JP2022119178A - プロピレン系樹脂組成物およびその用途 - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明の目的は、帯電防止性に優れ、且つ、揮発量が低減された成形体を得るに好適なプロピレン系樹脂組成物を得ることにある。【解決手段】本発明は、プロピレン系樹脂（Ａ）、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）、無機充填剤（Ｃ）、および帯電防止剤（Ｄ）を含み、且つアルキル酸ジエタノールアミドを含まないことを特徴とするプロピレン系樹脂組成物に係る。【選択図】なし
Description
本発明は、プロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体に関するものである。更に詳しくは、揮発量が少なく、かつ帯電防止性に優れるプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体などの用途に関するものである。
ポリプロピレン樹脂は、自動車内外装材や電気部品箱体等に利用されており、ポリプロピレン樹脂の帯電を防止するために、ポリプロピレン樹脂に帯電防止剤を配合することが知られている。
例えば、特許文献１には、グリセリンモノエステルと特定の分子構造を有するアミン化合物とを重量比１／０．０１～１／０．５の割合で、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、合計で０．１～５質量部配合したポリオレフィン樹脂が開示されている。
特許文献２には、脂肪酸エステルとアルキルジエタノールアミンとを１／０．０３～１／０．１１の割合で、ポリプロピレン樹脂１００質量部に対して、合計０．０１～２．０質量部配合したプロピレン樹脂組成物が開示されている。
また、特許文献３には、ポリプロピレン樹脂１００質量部に対して、モノグリセリンの脂肪酸エステル及びジグリセリンの脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種のエステル化合物（成分（ｉ））を０．１～０．４質量部とステアリルジエタノールアミンモノステアレート（成分（ｉｉ））を０．１～０．４質量部とを含有する帯電防止剤とともに、Ｎ，Ｎ'－ジ（ヒドロキシエチル）アルキルアミドを０．０１～０．４質量部を配合することにより、アセトアルデヒドの放散量が少ないポリプロピレン樹脂組成物を得ることが提案されている。
帯電防止剤を含むことにより、帯電防止性は改良されるが、ポリプロピレン樹脂組成物に含まれる帯電防止剤によっては得られる成形体から揮発する成分があり、用途によっては、その対策が求められている。
本発明の目的は、帯電防止性に優れ、且つ、揮発量が低減された成形体を得るに好適なプロピレン系樹脂組成物を得ることにある。
すなわち、本発明は以下の［１］～［４］にかかわる。
［１］
下記（ａ－１）および（ａ－２）に記載の重合体を含むプロピレン系樹脂（Ａ）、下記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）、下記無機充填剤（Ｃ）、および下記帯電防止剤（Ｄ）含み、且つアルキル酸ジエタノールアミドを含まないことを特徴とするプロピレン系樹脂組成物。
プロピレン系樹脂（Ａ）
（ａ－１）ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した方法で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が１０～３００ｇ／１０ｍｉｎの範囲、プロピレンから導かれる構成単位の含有量が９８～１００ｍｏｌ％の範囲、およびエチレンと炭素原子数４～８のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンから導かれる構成単位の含有量が０～２ｍｏｌ％の範囲にあるプロピレン系重合体７０～１００質量％〔但し、（ａ－１）と（ａ－２）の合計量を１００質量％とする。〕。
（ａ－２）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が１．５～８ｄｌ／ｇ以下のエチレンから導かれる構成単位の含有量が３０～６０ｍｏｌ％の範囲にあるプロピレン・エチレン共重合体０～３０質量％〔但し、（ａ－１）と（ａ－２）の合計量を１００質量％とする。〕。
プロピレン系樹脂（Ａ）５０～９５質量部〔但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計量を１００質量部とする。〕。
エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）
エチレンから導かれる構成単位の含有量が６５～９０ｍｏｌ％の範囲下である、エチレンと、炭素原子数３～８のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンからなるエチレン・α－オレフィン共重合体。
エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）０～３０質量部〔但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計量を１００質量部とする。〕、
無機充填剤（Ｃ）を５～４０質量部〔但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計量を１００質量部とする。〕、
上記プロピレン系樹脂（Ａ）、上記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）および、上記無機充填剤（Ｃ）との合計量：１００質量部に対して、
帯電防止剤（Ｄ）を０．１～０．５質量部の範囲で含み、且つ、帯電防止剤（Ｄ）として多価アルコール脂肪酸エステルを含む場合は、多価アルコール脂肪酸エステルの配合量は０．１５質量部以下である。
［２］
項［１］に記載のプロピレン系樹脂組成物からなる自動車内装部材。
［３］
自動車内装部材が、自動車ドア部材である請求項２に記載の自動車内装部材。
［４］
項［２］または項［３］に記載の自動車内装部材が、射出成形されてなる成形体。
［１］
下記（ａ－１）および（ａ－２）に記載の重合体を含むプロピレン系樹脂（Ａ）、下記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）、下記無機充填剤（Ｃ）、および下記帯電防止剤（Ｄ）含み、且つアルキル酸ジエタノールアミドを含まないことを特徴とするプロピレン系樹脂組成物。
プロピレン系樹脂（Ａ）
（ａ－１）ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した方法で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が１０～３００ｇ／１０ｍｉｎの範囲、プロピレンから導かれる構成単位の含有量が９８～１００ｍｏｌ％の範囲、およびエチレンと炭素原子数４～８のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンから導かれる構成単位の含有量が０～２ｍｏｌ％の範囲にあるプロピレン系重合体７０～１００質量％〔但し、（ａ－１）と（ａ－２）の合計量を１００質量％とする。〕。
（ａ－２）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が１．５～８ｄｌ／ｇ以下のエチレンから導かれる構成単位の含有量が３０～６０ｍｏｌ％の範囲にあるプロピレン・エチレン共重合体０～３０質量％〔但し、（ａ－１）と（ａ－２）の合計量を１００質量％とする。〕。
プロピレン系樹脂（Ａ）５０～９５質量部〔但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計量を１００質量部とする。〕。
エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）
エチレンから導かれる構成単位の含有量が６５～９０ｍｏｌ％の範囲下である、エチレンと、炭素原子数３～８のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンからなるエチレン・α－オレフィン共重合体。
エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）０～３０質量部〔但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計量を１００質量部とする。〕、
無機充填剤（Ｃ）を５～４０質量部〔但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計量を１００質量部とする。〕、
上記プロピレン系樹脂（Ａ）、上記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）および、上記無機充填剤（Ｃ）との合計量：１００質量部に対して、
帯電防止剤（Ｄ）を０．１～０．５質量部の範囲で含み、且つ、帯電防止剤（Ｄ）として多価アルコール脂肪酸エステルを含む場合は、多価アルコール脂肪酸エステルの配合量は０．１５質量部以下である。
［２］
項［１］に記載のプロピレン系樹脂組成物からなる自動車内装部材。
［３］
自動車内装部材が、自動車ドア部材である請求項２に記載の自動車内装部材。
［４］
項［２］または項［３］に記載の自動車内装部材が、射出成形されてなる成形体。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、帯電防止性に優れ、且つ、揮発量が低減されているので、自動車内外装部材などの成形体に好適に用い得る。
＜プロピレン系樹脂（Ａ）＞
本発明のプロピレン系樹脂組成物に含まれる成分の一つであるプロピレン系樹脂（Ａ）は、下記（ａ－１）および（ａ－２）に記載の重合体を含む。
本発明のプロピレン系樹脂組成物に含まれる成分の一つであるプロピレン系樹脂（Ａ）は、下記（ａ－１）および（ａ－２）に記載の重合体を含む。
本発明に係るプロピレン系樹脂（Ａ）は、通常、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した方法で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が１０～３００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは２０～２７０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは３０～２５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。
（ａ－１）
ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した方法で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が１０～３００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは２０～２７０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは３０～２５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあり、プロピレンから導かれる構成単位の含有量が９８～１００ｍｏｌ％、好ましくは９８．５～１００ｍｏｌ％、好ましくは９９～１００ｍｏｌ％の範囲にあり、エチレンと炭素原子数４～８のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンから導かれる構成単位の含有量が０～２ｍｏｌ％、好ましくは０～１．５ｍｏｌ％、より好ましくは０～１ｍｏｌ％の範囲にあるプロピレン系重合体（ａ－１）であり、プロピレンの単独重合体が特に好ましい。
ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した方法で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が１０～３００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは２０～２７０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは３０～２５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあり、プロピレンから導かれる構成単位の含有量が９８～１００ｍｏｌ％、好ましくは９８．５～１００ｍｏｌ％、好ましくは９９～１００ｍｏｌ％の範囲にあり、エチレンと炭素原子数４～８のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンから導かれる構成単位の含有量が０～２ｍｏｌ％、好ましくは０～１．５ｍｏｌ％、より好ましくは０～１ｍｏｌ％の範囲にあるプロピレン系重合体（ａ－１）であり、プロピレンの単独重合体が特に好ましい。
（ａ－２）
１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が１．５～８ｄｌ／ｇ、好ましくは１．６～７．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．８～７．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、エチレンから導かれる構成単位の含有量が３０～６０ｍｏｌ％、好ましくは３０～５５ｍｏｌ％、より好ましくは３０～５０ｍｏｌ％の範囲にあるプロピレン・エチレン共重合体（ａ－２）。
１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が１．５～８ｄｌ／ｇ、好ましくは１．６～７．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．８～７．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、エチレンから導かれる構成単位の含有量が３０～６０ｍｏｌ％、好ましくは３０～５５ｍｏｌ％、より好ましくは３０～５０ｍｏｌ％の範囲にあるプロピレン・エチレン共重合体（ａ－２）。
本発明に係るプロピレン系樹脂（Ａ）は、上記プロピレン系重合体（ａ－１）を７０～１００質量％、好ましくは７３～１００質量％、より好ましくは７０～１００質量％、上記プロピレン・エチレン共重合体（ａ－２）を０～３０質量％、好ましくは０～２７質量％、より好ましくは０～２５質量％〔但し、（ａ－１）＋（ａ－２）の合計量を１００質量％とする。〕の範囲で含む。
本発明に係るプロピレン系樹脂（Ａ）は、種々公知の製造方法、具体的には、プロピレン系樹脂（Ａ）が、プロピレン系重合体（ａ－１）のみを含む場合は、公知のオレフィン重合用触媒の存在下で、プロピレンを単独重合し、あるいは必要に応じてプロピレンを少量のα－オレフィンと共に重合してプロピレン単独重合体を得ることができる。オレフィン重合用触媒の具体例としては、チタン系触媒、メタロセン系触媒が挙げられる。特に、チタン系触媒が好ましい。
＜エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）＞
本発明のプロピレン系樹脂組成物に含まれる成分の一つであるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、エチレンから導かれる構成単位を主成分とする共重合体である。α－オレフィンは、好ましくは炭素原子数３～８のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンであり、より好ましくはプロピレン、１－ブテン、１－へキセン及び１－オクテンからなる群より選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンである。中でも、１－ブテン、１－オクテンが特に好ましい。
本発明のプロピレン系樹脂組成物に含まれる成分の一つであるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、エチレンから導かれる構成単位を主成分とする共重合体である。α－オレフィンは、好ましくは炭素原子数３～８のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンであり、より好ましくはプロピレン、１－ブテン、１－へキセン及び１－オクテンからなる群より選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンである。中でも、１－ブテン、１－オクテンが特に好ましい。
本発明に係るエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、エチレンから導かれる構成単位の含有量が６５～９０ｍｏｌ％、好ましくは７５～８５ｍｏｌ％の範囲にある。
本発明に係るエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した方法で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、通常０.１～６０ｇ／１０分、好ましくは０．１～２０ｇ／１０分、より好ましくは０．５～１０ｇ／１０分の範囲にある。
本発明に係るエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した方法で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、通常０.１～６０ｇ／１０分、好ましくは０．１～２０ｇ／１０分、より好ましくは０．５～１０ｇ／１０分の範囲にある。
＜無機充填剤（Ｃ）＞
本発明のプロピレン系樹脂組成物に含まれる成分の一つである無機充填剤（Ｃ）は、その種類は特に限定されず、公知の無機充填剤を使用できる。無機充填剤の具体例としては、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、石膏、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄が挙げられる。さらに、亜鉛、銅、鉄、アルミニウム等の金属からなる金属粉末又は金属繊維も挙げられる。中でも、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維等が好ましく、タルクがより好ましい。タルクの平均粒径は、好ましくは１～１５μｍ、より好ましくは１～６μｍである。
本発明のプロピレン系樹脂組成物に含まれる成分の一つである無機充填剤（Ｃ）は、その種類は特に限定されず、公知の無機充填剤を使用できる。無機充填剤の具体例としては、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、石膏、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄が挙げられる。さらに、亜鉛、銅、鉄、アルミニウム等の金属からなる金属粉末又は金属繊維も挙げられる。中でも、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維等が好ましく、タルクがより好ましい。タルクの平均粒径は、好ましくは１～１５μｍ、より好ましくは１～６μｍである。
＜帯電防止剤（Ｄ）＞
本発明のプロピレン系樹脂組成物に含まれる成分の一つである帯電防止剤（Ｄ）は、プラスチック（樹脂）に添加して使用されている公知の帯電防止剤であり、下記、界面活性剤から選ばれる。
本発明のプロピレン系樹脂組成物に含まれる成分の一つである帯電防止剤（Ｄ）は、プラスチック（樹脂）に添加して使用されている公知の帯電防止剤であり、下記、界面活性剤から選ばれる。
脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル、脂肪族アミン、アマイドの硫酸塩、脂肪族アルコールのリン酸エステル塩、アルキルアリルスルホン酸塩類、および二塩基酸脂肪族エステルのスルホン酸塩類などのアニオン性界面活性剤：
脂肪族アミン塩類、アルキルアミンサルフェートの第四級アンモニウム塩類およびアルキルピリジウム塩などのカチオン性界面活性剤：
ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、ソルビタン類（ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル）、ステアリルジエタノールアミンなどのアルキルジエタノールアミン類、多価アルコール脂肪酸エステルなどの非イオン界面活性剤：
アルキルべタイン型、アルキルイミダゾリン型などの両性界面活性剤などの界面活性剤挙げられる。
脂肪族アミン塩類、アルキルアミンサルフェートの第四級アンモニウム塩類およびアルキルピリジウム塩などのカチオン性界面活性剤：
ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、ソルビタン類（ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル）、ステアリルジエタノールアミンなどのアルキルジエタノールアミン類、多価アルコール脂肪酸エステルなどの非イオン界面活性剤：
アルキルべタイン型、アルキルイミダゾリン型などの両性界面活性剤などの界面活性剤挙げられる。
〈多価アルコール脂肪酸エステル〉
本発明に係る帯電防止剤（Ｄ）の一種である多価アルコール脂肪酸エステルとしては、具体的には、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、多価カルボン酸エステルが挙げられる。中でも、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。グリセリン脂肪酸エステル（すなわち、脂肪酸モノグリセリド）の具体例としては、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、リノレイン酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ミリスチン酸モノグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、マルガリン酸モノグリセリドが挙げられる。中でも、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリドが好ましい。ジグリセリン脂肪酸エステル（すなわち、脂肪酸ジグリセリド）の具体例としては、ステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リノレイン酸ジグリセリド、ラウリン酸ジグリセリド、パルミチン酸ジグリセリド、ミリスチン酸ジグリセリド、ベヘン酸ジグリセリド、マルガリン酸ジグリセリドが挙げられる。中でも、ステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸ジグリセリドが好ましい。
本発明に係る帯電防止剤（Ｄ）の一種である多価アルコール脂肪酸エステルとしては、具体的には、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、多価カルボン酸エステルが挙げられる。中でも、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。グリセリン脂肪酸エステル（すなわち、脂肪酸モノグリセリド）の具体例としては、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、リノレイン酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ミリスチン酸モノグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、マルガリン酸モノグリセリドが挙げられる。中でも、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリドが好ましい。ジグリセリン脂肪酸エステル（すなわち、脂肪酸ジグリセリド）の具体例としては、ステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リノレイン酸ジグリセリド、ラウリン酸ジグリセリド、パルミチン酸ジグリセリド、ミリスチン酸ジグリセリド、ベヘン酸ジグリセリド、マルガリン酸ジグリセリドが挙げられる。中でも、ステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸ジグリセリドが好ましい。
これら界面活性剤の中でも、非イオン系界面活性剤が好ましく、特に、ステアリルジエタノールアミン（商品名：エレクトロストリッパー ＴＳ－２ 花王（株）社製）、商品名 デノン３１２４ 丸菱油化工業（株）製の非イオン系界面活性剤、商品名 アンステックスＳＰ－１５１ 東邦化学工業（株）社製の非イオン系界面活性剤が好ましい。
＜プロピレン系樹脂組成物＞
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上記プロピレン系樹脂（Ａ）を５０～９５質量部、好ましくは５５～９５質量部、より好ましくは６０～９５質量部、上記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）を０～３０質量部、好ましくは０～２５質量部、より好ましくは０～２０質量部、上記無機充填剤（Ｃ）を５～４０質量部、好ましくは５～３５質量部、より好ましくは５～３０質量部〔但し、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計量を１００質量部とする。〕の範囲で含み、且つ、上記プロピレン系樹脂（Ａ）、上記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）、および無機充填剤（Ｃ）との合計量：１００質量部に対して、上記帯電防止剤（Ｄ）を０．１～０．５質量部、好ましくは０．１３～０．４７質量部、より好ましくは０．１５～０．４５質量部の範囲で含む組成物であり、帯電防止剤（Ｄ）として多価アルコール脂肪酸エステルを含む場合は、多価アルコール脂肪酸エステルの配合量は０．１５質量部以下である。
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、ドアトリムなどの内装材に必要な帯電防止性、ガラス霞性、低アクロレイン揮発性に優れる。
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上記プロピレン系樹脂（Ａ）を５０～９５質量部、好ましくは５５～９５質量部、より好ましくは６０～９５質量部、上記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）を０～３０質量部、好ましくは０～２５質量部、より好ましくは０～２０質量部、上記無機充填剤（Ｃ）を５～４０質量部、好ましくは５～３５質量部、より好ましくは５～３０質量部〔但し、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計量を１００質量部とする。〕の範囲で含み、且つ、上記プロピレン系樹脂（Ａ）、上記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）、および無機充填剤（Ｃ）との合計量：１００質量部に対して、上記帯電防止剤（Ｄ）を０．１～０．５質量部、好ましくは０．１３～０．４７質量部、より好ましくは０．１５～０．４５質量部の範囲で含む組成物であり、帯電防止剤（Ｄ）として多価アルコール脂肪酸エステルを含む場合は、多価アルコール脂肪酸エステルの配合量は０．１５質量部以下である。
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、ドアトリムなどの内装材に必要な帯電防止性、ガラス霞性、低アクロレイン揮発性に優れる。
〈アルキル酸ジエタノールアミド〉
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミドなどのアルキル酸ジエタノールアミドを含まない。
アルキル酸ジエタノールアミドを含む組成物は、得られる成形体の耐フォギング性に劣る。
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミドなどのアルキル酸ジエタノールアミドを含まない。
アルキル酸ジエタノールアミドを含む組成物は、得られる成形体の耐フォギング性に劣る。
《その他の添加剤》
本発明のプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じてその他の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、着色剤、顔料紫外線吸収剤、核剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合しても良い。
本発明のプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じてその他の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、着色剤、顔料紫外線吸収剤、核剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合しても良い。
〈プロピレン系樹脂組成物の製造方法〉
プロピレン系樹脂組成物は、上記各成分をドライブレンド、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサーなどで混合、あるいは混合後、単軸押出機、２軸押出機、高速２軸押出機などで溶融混練することにより、プロピレン系樹脂組成物が得られる。
プロピレン系樹脂組成物は、上記各成分をドライブレンド、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサーなどで混合、あるいは混合後、単軸押出機、２軸押出機、高速２軸押出機などで溶融混練することにより、プロピレン系樹脂組成物が得られる。
＜成形体＞
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、成形性に優れているので、様々な成形法に使用できる。本発明の成形体の具体例としては、射出成形体、発泡成形体、射出発泡成形体、押出成形体、ブロー成形体、真空・圧空成形体、カレンダー成形体、延伸フィルム、インフレーションフィルムが挙げられる。特に、射出成形体が好ましい。成形体を製造する場合の成形条件は特に制限されず、公知の条件を採用できる。
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、成形性に優れているので、様々な成形法に使用できる。本発明の成形体の具体例としては、射出成形体、発泡成形体、射出発泡成形体、押出成形体、ブロー成形体、真空・圧空成形体、カレンダー成形体、延伸フィルム、インフレーションフィルムが挙げられる。特に、射出成形体が好ましい。成形体を製造する場合の成形条件は特に制限されず、公知の条件を採用できる。
本発明の成形体は、優れた成形性を有する。また、プロピレン系樹脂（Ａ）を含むので十分な剛性を有し、エチレン・α－オレフィン（Ｂ）を含むので十分な耐衝撃性も有する。さらに帯電防止剤（Ｄ）を含むので帯電防止性にも優れ、且つ、アクロレインなどの揮発量が少なく、耐フォギング性に優れる。
本発明の成形体の用途は、特に限定されない。好適な用途の具体例としては、ドアパネル、ピラートリム、ドアトリム、ドアロアガーニッシュ、インストルメントパネルなどの自動車内外装部材、エンジンルーム周辺部品、その他自動車部品、家電部品、食品容器、飲料容器、医療容器が挙げられる。中でも、自動車内外装部材（特に自動車内装部材）の用途が好ましく、自動車ドア部材の用途、ピラー部材の用途が特に好ましい。
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されない。
実施例および比較例で使用した各重合体等を以下に示す。
実施例および比較例で使用した各重合体等を以下に示す。
（１）プロピレン系樹脂（Ａ）
（１－１）プロピレン系樹脂（Ａ-１）：ＭＦＲ：７０ｇ／１０ｍｉｎ。
プロピレン系重合体（ａ－１－１）：８９質量部
ＭＦＲ：１５０ｇ／１０ｍｉｎ、プロピレンから導かれる構成単位の含有量：９９．９ｍｏｌ％。
プロピレン・エチレン共重合体（ａ－２－１）：１１質量部
極限粘度［η］：３．３ｄｌ／ｇ、エチレンから導かれる構成単位の含有量：３９ｍｏｌ％。
（１－１）プロピレン系樹脂（Ａ-１）：ＭＦＲ：７０ｇ／１０ｍｉｎ。
プロピレン系重合体（ａ－１－１）：８９質量部
ＭＦＲ：１５０ｇ／１０ｍｉｎ、プロピレンから導かれる構成単位の含有量：９９．９ｍｏｌ％。
プロピレン・エチレン共重合体（ａ－２－１）：１１質量部
極限粘度［η］：３．３ｄｌ／ｇ、エチレンから導かれる構成単位の含有量：３９ｍｏｌ％。
（１－２）プロピレン系樹脂（Ａ-２）：ＭＦＲ：６０ｇ／１０ｍｉｎ。
プロピレン系重合体（ａ－１－１）：８９質量部
ＭＦＲ：６０ｇ／１０ｍｉｎ、プロピレンから導かれる構成単位の含有量：９９．９ｍｏｌ％。
プロピレン・エチレン共重合体（ａ－２－１）：１１質量部
極限粘度［η］：６．２ｄｌ／ｇ、エチレンから導かれる構成単位の含有量：３９ｍｏｌ％。
プロピレン系重合体（ａ－１－１）：８９質量部
ＭＦＲ：６０ｇ／１０ｍｉｎ、プロピレンから導かれる構成単位の含有量：９９．９ｍｏｌ％。
プロピレン・エチレン共重合体（ａ－２－１）：１１質量部
極限粘度［η］：６．２ｄｌ／ｇ、エチレンから導かれる構成単位の含有量：３９ｍｏｌ％。
（２）エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）
（２－１）エチレン・１－オクテン共重合体（Ｂ－１）
ＭＦＲ：２．０ｇ／１０ｍｉｎ、エチレンから導かれる構成単位の含有量：８０ｍｏｌ％〔Ｄｏｗ社製 商品名 ＥＮＧＡＧＥTM８１００〕。
（２－１）エチレン・１－オクテン共重合体（Ｂ－１）
ＭＦＲ：２．０ｇ／１０ｍｉｎ、エチレンから導かれる構成単位の含有量：８０ｍｏｌ％〔Ｄｏｗ社製 商品名 ＥＮＧＡＧＥTM８１００〕。
（３）無機充填剤（Ｃ）
（３－１）タルク（浅田製粉（株）商品名 ＪＭ－２０９ Ｄ５０＝３．９±０．４μｍ）。
（３－１）タルク（浅田製粉（株）商品名 ＪＭ－２０９ Ｄ５０＝３．９±０．４μｍ）。
（４）帯電防止剤（Ｄ）
（４－１）帯電防止剤（Ｄ－１）
非イオン系界面活性剤 複合タイプ：商品名 デノン３１２４ 丸菱油化工業（株）製。
（４－２）帯電防止剤（Ｄ－２）
非イオン系界面活性剤 複合タイプ：商品名 アンステックスＳＰ－１５１ 東邦化学工業（株）社製。
（４－３）帯電防止剤（Ｄ－３）
ステアリルジエタノールアミン（非イオン系界面活性剤）：商品名：エレクトロストリッパー ＴＳ－２ 花王（株）社製。
（４－４）帯電防止剤（Ｄ－４）
モノグリセリド（非イオン系界面活性剤）：商品名：エレクトロストリッパー ＴＳ－５ 花王（株）社製）。
（４－１）帯電防止剤（Ｄ－１）
非イオン系界面活性剤 複合タイプ：商品名 デノン３１２４ 丸菱油化工業（株）製。
（４－２）帯電防止剤（Ｄ－２）
非イオン系界面活性剤 複合タイプ：商品名 アンステックスＳＰ－１５１ 東邦化学工業（株）社製。
（４－３）帯電防止剤（Ｄ－３）
ステアリルジエタノールアミン（非イオン系界面活性剤）：商品名：エレクトロストリッパー ＴＳ－２ 花王（株）社製。
（４－４）帯電防止剤（Ｄ－４）
モノグリセリド（非イオン系界面活性剤）：商品名：エレクトロストリッパー ＴＳ－５ 花王（株）社製）。
（５）アルキル酸ジエタノールアミド
（５－１）アルキル酸ジエタノールアミドとして、ラウリン酸ジエタノールアミド（Ｆ－１）商品名：デノン２８６３ 丸菱油化工業（株）製を用いた。
（５－１）アルキル酸ジエタノールアミドとして、ラウリン酸ジエタノールアミド（Ｆ－１）商品名：デノン２８６３ 丸菱油化工業（株）製を用いた。
実施例および比較例で得られたプロピレン系樹脂組成物の物性は以下の方法で測定した。
〔アクロレインの揮発量〕
成形温度２４０℃で成形した１００×１００×２ｍｍ厚のテストピースを、成形から７日後に温度６０℃で２時間加熱し、加熱時に発生した揮発成分を、ＱＰ－２０１０ Ｕｌｔｒａ（島津製作所製）を用いて、ガスクロマトグラフで定量分析した。
成形温度２４０℃で成形した１００×１００×２ｍｍ厚のテストピースを、成形から７日後に温度６０℃で２時間加熱し、加熱時に発生した揮発成分を、ＱＰ－２０１０ Ｕｌｔｒａ（島津製作所製）を用いて、ガスクロマトグラフで定量分析した。
〔表面固有抵抗〕
１００×１００×２ｍｍ厚のテストピース成形し、成形から７日後に表面固有抵抗をＪＩＳ Ｋ ６９１１：１９９５に準拠して測定した。
１００×１００×２ｍｍ厚のテストピース成形し、成形から７日後に表面固有抵抗をＪＩＳ Ｋ ６９１１：１９９５に準拠して測定した。
〔フォギング〕
１００×１００×２ｍｍ厚のテストピース成形し、成形から７日後にガラス瓶に入れ、ふたをして、温度１００℃で２時間加熱し、加熱前後の蓋のグロスをＪＩＳ Ｚ ８７４１に準拠して、測定角度：６０°で測定し、グロスの変化率を確認した。
１００×１００×２ｍｍ厚のテストピース成形し、成形から７日後にガラス瓶に入れ、ふたをして、温度１００℃で２時間加熱し、加熱前後の蓋のグロスをＪＩＳ Ｚ ８７４１に準拠して、測定角度：６０°で測定し、グロスの変化率を確認した。
［アイゾット衝撃試験］
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、試験温度２３℃の条件でアイゾット衝撃強度（Ｊ／ｍ）を測定した。
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、試験温度２３℃の条件でアイゾット衝撃強度（Ｊ／ｍ）を測定した。
［曲げ試験］
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠し、試験温度２３℃、試験速度３０ｍｍ／ｍｉｎで曲げ弾性率（ＭＰａ）を測定した。
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠し、試験温度２３℃、試験速度３０ｍｍ／ｍｉｎで曲げ弾性率（ＭＰａ）を測定した。
［ＭＦＲ（メルトフローレート）］
ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した。
ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した。
〔実施例１〕
プロピレン系樹脂（Ａ―１）：９０質量部、無機充填剤（Ｃ－１）：１０質量部、および（Ａ－１）と（Ｃ－１）との合計量：１００質量部に対して、帯電防止剤（Ｄ－１）を０．３０質量部加え、ドライブレンドした後、押出機を用いて２００℃で溶融押出して、プロピレン系樹脂組成物を得た。
得られたプロピレン系樹脂組成物の物性を上記記載の方法で測定した。
結果を表１に示す。
プロピレン系樹脂（Ａ―１）：９０質量部、無機充填剤（Ｃ－１）：１０質量部、および（Ａ－１）と（Ｃ－１）との合計量：１００質量部に対して、帯電防止剤（Ｄ－１）を０．３０質量部加え、ドライブレンドした後、押出機を用いて２００℃で溶融押出して、プロピレン系樹脂組成物を得た。
得られたプロピレン系樹脂組成物の物性を上記記載の方法で測定した。
結果を表１に示す。
〔実施例２～５〕
実施例１で用いたプロピレン系樹脂組成物に替えて、表１に記載のプロピレン系樹脂（Ａ-１）などの種類、およびその配合量を用いる以外は実施例１と同様に行いプロピレン系樹脂組成物を得た。得られたプロピレン系樹脂組成物の物性を上記記載の方法で測定した。
実施例１で用いたプロピレン系樹脂組成物に替えて、表１に記載のプロピレン系樹脂（Ａ-１）などの種類、およびその配合量を用いる以外は実施例１と同様に行いプロピレン系樹脂組成物を得た。得られたプロピレン系樹脂組成物の物性を上記記載の方法で測定した。
結果を表１に示す。なお、表１中の帯電防止剤（Ｄ）の配合量は、プロピレン系樹脂（Ａ）、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）、および、無機充填剤（Ｃ）との合計量：１００質量部に対する量である。
〔比較例１～９〕
実施例１で用いたプロピレン系樹脂組成物に替えて、表１に記載のプロピレン系樹脂（Ａ-１）などの種類、およびその配合量を用いる以外は実施例１と同様に行いプロピレン系樹脂組成物を得た。得られたプロピレン系樹脂組成物の物性を上記記載の方法で測定した。
実施例１で用いたプロピレン系樹脂組成物に替えて、表１に記載のプロピレン系樹脂（Ａ-１）などの種類、およびその配合量を用いる以外は実施例１と同様に行いプロピレン系樹脂組成物を得た。得られたプロピレン系樹脂組成物の物性を上記記載の方法で測定した。
結果を表２に示す。なお、表２中の帯電防止剤（Ｄ）およびラウリン酸ジエタノールアミド（Ｆ－１）の配合量は、プロピレン系樹脂（Ａ）、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）、および、無機充填剤（Ｃ）との合計量：１００質量部に対する量である。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、射出成形体などの各種の成形体を製造する為の材料として有用である。本発明の成形体は、特に、ピラートリム、インストルメントパネルなどの自動車内外装部材として非常に有用である。
Claims (4)
- 下記（ａ－１）および（ａ－２）に記載の重合体を含むプロピレン系樹脂（Ａ）、下記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）、下記無機充填剤（Ｃ）、および下記帯電防止剤（Ｄ）含み、且つアルキル酸ジエタノールアミドを含まないことを特徴とするプロピレン系樹脂組成物。
プロピレン系樹脂（Ａ）
（ａ－１）ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した方法で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が１０～３００ｇ／１０ｍｉｎの範囲、プロピレンから導かれる構成単位の含有量が９８～１００ｍｏｌ％の範囲、およびエチレンと炭素原子数４～８のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンから導かれる構成単位の含有量が０～２ｍｏｌ％の範囲にあるプロピレン系重合体７０～１００質量％〔但し、（ａ－１）と（ａ－２）の合計量を１００質量％とする。〕。
（ａ－２）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が１．５～８ｄｌ／ｇ以下のエチレンから導かれる構成単位の含有量が３０～６０ｍｏｌ％の範囲にあるプロピレン・エチレン共重合体０～３０質量％〔但し、（ａ－１）と（ａ－２）の合計量を１００質量％とする。〕。
プロピレン系樹脂（Ａ）５０～９５質量部〔但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計量を１００質量部とする。〕。
エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）
エチレンから導かれる構成単位の含有量が６５～９０ｍｏｌ％の範囲下である、エチレンと、炭素原子数３～８のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンからなるエチレン・α－オレフィン共重合体。
エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）０～３０質量部〔但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計量を１００質量部とする。〕、
無機充填剤（Ｃ）を５～４０質量部〔但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計量を１００質量部とする。〕、
上記プロピレン系樹脂（Ａ）、上記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）および、上記無機充填剤（Ｃ）との合計量：１００質量部に対して、
帯電防止剤（Ｄ）を０．１～０．５質量部の範囲で含み、且つ、帯電防止剤（Ｄ）として多価アルコール脂肪酸エステルを含む場合は、多価アルコール脂肪酸エステルの配合量は０．１５質量部以下である。 - 請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物からなる自動車内装部材。
- 自動車内装部材が、自動車ドア部材である請求項２に記載の自動車内装部材。
- 請求項２または３に記載の自動車内装部材が、射出成形されてなる成形体。
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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