JP2022159098A - Adhesive and adhesive tape - Google Patents

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誠 下司
Makoto Geshi
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Abstract

To provide an adhesive which has high flame retardancy and high adhesion.SOLUTION: An adhesive contains an acrylic resin (A), a crosslinking agent (B) an a flame retardant (C), wherein a solubility parameter (SP value) of the acrylic resin (A) is 10 (cal/cm3)1/2 or less, and the flame retardant (C) contains a phosphate-based flame retardant.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、粘着剤及び粘着テープに関し、さらに詳しくは、難燃性及び粘着力に共に優れた粘着剤、ならびにこの粘着剤を用いた粘着テープに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an adhesive and an adhesive tape, and more particularly to an adhesive excellent in both flame retardancy and adhesive strength, and an adhesive tape using this adhesive.

従来、難燃性を有する粘着テープは、粘着剤層に難燃剤を添加することで難燃性を付与することが検討されてきた。例えば、特許文献１には、アクリル系樹脂にリン酸アンモニウム系難燃剤を添加することで、ハロゲンガスやホスフィンガスが発生せず難燃性に優れた難燃性粘着テープが得られることが開示されている。 Conventionally, flame-retardant pressure-sensitive adhesive tapes have been studied to impart flame-retardancy by adding a flame retardant to the pressure-sensitive adhesive layer. For example, Patent Literature 1 discloses that by adding an ammonium phosphate-based flame retardant to an acrylic resin, a flame-retardant adhesive tape having excellent flame retardancy without generating halogen gas or phosphine gas can be obtained. It is

特開平１１－１８９７５３号公報JP-A-11-189753

しかし、上記特許文献１に開示されている粘着テープは比較的多くの難燃剤を使用していることから、粘着力が十分ではなかった。また、更に高い難燃性が要求される航空機部材固定用の粘着テープとするには難燃性も不足していた。 However, the adhesive tape disclosed in Patent Document 1 does not have sufficient adhesive strength because it uses a relatively large amount of flame retardant. In addition, flame retardancy was also insufficient for use as an adhesive tape for fixing aircraft members, which requires even higher flame retardancy.

そこで，本発明ではこのような背景の下において、高い難燃性を有し、かつ高い粘着性を有する粘着剤、及びこの粘着剤を用いた粘着テープの提供を目的とする。 Under such circumstances, an object of the present invention is to provide an adhesive having high flame retardancy and high adhesiveness, and an adhesive tape using this adhesive.

しかるに本発明者は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であるアクリル系樹脂と、難燃剤としてリン酸エステル系難燃剤とを組み合わせて使用することにより、難燃性に優れ、さらに通常であれば、粘着剤が難燃剤を含有すると粘着力が低下するのに反して、難燃剤を含有しない粘着剤よりも高い粘着力を有する粘着剤が得られることを見出し、本発明を完成した。 However, as a result of intensive research in view of such circumstances, the present inventors have found that an acrylic resin having a solubility parameter (SP value) of 10 (cal/cm 3 ) 1/2 or less and a phosphate ester flame retardant as a flame retardant By using it in combination with a retardant, it has excellent flame retardancy, and normally, the adhesive strength is lower when the adhesive contains a flame retardant, whereas it is higher than an adhesive that does not contain a flame retardant. The inventors have found that a pressure-sensitive adhesive having adhesive strength can be obtained, and completed the present invention.

すなわち本発明は、アクリル系樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び難燃剤（Ｃ）を含有する粘着剤であって、前記アクリル系樹脂（Ａ）の溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であり、前記難燃剤（Ｃ）がリン酸エステル系難燃剤を含有する粘着剤を第１の要旨とする。 That is, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic resin (A), a cross-linking agent (B) and a flame retardant (C), wherein the acrylic resin (A) has a solubility parameter (SP value) of 10 (cal /cm 3 ) 1/2 or less, and the flame retardant (C) contains a phosphate ester-based flame retardant.

また、本発明は、基材と、前記基材の少なくとも片面に、上記粘着剤を含む粘着剤層を有する粘着テープを第２の要旨とする。
なお、本発明において「テープ」とは「フィルム」や「シート」をも含めた意味である。 A second gist of the present invention is an adhesive tape having a substrate and an adhesive layer containing the above-described adhesive on at least one side of the substrate.
In the present invention, the term "tape" includes "film" and "sheet".

本発明により上記効果が得られる理由は明らかではないが、以下の理由が考えられる。アクリル系樹脂（Ａ）の溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることで、アクリル系樹脂（Ａ）とリン酸エステル系難燃剤との相溶性が良好となり、アクリル系樹脂（Ａ）にリン酸エステル系難燃剤が溶解し易くなる。これにより、アクリル系樹脂（Ａ）中にリン酸エステル系難燃剤が均一に分散することで難燃性が向上するとともに、アクリル系樹脂（Ａ）が柔軟化することで粘着性が向上すると考えられる。 Although the reason why the present invention achieves the above effects is not clear, the following reasons are conceivable. When the solubility parameter (SP value) of the acrylic resin (A) is 10 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, the compatibility between the acrylic resin (A) and the phosphate ester flame retardant is good. , the phosphate ester flame retardant is easily dissolved in the acrylic resin (A). As a result, the phosphate ester flame retardant is uniformly dispersed in the acrylic resin (A), which improves flame retardancy, and softens the acrylic resin (A), which is thought to improve adhesiveness. be done.

本発明の粘着剤は難燃性及び粘着性に優れているので、この粘着剤を用いた本発明の粘着テープもまた難燃性及び粘着性に優れる。そのため、本発明の粘着テープは、更に高い難燃性が要求される航空機部材固定を固定するための両面粘着テープ等の粘着テープとして好適に用いることができる。 Since the adhesive of the present invention is excellent in flame retardancy and adhesiveness, the adhesive tape of the present invention using this adhesive is also excellent in flame retardancy and adhesiveness. Therefore, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be suitably used as a pressure-sensitive adhesive tape such as a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for fixing aircraft members that require even higher flame retardancy.

以下、本発明の構成につき詳細に説明するが、これらは望ましい実施態様の一例を示すものである。 The configuration of the present invention will be described in detail below, but these are examples of preferred embodiments.

粘着剤
本発明の粘着剤は、アクリル系樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び難燃剤（Ｃ）を含有する。以下、本発明の粘着剤に用いられる各構成成分について詳述する。 Adhesive The adhesive of the present invention contains an acrylic resin (A), a cross-linking agent (B) and a flame retardant (C). Each constituent component used in the pressure-sensitive adhesive of the present invention will be described in detail below.

＜アクリル系樹脂（Ａ）＞
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）としては、例えば、アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体の他、これと共重合可能な共重合性モノマーを重合することにより得られる共重合体を挙げることができる。以下にアクリル系樹脂（Ａ）を構成し得る各モノマー単位について説明する。
なお、本明細書において（メタ）アクリレートはアクリレート又はメタクリレートを表わし、（メタ）アクリル酸はアクリル酸又はメタクリル酸を表わす。 <Acrylic resin (A)>
Examples of the acrylic resin (A) used in the present invention include homopolymers of alkyl (meth)acrylates and copolymers obtained by polymerizing copolymerizable monomers copolymerizable therewith. be able to. Each monomer unit that can constitute the acrylic resin (A) is described below.
In this specification, (meth)acrylate represents acrylate or methacrylate, and (meth)acrylic acid represents acrylic acid or methacrylic acid.

〔水酸基含有モノマー（ａ１）単位〕
アクリル系樹脂（Ａ）は水酸基含有モノマー（ａ１）単位を有することが好ましい。
水酸基含有モノマー（ａ１）単位を形成するための共重合性モノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル，カプロラクトン変性２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー，ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー，Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリルアミド，２－アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸等の１級水酸基含有モノマー；２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２－ジメチル－２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマーを挙げることができる。なお、これらモノマーは水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマーと表記することもできる。 [Hydroxyl group-containing monomer (a1) unit]
It is preferable that the acrylic resin (A) has hydroxyl group-containing monomer (a1) units.
Examples of copolymerizable monomers for forming hydroxyl group-containing monomer (a1) units include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 5-hydroxypentyl (meth) acrylate, 6- (meth)acrylic acid hydroxyalkyl esters such as hydroxyhexyl (meth)acrylate and 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, caprolactone-modified monomers such as caprolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, diethylene glycol (meth)acrylate, polyethylene glycol Oxyalkylene-modified monomers such as (meth)acrylate, hydroxy group-containing (meth)acrylamides such as N-methylol (meth)acrylamide, N-hydroxyethyl (meth)acrylamide, N-methylolpropane (meth)acrylamide, 2-acryloy Primary hydroxyl group-containing monomers such as loxyethyl-2-hydroxyethyl phthalic acid; 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- secondary hydroxyl group-containing monomers such as hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate; and tertiary hydroxyl group-containing monomers such as 2,2-dimethyl-2-hydroxyethyl (meth)acrylate. These monomers can also be expressed as hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid ester monomers.

これらの中でも、架橋剤との反応性に優れる点で１級水酸基含有モノマーが好ましく、より好ましくは（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルであり、特には２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。 Among these, primary hydroxyl group-containing monomers are preferable in terms of excellent reactivity with the cross-linking agent, more preferably (meth)acrylic acid hydroxyalkyl esters, particularly 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 4-hydroxy Butyl (meth)acrylate is preferred.

上記水酸基含有モノマー（ａ１）単位は、後記の架橋剤（Ｂ）、特にイソシアネート系架橋剤（ｂ１）による架橋点を形成することから有用である。かかる水酸基含有モノマー（ａ１）単位の含有割合は、アクリル系樹脂（Ａ）全体に対して、通常０．０１～５重量％であり、好ましくは０．０５～３重量％、より好ましくは０．０５～２重量％である。かかるモノマー（ａ１）単位が少なすぎると難燃性が低下する傾向があり、多すぎると粘着力が低下する傾向がある。
なお、水酸基含有モノマー（ａ１）単位の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）を製造する際のモノマーの配合比により調整することができ、ＮＭＲ等により分析することができる。 The hydroxyl group-containing monomer (a1) unit is useful because it forms a cross-linking point with a cross-linking agent (B) described later, particularly an isocyanate-based cross-linking agent (b1). The content of such hydroxyl group-containing monomer (a1) units is generally 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 3% by weight, more preferably 0.05% to 5% by weight, based on the total acrylic resin (A). 05 to 2% by weight. If the amount of such monomer (a1) units is too small, the flame retardance tends to be lowered, and if it is too large, the adhesive strength tends to be lowered.
The content of the hydroxyl group-containing monomer (a1) units can be adjusted by adjusting the blending ratio of the monomers when producing the acrylic resin (A), and can be analyzed by NMR or the like.

〔（メタ）アクリル酸モノマー（ａ２）単位〕
アクリル系樹脂（Ａ）は（メタ）アクリル酸モノマー（ａ２）単位も有することが好ましい。（メタ）アクリル酸モノマー（ａ２）単位の含有割合は、アクリル系樹脂（Ａ）全体に対して、通常０．１～５重量％であり、好ましくは０．５～４．５重量％、より好ましくは１～４重量％である。（メタ）アクリル酸モノマー（ａ２）単位が少なすぎると粘着力が低下する傾向があり、多すぎると塗工液の粘度が上昇し、塗工性が低下する傾向がある。 [(Meth)acrylic acid monomer (a2) unit]
The acrylic resin (A) preferably also has (meth)acrylic acid monomer (a2) units. The content of (meth)acrylic acid monomer (a2) units is usually 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 4.5% by weight, and more It is preferably 1 to 4% by weight. If the (meth)acrylic acid monomer (a2) unit is too small, the adhesive strength tends to decrease, and if it is too large, the viscosity of the coating liquid tends to increase and the coatability tends to decrease.

〔アルキル（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ３）単位〕
アクリル系樹脂（Ａ）は炭素数４～２４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ３）単位も有することが好ましい。
かかるアルキル（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ３）単位を形成するための共重合性モノマーとしては、炭素数４～２４のいずれかのアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーであればよいが、なかでも炭素数４～７のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ａ３－１）、及び、炭素数８～２４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ａ３－２）を共に用いることが好ましい。
なお、炭素数４～２４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーであって水酸基をも有するものは、水酸基含有モノマー（ａ１）に分類される。 [Alkyl (meth)acrylate monomer (a3) unit]
The acrylic resin (A) preferably also has an alkyl (meth)acrylate monomer (a3) unit having an alkyl group of 4 to 24 carbon atoms.
A copolymerizable monomer for forming such an alkyl (meth)acrylate monomer (a3) unit may be an alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group having 4 to 24 carbon atoms. Among them, an alkyl (meth)acrylate monomer (a3-1) having an alkyl group having 4 to 7 carbon atoms and an alkyl (meth)acrylate monomer (a3-2) having an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms are both used. is preferred.
An alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group having 4 to 24 carbon atoms and also having a hydroxyl group is classified as a hydroxyl group-containing monomer (a1).

上記炭素数４～７のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ａ３－１）としては、例えば、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも入手が容易で経済性に優れる点で、ｎ－ブチル（メタ）アクリレートが好ましい。 Examples of the alkyl (meth)acrylate monomer (a3-1) having an alkyl group having 4 to 7 carbon atoms include n-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, n - Hexyl (meth)acrylate and the like. Among them, n-butyl (meth)acrylate is preferred because it is easily available and economical.

上記炭素数８～２４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ａ３－２）としては、例えば、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、べヘニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも極性が低く、ガラス転移温度が低い点で、炭素数８～１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、特には２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。 Examples of the alkyl (meth)acrylate monomer (a3-2) having an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms include 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, isotridecyl (meth)acrylate, myristyl (meth)acrylate, isomyristyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, stearyl ( meth)acrylate, isostearyl (meth)acrylate, behenyl (meth)acrylate and the like. Of these, alkyl (meth)acrylates having an alkyl group of 8 to 12 carbon atoms are preferred, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate is particularly preferred, because of their low polarity and low glass transition temperature.

上記モノマー（ａ３）単位の含有割合は、アクリル系樹脂（Ａ）全体に対して、通常５５～９８重量％であり、好ましくは７０～９７重量％、より好ましくは８０～９５重量％である。かかるモノマー（ａ３）単位が少なすぎると粘着力が低下する傾向があり、多すぎると粘着力が低下すると共に保持力も低下する傾向がある。 The content of the monomer (a3) unit is generally 55 to 98% by weight, preferably 70 to 97% by weight, more preferably 80 to 95% by weight, based on the total acrylic resin (A). If the amount of such monomer (a3) units is too small, the adhesive strength tends to be lowered, and if it is too large, the adhesive strength and holding power tend to be lowered.

また、上記モノマー（ａ３－１）及びモノマー（ａ３－２）を併用する場合、モノマー（ａ３－１）単位のモノマー（ａ３－２）単位に対する含有割合は、重量比で、（ａ３－１）／（ａ３－２）＝１５／８５～８５／１５が好ましく、より好ましくは２５／７５～７５／２５、さらに好ましくは３０／７０～７０／３０、特に好ましくは４０／６０～６０／４０、殊に好ましくは４５／５５～５５／４５である。上記モノマー（ａ３－１）単位の含有割合が小さすぎると保持力が低下する傾向があり、大きすぎると難燃性が低下する傾向がある。 Further, when the monomer (a3-1) and the monomer (a3-2) are used in combination, the content ratio of the monomer (a3-1) unit to the monomer (a3-2) unit is, in terms of weight ratio, (a3-1) /(a3-2) = preferably 15/85 to 85/15, more preferably 25/75 to 75/25, still more preferably 30/70 to 70/30, particularly preferably 40/60 to 60/40, Especially preferred is 45/55 to 55/45. If the content of the monomer (a3-1) unit is too small, the holding power tends to decrease, and if it is too large, the flame retardancy tends to decrease.

〔他のモノマー（ａ４）単位〕
アクリル系樹脂（Ａ）は他のモノマー（ａ４）単位を有していてもよい。他のモノマー（ａ４）単位としては、炭素数１～３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ａ４－１）単位、環状構造含有モノマー（ａ４－２）単位、及び炭素数３～１０のビニルエステル系モノマー（ａ４－３）単位が好ましい。
なお、上記モノマー（ａ４－１）～（ａ４－３）の総称が、他のモノマー（ａ４）である。また、他のモノマー（ａ４）に該当するものであっても水酸基をも有するものは、水酸基含有モノマー（ａ１）に分類される。 [Other monomer (a4) units]
The acrylic resin (A) may have other monomer (a4) units. Other monomer (a4) units include alkyl (meth)acrylate monomer (a4-1) units having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, cyclic structure-containing monomer (a4-2) units, and 3 to 10 carbon atoms. The vinyl ester monomer (a4-3) unit of is preferred.
The general term for the above monomers (a4-1) to (a4-3) is another monomer (a4). Moreover, even if it corresponds to other monomers (a4), those which also have a hydroxyl group are classified as hydroxyl group-containing monomers (a1).

上記炭素数１～３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ａ４－１）単位を形成するための共重合性モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートが好ましい。 Examples of copolymerizable monomers for forming the alkyl (meth)acrylate monomer (a4-1) unit having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (Meth)acrylate and the like. Among them, methyl (meth)acrylate and ethyl (meth)acrylate are preferred.

上記環状構造含有モノマー（ａ４－２）単位を形成するための共重合性モノマーは、通常、環状構造を含有する置換基を有する（メタ）アクリル系モノマーであり、例えば、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピロリジン等のモルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環等の複素環を有する複素環含有（メタ）アクリレートが挙げられ、またフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレートも挙げられる。その他、（メタ）アクリル系モノマーではないものとして、スチレン、α－メチルスチレン等が挙げられる。なかでも各種物性のバランスが良いことから、モルホリン環を有する複素環含有（メタ）アクリレートが好ましく、特には入手の容易さや安全性の点から、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリンが好ましい。 A copolymerizable monomer for forming the cyclic structure-containing monomer (a4-2) unit is usually a (meth)acrylic monomer having a substituent containing a cyclic structure, for example, N-(meth)acryloyl Morpholine, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-(meth)acryloylpiperidine, N-(meth)acryloylpyrrolidine, etc. Heterocyclic rings containing heterocycles such as morpholine rings, piperidine rings, pyrrolidine rings, piperazine rings ( meth)acrylates, also phenyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenyldiethylene glycol (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, Dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, nonylphenol polyethylene glycol (meth)acrylate, nonylphenoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, biphenyloxyethyl (meth)acrylate also mentioned. In addition, non-(meth)acrylic monomers include styrene and α-methylstyrene. Among them, heterocycle-containing (meth)acrylates having a morpholine ring are preferred because they have a good balance of various physical properties, and N-(meth)acryloylmorpholine is particularly preferred from the viewpoints of availability and safety.

上記炭素数３～１０のビニルエステル系モノマー（ａ４－３）単位を形成するための共重合性モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル等が挙げられる。なかでも、入手が容易な点で、酢酸ビニルが好ましい。 Examples of copolymerizable monomers for forming the vinyl ester monomer (a4-3) unit having 3 to 10 carbon atoms include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl valerate, vinyl butyrate, and isobutyric acid. Examples include vinyl and vinyl pivalate. Among them, vinyl acetate is preferable because of its easy availability.

上記他のモノマー（ａ４）単位の含有割合は、アクリル系樹脂（Ａ）全体に対して、通常、１１重量％以下、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは８重量％以下である。他のモノマー（ａ４）単位が多すぎると被着体に対する粘着力が低下する傾向がある。なお、他のモノマー（ａ４）単位の含有割合の下限は通常、０重量％であるが、１重量％が好ましい。 The content of the other monomer (a4) units is generally 11% by weight or less, preferably 10% by weight or less, more preferably 8% by weight or less, relative to the entire acrylic resin (A). If there are too many other monomer (a4) units, the adhesive strength to adherends tends to decrease. The lower limit of the content of other monomer (a4) units is usually 0% by weight, but preferably 1% by weight.

〔更に他のモノマー（ａ５）単位〕
アクリル系樹脂（Ａ）は、 必要に応じて、更に他のモノマー（ａ５）単位を有していてもよい。更に他のモノマー（ａ５）単位を形成するための共重合性モノマーとしては、例えば、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー等の官能基含有モノマーやその他の共重合性モノマーが挙げられる。 [Additional monomer (a5) units]
The acrylic resin (A) may further have other monomer (a5) units as necessary. Examples of copolymerizable monomers for forming other monomer (a5) units include functional monomers such as acetoacetyl group-containing monomers, isocyanate group-containing monomers, glycidyl group-containing monomers, amino group-containing monomers, and amide group-containing monomers. Group-containing monomers and other copolymerizable monomers are included.

上記アセトアセチル基含有モノマーとしては、例えば、２－（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等が挙げられる。 Examples of the acetoacetyl group-containing monomer include 2-(acetoacetoxy)ethyl (meth)acrylate and allylacetoacetate.

上記イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。 Examples of the isocyanate group-containing monomer include 2-acryloyloxyethyl isocyanate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, alkylene oxide adducts thereof, and the like.

上記グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリルグリシジル等が挙げられる。 Examples of the glycidyl group-containing monomer include glycidyl (meth)acrylate and allylglycidyl (meth)acrylate.

上記アミノ基含有モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合及びアミノ基（無置換又は置換アミノ基）を有するモノマーが挙げられる。例えば、（メタ）アクリル酸アミノメチル、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸アミノイソプロピル等の（メタ）アクリル酸アミノアルキルや（メタ）アクリル酸Ｎ－（ｔ－ブチル）アミノエチル等のＮ－アルキルアミノアルキルの（メタ）アクリル酸エステル等の一置換アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル等のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキルの（メタ）アクリル酸エステル等の二置換アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、これらアミノ基含有モノマーの四級化塩等；ｐ－アミノスチレン等のアミノ基含有スチレン類；３－（ジメチルアミノ）スチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基を有するスチレン類；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルビニルエーテル等のジアルキルアミノアルキルビニルエーテル類；アリルアミン、４－ジイソプロピルアミノ－１－ブテン、トランス－２－ブテン－１，４－ジアミン、２－ビニル－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。 Examples of the amino group-containing monomer include monomers having an ethylenically unsaturated double bond and an amino group (unsubstituted or substituted amino group). For example, aminoalkyl (meth)acrylates such as aminomethyl (meth)acrylate, aminoethyl (meth)acrylate, aminopropyl (meth)acrylate, and aminoisopropyl (meth)acrylate, and N- (meth)acrylate Monosubstituted amino group-containing (meth)acrylic acid esters such as N-alkylaminoalkyl (meth)acrylic acid esters such as (t-butyl) aminoethyl; (meth)acrylic acid N,N-dimethylaminoethyl, (meth) ) Disubstituted amino group-containing (meth)acrylic acid such as N,N-dialkylaminoalkyl (meth)acrylic acid esters such as N,N-diethylaminoethyl acrylate and N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate Ester; dialkylaminoalkyl (meth)acrylamide such as N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, quaternary salts of these amino group-containing monomers, etc.; amino group-containing styrenes such as p-aminostyrene; 3-( styrenes having a dialkylamino group such as dimethylamino)styrene and dimethylaminomethylstyrene; dialkylaminoalkyl vinyl ethers such as N,N-dimethylaminoethyl vinyl ether and N,N-diethylaminoethyl vinyl ether; allylamine, 4-diisopropylamino- 1-butene, trans-2-butene-1,4-diamine, 2-vinyl-4,6-diamino-1,3,5-triazine and the like.

上記アミド基含有モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合及びアミド基（アミド結合を有する基）を有するモノマーが挙げられる。例えば、（メタ）アクリルアミド；Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｓ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヘキシル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（１，１－ジメチル－３－オキソブチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ－アルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｎ－ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｓ－ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｔ－ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジペンチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－エチルメチルアクリルアミド等のＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、（メタ）アクリルアミドエチルエチレンウレア、（メタ）アクリルアミド－ｔ－ブチルスルホン酸等の置換アミド基含有モノマー；Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（ｎ－ブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド等のアルコキシ基含有（メタ）アクリルアミド；これらアミド基含有モノマーの四級化塩等が挙げられる。 Examples of the amide group-containing monomer include monomers having an ethylenically unsaturated double bond and an amide group (group having an amide bond). For example, (meth)acrylamide; N-methyl (meth)acrylamide, N-ethyl (meth)acrylamide, N-propyl (meth)acrylamide, N-isopropyl (meth)acrylamide, Nn-butyl (meth)acrylamide, N -isobutyl (meth)acrylamide, Ns-butyl (meth)acrylamide, Nt-butyl (meth)acrylamide, N-hexyl (meth)acrylamide, diacetone (meth)acrylamide, N,N'-methylenebis(meth) ) acrylamide, N-alkyl(meth)acrylamide such as N-(1,1-dimethyl-3-oxobutyl)(meth)acrylamide; N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N,N-dipropyl(meth)acrylamide, N,N-diisopropyl(meth)acrylamide, N,N-di(n-butyl)(meth)acrylamide, N,N-diisobutyl(meth)acrylamide, N,N-di (s-butyl) (meth)acrylamide, N,N-di(t-butyl)(meth)acrylamide, N,N-dipentyl (meth)acrylamide, N,N-dihexyl (meth)acrylamide, N,N-diheptyl N,N-dialkyl(meth)acrylamides such as (meth)acrylamide, N,N-dioctyl(meth)acrylamide, N,N-diallyl(meth)acrylamide, N,N-ethylmethylacrylamide; N,N-dimethylamino dialkylaminoalkyl (meth)acrylamide such as propyl (meth)acrylamide; substituted amide group-containing monomers such as N-vinylacetamide, N-vinylformamide, (meth)acrylamidoethylethylene urea, (meth)acrylamido-t-butylsulfonic acid alkoxy group-containing (meth)acrylamides such as N-methoxymethyl (meth)acrylamide and N-(n-butoxymethyl)(meth)acrylamide; and quaternized salts of these amide group-containing monomers.

上記その他の共重合性モノマーとしては、例えば、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール－モノ（メタ）アクリレート等のアルコキシ基又はオキシアルキレン基を含有するモノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等が挙げられる。 Examples of the other copolymerizable monomers include 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, methoxydiethylene glycol (meth)acrylate, ethoxydiethyleneglycol (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate. Monomers containing an alkoxy group or an oxyalkylene group such as acrylate, polypropylene glycol-mono (meth) acrylate; dialkyl fumarate, allyl alcohol, acryl chloride, methyl vinyl ketone, allyl trimethyl ammonium chloride, dimethyl allyl vinyl ketone, and the like.

更に他のモノマー（ａ５）は、用途に応じて物性を調整するために、本発明の効果を阻害しない程度で用いることがきる。例えば、更に他のモノマー（ａ５）単位の含有割合は、アクリル系樹脂（Ａ）全体に対して、通常、１０重量％以下であり、下限値は通常０重量％である。 Furthermore, other monomers (a5) can be used to the extent that the effects of the present invention are not impaired in order to adjust the physical properties according to the application. For example, the content of the other monomer (a5) units is usually 10% by weight or less, and the lower limit is usually 0% by weight, based on the total acrylic resin (A).

上記各モノマー（ａ１）～（ａ５）の中から選ばれる１又は２以上のモノマーを重合することにより、アクリル系樹脂（Ａ）が得られる。例えば、好ましくは上記モノマー（ａ１）単位、より好ましくはモノマー（ａ２）単位、さらに好ましくはモノマー（ａ３）単位、特に好ましくはモノマー（ａ４）単位、必要に応じてモノマー（ａ５）単位をさらに有するアクリル系樹脂（Ａ）が得られる。なお、これら各モノマー（ａ１）～（ａ５）単位は、それぞれ単独で、又は２種類以上を併せて有していてもよい。 The acrylic resin (A) is obtained by polymerizing one or more monomers selected from the monomers (a1) to (a5). For example, preferably the monomer (a1) unit, more preferably the monomer (a2) unit, still more preferably the monomer (a3) unit, particularly preferably the monomer (a4) unit, and optionally the monomer (a5) unit An acrylic resin (A) is obtained. Each of these monomer units (a1) to (a5) may be used alone or in combination of two or more.

上記重合としては溶液重合を採用することが、安全に、安定的に、任意のモノマー組成でアクリル系樹脂（Ａ）を製造できる点で好ましい。 It is preferable to employ solution polymerization as the above polymerization in that the acrylic resin (A) can be produced safely and stably with an arbitrary monomer composition.

かかる溶液重合は、常法に従って行なうことができる。例えば、有機溶剤中に、上記モノマー（ａ１）～（ａ５）、及び重合開始剤を混合あるいは滴下し、還流状態あるいは５０～９８℃で、０．１～２０時間の重合を行なうことができる。有機溶剤中で重合されたアクリル系樹脂（Ａ）は有機溶剤系アクリル系樹脂である。 Such solution polymerization can be carried out according to a conventional method. For example, the above monomers (a1) to (a5) and a polymerization initiator are mixed or dropped into an organic solvent, and polymerization can be carried out under reflux or at 50 to 98° C. for 0.1 to 20 hours. The acrylic resin (A) polymerized in an organic solvent is an organic solvent-based acrylic resin.

かかる重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤を用いることができる。例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤等が具体例として挙げられる。これら重合開始剤は単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
重合開始剤の使用量としては、通常、共重合成分１００重量部に対して、０．００１～５重量部である。 Usual radical polymerization initiators can be used as such polymerization initiators. For example, azo polymerization initiators such as azobisisobutyronitrile and azobisdimethylvaleronitrile; peroxide polymerization initiators such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, di-t-butyl peroxide and cumene hydroperoxide Specific examples include agents and the like. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
The amount of the polymerization initiator to be used is usually 0.001 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the copolymer component.

〔溶解度パラメーター（ＳＰ値）〕
本発明においてアクリル系樹脂（Ａ）は、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下、好ましくは９．９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下、より好ましくは９．８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることを特徴とする。
ＳＰ値が１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２を超えると難燃性や粘着性が低下することとなる。なお、ＳＰ値の下限としては、７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、好ましくは８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、より好ましくは８．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、さらに好ましくは９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、特に好ましくは９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。 [Solubility parameter (SP value)]
In the present invention, the acrylic resin (A) has a solubility parameter (SP value) of 10 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, preferably 9.9 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, more preferably 9 .8 (cal/cm 3 ) 1/2 or less.
When the SP value exceeds 10 (cal/cm 3 ) 1/2 , the flame retardancy and adhesiveness are lowered. The lower limit of the SP value is 7 (cal/cm 3 ) 1/2 , preferably 8 (cal/cm 3 ) 1/2 , more preferably 8.5 (cal/cm 3 ) 1/2 . , more preferably 9.0 (cal/cm 3 ) 1/2 , particularly preferably 9.5 (cal/cm 3 ) 1/2 .

ＳＰ値は、アクリル系樹脂（Ａ）を構成する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーや共重合可能なモノマーの蒸発エネルギー（ΔＥ）、モル容積（ΔＶ）及びモル比から求めることができ、具体的には下記式（１）により求めることができる。 The SP value can be determined from the evaporation energy (ΔE), molar volume (ΔV) and molar ratio of the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer and copolymerizable monomer constituting the acrylic resin (A). can be obtained by the following formula (1).

SP値(cal/cm3) 1/2＝ (ΔE/ΔV) 1/2 (1)

ΔE=(x × ΔEx/Mx) + (y × ΔEy/My) +・・・(n × ΔEn/Mn) × (1/C)
ΔV=(x × ΔVx/Mx) + (y × ΔVy/My) +・・・(n × ΔVn/Mn) × (1/C)
C=(x/Mx) + (y/My) +・・・・(n/Mn)

x:共重合成分に対するモノマーXの含有量(重量％)
ΔEx:モノマーXの蒸発エネルギー
ΔVx:モノマーXのモル容積
Mx:モノマーXの分子量
y:共重合成分に対するモノマーYの含有量(重量%)
ΔEy:モノマーYの蒸発エネルギー
ΔVy:モノマーYのモル容積
My:モノマーYの分子量
n:共重合成分に対するモノマーNの含有量(重量%)
ΔEn:モノマーNの蒸発エネルギー
ΔVn:モノマーNのモル容積
Mn:モノマーNの分子量
C:アクリル系樹脂(A)のモル比 SP value (cal/ cm3 ) 1/2 = (ΔE/ΔV) 1/2 (1)

ΔE=(x × ΔEx/Mx) + (y × ΔEy/My) +・・・(n × ΔEn/Mn) × (1/C)
ΔV=(x × ΔVx/Mx) + (y × ΔVy/My) +・・・(n × ΔVn/Mn) × (1/C)
C=(x/Mx) + (y/My) +・・・(n/Mn)

x: content (% by weight) of monomer X relative to the copolymerization component
ΔEx: evaporation energy of monomer X ΔVx: molar volume of monomer X
Mx: molecular weight of monomer X
y: content (% by weight) of monomer Y with respect to the copolymerization component
ΔEy: evaporation energy of monomer Y ΔVy: molar volume of monomer Y
My: Molecular weight of monomer Y
n: content (% by weight) of monomer N with respect to the copolymerization component
ΔEn: evaporation energy of monomer N ΔVn: molar volume of monomer N
Mn: Molecular weight of monomer N
C: molar ratio of acrylic resin (A)

アクリル系樹脂（Ａ）のＳＰ値を１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下にする方法としては、例えば、モノマー（ａ１）～（ａ５）の種類や含有量、特に官能基含有モノマーの種類や含有量を調整する方法が挙げられる。 Methods for reducing the SP value of acrylic resin (A) to 10 (cal/cm 3 ) 1/2 or less include, for example, the types and contents of monomers (a1) to (a5), particularly the types of functional group-containing monomers. and a method of adjusting the content.

〔平均分子量〕
アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、通常１０万～５００万、好ましくは３０万～１５０万、より好ましくは４０万～９０万である。重量平均分子量が小さすぎると耐久性が低下する傾向があり、大きすぎると粘着力が低下する傾向がある。 [Average molecular weight]
The weight average molecular weight of acrylic resin (A) is generally 100,000 to 5,000,000, preferably 300,000 to 1,500,000, more preferably 400,000 to 900,000. If the weight average molecular weight is too small, the durability tends to decrease, and if it is too large, the adhesive strength tends to decrease.

また、アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、２０以下であることが好ましく、より好ましくは１５以下、さらに好ましくは１０以下、特に好ましくは７以下である。かかる分散度が高すぎると粘着剤層の耐久性が低下し、発泡等が発生し易くなる傾向にある。なお、分散度は、製造の限界の点からは１．１以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上がさらに好ましい。 Further, the degree of dispersion (weight average molecular weight/number average molecular weight) of the acrylic resin (A) is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, still more preferably 10 or less, and particularly preferably 7 or less. If the degree of dispersion is too high, the durability of the pressure-sensitive adhesive layer is lowered, and foaming and the like tend to occur easily. From the viewpoint of production limits, the degree of dispersion is preferably 1.1 or more, more preferably 3 or more, and even more preferably 4 or more.

上記アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフ（日本ウォーターズ社製、「Ｗａｔｅｒｓ ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０７、分離範囲：１００～２×１０７、理論段数：１００００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）を３本直列にして用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法を用いて測定することができる。 The weight-average molecular weight of the acrylic resin (A) is the weight-average molecular weight in terms of standard polystyrene molecular weight, and is measured by high-performance liquid chromatograph (manufactured by Nippon Waters Co., Ltd., "Waters 2695 (main body)" and "Waters 2414 (detector)"). ), column: Shodex GPC KF-806L (exclusion limit molecular weight: 2×10 7 , separation range: 100 to 2×10 7 , number of theoretical plates: 10000 plates/line, packing material: styrene-divinylbenzene copolymer, The particle size of the filler: 10 μm) is measured by using three in series, and the number average molecular weight can also be measured using the same method.

〔ガラス転移温度〕
アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常、－８０～１０℃であり、好ましくは－７０～－１０℃、より好ましくは－６５～－２０℃である。ガラス転移温度が高すぎるとタック性が不足する傾向があり、低すぎると耐熱性が低下する傾向がある。 〔Glass-transition temperature〕
The glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin (A) is usually -80 to -10°C, preferably -70 to -10°C, more preferably -65 to -20°C. If the glass transition temperature is too high, the tackiness tends to be insufficient, and if it is too low, the heat resistance tends to decrease.

上記ガラス転移温度（Ｔｇ）は、アクリル系樹脂（Ａ）を構成するそれぞれのモノマーをホモポリマーとした際のガラス転移温度及び重量分率を下記のＦｏｘの式に当てはめて算出した値である。 The glass transition temperature (Tg) is a value calculated by applying the glass transition temperature and weight fraction when each monomer constituting the acrylic resin (A) is a homopolymer to the following Fox formula.

Figure 2022159098000001
Figure 2022159098000001

Ｔｇ：アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｋ）
Ｔｇａ：モノマーＡのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
Ｗａ：モノマーＡの重量分率
Ｔｇｂ：モノマーＢのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
Ｗｂ：モノマーＢの重量分率
Ｔｇｎ：モノマーＮのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
Ｗｎ：モノマーＮの重量分率
（Ｗａ＋Ｗｂ＋・・・＋Ｗｎ＝１） Tg: Glass transition temperature (K) of acrylic resin (A)
Tga: glass transition temperature of homopolymer of monomer A (K)
Wa: weight fraction of monomer A Tgb: glass transition temperature (K) of homopolymer of monomer B
Wb: weight fraction of monomer B Tgn: glass transition temperature (K) of homopolymer of monomer N
Wn: Weight fraction of monomer N (Wa + Wb + ... + Wn = 1)

ここで、アクリル系樹脂（Ａ）を構成するモノマーをホモポリマーとした際のガラス転移温度は、通常、ＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７や、ＪＩＳ Ｋ６２４０に準拠した方法で示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される値、及びカタログの記載値を用いる。 Here, the glass transition temperature when the monomer constituting the acrylic resin (A) is a homopolymer is usually measured by a differential scanning calorimeter (DSC) by a method conforming to JIS K7121-1987 or JIS K6240. values and the values described in the catalog are used.

アクリル系樹脂（Ａ）は通常、溶剤等により粘度が調整され、アクリル系樹脂（Ａ）溶液として塗工に供せられる。上記アクリル系樹脂（Ａ）溶液の粘度としては、取扱い易さの点から、５００～２００００ｍＰａ・ｓ／２５℃であることが好ましく、より好ましくは１０００～１８０００ｍＰａ・ｓ／２５℃、さらに好ましくは２０００～１５０００ｍＰａ・ｓ／２５℃である。かかる粘度が高すぎると流動性が低下して取り扱い難くなる傾向にあり、低すぎると粘着剤溶液の塗工が困難となる傾向がある。なお、この際の溶液濃度は、通常１０～７０重量％である。 The viscosity of the acrylic resin (A) is usually adjusted with a solvent or the like, and the acrylic resin (A) solution is used for coating. The viscosity of the acrylic resin (A) solution is preferably 500 to 20000 mPa·s/25°C, more preferably 1000 to 18000 mPa·s/25°C, and still more preferably 2000 mPa·s/25°C from the viewpoint of ease of handling. ~15000 mPa·s/25°C. If the viscosity is too high, the fluidity tends to be low and handling tends to be difficult. The solution concentration at this time is usually 10 to 70% by weight.

粘度調整に用いられ得る溶剤としては、アクリル系樹脂（Ａ）を溶解させるものであれば特に限定されることなく、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶剤等を用いることができる。これらの中でも、溶解性、乾燥性、価格等の点から、酢酸エチル、メチルエチルケトンが好ましく、酢酸エチルがより好適に用いられる。これら上記の溶剤の中からいずれかを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 The solvent that can be used for viscosity adjustment is not particularly limited as long as it dissolves the acrylic resin (A), and examples thereof include ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, methyl acetoacetate, and ethyl acetoacetate. ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; aromatic solvents such as toluene and xylene; and alcohol solvents such as methanol, ethanol and propyl alcohol. Among these, ethyl acetate and methyl ethyl ketone are preferred, and ethyl acetate is more preferably used, in terms of solubility, drying property, price, and the like. Any one of the above solvents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

アクリル系樹脂（Ａ）溶液の粘度は、２５℃に調温した樹脂溶液を、Ｂ型粘度計を用いた回転粘度計法により測定される。 The viscosity of the acrylic resin (A) solution is measured by a rotational viscometer method using a Brookfield viscometer for the resin solution adjusted to 25°C.

＜架橋剤（Ｂ）＞
本発明で用いられる架橋剤（Ｂ）としては、例えば、イソシアネート系架橋剤（ｂ１）、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤が挙げられる。 <Crosslinking agent (B)>
Examples of the cross-linking agent (B) used in the present invention include isocyanate-based cross-linking agent (b1), epoxy-based cross-linking agent, aziridine-based cross-linking agent, melamine-based cross-linking agent, aldehyde-based cross-linking agent, amine-based cross-linking agent, and metal chelate. system cross-linking agents.

上記イソシアネート系架橋剤（ｂ１）は、イソシアネート基を少なくとも２個含むものであり、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート等が挙げられ、これらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体等も挙げられる。特にはトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト体が好ましい。これらは単独で用いることができ、また２種以上を併用することもできる。 The isocyanate-based cross-linking agent (b1) contains at least two isocyanate groups, and examples thereof include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate; alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate; biuret and isocyanurate of these; and low molecular weight compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane and castor oil. Also included are adducts that are reactants with active hydrogen-containing compounds. An adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane is particularly preferred. These can be used alone or in combination of two or more.

上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアミン等の脂肪族エポキシ系架橋剤；１，３－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン等の脂環式エポキシ系架橋剤；ジグリシジルアニリン等の芳香族エポキシ系架橋剤；１，３，５－トリス－（２，３－エポキシブチル）－イソシアヌレート、１，３，５－トリス－（３，４－エポキシブチル）－イソシアヌレート、１，３，５－トリス－（４，５－エポキシペンチル）－イソシアヌレート等の複素環式エポキシ架橋剤等が挙げられ、なかでも脂環式エポキシ系架橋剤が好ましい。これらは単独で用いることができ、また２種以上を併用することもできる。 Examples of the epoxy-based cross-linking agents include aliphatic epoxy-based cross-linking agents such as ethylene glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, and diglycidylamine; 1,3-bis(N,N'-diglycidylaminomethyl ) Alicyclic epoxy cross-linking agents such as cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine; Cross-linking agent; 1,3,5-tris-(2,3-epoxybutyl)-isocyanurate, 1,3,5-tris-(3,4-epoxybutyl)-isocyanurate, 1,3,5-tris Heterocyclic epoxy cross-linking agents such as -(4,5-epoxypentyl)-isocyanurate can be mentioned, among which alicyclic epoxy cross-linking agents are preferred. These can be used alone or in combination of two or more.

上記アジリジン系架橋剤としては、例えば、ジフェニルメタン－４，４’－ビス（１－アジリジンカーボキサミド）、トリメチロールプロパントリ－β－アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ－β－アジリジニルプロピオネート、トルエン－２，４－ビス（１－アジリジンカーボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル－１－（２－メチルアジリジン）、トリス－１－（２－メチルアジリジン）ホスフィン、トリメチロールプロパントリ－β－（２－メチルアジリジン）プロピオネート等が挙げられる。 Examples of the aziridine-based cross-linking agents include diphenylmethane-4,4′-bis(1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane tri-β-aziridinylpropionate, tetramethylolmethane tri-β-aziridinyl propionate, toluene-2,4-bis(1-aziridinecarboxamide), triethylenemelamine, bisisophthaloyl-1-(2-methylaziridine), tris-1-(2-methylaziridine)phosphine , trimethylolpropane tri-β-(2-methylaziridine) propionate, and the like.

上記メラミン系架橋剤としては、例えば、メラミン、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるアミノ基含有メチロールメラミン、イミノ基含有メチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等のメチロールメラミン誘導体、メチロールメラミン誘導体にメチルアルコールやブチルアルコール等の低級アルコールを反応させて部分的又は完全にエーテル化した、部分又は完全アルキル化メチロールメラミン、イミノ基含有部分又は完全アルキル化メチロールメラミン等のアルキル化メチロールメラミン等が挙げられる。 Examples of the melamine cross-linking agent include melamine, amino group-containing methylol melamine obtained by condensing melamine and formaldehyde, imino group-containing methylol melamine, methylol melamine derivatives such as hexamethylol melamine, methyl alcohol and butyl Partially or completely alkylated methylolmelamine, imino group-containing partly or completely alkylated methylolmelamine, which is partially or completely etherified by reacting lower alcohol such as alcohol, and the like.

上記アルデヒド系架橋剤としては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、グリオキザール、グルタルアルデヒド、ジアルデヒドデンプン、ヘキサメチレンテトラミン、１，４－ジオキサン－２，３－ジオール、１，３－ビス（ヒドロキシメチル）－２－イミダゾリジン、ジメチロール尿素、Ｎ－メチロールアクリルアミド、尿素ホルマリン樹脂、メラミンホルマリン樹脂等の水溶液中でアルデヒドを遊離するアルデヒド系化合物、または、ベンズアルデヒド、２－メチルベンズアルデヒド、４－メチルベンズアルデヒド、ｐ－ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ－ヒドロキシベンズアルデヒド等の芳香族アルデヒド系化合物が挙げられる。 Examples of the aldehyde cross-linking agent include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, glyoxal, glutaraldehyde, dialdehyde starch, hexamethylenetetramine, 1,4-dioxane-2,3-diol, 1,3-bis (Hydroxymethyl)-2-imidazolidine, dimethylol urea, N-methylolacrylamide, urea-formalin resin, aldehyde-based compounds that release aldehydes in aqueous solutions such as melamine-formalin resin, or benzaldehyde, 2-methylbenzaldehyde, 4-methyl Aromatic aldehyde compounds such as benzaldehyde, p-hydroxybenzaldehyde and m-hydroxybenzaldehyde can be mentioned.

上記アミン系架橋剤としては、例えば、４，４’－メチレン－ビス（２－クロロアニリン）（以下「ＭＯＣＡ」と略記する。）、変性ＭＯＣＡ、ジエチルトルエンジアミン等が挙げられる。 Examples of the amine-based cross-linking agent include 4,4'-methylene-bis(2-chloroaniline) (hereinafter abbreviated as "MOCA"), modified MOCA, and diethyltoluenediamine.

上記金属キレート系架橋剤としては、例えば、金属原子がアルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、鉄、スズ等のキレート化合物が挙げられ、性能の点から、アルミニウムキレート化合物が好ましい。
アルミニウムキレート化合物としては、例えば、ジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノオレエートモノエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソステアリルアセトアセテート等が挙げられる。 Examples of the metal chelate-based cross-linking agent include chelate compounds having metal atoms such as aluminum, zirconium, titanium, zinc, iron, and tin. Aluminum chelate compounds are preferable from the viewpoint of performance.
Examples of aluminum chelate compounds include diisopropoxyaluminum monooleyl acetoacetate, monoisopropoxyaluminum bisoleyl acetoacetate, monoisopropoxyaluminum monooleate monoethylacetoacetate, diisopropoxyaluminum monolaurylacetoacetate, diisopropoxy aluminum monostearylacetoacetate, diisopropoxyaluminum monoisostearylacetoacetate and the like.

本発明においては、架橋剤（Ｂ）として上記の架橋剤から選ばれる１種又は２種以上を用いることができるが、架橋剤（Ｂ）として少なくともイソシアネート系架橋剤（ｂ１）を含有することが好ましく、イソシアネート系架橋剤（ｂ１）のみを含有する架橋剤（Ｂ）、イソシアネート系架橋剤（ｂ１）と１種又は２種以上の他の架橋剤とを含有する架橋剤（Ｂ）を用いることができる。
架橋剤（Ｂ）におけるイソシアネート系架橋剤（ｂ１）の含有量は、架橋剤（Ｂ）１００重量％に対して、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上、特に好ましくは９５～１００重量％である。 In the present invention, one or more selected from the above-described cross-linking agents can be used as the cross-linking agent (B). Preferably, a cross-linking agent (B) containing only the isocyanate-based cross-linking agent (b1), or a cross-linking agent (B) containing the isocyanate-based cross-linking agent (b1) and one or more other cross-linking agents are used. can be done.
The content of the isocyanate-based cross-linking agent (b1) in the cross-linking agent (B) is preferably 50 wt% or more, more preferably 80 wt% or more, and still more preferably 90 wt% with respect to 100 wt% of the cross-linking agent (B). % or more, particularly preferably 95 to 100% by weight.

上記架橋剤（Ｂ）は、アクリル系樹脂（Ａ）中の官能基と反応し、架橋構造を形成させるものであり、架橋剤（Ｂ）として特にイソシアネート系架橋剤（ｂ１）を使用することで難燃剤（Ｃ）を含有させたときの難燃性の改善効果がさらに大きくなる。
難燃性の改善効果がさらに増大する理由は明らかではないが、イソシアネート系架橋剤（ｂ１）とアクリル系樹脂（Ａ）中の官能基、特に水酸基との反応により、高い架橋密度を持つ粘着剤層を形成することができるので、少量の難燃剤（Ｃ）の添加で難燃性を向上させることができると考えられる。 The cross-linking agent (B) reacts with the functional groups in the acrylic resin (A) to form a cross-linked structure. When the flame retardant (C) is contained, the effect of improving flame retardancy is further enhanced.
The reason why the effect of improving the flame retardancy is further increased is not clear, but the reaction between the isocyanate cross-linking agent (b1) and the functional groups in the acrylic resin (A), especially the hydroxyl group, results in a pressure-sensitive adhesive with a high cross-linking density. Since a layer can be formed, it is thought that the addition of a small amount of the flame retardant (C) can improve the flame retardancy.

架橋剤（Ｂ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．１～５．０重量部であり、より好ましくは０．１５～０．８重量部、さらに好ましくは０．１８～０．５重量部、特に好ましくは０．２～０．４重量部である。上記含有量が少なすぎると保持力が低下する傾向があり、多すぎると粘着力が低下する傾向がある。
なお、架橋剤（Ｂ）は通常、溶剤等で希釈して使用されることが多く、上記含有量は溶剤等を除く実質（固形分）の架橋剤の含有量を示す。
また、本発明の粘着剤に含有される架橋剤（Ｂ）は、アクリル系樹脂（Ａ）と混合された時の未反応の架橋剤と同じ構造のものであってもよいし、アクリル系樹脂（Ａ）中の官能基と反応した構造のものであってもよい。したがって、本発明の粘着剤に含有される架橋剤（Ｂ）の含有量は、未反応及び反応後の両方の構造の架橋剤の含有量を指し、本発明の粘着剤の調製の際にアクリル系樹脂（Ａ）と混合された時の架橋剤（Ｂ）の含有量と同等である。 The content of the cross-linking agent (B) is preferably 0.1 to 5.0 parts by weight, more preferably 0.15 to 0.8 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A). More preferably 0.18 to 0.5 parts by weight, particularly preferably 0.2 to 0.4 parts by weight. If the content is too small, the holding power tends to decrease, and if it is too large, the adhesive strength tends to decrease.
The cross-linking agent (B) is usually used after being diluted with a solvent or the like, and the above content indicates the substantial (solid content) content of the cross-linking agent excluding the solvent and the like.
Further, the cross-linking agent (B) contained in the pressure-sensitive adhesive of the present invention may have the same structure as the unreacted cross-linking agent when mixed with the acrylic resin (A). It may have a structure that has reacted with the functional group in (A). Therefore, the content of the cross-linking agent (B) contained in the pressure-sensitive adhesive of the present invention refers to the content of the cross-linking agent in both the unreacted structure and the structure after the reaction. It is equivalent to the content of the cross-linking agent (B) when mixed with the system resin (A).

＜難燃剤（Ｃ）＞
本発明で用いられる難燃剤（Ｃ）は、少なくともリン酸エステル系難燃剤（ｃ１）を含有する。リン酸エステル系難燃剤（ｃ１）としては、非ハロゲン系難燃剤が好ましく、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート等の脂肪族リン酸エステル；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、２－ナフチルジフェニルホスフェート、クレジルジ２，６－キシレニルホスフェート、トリス（ｔ－ブチル化フェニル）ホスフェート、トリス（イソプロピル化フェニル）ホスフェート、リン酸トリアリールイソプロピル化物等の芳香族リン酸エステル；（１，３－フェニレンジオキシ）ビス（ホスホン酸ジフェニル）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、１，３－フェニレンビス（ジ２，６キシレニルホスフェート）等の芳香族縮合リン酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、アクリル系樹脂（Ａ）中の分散性が良好となる点で、芳香族縮合リン酸エステルが好ましい。 <Flame retardant (C)>
The flame retardant (C) used in the present invention contains at least a phosphate ester flame retardant (c1). As the phosphate ester flame retardant (c1), non-halogen flame retardants are preferred, for example, aliphatic phosphate esters such as trimethyl phosphate, triethyl phosphate and tributyl phosphate; Aromas such as phosphate, trixylenyl phosphate, 2-naphthyldiphenyl phosphate, cresyl di-2,6-xylenyl phosphate, tris(t-butylated phenyl) phosphate, tris(isopropylated phenyl) phosphate, triaryl isopropyl phosphate, etc. Aromatic condensation of (1,3-phenylenedioxy) bis (diphenyl phosphonate), bisphenol A bis (diphenyl phosphate), 1,3-phenylene bis (di-2,6 xylenyl phosphate), etc. Phosphate ester etc. are mentioned. Among these, the aromatic condensed phosphate ester is preferable in terms of good dispersibility in the acrylic resin (A).

非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤の具体的製品としては、「ＤＡＩＧＵＡＲＤ－８８０」、「ＤＡＩＧＵＡＲＤ－５８０」、「ＤＡＩＧＵＡＲＤ－６１０」（いずれも大八化学工業社製）が挙げられる。 Specific examples of non-halogen phosphate flame retardants include "DAIGUARD-880", "DAIGUARD-580" and "DAIGUARD-610" (all manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.).

芳香族縮合リン酸エステルの具体的製品としては、「ＣＲ－７３３Ｓ」、「ＣＲ－７４１」、「ＰＸ－２００」（いずれも大八化学工業社製）が挙げられ、特には「ＰＸ－２００」がアクリル系樹脂（Ａ）中の分散性が良好となる点で好ましい。
なお、「ＣＲ－７３３Ｓ」は（１，３－フェニレンジオキシ）ビス（ホスホン酸ジフェニル）を含有し、「ＣＲ－７４１」はビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）を含有し、「ＰＸ－２００」は１，３－フェニレンビス（ジ２，６キシレニルホスフェート）を含有する。 Specific products of aromatic condensed phosphate esters include "CR-733S", "CR-741", and "PX-200" (all manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.), particularly "PX-200 ” is preferable in terms of good dispersibility in the acrylic resin (A).
Incidentally, "CR-733S" contains (1,3-phenylenedioxy) bis (diphenyl phosphonate), "CR-741" contains bisphenol A bis (diphenyl phosphate), and "PX-200" contains Contains 1,3-phenylene bis(di-2,6-xylenyl phosphate).

リン酸エステル系難燃剤（ｃ１）以外の難燃剤では、アクリル系樹脂（Ａ）中に溶解又は相溶しないので、アクリル系樹脂（Ａ）中で均一に分散させるのが困難となる。そのため、十分な難燃性を発現するために難燃剤の配合量を増やす必要があり、アクリル系樹脂（Ａ）の粘着力が低下することになる。これに対して、リン酸エステル系難燃剤（ｃ１）とＳＰ値１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下のアクリル系樹脂（Ａ）とを含有する粘着剤では、リン酸エステル系難燃剤（ｃ１）によりアクリル系樹脂（Ａ）が柔軟化されると考えられるため、逆に粘着力を向上させることができる。
ただし、本発明においては、本発明の目的達成に支障のない範囲内で、リン酸エステル系難燃剤（ｃ１）以外の難燃剤を難燃剤（Ｃ）として含有していてもよい。 Flame retardants other than the phosphate ester flame retardant (c1) do not dissolve or are compatible with the acrylic resin (A), making it difficult to uniformly disperse them in the acrylic resin (A). Therefore, it is necessary to increase the amount of the flame retardant compounded in order to develop sufficient flame retardancy, and the adhesive strength of the acrylic resin (A) decreases. On the other hand, in the adhesive containing the phosphate ester flame retardant (c1) and the acrylic resin (A) having an SP value of 10 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, the phosphate ester flame retardant ( Since the acrylic resin (A) is considered to be softened by c1), the adhesive force can be improved.
However, in the present invention, a flame retardant other than the phosphate ester-based flame retardant (c1) may be contained as the flame retardant (C) within a range that does not hinder the achievement of the object of the present invention.

難燃剤（Ｃ）の含有量は、リン酸エステル系難燃剤（ｃ１）の含有量で、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは１～５０重量部であり、より好ましくは２～４０重量部、さらに好ましくは３～２５重量部、特に好ましくは４～１８重量部、殊に好ましくは４～１６重量部、またさらに好ましくは４～８重量部である。難燃剤（Ｃ）の含有量が多すぎると、アクリル系樹脂（Ａ）中の難燃剤（Ｃ）に溶け残りが生じると考えられるため、粘着テープの粘着性が低下する傾向があり、少なすぎると難燃性が不充分となる傾向がある。 The content of the flame retardant (C) is the content of the phosphate ester flame retardant (c1), and is preferably 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A), more preferably 2 to 40 parts by weight, more preferably 3 to 25 parts by weight, particularly preferably 4 to 18 parts by weight, particularly preferably 4 to 16 parts by weight, and even more preferably 4 to 8 parts by weight. If the content of the flame retardant (C) is too high, the flame retardant (C) in the acrylic resin (A) will remain undissolved, and the adhesive tape tends to have low adhesiveness. and flame retardancy tend to be insufficient.

＜粘着付与剤（Ｄ）＞
本発明の粘着剤は、必須成分ではないが、アクリル系樹脂（Ａ）の良好な物性をさらに発揮させるために、粘着付与剤（Ｄ）をさらに含有していてもよい。
粘着付与剤（Ｄ）としては、アクリル系樹脂（Ａ）に相溶性を示す樹脂が用いられ、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、クマロン系樹脂、石油系樹脂等が挙げられる。これらの粘着付与剤（Ｄ）は、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。なかでも、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油系樹脂が好ましく、以下に具体的に説明する。 <Tackifier (D)>
The pressure-sensitive adhesive of the present invention may further contain a tackifier (D), although it is not an essential component, in order to further exhibit the good physical properties of the acrylic resin (A).
As the tackifier (D), a resin exhibiting compatibility with the acrylic resin (A) is used. etc. These tackifiers (D) may be used alone or in combination of two or more. Of these, rosin-based resins, terpene-based resins, and petroleum-based resins are preferred, and will be described in detail below.

上記ロジン系樹脂としては、例えば、原料ロジンを水素化（水添）、不均化、二量化、又は酸付加した後に、さらに、グリセリンやペンタエリスリトールを用いてエステル化したロジンエステル樹脂や、原料ロジンにフェノールを付加したロジンフェノール樹脂が挙げられる。いずれのロジン系樹脂を用いてもアクリル系樹脂（Ａ）の良好な物性をさらに発揮させることができる。なかでも、原料ロジンを不均化し、グリセリン又はペンタエリスリトールでエステル化を行い軟化点を７０～１３０℃の範囲に調整した不均化ロジンエステルや、原料ロジンを二量化してペンタエリスリトールでエステル化を行い、軟化点を１１０～１７０℃の範囲に調整した重合ロジンエステルや、原料ロジンにフェノールを付加して軟化点を１２０～１６０℃の範囲に調整したロジンフェノールが好ましい。 Examples of the rosin-based resin include, for example, a rosin ester resin obtained by hydrogenating (hydrogenating), disproportionating, dimerizing, or acid-adding a raw material rosin and further esterifying it with glycerin or pentaerythritol; A rosin phenol resin obtained by adding phenol to rosin can be mentioned. The good physical properties of the acrylic resin (A) can be exhibited even if any rosin resin is used. Among them, a disproportionated rosin ester obtained by disproportionating a raw material rosin and esterifying it with glycerin or pentaerythritol to adjust the softening point to a range of 70 to 130°C, or dimerizing a raw material rosin and esterifying it with pentaerythritol. Polymerized rosin ester obtained by adjusting the softening point to a range of 110 to 170° C., and rosin phenol obtained by adding phenol to the raw material rosin to adjust the softening point to a range of 120 to 160° C. are preferred.

上記テルペン系樹脂は、分子式（Ｃ５Ｈ８）ｎで表されるイソプレン則に基づく化合物の総称であり、本発明で用いる粘着付与剤（Ｄ）としては、モノテルペン（例：α－ピネン、β－ピネン、リモネン等）を原料とし、フリーデルクラフト触媒により単独又は共重合した樹脂が挙げられる。具体的には、モノテルペンが単独又は共重合した樹脂として、例えば、α－ピネン樹脂、β－ピネン樹脂、ジペンテン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂やこれらを水素添加した水添テルペン樹脂等が挙げられる。これらのなかでも、アクリル系樹脂（Ａ）と相溶性が良いことから、テルペンフェノール樹脂が好ましい。いずれのテルペンフェノール樹脂もアクリル系樹脂（Ａ）の良好な物性をさらに発揮させることができるが、特には、軟化点が９０～１７０℃、水酸基価が２０～２５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の範囲のものが好ましく、さらには軟化点が１００～１５０℃、水酸基価が５０～１５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の範囲のものが好ましい。 The terpene-based resin is a general term for compounds represented by the molecular formula (C 5 H 8 )n based on the isoprene rule. β-pinene, limonene, etc.) as a raw material, and a resin obtained by homopolymerization or copolymerization with a Friedel-Crafts catalyst. Specifically, monoterpene homo- or copolymerized resins include, for example, α-pinene resin, β-pinene resin, dipentene resin, terpene phenol resin, aromatic modified terpene resin, and hydrogenated terpene resin obtained by hydrogenating these. etc. Among these, the terpene phenol resin is preferable because of its good compatibility with the acrylic resin (A). Any terpene phenol resin can further exhibit the good physical properties of the acrylic resin (A). Those having a softening point of 100 to 150° C. and a hydroxyl value of 50 to 150 (mgKOH/g) are more preferable.

上記石油系樹脂は、例えば、ナフサ等の熱分解により生成するＣ４－Ｃ５およびＣ９－Ｃ１１留分モノマーの重合、さらには水添によって得られる。原料留分の種類によって、純モノマー系樹脂、脂肪族系（Ｃ５）石油樹脂、芳香族系（Ｃ９）石油樹脂、水添石油系樹脂等が挙げられる。いずれの石油系樹脂を用いてもアクリル系樹脂（Ａ）の良好な物性をさらに発揮させることができる。なかでも、軟化点が９０～１３０℃の範囲のものが好ましく、さらにはスチレン系モノマーと脂肪族系モノマーとの共重合系を用いることが好ましい。 The above petroleum-based resins are obtained, for example, by polymerization of C4-C5 and C9-C11 fraction monomers produced by thermal decomposition of naphtha and the like, and further by hydrogenation. Pure monomeric resins, aliphatic (C5) petroleum resins, aromatic (C9) petroleum resins, hydrogenated petroleum resins and the like can be mentioned depending on the type of raw material fraction. Even if any petroleum-based resin is used, the good physical properties of the acrylic resin (A) can be further exhibited. Among them, those having a softening point in the range of 90 to 130° C. are preferable, and it is more preferable to use a copolymerization system of a styrene-based monomer and an aliphatic-based monomer.

なお、粘着付与剤（Ｄ）の軟化点はＪＩＳ Ｋ ２５３１の環球法により測定することができ、水酸基価はＪＩＳ Ｋ ００７０に準ずる電位差滴定法により測定することができる。 The softening point of the tackifier (D) can be measured by the ring and ball method of JIS K 2531, and the hydroxyl value can be measured by the potentiometric titration method according to JIS K 0070.

本発明の粘着剤が粘着付与剤（Ｄ）を含有する場合、粘着付与剤（Ｄ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、通常１～５０重量部であり、好ましくは５～３０重量部、より好ましくは５～２０重量部である。ただし、粘着付与剤（Ｄ）は粘着剤に要求される物性に応じて適量配合すればよく、粘着付与剤（Ｄ）の含有量は上記の範囲に限定されない。 When the adhesive of the present invention contains a tackifier (D), the content of the tackifier (D) is usually 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A), It is preferably 5 to 30 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight. However, the tackifier (D) may be blended in an appropriate amount depending on the physical properties required for the adhesive, and the content of the tackifier (D) is not limited to the above range.

＜その他の成分＞
本発明の粘着剤には、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分として、アクリル系樹脂（Ａ）以外の樹脂成分、アクリル系モノマー、重合禁止剤、酸化防止剤、腐食防止剤、架橋促進剤、ラジカル発生剤、過酸化物、紫外線吸収剤、可塑剤、顔料、安定化剤、充填剤、ラジカル捕捉剤等の各種添加剤、金属及び樹脂粒子等を配合することができる。これらは単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してよい。また、上記の他にも、粘着剤の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであってもよい。 <Other ingredients>
The pressure-sensitive adhesive of the present invention contains, as other components, a resin component other than the acrylic resin (A), an acrylic monomer, a polymerization inhibitor, an antioxidant, a corrosion inhibitor, as long as the effects of the present invention are not impaired. Various additives such as cross-linking accelerators, radical generators, peroxides, ultraviolet absorbers, plasticizers, pigments, stabilizers, fillers, radical scavengers, metals and resin particles can be blended. These may be used alone or in combination of two or more. In addition to the above, it may contain a small amount of impurities contained in raw materials for manufacturing constituent components of the pressure-sensitive adhesive.

本発明の粘着剤がその他の成分を含有する場合、その他の成分の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、５重量部以下であることが好ましく、より好ましくは１重量部以下、さらに好ましくは０．５重量部以下である。下限値は通常０重量部である。かかる含有量が多すぎるとアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下し、耐久性が低下する傾向がある。ただし、上記の含有量ではその効果を発揮しない添加剤（顔料、充填剤、金属および樹脂粒子等）に関しては、添加剤の効果を発揮しつつ本発明の効果を阻害しない範囲で適量を添加する場合がある。 When the adhesive of the present invention contains other components, the content of the other components is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight, relative to 100 parts by weight of the acrylic resin (A). part or less, more preferably 0.5 part by weight or less. The lower limit is usually 0 parts by weight. If the content is too large, the compatibility with the acrylic resin (A) tends to decrease, resulting in a decrease in durability. However, with respect to additives (pigments, fillers, metals, resin particles, etc.) that do not exhibit their effects at the above content, an appropriate amount is added within a range that does not impede the effects of the present invention while exhibiting the effects of the additives. Sometimes.

本発明の粘着剤は、上記のアクリル系樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、難燃剤（Ｃ）に加え、必要に応じて粘着付与剤（Ｄ）、さらには、その他の成分等を含有する粘着剤組成物の少なくとも一部が架橋したものである。即ち、粘着剤組成物の殆ど全てが架橋された場合だけでなく、未架橋の状態の粘着剤組成物を一部に含有する場合や、粘着剤組成物の一部が架橋されている場合を含むものである。アクリル系樹脂（Ａ）が有機溶剤系アクリル系樹脂である上記粘着剤または粘着剤組成物は有機溶剤系粘着剤または有機溶剤系粘着剤組成物である。
上記粘着剤組成物の作製方法は、特に限定されるものではないが、一般に知られる機械的混練分散法の他に、必要に応じて、溶剤分散法、超音波分散法等の公知の方法を用いることができる。 The pressure-sensitive adhesive of the present invention contains the acrylic resin (A), the cross-linking agent (B), the flame retardant (C), and, if necessary, the tackifier (D) and other components. At least a portion of the pressure-sensitive adhesive composition is crosslinked. That is, not only when almost all of the pressure-sensitive adhesive composition is crosslinked, but also when a part of the pressure-sensitive adhesive composition is in an uncrosslinked state, or when a part of the pressure-sensitive adhesive composition is crosslinked. includes. The pressure-sensitive adhesive or pressure-sensitive adhesive composition in which the acrylic resin (A) is an organic solvent-based acrylic resin is an organic solvent-based pressure-sensitive adhesive or an organic solvent-based pressure-sensitive adhesive composition.
The method for producing the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, but in addition to the generally known mechanical kneading dispersion method, if necessary, a known method such as a solvent dispersion method or an ultrasonic dispersion method can be used. can be used.

本発明の粘着剤は、保持力が高くなる点で、ゲル分率が２０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上である。ゲル分率の調整は、架橋剤（Ｂ）の種類や含有量を調整することにより行なうことができる。ゲル分率の上限としては７０重量％が好ましく、より好ましくは６０重量％、さらに好ましくは５０重量％である。ゲル分率が低すぎると保持力が低下する傾向にあり、ゲル分率が高すぎると剥離強度が低下する傾向にある。
なお、本明細書においてゲル分率は後記の実施例に記載の方法により求められる。 The pressure-sensitive adhesive of the present invention preferably has a gel fraction of 20% by weight or more, more preferably 30% by weight or more, and still more preferably 40% by weight or more, in terms of high holding power. The gel fraction can be adjusted by adjusting the type and content of the cross-linking agent (B). The upper limit of the gel fraction is preferably 70% by weight, more preferably 60% by weight, and still more preferably 50% by weight. If the gel fraction is too low, the holding power tends to decrease, and if the gel fraction is too high, the peel strength tends to decrease.
In this specification, the gel fraction is determined by the method described in Examples below.

粘着テープ
本発明の粘着テープは、基材と、この基材の少なくとも片面に粘着剤層を有しており、この粘着剤層は上記粘着剤組成物が架橋することにより得られた粘着剤を含有するものである。
例えば、上記粘着剤組成物を酢酸エチル等の溶剤に溶解し、固形分濃度が１０～７０重量％になるように塗工用の粘着剤組成物溶液を調液し、この溶液を基材に塗工、乾燥することにより粘着剤組成物が架橋して粘着剤を含有する粘着剤層が形成され、粘着テープが製造される。 Adhesive Tape The adhesive tape of the present invention has a substrate and an adhesive layer on at least one side of the substrate, and the adhesive layer comprises an adhesive obtained by cross-linking the above adhesive composition. It contains
For example, the pressure-sensitive adhesive composition is dissolved in a solvent such as ethyl acetate to prepare a pressure-sensitive adhesive composition solution for coating so that the solid content concentration is 10 to 70% by weight, and this solution is applied to the substrate. By coating and drying, the pressure-sensitive adhesive composition is crosslinked to form a pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive, thereby producing a pressure-sensitive adhesive tape.

かかる粘着テープの製造方法については、特に限定はなく公知の製造方法を採用することができる。例えば、基材の一方の面に粘着剤組成物溶液を塗工、乾燥して形成された粘着剤層の表面にリリースライナーを重ねる方法、あるいはリリースライナーの一方の面に粘着剤組成物溶液を塗工、乾燥して形成された粘着剤層の表面に基材を重ねる方法によって、本発明の粘着テープを製造することができる。なかでも、リリースライナーの一方の面に粘着剤組成物溶液を塗工、乾燥して形成された粘着剤層の表面に基材を重ねる方法がハンドリング等の点から好ましい。 The method for producing such an adhesive tape is not particularly limited, and known production methods can be employed. For example, a method of coating a pressure-sensitive adhesive composition solution on one side of a base material and drying to form a pressure-sensitive adhesive layer, a method of overlapping a release liner on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, or a method of applying a pressure-sensitive adhesive composition solution to one side of the release liner. The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be produced by a method of stacking a substrate on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer formed by coating and drying. Among them, a method of applying a pressure-sensitive adhesive composition solution to one surface of a release liner and drying the pressure-sensitive adhesive layer to form a substrate is preferable from the point of view of handling and the like.

上記基材は、手切れ性を有するものが好ましく、手切れ性を有する基材の表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理、下塗り処理等の化学的処理等の公知ないし慣用の表面処理を適宜施してもよい。
基材としては、特に限定されることなく公知の基材を用いることができ、例えば、レーヨン布、綿布、ポリエステル布、レーヨンとポリエステルの混紡糸からなる布、不織布、フラットヤーンクロス、フラットヤーンクロスにプラスチックフィルム等がラミネートされた積層フィルム等が挙げられる。これらの中でも、長手方向の引張強度が高い点から、フラットヤーンクロスを有する基材が好ましい。フラットヤーンクロスを有する基材を用いた本発明の粘着テープは、さらに難燃性や手切れ性に優れたものとすることができる。
なお、「フラットヤーンクロスを有する基材」は、フラットヤーンクロスそれ自体だけでなく、フラットヤーンクロスにプラスチックフィルム等がラミネートされた積層フィルムを概念的に包含する。 The substrate is preferably hand-cuttable, and the surface of the hand-cuttable substrate may be subjected to known treatments such as physical treatments such as corona discharge treatment and plasma treatment, and chemical treatments such as undercoating treatment. Alternatively, a conventional surface treatment may be applied as appropriate.
The base material is not particularly limited, and known base materials can be used. A laminate film or the like in which a plastic film or the like is laminated to the film. Among these, a substrate having a flat yarn cloth is preferable because of its high tensile strength in the longitudinal direction. The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention using a substrate having a flat yarn cloth can be further improved in flame retardancy and hand tearability.
The term "substrate having a flat yarn cloth" conceptually includes not only the flat yarn cloth itself, but also a laminated film obtained by laminating a plastic film or the like onto the flat yarn cloth.

フラットヤーンクロスとは、フラットヤーンと呼ばれるフィルムを短冊状にカットし延伸することにより強度を持たせた平らな糸を織って織布としたものであり、通常は、この織布の縦と横に交差するフラットヤーンの交差部を熱融着により固定して目ずれしないようにしたものが用いられる。フラットヤーンの材質としては、ポリエチレンやポリプロピレンといったオレフィン系樹脂が好ましく、ポリエチレンがより好ましく、高密度ポリエチレンがさらに好ましい。 Flat yarn cloth is a woven fabric made by weaving flat yarns that have been strengthened by cutting a film called flat yarn into strips and stretching them. The intersecting portion of the flat yarns intersecting with each other is fixed by heat-sealing to prevent misalignment. As the material of the flat yarn, olefin resins such as polyethylene and polypropylene are preferable, polyethylene is more preferable, and high-density polyethylene is even more preferable.

フラットヤーンクロスにプラスチックフィルムがラミネートされた基材を使用することが、安定した粘着力や剥離性が得られる点で好ましい。これは両面粘着テープの場合、プラスチックフィルムを有することで、一方の面の粘着剤が基材を抜けて他方の面の粘着剤と混合することを防いだり、一方の面の粘着剤に含有されている添加剤、例えば架橋剤や難燃剤、可塑剤などが他方の面の粘着剤に移行することを抑制したりできるためと考えられる。また、フラットヤーンクロスにプラスチックフィルムをラミネートすることで、破断点がスムーズに伝播されるためか、手切れ性も向上し、破断面の直線性が向上する。フラットヤーンクロスにラミネートするプラスチックフィルムとしては、ポリエチレンフィルムが好ましく、低密度ポリエチレンフィルムがより好ましい。 It is preferable to use a base material in which a plastic film is laminated to a flat yarn cloth, since stable adhesive strength and releasability can be obtained. In the case of double-sided adhesive tape, having a plastic film prevents the adhesive on one side from passing through the base material and mixing with the adhesive on the other side. It is thought that this is because additives such as a cross-linking agent, a flame retardant, a plasticizer, and the like can be suppressed from migrating to the pressure-sensitive adhesive on the other side. In addition, by laminating the plastic film on the flat yarn cloth, the breaking point is smoothly propagated, and the hand tearability is improved, and the straightness of the broken surface is improved. As the plastic film to be laminated to the flat yarn cloth, a polyethylene film is preferred, and a low-density polyethylene film is more preferred.

また、フラットヤーンクロスにプラスチックフィルムがラミネートされた基材は軽量であることが好ましく、プラスチックフィルムは薄膜であることが好ましい。プラスチックフィルムの厚みは１０～８０μｍであることが好ましい。プラスチックフィルムはフラットヤーンクロスの片面のみにラミネートされていても良く、両面にラミネートされていても良い。フラットヤーンクロスへのフィルムのラミネート方法については、接着剤を使わずに軽量化できる点で、押出ラミネートが好ましい。 Further, it is preferable that the base material in which the plastic film is laminated to the flat yarn cloth is lightweight, and the plastic film is preferably a thin film. The thickness of the plastic film is preferably 10-80 μm. The plastic film may be laminated only on one side of the flat yarn cloth, or may be laminated on both sides. As for the method of laminating the film to the flat yarn cloth, extrusion lamination is preferable because it can reduce the weight without using an adhesive.

フラットヤーンクロスを含む基材の厚みは、好ましくは１０～２００μｍであり、より好ましくは５０～１００μｍであり、さらに好ましくは６０～９０μｍである。かかる厚みが薄すぎると、手切れ性は向上するものの粘着テープ製造時にシワが混入する等の不良が増加する傾向があり、厚すぎると粘着テープ製造時の不良は低減するものの、切断により大きな力が必要となり手切れ性が低下する傾向がある。 The thickness of the substrate including the flat yarn cloth is preferably 10-200 μm, more preferably 50-100 μm, still more preferably 60-90 μm. If the thickness is too thin, although the hand-cutting property is improved, there is a tendency for defects such as wrinkles to be mixed in during the production of the adhesive tape. is required, and there is a tendency for the hand-cutting property to decrease.

上記リリースライナーとしては、例えば、グラシン紙、クラフト紙、クレーコート紙にポリエチレン等のフィルムをラミネートした紙、ポリビニルアルコールやアクリル酸エステル共重合体等の樹脂を塗工した紙、ポリエステルやポリプロピレン等の合成樹脂フィルム等に剥離剤であるフッ素系樹脂やシリコーン系樹脂等を塗工した合成樹脂フィルムが挙げられる。
これらの中でも、容易に手で引き裂けやすいという点で、紙製のリリースライナーが好ましく、原紙の坪量が４０～１２０ｇ／ｍ２、好ましくは５０～８０ｇ／ｍ２である紙製リリースライナーが特に好ましい。さらに、かかるリリースライナーの厚みとしては、４０～１８０μｍが好ましく、より好ましくは６０～１４０μｍ、さらに好ましくは８０～１２０μｍである。かかる厚みが薄すぎると巻き取り時にシワが入る等、製造が困難になる傾向があり、厚すぎると手切れ性が低下する傾向がある。 Examples of the release liner include glassine paper, kraft paper, clay-coated paper laminated with a film of polyethylene or the like, paper coated with a resin such as polyvinyl alcohol or acrylic acid ester copolymer, polyester or polypropylene. A synthetic resin film obtained by coating a release agent such as a fluorine-based resin or a silicone-based resin on a synthetic resin film or the like can be mentioned.
Among these, a release liner made of paper is preferable because it is easily torn by hand, and a release liner made of paper having a base paper basis weight of 40 to 120 g/m 2 , preferably 50 to 80 g/m 2 is particularly preferred. preferable. Further, the thickness of the release liner is preferably 40-180 μm, more preferably 60-140 μm, and still more preferably 80-120 μm. If the thickness is too thin, it tends to be wrinkled during winding, making production difficult.

上記基材又はリリースライナーの一方の面に粘着剤組成物を塗工する際に用いる塗工装置としては、通常使用されている塗工装置を用いることができ、例えば、ロールナイフコーター、ダイコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、ディッピング、ブレードコーター等が挙げられる。 As the coating device used when coating the pressure-sensitive adhesive composition on one side of the substrate or release liner, a commonly used coating device can be used, such as a roll knife coater and a die coater. , roll coater, bar coater, gravure roll coater, reverse roll coater, dipping, blade coater and the like.

粘着剤層の乾燥後の厚みは、５～２００μｍが好ましく、より好ましくは１０～１５０μｍ、さらに好ましくは１５～１３０μｍである。
かかる厚みが厚すぎると粘着剤組成物の塗工が困難になる傾向があり、薄すぎると充分な粘着力が得られない傾向がある。 The thickness of the adhesive layer after drying is preferably 5 to 200 μm, more preferably 10 to 150 μm, still more preferably 15 to 130 μm.
If the thickness is too thick, it tends to be difficult to apply the adhesive composition, and if it is too thin, there is a tendency that sufficient adhesive strength cannot be obtained.

本発明の粘着テープは、基材の片面に粘着剤層を有する片面粘着テープであってもよいし、基材の両面にそれぞれ粘着剤層を有する両面粘着テープであってもよい。また、両面粘着テープの両粘着剤層は、ともに同一組成の粘着剤層であってもよいし、異なる組成の粘着剤層であってもよい。また、両方の粘着剤層が本発明の粘着剤を含んでいてもよく、一方のみの粘着剤層が本発明の粘着剤を含んでいてもよい。 The adhesive tape of the present invention may be a single-sided adhesive tape having an adhesive layer on one side of a substrate, or may be a double-sided adhesive tape having an adhesive layer on both sides of a substrate. Moreover, both the pressure-sensitive adhesive layers of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape may be pressure-sensitive adhesive layers having the same composition, or may be pressure-sensitive adhesive layers having different compositions. Moreover, both adhesive layers may contain the adhesive of this invention, and only one adhesive layer may contain the adhesive of this invention.

なお、両面粘着テープの粘着剤層上にリリースライナーを積層する場合においては、作業性の向上のために、両面に積層されるリリースライナーの剥離力が異なるようにそれぞれのリリースライナーを選択することが好ましい。例えば、両面粘着テープの初めに貼着する面側のリリースライナーの剥離力は、次に貼着する面側のリリースライナーの剥離力より軽剥離であるリリースライナーを選択すると作業性が向上する。 When laminating a release liner on the adhesive layer of a double-sided adhesive tape, each release liner should be selected so that the peel strength of the release liner laminated on both sides is different in order to improve workability. is preferred. For example, if the release liner on the first side of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape has a release liner that is easier to release than the release liner on the next side, workability is improved.

粘着剤組成物溶液を乾燥する際の乾燥条件は、乾燥時に粘着剤組成物中の溶剤や残留モノマーが乾燥し除去され、かつ、アクリル系樹脂（Ａ）が有する官能基と架橋剤（Ｂ）とが反応し、架橋構造が形成され得る条件であればよい。乾燥条件として、例えば、６０～１２０℃、１～５分間程度が好ましい。乾燥後、シート状の基材を粘着剤層で積層した状態で熟成（エージング）し、さらに架橋反応を進行させることができる。 The drying conditions for drying the pressure-sensitive adhesive composition solution are such that the solvent and residual monomers in the pressure-sensitive adhesive composition are dried and removed during drying, and the functional groups possessed by the acrylic resin (A) and the cross-linking agent (B) Any conditions are acceptable as long as they can react with each other to form a crosslinked structure. Preferred drying conditions are, for example, 60 to 120° C. for 1 to 5 minutes. After drying, the sheet-like base material is aged while being laminated with the pressure-sensitive adhesive layer, and the cross-linking reaction can be further advanced.

本発明の粘着テープは、ロール状であってもよいし、枚葉状態であってもよいし、あるいはさらに種々の形状に加工されたものであってもよい。
粘着テープが、両面粘着テープであり、枚葉状態である場合には、２つの粘着剤層の両方の表面にリリースライナーが設けられることが好ましく、また、ロール状態の場合には、２つの粘着剤層の一方の表面のみにリリースライナーが設けられることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be in the form of a roll, sheet, or processed into various shapes.
When the pressure-sensitive adhesive tape is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape and is in a sheet state, release liners are preferably provided on both surfaces of the two pressure-sensitive adhesive layers. Preferably, only one surface of the agent layer is provided with a release liner.

以上の方法により製造された粘着テープは、粘着性が高いだけでなく、高い難燃性をも有するので、高い難燃性が要求される航空機部材固定用の粘着テープとして好適に用いることができる。
航空機部材としては、例えば、カーペット、塩化ビニルシート、床材、壁材等が挙げられる。特に好適には、カーペット、塩化ビニルシート、または床材である。
カーペットとしては、航空機内で使用される公知のカーペットが挙げられ、具体的には、ナイロン繊維やオレフィン繊維を用いたカーペットが挙げられる。
塩化ビニルシートとしては、可塑剤（軟化剤）の含有量が比較的少ない硬質塩化ビニルシートや、可塑剤（軟化剤）の含有量が比較的多い軟質塩化ビニルシート等が挙げられる。
床材としては、アルミニウム合金やチタン合金等の金属合金、ガラス強化繊維とエポキシ樹脂の複合材、ガラス強化繊維とフェノール樹脂との複合材等が挙げられる。
また、本発明の粘着テープが両面粘着テープの態様である場合には、２種以上の航空機部材を貼り合わせるために用いることができる。両面粘着テープを用いて貼り合わされる航空機部材の組み合わせとしては、例えば、床材とカーペットとの組み合わせが挙げられる。 The adhesive tape produced by the above method not only has high adhesiveness but also high flame resistance, and can be suitably used as an adhesive tape for fixing aircraft members that require high flame resistance. .
Aircraft members include, for example, carpets, vinyl chloride sheets, floor materials, and wall materials. Carpets, vinyl chloride sheets, or flooring materials are particularly preferred.
Examples of carpets include known carpets used in aircraft, and specific examples include carpets using nylon fibers and olefin fibers.
The vinyl chloride sheet includes a hard vinyl chloride sheet with a relatively low plasticizer (softener) content and a soft vinyl chloride sheet with a relatively high plasticizer (softener) content.
Examples of floor materials include metal alloys such as aluminum alloys and titanium alloys, composite materials of glass reinforcing fiber and epoxy resin, and composite materials of glass reinforcing fiber and phenol resin.
Moreover, when the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is in the form of a double-sided pressure-sensitive adhesive tape, it can be used to bond two or more types of aircraft members together. Combinations of aircraft members that are bonded together using double-sided adhesive tapes include, for example, combinations of floor materials and carpets.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中「部」、「％」とあるのは、特に断りのない限り重量基準を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. "Parts" and "%" in the examples are by weight unless otherwise specified.

まず、下記のようにして各種アクリル系樹脂（Ａ）を調製した。
なお、アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量、分散度、粘度、ガラス転移温度、及びＳＰ値に関しては、前述の方法にしたがって測定した。 First, various acrylic resins (A) were prepared as follows.
The weight average molecular weight, dispersity, viscosity, glass transition temperature, and SP value of the acrylic resin (A) were measured according to the methods described above.

＜アクリル系樹脂（Ａ）＞
アクリル系樹脂（Ａ）の製造に先立ち、製造に用いる共重合成分（モノマー）として以下のものを用意した。
モノマー（ａ１）：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
モノマー（ａ２）：アクリル酸
モノマー（ａ３－１）：ｎ－ブチルアクリレート
モノマー（ａ３－２）：２－エチルヘキシルアクリレート
モノマー（ａ４）：酢酸ビニル <Acrylic resin (A)>
Prior to the production of the acrylic resin (A), the following were prepared as copolymerization components (monomers) used for the production.
Monomer (a1): 2-hydroxyethyl methacrylate Monomer (a2): acrylic acid Monomer (a3-1): n-butyl acrylate Monomer (a3-2): 2-ethylhexyl acrylate Monomer (a4): vinyl acetate

〔アクリル系樹脂（Ａ－１）の製造〕
温度計、撹拌機及び還流冷却機を備えた反応器内に、共重合成分として、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ａ１）０．１部、アクリル酸（ａ２）２．９部、ｎ－ブチルアクリレート（ａ３－１）４６部、２－エチルヘキシルアクリレート（ａ３－２）４６部、酢酸ビニル（ａ４）５部、さらに溶剤として酢酸エチル４０部、及び重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１部を仕込み、撹拌しながら昇温し、酢酸エチル（混合物）の還流温度にて９時間重合させた。その後、反応混合物をトルエンで希釈して、固形分４５％のアクリル系樹脂（Ａ－１）溶液を得た。
得られたアクリル系樹脂（Ａ－１）の重量平均分子量は６０万、分散度は４．８、ガラス転移温度は－５７℃、ＳＰ値は９．６５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、アクリル系樹脂（Ａ－１）溶液の粘度は７，５００ｍＰａ・ｓ／２５℃であった。 [Production of acrylic resin (A-1)]
In a reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser, 0.1 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate (a1), 2.9 parts of acrylic acid (a2), n-butyl acrylate ( a3-1) 46 parts, 2-ethylhexyl acrylate (a3-2) 46 parts, vinyl acetate (a4) 5 parts, ethyl acetate 40 parts as a solvent, and azobisisobutyronitrile 0.1 part as a polymerization initiator was charged, the temperature was raised while stirring, and polymerization was carried out for 9 hours at the reflux temperature of ethyl acetate (mixture). Thereafter, the reaction mixture was diluted with toluene to obtain an acrylic resin (A-1) solution with a solid content of 45%.
The obtained acrylic resin (A-1) had a weight average molecular weight of 600,000, a dispersity of 4.8, a glass transition temperature of −57° C., and an SP value of 9.65 (cal/cm 3 ) 1/2 . The viscosity of the acrylic resin (A-1) solution was 7,500 mPa·s/25°C.

〔アクリル系樹脂（Ａ－２）の製造〕
温度計、攪拌機及び還流冷却機を備えた反応器内に、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ａ１）０．１部、アクリル酸（ａ２）８部、ｎ－ブチルアクリレート（ａ３－１）９１．９部、さらに溶剤として酢酸エチル６０部、及び重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．０５部を仕込み、撹拌しながら昇温し、酢酸エチル（混合物）の還流温度にて９時間重合させた後、反応混合物をトルエンで希釈して、固形分３５％のアクリル系樹脂（Ａ－２）溶液を得た。
得られたアクリル系樹脂（Ａ－２）の重量平均分子量は８７万、分散度は４．９１、ガラス転移温度は－４８．２℃、ＳＰ値は１０．０６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、アクリル系樹脂（Ａ－２）溶液の粘度は７，０００ｍＰａ・ｓ／２５℃であった。 [Production of acrylic resin (A-2)]
0.1 part of 2-hydroxyethyl methacrylate (a1), 8 parts of acrylic acid (a2), 91.9 parts of n-butyl acrylate (a3-1) were placed in a reactor equipped with a thermometer, stirrer and reflux condenser. Furthermore, 60 parts of ethyl acetate as a solvent and 0.05 part of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator were charged, the temperature was raised while stirring, and polymerization was performed for 9 hours at the reflux temperature of the ethyl acetate (mixture). , the reaction mixture was diluted with toluene to obtain an acrylic resin (A-2) solution having a solid content of 35%.
The obtained acrylic resin (A-2) had a weight average molecular weight of 870,000, a dispersity of 4.91, a glass transition temperature of −48.2° C., and an SP value of 10.06 (cal/cm 3 ) 1/. 2 , and the viscosity of the acrylic resin (A-2) solution was 7,000 mPa·s/25°C.

〔アクリル系樹脂（Ａ－３）の製造〕
温度計、攪拌機および還流冷却機を備えた反応器内に、共重合成分として、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ａ１）０．２部、アクリル酸（ａ２）３部、２－エチルヘキシルアクリレート（ａ３－２）９３．８部、酢酸ビニル（ａ４）３部、さらに溶剤として酢酸エチル４０部、アセトン１５部、および重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１２部を仕込み、撹拌しながら昇温し、酢酸エチル（混合物）の還流温度にて７時間重合させた。その後、粘着付与剤（Ｄ）としてマイティーエースＧ－１２５（テルペン系樹脂、ヤスハラケミカル社製）を３部、ニカノールＨ－８０（キシレン系樹脂、三菱ガス化学社製）を２部添加し、反応混合物をトルエンと酢酸エチルで希釈して、固形分４０％のアクリル系樹脂（Ａ－３）溶液を得た。
得られたアクリル系樹脂（Ａ－３）の重量平均分子量は６０万、分散度は４．７、ガラス転移温度は－６５℃であり、アクリル系樹脂（Ａ－３）溶液の粘度は６，０００ｍＰａ・ｓ／２５℃であった。 [Production of acrylic resin (A-3)]
In a reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser, 0.2 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate (a1), 3 parts of acrylic acid (a2), 2-ethylhexyl acrylate (a3-2 ), 3 parts of vinyl acetate (a4), 40 parts of ethyl acetate as a solvent, 15 parts of acetone, and 0.12 part of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator were charged, and the temperature was raised while stirring. , ethyl acetate (mixture) at the reflux temperature for 7 hours. Thereafter, 3 parts of Mighty Ace G-125 (terpene resin, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) and 2 parts of Nikanol H-80 (xylene resin, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) are added as a tackifier (D) to form a reaction mixture. was diluted with toluene and ethyl acetate to obtain an acrylic resin (A-3) solution with a solid content of 40%.
The obtained acrylic resin (A-3) had a weight average molecular weight of 600,000, a dispersity of 4.7, a glass transition temperature of −65° C., and a viscosity of the solution of the acrylic resin (A-3) of 6,000. 000 mPa·s/25°C.

＜難燃剤（Ｃ）＞
難燃剤（Ｃ）として以下のものを用意した。
・芳香族縮合リン酸エステル系難燃剤（ｃ１）：芳香族縮合リン酸エステル（大八化学工業社製、商品名「ＰＸ－２００」）
・芳香族縮合リン酸エステル系難燃剤（ｃ２）；（大八化学工業社製、商品名「ＣＲ－７３３Ｓ」）
・非ハロゲン縮合リン酸エステル系難燃剤（ｃ３）：（大八化学工業社製、商品名「ＤＡＩＧＵＡＲＤ－８８０」）
・非ハロゲン縮合リン酸エステル系難燃剤（ｃ４）：（大八化学工業社製、商品名「ＤＡＩＧＵＡＲＤ－５８０」） <Flame retardant (C)>
The following were prepared as a flame retardant (C).
- Aromatic condensed phosphate ester-based flame retardant (c1): Aromatic condensed phosphate ester (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., trade name "PX-200")
- Aromatic condensed phosphate ester flame retardant (c2); (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., trade name "CR-733S")
- Non-halogen condensed phosphate ester flame retardant (c3): (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., trade name "DAIGUARD-880")
- Non-halogen condensed phosphate ester flame retardant (c4): (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., trade name "DAIGUARD-580")

＜架橋剤（Ｂ）＞
架橋剤（Ｂ）として以下のものを用意した。
・イソシアネート系架橋剤（ｂ１）：東ソー社製、コロネートＬ－５５Ｅ（固形分５５％） <Crosslinking agent (B)>
The following were prepared as the cross-linking agent (B).
· Isocyanate-based cross-linking agent (b1): manufactured by Tosoh Corporation, Coronate L-55E (solid content 55%)

＜実施例１＞
〔両面粘着テープの作製〕
上記アクリル系樹脂（Ａ－１）の固形分１００部に対して、イソシアネート系架橋剤（ｂ１）を０．５部、芳香族縮合リン酸エステル系難燃剤（ｃ１）を５部、及び適量の酢酸エチルを添加して均一になるまで混合して粘着剤組成物溶液を調製し、紙製リリースライナー（シノムラ化学工業社製、商品名「ＳＳＷ－５３ＦＯＡＧ」；原紙坪量９３ｇ／ｍ２）（１）の重剥離面に塗工後の厚みが１１０μｍになるようにアプリケーターを用いてこの溶液を塗工し、８０℃で５分間乾燥して、粘着剤層（Ｉ）付き紙製リリースライナー（１）を製造した。
次に、上記アクリル系樹脂（Ａ－３）の固形分１００部に対して、イソシアネート系架橋剤（ｂ１）を２．７５部及び適量の酢酸エチルを添加して均一になるまで混合し、別の紙製リリースライナー（シノムラ化学工業社製、商品名「ＳＳＷ－５３ＦＯＡＧ」；原紙坪量９３ｇ／ｍ２）（２）の軽剥離面に塗工後の厚みが３５μｍになるようにアプリケーターを用いて塗工し、８０℃で３分間乾燥して、粘着剤層（ＩＩ）付き紙製リリースライナー（２）を製造した。
さらに、高密度ポリエチレン製フラットヤーンクロスの一方の面に低密度ポリエチレンフィルムをラミネートした軽量タイプの基材（ダイヤテックス社製：重量４７ｇ／ｍ２、厚み６２μｍ）の低密度ポリエチレンフィルムをラミネートしていない方の面に、上記粘着剤層（Ｉ）付き紙製リリースライナー（１）の粘着剤面を貼り合わせた後、基材の反対の面（低密度ポリエチレンフィルム側）に上記粘着剤層（ＩＩ）付き紙製リリースライナー（２）の粘着剤面を貼り合せた。その後、４０℃の乾燥機中で７日間加熱エージング処理を行い、実施例１の両面粘着テープを得た。 <Example 1>
[Production of double-sided adhesive tape]
Per 100 parts of the solid content of the acrylic resin (A-1), 0.5 parts of the isocyanate cross-linking agent (b1), 5 parts of the aromatic condensed phosphate flame retardant (c1), and an appropriate amount of Ethyl acetate was added and mixed until uniform to prepare a pressure-sensitive adhesive composition solution, and a paper release liner (manufactured by Shinomura Chemical Industries, trade name “SSW-53FOAG”; base paper basis weight 93 g/m 2 ) ( This solution was applied to the heavy release surface of 1) using an applicator so that the thickness after coating was 110 μm, dried at 80 ° C. for 5 minutes, and a paper release liner with an adhesive layer (I) ( 1) was manufactured.
Next, 2.75 parts of the isocyanate cross-linking agent (b1) and an appropriate amount of ethyl acetate are added to 100 parts of the solid content of the acrylic resin (A-3) and mixed until uniform. Paper release liner (manufactured by Shinomura Chemical Industry Co., Ltd., product name “SSW-53FOAG”; base paper basis weight 93 g / m 2 ) (2) Using an applicator so that the thickness after coating is 35 μm after coating on the light release surface and dried at 80° C. for 3 minutes to produce a paper release liner (2) with an adhesive layer (II).
Furthermore, a low-density polyethylene film is laminated on one side of a flat yarn cloth made of high-density polyethylene, which is a lightweight type base material (manufactured by Diatex Co., Ltd.: weight 47 g/m 2 , thickness 62 μm). After bonding the adhesive surface of the paper release liner (1) with the adhesive layer (I) to the side without the adhesive layer (I), the adhesive layer ( The adhesive surface of the paper release liner (2) with II) was attached. After that, heat aging treatment was performed in a dryer at 40° C. for 7 days to obtain a double-faced pressure-sensitive adhesive tape of Example 1.

＜実施例２～７＞
上記実施例１において、粘着剤層（Ｉ）中の難燃剤（Ｃ）の種類及び含有量を表１に記載のとおりに変更した以外は同様にして、実施例２～７の両面粘着テープを得た。 <Examples 2 to 7>
Double-sided adhesive tapes of Examples 2 to 7 were prepared in the same manner as in Example 1 above, except that the type and content of the flame retardant (C) in the adhesive layer (I) were changed as shown in Table 1. Obtained.

＜比較例１＞
上記実施例１において、粘着剤層（Ｉ）中に難燃剤（Ｃ）を含有させなかった以外は同様にして、比較例１の両面粘着テープを得た。 <Comparative Example 1>
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 above, except that the pressure-sensitive adhesive layer (I) did not contain the flame retardant (C).

＜比較例２＞
上記実施例１において、粘着剤層（Ｉ）中のアクリル系樹脂（Ａ－１）をアクリル系樹脂（Ａ－２）に変更し、アクリル系樹脂（Ａ－２）の固形分１００部に対して、架橋剤（Ｂ）の含有量を０．６５部、難燃剤（Ｃ）の含有量を１５部とした以外は同様にして、比較例２の両面粘着テープを得た。 <Comparative Example 2>
In Example 1 above, the acrylic resin (A-1) in the adhesive layer (I) was changed to acrylic resin (A-2), and the solid content of acrylic resin (A-2) was 100 parts. A double-sided pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 2 was obtained in the same manner, except that the content of the cross-linking agent (B) was changed to 0.65 parts and the content of the flame retardant (C) was changed to 15 parts.

＜比較例３＞
上記比較例２において、粘着剤層（Ｉ）中に難燃剤（Ｃ）を含有させなかった以外は同様にして、比較例３の両面粘着テープを得た。 <Comparative Example 3>
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Comparative Example 2, except that the flame retardant (C) was not contained in the pressure-sensitive adhesive layer (I).

以上の実施例及び比較例で得られた両面粘着テープを用いて、下記の評価試験を行なった。その結果を表１にまとめた。 Using the double-sided pressure-sensitive adhesive tapes obtained in the above examples and comparative examples, the following evaluation tests were conducted. The results are summarized in Table 1.

＜１８０°剥離強度＞
上記で得られた両面粘着テープの紙製リリースライナー（２）を剥がし、粘着剤層（ＩＩ）にポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製、商品名「ルミラー Ｓ１０」；厚み２５μｍ）で裏打ちを行い、上記両面粘着テープを幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍにカットして試験片を作製した。次に、幅２５ｍｍ、長さ１８０ｍｍにカットしたポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製、商品名「ルミラー Ｓ１０」；厚み３８μｍ）と、上記試験片の測定面の粘着剤層（I）を覆う紙製リリースライナー（１）の片端を３ｃｍ程度剥がして露出した粘着剤層とを貼り合せ、貼り合せた部分をステープラーで固定した。
また、被着体としては１７５℃で１時間熱乾燥処理を施したＳＵＳ―ＢＡ板（光輝焼鈍処理ステンレス鋼板）の試験板を用いた。
上記試験片から紙製リリースライナー（１）を剥離し、試験片の粘着剤層（I）を上記試験板に貼り、重さ２ｋｇのローラーを圧着速さ１０ｍｍ／ｓで２往復させて圧着させた。圧着後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下に１分間静置し、試験片の遊び部分を１８０°折り返し、３０ｍｍ剥がした。同雰囲気下で剥離強度試験機の下部のチャックに試験板を、上部のチャックにポリエチレンテレフタレートフィルムの端をそれぞれ固定し、引き剥がし角度１８０°、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で被着体から両面粘着テープを引き剥がし、１８０°剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。 <180° peel strength>
The paper release liner (2) of the double-sided adhesive tape obtained above was peeled off, and the adhesive layer (II) was lined with a polyethylene terephthalate film (manufactured by Toray Industries, Inc., trade name “Lumirror S10”; thickness 25 μm). A test piece was prepared by cutting the double-sided adhesive tape into a width of 25 mm and a length of 150 mm. Next, a polyethylene terephthalate film (manufactured by Toray Industries, Inc., trade name “Lumirror S10”; thickness 38 μm) cut to a width of 25 mm and a length of 180 mm, and a paper release covering the adhesive layer (I) on the measurement surface of the test piece About 3 cm of one end of the liner (1) was peeled off, and the exposed adhesive layer was adhered to the adhesive layer, and the adhered portion was fixed with a stapler.
As the adherend, a test plate of a SUS-BA plate (bright-annealed stainless steel plate) that had been heat-dried at 175° C. for 1 hour was used.
The paper release liner (1) was peeled off from the test piece, the pressure-sensitive adhesive layer (I) of the test piece was attached to the test plate, and a roller weighing 2 kg was reciprocated twice at a compression speed of 10 mm/s to bond it. rice field. After pressure bonding, the test piece was allowed to stand in an atmosphere of 23° C. and 50% RH for 1 minute, and the play portion of the test piece was folded back 180° and peeled off by 30 mm. In the same atmosphere, the test plate is fixed to the lower chuck of the peel strength tester, and the edge of the polyethylene terephthalate film is fixed to the upper chuck, and the double-sided adhesive tape is removed from the adherend at a peeling angle of 180 ° and a speed of 300 mm / min. was peeled off, and the 180° peel strength (N/25 mm) was measured.

＜ゲル分率＞
ゲル分率測定用試料として、実施例および比較例で作成した両面粘着テープにおいて、粘着剤層（II）付き紙製リリースライナー（２）を上記基材（ダイヤテックス社製：重量４７ｇ／ｍ２、厚み６２μｍ）に貼り合わせない以外は同様にして、粘着剤層（I）のみを片面に有する粘着テープを調製した。
なお、粘着剤層（I）のみを片面に有する粘着テープの粘着剤層（I）のゲル分率は、粘着剤層（I）と粘着剤層（II）を有する両面粘着テープの粘着剤層（I）のゲル分率と理論上同じである。
上記粘着テープを包み込めるサイズの２００メッシュのＳＵＳ製金網を準備し、その重量を測定する（α）。粘着テープから紙製リリースライナー（１）を剥離し、前述のＳＵＳ金網で包みテープ重量を金網ごと測定する（β）。２３℃に保ったトルエン中に４８時間浸漬した後、充分乾燥させ、テープ重量を金網ごと測定する（γ）。浸漬後のテープを金網から取り出し、残存している粘着剤層（I）を取り除いた後、基材重量を測定する（δ）。なお、上記の重量の単位はｇ（グラム）である。
下記式に示すように差し引きを行い、浸漬前に対する浸漬後の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とした。
〔式〕ゲル分率（％）＝（ＳＵＳ金網重量を含む浸漬後のテープ重量（γ）－基材重量（δ）－ＳＵＳ金網重量（α））／（ＳＵＳ金網重量を含む浸漬前のテープ重量（β）－基材重量（δ）－ＳＵＳ金網重量（α））×１００ <Gel fraction>
As a sample for gel fraction measurement, in the double-sided adhesive tapes prepared in Examples and Comparative Examples, the paper release liner (2) with the adhesive layer (II) was attached to the above base material (manufactured by Diatex Co., Ltd.: weight 47 g / m 2 A pressure-sensitive adhesive tape having only the pressure-sensitive adhesive layer (I) on one side was prepared in the same manner, except that it was not laminated to a thickness of 62 μm.
The gel fraction of the adhesive layer (I) of the adhesive tape having only the adhesive layer (I) on one side is the adhesive layer of the double-sided adhesive tape having the adhesive layer (I) and the adhesive layer (II). It is theoretically the same as the gel fraction of (I).
A 200-mesh SUS wire mesh having a size capable of wrapping the adhesive tape is prepared, and its weight is measured (α). The paper release liner (1) is peeled off from the adhesive tape, wrapped with the SUS wire mesh described above, and the weight of the tape is measured together with the wire mesh (β). After being immersed in toluene maintained at 23° C. for 48 hours, the tape is thoroughly dried and the weight of the tape is measured together with the wire mesh (γ). After the immersion, the tape is taken out from the wire mesh, the remaining adhesive layer (I) is removed, and the substrate weight is measured (δ). The unit of the above weight is g (gram).
Subtraction was performed as shown in the following formula, and the weight percentage of the adhesive component after immersion to that before immersion was defined as the gel fraction.
[Formula] Gel fraction (%) = (Tape weight after immersion including SUS wire mesh weight (γ) - Base material weight (δ) - SUS wire mesh weight (α)) / (Tape before immersion including SUS wire mesh weight Weight (β) - Base material weight (δ) - SUS wire mesh weight (α)) × 100

＜燃焼性試験＞
航空機内で使用される物品に関する難燃性規格である14 CFR Part 25 Appendix F Part I Section (a)(1)(ii) に記載された燃焼性試験に準じた試験を実施して合格／不合格の判定を行った。 <Combustibility test>
Tested in accordance with the flammability test described in 14 CFR Part 25 Appendix F Part I Section (a)(1)(ii), which is the flame retardancy standard for articles used in aircraft, and passed/failed. I passed the judgment.

Figure 2022159098000002
Figure 2022159098000002

上記表１の結果より、ＳＰ値が１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下のアクリル系樹脂（Ａ－１）を用い、難燃剤（Ｃ）としてリン酸エステル系難燃剤（ｃ１～ｃ４）を用いた実施例１～７の粘着テープは、高い難燃性を有しており、また粘着力についても実施例１～５の粘着テープは難燃剤（Ｃ）を含有していない比較例１の粘着テープと比較しても高い粘着力を有していた。 From the results in Table 1 above, an acrylic resin (A-1) having an SP value of 10 (cal/cm 3 ) 1/2 or less was used, and phosphate ester flame retardants (c1 to c4) were used as the flame retardant (C). The adhesive tapes of Examples 1 to 7 using the have high flame retardancy, and in terms of adhesive strength, the adhesive tapes of Examples 1 to 5 do not contain the flame retardant (C) Comparative Example 1 It had a high adhesive strength compared to the adhesive tape of No.

これに対し、アクリル系樹脂としてＳＰ値が１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２より大きいアクリル系樹脂（Ａ－２）を用いた比較例２の粘着テープは難燃性が不足しており、粘着力も十分ではなかった。
また、アクリル系樹脂としてＳＰ値が１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２より大きいアクリル系樹脂（Ａ－２）を用い、難燃剤（Ｃ）を配合しなかった比較例３の粘着テープでは、当然に難燃性が不足しているのみならず、粘着力も十分ではなかった。 On the other hand, the pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 2, which uses an acrylic resin (A-2) having an SP value of more than 10 (cal/cm 3 ) 1/2 as the acrylic resin, has insufficient flame retardancy. Adhesive strength was also insufficient.
Further, in the pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 3, in which the acrylic resin (A-2) having an SP value of more than 10 (cal/cm 3 ) 1/2 was used as the acrylic resin and the flame retardant (C) was not blended, Naturally, not only the flame retardancy was insufficient, but also the adhesive strength was insufficient.

なお、実施例１～７は、基材としてフラットヤーンクロスを有するため、手切れ性に優れるものであった。 In Examples 1 to 7, since the flat yarn cloth was used as the base material, they were excellent in hand tearability.

本発明の粘着剤を用いることにより、高い難燃性を有し、かつ高い粘着性を有する粘着剤を得ることができる。したがって、この粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープは、難燃性及び粘着性に優れることから、特に航空機部材固定用粘着テープとして利用されることが大いに期待される。 By using the pressure-sensitive adhesive of the present invention, a pressure-sensitive adhesive having high flame retardancy and high adhesiveness can be obtained. Therefore, a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer containing this pressure-sensitive adhesive is excellent in flame retardancy and adhesiveness, and thus is highly expected to be used particularly as a pressure-sensitive adhesive tape for fixing aircraft members.

Claims (6)

アクリル系樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び難燃剤（Ｃ）を含有する粘着剤であって、
前記アクリル系樹脂（Ａ）の溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であり、前記難燃剤（Ｃ）がリン酸エステル系難燃剤を含有する粘着剤。 A pressure-sensitive adhesive containing an acrylic resin (A), a cross-linking agent (B) and a flame retardant (C),
A pressure-sensitive adhesive wherein the acrylic resin (A) has a solubility parameter (SP value) of 10 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, and the flame retardant (C) contains a phosphate ester flame retardant. 前記架橋剤（Ｂ）がイソシアネート系架橋剤を含有する請求項１に記載の粘着剤。 The adhesive according to claim 1, wherein the cross-linking agent (B) contains an isocyanate-based cross-linking agent. 前記アクリル系樹脂（Ａ）が水酸基含有モノマー単位を有する請求項１又は２に記載の粘着剤。 The adhesive according to claim 1 or 2, wherein the acrylic resin (A) has hydroxyl group-containing monomer units. 前記リン酸エステル系難燃剤が芳香族縮合リン酸エステルである請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着剤。 The pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 3, wherein the phosphoric acid ester-based flame retardant is an aromatic condensed phosphoric acid ester. 基材と、前記基材の少なくとも片面に、請求項１～４のいずれか一項に記載の粘着剤を含む粘着剤層を有する粘着テープ。 A pressure-sensitive adhesive tape comprising a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 4 on at least one side of the substrate. 前記基材がフラットヤーンクロスを有する請求項５記載の粘着テープ。 6. The adhesive tape of claim 5, wherein said substrate comprises flat yarn cloth.
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