CN110312759B - 热塑性组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种热塑性组合物,所述热塑性组合物包含:(A)基于所述组合物的重量从10wt.%至69wt.%、优选地从15wt.%至65wt.%、更优选地从20wt.%至60wt.%的一种或多种聚丙烯;(B)基于所述组合物的重量至少30wt.%、优选地至少35wt.%、更优选地至少40wt.%的多相丙烯共聚物,所述多相丙烯共聚物包含:*基于所述多相丙烯共聚物的重量从70wt.%至92wt.%的基于丙烯的基质,其由具有如通过ISO1133(2005)在230℃和2.16kg下测定的至少150g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成;并且其中所述丙烯聚合物具有特性粘度IVPP;*基于所述多相丙烯共聚物的重量从8wt.%至30wt.%的分散的乙烯‑α‑烯烃共聚物,其具有基于所述乙烯‑α‑烯烃共聚物的重量在10wt.%与55wt.%之间的乙烯含量,并且其中所述乙烯‑α‑烯烃共聚物具有特性粘度IVEPR;并且其中IVEPR/IVPP的比率在3与7之间、优选地在3与5之间,其中IVPP和IVEPR是根据ISO‑1628‑1(2009)和ISO‑1628‑3(2010)基于根据ISO 16152(2005)测量的二甲苯可溶物(CXS)和二甲苯不溶物(CXI)的量确定的;C)基于所述组合物的重量从0wt.%‑30wt.%、优选地从0wt.%‑20wt.%的乙烯‑α‑烯烃弹性体,其包含乙烯和至少一种C3至C10α‑烯烃;D)基于所述组合物的重量从1wt.%至30wt.%、优选地从大于5wt.%至30wt.%的作为填料的滑石;E)基于所述组合物的重量从0wt.%‑10wt.%的高密度聚乙烯(HDPE);F)基于所述组合物的重量从0wt.%‑3wt.%、优选地从0.1wt.%‑3wt.%的一种或多种添加剂。本发明还涉及其用于汽车零件的用途、涉及所述汽车零件以及制造所述零件的方法。
Description
本发明涉及一种热塑性组合物。此外,本发明涉及所述组合物用于制造汽车应用中的零件的用途,例如外部、半外部、或内部汽车零件,优选汽车保险杠面板、前围上盖板、仪表板、柱装饰物或门板。优选地,本发明涉及未涂漆的汽车零件。优选地,本发明涉及可见的汽车零件。本发明进一步涉及一种用于制造汽车零件的方法。
在汽车工业中,基于聚丙烯的材料因其良好的机械特性与低成本的希望的组合而经常被使用。特别是所谓的抗冲击丙烯共聚物经常被用于像保险杠面板、前围上盖板、仪表板、柱装饰物以及门板的应用中。汽车应用的要求包括低的线热膨胀系数(CLTE)、良好的冲击强度、良好的刚度、耐刮擦性以及良好的光学表面特性。为了获得低的CLTE连同希望的机械特性,基于聚丙烯的材料通常含有一定量的无机填料,如特别是滑石。
然而,已知滑石的添加会使光学表面特性劣化。特别地,其增加了所谓“虎纹(TS)”的风险。如本文中使用的虎纹是指在注射模制的制品表面上的颜色和光泽度变化,这是由于在熔融聚合物被注入模具中并且成形为希望的形状时其不稳定的模具填充特性而发生的。通常这些变化可以呈低光泽度与高光泽度和/或浅色或深色的交替区域被观察到,其中所述区域通常基本上垂直于注射模制的制品的流动方向。虎纹还可以被称作虎痕或虎(流动)痕迹。虎纹典型地发生在含有聚丙烯、分散在所述聚丙烯中的橡胶以及无机填料(特别是滑石)的基于聚丙烯的材料中。虎纹在汽车应用中是不希望的,特别是在基于聚丙烯的材料不具有附加层(如涂漆或层压层)的情况下。
因此,本发明的目的是提供一种材料,所述材料典型地用于汽车零件,尤其是保险杠面板、前围上盖板、仪表板或柱装饰物或门板,所述材料具有良好的机械特性、良好的加工性连同良好的美学特性(例如良好的虎纹表现)。本发明的另一个目的是提供一种具有希望的机械特性组合的热塑性材料,所述热塑性材料尤其适于制造汽车零件。本发明的诸位发明人出人意料地发现,这些目的中的一个或多个可以通过特别定义的增强组合物来满足。
定义
如在本说明书中使用的“外部汽车零件”意指存在于车辆的外部部分上的汽车零件,例如保险杠。
如在本说明书中使用的“保险杠”意指附接至或集成在车辆的前部和后部、旨在吸收(小)碰撞的冲击的结构;所述结构通常由在加强杠上的例如由金属或复合材料制成的面板罩组成,所述面板是本发明所涉及的。当在本发明中提到保险杠时,意指保险杠面板。
如在本说明书中使用的“半外部汽车零件”意指存在于、或连接至车辆的外部部分和内部部分两者上的汽车零件,例如前围上盖板。
如在本说明书中使用的“前围上盖板”意指车辆框架的前部,其支撑着发动机盖的后部、挡风玻璃、仪表盘、踏板以及仪表板。前罩板或前围上盖板将乘客舱与发动机分开。
如在本说明书中使用的“内部汽车零件”意指存在于车辆内部的汽车零件,例如仪表板或柱装饰物或门板。
如在本说明书中使用的“仪表板”意指车辆仪表盘,为直接位于车辆驾驶员前方的控制板,显示用于车辆操作的仪表装置和控制装置。
如在本说明书中使用的“柱装饰物”意指车辆的柱的(装饰性)模塑件,所述柱是车辆的窗户区域的竖直或接近竖直的支撑物。
如在本说明书中使用的“门板”意指车辆的门的内表面上的(装饰性)板。
如在本说明书中使用的“车辆”意指具有至少4个轮的任何机动交通工具,包括汽车、货车、公共汽车、卡车等。
如在本说明书中使用的“VOC”意指:具有≥50℃并且<260℃的沸点的挥发性有机化合物,并且还包括具有<50℃的沸点的高挥发性有机化合物(VVOC)。这是以微克/克样品为单位,根据VDA 278“Thermal Desorption Analysis of Organic Emissions for theCharacterization of Non-Metallic Materials for Automobiles[用于表征汽车用非金属材料的有机排放物的热解吸分析]”(2011年10月),在180℃下,30min在粒状化合物上或在注射模制的板上测量的。注射模制的板在23℃的最高温度下被储存在气密袋中。
如在本说明书中使用的“SVOC”意指:具有≥260℃并且<400℃的沸点的半挥发性有机化合物。这是以微克/克样品为单位,根据VDA 278“Thermal Desorption Analysis ofOrganic Emissions for the Characterization of Non-Metallic Materials forAutomobiles[用于表征汽车用非金属材料的有机排放物的热解吸分析]”(2011年10月),在180℃下,30min在粒状化合物上或在注射模制的板上测量的。注射模制的板在23℃的最高温度下被储存在气密袋中。如在本说明书中使用的“FOG”意指:VOC与SVOC的和。这是以微克/克样品为单位,根据VDA 278“Thermal Desorption Analysis of Organic Emissionsfor the Characterization of Non-Metallic Materials for Automobiles[用于表征汽车用非金属材料的有机排放物的热解吸分析]”(2011年10月),首先在90℃下加热30min、其次在120℃下加热1小时在粒状化合物上或在注射模制的板上测量的。注射模制的板在23℃的最高温度下被储存在气密袋中。
如在本说明书中使用的“热塑性组合物”意指包含至少一种热塑性聚合物的组合物。
如在本说明书中使用的“聚合物”包括均聚物和所有类型共聚物。
如在本说明书中使用的“多相丙烯共聚物”意指具有至少两相结构的共聚物,所述共聚物由基于丙烯(半结晶)的基质和形成橡胶相的分散的乙烯-α-烯烃共聚物组成。这些多相聚丙烯通常在一系列反应器中通过在催化剂体系存在下聚合丙烯、并且随后聚合丙烯-α-烯烃混合物来制备。然而,它们还可以通过共混不同(共)聚合物来制备。多相丙烯共聚物有时被称作抗冲击共聚物,因为多相聚丙烯的优点之一是改进的抗冲击性,尤其在较低温度下。
如在本说明书中使用的“基于丙烯的基质”意指由一种或多种聚丙烯组成的组合物。为了避免疑问,应该理解的是,基于丙烯的基质基本上由所述一种或多种聚丙烯组成,并且不含有超过2wt.%的量的任何其他材料。或者,换言之,基于丙烯的基质由至少98wt.%、优选至少99wt.%的一种或多种聚丙烯组成。其可以是丙烯均聚物或丙烯共聚物。
如在本说明书中使用的“乙烯α-烯烃共聚物”意指由乙烯和至少一种其他具有从3至10个碳原子的α-烯烃单体(C3-C10α-烯烃单体)制备的共聚物,其在基于丙烯的基质相中形成分散相。乙烯α-烯烃共聚物形成多相丙烯共聚物的橡胶含量(RC)。
如在本说明书中使用的“乙烯α-烯烃弹性体”意指可能存在于组合物中的附加的弹性体。此种乙烯α-烯烃弹性体有时也被称作塑性体。其与存在于多相丙烯共聚物中的乙烯α-烯烃共聚物不同。所述弹性体由乙烯和至少一种其他C3-C10α-烯烃单体制备。
如在本说明书中使用的“HDPE”意指具有在935与970kg/m3之间的密度的聚乙烯。
如在本说明书中使用的“高纵横比(HAR)滑石”意指具有高纵横比的滑石,例如具有至少2.8薄度(lamellarity)的滑石。
如在本说明书中使用的“纵横比”意指滑石颗粒的最小直径与滑石颗粒的正交于最小直径的最大直径的比率。对于非常细长的颗粒(即具有高纵横比的颗粒),纵横比接近零,并且对于完全圆形的颗粒,纵横比为1。
如在本发明中使用的“虎纹”意指物体表面上的可见缺陷,其中可以观察到亮条纹和暗条纹的(交替的)图案。使用本文中描述的方法来测量虎纹。
发明内容
在第一方面,本发明涉及一种如在权利要求1中披露的热塑性组合物。因此,本发明涉及一种包含几种(任选的)组分的组合物。
热塑性组合物
根据本发明的组合物包含以下组分,在下文中将对每种组分进行详细讨论:(A)一种或多种聚丙烯;(B)多相丙烯共聚物(HPC-D);C)任选地乙烯-α-烯烃弹性体;D)作为填料的滑石;E)任选地高密度聚乙烯(HDPE);F)任选地一种或多种添加剂。
一种或多种丙烯(组分(A))
在所述组合物包含两种等级的多相丙烯共聚物的情况下,每种优选地具有独特且不同的特征,这使得机械特性和熔体流动特性与良好的虎纹性能得到平衡。在其中所述组合物包含两种类型的多相丙烯组合物的实施例中,例如第一聚丙烯与第二聚丙烯的熔体流动指数可以相同或不同。出于本发明的目的,在多相丙烯共聚物中基于聚丙烯的基质与分散的乙烯-α-烯烃共聚物的组合量基于所述多相丙烯共聚物的重量为100wt.%。换句话说,优选地,除了聚丙烯和乙烯-α-烯烃共聚物之外,在所述多相丙烯共聚物中除了任选的少量本领域常见的稳定剂和/或添加剂之外不包含其他材料。
所述组合物的组分(A)以基于所述组合物的重量从10wt.%至69wt.%、优选地从15wt.%至65wt.%、更优选地从20wt.%至60wt.%存在。组分(A)包含一种或多种聚丙烯,所述一种或多种聚丙烯优选地选自丙烯均聚物、丙烯共聚物或多相丙烯共聚物;更优选地,所述一种或多种聚丙烯具有大于800MPa的挠曲模量。
所述组合物的组分(B)以基于所述组合物的重量至少30wt.%、在实施例中至少31wt.%、在实施例中32wt.%、在实施例中至少33wt.%、在实施例中至少34wt.%、在实施例中至少35wt.%,如至少40wt.%的量存在。在实施例中,所述组合物的组分(B)以基于所述组合物的重量至多65wt.%,如至多50wt.%的量存在。
组分(B)包含多相丙烯共聚物,所述多相丙烯共聚物包含:*基于所述多相丙烯共聚物的重量从70wt.%至92wt.%的基于丙烯的基质,其由具有至少150g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成;并且其中所述丙烯聚合物具有特性粘度IVPP;*基于所述多相丙烯共聚物的重量从8wt.%至30wt.%的分散的乙烯-α-烯烃共聚物,其具有基于所述乙烯-α-烯烃共聚物的重量在10wt.%与55wt.%之间的乙烯含量,并且其中所述乙烯-α-烯烃共聚物具有特性粘度IVEPR;并且其中IVEPR/IVPP的比率在3与7之间、优选地在3与5之间。
本发明的诸位发明人已经观察到,如果组合物包含足够量(至少30wt.%、优选大于30wt.%)的具有足够高的IVEPR/IVPP比率(为在3与7之间)的多相丙烯,会使虎纹最小化。
所述组合物的组分(C)是任选的,并且以基于所述组合物的重量从0wt.%-30wt.%、优选地从0wt.%-20wt.%存在。组分(C)包含乙烯-α-烯烃弹性体,所述乙烯-α-烯烃弹性体包含乙烯以及至少一种C3至C10α-烯烃。
所述组合物的组分(D)以基于所述组合物的重量从1wt.%至30wt.%、优选地从大于5wt.%至30wt.%存在。组分(D)是滑石并且用作填料。可以使用适于用作填料的任何类型的滑石。当所述组合物是要用于内部汽车应用时,优选使用超细滑石。当所述组合物是要用于外部汽车应用时,优选使用HAR滑石。
所述组合物的组分(E)是任选的,并且是以基于所述组合物的重量从0wt.%-10wt.%存在的高密度聚乙烯(HDPE)。当所述组合物是要用于内部汽车应用时,HDPE的量优选地是基于所述组合物的重量在5wt.%与10wt.%之间。当所述组合物是要用于外部汽车应用时,HDPE的量优选地是基于所述组合物的重量在0wt.%与5wt.%之间。
所述组合物的组分(F)是以基于所述组合物的重量从0wt.%至5wt.%、优选地从0.1wt.%至5wt.%存在的一种或多种添加剂。添加剂的优选的实例包括抗氧化剂和/或热稳定剂和/或光稳定剂和/或抗划痕添加剂。
在实施例中,所述组分(A)是由所述组分(A)的总重量的优选至少80wt.%、更优选至少90wt.%、甚至更优选至少95wt.%或99wt.%或甚至100wt.%的一种或多种所述多相丙烯共聚物形成。
在组分(A)的实施例中,所述多相丙烯共聚物由以下各项组成:
i)由丙烯均聚物和/或丙烯-α-烯烃共聚物组成的基于丙烯的基质,所述丙烯-α-烯烃共聚物由基于所述丙烯-α-烯烃共聚物的总重量至少70wt.%、优选地至少90wt.%的丙烯以及至多30wt.%、优选地至多10wt.%的α-烯烃组成,其中所述基于丙烯的基质以基于所述多相丙烯共聚物的总重量为60wt.%至95wt.%的量存在;以及
ii)分散的乙烯-α-烯烃共聚物,其包含乙烯和至少一种C3至C10α-烯烃;其中所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物以基于所述多相丙烯共聚物的总重量为40wt.%至5wt.%的量存在,并且
其中所述多相丙烯共聚物中的基于丙烯的基质的总量和所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物的总量的总和是100wt.%。
在组分(A)的实施例中,在所述乙烯-α-烯烃共聚物(其形成所述多相丙烯共聚物的一部分)中的乙烯的量在基于所述乙烯-α-烯烃共聚物的重量的20wt.%-65wt.%的范围内。在所述乙烯-α-烯烃共聚物中的乙烯的量可以使用本领域技术人员已知的13C NMR确定。在所述乙烯-α-烯烃共聚物中的α-烯烃选自乙烯和C3-C10α-烯烃的组。优选地,所述α-烯烃选自具有3至8个碳原子的α-烯烃及其任何混合物的组,优选地在所述乙烯-α-烯烃共聚物中的α-烯烃是丙烯。
在实施例中,所述组合物的组分(A)包含多相丙烯共聚物(HPC-A)或由其组成,所述多相丙烯共聚物(HPC-A)包含:1)基于所述多相丙烯共聚物的重量从70wt.%至90wt.%的基于聚丙烯的基质,其由具有从55至85g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成;以及2)基于所述多相丙烯共聚物的重量从10wt.%至45wt.%的分散的乙烯-α-烯烃共聚物,其具有从2.5至5.0g/10min的熔体流动指数。此实施例的更具体的实施例可以在WO 2015/091151第7页第11行至第8页第34行中找到;所述部分通过引用并入。
在实施例中,所述组合物的组分(A)包含多相丙烯共聚物(HPC-B)或由其组成,所述多相丙烯共聚物(HPC-B)包含:a)基于所述多相丙烯共聚物的重量从60wt.%至85wt.%的基于聚丙烯的基质,其由具有从50至250g/10min、优选地从50至100g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成;以及b)基于所述多相丙烯共聚物的重量从15wt.%至40wt.%的分散的乙烯-α-烯烃共聚物,其具有从0.050至0.30g/10min的熔体流动指数。此实施例的更具体的实施例可以在WO 2015/091151第9页第1行至第10页第20行中找到;所述部分通过引用并入。
在实施例中,所述组合物的组分(A)包含以在1∶1与10∶1之间的以下各项的重量比的第一和第二多相丙烯共聚物(HPC-A&B)或由其组成:A)所述第一多相丙烯共聚物,其包含:A1)基于所述第一多相丙烯共聚物的重量从70wt.%至90wt.%的第一基于聚丙烯的基质,其由具有从55至85g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成;以及A2)基于所述第一多相丙烯共聚物的重量从10wt.%至45wt.%的第一分散的乙烯-α-烯烃共聚物,其具有从2.5至5.0g/10min的熔体流动指数;B)所述第二多相丙烯共聚物,其包含:B1)基于所述第二多相丙烯共聚物的重量从60wt.%至85wt.%的第二基于聚丙烯的基质,其由具有从50至250g/10min、优选地从50至100g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成;以及B2)基于所述第二多相丙烯共聚物的重量从15wt.%至40wt.%的第二分散的乙烯-α-烯烃共聚物,其具有从0.050至0.30g/10min的熔体流动指数。此实施例的更具体的实施例可以在WO 2015/091151第5页第32行至第6页第20行以及第10页第22行至第17页第6行中找到;所述部分通过引用并入。
在实施例中,所述组合物的组分(A)包含多相丙烯共聚物或由其组成,所述多相丙烯共聚物(HPC-C)具有至少40g/10min的熔体流动速率以及至多500μg/g、至多400μg/g、优选地至多350μg/g的FOG值。优选地,其中所述多相丙烯共聚物通过以一定转变比率将中间多相丙烯共聚物减粘裂化获得,所述转变比率符合下式:0.0011x2-0.011x+1≤转变比率≤-0.0009x2+0.1963x+1
其中x表示中间多相丙烯共聚物减粘裂化后获得的最终多相丙烯共聚物的熔体流动速率,其中所述转变比率是最终多相丙烯共聚物的熔体流动速率除以中间多相丙烯共聚物的熔体流动速率。
所述组合物的组分(A)还可以包含所述多相丙烯共聚物(即HPC-A、HPC-B、HPC-A&B、HPC-C以及其一种或多种组合)中的两个或更多个的组合。
所述组合物的组分(B)由多相丙烯共聚物形成,所述多相丙烯共聚物(HPC-D)包含:i)基于所述多相丙烯共聚物的重量从70wt.%至92wt.%的基于丙烯的基质,其由具有至少150g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成;并且其中所述丙烯聚合物具有特性粘度IVPP;ii)基于所述多相丙烯共聚物的重量从8wt.%至30wt.%的分散的乙烯-α-烯烃共聚物,其具有基于所述乙烯-α-烯烃共聚物的重量在10wt.%与55wt.%之间的乙烯含量,并且其中所述乙烯-α-烯烃共聚物具有特性粘度IVEPR;并且其中IVEPR/IVPP的比率在3与7之间、优选地在3与5之间。关于此实施例的更多信息和实施例可以在WO 2015/091810第3页第10行至第7页第3行中找到;所述部分通过引用并入。
在实施例中,所述组合物具有至少1100MPa、优选至少1150MPa、优选至少1200MPa、更优选至少1400MPa、更优选至少1600MPa、1800MPa、2000MPa或甚至更优选至少2100MPa的拉伸模量。在实施例中,A)的聚丙烯以及多相丙烯共聚物B)的组合量为基于所述组合物的重量至少80wt.%。当所述组合物用于内部汽车零件时,此实施例是优选的。在实施例中,所述组合物具有在23℃下至少10kJ/m2的伊佐德(Izod)冲击强度。对于外部应用,所述组合物优选地具有在23℃下至少35kJ/m2的伊佐德冲击强度。在实施例中,所述组合物具有至少1100MPa、优选至少1150MPa、优选至少1200或至少1300MPa(或N/mm2)、优选至少1400MPa、更优选至少1500MPa、甚至更优选至少1800MPa、进一步优选至少2000MPa的挠曲模量。在实施例中,所述组合物具有至多1.4、优选至多1.2的翘曲度。在实施例中,翘曲度为至少0.6、优选地至少0.8。在实施例中,所述组合物具有在5与70g/10min之间、优选10至45g/10min的熔体流动指数。在实施例中,由所述组合物形成的物体具有至少6.5、优选至少7(或至少7.0)、更优选至少7.5的虎纹值。所述组合物的此实施例优选地用于未涂漆的汽车零件。在实施例中,所述汽车零件包含至少90wt.%、优选地至少95wt.%、更优选地至少99wt.%或甚至100wt.%的根据本发明的组合物。换句话说,所述汽车零件可以由所述组合物组成。
在另一个方面,本发明涉及组合物用于制造汽车应用中的零件的用途,所述零件优选地选自由以下各项组成的组:保险杠面板、前围上盖板、仪表板、柱装饰物以及门板。在实施例中,所述用途是用于未涂漆的可见汽车零件。
在另一个方面,本发明涉及一种包含所述组合物的汽车零件,所述汽车零件优选地选自由以下各项组成的组:保险杠面板、前围上盖板、仪表板、柱装饰物以及门板。在实施例中,所述汽车零件具有至少6.5、优选至少7的虎纹值。
在另一个方面,本发明涉及一种用于制造所述汽车零件的方法,所述方法包括优选地热成形或注射模制根据本发明的如第一方面或其任何实施例的组合物。可以通过本领域已知的任何常规加工技术将所述组合物加工成为成型的制品。合适的非限制性实例包括注射模制、旋转模制、压缩模制、挤出和挤出压缩模制。请注意,上文和下文中披露的实施例也适用于其他方面中的每个。
聚丙烯:制造
可以用于组分(A)和组分(B)的多相丙烯共聚物可以使用技术人员已知的任何常规技术来生产,例如多阶段过程聚合,如本体聚合、气相聚合、浆料聚合、溶液聚合或其任何组合。本领域技术人员知晓什么类型的反应器适用于制备多相丙烯共聚物。例如,J.B.P.Soares和T.F.L.McKenna的Polyolefin Reaction Engineering[聚烯烃反应工程],2012年7月在第4章中提供了适用于生产聚丙烯的反应器和工艺的综述。例如,可以使用第一和第二气相反应器以两个阶段制备多相丙烯共聚物,其中在第一反应器中,使丙烯与任选的C3-C10α-烯烃反应以形成聚丙烯基质,并且其中在第二反应器中,使所述聚丙烯基质和乙烯与所述C3-C10α-烯烃反应以形成多相丙烯共聚物。例如,气相反应器是卧式搅拌气相反应器。
此种聚合工艺通过将单体与催化剂(如金属茂或齐格勒纳塔型催化剂)接触来进行。齐格勒纳塔催化剂体系是本领域已知的,并且包含催化剂组分、助催化剂组分和外给体。所述催化剂体系的催化剂组分主要含有镁、钛、卤素以及内给体。电子给体控制立体规整特性和/或改进催化剂体系的活性。许多电子给体(包括醚、酯、聚硅烷、聚硅氧烷、以及烷氧基硅烷)是本领域已知的。适合用于本发明中的多相丙烯共聚物是本领域技术人员已知的并且是从例如沙特基础工业公司(SABIC)、北欧化工公司(Borealis)、道达尔公司(Total)等可商购的。
基于丙烯的基质
根据组分(B)并且任选地用于组分(A)的所述多相丙烯共聚物包含基于丙烯的基质,所述基于丙烯的基质由丙烯均聚物和/或丙烯-α-烯烃共聚物组成,所述丙烯α-烯烃共聚物由基于丙烯α-烯烃共聚物的总重量的至少70wt.%、优选地至少90wt.%的丙烯和至多30wt.%、优选地至多10wt.%的α-烯烃组成。为了避免疑惑,所述丙烯α-烯烃共聚物中的α-烯烃是除丙烯以外的单体。合适的α-烯烃包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和4-甲基-1-戊烯;考虑到乙烯的可用性和制造的相对容易性,乙烯是优选的。
分散的乙烯-α-烯烃共聚物
除了一种或多种丙烯之外,在所述多相丙烯共聚物(根据组分(B)并且任选地用于组分(A)的)中存在至少一种乙烯-α-烯烃作为分散的橡胶相。乙烯-α-烯烃共聚物的熔体流动指数据称是“根据ISO1133”,这是由于该熔体流动指数是计算的而不是实际测量的。所述计算如下进行:
Log(MFI共聚物)=X基质*Log(MFI基质)+X分散体*Log(MFI分散体)
其中:MFI共聚物=多相丙烯共聚物的熔体流动指数;MFI基质=基质相(即聚丙烯)的熔体流动指数;MFI分散体=要计算的分散体的熔体流动指数;并且X基质和X分散体分别表示基质和分散相的重量分数。
乙烯-阿尔法(α)-烯烃弹性体
根据本发明的组合物可以进一步包含基于所述组合物的重量从0wt.%-30wt.%、优选0wt.%-20wt.%的乙烯α-烯烃弹性体(组分(C))。此种乙烯α-烯烃弹性体优选地选自乙烯-丁烯弹性体、乙烯-己烯弹性体以及乙烯-辛烯弹性体中的一种或多种。甚至更优选地,乙烯α-烯烃弹性体选自金属茂乙烯辛烯弹性体和金属茂乙烯丁烯弹性体中的一种或多种。典型地,添加这些弹性体以进一步改进抗冲击性。此种弹性体的密度可以是从860-885kg/m3。弹性体的熔体流动指数可以是从0.10-10g/10min。优选地,根据本发明的组合物包含从5wt.%-20wt.%、或7wt.%-18wt.%、或10wt.%-15wt.%的弹性体。适合用于本发明中的弹性体是可商购的,例如以商标EXACTTM从德克萨斯州休斯顿的埃克森化工公司(Exxon Chemical Company of Houston,Texas)可获得的、或以商标ENGAGETM聚合物从密西根州米德兰的陶氏化学公司(Dow Chemical Company of Midland,Michigan)可获得的一系列金属茂催化的塑性体、或来自SK化工公司(SK Chemicals)的NexleneTM。合适的乙烯α-烯烃弹性体的可商购实例是来自三井化学美国公司(Mitsui Chemicals America Inc)的Tafmer DF605、Tafmer DF740、H5030S,来自陶氏化学公司(DOW)的Engage 7447、Engage8200、Engage 8207,来自埃克森公司的Exact 9371、Exact 9061,来自LG公司的LC565、LC165、LC170,来自沙特基础工业公司的Fortify C5070D。
滑石
可以使用适于用作填料的任何类型的滑石。作为实例,可以提及超细滑石(例如以Ultra 5-HTP滑石可获得的)、微粒化的并且精细研磨过的滑石(例如以00S D F或G可获得的);或高纵横比(HAR)滑石,其从卢兹纳克公司(Luzenac)的US 6,348,536中已知,所述专利涉及滑石(例如以LuzenacW92和T84可获得的)的披露内容通过引用并入本申请。
HPDE
可以使用任何合适的高密度聚乙烯(HDPE),例如用于一般注射模制应用中的HDPE。例如具有在5与15g/10min之间的MFR的HDPE。在实施例中,HDPE的密度为至少960克/dm3。商业实例是来自利安德巴塞尔公司(LyondellBasell)的HS GC 7260或来自沙特基础工业公司的M80064。
添加剂
任选地一种或多种添加剂可以存在于根据本发明的组合物中。下文讨论其实例。
所述组合物可以含有从0wt.%-5wt.%、优选0.1wt.%-5wt.%的添加剂,如酚类抗氧化剂、非酚类抗氧化剂、颜料、染料、脱模剂、成核剂、光(UV)稳定剂、抗氧化剂、酸清除剂、抗静电剂、润滑剂、偶联剂、抗划痕添加剂等。显然,添加剂可以是上述添加剂中的至少两种的混合物。优选的稳定剂包括抗氧化剂、光(UV)稳定剂、以及热稳定剂。合适的抗氧化剂是例如合成的多酚化合物,如四[亚甲基-3-(3’,5’-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷;1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷;1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3-双(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]-乙二醇酯;三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯;1,3,5-三(4-叔丁基-2,6-二甲基-3-羟基-苄基)异氰尿酸酯;与1,3,5-三(2-羟乙基)-均-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮的5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸三酯;对甲酚/二环戊二烯丁基化反应产物;2,6-双(2’-双-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基-苯基-4-甲基-苯酚)。
作为酚类添加剂的实例可以提及十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(1076或从巴斯夫公司(BASF)可获得的1076)、辛基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(从巴斯夫公司可获得的1135)、三-乙二醇-双-3-(叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)-丙酸酯(从巴斯夫公司可获得的245)、1,6-己二醇-双-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)-丙酸酯(从巴斯夫公司可获得的259)、季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(Irganox 1010或Evernox 10或Anox 20);1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯(从巴斯夫公司可获得的1330)、1,1,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷(从凡特鲁斯特种产品公司(Vertellus Specialties)可获得的CA)、1,3,5-三(4-叔丁基-2,6-二甲基-3-羟基-苄基)-异-氰尿酸酯(从氰特公司(Cytec)可获得的1790)。这些酚类抗氧化剂还可以以与附加的抗氧化剂的混合物使用,例如季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯与三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯的组合,所述组合以商品名Irganox B225或Evernox B110或Anox BB 011可商购获得;这些中的每一个包含50wt.%的所述两种组分的每一种。
作为非酚类添加剂的实例可以提及三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(Irgafos168或作为Everfos 168或Alkanox 240)、硫增效剂如硫代二丙酸二硬脂醇酯(DSTDP)。合适的附加的抗氧化剂是例如受阻胺稳定剂,如在US 6,664,317第3-10列中公开,所述部分通过引用并入。
光(UV)稳定剂的实例包括二苯甲酮、苯并***和三嗪类型紫外线辐射吸收剂、受阻羟基-苯甲酸酯以及受阻胺化合物。热稳定剂的实例包括硫代二丙酸二硬脂醇酯(DSTDP)。所述组合物还可以包含酸清除剂,例如硬脂酸钙或硬脂酸锌。优选的颜料包括二氧化钛、群青蓝、氧化铁、炭黑、酞菁、喹吖啶酮、苝、苯胺黑和蒽醌。其可商购的实例是PLASBLAK PE4884。优选的成核剂包括苯基次膦酸钠、苯基次膦酸钙、氧化铝、二氧化硅和滑石粉。优选的抗静电剂是脂肪酸酯乙氧基化烷基胺、二乙醇酰胺、乙氧基化醇;其可商购的实例是Riken DMG-P(V)(其是馏出的单甘油酯),或者由禾大塑料添加剂公司(CrodaPlastic Additives)提供的Atmer 129(其是单硬脂酸甘油酯)。优选的润滑剂和脱模剂包括酯蜡、四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)、长链脂肪酸(优选硬脂酸或山萮酸)及其酯或盐(优选硬脂酸钙或硬脂酸锌)、以及还有酰胺衍生物(优选亚乙基双硬脂酰胺或褐煤蜡)、直链饱和羧酸(具有28-32个碳原子的链长)、以及还有低分子量聚乙烯蜡或低分子量聚丙烯蜡。偶联剂也被称为增粘剂。所述增粘剂优选地包含改性(官能化)聚合物和任选地具有反应性极性基团的低分子量化合物。进一步给予优选的是含有衍生自极性化合物的基团的改性聚合物,特别是选自由以下各项组成的组的一种或多种:酸酐、羧酸、羧酸衍生物、伯胺和仲胺、羟基化合物、噁唑啉和环氧化物、以及还有离子化合物。此类极性化合物的具体实例是不饱和环酐及其脂肪族二酯,以及其二酸衍生物。具体地,可以使用马来酸酐和选自以下各项的化合物:C1-C10直链和支链马来酸二烷基酯、C1-C10直链和支链富马酸二烷基酯、衣康酸酐、C1-C10直链和支链衣康酸二烷基酯、马来酸、富马酸、衣康酸及其混合物。优选的增粘剂是马来酸酐官能化的聚丙烯,如用马来酸酐接枝的丙烯聚合物。合适的增粘剂的可商购的实例是从埃克森美孚化工公司(ExxonMobil Chemical)可获得的PO1020。抗划痕添加剂的合适的实例是芥酸酰胺、油酸酰胺和聚二甲基硅氧烷。
为了避免疑问,应注意的是这些添加剂单独地与基于丙烯的基质组合。然而,基于丙烯的基质可能已经含有某些添加剂,特别是如本领域本身已知的抗氧化剂。
在实施例中,所述组合物包含光稳定剂、抗静电剂、酚类抗氧化剂以及抗划痕剂作为添加剂。
热塑性组合物-参数
根据本发明的组合物可以通过根据本领域已知的任何常规程序将各个组分熔融共混来制造。适用于该过程的熔融混合装置是不连续和连续的捏合机、具有特殊混合区段的双螺杆挤出机以及单螺杆挤出机以及共捏合机。熔融混合意指将组分在超过多相丙烯共聚物的熔点的温度下与多相丙烯共聚物混合。可以使用技术人员已知的技术,例如在挤出机中进行熔融混合。总体上,在本发明的方法中,熔融混合在从20℃-260℃范围内的温度下进行。用于熔融混合的合适条件,如温度、压力、剪切量、螺杆速度和螺杆设计(当使用挤出机时)是技术人员已知的。当使用挤出机时,可以使用常规的挤出机如双螺杆挤出机。根据需要,温度可以在挤出机的不同区之间变化。例如,温度可以从进料区的180℃变化到模口处的260℃。优选地,挤出机中的温度从200℃变化到260℃。
本发明涉及本文中描述的特征的所有可能的组合,特别优选的是权利要求中存在的特征的那些组合。进一步注意的是,术语‘包含(comprising)’不排除其他要素的存在。然而,还应该理解的是,对包含某些组分的产品的描述也披露了由这些组分组成的产品。类似地,还应理解的是,对包括某些步骤的方法的描述还披露了由这些步骤组成的方法。在本文中使用的“A至B”或“A-B”的值的范围应理解为意指“至少A并且至多B”。现在通过以下实例来阐明本发明,然而不限于此。
测量方法
熔体流动指数:(MFI)除非在本文中另外明确说明,否则熔体流动指数是根据ISO1133(2005)(2.16kg,230℃)测量的。MFI的单位是g/10min。应注意的是,熔体流动指数(MFI)和熔体流动速率(MFR)可互换使用。
通过测量根据ISO 180-1A(2000)[测试几何形状:65*12.7*3.2mm,45°缺口,根据ISO 37-2(2011),在垂直取向上]在-20℃、0℃和23℃下确定的伊佐德冲击强度来确定冲击强度;P表示部分断裂,B表示完全断裂(脆性),T表示没有断裂(韧性)。伊佐德冲击强度的单位是kJ/m2。
挠曲模量是根据ISO 178(2010)在23℃下确定,单位是N/mm2或MPa。
耐刮擦性使用埃里克森(Erichsen)试验、K59纹理来进行。根据大众汽车公司(Volkswagen AG company)的PV 3952(2002)刮擦方法,在埃里克森刮擦装置上,在10N的荷载下测量VW耐刮擦性。结果值dL是耐刮擦性的量度,低dL值对应于高耐刮擦性;这意味着刮擦没有变白,而是保持了被刮擦的板的初始颜色。为满足此测试要求,dL应低于1.5。
丙烯聚合物的特性粘度(IVPP)和α-烯烃共聚物的特性粘度(IVEPR)是根据ISO-1628-1(2009)和ISO-1628-3(2010)基于根据ISO16152(2005)测量的二甲苯不溶物(CXI)和二甲苯可溶物(CXS)的量确定的。
虎纹是根据以下程序测量的。模制之后,目视观察每个样本在其光滑侧和纹理化侧上虎纹的出现。表面的品质以1至10的标度进行评估,其中10是最佳的,如在下表中描述的。
1 | 从任何角度明显看到有光泽的部分与暗淡的部分之间非常急剧的过渡 |
2 | 从任何角度看到有光泽的部分与暗淡的部分之间急剧的过渡 |
3 | 从任何角度看到有光泽的部分与暗淡的部分之间非常明显的过渡 |
4 | 从任何角度看到有光泽的部分与暗淡的部分之间明显的过渡 |
5 | 从任何角度看到有光泽的部分与暗淡的部分之间不太明显的过渡 |
6 | 仅从特定角度看到有光泽的部分与暗淡的部分之间明显的过渡 |
7 | 仅从特定角度看到有光泽的部分与暗淡的部分之间不太明显的过渡 |
8 | 有光泽的部分与暗淡的部分之间没有明显的过渡并且表面外观不均匀 |
9 | 有光泽的部分与暗淡的部分之间没有明显的过渡并且表面外观均匀 |
10 | 有光泽的部分与暗淡的部分之间没有明显的过渡并且表面是完美的 |
将平均虎纹等级定义为在低速、中速和高速下制造的、用针点浇口和扇形浇口制造的并且在光滑表面和纹理化表面上测量的每个测试样本的单独的虎纹等级的数值平均值。因此,如本文中定义的平均虎纹等级是12个单独的虎纹测量值的平均值。
沙尔皮(Charpy)冲击强度是根据ISO 179-1eA(II)(2010)在23℃和-20℃下测试的。样本尺寸是80×10×4mm,并且样本在测试之前在23±1℃下并且在50±5%的相对湿度下调节最少48h。在-20℃下的沙尔皮冲击强度优选地是至少3kJ/m2。在23℃下的沙尔皮冲击强度优选地是至少10、优选至少20、优选至少40kJ/m2。P表示部分断裂,B表示完全断裂(脆性),T表示没有断裂(韧性)。
拉伸模量是根据ISO 527-2(1A)(2012)在1mm/min下在23℃下测量的。
成型收缩率(在本发明的上下文中称为收缩率)是当将成型零件从模腔中取出并在室温下冷却时所经受的收缩量。在测试之前在模制后在23±1℃下并且在50±5%的相对湿度下,在24小时的调节时间后,根据ISO 294-4(2001)在65×65×3.2mm的注射模制的板上测量收缩率。使用相同的条件在模制机上对每个样品进行模制。在这里报告了在流动长度和垂直于流动测量的收缩率。使用以下等式来确定收缩率:
其中Lm是在所考虑的方向上的模具的长度,并且Ls是在所考虑的方向上的样本的长度。报告了流动方向上的收缩率、与流动方向垂直的方向上的收缩率、以及这两个收缩率值的平均值(算术平均值)。平均收缩率的单位是百分比(%)。还在退火之后(即在加热至90℃的温度持续1小时之后)测量了收缩率。退火之后的平均收缩率的单位是百分比(%)。通过与收缩率相同的测量方法确定翘曲度;其是比率。还在退火之后(即在加热至90℃的温度持续1小时之后)测量了翘曲度。
根据本发明的汽车零件可以是由基于丙烯的基质通过模制工艺(如注射模制或吹塑模制)制成的半成品或成品。在实施例中,所述组合物可以通过挤出成型,使得所述容器(至少部分地)通过挤出制成。
在另一方面,本发明涉及一种用于制造如本文中描述的汽车零件的方法,所述方法包括热成形或注射模制如本文中定义的组合物。在又另一方面,本发明涉及一种如本文中定义的组合物,优选地用于制造汽车零件。
本文中描述了本发明的优选的实施例。在阅读了前面的描述之后,那些优选实施例的变化对于本领域的普通技术人员而言将变得显而易见。出于清楚和简洁描述的目的,特征在本文中被描述为相同或单独的实施例的一部分。然而,应当理解,本发明的范围可以包括具有全部或部分所描述的特征的组合的实施例。本发明现在将通过以下非限制性实例来进一步说明。
实例
在实验中,使用以下非限制性材料。所有多相共聚物均为反应器等级材料,即为非转变(non-shifted)等级或非减粘裂化等级。将所有组分熔融混合在一起以形成模制组合物。
作为合适的多相丙烯共聚物的可获得的实例,可以提及以下各项。
PP01:其为从沙特基础工业公司可商购的多相丙烯共聚物(HPC-D),具有70g/10min的MFI、约18wt.%的C2/C3(即乙烯-丙烯)橡胶含量(RC)以及约54wt.%的橡胶相的C2含量(RCC2)、以及IVEPR/IVPP=1.62。
PP02:其为从沙特基础工业公司可商购的多相丙烯共聚物,具有33g/10min的MFI、约18wt.%的C2/C3橡胶含量(RC)以及约54wt.%的橡胶相的C2含量(RCC2)。
PP03:其为多相丙烯共聚物(HPC-A),具有20wt.%的橡胶含量(C2/C3共聚物)、40g/10min的MFI以及55wt.%的橡胶相的C2含量(RCC2)。
PP04:其为多相丙烯共聚物(HPC-B),具有30wt.%的橡胶含量(C2/C3共聚物)、并且具有50wt.%的橡胶相的C2含量(RCC2)以及14g/10min的MFI。
PP05:其为多相丙烯共聚物(HPC-D),具有14wt.%的橡胶含量(C2/C3共聚物)、并且具有6.5wt.%的橡胶相的C2含量(RCC2)以及77g/10min的MFI、以及IVEPR/IVPP=4.56。
PP06:其为从沙特基础工业公司可商购的多相丙烯共聚物,具有33g/10min的MFI、约18wt.%的C2/C3橡胶含量(RC)以及约54wt.%的橡胶相的C2含量(RCC2)。
PP07:其为具有44g/10min的MFI的均聚丙烯。
PP08:其为从沙特基础工业公司可商购的多相丙烯共聚物,具有5.5g/10min的MFI、约33wt.%的C2/C3橡胶含量(RC)以及约20wt.%的橡胶相的C2含量(RCC2)。
滑石1是超细滑石。
滑石2是微粒化的并且精细研磨过的滑石。
滑石3是HAR滑石。
酚类抗氧化剂(Phen.AO):十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯。
酚类抗氧化剂混合物(Phen.AO Mix):50wt.%的季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯与50wt.%的三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯的混合物。
使用马来酸酐官能化的聚丙烯作为粘合促进剂。
使用硫代二丙酸二硬脂醇酯(DSTDP)作为热稳定剂。
使用以下各项作为抗划痕剂:芥酸酰胺(抗划痕1)或油酸酰胺(抗划痕2)或聚二甲基硅氧烷(抗划痕3)。
使用受阻胺(HALS)作为光稳定剂。
使用单硬脂酸甘油酯作为抗静电剂。
CMB是色母粒。
使用以下各项作为乙烯α-烯烃弹性体:弹性体1)为基于乙烯的弹性体,其具有0.861g/cm3的密度以及0.9g/10min的MFI(ASTM D1238,2.16kg,190℃);弹性体2)为聚烯烃弹性体,其具有0.870g/cm3的密度以及5g/10min的MFI(ASTM D1238,2.16kg,190℃)。
在下表1a中披露了用于外部和半外部应用两者的实例。在表2a中示出了结果。在下表1b中披露了用于内部应用如仪表板的实例。在表2b中示出了结果。
表1a
表1b
模制组分(wt.%) | 组分 | E6 |
PP08 | A | 15 |
PP05 | B | 58.6 |
弹性体2 | C | 10 |
滑石3 | D | 11 |
Phen.AO mix | F | 0.2 |
粘合促进剂 | F | 1 |
成核剂 | F | 0.1 |
抗划痕3 | F | 2 |
光稳定剂 | F | 0.1 |
CMB | F | 2 |
总计 | 100 |
表2a
表2b
从以上数据可以看出,根据本发明的组合物将高于6.5的良好的虎纹值与良好的其他特性例如良好的抗拉伸性结合。此外,此类组合物的高流动性有利于注射模制。因此,本发明的一个或多个目的通过所附权利要求中限定的发明得以实现。
Claims (13)
1.一种热塑性组合物,其包含:
(A)基于所述组合物的重量10-69wt.%的选自如下多相丙烯共聚物A-A、多相丙烯共聚物A-B和多相丙烯共聚物A-C的一种或多种聚丙烯:
所述多相丙烯共聚物A-A由基于其重量计70-90wt.%的基于聚丙烯的基质和10-45wt.%的分散的乙烯-α-烯烃共聚物组成,所述基于聚丙烯的基质由具有根据ISO 1133(2005)在2.16kg和230℃下测量的55-85g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成,所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物具有根据ISO 1133(2005)在2.16kg和230℃下测量的2.5-5.0g/10min的熔体流动指数,其中所述基于聚丙烯的基质和所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物的总和是100wt.%;
所述多相丙烯共聚物A-B由基于其重量计60-85wt.%的基于聚丙烯的基质和15-40wt.%的分散的乙烯-α-烯烃共聚物组成,所述基于聚丙烯的基质由具有根据ISO 1133(2005)在2.16kg和230℃下测量的50-100g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成,所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物具有根据ISO 1133(2005)在2.16kg和230℃下测量的0.050-0.30g/10min的熔体流动指数,其中所述基于聚丙烯的基质和所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物的总和是100wt.%;和
所述多相丙烯共聚物A-C具有根据ISO 1133(2005)在2.16kg和230℃下测量的至少40g/10min的熔体流动速率以及通过VDA278(2011)测量的至多500μg/g的FOG值;
(B)基于所述组合物的重量至少30wt.%的多相丙烯共聚物,所述多相丙烯共聚物包含:
*基于所述多相丙烯共聚物的重量70-92wt.%的基于丙烯的基质,其由具有通过ISO1133(2005)在230℃和2.16kg下测定的至少150g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成;其中所述聚丙烯具有特性粘度IVPP;
*基于所述多相丙烯共聚物的重量8-30wt.%的分散的乙烯-α-烯烃共聚物,其具有基于所述乙烯-α-烯烃共聚物的重量10-55wt.%的乙烯含量,其中所述乙烯-α-烯烃共聚物具有特性粘度IVEPR;和
其中IVEPR/IVPP的比率为3-7,其中IVPP和IVEPR是根据ISO-1628-1(2009)和ISO-1628-3(2010)基于根据ISO 16152(2005)测量的二甲苯可溶物(CXS)和二甲苯不溶物(CXI)的量确定的;
C)基于所述组合物的重量0-30wt.%的乙烯-α-烯烃弹性体,其包含乙烯和至少一种C3至C10α-烯烃;
D)基于所述组合物的重量1-30wt.%的滑石;
E)基于所述组合物的重量0-10wt.%的高密度聚乙烯(HDPE);
F)基于所述组合物的重量0-5wt.%的一种或多种添加剂。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中IVEPR/IVPP的比率为3-5。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述组合物包含重量比为1:1-10:1的多相丙烯共聚物A-A和多相丙烯共聚物A-B作为组分(A)的聚丙烯。
4.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述组合物具有根据ISO 1133(2005)在2.16kg和230℃下测定的5-70g/10min的熔体流动指数。
5.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述组合物具有根据ISO 527-2(1A)(2012)在23℃下测量的至少1150MPa的拉伸模量。
6.根据权利要求1或2所述的组合物,其中组分(A)聚丙烯和组分(B)多相丙烯共聚物的组合量基于所述组合物的重量为至少80wt.%。
7.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述组合物具有根据ISO 178(2010)在23℃下测量的至少1200MPa的挠曲模量。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的热塑性组合物用于制造汽车应用中的零件的用途。
9.根据权利要求8所述的用途,其中所述零件选自由以下各项组成的组:保险杠面板、前围上盖板、仪表板、柱装饰物和门板。
10.根据权利要求8所述的用途,用于未涂漆的可见汽车零件。
11.一种包含根据权利要求1-7中任一项所述的热塑性组合物的汽车零件。
12.根据权利要求11所述的汽车零件,所述汽车零件具有至少6.5的虎纹值,其中所述虎纹值是根据以下程序测量的,其中模制之后,目视观察每个样本在其光滑侧和纹理化侧上虎纹的出现,并且所述表面的品质以1至10的标度进行评估,其中10是最佳的。
13.一种用于制造根据权利要求11或12所述的汽车零件的方法,所述方法包括注射模制所述组合物。
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WO2023180266A1 (en) * | 2022-03-23 | 2023-09-28 | Borealis Ag | Polypropylene composition for automotive applications |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102482458A (zh) * | 2009-08-28 | 2012-05-30 | 北欧化工公司 | 气味减轻的聚丙烯-滑石组合物 |
WO2014044680A1 (en) * | 2012-09-19 | 2014-03-27 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for the preparation of a composition comprising heterophasic propylene copolymer and talc |
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Patent Citations (3)
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---|---|---|---|---|
CN102482458A (zh) * | 2009-08-28 | 2012-05-30 | 北欧化工公司 | 气味减轻的聚丙烯-滑石组合物 |
WO2014044680A1 (en) * | 2012-09-19 | 2014-03-27 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for the preparation of a composition comprising heterophasic propylene copolymer and talc |
CN105849179A (zh) * | 2013-12-20 | 2016-08-10 | 沙特基础工业公司 | 多相丙烯共聚物 |
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