JP2022142855A - Laminate film - Google Patents
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Landscapes
- Polarising Elements (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
本発明は、画像表示部材に好適に用いることができる積層フィルム、画像表示部材、画像表示装置、及びヘッドアップディスプレイに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a laminated film, an image display member, an image display device, and a head-up display that can be suitably used for image display members.
人間の視野に直接情報を映し出す手段として、ヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）が知られている。これは、例えば自動車等の車両の運転中に、車両内で計器類の速度などの情報を直接フロントガラス等に虚像として映し出すものである。そのため、搭乗者が視野を変化させることなく車両を運転することができ、事故防止につながる特徴を持つ。ヘッドアップディスプレイにおいては通常、小型の液晶プロジェクターなどの投影機から放たれた光がハーフミラー材を含んだ透明基材からなる表示部に到達すると、光の一部が表示部を透過し、透過しなかった光が表示部で反射される。そして搭乗者は、表示部に表示された情報を取得するとともに、表示部を透かして外の風景などの外部情報を同時に取得することができる。 A head-up display (HUD) is known as means for displaying information directly in the human visual field. For example, during driving of a vehicle such as an automobile, information such as the speed of instruments in the vehicle is projected directly onto the windshield or the like as a virtual image. Therefore, the passenger can drive the vehicle without changing the field of view, which is a feature that leads to accident prevention. In a head-up display, when light emitted from a projector such as a small liquid crystal projector reaches a display section made of a transparent base material containing a half-mirror material, part of the light is transmitted through the display section. The light not reflected is reflected by the display section. Then, the passenger can obtain the information displayed on the display unit, and simultaneously obtain the external information such as the outside scenery through the display unit.
同様な技術を用いた表示装置として、ＡＲ（Ａｕｇｍｅｎｔｅｄ Ｒｅａｌｉｔｙ）に用いられるヘッドマウントディスプレイ（ＨＭＤ）がある。ＡＲ用途に用いられるヘッドマウントディスプレイは、グラス型の表示装置を頭部に装着することで、グラスを通して外部からの情報を視認するとともに、側部に設けられた投影機からの情報を伝達し、グラス上に表示するものである。 As a display device using a similar technology, there is a head mounted display (HMD) used for AR (Augmented Reality). A head-mounted display used for AR uses a glass-type display device attached to the head, allowing the user to view information from the outside through the glasses, and transmit information from the projector provided on the side. It is displayed on the glass.
このような表示装置においては、投影情報と外部情報の視認性の観点から、例えば液晶プロジェクターから照射される偏光のみを反射する偏光反射特性を備えたフィルムを用いたヘッドアップディスプレイが示されている（特許文献１、２）。しかしながら、風景など外部からの光は無偏光であることが多いため、偏光反射特性を備えたフィルムを用いた場合には正面方向の視認性が低下する課題があった。また、上記課題を解決する方法として、例えば特許文献３、４では正面方向の透過性と斜め方向から投影される情報の表示性を両立したフィルムおよびそれを用いたＨＵＤ、ＨＭＤが示されている。 Among such display devices, from the viewpoint of visibility of projection information and external information, for example, a head-up display using a film having a polarization reflection characteristic that reflects only polarized light emitted from a liquid crystal projector is shown. (Patent Documents 1 and 2). However, since the light from the outside such as scenery is often unpolarized, there is a problem that the visibility in the front direction is lowered when a film having polarized light reflection properties is used. Further, as a method for solving the above problems, for example, Patent Documents 3 and 4 disclose a film that achieves both transparency in the frontal direction and displayability of information projected from an oblique direction, and HUDs and HMDs using the same. .
しかしながら、特許文献１～４において開示されたフィルムを車載用途にて使用する場合、高温環境に長期間フィルムがさらされることでフィルムの反射性能が悪化する懸念があり、車載用途への使用が不適という課題があった。本発明は、当該課題を解決し、高温環境下においても長期間にわたって反射性能を維持することが可能な積層フィルムを提供することを、その課題とする。 However, when the films disclosed in Patent Documents 1 to 4 are used for in-vehicle applications, there is a concern that the reflection performance of the films may deteriorate due to long-term exposure to high-temperature environments, making them unsuitable for use in in-vehicle applications. There was a problem. An object of the present invention is to solve the problem and to provide a laminated film capable of maintaining reflection performance over a long period of time even in a high-temperature environment.
上記のような課題を解決するため、本発明は以下の構成を有する。すなわち、本発明の積層フィルムは、異なる複数の熱可塑性樹脂が交互に５０層以上積層されてなる積層フィルムであって、前記積層フィルムが芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ジオール単位、及び数平均分子量２００以上のアルキレングリコール単位を含むことを特徴とする、積層フィルムである。 In order to solve the above problems, the present invention has the following configurations. That is, the laminated film of the present invention is a laminated film in which a plurality of different thermoplastic resins are alternately laminated in 50 or more layers, and the laminated film contains an aromatic dicarboxylic acid unit, an aromatic diol unit, and a number average molecular weight A laminated film characterized in that it contains 200 or more alkylene glycol units.
本発明によれば、車載用途のような長期間高温にさらされる環境下で使用される場合でも、高い反射性能を維持することが可能な積層フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a laminated film capable of maintaining high reflection performance even when used in an environment where it is exposed to high temperatures for a long period of time, such as in-vehicle use.
以下に本発明の実施の形態について述べるが、本発明は以下の実施例を含む実施の形態に限定して解釈されるものではなく、発明の目的を達成でき、かつ、発明の要旨を逸脱しない範囲内においての種々の変更は当然にあり得る。また、説明を簡略化する目的で一部の説明は、本発明の好ましい態様の一つである、異なる２種の熱可塑性樹脂層が交互に積層された構成を有する積層フィルムを例にとり説明するが、３種以上の熱可塑性樹脂を用いた場合においても、同様に理解されるべきものである。 Embodiments of the present invention will be described below, but the present invention should not be construed as being limited to the embodiments including the following examples. Various changes in the ranges are naturally possible. Also, for the purpose of simplifying the explanation, part of the explanation will be given by taking as an example a laminated film having a configuration in which two different thermoplastic resin layers are alternately laminated, which is one of the preferred embodiments of the present invention. However, the same should be understood even when three or more thermoplastic resins are used.
本発明の積層フィルムは、異なる複数の熱可塑性樹脂が交互に５０層以上積層されてなる必要がある。ここでいう「異なる複数の熱可塑性樹脂」とは、熱可塑性樹脂が複数存在し、かつその構成成分の少なくとも一部が互いに異なることを指す。構成成分が異なる熱可塑性樹脂を積層することによって、積層フィルムとしたときに屈折率等の光学的性質に差異を生じさせることができる。 The laminated film of the present invention must be formed by alternately laminating 50 or more layers of a plurality of different thermoplastic resins. The term "a plurality of different thermoplastic resins" as used herein means that there are a plurality of thermoplastic resins and that at least some of their constituent components are different from each other. By laminating thermoplastic resins having different constituent components, it is possible to produce a difference in optical properties such as a refractive index when a laminated film is formed.
ここでいう交互に積層されているとは、異なる熱可塑性樹脂が厚み方向に規則的な配列で積層されていることをいう。例えば熱可塑性樹脂Ａを主成分とする層（層Ａ）、および熱可塑性樹脂Ｂを主成分とする層（層Ｂ）がある場合、Ａ（ＢＡ）ｎ（ｎは自然数）のように順に積層されたものである。層Ａ、層Ｂに加えて熱可塑性樹脂Ｃを主成分とする層（層Ｃ）がある場合には、その配列は特に限定されるものではないが、その一例はＣ（ＢＡ）ｎＣやＣ（ＡＢＣ）ｎ、Ｃ（ＡＣＢＣ）ｎのように一定の規則性をもって順に積層されたものである。なお、「熱可塑性樹脂Ａを主成分とする層」とは、層を構成する全成分中、熱可塑性樹脂Ａを７０質量％以上１００質量％以下含む層をいい、以下、「熱可塑性樹脂Ｂを主成分とする層」、「熱可塑性樹脂Ｃを主成分とする層」についても同様に解釈することができる。 The term "alternately laminated" as used herein means that different thermoplastic resins are laminated in a regular arrangement in the thickness direction. For example, if there is a layer (layer A) containing thermoplastic resin A as a main component and a layer (layer B) containing thermoplastic resin B as a main component, A (BA) n (n is a natural number) is laminated in order. It is what was done. When there is a layer (layer C) containing a thermoplastic resin C as a main component in addition to the layers A and B, the arrangement thereof is not particularly limited, but examples thereof include C(BA)nC and C (ABC)n and C(ACBC)n are laminated in order with a certain regularity. In addition, the "layer containing thermoplastic resin A as a main component" refers to a layer containing 70% by mass or more and 100% by mass or less of thermoplastic resin A among all the components constituting the layer, and hereinafter referred to as "thermoplastic resin B A layer containing as a main component" and a "layer containing thermoplastic resin C as a main component" can be similarly interpreted.
このように屈折率等の光学的性質の異なる樹脂が交互に積層されることにより、各層の屈折率の差と層厚みとの関係より設計した波長の光を反射させる干渉反射を発現させることが可能となる。 By alternately laminating resins with different optical properties such as refractive index in this way, it is possible to express interference reflection that reflects light of a wavelength designed from the relationship between the difference in refractive index of each layer and the layer thickness. It becomes possible.
積層する層数が４９層以下の場合には、所望する帯域において高い反射率を得られない。また、前述の干渉反射は、層数が増えるほどより広い波長帯域の光に対して高い反射率を達成できるようになるため、層数を増やすことで所望する帯域の光を反射する積層フィルムが得られるようになる。上記観点から、積層フィルムの層数は好ましくは２００層以上であり、より好ましくは４００層以上であり、特に好ましくは８００層以上である。また、層数に上限はないものの、層数が増えるに従い製造装置の大型化に伴う製造コストの増加や、フィルム厚みが厚くなることでのハンドリング性の悪化が生じる。そのため、現実的には１００００層程度が実用範囲となる。 If the number of laminated layers is 49 or less, a high reflectance cannot be obtained in the desired band. In addition, the above-mentioned interference reflection can achieve high reflectance for light in a wider wavelength band as the number of layers increases. will be obtained. From the above viewpoint, the number of layers of the laminated film is preferably 200 layers or more, more preferably 400 layers or more, and particularly preferably 800 layers or more. In addition, although there is no upper limit to the number of layers, as the number of layers increases, the manufacturing cost increases due to the enlargement of the manufacturing apparatus, and the handling property deteriorates due to the thicker film. Therefore, the practical range is about 10,000 layers in reality.
本発明の積層フィルムは、フィルム面に垂直に（フィルム面の法線に対して０°の角度を意味する。）入射する光の透過率が５０％以上であることが好ましい。ここでの垂直に入射する光の透過率が５０％以上であるとは、具体的には波長４５０～６５０ｎｍにおけるフィルムの平均透過率が５０％以上であることを示す。このように波長４５０～６５０ｎｍという可視光線領域の光の透過率が高いことにより、ＨＵＤやＨＭＤ用の表示基材として組み込んだ際にも風景などの外部からの情報に対して優れた透過性を示すようにできる。上記観点から、当該透過率は、好ましくは７０％以上であり、より好ましくは８０％以上であり、さらに好ましくは８５％以上である。透過率が８５％以上であれば、通常のガラス、メガネ、アクリル板といった透明部材同様の透明性であることから、使用者に何ら負担を掛けることなく使用可能なものとなる。当該透過率の上限に特に制限はないが、実現可能性の観点から９９％となる。なお、当該透過率は、分光光度計で各波長における透過率を測定し、得られた値より平均値を求めることにより算出することができる。（詳細な測定条件は実施例に示す。）。 The laminated film of the present invention preferably has a transmittance of 50% or more for incident light perpendicularly to the film surface (meaning an angle of 0° with respect to the normal to the film surface). Here, the transmittance of 50% or more for vertically incident light specifically means that the average transmittance of the film at a wavelength of 450 to 650 nm is 50% or more. Due to the high transmittance of light in the visible light region with a wavelength of 450 to 650 nm, it has excellent transparency for information from the outside such as landscapes when incorporated as a display base material for HUDs and HMDs. can be shown. From the above viewpoint, the transmittance is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and still more preferably 85% or more. If the transmittance is 85% or more, it is as transparent as a transparent member such as ordinary glass, spectacles, or an acrylic plate, and can be used without imposing any burden on the user. Although the upper limit of the transmittance is not particularly limited, it is 99% from the viewpoint of feasibility. The transmittance can be calculated by measuring the transmittance at each wavelength with a spectrophotometer and calculating the average value from the obtained values. (Detailed measurement conditions are shown in Examples).
このような積層フィルムを得るためには、最終製品として、交互に積層する２つの熱可塑性樹脂層において、層間のフィルム面に平行な方向の屈折率差を小さくすることで達成される。例えば、フィルム面に平行な方向の屈折率差が０．０６以下であれば透過率を５０％以上に、０．０４以下であれば透過率を７０％以上に、屈折率差が０．０２以下であれば透過率を８０％以上にすることが容易となる。なお、「フィルム面に平行な方向の屈折率差」とは、積層フィルムを構成する熱可塑性樹脂層の面内屈折率の差（層Ａ、層Ｂを交互に積層した場合は、層Ａと層Ｂの面内屈折率の差）をいう。各屈折率は、ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源とし、マウント液としてヨウ化メチレンを用い、２５℃にてアッベ屈折計を用いて測定することができる。 In order to obtain such a laminated film as a final product, it is achieved by reducing the refractive index difference in the direction parallel to the film surface between the two thermoplastic resin layers that are alternately laminated. For example, if the refractive index difference in the direction parallel to the film surface is 0.06 or less, the transmittance is 50% or more, and if it is 0.04 or less, the transmittance is 70% or more, and the refractive index difference is 0.02. If it is below, it becomes easy to make the transmittance 80% or more. In addition, the "refractive index difference in the direction parallel to the film surface" means the difference in the in-plane refractive index of the thermoplastic resin layers constituting the laminated film (when layer A and layer B are alternately laminated, layer A and difference in in-plane refractive index of layer B). Each refractive index can be measured with an Abbe refractometer at 25° C. using a sodium D line (wavelength of 589 nm) as a light source, using methylene iodide as a mounting liquid.
本発明の積層フィルムは、フィルム面の法線に対して２０°、４０°、６０°の角度で入射したときのそれぞれのＰ波の反射率（％）をＲ２０、Ｒ４０、Ｒ６０とした場合に、Ｒ２０≦Ｒ４０＜Ｒ６０の関係を満足することが好ましい。ここでいう反射率とは、波長４５０～６５０ｎｍの平均反射率とする。ガラスや透明フィルムなどの一般的な透明基盤の場合、フィルム面の法線に対して２０°から徐々に入射角度を大きくするに従って偏光の一つであるＰ波の反射率は低下し、ブリュースター角と呼ばれる角度で反射率は０％となる。したがって、ブリュースター角近傍の入射角度から透明基材に情報を投影した場合、反射率の低さ故に情報（画像）の表示性に乏しくなる。そこで、フィルム面の法線に対して２０°、４０°、６０°の角度で入射したときのそれぞれのＰ波の反射率をＲ２０、Ｒ４０、Ｒ６０とした場合にＲ２０≦Ｒ４０＜Ｒ６０の関係を満足する場合、ブリュースター角に相当する角度を備えないため、フィルム面に対して斜め方向から情報を投影した際にも、より鮮明に情報を表示することが可能となる。なお、Ｒ２０、Ｒ４０、Ｒ６０は、入射角を調整した上で、分光光度計により各波長における反射率を測定し、得られた値より平均値を求めることにより算出することができる（詳細な測定条件は実施例に示す。）。 In the laminated film of the present invention, when the reflectance (%) of each P wave when incident at an angle of 20 °, 40 °, 60 ° with respect to the normal line of the film surface is R20, R40, R60 , R20≦R40<R60. The reflectance referred to here is the average reflectance at a wavelength of 450 to 650 nm. In the case of general transparent substrates such as glass and transparent films, as the incident angle is gradually increased from 20° to the normal line of the film surface, the reflectance of P wave, which is one of the polarized light, decreases. At angles called corners, the reflectance is 0%. Therefore, when information is projected onto the transparent substrate at an incident angle near the Brewster's angle, the information (image) is poorly displayed due to the low reflectance. Therefore, when the reflectances of the P waves when incident at angles of 20°, 40°, and 60° with respect to the normal to the film surface are R20, R40, and R60, the relationship of R20≦R40<R60 is established. If this is satisfied, the angle corresponding to Brewster's angle is not provided, so that even when the information is projected obliquely onto the film surface, the information can be displayed more clearly. Note that R20, R40, and R60 can be calculated by adjusting the incident angle, measuring the reflectance at each wavelength with a spectrophotometer, and calculating the average value from the obtained values (detailed measurement Conditions are shown in Examples.).
また、本発明の積層フィルムは、Ｒ６０が３０％以上であることも好ましい。６０°入射におけるＰ波の反射率が３０％以上であれば、特にＨＵＤのように側面から情報を投影する方式の表示装置において、より高鮮明に情報を表示することが可能となる。当該観点からより好ましくは、６０°入射における反射率が４０％以上であり、５０％以上であるとさらに好ましい。このような積層フィルムを得る方法としては、例えば、２つの熱可塑性樹脂の間のフィルム面に垂直な方向の屈折率差を大きくする方法、層数を増やす方法を採用することができる（層Ａ、層Ｂを交互に積層した場合は、層Ａと層Ｂの面直屈折率の差をいう。）。例えば層数が８００に到達している場合であれば、当該屈折率差が０．０８以上であれば反射率を３０％以上に、屈折率差が０．１２以上であれば反射率を５０％以上とすることが容易となる。 Moreover, it is also preferable that the laminated film of the present invention has an R60 of 30% or more. If the P-wave reflectance at 60° incidence is 30% or more, information can be displayed more clearly, especially in a display device such as a HUD that projects information from the side. From this point of view, the reflectance at 60° incidence is more preferably 40% or more, more preferably 50% or more. As a method for obtaining such a laminated film, for example, a method of increasing the refractive index difference in the direction perpendicular to the film surface between two thermoplastic resins, or a method of increasing the number of layers can be adopted (layer A , and when layers B are alternately laminated, it refers to the difference in the normal refractive index between layers A and B). For example, when the number of layers reaches 800, if the refractive index difference is 0.08 or more, the reflectance is 30% or more, and if the refractive index difference is 0.12 or more, the reflectance is 50%. % or more.
本発明の積層フィルムは、１００℃で２５０時間処理したときの波長４５０～６５０ｎｍの平均透過率の変化量が１０％以下であることが好ましい。ここで、「１００℃で２５０時間処理したときの波長４５０～６５０ｎｍの平均透過率の変化量」とは、積層フィルムの少なくとも一方の面に対して入射角６０°でＰ偏光を照射した場合の、波長域４５０ｎｍ～６５０ｎｍにおける各波長の透過率の平均値と、同一の積層フィルムを１００℃雰囲気下で２５０時間放置し、該積層フィルムの同一箇所、同一面に対して入射角６０°でＰ偏光を入射した場合の、波長域４５０ｎｍ～６５０ｎｍにおける各波長の透過率の平均値の差である。 It is preferable that the laminated film of the present invention has an average transmittance change of 10% or less at a wavelength of 450 to 650 nm when treated at 100° C. for 250 hours. Here, "the amount of change in average transmittance at a wavelength of 450 to 650 nm when treated at 100 ° C. for 250 hours" is the amount when P-polarized light is irradiated at an incident angle of 60 ° to at least one surface of the laminated film. , the average value of the transmittance of each wavelength in the wavelength range of 450 nm to 650 nm, and the same laminated film was left in an atmosphere of 100 ° C. for 250 hours, and the P It is the difference between the average values of the transmittance of each wavelength in the wavelength range of 450 nm to 650 nm when polarized light is incident.
この平均透過率の変化量が１０％以下であるということは、高温環境下でも積層フィルムの反射性能が保たれることを意味する。すなわち、積層フィルムを車載用のＨＵＤやＨＭＤの透明基材のように高温環境下での長期使用が想定される用途に適用したときに、表示性能の変化を軽減できる。上記観点から、この平均透過率の変化量は小さいほど好ましく、より好ましい平均透過率の変化量は５．０％以下、さらに好ましくは３．０％以下、特に好ましくは２．０％以下である。平均透過率の変化量が２．０％以下であることにより、全ての車載用途へ好適に適用することが可能となる。なお、この平均透過率の変化量は小さければ小さいほど好ましいため下限に制限はないが、実現可能性の面から０．０１％である。 The fact that the change in average transmittance is 10% or less means that the reflection performance of the laminated film is maintained even in a high-temperature environment. That is, when the laminated film is applied to applications where long-term use in a high-temperature environment is expected, such as a transparent base material for a vehicle-mounted HUD or HMD, changes in display performance can be reduced. From the above viewpoint, the smaller the amount of change in the average transmittance, the more preferable, and the more preferable amount of change in the average transmittance is 5.0% or less, more preferably 3.0% or less, and particularly preferably 2.0% or less. . When the amount of change in average transmittance is 2.0% or less, it can be suitably applied to all in-vehicle applications. It should be noted that the smaller the amount of change in the average transmittance, the better, so there is no lower limit, but from the standpoint of feasibility, it is 0.01%.
積層フィルムを、１００℃で２５０時間処理したときの波長４５０～６５０ｎｍの平均透過率の変化量を１０％以下または上記の好ましい範囲とする方法としては、積層フィルムを芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ジオール単位、及び数平均分子量２００以上のアルキレングリコール単位を含む態様とする方法が挙げられる。好ましくは、積層フィルムを構成する熱可塑性樹脂の少なくとも一つが、芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ジオール単位、及び数平均分子量２００以上のアルキレングリコール単位を含むポリエステル樹脂である態様とすることであり、芳香族ジカルボン酸単位あるいは芳香族ジオール単位の構成成分の選択によって、さらに好ましい範囲とすることができる。これにより、ＨＵＤシステムの高い表示性能を持ちつつ、高温環境下での積層フィルムの安定性が高まるため、長期使用に際しても表示性能の低下を軽減することができる。 As a method of making the average transmittance change of 10% or less at a wavelength of 450 to 650 nm when the laminated film is treated at 100 ° C. for 250 hours or within the above preferable range, the laminated film is made of aromatic dicarboxylic acid units, aromatic A method including a diol unit and an alkylene glycol unit having a number average molecular weight of 200 or more is included. Preferably, at least one of the thermoplastic resins constituting the laminated film is a polyester resin containing an aromatic dicarboxylic acid unit, an aromatic diol unit, and an alkylene glycol unit having a number average molecular weight of 200 or more, A more preferable range can be obtained by selecting the constituent components of the aromatic dicarboxylic acid unit or the aromatic diol unit. As a result, the stability of the laminated film in a high-temperature environment is enhanced while maintaining the high display performance of the HUD system, so that deterioration in display performance can be reduced even during long-term use.
本発明の積層フィルムは、１００℃で２５０時間処理したとき色味の変化量が６．０以下であることが好ましい。ここで、「１００℃で２５０時間処理したときの色味の変化量」とは、積層フィルムの色味の平均値と、積層フィルムを１００℃の雰囲気下で２５０時間放置した後の色味の平均値の差をいう。なお、このとき積層フィルムの色味の測定は、処理前後で同一箇所、同一面で行うものとし、色味の測定には公知の測色計（例えば、ＫＯＮＩＣＡ ＭＩＮＯＬＴＡ製の測色計（ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ ＣＭ－３６００ｄ）等）を使用することができる。 The laminated film of the present invention preferably has a change in color of 6.0 or less when treated at 100° C. for 250 hours. Here, the "color change amount when treated at 100 ° C. for 250 hours" is the average value of the color of the laminated film and the color after leaving the laminated film in an atmosphere of 100 ° C. for 250 hours. Refers to the difference in average values. At this time, the color of the laminated film is measured at the same place and on the same surface before and after the treatment. -3600d), etc.) can be used.
この色味の変化量を６．０以下とすることにより、積層フィルムを高温環境下で使用した際の色づきが抑えられる。そのため、積層フィルムをＨＵＤやＨＭＤの透明基材として用いることで、風景などの外部からの情報や投影部材から表示される情報の色認識性を長期間にわたって維持することができる表示部材を得ることが可能となる。上記観点から、この色味の変化量は小さいほど好ましく、より好ましい色味の変化量は５．０以下であり、４．０以下であるとさらに好ましく、３．０以下であると特に好ましく、２．０以下であることが最も好ましい。例えば、この色味の変化量が５．０以下であれば、フロントガラスの一部に計器類の情報を映し出すような、外部情報の色認知性がわずかに低下しても搭乗者への影響が少ない態様で好適に使用できる。また、この色味の変化量が２．０以下であることにより、フロントガラス全面への表示を含む多くの車載用途へ好適に使用できる。なお、この色味の変化量は小さければ小さいほど好ましいため下限に制限はないが、実現可能性の面から０．０１である。 By setting the amount of change in color tone to 6.0 or less, coloring when the laminated film is used in a high-temperature environment is suppressed. Therefore, by using the laminated film as a transparent base material for HUDs and HMDs, it is possible to obtain a display member that can maintain the color recognizability of information from the outside such as scenery and information displayed from the projection member for a long period of time. becomes possible. From the above viewpoint, the smaller the amount of change in color, the more preferable, the more preferable amount of change in color is 5.0 or less, more preferably 4.0 or less, and particularly preferably 3.0 or less, Most preferably, it is 2.0 or less. For example, if the amount of color change is 5.0 or less, even if the color perception of external information such as instrument information is projected on a part of the windshield, it will have an impact on passengers. can be suitably used in a mode with less Moreover, since the amount of change in color tone is 2.0 or less, it can be suitably used for many in-vehicle applications including display on the entire surface of the windshield. Since the smaller the amount of change in color tone, the better, the lower limit is not limited, but it is 0.01 in terms of feasibility.
積層フィルムを、１００℃で２５０時間処理したときの色味の変化量を６．０以下または上記の好ましい範囲とする方法としては、例えば、積層フィルムを芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ジオール単位、及び数平均分子量２００以上のアルキレングリコール単位を含む態様とする方法が挙げられる。好ましくは、積層フィルムを構成する熱可塑性樹脂の少なくとも一つが、芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ジオール単位、及び数平均分子量２００以上のアルキレングリコール単位を含むポリエステル樹脂である態様とすることであり、さらに好ましくは当該ポリエステル樹脂を構成するジオール単位中にパラキシレングリコール単位を含む態様とすることである。これにより、ＨＵＤシステムの高い表示性能を持ちつつ、高温環境下での積層フィルムの安定性が高まるため、長期使用に際してもＨＵＤの表示性能の低下を軽減することができる。 As a method of making the amount of change in color when the laminated film is treated at 100° C. for 250 hours to be 6.0 or less or within the above preferable range, for example, the laminated film is composed of an aromatic dicarboxylic acid unit, an aromatic diol unit, and a method including an alkylene glycol unit having a number average molecular weight of 200 or more. Preferably, at least one of the thermoplastic resins constituting the laminated film is a polyester resin containing an aromatic dicarboxylic acid unit, an aromatic diol unit, and an alkylene glycol unit having a number average molecular weight of 200 or more, More preferably, the diol unit constituting the polyester resin contains a paraxylene glycol unit. As a result, the stability of the laminated film in a high-temperature environment is enhanced while maintaining the high display performance of the HUD system, so that deterioration in the display performance of the HUD can be reduced even during long-term use.
本発明の積層フィルムは、１５０℃で２時間処理した後の内部ヘイズが２．０％未満であることが好ましい。積層フィルムを１５０℃で２時間処理した後の内部ヘイズが２．０％未満であるということは、積層フィルムを長期高温環境下にて使用した際の積層フィルムの透明性の低下が抑えられることを意味し、このような態様の積層フィルムは、例えば車載用のＨＵＤやＨＭＤ用の透明基材のような高温環境下にさらされる用途に好適に使用できる。上記の観点から、この内部ヘイズが低いほど高温環境下での積層フィルムの透明性が優れることから好ましく、より好ましい内部ヘイズは１．８％以下であり、１．５％以下であるとさらに好ましく、１．０％以下であると特に好ましく、最も好ましくは０．５％以下である。この内部ヘイズの下限に特に制限はないが、実現可能性の観点から０．０１％である。なお、内部ヘイズは流動パラフィン重点下で公知のヘイズメーターにより測定することができる。 The laminated film of the present invention preferably has an internal haze of less than 2.0% after being treated at 150°C for 2 hours. The fact that the internal haze after treating the laminated film at 150°C for 2 hours is less than 2.0% means that the deterioration of the transparency of the laminated film can be suppressed when the laminated film is used in a high temperature environment for a long period of time. A laminated film of such an aspect can be suitably used for applications exposed to high-temperature environments, such as transparent substrates for vehicle-mounted HUDs and HMDs. From the above point of view, the lower the internal haze, the better the transparency of the laminated film in a high-temperature environment. , 1.0% or less, most preferably 0.5% or less. Although the lower limit of this internal haze is not particularly limited, it is 0.01% from the viewpoint of feasibility. The internal haze can be measured with a known haze meter under liquid paraffin stress.
１５０℃で２時間処理した後の内部ヘイズを２．０％未満あるいは上記の好ましい範囲とする方法としては、樹脂フィルムを、１００℃で２５０時間処理したときの波長４５０～６５０ｎｍの平均透過率の変化量を１０％以下または上記の好ましい範囲とする方法と同様の方法が挙げられる。 As a method for making the internal haze after treatment at 150° C. for 2 hours less than 2.0% or within the above preferable range, the resin film is treated at 100° C. for 250 hours, and the average transmittance at a wavelength of 450 to 650 nm is reduced. A method similar to the method in which the amount of change is set to 10% or less or the above preferred range can be used.
本発明の積層フィルムは、非晶化、高屈折率化、低ガラス転移温度化、及び耐熱性の観点から、芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ジオール単位、及び数平均分子量２００以上のアルキレングリコール単位を含むことが必要である。ここで芳香族ジカルボン酸単位とは、熱可塑性樹脂の分子鎖を構成する構造単位であって、２つのエステル結合のカルボニル基のカルボニル炭素に直結するモノマー構成単位の内に芳香族を含むものである。芳香族ジオール単位、及び数平均分子量２００以上のアルキレングリコール単位についても同様に解釈することができ、それぞれ２つのエステル結合の酸素に直結するモノマー構成単位の中に、芳香族または数平均分子量２００以上のアルキレングリコールを含むものである。積層フィルムに含まれる熱可塑性樹脂の構造単位を特定する際には、アルカリなどで熱可塑性樹脂の分子鎖を形成するエステル結合を加水分解させ、ＨＰＬＣ、ＧＰＣなどで分離後にＮＭＲなどで分析することで確認できる。なお、数平均分子量は、積層フィルムを溶解させて測定した１Ｈ－ＮＭＲのスペクトルより算出することができ、その詳細な方法は実施例に示す。 From the viewpoints of amorphization, high refractive index, low glass transition temperature, and heat resistance, the laminated film of the present invention contains an aromatic dicarboxylic acid unit, an aromatic diol unit, and an alkylene glycol unit having a number average molecular weight of 200 or more. It is necessary to include Here, the aromatic dicarboxylic acid unit is a structural unit that constitutes the molecular chain of the thermoplastic resin, and contains an aromatic in the monomer structural unit that is directly connected to the carbonyl carbon of the carbonyl group of two ester bonds. Aromatic diol units and alkylene glycol units with a number average molecular weight of 200 or more can also be interpreted in the same way, and among the monomer constituent units directly connected to the oxygen of two ester bonds, an aromatic or number average molecular weight of 200 or more alkylene glycol. When specifying the structural unit of the thermoplastic resin contained in the laminated film, hydrolyze the ester bond that forms the molecular chain of the thermoplastic resin with alkali or the like, separate it by HPLC, GPC, etc., and then analyze it by NMR. You can check with The number average molecular weight can be calculated from the 1H-NMR spectrum measured by dissolving the laminated film, and the detailed method will be described in Examples.
また、アルキレングリコールの数平均分子量が２００未満の場合には、熱可塑性樹脂を合成する際に、揮発性の高さからアルキレングリコールが十分にポリマー中に取り込まれず、その結果、ガラス転移温度を低下させる効果が十分に得られない場合がある。そのため、アルキレングリコールの数平均分子量の下限は、好ましくは２５０であり、より好ましくは３００であり、特に好ましくは３５０である。アルキレングリコールの数平均分子量の上限は特に制限されないが、２０００よりも大きい場合には、熱可塑性樹脂を製造する際に反応性が低下してフィルムを製造に適さない場合がある。そのため生産性の観点からは、１５００以下であることがより好ましく、１０００以下であることがさらに好ましく、６００以下であると特に好ましい。なお、アルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどを挙げることができる。 In addition, when the number average molecular weight of the alkylene glycol is less than 200, the alkylene glycol is not sufficiently incorporated into the polymer due to its high volatility when synthesizing the thermoplastic resin, and as a result, the glass transition temperature is lowered. It may not be possible to obtain sufficient effects. Therefore, the lower limit of the number average molecular weight of alkylene glycol is preferably 250, more preferably 300, and particularly preferably 350. The upper limit of the number average molecular weight of the alkylene glycol is not particularly limited, but if it is more than 2000, the reactivity may be lowered during the production of the thermoplastic resin, making it unsuitable for the production of the film. Therefore, from the viewpoint of productivity, it is more preferably 1500 or less, further preferably 1000 or less, and particularly preferably 600 or less. In addition, polyethylene glycol, polytrimethylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. can be mentioned as alkylene glycol.
また、積層フィルムが「芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ジオール単位、及び数平均分子量２００以上のアルキレングリコール単位を含む」とは、積層フィルムを構成する熱可塑性樹脂にこれらの構造単位が全て含まれることをいう。すなわち、一つの熱可塑性樹脂がこれらの構造単位を全て含む態様、個々の熱可塑性樹脂がこれらの構造単位の全てを含まずとも積層フィルム全体としてこれらの構造単位が全て含まれている態様のいずれであってもよい。なお、後者の態様の具体例としては、例えば、２種類の熱可塑性樹脂から積層フィルムが構成されており、一方の熱可塑性樹脂が芳香族ジカルボン酸単位と芳香族ジオール単位を含み、かつ他方の熱可塑性樹脂が数平均分子量２００以上のアルキレングリコール単位を含む態様が挙げられる。 Further, when the laminated film "includes an aromatic dicarboxylic acid unit, an aromatic diol unit, and an alkylene glycol unit having a number average molecular weight of 200 or more", the thermoplastic resin constituting the laminated film contains all of these structural units. Say things. That is, one thermoplastic resin may contain all of these structural units, or the laminated film as a whole may contain all of these structural units even if the individual thermoplastic resins do not contain all of these structural units. may be As a specific example of the latter aspect, for example, a laminated film is composed of two types of thermoplastic resins, one thermoplastic resin containing an aromatic dicarboxylic acid unit and an aromatic diol unit, and the other An aspect in which the thermoplastic resin contains an alkylene glycol unit having a number average molecular weight of 200 or more is exemplified.
本発明の積層フィルムは、上記観点から、熱可塑性樹脂の少なくとも一つが、芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ジオール単位、および数平均分子量２００以上のアルキレングリコール単位を全て含むポリエステル樹脂を含むとより好ましい。芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ジオール単位、及び数平均分子量２００以上のアルキレングリコール単位を含むことにより、非晶化、高屈折率化、低ガラス転移温度化を達成できるほか、長期高温化使用における耐熱性向上効果が得られ車載用途等に適した積層フィルムとなる。また、この態様においてもアルキレングリコールの数平均分子量の好ましい範囲は上記のとおりである。なお、アルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどを挙げることができる。 From the above viewpoint, in the laminated film of the present invention, at least one of the thermoplastic resins more preferably contains a polyester resin containing all of an aromatic dicarboxylic acid unit, an aromatic diol unit, and an alkylene glycol unit having a number average molecular weight of 200 or more. . By containing an aromatic dicarboxylic acid unit, an aromatic diol unit, and an alkylene glycol unit with a number average molecular weight of 200 or more, it is possible to achieve amorphization, a high refractive index, and a low glass transition temperature. The laminated film has an effect of improving heat resistance and is suitable for in-vehicle use. Also in this aspect, the preferred range of the number average molecular weight of the alkylene glycol is as described above. In addition, polyethylene glycol, polytrimethylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. can be mentioned as alkylene glycol.
また、本発明の積層フィルムにおいては、芳香族ジオール単位がパラキシレングリコール単位を含むことが好ましい。このような態様とすることで、パラキシレングリコール由来の嵩高さとユニットの小ささにより非晶化促進効果が得られ、高い透明性と表示性能を持ちつつ、高温環境下での積層フィルムの安定性が高まる。そのため、車載用途のＨＵＤやＨＭＤ用透明基材としての長期使用に際しても表示性能の低下を軽減することができる。また、パラキシレングリコール単位の含有量は、上記観点から、積層フィルムに含まれる全ジオール単位を１００ｍｏｌ％とした場合に、２５ｍｏｌ％以上であることが好ましく、３０ｍｏｌ％以上がより好ましい。なお、低ガラス転移温度化の観点から、パラキシレングリコール単位の上限重合量は、積層フィルムに含まれる全ジオール単位全体を１００ｍｏｌ％とした場合に４０ｍｏｌ％である。パラキシレングリコール単位が２５ｍｏｌ％以上であることにより、１５０℃２時間処理後の内部ヘイズを１．０％未満に抑えることが容易となり、加熱による積層フィルムの白化が抑えられるため、車載用途へ好適に使用することができる。 Moreover, in the laminated film of the present invention, the aromatic diol unit preferably contains a paraxylene glycol unit. By adopting such an aspect, the effect of promoting amorphization is obtained due to the bulkiness derived from paraxylene glycol and the small size of the unit, and the stability of the laminated film in a high-temperature environment is maintained while maintaining high transparency and display performance. increases. Therefore, deterioration of display performance can be reduced even when used as a transparent base material for HUDs and HMDs for in-vehicle use for a long period of time. From the above viewpoint, the content of the para-xylene glycol unit is preferably 25 mol % or more, more preferably 30 mol % or more, when the total diol units contained in the laminated film are 100 mol %. From the viewpoint of lowering the glass transition temperature, the upper limit of polymerization amount of the para-xylene glycol unit is 40 mol % when the entire diol unit contained in the laminated film is taken as 100 mol %. When the paraxylene glycol unit is 25 mol% or more, it becomes easy to suppress the internal haze to less than 1.0% after treatment at 150°C for 2 hours, and whitening of the laminated film due to heating is suppressed, making it suitable for automotive applications. can be used for
前記構成単位を全て含む範囲において、本発明の積層フィルムは特に制限なく多様な熱可塑性樹脂を含むことができる。本発明に用いる熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（４－メチルペンテン－１）、ポリアセタールなどの鎖状ポリオレフィン、ノルボルネン類の開環メタセシス重合体，付加重合体，他のオレフィン類との付加共重合体である脂環族ポリオレフィン、ポリ乳酸、ポリブチルサクシネートなどの生分解性ポリマー、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６などのポリアミド、アラミド、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリアセタール、ポリグルコール酸、ポリスチレン、スチレン共重合ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレートなどのポリエステル、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリアリレート、４フッ化エチレン樹脂、３フッ化エチレン樹脂、３フッ化塩化エチレン樹脂、４フッ化エチレン－６フッ化プロピレン共重合体、ポリフッ化ビニリデンなどを用いることができる。この中でも、強度、耐熱性、透明性および汎用性の観点から、特にポリエステルを用いることがより好ましい。これらは、共重合体であっても、２種以上の樹脂の混合物であってもよい。 The laminated film of the present invention can contain various thermoplastic resins without any particular limitation as long as it contains all of the above structural units. Examples of thermoplastic resins used in the present invention include linear polyolefins such as polyethylene, polypropylene, poly(4-methylpentene-1), and polyacetal, ring-opening metathesis polymers of norbornenes, addition polymers, and other olefins. Alicyclic polyolefins that are addition copolymers with, biodegradable polymers such as polylactic acid and polybutyl succinate, polyamides such as nylon 6, nylon 11, nylon 12 and nylon 66, aramid, polymethyl methacrylate, polychloride Vinyl, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, ethylene vinyl acetate copolymer, polyacetal, polyglycolic acid, polystyrene, styrene copolymer polymethyl methacrylate, polycarbonate, polypropylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6 - Polyester such as naphthalate, polyether sulfone, polyether ether ketone, modified polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyetherimide, polyimide, polyarylate, tetrafluoroethylene resin, trifluoroethylene resin, trifluoroethylene chloride resin , ethylene tetrafluoride-propylene hexafluoride copolymer, polyvinylidene fluoride, and the like can be used. Among these, it is particularly preferable to use polyester from the viewpoint of strength, heat resistance, transparency and versatility. These may be copolymers or mixtures of two or more resins.
このポリエステルとしては、芳香族ジカルボン酸または脂肪族ジカルボン酸とジオールを主たる構成成分とする単量体からの重合により得られるポリエステルが好ましい。ここで、芳香族ジカルボン酸として、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、４，４′－ジフェニルジカルボン酸、４，４′－ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４′－ジフェニルスルホンジカルボン酸などを挙げることができる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、シクロヘキサンジカルボン酸とそれらのエステル誘導体などが挙げられる。中でも高い屈折率を発現するテレフタル酸と２，６－ナフタレンジカルボン酸が好ましい。これらの酸成分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよく、さらには、ヒドロキシ安息香酸等のオキシ酸などを一部共重合してもよい。 This polyester is preferably a polyester obtained by polymerization of monomers containing an aromatic dicarboxylic acid or an aliphatic dicarboxylic acid and a diol as main constituents. Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid, and the like. Examples of aliphatic dicarboxylic acids include adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dimer acid, dodecanedioic acid, cyclohexanedicarboxylic acid and their ester derivatives. Among them, terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, which exhibit a high refractive index, are preferred. These acid components may be used alone, or two or more of them may be used in combination. Further, oxyacids such as hydroxybenzoic acid may be partially copolymerized.
また、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、２，２－ビス（４－ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、イソソルベート、スピログリコール、パラキシレングリコールなどを挙げることができる。中でも入手容易性、コスト、製膜性の観点から、エチレングリコールが好ましく用いられる。これらのジオール成分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよい。 Examples of diol components include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 1,5-pentanediol. , 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyalkylene glycol, 2,2-bis(4- hydroxyethoxyphenyl)propane, isosorbate, spiroglycol, paraxylene glycol, and the like. Among them, ethylene glycol is preferably used from the viewpoint of availability, cost, and film formability. These diol components may be used alone or in combination of two or more.
本発明の熱可塑性樹脂には、上記ポリエステルのうち、ポリエチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリエチレンナフタレートおよびその共重合体、ポリブチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリブチレンナフタレートおよびその共重合体、さらにはポリヘキサメチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリヘキサメチレンナフタレートおよびその共重合体などを用いることが好ましい。 Among the above polyesters, the thermoplastic resin of the present invention includes polyethylene terephthalate and its copolymer, polyethylene naphthalate and its copolymer, polybutylene terephthalate and its copolymer, polybutylene naphthalate and its copolymer, Furthermore, it is preferable to use polyhexamethylene terephthalate and its copolymer, polyhexamethylene naphthalate and its copolymer, and the like.
特に本発明の積層フィルムにおいては、交互に積層された層のうち、一方の層（層Ａ）を構成する樹脂が結晶性の熱可塑性樹脂を含み、他方の層（層Ｂ）を構成する樹脂が非晶性の熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。ここでいう非晶性樹脂とは、ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）に準じて、昇温速度２０℃／分で樹脂５ｇを２５℃から３００℃の温度まで２０℃／分の昇温速度で加熱（１ｓｔＲＵＮ）し、その状態で５分間保持した後、温度が２５℃以下となるように急冷して再度室温から２０℃／分の昇温速度で３００℃の温度まで昇温を行って得られた２ｎｄＲＵＮの示差走査熱量測定チャートにおいて、融解ピークのピーク面積から求められる結晶融解熱量ΔＨｍが５Ｊ／ｇ以下の熱可塑性樹脂であり、より好ましくは結晶融解に相当するピークを示さない熱可塑性樹脂である。なお、急冷は炉内に入れたまま液体窒素を吹き付けて行うことができる。一方結晶性樹脂とは、上述の示差走査熱量測定チャートにおいて、上記要件を満たさない熱可塑性樹脂をいう。例えば、熱可塑性樹脂の一方の層Ａに一種類の結晶性の熱可塑性樹脂、もう一方の層Ｂに非晶性の熱可塑性樹脂を用いた場合には、積層フィルムとした場合においても、融点を一つしか示さないものとなる。 In particular, in the laminated film of the present invention, among the alternately laminated layers, the resin constituting one layer (layer A) contains a crystalline thermoplastic resin, and the resin constituting the other layer (layer B) preferably contains an amorphous thermoplastic resin. The amorphous resin referred to here means that, according to JIS K7122 (1987), 5 g of resin is heated from 25° C. to 300° C. at a temperature increase rate of 20° C./min at a temperature increase rate of 20° C./min (1st RUN ), held in that state for 5 minutes, then rapidly cooled to 25° C. or less, and again heated from room temperature to 300° C. at a rate of 20° C./min. In the differential scanning calorimetry chart, the heat of crystal fusion ΔHm obtained from the peak area of the melting peak is 5 J / g or less, and more preferably the thermoplastic resin does not show a peak corresponding to crystal melting. In addition, the rapid cooling can be performed by spraying liquid nitrogen while in the furnace. On the other hand, the crystalline resin refers to a thermoplastic resin that does not satisfy the above requirements in the above differential scanning calorimetry chart. For example, when one type of crystalline thermoplastic resin is used for one layer A of the thermoplastic resin and an amorphous thermoplastic resin is used for the other layer B, even if it is a laminated film, the melting point only one is shown.
本発明の積層フィルムは、非晶性の熱可塑性樹脂として多環芳香族化合物を共重合成分として含んでいることが好ましい。ナフタレンやアントラセンのような多環芳香族化合物を含むことで、屈折率を高めることが容易となる。さらに好ましくは、ジカルボン酸単位およびジオール単位を合わせて３種類以上含む共重合体であることである。１種類のジカルボン酸単位と１種類のジオール単位からなる熱可塑性樹脂の場合、その高い対称性のために延伸時に配向・結晶化が促進され、非晶状態を維持できないことがあるが、３種類以上のジカルボン酸単位およびジオール単位を含む共重合体を含むことで、延伸された際に配向・結晶化が抑えられ、非晶状態を維持することが容易になる。 The laminated film of the present invention preferably contains a polycyclic aromatic compound as an amorphous thermoplastic resin as a copolymerization component. By containing a polycyclic aromatic compound such as naphthalene or anthracene, it becomes easy to increase the refractive index. More preferably, it is a copolymer containing three or more types of dicarboxylic acid units and diol units in total. In the case of a thermoplastic resin composed of one type of dicarboxylic acid unit and one type of diol unit, orientation and crystallization are promoted during stretching due to its high symmetry, and it may not be possible to maintain an amorphous state. By containing the copolymer containing the dicarboxylic acid unit and the diol unit described above, orientation and crystallization are suppressed when the film is stretched, making it easy to maintain an amorphous state.
また、本発明の積層フィルムは、積層フィルムを構成するいずれかの層に、数平均分子量２００以上のアルキレングリコール単位を含んでなることが好ましい。上述のとおり屈折率を高めるためには芳香族由来の環式構造を多く含む必要があるが、さらにアルキレングリコールに由来する構造を含むことにより屈折率を維持しつつもガラス転移温度を効率的に低下させることが容易となる。結果として、積層フィルムを構成する各層の面内屈折率が１．６１以上であり、かつガラス転移温度が９０℃以下である積層フィルムが容易に得られるものである。特に好ましくは層Ｂを構成する熱可塑性樹脂が非晶性であり、かつ数平均分子量２００以上のアルキレングリコールに由来する構造を含んでなることであり、さらに好ましくは非晶性の熱可塑性樹脂からなる層Ｂが、数平均分子量２００以上のアルキレングリコールに由来する構造を含む非晶性の熱可塑性樹脂のみからなることである。数平均分子量２００以上のアルキレングリコールに由来する構造を含んでなる熱可塑性樹脂を、他の非晶性樹脂と少量混合して用いることで、非晶性樹脂の屈折率を維持しつつさらにガラス転移温度を効率的に低下させることが可能となる。さらに、熱可塑性樹脂そのものを数平均分子量２００以上のアルキレングリコールに由来する構造を含む共重合体とすることで、高温条件下での加工などを実施した際にも積層フィルム表面にアルキレングリコールに由来する構造を含む熱可塑性樹脂が析出することを抑制できる。 Moreover, the laminated film of the present invention preferably contains an alkylene glycol unit having a number average molecular weight of 200 or more in any of the layers constituting the laminated film. As mentioned above, in order to increase the refractive index, it is necessary to contain a large number of aromatic-derived cyclic structures, but by including a structure derived from alkylene glycol, the glass transition temperature can be efficiently lowered while maintaining the refractive index. It becomes easy to lower. As a result, a laminated film in which each layer constituting the laminated film has an in-plane refractive index of 1.61 or higher and a glass transition temperature of 90° C. or lower can be easily obtained. It is particularly preferable that the thermoplastic resin constituting the layer B is amorphous and contains a structure derived from an alkylene glycol having a number average molecular weight of 200 or more, and more preferably from an amorphous thermoplastic resin. The layer B consists only of an amorphous thermoplastic resin containing a structure derived from alkylene glycol having a number average molecular weight of 200 or more. By mixing a small amount of a thermoplastic resin containing a structure derived from alkylene glycol with a number average molecular weight of 200 or more with another amorphous resin, the refractive index of the amorphous resin is maintained and the glass transition is further improved. It becomes possible to lower the temperature efficiently. Furthermore, by making the thermoplastic resin itself a copolymer containing a structure derived from alkylene glycol with a number average molecular weight of 200 or more, even when processing under high temperature conditions, the surface of the laminated film is derived from alkylene glycol. It is possible to suppress the precipitation of a thermoplastic resin containing a structure that
本発明の積層フィルムは、非晶性ポリエステル樹脂の芳香族ジオール単位中にパラキシレングリコールを含むことが好ましい。パラキシレングリコール由来の嵩高さとユニットの小ささにより非晶性促進効果が得られ、これにより車載用途のＨＵＤやＨＭＤ用透明基材の高い透明性と表示性能を持ちつつ、高温環境下での積層フィルムの安定性が高まるため、長期使用に際しても表示性能の低下を軽減することができる。 The laminated film of the present invention preferably contains paraxylene glycol in the aromatic diol unit of the amorphous polyester resin. Due to the bulkiness derived from paraxylene glycol and the small size of the unit, the effect of promoting amorphousness is obtained, and this enables lamination in high-temperature environments while maintaining high transparency and display performance of transparent substrates for HUDs and HMDs for in-vehicle applications. Since the stability of the film is enhanced, deterioration of display performance can be reduced even during long-term use.
本発明の積層フィルムは、非晶性ポリエステル樹脂の全ジオール単位中にパラキシレングリコール単位を１０ｍｏｌ％以上含むことが好ましい。これにより、積層フィルムの高温環境下での安定性が向上する。さらに、パラキシレングリコール単位を２５ｍｏｌ％以上含む場合、車載用のＨＵＤやＨＭＤに使用した際に、透明基材の高い透明性と表示性能を保ちつつ、高温環境下での樹脂フィルムの安定性も高まるため、長期使用に際しても表示性能の低下を軽減することができる。パラキシレングリコール単位の含有量増加に伴い、より高い透明性と表示性を満足するため、より好ましいパラキシレングリコール単位の含有量は３０ｍｏｌ％以上である。一方、低ガラス転移温度化の観点からパラキシレングリコール単位の上限重合量は４０ｍｏｌ％である。パラキシレングリコール単位が２５ｍｏｌ％以上であることにより、１５０℃２時間処理後の内部ヘイズが１．０％未満に抑えることが容易となり、加熱による積層フィルムの白化が抑えられるため、車載用途へ好適に使用することができる。また、パラキシレングリコール単位が３０ｍｏｌ％以上になると１５０℃の厳しい高温条件下でも積層フィルムが白化することなく、フロントガラスなどより規格の厳しい用途に適用可能となる。 The laminated film of the present invention preferably contains 10 mol % or more of paraxylene glycol units in all diol units of the amorphous polyester resin. This improves the stability of the laminated film in a high-temperature environment. Furthermore, when the paraxylene glycol unit is contained in an amount of 25 mol% or more, when used in automotive HUDs and HMDs, the high transparency and display performance of the transparent substrate are maintained, while the stability of the resin film in high-temperature environments is improved. Therefore, deterioration in display performance can be reduced even in long-term use. As the content of the paraxylene glycol unit increases, the content of the paraxylene glycol unit is more preferably 30 mol % or more in order to satisfy higher transparency and displayability. On the other hand, from the viewpoint of lowering the glass transition temperature, the upper limit of the amount of paraxylene glycol units polymerized is 40 mol %. When the paraxylene glycol unit is 25 mol% or more, it becomes easy to suppress the internal haze to less than 1.0% after treatment at 150°C for 2 hours, and whitening of the laminated film due to heating is suppressed, making it suitable for automotive applications. can be used for Moreover, when the paraxylene glycol unit is 30 mol % or more, the laminated film does not whiten even under a severe high temperature condition of 150° C., and it can be applied to applications with stricter standards than windshields.
また、熱可塑性樹脂中には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機系易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、および核剤などを、その特性を悪化させない程度に単独で又は複数成分を組み合わせて添加させることができる。 In addition, various additives such as antioxidants, heat stabilizers, weather stabilizers, ultraviolet absorbers, organic lubricants, pigments, dyes, organic or inorganic fine particles, fillers, electrifying agents, etc. Inhibitors, nucleating agents and the like can be added singly or in combination to the extent that the properties are not impaired.
次に、本発明の画像表示部材について説明する。本発明の画像表示部材は、本発明の積層フィルムを備える。具体例としては、透明部材の少なくとも一方の面に本発明の積層フィルムを積層した画像表示部材や、２つの透明部材間に本発明の積層フィルムを積層した画像表示部材が挙げられる。ここで透明部材としてはガラスや樹脂が挙げられ、樹脂としてはポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン及びその共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体などが挙げられる。 Next, the image display member of the present invention will be described. The image display member of the present invention comprises the laminated film of the present invention. Specific examples include an image display member in which the laminated film of the present invention is laminated on at least one surface of a transparent member, and an image display member in which the laminated film of the present invention is laminated between two transparent members. Examples of transparent members include glass and resins, and examples of resins include polyethylene terephthalate, polycarbonate, acrylic, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene and its copolymers, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers, and the like. mentioned.
透明部材と本発明の積層フィルムを積層する際にはその間に接着層を設けることも好ましい。接着層を構成する接着剤としては酢酸ビニル樹脂系、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体系、エチレン・酢酸ビニル共重合体系、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルエーテル、ニトリルゴム系、スチレン・ブダジエンゴム系、天然ゴム系、クロロプレンゴム系、ポリアミド系、エポキシ樹脂系、ポリウレタン系、アクリル樹脂系、セルロース系、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリイソブチレン等が挙げられる。また、これらの接着剤には、粘着性調整剤、可塑剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、架橋剤等を添加してもよい。これらの接着層の加工前の形態としては液状、ゲル状、塊状、粉末状、フィルム状などが挙げられる。接着層の固化方法としては、溶剤揮散、湿気硬化、加熱硬化、硬化剤混合、嫌気硬化、紫外線硬化、熱溶融冷却、感圧などが挙げられる。積層方法としてはラミネート成形やインジェクション成形などの公知の手法を用いることができ、加熱、加圧、および、上述した接着層の固化方法を用いることで画像表示部材が作製される。 When laminating the transparent member and the laminated film of the present invention, it is also preferable to provide an adhesive layer therebetween. Adhesives constituting the adhesive layer include vinyl acetate resin, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, ethylene/vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl ether, nitrile rubber, and styrene/butadiene. Examples include rubber, natural rubber, chloroprene rubber, polyamide, epoxy resin, polyurethane, acrylic resin, cellulose, polyvinyl chloride, polyacrylate, and polyisobutylene. In addition, these adhesives may be added with adhesiveness modifiers, plasticizers, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, lubricants, colorants, cross-linking agents, and the like. Examples of the form of these adhesive layers before processing include liquid, gel, block, powder, and film. Solvent volatilization, moisture curing, heat curing, curing agent mixing, anaerobic curing, ultraviolet curing, heat melting cooling, pressure sensing, and the like can be used as methods for solidifying the adhesive layer. As the lamination method, known methods such as lamination molding and injection molding can be used, and the image display member is produced by using heating, pressing, and the above-described method of solidifying the adhesive layer.
さらに、画像表示部材の表面にはハードコート層、耐磨耗性層、傷防止層、反射防止層、色補正層、紫外線吸収層、光安定化層（ＨＡＬＳ）、熱線吸収層、印刷層、ガスバリア層、粘着層、透明電極層など、各種機能性層を有していても良い。２つの透明部材間に本発明の積層フィルムを積層した画像表示部材としては自動車等の車両のフロントガラス等が挙げられる。その構成としては、例えば、ガラス／ポリビニルブチラール／本発明の積層フィルム／ポリビニルブチラール／ガラスの構成、ガラス／ポリビニルブチラール／本発明の積層フィルム／ガラスの構成等を採用することができ、ガラス厚みは２ｍｍ～３ｍｍの範囲が好ましく、ポリビニルブチラール厚みは１００μｍ～１０００μｍとすることが好ましい。 Further, on the surface of the image display member, a hard coat layer, an abrasion-resistant layer, an anti-scratch layer, an anti-reflection layer, a color correction layer, an ultraviolet absorption layer, a light stabilization layer (HALS), a heat absorption layer, a printing layer, It may have various functional layers such as a gas barrier layer, an adhesive layer, and a transparent electrode layer. Examples of image display members in which the laminated film of the present invention is laminated between two transparent members include windshields of vehicles such as automobiles. As the configuration, for example, a configuration of glass/polyvinyl butyral/laminated film of the present invention/polyvinyl butyral/glass, a configuration of glass/polyvinyl butyral/laminated film of the present invention/glass, etc. can be adopted. The range of 2 mm to 3 mm is preferable, and the thickness of polyvinyl butyral is preferably 100 μm to 1000 μm.
本発明の画像表示部材は入射角６０°で入射したときのＳ波の反射率（Ｒｓ６０）が３０％以下であることが好ましい。本発明の画像表示部材をＨＵＤとして用いた場合は、情報の表示性が高いことと、表示部を透かして見た外の風景などの外部情報の視認性も高いことが要求されるため、Ｒｓ６０が３０％以下であることで外の風景などの外部情報の視認性を高めることができる。Ｒｓ６０を３０％以下とする方法としては、画像表示部材の表面にＡＲ（アンチリフレクション）、ＡＧ（アンチグレア）、可視光の波長よりも小さい円錐状の複数の凸部を有するモスアイ構造などを形成する方法が挙げられる。また、自動車のフロントガラスの傾斜角度は６０°前後であることが多いため、本発明の画像表示部材を自動車のフロントガラスに用いる場合、Ｒｓ６０が３０％以下であることは特に好ましい。 The image display member of the present invention preferably has a reflectance (Rs60) of S waves of 30% or less when incident at an incident angle of 60°. When the image display member of the present invention is used as a HUD, it is required to have high information displayability and high visibility of external information such as the scenery seen through the display unit. is 30% or less, it is possible to improve the visibility of external information such as an outside landscape. As a method for reducing Rs60 to 30% or less, AR (anti-reflection), AG (anti-glare), and a moth-eye structure having a plurality of conical projections smaller than the wavelength of visible light are formed on the surface of the image display member. method. Further, since the inclination angle of windshields of automobiles is often about 60°, when the image display member of the present invention is used for windshields of automobiles, it is particularly preferable that Rs60 is 30% or less.
次に、本発明の画像表示装置について説明する。本発明の画像表示装置は、本発明の画像表示部材、及び本発明の画像表示部材の表示面の法線に対して２０°以上の角度をもって光を照射する光源を備える。法線に対する光の入射角度は、好ましくは４０°以上７５°以下である。このような画像表示装置は、正面方向の透過性を維持しつつ、情報を鮮明かつ再現性高く画像表示部材に表示することが可能である。光源は本発明の効果を損なわない限り特に制限されず、例えば、液晶プロジェクター、ＲＧＢレーザー、ＤＬＰ（Ｄｉｇｉｔａｌ Ｌｉｇｈｔ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）、ＬＣＯＳ（Ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ ｏｎ ｓｉｌｉｃｏｎ）などが挙げられる。光源から出射する光（情報）は、画像表示部材に直接投影してもよく、またミラーでの反射、レンズを通した集光、拡散や偏光反射部材を通すことなどを経て画像表示部材に投影してもよい。このミラーとしては可視光のみを反射するコールドミラーが好ましい。通常の可視光から赤外線までを反射するミラーでは画像表示装置内部に侵入した太陽光などをミラーで反射して光源に照射した際に赤外線による温度上昇を招くが、コールドミラーは赤外線を反射しないため光源の温度上昇を抑制することができる。偏光反射部材はその面に対して一方の方位方向の光を反射（反射軸方位）してその方向に直交する方向の光を透過する（透過軸方位）ため、太陽光などの外部から侵入し投影画像表示装置内部の温度上昇を招く光を約半減することができる。一方で、偏光反射部材の透過軸方位と合うように光源からの光の偏光を調整することで、光源から投影される光の明るさの減衰を抑制することもできる。 Next, the image display device of the present invention will be described. The image display device of the present invention comprises the image display member of the present invention and a light source that emits light at an angle of 20° or more with respect to the normal to the display surface of the image display member of the present invention. The incident angle of light with respect to the normal is preferably 40° or more and 75° or less. Such an image display device can display information on the image display member clearly and with high reproducibility while maintaining transparency in the front direction. The light source is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, and examples thereof include liquid crystal projectors, RGB lasers, DLP (Digital Light Processing), and LCOS (Liquid crystal on silicon). The light (information) emitted from the light source may be directly projected onto the image display member, or projected onto the image display member after being reflected by a mirror, condensed through a lens, diffused, or passed through a polarized light reflecting member. You may A cold mirror that reflects only visible light is preferable as this mirror. A normal mirror that reflects visible light to infrared rays causes a temperature rise due to infrared rays when the sunlight that has entered the image display device is reflected by the mirror and irradiated to the light source, but cold mirrors do not reflect infrared rays. A temperature rise of the light source can be suppressed. The polarizing reflection member reflects light in one azimuth direction (reflection axis direction) and transmits light in a direction perpendicular to that direction (transmission axis direction). The amount of light that causes temperature rise inside the projection image display device can be reduced by about half. On the other hand, by adjusting the polarization of the light from the light source so as to match the transmission axis direction of the polarized light reflecting member, attenuation of the brightness of the light projected from the light source can also be suppressed.
本発明の画像表示装置は自動車、航空機、電子看板、ゲーム機器などに用いられるヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）やヘッドマウントディスプレイ（ＨＭＤ）として用いることができる。自動車に用いる場合は自動車のフロントガラスやフロントガラス近傍に設けられた透明基材からなるプロンプターに向けて小型投影機材から情報を投影して用いられる。ここで、フロントガラスやプロンプターに本願の積層フィルムを用いることで、正面方向の透明性を維持しつつ情報を鮮明かつ再現性高く表示することが可能となる。この場合、積層フィルムはフロントガラスに接着剤を介して貼りあわせてもよく、フロントガラスに用いられる合わせガラス内の内部に挿入してもよい。また、プロンプターも透明基材と貼りあわせて用いてもよい。 The image display device of the present invention can be used as a head-up display (HUD) or head-mounted display (HMD) used in automobiles, aircraft, electronic signboards, game machines, and the like. When used in an automobile, information is projected from a small projection device onto a prompter made of a transparent base material provided on or near the windshield of the automobile. Here, by using the laminated film of the present application for windshields and prompters, it is possible to display information clearly and with high reproducibility while maintaining transparency in the front direction. In this case, the laminated film may be attached to the windshield via an adhesive, or may be inserted inside the laminated glass used for the windshield. Further, the prompter may also be used in combination with the transparent substrate.
本発明の画像表示装置は、積層フィルムの主配向軸の方位角が床面に対して±３０°以内であることが好ましい。ここで床面に対して水平方向の方位角を０°とする。一般的に自然界の光は建物や地面などの反射によって偏光しておりＳ偏光が主である。外の風景などの外部情報が本発明の画像表示装置を透過した場合、そのＳ偏光の方位角は床面に対して水平方向である。本発明の積層フィルムは少なくとも２方向に延伸して作成するため二軸性や主配向軸といった光学特性を備える。この積層フィルムの主配向軸に対する方位角が０よりも大きい角度で偏光が積層フィルムを透過すると透過光の偏光状態が変化する。つまり、透過した偏光が外の風景などの情報であった場合、偏光状態の変化によって本来の風景にはない虹模様のムラが視認されることがある。この虹模様のムラは積層フィルムの主配向軸と通過した偏光の方位角が４５°で最大強度となる。よってこの方位角を小さくすることで虹模様のムラを小さくすることができる。好ましくは積層フィルムの主配向軸の方位角が床面に対して±１５°以内であり、より好ましくは±１０°以内である。このように本発明の投影画像表示装置は、積層フィルムの主配向軸の方位角を床面に対して±３０°以内にすることで、外の風景などの外部情報の視認性を高めることができる。特にこの虹模様のムラの抑制は本発明の画像表示装置を自動車のフロントガラスに適用した際に重要である。 In the image display device of the present invention, the azimuth angle of the main alignment axis of the laminated film is preferably within ±30° with respect to the floor surface. Here, the azimuth angle in the horizontal direction with respect to the floor is assumed to be 0°. In general, light in the natural world is polarized by reflection from buildings, the ground, etc., and is mainly S-polarized light. When external information such as outside scenery is transmitted through the image display device of the present invention, the azimuth angle of the S-polarized light is horizontal with respect to the floor surface. Since the laminated film of the present invention is prepared by stretching in at least two directions, it has optical properties such as biaxiality and main orientation axes. When polarized light passes through the laminated film at an azimuth angle greater than 0 with respect to the main orientation axis of the laminated film, the polarization state of the transmitted light changes. In other words, if the transmitted polarized light is information such as an outside scene, a change in the polarization state may cause a rainbow-patterned unevenness that does not appear in the original scene to be visually recognized. The intensity of this rainbow-pattern unevenness is maximized when the azimuth angle of the main orientation axis of the laminated film and the polarized light that has passed through the film is 45°. Therefore, by decreasing this azimuth angle, the unevenness of the rainbow pattern can be decreased. The azimuth angle of the main orientation axis of the laminated film is preferably within ±15°, more preferably within ±10° with respect to the floor surface. As described above, the projection image display device of the present invention can improve the visibility of external information such as the scenery outside by setting the azimuth angle of the main alignment axis of the laminated film within ±30° with respect to the floor surface. can. In particular, suppression of this rainbow pattern unevenness is important when the image display device of the present invention is applied to the windshield of an automobile.
次いで、本発明のヘッドアップディスプレイ、ヘッドマウントディスプレイについて説明する。本発明のヘッドアップディスプレイ、ヘッドマウントディスプレイは、本発明の画像表示装置を備えるものである。本発明の画像表示装置は、本発明の積層フィルムにより風景など外部から情報の視認性、投影部材からの情報の表示性と色目の再現性、及び歪みの低減性に優れたものとなる。 Next, the head-up display and head-mounted display of the present invention will be explained. A head-up display and a head-mounted display of the present invention are provided with the image display device of the present invention. The image display device of the present invention is excellent in the visibility of information from the outside such as scenery, displayability of information from the projection member, reproducibility of color, and reduction of distortion due to the laminated film of the present invention.
以下、本発明の積層フィルムを製造する具体的な態様の例を以下に記すが、本発明の積層フィルムはかかる例によって限定して解釈されるものではない。本発明の積層フィルムが前述の積層フィルム構成をとる場合、５０層以上の積層構造は、次のような方法で作製することができる。層Ａに対応する押出機Ａと層Ｂに対応する押出機Ｂの２台から熱可塑性樹脂が供給され、それぞれの流路からのポリマーが、公知の積層装置であるマルチマニホールドタイプのフィードブロックとスクエアミキサーを用いる方法、もしくは、コームタイプのフィードブロックのみを用いることにより５０層以上に積層し、次いでその溶融積層体をＴ型口金等でシート状に溶融押出し、その後、キャスティングドラム上で冷却固化して未延伸積層フィルムを得る方法が挙げられる。層Ａと層Ｂの積層精度を高める方法としては、特開２００７－３０７８９３号公報、特許第４６９１９１０号公報、特許第４８１６４１９号公報に記載されている方法が好ましい。また必要であれば、層Ａに用いる熱可塑性樹脂と層Ｂに用いる熱可塑性樹脂を乾燥することも好ましい。 Specific examples of embodiments for producing the laminated film of the present invention are described below, but the laminated film of the present invention is not to be construed as being limited by such examples. When the laminated film of the present invention has the laminated film structure described above, a laminated structure of 50 layers or more can be produced by the following method. A thermoplastic resin is supplied from two extruders, extruder A corresponding to layer A and extruder B corresponding to layer B, and the polymer from each flow path is fed to a multi-manifold type feed block, which is a known lamination device. Laminate 50 or more layers by a method using a square mixer or by using only a comb-type feed block, then melt-extrude the molten laminate into a sheet with a T-shaped die or the like, and then cool and solidify on a casting drum. to obtain an unstretched laminated film. As a method for increasing the lamination accuracy of the layers A and B, the methods described in JP-A-2007-307893, JP-A-4691910, and JP-A-4816419 are preferable. It is also preferable to dry the thermoplastic resin used for the layer A and the thermoplastic resin used for the layer B, if necessary.
続いて、この未延伸積層フィルムに延伸及び熱処理を施す。延伸方法としては、公知の逐次二軸延伸法、もしくは同時二軸延伸法が好ましい。延伸温度は未延伸積層フィルムのガラス転移点温度以上～ガラス転移点温度＋８０℃以下の範囲にて行うことが好ましい。延伸倍率は、長手方向、幅方向それぞれ２倍～８倍の範囲が好ましく、より好ましくは３～６倍の範囲であり、長手方向と幅方向の延伸倍率差を小さくすることが好ましい。長手方向の延伸は、縦延伸機ロール間の速度変化を利用して延伸を行うことが好ましい。また、幅方向の延伸は、公知のテンター法を利用する。すなわち、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、フィルム両端のクリップ間隔を広げることで幅方向に延伸する。 Subsequently, the unstretched laminated film is stretched and heat-treated. As the stretching method, a known sequential biaxial stretching method or simultaneous biaxial stretching method is preferable. The stretching temperature is preferably in the range from the glass transition temperature of the unstretched laminate film to the glass transition temperature +80° C. or less. The draw ratio is preferably 2 to 8 times in both the longitudinal direction and the width direction, more preferably 3 to 6 times, and preferably the difference in draw ratio between the longitudinal direction and the width direction is small. Stretching in the longitudinal direction is preferably carried out using a speed change between longitudinal stretching machine rolls. Moreover, the stretching in the width direction utilizes a known tenter method. That is, the film is conveyed while being gripped by clips at both ends, and stretched in the width direction by widening the gap between the clips at both ends of the film.
また、テンターでの延伸は同時二軸延伸を行うことも好ましい。同時二軸延伸を行う場合について説明する。冷却ロール上にキャストされた未延伸積層フィルムを、同時二軸テンターへ導き、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、長手方向と幅方向に同時および／または段階的に延伸する。長手方向の延伸は、テンターのクリップ間の距離を広げることで、また、幅方向の延伸はクリップが走行するレールの間隔を広げることで達成される。本発明における延伸・熱処理を施すテンタークリップは、リニアモータ方式で駆動することが好ましい。その他、パンタグラフ方式、スクリュー方式などがあるが、中でもリニアモータ方式は、個々のクリップの自由度が高いため延伸倍率を自由に変更できる点で優れている。 Moreover, it is also preferable to carry out simultaneous biaxial stretching in the tenter. A case of carrying out simultaneous biaxial stretching will be described. The unstretched laminated film cast on the cooling rolls is guided to a simultaneous biaxial tenter and conveyed while gripping both ends of the film with clips, and stretched simultaneously and/or stepwise in the longitudinal direction and the width direction. Longitudinal stretching is achieved by increasing the distance between the clips of the tenter, and widthwise stretching is achieved by increasing the distance between the rails on which the clips run. It is preferable that the tenter clip for stretching and heat treatment in the present invention is driven by a linear motor system. There are other methods such as the pantograph method and the screw method. Among them, the linear motor method is superior in that the draw ratio can be freely changed because each clip has a high degree of freedom.
さらに、延伸後に熱処理を行うことも好ましい。熱処理温度は、延伸温度以上～層Ａの熱可塑性樹脂の融点－１０℃以下の範囲にて行うことが好ましく、熱処理後に熱処理温度－３０℃以下の範囲にて冷却工程を経ることも好ましい。また、フィルムの熱収縮率を小さくするために、熱処理工程中又は冷却工程中にフィルムを幅方向および／または、長手方向に縮める（リラックス）ことも好ましい。リラックスの割合としては１％～１０％の範囲が好ましく、より好ましくは１～５％の範囲である。最後に巻取り機にてフィルムを巻き取ることによって本発明の積層フィルムが製造される。 Furthermore, it is also preferable to perform heat treatment after stretching. The heat treatment temperature is preferably in the range of the stretching temperature or higher to the melting point of the thermoplastic resin of the layer A -10°C or lower. In order to reduce the thermal shrinkage of the film, it is also preferable to shrink (relax) the film in the width direction and/or the longitudinal direction during the heat treatment step or the cooling step. The relaxation ratio is preferably in the range of 1% to 10%, more preferably in the range of 1% to 5%. Finally, the laminated film of the present invention is produced by winding the film with a winder.
こうして得られる本発明の積層フィルムは、高温環境下においても長期間にわたって反射性能を維持することが可能なであり、画像表示部材に好適に用いることができる。 The laminated film of the present invention thus obtained can maintain the reflection performance for a long period of time even in a high-temperature environment, and can be suitably used as an image display member.
以下、本発明の積層フィルムについて実施例を用いて説明する。 Hereinafter, the laminated film of the present invention will be described using examples.
（物性の測定方法並びに効果の評価方法）
物性値の評価方法ならびに効果の評価方法は次のとおりである。
(Methods for measuring physical properties and methods for evaluating effects)
Methods for evaluating physical property values and methods for evaluating effects are as follows.
（１）積層数
積層フィルムの層構成は、ミクロトームを用いて凍結超薄切片法により断面を切り出したサンプルについて、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて観察することにより、多層積層フィルムの積層数を確認した。より具体的には、透過型電子顕微鏡Ｈ－７１００ＦＡ型（（株）日立製作所製）を用い、加速電圧７５ｋＶ、観察倍率２００００倍の条件でフィルムの断面写真を撮影し、積層数を確認した。
(1) Laminate number The layer structure of the laminated film is obtained by observing the cross-section of the sample cut out by the frozen ultrathin section method using a microtome with a transmission electron microscope (TEM). It was confirmed. More specifically, using a transmission electron microscope model H-7100FA (manufactured by Hitachi, Ltd.), cross-sectional photographs of the film were taken under the conditions of an acceleration voltage of 75 kV and an observation magnification of 20000 times to confirm the number of layers.
（２）平均透過率
日立製作所製の分光光度計（Ｕ－４１００ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）に付属の角度可変ユニットならびにグランテーラ社製偏光子を取り付け、測定検体である積層フィルム面に対して入射角度０°となるようにＰ偏光またはＳ偏光を入射した場合の波長４００～１６００ｎｍの範囲の透過率を１ｎｍ刻みで測定し、波長４５０ｎｍ～６５０ｎｍの平均透過率をそれぞれ求めた。測定条件としては、スリットは２ｎｍ（可視）、自動制御（赤外）とし、ゲインは２と設定し、走査速度を６００ｎｍ／分とした。
(2) Average Transmittance A spectrophotometer (U-4100 Spectrophotometer) manufactured by Hitachi, Ltd. is attached with an angle-variable unit and a polarizer manufactured by Gran-Taylor, and the incident angle is 0° with respect to the surface of the laminated film, which is the sample to be measured. The transmittance in the wavelength range of 400 to 1600 nm when P-polarized light or S-polarized light was incident was measured in increments of 1 nm, and the average transmittance in the wavelength range of 450 nm to 650 nm was obtained. The measurement conditions were a slit of 2 nm (visible), automatic control (infrared), a gain of 2, and a scanning speed of 600 nm/min.
（３）平均反射率
日立製作所製の分光光度計（Ｕ－４１００ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）に付属の角度可変ユニットならびにグランテーラ社製偏光子を取り付け、測定検体である積層フィルム面に対して入射角度０°、２０°、４０°、６０°となるようにＰ偏光またはＳ偏光を入射した場合の波長４００～１６００ｎｍの範囲の透過率を１ｎｍ刻みで測定し、波長４５０ｎｍ～６５０ｎｍの平均反射率をそれぞれ求めた。測定条件としては、スリットは２ｎｍ（可視）、自動制御（赤外）とし、ゲインは２と設定し、走査速度を６００ｎｍ／分とした。
(3) Average reflectance A spectrophotometer (U-4100 Spectrophotometer) manufactured by Hitachi, Ltd. was equipped with an angle-variable unit and a polarizer manufactured by Gran-Taylor, and the incident angles were 0° and 20° with respect to the laminated film surface, which is the sample to be measured. The transmittance in the wavelength range of 400 to 1600 nm was measured in increments of 1 nm when P-polarized light or S-polarized light was incident at angles of 40°, 40°, and 60°, and the average reflectance at wavelengths of 450 nm to 650 nm was obtained. The measurement conditions were a slit of 2 nm (visible), automatic control (infrared), a gain of 2, and a scanning speed of 600 nm/min.
（４）波長４５０～６５０ｎｍの平均透過率の変化量
積層フィルムを２５℃雰囲気下で２５０時間放置し、入射角度７０°にてＰ偏光を入射したこと以外は、評価方法（２）と同様にして波長４５０～６５０ｎｍの平均透過率を求めた。続いて、前記積層フィルムを１００℃の雰囲気下で２５０時間放置し、２５℃雰囲気下で２５０時間放置した後の測定時と同一のフィルム面、同一測定箇所に対して入射角７０°でＰ偏光を入射させ、評価方法（２）と同様にして波長４５０～６５０ｎｍの平均透過率を求めた。これらの値から両者の差を求め、これを波長４５０～６５０ｎｍの平均透過率の変化量とした。
(4) Amount of change in average transmittance at a wavelength of 450 to 650 nm Evaluation method (2) was performed in the same manner, except that the laminated film was left in an atmosphere of 25 ° C for 250 hours and P-polarized light was incident at an incident angle of 70 °. The average transmittance at a wavelength of 450 to 650 nm was obtained by Subsequently, the laminated film was left in an atmosphere of 100° C. for 250 hours, and then left in an atmosphere of 25° C. for 250 hours. was incident, and the average transmittance at a wavelength of 450 to 650 nm was obtained in the same manner as in evaluation method (2). From these values, the difference between the two was obtained, and this was taken as the amount of change in average transmittance at wavelengths of 450 to 650 nm.
（５）色味の変化量
ＫＯＮＩＣＡ ＭＩＮＯＬＴＡ製の測色計（ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ ＣＭ－３６００ｄ）にて、２５℃雰囲気下で２５０時間放置した積層フィルムの色味を測定した。続いて、前記積層フィルムを１００℃の雰囲気下で２５０時間放置し、２５℃雰囲気下２５０時間放置した後の測定時と同一のフィルム面、同一測定箇所にて同様に色味の測定を行った。これらの値から両者の差を求め色味の変化量とした。
(5) Amount of Change in Color The color of the laminated film left in an atmosphere of 25° C. for 250 hours was measured with a KONICA MINOLTA calorimeter (SPECTROPHOTOMETER CM-3600d). Subsequently, the laminated film was left in an atmosphere of 100° C. for 250 hours, and then the same color was measured on the same film surface and at the same measurement points as the measurement after the film was left in an atmosphere of 25° C. for 250 hours. . From these values, the difference between the two was obtained and used as the amount of change in color.
（６）１５０℃で２時間処理した後の内部ヘイズ
積層フィルムを１５０℃の雰囲気下で２時間放置した後、液体測定用石英セルに入れて流動パラフィンを充填し、スガ試験機（株）製 ヘイズメーター（ＨＧＭ－２ＤＰ）を用いて測定を行うことで、フィルム表面ヘイズを除いた内部ヘイズを測定した。無作為に測定位置を変えて同様の測定を３回繰り返し、得られた値の平均値を該積層フィルムの内部ヘイズ値とした。
(6) Internal haze after treatment at 150 ° C. for 2 hours After the laminated film was left in an atmosphere of 150 ° C. for 2 hours, it was placed in a quartz cell for liquid measurement, filled with liquid paraffin, and manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. A haze meter (HGM-2DP) was used to measure the internal haze excluding the film surface haze. The measurement position was changed at random and the same measurement was repeated three times, and the average value of the obtained values was taken as the internal haze value of the laminated film.
（７）アルキレングリコールの数平均分子量
フィルムをＨＦＩＰ－ｄ２（ヘキサフロロー２－プロパノール・２重水素化物）に溶解させ、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。得られたスペクトルについて、ケミカルシフト３．８ｐｐｍのピークを有するシグナルの面積をＳ１、ケミカルシフト３．９ｐｐｍにピークを有するシグナルの面積をＳ２とした際に、Ｓ１／Ｓ２×４４（４４：エチレングリコールの繰り返し単位の式量）を求め、得られた値をアルキレングリコールの数平均分子量とした。
(7) Number Average Molecular Weight of Alkylene Glycol The film was dissolved in HFIP-d2 (hexafluoro-2-propanol dideuteride) and 1H-NMR was measured. Regarding the obtained spectrum, S1/S2×44 (44: ethylene glycol The formula weight of the repeating unit) was obtained, and the obtained value was taken as the number average molecular weight of the alkylene glycol.
（８）屈折率
ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源とし、マウント液としてヨウ化メチレンを用い、２５℃にてアッベ屈折計を用いてフィルム長手方向、幅方向および厚み方向の屈折率を求めた。ここで、フィルム長手方向と幅方向の屈折率の平均値をフィルム面に平行な方向の屈折率（面内屈折率）、フィルム厚み方向の屈折率をフィルム面に垂直な方向の屈折率（面直屈折率）とした。
(8) Refractive index Using a sodium D line (wavelength of 589 nm) as a light source, using methylene iodide as a mounting liquid, and using an Abbe refractometer at 25°C, the refractive indices in the longitudinal direction, width direction and thickness direction of the film were determined. . Here, the average refractive index in the longitudinal and width directions of the film is the refractive index in the direction parallel to the film surface (in-plane refractive index), and the refractive index in the film thickness direction is the refractive index in the direction perpendicular to the film surface (in-plane refractive index). direct refractive index).
（フィルムに用いた樹脂）
各実施例及び各比較例のフィルムの製造には、以下の樹脂を使用した。なお、樹脂１は結晶性樹脂、樹脂２～８は非晶性樹脂である。
(Resin used for film)
The following resins were used for the production of the films of each example and each comparative example. Resin 1 is a crystalline resin, and resins 2 to 8 are amorphous resins.
樹脂１：ＩＶ＝０．６５のポチエチレンテレフタレート。比較例２に記載のフィルムにおける面内屈折率＝１．６５、面直屈折率＝１．４９である。 Resin 1: Polyethylene terephthalate with IV=0.65. The in-plane refractive index of the film described in Comparative Example 2 is 1.65, and the perpendicular refractive index is 1.49.
樹脂２：ＩＶ＝０．６５、面内屈折率＝１．６２、面直屈折率＝１．６２のポリエチレンナフタレートの共重合体（２，６－ナフタレンジカルボン酸成分を酸成分全体に対して８０ｍｏｌ％、イソフタル酸成分を酸成分全体に対して２０ｍｏｌ％、エチレングリコールをジオール成分全体に対して９６ｍｏｌ％、数平均分子量４００のポリエチレングリコールをジオール成分全体に対して４ｍｏｌ％共重合したポリエチレンナフタレート）。 Resin 2: Polyethylene naphthalate copolymer with IV = 0.65, in-plane refractive index = 1.62, and perpendicular refractive index = 1.62 (2,6-naphthalenedicarboxylic acid component is Polyethylene naphthalate obtained by copolymerizing 80 mol % isophthalic acid component, 20 mol % isophthalic acid component, 96 mol % ethylene glycol relative to the entire diol component, and 4 mol % polyethylene glycol having a number average molecular weight of 400 based on the entire diol component. ).
樹脂３：ＩＶ＝０．６５、面内屈折率＝１．６４、面直屈折率＝１．６４のポリエチレンナフタレートの共重合体（２，６－ナフタレンジカルボン酸成分を酸成分全体に対して１００ｍｏｌ％、エチレングリコールをジオール成分全体に対して６６ｍｏｌ％、パラキシレングリコールをジオール成分全体に対して３０ｍｏｌ％、数平均分子量４００のポリエチレングリコールをジオール成分全体に対して４ｍｏｌ％共重合したポリエチレンナフタレート）。 Resin 3: Polyethylene naphthalate copolymer with IV = 0.65, in-plane refractive index = 1.64, and perpendicular refractive index = 1.64 (2,6-naphthalenedicarboxylic acid component is Polyethylene naphthalate obtained by copolymerizing 100 mol% of ethylene glycol, 66 mol% of ethylene glycol, 30 mol% of paraxylene glycol, and 4 mol% of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 400, based on the entire diol component. ).
樹脂４：ＩＶ＝０．６５、面内屈折率＝１．６３、面直屈折率＝１．６３のポリエチレンナフタレートの共重合体（２，６－ナフタレンジカルボン酸成分を酸成分全体に対して１００ｍｏｌ％、エチレングリコールをジオール成分全体に対して７１ｍｏｌ％、パラキシレングリコールをジオール成分全体に対して２５ｍｏｌ％、数平均分子量４００のポリエチレングリコールをジオール成分全体に対して４ｍｏｌ％共重合したポリエチレンナフタレート）。 Resin 4: Polyethylene naphthalate copolymer with IV = 0.65, in-plane refractive index = 1.63, and perpendicular refractive index = 1.63 (2,6-naphthalenedicarboxylic acid component is Polyethylene naphthalate obtained by copolymerizing 100 mol% of ethylene glycol, 71 mol% of ethylene glycol based on the entire diol component, 25 mol% of paraxylene glycol based on the entire diol component, and 4 mol% of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 400 based on the entire diol component. ).
樹脂５：ＩＶ＝０．６５、面内屈折率＝１．６３、面直屈折率＝１．６３のポリエチレンナフタレートの共重合体（２，６－ナフタレンジカルボン酸成分を酸成分全体に対して１００ｍｏｌ％、エチレングリコールをジオール成分全体に対して７６ｍｏｌ％、パラキシレングリコールをジオール成分全体に対して２０ｍｏｌ％、数平均分子量４００のポリエチレングリコールをジオール成分全体に対して４ｍｏｌ％共重合したポリエチレンナフタレート）。 Resin 5: Polyethylene naphthalate copolymer with IV = 0.65, in-plane refractive index = 1.63, and perpendicular refractive index = 1.63 (2,6-naphthalenedicarboxylic acid component is Polyethylene naphthalate obtained by copolymerizing 100 mol% of ethylene glycol, 76 mol% of ethylene glycol based on the entire diol component, 20 mol% of paraxylene glycol based on the entire diol component, and 4 mol% of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 400 based on the entire diol component. ).
樹脂６：ＩＶ＝０．６５、面内屈折率＝１．６３、面直屈折率＝１．６３のポリエチレンナフタレートの共重合体（２，６－ナフタレンジカルボン酸成分を酸成分全体に対して１００ｍｏｌ％、エチレングリコールをジオール成分全体に対して８６ｍｏｌ％、パラキシレングリコールをジオール成分全体に対して１０ｍｏｌ％、数平均分子量４００のポリエチレングリコールをジオール成分全体に対して４ｍｏｌ％共重合したポリエチレンナフタレート）。 Resin 6: Polyethylene naphthalate copolymer with IV = 0.65, in-plane refractive index = 1.63, and perpendicular refractive index = 1.63 (2,6-naphthalenedicarboxylic acid component is Polyethylene naphthalate obtained by copolymerizing 100 mol% of ethylene glycol, 86 mol% of ethylene glycol based on the entire diol component, 10 mol% of paraxylene glycol based on the entire diol component, and 4 mol% of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 400 based on the entire diol component. ).
樹脂７：ＩＶ＝０．６５、面内屈折率＝１．６３、面直屈折率＝１．６３のポリエチレンナフタレートの共重合体（２，６－ナフタレンジカルボン酸成分を酸成分全体に対して１００ｍｏｌ％、エチレングリコールをジオール成分全体に対して８３ｍｏｌ％、ＢＰＥＦをジオール成分全体に対して１０ｍｏｌ％、数平均分子量４００のポリエチレングリコールをジオール成分全体に対して７ｍｏｌ％共重合したポリエチレンナフタレート）。 Resin 7: Polyethylene naphthalate copolymer with IV = 0.65, in-plane refractive index = 1.63, and perpendicular refractive index = 1.63 (2,6-naphthalenedicarboxylic acid component is 100 mol % of ethylene glycol, 83 mol % of ethylene glycol based on the entire diol component, 10 mol % of BPEF based on the entire diol component, and 7 mol % of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 400 based on the entire diol component (polyethylene naphthalate).
樹脂８：ＩＶ＝０．６５、面内屈折率＝１．６３、面直屈折率＝１．６３のポリエチレンナフタレートの共重合体（２，６－ナフタレンジカルボン酸成分を酸成分全体に対して１００ｍｏｌ％、エチレングリコールをジオール成分全体に対して８９ｍｏｌ％、ＢＰＥＦをジオール成分全体に対して５ｍｏｌ％、数平均分子量４００のポリエチレングリコールをジオール成分全体に対して６ｍｏｌ％共重合したポリエチレンナフタレート）。 Resin 8: Polyethylene naphthalate copolymer with IV = 0.65, in-plane refractive index = 1.63, and perpendicular refractive index = 1.63 (2,6-naphthalenedicarboxylic acid component is 100 mol %, 89 mol % of ethylene glycol based on the entire diol component, 5 mol % of BPEF based on the entire diol component, and 6 mol % of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 400 based on the entire diol component (polyethylene naphthalate).
（実施例１）
層Ａを構成する熱可塑性樹脂として樹脂１を、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂として樹脂３を用いた。樹脂１および樹脂３を、それぞれ、押出機にて２８０℃で溶融させＦＳＳタイプのリーフディスクフィルタを５枚介した後、ギアポンプにて吐出比（積層比）が樹脂１／樹脂３＝１．５になるように計量しながら、入射角７０°でのＰ波の反射波長が４００ｎｍ～１０００ｎｍの範囲になるように設計した８０１層フィードブロック（層Ａが４０１層、層Ｂが４００層）にて交互に合流させた。次いで、シート状に成形した溶融熱可塑性樹脂の積層体をＴダイより吐出させた後、ワイヤーで８ｋＶの静電印可電圧をかけながら、表面温度２５℃に保たれたキャスティングドラム上で急冷固化して未延伸積層フィルムを得た。この未延伸積層フィルムを、温度９３℃、延伸倍率３．２倍で縦延伸して一軸配向積層フィルムとし、その両面に空気中でコロナ放電処理を施した後、その両面に（ガラス転移温度が１８℃のポリエステル樹脂）／（ガラス転移温度が８２℃のポリエステル樹脂）／平均粒径１００ｎｍのシリカ粒子からなる積層形成膜塗液を塗布した。その後、一軸配向積層フィルムの幅方向両端部をクリップで把持してテンターに導き、９０℃で３．９倍に横延伸した後、２１６℃で熱処理及び１．１％の幅方向リラックスを実施した。最後に１００℃で冷却し、厚み８０μｍ（両表層の厚み５μｍ）の積層フィルムを得た。評価結果を表１に示す。
(Example 1)
Resin 1 was used as a thermoplastic resin for layer A, and resin 3 was used for layer B. Resin 1 and Resin 3 are respectively melted at 280° C. in an extruder and passed through five FSS-type leaf disk filters, and then discharged by a gear pump so that the resin 1/resin 3 = 1.5 discharge ratio (laminate ratio). in an 801-layer feedblock (401 layers of layer A and 400 layers of layer B) designed so that the reflected wavelength of the P-wave at an incident angle of 70° is in the range of 400 nm to 1000 nm, while weighing merged alternately. Next, after the laminated body of the molten thermoplastic resin molded into a sheet shape is discharged from the T-die, it is rapidly cooled and solidified on a casting drum whose surface temperature is maintained at 25° C. while applying an electrostatic voltage of 8 kV with a wire. to obtain an unstretched laminated film. This unstretched laminated film is longitudinally stretched at a temperature of 93° C. and a draw ratio of 3.2 times to form a uniaxially oriented laminated film. A laminate forming film coating liquid consisting of (polyester resin having a glass transition temperature of 82° C.)/(polyester resin having a glass transition temperature of 82° C.)/silica particles having an average particle size of 100 nm was applied. After that, both ends in the width direction of the uniaxially oriented laminated film were gripped with clips and led to a tenter, and after being transversely stretched at 90°C to 3.9 times, heat treatment and 1.1% relaxation in the width direction were performed at 216°C. . Finally, it was cooled at 100° C. to obtain a laminated film with a thickness of 80 μm (thickness of both surface layers: 5 μm). Table 1 shows the evaluation results.
（実施例２～６、比較例１）
各層を構成する熱可塑性樹脂として表１に示すものを用いた以外は実施例１と同様の方法で積層フィルムを得た。評価結果を表１に示す。
(Examples 2 to 6, Comparative Example 1)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the thermoplastic resins shown in Table 1 were used as the thermoplastic resins constituting each layer. Table 1 shows the evaluation results.
（実施例７）
層Ａを構成する熱可塑性樹脂として樹脂１を、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂として樹脂３を用い、入射角７０°でのＰ波の反射波長が４００ｎｍ～８００ｎｍの範囲になるように設計した４０１層フィードブロック（層Ａが２０１層、層Ｂが２００層）用いた以外は実施例１と同様の方法で積層フィルムを得た。評価結果を表１に示す。
(Example 7)
Resin 1 was used as the thermoplastic resin for layer A, and Resin 3 was used as the thermoplastic resin for layer B. It was designed so that the reflected wavelength of the P wave at an incident angle of 70° was in the range of 400 nm to 800 nm. A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that a 401-layer feedblock (layer A: 201 layers, layer B: 200 layers) was used. Table 1 shows the evaluation results.
（実施例８）
層Ａを構成する熱可塑性樹脂として樹脂１を、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂として樹脂３を用い、入射角７０°でのＰ波の反射波長が４００ｎｍ～８００ｎｍの範囲になるように設計した２０１層フィードブロック（層Ａが１０１層、層Ｂが１００層）用いた以外は実施例１と同様の方法で積層フィルムを得た。評価結果を表１に示す。
(Example 8)
Resin 1 was used as the thermoplastic resin for layer A, and Resin 3 was used as the thermoplastic resin for layer B. It was designed so that the reflected wavelength of the P wave at an incident angle of 70° was in the range of 400 nm to 800 nm. A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that a 201-layer feedblock (101 layers for layer A and 100 layers for layer B) was used. Table 1 shows the evaluation results.
（比較例２）
積層装置を用いず樹脂１からなる単層フィルムとした以外は実施例１と同様にフィルムを得た。評価結果を表１に示すが、正面方向の透明性が高く視認性に優れている一方で、単層であることから斜め方向の反射性を示さず、投影された情報を確認することはできないものであった。
(Comparative example 2)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a single-layer film composed of Resin 1 was used without using a laminating device. The evaluation results are shown in Table 1. While transparency in the front direction is high and visibility is excellent, since it is a single layer, it does not exhibit oblique reflectivity, making it impossible to confirm the projected information. It was something.
（比較例３）
樹脂３を用いた以外は比較例２と同様に、Ｔダイに供給しシート状に成形して無配向フィルムを得た。評価結果を表１に示す。
(Comparative Example 3)
In the same manner as in Comparative Example 2 except that Resin 3 was used, it was supplied to a T-die and formed into a sheet to obtain a non-oriented film. Table 1 shows the evaluation results.
（比較例４）
３層フィードブロック（熱可塑性樹脂Ａ／熱可塑性樹脂Ｂ／熱可塑性樹脂Ａ）を用いた以外は実施例１と同様の方法で積層フィルムを得た。評価結果を表１に示す。
(Comparative Example 4)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a three-layer feed block (thermoplastic resin A/thermoplastic resin B/thermoplastic resin A) was used. Table 1 shows the evaluation results.
本発明は、正面方向の透明性に優れることで風景など外部から情報の視認性が高く、斜め方向反射性に優れることで投影部材からの情報の表示性と色目の再現性が高く、かつ歪みを抑えた投影画像表示部材用積層フィルムである。本発明の積層フィルムを用いた投影画像表示装置は自動車等の車両、航空機、電子看板、ゲーム機器などに用いられるヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）やヘッドマウントディスプレイ（ＨＭＤ）などに好適に用いることができる。
In the present invention, the transparency in the front direction is excellent, so that the visibility of information from the outside such as scenery is high, and the oblique direction reflectivity is excellent, so that information displayability and color reproducibility from the projection member are high, and distortion It is a laminated film for a projection image display member that suppresses the A projection image display device using the laminated film of the present invention can be suitably used for a head-up display (HUD) or a head-mounted display (HMD) used in vehicles such as automobiles, aircraft, electronic signboards, game machines, and the like. .
Claims (11)
A head-up display comprising the image display device according to claim 10 .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021043086A JP2022142855A (en) | 2021-03-17 | 2021-03-17 | Laminate film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021043086A JP2022142855A (en) | 2021-03-17 | 2021-03-17 | Laminate film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022142855A true JP2022142855A (en) | 2022-10-03 |
Family
ID=83454477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021043086A Pending JP2022142855A (en) | 2021-03-17 | 2021-03-17 | Laminate film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2022142855A (en) |
-
2021
- 2021-03-17 JP JP2021043086A patent/JP2022142855A/en active Pending
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