JP2021500496A - ステロール含有アスファルト乳剤表面処理 - Google Patents

ステロール含有アスファルト乳剤表面処理 Download PDF

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Abstract

舗装の老朽化は、アスファルト含有舗装にトップコート層またはステロールを含むアスファルトバインダ乳剤を含有する表面処理を適用することによって軽減することができる。

Description

発明の詳細な説明
〔関連出願への相互参照〕
本出願は2017年10月20日に出願された米国仮特許出願第62/574,867号の利益を主張し、2018年2月1日に出願された米国特許出願第15/886,605号への優先権を主張し、これらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。
〔背景〕
アスファルト舗装は、最もリサイクルされた材料の一つであり、舗装された表面の路肩や橋台においてリサイクルされる際に、舗装されていない道路の砂利代替品として、また新しいアスファルト舗装におけるバージン骨材やバインダの代替として利用される。典型的には、リサイクルされたアスファルト舗装の使用は、表面下の舗装層に限定されるか、またはアスファルト基部および表面層の管理された量に限定される。アスファルトは時間と共に老朽化し、その可撓性を失い、酸化されて脆くなり、特に応力下または低温で亀裂を生じる傾向があるため、そのような用途は部分的に制限される。これらの効果は主として、特に天候への暴露におけるアスファルトの有機成分(例えば、ビチューメン含有バインダー)の老朽化によるものである。老朽化したバインダはまた、高粘性である。それゆえに、再生アスファルト舗装は、バージンアスファルトとは異なる特性を有し、老朽化したバインダの特性が長期性能に影響を与えないように加工しなければならない。
混合物の長期性能に対するアスファルト老朽化の影響を軽減または遅延させるために、多くの材料が研究されてきた。例えば、再生用添加剤は、再生アスファルト舗装(RAP)および/または再生アスファルトシングル(RAS)のようなリサイクルされた原料において生じた老朽化を逆転させるという表明された目的で市販されている。アスファルトの再生が実際に起こり得ることは起こりそうもなく、より起こり得る効果は、これらの再生用添加剤が、RAPおよび/またはRASを含有する混合物に使用されるバージンバインダーのための軟化剤として、代わりに働くことができることである。いくつかの場合において、これらの軟化剤の10重量%以上が、このような混合物が製造されるときに、バージンアスファルトバインダーに添加される。
老朽化は、老朽化後の剛性臨界温度とクリープ臨界温度との差であるΔTcを測定することにより評価できる。軟化剤の使用により、混合物の老朽化を延長した後にΔTcの許容可能な値を有する、回復したアスファルトバインダ特性を有する混合物を生成することができるが、老朽化後のこれらの許容可能なアスファルトバインダ特性は、舗装の初期に剛性が極めて低くなり得る混合物を生成するという代償を払うことになる。
〔概要〕
アスファルト組成物中においてステロールを使用する方法、並びに舗装の保全および維持のための、舗装の最上層部分の構築および表面処理に使用することができる方法が開示される。開示したステロール含有アスファルトバインダは、アスファルトを敷設する際に元々使用したバージンバインダーもしくはバージンアスファルトの元の特性の一部または全てを保存もしくは保持することによって、アスファルトにおける老朽化の影響を遅らせ、軽減し、またはさもなければ克服することができる。
いくつかの実施形態において、乳化前に、アスファルトバインダに対して0.5〜15重量%のステロールがアスファルトバインダに添加されたステロール含有アスファルトバインダ乳剤を提供する工程;
前記ステロール含有アスファルトバインダ乳剤と骨材とを組み合わせて、アスファルト舗装材料を形成する工程;
前記アスファルト舗装材料をアスファルト舗装層の最上部に敷設する工程;および
敷設した前記アスファルト舗装材料を締め固めて、ステロールを含有するトップコート層を有する道路舗装を形成する工程;
を包含する、道路舗装方法を開示する。
いくつかの実施形態において、乳化前に、アスファルトバインダに対して0.5〜15重量%のステロールがアスファルトバインダに添加されたステロール含有アスファルトバインダ乳剤を含む表面処理を提供する工程と、
既存の舗装の表面に前記表面処理を施す工程と、
を包含する、アスファルト含有表面を処理する方法を開示する。
表面処理の種々の実施形態は、マイクロサーフェシング層、スラリーシール層、チップシール層、スクラブシール、摩耗層、ケープシール、タックコート、中間層、またはフォグシールを含むが、これらに限定されない。
〔図面の簡単な説明〕
図1Aは、アスファルト舗装の構造を示す。
図1Bは、表面処理を施した図1Aのアスファルト舗装の構造を示す。
図1Cは、中間層を有するアスファルト舗装を示す。
図2は、75℃におけるオーブン老朽化日数に対するm‐臨界をグラフで示す。
図3は、75℃におけるオーブン老朽化日数に対するS‐臨界をグラフで示す。
図4は、75℃におけるオーブン老朽化日数に対するΔTcをグラフで示す。
図5は、75℃におけるオーブン老朽化日数に対するR‐値をグラフで示す。
図6は、75℃におけるオーブン老朽化日数に対する1.0kPaにおける高温PGグレードをグラフで示す。
図7は、60日間のオーブン老朽化後の、締め固めた試料の上部のハーフインチおよびその下のハーフインチから回収されたバインダのS‐臨界特性およびm‐臨界特性をグラフで示す。
図8は、60日間のオーブン老朽化後の、締め固めた試料の上部のハーフインチおよびその下のハーフインチから回収されたバインダのΔTc特性およびR‐値特性をグラフで示す。
図9は、152日間のオーブン老朽化後の、締め固めた試料の上部のハーフインチおよびその下のハーフインチから回収されたバインダのS‐臨界特性およびm‐臨界特性をグラフで示す。
図10は、152日間のオーブン老朽化後の、締め固めた試料の上部のハーフインチおよびその下のハーフインチから回収されたバインダのΔTc特性およびR‐値特性をグラフで示す。
〔詳細な説明〕
舗装工事または舗装の保全および維持のために使用され得る、組成物におけるステロールの使用と方法とを開示する。出願人は、バージンアスファルトバインダーの元の特性の一部または全てを保存もしくは保持するために、ステロールがアスファルトの老朽化の影響を遅らせ、減少させ、またはさもなければ克服することを以前に示した。国際出願番号PCT/US16/037077、PCT/US16/64950、PCT/US16/064961、PCT/US17/045887、およびPCT/US18/16451を参照のこと。これらの文献のそれぞれを、参照により本明細書にその全体を組み込む。バインダがRAP、RASもしくはこれら両方の組み合わせのような再生材料もしくはリサイクルされた材料を含有する場合に、または、バインダがバインダを軟らかくするためにしばしば使用されるパラフィン系基油もしくは再精製エンジンオイル残油(REOB)等のパラフィン系添加剤を含有する場合に、ステロールは、特に効果的であった。
見出しは、単に読解を容易にするために本明細書に提供され、限定として解釈されるべきではない。
〔略語、頭字語、および定義〕
「老朽化」とは、硬質、低品質、または規格外のバージンアスファルトもしくはバージンバインダーに関し、特に、EN 1427による65℃を超える環球軟化点、および、EN 1426による25℃における12dmm以下の浸透値を有するバージンバインダーをいう。
「骨材」および「建設骨材」は、舗装および舗道用途に有用な、石灰石、花崗岩、トラップ岩、砂利、粉砕された砂利、粉砕された石、粉砕された岩およびスラグのような、粒子状の鉱物材料をいう。
「アスファルト」は、バインダおよび骨材、ならびに場合により骨材とバインダとを混合するのに適した他の組成物をいう。局所的な用途によっては、用語「アスファルト混合物」または「混合物」は、用語「アスファルト」と交換可能に使用されてもよい。
「アスファルトバインダ乳剤」は、一つ以上の乳化剤を含有する、水中に分散されたアスファルトバインダ粒子をいう。
「バインダ」は、石油の高粘性の液体の形態または石油の半固体の形態をいう。「バインダ」は、例えばビチューメンを含むことができる。用語「アスファルトバインダ」は、本出願において、用語「バインダ」と交換可能に使用される。
「ビチューメン」は、主として高分子量炭化水素から構成される、天然または製造された、黒色または暗色(固体、半固体または粘性)のセメント質物質のクラスをいい、その内のアスファルト、タール、ピッチおよびアスファルテンが典型的である。
「粗」は、ステロールを含有する材料に関して使用される場合、完全に精製されておらず、ステロールに加えて成分を含有することができるステロールをいう。
「m‐臨界」、「クリープ臨界」、「m‐臨界温度」、「m臨界温度」、「Tm臨界」、「Tm臨界」グレードまたはこれらの文法的に同等のものは、バインダの低温応力緩和のグレードをいう。クリープ臨界温度は、ASTM D6648による曲げクリープ剛性に対するクリープ時間の傾きが、絶対値0.300を有する温度である。前記剛性およびクリープ臨界温度は、4mm動的せん断レオメータ(DSR:Dynamic Shear Rheometer)試験または曲げビームレオメータ(BBR:Bending Beam Rheometer)からも決定できる。
「ニート(Neat)」または「バージン(Virgin)」のバインダは、アスファルト舗装もしくはアスファルトシングルにまだ使用されていないか、または、アスファルト舗装もしくはアスファルトシングルからリサイクルされていないバインダであり、パフォーマンスグレードのバインダを含むことができる。
「純粋」は、ステロールまたはステロール混合物に関して使用される場合、少なくとも工業グレードの純度または少なくとも試薬グレードの純度を有することを意味する。
「再生アスファルト(reclaimed asphalt)」および「リサイクルされたアスファルト(recycled asphalt)」は、古い舗装、シングル製造スクラップ、消費後のシングル廃棄物、屋根板フェルト、および他のアスファルト含有製品または施工物からの、RAP、RAS、および再生バインダをいう。
「再生アスファルト」および「RAP」は、以前に使用された道路または舗装または他の類似の構造物から除去または掘削され、且つ粉砕、裂き、破砕、粉砕または微粉砕を含む様々な周知の方法のいずれかによって再使用のために処理されたアスファルトをいう。
「再生アスファルトシングル(Reclaimed asphalt shingle)」および「RAS」は、引き剥がされた屋根、製造業者の廃アスファルトシングルおよび消費後の廃棄物を含む供給源由来のシングルを指す。
「S‐臨界」、「剛性臨界」、「S臨界」、「S臨界」、「TS臨界」、「S‐臨界温度」グレードまたはこれらの文法的に同等のものは、バインダの低温剛性グレードをいう。剛性臨界温度は、ASTM D6648に従って試験したバインダが、300MPaの曲げクリープ剛性値を有するか、またはΔTcで記載される、曲げビームレオメータ試験または4mm DSRテストのいずれかによって決定される温度である。
「軟化剤」は、アスファルト製造プロセスの間に、リサイクルされたバインダのバージンバインダーへの混合および組み込みを容易にする(または促進する)低粘度の添加剤をいう。
「ステロール添加剤」は、アスファルトもしくはバインダの老朽化速度を遅らせるために、または、老朽化したアスファルトもしくは老朽化したバインダを回復もしくは更新して、バージンアスファルトもしくはバージンバインダーの元の特性の一部もしくは全てを提供するために、バインダと組み合わせることができるステロールまたはステロール混合物をいう。
「ΔTc」は、低温剛性臨界温度から低温クリープまたはm‐値臨界温度を差し引いて得られる値をいう。4mm動的せん断レオメータ(DSR)試験および分析手順は、Sui, C., Farrar, M., Tuminello, W., Turner, T., A New Technique for Measuring low-temperature Properties of Asphalt Binders with Small Amounts of Material, Transportation Research Record: No 1681, TRB 2010によって記載される。Sui, C., Farrar, M. J., Harnsberger, P. M., Tuminello, W.H., Turner, T. F., New Low Temperature Performance Grading Method Using 4 mm Parallel Plates on a Dynamic Shear Rheometer. TRB Preprint CD, 2011、およびFarrar, M., et al, (2012), Thin Film Oxidative Aging and Low Temperature Performance Grading Using Small Plate Dynamic Shear Rheometry: An Alternative to Standard RTFO, PAV and BBr. Eurasphalt & Eurobitume 5th E&E Congress-2012 Istanbul (pp. Paper O5ee-467). Istanbul: Foundation Euraspaltも参照のこと。
「下層」および「トップコート」は、アスファルト層を限定する用語であり、相対的な用語として理解されるべきである。アスファルト層が路盤から離れるほど、当該アスファルト層はより「上部」と考えられる。
全ての重量、部およびパーセンテージは、特に明記しない限り、重量に基づく。
図1Aは、典型的なアスファルト舗装の部分断面図である。粉砕された骨材は、土壌であってもよい路床の上の路盤として適用される。粉砕された骨材路盤は、例えば約152mm(6インチ)〜約305mm(12インチ)の平均厚さを有してもよい。骨材路盤の上には、一つ以上のアスファルト層を適用することができる。図1Bは、アスファルト舗装中間リフト、バインダーリフトまたは下層と、アスファルト表面リフト、表面層または舗装トップコートと呼ばれる二つのアスファルト層を示す。アスファルト舗装中間リフトは、例えば、約57mm(2.25インチ)〜約127mm(5インチ)の平均厚さを有してもよく;アスファルト舗装表面リフトは、例えば、約38mm(1.5インチ)〜約63mm(2.5インチ)の平均厚さを有してもよい。前記厚さは、骨材サイズによっても決定されることに留意されたい。
最上部のアスファルト層は、日光、雨、雪、ならびに凍結および解凍等の天候および要素にさらされる。舗装はまた、摩擦摩耗、破損、および車両交通による他の損傷をも経験する。時間の経過と共に、これらの環境因子およびサービス因子は、アスファルト舗装、特に表面層を老朽化させる。
理想的には、アスファルト層は経時的に老朽化するので、ステロール含有アスファルト舗装材料を用いて、舗装全体、すなわち、路盤から最上部のアスファルト層までを構築するであろう。老朽化は、アスファルト舗装の最上部(例えば、締固め舗装の最上部38mm〜65mm)に限定されない。しかし、アスファルトバインダは、表面で最も激しく老朽化する傾向があり、老朽化の程度およびバインダに対する結果として生じる有害な影響は、典型的には、バインダまたは舗装材料の他の成分に添加され得る材料に関わらず、舗装の深さと共に減少する。
ステロールをアスファルト舗装全体に添加してもよいが、ステロールは現在高価である。しかしながら、コストを制御するために、最上部のアスファルト層または複数の層を、ステロール含有アスファルトバインダ舗装材料で舗装してもよい。そうすることは、トップコート層を老朽化に対してより耐久的にし、その一方で、トップコート層の早すぎる老朽化によって引き起こされる天候、要因、および他の損傷から、下層のアスファルト舗装をより長く保護することによって、アスファルト舗装全体にわたるバインダ老朽化を遅らせることができる。例えば、アスファルト老朽化を、特に最上層または複数の層において遅らせることによって、老朽化したバインダに関連する表面亀裂を減らすことができ、それによって、下層の舗装への空気の動きとそれに伴う酸化とを低減することができる。同様に、最上層または複数の層におけるアスファルト老朽化を遅らせることによって、トップコート層における水分吸収およびその層を通るまたはその層における亀裂を通る水分透過を減少させることができ、それによって舗装へのさらなる損傷およびその老朽化速度の増加を制限する。バインダが舗装の破損が始まる状態に達するまでの時間を延長することによって、舗装全体の寿命が改善される。
舗装を再表面仕上げする場合、例えば、古い舗装の上部76mm(3インチ)〜102mm(4インチ)を粉砕し、粉砕された部分の一部または全部をステロール含有置換部分で置き換えることができる。前記置換部分は、最上部の12mm(0.5インチ)〜19mm(0.75インチ)または最上部の12mm(0.5インチ)〜38mm(1.5インチ)のみが、ステロール含有バインダを含む薄いオーバーレイとして適用されるように、多くの異なる構成で適用され得る。例えば、二つの38mmリフトは、ステロール含有バインダを含む最上部の38mmのみに適用されてもよい。別の例として、粉砕された76mm(3インチ)または102mm(4インチ)は、二つの50mm(2インチ)リフトまたは25mm(1インチ)の薄いオーバーレイ(すなわち、薄いレイ)を有する50mm(2インチ)リフトで置き換えることができ、最上部のリフトまたはオーバーレイのみがステロール含有バインダを含んでいる。
舗装の老朽化に対処するための他の組成物および方法は、本明細書に開示されるステロール含有表面処理の助けを借りて、既存の舗装を保存および維持することを含む。このような処理において、舗装保全のための表面処理におけるアスファルトブレンド成分としてステロールを使用することができる。
アスファルト表面処理は、いくつかのアスファルトの種類およびアスファルト骨材用途を包含する広い用語であり、その下にある舗装の構造寿命を延ばすために使用することができる。このような表面処理は、通常、25mm(1インチ)未満の厚さであり、任意の種類の路面に適用することができる。路面は、例えば、下塗りされた粒状路盤、または、いくつかの地点においてビチューメン舗装層で表面仕上げされた既存のアスファルトもしくはポルトランドセメントコンクリート舗装とすることができる。既存の舗装表面に適用される表面処理は、しばしばシールコートと呼ばれる。チップシールと一般に呼ばれる表面処理は、アスファルト乳剤を噴霧し、塗布された乳剤上に骨材カバーを直ちに広げてローリングすることによって行われる。サンドウィッチシールはもう一つの表面処理技術であり、大きな骨材を最初に配置し、アスファルト乳剤(通常はポリマー改質された)をその骨材の上に噴霧し、その直後に、より小さい骨材をアスファルト乳剤の上部に敷設して、シール材内に固定する。ケープシールは、単一の表面処理であり、その後、スラリーシールまたはマイクロサーフェシング層により空隙を埋める。これらの表面処理および他の表面処理は、所望に応じて複数回、適用することができる。いくつかの実施形態において、ステロール含有アスファルトバインダ乳剤は、タックコートおよびフォグシールとして適用され得る。
地域や気候のような要因を考慮して、ステロール含有アスファルトバインダを含む表面処理を、乳剤、加熱処理ビチューメンまたはカットバックとして適用することができる。全ての場合において、表面処理に使用するビチューメンは、スチレンブタジエンゴム(SBR)格子、スチレンブタジエンスチレン(SBS)ブロック共重合体、反応性エチレンターポリマー(RET)、粉砕タイヤゴム、アクリル格子、ネオプレン格子、エチレン酢酸ビニル(EVA)およびポリブテン等のクラスから得られるポリマー添加剤を含有することができる。加熱された、カットバックされた、または乳化した形態のアスファルトに組み込むことができる任意のポリマーが候補であり、このリストに限定するものとして解釈されるべきではない。幾つかの表面処理は、バインダとしてアスファルト乳剤のみに基づく(例えばスラリーシールおよびマイクロサーフェシング)。チップシールは、乳化剤、加熱処理アスファルトバインダ、またはカットバックアスファルトを用いて、施工することができる。バインダの種類の選択は、しばしば地域や気候により決定される。これらの処理のいずれかにステロールを添加することは、表面処理におけるバインダの老朽化に対する好ましい影響を及ぼし、それにより表面処理の有効寿命が延長する結果、表面処理の下の舗装の老朽化に対する保護の延長を提供する。
舗装建設プロセスがどのようなものであっても、主要な成分は、バインダに添加されたステロールを含む。
〔ステロール添加剤〕
開示したステロール添加剤は、好ましくはアスファルトバインダの老朽化速度を変更(例えば、軽減または遅延)することが可能であり、または、老朽化したバインダを回復もしくは更新して、バージンアスファルトバインダーの特性の一部もしくは全てを提供することができる。開示した組成物および方法は、植物由来の化学物質のクラス、すなわち化合物のステロールクラスを使用する。一方で植物性ステロールは、アスファルテンと同数の縮合環もしくは部分不飽和環を含まないが、直鎖または分枝鎖分子ではないという利点を有する。例えば、ステロールは、アスファルトバインダの剛性、有効温度範囲、および低温特性等の物理的および流動学的特性を変更または改善することができる。
いくつかの実施形態では、ステロール添加剤は、トリテルペノイドのクラスに属し、特にステロールまたはスタノールに属する。開示したステノール(例えば、トリテルペノイド)は、アスファルテンと共に効果的に作用することができる。アスファルテンは、あるレベルの不飽和を有する広範な縮合環系を含む。典型的なバインダのアスファルテン含有量は、10%未満から20%を超える範囲であり得る。アスファルテンは、典型的には、n−ヘプタンに不溶性である材料として記載される。正確な構造は不明である上に、異なるバインダの性能挙動に基づけば、任意の二つのバインダ中におけるアスファルテン構造が、特に異なる粗原料からのものと同じである可能性は低い。アスファルテンは、バインダに色と剛性を与え、バインダの老朽化に伴い、含有量が増加する。その結果、RAPおよび/またはRASの添加物は、アスファルテン含有量の増加の原因となる。カルボニルおよびスルホキシドのような他の酸化生成物と共にアスファルテン含有量を増加させることは、ビチューメン混合物の硬化およびそれらの最終的な破損の原因である。それらの極めて化学的な性質により、アスファルテンは、脂肪族化学物質に容易には溶解しない。芳香族溶媒はアスファルテンを容易に溶解し、芳香族プロセス油は、リサイクルされた混合物に使用されてきた。しかしながら、これらの油は、列挙された潜在的な発がん性物質を含む多核芳香族化合物を含み得るため、望ましくない添加物である。ほとんどの植物由来の油は、あるレベルの不飽和の直鎖または分岐鎖の炭化水素であり、そのため、それらは混合物中のバインダ全体を軟化させるほど、老朽化を遅らせることにおいて効果的ではない。
トリテルペノイドは、ステロール、トリテルペンサポニンおよび関連構造を含む植物性天然産物の主要な群である。トリテルペノイドは天然物であっても合成物であってもよい。典型的には、それらは、植物材料からの抽出により得られる。トリテルペノイドの単離のための抽出プロセスは、例えば国際出願WO 2001/72315 A1およびWO 2004/016336 A1に記載され、これらの開示は、その全体を参考としてそれぞれ本明細書に組み込む。
トリテルペノイドは、植物性ステロールおよび植物スタノールを含む。開示したトリテルペノイドは、本明細書に記載の植物性ステロールのいずれかのエステル化または非エステル化された形態を含む。
例示的な純粋植物性ステロールは、カンペステロール、スチガステロール、スティグマステロール、β−シトステロール、Δ5−アベノステロール、Δ7−スチガステロール、Δ7−アベノステロール、ブラシカステロールまたはこれらの混合物を含む。いくつかの実施形態では、ステロールブレンドは、純粋ステロールの混合物を含む。市販の入手可能な純粋ステロール、および純粋ステロールの混合物は、ベータ−シトステロール(ベータ−シトステロール 〜40%から60%;カンペステロール 〜20%から40%;スティグマステロール 〜5%)と呼ばれるMP Biomedicals(カタログ番号02102886)から入手可能なものを含む。いくつかの実施形態では、純粋ステロールは、純粋コレステロールを含むことができる。コレステロールは、本明細書では植物性ステロールと同様の効果を有することが示されている。
いくつかの実施形態では、純粋ステロールは、少なくとも70重量%のステロールを有することが可能であり、いくつかの実施形態では、少なくとも80重量%、少なくとも85重量%または95重量%のステロールを有することができる。
例示的な粗植物性ステロールは、トウモロコシ油、コムギ胚芽油、サルサパリラ根、大豆ピッチおよびトウモロコシ油ピッチ等のような多様な植物源を含む、多量のステロールを含有する改質または非改質の天然産物を含む。例えば、トール油ピッチは、木材、特に松材から紙を製造するプロセスから間接的に得られる。例えば、トール油は、木材パルプ化のクラフトプロセスの生成物であり、トール油ピッチは、トール油の蒸留の副産物である。トール油ピッチは、非常に複雑な物質であり、ロジン、脂肪酸、酸化生成物およびエステル化物質を含み得、かなりの部分はステロールエステルである。粗ステロールの植物源は、様々な製造プロセスから残された、かす(foots)またはくず(tailings)であるという点で安価である。
いくつかの実施形態では、粗ステロール源は、スティグマステロール、β−シトステロール、カンペステロール、エルゴステロール、ブラシカステロール、コレステロールおよびラノステロールまたはそれらの混合物を含む。いくつかの実施形態では、粗ステロール源は、大豆油、トウモロコシ油、稲ふすま油、ピーナッツ油、ヒマワリ種子油、ベニバナ油、綿実油、菜種油、コーヒー種子油、コムギ胚芽油、トール油、およびウールグリースを含む。いくつかの実施形態では、粗ステロールは、生物由来の供給源または生物由来の部分的な蒸留残渣を含む。いくつかの実施形態では、粗ステロール源は、トール油ピッチ、大豆油またはトウモロコシ油を含む。
開示した植物源からの油くずまたはピッチのいずれも、適切な粗ステロール源である。米国特許第2,715,638号、1955年8月16日、Albrechtには、脂肪酸不純物を中和プロセスによって除去することによって、トール油ピッチからステロールを回収するプロセスが開示されている。これに続いて、ステロールエステルを鹸化し、次いで遊離ステロールを回収し、イソプロパノールにより洗浄し、乾燥させる。
粗ステロールは、好ましくは植物源から得られる。粗ステロールは、所望のステロールに加えて、複数の成分を含むことができる。原油ステロールの例示的な植物源は、トール油ピッチ、粗トール油、サトウキビ油、ホットウェルスキミング、綿実ピッチ、大豆ピッチ、トウモロコシ油ピッチ、コムギ胚芽油またはライムギ胚芽油を含む。いくつかの実施形態では、トール油ピッチは、粗ステロールの供給源である。トール油ピッチは、約30〜40%の不鹸化性分子を含むことができる。不鹸化性分子は、アルカリ水酸化物と反応しない分子である。トール油ピッチ中に残存する脂肪酸およびロジン酸は、水酸化カリウムもしくは水酸化ナトリウムと容易に反応し、従って不鹸化性分子は容易に分離することができる。45%の不鹸化性画分は、シトステロールを含み得ることが示されている。そのため、トール油ピッチ試料は、約13.5重量%〜18重量%のステロール分子を含有することができる。いくつかの実施形態では、粗ステロールは、食品グレード(例えば85重量%未満のステロール)未満の純度を有し得るか、もしくは85重量%より多く含有することができるが、材料を食品への使用に不適切な状態にし得る不純物または汚染物をも含有することになる。
いくつかの実施形態では、粗ステロールは動物由来であってもよい。
開示したステロールは、動物由来、植物由来、純粋または粗製を含む任意の組み合わせにより使用され得ることは、理解されるべきである。例えば、いくつかの実施形態では、ステロールは、植物由来および動物由来の組み合わせである純粋ステロールである。いくつかの実施形態では、ステロールは、植物由来および動物由来の組み合わせからの粗ステロールである。
アスファルトバインダに添加されるステロールは、例えば、アスファルト中のバインダの約0.5〜約15重量%、約1〜約10重量%、または約1〜約3重量%の範囲であってもよい。いくつかの実施形態では、アスファルトバインダに添加されるステロールは、例えば、アスファルト中のバージンバインダーの約0.5〜約15重量%、約1〜約10重量%、または約1〜約3重量%の範囲であってもよい。
いくつかの実施形態では、ステロールは、RAS、RAP、REOB、バージンパラフィンまたはナフテン系基油、未処理または再精製されていない廃棄ドレン油または廃エンジン油材料、真空塔アスファルト増量剤、パラフィン系またはナフテン系の加工油または潤滑基油等の軟化剤を含むリサイクルされたビチューメン材料を含有するバインダにおけるレオロジー特性の老朽化を変更、軽減または遅延させることができる。
〔バインダ〕
使用されるバインダは、当技術分野および任意の領域で知られている、天然に存在するか製造された任意のバインダを含むことができる。アスファルトベースのバインダは、石油ベースのバインダを含む。適切なアスファルトベースのバインダまたはアスファルトバインダは、ASTM D−6373、D−3387、D−946、AASHTO M320、M332、M226、またはM20に準拠するバインダを含む。
いくつかのアスファルト舗装は、舗装されるアスファルト中の成分としてRAPおよびRASのようなリサイクルされた材料を含むことができる。典型的には、舗装材料に対して、RAP濃度は50重量%ほどに高くすることができ、RAS濃度は6重量%ほどに高くすることができる。RAPおよびRASが一緒に使用されることは、珍しいことではない。RAPの典型的なバインダ含有量は、4〜6重量%の範囲であり、RASの典型的なバインダ含有量は、20〜25重量%の範囲である。30%のRAPおよび6%のRASを利用して製造される5.5%の全バインダを必要とするビチューメン混合物について、リサイクルされたバインダ置換は、以下のように分解される:この混合物の場合、30%のRAPは1.5%のバインダを与え(RAPが5%のバインダを含有すると仮定して)、6%のRASは1.3%のバインダを与える(RASが22%のバインダを含有すると仮定して)。この混合物では、リサイクルされたバインダが混合物中のバインダの約51%((1.5%+1.3%)/5.5%)を与える。これは、0.51のバインダ置換比率として、混合物設計において一般的に使用される用語で表される。RAPの典型的なバインダ含有量は4〜6重量%の範囲であり、RASの典型的なバインダ含有量は20〜25重量%の範囲である。その結果、50重量%のRAPを含む混合物は、最終的なバインダ混合物に与えられる2.5%〜3.0%のRAPバインダを含有し、また6重量%のRASを含むバインダ混合物は、最終的なバインダ混合物に与えられる1.2%〜1.5%のRASバインダを含有する。
ステロールを有する開示したバインダは、低減した剛性、より効果的な温度範囲、および望ましい低温特性のような、改善された物理的特性およびレオロジカル特性を有するリサイクルされたアスファルト(例えばRAPまたはRAS)を提供することができる。
〔他の添加剤〕
アスファルトは、開示したステロール含有アスファルトバインダに加えて、他の成分を有してもよい。そのような他の成分は、エラストマー、非ビチューメンバインダー、接着促進剤、軟化剤、再生剤(rejuvenating agent)および他の適切な成分を含むことができる。
有用なエラストマーは、例えば、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリブタジエン、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、反応性エチレンターポリマー(例えば、ELVALOY(商標))、ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレン(SBS)ブロックターポリマー、イソプレン−スチレンブロックコポリマーおよびスチレン−イソプレン−スチレン(SIS)ブロックターポリマー、クロロプレンポリマー(例えば、ネオプレン)等を含む。硬化エラストマー添加剤は、粉砕タイヤゴム材料を含んでもよい。例えば、2015年カリフォルニア州標準仕様書(第37部、第423頁)および第39部「加熱混合アスファルト」(第447頁から始まり、http://www.dot.ca.gov/dist1/d1lab/SECTION%2039%20%20HMA.pdfおよびhttp://caltrans-opac.ca.gov/publicat.htmで入手可能)を参照のこと。
アスファルトバインダは、バインダー(例えば未使用バインダー)とステロールとを混合もしくはブレンドして、混合物またはブレンドを形成することにより調製することができる。いくつかの実施形態において、この混合物またはブレンドは、リサイクルされたアスファルト材料(例えばRASおよび/またはRAP)および骨材に添加することができる。当業者は、成分の添加および混合は任意の順番で行うことが可能である、と認識するだろう。いくつかの実施形態では、アスファルト混合物を調製する方法は、約100℃〜約250℃または約130℃〜約200℃の温度で、ステロールをバージンアスファルトと混合もしくはブレンドすることを含む。いくつかの実施形態では、ステロールは、約125℃〜約175℃または180℃〜205℃の温度でバージンアスファルトと混合される。いくつかの実施形態では、バージンアスファルトは、ステロールおよび軟化剤と組み合わせられる。さらに他の実施形態では、バージンバインダーはステロールおよび骨材と組み合わせられ混合されて、アスファルト舗装材料を形成する。他の実施形態では、バージンバインダーは、RAP、RASまたはRAPおよびRASの組み合わせから抽出されたバインダと、ステロールと、骨材と組み合わせられ混合されて、アスファルト舗装材料を形成する。
石、砂利、砂等を含む適切な骨材の混合物は、約132〜187℃の高温で加熱され、骨材粒子がバインダで被覆されるまで、同様に熱いステロールを含有アスファルトバインダと混合される。この温度範囲で製造された舗装材料は、しばしばホットミックスと呼ばれる。アスファルトおよび骨材の混合物は、次に、舗装機により表面に敷設され、この表面は、通常、高温のままで、追加の装置によってローラー圧縮される。締め固められた骨材およびアスファルトバインダは最終的に、冷却するにつれて硬化して舗装を形成する。
開示したステロール含有アスファルトバインダは、常温で湿っている骨材を熱いバインダまたは常温のバインダと混合する常温混合(cold-mix)プロセスのような他のプロセスによって、道路舗装の最上部のアスファルト層に敷設することができ、このようなバインダは、適切な界面活性剤を使用して水に分散させたアスファルトの乳化物、またはアスファルトと例えばナフサ、#1油もしくは#2油(一般にカットバックアスファルトと呼ばれる)のような適切な炭化水素溶媒との混合物であってもよい。乳化されたアスファルト粒子は、骨材を被覆し、結合し、水が蒸発した後に残る。カットバックアスファルトを使用するときに、炭化水素溶媒は、溶媒の揮発性に応じて異なる速度で蒸発する。溶媒の揮発性にかかわらず、後に残るものは舗装材料であり、そこでは、溶媒が除去されるにつれて、アスファルト成分が時間と共に徐々に硬化するかまたは固くなる。
バインダはまた、被覆効果を高めるために、発泡させ、骨材と混合することもできる。いくつかの乳剤はまた、特定の用途に適した材料を製造するために、水に加えて炭化水素溶媒も利用する。加温混合プロセスはまた、舗装を形成するために使用されてよく、その舗装の最上部のアスファルト層は、ステロール含有アスファルトバインダを含む。
一実施形態では、道路舗装を形成するための方法は、例えば、バージンアスファルトバインダーに対して0.5〜15重量%のステロールが添加されたステロール含有アスファルトバインダを提供すること;ステロール含有アスファルトバインダを骨材と組み合わせてアスファルト舗装材料を形成すること;アスファルト舗装材料をアスファルト舗装層の最上部に敷設すること;および、敷設されたアスファルト舗装材料を締め固めて道路舗装を形成すること、を開示する。いくつかの実施形態では、アスファルト舗装材料は、道路舗装を形成するために、舗装層内の骨材のグラデーションおよび位置に応じて、適切な密度、典型的には最大理論密度の89%以上に締め固められて、道路舗装を形成することができる。
いくつかの実施形態では、バインダは、バインダのブレンドを含む。いくつかの実施形態では、バインダーブレンドは、バージンバインダーと、再生アスファルトから抽出されたバインダとを含む。例えば、RAS材料から抽出されたバインダは、製造業者のアスファルトシングル廃棄物から、消費後のアスファルトシングル廃棄物から、または製造業者のアスファルトシングル廃棄物および消費後のアスファルトシングル廃棄物から抽出されたバインダの混合物から抽出されてもよい。いくつかの実施形態では、バインダーブレンドは、約60重量%〜約95重量%のバージンバインダーおよび約0.5重量%〜約15.0重量%のバージンアスファルトのステロールを含むことができる。いくつかの実施形態では、バインダーブレンドは、RAP、RAS、またはRAPとRASとの組み合わせ等の再生アスファルトから抽出された5重量%〜約40重量%のバインダをさらに含むことができる。ステロール添加剤は、RAP含有アスファルトバインダーブレンドまたはRAS含有アスファルトバインダーブレンドの高温特性、低温特性、並びに低温および高温の両端におけるPGグレーディングを改善することが示されている。
アスファルト舗装材料は、道路舗装の最上層として敷設してもよく、当該最上層は、例えば、約38mmまで、または、約65mmまでの平均厚さを有する。いくつかの実施形態では、アスファルト舗装材料は、道路舗装の最上層として敷設され、当該最上層は、例えば、約12mmまで、または、約38mmまでの平均厚さを有する。
〔乳剤〕
舗装構造は乳剤中のアスファルトを使用することができるが、乳剤は典型的には、アスファルト表面処理を適用するために使用される。典型的な乳剤は、1種以上の乳化剤を含む、水中に分散されたアスファルトバインダ粒子を有する水性乳剤を含む。
乳剤において使用する乳化剤は、任意の公知のカチオン性、アニオン性、非イオン性または両性の界面活性剤を含むことができる。舗装用途では、アスファルト乳剤は、ASTM D977およびD2397において、「凝結」または「硬化」に要する時間により、急速もしくは迅速凝結(RS/QS)、中速凝結(MS)、または、低速凝結(SS)に分類される。乳剤は、水分の蒸発によって硬化する。いくつかの乳剤(例えば、カチオン性乳剤)はまた、骨材表面において分散したアスファルト粒子の電気化学的な堆積によっても硬化する。これは、アスファルト粒子が骨材表面に移動した後、アスファルト粒子同士が結合または融合して均一なアスファルト層を形成するような融合のプロセスである。これは、化学的な「破壊」と考えることができる。いずれにしても、乳剤が硬化あるいは凝結する前に、アスファルト粒子から水が分離することによって、乳剤は通常壊れる。破壊時間は、乳剤の安定性によって決定され、乳剤がより安定であればあるほど、破壊時間はより長くなる。乳化剤はまた、表面電荷(もしくはその欠如)に基づいて、カチオン性、アニオン性、非イオン性または両性として分類することができる。表面電荷特性を凝結時間と組み合わせることによって、舗装用途に使用される乳化剤を、例えば、カチオン性急速凝結(CRS)、カチオン性中速凝結(CMS)およびカチオン性低速凝結(CSS)として、ASTM D2397下でカチオン性乳剤として分類することができる。アニオン性乳剤および他の非カチオン性乳剤は、ASTM D977の下で、低速凝結(SS)、迅速凝結(QS)、中速凝結(MS)および急速凝結(RS)として特定される。これらの分類は当技術分野で公知であり、容易に得ることができる。例えば、Road and Paving MaterialsのD4.03巻におけるASTM D977およびD2397を参照されたい。
アスファルト乳剤は、ポリマー、溶媒、本明細書に記載したような他の添加剤等の、他の薬剤を含有することができる。
開示した表面処理は、ステロール含有アスファルトバインダを含む水性乳剤である。前記バインダは、ステロールをアスファルトバインダ(例えば、バージンバインダー)に混合することにより形成することができる。ステロール含有バインダはその後、乳化剤の助けにより、連続した水相に分散される。乳化剤および予熱したアスファルトは、典型的には、コロイドミル中にポンプ輸送され、ここでは、高いせん断分散によって、水中に分散したアスファルト液滴を有するアスファルト乳剤が生成される。
マイクロサーフェシング配合物において、また場合によりスラリーシール処理のために、アスファルト乳剤はポリマー改質されて、例えば、結果として生じるアスファルトベースの常温舗装(cold paving)配合物の強度および耐久性を増大させ、且つこれらの配合物の硬化時間を減少させる。
マイクロサーフェシング層配合物に適したポリマー格子は、カチオン性SBR(スチレン−ブタジエンゴム)格子、天然ゴム格子、およびポリクロロプレン格子(例えば、Denkaから入手可能なNEOPRENE(商標))を包含する。SBS(ポリ(スチレン−ブタジエン−スチレン))ブロックコポリマーおよびエチレン、エチレン酢酸ビニル(EVA)、グリシジルメタクリレートターポリマーまたはエチレン、n−ブチルアクリレート(nBA)、グリシジルメタクリレートターポリマーを使用することもできるが、これらは、通常、加熱されたアスファルト(例えば、160〜170℃)にゆっくりと添加しなければならず、いくつかのポリマーグレードについては、アスファルト乳剤を形成する前にアスファルトバインダ中にポリマーを分散させるために、高いせん断混合に供しなければならない。好ましいエチレン、EVAまたはnBA、グリシジルメタクリレートターポリマーは、E. I. DuPont de Nemoursから利用可能なELVALOY(商標)ターポリマーを包含する。
ステロール含有乳剤は、好ましくは、約0.1重量%〜約10重量%の間の界面活性剤と、55重量%〜75重量%のステロール含有アスファルトバインダと、総量を補う水とを含む。乳剤の適用前に、処理される表面は通常、例えば、表面をブラッシングすること、表面を圧縮空気でブラストすること、または表面を洗浄することによって、過剰な表面汚れ、雑草、および汚染物質を除去するために洗浄される。表面を掃くこと、圧縮空気を表面に吹くこと、もしくは表面を洗浄することにより、過剰な表面汚れ、雑草および汚染物質を除去するために掃除される。
乳剤は、例えばブラッシング、拭取りおよびドローイング(drawing)等の、多孔質表面に液体を塗布するまたはスプレー塗布するための任意の適切な方法を用いて適用され得る。噴霧は、薄い乳剤層を短時間で適用することができるので、好ましい乳剤適用方法である。乳剤は、好ましくは10(15°F)〜93℃(200°F)または15℃(60°F)〜87℃(190°F)の間の温度で適用される。乳剤は、望ましくは表面上に噴霧されることを可能にする塗布温度での粘度を有し、センチポアズでの好ましい粘度範囲は、ASTM D7226「回転パドル粘度計を使用して乳化アスファルトの粘度を決定する」を使用して決定されるときの、約10−70cPである。
〔常温路上再生(Cold-In-Place Recycling)〕
開示したステロール含有アスファルトバインダは、当該技術分野で知られている任意の常温路上再生(CIR)プロセスに用いることもできる。CIRは、熱を使用せずに、既存のアスファルト表面の一部を除去し、再処理し、再舗装することを含む。CIRプロセスは、例えば既存の材料を再使用すること、新しい材料の使用を最少化すること、材料輸送および運搬需要を低減させること、および材料を加熱しないことから費用を低減するので、経済的であり得る。CIRは、既存のアスファルト舗装の上部数インチの除去を含むことができる。CIRはとりわけ、古い舗装を使用して新しい舗装層を形成する、亀裂、轍およびポットホールを除去する、並びに舗装表面を修復するために用いることができる。いくつかの実施形態では、上部1インチ以上から上部6インチ以下を除去することができる。CIRのための除去は、一般的には、粉砕または破砕により行われる。粉砕は、望ましくは、フライス盤を使用するか、リクレーマーと呼ばれる機械を使用して行われる。
名前が示唆するように、CIRは、連続的なプロセスでの地ならし(grade)において実行される。除去した材料は一般に、乳剤あるいは発泡アスファルトと混合するために、CIR舗装車両の構成要素であるクラッシャーに通される。再生された材料は乳剤または発泡アスファルトと混合される前に、許容可能なグラデーションを生じるように、粉砕され、および/または過度に大きな粒子が排除される。望ましいグラデーションは、最大粒径のみを特定することができる。グラデーションの一つの例は、除去した材料が“1と1/4”インチの公称サイズ未満であることである。もう一つの例は、除去した材料は、公称サイズの1インチ未満であることである。バージン骨材を、必要であれば、除去した材料に加えることが可能である。
次に、材料を、ステロール含有アスファルトバインダを有するアスファルト乳剤と共に混合することができる。いくつかの実施形態において、石灰、ポルトランドセメントまたはフライアッシュは、リサイクルされた骨材材料が追加の微粉を必要とする場合に添加される。CIRミックスの水分含量が高すぎる場合には、微粉の添加によって過剰の水分を吸収することもできる。混合は、フライス盤、リクレーマー、またはパグミルを含むがこれらに限定されない当技術分野で公知の任意の機械によって実行することが可能である。次いで、材料は、粉砕された表面に戻され、指定された厚さおよび幅に舗装または地ならしされ得る。これらのステップに使用できる機械の例は、アスファルト舗装機およびモータグレーダである。
〔カットバック〕
いくつかの実施形態では、ステロール含有アスファルトバインダは、フィラークレイおよびセルロース繊維等の不活性添加物と同様に、ポリマーおよび界面活性剤等の機能性添加物をさらに含んでもよい、複合組成物またはネットワークの一部として、溶媒により希釈される、あるいは「カット」される。これらの添加物は、粘度、弾性接着および硬化速度等の特定の機能特性を有する組成物を提供するために、カットバック配合物に含まれる。
カットバックは、それらの粘度がニートアスファルトの粘度よりも低く、従って低温敷設に使用可能であることから用いられる。カットバックを敷設した後、溶媒は蒸発し、アスファルトのみが残る。カットバックアスファルトは、石油溶媒が蒸発することにつれて「硬化」すると言われている。
例示的なカットバック溶媒は、名前を挙げると、石油溶媒、軽質サイクル油(LCO)および#2ディーゼル燃料、#1油または#2油を含む。
カットバックアスファルトの種類は、アメリカ材料試験協会(ASTM:American Society of Testing and Materials)により、以下のように定義される:
SC=低速硬化型(道路油):ASTM D−2026−72
MC=中速硬化型:ASTM D−2027−76。
カットバックは、例えば50〜96重量%のアスファルトバインダ、70〜90重量%のアスファルトバインダ、または75〜85%のアスファルトバインダを含むことができ、残りはカットバック溶剤である。さらに、カットバックアスファルトは、従来の量の剥離防止剤または他の添加物を含んでもよい。
〔中間層〕
開示したステロール含有アスファルトバインダは、中間層として使用することができる。図1Cは、古いアスファルト舗装と新しく敷いたアスファルト層との間に配置されるかもしれない複数の層としての中間層を示す。中間層は典型的には、高いバインダ量を有するアスファルト混合物である。
一つの例示的な実施形態では、中間層混合物は、6%〜12%のポリマー改質バインダおよび88%〜94%の粉砕した骨材を有する。バインダは、バージンバインダーと0.5%〜15%のステロールとのブレンドをエラストマーで改質することにより製造される。材料要件の例は、アイオワ州DOT仕様書SS−15006、“Supplemental Specifications for Hot Mix Asphalt Interlayer”に見出すことができる。いくつかの実施形態では、アスファルトバインダ(ポリマー改質された、または改質されていない)は、開示したステロールを含有している。
実施形態において、表面処理は、微細骨材とステロール含有アスファルトバインダとの混合物、微細骨材と乳剤中のアスファルトベースがステロールを含有している乳剤との混合物、ステロール含有乳剤がチップまたは骨材混合物の形態で骨材の適用前に既存の舗装上に噴霧される舗装保全手順、スラリーシールもしくはマイクロサーフェシングが舗道に適用されるときに、スラリーシールもしくはマイクロサーフェシング乳剤(乳剤はステロールを含有している)がスラリーシールもしくはマイクロサーフェシング骨材と混合される場合の舗装保全手順、またはステロール含有乳剤が舗道に直接適用されて、通常の交通の適用前に硬化される場合の乳剤の噴霧適用であり得る。
非限定的な実施形態はまた、以下を含む:
1.アスファルトバインダに対して0.5〜15重量%のステロールがアスファルトバインダに添加されたステロール含有アスファルトバインダを提供する工程;
前記ステロール含有アスファルトバインダと骨材とを組み合わせて、アスファルト舗装材料を形成する工程;
前記アスファルト舗装材料をアスファルト舗装層の上に敷設する工程;および
敷設した前記アスファルト舗装材料を締め固めて、ステロールを含有するトップコート層を有する道路舗装を形成する工程;
を包含する、道路舗装方法。
2.前記アスファルト舗装材料を、約12mm(0.5インチ)〜約38mm(1.5インチ)までを含む薄層として、前記道路舗装の最上層に敷設する、実施形態1に記載の方法。
3.前記舗装材料を、約12mm(0.5インチ)〜約19mm(0.75インチ)までを含む薄層として、前記道路舗装の最上層に敷設する、実施形態1に記載の方法。
4.前記ステロールは、前記アスファルトバインダの重量の1〜10重量%である、実施形態1から3のいずれか一つに記載の方法。
5.前記ステロールは、前記アスファルトバインダの重量の1〜3重量%である、実施形態1から3のいずれか一つに記載の方法。
6.前記ステロールは、純粋ステロールを含む、実施形態1から5のいずれか一つに記載の方法。
7.前記純粋ステロールは、コレステロールを含む、実施形態6に記載の方法。
8.前記純粋ステロールは、植物性ステロールとコレステロールとの混合物を含む、実施形態6に記載の方法。
9.前記ステロールは、粗ステロールを含む、実施形態1から5のいずれか一つに記載の方法。
10.前記粗ステロールは、コレステロールを含む、実施形態9に記載の方法。
11.前記粗ステロールは、生物由来の原料または前記生物由来の原料の蒸留残渣から得られる、実施形態9に記載の方法。
12.前記粗ステロールは、トール油ピッチを含む、実施形態9に記載の方法。
13.前記粗ステロールは、大豆油由来の粗ステロールを含む、実施形態9に記載の方法。
14.前記粗ステロールは、トウモロコシ油を含む、実施形態9に記載の方法。
15.リサイクルされたアスファルト舗装(RAP)、リサイクルされたアスファルトシングル(RAS)、またはRAPとRASとの両方の組み合わせからの再生アスファルトバインダを添加する工程をさらに含む、実施形態1から14のいずれか一つに記載の方法。
16.前記RAP、RASまたはRAPとRASとの両方の組み合わせが軟化剤を含む、実施形態1から15のいずれか一つに記載の方法。
17.前記軟化剤が、REOB、バージンパラフィンもしくはナフテン系基油、未処理もしくは再精製されていない廃液ドレン油もしくは廃エンジン油材料、真空塔アスファルト増量剤、パラフィン系もしくはナフテン系の加工油もしくは潤滑基油、または生物由来の油である、実施形態16に記載の方法。
18.前記ステロール含有アスファルトバインダは、−5.0℃以上のΔTcを提供する、実施形態1から17のいずれか一つに記載の方法。
19.実施形態1から18のいずれか一つに記載の方法により形成された道路舗装。
20.アスファルトバインダに対して0.5〜15重量%のステロールがアスファルトバインダに添加されたステロール含有アスファルトバインダを含む表面処理を提供する工程と、
既存の舗装の表面に前記表面処理を施す工程と、
を包含する、アスファルト含有表面を処理する方法。
21.前記表面処理は、乳剤として提供される、実施形態20に記載の方法。
22.前記表面処理は、マイクロサーフェシング層である、実施形態20に記載の方法。
23.前記表面処理は、スラリーシール層である、実施形態20に記載の方法。
24.前記表面処理は、チップシール層である、実施形態20に記載の方法。
25.前記表面処理は、摩耗層、ケープシール、タックコート、または中間層として施される、実施形態20に記載の方法。
26.前記表面処理は、フォグシールとして施される、実施形態20に記載の方法。
27.前記ステロール含有アスファルトバインダは、カットバックアスファルトである、実施形態20に記載の方法。
28.前記ステロールは、前記アスファルトバインダの重量の1〜10重量%である、実施形態20から27のいずれか一つに記載の方法。
29.前記ステロールは、前記アスファルトバインダの重量の1〜3重量%である、実施形態20から27のいずれか一つに記載の方法。
30.前記ステロールは、純粋ステロールを含む、実施形態20から29のいずれか一つに記載の方法。
31.前記純粋ステロールは、コレステロールを含む、実施形態30に記載の方法。
32.前記純粋ステロールは、植物性ステロールとコレステロールとの混合物を含む、実施形態30に記載の方法。
33.前記ステロールは、粗ステロールを含む、実施形態20から29のいずれか一つに記載の方法。
34.前記粗ステロールは、コレステロールを含む、実施形態33に記載の方法。
35.前記粗ステロールは、生物由来の原料または前記生物由来の原料の蒸留残渣から得られる、実施形態33に記載の方法。
36.前記粗ステロールは、トール油ピッチを含む、実施形態33に記載の方法。
37.前記粗ステロールは、大豆油由来の粗ステロールを含む、実施形態33に記載の方法。
38.前記粗ステロールは、トウモロコシ油を含む、実施形態33に記載の方法。
39.前記ステロールは、純ステロール:粗ステロールが10:90〜90:10のステロールブレンドを含む、実施形態20から38のいずれか一つに記載の方法。
40.リサイクルされたアスファルト舗装(RAP)、リサイクルされたアスファルトシングル(RAS)、またはRAPとRASとの両方の組み合わせからの再具現化されたアスファルトバインダを添加する工程をさらに含む、実施形態20から39のいずれか一つに記載の方法。
41.前記RAP、RASまたはRAPとRASとの両方の組み合わせが軟化剤を含む、実施形態20から40のいずれか一つに記載の方法。
42.前記軟化剤が、REOB、バージンパラフィンもしくはナフテン系基油、未処理もしくは再精製されていない廃液ドレン油もしくは廃エンジン油材料、真空塔アスファルト増量剤、パラフィン系もしくはナフテン系の加工油もしくは潤滑基油、または生物由来の油である、実施形態41に記載の方法。
43.前記アスファルトバインダは、−5.0℃以上のΔTcを提供する、実施形態20から42のいずれか一つに記載の方法。
44.実施形態20から44のいずれか一つに記載の方法により形成された道路舗装。
〔実施例〕
以下の研究は、未処理で締め固めただけの試料と比較して、乳剤を生成するために使用したベースアスファルトバインダー中のステロールの存在が、締め固めた試料中の混合物の上部1/2インチ中のバインダの老朽化を遅らせることを示した。
使用したビチューメン混合物の試料は、5.6%の全バインダ含有量に対してバージンPG 58S−28アスファルトバインダ(4.5重量%)を使用して0.2バインダ置換比率を生じる再生アスファルト舗装(RAP)を含有している、ウィスコンシン州仕様300万等価単軸荷重(ESAL:Equivalent Single Axle Load)混合物であった。これらのビチューメン混合物を、接頭語TおよびPによって参照される二つのジャイレトリーコンパクタを使用して、6%〜8%の目標空隙レベルに締め固めた。Tで参照されるジャイレトリーコンパクタは、ノースカロライナ州リサーチトライアングルパークのTroxler Electronic Laboratories, Inc.によって製造された。Pで参照されるジャイレトリーコンパクタは、ペンシルバニア州グローブシティのPine Instrument Companyによって製造された。
全ての試料を、95mmの高さおよび150mmの直径に締め固めた。全ての試料を、公称1/8インチの壁厚を有する内径6インチの下水管から切り取った高さ約97mmのスリーブに挿入した。試料の頂部および底部は露出したままとした。締め固めた試料を、それぞれ20個(10Tおよび10P)の試料を有する三つのグループに分けた。20個の試料のグループIは何の処理もせず、オーブン老朽化または自然に老朽化させた。20個の試料のグループIIは、PG 64S−22ベースバインダから製造したカチオン性急速凝結(CQS)乳剤の0.2ガロン/yd当量で処理した。20個の試料のグループIIIは、乳化前に5%フィトステロールを添加したPG 64S−22から製造したカチオン性急速凝結(CQS)乳剤の0.2ガロン/yd当量で処理した。CQS乳剤の百分率残渣は、それぞれの場合において、65%と66%の間であった。発泡ブラシを使用して、下水管に挿入したジャイレトリー試料の頂部に乳剤を重量で塗布した。ジャイレトリー試料の頂部は、ジャイレトリー型から取り出したときの締め固めた試料の頂部であった。全ての試料の空隙をAASHTO T−166を用いて測定し、各試料に割り当てられた固有の英数字識別子について記録した。各試料を含む下水管の外側を、「未処理」、「CQS」、または「CQS+ステロール」とラベル付けし、さらに、TまたはPでラベル付けし、その後に、その特定の試料に割り当てた固有の数値識別子が続いた。
一グループあたり20試料の三つのグループを、さらに10試料からなる三グループに分けた。10個の試料の各サブグループは、10個の未処理試料、10個のCQS処理試料、および10個のCQS+ステロール処理試料を含み、10個の試料の各グループは、5個のT試料および5個のP試料を含んでいた。30個の試料の一つのサブグループを、老朽化のために75℃に保持した強制通風オーブン内に配置し、30個の試料の他のサブグループを、自然に老朽化させるために開放した状態で配置した。75℃で27日間、60日間、90日間、および152日間コンディショニングした後、オーブンコンディショニングしたサンプルをオーブンから取り出した。
サンプルをオーブンコンディショニングすることによって老朽化を加速することは、舗装の現実世界の状態を可能な限り刺激する。現実世界の状態では、舗装層の温度が表面からの深さが増加することにつれて低下する。試験サンプルをPVCスリーブに入れることによって、酸素がサンプルの側壁を通って移動することを防止し、それによって舗装の現実世界の状態を刺激する。
表1〜5は、未処理、CQS乳化剤、および5%の植物性ステロールを有するアスファルトから製造されたCQS乳化剤について、締め固めた混合物試料の上部1/2インチの層から回収したバインダサンプルを試験することによって得たデータをまとめる。
表1は、全ての処理についてのベースデータまたはコントロールデータである。表1のデータは、処理されておらず、且つ老朽化されていない締め固めた混合試料から回収した。
表2〜5のデータは、強制通風オーブン中で75℃にて27日間、60日間、90日間、および152日間老朽化した後に回収したバインダデータをまとめる。表6のデータは、33日間の自然老朽化後に回収したバインダデータをまとめる。1.0kPaでのPGグレードおよび2.2kPaでのPGグレードの両方は、バインダ剛性の相対的変化の指標を提供する。バインダが1.0kPaまたは2.2kPaの剛性を達成する温度が高いほど、バインダはより老朽化されている。低温剛性臨界温度(S‐臨界)および応力緩和臨界温度(m‐臨界)は、回収したバインダの低温グレードでの変化を追跡する。これらの値は、本出願において参照されるSuiらの手順に従って、4mm動的せん断レオメータ試験を用いて決定された。ΔTcで標識したパラメータは、S‐臨界値からm‐臨界値を減算することによって決定される。ΔTcの結果が負であればあるほど、そのバインダを含む混合物は疲労亀裂を受けやすくなる。バインダの−5℃未満のΔTcの値は、疲労亀裂を受けやすい混合物を示す。R‐値パラメータは、バインダがストレスを緩和する能力の指標である。より高いR‐値を有するバインダは、より厄介な緩和ストレスを有し、その結果、より亀裂を生じやすい。
これらの表にまとめたデータは、5%ステロールを有するベースバインダから製造したCQS乳剤で処理した試料から回収したバインダは、他の二つの処理と比較して、m‐臨界温度の最低値、ΔTcの最小の負の値、および最低R‐値を有する、ことを示す。全ての老朽化ステップにおいて、ステロール含有処理は、コンディショニング温度および酸化的硬化から生じる老朽化の影響を遅らせた。
図2〜6は、解釈を容易にするためにプロットした表1〜5からのデータを示す。老朽化したアスファルトバインダの場合、低温m‐臨界値(図2)は、バインダの低温PGグレードである。m‐臨界温度は、応力緩和モジュラスマスター曲線の60秒間で測定された勾配から得られる。m‐臨界勾配値は、ウェスタン研究所(Western Research Institute)のSuiおよびFarrarの研究によって示されるように、曲げビームレオメータもしくは試験(ASTM D6648)から、または4mm DSR試験から得ることができる。バインダがより容易にストレスを緩和するほど、バインダの破損温度はより低くなるであろう。ステロール添加は、低温および中間温度でストレスを緩和するバインダの能力を改善することを示した。
図3は、異なる老朽化時間における低温S‐臨界値または剛性臨界値のプロットである。図3は、任意の与えられた老朽化時間における処理間のS‐臨界値にわずかな変動があることを示す。S‐臨界温度は、m‐臨界温度よりも低いが、バインダの低温破損グレードに関するPGバインダの特定が、これら二つの低温値の内のより温かい方に基づくことも強調する価値がある。従って、添加剤がm‐臨界値が低下する速度を遅くすることができる場合、バインダは、より良好な低温性能を有することになる。
図4は、異なる老朽化時間におけるΔTc値のプロットである。図4は、最初(27日間)に、CQSとCQS+ステロール乳剤との両方を混合試料に添加すると、0時間での元のΔTcと比較して、これらの二つの処理のΔTc値が改善されたことを示す。未処理サンプルについて回収したバインダは、ΔTcが2℃を超えて減少したのに対して、プレーンのCQS処理サンプルについてのΔTcは、約0.5℃しか減少しなかったことを示している。CQS+ステロール処理サンプルのΔTc値は0.6℃増加した。元の試料に添加された追加のアスファルトバインダは、CQS処理した試料の老朽化速度の低下を説明し、追加のアスファルトバインダにステロールの影響を加えたものは、老朽化0日の混合物のΔTcと比較して、27日間老朽化させた後に回収したバインダの改善を説明した。60日間の老朽化後および90日間の老朽化後に、CQS+ステロール処理試料から回収したバインダのΔTc値は、未処理試料およびCQS処理試料のΔTcと比較して、−5℃よりもなお大きかった。152日間の老朽化の後でさえ、CQS+ステロール処理試料は、他の処理と比較して、より良好なΔTc値を有する。
図5は、異なる処理についてのバインダのレオロジカル指数またはR‐値のプロットである。R‐値は、バインダがストレスを緩和する能力の別の指標である。R‐値が増加するバインダは、ストレスを緩和する能力が低下している。R‐値を3未満に維持することが望ましく、図5が示すように、乳剤処理の最初の実施は、これら二つの処理についてR‐値を低下させたが、60時間の老朽化によって、未処理試料およびCQS処理試料は、3より大きい値を有した。全老朽化シーケンスを通して、CQS+ステロール処理試料は、他の処理よりも一貫して良好なR‐値を有した。
図6は、老朽化時間を伴う種々の処理から回収したバインダの高温PGグレードのプロットである。データは、老朽化に伴う高温グレードにおける比較的わずかな変化を示すが、CQS+ステロール処理は、一貫して最も低い高温値を有する。バインダが轍に抵抗するのに十分な剛性を有し、典型的な中西部上部の米国気候で、これらのバインダの全てが十分な剛性を有する限り、バインダの高温特性はあまり重要ではない。
表6および7は、60日間および152日間の老朽化後の、締め固めた試料の上から二番目の1/2インチから回収したバインダの特性を示す。これらの間隔でこのデータを得る目的は、上部1/2インチの混合物層中のバインダの老朽化と比較して、これらの層中のバインダの老朽化を示すことであった。未処理試料からの上から二番目の1/2インチのバインダのΔTc値を除いて、60日間および152日間でのこれらの回収したバインダの特性は類似している。60日間の未処理サンプルが−3.80℃のΔTcを有するのは、CQS処理およびCQS+ステロール処理と比較して、より温かいS‐臨界値であることが原因である。より温かいS‐臨界値は、前記処理サンプルと比較して、剛性破損温度のより大きい老朽化を示し、混合物の上から二番目の1/2インチへのより多くの酸素移動が原因である。未処理試料は乳剤処理を受けなかったので、これらの未処理試料の表面ハーフインチは、酸素が混合物に浸透するためのより大きな機会を有するであろう。未処理60日間の回収バインダのR‐値は他の二つの処理と類似しており、これは、応力緩和の類似する特性と一致し、また、上から二番目の1/2インチから回収したバインダについての全ての三つの処理のm‐臨界特性の類似性とも一致する。
図7は、60日間の老朽化で回収した、上部1/2インチと上から二番目の1/2インチとの間のS‐臨界データおよびm‐臨界データの棒グラフの比較を示す。図8は、60日間の老朽化での同じバインダについてのΔTcとR‐値特性との間の比較を示す。図9および図10は、152日間の老朽化後に回収したバインダの上部1/2インチおよび上から二番目の1/2インチから回収したバインダについての同様のそれぞれのプロットを示す。
S‐臨界値は、いずれの処理についても深さに関してほとんど変化を示さず、また、CQS+ステロール処理の上部1/2インチについてのm‐臨界値は2.4℃であり、上から二番目のハーフインチからのバインダよりも良好な低温m‐臨界値を示す。CQS処理した試料が、上から二番目のハーフインチから回収したバインダよりも0.6℃良好なm‐臨界値を示したという事実は、混合物に添加された追加のバインダがCQS+ステロール試料において、より大きく改善されたm‐臨界値の供給源ではなかったことを示し、ステロールを含有する乳剤のフォグシール処理が上部ハーフインチ層に存在することを示す。
図8にプロットされたデータは、60日間後の上部ハーフインチおよび上から二番目のハーフインチのバインダについてのΔTc値を示す。ステロール処理した混合物の上部ハーフインチのR‐値も、上から二番目のハーフインチよりも低かった。
図9は、152日間の老朽化後のS‐臨界比較およびm‐臨界比較を示す。S‐臨界データは、両方の層についての全ての処理について非常に類似している。m‐臨界値は明確な差を示す。上から二番目のハーフインチ層は、わずかに温かいm‐臨界温度を有する未処理試料と非常に類似していた。CQS処理した試料は、上から二番目のハーフインチと比較して、上部ハーフインチについて2.67℃冷たい(すなわち、より良好)m‐臨界値を有していた(−10.09℃対−7.42℃)。これは、フォグシールに追加された余分なアスファルトに起因する。CQS+ステロールの上部ハーフインチは、しかしながら、CQSのみの処理よりも2.7℃冷たく(すなわち、より良好)、CQS+ステロール処理試料の第2の層よりも5.7℃冷たい(すなわち、より良好)m‐臨界値を有していた。これは、ステロール処理試料が上部ハーフインチに存在することを示している。CQS処理した結果はまた、フォグシール処理が一般に上部ハーフインチに存在する一方で、同時に、アスファルト乳剤を適用するだけでは、処理中にステロール添加物を存在させることによるのと同じ老朽化遅延の利益を提供しないことを強調することを示す。
図10は、152日間のコンディショニング後の三つの処理についてのΔTcおよびR‐値を比較する。未処理試料の両方の層ならびにCQS処理およびCQS+ステロール処理の上から二番目のハーフインチのΔTc値は、わずかに良好である乳剤処理試料と全て類似しており、このことは、これらの試料の表面に追加したアスファルトに起因していると考えられる。CQS処理した試料は、上から二番目のハーフインチバインダよりも2.2℃良好な上部ハーフインチ層ΔTcを有していたが、CQS+ステロールの上部ハーフインチ層ΔTcは、上から二番目のハーフインチ層よりも5℃良好であった。R‐値データはまた、類似した相対的な性能も示す。未処理の試料はほぼ同一のR‐値を有し、CQS処理した試料は、上部ハーフインチのバインダが上から二番目のハーフインチのバインダに対して0.25のR‐値の改善を有し、且つCQS+ステロール処理した試料が上から二番目のハーフインチのバインダに対して0.74のR‐値の改善を有することを示している。
図1Aは、アスファルト舗装の構造を示す。 図1Bは、表面処理を施した図1Aのアスファルト舗装の構造を示す。 図1Cは、中間層を有するアスファルト舗装を示す。 図2は、75℃におけるオーブン老朽化日数に対するm‐臨界をグラフで示す。 図3は、75℃におけるオーブン老朽化日数に対するS‐臨界をグラフで示す。 図4は、75℃におけるオーブン老朽化日数に対するΔTcをグラフで示す。 図5は、75℃におけるオーブン老朽化日数に対するR‐値をグラフで示す。 図6は、75℃におけるオーブン老朽化日数に対する1.0kPaにおける高温PGグレードをグラフで示す。 図7は、60日間のオーブン老朽化後の、締め固めた試料の上部のハーフインチおよびその下のハーフインチから回収されたバインダのS‐臨界特性およびm‐臨界特性をグラフで示す。 図8は、60日間のオーブン老朽化後の、締め固めた試料の上部のハーフインチおよびその下のハーフインチから回収されたバインダのΔTc特性およびR‐値特性をグラフで示す。 図9は、152日間のオーブン老朽化後の、締め固めた試料の上部のハーフインチおよびその下のハーフインチから回収されたバインダのS‐臨界特性およびm‐臨界特性をグラフで示す。 図10は、152日間のオーブン老朽化後の、締め固めた試料の上部のハーフインチおよびその下のハーフインチから回収されたバインダのΔTc特性およびR‐値特性をグラフで示す。

Claims (26)

  1. 乳化前に、アスファルトバインダに対して0.5〜15重量%のステロールがアスファルトバインダに添加されたステロール含有アスファルトバインダ乳剤を提供する工程;
    前記ステロール含有アスファルトバインダ乳剤と骨材とを組み合わせて、アスファルト舗装材料を形成する工程;
    前記アスファルト舗装材料をアスファルト舗装層の上に敷設する工程;および
    敷設した前記アスファルト舗装材料を締め固めて、ステロールを含有するトップコート層を有する道路舗装を形成する工程;
    を包含する、道路舗装方法。
  2. 前記アスファルト舗装材料を、約65mmまでの平均厚さを含む薄層として、前記道路舗装の最上層に敷設する、請求項1に記載の方法。
  3. 前記舗装材料を、約12mm〜約38mmまでの平均厚さを含む薄層として、前記道路舗装の最上層に敷設する、請求項1から2のうちの一項に記載の方法。
  4. 前記ステロールは、前記アスファルトバインダの重量の1〜10重量%である、請求項1から3のうちの一項に記載の方法。
  5. 前記ステロールは、前記アスファルトバインダの重量の1〜3重量%である、請求項1から3のうちの一項に記載の方法。
  6. 前記ステロールは、純粋ステロールを含む、請求項1から5のうちの一項に記載の方法。
  7. 前記純粋ステロールは、コレステロールを含む、請求項6に記載の方法。
  8. 前記純粋ステロールは、植物性ステロールとコレステロールとの混合物を含む、請求項6に記載の方法。
  9. 前記ステロールは、粗ステロールを含む、請求項1から5のうちの一項に記載の方法。
  10. 前記粗ステロールは、コレステロールを含む、請求項9に記載の方法。
  11. 前記粗ステロールは、生物由来の原料または前記生物由来の原料の蒸留残渣から得られる、請求項9に記載の方法。
  12. 前記粗ステロール原料は、トール油ピッチを含む、請求項9に記載の方法。
  13. 前記粗ステロール原料は、大豆油由来の粗ステロールを含む、請求項9に記載の方法。
  14. 前記粗ステロール原料は、トウモロコシ油を含む、請求項9に記載の方法。
  15. リサイクルされたアスファルト舗装(RAP)、リサイクルされたアスファルトシングル(RAS)、軟化剤、または、RAPとRASと軟化剤との組み合わせからの再生アスファルトバインダを添加する工程をさらに含む、請求項1から14のうちの一項に記載の方法。
  16. 前記ステロール含有アスファルトバインダは、−5.0℃以上のΔTcを提供する、請求項1から15のうちの一項に記載の方法。
  17. 請求項1から16のうちの一項に記載の方法により形成された道路舗装。
  18. 乳化前に、アスファルトバインダに対して0.5〜15重量%のステロールがアスファルトバインダに添加されたステロール含有アスファルトバインダ乳剤を含む表面処理を提供する工程と、
    既存の舗装の表面に前記表面処理を施す工程と、
    を包含する、アスファルト含有表面を処理する方法。
  19. 前記表面処理は、マイクロサーフェシング層である、請求項18に記載の方法。
  20. 前記表面処理は、スラリーシール層である、請求項18に記載の方法。
  21. 前記表面処理は、チップシール層である、請求項18に記載の方法。
  22. 前記表面処理は、スクラブシール層である、請求項18に記載の方法。
  23. 前記表面処理は、摩耗層、ケープシール、タックコート、または中間層として施される、請求項18に記載の方法。
  24. 前記表面処理は、フォグシールとして施される、請求項18に記載の方法。
  25. 前記表面処理は、既存のビチューメン舗装の上にタックコートとして施される、請求項18に記載の方法。
  26. 前記ステロール含有アスファルトバインダは、カットバックアスファルトである、請求項18から25のうちの一項に記載の方法。

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