JP2021529234A - リン光発光化合物 - Google Patents

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Abstract

式（Ｉ）のリン光発光化合物。（式中、ＭはＰｄ（ＩＩ）またはＰｔ（ＩＩ）であり；Ａｒ１は、置換されていないか、または１つ以上の置換基で置換されている芳香族基又はヘテロ芳香族基であり；各出現におけるＲ２−Ｒ４は、以下で構成される基から独立して選択され、１つ以上の非隣接、非末端Ｃ原子がＯ、Ｓ、ＣＯまたはＣＯＯで置換されていてもよく、および１つ以上のＨ原子はＦで置換されてもよいＣ１−２０アルキル；式（Ａｒ２）ｐの基であって、ｐが少なくとも１であり、各出現におけるＡｒ２が独立して、置換されていないか、または１つ以上の置換基で置換されているＣ６−２０アリールまたは５−２０員のヘテロアリールであり；及び、Ｒ１は、少なくとも１つのＡｒ２がＣ及びＮ環原子を有する６員ヘテロ芳香族環である、式（Ａｒ２）ｐの基である。）式（Ｉ）の化合物は、近赤外有機発光デバイスとして使用することができる。

Description

本開示の実施形態は、リン光発光化合物、特に近赤外発光化合物に関する。
活性有機材料を含む電子デバイスには、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機光応答デバイス（特に、有機光起電デバイスおよび有機光センサ）、有機トランジスタおよびメモリアレイデバイスなどのデバイスが含まれる。活性有機材料を含有するデバイスは、低重量、低消費電力、および柔軟性などの利点を提供することができる。さらに、可溶性有機材料の使用はデバイス製造における溶液処理、例えば、インクジェット印刷またはスピンコーティングの使用を可能にする。
ＯＬＥＤは、アノードと、カソードと、少なくとも１つの有機発光層を含むアノードとカソードとの間の１つ以上の有機層とを含む。
正孔はアノードを通してデバイスに注入され、電子はデバイスの動作中にカソードを通して注入される。発光材料の最高占有分子軌道（ＨＯＭＯ）内の正孔と最低非占有分子軌道（ＬＵＭＯ）内の電子とが結合して、そのエネルギーを光として放出する励起子を形成する。
発光層は、半導体ホスト材料と、ホスト材料から発光ドーパントにエネルギーが移動する発光ドーパントとを含むことができる。例えば、J. Appl. Phys. 65, 3610, 1989（非特許文献１）は蛍光発光ドーパント（すなわち、光が一重項励起子の減衰を介して発光される発光材料）をドープしたホスト材料を開示している。リン光性ドーパントも知られている（つまり、光が三重項励起子の崩壊を経て放出される発光性ドーパント）。
赤外線発光材料を含有するＯＬＥＤはまた、例えば、Chuk-Lam Ho, Hua Li and Wai-Yeung Wong, “Red to near-infrared organometallic phosphorescent dyes for OLED applications”, J. Organomet. Chem. 751 (2014), 261-285及びXiang et al, “Near-infrared phosphorescence: materials and applications “, Chem. Soc. Rev., 2013, 42, 6128（非特許文献２及び３）に開示されているように公知である。
国際公開第２０１２／０３４０６６号（特許文献１）は、メタロポルフィリンを含む多発色性アセンブリを開示している。
特開２０１１―０６１０９５号公報（特許文献２）には、２つのメソ位置が１価の有機基で置換されたテトラベンゾポルフィリン半導体が開示されている。
国際公開第２０１３／１６８９４５号（特許文献３）には、ベンゾポルフィリン誘導体および有機薄膜トランジスタにおけるその使用が開示されている。
国際公開第０１２／０３４０６６号 特開２０１１―０６１０９５号公報 国際公開第２０１３／１６８９４５号
J. Appl. Phys. 65, 3610, 1989 Chuk-Lam Ho, Hua Li and Wai-Yeung Wong, "Red to near-infrared organometallic phosphorescent dyes for OLED applications", J. Organomet. Chem. 751 (2014), 261-285 Xiang et al, "Near-infrared phosphorescence: materials and applications ", Chem. Soc. Rev., 2013, 42, 6128
近赤外発光材料は、可視領域で発光する材料と比較して、比較的小さなバンドギャップを有する。その結果、エネルギーギャップ法則に従って非放射的に減衰する励起子の割合が高いため、赤外線材料の効率が低くなる可能性がある。
さらに、パルスオキシメトリを含むがこれに限定されない特定の用途に対しては、近赤外線エミッタが広い（〜７００〜９００ｎｍのピーク波長）近赤外線範囲内の比較的狭い窓内にピークを有することが望ましい。
本発明者らは特定のリン光性金属ポルフィリン化合物の１つ以上のメソ位置を、ＣおよびＮ環原子を含有する６員ヘテロ芳香族基を含有する置換基で置換することにより、例えば電気刺激または光刺激下で、化合物によって放出されるピーク波長の微調整が可能になることを見出した。
いくつかの実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物が提供される：
Figure 2021529234
ＭはＰｄ（ＩＩ）またはＰｔ（ＩＩ）である。
Ａｒ1は、置換されていないか、または１つ以上の置換基で置換されている芳香族またはヘテロ芳香族基である。
各出現におけるＲ２−Ｒ４は、以下で構成される群から独立して選択される：
１つ以上の非隣接非末端Ｃ原子がＯ、Ｓ、ＣＯ又はＣＯＯで置換されていてもよく、１つ以上のＨ原子はＦで置換されてもよいＣ１−２０アルキル、及び
ｐが少なくとも１であり、各出現におけるＡｒ２が独立して、１つ以上の置換で置換または置換されていないＣ６−２０アリールまたは５−２０員ヘテロアリールである式（Ａｒ２）ｐの基。
本明細書のいずれかで使用されるアルキル基の「非末端Ｃ原子」とは、ｎ−アルキル基のメチル炭素または分岐アルキル基の各メチル炭素以外のアルキル基の炭素原子を意味する。
Ｒ１は、Ａｒ２（ｐ＝１の場合）または少なくとも１つのＡｒ２（ｐが１より大きい場合）がＣおよびＮ環原子を有する６員のヘテロ芳香族環である式（Ａｒ２）ｐの群である。
いくつかの実施形態では、ホスト材料および式（Ｉ）のリン光発光化合物を含む組成物が提供される。
いくつかの実施形態では、１つ以上の溶媒に溶解された式（Ｉ）の化合物を含む溶液が提供される。
いくつかの実施形態では、アノードと、カソードと、アノードとカソードとの間の発光層とを含み、発光層が式（Ｉ）の化合物を含む有機発光デバイスが提供される。
いくつかの実施形態では、アノードおよびカソードの一方の上に式（Ｉ）の化合物を含む発光層を堆積させるステップと、発光層の上にアノードおよびカソードの他方を堆積させるステップとを含む、有機発光デバイスを形成する方法が提供される。
開示された技術および添付の図面は、開示された技術のいくつかの実装を説明する。
図１は、いくつかの実施形態によるＯＬＥＤを示す。 図２は、一実施形態によるホスト−エミッタ組成物および２つの比較組成物のフォトルミネセンススペクトルである。
図面は、一定の縮尺で描かれておらず、様々な視点および視点を有する。図面は、いくつかの実施および例である。さらに、いくつかの構成要素および／または動作は開示された技術の実施形態のいくつかの説明の目的のために、異なるブロックに分離されるか、または単一のブロックに組み合わされてもよい。さらに、本技術は様々な修正形態および代替形態を受け入れることができるが、特定の実施形態が例として図面に示され、以下で詳細に説明される。しかしながら、その意図は、技術を記述された特定の実施に限定することではない。それどころか、本技術は、添付の特許請求の範囲によって定義される本技術の範囲内にあるすべての修正形態、均等物、および代替形態を包含することが意図される。
詳細な説明
文脈が明らかに他のことを要求しない限り、明細書および特許請求の範囲全体を通して、単語「含む」、「含んでいる」などは、排他的または網羅的な意味とは対照的に、包含的な意味で解釈されるべきであり、すなわち、「限定されるものではないが含む」という意味で解釈されるべきである。本明細書で使用される「接続される」、「結合される」、またはその任意の変形は、２つ以上の要素の間での、直接的又は間接的な接続又は結合を意味し、要素間の結合または接続は物理的、論理的、電磁気的、またはそれらの組合せとすることができる。さらに、「本明細書」、「上」、「下」、および類似の意味の単語は本出願で使用される場合、本出願全体を指し、本出願の任意の特定の部分を指すものではない。文脈が許す場合、単数または複数を使用する詳細な説明の単語はそれぞれ複数または単数を含むこともできる。２つ以上の項目のリストに関する「または」という単語、以下の単語の解釈のすべてを対象とする：リスト内の項目のいずれか、リスト内の項目のすべて、およびリスト内の項目の任意の組み合わせ。
本明細書で提供される技術の教示は、必ずしも以下に記載されるシステムではなく、他のシステムに適用することができる。以下に記載される様々な例の要素および動作は、本技術のさらなる実装を提供するために組み合わせることができる。技術のいくつかの代替的な実装は、以下に述べるそれらの実装に対する追加的な要素だけでなく、より少ない要素を含んでもよい。
これらおよび他の変更は、以下の詳細な説明に照らして、本技術に対してなされ得る。説明は技術の特定の例を説明し、企図される最良の形態を説明するが、説明がどれほど詳細に現れても、技術は多くの方法で実施することができる。システムの詳細は本明細書に開示される技術によって依然として包含されながら、その特定の実施においてかなり変化し得る。上述したように、技術の特定の特徴または態様を説明するときに使用される特定の用語は、その用語が関連付けられる技術の任意の特定の特性、特徴、または態様に限定されるように本明細書で用語が再定義されることを暗示するものと解釈されるべきではない。一般に、以下の特許請求の範囲で使用される用語は詳細な説明の項でそのような用語を明示的に定義しない限り、本技術を本明細書で開示される特定の例に限定すると解釈されるべきではない。したがって、本技術の実際の範囲は、開示された例だけでなく、特許請求の範囲の下で本技術を実施または実施するすべての同等の方法も包含する。
特許請求の範囲の数を減らすために、本技術の特定の態様は特定の特許請求の形態で以下に提示されるが、出願人は任意の数の特許請求の形態で本技術の様々な態様を企図する。
以下の説明では、説明の目的のために、開示された技術の実装の完全な理解を提供するために、多数の特定の詳細が記載される。しかしながら、開示された技術の実施形態はこれらの特定の詳細のいくつかがなくても実施され得ることが、当業者には明らかであろう。
図１はいかなる縮尺にも描かれていないが、いくつかの実施形態によるＯＬＥＤ １００を概略的に示す。ＯＬＥＤ １００は、基板１０７上に担持されてもよい。ＯＬＥＤは、アノード１０１、カソード１０５、およびアノードとカソードとの間の発光層１０３を含む。
本明細書で使用されるように、２つの他の層の「間」の層は、他の層の一方または両方と直接接触してもよく、または１つ以上の介在層によって他の層の一方または両方から離間されていてもよい。さらに、アノードとカソードとの間に、これに限定されないが、正孔輸送層、電子輸送層、正孔阻止層、電子阻止層、正孔注入層および電子注入層を含む層（図示せず）を設けてもよい。
１つ以上のさらなる層を含む例示的なＯＬＥＤ構造は限定されないが、以下である。
アノード／正孔注入層／発光層／カソード
アノード／正孔輸送層／発光層／カソード
アノード／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／カソード
アノード／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／カソード
アノード／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／カソード
好ましくは、デバイスが正孔注入層および正孔輸送層の一方または両方、より好ましくは両方を含む。
好ましくは、デバイスが電子輸送層および電子注入層のうちの少なくとも１つを含む。
好ましくは、発光層１０３がデバイスの唯一の発光層である。
発光層１０３は、化合物式（Ｉ）を含む。
Figure 2021529234
Ｍは、Ｐｄ（ＩＩ）またはＰｔ（ＩＩ）、好ましくはＰｔ（ＩＩ）であってもよい。
Ａｒ１は、置換されていないか、または１つ以上の置換基で置換されている芳香族またはヘテロ芳香族基である。好ましくは、各Ａｒ１はベンゼンである。
式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉａ）を有してもよい。
Figure 2021529234
式中、各々のＲ６およびＲ７は、Ｈまたは置換基である。
各々のＲ６はＨであることが好ましい。
好ましくは、各々のＲ７は、独立して、Ｈまたは置換基である。置換基Ｒ７は、それぞれの出現において独立に、Ｆ、ＣＮ、ＮＯ２およびＣ１−２０のアルキルからなる群から選択することができ、ここで、１つ以上の隣接しない非末端Ｃ原子はＯ、Ｓ、ＣＯまたはＣＯＯで置き換えることができ、１つ以上のＨアトムは、Ｆで置き換えることができる。
いくつかの実施形態では、各々のＲ７はＨである。
Ｒ１は式（Ａｒ２）ｐの基であり、ここでｐは少なくとも１であり、各々の出現におけるＡｒ２は独立に、１つ以上の置換基と非置換または置換されるＣ６−２０の芳香族基又は５−２０員のヘテロ芳香族基であり、但し、少なくとも１つのＡｒ２がＣおよびＮ環原子を有する６員のヘテロ芳香族基である。
各々の出現におけるＲ２−Ｒ４は、以下で構成される群から独立して選択される。
− １つ以上の非隣接非末端Ｃ原子がＯ、Ｓ、ＣＯまたはＣＯＯで置き換えられてもよく、および１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよいＣ１−２０アルキル。
− ｐは少なくとも１であり、各々の出現におけるＡｒ２が、独立して、１つ以上の置換基で置換されているか、または置換されていないＣ６−２０芳香族基又は５−２０員のヘテロ芳香族基である、式（Ａｒ２）ｐの基。
いくつかの実施形態では、Ｒ２−Ｒ４の１つ、２つまたは３つすべては基Ｒ１、すなわち、少なくとも１つのＡｒ２がＣおよびＮ環原子を有する６員のヘテロ芳香族環である式（Ａｒ２）ｐの基である。
いくつかの実施形態において、Ｒ２−Ｒ４のいずれも基Ｒ１ではない。
基Ｒ１ではない任意のグループＲ２−Ｒ４は、各々の出現において任意選択で独立して、Ｃ１−４０ヒドロカルビル基である。ヒドロカルビル基Ｒ２−Ｒ４は、独立して、Ｃ１−２０ のアルキルおよび式（Ａｒ２）ｐのグループから任意に選択され、ここで、当該Ａｒ２又は各々のＡｒ２は、各々の出現において独立して、置換されていないか、または１つ以上のＣ１−１２のアルキル基で置換されるベンゼンである。いくつかの実施形態では、Ｒ２−Ｒ４の各々は基Ｒ１であり、Ｒ１−Ｒ４は同じである。
Ｒ１基の数、これらの基の位置、および／またはこれらの基における（Ａｒ２）ｐの構造は、式（Ｉ）の化合物のピーク放出スペクトルを調整するために選択されてもよい。
ｐは、１〜１０、任意に１〜５であってもよい。
例示的なＣ６−２０アリール基Ａｒ２はベンゼンおよびナフタレンであり、これは、置換されていないか、または１つ以上の置換基で置換されている。
Ｃ及びＮ環原子を有する６員ヘテロ芳香族基Ａｒ２は任意に、以下から選択される：ピリジン；１，２−ジアジン、１，３−ジアジン；１，４−ジアジン；１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン；および１，３，５−トリアジン（これらの各々は、置換されていないか、または１つ以上の置換基で置換されている）。
それぞれのＡｒ２は、独立して、置換されていないか、または１つ以上の置換基で置換されている。存在する場合、Ａｒ２の置換基は、Ｆ、ＣＮ、ＮＯ２およびＣ１−２０ のアルキル（１つ以上の隣接しない非末端Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、ＣＯ又はＣＯＯで置き換えることができ、１つ以上のＨ原子は、Ｆで置き換えることができる）からなる置換基Ｒ５から選択することができる。
ｐが２より大きいときは、（Ａｒ２）ｐのＡｒ２基を線状または分岐状に配置してもよい。
線状配置では、各Ａｒ２基が１つの他のＡｒ２基のみにつなげられた末端Ａｒ２基であるか、または２つの他のＡｒ２基のみに直接的につなげられた鎖Ａｒ２基である。線状配置では、（Ａｒ２）ｐは２つの端末Ａｒ２基のみを含む。
分岐した配置において、少なくとも１つのＡｒ２は式（Ｉ）のポルフィリンおよび少なくとも２つの他のＡｒ２基に結合される分岐基であり、および／または、少なくとも１つのＡｒ２が少なくとも３つの他のＡｒ２基に結合される分岐基である。
いくつかの好ましい実施形態において、Ｒ１は、式（ＩＩ）の分岐基である。
Figure 2021529234
式中、＊は式(I)のポルフィリンへの結合を表す。
いくつかの実施形態において、式(I)のポルフィリンに直接的に結合するＲ１のＡｒ２基がＣおよびＮ環原子を有する６員ヘテロ芳香族環である。任意選択的に、これらの実施形態によれば、ｐは１である。
いくつかの実施形態において、該又は各々のＲ１のポルフィリンに直接的に結合したＡｒ２基がＣおよびＮ環原子を有する６員ヘテロ芳香族環ではない。場合により、これらの実施形態によれば、Ｒ１ の（Ａｒ２）ｐ基はＣ及びＮ環原子を有する６員ヘテロ芳香族環と、式（Ｉ）のポルフィリンとの間に、少なくとも１つのＣ６−２０アリーレン基、好ましくは少なくとも１つのフェニレン基を含むか、または、それらから構成される。
任意選択で、Ｒ１−Ｒ４の少なくとも１つは式（ＩＩＩ）の基である。
Figure 2021529234
ここで、＊は結合を表す。各々のＸは、Ｎ及びＣＲ１２から独立に選択され、ここで、Ｒ１２はＨまたはＣ１−２０ヒドロカルビル基であり、各々のＲ５は上述のように独立に置換基を表す。ｎは０−５であり、ｍは０−４である。ヒドロカルビル基Ｒ１２は、Ｃ１−１２ のアルキル、及び置換されていない、または１つ以上のＣ１−１２のアルキル基と置換されているフェニルからなる群から選択することができる。
いくつかの実施形態において、Ｒ１−Ｒ４の各々は、式(III)の基である。
場合により、式（ＩＩＩ）の基は、式（ＩＩＩａ）を有する。
Figure 2021529234
式（Ｉ）の例示的な化合物は以下である。
Figure 2021529234
Figure 2021529234
Figure 2021529234
Figure 2021529234
式（Ｉ）の化合物はリン光性化合物である。式（Ｉ）の化合物は、好ましくは７００〜９００ｎｍ、好ましくは７５０〜８５０ｎｍの範囲のピークを有するフォトルミネセンススペクトルを有する。
式（Ｉ）の化合物のフォトルミネセンススペクトルはポリスチレンフィルム中の材料の５重量％を石英基板上に流延し、Ｈａｍａｍａｔｓｕ製の装置Ｃ９９２０−０２を用いて窒素環境下で測定することによって測定することができる。
好ましくは使用時にデバイスによって放出される光の少なくとも９０％または９５％、より好ましくは全ての光は赤外線エミッタから放出される光である。
式（Ｉ）の化合物は、ホスト材料から式（Ｉ）のリン光性化合物への三重項励起子の移動を可能にするために、式（Ｉ）の化合物と少なくとも同じまたはそれより高い三重項励起状態エネルギー準位Ｔ１を有するホスト材料と組合せて使用することができる。発光層１０３は、ホスト材料および式（Ｉ）の化合物を含んでもよく、または、それらからなっていてもよい。
ホスト材料およびリン光性化合物の三重項励起状態エネルギーレベルは低温リン光分光法によって測定されるそのリン光スペクトルのエネルギー開始から決定することができる（Y.V. Romaovskii et al, Physical Review Letters, 2000, 85 (5), p1027, A. van Dijken et al, Journal of the American Chemical Society, 2004, 126, p7718）。
ホスト材料は、ポリマーまたは非ポリマー材料であってもよい。
式（Ｉ）の化合物は、ホスト材料とブレンドされてもよく、またはホスト材料に共有結合されてもよい。
式（Ｉ）の化合物は、ホストと式（Ｉ）の化合物との混合物を含むかまたはそれからなる組成物中で、ホストに対して０．１〜４０重量％の範囲の量で提供することができる。
ホストポリマーの場合、式（Ｉ）の化合物は、ポリマー主鎖の側基または末端基として、またはポリマー主鎖中の繰り返し単位として提供されてもよい。この場合、式（Ｉ）の化合物を含む繰り返し単位は、ポリマーの繰り返し単位の０．１〜４０モル％を形成し得る。
ホストポリマーは、式（Ｖ）の繰り返し単位を含み得る。
Figure 2021529234
式中、Ａｒ５およびＡｒ６は、それぞれ独立して、置換されていなくてもよく、または１個以上、任意に１、２、３または４個の置換基で置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリールであり；ｕおよびｖは、各々の出現において、独立して、少なくとも１個、任意に１、２または３個、好ましくは１個であり；Ｒ８は置換基であり；ＹはＮまたはＣＲ９であり、ここで、Ｒ９はＨまたは置換基、好ましくはＨまたはＣ１−１０アルキルであり、ただし、少なくとも１個のＹはＮである。
好ましくは、Ａｒ５およびＡｒ６がそれぞれ独立に非置換または置換Ｃ６−２０アリールであり、より好ましくはＣ１０−２０アリールである。例示的な基Ａｒ５およびＡｒ６は、フェニルおよびナフチル、好ましくはナフチルである。
好ましくは、Ｒ８は、Ｃ１−２０アルキル又は式−（Ａｒ７）ｗの基であり、ここで、Ａｒ７は、各々の出現において独立して、置換されていないか、または、１つ以上、任意で１、２、３または４の置換基で置換され得るアリールまたはヘテロアリール基であり、ｗは、少なくとも１、任意で１、２または３である。好ましくは、各々のＡｒ７は、非置換または置換フェニル、ピリジル、ピリミジン、ピラジンおよびトリアジンから独立して選択される。
Ａｒ５、Ａｒ６およびＡｒ７の置換基はｍ置換または非置換のアルキル、任意にＣ１−２０ のアルキルから選択することができ、ここで、１つ以上の非隣接の非末端Ｃ原子はＯ、Ｓ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられ得、１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられ得る。
１つの好ましい実施形態において、３つの基ＹはすべてＮである。
好ましくは、ｕおよびｖはそれぞれ１である。
好ましくは、ｗは１、２または３である。
式（Ｖ）の典型的な繰り返し単位は非置換であってもよいし、１個以上の置換基、好ましくは１個以上のＣ１−２０アルキル基で置換されていてもよい以下の構造を有する。
Figure 2021529234
ホストポリマーは、式（ＸＩ）の繰り返し単位を含み得る。
Figure 2021529234
式中、各々のＲ１１は、独立して、Ｈまたは置換基である。任意選択で、置換基Ｒ１１ は、置換されていなくてもよく、または１つ以上の置換基、任意選択で１つ以上のＣ１−１０アルキル基（１つ以上の非隣接非末端Ｃ原子はＯ、Ｓ、ＣＯＯまたはＣＯで置換されていてもよく、１つ以上のＨ原子はＦで置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ６−２０ アリールから独立して選択される。好ましくはそれぞれのＲ１１は、ＨおよびＣ１−２０ アルキルから独立して選択される。
ホストポリマーは、式（ＶＩ）の繰り返し単位を含み得る。
Figure 2021529234
式中、Ａｒ８、Ａｒ９およびＡｒ１０は、それぞれの出現において独立して、置換または非置換アリールまたはヘテロアリールから選択され、ｇは０、１または２、好ましくは０または１であり、Ｒ１３はそれぞれの出現において独立して置換基であり、ｄ、ｅおよびｆはそれぞれ独立して１、２または３である。
ｇが１または２である場合、それぞれの出現において同一または異なっていてもよいＲ１３は、好ましくは、アルキル、場合によりＣ１−２０アルキル、Ａｒ１１及びＡｒ１１基の分岐状又は線状鎖からなる群から選択され、ここで、各出現におけるＡｒ１１は、独立して、置換または非置換のアリールまたはヘテロアリールである。
Ａｒ８、Ａｒ９、および、もし存在すれば、同一のＮ原子に直接的に結合するＡｒ１０ およびＡｒ１１から選択される２つの芳香族またはヘテロ芳香族基は、直接結合または２価の連結原子または基によって連結され得る。好ましい二価の連結原子および基には、Ｏ、Ｓ；置換Ｎ；および置換Ｃが含まれる。
Ａｒ８およびＡｒ１０は好ましくはＣ６−２０アリールであり、より好ましくはフェニルであり、これは、置換されていなくてもよく、または１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
ｇ＝０のとき、Ａｒ９は好ましくはＣ６−２０アリール、より好ましくはフェニルであり、これは、置換されていなくてもよく、または１個以上の置換基で置換されていてもよい。
ｇ＝１のとき、Ａｒ９は好ましくはＣ６−２０アリール、より好ましくはフェニルまたは多環式芳香族基、例えばナフタレン、ペリレン、アントラセンまたはフルオレンであり、これらは置換されていなくてもよいし、１個以上の置換基で置換されていてもよい。
Ｒ１３は、好ましくはＡｒ１１、またはＡｒ１１基の分岐または直線状の連鎖である。各出現におけるＡｒ１１なのは、好ましくは置換されていなくてもよいか、または１個以上の置換基で置換されていてもよいフェニルである。
例示的な基Ｒ１３としては以下が挙げられ、その各々は非置換であっても、または１つ以上の置換基で置換されていてもよく、＊はＮへの結合点を表す。
Figure 2021529234
ｄｅおよびｆは、好ましくはそれぞれ１である。
Ａｒ８、Ａｒ９、および、存在する場合、Ａｒ１０ およびＡｒ１１は、それぞれ独立して、置換されないか、または１つ以上、場合により１、２、３または４の置換基で置換される。例示的な置換基は置換または非置換アルキル、場合によりＣ１−２０ アルキルから選択されてもよく、ここで、１個以上の非隣接、非末端Ｃ原子は場合により置換されたアリールまたはヘテロアリール（好ましくはフェニル）で置換されてもよく、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−および１個以上のＨ原子はＦで置換されてもよい。
Ａｒ８、Ａｒ９、および、存在する場合、Ａｒ１０およびＡｒ１１の好ましい置換基は、Ｃ１−４０ ヒドロカルビル、好ましくはＣ１−２０アルキルである。
式（ＶＩ）の好ましい繰り返し単位には、式（ＶＩ−１）、（ＶＩ−２）および（ＶＩ−３）の非置換または置換単位が含まれる。
Figure 2021529234
ホストポリマーはアリーレン反復単位、好ましくはＣ６−２０ アリーレン反復単位を含むことができ、これは、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基で置換されていてもよい。例示的なアリーレン反復単位はフェニレン、フルオレン、インデノフルオレンおよびフェナントレン反復単位であり、これらの各々は、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基で置換されていてもよい。好ましい置換基は、Ｃ１−４０ ヒドロカルビル基から選択される。
アリーレン繰り返し単位は、式（ＶＩＩ）〜（Ｘ）から選択することができる。
Figure 2021529234
式中、各出現におけるｔは、独立して、０、１、２、３または４、好ましくは１または２であり；Ｒ１４は各出現において独立して、置換基であり；各出現におけるｓは独立して、０、１または２、好ましくは０または１であり；及び、各出現におけるＲ１５は、独立して、２つのＲ８基が連結されて、非置換または置換環を形成し得る置換基である。
存在する場合、それぞれのＲ１４およびＲ１５は以下から成る群から独立して選択されてもよい。
− アルキル、場合によりＣ１−２０アルキルであって、１つ以上の非隣接、非末端Ｃ原子が任意に置換されたアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換されたＮ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、１個以上のＨ原子がＦで置き換えられていてもよい；
− アリール及びヘテロアリール基、好ましくはＣ６−２０アリール基、より好ましくはフェニル（これらは非置換であってもよいし、１個以上の置換基で置換されていてもよい）；及び
− アリールまたはヘテロアリール基、好ましくはＣ６−２０アリール基、より好ましくはフェニル基の直鎖または分岐鎖（これらの基の各々は独立して置換されていてもよい）、任意に式−（Ａｒ１２）ｒ（式中、各Ａｒ１２は独立してアリールまたはヘテロアリール基であり、ｒは少なくとも２、好ましくはフェニル基の分岐鎖または直鎖である）の基。
Ｒ１４もしくはＲ１５がアリールもしくはヘテロアリール基、またはアリールもしくはヘテロアリール基の直鎖もしくは分枝鎖を含む場合は、当該又は各々のアリールもしくはヘテロアリール基は、以下からなる群から選択される１つ以上の置換基Ｒ８で置換されていてもよい：
アルキル、例えばＣ１−２０アルキル（ここで、１個以上の非隣接の非末端Ｃ原子はＯ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置換されていてもよく、アルキル基の１個以上のＨ原子はＦで置換されていてもよい）；
ＮＲ９ ２、ＯＲ９、ＳＲ９、ＳｉＲ９ ３および
フッ素、ニトロおよびシアノ；
式中、各々のＲ９は、独立して、アルキル、好ましくはＣ１−２０アルキル、及び、１個以上のＣ１−２０アルキル基で置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール、好ましくはフェニル、からなる群から選択される。
置換されたＮ（存在する場合）は、−ＮＲ１０−であってもよく、ここで、Ｒ１０は置換基であり、任意選択でＣ１−４０のヒドロカルビル基、場合によりＣ１−２０のアルキル基である。
Ｒ１４またはＲ１５のアリールまたはヘテロアリール基の好ましい置換基は、Ｃ１−２０アルキルから選択される。
２つの基がＲ１５環を形成する場合は、環の１つ以上の置換基が存在するならば、Ｃ１−２０アルキル基から任意に選択される。
好ましくは、各々のＲ１４（存在する場合）、及びＲ１５は、Ｃ１−４０ヒドロカルビルから独立して選択される。好ましいＣ１−４０ヒドロカルビル基はＣ１−２０アルキル；非置換フェニル；１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されたフェニル；およびフェニル基の直鎖または分枝鎖であり、ここで、各々のフェニルは、非置換であり得るか、または１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換され得る。
ホストポリマーは、式（Ｖ）、（ＶＩ）および／または（ＸＩ）の繰り返し単位、ならびに本明細書に記載される１つ以上のアリーレン繰り返し単位、任意選択で式（ＶＩＩ）〜（Ｘ）の１つ以上のアリーレン繰り返し単位を含むか、またはそれらからなってもよい。
式（Ｖ）、（ＶＩ）および／または（ＸＩ）の繰り返し単位は、それぞれ、ホストポリマー中に１〜５０モル％、任意に５〜５０モル％の範囲の量で提供されてもよい。
アリーレン繰り返し単位は、ホストポリマーの繰り返し単位の１〜９９モル％、好ましくは１０〜９５モル％を形成することができる。
母体ポリマーを含むがこれに限定されない本明細書に記載のポリマーは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定したポリスチレン当量数平均分子量（Ｍｎ）が約１×１０3〜１×１０8、好ましくは１×１０3〜５×１０6であってもよい。本明細書に記載されるポリマーのポリスチレン当量重量平均分子量（Ｍｗ）は、１×１０3〜１×１０8、好ましくは１×１０4〜１×１０7であり得る。
ホストポリマーを含むがこれに限定されない本明細書に記載のポリマーは、好ましくは非晶質である。
電荷輸送および電荷阻止層
ＯＬＥＤのアノードと式（Ｉ）の化合物を含む発光層との間に正孔輸送層を設けてもよい。
ＯＬＥＤのカソードと式（Ｉ）の化合物を含む発光層との間に電子輸送層を設けてもよい。
アノードと発光層との間に電子阻止層を設けてもよい。
カソードと発光層との間に正孔阻止層を設けてもよい。
輸送層と阻止層とを組み合わせて使用することができる。ＨＯＭＯ準位とＬＵＭＯ準位に依存して、単一層は正孔と電子の一方を輸送し、正孔と電子の他方をブロックする。
電荷輸送層または電荷阻止層は、特に、その電荷輸送層または電荷阻止層の上にある層が溶液から堆積される場合、架橋されてもよい。この架橋に用いる架橋性基は、ビニル基、アクリレート基等の反応性二重結合を含む架橋性基、ベンゾシクロブタン基であってもよい。架橋性基は、電荷輸送または電荷阻止ポリマーの主鎖からの置換基ペンダントとして提供されてもよい。電荷輸送層または電荷阻止層の形成に続いて、架橋性基は、熱処理または照射によって架橋され得る。
存在する場合、アノードと式（Ｉ）の化合物を含有する発光層との間に位置する正孔輸送層は、サイクリックボルタンメトリーによって測定して、好ましくは５．５ｅＶ以下、より好ましくは約４．８〜５．５ｅＶのＨＯＭＯレベルを有する正孔輸送材料を含有する。正孔輸送層の正孔輸送材料のＨＯＭＯレベルは、正孔輸送に対する小さな障壁を提供するために、（Ｉ）式の化合物の０．２ｅＶ以内、任意には０．１ ｅＶ以内になるように選択されてもよい。
正孔輸送ポリマーの正孔輸送材料は、本明細書に記載の式（ＶＩ）の繰り返し単位を含むポリマー、任意に式（ＶＩ）の繰り返し単位のホモポリマー、または式（ＶＩ）の繰り返し単位および１つ以上の共繰り返し単位、任意に本明細書に記載の１つ以上のアリーレン共繰り返し単位を含むコポリマーであってもよい。このような正孔輸送ポリマーの１つ以上の繰り返し単位は、正孔輸送ポリマーの堆積後に架橋されて正孔輸送層を形成し得る架橋可能な基、場合により架橋可能な二重結合基および／または架橋可能なベンゾシクロブタン基で置換されてもよい。
存在する場合、発光層とカソードとの間に位置する電子輸送層は方形波サイクリックボルタンメトリーによって測定して、約２．５〜３．５ ｅＶのＬＵＭＯレベルを有することが好ましい。一酸化ケイ素又は二酸化ケイ素の層、または、０．２〜２ｎｍの範囲の厚さを有する他の薄い誘電体層の層を、カソードに最も近い発光層とカソードとの間に設けることができる。
電子輸送層は、フルオレン反復単位の鎖のような、任意に置換されたアリーレン反復単位の鎖を含むポリマーを含有してもよい。
本明細書に記載のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯレベルは、以下のようにサイクリックボルタンメトリー（ＣＶ）によって測定することができる。
作用電極電位は、時間に対して直線的にランプ（ramp）される。サイクリックボルタンメトリーが設定電位に達すると、作用極の電位ランプは反転する。この反転は、単一の実験中に複数回起こり得る。作動電極における電流を印加電圧に対してプロットし、サイクリックボルタモグラムトレースを与える。
ＣＶによってＨＯＭＯまたはＬＵＭＯエネルギーレベルを測定するための装置は、アセトニトリル中のｔｅｒｔ−ブチルアンモニウム過塩素酸塩／またはｔｅｒｔ−ブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート溶液を含有するセル、サンプルがフィルムとしてコーティングされるガラス状炭素作用電極、白金対電極（電子のドナーまたはアクセプター）、およびＡｇ／ＡｇＣｌを漏らさない参照ガラス電極を含み得る。フェロセンは、計算目的のために実験の終わりにセルに添加される。（Ａｇ／ＡｇＣｌ／フェロセンと試料／フェロセンとの電位差の測定）。
方法と設定：
直径３ｍｍのガラス状炭素作用電極
Ａｇ／ＡｇＣｌ／リークなし基準電極
Ｐｔ線補助電極
アセトニトリル中の０．１Ｍテトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート
ＬＵＭＯ ＝ ４．８ − フェロセン（ピーク・トゥ・ピーク最大平均）＋ 開始
試料：５ｍｇ／ｍＬのトルエン回転液１滴、３０００rpm LUMO(還元）測定：
良好な可逆的還元事象は、典型的には２００ ｍＶ／ｓおよび−２．５Ｖのスイッチング電位で測定された厚膜について観察される。還元事象は１０サイクルにわたって測定され、比較されるべきであり、通常、測定は、３回サイクルで行われる。開始は、縮小事象の最も急峻な部分における最良適合線とベースラインとの交点で行われる。
正孔注入層
導電性有機または無機材料から形成され得る導電性正孔注入層はアノードから半導体ポリマーの１つまたは複数の層への正孔注入を補助するために、アノードと１つまたは複数の発光層との間に提供され得る。正孔輸送層は、正孔注入層と組み合わせて使用されてもよい。
ドープされた有機正孔注入材料の例には、任意に置換されたドープされたポリ（エチレンジオキシチオフェン)(ＰＥＤＴ)、特にＥＰ０９０１１７６およびＥＰ ０９４７１２３に開示されているような電荷平衡ポリ酸、例えばポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）、ポリアクリル酸またはフッ素化スルホン酸、例えばＮａｆｉｏｎ（登録商標）、ＵＳ５７２３８７３およびＵＳ５７９８１７０に開示されているようなポリアニリン、および任意に置換されたポリチオフェンまたはポリ（チエノチオフェン）がドープされたＰＥＤＴが含まれる。導電性無機材料の例には、Journal of Physics D: Applied Physics(1996)、29(11)、2750-2753に開示されているように、ＶＯｘ、ＭｏＯｘおよびＲｕＯｘのような遷移金属酸化物が含まれる。
カソード
カソードは、発光層または複数の層への電子の注入を可能にする仕事関数を有する材料から選択される。カソードと発光材料との間の不利な相互作用の可能性などの他の要因が、カソードの選択に影響を及ぼす。カソードは、アルミニウムの層のような単一の材料からなっていてもよい。あるいは、国際公開第９８／１０６２１号に開示されているように、複数の金属、例えば低仕事関数材料と高仕事関数材料、例えばカルシウムおよびアルミニウムの二重層を含んでいてもよい。カソードは例えば、国際公開第９８／５７３８１、Appl. Phys. Lett. 2002, 81(4), 634 及びＷＯ０２／８４７５９号に開示されているように、元素状バリウムまたは元素状マグネシウムを含有する層を含むことができる。カソードはＯＬＥＤの発光層とカソードの１つ以上の導電層（例えば、１つ以上の金属層）との間に、金属化合物の薄い（例えば、１〜５ｎｍの厚さ）層を含み得る。例示的な金属化合物には、電子注入を補助するためのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物またはフッ化物、例えば、国際公開第００／４８２５８号に開示されているフッ化リチウム；Appl. Phys. Lett. 2001, 79(5), 2001に開示されているフッ化バリウム、及び酸化バリウムが含まれる。デバイスへの電子の効率的な注入を提供するために、カソードは、好ましくは３．５ｅＶ未満、より好ましくは３．２ｅＶ未満、最も好ましくは３ｅＶ未満の仕事関数を有する。金属の仕事関数は例えば、Michaelson, J. Appl. Phys. 48(11), 4729, 1977に見出すことができる。
カソードは、不透明であっても透明であってもよい。透明なカソードは、そのようなデバイスにおける透明アノードを通る放出が放射ピクセルの下に位置する駆動回路によって少なくとも部分的に遮断されるため、アクティブマトリクスデバイスにとって特に有利である。透明カソードは、透明になるのに十分に薄い電子注入材料の層を含む。典型的には、この層の横方向導電率がその薄さの結果、低くなるのであろう。この場合、電子注入材料の層は、酸化インジウムスズなどの透明導電材料のより厚い層と組み合わせて使用される。
透明カソードデバイスは（もちろん、完全に透明なデバイスが望まれない限り）透明アノードを有する必要はなく、したがって、底面発光デバイスに使用される透明アノードはアルミニウムの層などの反射材料の層で置き換えられるか、または補足されてもよいことが理解されるのであろう。透明カソードデバイスの例は、例えばＧＢ２３４８３１６に開示されている。
カプセル化
有機オプトエレクトロニクスデバイスは、水分および酸素に敏感である傾向がある。したがって、基板１０１は、素子内への水分や酸素の侵入を防止するための良好なバリア性を有することが好ましい。基板は一般にガラスであるが、特にデバイスの可撓性が望ましい場合には代替の基板を使用することができる。例えば、基板は、プラスチック層とバリア層とが交互になった基板を開示している米国特許第６２６８６９５号に開示されているようなプラスチック、または、ＥＰ ０９４９８５０に開示されているように薄いガラスとプラスチックとの積層体を含むことができる。
デバイスは水分および酸素の侵入を防ぐために、封入剤（図示せず）で封入されてもよい。適切な封止材には、ガラスのシート、二酸化ケイ素、一酸化ケイ素、窒化ケイ素などの適切なバリア特性を有するフィルム、または、例えばＷＯ０１／８１６４９に開示されているようなポリマーと誘電体の交互スタック、または例えばＷＯ０１／１９１４２に開示されているような気密容器が含まれる。透明カソードデバイスの場合、一酸化ケイ素または二酸化ケイ素などの透明封入層をミクロンレベルの厚さまで堆積させることができるが、１つの好ましい実施形態ではそのような層の厚さは２０〜３００ｎｍの範囲である。基板または封止材を透過し得る任意の大気中の水分および／または酸素を吸収するためのゲッター材料が、基板と封止材との間に配置され得る。
溶液処理
式（Ｉ）の発光化合物およびその組成物の溶液処理可能な製剤を形成するための適切な溶媒は、トルエンおよびキシレンなどのモノアルキルベンゼンまたはポリアルキルベンゼン、ならびにモノアルコキシベンゼンまたはポリアルコキシベンゼン、およびそれらの混合物などの一般的な有機溶媒から選択されてもよい。
式（Ｉ）の化合物を含む発光層を形成するための例示的な溶液堆積技術は、スピンコーティング、ディップコーティング、ロールツーロールコーティングまたはロールツーロール印刷、ドクターブレードコーティング、スロットダイコーティング、グラビア印刷、スクリーン印刷およびインクジェット印刷などの印刷およびコーティング技術を含む。
上述のような被覆方法は発光層または層のパターン化が不要なデバイス−例えば、照明アプリケーションまたは単純なモノクロセグメント化ディスプレイ−に特に好適である。
正孔注入層、電荷輸送層、および電荷阻止層（存在する場合）を含むＯＬＥＤの他の層を形成するために、同じコーティングおよび印刷方法を使用することができる。
アプリケーション
本明細書に記載される有機発光ダイオードは、暗視ゴーグル、パルスオキシメータを含むセンサ、およびＣＭＯＳチップ（これらに限定されない）において使用されてもよいが、これらに限定されない。センサは、本明細書に記載されるような１つ以上のＯＬＥＤと、少なくとも１つの光検出器デバイスとを含むことができ、１つ以上の光検出器デバイスまたは各光検出器デバイスは、１つ以上のＯＬＥＤからの放出を検出するように構成される。任意に、センサのＯＬＥＤ、好ましくはウェアラブルセンサのＯＬＥＤは、５Ｖ以下の動作電圧を有する。
実施例
化合物実施例１
Figure 2021529234
４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソインドールは、Chem.Mater.、2011、23、5296に記載されているように合成することができる。
段階１
出発物質１（３．１ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）および出発物質２（１１．４ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）を２．２Ｌのジクロロメタンに溶解した。トリフルオロ酢酸（１．７４ｇ、１５．３ｍｍｏｌ）を添加し、暗緑色反応物を室温で３時間撹拌した。２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（７．４ｇ、３２．６ｍｍｏｌ）を添加し、反応物を室温で一晩撹拌した。トリエチルアミン（６０ｍＬ）を加え、反応混合物を〜５００ｍＬに濃縮した後、シリカプラグに通してベースライン不純物を除去した。濾液を濃縮して、暗黄色固体を得た。固体を、シリカ（直径８ｃｍ、高さ８０ｃｍ）上のカラムクロマトグラフィーによって、最初にヘキサン、次にジクロロメタン、最後にジクロロメタン中の１％メタノールで溶出して精製し、緑色固体を得、これをメタノールから再結晶し、次の工程で使用した。
段階２
酢酸白金（２１０ｍｇ）をベンゾニトリル（５０ｍＬ）に溶解した。段階１の物質（８００ｍｇ）を添加し、暗緑色の液を１時間脱気した後、２００℃に加熱して５時間得た。冷却後、次にベンゾニトリルを蒸留により除去し、暗赤色残渣をシリカ（直径２．２ｃｍ、高さ５０ｃｍ）上のカラムクロマトグラフィーにより精製し、１〜５０％ジクロロメタン（ヘキサン）で溶出し、Ｐｔ錯体を赤色固体（１３０ｍｇ）として単離した。
段階３
段階２の物質（１３０ｍｇ）をＴＨＦ（１５ｍＬ）に溶解した。２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（１９６ｍｌ）を加え、反応物を７０ｏ℃で２時間加熱した。冷却後、反応物をトリメチルアミンでクエンチし、濃縮した。粗物質を、ヘキサン中２０〜１００％ジクロロメタンで溶出するシリカ（直径０．８ｃｍ、高さ４０ｃｍ）上の繰り返しカラムクロマトグラフィーにより精製し、続いてメタノールから繰り返し再結晶して、生成物を暗緑色固体として得た。
組成物実施例１
ホストポリマー１（９５重量％）および化合物実施例１（５重量％）の組成物を、これらの化合物を混合キシレンに溶解し、石英ディスク上にフィルムをスピンキャスティングすることによって形成した。
正確な波長の選択のためにキセノンランプＬ８４７４とモノクロメータで浜松Ｃ９９２０‐０２に接続した積分球で光ルミネセンスピーク値と光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）値を測定した。
比較の目的のために、組成物例１を、比較例１に代えて、それぞれ比較エミッタ１および比較エミッタ２を使用したことを除いて、組成物例１について記載したように調製した比較組成物１Ａおよび１Ｂと比較した。
Figure 2021529234
比較化合物１および２は国際公開第２０１７／１０３５８４号に開示されており、その内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
ホストポリマー１は国際公開第００／５３６５６号に開示されているように、以下のモノマーのスズキ重合によって形成された。
Figure 2021529234
図２および表１を参照すると、比較組成物１Ａは組成物実施例１と同様のＰＬＱＹを有するが、かなり短いピーク波長を有する。
赤外線発光材料は、可視領域で発光する材料と比較して、比較的小さなバンドギャップを有する。その結果、このような材料はエネルギーギャップの法則に従って非放射的に減衰する励起子の高い割合に影響されやすく、しかも、組成物実施例１はそのより短いピーク波長にもかかわらず、比較組成物１Ａのものに匹敵するＰＬＱＹを有する。
比較組成物１Ｂは組成物実施例１と同様のピーク波長を有するが、ＰＬＱＹはるかに低い。
Figure 2021529234
モデル化例
モデル化された化合物実施例２〜５の発光レベルのコンピュータモデリングを、Ｇａｕｓｓｉａｎ０９ ＲｅｖＣ．０１を用いて行い、モデル化された比較化合物３と比較した。
表２に示すように、化合物実施例２〜５のトリフェニルトリアジン基は発光ピークをより長い波長にシフトさせ、発光色はトリフェニルトリアジン置換基の数および／または位置の選択によって調整することができる。
Figure 2021529234
Figure 2021529234

Claims (17)

  1. 式（Ｉ）のリン光発光化合物。
    Figure 2021529234
    （式中、
    ＭはＰｄ（ＩＩ）またはＰｔ（ＩＩ）であり；
    Ａｒ１は、置換されていないか、または１つ以上の置換基で置換されている芳香族基又はヘテロ芳香族基であり；
    各出現におけるＲ２−Ｒ４は、以下で構成される基から独立して選択され：
    １つ以上の非隣接、非末端Ｃ原子がＯ、Ｓ、ＣＯまたはＣＯＯで置換されていてもよく、および１つ以上のＨ原子はＦで置換されてもよいＣ１−２０アルキル、及び
    式（Ａｒ２）ｐの基であって、ｐが少なくとも１であり、各出現におけるＡｒ２が独立して、置換されていないか、または１つ以上の置換基で置換されているＣ６−２０ アリールまたは５−２０員のヘテロアリールであり；
    及び、Ｒ１は、少なくとも１つのＡｒ２がＣ及びＮ環原子を有する６員ヘテロ芳香族環である、式（Ａｒ２）ｐの基である。）
  2. ＭがＰｔ（ＩＩ）である、請求項１に記載のリン光発光化合物。
  3. 各々のＡｒ１が、非置換または１つ以上の置換基で置換されたベンゼン環である、請求項１又は２に記載のリン光発光化合物。
  4. Ｒ２−Ｒ４の少なくとも１つが、式（Ａｒ２）ｐの基であり、少なくとも１つのＡｒ２がＣ及びＮ環原子を有する６員ヘテロ芳香族環である、先行する請求項のいずれか１項に記載のリン光発光化合物。
  5. Ｒ２−Ｒ４の各々が、式（Ａｒ２）ｐの基であり、Ｒ２−Ｒ４の各々の少なくとも１つのＡｒ２が、ＣとＮ環原子を有する６員ヘテロ芳香族環である請求項４に記載のリン光発光化合物。
  6. Ｒ１−Ｒ４が同じである、請求項５に記載のリン光発光化合物。
  7. 各々のＡｒ２が、ベンゼン、ピリジン、１，２−ジアジン、１，３−ジアジン、１，４−ジアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジンおよび１，３，５−トリアジンから独立して選択される、請求項１に記載のリン光発光化合物。
  8. Ｒ１が式（ＩＩ）を有する、先行する請求項のいずれか１項に記載のリン光発光化合物。
    Figure 2021529234
  9. Ｃ及びＮ環原子を有する６員のヘテロ芳香族環がトリアジンである、先行する請求項のいずれか１項に記載のリン光発光化合物。
  10. Ｒ１が式（ＩＩＩ）の基である、先行する請求項のいずれか１項に記載のリン光発光化合物。
    Figure 2021529234

    （式中、
    ＊は結合を表し：各Ｒ５は、独立して、置換基を表し；ｎは０〜５であり；ｍは０〜４であり；各々のＸは、Ｎ及びＣＲ１２から独立に選択され、ここで、Ｒ１２はＨまたはＣ１−２０ヒドロカルビル基であり、少なくとも１つのＸはＮである。）
  11. Ｒ１−Ｒ４が式（ＩＩＩ）の基である、請求項１０に記載のリン光発光化合物。
  12. 化合物が７５０〜８５０ｎｍの範囲にピークを有するフォトルミネセンススペクトルを有する、先行する請求項のいずれか１項に記載のリン光化合物。
  13. ホスト材料と先行する請求項のいずれか１項に記載のリン光発光化合物とを含む組成物。
  14. １つ以上の溶媒に溶解された、先行する請求項のいずれか１項に記載の化合物または組成物を含む溶液。
  15. アノード、カソード、およびアノードとカソードとの間の発光層を含み、発光層が請求項１〜１３のいずれか１項に記載の化合物または組成物を含む有機発光デバイス。
  16. 前記アノードおよびカソードの一方の上に前記発光層を堆積させる工程と、前記発光層の上に前記アノードおよびカソードの他方を堆積させる工程とを含む、請求項１５に記載の有機発光デバイスを形成する方法。
  17. 前記発光層は、請求項１４に記載の溶液を堆積させ、前記１つ以上の溶媒を蒸発させることによって形成される、請求項１６に記載の方法。
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