JP2022134208A - ポリイミド前駆体粉末 - Google Patents
ポリイミド前駆体粉末 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022134208A JP2022134208A JP2021033187A JP2021033187A JP2022134208A JP 2022134208 A JP2022134208 A JP 2022134208A JP 2021033187 A JP2021033187 A JP 2021033187A JP 2021033187 A JP2021033187 A JP 2021033187A JP 2022134208 A JP2022134208 A JP 2022134208A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamic acid
- polyimide
- polyimide precursor
- precursor powder
- diameter
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 title claims abstract description 49
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 239000002243 precursor Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 238000011049 filling Methods 0.000 abstract description 4
- 239000011800 void material Substances 0.000 abstract description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract 1
- 229920005575 poly(amic acid) Polymers 0.000 description 70
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 30
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 30
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 21
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 20
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 16
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 9
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 9
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 101150033824 PAA1 gene Proteins 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 6
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000010587 phase diagram Methods 0.000 description 3
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- MHABMANUFPZXEB-UHFFFAOYSA-N O-demethyl-aloesaponarin I Natural products O=C1C2=CC=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C=C(O)C(C(O)=O)=C2C MHABMANUFPZXEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- -1 aliphatic acid anhydride Chemical class 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical group 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 238000009688 liquid atomisation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
【課題】本発明の課題は、金型への充填性に優れ、成形品の欠陥を生じにくいマイクロメートルオーダーの直径を有する球状ポリイミド前駆体粉末を提供することにある。【解決手段】50%径D50が10~3000μmであり、イミド化率が50%以下であるポリイミド前駆体粉末。本発明によれば、高温で融解させることなく、金型に充填することができ、成形後の製品にボイド欠陥等を生じにくい球状ポリイミド前駆体粉末を提供することができる。【選択図】なし
Description
本発明は、ポリイミド成形品を得るための前駆体である球状のポリアミック酸粉末に関する。
ポリイミドは、耐熱性、絶縁性、耐溶媒性、耐低温性、摺動性等の特性を備えており、航空宇宙分野、半導体装置分野、電気・電子装置分野における部品材料として広く用いられている。その使用形態としては、ポリイミドフィルムまたはポリイミド成形体などがあるが、金型で充填した粉末を加圧成形してニアネットシェイプ成形する観点から、粒子サイズがマイクロメートルオーダーのポリイミド粉末の需要が高まっている。
ポリイミド粉末は、ポリイミド前駆体であるポリアミック酸ワニスをフィルム状に焼成したものを粉砕して得ることが一般的である。しかし、ポリイミドは機械的強度が高いために粉砕し難く、粉砕されたポリイミドは、粒径および形状ともに不均一なものとなる。
ポリイミド成形品は、金型に充填したポリイミド粉末を圧縮加熱して成形されるが、耐熱性が高いポリイミドほど高い加熱温度が必要であり、成形が困難となる。また、ポリイミド粉末は、その形状が不均一であるため、金型への充填性が悪く、成形品の欠陥を生じやすい。また、ポリイミド粉末を溶融させるには、高い加熱温度が必要となり、省エネルギー化も課題となる。
ポリイミド粉末を得る手法としては、ポリアミック酸溶液にポリアミック酸の貧溶媒および脂肪族酸無水物を添加し、化学的に脱水閉環する方法が開示されている(特許文献1)。特許文献1の方法では、イミド閉環率が50~95%、粒径が0.1~10μmの低溶解性のポリイミド粉末が得られる。また、特許文献2では、良溶媒中でポリアミック酸を重合し、得られたポリイミド前駆体溶液を貧溶媒と混合し析出させることにより、粒径50~200μmのポリイミド前駆体粉末を得る方法が開示されている。しかしながら、これらのポリイミド樹脂前駆体はイミド化率が高いため、成形しにくい、或いは揮発成分が残存するなどの課題がある。
ポリアミック酸粉末をメカノケミカル法で粉砕する方法により、有機溶媒を使用せずイミド化率が十分に低いポリイミド樹脂前駆体粉末を得る方法も開示されている(特許文献3)。
本発明は、金型への充填性に優れ、成形後のポリイミドにボイド欠陥等を生じにくいマイクロメートルオーダーの粒子サイズを有する球状ポリイミド前駆体粉末を提供することを目的とする。
本発明のポリイミド前駆体粉末は、50%径D50が10~3000μmであり、イミド化率が50%以下である。
本発明によれば、金型への充填性に優れ、成形後の製品にボイド欠陥等を生じにくい球状ポリイミド前駆体粉末を提供することができる。このような球状ポリイミド前駆体粉末は、ポリアミック酸ワニスをアルコールなどの貧溶媒を用いて希釈したものを、さらにアルコールなどの貧溶媒に滴下することにより球状固体として析出する。前記球状固体はマイクロメートルオーダーの粒子サイズを有する。得られた固形ポリアミック酸粒子は金型に緊密に充填できるため、ニアネットシェイプに成形することができる。
また、前記ポリイミド前駆体粉末を用いれば、高温で融解させることなくニアネットシェイプにポリイミド成形体を製造できるため、省エネルギー化でき、生産効率が向上する。
以下、本発明のポリイミド前駆体粉末について、詳細に説明する。
本発明のポリイミド前駆体粉末は、50%径D50が10~3000μmであり、イミド化率が50%以下である。
ポリイミドの前駆体は、ポリアミック酸ともいう。ポリアミック酸は、ジアミンと酸無水物とが重縮合したものである。
本発明のポリイミド前駆体粉末は、50%径D50が10~3000μmであり、イミド化率が50%以下である。
ポリイミドの前駆体は、ポリアミック酸ともいう。ポリアミック酸は、ジアミンと酸無水物とが重縮合したものである。
ポリイミドは、ポリアミック酸をイミド化(脱水環化)して得られ、繰り返し単位にイミド結合(-CO-NR-CO-)を有する重合体である。ポリイミドには、例えば、無水ピロメリット酸と、芳香族ジアミンである4,4’-ジアミノジフェニルエーテルとを非プロトン性極性溶媒中で重縮合して得られるポリアミック酸をイミド化して得られるポリ-N,N’-ビスフェノキシフェニル-ピロメリットイミドが挙げられる。
非プロトン性極性溶媒には、N,N’-ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N’-ジメチルアセトアミド(DMAC)、およびN-メチル-2-ピロリドン(NMP)などが用いられる。これらの非プロトン性極性溶媒は、一種類のみ用いてもよいし、2種類以上を混合して用いてもよい。これらのうち、N-メチル-2-ピロリドン(NMP)がよく用いられる。なお、非プロトン性極性溶媒は、ポリアミック酸に対して良溶媒である。
本発明のポリイミド前駆体粉末は、ポリアミック酸を非プロトン性極性溶媒に希釈したもの(以下「ポリアミック酸ワニス」ともいう。」を、過剰量の貧溶媒中に滴下し、マイクロメートルオーダーのサイズを持つポリアミック酸の球状固体を析出させることにより得られる。
このような微細な球状形状のポリアミック酸を製造する方法には、公知の滴下法、または液体の微粒化技術である超音波霧化分離や二流体式(液体混合式)の霧化分離が用いられる。これらの微粒化技術を用いたポリアミック酸の製造方法について説明する。
ポリアミック酸ワニスは、例えば、PAA-1((株)T&K TOKA製)など、ポリアミック酸をN-メチル-2-ピロリドン(NMP)で希釈した市販品をそのまま用いてもよい。或いは、必要に応じて、市販のポリアミック酸ワニスをさらに少量のNMP、またはNMP以外の非プロトン性極性溶媒、例えば、N,N’-ジメチルホルムアミド(DMF)およびN,N’-ジメチルアセトアミド(DMAC)などで希釈して用いてもよい。
次いで、前記ポリアミック酸ワニスに対して、水、アルコール、ケトン、エーテル、芳香族系溶剤などの貧溶媒を混合する。
アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノールおよびイソプロパノール(IPA)などが挙げられる。ケトンとしては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)およびメチルイソブチルケトンなどが挙げられる。エーテルとしては、例えば、テトラヒドロフラン(THF)、1,4-ジオキサンおよびブチルセルソルブなどが挙げられる。芳香族系溶剤としては、例えば、ベンゼンおよびトルエンなどが挙げられる。貧溶媒の添加量は、ポリアミック酸が析出して霧化が困難にならない範囲である。例えば、NMPで希釈したポリアミック酸ワニスにIPAを添加する場合であれば、ポリアミック酸ワニスに対して0.5~2重量倍とする。
アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノールおよびイソプロパノール(IPA)などが挙げられる。ケトンとしては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)およびメチルイソブチルケトンなどが挙げられる。エーテルとしては、例えば、テトラヒドロフラン(THF)、1,4-ジオキサンおよびブチルセルソルブなどが挙げられる。芳香族系溶剤としては、例えば、ベンゼンおよびトルエンなどが挙げられる。貧溶媒の添加量は、ポリアミック酸が析出して霧化が困難にならない範囲である。例えば、NMPで希釈したポリアミック酸ワニスにIPAを添加する場合であれば、ポリアミック酸ワニスに対して0.5~2重量倍とする。
図2は、ポリアミック酸ワニス(商品名PAA-1、(株)T&K TOKA製)、N-メチル-2-ピロリドン(NMP)およびイソプロパノール(IPA)の相図である。前記相図において、ポリアミック酸ワニスを貧溶媒で希釈する際には、貧溶媒であるIPAの添加量が少ないと球形状の維持が困難となる。一方、添加量が多すぎると、ポリアミック酸が析出して均一な状態を維持することが困難となる。
ポリアミック酸ワニスに貧溶媒を混合した後、霧化分離を行う。超音波霧化分離を用いる場合は、超音波振動子による先端振幅による霧化を行う。二流体式の霧化分離を用いる場合は、0.03~0.15Paのスプレー圧で気液二流体による噴霧導入を行う。これらの霧化分離を行うことにより、マイクロメートルサイズの液滴が形成される。
通常、貧溶媒を混合したポリアミック酸ワニスは、霧化処理と同時に貧溶媒中に投入される。ここで用いる貧溶媒は、前記したものと同様である。霧化分離により、液滴が形成されたポリアミック酸ワニスを貧溶媒中に投入すると、ポリアミック酸ワニス中の良溶媒が貧溶媒中に拡散し、ポリアミック酸の繊維状球形粒子が形成される。貧溶媒が非流動相になると、比重の大きいポリアミック酸粒子が凝集することなく、自重で沈降する。図1は二流体式の霧化分離を行った場合の固形ポリアミック酸粒子の走査電子顕微鏡(SEM)で撮影した画像である。SEM画像から、粒子サイズが100μm程度の球形の固形ポリアミック酸粒子が形成されているのがわかる。
貧溶媒中で形成された固形ポリアミック酸粒子を公知の方法でろ過し、乾燥させることで、マイクロメートルオーダーの粒子サイズを有するポリアミック酸の球状固体を得ることができる。
ポリアミック酸の球状固体は、粒子の球形度(円形度)が高い。ポリアミック酸の球状固体は、50%径D50が10~3000μmであり、好ましくは、50%径D50が10~3000μmであるとともに、10%径D10が8~46μmであり、かつ、90%径D90が27~166μmである。
ポリアミック酸の球状固体の粒子サイズは、二流体霧化スプレーノズル装置のスプレー圧やノズル径を変更することにより、調節することができる。また、ポリアミック酸ワニスを少量の貧溶媒で希釈後、パスツールピペットで滴下した場合、約3000μmの粒子サイズを有するポリアミック酸の球状固体が得られる。つまり、本発明のポリイミド前駆体粉末は、種々の粒径に調整することができ、その平均粒子径は10~3000μmである。
本発明のポリアミック酸のイミド化率は50%以下である。イミド化は、ポリアミック酸の加熱により進行するため、イミド化率は加熱によって調節することができる。イミド化の温度は、通常100~400℃、好適には140~350℃に加熱して、イミド化反応により生成する水を反応系外に除きながら行う。また、水が効率良く除去できる程度に0.7~0.01気圧の減圧下に行ってもよい。
本発明のポリアミック酸は、前記した方法で製造することで、そのイミド化率を5%以下、さらには0~2%にすることができる。イミド化率は、ポリイミドとその前駆体であるポリアミック酸の両方について、フーリエ変換赤外分光法(FT-IR)によりIRスペクトルを測定し、そのピーク強度の変化から求められる。例えば、芳香族ポリイミドでは、芳香環由来のピークは、加熱の前後で変化しないため、イミド基由来のピーク(1775cm-1)と芳香環由来のピーク(1519cm-1)とのピーク強度比から求められる。
ポリイミド成形体は、ポリアミック酸の球状固体を金型に充填して、圧縮して成形される。従来のポリイミド成形体は、粉砕したポリイミド粉を圧縮加熱して成形されるが、金型とポリイミド粉との隙間を埋めるため、高温でポリイミドを焼結する必要があった。このため、球状でない機械粉砕や、メカノケミカル法で生成されたハーフイミド粉体を使用する場合、成形品にボイド欠陥等が発生し易かった。一方、本発明のポリイミド前駆体粉末は、マイクロメートルオーダーの粒子サイズでかつ高い球形度を有するため、金型に緊密に充填することができ、高い温度で溶融させなくても、ボイド欠陥等を生じることなく、ニアネットシェイプに成形することができ、信頼性の高い製品を提供することができる。
以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明は下記実施例により制限されるものではない。
[実施例1]
ポリアミック酸ワニス(商品名PAA-1、(株)T&KTOKA製)35gをN-メチル-2-ピロリドン(NMP)35gとイソプロパノール(IPA)35gで希釈した。次いで、ポリアミック酸ワニス希釈液を二流体霧化スプレーノズル装置(製品名SUJ22;スプレーイングジャパン(株)製)を用いて0.15Paのスプレー圧、0.1MPaの液圧で二流体式の霧化分離を行い、ポリアミック酸ワニス希釈液の霧化粒子をイソプロパノール(IPA)1200ml中に導入した。
霧化粒子をろ過し、乾燥させることで、50%径(D50)98μm(10%径(D10)46μm~90%径(D90)166μm)のポリアミック酸の球状固体を得た。
[実施例1]
ポリアミック酸ワニス(商品名PAA-1、(株)T&KTOKA製)35gをN-メチル-2-ピロリドン(NMP)35gとイソプロパノール(IPA)35gで希釈した。次いで、ポリアミック酸ワニス希釈液を二流体霧化スプレーノズル装置(製品名SUJ22;スプレーイングジャパン(株)製)を用いて0.15Paのスプレー圧、0.1MPaの液圧で二流体式の霧化分離を行い、ポリアミック酸ワニス希釈液の霧化粒子をイソプロパノール(IPA)1200ml中に導入した。
霧化粒子をろ過し、乾燥させることで、50%径(D50)98μm(10%径(D10)46μm~90%径(D90)166μm)のポリアミック酸の球状固体を得た。
[実施例2]
ポリアミック酸ワニス(商品名PAA-1、(株)T&KTOKA製)35gをN-メチル-2-ピロリドン(NMP)35gとイソプロパノール(IPA)35gで希釈した。次いで、ポリアミック酸ワニス希釈液を二流体霧化スプレーノズル装置(製品名SV91;(株)サンエイテック社製)を用いて0.03Paのスプレー圧、0.1MPaの液圧で二流体式の霧化分離を行い、ポリアミック酸ワニス希釈液の霧化粒子をイソプロパノール(IPA)1000ml中に導入した。
霧化粒子をろ過し、乾燥させることで50%径(D50)63μm(10%径(D10)26μm~90%径(D90)143μm)のポリアミック酸の球状固体を得た。
ポリアミック酸ワニス(商品名PAA-1、(株)T&KTOKA製)35gをN-メチル-2-ピロリドン(NMP)35gとイソプロパノール(IPA)35gで希釈した。次いで、ポリアミック酸ワニス希釈液を二流体霧化スプレーノズル装置(製品名SV91;(株)サンエイテック社製)を用いて0.03Paのスプレー圧、0.1MPaの液圧で二流体式の霧化分離を行い、ポリアミック酸ワニス希釈液の霧化粒子をイソプロパノール(IPA)1000ml中に導入した。
霧化粒子をろ過し、乾燥させることで50%径(D50)63μm(10%径(D10)26μm~90%径(D90)143μm)のポリアミック酸の球状固体を得た。
[実施例3]
ポリアミック酸ワニス(商品名PAA-1、(株)T&KTOKA製)10gをN-メチル-2-ピロリドン(NMP)20gとイソプロパノール(IPA)20gで希釈した。次いで、ポリアミック酸ワニス希釈液を超音波霧化スプレーノズル装置(製品名WS40K50;SONAER社製)を用いて0.05MPaの液圧霧化分離を行い、ポリアミック酸ワニス希釈液の霧化粒子をイソプロパノール(IPA)400ml中に導入した。
霧化粒子をろ過し、乾燥させることで50%径(D50)12μm(10%径(D10)8μm~90%径(D90)27μm)のポリアミック酸の球状固体を得た。
ポリアミック酸ワニス(商品名PAA-1、(株)T&KTOKA製)10gをN-メチル-2-ピロリドン(NMP)20gとイソプロパノール(IPA)20gで希釈した。次いで、ポリアミック酸ワニス希釈液を超音波霧化スプレーノズル装置(製品名WS40K50;SONAER社製)を用いて0.05MPaの液圧霧化分離を行い、ポリアミック酸ワニス希釈液の霧化粒子をイソプロパノール(IPA)400ml中に導入した。
霧化粒子をろ過し、乾燥させることで50%径(D50)12μm(10%径(D10)8μm~90%径(D90)27μm)のポリアミック酸の球状固体を得た。
[実施例4]
ポリアミック酸ワニス(商品名PAA-1、(株)T&KTOKA製)10gをN-メチル-2-ピロリドン(NMP)10gとイソプロパノール(IPA)10gで希釈した。次いで、ポリアミック酸ワニス希釈液をパスツールピペットを用いて、ポリアミック酸ワニス希釈液をイソプロパノール(IPA)200ml中に滴下した。
粒子をろ過し、乾燥させることで粒子径3000μmのポリアミック酸の球状固体を得た。
ポリアミック酸ワニス(商品名PAA-1、(株)T&KTOKA製)10gをN-メチル-2-ピロリドン(NMP)10gとイソプロパノール(IPA)10gで希釈した。次いで、ポリアミック酸ワニス希釈液をパスツールピペットを用いて、ポリアミック酸ワニス希釈液をイソプロパノール(IPA)200ml中に滴下した。
粒子をろ過し、乾燥させることで粒子径3000μmのポリアミック酸の球状固体を得た。
[比較例1]
ポリアミック酸ワニス(商品名PAA-1、(株)T&KTOKA製)137gをN-メチル-2-ピロリドン(NMP)363gで希釈した。霧化分離を行わず、ポリアミック酸ワニス希釈液を撹拌したイソプロパノール(IPA)に滴下し、析出物をろ過することにより、固形ポリアミック酸粒子を得た。
得られた固形ポリアミック酸粒子は不定形であり、50%径D50は245μm((10%径D10)66μm~(50%径D90)974μm)であった。
ポリアミック酸ワニス(商品名PAA-1、(株)T&KTOKA製)137gをN-メチル-2-ピロリドン(NMP)363gで希釈した。霧化分離を行わず、ポリアミック酸ワニス希釈液を撹拌したイソプロパノール(IPA)に滴下し、析出物をろ過することにより、固形ポリアミック酸粒子を得た。
得られた固形ポリアミック酸粒子は不定形であり、50%径D50は245μm((10%径D10)66μm~(50%径D90)974μm)であった。
Claims (1)
- 50%径D50が10~3000μmであり、イミド化率が50%以下であるポリイミド前駆体粉末。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021033187A JP2022134208A (ja) | 2021-03-03 | 2021-03-03 | ポリイミド前駆体粉末 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021033187A JP2022134208A (ja) | 2021-03-03 | 2021-03-03 | ポリイミド前駆体粉末 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2022134208A true JP2022134208A (ja) | 2022-09-15 |
Family
ID=83231801
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021033187A Pending JP2022134208A (ja) | 2021-03-03 | 2021-03-03 | ポリイミド前駆体粉末 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2022134208A (ja) |
-
2021
- 2021-03-03 JP JP2021033187A patent/JP2022134208A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI427107B (zh) | 聚苯硫醚樹脂微粒子的製造方法、聚苯硫醚樹脂微粒子及其分散液 | |
JP5695675B2 (ja) | ポリイミド粉体及びポリイミド溶液並びにポリイミド粉体の製造方法 | |
WO2003006542A1 (fr) | Procede permettant de produire une resine polyimide poreuse et resine polyimide poreuse | |
JPS61281150A (ja) | ポリイミド粉末およびその製法 | |
KR101795527B1 (ko) | Sls-3d 프린터용 pi 복합분말 및 이의 제조방법 | |
KR102034425B1 (ko) | 중합체 분말 및 이의 제조방법 | |
US20080269457A1 (en) | Process For Producing Polyimide Fine Particle | |
JP5120898B2 (ja) | ポリアミド酸微粒子、ポリイミド微粒子の連続製造法 | |
JP2022134208A (ja) | ポリイミド前駆体粉末 | |
JP2002128892A (ja) | ポリイミド粉末の製法、ポリイミド粉末、ポリイミド粉末成形体およびその製法 | |
JP2010189524A (ja) | ポリイミド微粒子分散液、ポリイミド微粒子及びそれらの製造方法 | |
CN111925540B (zh) | 高介电常数的纳米钙钛矿CsPbX3/聚酰亚胺复合膜及其制备方法 | |
JP2012177010A (ja) | ポリフェニレンサルファイド樹脂微粒子分散液の製造方法 | |
KR100963647B1 (ko) | 폴리이미드 미립자 및 이의 제조방법 | |
JP5347647B2 (ja) | ポリフェニレンサルファイド樹脂微粒子の製造方法、ポリフェニレンサルファイド樹脂微粒子、およびその分散液 | |
O'Keefe et al. | Solution processed low‐k dielectric core‐shell nanoparticles for additive manufacturing of microwave devices | |
US8114317B2 (en) | Polyimide powder for antistatic polyimide molded product and polyimide molded product thereby | |
JP2004292682A (ja) | ポリイミド微粒子及びその製造方法 | |
KR20170132012A (ko) | Sls-3d 프린터용 pi 분말 및 이의 제조방법 | |
JPS61234A (ja) | 樹脂粉末の製造方法 | |
JP5799632B2 (ja) | ポリイミド粒子の製造方法及びポリイミド粒子 | |
JP2011122108A (ja) | ポリフェニレンサルファイド樹脂微粒子分散液、およびその製造方法 | |
JP5429922B2 (ja) | ポリイミド微粒子凝集体の製造方法 | |
KR20150051900A (ko) | 중합체 분말의 제조 방법 | |
KR102433363B1 (ko) | 구형 조립 금속 분말 및 이의 제조 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20231128 |