する。また、本発明は、（ｉ）以下でさらに記載する「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」において１２以下の耐薬品性スコアを有し、（ｉｉ）≦５．０の光沢分散値（Ｘ）［式中：
－ Ｘ＝Ｙ／（１３－コーティングされた顔料の耐薬品性スコア）であり、
－ Ｙは、（１００＊（Ｙ１－Ｙ２）／Ｙ１）として計算される、顔料へのコーティングの添加から生じる光沢における変化率であり、
－ Ｙ１は、コーティングされていない顔料の光沢であり、および
－ Ｙ２は、コーティングされた顔料の光沢である
（ここで、光沢は、以下でさらに記載する「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」の工程（ａ）から（ｇ）に従ってコーティングされたまたはコーティングされていない顔料を含むサンプルを調製し、次いで光沢計を使用して６０°での光沢を測定することによって測定される）］を有する、コーティングされた金属顔料またはコーティングされた金属酸化物顔料を提供する。

さらに、本発明は、以下でさらに記載する「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」において１２未満の耐薬品性を有し、（ｉｉ）≧９０の明度分散Ｌ^ＡまたはＬ^Ｂ値［式中：
－ Ｌ^Ａは、（１００＊（１＋（Ｑ２－Ｑ１）／Ｑ１））として計算され、
－ Ｑ１は、コーティングされていない顔料の１５°での明度であり、および
－ Ｑ２は、コーティングされた顔料の１５°での明度であり；
－ Ｌ^Ｂは、（１００＊（１＋（Ｑ４－Ｑ３）／Ｑ３））として計算され、
－ Ｑ３は、コーティングされていない顔料の－１５°での明度であり、および
－ Ｑ４は、コーティングされた顔料の－１５°での明度である
（ここで、１５°および－１５°での明度は、以下でさらに記載する「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」の工程（ａ）から（ｇ）に従ってコーティングされたまたはコーティングされていない顔料を含むサンプルを調製し、次いで光沢計を使用することによって測定される）］であるコーティングされた金属顔料またはコーティングされた金属酸化物顔料を提供する。

さらに、本発明は、ＭＩＥ＊表面積（式中、ＭＩＥは、最小発火エネルギーであり、および表面積は、ＢＥＴ法によって測定される表面積である）について少なくとも４０ｍＪ・ｍ^２／ｇ（好ましくは少なくとも５５ｍＪ・ｍ^２／ｇ）の値を有するコーティングされた金属顔料またはコーティングされた金属酸化物顔料を提供する。

さらに、本発明は、（ｉ）以下でさらに記載する「コーティングされた顔料のガス化安定性を測定するための試験方法」において≧７００秒（好ましくは≧１０００秒）のガス化安定性スコアを有し、（ｉｉ）≦５．０の光沢分散値（Ｘ）［式中：
－ Ｘ＝Ｙ／（１３－コーティングされた顔料の耐薬品性スコア）であり、
－ Ｙは、（１００＊（Ｙ１－Ｙ２）／Ｙ１）として計算される、顔料へのコーティングの添加から生じる光沢における変化率であり、
－ Ｙ１は、コーティングされていない顔料の光沢であり、および
－ Ｙ２は、コーティングされた顔料の光沢である
（ここで、光沢は、以下でさらに記載する「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」の工程（ａ）から（ｇ）に従ってコーティングされたまたはコーティングされていない顔料を含むサンプルを調製し、次いで光沢計を使用して６０°での光沢を測定することによって測定される）］を有する、コーティングされた金属顔料またはコーティングされた金属酸化物顔料を提供する。

さらに、本発明は、（ｉ）以下でさらに記載する「コーティングされた顔料のガス化安定性を測定するための試験方法」において≧７００秒（好ましくは≧１０００秒）のガス化安定性を有し、（ｉｉ）≧９０の明度分散Ｌ^ＡまたはＬ^Ｂ値（式中：
－ Ｌ^Ａは、（１００＊（１＋（Ｑ２－Ｑ１）／Ｑ１））として計算され、
－ Ｑ１は、コーティングされていない顔料の１５°での明度であり、および
－ Ｑ２は、コーティングされた顔料の１５°での明度であり；
－ Ｌ^Ｂは、（１００＊（１＋（Ｑ４－Ｑ３）／Ｑ３））として計算され、
－ Ｑ３は、コーティングされていない顔料の－１５°での明度であり、および
－ Ｑ４は、コーティングされた顔料の－１５°での明度である
（ここで、１５°および－１５°での明度は、以下でさらに記載する「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」の工程（ａ）から（ｇ）に従ってコーティングされたまたはコーティングされていない顔料を含むサンプルを調製し、次いで光沢計を使用することによって測定される）］である、コーティングされた金属顔料またはコーティングされた金属酸化物顔料を提供する。

ＰＶＤ顔料は、特に化学腐食を受けやすい傾向があり、他の顔料のタイプに適用される保護コーティングがＰＶＤ顔料上では効果的に機能しない可能性があることがわかってきた。しかしながら、本発明のコーティングは、以前に可能であったよりも高いレベルの耐薬品性を有するＰＶＤ顔料を提供すると考えられる。すなわち、本発明はまた、本明細書において記載されている「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」において１２以下の耐薬品性スコアを有する、コーティングされたＰＶＤ金属顔料またはコーティングされたＰＶＤ金属酸化物顔料を提供する。

本発明はまた、本明細書において記載されている「コーティングされた顔料のガス化安定性を測定するための試験方法」において≧７００秒（好ましくは≧１０００秒）のガス化安定性スコアを有する、コーティングされたＰＶＤ金属顔料またはコーティングされたＰＶＤ金属酸化物顔料を提供する。

本発明はまた、本明細書において記載されている「拡張ガス化試験方法」において２１日後に≦５ｍｌのガス化安定性スコアを有する、コーティングされたＰＶＤ金属顔料またはコーティングされたＰＶＤ金属酸化物顔料を提供する。

本発明はまた、基材が顔料である、１つ以上の表面改質剤を上記で定義される本発明のコーティングされた基材に適用することを含む方法を提供する。

本発明はまた、基材が顔料である、
・ （ｉ）上記で定義される方法によって基材をコーティングするか、または（ｉｉ）上記で定義される方法によってコーティングされた基材を調製すること、およびその後
・ １つ以上の表面改質剤を該コーティングされた基材に適用すること
を含む方法を提供する。

本発明はまた、顔料を処理する方法であって、１つ以上の表面改質剤を該顔料に同時に、別々にまたは連続して適用することを含み、ここで、前記１つ以上の表面改質剤は、
（ａ）（ｉ）有機リン化合物、および（ｉｉ）以下でさらに定義される相溶化剤の両方（ここで、該相溶化剤の大部分は、該顔料に共有結合するようにならない）；
（ｂ）（ｉ）脂肪酸、および（ｉｉ）以下でさらに定義される相溶化剤の両方（ここで、該相溶化剤の大部分は、該顔料に共有結合するようにならない）；または
（ｃ）（ｉ）有機官能性ネットワーク形成剤、および（ｉｉ）有機リン化合物の両方を含む、方法を提供する。すなわち、例として、本発明は、顔料を処理する方法であって、１つ以上の表面改質剤を該顔料に同時に、別々にまたは連続して適用することを含み、ここで、前記１つ以上の表面改質剤は、有機リン化合物および以下でさらに定義される相溶化剤を含み、並びに該相溶化剤の大部分は、該顔料に共有結合するようにならない、方法を提供する。

本発明はまた、（ａ）有機リン化合物および以下でさらに定義される相溶化剤（ここで、該相溶化剤の大部分は、顔料に共有結合していない）；（ｂ）脂肪酸および以下でさらに定義される相溶化剤（ここで、該相溶化剤の大部分は、顔料に共有結合していない）；または（ｃ）有機官能性ネットワーク形成剤および有機リン化合物をその表面に有する顔料を提供する。（すなわち、例として、本発明は、有機リン化合物および以下でさらに定義される相溶化剤（ここで、該相溶化剤の大部分は、顔料に共有結合していない）をその表面に有する顔料を提供する。）

本発明はまた、本明細書において定義される本発明のコーティングされた基材を含む製品であって、ワニス、自動車仕上げ、塗料、印刷インク、粉末コーティング材料、建築用塗料、プラスチック、セキュリティ印刷インク、セラミック、ガラスまたは化粧品である製品を提供する。

本発明はまた、粉末コーティング材料を物品に静電的に適用すること、および任意に、該適用されたコーティング材料を硬化させることを含む（ここで、該粉末コーティング材料は、本明細書において定義される本発明のコーティング基材を含む）、物品をコーティングする方法を提供する。

本発明はまた、本明細書において定義される本発明のコーティングされた基材を含む、コーティングされた物品を提供する。

図面の説明
図１は、それぞれがポリマー粉末と本発明のコーティングされた顔料から調製され、耐薬品性試験に供された、２つの試験サンプルの画像を示す。 図２は、比較のために、それぞれが異なる市販の顔料から調製された、２つの対応するサンプルの画像を示す。 図３から５のそれぞれは、耐薬品性試験後の２つのサンプルの画像を示す。どの特定の図においても、２つのサンプルは、それらを調製するために使用される顔料の点でのみ異なる（一方は本発明のものであり、他方は市販の製品である）。（各図における）サンプルの各対についての配合は、組成および／またはそれがどのように作られるかという点で異なっていた。換言すると、本発明は、さまざまな異なる粉末コーティング環境において市販の製品と比較された。 図３から５のそれぞれは、耐薬品性試験後の２つのサンプルの画像を示す。どの特定の図においても、２つのサンプルは、それらを調製するために使用される顔料の点でのみ異なる（一方は本発明のものであり、他方は市販の製品である）。（各図における）サンプルの各対についての配合は、組成および／またはそれがどのように作られるかという点で異なっていた。換言すると、本発明は、さまざまな異なる粉末コーティング環境において市販の製品と比較された。 図３から５のそれぞれは、耐薬品性試験後の２つのサンプルの画像を示す。どの特定の図においても、２つのサンプルは、それらを調製するために使用される顔料の点でのみ異なる（一方は本発明のものであり、他方は市販の製品である）。（各図における）サンプルの各対についての配合は、組成および／またはそれがどのように作られるかという点で異なっていた。換言すると、本発明は、さまざまな異なる粉末コーティング環境において市販の製品と比較された。 図６は、薬品試験後の液体コーティングを使用して作成したドローダウンサンプルの画像を示す。左側のサンプルは、本発明のコーティングされた顔料を用いて作成し、右側のサンプルは、市販の顔料製品を用いて作成した。 図７は、実施例４１Ｄおよび４１Ｅに関連して以下で論じられる試験手順における使用に適したガス化リグを示す。

詳細な説明
基材
本発明における使用のための基材は、特に限定されない。それは、パネルまたは桁などの大規模な材料でもあり得、または粒子状製品－例えばフレーク若しくは板状物などの小規模な材料でもあり得る。

好ましくは、基材は、少なくとも１μｍ、より好ましくは少なくとも２μｍ、少なくとも３μｍ、少なくとも４μｍ、または少なくとも５μｍのｄ_５０値を有するフレークまたは板状物製品（例えば顔料）である。ｄ_５０値は、好ましくは１５００μｍ以下、１０００μｍ以下、５００μｍ以下、２００μｍ以下、１５０μｍ以下、１００μｍ以下、８０μｍ以下、６０μｍ以下、５０μｍ以下、４０μｍ以下、３５μｍ以下、３０μｍ以下、または２５μｍ以下などの２０００μｍ以下である。ｄ_５０値の典型的な範囲は、２から２０００μｍ、好ましくは３から１０００μｍ、より好ましくは４から５００μｍ、さらにより好ましくは５から１００μｍ、さらにさらに好ましくは５から５０μｍ、およびより好ましくはさらに５から２５μｍである。ｄ_５０値は、好ましくは、レーザー回折法によって測定される。

好ましくは、基材は、少なくとも５、より好ましくは少なくとも１０、少なくとも２５、少なくとも５０、少なくとも７５、少なくとも１００、少なくとも１１０、少なくとも１２０、少なくとも１３０、少なくとも１４０、少なくとも１５０、少なくとも１６０、少なくとも１７０、少なくとも１８０、少なくとも１９０、または少なくとも２００の平均アスペクト比を有するフレークまたは板状物製品（例えば顔料）である。平均アスペクト比は、好ましくは１５００以下、１０００以下、または７５０以下などの２０００以下である。平均アスペクト比の適切な範囲は、５から２０００、好ましくは５０から２０００、より好ましくは１００から２０００、さらにより好ましくは１２０から２０００、さらにさらに好ましくは１５０から２０００およびより好ましくはさらに２００から２０００である。平均アスペクト比は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）または原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）などの顕微鏡によって測定したフレークまたは板状物製品中の３０（好ましくは５０、より好ましくは１００）の個々のフレークまたは板状物の平均（平均値）アスペクト比をとることによって測定し得、ここで、特定のフレークまたは板状物の該アスペクト比は、フレークまたは板状物の最長直径を厚さで割ったものとして定義される。好ましくは、個々のフレークまたは板状物製品のアスペクト比は、例えばＨｉｔａｃｈｉ ＴＭ ４０００ＰＬＵＳ装置を使用する、走査型電子顕微鏡法によって測定される。

好ましくは、基材は、少なくとも１００（少なくとも１２０などの）のアスペクト比および５０μｍ以下、４０μｍ以下、３５μｍ以下、３０μｍ以下、または２５μｍ以下のｄ_５０値を有する。

好ましくは、基材は、≧２ｍ^２／ｇまたは≧３ｍ^２／ｇなどの≧１ｍ^２／ｇのＢＥＴ法によって測定される表面積を有する。いくつかの実施態様においては、それは、≧４ｍ^２／ｇまたは≧５ｍ^２／ｇなどのさらにより高くあり得る。

好ましくは、基材は、３５μｍ以下（３０μｍ以下または２５μｍ以下などの）のｄ_５０値および少なくとも１５０、または少なくとも２００などの少なくとも１２０のアスペクト比を有する。

基材は、雲母またはガラスなどの無機材料を含み（またはから実質的に構成され）得、および／またはそれは、元素または合金のいずれかの金属を含み（またはから実質的に構成され）得る。基材は、１つ以上の金属酸化物層のコーティングを有する無機材料または金属を含み（またはから実質的に構成され）得る。好ましくは、基材は、金属または金属酸化物である。より好ましくは、基材は、金属フレークまたは金属板状物であり、ここで、金属は、好ましくはアルミニウム、青銅、銅または亜鉛であり、および最も好ましくは、アルミニウムである。適切なアルミニウム顔料の例は、Ｓｉｌｂｅｒｌｉｎｅ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ．，ＵＳから入手可能なＳＰＡＲＫＬＥ ＳＩＬＶＥＲ Ｅｌｉｔｅ ０１０、ＳＰＡＲＫＬＥ ＳＩＬＶＥＲ Ｅｌｉｔｅ ０１２、ＳＰＡＲＫＬＥ ＳＩＬＶＥＲ Ｅｌｉｔｅ ０１１ ＬＭおよびＳＰＡＲＫＬＥ ＳＩＬＶＥＲ Ｅｌｉｔｅ ０１５ ＬＭである。

好ましい実施態様においては、基材は、金属顔料、より好ましくはアルミニウム、青銅、銅または亜鉛顔料、最も好ましくはアルミニウム顔料である。基材が金属（例えばＡｌ）顔料であるとき、金属（例えばＡｌ）の割合は、好ましくはコーティングされていない金属（例えばＡｌ）顔料の総重量の≧９５、≧９８、≧９９、≧９９．５または≧９９．９などの≧９０重量％である。

本発明における使用のための基材（例えば金属フレーク顔料または金属板状物顔料）は、既知の手段によって製造し得る。例えば、金属フレーク顔料または金属板状物顔料は、ボールミル粉砕などの粉砕プロセスによって製造し得る。別の実施態様においては、金属フレーク顔料または金属板状物顔料は、物理蒸着（ＰＶＤ）によるなどの真空金属化プロセスによって製造し得る。さらなる実施態様においては、金属フレーク顔料または金属板状物顔料は、上記の粉砕または真空金属化プロセスの生成物上に金属酸化物層を形成することによって製造し得る。

無機ネットワーク形成剤
誤解を避けるために、特許請求の範囲および明細書は、一般に「１つの」無機ネットワーク形成剤の存在に言及するが、もちろん本発明の方法の特定の工程において複数の異なるタイプの無機ネットワーク形成剤が存在することは可能である。すなわち、本明細書における「無機ネットワーク形成剤」への言及は、１つの無機ネットワーク形成剤が単独で存在するか、または２つ以上の無機ネットワーク形成剤が一緒に存在する状況を指すことを意図する。

無機ネットワーク形成剤は、好ましくは式（Ｉ）
ＭＸ_ｎ
（Ｉ）
（式中、
－ Ｍは、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｂ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｓｂ、Ｃｒ、Ｚｎおよび／またはＣｅであり、
－ 各Ｘは、独立して、ハロゲン、－ＯＨ、若しくは－ＯＲから選択される任意に加水分解性および／若しくは縮合性の基であり、並びに／またはＸ部分の１、２若しくは３対は、一緒に２価のキレート配位子を表し、ここで、各Ｒ基は、炭素鎖がＮ、ＯおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ原子によって任意に中断されているＣ_１－１０アルキル基であり、並びに
－ ｎは、２から６の整数であり、Ｍの酸化状態に対応する）の化合物である。

当然、ｎの全ての可能な値（２から６）がＭの全ての選択肢について常に可能であるとは限らないであろう。当業者は、Ｍについての特定の選択肢の可能な酸化状態を考慮して、Ｍのその選択肢についてｎのどの選択肢が可能であるかを認識するであろう。例えば、ＭがＳｂ（Ｖ）である場合、ｎは、好ましくは５であり得；ＭがＳｉ、ＴｉまたはＺｒである場合、ｎは、好ましくは４であり得；ＭがＡｌ、Ｃｅ、Ｆｅ（ＩＩＩ）、ＳＢ（ＩＩＩ）またはＢである場合、ｎは、好ましくは３であり得；およびＭがＺｎ、Ｆｅ（ＩＩ）またはＭｇである場合、ｎは、好ましくは２であり得る。

好ましい実施態様においては、無機ネットワーク形成剤は、ＭがＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、ＺｒまたはＦｅである式（Ｉ）の化合物であり；各Ｘは、Ｃ_１－６アルコキシであり；ｎは、２、３または４である。さらに好ましい実施態様においては、Ｍは、Ｓｉであり；Ｘは、メトキシまたはエトキシであり；ｎは、４である。典型的には、無機ネットワーク形成剤は、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）である。

有機官能性ネットワーク形成剤
誤解を避けるために、特許請求の範囲および明細書は、一般に「１つの」有機官能性ネットワーク形成剤の存在に言及するが、もちろん本発明の方法の特定の工程において複数の異なるタイプの有機官能性ネットワーク形成剤が存在することは可能である。すなわち、本明細書における「有機官能性ネットワーク形成剤」への言及は、１つの有機官能性ネットワーク形成剤が単独で存在するか、または２つ以上の有機官能性ネットワーク形成剤が一緒に存在する状況を指すことを意図する。

有機官能性ネットワーク形成剤は、好ましくは式（ＩＩ）
Ｒ^１ _ｉＲ^２ _ｊＲ^３ _ｋＳｉＸ_{（４－ｉ－ｊ－ｋ）} （ＩＩ）
（式中、
－ ｉ、ｊおよびｋのそれぞれは、独立して０または１であり、ただし、ｉ、ｊおよびｋの少なくとも１つは１であり、
－ Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３のそれぞれは、独立して有機基であり、ただし、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３の少なくとも１つは反応性有機基であり、並びに
－ 各Ｘは、独立して、ハロゲン、－ＯＨ、－ＯＲ^７、若しくは－Ｙから選択される任意に加水分解性および／若しくは縮合性の基であり、並びに／またはＸ部分の１対は、一緒に２価のキレート配位子を表し、ここで、
〇 各Ｒ^７は、独立して有機基であり、好ましくは炭素鎖が任意にＮ、ＯおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ原子によって中断されているＣ_１－１０アルキル基であり、および
〇 各Ｙは、独立して－（Ｏ－Ｒ^４－Ｏ－Ｓｉ（Ｒ^５）_ｍ（Ｘ’）_２－ｍ－）_ｎＲ^６であり、ここで、
■ 各Ｒ^４は、独立して２価の有機基であり、
■ 各Ｒ^５は、独立して有機基であり、
■ 各ｍは、独立して０、１または２であり、
■ 各Ｘ’は、ハロゲン、－ＯＨ、若しくは－ＯＲ^７から選択される任意に加水分解性および／若しくは縮合性の基であり、並びに／またはジェミナルＸ’部分の１つ以上の対は、一緒に２価のキレート配位子を表し、ここで、各Ｒ^７は、独立して有機基であり、
■ ｎは、１から１０であり、並びに
■ Ｒ^６は、有機基である）の化合物である。

式（ＩＩ）の上記化合物の反応性有機基は、好ましくはエポキシ、アミノ、ヒドロキシル、チオール、アクリレート、メタクリレート、ビニル、アリル、アルケニル、アルキニル、カルボキシル、カルボン酸無水物、イソシアネート、シアネート、ウレイドおよびカルバメートから選択される１つ以上の置換基を有するヒドロカルビル基である。

好ましくは、有機官能性ネットワーク形成剤は、アミノアルキルトリアルコキシシラン、Ｎ－（アルキル）－アミノアルキルトリアルコキシシラン、Ｎ－アミノアルキル－アミノアルキル（アルキル）ジアルコキシシラン、Ｎ－アミノアルキル－アミノアルキルトリアルコキシシラン、エポキシアルキルトリアルコキシシラン、メルカプトアルキルトリアルコキシシラン、アルカクリロキシアルキルトリアルコキシシラン（例えばメタクリロキシアルキルトリアルコキシシラン）およびウレイドアルキルトリアルコキシシランから選択される化合物である。好ましくはアルキル部分は、それぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキル、より好ましくはＣ_１－４アルキルなどのＣ_１－６アルキルから選択される。好ましくは、アルコキシ部分は、Ｃ_１－１０アルコキシ、より好ましくはＣ_１－４アルコキシなどのＣ_１－６アルコキシである（典型的にはそれらは、エトキシまたはメトキシ、最も一般的にはエトキシである）。

例えば、適切な有機官能性ネットワーク形成剤は、以下：
３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（ｎ－ブチル）－３－アミノ－プロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（ｎ－ブチル）－３－アミノ－プロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２－アミノエチル－３－アミノプロピル（メチル）ジメトキシシラン、Ｎ－２－アミノエチル－３－アミノプロピル（メチル）ジエトキシシラン、Ｎ－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、および３－ウレイドプロピルトリエトキシシランを含む。

この点に関する適切な薬剤は、市販されている。例えば、エポキシ基を有する薬剤は、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標） ＧＬＹＥＯおよびＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標） ＧＬＹＭＯなどのＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）の商品名のもとでＥｖｏｎｉｋ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ＧｍｂＨ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能であり、並びにアミノ基を有する薬剤もまた、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標） ＡＭＥＯ（３－アミノプロピルトリエトキシシラン）Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標） ＡＭＭＯ（３－アミノプロピルトリメトキシシラン）、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標） ＤＡＭＯ（Ｎ－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン）およびＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標） ＴＲＩＡＭＯ（トリアミノ官能性プロピルトリメトキシシラン）などのＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）の商品名のもとでＥｖｏｎｉｋ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ＧｍｂＨ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能である。

方法
上記のように、本発明は、基材をコーティングする方法であって、
（ａ）無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤を縮合型反応に供する工程、
並びにその後：
（ｂ）無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤が縮合型反応に供される１つ以上（例えば１つまたは２つ）のさらなる工程
を含む方法を提供する。

この方法においてハイブリッドコーティングを適用すること、すなわち無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤を縮合型反応に供する２つ以上の別個の工程を使用することは、（例えば）同等の総量の無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤を単一の工程において縮合型反応に供することによって調製される対応するコーティングされた基材と比較して驚くほど優れた特性を有するコーティングされた基材を生じることが見い出された（該特性は、基材がアルミニウム顔料などの金属顔料であるときに特に有益である）。この１つの理由は、試薬を２つの工程において導入することが、工程（ａ）の後に基材上に存在する有機官能性部分と、工程（ｂ）において使用される有機官能性ネットワーク形成剤の有機官能性部分との間の化学結合の形成を促進できた事実に関連し得ると考えられる。例えば工程（ａ）における有機官能性ネットワーク形成剤がエポキシ部分を特徴とする場合、その場合工程（ａ）の縮合型反応は、末端ヒドロキシル基を有する基材を生じると予想され得る。工程（ｂ）における有機官能性ネットワーク形成剤がエポキシ部分を特徴とする場合、その場合それらの部分は、工程（ａ）の後に存在する末端ヒドロキシル基と反応し得る。すなわち、好ましい一面においては、工程（ｂ）における有機官能性ネットワーク形成剤は、共有結合などの化学結合を形成するために、工程（ａ）の後に基材表面に存在する（および工程（ａ）において使用される有機官能性ネットワーク形成剤に由来する）有機官能性部分と反応することができる（および実際に反応する）有機官能性部分を含む。そうは言っても、（有機官能性部分間の化学結合形成の潜在的な促進に関連する）この考えられる説明は、本発明の方法が優れたコーティングを提供する多くの理由の１つにすぎないとも考えられ、および従って、本発明の利点のいくつかを享受するために、工程（ｂ）における有機官能性ネットワーク形成剤が、工程（ａ）の後に基材表面に存在する１つ以上の有機官能性部分と反応して化学結合を形成することができることは、好ましいかもしれないが必須ではない可能性がある。

例えば、好ましい実施態様は、
－ 工程（ａ）における有機官能性ネットワーク形成剤が１つ以上のエポキシ、アミノ、メルカプト、および／またはウレイド部分を含み、並びに
工程（ｂ）における有機官能性ネットワーク形成剤が１つ以上のエポキシまたはアルカクリル（例えばメタクリル）部分を含む；または
－ 工程（ａ）における有機官能性ネットワーク形成剤が１つ以上のアルカクリル（例えばメタクリル）部分を含み、並びに
工程（ｂ）における有機官能性ネットワーク形成剤が１つ以上のアミノ、メルカプト、および／またはウレイド部分（好ましくは１つ以上のアミノ部分）を含む
ものを含む。

さらに好ましい実施態様は、工程（ａ）における有機官能性ネットワーク形成剤が１つ以上のエポキシまたはアミノ部分を含み；および工程（ｂ）における有機官能性ネットワーク形成剤が１つ以上のエポキシまたはアルカクリル（例えばメタクリル）部分（好ましくは１つ以上のエポキシ部分）を含むものを含む。

本発明の方法の１つの好ましい実施態様においては：
－ 工程（ａ）および（ｂ）のそれぞれにおける無機ネットワーク形成剤は、テトラアルコキシシランであり、
－ 工程（ａ）における有機官能性ネットワーク形成剤は、エポキシシランまたはアミノシランであり、および
－ 工程（ｂ）における有機官能性ネットワーク形成剤は、エポキシシランである。

上記の本発明の方法の定義、および特にそれが基材をコーティングする方法であるという事実から、工程（ａ）は、（コーティングされる）基材の存在下において行われるべきであり、および同様に工程（ｂ）は、工程（ａ）の間にすでにコーティングされた基材の存在下において行われるべきであることが理解されるであろう。すなわち基材をコーティングする（本発明の）本方法は、（ａ）無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤を該基材の存在下において縮合型反応に供することによって基材をコーティングする工程、およびその後に（ｂ）工程（ａ）においてコーティングされた基材の存在下において、無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤を縮合型反応に供することによって該基材がさらにコーティングされる１つ以上のさらなる工程を含む。

上に示したように、本発明の方法は、２つより多い縮合型反応、例えば３つのよりそのような反応を含み得る。例えば、一つの実施態様においては、本発明の方法は、
（ａ）無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤を縮合型反応に供する工程、
並びにその後：
（ｂ）無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤を縮合型反応に供する第１のさらなる工程、および次いでその後無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤を縮合型反応に供する第２の（および任意にそれ以上の）さらなる工程を含む。

３つ以上のそのような縮合型反応工程を行うことは、コーティングされた顔料にさらに強化された特性を与え得る。しかしながら、この点に関して、上に示したように、それは、より厚い（およびすなわちより保護的な）全体的な層を作成するための追加の反応を行う場合だけではない。むしろ、本発明の方法の利点は、同じ量の全体的なコーティングが、単一の工程においてなどのより少ない工程において適用される対応する製品に対して生じる。

工程（ａ）における縮合型反応は、工程（ｂ）におけるその後の縮合型反応の前に、かなりの程度の完全性（例えば≧３０％の完全性、≧４０％の完全性、≧５０％の完全性、≧６０％の完全性、≧７０％の完全性、≧８０％の完全性、または≧９０％完全性）まで進行することが好ましい。工程（ｂ）が無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤が縮合型反応に供される複数の工程を含む場合、各縮合型反応がいかなるその後の縮合型反応の前にもかなりの程度の完全性（すなわち≧３０％の完全性、≧４０％の完全性、≧５０％の完全性、≧６０％の完全性、≧７０％の完全性、≧８０％の完全性、または≧９０％完全性）まで進行することがさらに好ましい。

好ましくは、工程（ａ）における縮合型反応は、工程（ｂ）の前に、≧１０分、≧１５分、≧２０分、≧３０分、≧４５分、≧６０分、≧７５分、≧９０分、または≧１２０分以上などの≧５分進行する。工程（ｂ）が無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤が縮合型反応に供される複数の工程を含む場合、各縮合型反応がいかなるその後の縮合型反応の前にもかなりの程度の完全性まで進行すること（例えば≧１０分、≧１５分、≧２０分、≧３０分、≧４５分、≧６０分、≧７５分、≧９０分、または≧１２０分以上などの≧５分進行すること）がさらに好ましい。両方の工程において、反応の長さに特定の上限はないが、一般的に、追加の利点は何も期待されないであろうがため、例えば１０時間を超えて反応を続けることは不必要である（典型的には反応は≦４時間または≦３時間などの≦５時間後に停止し得る）。

好ましい実施態様においては、本発明の方法における工程（ａ）および／または（ｂ）における縮合型反応（好ましくは全てのそのような反応）は、触媒の存在下において行われる。触媒は、酸または塩基であり得る。好ましくは、触媒は、ブレンステッド塩基性またはルイス塩基性触媒、好ましくは窒素ベースのブレンステッド塩基性または窒素ベースのルイス塩基性触媒である。適切な窒素ベースのブレンステッド塩基性または窒素ベースのルイス塩基性触媒は、アンモニア、アミン（ポリアミンを含む）、アミノアルコールまたは窒素含有芳香族若しくは複素環式芳香族化合物であり得る。特に好ましい窒素ベースのブレンステッド塩基性または窒素ベースのルイス塩基性触媒は、エチレンジアミン（ＥＤＡ）、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）およびＮ－メチルイミダゾール（ＮＭＩ）を含む。そのような薬剤は、直接または溶媒と混合して使用し得る。

好ましい実施態様においては、本発明の方法における工程（ａ）および／または（ｂ）における縮合型反応（好ましくは全てのそのような反応）は、溶媒中で行われる。好ましくは、溶媒は、非プロトン性溶媒、より好ましくはＣ_１－６アルカノールまたはＣ_１－６アルコキシ－Ｃ_１－６アルカノールなどのアルコールである。適切な溶媒は、イソプロパノール（ＩＰＡ）および１－メトキシ－２－プロパノールを含む。

好ましい実施態様においては、本発明の方法における工程（ａ）および／または（ｂ）における縮合型反応（好ましくは全てのそのような反応）は、高温で行われる。適切な温度は、存在する特定の試薬、および特に使用し得る任意の溶媒に依存するであろう。好ましい温度は、≧６０℃、≧７０℃、または≧８０℃などの≧５０℃の温度である。温度は、好ましくは≦１７０℃、≦１５０℃、または≦１３０℃などの≦２００℃である。

本発明の方法における工程（ａ）および／または（ｂ）（好ましくは両方）において、無機ネットワーク形成剤の有機官能性ネットワーク形成剤とのモル比は、Ｘ：１として定義し得る。好ましくはＸは、≧１、≧２、≧３、≧４、≧５、≧６、≧７、または≧８などの≧０．５である。好ましくはＸは、≦１６０、≦１４０、≦１２０、≦１１０、または≦１００などの≦２００である。典型的な範囲は、１から１２０、または５から１２０である。

使用される無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤の絶対量は、コーティングされる基材の利用可能な表面積に依存するであろう。顔料基材については、表面積は、当然粒子サイズに依存するであろう。これらの薬剤は、コーティングがＹの厚さを有するコーティングされた基材を提供する量で使用し得る。好ましくはＹは、≧３ｎｍ、≧４ｎｍ、≧５ｎｍ、≧６ｎｍ、≧７ｎｍ、または≧８ｎｍなどの≧２ｎｍである。好ましくはＹは、≦２５０、≦２００、≦１５０、≦１２０、≦１００、≦９０、≦９０、≦８０、≦７０、≦６０、または≦５０ｎｍなどの≦３００ｎｍである。典型的な範囲は、５～７０ｎｍである。

本発明の方法によって得ることができるコーティングは、比較的高いシリコン含有量を有し得る。好ましい一面においては、コーティングのシリコン含有量は、ＥＤＳによって測定可能であるように、≧１３％、≧１４％、または≧１５％などの≧１２％であり得る。

本発明の方法において使用される無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤の総量を考慮すると、工程（ａ）対工程（ｂ）において使用されるそれぞれの割合の点で変動の範囲がある（特に工程（ｂ）が複数の別個の縮合型反応を含むとき）。しかしながら、無機ネットワーク形成剤およびまた有機官能性ネットワーク形成剤の両方について、方法における縮合型反応において使用される量の、同じ方法における任意の他の縮合型反応において使用される量との比をＺ：１として定義する場合、その場合好ましくはＺは、０．２から５などの０．１から１０の範囲内にある。

本発明の方法における工程（ａ）および（ｂ）のそれぞれにおいて、縮合型反応は、好ましくはゾルゲルプロセスを介して、本来は（主に）無機であるが、有機官能性ネットワーク形成剤に由来する有機部分も含むネットワークの形成につながる。例えば、無機ネットワーク形成剤がテトラアルコキシシランである好ましい状況においては、反応は、ＳｉおよびＯに基づくが、有機官能性ネットワーク形成剤に由来する有機部分も含むネットワークの形成につながり得る。

本発明の方法の好ましい一面においては、工程（ａ）において、縮合型反応は、分散剤の存在下において起こる。分散剤は、好ましくは金属酸化物粒子－例えばＥｖｏｎｉｋから入手可能なＡＥＲＯＸＩＤＥ Ａｌｕ Ｃ、ＡＥＲＯＸＩＤＥ Ａｌｕ １３０、ＡＥＲＯＳＩＬ ２００またはＡＣＥＭＡＴＴ ＯＫ４１２などのアモルファス金属酸化物粒子などの不活性粒子から構成される薬剤である。好ましくは分散剤は、ナノ粒子の形態である。適切な薬剤は、ヒュームドシリカおよびコロイダルシリカを含む。分散剤の存在は、処理を促進することができ、コーティングされた基材の耐薬品性を増加させるのにも役立つことができる。

特に好ましい一面においては、基材をコーティングする（本発明の）方法は、
（ａ）無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤を溶媒および触媒の存在下において縮合型反応に供する工程（ここで、該反応は、好ましくは≧５分進行する）、
およびその後
（ｂ）無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤が溶媒および触媒の存在下において縮合型反応に供される１つ以上のさらなる工程
［ここで：
－ 該基材は、アルミニウム顔料であり；
－ 各無機ネットワーク形成剤は、独立してテトラアルコキシシランであり；
－ 各有機官能性ネットワーク形成剤は、独立してアミノアルキルトリアルコキシシラン、Ｎ－（アルキル）－アミノアルキルトリアルコキシシラン、Ｎ－アミノアルキル－アミノアルキル（アルキル）ジアルコキシシラン、Ｎ－アミノアルキル－アミノアルキルトリアルコキシシラン、エポキシアルキルトリアルコキシシラン、メルカプトアルキルトリアルコキシシラン、アルカクリロキシアルキルトリアルコキシシラン（例えばメタクリロキシアルキルトリアルコキシシラン）およびウレイドアルキルトリアルコキシシランから選択される化合物であり、ここで、アルキル部分は、それぞれ独立してＣ_１－１０アルキルから選択され、およびアルコキシ部分は、それぞれ独立してＣ_１－１０アルコキシから選択され（および好ましくは、工程（ｂ）における有機官能性ネットワーク形成剤は、化学結合を形成するために、工程（ａ）の後の基材表面に存在し工程（ａ）において使用される有機官能性ネットワーク形成剤に由来する有機官能性部分と反応する有機官能性部分を含む）；並びに
－ 工程（ａ）および（ｂ）のそれぞれにおいて、無機ネットワーク形成剤の有機官能性ネットワーク形成剤とのモル比は、Ｘ：１であり、ここで、Ｘは、１から１２０である］
を含む。

コーティングされた基材
上で述べたように、本発明は、本明細書において定義される本発明の方法によって得ることができるコーティングされた基材を提供する（誤解を避けるために、これは、以下でさらに説明するように、１つ以上の表面改質剤が適用されたコーティングされた基材を含む）。前のおよび次のセクションに記載されている本発明の好ましい特徴は、本発明のコーティングされた基材に同様に適用される。例えば、本発明のコーティングされた基材におけるコーティングは、厚さＹを有し得、ここで、好ましくはＹは≧３ｎｍ、≧４ｎｍ、≧５ｎｍ、≧６ｎｍ、≧７ｎｍ、または≧８ｎｍなどの≧２ｎｍであり、および好ましくはＹは、≦２５０、≦２００、≦１５０、≦１２０、≦１００、≦９０、≦９０、≦８０、≦７０、≦６０、または≦５０ｎｍなどの≦３００ｎｍである。典型的な範囲は、５～７０ｎｍである。

コーティングされた基材は、好ましくはコーティングされたアルミニウム顔料である。この点に関して、上に示したように、本発明の方法は、以前のコーティング方法を使用しては得ることができないと考えられる高い耐薬品性および良好な光学特性の組合せを有するアルミニウム顔料の調製を可能にし、およびまた以前のコーティング方法を使用して適用されたコーティングと比較して、その後の処理および取り扱い中の発火の可能性を低下させるのにより効果的なコーティングの適用を可能にすると考えられており、およびまた以前のコーティング方法を使用して適用されたコーティングと比較してガス化安定性を改善するのにより効果的なコーティングの適用、プラス以前のコーティング方法を使用しては得ることができないと考えられる耐薬品性を有するＰＶＤアルミニウム顔料を可能にすると考えられる。この目的のために、本発明によって提供される製品は、以下を含む：
－ （ｉ）以下でさらに定義される「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」において１２以下の耐薬品性スコアを有し、（ｉｉ）≦５．０の上記で定義される光沢分散値（Ｘ）を有する、コーティングされた金属顔料またはコーティングされた金属酸化物顔料（このタイプの製品を、以下では第１の顔料という）；
－ （ｉ）以下でさらに定義される「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」において１２未満の耐薬品性を有し、（ｉｉ）≧９０の上記で定義される明度分散Ｌ^ＡまたはＬ^Ｂ値である、コーティングされた金属顔料またはコーティングされた金属酸化物顔料（このタイプの製品を、以下では第２の顔料という）；
－ ＭＩＥ＊表面積（式中、ＭＩＥは、最小発火エネルギーであり、および表面積は、ＢＥＴ法によって測定される表面積である）について少なくとも４０ｍＪ・ｍ^２／ｇ（好ましくは少なくとも５５ｍＪ・ｍ^２／ｇ）の値を有する、コーティングされた金属顔料またはコーティングされた金属酸化物顔料（このタイプの製品を、以下では第３の顔料という）；
－ （ｉ）以下でさらに記載する「コーティングされた顔料のガス化安定性を測定するための試験方法」において≧７００秒（好ましくは≧１０００秒）のガス化安定性スコアを有し、（ｉｉ）≦５．０の上記で定義される光沢分散値（Ｘ）を有する、コーティングされた金属顔料またはコーティングされた金属酸化物顔料（このタイプの製品を、以下では第４の顔料という）；
－ （ｉ）以下でさらに記載する「コーティングされた顔料のガス化安定性を測定するための試験方法」において≧７００秒（好ましくは≧１０００秒）のガス化安定性スコアを有し、（ｉｉ）≧９０の上記で定義される明度分散Ｌ^ＡまたはＬ^Ｂ値を有する、コーティングされた金属顔料またはコーティングされた金属酸化物顔料（このタイプの製品を、以下では第５の顔料という）；
－ 以下でさらに定義される「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」において１２以下の耐薬品性スコアを有する、コーティングされたＰＶＤ金属顔料またはコーティングされたＰＶＤ金属酸化物顔料（このタイプの製品を、以下では第６の顔料という）；
－ 以下でさらに記載する「コーティングされた顔料のガス化安定性を測定するための試験方法」において≧７００秒（好ましくは≧１０００秒）のガス化安定性スコアを有する、コーティングされたＰＶＤ金属顔料またはコーティングされたＰＶＤ金属酸化物顔料（このタイプの製品を、以下では第７の顔料という）；および
－ 実施例４１において以下でさらに定義される拡張ガス化試験方法において２１日後に≦５ｍｌのガス化安定性スコアを有する、コーティングされたＰＶＤ金属顔料またはコーティングされたＰＶＤ金属酸化物顔料（このタイプの製品を、以下では第８の顔料という）。

これらの実施態様のそれぞれにおける顔料の好ましい一面は、独立して、本発明の方法における使用のための基材に関連して上記されているものと同じである（基材が顔料であるとき）。すなわち、金属および金属酸化物についての好ましい選択肢は、本発明の方法における使用のための基材について上で述べたものと同じである。アルミニウムおよび酸化銅が特に好ましく、アルミニウムが最も好ましい。これらの実施態様のそれぞれについてのさらに好ましい一面を、以下に記載する。

第１および第６の顔料のそれぞれについては、（独立して）顔料が上記の試験において１１以下などの１１．５以下の耐薬品性スコアを有することが好ましい。

第２の顔料については、上記の試験における耐薬品性スコアが１１以下であることが好ましい。

第３、第４、第５第７および第８の顔料のそれぞれについては、（独立して）顔料が以下でさらに定義される「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」において１２以下、より好ましくは１１以下などの１１．５以下の耐薬品性スコアを有することが好ましい。

第１、第２、第３、第４、第５、第６、第７および第８の顔料のそれぞれについてのいくつかの特に好ましい一面においては、耐薬品性スコアは、（独立して）１０．５以下、１０以下、９．５以下、９以下、８．５以下、または８以下などのさらに低くあり得る。

第２、第３、第５、第６、第７および第８の顔料のそれぞれについては、（独立して）顔料が（第１の顔料に関連して）≦５．０の上記で定義された光沢分散値（Ｘ）を有することが好ましい。

第１、第２、第３、第４、第５、第６、第７および第８の顔料のそれぞれについては、（独立して）光沢分散値（Ｘ）が≦４．０または≦３．５などの≦４．５以下であることが好ましい。典型的にはコーティングを顔料に適用するとき通常顔料の光沢は減少するため光沢分散は正の数であるが、光沢分散値（Ｘ）に特に下限はない。光沢分散値の典型的な範囲は、０．２から４．５、０．３から４．０、０．４から３．５または０．５から３．５などの０．１から５．０である。

第１、第３、第４、第６、第７および第８の顔料のそれぞれについては、（独立して）（第２の顔料に関連して）上記で定義された明度分散Ｌ^Ａ値が≧９０％であることが好ましい。

第１、第２、第３、第４、第５、第６、第７および第８の顔料のそれぞれについては、（独立して）Ｌ^Ａが≧９２％、例えば≧９４％、≧９６％、≧９８％、≧１００％、≧１０２％、≧１０４％または≧１０５％であることが特に好ましい。

第１、第３、第４、第６、第７および第８の顔料のそれぞれについては、（独立して）上記で定義された明度分散Ｌ^Ｂ値が≧９０％であることが好ましい。

第１、第２、第３、第４、第５、第６、第７および第８の顔料のそれぞれについては、（独立して）Ｌ^Ｂが≧９２％、例えば≧９４％、≧９６％、≧９８％、≧１００％、≧１０２％、≧１０４％または≧１０５％であることが特に好ましい。

すなわち、第１、第２、第３、第４、第５、第６、第７および第８の顔料のそれぞれについては、（独立して）Ｌ^ＡおよびＬ^Ｂの少なくとも１つ（および典型的には両方）が≧９２％、≧９４％、≧９６％、≧９８％、≧１００％、≧１０２％、≧１０４％または≧１０５％などの≧９０％であることが好ましい。好ましくは、Ｌ^ＡおよびＬ^Ｂのいずれも＞１５０％ではなく、より好ましくはＬ^ＡおよびＬ^Ｂのいずれも＞１４０％ではなく、およびより好ましくはさらにＬ^ＡおよびＬ^Ｂのいずれも＞１３０％ではない。Ｌ^Ａの典型的な範囲は、９２から１３５％、９４から１３０％、または９６から１２５％などの９０から１４０％である。Ｌ^Ｂの典型的な範囲は、９２から１３５％、９４から１３０％、または９６から１２５％などの９０から１４０％である。好ましくは、Ｌ^ＡおよびＬ^Ｂは、両方とも９０から１４０％、または９２から１３５％、または９４から１３０％、または９６から１２５％の範囲中にある。

第１、第２、第４、第５、第６、第７および第８の顔料のそれぞれについては、（独立して）ＭＩＥ＊表面積（式中、ＭＩＥは、最小発火エネルギーであり、および表面積は、ＢＥＴ法によって測定される表面積である）について少なくとも４０ｍＪ・ｍ^２／ｇ（好ましくは少なくとも５５ｍＪ・ｍ^２／ｇ）の値を有する顔料が好ましい。

第１、第２、第３、第４、第５、第６、第７および第８の顔料のそれぞれについては、（独立して）顔料がＭＩＥ＊表面積について少なくとも６０、少なくとも７０、少なくとも８０、少なくとも９０、または少なくとも１００などの少なくとも５０ｍＪ・ｍ^２／ｇの値を有することが好ましい。いくつかの一面においては、顔料は、ＭＩＥ＊表面積について少なくとも１１０、または少なくとも１２０ｍＪ・ｍ^２／ｇなどのさらにより高い値を有し得る。一般には、顔料がＭＩＥ＊表面積について少なくとも５５ｍＪ・ｍ^２／ｇの値を有することが好ましい。

第１、第２、第３、第６および第８の顔料のそれぞれについては、（独立して）顔料が以下でさらに記載する「コーティングされた顔料のガス化安定性を測定するための試験方法」において≧７００秒（好ましくは≧１０００秒）のガス化安定性スコアを有することが好ましい。

第１、第２、第３、第４、第５、第６、第７および第８の顔料のそれぞれについては、（独立して）顔料が以下でさらに記載する「コーティングされた顔料のガス化安定性を測定するための試験方法」において≧８００秒、より好ましくは≧９００秒、およびより好ましくはさらに≧１０００秒のガス化安定性スコアを有することが好ましい。いくつかの実施態様においては、それは、≧１１００、≧１２００、≧１３００、または≧１４００秒などのさらにより高くあり得る。

特定の実施態様においては、本発明は、ＭＩＥ＊表面積（式中、ＭＩＥは、最小発火エネルギーであり、および表面積は、ＢＥＴ法によって測定される表面積である）について≧４０ｍＪ・ｍ^２／ｇ（好ましくは≧６０、≧７０、≧８０、≧９０、≧１００、≧１１０、または≧１２０などの≧５０ｍＪ・ｍ^２／ｇ）の値を有し、顔料が≦５．０（好ましくは≦４．０または≦３．５などの≦４．５）の上記で定義された光沢分散値（Ｘ）を有する、コーティングされた金属顔料またはコーティングされた金属酸化物顔料を提供する。この点に関して、顔料がＭＩＥ＊表面積について少なくとも５５ｍＪ・ｍ^２／ｇの値を有することが、一般的に好ましい。

別の実施態様においては、本発明は、ＭＩＥ＊表面積（式中、ＭＩＥは、最小発火エネルギーであり、および表面積は、ＢＥＴ法によって測定される表面積である）について≧４０ｍＪ・ｍ^２／ｇ（好ましくは≧６０、≧７０、≧８０、≧９０、≧１００、≧１１０、または≧１２０などの≧５０ｍＪ・ｍ^２／ｇ）の値を有し、顔料が≧９０の上記で定義された明度分散Ｌ^ＡまたはＬ^Ｂ値を有する（上記のＬ^ＡおよびＬ^Ｂについてのさらに好ましい選択肢もこの実施態様に適用される）、コーティングされた金属顔料またはコーティングされた金属酸化物顔料を提供する。この点に関して、顔料がＭＩＥ＊表面積について少なくとも５５ｍＪ・ｍ^２／ｇの値を有することが、一般的に好ましい。

上記の本発明のコーティングされた金属顔料およびコーティングされた金属酸化物顔料の全てについて、ＭＩＥは、好ましくは≧６ｍＪ、≧７ｍＪ、≧８ｍＪ、≧９ｍＪ、または≧１０ｍＪなどの≧５ｍＪである。

上記の本発明のコーティングされた金属顔料およびコーティングされた金属酸化物顔料の全てについて、表面積は、好ましくは≧２ｍ^２／ｇまたは≧３ｍ^２／ｇなどの≧１ｍ^２／ｇである。いくつかの実施態様においては、それは、≧４ｍ^２／ｇまたは≧５ｍ^２／ｇなどのさらにより高くあり得る。

上記の本発明のコーティングされた金属顔料およびコーティングされた金属酸化物顔料の全てについて、顔料が実施例４１において以下に記載される「拡張ガス化試験方法」において２１日後に≦５ｍｌ、より好ましくは≦４ｍｌ、より好ましくはさらに≦３ｍｌ、さらにより好ましくは≦２ｍｌ、および最も好ましくは２１日後に≦１ｍｌのガス化安定性スコアを有することが好ましい。典型的には、それは、０ｍｌである。これは、特にＰＶＤ顔料についての場合である。

コーティングされた基材の表面改質
本発明は、１つ以上の表面改質剤を上記で定義された本発明のコーティングされた基材に適用することを含む方法を提供する。本発明はまた、上記で定義された本発明の方法によって基材をコーティングし、およびその後１つ以上の表面改質剤を該コーティングされた基材に適用することを含む方法を提供する。

好ましくは、前記１つ以上の表面改質剤は：
（ａ）（ｉ）有機リン化合物、および（ｉｉ）５０００以下の分子量を有する相溶化剤の両方（ここで、該有機リン化合物および相溶化剤は、同時に、別々にまたは連続して適用される）；
（ｂ）（ｉ）脂肪酸、および（ｉｉ）５０００以下の分子量を有する相溶化剤の両方（ここで、該脂肪酸および相溶化剤は、同時に、別々にまたは連続して適用される）；
（ｃ）（ｉ）有機官能性ネットワーク形成剤、および（ｉｉ）有機リン化合物の両方（ここで、該有機官能性ネットワーク形成剤および有機リン化合物は、同時に、別々に、または連続して適用される）
を含む。

１つの好ましい一面においては、前記１つ以上の表面改質剤は、（ｉ）有機リン化合物、および（ｉｉ）５，０００以下の分子量を有する相溶化剤の両方を含み、並びにここで、該有機リン化合物および相溶化剤は、同時に、別々にまたは連続して適用される。

別の好ましい一面においては、前記１つ以上の表面修飾剤は、（ｉ）脂肪酸、および（ｉｉ）５，０００以下の分子量を有する相溶化剤の両方を含み、並びにここで、該有機リン化合物および相溶化剤は、同時に、別々にまたは連続して適用される。

別の好ましい一面においては、前記１つ以上の表面改質剤は、（ｉ）有機官能性ネットワーク形成剤、および（ｉｉ）有機リン化合物の両方を含み、並びにここで、該有機官能性ネットワーク形成剤および有機リン化合物は、同時に、別々にまたは連続して適用される。

有機リン化合物は、好ましくは、式（ＩＩＩ）：
Ｉ－Ｘ－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^１）（ＯＲ^２） （ＩＩＩ）
［式中、
－ Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立してＨ、任意に置換されたヒドロカルビル、任意に置換されたアミン、ポリエーテル、アンモニウムイオン、アルカリ金属、またはアルカリ土類金属であり（好ましくはＲ^１およびＲ^２は、Ｈである）、
－ Ｘは、２価であり、（ａ）直鎖状若しくは分岐状炭化水素鎖（ここで、前記炭化水素鎖は、Ｏ、ＳおよびＮから選択される１つ以上のヘテロ原子によって任意に中断される）、（ｂ）任意に置換された炭素環（ここで、前記環は、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリールおよび縮合炭化水素基から選択される）、または（ｃ）Ｏ、ＳおよびＮから選択される１つ以上のヘテロ原子を含む任意に置換された複素環であり（好ましくはＸは、Ｃ_４－１４アルキレンである）；並びに
－ Ｉは、Ｈまたは重合用の開始剤部分である（好ましくはＩは、Ｈである）］
の化合物である。

相溶化剤は好ましくは、≦４，０００、≦３，０００、≦２，０００、または≦１，５００などの≦５，０００の分子量を有する。相溶化剤は好ましくは、≧３００、≧４００、または≧５００などの≧２００の分子量を有する。

相溶化剤は、好ましくは有機化合物、より好ましくは樹脂である。より好ましくはさらに、相溶化剤は、メラミン樹脂、イソシアネート樹脂、ポリウレタン樹脂またはアクリル樹脂、最も好ましくはＣ_１－４アルコールエーテル化メラミン－ホルムアルデヒド樹脂（この実施態様におけるアルコールについての好ましい選択肢は、メタノール、エタノールおよびプロパノールである）またはイソホロンジイソシアネートトリマー樹脂である。適切な市販の相溶化剤の例は、ＢＡＳＦ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なＬｕｗｉｐａｌ（登録商標） ０７２である。

脂肪酸は、好ましくは式Ｒ－Ｃ（Ｏ）ＯＨ（式中、Ｒは、脂肪族飽和または不飽和炭化水素基である）の化合物である。すなわち、Ｒは、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基であり得る。好ましくはＲは、アルキルまたはアルケニル基である。

Ｒは、典型的には直鎖状であるが、直鎖状でも分岐状でもあり得る。

好ましくはＲは、３から２９個の炭素を有し、すなわち脂肪酸は、Ｃ_４－３０脂肪酸である。より好ましくはＲは、３から２７個の炭素原子を有し、例えばそれは、直鎖状Ｃ_３－２７アルキル基または直鎖状Ｃ_３－２７アルケニル基であり得る。Ｒは、しばしば１０から２４個の炭素原子を有する直鎖状の、飽和または不飽和の、脂肪族炭化水素基、例えば直鎖状Ｃ_{１１－２５}アルキル基または直鎖状Ｃ_{１１－２５}アルケニル基である。不飽和脂肪族炭化水素基は、１から４個の二重結合、例えば１または２個の二重結合、および典型的には１個の二重結合などの複数の二重結合を含み得る。

飽和脂肪酸の例は、酪酸（Ｃ４）、吉草酸（Ｃ５）、カプロン酸（Ｃ６）、エナント酸（Ｃ７）、カプリル酸（Ｃ８）、ペラルゴン酸（Ｃ９）、カプリン酸（Ｃ１０）、ウンデシル酸（Ｃ１１）、ラウリン酸（Ｃ１２）、トリデシル酸（Ｃ１３）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、ペンタデカン酸（Ｃ１５）、パルミチン酸（Ｃ１６）、マルガリン酸（Ｃ１７）、ステアリン酸（Ｃ１８）、ノナデシル酸（Ｃ１９）、アラキジン酸（Ｃ２０）、ヘンイコシル酸（Ｃ２１）、ベヘン酸（Ｃ２２）、トリコシル酸（Ｃ２３）、リグノセリン酸（Ｃ２４）、ペンタコシル酸（Ｃ２５）、セロチン酸（Ｃ２６）、ヘプタコシル酸（Ｃ２７）およびモンタン酸（Ｃ２８）を含む。

不飽和脂肪酸の例は、α－リノレン酸（Ｃ１８：３）、ステアリドン酸（Ｃ１８：４）、エイコサペンタエン酸（Ｃ２０：５）、ドコサヘキサエン酸（Ｃ２２：６）、リノール酸（Ｃ１８：２）、γ－リノレン酸（Ｃ１８：３）、ジホモ－γ－リノレン酸（Ｃ２０：３）、アラキドン酸（Ｃ２０：４）、アドレン酸（Ｃ２２：４）、パルミトレイン酸（Ｃ１６：１）、バクセン酸（Ｃ１８：１）、パウリン酸（Ｃ２０：１）、オレイン酸（Ｃ１８：１）、エライジン酸（Ｃトランス－１８：１）、ゴンドン酸（Ｃ２０：１）、エルシン酸（Ｃ２２：１）、ネルボン酸（Ｃ２４：１）およびミード酸（Ｃ２０：３）を含む。

本明細書において使用される表記ＣＭ：Ｎ脂肪（ここで、ＭおよびＮは、整数である）は、脂肪酸がＭ個の炭素原子およびＮ個の二重結合を含むことを意味する。２つの二重結合は、通常隣接している（すなわち同じ炭素原子に結合している）ことはないが、Ｎ個の二重結合は、任意の位置にあり得る（シスまたはトランス配置）。すなわち、Ｃ１８：０（または単にＣ１８）は、オクタデカン酸（ステアリン酸）のみをカバーし、およびＣ１８：１は、オレイン酸（（Ｚ）－オクタデカ－９－エン酸）およびバクセン酸（（Ｅ）－オクタデカ－１１－エン酸）などの１８個の炭素および１個の二重結合を有する全ての脂肪酸を含む。

使用するのに便利な脂肪酸は、ステアリン酸、オレイン酸およびバクセン酸、そして特にオレイン酸を含む。脂肪酸の混合物を使用することも、ときどき便利であり得る。

表面改質剤としのて使用のための有機官能性ネットワーク形成剤は、好ましくは本発明の方法（すなわち基材をコーティングする方法）の文脈において上にあるのと同じ方法で定義される。すなわち、好ましくは有機官能性ネットワーク形成剤は、上記で定義される式（ＩＩ）の化合物であり、その中における反応性有機基は、好ましくはエポキシ、アミノ、ヒドロキシル、チオール、アクリレート、メタクリレート、ビニル、アリル、アルケニル、アルキニル、カルボキシル、無水カルボン酸、イソシアナート、シアネート、ウレイドおよびカルバメート（アミノが最も好ましい）から選択される１つ以上の置換基を有するヒドロカルビル基である。すなわち、有機官能性ネットワーク形成剤は、アミノアルキルトリアルコキシシラン、Ｎ－（アルキル）－アミノアルキルトリアルコキシシラン、Ｎ－アミノアルキル－アミノアルキル（アルキル）ジアルコキシシラン、Ｎ－アミノアルキル－アミノアルキルトリアルコキシシラン、エポキシアルキルトリアルコキシシラン、メルカプトアルキルトリアルコキシシラン、アルカクリロキシアルキルトリアルコキシシラン（例えばメタクリロキシアルキルトリアルコキシシラン）およびウレイドアルキルトリアルコキシシラン（アミノアルキルトリアルコキシシランが最も好ましい）から選択される化合物であり得る。好ましくはアルキル部分は、それぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキル、より好ましくはＣ_１－４アルキルなどのＣ_１－６アルキルから選択される。好ましくはアルコキシ部分は、Ｃ_１－１０アルコキシ、より好ましくはＣ_１－４アルコキシなどのＣ_１－６アルコキシである（典型的にはそれらは、エトキシまたはメトキシ、最も一般的にはエトキシである）。および、適切な有機官能性ネットワーク形成剤の具体例は、以下：
３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（ｎ－ブチル）－３－アミノ－プロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（ｎ－ブチル）－３－アミノ－プロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２－アミノエチル－３－アミノプロピル（メチル）ジメトキシシラン、Ｎ－２－アミノエチル－３－アミノプロピル（メチル）ジエトキシシラン、Ｎ－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、および３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン（中でもアミノ含有選択肢が最も好ましく、特に３－アミノプロピルトリメトキシシランおよび３－アミノプロピルトリエトキシシラン）
を含む。

有機リン化合物は、好ましくはコーティングされた顔料の総重量に基づいて≧０．０４重量％、≧０．０８重量％、≧０．１重量％、または≧０．２重量％などの≧０．０１重量％の量で使用される。有機リン化合物は、好ましくはコーティングされた顔料の総重量に基づいて≦１０重量％、≦５重量％、≦４重量％、≦３重量％、≦２重量％、または≦１重量％などの≦１５重量％の量で使用される。すなわち、好ましい量は、０．１から１０重量％であり得る。

相溶化剤は、好ましくはコーティングされた顔料の総重量に基づいて≧０．０４重量％、≧０．０８重量％、≧０．１重量％、または≧０．２重量％などの≧０．０１重量％の量で使用される。相溶化剤は、好ましくはコーティングされた顔料の総重量に基づいて≦１０重量％、≦５重量％、≦４重量％、≦３重量％、≦２重量％、または≦１重量％などの≦１５重量％の量で使用される。すなわち、好ましい量は、０．１から１０重量％であり得る。

脂肪酸は、好ましくはコーティングされた顔料の総重量に基づいて≧０．０４重量％、≧０．０８重量％、≧０．１重量％、または≧０．２重量％などの≧０．０１重量％の量で使用される。脂肪酸は、好ましくはコーティングされた顔料の総重量に基づいて≦１０重量％、≦５重量％、≦４重量％、≦３重量％、≦２重量％、または≦１重量％などの≦１５重量％の量で使用される。すなわち、好ましい量は、０．１から１０重量％であり得る。

有機官能性ネットワーク形成剤（表面改質剤として使用されるとき）は、好ましくはコーティングされた顔料の総重量に基づいて≧０．０４重量％、≧０．０８重量％、≧０．１重量％、または≧０．２重量％などの≧０．０１重量％の量で使用される。有機官能性ネットワーク形成剤は、好ましくはコーティングされた顔料の総重量に基づいて≦１０重量％、≦５重量％、≦４重量％、≦３重量％、≦２重量％、または≦１重量％などの≦１５重量％の量で使用される。すなわち、好ましい量は、０．１から１０重量％であり得る。

有機リン化合物の相溶化剤との重量比（両方を組み合わせて使用する一面における）は、好ましくは５：１から１：５、３：１から１：３、または２：１から１：２などの１０：１から１：１０である。

脂肪酸の相溶化剤との重量比（両方を組み合わせて使用する一面における）は、好ましくは５：１から１：５、５：１から１：３、または４：１から１：２などの１０：１から１：１０である。

有機官能性ネットワーク形成剤の有機リン化合物との重量比（両方を組み合わせて使用する一面における）は、好ましくは５：１から１：５、３：１から１：３、または２：１から１：２などの１０：１から１：１０である。

本発明の一つの面においては、有機リン化合物および相溶化剤を適用するとき、上記の方法は、有機リン化合物を顔料に適用する工程、およびその後相溶化剤を該顔料に適用する工程を含む。しかしながら、より典型的には、有機リン化合物および相溶化剤を適用するとき、上記の方法は、相溶化剤を顔料に適用する工程、およびその後有機リン化合物を該顔料に適用する工程を含む。

本発明の一つの面においては、脂肪酸および相溶化剤を適用するとき、上記の方法は、脂肪酸を顔料に適用する工程、およびその後相溶化剤を該顔料に適用する工程を含む。しかしながら、より典型的には、脂肪酸および相溶化剤を適用するとき、上記の方法は、相溶化剤を顔料に適用する工程、およびその後脂肪酸を該顔料に適用する工程を含む。

本発明の一つの面においては、有機官能性ネットワーク形成剤および有機リン化合物を適用するとき、上記の方法は、有機リン化合物を顔料に適用する工程、およびその後有機官能性ネットワーク形成剤を顔料に適用する工程を含む。しかしながら、より典型的には、有機官能性ネットワーク形成剤および有機リン化合物を適用するとき、上記の方法は、有機官能性ネットワーク形成剤を顔料に適用する工程、およびその後有機リン化合物を該顔料に適用する工程を含む。

有機リン化合物をコーティングされた基材に適用するとき、塩基性触媒を好ましくは使用し得る。好ましい塩基性触媒は、ＥＤＡ、ＭＥＡおよびＮＭＩである。そのような薬剤は、直接または溶媒と混合して使用し得る。

脂肪酸をコーティングされた基材に適用するとき、塩基性触媒を好ましくは使用し得る。好ましい塩基性触媒は、ＥＤＡ、ＭＥＡおよびＮＭＩである。そのような薬剤は、直接または溶媒と混合して使用し得る。

相溶化剤をコーティングされた基材に適用するとき、塩基性触媒を好ましくは使用し得る。好ましい塩基性触媒は、ＥＤＡ、ＭＥＡおよびＮＭＩである。そのような薬剤は、直接または溶媒と混合して使用し得る。

有機官能性ネットワーク形成剤をコーティングされた基材に適用するとき、塩基性触媒が好ましくは使用され得る。好ましい塩基性触媒は、ＥＤＡ、ＭＥＡおよびＮＭＩである。そのような薬剤は、直接または溶媒と混合して使用することができる。

顔料、特にコーティングされた顔料についての表面改質剤としての上記で定義された有機リン化合物および相溶化剤の組合せの使用は、ポリマー粉末適用において使用されるときの剪断効果に耐える顔料の能力の点で驚くべき利点を提供することが見い出された。顔料、特にコーティングされた顔料の表面改質剤としての上記で定義された脂肪酸および相溶化剤の組合せの使用は、有機官能性ネットワーク形成剤および有機リン化合物の組合せと同様の利点を提供すると考えられる。さらに、顔料（特にコーティングされた顔料）の表面改質剤としての、（ａ）有機リン化合物および上記で定義された相溶化剤、（ｂ）脂肪酸および上記で定義された相溶化剤、または（ｃ）有機官能性ネットワーク形成剤および有機リン化合物の組合せの使用は、水系適用におけるガス発生を回避する顔料の能力の点で驚くべき利点を提供することが見い出された。これらの利点は、一般に顔料で生じ、本明細書において定義される本発明のコーティングされた顔料に限定されないと考えられる。従って、上で述べたように：
－一つの実施態様においては、本発明は、顔料（任意の顔料、しかし好ましくは本発明のコーティングされた顔料などのコーティングされた顔料）を処理する方法であって、１つ以上の表面改質剤を該顔料に同時に、別々にまたは連続して適用することを含み、ここで、前記１つ以上の表面改質剤は、有機リン化合物および上記で定義された相溶化剤を含み、並びにここで、該相溶化剤の大部分は、該顔料に共有結合するようにならない方法を提供し；
－別の実施態様においては、本発明は、顔料（任意の顔料、しかし好ましくは本発明のコーティングされた顔料などのコーティングされた顔料）を処理する方法であって、１つ以上の表面改質剤を該顔料に同時に、別々にまたは連続して適用することを含み、ここで、前記１つ以上の表面改質剤は、脂肪酸および上記で定義された相溶化剤を含み、並びにここで、該相溶化剤の大部分は、該顔料に共有結合するようにならない方法を提供し；並びに
－別の実施態様においては、本発明は、顔料（任意の顔料、しかし好ましくは本発明のコーティングされた顔料などのコーティングされた顔料）を処理する方法であって、１つ以上の表面改質剤を該顔料に同時に、別々にまたは連続して適用することを含み、ここで、前記１つ以上の表面改質剤は、有機官能性ネットワーク形成剤および有機リン化合物を含む方法を提供する。

上記で定義された本発明の表面改質の好ましい一面は、（独立して）これらの３つの実施態様のそれぞれに同様に適用される。

さらなる実施態様においては、本発明は、有機リン化合物および上記で定義された相溶化剤をその表面に有する顔料（好ましくは本発明のコーティングされた顔料）を提供する（ここで、該相溶化剤の大部分は、該顔料に共有結合していない）。上記で定義された本発明の表面改質の好ましい一面は、この実施態様に同様に適用される。

さらなる実施態様においては、本発明は、脂肪酸および上記で定義された相溶化剤をその表面に有する顔料（好ましくは本発明のコーティングされた顔料）を提供する（ここで、該相溶化剤の大部分は、該顔料に共有結合していない）。上記で定義された本発明の表面改質の好ましい一面は、この実施態様に同様に適用される。

さらなる実施態様においては、本発明は、有機官能性ネットワーク形成剤および上記で定義された有機リン化合物をその表面に有する顔料（好ましくは本発明のコーティングされた顔料）を提供する。上記で定義された本発明の表面改質の好ましい一面は、この実施態様に同様に適用される。

コーティングされた顔料の適用および使用
本発明のコーティングされた顔料は、それらの有益な特性を考慮して、広範囲の目的に使用し得る。すなわち、それらは、ワニス、自動車仕上げ、塗料、印刷インク、粉末コーティング材料、建築用塗料、プラスチック、セキュリティ印刷インク、セラミック、ガラスまたは化粧品などの製品に組み込み得る。１つの好ましい実施態様においては、本発明は、本明細書において定義される本発明のコーティングされた顔料を含み、およびさらにポリマーを含む粉末コーティング材料を提供する。

別の好ましい実施態様においては、本発明は、本明細書において定義される本発明のコーティングされた顔料を含む水性コーティング組成物（塗料などの）を提供する。この実施態様の文脈において特に好ましい顔料は、（ａ）顔料が有機官能性ネットワーク形成剤および有機リン化合物をその表面に有する、および／または（ｂ）顔料が１つ以上の表面改質剤を顔料に同時に、別々に若しくは連続して適用することを含む方法によって得られる若しくは得ることができるものを含み、ここで、前記１つ以上の表面改質剤は、有機官能性ネットワーク形成剤および有機リン化合物を含む。「コーティングされた基材の表面改質」と題するセクションにおいて上記した本発明の好ましい一面は、ケース（ａ）および（ｂ）の両方に等しく適用される。また、ケース（ａ）および（ｂ）の両方において、顔料は、好ましくは本発明のコーティングされた顔料、すなわち「コーティングされた基材」と題するセクションにおいて上記で定義された顔料であることが留意され得る。すなわち、この実施態様においては、顔料は、好ましくは顔料基材をコーティングし、次いで１つ以上の表面改質剤を（そのようにして得られた）コーティングされた顔料基材に適用する方法によって得ることができ、ここで、
－顔料基材をコーティングする方法は、（ａ）無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤を縮合型反応に供する工程、並びにその後（ｂ）無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤を縮合型反応に供する１つ以上のさらなる工程、並びに１つ以上の表面改質剤を（そのようにしてして得られた）コーティングされた顔料基材に適用することを含み、ここで、前記１つ以上の表面改質剤は、（ｉ）有機官能性ネットワーク形成剤、および（ｉｉ）有機リン化合物の両方を含む。

本発明のコーティングされた顔料は、粉末コーティング材料の形態で有利に使用し得る。すなわち、本発明は、物品をコーティングする方法であって、本明細書において定義される本発明のコーティングされた顔料（および任意にポリマー）を含む粉末コーティング材料を物品に静電的に適用し、および、任意に、該適用されたコーティング材料を硬化させることを含む。物品は、自動車であり得るであろう。

本発明はまた、本明細書において定義される本発明のコーティングされた基材を含むコーティングされた物品を提供する。

実施例１から９－コーティングされた基材の調製
以下の実施例は、本発明の特定のコーティングされた顔料の製造に関する詳細を提供する。

実施例１ ２つの層（第１のエポキシ官能化、第２のエポキシ官能化）
反応物：
初期供給： ペースト状の０．１ｋｇのＡｌフレーク、１０と１５μｍとの間のｄ_５０（量は、不揮発性含有量を指す）
第１の層適用： ０．１ｋｇのテトラエチルシリケート（ＴＥＯＳ）
３ｇのエポキシアルキルトリアルコキシシラン
第２の層適用： ０．１ｋｇのＴＥＯＳ
５ｇのエポキシアルキルトリアルコキシシラン
表面処理パートＡ： イソブタノール中の１ｇのアルコールエーテル化メラミン－ホルムアルデヒド樹脂（量は、樹脂の量を指す）
表面処理パートＢ： ＩＰＡ中で希釈した２ｇのオクチルホスホン酸
処理：

実施例２ ２つの層（第１のアミノ官能化、第２のエポキシ官能化）
反応物：
コーティングされた顔料は、第１の層の適用において３ｇのエポキシアルキルトリアルコキシシランの代わりに２ｇのＮ－アミノアルキル－アミノアルキルトリアルコキシシランを使用して、実施例１と同じ方法で調製した。工程８における濾液は、黄色で、透明なｐＨ８～９であった。生成物の収量は、１５８ｇであった。

実施例３ ２つの層（第１のエポキシ官能化、第２のエポキシ官能化）
反応物：
初期供給： ペースト状の０．１ｋｇのＡｌフレーク、１０と１５μｍとの間のｄ_５０（量は、不揮発性含有量を指す）
第１の層適用： ０．１ｋｇのテトラエチルシリケート（ＴＥＯＳ）
３ｇのエポキシアルキルトリアルコキシシラン
第２の層適用： ０．１ｋｇのＴＥＯＳ
６ｇのエポキシアルキルトリアルコキシシラン
表面処理パートＡ： イソブタノール中の１ｇのアルコールエーテル化メラミン－ホルムアルデヒド樹脂（量は、樹脂の量を指す）
表面処理パートＢ： １－メトキシ－２－プロパノール中で希釈した３ｇのオクチルホスホン酸（水中の８０％溶液）（量は、水中のオクチルホスホン酸の量を指す）
処理：

実施例４ ３つの層（第１、第２および第３のエポキシ官能化）
反応物：
初期供給： ペースト状の０．１ｋｇのＡｌフレーク、１０と１５μｍとの間のｄ_５０（量は、不揮発性含有量を指す）
第１の層適用： ０．１ｋｇのテトラエチルシリケート（ＴＥＯＳ）
２ｇのエポキシアルキルトリアルコキシシラン
第２の層適用： ０．１ｋｇのＴＥＯＳ
３ｇのエポキシアルキルトリアルコキシシラン
第３の層適用： ０．０３ｋｇのＴＥＯＳ
５ｇのエポキシアルキルトリアルコキシシラン
表面処理パートＡ： イソブタノール中の１ｇのアルコールエーテル化メラミン－ホルムアルデヒド樹脂（量は、樹脂の量を指す）
表面処理パートＢ： ＩＰＡ中で希釈した３ｇのオクチルホスホン酸（水中の８０％溶液）（量は、水中のオクチルホスホン酸の量を指す）
処理：

実施例５ ３つの層（第１、第２および第３のエポキシ官能化）
反応物：
初期供給： ペースト状の０．１ｋｇのＡｌフレーク、１０と１５μｍとの間のｄ_５０（量は、不揮発性含有量を指す）
第１の層適用： ０．１ｋｇのテトラエチルシリケート（ＴＥＯＳ）
２ｇのエポキシアルキルトリアルコキシシラン
第２の層適用： ０．１ｋｇのＴＥＯＳ
３ｇのエポキシアルキルトリアルコキシシラン
第３の層適用： ０．０３ｋｇのＴＥＯＳ
５ｇのエポキシアルキルトリアルコキシシラン
表面処理パートＡ： イソブタノール中の１ｇのアルコールエーテル化メラミン－ホルムアルデヒド樹脂（量は、樹脂の量を指す）
表面処理パートＢ： １－メトキシ－２－プロパノール中で希釈した３ｇのオクチルホスホン酸（水中の８０％溶液）（量は、水中のオクチルホスホン酸の量を指す）
処理：

実施例６ １つの層（エポキシ官能化）［比較実施例］
反応物：
初期供給： ペースト状の０．１ｋｇのＡｌフレーク、１０と１５μｍとの間のｄ_５０（量は、不揮発性含有量を指す）
第１（唯一）の層適用：０．２ｋｇのテトラエチルシリケート（ＴＥＯＳ）
９ｇのエポキシアルキルトリアルコキシシラン
表面処理パートＡ： イソブタノール中の１ｇのアルコールエーテル化メラミン－ホルムアルデヒド樹脂（量は、樹脂の量を指す）
表面処理パートＢ： １－メトキシ－２－プロパノール中で希釈した３ｇのオクチルホスホン酸（水中の８０％溶液）（量は、水中のオクチルホスホン酸の量を指す）
処理：

実施例７ ２つの層（第１のエポキシ官能化、第２のエポキシ官能化）
反応物：
初期供給： ペースト状の０．１ｋｇのＡｌフレーク、１０と１５μｍとの間のｄ_５０（量は、不揮発性含有量を指す）
第１の層適用： ０．１ｋｇのテトラエチルシリケート（ＴＥＯＳ）
４ｇのエポキシアルキルトリアルコキシシラン
第２の層適用： ０．１ｋｇのＴＥＯＳ
５ｇのエポキシアルキルトリアルコキシシラン
表面処理パートＡ： イソブタノール中の１ｇのアルコールエーテル化メラミン－ホルムアルデヒド樹脂（量は、樹脂の量を指す）
表面処理パートＢ： １－メトキシ－２－プロパノール中で希釈した３ｇのオクチルホスホン酸（水中の８０％溶液）（量は、水中のオクチルホスホン酸の量を指す）
処理：

実施例８ ３つの層（第１、第２および第３のエポキシ官能化）
反応物：
初期供給： ペースト状の０．１ｋｇのＡｌフレーク、１０と１５μｍとの間のｄ_５０（量は、不揮発性含有量を指す）
第１の層適用： ０．１ｋｇのテトラエチルシリケート（ＴＥＯＳ）
２ｇのエポキシアルキルトリアルコキシシラン
第２の層適用： ０．１ｋｇのＴＥＯＳ
３ｇのエポキシアルキルトリアルコキシシラン
第３の層適用： ０．０３ｋｇのＴＥＯＳ
５ｇのエポキシアルキルトリアルコキシシラン
表面処理パートＡ： イソブタノール中の１ｇのアルコールエーテル化メラミン－ホルムアルデヒド樹脂（量は、樹脂の量を指す）
表面処理パートＢ： １－メトキシ－２－プロパノール中で希釈した３ｇのオクチルホスホン酸（水中の８０％溶液）（量は、水中のオクチルホスホン酸の量を指す）
処理：

実施例９ ３つの層（第１、第２および第３のエポキシ官能化）
反応物：
初期供給： ペースト状の０．１ｋｇのＡｌフレーク、１０と１５μｍとの間のｄ_５０（量は、不揮発性含有量を指す）
第１の層適用： ０．１ｋｇのテトラエチルシリケート（ＴＥＯＳ）
２ｇのエポキシアルキルトリアルコキシシラン
第２の層適用： ０．１ｋｇのＴＥＯＳ
３ｇのエポキシアルキルトリアルコキシシラン
第３の層適用： ０．０３ｋｇのＴＥＯＳ
５ｇのエポキシアルキルトリアルコキシシラン
表面処理パートＡ： イソブタノール中の１ｇのアルコールエーテル化メラミン－ホルムアルデヒド樹脂（量は、樹脂の量を指す）
表面処理パートＢ： １－メトキシ－２－プロパノール中で希釈した３ｇのオクチルホスホン酸（水中の８０％溶液）（量は、水中のオクチルホスホン酸の量を指す）
処理：

実施例１０から４０－コーティングされた顔料の適用および評価
以下のセクションは、本発明のコーティングされた顔料をどのように粉末コーティングに配合し、その後物品に適用し得るかを説明する。

コーティングされた顔料の耐薬品性の測定
基本的な方法は、粉末顔料を粉末コーティングとブレンドし、それらをスプレーガンで表面に適用し、次いで酸および塩基の滴を異なる期間適用し、その影響を評価することである。該方法のより詳細な説明は、以下のとおりである。

コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法
耐薬品性スコアは、以下の方法によって決定し得る：
（ａ）コーティングされた顔料を、ポリエステル粉末とともに混合容器に直接充填し、ここで、該コーティングされた顔料がレーザー回折によって測定した平均粒子サイズ（ｄ_５０）≧２０ミクロンを有する場合、その場合１８８ｇのポリマー粉末を１２ｇのコーティングされた顔料とともに使用し、および該コーティングされた顔料がレーザー回折によって測定した平均粒子サイズ（ｄ_５０）＜２０ミクロンを有する場合、その場合１９２ｇのポリマー粉末を８ｇのコーティングされた顔料とともに使用し；
（ｂ）該コーティングされた顔料が全て該混合容器内の混合ツールのレベルより下にあるわけではない場合、該混合容器を振って、該コーティングされた顔料の全てを、該混合ツールのレベルより下にし；
（ｃ）該ポリエステル粉末およびコーティングされた顔料を、周囲温度で２＊３０秒間ブレンドし（好ましい装置は、混合をブレンダーレベル１で行うＴｈｅｒｍｏｍｉｘ ＴＭ ３３００，ｃｏｍｐａｎｙ Ｖｏｒｗｅｒｋである）；
（ｄ）得られた粉末調製物を、ビニール袋に移し；
（ｅ）該粉末調製物を、円形の金属ノズルおよび３０ｍｍのデフレクターを有する静電スプレーガン（適切なスプレーガンは、Ｔｙｐ：ＷＸ－１０１ ＴＣである）を使用し、以下のパラメーター：
粉末ホースの接続：２バール
パージエアフ（ｐｕｒｇｅ ａｉｒｆ）の接続：０．５ｋｇ／ｃｍ^２
マテリアルフローコントローラー：５０％
電圧：７０ｋＶ
ガンパネルの距離：３０ ｃｍ
を使用して、スチールパネル（適切なパネルは、Ｑ－Ｌａｂ社から入手可能な１０＊１５ｃｍパネル、Ｔｙｐ Ｄ－４６である）上に適用し；
ここで、適用される調製物の量は、以下の硬化工程（ｆ）の後に５０から７５ミクロンの厚さを提供するのに十分であり
（およびここで、スプレーガンでスピッティングおよび／またはケーキングが起こった場合、その場合試験は放棄しやり直す）；

（ｆ）１６０℃のベーキング時間を８分間使用して、このように適用した調製物を硬化させ；
（ｇ）得られたサンプルを、少なくとも２４時間周囲温度で保ち；
（ｈ）該サンプルを、磁気パッド上に水平に置き、以下の溶液の１５から１７ｍｍ滴をその上に置き：（ｉ）塩酸の１０重量％水溶液、（ｉｉ）水酸化ナトリウムの１Ｍ水溶液、および（ｉｉｉ）水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）の１０重量％水溶液、それによって滴は、２４０分後に全ての滴を同時に除去でき、並びに各溶液について該パネルは、１滴３０分間、１滴６０分間、１滴１２０分間、１滴１８０分間、および１滴２４０分間露出されているように時系列に置き；
（ｉ）全ての滴を、水で濯ぐことによって該サンプルから同時に除去し；
（ｊ）１５個の滴領域のそれぞれを、灰色化の程度に関して視覚的に評価し、以下のスキーム：
０ 攻撃（ａｔｔａｃｋ）なし
０．５ わずかな変化が特定の角度で観察できるのみ
１ わずかな灰色化
２ 灰色化、色素沈着はまだ見える）
３ 完全な灰色化、色素沈着は見えない）
に基づいて０から３のスコアを割り当て
（ｋ）次いで各滴領域についてのスコアを合計して、０から４５の総スコアを提供する。

工程（ａ）から（ｇ）はまた、本明細書において定義される明度低下値の測定に関連して、コーティングされていない顔料を使用して行われ得る。ポリエステル粉末は、その目的がコーティングされた顔料用の担体として作用することだけであるため、この文脈においては特に限定されない。使用するのに便利なポリエステル粉末は、トリグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）を含まず、光沢塗料フィルムを製造するのに適しており、および／または高い流動被覆特性を有しているものである（例えばＧａｎｚｌｉｎ Ｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇｓｐｕｌｖｅｒ ＧｍｂＨから入手可能なＦＡ－９００５－ＧＬ４１２粉末）。

コーティングされた顔料の光沢を測定するための試験方法
光沢は、説明において記載されている「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」の工程（ａ）から（ｇ）に従ってコーティングされたまたはコーティングされていない顔料を含むサンプルを調製し、次いで光沢計を使用して６０°での光沢を測定することによって測定し得る。適切な光沢計の例は、Ｒｈｏｐｏｉｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｎｏｖｏ－Ｇｌｏｓｓ ６０°光沢計である。

コーティングされた顔料の明度を測定するための試験方法
１５°および－１５°での明度は、説明において記載されている「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」の工程（ａ）から（ｇ）に従ってコーティングされたまたはコーティングされていない顔料を含むサンプルを調製し、次いで分光光度計を使用することによって測定し得る。適切な分光光度計の例は、ＢＹＫ－ｍａｃ ｉ ２３ｍｍ分光光度計である。

コーティングされた顔料の最小発火エネルギー（ＭＩＥ）を測定するための試験方法
ＭＩＥは、指定された試験条件下で粒子状物質の雲の発火という結果になるであろう電気火花の最小エネルギーの測定値を提供する。ＭＩＥを測定するために、粒子状物質を、雲を形成するために爆発容器中に分散させて、既知のエネルギーの火花に該雲を通過させる。粒子の濃度、乱流のレベルおよび火花エネルギーを変化させることによって、雲に発火させることができる最低のエネルギーを決定することができる。ＭＩＥは、好ましくはＢＳ ＩＳＯ／ＩＥＣ ８００７９－２０－２に従って測定する。

コーティングされた顔料の表面積を測定するための試験方法
本明細書において使用される場合、表面積への言及は、ＢＥＴ法によって決定される表面積を指すことを意図する。そのような表面積は、ＡＳＴＭ Ｂ９２２－１７に従って測定し得る。

実施例１０から２６－コーティングされた顔料の耐薬品性および光学特性
さまざまな顔料を、上記の試験方法に従って試験し、その結果を以下の表に記載する。実施例１０から２１は、本発明のものである。これらの実施例について試験したサンプルは、それぞれ、（ｉ）上記の実施例の１つにおいて記載されたコーティングされた顔料の１つ、または（ｉｉ）異なる試薬を使用して同様の方法で調製した代替のコーティングされた顔料のいずれかを使用して調製した（違いは、表において述べられている）。実施例２２は、コーティングを全く欠いた対応する顔料であり、比較実施例として含んだ。実施例２３から２６は、コーティングが本発明のプロセスを使用して行われなかったコーティングされた顔料を含んだ－再び、違いは、表において述べられている。

上記の表における結果から、本発明の実施例は、高い耐薬品性および良好な光学特性の優れた組合せを享受することがわかる。また、実施例１６および１９の耐薬品性スコアの比較は、表面改質のための有機リン化合物（相溶化剤との組合せでの）の使用がポリマー粉末適用において使用されるときの剪断効果に耐える顔料の能力を増強する効果を有することを明らかにする。

実施例２７から３０－市販製品との比較
本発明をさらに説明し、およびまた本発明のコーティングと当技術分野において使用されるコーティングとの間の違いを実証するために、本発明の２つのコーティングされた顔料を、２つの主要な市販のコーティングされた顔料と比較した。顔料は、上記の「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」の修正版を使用する耐薬品性試験に供し、ここで、異なるポリマー粉末、すなわちＡｘａｌｔａ Ｃｏａｔｉｎｇｓから市販されているＡｌｅｓｔａ ＡＰ ＲＡＬ ９００５ ＨＡＡを、指定されたポリエステルのものに使用し、並びにここで、２つの溶液、すなわち溶液（ｉｖ）（５％ＮａＯＨ水溶液）および（ｖ）（２０％ＨＣｌ水溶液）のみを工程（ｈ）において使用し、並びに溶液の滴は、（工程（ｈ）において述べられている期間の代わりに）１、２、３および２４時間の期間サンプル上に残した。試験後のサンプルの画像を、図１および２に再現する。サンプルは、異なるコーティングされた顔料を使用して、全て同じ方法で調製し試験した－そのために、各サンプルにおいて使用されたコーティングされた顔料は、以下のとおりであった：
・「３５－１」とラベル付けされたサンプルは、実施例１のコーティングされた顔料を使用して調製し（このサンプルは、以下、実施例２７と呼ばれる）、
・「３５－２」とラベル付けされたサンプルは、実施例２のコーティングされた顔料を使用して調製し（このサンプルは、以下、実施例２８と呼ばれる）、
・「ＰＣＵ１０００」とラベル付けされたサンプルは、耐薬品性の点で市場において最高のＡｌ顔料製品であると説明され（ある程度その光学特性を犠牲にしているが）、ＴＥＯＳに由来する内側の無機コーティングとアクリレートに基づく外側の有機コーティングを特徴としていると考えられる、Ｅｃｋａｒｔが販売する市販製品ＰＣＵ １０００ Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ Ｐｏｗｄｅｒを使用して調製し（このサンプルは、以下、実施例２９と呼ばれ、比較例である）、および
・「ＰＯＷＤＡＬ８５００」とラベル付けされたサンプルは、主にＳｉＯ_２に基づき得ると考えられるＳｃｈｌｅｎｋが販売する市販のコーティングされたＡｌ顔料製品ＰＯＷＤＡＬ ８５００を使用して調製した（このサンプルは、以下、実施例３０と呼ばれ、比較例である）。

図１および２に示すサンプルの４つ全てにおいて、滴の配置は、ＰＯＷＤＡＬ ８５００を含むサンプルについて示されているのと同じであり、すなわち水酸化ナトリウムの滴を各サンプルの左側に置き、塩酸の滴を右に置いた。それぞれの場合においてコーティングされた顔料は、同等の粒子サイズであった－画像において示されるように、コーティングされた顔料は、実施例２７、２８、２９および３０において、それぞれ１３．５μｍ、１５．５μｍ、１５μｍおよび１５μｍの粒子サイズ（ｄ_５０）を有していたことも留意され得る。

結果の点では、実施例２９および３０についての画像（図２における）から、予想どおり、ＰＣＵ １０００製品を使用して調製したサンプルは、酸および塩基の両方の存在下において耐薬品性の点でＰＯＷＤＡＬ ８５００を使用して調製したサンプルよりも優れるが、また画像の明るさおよび明確さの点ではより劣る光学的外観を有することがわかる。しかしながら、実施例２７および２８における本発明のコーティングされた顔料を使用して調製された２つのサンプル（図１における）は、市販製品を使用して調製されたサンプルのいずれよりも著しく良好に機能し、およびこれにもかかわらず、それらはまた、ＰＯＷＤＡＬ ８５００を使用して調製されたサンプルのそれと同等の優れた光学的外観を有する。

実施例３１から３４－市販製品とのさらなる比較
本発明をさらに説明し、およびまた実施例１のコーティングされた顔料と市販のコーティングされた顔料ＰＣＵ １０００（上記の実施例２９において論じた）との間の違いを実証するために、両方のコーティングされた顔料を、それぞれがクリアコートポリマー粉末、すなわち、Ｇａｎｚｌｉｎ Ｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇｓｐｕｌｖｅｒ ＧｍｂＨから入手可能なポリエステル粉末ＡＲ－０１３４－ＧＬ４４０ ０２１ Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ，ＰＴ ９１０を使用する、上記の「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」の修正版である、３つの異なる試験において比較した。試験後のサンプルの画像を、図４および５に再現する。それぞれの個々の図において、２つの隣接するサンプルは、同じ方法で調製し、使用するコーティングされた顔料の点でのみ異なった。図４および５におけるサンプルを調製するために使用した方法は、有意な剪断を適用したかどうかの点で異なり、図４におけるサンプルは、ブレンダー装置を使用することなく（すなわち有意な剪断を適用していない）ブレンド／混合し、一方図５におけるサンプルは、ブレンダー装置においてブレンド／混合した（すなわちかなりのせん断を適用した）。実施例１のコーティングされた顔料を使用して調製したサンプルは、図４および５のそれぞれの左側に表れ、以下、それぞれ実施例３１および３３と呼ぶ。コーティングされた顔料ＰＣＵ １０００を使用して調製したサンプルは、図４および５のそれぞれの右側に表れ、以下、それぞれ実施例３２および３４と呼ぶ（これらは、比較実施例である）。

図４および５に示すサンプルにおいては、滴の配置は、図３に示されているのと同じであった。それぞれの場合においてコーティングされた顔料が同等の粒子サイズであったことも留意され得る（上記実施例２７から３０においてすでに報告しているように）。

実施例２７から３０において見られる結果と一致して、実施例３１および３３のサンプル（実施例１のコーティングされた顔料を使用して調製した）は、耐薬品性の点で一貫して実施例３２および３４のサンプル（市販のＰＣＵ １０００を使用して調製した）と同等またはそれより良好である（サンプルのそれぞれで、優れた結果が１Ｍ水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を使用する試験の初期段階においてわかる）が、また画像の明るさおよび明確さの点で優れた光学的外観を有することがわかる。

実施例３５および３６－市販製品とのさらなる比較
本発明をさらに説明し、およびまた本発明のコーティングされた顔料と市販のコーティングされた顔料ＰＣＵ １０００（上記の実施例２９において論じた）との間の違いを実証するために、両方のコーティングされた顔料を、上記の「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」に従って行ったさらなる試験において比較し、試験後のサンプルの画像を、図３に再現する。図３における２つのサンプルは、同じ方法で調製し、使用したコーティングされた顔料の点でのみ異なった。本発明の実施例（以下、実施例３５と呼ぶ）は、実施例１のコーティングされた顔料を使用して調製した。比較実施例（以下、実施例３６と呼ぶ）は、ＰＣＵ １０００でコーティングされた顔料を使用して調製した。

実施例２７から３４において見られる結果と一致して、実施例３５のサンプルは、耐薬品性の点で、実施例３６のサンプルよりも著しく良好に機能することがわかる。実施例３５のサンプルはまた、画像の明るさおよび明確さによって証明されるように、優れた光学的外観を有することがわかる。

実施例３７および３８－市販製品とのさらなる比較
マグネチックスターラーを使用して、９．５ｇの水性塗料（商品番号７４２５４．ＸでＰｌａｎｔａｇ Ｃｏａｔｉｎｇｓから入手できる）中に０．５ｇの顔料を分散させることによって作成した液体コーティングを使用して調製した対応するドローダウンサンプル。これは、（ｉ）顔料として実施例１のコーティングされた顔料（これは、図６においてＭＡ３５－１３ ７４５２４．Ｘとラベル付けされたサンプルであり、以下、実施例３７と呼ぶ）、および（ｉｉ）上記の実施例２９において論じた市販のコーティングされた顔料ＰＣＵ １０００（これは、ＰＣＵ１０００ ＷＣとラベル付けされたサンプルであり、以下、実施例３８と呼ぶ）を使用して行った。サンプルは、コーティングされた顔料の同一性の点でのみ異なった。

実施例２７から３６において見られる結果と一致して、実施例３７のサンプルは、耐薬品性の点で、実施例３８のサンプルよりも著しく良好に機能することがわかる。実施例３７のサンプルはまた、画像の明るさおよび明確さによって証明されるように、優れた光学的外観を有することがわかる。

実施例３９および４０－最小発火エネルギー（ＭＩＥ）試験
まず、実施例３９として、上記の実施例１５のコーティングされた顔料を、ＭＩＥ試験に供した。第２に、実施例４０として、ＭＩＥを、コーティングを上記の実施例１５におけるのと同じ方法で、しかし異なるＡｌ基材フレーク、すなわち約１０μｍのｄ_５０を有するものを使用して適用した、コーティングされた顔料について、試験した。両方のコーティングされた顔料は、約７ｍ^２／ｇの表面積を有する基材粒子から調製した。ＭＩＥは、ＢＳ ＩＳＯ／ＩＥＣ ８００７９－２０－２に従って測定した。

実施例３９および４０のコーティングされた顔料は、両方とも１０と２０ｍＪとの間のＭＩＥを有することが見い出された。これは、例えば、市販のコーティングされた顔料ＰＣＵ １０００（ｄ_５０＝１５μｍ、ＭＩＥは＞３および＜１０ｍＪとして報告されている）およびＰＣＵｐｌｕｓ ８００（ｄ_５０＝８μｍ、ＭＩＥは＞１しかし＜３ｍＪとして報告されている）と比べて好ましい。

実施例４１－ガス化安定性
実施例４１Ａから４１Ｃ－加速ガス化試験方法におけるコーティングされた顔料のガス化安定性の測定
金属顔料は、水と反応して水素を生成することができる。例えば、Ａｌ顔料は、２Ａｌ＋６Ｈ_２Ｏ→２Ａｌ（ＯＨ）_３＋３Ｈ_２の式に従って水と反応することができる。該反応は、酸性またはアルカリ性の溶液でより速く進行する。Ｈ_２の発生の程度は、コーティングされた顔料のガス化安定性を測定するために使用することができる。この点に関しては、その詳細は以下に続く加速ガス化方法を使用し得る。

コーティングされた顔料のガス化安定性を測定するための試験方法
（ａ）ペースト状の０．５ｇの顔料を２５０ｍｌの三角フラスコに量り入れ（量は、不揮発性含有量を指す）；
（ｂ）１０ｍｌのブチルグリコールを測り取って、それを該ペーストに添加し；
（ｃ）マグネチックスターラーバーをフラスコに入れて、それを２９℃のウォーターバスにセットし；
（ｄ）混合物を完全に分散するまで２５０ｒｐｍで撹拌して、電子温度計プローブで分散液の温度をモニターし；
（ｅ）該混合物が完全に分散し２９℃で平衡化したら、測定シリンダーを使用して２９℃に予熱した５０ｍｌの水酸化ナトリウム／ブチルグリコール溶液を該分散液に添加し（該水酸化ナトリウム／ブチルグリコール溶液を調製するために、５．００ｇの水酸化ナトリウムを１リットルのフラスコに量り入れ、５００ｇの脱イオン水を添加し、次いで５．００ｇのブチルグリコールを添加し、次いでさらに４９０ｇの脱イオン水を添加し、次いで完全に溶解するまで撹拌する）；
（ｆ）３０ｍｌの水で満たされたバブルカウンターを取り、（すばやく）該バブルカウンターのヘッドをフラスコに取り付け、同時に電子タイマーを開始し；および
（ｇ）水の全てが該バブルカウンターの下部チャンバーから移動したら、タイマーを止める。

反応フラスコは、反応中に形成し得る堆積物を除去するために、再利用する前に少量の１モル塩酸で洗浄すべきである（ガラス上の残留物は、将来の結果に影響を与え得る）。

実施例４１Ａ
反応物：
初期供給： １４０ｇのアルミニウムペースト、ミネラルスピリット中７０％（固形分で９８ｇ）、ｄ_５０ ８～２０μｍ
第１の層適用： ３０ｇのテトラエチルシリケート（ＴＥＯＳ）
０．２ｇの３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン
第２の層適用： １５ｇのＴＥＯＳ
０．５ｇの３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン
表面処理パートＡ： イソブタノール中の０．８ｇのアルコールエーテル化メラミン－ホルムアルデヒド樹脂（量は、樹脂の量を指す）
表面処理パートＢ： ２．７ｇのオレイン酸
処理：

実施例４１Ｂ
コーティングされた顔料は、表面処理パートＢとして２．０ｇのオクチルホスホン酸を使用して、実施例４１Ａにおけるのと同じ方法で調製した。工程６における濾液は、黄色で、透明なｐＨ８～９であった。生成物の収量は、１５８ｇであった。

実施例４１Ｃ
コーティングされた顔料は、表面処理パートＡとして１．０ｇの３－アミノプロピルトリエトキシシランおよび表面処理パートＢとして２．０ｇのオクチルホスホン酸を使用して、実施例４１Ａにおけるのと同じ方法で調製した。工程６における濾液は、黄色で、透明なｐＨ８～９であった。生成物の収量は、１５３ｇであった。

実施例４１Ａから４１Ｃのサンプルは、上で概説した「コーティングされた顔料のガス化安定性を測定するための試験方法」手順に従って試験した。Ｈｙｄｒｏｌａｎ ２１５６という名前のもとでＥｃｋａｒｔによって販売されている市販のコーティングされた顔料製品もまた、試験した（比較のため）。サンプルが３０ｍｌの水素を生成する時間を記録した。
加速ガス化試験結果：

実施例４１Ｄおよび４１Ｅ－拡張ガス化試験方法におけるコーティングされた顔料のガス化安定性の測定
コーティングされた顔料はまた、以下で記載する工程を含む拡張ガス化試験方法に従って、および図７に示す装置を使用して試験し得る（誤解を避けるために、以下で記載する試験は、本明細書における他の場所で参照されている「コーティングされた顔料のガス化安定性を測定するための試験方法」ではない）：

拡張ガス化試験方法
１０．０ｇの顔料を、塊を何も含まない滑らかでクリーミーな分散液を作成するためにパレットナイフを使用して４００ｍｌビーカー中で１０．０ｇのプロピレングリコールメチルエーテル／１－メトキシ－２－プロパノール（Ｄｏｗａｎｏｌ ＰＭとして市販）およびプロピレングリコールｎ－ブチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ ＰｎＢとして市販）の１：１混合物に添加する（ブチルグリコールを２つの言及されたエーテルの組合せの可能な代替として使用し得る）。得られた混合物に、（ｉ）ビーカー中で３部のアクリルエマルジョン（Ｊｏｎｃｒｙｌ ５３７樹脂分散液として市販）を１部の蒸留水に混合し、および（ｉｉ）機械式パドルスターラーを使用して速く撹拌することによって作成することができる２００ｇの溶液を添加する。次いで得られた混合物を、マグネチックスターラーを使用して１０分間撹拌する。次いで２００ｇの得られた混合物を、塗料が一切首の接合部［ここで、これは、Ｌｅｄｄｅヘッド（該Ｌｅｄｄｅヘッドは、水を、ピペットを使用して上部チャンバー中の中央ガラス管を介して下部チャンバーに移すことによって調製でき、該下部チャンバー中の水位は、管の首のすぐ下である）につながる］に付着しないことを確認しながら２００ｍｌの円筒形フラスコに添加する。次いでＬｅｄｄｅヘッドのキャップを交換して、ゆるく閉じる。次いでＬｅｄｄｅヘッドおよび（充填した）円筒形フラスコを、５２℃に事前設定したオーブンに入れる（別個のオーブン、理想的にはインキュベーターオーブンを使用することが好ましい）。次いで温度を、安定させる－安定温度は、塗料がインキュベーターオーブン中にある場合は２時間、または塗料が対流式オーブン中にある場合は３時間である）。この２（または３）時間の再ゼロ時点で、Ｌｅｄｄｅヘッドをオーブンから取り外し（熱損失を最小化するために取り外し後オーブンのドアを閉じる）、いくらかのシリコンベースのグリースをテーパーベースに適用する。次いで（第２の）オーブンドアを開き、Ｌｅｄｄｅヘッドをゆっくりホームをねじることによって円筒形フラスコに接続する（２つの間の良好な密閉を示す、水が下部チャンバーから中央チューブを上って上部チャンバーに向かって／中に移動することに留意されたい）。次いでクイックフィットジョイントクランプを、適用する。次いで上部のスクリューキャップを締めた後、１／４回転緩め直し、わずかな通気を可能にする。次いでオーブンのドアを閉め、温度をさらに１０分間安定させる。この後、ドアをすばやく開き、ガスリグを取り外し、Ｌｅｄｄｅヘッドの上部チャンバー中の移動したいかなる水をもピペットで排出する。次いでキャップを（緩く）交換し、リグをオーブンに戻し、そこからガスの発生を測定する。目視検査は、塗料の温度を乱すことなく、インキュベーターの内部ガラスドアを通して行うことができる。最終的なガス発生は、Ｌｅｄｄｅヘッドキャップを緩め、移動した水を上部チャンバーから事前に風袋引きされたビーカーにピペットで移すことによって測定することができる。取り出した水の重量は、ｍｌで表す。

実施例４１Ｄおよび４１Ｅ－拡張ガス化試験方法におけるコーティングされたＰＶＤ顔料のガス化安定性の測定
実施例４１Ｄ
反応物：
初期供給： １７０．０ｇのアルミニウムペースト、１－メトキシ－２－プロパノール中１０％（固形分１７ｇ）、ｄ_５０ ６～１５μｍ
第１の層適用： ６．０ｇのテトラエチルシリケート（ＴＥＯＳ）
０．２ｇの３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン
第２の層適用： ３ｇのＴＥＯＳ
０．４ｇの３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン
表面処理パートＡ： イソブタノール中の０．７ｇのアルコールエーテル化メラミン－ホルムアルデヒド樹脂（量は、樹脂の量を指す）
表面処理パートＢ： ０．８ｇのオクチルホスホン酸
処理：

実施例４１Ｅ
コーティングされた顔料は、表面処理パートＡとして０．４ｇの３－アミノプロピルトリエトキシシランを使用して、実施例４１Ｄにおけるのと同じ方法で調製した。工程６における濾液は、黄色で、透明なｐＨ８～９であった。生成物の収量は、１８０ｇであった。

実施例４１Ｄおよび４１Ｅのサンプルは、上で概説した拡張ガス化試験手順に従って試験した。ＨＹＤＲＯＳＨＩＮＥ ＷＳ３００３の商品名のもとでＥｃｋａｒｔによって販売されている市販のコーティングされた顔料製品もまた、試験した（比較のため）。５および２１日後の結果を、以下に記載する。

Claims (49)

1. 基材をコーティングする方法であって、
   （ａ）無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤を縮合型反応に供する工程、
   並びにその後：
   （ｂ）無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤が縮合型反応に供される１つ以上のさらなる工程
   を含む方法。
2. パート（ｂ）が無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤が縮合型反応に供される１つまたは２つのさらなる工程を含む、請求項１に記載の方法。
3. 基材が金属または金属酸化物である、請求項１または２に記載の方法。
4. 基材が金属顔料である、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
5. 基材がアルミニウム、青銅、銅または亜鉛顔料を含むか、またはこれらである、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
6. 基材がアルミニウム顔料であり、アルミニウムの割合がコーティングされていないアルミニウム顔料の総重量に基づいて≧９９重量％である、請求項５に記載の方法。
7. 無機ネットワーク形成剤が式（Ｉ）：
   ＭＸ_ｎ （Ｉ）
   （式中、
   － Ｍは、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｂ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｓｂ、Ｃｒ、Ｚｎおよび／またはＣｅであり、
   － 各Ｘは、独立して、ハロゲン、－ＯＨ、若しくは－ＯＲから選択される任意に加水分解性および／若しくは縮合性の基であり、並びに／またはＸ部分の１、２若しくは３対は、一緒に２価のキレート配位子を表し、ここで、各Ｒ基は、炭素鎖がＮ、ＯおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ原子によって任意に中断されているＣ_１－１０アルキル基であり、並びに
   － ｎは、２から６の整数であり、Ｍの酸化状態に対応する）の化合物である、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
8. －ＭがＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、ＺｒまたはＦｅであり、
   － 各ＸがＣ_１－６アルコキシであり、および
   － ｎが２、３または４である、
   請求項７に記載の方法。
9. － ＭがＳｉであり、
   － Ｘがメトキシまたはエトキシであり、および
   － ｎが４である、
   請求項７に記載の方法。
10. 有機官能性ネットワーク形成剤が式（ＩＩ）：
    Ｒ^１ _ｉＲ^２ _ｊＲ^３ _ｋＳｉＸ_{（４－ｉ－ｊ－ｋ）} （ＩＩ）
    （式中、
    － ｉ、ｊおよびｋのそれぞれは、独立して０または１であり、ただし、ｉ、ｊおよびｋの少なくとも１つは１であり
    － Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３のそれぞれは、独立して有機基であり、ただし、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３の少なくとも１つは反応性有機基であり、並びに
    － 各Ｘは、独立して、ハロゲン、－ＯＨ、－ＯＲ^７、若しくは－Ｙから選択される任意に加水分解性および／若しくは縮合性の基であり、並びに／またはＸ部分の１対は、一緒に２価のキレート配位子を表し、ここで、
    〇 各Ｒ^７は、独立して有機基であり、および
    〇 各Ｙは、独立して－（Ｏ－Ｒ^４－Ｏ－Ｓｉ（Ｒ^５）_ｍ（Ｘ’）_２－ｍ－）_ｎＲ^６であり、ここで、
    ■ 各Ｒ^４は、独立して２価の有機基であり、
    ■ 各Ｒ^５は、独立して有機基であり、
    ■ 各ｍは、独立して０、１または２であり、
    ■ 各Ｘ’は、ハロゲン、－ＯＨ、若しくは－ＯＲ^７から選択される任意に加水分解性および／若しくは縮合性の基であり、並びに／またはジェミナルＸ’部分の１つ以上の対は、一緒に２価のキレート配位子を表し、ここで、各Ｒ^７は、独立して有機基であり、
    ■ ｎは、１から１０であり、並びに
    ■ Ｒ^６は、有機基である）の化合物である、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
11. 各反応性有機基が独立してエポキシ、アミノ、ヒドロキシル、チオール、アクリレート、メタクリレート、ビニル、アリル、アルケニル、アルキニル、カルボキシル、カルボン酸無水物、イソシアネート、シアネート、ウレイドおよびカルバメートから選択される１つ以上の置換基を有するヒドロカルビル基である、請求項１０に記載の方法。
12. 有機官能性ネットワーク形成剤が：
    ３－アミノプロピルトリメトキシシラン、
    ３－アミノプロピルトリエトキシシラン、
    Ｎ－（ｎ－ブチル）－３－アミノ－プロピルトリメトキシシラン、
    Ｎ－（ｎ－ブチル）－３－アミノ－プロピルトリエトキシシラン、
    Ｎ－２－アミノエチル－３－アミノプロピル（メチル）ジメトキシシラン、
    Ｎ－２－アミノエチル－３－アミノプロピル（メチル）ジエトキシシラン、
    Ｎ－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、
    Ｎ－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、
    ３－グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、
    ３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、
    ３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
    ３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、
    ３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
    ３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
    ３－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、および
    ３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン
    から選択される、請求項１０に記載の方法。
13. －工程（ａ）および（ｂ）のそれぞれにおける無機ネットワーク形成剤が独立してテトラアルコキシシランであり、
    －工程（ａ）における有機官能性ネットワーク形成剤がエポキシシランまたはアミノシランであり、並びに
    －工程（ｂ）における有機官能性ネットワーク形成剤がエポキシシランである：
    請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。
14. コーティングされた基材を調製する方法であって、無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤が生成物の存在下において縮合型反応に供される１つ以上の工程を含む方法（ここで、前記生成物は、無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤を基材の存在下において縮合型反応に供することによって得ることができる）。
15. 請求項１から１４のいずれか一項において定義される方法によって得ることができる、コーティングされた基材。
16. （ｉ）明細書において記載されている「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」において１２以下の耐薬品性スコアを有し、（ｉｉ）≦５．０の光沢分散値（Ｘ）［式中、
    － Ｘ＝Ｙ／（１３－コーティングされた顔料の耐薬品性スコア）であり、
    － Ｙは、（１００＊（Ｙ１－Ｙ２）／Ｙ１）として計算される、顔料へのコーティングの添加から生じる光沢における変化率であり、
    － Ｙ１は、コーティングされていない顔料の光沢であり、および
    － Ｙ２は、コーティングされた顔料の光沢である
    （ここで、光沢は、明細書において記載されている「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」の工程（ａ）から（ｇ）に従ってコーティングされたまたはコーティングされていない顔料を含むサンプルを調製し、次いで光沢計を使用して６０°での光沢を測定することによって測定される）］を有する、コーティングされた金属顔料またはコーティングされた金属酸化物顔料。
17. （ｉ）明細書において記載されている「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」において１２未満の耐薬品性を有し、（ｉｉ）≧９０の明度分散Ｌ^ＡまたはＬ^Ｂ値［式中：
    － Ｌ^Ａは、（１００＊（１＋（Ｑ２－Ｑ１）／Ｑ１））として計算され、
    － Ｑ１は、コーティングされていない顔料の１５°での明度であり、および
    － Ｑ２は、コーティングされた顔料の１５°での明度であり；
    － Ｌ^Ｂは、（１００＊（１＋（Ｑ４－Ｑ３）／Ｑ３））として計算され、
    － Ｑ３は、コーティングされていない顔料の－１５°での明度であり、および
    － Ｑ４は、コーティングされた顔料の－１５°での明度である
    （ここで、１５°および－１５°での明度は、明細書において記載されている「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」の工程（ａ）から（ｇ）に従ってコーティングされたまたはコーティングされていない顔料を含むサンプルを調製し、次いで光沢計を使用することによって測定される）］である、コーティングされた金属顔料またはコーティングされた金属酸化物顔料。
18. ＭＩＥ＊表面積（式中、ＭＩＥは、最小発火エネルギーであり、および表面積は、ＢＥＴ法によって測定される表面積である）について少なくとも４０ｍＪ・ｍ^２／ｇ（好ましくは少なくとも５５ｍＪ・ｍ^２／ｇ）の値を有するコーティングされた金属顔料またはコーティングされた金属酸化物顔料。
19. （ｉ）明細書において記載されている「コーティングされた顔料のガス化安定性を測定するための試験方法」において≧７００秒（好ましくは≧１０００秒）のガス化安定性スコアを有し、（ｉｉ）≦５．０の光沢分散値（Ｘ）［式中：
    － Ｘ＝Ｙ／（１３－コーティングされた顔料の耐薬品性スコア）であり、
    － Ｙは、（１００＊（Ｙ１－Ｙ２）／Ｙ１）として計算される、顔料へのコーティングの添加から生じる光沢における変化率であり、
    － Ｙ１は、コーティングされていない顔料の光沢であり、および
    － Ｙ２は、コーティングされた顔料の光沢である
    （ここで、光沢は、明細書において記載されている「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」の工程（ａ）から（ｇ）に従ってコーティングされたまたはコーティングされていない顔料を含むサンプルを調製し、次いで光沢計を使用して６０°での光沢を測定することによって測定される）］を有する、コーティングされた金属顔料またはコーティングされた金属酸化物顔料。
20. （ｉ）明細書において記載されている「コーティングされた顔料のガス化安定性を測定するための試験方法」において≧７００秒（好ましくは≧１０００秒）のガス化安定性を有し、（ｉｉ）≧９０の明度分散Ｌ^ＡまたはＬ^Ｂ値（式中：
    － Ｌ^Ａは、（１００＊（１＋（Ｑ２－Ｑ１）／Ｑ１））として計算され、
    － Ｑ１は、コーティングされていない顔料の１５°での明度であり、および
    － Ｑ２は、コーティングされた顔料の１５°での明度であり；
    － Ｌ^Ｂは、（１００＊（１＋（Ｑ４－Ｑ３）／Ｑ３））として計算され、
    － Ｑ３は、コーティングされていない顔料の－１５°での明度であり、および
    － Ｑ４は、コーティングされた顔料の－１５°での明度である
    （ここで、１５°および－１５°での明度は、明細書において記載されている「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」の工程（ａ）から（ｇ）に従ってコーティングされたまたはコーティングされていない顔料を含むサンプルを調製し、次いで光沢計を使用することによって測定される）］である、コーティングされた金属顔料またはコーティングされた金属酸化物顔料。
21. 明細書において記載されている「コーティングされた顔料の耐薬品性を測定するための試験方法」において１２以下の耐薬品性スコアを有する、コーティングされたＰＶＤ金属顔料またはコーティングされたＰＶＤ金属酸化物顔料。
22. 明細書において記載されている「コーティングされた顔料のガス化安定性を測定するための試験方法」において≧７００秒（好ましくは≧１０００秒）のガス化安定性スコアを有する、コーティングされたＰＶＤ金属顔料またはコーティングされたＰＶＤ金属酸化物顔料。
23. 明細書において記載されている「拡張ガス化試験方法」において２１日後に≦５ｍｌのガス化安定性スコアを有する、コーティングされたＰＶＤ金属顔料またはコーティングされたＰＶＤ金属酸化物顔料。
24. 基材が（ｉ）≦３０μｍのｄ_５０値および（ｉｉ）少なくとも１００の平均アスペクト比を有する顔料である、請求項１５から２３のいずれか一項において定義される（並びに好ましくは請求項１５から１８および２１のいずれか一項において定義される）コーティングされた基材。
25. 基材が顔料である、１つ以上の表面改質剤を請求項１５から２４のいずれか一項において定義される（および好ましくは請求項１５から１８、２１および２４のいずれか一項において定義される）コーティングされた基材に適用することを含む方法。
26. ・ 基材が顔料である、
    （ｉ）請求項１から１３のいずれか一項において定義される方法によって基材をコーティングするか、または（ｉｉ）請求項１４において定義される方法によってコーティングされた基材を調製すること、およびその後
    ・ １つ以上の表面改質剤を該コーティングされた基材に適用すること
    を含む方法。
27. 前記１つ以上の表面改質剤が
    （ａ）（ｉ）有機リン化合物、および（ｉｉ）５０００以下の分子量を有する相溶化剤の両方（ここで、該有機リン化合物および相溶化剤は、同時に、別々にまたは連続して適用される）；
    （ｂ）（ｉ）脂肪酸、および（ｉｉ）５０００以下の分子量を有する相溶化剤の両方（ここで、該脂肪酸および相溶化剤は、同時に、別々にまたは連続して適用される）；または
    （ｃ）（ｉ）有機官能性ネットワーク形成剤、および（ｉｉ）有機リン化合物の両方（ここで、該有機官能性ネットワーク形成剤および有機リン化合物は、同時に、別々に、または連続して適用される）
    を含む、請求項２５または２６に記載の方法。
28. 前記１つ以上の表面改質剤が（ｉ）有機リン化合物、および（ｉｉ）５，０００以下の分子量を有する相溶化剤の両方を含み、並びに該有機リン化合物および相溶化剤が同時に、別々にまたは連続して適用される、請求項２５または２６に記載の方法。
29. 有機リン化合物が式（ＩＩＩ）：
    Ｉ－Ｘ－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^１）（ＯＲ^２） （ＩＩＩ）
    ［式中、
    － Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立してＨ、任意に置換されたヒドロカルビル、任意に置換されたアミン、ポリエーテル、アンモニウムイオン、アルカリ金属、またはアルカリ土類金属であり；
    － Ｘは、２価であり、（ａ）直鎖状若しくは分岐状炭化水素鎖（ここで、前記炭化水素鎖は、Ｏ、ＳおよびＮから選択される１つ以上のヘテロ原子によって任意に中断される）、（ｂ）任意に置換された炭素環（ここで、前記環は、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリールおよび縮合炭化水素基から選択される）、または（ｃ）Ｏ、ＳおよびＮから選択される１つ以上のヘテロ原子を含む任意に置換された複素環であり；並びに
    － Ｉは、Ｈまたは重合用の開始剤部分である］
    の化合物である、請求項２８に記載の方法。
30. － Ｒ^１およびＲ^２がＨであり；
    － ＸがＣ_４－１４アルキレンであり；並びに
    － ＩがＨである、
    請求項２９に記載の方法。
31. 相溶化剤がメラミン樹脂、イソシアネート樹脂、ポリウレタン樹脂またはアクリル樹脂である、請求項２８から３０のいずれか一項に記載の方法。
32. 相溶化剤がＣ_１－４アルコールエーテル化メラミン－ホルムアルデヒド樹脂またはイソホロンジイソシアネート三量体樹脂である、請求項２８に記載の方法。
33. 前記１つ以上の表面改質剤が（ｉ）脂肪酸、および（ｉｉ）５０００以下の分子量を有する相溶化剤の両方を含み（ここで、該脂肪酸および相溶化剤は、同時に、別々にまたは連続して適用される）、該脂肪酸が式Ｒ－Ｃ（Ｏ）ＯＨ（式中、Ｒは、３から２９個の炭素を有するアルキルまたはアルケニル基である）の化合物であり、並びに該相溶化剤が請求項３１または３２において定義されるとおりである、請求項２７に記載の方法。
34. 前記１つ以上の表面改質剤が（ｉ）有機官能性ネットワーク形成剤、および（ｉｉ）有機リン化合物の両方を含み（ここで、該有機官能性ネットワーク形成剤および有機リン化合物は、同時に、別々にまたは連続して適用される）、該有機官能性ネットワーク形成剤がアミノアルキルトリアルコキシシランであり、並びに該有機リン化合物が請求項２９または３０において定義されるとおりである、請求項２７に記載の方法。
35. 顔料を処理する方法であって、１つ以上の表面改質剤を該顔料に同時に、別々にまたは連続して適用することを含み、ここで、前記１つ以上の表面改質剤は、（ａ）有機リン化合物および請求項２８から３２のいずれか一項において定義される相溶化剤を含む（ここで、該相溶化剤の大部分は、該顔料に共有結合するようにならない）；（ｂ）脂肪酸（好ましくは請求項３３において定義される脂肪酸）および請求項２７から３２のいずれか一項において定義される相溶化剤を含む（ここで、該相溶化剤の大部分は、該顔料に共有結合するようにならない）；または（ｃ）有機官能性ネットワーク形成剤（好ましくは請求項３４において定義される有機官能性ネットワーク形成剤）および請求項２７から３０のいずれか一項において定義される有機リン化合物を含む方法。
36. 顔料を処理する方法であって、１つ以上の表面改質剤を該顔料に同時に、別々にまたは連続して適用することを含み、ここで、前記１つ以上の表面改質剤は、（ａ）有機リン化合物および請求項２８から３２のいずれか一項において定義される相溶化剤を含み、並びに該相溶化剤の大部分は、該顔料に共有結合するようにならない方法。
37. 有機リン化合物を顔料に適用する工程、およびその後相溶化剤を該顔料に適用する工程を含む、請求項３６に記載の方法。
38. 顔料が請求項２５において定義されるコーティングされた顔料である、請求項３５、３６または３７に記載の方法（好ましくは請求項３６または３７に記載の方法）。
39. （ａ）有機リン化合物および５，０００以下の分子量を有する相溶化剤（ここで、該相溶化剤の大部分は、顔料に共有結合していない）；（ｂ）脂肪酸および５，０００以下の分子量を有する相溶化剤（ここで、該相溶化剤の大部分は、顔料に共有結合していない）；または（ｃ）有機官能性ネットワーク形成剤および有機リン化合物をその表面に有する顔料。
40. 請求項２８から３２のいずれか一項において定義される有機リン化合物および相溶化剤（ここで、相溶化剤の大部分は、顔料に共有結合していない）をその表面に有する顔料。
41. 有機リン化合物および相溶化剤をその表面に有する顔料が請求項２５において定義されるコーティングされた顔料である、請求項４０に記載の顔料。
42. 請求項１５に記載のコーティングされた基材、請求項１６から２４のいずれか一項に記載のコーティングされた顔料（好ましくは請求項１６から１８、２１および２４のいずれか一項に記載のコーティングされた顔料）、または請求項３９、４０若しくは４１に記載の（好ましくは請求項４０または４１に記載の）顔料を含む製品であって、ワニス、自動車仕上げ、塗料、印刷インク、粉末コーティング材料、建築用塗料、プラスチック、セキュリティ印刷インク、セラミック、ガラスまたは化粧品である製品。
43. ポリマーをさらに含む、請求項４２に記載の粉末コーティング材料。
44. 請求項１６から２４のいずれか一項に記載のコーティングされた顔料または請求項４０若しくは４１に記載の顔料を含む水性コーティング組成物（好ましくは塗料）。
45. 顔料が（ａ）有機官能性ネットワーク形成剤および有機リン化合物をその表面に有し、および／または（ｂ）１つ以上の表面改質剤を顔料に同時に、別々に若しくは連続して適用することを含む方法によって得られる若しくは得ることができる、請求項４４に記載の水性コーティング組成物（ここで、前記１つ以上の表面改質剤は、有機官能性ネットワーク形成剤および有機リン化合物を含む）
46. 顔料が顔料基材をコーティングし次いで１つ以上の表面改質剤を該（そのようにして得られた）コーティングされた顔料基材に適用する方法によって得ることができる、請求項４５に記載の水性コーティング組成物であって、
    － 該顔料基材をコーティングする方法は、（ａ）無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤を縮合型反応に供する工程、およびその後（ｂ）無機ネットワーク形成剤および有機官能性ネットワーク形成剤が縮合型反応に供される１つ以上のさらなる工程を含み；並びに
    － １つ以上の表面改質剤を該（そのようにして得られた）コーティングされた顔料基材に適用する工程において、前記１つ以上の表面改質剤は、（ｉ）有機官能性ネットワーク形成剤、および（ｉｉ）有機リン化合物の両方を含む組成物。
47. 物品をコーティングする方法であって、請求項４２または４３において定義される粉末コーティング材料を物品に静電的に適用すること、および任意に、該適用されたコーティング材料を硬化させることを含む方法。
48. 物品が自動車である、請求項４７に記載の方法。
49. 請求項１５に記載のコーティングされた基材、請求項１６から２４のいずれか一項に記載のコーティングされた顔料（並びに好ましくは請求項１６から１８、２１および２４のいずれか一項に記載のコーティングされた顔料）、または請求項３９、４０若しくは４１に記載の（好ましくは請求項４０若しくは４１に記載の）顔料を含む、コーティングされた物品。
    

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