JP2022068689A - 偏光板及び画像表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】高温環境下における透過率の低下が抑制された偏光板を提供する。【解決手段】ポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させた偏光素子と、透明保護層と、粘着剤層と、をこの順で有する偏光板であって、前記粘着剤層は、尿素、尿素誘導体、チオ尿素及びチオ尿素誘導体からなる群より選択される少なくとも１種の尿素系化合物を含有し、前記偏光素子の含水率は、温度２０℃相対湿度３０％の平衡含水率以上、かつ温度２０℃相対湿度５０％の平衡含水率以下である、偏光板。【選択図】なし

Description

本発明は、偏光板及び画像表示装置に関する。

液晶表示装置（ＬＣＤ）は、液晶テレビだけでなく、パソコン、携帯電話等のモバイル、カーナビ等の車載用途にも広く用いられている。通常、液晶表示装置は、液晶セルの両側に粘着剤で偏光板を貼合した液晶パネルを有し、バックライトからの光を液晶パネルで制御することにより表示が行われている。近年では、有機ＥＬ表示装置も液晶表示装置と同様にテレビ、携帯電話等のモバイル、カーナビ等の車載用途で広く用いられている。有機ＥＬ表示装置では、外光が金属電極（陰極）で反射され鏡面のように視認されることを抑止するために、画像表示パネルの視認側表面に円偏光板（偏光素子とλ／４板を含む積層体）が配置される場合がある。

偏光板は上記のように、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置等の画像表示装置の部材として、車に搭載される機会が増えている。車載用の画像表示装置に用いられる偏光板は、テレビや携帯電話等のモバイル用途に比較して、高温環境下に曝されることが多いため、より高温での特性変化が小さいこと（高温耐久性）が求められる。

一方、外表面から衝撃による画像表示パネルの破損防止等を目的として、画像表示パネルより視認側に透明樹脂板やガラス板等の前面板（「ウインドウ層」とも称される。）を設ける構成が増えている。タッチパネルを備える画像表示装置では、画像表示パネルよりも視認側にタッチパネルが設けられ、タッチパネルよりもさらに視認側に前面板を備える構成が広く採用されている。

このような構成において、画像表示パネルと前面板やタッチパネル等の透明部材との間に空気層が存在すると、空気層界面での光の反射による外光の映り込みが生じ、画面の視認性が低下する傾向がある。そのため、画像表示パネルの視認側表面に配置される偏光板と透明部材との間の空間を、空気層以外の層であって通常は固体層（以下、「層間充填剤」と称する場合がある。）で充填する構成（以下、「層間充填構成」と称する場合がある。）を採用する動きが広まっている。層間充填剤は、好ましくは偏光板又は透明部材と屈折率が近い材料である。層間充填剤としては、界面での反射による視認性の低下を抑止すると共に、各部材間を接着固定する目的で、粘着剤やＵＶ硬化型接着剤が用いられる（例えば特許文献１参照）。

層間充填構成は、屋外で使用されることが多い携帯電話等のモバイル用途での採用が広がっている。また、近年の視認性に対する要求の高まりから、カーナビゲーション装置等の車載用途においても、画像表示パネル表面に前面透明板を配置し、パネルと前面透明板との間を粘着剤層等で充填した層間充填構成の採用が検討されている。

しかし、このような構成を採用する場合、高温環境下で偏光板の透過率が著しく低下することが報告されている。特許文献２ではその問題の解決策として、偏光板の単位面積当たりの水分量を所定量以下とし、かつ偏光素子に隣接する透明保護フィルムの飽和吸水量を所定量以下とすることにより透過率の低下を抑制する方法を提案している。

特開平１１－１７４４１７号公報 特開２０１４－１０２３５３号公報

しかしながら、このような偏光板であっても、高温環境下における透過率低下の抑制効果は十分ではなかった。本発明は、高温環境下において透過率の低下を抑制することができる新規の偏光板、及び当該偏光板を用いた画像表示装置を提供することを目的とする。

本発明は、以下に例示する偏光板及び画像表示装置を提供する。
［１］ ポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させた偏光素子と、透明保護層と、粘着剤層と、をこの順で有する偏光板であって、
前記粘着剤層は、尿素、尿素誘導体、チオ尿素及びチオ尿素誘導体からなる群より選択される少なくとも１種の尿素系化合物を含有し、
前記偏光素子の含水率は、温度２０℃相対湿度３０％の平衡含水率以上、かつ温度２０℃相対湿度５０％の平衡含水率以下である、偏光板。
［２］ ポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させた偏光素子と、透明保護層と、粘着剤層と、をこの順で有する偏光板であって、
前記粘着剤層は、尿素、尿素誘導体、チオ尿素及びチオ尿素誘導体からなる群より選択される少なくとも１種の尿素系化合物を含有し、
前記偏光板の含水率は、温度２０℃相対湿度３０％の平衡含水率以上、かつ温度２０℃相対湿度５０％の平衡含水率以下である、偏光板。
［３］ 前記透明保護層は、温度４０℃相対湿度９０％における透湿度が１００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上である、［１］または［２］に記載の偏光板。
［４］ 前記粘着剤層は、尿素誘導体及びチオ尿素誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の尿素系化合物を含有する、［１］～［３］のいずれか１項に記載の偏光板。
［５］ 前記粘着剤層は、（メタ）アクリル系樹脂を含み、
前記粘着剤層において、前記尿素系化合物の含有量が、前記（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して０．０１質量部以上１００質量部以下である、［１］～［４］のいずれか１項に記載の偏光板。
［６］ 前記偏光素子の少なくとも一方の面に、尿素、尿素誘導体、チオ尿素及びチオ尿素誘導体からなる群より選択される少なくとも１種の尿素系化合物を含有する接着剤層が接して設けられている、［１］～［５］のいずれか１項に記載の偏光板。
［７］ 前記接着剤層は、ポリビニルアルコール系樹脂をさらに含有する、［６］に記載の偏光板。
［８］ 前記接着剤層において、前記尿素系化合物の含有量が、前記ポリビニルアルコール系樹脂１００質量部に対して１質量部以上４００質量部以下である、［７］に記載の偏光板。
［９］ 前記接着剤層は、尿素誘導体及びチオ尿素誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の尿素系化合物を含有する、［６］～［８］のいずれか１項に記載の偏光板。
［１０］ 層間充填構成を有する画像表示装置に用いられる、［１］～［９］のいずれか１項に記載の偏光板。
［１１］ 画像表示セルと、前記画像表示セルの視認側に積層された請求項［１］～［１０］のいずれか１項に記載の偏光板と、前記偏光板の視認側表面に積層された透明部材と、を有する画像表示装置。
［１２］ 前記透明部材がガラス板又は透明樹脂板である、［１１］に記載の画像表示装置。
［１３］ 前記透明部材がタッチパネルである、［１１］に記載の画像表示装置。

本発明によれば、高温耐久性が向上し、層間充填構成の画像表示装置に用いられた場合においても、高温による透過率の低下が抑制された偏光板を提供することが可能となる。さらに、本発明に係る偏光板を用いることで、高温環境下での透過率の低下が抑制された画像表示装置を提供することが可能となる。

以下、本発明の実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

［偏光板］
本発明の実施形態に係る偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂を含む層に二色性色素を吸着配向させた偏光素子と、透明保護層と、粘着剤層と、をこの順で有する。粘着剤層は、尿素系化合物を含有する。本実施形態に係る偏光板は、下記の（ａ）及び（ｂ）の少なくとも一方の特徴を有する。
（ａ）偏光素子の含水率が、温度２０℃相対湿度３０％の平衡含水率以上、かつ温度２０℃相対湿度５０％の平衡含水率以下である。
（ｂ）偏光板の含水率が、温度２０℃相対湿度３０％の平衡含水率以上、かつ温度２０℃相対湿度５０％の平衡含水率以下である。

高温耐久性に優れた従来の偏光板として、例えば偏光板単独では温度９５℃の環境下に１０００時間放置しても透過率の低下が抑制された偏光板が知られている。しかしこのような偏光板であっても層間充填構成に用いた場合、温度９５℃の環境下に２００時間放置すると偏光板面内中央部に透過率の著しい低下が見られることがある。高温環境下における偏光板の透過率の著しい低下は、偏光板の一方の面が画像表示セルと貼り合せられ、他方の面がタッチパネルや前面板等の透明部材と貼り合せられている層間充填構成を採用する画像表示装置が高温環境に暴露された場合に特に起こりやすい問題であると考えられる。

層間充填構成で透過率が著しく低下した偏光板は、ラマン分光測定で１１００ｃｍ^－１付近（＝Ｃ－Ｃ＝結合に由来）及び１５００ｃｍ^－１付近（－Ｃ＝Ｃ－結合に由来）にピークを有していることから、ポリエン構造（－Ｃ＝Ｃ）_ｎ－を形成していると考えられる。ポリエン構造は、偏光素子を構成するポリビニルアルコールが脱水によりポリエン化されて生じたものであると推定される（特許文献２、段落［００１２］）。

本発明に係る偏光板は、高温耐久性をより向上させることができる。本発明に係る偏光板は、層間充填構成の画像表示装置に組み込まれ、例えば温度１０５℃の高温環境下に晒されても透過率の低下を抑制することができる。

＜偏光素子＞
ポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」とも称す。）系樹脂を含む層（以下、「ＰＶＡ系樹脂層」とも称す。）に二色性色素を吸着配向させた偏光素子としては、周知の偏光素子を用いることができる。偏光素子としては、ＰＶＡ系樹脂フィルムを二色性色素で染色し、一軸延伸することによって得られる延伸フィルムや、基材フィルム上にＰＶＡ系樹脂を含む塗布液を塗布して形成した塗布層を有する積層フィルムを用いて、塗布層を二色性色素で染色し、積層フィルムを一軸延伸することによって得られる延伸層が挙げられる。延伸は二色性色素で染色した後に行ってもよいし、染色しながら延伸してもよいし、延伸してから染色してもよい。

ＰＶＡ系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂を鹸化することによって得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体が挙げられる。共重合可能な他の単量体としては、例えば不飽和カルボン酸類、エチレン等のオレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類等が挙げられる。

ＰＶＡ系樹脂の鹸化度は、好ましくは約８５モル％以上、より好ましくは約９０モル％以上、さらに好ましくは約９９モル％以上１００モル％以下である。ＰＶＡ系樹脂の重合度としては、例えば１０００以上１００００以下、好ましくは１５００以上５０００以下である。ＰＶＡ系樹脂は変性されていてもよく、例えばアルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等でもよい。

偏光素子の厚みは、好ましくは３μｍ以上３５μｍ以下、より好ましくは４μｍ以上３０μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以上２５μｍ以下である。偏光素子の厚みが３５μｍ以下であることにより、高温環境下でＰＶＡ系樹脂のポリエン化が光学特性の低下に与える影響を抑制することができる。偏光素子の厚みが３μｍ以上であることにより所望の光学特性を達成する構成とすることが容易となる。

本実施形態において、粘着剤層が尿素系化合物を含有する。また、本実施形態の偏光板は、偏光素子の少なくとも一方の面に尿素系化合物を含有する接着剤層が接して設けられていることが好ましい。偏光素子は、粘着剤層及び接着剤層の少なくとも一方から移行した尿素系化合物の一部を含んでいてもよい。偏光素子は、積層前から尿素系化合物が含まれるように製造してもよい。

本実施形態においては、尿素系化合物を含む粘着剤層を備えることにより偏光板を高温環境下に晒しても透過率が低下しにくくなる。本実施形態においては、尿素系化合物を含む偏光素子を備えることにより偏光板を高温環境下に晒しても透過率がより低下しにくくなる。この理由は明らかではないが、粘着剤層あるいは偏光素子に含まれる尿素系化合物により、偏光素子中のＰＶＡ系樹脂のポリエン化を抑制することができ透過率の低下を抑制することができると推測される。

偏光素子に尿素系化合物を含有させる方法としては、尿素系化合物を含有する処理溶液に、ＰＶＡ系樹脂フィルム又はＰＶＡ系樹脂層を浸漬する方法、あるいは尿素系化合物を含有する処理溶液をＰＶＡ系樹脂フィルム又はＰＶＡ系樹脂層に噴霧、流下もしくは滴下する方法が挙げられる。この中でも、尿素系化合物を含有する処理溶液にＰＶＡ系樹脂系樹脂フィルム又はＰＶＡ系樹脂層を浸漬させる方法が好ましく用いられる。尿素系化合物の具体的な例は、後述する粘着剤層に含有させるものとして例示されているものが挙げられる。

尿素系化合物を含む処理溶液にＰＶＡ系樹脂フィルム又はＰＶＡ系樹脂層を浸漬させる工程は、後述の偏光素子の製造方法における膨潤、延伸、染色、架橋、洗浄等の工程と同時に行ってもよいし、これらの工程とは別に設けてもよい。ＰＶＡ系樹脂フィルム又はＰＶＡ系樹脂層に尿素系化合物を含有させる工程は、ヨウ素で染色した後に行なうことが好ましく、染色後の架橋工程と同時に行うことがより好ましい。このような方法によれば、色相変化が小さく、偏光素子の光学特性への影響を小さくすることができる。

偏光素子に尿素系化合物を含有させるために、偏光素子の製造時における添加と粘着剤層への添加との両方を行ってもよく、さらに接着剤層への添加を行ってもよい。

（特徴（ａ））
特徴（ａ）を有する場合、偏光素子の含水率は、温度２０℃相対湿度３０％の平衡含水率以上、かつ温度２０℃相対湿度５０％の平衡含水率以下である。偏光素子の含水率は、好ましくは温度２０℃相対湿度４５％の平衡含水率以下であり、より好ましくは温度２０℃相対湿度４２％の平衡含水率以下であり、さらに好ましくは、温度２０℃相対湿度３８％の平衡含水率以下である。偏光素子の含水率が温度２０℃相対湿度３０％の平衡含水率を下回ると、偏光素子のハンドリング性が低下し、割れやすくなる。偏光素子の含水率が、温度２０℃相対湿度５０％の平衡含水率を上回ると、偏光素子の透過率が低下しやすくなる。偏光素子の含水率が高いと、ＰＶＡ系樹脂のポリエン化が進みやすくなるためと推定される。偏光素子の含水率は、偏光板中における偏光素子の含水率である。

偏光素子の含水率が温度２０℃相対湿度３０％の平衡含水率以上、かつ温度２０℃相対湿度５０％の平衡含水率以下の範囲内であるかを確認する方法として、上記温度と上記相対湿度の範囲に調整された環境で保管し、一定時間質量の変化がなかった場合には環境と平衡に達しているとみなすことができ、又は上記温度と上記相対湿度の範囲に調整された環境の偏光素子の平衡含水率を予め計算し、偏光素子の含水率と予め計算した平衡含水率とを対比することにより確認することができる。

含水率が温度２０℃相対湿度３０％の平衡含水率以上、かつ温度２０℃相対湿度５０％の平衡含水率以下である偏光素子を製造する方法としては、特に限定されないが、例えば上記温度と上記相対湿度の範囲に調整された環境に偏光素子を１０分以上３時間以下保管する方法、又は３０℃以上９０℃以下で加熱処理する方法が挙げられる。

上記含水率である偏光素子を製造する別の好ましい方法としては、偏光素子の少なくとも片面に保護フィルムを積層した積層体を、又は偏光素子を用いて構成した偏光板を、上記温度と上記相対湿度の範囲に調整された環境に、１０分以上１２０時間以下保管する方法、又は３０℃以上９０℃以下で加熱処理する方法が挙げられる。層間充填構成を採用する画像表示装置の作製時において、偏光板を画像表示セルに積層した画像表示パネルを、上記温度と上記相対湿度の範囲に調整された環境に１０分以上３時間以下保管又は３０℃以上９０℃以下で加熱した後に、前面板を貼合してもよい。

偏光素子の含水率は、偏光素子単独又は偏光素子と保護フィルムとの積層体であって偏光板を構成するために用いられる材料段階で含水率が上記数値範囲となるように調整されていることが好ましい。偏光板を構成した後に含水率を調整した場合には、カールが大きくなりすぎ、画像表示セルへの貼合時に不具合が生じやすくなることがある。偏光板を構成する前の材料段階で上記含水率となるように調整されている偏光素子を用いて偏光板を構成することにより、含水率が上記数値範囲を満たす偏光素子を備える偏光板を容易に構成することができる。偏光板を画像表示セルに貼合した状態で、偏光板中における偏光素子の含水率が上記数値範囲となるように調整してもよい。この場合、偏光板は、画像表示セルに貼合されているのでカールが生じにくい。

（特徴（ｂ））
特徴（ｂ）を有する場合、偏光板の含水率は、温度２０℃相対湿度３０％の平衡含水率以上、かつ温度２０℃相対湿度５０％の平衡含水率以下である。偏光板の含水率は、好ましくは温度２０℃相対湿度４５％の平衡含水率以下であり、より好ましくは温度２０℃相対湿度４２％の平衡含水率以下であり、さらに好ましくは、温度２０℃相対湿度３８％の平衡含水率以下である。偏光板の含水率が温度２０℃相対湿度３０％の平衡含水率を下回ると、偏光板のハンドリング性が低下し、割れやすくなる。偏光板の含水率が、温度２０℃相対湿度５０％の平衡含水率を上回ると、偏光素子の透過率が低下しやすくなる。偏光板の含水率が高いと、ＰＶＡ系樹脂のポリエン化が進みやすくなるためと推定される。

偏光板の含水率が温度２０℃相対湿度３０％の平衡含水率以上、かつ温度２０℃相対湿度５０％の平衡含水率以下の範囲内であるかを確認する方法として、上記温度と上記相対湿度の範囲に調整された環境で保管し、一定時間質量の変化がなかった場合には環境と平衡に達しているとみなすことができ、又は上記温度と上記相対湿度の範囲に調整された環境の偏光板の平衡含水率を予め計算し、偏光板の含水率と予め計算した平衡含水率とを対比することにより確認することができる。

含水率が温度２０℃相対湿度３０％の平衡含水率以上、かつ温度２０℃相対湿度５０％の平衡含水率以下である偏光板を製造する方法としては、特に限定されないが、例えば上記温度と上記相対湿度の範囲に調整された環境に偏光板を１０分以上３時間以下保管する方法、又は３０℃以上９０℃以下で加熱処理する方法が挙げられる。

層間充填構成を採用する画像表示装置の作製時において、偏光板を画像表示セルに積層した画像表示パネルを、上記温度と上記相対湿度の範囲に調整された環境に１０分以上３時間以下保管又は３０℃以上９０℃以下で加熱した後に、前面板を貼合してもよい。

（偏光素子の製造方法）
偏光素子の製造方法は特に限定されないが、予めロール状に巻かれたＰＶＡ系樹脂フィルムを送り出して延伸、染色、架橋等を行って作製する方法（以下、「製造方法１」とする。）やＰＶＡ系樹脂を含む塗布液を基材フィルム上に塗布して塗布層であるＰＶＡ系樹脂層を形成し、得られた積層体を延伸する工程を含む方法（以下、「製造方法２」とする。）が典型的である。

製造方法１は、ＰＶＡ系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ＰＶＡ系樹脂フィルムをヨウ素等の二色性色素で染色して二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたＰＶＡ系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及びホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。

膨潤工程は、ＰＶＡ系樹脂フィルムを膨潤浴中に浸漬する処理工程である。膨潤工程により、ＰＶＡ系樹脂フィルムの表面の汚れやブロッキング剤等を除去できるほか、ＰＶＡ系樹脂フィルムを膨潤させることで染色ムラを抑制できる。膨潤浴には、通常、水、蒸留水、純水等の水を主成分とする媒体が用いられる。膨潤浴は、常法に従って界面活性剤、アルコール等が適宜に添加されていてもよい。偏光素子のカリウムの含有率を制御する観点から、膨潤浴にヨウ化カリウムを使用してもよく、この場合、膨潤浴中のヨウ化カリウムの濃度は、１．５質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることがさらに好ましい。

膨潤浴の温度は、１０℃以上６０℃以下程度であることが好ましく、１５℃以上４５℃以下程度であることがより好ましく、１８℃以上３０℃以下程度であることがさらに好ましい。膨潤浴への浸漬時間は、ＰＶＡ系樹脂フィルムの膨潤の程度が膨潤浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、５秒以上３００秒以下程度であることが好ましく、１０秒以上２００秒以下程度であることがより好ましく、２０秒以上１００秒以下程度であることがさらに好ましい。膨潤工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。

染色工程は、ＰＶＡ系樹脂フィルムを染色浴（ヨウ素溶液）に浸漬する処理工程であり、ＰＶＡ系樹脂フィルムにヨウ素等の二色性色素を吸着及び配向させることができる。ヨウ素溶液は、通常、ヨウ素水溶液であることが好ましく、ヨウ素及び溶解助剤としてヨウ化物を含有する。ヨウ化物としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。これらの中でも、偏光素子中のカリウムの含有率を制御する観点から、ヨウ化カリウムが好適である。

染色浴中のヨウ素の濃度は、０．０１質量％以上１質量％以下程度であることが好ましく、０．０２質量％以上０．５質量％以下程度であることがより好ましい。染色浴中のヨウ化物の濃度は、０．０１質量％以上１０質量％以下程度であることが好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下程度であることがより好ましく、０．１質量％以上３質量％以下程度であることがさらに好ましい。

染色浴の温度は、１０℃以上５０℃以下程度であることが好ましく、１５℃以上４５℃以下程度であることがより好ましく、１８℃以上３０℃以下程度であることがさらに好ましい。染色浴への浸漬時間は、ＰＶＡ系樹脂フィルムの染色の程度が染色浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、１０秒以上３００秒以下程度であることが好ましく、２０秒以上２４０秒以下程度であることがより好ましい。染色工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。

架橋工程は、染色工程にて染色されたＰＶＡ系樹脂フィルムを、ホウ素化合物を含む処理浴（架橋浴）中に浸漬する処理工程であり、ホウ素化合物によりポリビニルアルコール系樹脂フィルムが架橋して、ヨウ素分子又は染料分子が当該架橋構造に吸着できる。ホウ素化合物としては、例えばホウ酸、ホウ酸塩、ホウ砂等が挙げられる。架橋浴は、水溶液が一般的であるが、水との混和性のある有機溶媒及び水の混合溶液であってもよい。架橋浴は、偏光素子中のカリウムの含有率を制御する観点から、ヨウ化カリウムを含むことが好ましい。

架橋浴中、ホウ素化合物の濃度は、１質量％以上１５質量％以下程度であることが好ましく、１．５質量％以上１０質量％以下程度であることがより好ましく、２質量％以上５質量％以下程度であることがより好ましい。架橋浴にヨウ化カリウムを使用する場合、架橋浴中のヨウ化カリウムの濃度は、１質量％以上１５質量％以下程度であることが好ましく、１．５質量％以上１０質量％以下程度であることがより好ましく、２質量％以上５質量％以下程度であることがより好ましい。

架橋浴の温度は、２０℃以上７０℃以下程度であることが好ましく、３０℃以上６０℃以下程度であることがより好ましい。架橋浴への浸漬時間は、ＰＶＡ系樹脂フィルムの架橋の程度が架橋浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、５秒以上３００秒以下程度であることが好ましく、１０秒以上２００秒以下程度であることがより好ましい。架橋工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。

延伸工程は、ＰＶＡ系樹脂フィルムを、少なくとも一方向に所定の倍率に延伸する処理工程である。一般には、ＰＶＡ系樹脂フィルムを、搬送方向（長手方向）に１軸延伸する。延伸の方法は特に制限されず、湿潤延伸法と乾式延伸法のいずれも採用できる。延伸工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。延伸工程は、偏光素子の製造において、いずれの段階で行われてもよい。

湿潤延伸法における処理浴（延伸浴）は、通常、水又は水との混和性のある有機溶媒及び水の混合溶液等の溶媒を用いることができる。延伸浴は、偏光素子中のカリウムの含有率を制御する観点から、ヨウ化カリウムを含むことが好ましい。延伸浴にヨウ化カリウムを使用する場合、延伸浴中のヨウ化カリウムの濃度は、１質量％以上１５質量％以下程度であることが好ましく、２質量％以上１０質量％以下程度であることがより好ましく、３質量％以上６質量％以下程度であることがより好ましい。処理浴（延伸浴）には、延伸中のフィルム破断を抑制する観点から、ホウ素化合物を含むことができる。ホウ素化合物を含む場合、延伸浴中のホウ素化合物の濃度は、１質量％以上１５質量％以下程度であることが好ましく、１．５質量％以上１０質量％以下程度であることがより好ましく、２質量％以上５質量％以下程度であることがより好ましい。

延伸浴の温度は、２５℃以上８０℃以下程度であることが好ましく、４０℃以上７５℃以下程度であることがより好ましく、５０℃以上７０℃以下程度であることがさらに好ましい。延伸浴への浸漬時間は、ＰＶＡ系樹脂フィルムの延伸の程度が延伸浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、１０秒以上８００秒以下程度であることが好ましく、３０秒以上５００秒以下程度であることがより好ましい。湿潤延伸法における延伸処理は、膨潤工程、染色工程、架橋工程及び洗浄工程のいずれか１つ以上の処理工程とともに施してもよい。

乾式延伸法としては、例えば、ロール間延伸方法、加熱ロール延伸方法、圧縮延伸方法等が挙げられる。なお、乾式延伸法は、乾燥工程とともに施してもよい。

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに施される総延伸倍率（累積の延伸倍率）は、目的に応じ適宜設定できるが、２倍以上７倍以下程度であることが好ましく、３倍以上６．８倍以下程度であることがより好ましく、３．５倍以上６．５倍以下程度であることがさらに好ましい。

洗浄工程は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、洗浄浴中に浸漬する処理工程であり、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの表面等に残存する異物を除去できる。洗浄浴は、通常、水、蒸留水、純水等の水を主成分とする媒体が用いられる。また、偏光素子中のカリウムの含有率を制御する観点から、洗浄浴にヨウ化カリウムを使用することが好ましく、この場合、洗浄浴中、ヨウ化カリウムの濃度は、１質量％以上１０質量％以下程度であることが好ましく、１．５質量％以上４質量％以下程度であることがより好ましく、１．８質量％以上３．８質量％以下程度であることがさらに好ましい。

洗浄浴の温度は、５℃以上５０℃以下程度であることが好ましく、１０℃以上４０℃以下程度であることがより好ましく、１５℃以上３０℃以下程度であることがさらに好ましい。洗浄浴への浸漬時間は、ＰＶＡ系樹脂フィルムの洗浄の程度が洗浄浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、１秒以上１００秒以下程度であることが好ましく、２秒以上５０秒以下程度であることがより好ましく、３秒以上２０秒以下程度であることがさらに好ましい。洗浄工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。

乾燥工程は、洗浄工程にて洗浄されたＰＶＡ系樹脂フィルムを、乾燥して偏光素子を得る工程である。乾燥は任意の適切な方法で行われ、例えば自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥が挙げられる。

製造方法２は、ＰＶＡ系樹脂を含む塗布液を基材フィルム上に塗布する工程、得られた積層フィルムを一軸延伸する工程、一軸延伸された積層フィルムのＰＶＡ系樹脂層を二色性色素で染色することにより吸着させて偏光素子とする工程、二色性色素が吸着されたフィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及びホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。偏光素子を形成するために用いる基材フィルムは、偏光素子の保護層として用いてもよい。必要に応じて、基材フィルムを偏光素子から剥離除去してもよい。

＜透明保護層＞
本実施形態において用いられる透明保護層（以下、単に「保護フィルム」とも称す。）は、透明保護フィルムや透明樹脂硬化層（例えば、特開２０１１－２２１１８５号公報）からなる。透明保護フィルムは、偏光素子の少なくとも片面に接着剤層を介して貼り合わされる。この透明保護フィルムは偏光素子の片面又は両面に貼り合わされるが、両面に貼り合わされていることが好ましい。透明保護フィルムを偏光素子の表面に貼合するために用いられる接着剤層の少なくとも一方は、尿素系化合物含有層であることが好ましい。

保護層は、同時に他の光学的機能を有していてもよく、複数の層が積層された積層構造に形成されていてもよい。保護層が保護フィルムである場合の膜厚は光学特性の観点から薄いものが好ましいが、薄すぎると強度が低下し加工性に劣る。適切な膜厚としては、５μｍ以上１００μｍ以下であり、好ましくは１０μｍ以上８０μｍ以下であり、より好ましくは１５μｍ以上７０μｍ以下である。

保護フィルムは、セルロースアシレート系フィルム、ポリカーボネート系樹脂からなるフィルム、ノルボルネン等のシクロオレフィン系樹脂からなるフィルム、（メタ）アクリル系重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂系フィルム等のフィルムを用いることができる。

少なくとも一方の保護フィルムは、視野角補償等の目的で位相差機能を備えていてもよい。その場合、保護層自身が位相差機能を有していてもよく、位相差層を別に有していてもよく、両者の組み合わせであってもよい。位相差機能を備えるフィルムは、接着剤を介して直接偏光素子に貼合されてもよいが、偏光素子に貼合された別の保護層を介して粘着剤層又は接着剤層を介して貼合された構成であってもよい。

保護フィルムが、透明樹脂硬化層からなる場合には、接着剤層を介さずに偏光素子に直接形成することができる。さらに、透明樹脂硬化層に尿素系化合物を含有させてもよい。尿素系化合物を含有する透明樹脂硬化層は、有機溶剤を含む硬化性樹脂組成物から形成することができ、例えば、特開２０１７－０７５９８６号公報の段落［００２０］～［００４２］に記載されているような活性エネルギー線硬化性高分子組成物の水性溶液から、このような硬化層を形成する方法において、水溶性の尿素系化合物を上記水性溶液に含有させることにより形成することができる。透明樹脂硬化層は、バインダーを含むことが好ましい。バインダーとしてはポリマーバインダー、熱硬化型樹脂バインダー、活性エネルギー線硬化型樹脂バインダー等が挙げられるが、いずれのバインダーも好ましく用いることができる。

透明樹脂硬化層の厚みは、好ましくは０．１μｍ以上２０μｍ以下であり、より好ましくは０．５μｍ以上１５μｍ以下であり、さらに好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下である。

本発明の偏光板において、尿素系化合物を含有する粘着剤層が積層されている透明保護層は、温度４０℃相対湿度９０％の透湿度が、好ましくは１００ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以上であり、より好ましくは３００ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以上であり、さらに好ましくは５００ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以上である。このような透明保護層に、尿素系化合物を含有する粘着剤層を形成することにより、偏光板を高温環境下に晒しても透過率が低下しにくくなる。これは、このような透明保護層によると、粘着剤層中の尿素系化合物が偏光素子に移行しやすくなり、偏光素子のポリエン化を抑制しやすくなるためであると推測される。透明保護層としては、透湿度について上述の範囲のものを得やすい観点から、セルロースアシレート系フィルムが好適に用いられる。

＜粘着剤層＞
偏光板は、粘着剤層として、透明保護層の偏光素子層とは反対側に積層された尿素系化合物を含有する粘着剤層を備え、さらに他の粘着剤層を備えていてもよい。各粘着剤層は、１層又は２層以上からなってもよいが、好ましくは１層からなる。粘着剤層は、（メタ）アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ウレタン系樹脂、エステル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂を主成分とする粘着剤組成物から構成することができる。中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる（メタ）アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型又は熱硬化型であってもよい。

粘着剤組成物に用いられる（メタ）アクリル系樹脂（ベースポリマー）としては、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステルの１種又は２種以上をモノマーとする重合体又は共重合体が好適に用いられる。ベースポリマーには、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸化合物、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル化合物、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート化合物、グリシジル（メタ）アクリレート化合物等の、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーを挙げることができる。

粘着剤組成物は、上記ベースポリマーのみを含むものであってもよいが、通常は架橋剤をさらに含有する。架橋剤としては、２価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成する金属イオン、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するポリアミン化合物、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するポリエポキシ化合物又はポリオール、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するポリイソシアネート化合物が例示される。中でも、ポリイソシアネート化合物が好ましい。

活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、紫外線や電子線のような活性エネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有しており、活性エネルギー線照射前においても粘着性を有してフィルム等の被着体に密着させることができ、活性エネルギー線の照射によって硬化して密着力の調整ができる性質を有する。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、紫外線硬化型であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、ベースポリマー、架橋剤に加えて、活性エネルギー線重合性化合物をさらに含有する。必要に応じて、光重合開始剤、光増感剤等を含有させてもよい。

粘着剤組成物は、光散乱性を付与するための微粒子、ビーズ（樹脂ビーズ、ガラスビーズ等）、ガラス繊維、ベースポリマー以外の樹脂、粘着性付与剤、充填剤（金属粉やその他の無機粉末等）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、着色剤、消泡剤、腐食防止剤、光重合開始剤等の添加剤を含むことができる。

粘着剤層は、上記粘着剤組成物の有機溶剤希釈液を基材フィルム、画像表示セル又は偏光板の表面上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。基材フィルムは、熱可塑性樹脂フィルムであることが一般的であり、その典型的な例として、離型処理が施されたセパレートフィルムを挙げることができる。セパレートフィルムは、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアレート等の樹脂からなるフィルムの粘着剤層が形成される面に、シリコーン処理等の離型処理が施されたものであることができる。

透明保護層に尿素系化合物を含有する粘着剤層を積層する方法は、セパレートフィルムの離型処理面に粘着剤組成物を直接塗布して粘着剤層を形成し、このセパレートフィルム付粘着剤層を透明保護層の表面に積層してもよいし、透明保護層の表面に粘着剤組成物を直接塗布して粘着剤層を形成し、粘着剤層の外面にセパレートフィルムを積層してもよい。具体的には、トルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物または混合物からなる溶剤にベースポリマー又はその組成物を溶解あるいは分散させた１０質量％以上４０質量％以下程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で透明保護層上に直接付設する方式、セパレートフィルム上に粘着剤層を形成してそれを透明保護層の表面に移着する方式等が挙げられる。

粘着剤層を透明保護層の表面に設ける際には、透明保護層の貼合面及び／又は粘着剤層の貼合面に、プラズマ処理、コロナ処理等の表面活性化処理を施すことが好ましく、コロナ処理を施すことがより好ましい。

また、第２セパレートフィルム上に粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、形成された粘着剤層上にセパレートフィルムを積層した粘着剤シートを準備し、この粘着剤シートから第２セパレートフィルムを剥離した後のセパレートフィルム付粘着剤層を透明保護層に貼合してもよい。第２セパレートフィルムは、セパレートフィルムよりも粘着剤層との密着力が弱く、剥離し易いものが用いられる。

粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、例えば１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以上であってもよい。

（尿素系化合物）
尿素系化合物を含有する粘着剤層に含まれる尿素系化合物は、尿素、尿素誘導体、チオ尿素及びチオ尿素誘導体からなる群より選択される少なくとも１種である。偏光素子、接着剤層等の他の層に尿素系化合物を添加する場合に用いられる尿素系化合物についても同様である。尿素系化合物は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。尿素系化合物には水溶性のものと難水溶性のものがあるが、どちらの尿素系化合物も使用することができる。難水溶性尿素系化合物を水溶性接着剤に用いる場合は、接着剤層を形成後、ヘイズ上昇などが起きないように分散方法を工夫することが好ましい。

尿素系化合物を含有する粘着剤層において、粘着剤層が（メタ）アクリル系樹脂からなる場合、尿素系化合物の添加量は、（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上１００質量部以下であることが好ましく、０．０５質量部以上５０質量部以下であることがより好ましく、０．１質量部以上１０質量部以下であることがさらに好ましい。尿素系化合物の含有量を０．０１質量部以上とすることにより、偏光素子のポリエン化を抑制する効果がより得られやすくなる。一方、尿素系化合物の含有量を１００質量部以下とすることで、尿素系化合物が析出しにくくなり、ヘイズ上昇などの不具合を防止しやすい。

（尿素誘導体）
尿素誘導体は、尿素分子の４つの水素原子の少なくとも１つが、置換基に置換された化合物である。この場合、置換基に特に制限はないが、炭素原子、水素原子および酸素原子よりなる置換基であることが好ましい。

尿素誘導体の具体例として、１置換尿素として、メチル尿素、エチル尿素、プロピル尿素、ブチル尿素、イソブチル尿素、Ｎ－オクタデシル尿素、２－ヒドロキシエチル尿素、ヒドロキシ尿素、アセチル尿素、アリル尿素、２－プロピニル尿素、シクロヘキシル尿素、フェニル尿素、３－ヒドロキシフェニル尿素、（４－メトキシフェニル）尿素、ベンジル尿素、ベンゾイル尿素、ｏ－トリル尿素、ｐ－トリル尿素が挙げられる。

２置換尿素として、１，１－ジメチル尿素、１，３－ジメチル尿素、１，１－ジエチル尿素、１，３－ジエチル尿素、１，３－ビス（ヒドロキシメチル）尿素、１，３－ｔｅｒｔ－ブチル尿素、１，３－ジシクロヘキシル尿素、１，３－ジフェニル尿素、１，３－ビス（４－メトキシフェニル）尿素、１－アセチル－３－メチル尿素、２－イミダゾリジノン（エチレン尿素）、テトラヒドロ－２－ピリミジノン（プロピレン尿素）が挙げられる。

４置換尿素として、テトラメチル尿素、１，１，３，３－テトラエチル尿素、１，１，３，３－テトラブチル尿素、１，３－ジメトキシ－１，３－ジメチル尿素、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、１，３－ジメチル－３，４，５，６－テトラヒドロ－２（１Ｈ）－ピリミジノンが挙げられる。

（チオ尿素誘導体）
チオ尿素誘導体は、チオ尿素分子の４つの水素原子の少なくとも１つが、置換基に置換された化合物である。この場合、置換基に特に制限はないが、炭素原子、水素原子および酸素原子よりなる置換基であることが好ましい。

チオ尿素誘導体の具体例として、１置換チオ尿素として、Ｎ－メチルチオ尿素、エチルチオ尿素、プロピルチオ尿素、イソプロピルチオ尿素、１－ブチルチオ尿素、シクロヘキシルチオ尿素、Ｎ－アセチルチオ尿素、Ｎ－アリルチオ尿素、（２－メトキシエチル）チオ尿素、Ｎ－フェニルチオ尿素、（４－メトキシフェニル）チオ尿素、Ｎ－（２－メトキシフェニル）チオ尿素、Ｎ－（１－ナフチル）チオ尿素、（２－ピリジル）チオ尿素、ｏ－トリルチオ尿素、ｐ－トリルチオ尿素が挙げられる。

２置換チオ尿素として、１，１－ジメチルチオ尿素、１，３－ジメチルチオ尿素、１，１－ジエチルチオ尿素、１，３－ジエチルチオ尿素、１，３－ジブチルチオ尿素、１，３－ジイソプロピルチオ尿素、１，３－ジシクロヘキシルチオ尿素、Ｎ，Ｎ－ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルチオ尿素、１，３－ジ（ｏ－トリル）チオ尿素、１，３－ジ（ｐ－トリル）チオ尿素、１－ベンジル－３－フェニルチオ尿素、１－メチル－３－フェニルチオ尿素、Ｎ－アリル－Ｎ’－（２－ヒドロキシエチル）チオ尿素、エチレンチオ尿素が挙げられる。

３置換チオ尿素として、トリメチルチオ尿素が挙げられ、４置換チオ尿素として、テトラメチルチオ尿素、１，１，３，３－テトラエチルチオ尿素が挙げられる。

尿素系化合物の中では、層間充填構成の画像表示装置に用いた時に、高温環境下での透過率の低下が抑制されて、かつ偏光度の低下が少ない点（クロス抜けが抑制される点）で、尿素誘導体またはチオ尿素誘導体が好ましく、尿素誘導体がより好ましい。尿素誘導体の中でも、尿素分子の４つの水素原子の少なくとも１つがベンジル基、フェニル基またはシクロヘキシル基に置換された誘導体であることが好ましく、ベンジル尿素、シクロヘキシル尿素、フェニル尿素のいずれかであることがより好ましい。

＜接着剤層＞
偏光板は、二つの層を貼合するための接着剤層を備えるものであってもよい。例えば、偏光素子に他の層を貼合するために偏光素子に接して設けられている接着剤層を備えるものであってもよく、具体的には偏光素子に透明保護層を貼合するために偏光素子に接する接着剤層を備えるものであってもよい。このような接着剤層を構成する接着剤として、尿素系化合物を含有する接着剤を用いることが好ましい。接着剤は、水系接着剤、溶剤系接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤等を用いることができるが、水系接着剤であることが好ましく、ＰＶＡ系樹脂を含むことが好ましい。

接着剤の塗布時の厚みは、任意の値に設定され得、例えば硬化後又は加熱（乾燥）後に、所望の厚みを有する接着剤層が得られるように設定できる。接着剤から構成される接着剤層の厚みは、好ましくは０．０１μｍ以上７μｍ以下であり、より好ましくは０．０１μｍ以上５μｍ以下であり、さらに好ましくは０．０１μｍ以上２μｍ以下であり、最も好ましくは０．０１μｍ以上１μｍ以下である。

接着剤層は、尿素系化合物を含有するものであってもよい。尿素系化合物を含有する接着剤層を備えることにより、さらには偏光素子に接する接着剤層が尿素系化合物を含有することにより、偏光板を高温環境下に晒しても透過率がより低下しにくくなる。これは、このような接着剤層によると、接着剤層中の尿素系化合物が偏光素子に移行しやすくなり、偏光素子のポリエン化を抑制しやすくなるためであると推測される。接着剤層に含有される尿素系化合物の具体的な例については、上述の粘着剤層に含有される尿素系化合物の例をそのまま適用することができる。

接着剤がＰＶＡ系樹脂を含有する水系接着剤の場合、尿素系化合物の含有量は、ＰＶＡ系樹脂１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上４００質量部以下であり、より好ましくは２質量部以上２００質量部以下であり、さらに好ましくは３質量部以上１００質量部以下である。１質量部以上とすることにより、高温環境下での偏光素子のポリエン化の抑制効果を十分に得ることができる。一方、４００質量部を超える場合には、尿素系化合物が析出し、ヘイズ上昇などの不都合を生じる場合がある。

偏光素子の両面に接着剤層を介して透明保護フィルムが貼り合わされている構成において、偏光素子両面の接着剤層の内、少なくとも片面の接着剤層が尿素系化合物を含有する接着剤層であることが好ましく、両面の接着剤層が共に尿素系化合物を含有する層であることがより好ましい。

偏光板の薄型化の要請に応えるために、偏光素子の片面にのみ透明保護層を有する偏光板が開発されている。この構成において、接着剤層を介して透明保護フィルムを積層することができる。このような偏光素子の片面にのみ透明保護フィルムを有する偏光板の作製方法として、最初に両面に接着剤層を介して透明保護フィルムを貼合した偏光板を作製した後に、一方の透明保護フィルムを剥離する方法が考えられる。

（水系接着剤）
水系接着剤としては、任意の適切な水系接着剤が採用され得るが、好ましくはＰＶＡ系樹脂を含む水系接着剤（ＰＶＡ系接着剤）が用いられる。水系接着剤に含まれるＰＶＡ系樹脂の平均重合度は、接着性の点から、好ましくは１００以上５５００以下程度、さらに好ましくは１０００以上４５００以下である。平均鹸化度は、接着性の点から、好ましくは８５モル％以上１００モル％以下程度であり、さらに好ましくは９０モル％以上１００モル％以下である。

水系接着剤に含まれるＰＶＡ系樹脂としては、アセトアセチル基を含有するものが好ましく、その理由は、ＰＶＡ系樹脂層と保護フィルムとの密着性に優れ、耐久性に優れているからである。アセトアセチル基含有ＰＶＡ系樹脂は、例えばＰＶＡ系樹脂とジケテンとを任意の方法で反応させることにより得られる。アセトアセチル基含有ＰＶＡ系樹脂のアセトアセチル基変性度は、代表的には０．１モル％以上であり、好ましくは０．１モル％以上２０モル％以下程度である。水系接着剤の樹脂濃度は、好ましくは０．１質量％以上１５質量％以下であり、さらに好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下である。

水系接着剤には架橋剤を含有させることもできる。架橋剤としては公知の架橋剤を用いることができる。架橋剤としては、例えば水溶性エポキシ化合物、ジアルデヒド、イソシアネート等が挙げられる。

ＰＶＡ系樹脂がアセトアセチル基含有ＰＶＡ系樹脂である場合は、架橋剤としてグリオキサール、グリオキシル酸塩、メチロールメラミンのうちのいずれかであることが好ましく、グリオキサール、グリオキシル酸塩のいずれかであることがより好ましく、グリオキサールであることが特に好ましい。

水系接着剤は有機溶剤を含有することもできる。有機溶剤は、水と混和性を有する点でアルコール類が好ましく、アルコール類の中でもメタノール又はエタノールであることがより好ましい。水系接着剤のメタノールの濃度は、好ましくは１０質量％以上７０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以上６０質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以上６０質量％以下である。メタノールの濃度が１０質量％以上であることにより、高温環境下でのＰＶＡ系樹脂のポリエン化をより抑制しやすくなる。また、メタノールの含有率が７０質量％以下であることにより、色相の悪化を抑制することができる。尿素誘導体の一部は水に対する溶解度が低い反面、アルコールに対する溶解度は十分なものがある。その場合は、尿素系化合物をアルコールに溶解し、尿素系化合物のアルコール溶液を調製した後、尿素系化合物のアルコール溶液をＰＶＡ水溶液に添加し、接着剤を調製することも好ましい態様の一つである。

（活性エネルギー線硬化型接着剤）
活性エネルギー線硬化型接着剤は、紫外線等の活性エネルギー線を照射することによって硬化する接着剤であり、例えば重合性化合物及び光重合性開始剤を含む接着剤、光反応性樹脂を含む接着剤、バインダー樹脂及び光反応性架橋剤を含む接着剤等を挙げることができる。重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマー等の光重合性モノマー、及びこれらモノマーに由来するオリゴマー等を挙げることができる。上記光重合開始剤としては、紫外線等の活性エネルギー線を照射して中性ラジカル、アニオンラジカル、カチオンラジカルといった活性種を発生する物質を含む化合物を挙げることができる。

活性エネルギー線硬化型接着剤としては、例えば、重合性化合物として、（メタ）アクリレート基や（メタ）アクリルアミド基などのラジカル重合性基を有する化合物（例えば、モノマーおよび／またはオリゴマー）を含有する接着剤が挙げられる。活性エネルギー線硬化型接着剤およびその硬化方法の具体例は、例えば、特開２０１２－１４４６９０号公報に記載されている。

［偏光板の製造方法］
本実施形態の偏光板の製造方法は、含水率調整工程と積層工程とを有する。含水率調整工程では、特徴（ａ）を有する偏光板を製造する場合は、偏光素子の含水率が温度２０℃相対湿度３０％の平衡含水率以上、かつ温度２０℃相対湿度５０％の平衡含水率以下となるように偏光素子の含水率を調整する。偏光素子の含水率は、上述の偏光素子の含水率の記載に従って調整することができる。含水率調整工程では、特徴（ｂ）を有する偏光板を製造する場合は、偏光板の含水率が温度２０℃相対湿度３０％の平衡含水率以上、かつ温度２０℃相対湿度５０％の平衡含水率以下となるように偏光板の含水率を調整する。偏光板の含水率は、上述の偏光板の含水率の記載に従って調整することができる。積層工程では、偏光素子と透明保護層とを、例えば接着剤層を介して積層し、透明保護層の偏光素子とは反対側の表面に尿素系化合物を含有する粘着剤層を積層する。含水率調整工程及び積層工程の順番は限定されることはなく、また含水率調整工程と積層工程とが並行して行われてもよい。

［画像表示装置の構成］
本実施形態の偏光板は、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置等の各種画像表示装置に用いられる。画像表示装置について、偏光板の両面が空気層以外の層、具体的には粘着剤層等の固体層が接するように構成されている層間充填構成である場合には、高温環境下で透過率が低下しやすい。本実施形態の偏光板を用いた画像表示装置においては、層間充填構成であっても、高温環境下での偏光板の透過率の低下を抑制することができる。画像表示装置としては、画像表示セルと、画像表示セルの視認側表面に積層された第１粘着剤層と、第１粘着剤層の視認側表面に積層された偏光板とを有する構成が例示される。かかる画像表示装置は、偏光板の視認側表面に積層された第２粘着剤層と、第２粘着剤層の表面に積層された透明部材とをさらに有してもよい。特に、本実施形態の偏光板は、画像表示装置の視認側に透明部材が配置され、偏光板と画像表示セルとが第１粘着剤層により貼り合わされ、偏光板と透明部材とが第２粘着剤層により貼り合わせられた層間充填構成を有する画像表示装置に好適に用いられる。第１粘着剤層と第２粘着剤層の少なくとも一方は、尿素系化合物を含有する上述の粘着剤層であることが好ましい。

＜画像表示セル＞
画像表示セルとしては、液晶セルや有機ＥＬセルが挙げられる。液晶セルとしては、外光を利用する反射型液晶セル、バックライト等の光源からの光を利用する透過型液晶セル、外部からの光と光源からの光の両者を利用する半透過半反射型液晶セルのいずれを用いてもよい。液晶セルが光源からの光を利用するものである場合、画像表示装置（液晶表示装置）は、画像表示セル（液晶セル）の視認側と反対側にも偏光板が配置され、さらに光源が配置される。光源側の偏光板と液晶セルとは、適宜の粘着剤層を介して貼り合せられていることが好ましい。液晶セルの駆動方式としては、例えばＶＡモード、ＩＰＳモード、ＴＮモード、ＳＴＮモードやベンド配向（π型）等の任意なタイプのものを用い得る。

有機ＥＬセルとしては、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体（有機エレクトロルミネセンス発光体）を形成したもの等が好適に用いられる。有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、これらの発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体、あるいは正孔注入層、発光層及び電子注入層の積層体等、種々の層構成が採用され得る。

＜画像表示セルと偏光板の貼り合せ＞
画像表示セルと偏光板との貼り合せには、粘着剤層（粘着シート）が好適に用いられる。中でも、本発明に係る偏光板を、その粘着剤層を介して画像表示セルと貼り合わせる方法が、作業性等の観点から好ましい。

＜透明部材＞
画像表示装置の視認側に配置される透明部材としては、透明板（ウインドウ層）やタッチパネル等が挙げられる。透明板としては、適宜の機械強度および厚みを有する透明板が用いられる。このような透明板としては、例えばポリイミド系樹脂、アクリル系樹脂やポリカーボネート系樹脂のような透明樹脂板、あるいはガラス板等が挙げられる。透明板の視認側には反射防止層などの機能層が積層されていても構わない。また、透明板が透明樹脂板の場合は、物理強度を上げるためにハードコート層や、透湿度を下げるために低透湿層が積層されていても構わない。タッチパネルとしては、抵抗膜方式、静電容量方式、光学方式、超音波方式等の各種タッチパネルや、タッチセンサー機能を備えるガラス板や透明樹脂板等が用いられる。透明部材として静電容量方式のタッチパネルが用いられる場合、タッチパネルよりもさらに視認側に、ガラス又は透明樹脂板からなる透明板が設けられることが好ましい。

＜偏光板と透明部材との貼り合せ＞
偏光板と透明部材との貼り合せには、粘着剤層または活性エネルギー線硬化型接着剤層が好適に用いられる。粘着剤層が用いられる場合、上述の偏光板が備える粘着剤層であってもよく、新たに付設した粘着剤層であってもよい。粘着剤層の付設は適宜な方式で行い得る。具体的な付設方法としては、例えば、前述の画像表示セルと偏光板の貼り合せで用いた粘着剤層の付設方法が挙げられる。

活性エネルギー線硬化型接着剤層を用いる場合、硬化前の接着剤溶液の広がりを防止する目的で、画像表示パネル上の周縁部を囲むようにダム材が設けられ、ダム材上に透明部材を載置して、接着剤溶液を注入する方法が好適に用いられる。接着剤溶液の注入後は、必要に応じて位置合わせおよび脱泡が行われた後、活性エネルギー線が照射されて硬化が行われる。

以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明は以下の実施例に限定され制限されるものではない。

＜偏光素子１の作製＞
平均重合度約２４００、ケン化度９９．９モル％以上であるＰＶＡからなる厚さ４０μｍのＰＶＡフィルムを、乾式で約５倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、６０℃の純水に１分間浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の質量比が０．０５／５／１００の水溶液に２８℃で６０秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水の質量比が８．５／８．５／１００の水溶液に７２℃で３００秒間浸漬した。引き続き２６℃の純水で２０秒間洗浄した後、６５℃で乾燥して、ＰＶＡにヨウ素が吸着配向された厚み１５μｍの偏光素子１を得た。偏光素子の厚さの測定には、株式会社ニコン製のデジタルマイクロメーター“ＭＨ－１５Ｍ”を用いた。

＜接着剤１，２の調製＞
（接着剤用ＰＶＡ溶液の調製）
アセトアセチル基を含有する変性ＰＶＡ系樹脂（三菱ケミカル株式会社製「ゴーセネックスＺ－４１０」）５０ｇを９５０ｇの純水に溶解し、９０℃で２時間加熱後常温に冷却し、接着剤用ＰＶＡ溶液を得た。

（接着剤１の調製）
接着剤用ＰＶＡ溶液、尿素、純水、メタノールを、ＰＶＡ濃度３．０質量％、メタノール濃度２０質量％、尿素濃度１質量％（ＰＶＡ１００質量部に対して３３質量部）になるように配合し、偏光板用の接着剤１を得た。

（接着剤２の調製）
接着剤用ＰＶＡ溶液、純水、メタノールを、ＰＶＡ濃度３．０質量％、メタノール濃度２０質量％になるように配合し、偏光板用の接着剤２を得た。

＜透明保護フィルム（透明保護層）の準備＞
市販のセルロースアシレートフィルムＴＤ４０（富士フイルム株式会社製、膜厚４０μｍ）を、５５℃に保った１．５ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液（鹸化液）に２分間浸漬した後、フィルムを水洗した。その後、２５℃の０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸水溶液に３０秒浸漬した後、さらに水洗浴を３０秒流水下に通して、フィルムを中性の状態にした。そして、エアナイフによる水切りを３回繰り返して水を落とした後に、７０℃の乾燥ゾーンに１５秒間滞留させて乾燥し、鹸化処理したフィルムを作製し、偏光板用の透明保護フィルムを得た。かかる透明保護フィルムの温度４０℃相対湿度９０％の透湿度は、８５０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）であった。透湿度は、ＪＩＳ Ｚ ０２０８に規定されるカップ法により、温度４０℃相対湿度９０％で測定した。

＜偏光板１，２（粘着剤層付設前）の作製＞
（偏光板１の作製）
偏光素子１の両面に、上記透明保護フィルムを、偏光板用の接着剤１を介してロール貼合機を用いて貼合した後に、６０℃で１０分間乾燥して、粘着剤層付設前の偏光板１を得た。接着剤１により形成された接着剤層１は、乾燥後の厚みが両面共に５０ｎｍになるように調整した。

（偏光板２の作製）
接着剤１を接着剤２に変更して用いた点以外は、粘着剤層付設前の偏光板１の作製方法と同様にして、粘着剤層付設前の偏光板２を得た。接着剤２により形成された接着剤層２についても、乾燥後の厚みが両面共に５０ｎｍとなるように調整した。

＜粘着剤層１，２の作製＞
（粘着剤層１の作製）
アクリル系ポリマーの溶液の固形分１００質量部（（メタ）アクリル系樹脂１００重量部）に対しイソシアネート架橋剤０．１質量部、シランカップリング剤０．２質量部、フェニル尿素０．３４質量部を配合してアクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。上記で得られたアクリル系粘着剤組成物の溶液をシリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（セパレーターフィルム）の片面に、乾燥後の粘着層の厚さが２５μｍになるように塗布し、９０℃で３分間乾燥を行いセパレーターフィルムの表面に粘着剤層１を形成した。

（粘着剤層２の作製）
アクリル系ポリマーの溶液の固形分１００質量部（（メタ）アクリル系樹脂１００重量部）に対しイソシアネート架橋剤０．１質量部、シランカップリング剤０．２質量部を配合してアクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。上記で得られたアクリル系粘着剤組成物の溶液をシリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（セパレーターフィルム）の片面に、乾燥後の粘着層の厚さが２５μｍになるように塗布し、９０℃で３分間乾燥を行いセパレーターフィルムの表面に粘着剤層２を形成した。

＜光学積層体１～７（粘着剤層付設後の偏光板）の作製＞
（光学積層体１の作製）
偏光板１の一方の面に、粘着剤層１を転写して光学積層体１を作製した。

（光学積層体２～７の作製）
表１に示すように、偏光板１または偏光板２、粘着剤層１または粘着剤層２を用いて、光学積層体１と同様にして光学積層体２～７を作製した。

＜光学積層体（偏光素子）の含水率の調整＞
上記で得られた光学積層体１～７を温度２０℃で、相対湿度３０％、３５％、４０％、４５％、５０％又は５５％の条件で、７２時間保管した。保管６６時間、６９時間及び７２時間でカールフィッシャー法を用いて、含水率を測定した。何れの湿度条件でも、保管６６時間、６９時間、７２時間で含水率の値が変わらなかった。したがって、光学積層体１～７の含水率は、本実験例で用いられる７２時間の保管環境の平衡含水率と同じになっているとみなすことができる。光学積層体（偏光板）の含水率が、ある保管環境で平衡に達したときは、光学積層体（偏光板）中の偏光素子の含水率も同様に、その保管環境で平衡に達したとみなすことができる。また、光学積層体（偏光板）中の偏光素子の含水率が、ある保管環境で平衡に達したときは、光学積層体（偏光板）の含水率も同様に、その保管環境で平衡に達したとみなすことができる。

光学積層体１～７の含水率が表１に示す環境の平衡含水率となるように温度２０℃で相対湿度３５％、４５％、５０％又は５５％の条件で７２時間保管して作製した。

＜高温耐久性評価＞
（評価用サンプルの作製）
光学積層体１～７について、粘着剤層が形成されている面とは反対側の面にアクリル系粘着剤層（リンテック株式会社製、品番：＃７）を形成し、さらに吸収軸が長辺と平行になるように、５０ｍｍ×１００ｍｍの大きさに裁断して、両面の粘着剤表面に無アルカリガラス（コーニング社製「ＥＡＧＬＥ ＸＧ」）を貼合することによって評価サンプルを作製した。

（単体透過率評価（１０５℃））
光学積層体１～７の評価サンプルに、温度５０℃、圧力５ｋｇｆ／ｃｍ^２（４９０．３ｋＰａ）で１時間オートクレーブ処理を施した後、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下で２４時間放置した。その後、光学積層体１～７の評価サンプルについて、透過率を測定し（初期値）、温度１０５℃の加熱環境下に保管し、２００～５００時間まで５０時間おきに透過率を測定した。初期値に対し透過率低下が５％以上に達した時間を基に以下の基準で評価を行った。得られた結果を表１に示す。
４００時間後に透過率の低下が５％以下のもの ：Ａ
３００～４００時間後に透過率の低下が５％以上に達したもの：Ｂ
２００～３００時間後に透過率の低下が５％以上に達したもの：Ｃ
２００時間後に透過率の低下が５％以上のもの ：Ｄ

含水率が、温度２０℃相対湿度３０％の平衡含水率以上、かつ温度２０℃相対湿度５０％の平衡含水率以下である偏光素子と透明保護フィルムとを有する偏光板であって、尿素系化合物を含む粘着剤層をさらに有する偏光板（光学積層体１～４）は、１０５℃の高温環境下に晒しても透過率が低下しにくいことがわかった。

Claims (13)

1. ポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させた偏光素子と、透明保護層と、粘着剤層と、をこの順で有する偏光板であって、
   前記粘着剤層は、尿素、尿素誘導体、チオ尿素及びチオ尿素誘導体からなる群より選択される少なくとも１種の尿素系化合物を含有し、
   前記偏光素子の含水率は、温度２０℃相対湿度３０％の平衡含水率以上、かつ温度２０℃相対湿度５０％の平衡含水率以下である、偏光板。
2. ポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させた偏光素子と、透明保護層と、粘着剤層と、をこの順で有する偏光板であって、
   前記粘着剤層は、尿素、尿素誘導体、チオ尿素及びチオ尿素誘導体からなる群より選択される少なくとも１種の尿素系化合物を含有し、
   前記偏光板の含水率は、温度２０℃相対湿度３０％の平衡含水率以上、かつ温度２０℃相対湿度５０％の平衡含水率以下である、偏光板。
3. 前記透明保護層は、温度４０℃相対湿度９０％における透湿度が１００ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以上である、請求項１または２に記載の偏光板。
4. 前記粘着剤層は、尿素誘導体及びチオ尿素誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の尿素系化合物を含有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の偏光板。
5. 前記粘着剤層は、（メタ）アクリル系樹脂を含み、
   前記粘着剤層において、前記尿素系化合物の含有量が、前記（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して０．０１質量部以上１００質量部以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の偏光板。
6. 前記偏光素子の少なくとも一方の面に、尿素、尿素誘導体、チオ尿素及びチオ尿素誘導体からなる群より選択される少なくとも１種の尿素系化合物を含有する接着剤層が接して設けられている、請求項１～５のいずれか１項に記載の偏光板。
7. 前記接着剤層は、ポリビニルアルコール系樹脂をさらに含有する、請求項６に記載の偏光板。
8. 前記接着剤層において、前記尿素系化合物の含有量が、前記ポリビニルアルコール系樹脂１００質量部に対して１質量部以上４００質量部以下である、請求項７に記載の偏光板。
9. 前記接着剤層は、尿素誘導体及びチオ尿素誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の尿素系化合物を含有する、請求項６～８のいずれか１項に記載の偏光板。
10. 層間充填構成を有する画像表示装置に用いられる、請求項１～９のいずれか１項に記載の偏光板。
11. 画像表示セルと、前記画像表示セルの視認側に積層された請求項１～１０のいずれか１項に記載の偏光板と、前記偏光板の視認側表面に積層された透明部材と、を有する画像表示装置。
12. 前記透明部材がガラス板又は透明樹脂板である、請求項１１に記載の画像表示装置。
13. 前記透明部材がタッチパネルである、請求項１１に記載の画像表示装置。