JP2022054434A - Fiber sheet - Google Patents

Abstract

To provide techniques for inhibiting change in color and gloss due to friction in a fiber sheet formed by arranging metal layers on a fiber substrate.SOLUTION: A fiber sheet comprises a fiber substrate, a metal layer 1, an exfoliation origin layer B, and a metal layer 2, which are stacked in this order.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、繊維シート等に関する。 The present invention relates to a fiber sheet or the like.

繊維基材は、意匠性が要求される各種分野において利用されている。例えば、炭素繊維基材は、樹脂と共に複合材料（炭素繊維強化プラスチック等）を構成し、航空機のボディー等の比較的大型のものから、スポーツ用品、車の内外装材、衣服等の比較的小型の身近なものまで、幅広く利用されている。このため、繊維基材は、その意匠性を高めるために着色されることがある。また、その際に、その独特の意匠性から、光沢性を付与することがある。 Fiber substrates are used in various fields where designability is required. For example, the carbon fiber base material constitutes a composite material (carbon fiber reinforced plastic, etc.) together with resin, and is relatively large, such as an aircraft body, and relatively small, such as sports equipment, car interior / exterior materials, and clothing. It is widely used, including familiar items. Therefore, the fiber base material may be colored in order to enhance its design. At that time, glossiness may be imparted due to its unique design.

特開２００３－１８３９８０号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-183980

本発明者は、研究を進める中で、繊維基材上に金層層を配置することにより、繊維基材の風合いを残しつつ、色彩や金属光沢を付与できることを見出し、意匠性をより高められることを見出した。ただ、さらに研究を進める中で、この技術を採用した繊維シートは、金属層表面で生じる摩擦により色や光沢の変化が起こってしまうことが分かった。 In the course of research, the present inventor has found that by arranging a gold layer on a fiber base material, it is possible to impart color and metallic luster while retaining the texture of the fiber base material, and the design can be further enhanced. I found that. However, in the course of further research, it was found that the fiber sheet using this technology changes its color and luster due to the friction generated on the surface of the metal layer.

特許文献１には、基体繊維の表面上を金属被覆し、さらにその上をフッ素化合物被覆する技術が開示されている。しかし、この技術は、摩擦に対する色や光沢の変化に対応したものではなく、またフッ素化合物被覆に煩雑な処理を要する。 Patent Document 1 discloses a technique in which the surface of a substrate fiber is coated with a metal and the surface thereof is further coated with a fluorine compound. However, this technique does not correspond to the change in color and gloss due to friction, and requires complicated processing for coating the fluorine compound.

本発明は、繊維基材上に金層層が配置されている繊維シートにおいて、摩擦による色や光沢の変化を抑制する技術を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a technique for suppressing a change in color or gloss due to friction in a fiber sheet in which a gold layer is arranged on a fiber base material.

本発明者は、上記課題に鑑みて鋭意研究を進めた結果、繊維基材、金属層１、剥離起点層Ｂ、及び金属層２を有し、且つこれらがこの順に積層されている、繊維シート、であれば、上記課題を解決できることを見出した。本発明者はこの知見に基づいてさらに研究を進めた結果、本発明を完成させた。 As a result of diligent research in view of the above problems, the present inventor has a fiber base material, a metal layer 1, a peeling starting point layer B, and a metal layer 2, and these are laminated in this order. If, it was found that the above problem can be solved. The present inventor has completed the present invention as a result of further research based on this finding.

即ち、本発明は、下記の態様を包含する。 That is, the present invention includes the following aspects.

項１． 繊維基材、金属層１、剥離起点層Ｂ、及び金属層２を有し、且つこれらがこの順に積層されている、繊維シート。 Item 1. A fiber sheet having a fiber base material, a metal layer 1, a peeling starting point layer B, and a metal layer 2, and these are laminated in this order.

項２． 前記金属層１と前記剥離起点層Ｂとの間に色調調整層Ａを有し、前記金属層２の繊維基材側とは反対側に色調調整層Ｃを有する、項１に記載の繊維シート。 Item 2. Item 2. The fiber sheet according to Item 1, wherein the color tone adjusting layer A is provided between the metal layer 1 and the peeling starting point layer B, and the color tone adjusting layer C is provided on the side opposite to the fiber base material side of the metal layer 2. ..

項３． 前記剥離起点層Ｂが、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ｂである、項２に記載の繊維シート。 Item 3. Item 2. The fiber sheet according to Item 2, wherein the peeling starting point layer B is a Si / Si oxide layer B.

項４． 前記調調整層ＡがＳｉ／Ｓｉ酸化物層Ａであり、前記色調調整層ＣがＳｉ／Ｓｉ酸化物層Ｃである
または
前記調調整層ＡがTi酸化物層Ａであり、前記色調調整層ＣがTi酸化物層Ｃである、項３に記載の繊維シート。 Item 4. The tone adjustment layer A is a Si / Si oxide layer A, the color tone adjustment layer C is a Si / Si oxide layer C, or the tone adjustment layer A is a Ti oxide layer A, and the color tone adjustment layer is Item 3. The fiber sheet according to Item 3, wherein C is a Ti oxide layer C.

項５． 前記色調調整層ＡがＳｉ／Ｓｉ酸化物層Ａであり、前記色調調整層ＣがＳｉ／Ｓｉ酸化物層Ｃであり、且つ
前記Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ｂの酸化度が前記Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ａの酸化度よりも高い、項３に記載の繊維シート。 Item 5. The color tone adjusting layer A is a Si / Si oxide layer A, the color tone adjusting layer C is a Si / Si oxide layer C, and the degree of oxidation of the Si / Si oxide layer B is the Si / Si oxidation. Item 3. The fiber sheet according to Item 3, which has a higher degree of oxidation than the material layer A.

項６． 前記金属層１が、チタン、鉄、ニッケル、アルミニウム、銀、クロム、亜鉛、スズ、及びインジウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素を含み、且つ前記金属層２が、チタン、鉄、ニッケル、アルミニウム、銀、クロム、亜鉛、スズ、及びインジウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素を含む、項１～５のいずれかに記載の繊維シート。 Item 6. The metal layer 1 contains at least one element selected from the group consisting of titanium, iron, nickel, aluminum, silver, chromium, zinc, tin, and indium, and the metal layer 2 contains titanium, iron, and the like. Item 6. The fiber sheet according to any one of Items 1 to 5, which contains at least one element selected from the group consisting of nickel, aluminum, silver, chromium, zinc, tin, and indium.

項７． 前記金属層１中、チタン、鉄、ニッケル、アルミニウム、銀、クロム、亜鉛、スズ、及びインジウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素を５１モル％以上含み、且つ前記金属層２中、チタン、鉄、ニッケル、アルミニウム、銀、クロム、亜鉛、スズ、及びインジウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素を５１モル％以上含む、項１～６のいずれかに記載の繊維シート。 Item 7. The metal layer 1 contains at least 51 mol% or more of at least one element selected from the group consisting of titanium, iron, nickel, aluminum, silver, chromium, zinc, tin, and indium, and the metal layer 2 contains 51 mol% or more. Item 6. The fiber sheet according to any one of Items 1 to 6, which contains 51 mol% or more of at least one element selected from the group consisting of titanium, iron, nickel, aluminum, silver, chromium, zinc, tin, and indium.

項８． 前記金属層１と前記金属層２が、少なくとも１種の同種の金属元素を含む、項１～７のいずれかに記載の繊維シート。 Item 8. Item 6. The fiber sheet according to any one of Items 1 to 7, wherein the metal layer 1 and the metal layer 2 contain at least one kind of the same kind of metal element.

項９． 前記金属層１中、前記同種の金属元素を合計５１モル％以上含み、且つ前記金属層２中、前記同種の金属元素を合計５１モル％以上含む、項８に記載の繊維シート。 Item 9. Item 8. The fiber sheet according to Item 8, wherein the metal layer 1 contains a total of 51 mol% or more of the same type of metal element, and the metal layer 2 contains a total of 51 mol% or more of the same type of metal element.

項１０． 前記同種の金属元素が、チタン、鉄、ニッケル、アルミニウム、銀、クロム、亜鉛、スズ、及びインジウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素を含む、項８又は９に記載の繊維シート。 Item 10. Item 8. The fiber sheet according to Item 8 or 9, wherein the same kind of metal element contains at least one element selected from the group consisting of titanium, iron, nickel, aluminum, silver, chromium, zinc, tin, and indium.

項１１． 前記同種の金属元素が、銅及び金からなる群より選択される少なくとも１種の元素を含む、項８又は９に記載の繊維シート。 Item 11. Item 8. The fiber sheet according to Item 8 or 9, wherein the same kind of metal element contains at least one element selected from the group consisting of copper and gold.

項１２． 前記色調調整層Ａと前記色調調整層Ｃとの厚みの差が２ｎｍ以下である、項２～１１のいずれかに記載の繊維シート。 Item 12. Item 2. The fiber sheet according to any one of Items 2 to 11, wherein the difference in thickness between the color tone adjusting layer A and the color tone adjusting layer C is 2 nm or less.

項１３． 前記剥離起点層Ｂの厚みが０．３～１０ｎｍである項１～１２のいずれかに記載の繊維シート。 Item 13. Item 2. The fiber sheet according to any one of Items 1 to 12, wherein the peeling origin layer B has a thickness of 0.3 to 10 nm.

項１４． 項１～１３に記載の繊維シートを含む繊維製品。 Item 14. A textile product containing the fiber sheet according to Items 1 to 13.

本発明によれば、金属層により色彩や金属光沢が付与されており且つ摩擦に対して耐変退色性を有する繊維シートを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a fiber sheet that is imparted with color and metallic luster by a metal layer and has resistance to discoloration and fading against friction.

本明細書中において、「含有」及び「含む」なる表現については、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。 In the present specification, the expressions "contains" and "contains" include the concepts of "contains", "contains", "substantially consists" and "consists of only".

１．繊維シート
本発明は、その一態様において、繊維基材、金属層１、剥離起点層Ｂ、及び金属層２を有し、且つこれらがこの順に積層されている、繊維シート（本明細書において、「本発明の繊維シート」と示すこともある。）、に関する。以下に、これについて説明する。 1. 1. Fiber sheet In one aspect of the present invention, the fiber sheet has a fiber base material, a metal layer 1, a peeling starting point layer B, and a metal layer 2, and these are laminated in this order (in the present specification, the fiber sheet). It may be referred to as "the fiber sheet of the present invention"). This will be described below.

なお、本明細書においては、繊維基材を起点として、金属層１等が配置されている側を、「上」側と規定することがある。すなわち、金属層１は繊維基材の上側であり、またＳｉ／Ｓｉ酸化物層Ｂは金属層１の上側である。また、上側の最も表面を構成する層は最上層である。 In this specification, the side on which the metal layer 1 or the like is arranged may be defined as the "upper" side with the fiber base material as the starting point. That is, the metal layer 1 is on the upper side of the fiber base material, and the Si / Si oxide layer B is on the upper side of the metal layer 1. The uppermost layer constituting the outermost surface is the uppermost layer.

＜１－１．繊維基材＞
繊維基材は、繊維又は繊維束を素材として含む基材であって、シート状のものである限り、特に制限されない。繊維基材は、本発明の効果が著しく損なわれない限りにおいて、繊維及び繊維束以外の成分が含まれていてもよい。その場合、繊維基材中の繊維及び繊維束の合計量は、例えば８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上であり、通常１００質量％未満である。繊維基材としては、例えば、織物（例えば、平織、綾織（斜文織）、繻子織等）、編物、不織布、紙等が挙げられる。これらの中でも、繊維表面が平坦で光の反射率が比較的高く、本発明の繊維シートの意匠性がより高くなるという観点から、好ましくは織物、編物等が挙げられ、より好ましくは織物が挙げられる。繊維基材は、シレー処理、エンボス処理、カレンダー処理等の各種処理がされたものであってもよい。繊維基材として、平滑性がより高いものを採用することにより、本発明の繊維シートのメタリック感をより高めることができる。 <1-1. Fiber base material>
The fiber base material is a base material containing fibers or fiber bundles as a material, and is not particularly limited as long as it is in the form of a sheet. The fiber base material may contain components other than fibers and fiber bundles as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. In that case, the total amount of fibers and fiber bundles in the fiber substrate is, for example, 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, still more preferably 99% by mass or more, and usually 100. Less than% by mass. Examples of the fiber base material include woven fabrics (for example, plain weave, twill weave, satin weave, etc.), knitted fabrics, non-woven fabrics, paper, and the like. Among these, woven fabrics, knitted fabrics and the like are preferable, and woven fabrics are more preferable, from the viewpoint that the fiber surface is flat, the reflectance of light is relatively high, and the design of the fiber sheet of the present invention is higher. Be done. The fiber base material may be subjected to various treatments such as silly treatment, embossing treatment, and calendar treatment. By adopting a fiber base material having higher smoothness, the metallic feeling of the fiber sheet of the present invention can be further enhanced.

繊維基材の層構成は特に制限されない。繊維基材は、１種単独の繊維基材から構成されるものであってもよいし、２種以上の繊維基材が複数組み合わされたものであってもよい。 The layer structure of the fiber base material is not particularly limited. The fiber base material may be composed of one type of fiber base material alone, or may be a combination of two or more types of fiber base materials.

繊維基材を構成する繊維としては、特に制限されず、例えば合成繊維（例えばナイロン繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ビニロン繊維、ポリオレフィン繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリウレタン繊維等）、再生繊維（例えばレーヨン、ポリノジック、キュプラ、リヨセル、アセテート等）、植物繊維（例えば綿繊維、麻繊維、亜麻繊維、レーヨン繊維、ポリノジック繊維、キュプラ繊維、リヨセル繊維、アセテート繊維等）、動物繊維（例えば羊毛、絹、天蚕糸、モヘヤ、カシミア、キャメル、ラマ、アルパカ、ビキューナ、アンゴラ、蜘蛛糸等）等の有機繊維； 炭素繊維（例えばＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、カーボンナノチューブ等）、ガラス繊維（例えばグラスウール、グラスファイバー等）、鉱物繊維（例えば温石綿、白石綿、青石綿、茶石綿、直閃石綿、透角閃石綿、陽起石綿等）、人造鉱物繊維（例えばロックウール、セラミックファイバー等）、金属繊維（例えば、ステンレス繊維、アルミニウム繊維、鉄繊維、ニッケル繊維、銅繊維等）等の無機繊維等を広く用いることができる。 The fibers constituting the fiber base material are not particularly limited, and are, for example, synthetic fibers (for example, nylon fibers, polyester fibers, acrylic fibers, vinylon fibers, polyolefin fibers, polyethylene fibers, polypropylene fibers, polyurethane fibers, etc.) and recycled fibers (for example, polyurethane fibers). Rayon, polynosic, cupra, lyocell, acetate, etc.), plant fiber (eg cotton fiber, linen fiber, flax fiber, rayon fiber, polynosic fiber, cupra fiber, lyocell fiber, acetate fiber, etc.), animal fiber (eg wool, silk, etc.) Organic fibers such as natural silkworm yarn, mohair, cashmere, camel, llama, alpaca, vicuna, angora, spider silk, etc .; carbon fibers (eg, PAN-based carbon fibers, pitch-based carbon fibers, carbon nanotubes, etc.), glass fibers (eg, glass wool). , Glass fiber, etc.), Mineral fiber (eg, warm asbestos, white asbestos, blue asbestos, brown asbestos, direct flash asbestos, transparent flash asbestos, positive asbestos, etc.), artificial mineral fibers (eg, rock wool, ceramic fiber, etc.), Inorganic fibers such as metal fibers (for example, stainless fibers, aluminum fibers, iron fibers, nickel fibers, copper fibers, etc.) can be widely used.

繊維の形態は、連続長繊維や連続長繊維をカットした短繊維、粉末状に粉砕したミルド糸等、いずれでもよい。 The form of the fiber may be any of continuous long fibers, short fibers obtained by cutting continuous long fibers, milled yarn crushed into powder, and the like.

繊維は、１種単独であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。 The fiber may be used alone or in combination of two or more.

繊維束は、複数の繊維からなるものである限り、特に制限されない。繊維束を構成する繊維の本数は、例えば５以上、１０以上、２０以上、５０以上、であり、一方で例えば５００００以下、２００００以下、１５０００以下、２０００以下である。これらの上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。 The fiber bundle is not particularly limited as long as it is composed of a plurality of fibers. The number of fibers constituting the fiber bundle is, for example, 5 or more, 10 or more, 20 or more, 50 or more, while, for example, 50,000 or less, 20000 or less, 15000 or less, 2000 or less. These upper limit values and lower limit values can be arbitrarily combined.

繊維基材の厚みは、繊維の種類に応じて異なり得るものであり、特に制限されない。繊維基材の厚みは、例えば３～５００μｍ、好ましくは１０～５０μｍである。 The thickness of the fiber base material may vary depending on the type of fiber and is not particularly limited. The thickness of the fiber base material is, for example, 3 to 500 μm, preferably 10 to 50 μm.

上記繊維基材は、難燃剤、吸水剤、撥水剤、柔軟剤、蓄熱剤、紫外線遮蔽剤、制電剤、抗菌剤、消臭剤、防虫剤、防蚊剤、蓄光剤、再帰反射剤等の、公知の仕上げ剤が付着してもよい。 The fiber base material is a flame retardant, a water absorbent, a water repellent, a softener, a heat storage agent, an ultraviolet shielding agent, an antistatic agent, an antibacterial agent, a deodorant, an insect repellent, a mosquito repellent, a phosphorescent agent, and a retroreflecting agent. A known finishing agent such as, etc. may be attached.

＜１－２．金属層＞
本発明の繊維シートは、金属層１及び金属層２を有する。本明細書において、金属層１及び金属層２をまとめて、単に「金属層」と示すこともある。 <1-2. Metal layer>
The fiber sheet of the present invention has a metal layer 1 and a metal layer 2. In the present specification, the metal layer 1 and the metal layer 2 may be collectively referred to as a “metal layer”.

本発明の繊維シートにおいては、金属層１は、繊維基材上に配置される。金属層１と繊維基材との間には、他の層が備えられていてもよい。好ましくは、金属層は、繊維基材上に、他の層を介さずに配置される。 In the fiber sheet of the present invention, the metal layer 1 is arranged on the fiber base material. Another layer may be provided between the metal layer 1 and the fiber base material. Preferably, the metal layer is placed on the fiber substrate without the intervention of other layers.

本発明の繊維シートにおいては、金属層２は、後述の剥離起点層Ｂ上に配置される。金属層２と剥離起点層Ｂとの間には、他の層が備えられていてもよい。好ましくは、金属層２は、剥離起点層Ｂ上に、他の層を介さずに配置される。 In the fiber sheet of the present invention, the metal layer 2 is arranged on the peeling starting point layer B described later. Another layer may be provided between the metal layer 2 and the peeling starting point layer B. Preferably, the metal layer 2 is arranged on the peeling origin layer B without interposing another layer.

金属層は、金属を素材として含む層である限り、特に制限されない。金属層は、金属以外の成分が含まれていてもよい。その場合、金属層中の金属量は、例えば８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上であり、通常１００質量％未満である。 The metal layer is not particularly limited as long as it is a layer containing metal as a material. The metal layer may contain components other than metal. In that case, the amount of metal in the metal layer is, for example, 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, still more preferably 99% by mass or more, and usually less than 100% by mass.

金属層が含む金属としては、特に制限されず、例えばガリウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、インジウム、クロム、ニッケル、タングステン、タンタル、ステンレス、ニッケルクロム合金、ニッケル銅合金等が挙げられる。これらの中でも、光沢感、色彩の彩度及び明度の観点、耐変色性等の耐久性の観点等から、好ましくはガリウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、インジウム等が挙げられる。また、衣料用途等においては、金属アレルギー反応の軽減や検針機による誤検出防止に優れる観点から、チタンが好適に用いられる。 The metal contained in the metal layer is not particularly limited, and is, for example, gallium, zinc, silver, gold, titanium, aluminum, tin, copper, iron, molybdenum, niobium, indium, chromium, nickel, tungsten, tantalum, stainless steel, and nickel chromium. Examples include alloys and nickel-copper alloys. Among these, gallium, zinc, silver, gold, titanium, aluminum, tin, copper, iron, molybdenum, etc. are preferable from the viewpoints of glossiness, color saturation and lightness, durability such as discoloration resistance, and the like. Examples include niobium and indium. Further, in clothing applications and the like, titanium is preferably used from the viewpoint of reducing metal allergic reactions and preventing erroneous detection by a meter reading machine.

金属は、１種単独であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。 The metal may be used alone or in combination of two or more.

本発明の繊維シートにおいては、摩擦による光沢の変化のみならず、色の変化も抑制するという観点から、金属層１が、チタン、鉄、ニッケル、アルミニウム、銀、クロム、亜鉛、スズ、及びインジウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素を含み、且つ金属層２が、チタン、鉄、ニッケル、アルミニウム、銀、クロム、亜鉛、スズ、及びインジウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素を含むことが好ましい。金属層が上記金属を含むことによって色の変化が抑制される理由は、特定の理由には束縛されないが、金属層１および金属層２が同系統の色調を有する金属を含むことで、後述する剥離起点層Ｂの周辺で剥離が生じる場合に、剥離の前後で色調の変化が少ないことが考えられる。 In the fiber sheet of the present invention, the metal layer 1 has titanium, iron, nickel, aluminum, silver, chromium, zinc, tin, and indium from the viewpoint of suppressing not only the change in gloss due to friction but also the change in color. At least one element selected from the group consisting of, and the metal layer 2 is selected from the group consisting of titanium, iron, nickel, aluminum, silver, chromium, zinc, tin, and indium. It preferably contains elements. The reason why the color change is suppressed by the metal layer containing the above metal is not bound by a specific reason, but the metal layer 1 and the metal layer 2 contain a metal having the same color tone, which will be described later. When peeling occurs around the peeling origin layer B, it is considered that there is little change in color tone before and after the peeling.

また、同様の観点から、本発明の繊維シートにおいては、チタン、鉄、ニッケル、アルミニウム、銀、クロム、亜鉛、スズ、及びインジウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素を５１モル％以上（好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上、よりさらに好ましくは９０モル％以上、とりわけ好ましくは９５モル％以上、とりわけより好ましくは９９モル％以上）含み、且つ金属層２中、チタン、鉄、ニッケル、アルミニウム、銀、クロム、亜鉛、スズ、及びインジウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素を５１モル％以上（好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上、よりさらに好ましくは９０モル％以上、とりわけ好ましくは９５モル％以上、とりわけより好ましくは９９モル％以上）含むことが好ましい。 From the same viewpoint, in the fiber sheet of the present invention, 51 mol% or more of at least one element selected from the group consisting of titanium, iron, nickel, aluminum, silver, chromium, zinc, tin, and indium is contained. (Preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, still more preferably 80 mol% or more, still more preferably 90 mol% or more, particularly preferably 95 mol% or more, especially more preferably 99 mol% or more) Contains 51 mol% or more (preferably 60 mol% or more) of at least one element selected from the group consisting of titanium, iron, nickel, aluminum, silver, chromium, zinc, tin, and indium in the metal layer 2. , More preferably 70 mol% or more, still more preferably 80 mol% or more, still more preferably 90 mol% or more, particularly preferably 95 mol% or more, and particularly more preferably 99 mol% or more).

また、同様の観点から、本発明の繊維シートにおいては、金属層１と金属層２が、少なくとも１種の同種の金属元素を含むこと（態様１）が好ましい。態様１において、同様の観点から、金属層１中、前記同種の金属元素を合計５１モル％以上（好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上、よりさらに好ましくは９０モル％以上、とりわけ好ましくは９５モル％以上、とりわけより好ましくは９９モル％以上）含み、且つ金属層２中、前記同種の金属元素を合計５１モル％以上（好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上、よりさらに好ましくは９０モル％以上、とりわけ好ましくは９５モル％以上、とりわけより好ましくは９９モル％以上）含むことが好ましい。また、態様１において、同様の観点から、前記同種の金属元素が、チタン、鉄、ニッケル、アルミニウム、銀、クロム、亜鉛、スズ、及びインジウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素を含むこと、或いは前記同種の金属元素が、銅及び金からなる群より選択される少なくとも１種の元素を含むことが好ましい。 Further, from the same viewpoint, in the fiber sheet of the present invention, it is preferable that the metal layer 1 and the metal layer 2 contain at least one kind of the same kind of metal element (aspect 1). In the first aspect, from the same viewpoint, the metal elements of the same type are contained in the metal layer 1 in a total amount of 51 mol% or more (preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, still more preferably 80 mol% or more, more. More preferably 90 mol% or more, particularly preferably 95 mol% or more, particularly more preferably 99 mol% or more, and a total of 51 mol% or more (preferably 60 mol%) of the same kind of metal elements in the metal layer 2. The above is more preferably 70 mol% or more, still more preferably 80 mol% or more, still more preferably 90 mol% or more, particularly preferably 95 mol% or more, and particularly more preferably 99 mol% or more). Further, in the first aspect, from the same viewpoint, the same kind of metal element contains at least one element selected from the group consisting of titanium, iron, nickel, aluminum, silver, chromium, zinc, tin, and indium. That is, it is preferable that the same kind of metal element contains at least one element selected from the group consisting of copper and gold.

各金属層における各金属元素のモル分率は、次のようにして測定することができる。各金属層における各金属元素のモル分率は、例えば、各金属層の断面を、電界放出型分析透過電子顕微鏡：ＦＥ－ＴＥＭ（日本電子製 ＪＥＭ－２０１０ＦＥＦ）／ＥＤＳ（日本電子製 ２３００Ｔ）により元素分析し、各金属層の断面積あたりの金属元素比率から求めることができる。 The mole fraction of each metal element in each metal layer can be measured as follows. For the molar fraction of each metal element in each metal layer, for example, the cross section of each metal layer is measured by an electro-emission type analytical transmission electron microscope: FE-TEM (JEOL-2010FEF manufactured by JEOL Ltd.) / EDS (2300T manufactured by JEOL Ltd.). It can be obtained by elemental analysis and the ratio of metal elements per cross-sectional area of each metal layer.

各金属層の厚みは、特に制限されず、例えば１～２００ｎｍである。該厚みは、色彩の明度・彩度を大きくする観点等から、好ましくは５～１００ｎｍ、より好ましくは１０～８０ｎｍである。 The thickness of each metal layer is not particularly limited, and is, for example, 1 to 200 nm. The thickness is preferably 5 to 100 nm, more preferably 10 to 80 nm, from the viewpoint of increasing the lightness and saturation of the color.

各金属層の層構成は特に制限されない。各金属層は、１層からなる単層であってもよいし、同一又は異なる組成を有する複数の層であってもよい。また、各金属層は、その２つの主面の一方或いは両方において、表面が酸化皮膜等の皮膜で構成されていてもよい。 The layer structure of each metal layer is not particularly limited. Each metal layer may be a single layer composed of one layer, or may be a plurality of layers having the same or different compositions. Further, the surface of each metal layer may be formed of a film such as an oxide film on one or both of the two main surfaces.

＜１－３．剥離起点層＞
本発明の繊維シートは、剥離起点層Ｂを有する。本発明の繊維シートにおいては、剥離起点層Ｂは、金属層１上に配置される。剥離起点層Ｂと金属層１との間には、他の層が備えられていてもよいし、他の層が無くともよい。 <1-3. Detachment origin layer>
The fiber sheet of the present invention has a peeling origin layer B. In the fiber sheet of the present invention, the peeling origin layer B is arranged on the metal layer 1. Another layer may be provided between the peeling starting point layer B and the metal layer 1, or the other layer may not be provided.

通常、繊維シートが摩擦を受けると、繊維シート状の金属層等の層全体にクラックが入る等して、さらなる摩擦により繊維基材が露出し易く、これが光沢低減や色変化の原因であると考えられる。剥離起点層Ｂを設けることにより、本発明の繊維シートにおける層数が増え、界面が多くなるので、表面にクラックが生じた際の力の逃げ場が多くなり、繊維基材とその直上の層との接合をより保ったまま、より上層（剥離起点層Ｂ周辺）で剥離させることができる。このため、繊維基材の露出が抑制され、ひいては摩擦による色や光沢の変化を抑制することができると考えられる。色変化の抑制の観点からは、本発明の繊維シートを最上層側から観察した場合の色調と、本発明の繊維シートにおいて剥離起点層Ｂ及びそれより上側の全ての層が除かれた場合の最上層側から観察した場合の色調とが同系統であることが好ましい。 Normally, when the fiber sheet is rubbed, the entire layer such as the fiber sheet-like metal layer is cracked, and the fiber base material is easily exposed due to further friction, which is the cause of gloss reduction and color change. Conceivable. By providing the peeling starting point layer B, the number of layers in the fiber sheet of the present invention is increased and the number of interfaces is increased. It is possible to peel off at a higher layer (around the peeling starting point layer B) while maintaining the bonding. Therefore, it is considered that the exposure of the fiber base material can be suppressed, and thus the change in color and gloss due to friction can be suppressed. From the viewpoint of suppressing color change, the color tone when the fiber sheet of the present invention is observed from the uppermost layer side, and the case where the peeling starting point layer B and all the layers above it are removed from the fiber sheet of the present invention. It is preferable that the color tone when observed from the uppermost layer side is the same system.

剥離起点層Ｂは、本願課題を解決できるものであれば、特に制限されない。剥離起点層Ｂの素材としては、繊維基材‐金属層１間と比較して、層間の密着力の低い・柔らかい素材を用いることが好ましい。この観点から、剥離起点層Ｂは、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ｂ、Ｔｉ／Ｔｉ酸化物層Ｂ、Ｓｎ／Ｓｎ酸化物層Ｂ等であることが好ましく、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ｂであることが特に好ましい。 The peeling origin layer B is not particularly limited as long as it can solve the problem of the present application. As the material of the peeling starting point layer B, it is preferable to use a soft material having a lower adhesion between the layers as compared with the material between the fiber base material and the metal layer 1. From this viewpoint, the peeling starting point layer B is preferably a Si / Si oxide layer B, a Ti / Ti oxide layer B, a Sn / Sn oxide layer B, or the like, and is a Si / Si oxide layer B. Is particularly preferable.

Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ｂは、Ｓｉ及び／又はＳｉ酸化物を素材として含む層である限り、特に制限されない。Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ｂは、Ｓｉ及びＳｉ酸化物以外の成分が含まれていてもよい。その場合、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層中のＳｉ及びＳｉ酸化物の合計量は、例えば８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上であり、通常１００質量％未満である。 The Si / Si oxide layer B is not particularly limited as long as it is a layer containing Si and / or Si oxide as a material. The Si / Si oxide layer B may contain components other than Si and Si oxide. In that case, the total amount of Si and Si oxide in the Si / Si oxide layer is, for example, 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, still more preferably 99% by mass or more. Yes, usually less than 100% by weight.

Ｓｉ酸化物としては、例えばＳｉＯ_Ｘ［式中、Ｘは式：ｎ／１００）≦Ｘ＜ｎ／２（ｎはＳｉの価数である）を満たす数である。］で表される化合物が挙げられる。色彩の彩度をより大きくする観点等から、Ｘは、１未満の数を表すことが好ましく、０．５未満の数を表すことがより好ましい。 The Si oxide is, for example, a number satisfying SiO _X [in the formula, X is the formula: n / 100) ≦ X <n / 2 (n is the valence of Si). ], Examples thereof include compounds represented by. From the viewpoint of increasing the saturation of the color, X preferably represents a number less than 1, and more preferably represents a number less than 0.5.

Ｔｉ／Ｔｉ酸化物層Ｂは、Ｔｉ及び／又はＴｉ酸化物を素材として含む層である限り、特に制限されない。Ｔｉ／Ｔｉ酸化物層Ｂは、Ｔｉ及びＴｉ酸化物以外の成分が含まれていてもよい。その場合、Ｔｉ／Ｔｉ酸化物層中のＴｉ及びＴｉ酸化物の合計量は、例えば８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上であり、通常１００質量％未満である。 The Ti / Ti oxide layer B is not particularly limited as long as it is a layer containing Ti and / or Ti oxide as a material. The Ti / Ti oxide layer B may contain components other than Ti and Ti oxide. In that case, the total amount of Ti and Ti oxide in the Ti / Ti oxide layer is, for example, 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, still more preferably 99% by mass or more. Yes, usually less than 100% by weight.

Ｔｉ酸化物としては、例えばＴｉＯ_Ｘ［式中、Ｘは式：ｎ／１００）≦Ｘ＜ｎ／２（ｎはＴｉの価数である）を満たす数である。］で表される化合物が挙げられる。色彩の彩度をより大きくする観点等から、Ｘは、１未満の数を表すことが好ましく、０．５未満の数を表すことがより好ましい。 The Ti oxide is, for example, a number satisfying TiO _X [in the formula, X is the formula: n / 100) ≦ X <n / 2 (n is the valence of Ti). ], Examples thereof include compounds represented by. From the viewpoint of increasing the saturation of the color, X preferably represents a number less than 1, and more preferably represents a number less than 0.5.

Ｓｎ／Ｓｎ酸化物層Ｂは、Ｓｎ及び／又はＳｎ酸化物を素材として含む層である限り、特に制限されない。Ｓｎ／Ｓｎ酸化物層Ｂは、Ｓｎ及びＳｎ酸化物以外の成分が含まれていてもよい。その場合、Ｓｎ／Ｓｎ酸化物層中のＳｎ及びＳｎ酸化物の合計量は、例えば８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上であり、通常１００質量％未満である。 The Sn / Sn oxide layer B is not particularly limited as long as it is a layer containing Sn and / or Sn oxide as a material. The Sn / Sn oxide layer B may contain components other than Sn and Sn oxide. In that case, the total amount of Sn and Sn oxide in the Sn / Sn oxide layer is, for example, 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and further preferably 99% by mass or more. Yes, usually less than 100% by weight.

Ｓｎ酸化物としては、例えばＳｎＯ_Ｘ［式中、Ｘは式：ｎ／１００）≦Ｘ＜ｎ／２（ｎはＳｎの価数である）を満たす数である。］で表される化合物が挙げられる。色彩の彩度をより大きくする観点等から、Ｘは、１未満の数を表すことが好ましく、０．５未満の数を表すことがより好ましい。 The Sn oxide is, for example, a number satisfying SnO _X [in the formula, X is the formula: n / 100) ≦ X <n / 2 (n is a valence of Sn). ], Examples thereof include compounds represented by. From the viewpoint of increasing the saturation of the color, X preferably represents a number less than 1, and more preferably represents a number less than 0.5.

Ｓｉ酸化物、Ｔｉ酸化物、及びＳｎ酸化物の酸化数Ｘに関しては、例えばＳｉＯｘ（或いはＴｉＯｘ又はＳｎＯｘ）を含む層の断面を、ＦＥ－ＴＥＭ－ＥＤＸ（例えば、日本電子社製「ＪＥＭ－ＡＲＭ２００Ｆ」）により元素分析し、ＳｉＯｘ（或いはＴｉＯｘ又はＳｎＯｘ）を含む層の断面の面積当たりのＳｉ（或いはＴｉ又はＳｎ）とＯとの元素比率からＸを算出することにより、酸素原子の価数を算出することができる。 Regarding the oxidation number X of Si oxide, Ti oxide, and Sn oxide, the cross section of the layer containing, for example, SiOx (or TiOx or SnOx) is shown in FE-TEM-EDX (for example, "JEM-ARM200F" manufactured by JEOL Ltd. ”), And the valence of oxygen atoms is calculated by calculating X from the element ratio of Si (or Ti or Sn) and O per area of the cross section of the layer containing SiOx (or TiOx or SnOx). Can be calculated.

剥離起点層Ｂの厚みは、特に制限されないが、例えば０．０５～３０ｎｍである。該厚みは、摩擦による色や光沢の変化を抑制する観点等から、好ましくは０．１～２０ｎｍ、より好ましくは０．３～１５ｎｍ、さらに好ましくは０．３～１０ｎｍである。また、剥離起点層Ｂの厚みは、摩擦による色や光沢の変化を抑制する観点等から、金属層１及び金属層２の厚みより小さいこと（例えば、金属層１及び金属層２の平均厚み１００％に対して、９０％以下、８０％以下、７０％以下、６０％以下５０％以下、又は４０％以下であること）が好ましい。 The thickness of the peeling origin layer B is not particularly limited, but is, for example, 0.05 to 30 nm. The thickness is preferably 0.1 to 20 nm, more preferably 0.3 to 15 nm, and even more preferably 0.3 to 10 nm from the viewpoint of suppressing changes in color and gloss due to friction. Further, the thickness of the peeling starting point layer B is smaller than the thickness of the metal layer 1 and the metal layer 2 from the viewpoint of suppressing changes in color and gloss due to friction (for example, the average thickness 100 of the metal layer 1 and the metal layer 2). 90% or less, 80% or less, 70% or less, 60% or less, 50% or less, or 40% or less) is preferable.

剥離起点層Ｂの層構成は特に制限されない。剥離起点層Ｂは、１層からなる単層であってもよいし、同一又は異なる組成を有する複数の層であってもよい。また、各剥離起点層Ｂは、その２つの主面の一方或いは両方において、表面が酸化皮膜等の皮膜で構成されていてもよい。 The layer structure of the peeling origin layer B is not particularly limited. The peeling origin layer B may be a single layer composed of one layer, or may be a plurality of layers having the same or different compositions. Further, the surface of each peeling starting point layer B may be formed of a film such as an oxide film on one or both of the two main surfaces.

＜１－４．色調調整層＞
本発明の一態様において、本発明の繊維シートは色調調整層を含む。色調調整層は、繊維基材上に、他の層（例えば、前述の金属層）を介して配置することができる。 <1-4. Color tone adjustment layer>
In one aspect of the present invention, the fiber sheet of the present invention includes a color tone adjusting layer. The color tone adjusting layer can be arranged on the fiber base material via another layer (for example, the above-mentioned metal layer).

色調調整層は、金属元素又は半金属元素を素材として含む層であることが好ましい。色調調整層は、金属元素及び半金属元素以外の成分が含まれていてもよい。その場合、色調調整層中の金属元素及び半金属元素の含有量は、例えば３０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、さらにより好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上、非常に好ましくは９９質量％以上であり、通常１００質量％未満である。 The color tone adjusting layer is preferably a layer containing a metal element or a metalloid element as a material. The color tone adjusting layer may contain components other than metal elements and metalloid elements. In that case, the content of the metal element and the semi-metal element in the color tone adjusting layer is, for example, 30% by mass or more, preferably 50% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, still more. It is preferably 90% by mass or more, particularly preferably 95% by mass or more, very preferably 99% by mass or more, and usually less than 100% by mass.

色調調整層を構成する金属又は半金属としては、特に制限されず、金属としては、例えばガリウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、又はインジウム等が、半金属としては例えばケイ素、ゲルマニウム、アンチモン、ホウ素、リン、ビスマス等が挙げられる。 The metal or metalloid constituting the color adjustment layer is not particularly limited, and examples of the metal include gallium, zinc, silver, gold, titanium, aluminum, tin, copper, iron, molybdenum, niobium, and indium. Examples of metalloids include silicon, germanium, antimony, boron, phosphorus, bismuth and the like.

金属元素及び半金属元素は、１種単独であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。 The metal element and the metalloid element may be one kind alone or a combination of two or more kinds.

色調調整層は、金属元素又は半金属元素から構成される金属、半金属若しくは合金から構成されてもよく、金属元素又は半金属元素を含む化合物から構成されてもよく、またはこれらの混合物から構成されてもよい。金属元素又は半金属元素を含む化合物としては、例えば酸化物、窒化物、炭化物、及び窒化酸化物等が挙げられる。 The color adjustment layer may be composed of a metal, a semi-metal or an alloy composed of a metal element or a semi-metal element, may be composed of a metal element or a compound containing a semi-metal element, or may be composed of a mixture thereof. May be done. Examples of the compound containing a metal element or a metalloid element include oxides, nitrides, carbides, and nitride oxides.

上記酸化物としては、例えばＭＯ_Ｘ［式中、Ｘは式：ｎ／１００）≦Ｘ＜ｎ／２（ｎは半金属の価数である）を満たす数であり、Ｍは半金属元素である。］で表される化合物が挙げられる。 The oxide is, for example, a number satisfying MO _X [in the formula, X is the formula: n / 100) ≤ X <n / 2 (n is the valence of the metalloid), and M is a metalloid element. be. ], Examples thereof include compounds represented by.

上記窒化物としては、例えばＭＮ_Ｙ［式中、Ｙは式：ｎ／１００≦Ｙ≦ｎ／３（ｎは半金属の価数である）を満たす数であり、Ｍは半金属元素である。］で表される化合物が挙げられる。 As the above-mentioned nitride, for example, M N _Y [in the formula, Y is a number satisfying the formula: n / 100 ≦ Y ≦ n / 3 (n is a valence of a metalloid), and M is a metalloid element. .. ], Examples thereof include compounds represented by.

上記炭化物としては、例えばＭＣｚ［式中、Ｚは式：ｎ／１００≦Ｚ≦ｎ／４（ｎは半金属の価数である）を満たす数であり、Ｍは半金属元素である。］で表される化合物が挙げられる。 As the carbide, for example, in the formula, Z is a number satisfying the formula: n / 100 ≦ Z ≦ n / 4 (n is a valence of a metalloid), and M is a metalloid element. ], Examples thereof include compounds represented by.

上記窒化酸化物としては、例えばＭＯ_ＸＮ_Y［式中、ＸとＹは、ｎ／１００≦Ｘ、ｎ／１００≦Ｙ、かつ、Ｘ＋Ｙ＜ｎ／２（ｎは半金属の価数である）であり、Ｍは半金属元素である。］で表される化合物が挙げられる。 Examples of the nitride oxide include MO _{X NY} [in the formula, X and Y are n / 100 ≦ X, n / 100 ≦ Y, and X + Y <n / 2 (n is a valence of a metalloid). ), And M is a metalloid element. ], Examples thereof include compounds represented by.

上記酸化物又は窒化酸化物の酸化数Ｘに関しては、例えばＭＯｘ又はＭＯｘＮ_Ｙを含む層の断面を、ＦＥ－ＴＥＭ－ＥＤＸ（例えば、日本電子社製「ＪＥＭ－ＡＲＭ２００Ｆ」）により元素分析し、ＭＯｘ又はＭＯｘＮｙを含む層の断面の面積当たりのＭとＯとの元素比率からＸを算出することにより、酸素原子の価数を算出することができる。 Regarding the oxidation number X of the oxide or nitride oxide, for example, the cross section of the layer containing MOx or _MOxNY is elementally analyzed by FE-TEM-EDX (for example, "JEM-ARM200F" manufactured by JEOL Ltd.) and MOx. Alternatively, the valence of the oxygen atom can be calculated by calculating X from the element ratio of M and O per area of the cross section of the layer containing MOxNy.

上記窒化物又は窒化酸化物の窒素化数Ｙに関しては、例えばＭＮｙ又はＭＯｘＮ_Ｙを含む層の断面を、ＦＥ－ＴＥＭ－ＥＤＸ（例えば、日本電子社製「ＪＥＭ－ＡＲＭ２００Ｆ」）により元素分析し、ＭＮ_Ｙ又はＭＯｘＮ_Ｙを含む層の断面の面積当たりのＭとＮとの元素比率からＹを算出することにより、窒素原子の価数を算出することができる。 Regarding the nitrogenation number Y of the nitride or nitride oxide, for example, the cross section of the layer containing MNy or _MOxNY was elementally analyzed by FE-TEM-EDX (for example, "JEM-ARM200F" manufactured by JEOL Ltd.). The valence of nitrogen atoms can be calculated by calculating Y from the elemental ratio of M and N per area of the cross section of the layer containing MN _Y or _MOxNY .

上記炭化物の炭素化数Ｚに関しては、例えばＭＣｚ含む層の断面を、ＦＥ－ＴＥＭ－ＥＤＸ（例えば、日本電子社製「ＪＥＭ－ＡＲＭ２００Ｆ」）により元素分析し、ＭＣｚを含む層の断面の面積当たりのＭとＣとの元素比率からＺを算出することにより、炭素原子の価数を算出することができる。 Regarding the carbonization number Z of the carbide, for example, the cross section of the layer containing MCz is elementally analyzed by FE-TEM-EDX (for example, "JEM-ARM200F" manufactured by JEOL Ltd.), and the area of the cross section of the layer containing MCz is per. By calculating Z from the elemental ratio of M and C, the valence of carbon atoms can be calculated.

本発明の繊維シートにおいて干渉色を発現することができ、且つ摩擦による色変化を抑制することができるという観点から、本発明の繊維シートは、金属層１と剥離起点層Ｂとの間に色調調整層Ａを有し、金属層２の繊維基材側とは反対側に色調調整層Ｃを有することが好ましい（態様ａ）。 From the viewpoint that the fiber sheet of the present invention can develop an interference color and can suppress a color change due to friction, the fiber sheet of the present invention has a color tone between the metal layer 1 and the peeling starting point layer B. It is preferable to have the adjusting layer A and the color tone adjusting layer C on the side opposite to the fiber base material side of the metal layer 2 (aspect a).

態様ａにおいて、色調調整層Ａ及び色調調整層Ｃの素材は、剥離起点層Ｂの素材と同じ元素及び／又はその酸化物を素材とした層であることが好ましい（態様ａ１）。例えば、剥離起点層ＢがＳｉ／Ｓｉ酸化物層Ｂである場合、色調調整層ＡがＳｉ／Ｓｉ酸化物層Ａであり、前記色調調整層ＣがＳｉ／Ｓｉ酸化物層Ｃであることが好ましく、剥離起点層ＢがＴｉ／Ｔｉ酸化物層Ｂである場合、色調調整層ＡがＴｉ酸化物層Ａであり、前記色調調整層ＣがＴｉ酸化物層Ｃであることが好ましく、剥離起点層ＢがＳｎ／Ｓｎ酸化物層Ｂである場合、色調調整層ＡがＳｎ酸化物層Ａであり、前記色調調整層ＣがＳｎ酸化物層Ｃであることが好ましい。また態様ａにおいて、色調調整層Ａ及び色調調整層Ｃの素材は、剥離起点層Ｂの素材と異なる元素及び／又はその酸化物を素材とした層であってもよい（態様ａ２）。例えば、剥離起点層ＢがＳｉ／Ｓｉ酸化物層Ｂである場合、色調調整層ＡがＴｉ酸化物層Ａであり、前記色調調整層ＣがＴｉ酸化物層Ｃであることが好ましい。 In the aspect a, the material of the color tone adjusting layer A and the color tone adjusting layer C is preferably a layer made of the same element and / or an oxide thereof as the material of the peeling starting point layer B (aspect a1). For example, when the peeling starting point layer B is a Si / Si oxide layer B, the color tone adjusting layer A may be a Si / Si oxide layer A and the color tone adjusting layer C may be a Si / Si oxide layer C. Preferably, when the peeling starting point layer B is a Ti / Ti oxide layer B, it is preferable that the color tone adjusting layer A is the Ti oxide layer A and the color tone adjusting layer C is the Ti oxide layer C, and the peeling starting point. When the layer B is a Sn / Sn oxide layer B, it is preferable that the color tone adjusting layer A is the Sn oxide layer A and the color tone adjusting layer C is the Sn oxide layer C. Further, in the aspect a, the material of the color tone adjusting layer A and the color tone adjusting layer C may be a layer made of an element different from the material of the peeling starting point layer B and / or an oxide thereof (aspect a2). For example, when the peeling starting point layer B is a Si / Si oxide layer B, it is preferable that the color tone adjusting layer A is the Ti oxide layer A and the color tone adjusting layer C is the Ti oxide layer C.

態様ａ１においては、摩擦による色変化を抑制することができるという観点から、剥離起点層Ｂの酸化度が色調調整層Ａの酸化度よりも高いことが好ましく、剥離起点層Ｂの酸化度が色調調整層Ａの酸化度及び色調調整層Ｃの酸化度よりも高いことがより好ましい。色変化を抑制することができる理由は特定の理由には束縛されないが、剥離起点層Ｂの酸化度を上げることで、色調調整層Ａの酸化度及び色調調整層Ｃと比較して剥離起点層Ｂが柔らかくなり、剥離起点層Ｂの周辺で剥離が生じやすくなるためであると考えられる。 In aspect a1, from the viewpoint of suppressing color change due to friction, it is preferable that the degree of oxidation of the peeling origin layer B is higher than the degree of oxidation of the color tone adjusting layer A, and the degree of oxidation of the peeling starting point layer B is the color tone. It is more preferable that the degree of oxidation of the adjusting layer A is higher than the degree of oxidation of the color tone adjusting layer C. The reason why the color change can be suppressed is not bound by a specific reason, but by increasing the degree of oxidation of the peeling origin layer B, the degree of oxidation of the color tone adjusting layer A and the peeling starting point layer are compared with the color tone adjusting layer C. It is considered that this is because B becomes soft and peeling is likely to occur around the peeling starting point layer B.

剥離起点層及び色調調整層の酸化度は、次のようにして測定することができる。例えば、剥離起点層及び色調調整層それぞれの断面を、電界放出型分析透過電子顕微鏡：ＦＥ－ＴＥＭ（日本電子製 ＪＥＭ－２０１０ＦＥＦ）／ＥＤＳ（日本電子製 ２３００Ｔ）により元素分析し、剥離起点層及び色調調整層それぞれの断面積あたりの酸素比率から求めることができる。 The degree of oxidation of the peeling starting point layer and the color tone adjusting layer can be measured as follows. For example, the cross sections of the peeling starting point layer and the color tone adjusting layer are elementally analyzed by a field emission type transmission electron microscope: FE-TEM (JEOL-2010FEF manufactured by JEOL Ltd.) / EDS (2300T manufactured by JEOL Ltd.). It can be obtained from the oxygen ratio per cross-sectional area of each color adjustment layer.

色調調整層の厚みは、特に制限されないが、例えば１～２００ｎｍである。該厚みは、金属光沢感の観点、色彩の明度・彩度を大きくする観点等から、好ましくは３～１４０ｎｍ、より好ましくは５～１００ｎｍ、さらに好ましくは５～５０ｎｍ、よりさらに好ましくは５～２０ｎｍである。 The thickness of the color tone adjusting layer is not particularly limited, but is, for example, 1 to 200 nm. The thickness is preferably 3 to 140 nm, more preferably 5 to 100 nm, still more preferably 5 to 50 nm, still more preferably 5 to 20 nm, from the viewpoint of metallic luster, increasing the brightness and saturation of color, and the like. Is.

態様ａにおいて、摩擦による色や光沢の変化を抑制する観点等から、色調調整層Ａと色調調整層Ｃとの厚みの差が２ｎｍ以下であることが好ましく、１．５ｎｍ以下であることがより好ましく、１ｎｍ以下であることがさらに好ましい。 In aspect a, the difference in thickness between the color tone adjusting layer A and the color tone adjusting layer C is preferably 2 nm or less, and more preferably 1.5 nm or less, from the viewpoint of suppressing changes in color and gloss due to friction. It is preferably 1 nm or less, and more preferably 1 nm or less.

色調調整層の層構成は特に制限されない。色調調整層は、１層からなる単層であってもよいし、同一又は異なる組成を有する複数の層であってもよい。色調調整層は、その２つの主面の一方或いは両方において、表面が酸化皮膜等の皮膜で構成されていてもよい。 The layer structure of the color tone adjusting layer is not particularly limited. The color tone adjusting layer may be a single layer composed of one layer, or may be a plurality of layers having the same or different compositions. The surface of the color tone adjusting layer may be formed of a film such as an oxide film on one or both of the two main surfaces.

＜１－５．酸化物層＞
本発明の繊維シートは、繊維基材の上側の表面上に、酸化物層を有することが好ましい。酸化物層により、耐変色性等の耐久性をより向上させることができる。 <1-5. Oxide layer>
The fiber sheet of the present invention preferably has an oxide layer on the upper surface of the fiber base material. The oxide layer can further improve durability such as discoloration resistance.

酸化物層は、金属または半金属の酸化物を素材として含む層である限り、特に制限されない。酸化物層は、本発明の効果が著しく損なわれない限りにおいて、該酸化物以外の成分が含まれていてもよい。その場合、酸化物層中の該酸化物量は、例えば８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上であり、通常１００質量％未満である。 The oxide layer is not particularly limited as long as it is a layer containing a metal or metalloid oxide as a material. The oxide layer may contain components other than the oxide as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. In that case, the amount of the oxide in the oxide layer is, for example, 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, still more preferably 99% by mass or more, and usually less than 100% by mass. be.

酸化物層を構成する半金属酸化物としては、特に制限されず、例えばケイ素、ゲルマニウム、アンチモン、ビスマス、等の半金属（好ましくはケイ素）の酸化物が挙げられる。より具体的には、半金属酸化物としては、ＡＯ_Ｘ［式中、Ｘは式：ｎ／２．５≦Ｘ≦ｎ／２（ｎは半金属の価数である）を満たす数であり、Ａはケイ素、ゲルマニウム、アンチモン、ビスマス、及びからなる群から選択される半金属である。］で表される化合物が挙げられる。上記式中のＡが半金属元素である場合、繊維シートの色調を良好に調整できる観点から、Ａはケイ素が好ましく、半金属酸化物がＳｉＯ２であることがより好ましい。半金属酸化物は、１種単独であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。 The metalloid oxide constituting the oxide layer is not particularly limited, and examples thereof include metalloid oxides (preferably silicon) such as silicon, germanium, antimony, and bismuth. More specifically, the metalloid oxide is a number satisfying AO _X [in the formula, X is the formula: n / 2.5≤X≤n / 2 (n is the valence of the metalloid). , A is a metalloid selected from the group consisting of silicon, germanium, antimony, bismuth, and. ], Examples thereof include compounds represented by. When A in the above formula is a metalloid element, silicon is preferable for A, and SiO2 is more preferable for the metalloid oxide, from the viewpoint that the color tone of the fiber sheet can be satisfactorily adjusted. The metalloid oxide may be used alone or in combination of two or more.

酸化物層を構成する金属酸化物としては、特に制限されず、例えばチタン、亜鉛、アルミニウム、ニオブ、コバルト、ニッケル等の金属（好ましくはチタン、亜鉛、及び、アルミニウム）の酸化物が挙げられる。より具体的には、金属酸化物としては、ＡＯ_Ｘ［式中、Ｘは式：ｎ／２．５≦Ｘ≦ｎ／２（ｎは金属の価数である）を満たす数であり、Ａはチタン、アルミニウム、ニオブ、コバルト、及び、ニッケルからなる群から選択される金属である。］で表される化合物が挙げられる。上記式中のＡが金属元素である場合、繊維シートの色調を良好に調整できる観点から、Ａはチタン及びアルミニウムが好ましく、金属酸化物はＴｉＯ_２、ＺｎＯ及びＡｌ_２Ｏ_５であることがより好ましい。金属酸化物は、１種単独であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。 The metal oxide constituting the oxide layer is not particularly limited, and examples thereof include oxides of metals such as titanium, zinc, aluminum, niobium, cobalt, and nickel (preferably titanium, zinc, and aluminum). More specifically, as the metal oxide, AO _X [in the formula, X is a number satisfying the formula: n / 2.5 ≦ X ≦ n / 2 (n is a valence of the metal), and A. Is a metal selected from the group consisting of titanium, aluminum, niobium, cobalt, and nickel. ], Examples thereof include compounds represented by. When A in the above formula is a metal element, titanium and aluminum are preferable as A from the viewpoint of being able to satisfactorily adjust the color tone of the fiber sheet, and TiO ₂ , ZnO and Al ₂ O ₅ are the metal oxides. preferable. The metal oxide may be used alone or in combination of two or more.

耐変色性等の耐久性、透明性、及び色彩の調整を容易にする観点から、上記式中のＸは、好ましくはｎ／２．４以上ｎ／２以下、より好ましくはｎ／２．３以上ｎ／２以下、さらに好ましくはｎ／２．２以上ｎ／２以下、特に好ましくはｎ／２．１以上ｎ／２以下である。 From the viewpoint of facilitating durability such as discoloration resistance, transparency, and color adjustment, X in the above formula is preferably n / 2.4 or more and n / 2 or less, more preferably n / 2.3. It is n / 2 or more, more preferably n / 2.2 or more and n / 2 or less, and particularly preferably n / 2.1 or more and n / 2 or less.

酸化物層の厚みは、特に制限されず、例えば１～５０ｎｍである。該厚みは、耐変色性等の耐久性及び透明性の向上、並びに色彩の容易な調整を同時に達成する観点から、好ましくは２～２０ｎｍ、より好ましくは３～１０ｎｍである。 The thickness of the oxide layer is not particularly limited, and is, for example, 1 to 50 nm. The thickness is preferably 2 to 20 nm, more preferably 3 to 10 nm, from the viewpoint of simultaneously achieving durability such as discoloration resistance and transparency, and easy adjustment of color.

酸化物層の層構成は特に制限されない。酸化物層は、１層からなる単層であってもよいし、同一又は異なる組成を有する複数の層であってもよい。 The layer structure of the oxide layer is not particularly limited. The oxide layer may be a single layer composed of one layer, or may be a plurality of layers having the same or different compositions.

＜１－６．製造方法＞
本発明の繊維シートの製造方法は、特に制限されない。一例として、繊維基材の表面に金属層及び剥離起点層Ｂ（さらに、必要に応じて色調調整層）を形成する工程を含む方法により得ることができる。 <1-6. Manufacturing method>
The method for producing the fiber sheet of the present invention is not particularly limited. As an example, it can be obtained by a method including a step of forming a metal layer and a peeling starting point layer B (further, if necessary, a color tone adjusting layer) on the surface of the fiber base material.

特に限定されないが、前記工程は、例えば、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、パルスレーザーデポジション法等により行うことができる。これらの中でも、膜厚制御性の観点から、スパッタリング法が好ましい。 Although not particularly limited, the step can be performed by, for example, a sputtering method, a vacuum vapor deposition method, an ion plating method, a chemical vapor deposition method, a pulse laser deposition method, or the like. Among these, the sputtering method is preferable from the viewpoint of film thickness controllability.

スパッタリング法としては、特に限定されないが、例えば、直流マグネトロンスパッタ、高周波マグネトロンスパッタ及びイオンビームスパッタ等が挙げられる。また、スパッタ装置は、バッチ方式であってもロール・ツー・ロール方式であってもよい。 The sputtering method is not particularly limited, and examples thereof include DC magnetron sputtering, high frequency magnetron sputtering, and ion beam sputtering. Further, the sputtering apparatus may be a batch system or a roll-to-roll system.

２．用途
本発明の繊維シートは、メタリック感を有するものであるので、独特の意匠性を有する繊維材料として、各種分野において利用することができる。 2. 2. Applications Since the fiber sheet of the present invention has a metallic feel, it can be used in various fields as a fiber material having a unique design.

本発明の繊維シートは、具体的には、例えばコート、ジャケット、ズボン、スカート、スポーツウェア、ワイシャツ、ニットシャツ、ブラウス、セーター、カーディガン、ナイトウエア、肌着、サポーター、靴下、タイツ、帽子、スカーフ、マフラー、襟巻き、手袋、服の裏地、服の芯地、服の中綿、作業着、ユニフォーム、学童用制服等の衣料、カーテン、布団地、布団綿、枕カバー、シーツ、マット、カーペット、タオル、ハンカチ、マスク、フィルター、装飾布／生地、壁布、壁紙、フロア外張り等の繊維製品に利用することができる。 Specifically, the fiber sheet of the present invention includes, for example, coats, jackets, trousers, skirts, sportswear, shirts, knit shirts, blouses, sweaters, cardigans, nightwear, underwear, supporters, socks, tights, hats, scarves, etc. Muffler, collar wrap, gloves, clothes lining, clothes core, clothes batting, work clothes, uniforms, school uniforms and other clothing, curtains, cloth cloth, cloth cotton, pillowcases, sheets, mats, carpets, towels , Handkerchiefs, masks, filters, decorative cloths / fabrics, wall cloths, wallpaper, floor exteriors and other textile products.

また、別の具体例として、本発明の繊維シート、並びに樹脂を含有する、複合材料（本明細書において、「本発明の複合材料」と示すこともある。）として利用することも可能である。 Further, as another specific example, it can be used as a composite material containing the fiber sheet of the present invention and a resin (in the present specification, it may be referred to as "composite material of the present invention"). ..

本発明の複合材料は、本発明の繊維シートと樹脂を含有する限りにおいて、特に制限されない。好ましくは、本発明の複合材料は、本発明の繊維材料が母材である樹脂中に含有されてなる、繊維強化プラスチックである。 The composite material of the present invention is not particularly limited as long as it contains the fiber sheet and the resin of the present invention. Preferably, the composite material of the present invention is a fiber reinforced plastic in which the fiber material of the present invention is contained in a resin as a base material.

樹脂としては、特に制限されず、種々様々な樹脂を採用することができる。なお、樹脂としては、例えば、ポリアミド系樹脂（例えば、ナイロン）、ポリフェニレンエーテル、ポリオキシメチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエーテルイミドやポリエーテルサルホン、ポリ塩化ビニル等が挙げられる。 The resin is not particularly limited, and various resins can be adopted. Examples of the resin include polyamide resins (for example, nylon), polyphenylene ethers, polyoxymethylene, polybutylene terephthalate, polycarbonates, polymethylmethacrylate (PMMA), polystyrenes, polypropylenes, polyetherimides and polyethersulfons. Examples include polyvinyl chloride.

本発明の複合材料は、常法にしたがって製造することができ、自動車（特に、自動車の内外装）、航空機、スポーツ関連製品（ゴルフシャフト、テニスラケット、バドミントンラケット、釣り竿、スキー板、スノーボード、バット、アーチェリー、自転車、ボート、カヌー、ヨット、ウィンドサーフィン等）、医療器具、建築部材、電気機器（パソコン等の筐体、スピーカーコーン）等を製造するための構造材料等、様々な用途において活用することができる。 The composite material of the present invention can be manufactured according to a conventional method, and can be manufactured according to a conventional method, and can be used for automobiles (particularly, the interior and exterior of automobiles), aircraft, and sports-related products (golf shafts, tennis rackets, badminton rackets, fishing rods, skis, snowboards, bats). , Archery, bicycle, boat, canoe, yacht, windsurfing, etc.), medical equipment, building materials, structural materials for manufacturing electrical equipment (housing for personal computers, speaker cones, etc.), etc. be able to.

以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

（１）繊維シートの製造
（実施例１）
繊維基材（マスダ社製「ＮＢＲ－２０」（ナイロン繊維、平織））をロール・ツー・ロール方式のスパッタリング装置内に設置し、５．０×１０－４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、高周波スパッタリング法により、繊維基材の表面上に金属層１としてＴｉ層（平均厚み３５ｎｍ）を形成し、金属層１の繊維基材と反対側の表面上に、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ｂ（平均厚み５ｎｍ）を形成し、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ｂの繊維基材と反対側の表面上に、金属層２としてＴｉ層（平均厚み３７ｎｍ）を形成し、繊維基材、金属層１、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ｂ、金属層２の順に積層されてなる繊維シートを得た。 (1) Production of fiber sheet (Example 1)
A fiber base material (“NBR-20” (nylon fiber, plain weave) manufactured by Masuda Co., Ltd.) was installed in a roll-to-roll sputtering apparatus and evacuated to 5.0 × 10-4 Pa or less. Subsequently, an argon gas is introduced to form a Ti layer (average thickness 35 nm) as the metal layer 1 on the surface of the fiber substrate by a high-frequency sputtering method, and the Ti layer (average thickness 35 nm) is formed on the surface of the metal layer 1 on the opposite side of the fiber substrate. A Si / Si oxide layer B (average thickness 5 nm) is formed on the surface, and a Ti layer (average thickness 37 nm) is formed as the metal layer 2 on the surface of the Si / Si oxide layer B opposite to the fiber substrate. Then, a fiber sheet was obtained in which the fiber base material, the metal layer 1, the Si / Si oxide layer B, and the metal layer 2 were laminated in this order.

（実施例２）
金属層２の厚みを変更する以外は、実施例１と同様にして繊維シートを得た。 (Example 2)
A fiber sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the metal layer 2 was changed.

（実施例３）
真空装置内に設置し、５．０×１０－４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、高周波スパッタリング法により、繊維基材の表面上に金属層１としてＴｉ層（平均厚み３５ｎｍ）を形成し、金属層１の繊維基材と反対側の表面上に、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ａ（平均厚み８ｎｍ）を形成し、続いて、アルゴンガスの代わりにＯ_２／Ａｒ＝５％（体積比）の混合ガスを導入して、高周波スパッタリング法により、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ａの繊維基材と反対側の表面上に、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ｂ（平均厚み５ｎｍ）を形成し、続いて、アルゴンガスを導入して、高周波スパッタリング法により、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ｂの繊維基材と反対側の表面上に、金属層２としてＴｉ層（平均厚み３５ｎｍ）を形成し、続いて、アルゴンガスを導入して、高周波スパッタリング法により、金属層２の繊維基材と反対側の表面上に、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ｃ（平均厚み９ｎｍ）を形成し、繊維基材、金属層１、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ａ、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ｂ、金属層２、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ｃの順に積層されてなる繊維シートを得た。 (Example 3)
It was installed in a vacuum device and evacuated until it became 5.0 × 10-4 Pa or less. Subsequently, an argon gas is introduced to form a Ti layer (average thickness 35 nm) as the metal layer 1 on the surface of the fiber substrate by a high-frequency sputtering method, and the Ti layer (average thickness 35 nm) is formed on the surface of the metal layer 1 on the opposite side of the fiber substrate. A Si / Si oxide layer A (average thickness 8 nm) was formed therein, and then a mixed gas of _O2 / Ar = 5% (volume ratio) was introduced instead of the argon gas, and the high-frequency sputtering method was used. A Si / Si oxide layer B (average thickness 5 nm) is formed on the surface of the Si / Si oxide layer A on the opposite side of the fiber substrate, and then argon gas is introduced and subjected to a high-frequency sputtering method. A Ti layer (average thickness 35 nm) is formed as the metal layer 2 on the surface of the Si / Si oxide layer B opposite to the fiber substrate, and then argon gas is introduced and the metal is subjected to a high-frequency sputtering method. A Si / Si oxide layer C (average thickness 9 nm) is formed on the surface of layer 2 opposite to the fiber base material, and the fiber base material, the metal layer 1, Si / Si oxide layer A, and Si / Si oxidation are formed. A fiber sheet formed by laminating the material layer B, the metal layer 2, and the Si / Si oxide layer C in this order was obtained.

（実施例４～１２）
Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ａ～Ｃの厚みを変更する以外は、実施例３と同様にして繊維シートを得た。 (Examples 4 to 12)
A fiber sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that the thicknesses of the Si / Si oxide layers A to C were changed.

（実施例１３）
金属層１の繊維基材と反対側の表面上に、Ｔｉ酸化物層Ａを形成し、金属層２の繊維基材と反対側の表面上に、Ｔｉ酸化物層Ｃを形成し、且つＴｉ酸化物層Ａ、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層ＢおよびＴｉ酸化物層Ｃの厚みを変更すること以外は、実施例３と同様にして繊維シートを得た。 (Example 13)
A Ti oxide layer A is formed on the surface of the metal layer 1 opposite to the fiber substrate, a Ti oxide layer C is formed on the surface of the metal layer 2 opposite to the fiber substrate, and Ti is formed. A fiber sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that the thicknesses of the oxide layer A, the Si / Si oxide layer B, and the Ti oxide layer C were changed.

（実施例１４～１６）
実施例１４においては、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ａ～Ｃ中、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ａが最も酸化度が高い層であり、実施例１５においては、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ａ～Ｃ中、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ｂが最も酸化度が高い層であり、実施例１６においては、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ａ～Ｃ中、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ｃが最も酸化度が高い層である。酸化度が高い層を積層する際には、アルゴンガスの代わりにＯ_２／Ａｒ＝１０％（体積比）の混合ガスを用い、また、酸化度が低い層を積層する際には、Ｏ_２／Ａｒ＝５％（体積比）の混合ガスを用いる以外は、実施例３と同様にして実施例１４～１６の繊維シートを得た。 (Examples 14 to 16)
In Example 14, the Si / Si oxide layer A has the highest degree of oxidation among the Si / Si oxide layers A to C, and in Example 15, the Si / Si oxide layers A to C have the highest degree of oxidation. , Si / Si oxide layer B has the highest degree of oxidation, and in Example 16, Si / Si oxide layer C has the highest degree of oxidation among Si / Si oxide layers A to C. be. When laminating a layer with a high degree of oxidation, a mixed gas of O ₂ / Ar = 10% (volume ratio) is used instead of argon gas, and when laminating a layer with a low degree of oxidation, O ₂ is used. Fiber sheets of Examples 14 to 16 were obtained in the same manner as in Example 3 except that a mixed gas of / Ar = 5% (volume ratio) was used.

（比較例１）
Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ｂ及び金属層２を形成しない以外は、実施例１と同様にして繊維シートを得た。 (Comparative Example 1)
A fiber sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the Si / Si oxide layer B and the metal layer 2 were not formed.

（比較例２）
Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ｂを形成せずに且つ金属層２の厚みを変更する以外は、実施例１と同様にして繊維シートを得た。 (Comparative Example 2)
A fiber sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the Si / Si oxide layer B was not formed and the thickness of the metal layer 2 was changed.

（２）摩擦耐性の評価
繊維シートの摩擦耐性はマーチンデール法（ＪＩＳ Ｌ １０９６ Ｅ法（マーチンデール法）準拠）により評価し、エンドポイントはサンプルの変退色の程度がＪＩＳ Ｌ ０８０４に規定の変退色用グレースケールの３号と同等となったときとし、以下の基準で判定した。
〇：２，０００回以上
△：１，５００回以上～２，０００回未満
×：１，５００回未満。 (2) Evaluation of friction resistance The friction resistance of the fiber sheet is evaluated by the Martindale method (JIS L 1096 E method (Martindale method) compliant), and the degree of discoloration and fading of the sample is specified in JIS L 0804 at the endpoint. It was judged based on the following criteria, assuming that it was equivalent to No. 3 of the gray scale for fading.
〇: 2,000 times or more Δ: 1,500 times or more to less than 2,000 times ×: less than 1,500 times.

（３）結果
結果を表１～４に示す。 (3) Results The results are shown in Tables 1 to 4.

Claims (14)

繊維基材、金属層１、剥離起点層Ｂ、及び金属層２を有し、且つこれらがこの順に積層されている、繊維シート。 A fiber sheet having a fiber base material, a metal layer 1, a peeling starting point layer B, and a metal layer 2, and these are laminated in this order. 前記金属層１と前記剥離起点層Ｂとの間に色調調整層Ａを有し、前記金属層２の繊維基材側とは反対側に色調調整層Ｃを有する、請求項１に記載の繊維シート。 The fiber according to claim 1, wherein the color tone adjusting layer A is provided between the metal layer 1 and the peeling starting point layer B, and the color tone adjusting layer C is provided on the side opposite to the fiber base material side of the metal layer 2. Sheet. 前記剥離起点層Ｂが、Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層である、請求項２に記載の繊維シート。 The fiber sheet according to claim 2, wherein the peeling starting point layer B is a Si / Si oxide layer. 前記調調整層ＡがＳｉ／Ｓｉ酸化物層Ａであり、前記色調調整層ＣがＳｉ／Ｓｉ酸化物層Ｃである
または
前記調調整層ＡがTi酸化物層Ａであり、前記色調調整層ＣがTi酸化物層Ｃである、請求項３に記載の繊維シート。 The tone adjustment layer A is a Si / Si oxide layer A, the color tone adjustment layer C is a Si / Si oxide layer C, or the tone adjustment layer A is a Ti oxide layer A, and the color tone adjustment layer is The fiber sheet according to claim 3, wherein C is a Ti oxide layer C. 前記色調調整層ＡがＳｉ／Ｓｉ酸化物層Ａであり、前記色調調整層ＣがＳｉ／Ｓｉ酸化物層Ｃであり、且つ
前記Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ｂの酸化度が前記Ｓｉ／Ｓｉ酸化物層Ａの酸化度よりも高い、請求項３に記載の繊維シート。 The color tone adjusting layer A is a Si / Si oxide layer A, the color tone adjusting layer C is a Si / Si oxide layer C, and the degree of oxidation of the Si / Si oxide layer B is the Si / Si oxidation. The fiber sheet according to claim 3, which has a higher degree of oxidation than the material layer A. 前記金属層１が、チタン、鉄、ニッケル、アルミニウム、銀、クロム、亜鉛、スズ、及びインジウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素を含み、且つ前記金属層２が、チタン、鉄、ニッケル、アルミニウム、銀、クロム、亜鉛、スズ、及びインジウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素を含む、請求項１～５のいずれかに記載の繊維シート。 The metal layer 1 contains at least one element selected from the group consisting of titanium, iron, nickel, aluminum, silver, chromium, zinc, tin, and indium, and the metal layer 2 contains titanium, iron, and the like. The fiber sheet according to any one of claims 1 to 5, which comprises at least one element selected from the group consisting of nickel, aluminum, silver, chromium, zinc, tin, and indium. 前記金属層１中、チタン、鉄、ニッケル、アルミニウム、銀、クロム、亜鉛、スズ、及びインジウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素を５１モル％以上含み、且つ前記金属層２中、チタン、鉄、ニッケル、アルミニウム、銀、クロム、亜鉛、スズ、及びインジウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素を５１モル％以上含む、請求項１～６のいずれかに記載の繊維シート。 The metal layer 1 contains at least 51 mol% or more of at least one element selected from the group consisting of titanium, iron, nickel, aluminum, silver, chromium, zinc, tin, and indium, and the metal layer 2 contains 51 mol% or more. The fiber sheet according to any one of claims 1 to 6, which contains 51 mol% or more of at least one element selected from the group consisting of titanium, iron, nickel, aluminum, silver, chromium, zinc, tin, and indium. .. 前記金属層１と前記金属層２が、少なくとも１種の同種の金属元素を含む、請求項１～７のいずれかに記載の繊維シート。 The fiber sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the metal layer 1 and the metal layer 2 contain at least one kind of the same kind of metal element. 前記金属層１中、前記同種の金属元素を合計５１モル％以上含み、且つ前記金属層２中、前記同種の金属元素を合計５１モル％以上含む、請求項８に記載の繊維シート。 The fiber sheet according to claim 8, wherein the metal layer 1 contains a total of 51 mol% or more of the same type of metal element, and the metal layer 2 contains a total of 51 mol% or more of the same type of metal element. 前記同種の金属元素が、チタン、鉄、ニッケル、アルミニウム、銀、クロム、亜鉛、スズ、及びインジウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素を含む、請求項８又は９に記載の繊維シート。 The fiber sheet according to claim 8 or 9, wherein the same kind of metal element contains at least one element selected from the group consisting of titanium, iron, nickel, aluminum, silver, chromium, zinc, tin, and indium. .. 前記同種の金属元素が、銅及び金からなる群より選択される少なくとも１種の元素を含む、請求項８又は９に記載の繊維シート。 The fiber sheet according to claim 8 or 9, wherein the same kind of metal element contains at least one element selected from the group consisting of copper and gold. 前記色調調整層Ａと前記色調調整層Ｃとの厚みの差が２ｎｍ以下である、請求項２～１１のいずれかに記載の繊維シート。 The fiber sheet according to any one of claims 2 to 11, wherein the difference in thickness between the color tone adjusting layer A and the color tone adjusting layer C is 2 nm or less. 前記剥離起点層Ｂの厚みが０．３～１０ｎｍである請求項１～１２のいずれかに記載の繊維シート。 The fiber sheet according to any one of claims 1 to 12, wherein the peeling origin layer B has a thickness of 0.3 to 10 nm. 請求項１～１３に記載の繊維シートを含む繊維製品。 A textile product containing the fiber sheet according to any one of claims 1 to 13.