JP2022079924A - Master batch, aromatic polyester resin composition, molding and method for producing these - Google Patents
Master batch, aromatic polyester resin composition, molding and method for producing these Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022079924A JP2022079924A JP2020190800A JP2020190800A JP2022079924A JP 2022079924 A JP2022079924 A JP 2022079924A JP 2020190800 A JP2020190800 A JP 2020190800A JP 2020190800 A JP2020190800 A JP 2020190800A JP 2022079924 A JP2022079924 A JP 2022079924A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- aromatic polyester
- resin composition
- mass
- master batch
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 44
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title claims abstract description 41
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title claims description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 51
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 51
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 43
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims abstract description 37
- -1 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 14
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 10
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 abstract description 10
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 8
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid group Chemical group C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)O KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 4
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diol Chemical compound OC1CCCCC1O PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000005660 hydrophilic surface Effects 0.000 description 2
- 230000005661 hydrophobic surface Effects 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Substances OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002215 polytrimethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFJDFPRQTMQVHI-UHFFFAOYSA-N 3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound O=C1OCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 MFJDFPRQTMQVHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCDFBFJGMNKBDO-UHFFFAOYSA-N Clioquinol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=C(I)C=C(Cl)C2=C1 QCDFBFJGMNKBDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1CO XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- YZPOQCQXOSEMAZ-UHFFFAOYSA-N pbt2 Chemical compound ClC1=CC(Cl)=C(O)C2=NC(CN(C)C)=CC=C21 YZPOQCQXOSEMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920005644 polyethylene terephthalate glycol copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 230000010349 pulsation Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Description
本発明は、ポリブチレンテレフタレート（以下、「ＰＢＴ」とも称する）を含有するマスターバッチ、芳香族ポリエステルを含有する樹脂組成物、成形体およびそれらの製造方法に関する。さらに詳細には、フィルム用芳香族ポリエステル樹脂組成物の製造方法、それに用いるマスターバッチおよびその製造方法、さらに当該フィルム用芳香族ポリエステル樹脂組成物を用いるフィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a masterbatch containing polybutylene terephthalate (hereinafter, also referred to as "PBT"), a resin composition containing an aromatic polyester, a molded product, and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a method for producing an aromatic polyester resin composition for a film, a master batch used thereof and a method for producing the same, and a method for producing a film using the aromatic polyester resin composition for a film.
ＰＢＴ樹脂は、成形加工の容易さ、機械的物性、耐熱性、耐薬品性など各種特性に優れていることから、各種用途に広く用いられており、近年では、ガスバリア性等を活かし、フィルムやシート用途にも展開が始まっている。 PBT resin is widely used in various applications because it has excellent properties such as ease of molding, mechanical properties, heat resistance, and chemical resistance. It has also begun to be used for seats.
しかし、当該フィルムは滑り性が低く、ロール状に巻きあげた際にフィルム同士が密着してしまい、フィルムを引き出すことが困難になることや、無理やり引き出すと傷やしわを形成する問題があった。 However, the film has low slipperiness, and when it is rolled up into a roll, the films come into close contact with each other, making it difficult to pull out the film, and there is a problem that scratches and wrinkles are formed when the film is forcibly pulled out. ..
このため、微粒子を添加し、フィルム表面に凹凸を形成させ、フィルムの滑り性を高める手法がとられている（引用文献１参照）。しかし微粒子を用いることで、特に当該微粒子が高濃度となるマスターバッチ中で分散不良が起こる傾向が高くなり、それに起因して、フィルム欠点の発生や製膜時のフィルター昇圧を起こすだけでなく、さらに、樹脂劣化が進行し、安定な製膜が困難となる傾向にあった。 For this reason, a method has been adopted in which fine particles are added to form irregularities on the surface of the film to improve the slipperiness of the film (see Reference 1). However, the use of fine particles increases the tendency for dispersion defects to occur, especially in master batches where the fine particles have a high concentration, which not only causes film defects and pressurizes the filter during film formation. Further, the deterioration of the resin progresses, and it tends to be difficult to form a stable film.
そこで、本発明が解決しようとする課題は、少なくともＰＢＴ樹脂を含む芳香族ポリエステル樹脂組成物からなるフィルムであって、フィルム欠点の発生を抑えつつ、かつ、該樹脂組成物からフィルムを製膜する際のフィルター昇圧を抑え、さらに、樹脂劣化の進行を抑制し、安定な製膜を可能とする、芳香族ポリエステル樹脂組成物およびフィルムの製造方法、そして、そのようなフィルム用芳香族ポリエステル樹脂組成物を提供可能な、マスターバッチおよびその製造方法を提供する。 Therefore, the problem to be solved by the present invention is a film made of an aromatic polyester resin composition containing at least a PBT resin, and a film is formed from the resin composition while suppressing the occurrence of film defects. A method for producing an aromatic polyester resin composition and a film, which suppresses the pressure increase of the filter at the time, further suppresses the progress of resin deterioration, and enables stable film formation, and an aromatic polyester resin composition for such a film. Provide a master batch and a method for manufacturing the same, which can provide goods.
上記課題を解決するため、発明者らは鋭意研究を重ねた結果、マスターバッチ中の微粒子の割合を適正なものとすることで、それを用いて製造されたフィルム欠点となる粒子凝集が解消されるとともに、製膜性悪化を引き起こす樹脂劣化が抑制されることを見出し、本発明を解決するに至った。 As a result of diligent research to solve the above problems, the inventors have made the ratio of fine particles in the master batch appropriate, and the particle aggregation that is a defect of the film produced using it has been eliminated. At the same time, it has been found that the deterioration of the resin that causes the deterioration of the film-forming property is suppressed, and the present invention has been solved.
すなわち、本発明は、以下の発明を提供する。
〔１〕固有粘度０．９以上から１．５以下のポリブチレンテレフタレート樹脂（ａ）１００質量部に対し、平均粒子径０．５～１０μｍの微粒子（ｂ）を１質量部以上から５質量部未満の範囲で含有することを特徴とするマスターバッチ（１）に関する。
That is, the present invention provides the following inventions.
[1] 1 part by mass to 5 parts by mass of fine particles (b) having an average particle diameter of 0.5 to 10 μm with respect to 100 parts by mass of the polybutylene terephthalate resin (a) having an intrinsic viscosity of 0.9 or more and 1.5 or less. The present invention relates to a master batch (1), which is characterized by containing in a range of less than.
〔２〕また本発明は、固有粘度０．９以上から１．５以下のポリブチレンテレフタレート樹脂（ａ）１００質量部に対し、平均粒子径０．５～１０μｍの微粒子（ｂ）を１質量部以上から５質量部未満の範囲で配合して溶融混錬する工程を有することを特徴とするマスターバッチの製造方法に関する。 [2] Further, in the present invention, 1 part by mass of fine particles (b) having an average particle diameter of 0.5 to 10 μm is added to 100 parts by mass of the polybutylene terephthalate resin (a) having an intrinsic viscosity of 0.9 or more and 1.5 or less. From the above, the present invention relates to a method for producing a master batch, which comprises a step of blending and melt-kneading in a range of less than 5 parts by mass.
〔３〕さらに本発明は、フィルム用に専ら用いるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法であって、
〔１〕に記載のマスターバッチに対して、芳香族ポリエステルポリブチレンテレフタレート樹脂（ｃ）を配合して溶融混錬する工程を有する芳香族ポリエステルポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法に関する。
[3] Further, the present invention is a method for producing a polybutylene terephthalate resin composition exclusively used for a film.
[1] The present invention relates to a method for producing an aromatic polyester polybutylene terephthalate resin composition, which comprises a step of blending an aromatic polyester polybutylene terephthalate resin (c) with the master batch according to [1] and melt-kneading the master batch.
〔４〕さらに本発明は、〔３〕に記載の製造方法で得られた芳香族ポリエステルポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を、溶融成形する工程を有するフィルムの製造方法に関する。 [4] Further, the present invention relates to a method for producing a film having a step of melt-molding the aromatic polyester polybutylene terephthalate resin composition obtained by the production method according to [3].
〔５〕さらに本発明は、〔１〕に記載のマスターバッチに対して、芳香族ポリエステルポリブチレンテレフタレート樹脂（ｃ）を配合して溶融混錬する工程と、溶融成形する工程とを有するフィルムの製造方法に関する。 [5] Further, the present invention comprises a step of blending the aromatic polyester polybutylene terephthalate resin (c) with the masterbatch according to [1] and melt-kneading the masterbatch, and a step of melt-molding the film. Regarding the manufacturing method.
本発明によれば、少なくともＰＢＴ樹脂を含む芳香族ポリエステル樹脂組成物からなるフィルムであって、フィルム欠点の発生を抑えつつ、かつ、該樹脂組成物からフィルムを製膜する際のフィルター昇圧を抑え、さらに、樹脂劣化の進行を抑制し、安定な製膜を可能とする、芳香族ポリエステル樹脂組成物およびフィルムの製造方法、そして、そのようなフィルム用芳香族ポリエステル樹脂組成物を提供可能な、マスターバッチおよびその製造方法を提供できる。
According to the present invention, it is a film made of an aromatic polyester resin composition containing at least a PBT resin, and while suppressing the occurrence of film defects and suppressing the pressure increase of the filter when forming a film from the resin composition. Further, it is possible to provide an aromatic polyester resin composition and a method for producing a film, which suppresses the progress of resin deterioration and enables stable film formation, and an aromatic polyester resin composition for such a film. A master batch and a method for manufacturing the same can be provided.
以下、本発明の実施形態を説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. The present invention is not limited to the following embodiments.
＜マスターバッチ＞
本実施形態のマスターバッチは、固有粘度０．９以上から１．５以下のポリブチレンテレフタレート樹脂（ａ）１００質量部に対し、平均粒子径０．５～１０μｍの微粒子（ｂ）を１質量部以上から５質量部未満の範囲で含有することを特徴とする。
そして本実施形態のマスターバッチの製造方法は、固有粘度０．９以上から１．５以下のポリブチレンテレフタレート樹脂（ａ）１００質量部に対し、平均粒子径０．５～１０μｍの微粒子（ｂ）を１質量部以上から５質量部未満の範囲で配合して溶融混錬する工程を有することを特徴とする。
<Masterbatch>
In the master batch of the present embodiment, 1 part by mass of fine particles (b) having an average particle diameter of 0.5 to 10 μm is added to 100 parts by mass of the polybutylene terephthalate resin (a) having an intrinsic viscosity of 0.9 or more and 1.5 or less. From the above, it is characterized in that it is contained in a range of less than 5 parts by mass.
The method for producing the master batch of the present embodiment is a method of producing fine particles (b) having an average particle diameter of 0.5 to 10 μm with respect to 100 parts by mass of the polybutylene terephthalate resin (a) having an intrinsic viscosity of 0.9 or more and 1.5 or less. It is characterized by having a step of blending and kneading in a range of 1 part by mass or more and less than 5 parts by mass.
［ＰＢＴ樹脂（ａ）］
本発明に用いるＰＢＴ樹脂（ａ）は、フィルム欠点となる粒子凝集が解消され、フィルム作製時の製膜性悪化を引き起こす樹脂劣化の抑制ができることから、０．９以上、好ましくは１．０上であり、そして、１．５以下、好ましくは１．４以下の範囲である固有粘度を有する。
[PBT resin (a)]
The PBT resin (a) used in the present invention is 0.9 or more, preferably 1.0 or more, because particle aggregation, which is a defect of the film, can be eliminated and resin deterioration that causes deterioration of film forming property at the time of film production can be suppressed. And has an intrinsic viscosity in the range of 1.5 or less, preferably 1.4 or less.
本発明に用いるＰＢＴ樹脂は、テレフタル酸単位及び１，４ －ブタンジオール（以下、ＢＧと略記することもある。）単位がエステル結合した構造を有し、ジカルボン酸単位の５０モル％ 以上がテレフタル酸単位から成り、ジオール成分の５０モル％以上がＢＧ単位から成る高分子である。 The PBT resin used in the present invention has a structure in which a terephthalic acid unit and a 1,4-butanediol (hereinafter, also abbreviated as BG) unit are ester-bonded, and 50 mol% or more of the dicarboxylic acid unit is terephthalic acid. It is a polymer composed of acid units, and 50 mol% or more of the diol component is composed of BG units.
ここで、全ジカルボン酸単位中のテレフタル酸単位の割合は、好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上であり、全ジオール単位中のＢＧ単位の割合は、好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上である。 Here, the ratio of the terephthalic acid unit in the total dicarboxylic acid unit is preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, particularly preferably 95 mol% or more, and the ratio of the BG unit in the total diol unit. Is preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and particularly preferably 95 mol% or more.
本発明において、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分には特に制限はなく、例えば、フタル酸、イソフタル酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’－ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４’－ジフェノキシエタンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルスルホンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸などを挙げることができる。これらのジカルボン酸成分は、ジカルボン酸として、又は、ジカルボン酸エステル、ジカルボン酸ハライド等のジカルボン酸誘導体を原料として、ポリマー骨格に導入できる。 In the present invention, the dicarboxylic acid component other than terephthalic acid is not particularly limited, and for example, phthalic acid, isophthalic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid, 4,4'-benzophenone. Aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid, 4,4'-diphenoxyetanedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfone dicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3- Alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, and sebacic acid. Can be mentioned. These dicarboxylic acid components can be introduced into the polymer skeleton as a dicarboxylic acid or by using a dicarboxylic acid derivative such as a dicarboxylic acid ester or a dicarboxylic acid halide as a raw material.
本発明において、ＢＧ以外のジオール成分には特に制限はなく、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ジブチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール等の脂肪族ジオール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，１－シクロヘキサンジメチロール、１，４－シクロヘキサンジメチロール等の脂環式ジオール、キシリレングリコール、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン等の芳香族ジオール等を挙げることができる。 In the present invention, the diol component other than BG is not particularly limited, and for example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and dibutylene. Glycol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, aliphatic diols such as 1,8-octanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,1- Alicyclic diols such as cyclohexanedimethylol and 1,4-cyclohexanedimethylol, xylylene glycol, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) Examples include aromatic diols such as sulfone.
［微粒子（ｂ）］
本発明で用いる微粒子（ｂ）は、その平均粒子径が０．５μｍ以上であり、滑り性の点から好ましくは１．０μｍ以上の範囲であり、そして、１０μｍ以下であり、透明性の点から８．０μｍ以下の範囲である。
本発明に用いる微粒子としては、特に制限されないが、例えばワラステナイト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナイト、アスベスト、タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、アルミナ、塩化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタンなどの金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラス・ビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素、シリカなどの無機微粒子が挙げられ、これらは中空であってもよい。これらのうちの一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、フィルムの滑り性を付与しつつ、かつ、より透明性に優れる観点から、シリカ、アルミナシリケートが好ましいものとして挙げられる。
[Particles (b)]
The fine particles (b) used in the present invention have an average particle diameter of 0.5 μm or more, preferably in the range of 1.0 μm or more from the viewpoint of slipperiness, and 10 μm or less, and from the viewpoint of transparency. The range is 8.0 μm or less.
The fine particles used in the present invention are not particularly limited. Examples thereof include metal oxides such as titanium oxide, carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and dolomite, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, and inorganic fine particles such as glass beads, boron nitride, silicon carbide and silica. May be hollow. One of these or a combination of two or more thereof can be used. Of these, silica and alumina silicate are preferable from the viewpoint of imparting slipperiness of the film and having more excellent transparency.
また、本発明に用いる微粒子は、その表面が疎水性ないし親水性であってよいが、最終的に得られるフィルムの透明性がさらに優れたものとなるため、親水性であることがより好ましい。本発明に用いる微粒子表面の疎水性ないし親水性は、必要に応じて公知の疎水性処理ないし親水性処理を施せばよく、該微粒子自体が所望する疎水性ないし親水性を呈しているのであれば、処理をすることなく用いることができる。 Further, the fine particles used in the present invention may have a hydrophobic or hydrophilic surface, but are more preferably hydrophilic because the transparency of the finally obtained film becomes more excellent. The hydrophobicity or hydrophilicity of the surface of the fine particles used in the present invention may be subjected to a known hydrophobic treatment or hydrophilic treatment as necessary, and if the fine particles themselves exhibit the desired hydrophobicity or hydrophilicity. , Can be used without processing.
なお、本発明に用いる微粒子表面の疎水性ないし親水性の程度は、例えば、ＤＢＡ吸着量により表すことができ、疎水性の場合にはＤＢＡ吸着量が３００ｍｅｑ／ｋｇ未満の範囲であることが好ましく、一方、親水性の場合には、該ＤＢＡ吸着量が４００ｍｅｑ／ｋｇ以上の範囲であることが好ましい。ただし、ＤＢＡ吸着量は、実施例の方法により測定することができる。 The degree of hydrophobicity or hydrophilicity of the surface of the fine particles used in the present invention can be expressed by, for example, the amount of DBA adsorbed, and in the case of hydrophobicity, the amount of DBA adsorption is preferably in the range of less than 300 meq / kg. On the other hand, in the case of hydrophilicity, the amount of DBA adsorbed is preferably in the range of 400 meq / kg or more. However, the amount of DBA adsorbed can be measured by the method of the example.
本発明において好適に使用できる微粒子としては、例えば、富士シリシア化学株式会社製シリカ（二酸化ケイ素）微粒子「ＳＹＬＯＰＨＯＢＩＣ」シリーズが疎水性の表面を有する微粒子として挙げられ、一方、富士シリシア化学株式会社製二酸化ケイ素「ＳＹＬＹＳＩＡ」シリーズや、株式会社日本触媒製シリカ微粒子「ＳＥＡＨＯＳＴＡＲ」シリーズ、水澤化学工業株式会社製アルミナシリケート（アルミノケイ酸塩）微粒子「ＳＩＬＴＯＮ」シリーズなどが親水性の表面を有する微粒子として挙げられる。 As the fine particles that can be suitably used in the present invention, for example, the silica (silicon dioxide) fine particles "SYLPHOBIC" series manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd. are mentioned as fine particles having a hydrophobic surface, while the silica dioxide manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd. Examples of the fine particles having a hydrophilic surface include the silicon "SYLYSIA" series, the silica fine particles "SEAHOSTAR" series manufactured by Nippon Catalyst Co., Ltd., and the alumina silicate (aluminosilicate) fine particles "SILTON" series manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.
上記マスターバッチ中のＰＢＴ樹脂（ａ）と、前記微粒子（ｂ）との割合は、前記ＰＢＴ樹脂（ａ）１００質量部に対して、粒子凝集が解消されるとともに、製膜性悪化の観点から、前記微粒子（ｂ）が５質量部未満、好ましくは４．５質量部以下、より好ましくは４質量部以下の範囲であり、下限値は限定されないが、マスターバッチとしての効率性の観点から１質量部以上であることが好ましく、１．５質量部以上であることがより好ましく、２質量部以上がさらに好ましい。 The ratio of the PBT resin (a) to the fine particles (b) in the master batch is such that particle aggregation is eliminated with respect to 100 parts by mass of the PBT resin (a) and the film forming property is deteriorated. The fine particles (b) are in the range of less than 5 parts by mass, preferably 4.5 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, and the lower limit is not limited, but 1 from the viewpoint of efficiency as a master batch. It is preferably more than parts by mass, more preferably 1.5 parts by mass or more, and even more preferably 2 parts by mass or more.
［その他の成分］
マスターバッチは、その機能の主旨を逸脱しない範囲において、必須成分である上記ＰＢＴ樹脂（ａ）及び上記微粒子（ｂ）以外に、任意成分としてその他の成分が含まれてもよい。その他の成分としては、具体的には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、顔料、染料、発泡剤、滑剤、難燃剤、充填材等が挙げられる。その他の成分を任意成分として用いる場合、その配合割合は、本発明の効果を損ねなければ特に限定されるものではないが、前記ＰＢＴ樹脂（ａ）１００質量部に対して、５０質量部以下の範囲で用いることが好ましく、さらに２５質量部以下の範囲で用いることがより好ましい。これら成分の種類と量を調整することにより、目的とする機能を自由に調整することができる。
[Other ingredients]
The masterbatch may contain other components as optional components in addition to the above-mentioned PBT resin (a) and the above-mentioned fine particles (b), which are essential components, as long as the gist of the function is not deviated. Specific examples of other components include antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants, pigments, dyes, foaming agents, lubricants, flame retardants, fillers and the like. When other components are used as optional components, the blending ratio is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, but is 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the PBT resin (a). It is preferably used in a range, and more preferably in a range of 25 parts by mass or less. By adjusting the type and amount of these components, the desired function can be freely adjusted.
＜マスターバッチの製造方法＞
本発明のマスターバッチの製造方法は、上記ＰＢＴ樹脂（ａ）と、上記微粒子（ｂ）とを配合して溶融混錬する工程（以下、「工程（１）」と称することがある）とを有する。
<Manufacturing method of masterbatch>
The method for producing a masterbatch of the present invention comprises a step of blending the PBT resin (a) and the fine particles (b) and melt-kneading them (hereinafter, may be referred to as "step (1)"). Have.
先ず、前記ＰＢＴ樹脂（ａ）及び前記微粒子（ｂ）の必須成分と、必要に応じて任意の原料成分である前記その他の成分とをバルク状、ペレット状、チップ状などの様々な形態で所定の配合割合となるよう配合し、次いで、必要に応じて予備混合した後に、溶融混練機に投入して、該ＰＢＴ樹脂（ａ）の融点以上に加熱して、溶融混練する。溶融混練物の形態は本発明の効果を損ねなければ特に限定されず、溶融状態のまま、直接、後述する希釈用樹脂をさらに加えて本発明の熱可塑性樹脂組成物ないし成形体とすることもできるが、一旦、ストランド状に押出した後に切断してペレット状、チップ状などの顆粒状とすることが好ましい。 First, the essential components of the PBT resin (a) and the fine particles (b) and, if necessary, the other components which are arbitrary raw material components are predetermined in various forms such as bulk, pellets, and chips. Then, after premixing as necessary, the mixture is put into a melt kneader and heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the PBT resin (a) to be melt-kneaded. The form of the melt-kneaded product is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, and the thermoplastic resin composition or molded product of the present invention may be obtained by directly adding a diluting resin described later in the molten state. Although it can be formed, it is preferable to extrude it into strands and then cut it into granules such as pellets and chips.
前記工程（１）において、予備混合は、本発明の効果を損ねなければ特に限定されないが、リボンブレンター、ヘンシェルミキサー、Ｖブレンターなどを用いるドライブレンドを挙げることができる。また、溶融混練機としては、本発明の効果を損ねなければ特に限定されないが、バンバリーミキサー、ミキシングロール、単軸または２軸の押出機およびニーダーなどの加熱機構が備えられた溶融混練機を挙げることができる。なお、前記工程の溶融混練機は、装置内に好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以下の範囲の目開きを有するフィルターを装填していてもよい。 In the step (1), the premixing is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, and examples thereof include a dry blend using a ribbon blender, a Henschel mixer, a V blender and the like. The melt-kneader is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, and examples thereof include a melt-kneader equipped with a heating mechanism such as a Banbury mixer, a mixing roll, a single-screw or twin-screw extruder, and a kneader. be able to. The melt kneader in the above step may be loaded with a filter having an opening in the range of preferably 100 μm or less, more preferably 50 μm or less, still more preferably 30 μm or less in the apparatus.
このようにして得られた本発明のマスターバッチの固有粘度は特に限定されないが、好ましくは０．６以上であり、そして好ましくは０．９以下である。 The intrinsic viscosity of the masterbatch of the present invention thus obtained is not particularly limited, but is preferably 0.6 or more, and preferably 0.9 or less.
＜芳香族ポリエステル樹脂組成物およびその成形体（フィルム）＞
本発明の芳香族ポリエステル樹脂組成物および成形体（フィルム）の製造方法は、前記マスターバッチと、希釈用樹脂としての芳香族ポリエステル樹脂（ｃ）とを配合して溶融混錬する工程（以下、「工程（２）」と称することがある。）を有する。芳香族ポリエステル樹脂組成物または成形体は、上記マスターバッチと、芳香族ポリエステル樹脂（ｃ）とを配合させたものの硬化物（加熱により軟化流動した状態が冷却により固化したもの）である。芳香族ポリエステル樹脂組成物は、特に制限されないが、例えばマスターバッチからフィルムを得る際の中間成形体であり、ペレット状や粉末状等の所定形態を有する材料を意味する。
<Aromatic polyester resin composition and its molded product (film)>
The method for producing the aromatic polyester resin composition and the molded product (film) of the present invention is a step of blending the masterbatch and the aromatic polyester resin (c) as a diluting resin and melt-kneading them (hereinafter,). It may be referred to as "step (2)"). The aromatic polyester resin composition or molded body is a cured product of a mixture of the above masterbatch and the aromatic polyester resin (c) (a state in which the material is softened and fluidized by heating and solidified by cooling). The aromatic polyester resin composition is not particularly limited, but is, for example, an intermediate molded product for obtaining a film from a masterbatch, and means a material having a predetermined form such as a pellet or a powder.
［芳香族ポリエステル樹脂（ｃ）］
本発明で使用する芳香族ポリエステル樹脂（ｃ）はマスターバッチに対して希釈用樹脂として用いるものである。本発明に用いる芳香族ポリエステル樹脂（ｃ）としては、特に制限されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリへキシレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリシクロヘキサンジメチルフタレート（ＰＣＮ）、ポリトリメチレンナフタレート（ＰＴＮ）、非晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ、ＰＣＴＧ）、ポリエチレン－１，２－ビス（フェノキシ）エタン－４，４’－ジカルボキシレート、ポリエチレンイソフタレート／テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート／イソフタレート等が挙げられる。また、これらのポリエステル樹脂のうちから選択される１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Aromatic polyester resin (c)]
The aromatic polyester resin (c) used in the present invention is used as a diluting resin for a masterbatch. The aromatic polyester resin (c) used in the present invention is not particularly limited, and is, for example, polyethylene terephthalate (PET), polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate (PBT), polyhexylene terephthalate, and polycyclohexylene methylene terephthalate (PCT). ), Polytrimethylene terephthalate (PTT), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene naphthalate (PBN), polycyclohexanedimethylphthalate (PCN), polytrimethylene naphthalate (PTN), amorphous polyester resin (PETG, PCTG), polyethylene-1,2-bis (phenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylate, polyethylene isophthalate / terephthalate, polybutylene terephthalate / isophthalate and the like. Further, one selected from these polyester resins may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
これらのうち、芳香族ポリエステル樹脂（ｃ）としては、上記で挙げたＰＢＴ樹脂（ａ）と同じものが使用可能である。当該ＰＢＴ樹脂（ｃ）として、上記で挙げたＰＢＴ樹脂（ａ）と同じものを使用する場合、マスターバッチに含まれるＰＢＴ樹脂（ａ）と同種であってもよいし、異種のものであってもよいが、相溶性の観点から同種の樹脂を用いることが好ましい。 Among these, as the aromatic polyester resin (c), the same one as the PBT resin (a) mentioned above can be used. When the same PBT resin (a) as the above-mentioned PBT resin (a) is used as the PBT resin (c), it may be the same as or different from the PBT resin (a) contained in the masterbatch. However, it is preferable to use the same type of resin from the viewpoint of compatibility.
前記マスターバッチと芳香族ポリエステル樹脂（ｃ）との配合割合は、芳香族ポリエステル樹脂組成物またはフィルム中のマスターバッチ及び芳香族ポリエステル樹脂（ｃ）の合計の質量を１００質量％としたときの、前記微粒子（ｂ）の含有割合が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上であり、そして、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下の範囲となるよう、適宜調整すればよい。
［その他の成分］
芳香族ポリエステル樹脂組成物またはフィルムは、その機能の主旨を逸脱しない範囲において、必須成分であるマスターバッチ及び芳香族ポリエステル樹脂（ｃ）以外に、任意成分としてその他の成分が含まれてもよい。
その他の成分としては、具体的には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、顔料、染料、発泡剤、滑剤、難燃剤、充填材等が挙げられる。
The blending ratio of the master batch and the aromatic polyester resin (c) is 100% by mass when the total mass of the master batch and the aromatic polyester resin (c) in the aromatic polyester resin composition or film is 100% by mass. The content of the fine particles (b) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and preferably 3% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less. More preferably, it may be appropriately adjusted so as to be in the range of 1% by mass or less.
[Other ingredients]
The aromatic polyester resin composition or film may contain other components as optional components in addition to the master batch and the aromatic polyester resin (c), which are essential components, as long as the purpose of the function is not deviated.
Specific examples of other components include antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants, pigments, dyes, foaming agents, lubricants, flame retardants, fillers and the like.
＜芳香族ポリエステル樹脂組成物およびフィルムの製造方法＞
本実施形態に係る芳香族ポリエステル樹脂組成物またはフィルムの製造方法は、上記製造方法によって得られたマスターバッチ及び芳香族ポリエステル樹脂（ｃ）の必須成分と、必要に応じて任意成分であるその他の成分とをバルク状、ペレット状、チップ状などの様々な形態で所定の配合割合となるよう配合し、次いで、必要に応じて予備混合した後に、溶融混練機に投入して、該ＰＢＴ樹脂（ａ）または芳香族ポリエステル樹脂（ｃ）のいずれか高い方の融点以上に加熱して、溶融混練する。これにより、直接、溶融成形して上記フィルムを得ることができるが、一旦、ペレット状または粉末状の芳香族ポリエステル樹脂組成物を得る工程を経てから、得られたペレット状または粉末状の芳香族ポリエステル樹脂組成物を溶融成形する工程を経て目的とするフィルムを得ることもできる。このようにマスターバッチを経由してフィルムを得ることで、フィルム中で微粒子をより安定的に均一分散することができ、微粒子による所望の機能、特性をフィルムに十分に付与することができる。また、上記マスターバッチを経てフィルムを成形することで、芳香族ポリエステル樹脂の加水分解が大幅に抑制され、成形性（加工性）、機械特性及び外観品質を向上することができる。
<Manufacturing method of aromatic polyester resin composition and film>
The method for producing the aromatic polyester resin composition or film according to the present embodiment includes the essential components of the master batch and the aromatic polyester resin (c) obtained by the above production method, and other optional components as necessary. The components are blended in various forms such as bulk, pellet, and chip so as to have a predetermined blending ratio, and then, if necessary, premixed, and then charged into a melt kneader to obtain the PBT resin ( Heat a) or the aromatic polyester resin (c) above the higher melting point to melt and knead. Thereby, the film can be directly melt-molded to obtain the film, but once the step of obtaining the pellet-shaped or powdery aromatic polyester resin composition is performed, the obtained pellet-shaped or powdery aromatic polyester resin composition is obtained. The target film can also be obtained through a step of melt-molding the polyester resin composition. By obtaining the film via the masterbatch in this way, the fine particles can be more stably and uniformly dispersed in the film, and the desired functions and characteristics of the fine particles can be sufficiently imparted to the film. Further, by molding the film through the masterbatch, hydrolysis of the aromatic polyester resin is significantly suppressed, and moldability (processability), mechanical properties and appearance quality can be improved.
本発明の熱可塑性樹脂組成物をフィルムとする場合には、溶融混練後、溶融樹脂をスリット状の孔から吐出させる（押出す）ことによりフィルム状ないしシート状にすることができる。フィルム状ないしシート状の熱可塑性樹脂成形体（フィルム）は、更にプレス成形法又は真空成形法によって成形してもよいし、ベース層上に形成されて多層フィルムを構成してもよい。
なお、本発明においてフィルムとは、フィルム状ないしシート状の熱可塑性樹脂成形体を指し、さらには、フィルムやシートなどの板状のものを厳密に区別することなく総称として表現するものである。本発明においてフィルムの厚みは、その用途に応じて異なり、任意の厚さとすることができるが、通常、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上、さらに好ましくは０．１μｍ以上、特に好ましくは０．３μｍ以上、最も好ましくは０．５μｍ以上から、好ましくは１ｍｍ以下、より好ましくは５００μｍ以下、さらに好ましくは１５０μｍ以下、特に好ましくは１００μｍ以下、最も好ましくは７０μｍ以下までの範囲である。
When the thermoplastic resin composition of the present invention is used as a film, it can be formed into a film or a sheet by discharging (extruding) the molten resin from a slit-shaped hole after melt-kneading. The film-shaped or sheet-shaped thermoplastic resin molded body (film) may be further molded by a press molding method or a vacuum forming method, or may be formed on a base layer to form a multilayer film.
In the present invention, the film refers to a film-shaped or sheet-shaped thermoplastic resin molded product, and further, a plate-shaped material such as a film or a sheet is expressed as a general term without strictly distinguishing them. In the present invention, the thickness of the film varies depending on its use and can be any thickness, but is usually preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.05 μm or more, still more preferably 0.1 μm or more. The range is particularly preferably 0.3 μm or more, most preferably 0.5 μm or more, preferably 1 mm or less, more preferably 500 μm or less, still more preferably 150 μm or less, particularly preferably 100 μm or less, and most preferably 70 μm or less. ..
以下、本発明の実施例を説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されるものではない。実施例中、特段の記載がない限り、「部」は質量％を示し、表中の数値の単位は質量部である。 Hereinafter, examples of the present invention will be described. The present invention is not limited to the examples shown below. In the examples, unless otherwise specified, "part" indicates mass%, and the unit of the numerical value in the table is mass part.
（測定例） 固有粘度
ＰＢＴ樹脂の固有粘度は、オクトクロロフェノール溶液を使用してＰＢＴ樹脂を溶解し、温度２３℃にて測定した値である。
(Measurement Example) Intrinsic Viscosity The intrinsic viscosity of the PBT resin is a value measured at a temperature of 23 ° C. by dissolving the PBT resin using an octochlorophenol solution.
（測定例） ＤＢＡ吸着量
乾燥試料２５０ｍｇを精秤し、これに５０ｍｌのＮ／５００－ジ－ｎ－ブチルアミン溶液（石油べンジン溶媒）を加え、２０℃で約２時間放置する。この上澄液２５ｍｌにクロロホルム５ｍｌ、指示薬（クリスタルバイオレツト）を２～３滴を加え、紫色が青色に変るまでＮ／１００－過塩素酸溶液（無水酢酸溶媒）で滴定し、この時の滴定値をＡｍｌとする。 別にブランクを行ないＢｍｌとし、次式によってＤＢＡ吸着量を算出した。
(Measurement Example) DBA Adsorption Amount 250 mg of a dry sample is precisely weighed, 50 ml of N / 500-di-n-butylamine solution (petroleum benzine solvent) is added thereto, and the sample is left at 20 ° C. for about 2 hours. To 25 ml of this supernatant, add 5 ml of chloroform and 2 to 3 drops of an indicator (crystal violet), titrate with an N / 100-perchloric acid solution (acetic anhydride solvent) until the purple color turns blue, and then titrate. The value is Aml. Separately, a blank was performed to obtain Bml, and the amount of DBA adsorbed was calculated by the following formula.
（測定例）樹脂劣化（固有粘度の保持率）
固有粘度の保持率を算出し、樹脂劣化状態を評価した。保持率が１００％に近いほど、樹脂劣化を抑制し、良好であることを表す。
(Measurement example) Resin deterioration (retention rate of intrinsic viscosity)
The retention rate of intrinsic viscosity was calculated and the resin deterioration state was evaluated. The closer the retention rate is to 100%, the better the resin deterioration is suppressed.
（測定例）マスターバッチ（ＭＢ）の濾過圧上昇
目開き２０μｍのフィルターを設置した単軸押出機にマスターバッチ１ｋｇを通過させたときの差圧（ろ過圧上昇）を測定し、粒子の凝集性について以下の基準で評価付けを行った。なお、差圧が大きいほど凝集粒子の存在量が多いことを表す。
◎・・・０．５ＭＰａ未満
〇・・・０．５ＭＰａ以上２ＭＰａ未満
△・・・２ＭＰａ以上５ＭＰａ未満
×・・・５ＭＰａ以上
(Measurement example) Increase in filtration pressure of master batch (MB) The differential pressure (increase in filtration pressure) when 1 kg of master batch is passed through a single-screw extruder equipped with a filter with an opening of 20 μm is measured, and the cohesiveness of particles is measured. Was evaluated according to the following criteria. The larger the differential pressure, the larger the abundance of agglomerated particles.
◎ ・ ・ ・ Less than 0.5MPa 〇 ・ ・ ・ 0.5MPa or more and less than 2MPa △ ・ ・ ・ 2MPa or more and less than 5MPa × ・ ・ ・ 5MPa or more
（測定例）フィルム中の凝集粒子
作製したフィルムを光学顕微鏡で観察し、１００ｃｍ２あたりに存在する１５μｍ以上の凝集粒子の存在量を下記基準で評価した。
◎・・・５個未満
〇・・・５個以上１０個未満
△・・・１０個以上２０個未満
×・・・２０個以上
(Measurement Example) Aggregated Particles in Film The prepared film was observed with an optical microscope, and the abundance of aggregated particles of 15 μm or more present per 100 cm 2 was evaluated according to the following criteria.
◎ ・ ・ ・ Less than 5 〇 ・ ・ ・ 5 or more and less than 10 △ ・ ・ ・ 10 or more and less than 20 × ・ ・ ・ 20 or more
（測定例）製膜性
製膜時の安定性について、下記基準で評価した。
〇・・・吐出物の状態は安定しており、問題なく製膜終了
△・・・吐出物の粘度低下、脈動現象、吐出幅の変動、発泡などが多少みられたが製膜終了
×・・・吐出物の粘度低下、脈動現象、吐出幅の変動、発泡などにより安定なフィルムが確保できず
(Measurement example) Film-forming stability The stability during film-forming was evaluated according to the following criteria.
〇 ・ ・ ・ The condition of the discharged material is stable and the film formation is completed without any problem.・ ・ A stable film cannot be secured due to a decrease in the viscosity of the discharged material, a pulsation phenomenon, fluctuations in the discharge width, foaming, etc.
実施例１～４、比較例１～３ （マスターバッチの製造）
表１に記載した配合比率で ＰＢＴ樹脂と、微粒子を配合し、ドライブレンドした後、続いて、３０ｍｍφの二軸押出機 （設定温度２６０℃）で溶融混練し、得られた組成物をペレット化し、マスターバッチを得た。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 (manufacturing of a masterbatch)
PBT resin and fine particles were blended in the blending ratios shown in Table 1, dry-blended, and then melt-kneaded with a 30 mmφ twin-screw extruder (set temperature 260 ° C.) to pelletize the obtained composition. , Got a masterbatch.
表中の数値は質量基準、各成分は以下のものを用いた。
ＰＢＴ－１；ポリプラスチックス社製ＰＢＴ樹脂「ＤＵＲＡＮＥＸ ６００ＦＰ」（固有粘度１．０ｄｌ／ｇ）
ＰＢＴ－２；ポリプラスチックス社製ＰＢＴ樹脂「ＤＵＲＡＮＥＸ ８００ＦＰ」（固有粘度１．４ｄｌ／ｇ）
ＦＰ－１； シリカ微粒子（富士シリシア化学株式会社製『ＳＹＬＹＳＩＡ（登録商標） ５５０』、平均粒子径３．９μｍ、ＤＢＡ吸着量８００ｍｅｑ／ｋｇ）
ＦＰ－２ アルミノケイ酸塩微粒子（水澤化学工業株式会社製『ＳＩＬＴＯＮ（登録商標） ＪＣ－５０』、平均粒子径４．９μｍ）
ＦＰ－３； シリカ微粒子（富士シリシア化学株式会社製『ＳＹＬＯＰＨＯＢＩＣ（登録商標） ５０５』、平均粒子径３．９μｍ、ＤＢＡ吸着量１７５ｍｅｑ／ｋｇ）
The values in the table are based on mass, and the following components are used.
PBT-1; PBT resin "DURANEX 600FP" manufactured by Polyplastics (intrinsic viscosity 1.0 dl / g)
PBT-2; PBT resin "DURANEX 800FP" manufactured by Polyplastics (intrinsic viscosity 1.4 dl / g)
FP-1; Silica fine particles (“SYLYSIA® 550” manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., average particle diameter 3.9 μm, DBA adsorption amount 800 meq / kg)
FP-2 aluminosilicate fine particles ("SILTON (registered trademark) JC-50" manufactured by Mizusawa Industrial Chemicals, Inc., average particle diameter 4.9 μm)
FP-3; Silica fine particles ("SYLPHOBIC (registered trademark) 505" manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., average particle diameter 3.9 μm, DBA adsorption amount 175 meq / kg)
実施例５～８、比較例４～６ （フィルムの製造）
フィルム中の微粒子濃度が０．３ｗｔ％となるように、ＰＢＴ樹脂（ポリプラスチックス社製「ＤＵＲＡＮＥＸ ３００ＦＰ』、極限粘度０．７）と、マスターバッチ（ＭＢ（１）～（４）、ＭＢ（ｃ１）～（ｃ２））を所定量混合し、１２０℃で１２時間乾燥した。ついで１００ｍｍ幅のＴダイを接続した押出機を用いて、製膜温度２６０℃で製膜を行い、厚さ３０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムについて各測定を行い表３、４に記載した。
Examples 5 to 8, Comparative Examples 4 to 6 (Manufacturing of film)
PBT resin ("DURANEX 300FP" manufactured by Polyplastics Co., Ltd., ultimate viscosity 0.7) and master batch (MB (1) to (4), MB (MB (1) to (4), MB (MB (1) to (4)) A predetermined amount of c1) to (c2)) was mixed and dried at 120 ° C. for 12 hours. Then, a film was formed at a film forming temperature of 260 ° C. using an extruder connected to a 100 mm wide T-die, and the thickness was 30 μm. The obtained films were measured and shown in Tables 3 and 4.
実施例１～４で製造されたマスターバッチを経由して得られた実施例５～８のフィルムは、マスターバッチ中の微粒子の濃度が最適なことにより、フィルム欠点となる粒子凝集が解消され、フィルム作成時の製膜性悪化を引き起こす樹脂劣化が抑制されることがわかった。
一方、比較例１～３で製造されたマスターバッチを経由して得られた比較例４～６のフィルムは、当該マスターバッチ中の粒子凝集を解消できず、フィルム欠点の発生や製膜時のフィルター昇圧を起こし、また、樹脂劣化の進行により、フィルム作成時、製膜が低下することが明らかとなった。
In the films of Examples 5 to 8 obtained via the master batches produced in Examples 1 to 4, the optimum concentration of fine particles in the master batch eliminates the particle agglomeration that is a defect of the film. It was found that resin deterioration that causes deterioration of film formation during film production is suppressed.
On the other hand, the films of Comparative Examples 4 to 6 obtained via the master batches manufactured in Comparative Examples 1 to 3 could not eliminate the particle aggregation in the master batch, causing film defects and forming a film. It was clarified that the film formation deteriorated at the time of film formation due to the increase in pressure of the filter and the progress of resin deterioration.
Claims (5)
請求項１に記載のマスターバッチに対して、芳香族ポリエステル（ｃ）を配合して溶融混錬する工程を有する芳香族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。 A method for producing an aromatic polyester resin composition exclusively used for films.
A method for producing an aromatic polyester resin composition, which comprises a step of blending the aromatic polyester (c) with the master batch according to claim 1 and melt-kneading the master batch.
A method for producing a film, which comprises a step of blending an aromatic polyester resin (c) with the master batch according to claim 1 and melt-kneading the master batch, and a step of melt-molding.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020190800A JP2022079924A (en) | 2020-11-17 | 2020-11-17 | Master batch, aromatic polyester resin composition, molding and method for producing these |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020190800A JP2022079924A (en) | 2020-11-17 | 2020-11-17 | Master batch, aromatic polyester resin composition, molding and method for producing these |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022079924A true JP2022079924A (en) | 2022-05-27 |
Family
ID=81731606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020190800A Pending JP2022079924A (en) | 2020-11-17 | 2020-11-17 | Master batch, aromatic polyester resin composition, molding and method for producing these |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2022079924A (en) |
-
2020
- 2020-11-17 JP JP2020190800A patent/JP2022079924A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2016002831A1 (en) | Polyester resin composition, injection molded article, light reflecting body base, and light reflecting body | |
| CN111825959B (en) | Masterbatch for resin coloring, aromatic polyester resin composition, molded article, and method for producing same | |
| JP2022079924A (en) | Master batch, aromatic polyester resin composition, molding and method for producing these | |
| JP2022079922A (en) | Master batch, aromatic polyester resin composition, molding and method for producing these | |
| JP7265979B2 (en) | Molded products for laser welding, agents for suppressing variations in laser transmittance of molded products for laser welding | |
| WO2016133056A1 (en) | Infrared light-permeable polyester resin composition | |
| EP1388566A1 (en) | Metallized polyester composition | |
| JPS5828097B2 (en) | Polyester pine film | |
| JP4185368B2 (en) | Antibacterial polyester resin composition | |
| JP2022099828A (en) | Production method for thermoplastic resin composition | |
| JP2022063289A (en) | Ultrafine copper particle-containing fiber or nonwoven fabric, and production method thereof | |
| JPS6134053A (en) | Production of polyester molding | |
| JP2000109660A (en) | Production of polyester resin composition | |
| TWI598376B (en) | Method for producing flame-retardant polyester and flame-retardant master batch | |
| JP7022248B1 (en) | Masterbatch, resin composition, and resin molded article | |
| JP6540288B2 (en) | Infrared ray transmitting polyester resin composition | |
| WO2019139094A1 (en) | Master batch containing copper, resin composition containing super-fine copper particles, and methods for producing same | |
| CN112375342B (en) | Functional master batch for polyester and preparation method thereof | |
| JP7468172B2 (en) | Method for producing particle-containing polyester resin composition | |
| KR101552429B1 (en) | Polyester resin having an excellent surface-active and shielding property the light and preparing process thereof | |
| CN112300544B (en) | Preparation method of functional master batch for polyester film | |
| JP2000063647A (en) | Polyester resin composition and molded product thereof | |
| JP2009185127A (en) | Resin composition for foam molded body, resin sheet for foam molded body, and foam molded body | |
| JP2001213950A (en) | Method for preparing high molecular weight polyester resin composition having low water content and molding method | |
| JPS5996158A (en) | Resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20210415 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20231010 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240618 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240619 |