JP2021188018A - Dissolving agent for cured product of acrylic resin, polycarbonate resin and acrylonitrile-butadiene-styrene resin and coating agent and adhesive using the same - Google Patents

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和音 小柳津
Kazune Koryuzu
慎平 長田
Shimpei Osada
旻又 金子
Binsuke Kaneko
清 嶋田
Kiyoshi Shimada
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Abstract

To provide a resin dissolving agent which has excellent safety and has a high dissolving power for a cured product of an acrylic resin, a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin).SOLUTION: There are provided a dissolving agent for a cured product of one or more resins selected from an acrylic resin, a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene resin, which contains (A) one or more selected from the group consisting of (E)-1-chloro-2,3,3-trifluoropropene and (Z)-1-chloro-2,3,3-trifluoropropene and may contain (B) further components of one or more selected from the group consisting of (B-1) a halogenated hydrocarbon (provided that (B-2) and (B-3) are excluded), (B-2) a hydrofluoroolefin, (B-3) a hydrofluorocarbon, (B-4) a hydrofluoroether, (B-5) a hydrocarbon (provided that (B-1) is excluded), (B-6) an ether (provided that (B-4) is excluded), (B-7) an alcohol and (B-8) an ester; and an adhesive and a coating agent using the dissolving agent.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂の硬化物の溶解剤、並びにそれを用いたコーティング剤及び接着剤に関する。 The present invention relates to a solubilizer for a cured product of an acrylic resin, a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene resin, and a coating agent and an adhesive using the same.

ジクロロメタン及びトリクロロエチレンは、樹脂の硬化物の溶解力が高いことから、樹脂の硬化物を溶解するための溶剤(樹脂溶解剤)として用いられている。また、市販品のアクリル板の接着剤としてジクロロメタンが販売されている。しかし、ジクロロメタン及びトリクロロエチレンは、発癌性を有するため、労働安全衛生法の特定化学物質障害予防規則(特化則)に該当する。このため、安全性の懸念の少ない代替え溶剤の開発が行われている。このような溶剤として、特許文献1には、1−ブロモプロパン(ノルマルプロピルブロマイド)を含むプラスチック溶解用溶剤組成物が提案されている。 Dichloromethane and trichlorethylene are used as solvents (resin solubilizers) for dissolving the cured resin because of their high dissolving power of the cured resin. Dichloromethane is also sold as an adhesive for commercially available acrylic plates. However, since dichloromethane and trichlorethylene have carcinogenicity, they fall under the Industrial Safety and Health Act's Specified Chemical Substance Disorder Prevention Regulations (specialization rules). For this reason, alternative solvents with less safety concerns are being developed. As such a solvent, Patent Document 1 proposes a solvent composition for dissolving plastics containing 1-bromopropane (normal propyl bromide).

特開2003−306700号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-306700

しかし、特許文献1に記載された1−ブロモプロパンのみでは、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及び/又はアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂の硬化物に対する溶解力が充分であるとはいえなかった。また、アクリル樹脂の硬化物の溶解剤について、提案されている溶剤において、安全性の懸念や溶解力の問題があった。 However, it cannot be said that the 1-bromopropane described in Patent Document 1 alone has sufficient dissolving power for the cured product of the acrylic resin, the polycarbonate resin and / or the acrylonitrile-butadiene-styrene resin. Further, regarding the dissolving agent for the cured product of the acrylic resin, there are concerns about safety and problems of dissolving power in the proposed solvent.

本発明は、安全性に優れ、かつ、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂の硬化物に対して高い溶解力を有する、樹脂溶解剤を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a resin dissolving agent having excellent safety and having high dissolving power for cured products of acrylic resin, polycarbonate resin and acrylonitrile-butadiene-styrene resin.

本発明は、以下の構成を有する。
[1](A)(E)−1−クロロ−2,3,3−トリフルオロプロペン及び(Z)−1−クロロ−2,3,3−トリフルオロプロペンからなる群より選択される1種以上を含む、樹脂の硬化物の溶解剤であって、前記樹脂は、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂から選ばれる1種以上である、樹脂の硬化物の溶解剤。
[2]更に、(B−1)ハロゲン系炭化水素(但し、(B−2)及び(B−3)を除く)、(B−2)ハイドロフルオロオレフィン、(B−3)ハイドロフルオロカーボン、(B−4)ハイドロフルオロエーテル、(B−5)炭化水素(但し、(B−1)を除く)、(B−6)エーテル(但し、(B−4)を除く)、(B−7)アルコール及び(B−8)エステルからなる群より選択される1種以上の(B)更なる成分を含む、[1]の溶解剤。
[3](B)成分が、(B−1)成分及び(B−4)成分からなる群より選択される1種以上であり、(B−1)成分は、(b−1)ハイドロモノブロモカーボン及びハイドロモノクロロカーボンからなる群より選択される1種以上であり、(A)成分及び(B)成分の合計100質量部に対して、(B)成分の含有量が、0質量部超80質量部以下である、[2]の溶解剤。
[4](B)成分が、(B−2)成分及び(B−6)成分からなる群より選択される1種以上であり、(A)成分及び(B)成分の合計100質量部に対して、(B)成分の含有量が、0質量部超90質量部以下である、[2]の溶解剤。
[5](B)成分が、(B−3)成分及び(B−7)成分からなる群より選択される1種以上であり、(A)成分及び(B)成分の合計100質量部に対して、(B)成分の含有量が、0質量部超70質量部以下である、[2]の溶解剤。
[6](B)成分が(B−5)成分及び(B−8)成分からなる群より選択される1種以上であり、(A)成分及び(B)成分の合計100質量部に対して、(B)成分の含有量が、0質量部超60質量部以下である、[2]の溶解剤。
[7](A)成分の含有量が99質量%超100質量%未満である、[1]又は[2]の溶解剤。
[8][1]〜[7]のいずれかの溶解剤を用いた、樹脂の硬化物の接着剤であって、前記樹脂は、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂から選ばれる1種以上である、樹脂の硬化物の接着剤。
[9][1]〜[7]のいずれかの溶解剤に、樹脂の硬化物が溶解した、樹脂のコーティング剤であって、前記樹脂は、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂から選ばれる1種以上である、樹脂のコーティング剤。
The present invention has the following configurations.
[1] One selected from the group consisting of (A) (E) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene and (Z) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene. A solubilizer for a cured product of a resin, which comprises the above, wherein the resin is one or more selected from an acrylic resin, a polycarbonate resin, and an acrylonitrile, butadiene, and styrene resin.
[2] Further, (B-1) halogen-based hydrocarbons (excluding (B-2) and (B-3)), (B-2) hydrofluoroolefins, (B-3) hydrofluorocarbons, (B-3). B-4) Hydrofluoroether, (B-5) Hydrocarbon (excluding (B-1)), (B-6) Ether (excluding (B-4)), (B-7) The solubilizer of [1], which comprises one or more (B) additional components selected from the group consisting of alcohols and (B-8) esters.
[3] The component (B) is at least one selected from the group consisting of the component (B-1) and the component (B-4), and the component (B-1) is a hydromono (b-1). One or more selected from the group consisting of bromocarbon and hydromonochromocarbon, and the content of the component (B) exceeds 0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total of the components (A) and (B). The dissolving agent of [2], which is 80 parts by mass or less.
[4] The component (B) is at least one selected from the group consisting of the components (B-2) and (B-6), and the total of the components (A) and (B) is 100 parts by mass. On the other hand, the dissolving agent of [2], wherein the content of the component (B) is more than 0 parts by mass and 90 parts by mass or less.
[5] The component (B) is at least one selected from the group consisting of the components (B-3) and (B-7), and the total of the components (A) and (B) is 100 parts by mass. On the other hand, the dissolving agent of [2], wherein the content of the component (B) is more than 0 parts by mass and 70 parts by mass or less.
[6] The component (B) is at least one selected from the group consisting of the components (B-5) and (B-8), with respect to a total of 100 parts by mass of the components (A) and (B). The dissolving agent of [2], wherein the content of the component (B) is more than 0 parts by mass and 60 parts by mass or less.
[7] The dissolving agent of [1] or [2], wherein the content of the component (A) is more than 99% by mass and less than 100% by mass.
[8] An adhesive for a cured resin using any of the dissolving agents of [1] to [7], wherein the resin is selected from an acrylic resin, a polycarbonate resin, and an acrylonitrile, butadiene, and styrene resin. An adhesive for a cured resin, which is one or more.
[9] A resin coating agent in which a cured product of the resin is dissolved in any of the dissolving agents of [1] to [7], wherein the resin is an acrylic resin, a polycarbonate resin, and an acrylonitrile / butadiene / styrene resin. A resin coating agent that is one or more selected from.

本発明により、安全性に優れ、かつ、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及び/又はアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂の硬化物に対して高い溶解力を有する、樹脂溶解剤が提供される。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a resin dissolving agent having excellent safety and having high dissolving power for a cured product of an acrylic resin, a polycarbonate resin and / or an acrylonitrile / butadiene / styrene resin is provided.

[用語の定義]
「(A)(E)−1−クロロ−2,3,3−トリフルオロプロペン及び(Z)−1−クロロ−2,3,3−トリフルオロプロペンからなる群より選択される1種以上」を「(A)成分」という場合がある。「(B)更なる成分」等の他の成分についても同様である。
数値範囲に関して「〜」は、その両端の値を含むことを意味する。即ち、「10〜90質量部」は、「10質量部以上90質量部以下」を意味する。また、「以下」は「同じ又は未満」を意味し、「以上」は「同じ又は超える」を意味する。
[Definition of terms]
"One or more selected from the group consisting of (A) (E) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene and (Z) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene" May be referred to as "(A) component". The same applies to other components such as "(B) Further components".
With respect to a numerical range, "~" means to include the values at both ends. That is, "10 to 90 parts by mass" means "10 parts by mass or more and 90 parts by mass or less". Further, "less than or equal to" means "same or less", and "greater than or equal to" means "same or more".

[溶解剤]
溶解剤は、(A)(E)−1−クロロ−2,3,3−トリフルオロプロペン及び(Z)−1−クロロ−2,3,3−トリフルオロプロペンからなる群より選択される1種以上を含む溶剤組成物であって、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂(ABS樹脂)から選ばれる1種以上である樹脂の硬化物を溶解するための溶剤組成物である。
[Dissolving agent]
The solubilizer is selected from the group consisting of (A) (E) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene and (Z) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene 1 It is a solvent composition containing seeds or more, and is a solvent composition for dissolving a cured product of one or more kinds selected from acrylic resin, polycarbonate resin and acrylonitrile butadiene styrene resin (ABS resin).

<(A)(E)−1−クロロ−2,3,3−トリフルオロプロペン及び(Z)−1−クロロ−2,3,3−トリフルオロプロペンからなる群より選択される1種以上>
(A)(E)−1−クロロ−2,3,3−トリフルオロプロペン及び(Z)−1−クロロ−2,3,3−トリフルオロプロペンからなる群より選択される1種以上は、溶解剤の主剤である。
(A)成分は、溶剤組成物の主剤である。(A)成分は、いずれか一方の異性体でも両方の異性体の混合物であってもよい。(A)成分が(E)異性体及び(Z)異性体の混合物である場合、(A)成分は、例えば、(Z)−1−クロロ−2,3,3−トリフルオロ−1−プロペンを80質量%以上含んでいてもよい。即ち、(A)成分は、(Z)−1−クロロ−2,3,3−トリフルオロ−1−プロペンを80質量%以上100質量%未満及び(E)−1−クロロ−2,3,3−トリフルオロ−1−プロペンを0質量%超20質量%以下とからなっていてもよい。(A)成分の市販品として、AMOLEA(登録商標) AS−300(AGC株式会社製)((E)−1−クロロ−2,3,3−トリフルオロプロペン(HCFO−1233yd(E))、(Z)−1−クロロ−2,3,3−トリフルオロプロペン(HCFO−1233yd(Z))及び安定剤の混合物)等が挙げられる。
<One or more selected from the group consisting of (A) (E) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene and (Z) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene>
(A) One or more selected from the group consisting of (E) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene and (Z) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene It is the main ingredient of the solubilizer.
The component (A) is the main ingredient of the solvent composition. The component (A) may be either one isomer or a mixture of both isomers. When the component (A) is a mixture of the isomers (E) and the isomers (Z), the component (A) is, for example, (Z) -1-chloro-2,3,3-trifluoro-1-propene. May be contained in an amount of 80% by mass or more. That is, the component (A) is 80% by mass or more and less than 100% by mass of (Z) -1-chloro-2,3,3-trifluoro-1-propene and (E) -1-chloro-2,3. 3-Trifluoro-1-propene may be composed of more than 0% by mass and 20% by mass or less. As a commercial product of the component (A), AMOLEA (registered trademark) AS-300 (manufactured by AGC Inc.) ((E) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233yd (E)), (Z) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene (a mixture of HCFO-1233yd (Z)) and a stabilizer) and the like can be mentioned.

<(A)成分以外の成分>
溶解剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、(A)成分以外の成分を含むことができる。(A)成分以外の成分としては、(B)更なる成分及び(C)添加剤が挙げられる。溶解剤は、炭酸ジメチルを含まないものであってもよい。
<Ingredients other than (A) ingredient>
The solubilizer can contain components other than the component (A) as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the component other than the component (A) include (B) a further component and (C) an additive. The solubilizer may be dimethyl carbonate-free.

<<(B)更なる成分>>
(B)更なる成分は、(B−1)ハロゲン系炭化水素(但し、(B−2)及び(B−3)を除く)、(B−2)ハイドロフルオロオレフィン、(B−3)ハイドロフルオロカーボン、(B−4)ハイドロフルオロエーテル、(B−5)炭化水素(但し、(B−1)〜(B−3)を除く)、(B−6)エーテル(但し、(B−4)を除く)、(B−7)アルコール及び(B−8)エステルからなる群より選択される1種以上である。(B)成分は、それぞれ、単独又は複数の組合せであってもよい。
<< (B) Further ingredients >>
(B) Further components are (B-1) halogen-based hydrocarbons (excluding (B-2) and (B-3)), (B-2) hydrofluoroolefins, and (B-3) hydro. Fluorocarbon, (B-4) hydrofluoroether, (B-5) hydrocarbon (excluding (B-1) to (B-3)), (B-6) ether (however, (B-4)) ), One or more selected from the group consisting of (B-7) alcohol and (B-8) ester. The component (B) may be used alone or in combination of two or more, respectively.

溶解剤の安全性がより高まる観点から、(B)成分は、労働安全衛生法の特定化学物質障害予防規則(特化則)に該当しない成分であることが好ましい。
(B−1)成分〜(B−3)成分及び(B−5)成分は、エーテル結合(−O−)を有さないことが好ましい。
(B−5)成分〜(B−8)成分は、ハロゲン原子を有さないことが好ましい。ここで、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素が挙げられる。
From the viewpoint of further enhancing the safety of the solubilizer, the component (B) is preferably a component that does not fall under the Specified Chemical Substance Disorder Prevention Regulations (Specialization Regulations) of the Industrial Safety and Health Act.
It is preferable that the components (B-1) to (B-3) and (B-5) do not have an ether bond (-O-).
It is preferable that the components (B-5) to (B-8) do not have a halogen atom. Here, examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine.

≪(B−1)ハロゲン系炭化水素(ただし、(B−2)及び(B−3)を除く)≫
(B−1)ハロゲン系炭化水素は、炭素原子、ハロゲン原子及び水素原子からなる化合物である。(B−1)成分としては、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロクロロオレフィン、ハイドロブロモカーボン、ハイドロクロロカーボン及びハロゲン化アルキン等からなる群より選ばれる1種以上が挙げられる。
<< (B-1) Halogen-based hydrocarbons (excluding (B-2) and (B-3)) >>
(B-1) Halogen-based hydrocarbons are compounds composed of carbon atoms, halogen atoms and hydrogen atoms. Examples of the component (B-1) include one or more selected from the group consisting of hydrochlorofluorocarbons, hydrochloroolefins, hydrobromocarbons, hydrochlorocarbons, halogenated alkynes and the like.

ハイドロブロモカーボンは、炭素原子、臭素原子及び水素原子のみからなる化合物である。ハイドロブロモカーボンとしては、ノルマルプロピルブロマイド(1−ブロモプロパン)等のハイドロモノブロモカーボンが挙げられる。 Hydrobromocarbon is a compound consisting only of a carbon atom, a bromine atom and a hydrogen atom. Examples of the hydrobromocarbon include hydromonobromocarbon such as normal propyl bromide (1-bromopropane).

ハイドロクロロカーボンは、炭素原子、塩素原子及び水素原子のみからなる化合物である。ハイドロクロロカーボンとしては、1−クロロブタン等のハイドロモノクロロカーボンが挙げられる。 Hydrochlorocarbon is a compound consisting only of carbon atoms, chlorine atoms and hydrogen atoms. Examples of the hydrochlorocarbon include hydromonochlorocarbons such as 1-chlorobutane.

ハイドロクロロオレフィンは、炭素原子、塩素原子及び水素原子のみからなる、オレフィン化合物である。ハイドロクロロオレフィンとしては、trans−1,2−ジクロロエチレン等が挙げられる。 A hydrochloroolefin is an olefin compound consisting only of a carbon atom, a chlorine atom and a hydrogen atom. Examples of the hydrochloroolefin include trans-1,2-dichloroethylene and the like.

ハイドロクロロフルオロカーボンは、炭素原子、塩素原子、フッ素原子及び水素原子のみからなる化合物であり、炭素−炭素二重結合等の不飽和結合を有さない化合物である。ハイドロクロロフルオロカーボンとしては、例えば、ジクロロペンタフルオロプロパン(1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパン及び1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパン等)、1−クロロ−2,2,3,3−テトラフルオロプロパン(HCFC−244ca)、2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロパンもしくは1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロパンが挙げられる。HCFCの市販品として、アサヒクリンAK−225(AGC株式会社製)が挙げられる。 Hydrochlorofluorocarbon is a compound consisting only of a carbon atom, a chlorine atom, a fluorine atom and a hydrogen atom, and is a compound having no unsaturated bond such as a carbon-carbon double bond. Examples of the hydrochlorofluorocarbon include dichloropentafluoropropane (1,1-dichloro-2,2,3,3,3-pentafluoropropane and 1,3-dichloro-1,1,2,2,3-penta). Fluoropropane, etc.), 1-chloro-2,2,3,3-tetrafluoropropane (HCFC-244ca), 2-chloro-3,3,3-trifluoropropane or 1-chloro-3,3,3- Examples include trifluoropropane. Examples of commercially available HCFC products include Asahiclean AK-225 (manufactured by AGC Inc.).

ハロゲン化アルキンは、アルキンの水素原子の少なくとも一部がハロゲンで置換された化合物であり、1−クロロ−3,3−ジフルオロ−1−プロピン等が挙げられる。 The halogenated alkyne is a compound in which at least a part of hydrogen atoms of the alkyne is substituted with a halogen, and examples thereof include 1-chloro-3,3-difluoro-1-propine.

(B−1)成分が有するハロゲン原子の数は、1以上である限り特に限定されないが、1であってもよい。よって、(B−1)ハロゲン系炭化水素は、(b−1)ハイドロモノブロモカーボン及びハイドロモノクロロカーボンからなる群より選ばれる1種以上であってもよい。 The number of halogen atoms contained in the component (B-1) is not particularly limited as long as it is 1 or more, but it may be 1. Therefore, the (B-1) halogen-based hydrocarbon may be one or more selected from the group consisting of (b-1) hydromonobromocarbon and hydromonochromocarbon.

≪(B−2)ハイドロフルオロオレフィン≫
(B−2)成分は、炭素原子、フッ素原子及び水素原子を含み、任意として塩素原子及び/又は臭素原子のみを含む、オレフィン化合物である。また、(B−2)成分は、(A)成分以外である。
(B−2)成分としては、シス−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(HCFO−1233zd(Z))、2−ブロモ−3,3,3−トリフルオロ−1−プロペン、1,1−ジクロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン、1,2−ジクロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン、1,3−ジクロロ−2,3,3−トリフルオロプロペン、1−クロロ−1,3,3−トリフルオロプロペン等が挙げられる。
(B−2)成分の市販品としては、CELEFIN(登録商標)1233Z(HCFO−1233zd(Z))(セントラル硝子株式会社製)等が挙げられる。
≪ (B-2) Hydrofluoroolefin ≫
The component (B-2) is an olefin compound containing a carbon atom, a fluorine atom and a hydrogen atom, and optionally only a chlorine atom and / or a bromine atom. Further, the component (B-2) is other than the component (A).
As the component (B-2), cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233zd (Z)), 2-bromo-3,3,3-trifluoro-1-propene, 1,1-dichloro-3,3,3-trifluoropropene, 1,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropene, 1,3-dichloro-2,3,3-trifluoropropene, 1- Examples thereof include chloro-1,3,3-trifluoropropene.
Examples of commercially available products of the component (B-2) include CELEFIN (registered trademark) 1233Z (HCFO-1233zd (Z)) (manufactured by Central Glass Co., Ltd.).

≪(B−3)ハイドロフルオロカーボン≫
(B−3)成分は、炭素原子、フッ素原子及び水素原子からなる化合物であり、炭素−炭素二重結合を有さない化合物である。
(B−3)成分としては、1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタン(HFC−365mfc)、1,1,2,2,3,3,4−ヘプタフルオロシクロペンタン(HFC−c447ef)、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−トリデカフルオロオクタンが挙げられる。
(B−3)成分の市販品としては、1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタンの市販品としてはソルカン(登録商標)365mfc(日本ソルベイ株式会社製)等が、1,1,2,2,3,3,4−ヘプタフルオロシクロペンタンについてはゼオローラ(登録商標)H(日本ゼオン株式会社製)が挙げられる。
≪ (B-3) Hydrofluorocarbon ≫
The component (B-3) is a compound composed of a carbon atom, a fluorine atom and a hydrogen atom, and is a compound having no carbon-carbon double bond.
The components (B-3) include 1,1,1,3,3-pentafluorobutane (HFC-365mfc) and 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane (HFC-c447ef). ), 1,1,1,2,2,3,4,4,5,5,6-tridecafluorooctane.
As a commercially available product of the component (B-3), 1,1,1,3,3-pentafluorobutane is commercially available from Solcan (registered trademark) 365 mfc (manufactured by Nippon Solvay Co., Ltd.) and the like. Examples of 2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane include Zeorora (registered trademark) H (manufactured by Nippon Zeon Corporation).

≪(B−4)ハイドロフルオロエーテル≫
(B−4)成分は、炭素原子、フッ素原子、水素原子及びエーテル結合(−O−)からなる化合物である。
(B−4)成分としては、メチルノナフルオロブチルエーテル、メチルノナフルオロイソブチルエーテル、エチルノナフルオロブチルエーテル、エチルノナフルオロイソブチルエーテル、1,1,2,2−テトラフルオロエチル−2,2,2−トリフルオロエチルエーテル(別名1,1,2,2−テトラフルオロ−1−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)エタン、HFE−347pc−f)、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5−デカフルオロ−3−メトキシ−4−(トリフルオロメチル)ペンタン、1,1,1,2,3,3−ヘキサフルオロ−4−(1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロポキシ)ペンタン、1,1,1,2,3,4,4,4−オクタフルオロ−2−メトキシ−3−(トリフルオロメチル)ブタン、メチルパーフルオロプロピルエーテル等が挙げられる。
(B−4)成分の市販品として、3М(商標)Novec(商標)7100高機能性液体、3М(商標)Novec(商標)7200高機能性液体、3М(商標)Novec(商標)7300高機能性液体、3М(商標)Novec(商標)7000高機能性液体(スリーエムジャパン株式会社製)、アサヒクリンAE−3000(AGC株式会社製)が挙げられる。
≪ (B-4) Hydrofluoroether ≫
The component (B-4) is a compound composed of a carbon atom, a fluorine atom, a hydrogen atom and an ether bond (-O-).
As the component (B-4), methyl nonafluorobutyl ether, methyl nonafluoroisobutyl ether, ethyl nonafluorobutyl ether, ethyl nonafluoroisobutyl ether, 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-tri Fluoroethyl ether (also known as 1,1,2,2-tetrafluoro-1- (2,2,2-trifluoroethoxy) ethane, HFE-347pc-f), 1,1,1,2,2,3 4,5,5,5-decafluoro-3-methoxy-4- (trifluoromethyl) pentane, 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-4- (1,1,2,3) 3,3-Hexafluoropropoxy) pentane, 1,1,1,2,3,4,4,4-octafluoro-2-methoxy-3- (trifluoromethyl) butane, methylperfluoropropyl ether and the like. Be done.
As a commercial product of the component (B-4), 3М (trademark) Novec (trademark) 7100 high-performance liquid, 3М (trademark) Novec (trademark) 7200 high-performance liquid, 3М (trademark) Novec (trademark) 7300 high-performance Sexual liquids, 3М (trademark) Novec ™ 7000 high-performance liquids (manufactured by 3M Japan Co., Ltd.), Asahiclean AE-3000 (manufactured by AGC Co., Ltd.) can be mentioned.

≪(B−5)炭化水素(但し、(B−1)〜(B−3)を除く)≫
(B−5)成分は、炭素及び水素のみからなり、直鎖又は分岐状であってもよく、環状又は非環状であってもよく、炭素−炭素二重結合を有していてもよい。(B−5)成分としては、ヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン、ノルマルヘプタン、イソヘプタン、ノルマルオクタン、イソオクタン、イソノナン、2−メチル−2−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、2−メチル−2−ペンテン、3−エチル−2−ブテン、2,3−ジメチル−2−ブテン、2,4,4−トリメチル−1−ペンテン、2,4,4−トリメチル−2−ペンテン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、リモネン等が挙げられる。(B−5)成分は、合成物であってもよい。
<< (B-5) Hydrocarbons (excluding (B-1) to (B-3)) >>
The component (B-5) is composed of only carbon and hydrogen, may be linear or branched, may be cyclic or acyclic, and may have a carbon-carbon double bond. The components (B-5) include hexane, isohexane, cyclohexane, normal heptane, isoheptane, normal octane, isooctane, isononane, 2-methyl-2-butene, 2-methyl-1-pentene, and 2-methyl-2-pentene. , 3-Ethyl-2-butene, 2,3-dimethyl-2-butene, 2,4,4-trimethyl-1-pentene, 2,4,4-trimethyl-2-pentene, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, limonene And so on. The component (B-5) may be a synthetic product.

≪(B−6)エーテル(但し、(B−4)を除く)≫
(B−6)成分としては、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、4−メチルテトラヒドロピラン、1,2−ジメトキシエタン(モノグリム)、1,3−ジオキソラン、ジエチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジブチルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ等が挙げられる。なお、(B−6)成分は、ヒドロキシ基を含まないものとする。
≪ (B-6) Ether (excluding (B-4)) ≫
The components (B-6) include dipropyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, methyl tetrahydrofuran, 4-methyltetrahydropyran, 1,2-dimethoxyethane (monoglyme), 1,3-dioxolane, diethyl ether, diisobutyl ether, and diisobutyl ether. Examples thereof include butyl ether, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, isopropyl cellosolve and the like. The component (B-6) does not contain a hydroxy group.

≪(B−7)アルコール≫
(B−7)成分としては、モノアルコール系溶剤が挙げられ、エタノール、メタノール、1−プロパノール、イソプロピルアルコール、1−ブタノール、イソブチルアルコール、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコール、2−プロピン−1−オール、1−メトキシ−2−プロパノール等が好ましい。
≪ (B-7) Alcohol≫
Examples of the component (B-7) include monoalcohol-based solvents, such as ethanol, methanol, 1-propanol, isopropyl alcohol, 1-butanol, isobutyl alcohol, phenoxyethanol, benzyl alcohol, diacetone alcohol, and 2-propin-1-. Alcohol, 1-methoxy-2-propanol and the like are preferable.

≪(B−8)エステル≫
(B−8)成分としては、モノエステル化合物、カルボニル基を二つ有するエステル化合物及び環状エステル等が挙げられ、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸sec-ブチル、酢酸メトキシブチル、酢酸アミル、大豆脂肪酸メチルエステル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、二塩基酸エステル、アセト酢酸エチル、γ−ブチロラクトン、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジエチルが好ましい。また、(B−8)成分は、炭酸ジメチルでないものであってもよく、炭酸エステルでないものであってもよい。
≪ (B-8) Ester ≫
Examples of the component (B-8) include monoester compounds, ester compounds having two carbonyl groups, cyclic esters, and the like, methyl acetate, ethyl acetate, normal propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, sec-butyl acetate, and the like. Preferable are methoxybutyl acetate, amyl acetate, methyl soybean fatty acid ester, methyl lactate, ethyl lactate, propyl lactate, dibasic acid ester, ethyl acetoacetate, γ-butyrolactone, dimethyl oxalate and diethyl oxalate. Further, the component (B-8) may not be dimethyl carbonate or may be a carbonic acid ester.

<<(C)添加剤>>
(C)成分としては、安定剤、増粘剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、キレート剤、防錆剤、界面活性剤及び安定剤等が挙げられる。(C)成分の具体例は、樹脂溶解剤の添加剤として当業者に知られており、市販品を用いることができる。(C)成分は、それぞれ、単独又は複数の組合せであってもよい。
<< (C) Additive >>
Examples of the component (C) include stabilizers, thickeners, ultraviolet absorbers, antioxidants, chelating agents, rust inhibitors, surfactants and stabilizers. Specific examples of the component (C) are known to those skilled in the art as additives for resin dissolving agents, and commercially available products can be used. The component (C) may be used alone or in combination of two or more, respectively.

安定剤は、(A)成分の分解を抑制するための成分である。安定剤は、1−クロロ−3,3−ジフルオロ−1−プロピン等のハロゲン化アルキン、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン等のニトロアルカン系溶剤、n−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、N−メチルピロール、N−メチルモルホリン等のアミン系溶剤、1,2−ブチレンオキサイド、エピクロロヒドリン、プロピレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、シクロペンテンオキサイド、ペンテンオキサイド、ヘプテンオキサイド、オクテンオキサイド、アルキルグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエステル等のエポキシド類であってもよい。また、安定剤は、WO2017/122801に記載された安定剤であってもよい。 The stabilizer is a component for suppressing the decomposition of the component (A). Stabilizers include alkyne halides such as 1-chloro-3,3-difluoro-1-propine, nitroalkane solvents such as nitromethane, nitroethane and nitropropane, n-propylamine, diisopropylamine, N-methylpyrrole and N. -Amine solvents such as methylmorpholin, 1,2-butylene oxide, epichlorohydrin, propylene oxide, cyclohexene oxide, cyclopentene oxide, penten oxide, heptene oxide, octene oxide, alkyl glycidyl ether, epoxides such as alkyl glycidyl ester. It may be a kind. Further, the stabilizer may be the stabilizer described in WO2017 / 122801.

増粘剤は、溶解剤の粘度を高める成分である。これにより、樹脂の硬化物が付着した固体基材に対して、溶解剤が留まりやすくなり、溶解効果が効率的に高まる。増粘剤としては、シリカ、セピオライト、ベントナイト、モンモリロナイト、増粘多糖類、セルロース系増粘剤、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、アルキルアマイド等が挙げられ、シリカが好ましい。シリカは、通常、増粘剤として用いられるものであれば特に制限されず、市販品を用いることができる。シリカの市販品として、AEROSIL 200、AEROSIL RY 200、AEROSIL RX 200、AEROSIL R 202、AEROSIL R 208、AEROSIL 200CF(いずれも、日本アエロジル株式会社製)等が挙げられる。 The thickener is a component that increases the viscosity of the solubilizer. As a result, the dissolving agent tends to stay on the solid base material to which the cured resin is attached, and the dissolving effect is efficiently enhanced. Examples of the thickener include silica, sepiolite, bentonite, montmorillonite, thickening polysaccharide, cellulosic thickener, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, alkylamide and the like, and silica is preferable. Silica is not particularly limited as long as it is usually used as a thickener, and a commercially available product can be used. Examples of commercially available silica products include AEROSIL 200, AEROSIL RY 200, AEROSIL RX 200, AEROSIL R 202, AEROSIL R 208, and AEROSIL 200CF (all manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).

紫外線吸収剤及び酸化防止剤は、溶剤組成物の長期保存等における安定性を向上させる成分である。紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、及びヒンダードアミン系紫外線吸収剤が挙げられる。酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、及びリン系等酸化防止剤が挙げられる。 Ultraviolet absorbers and antioxidants are components that improve the stability of solvent compositions during long-term storage and the like. Examples of the ultraviolet absorber include a benzotriazole-based ultraviolet absorber, a benzophenone-based ultraviolet absorber, and a hindered amine-based ultraviolet absorber. Examples of the antioxidant include phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phosphorus-based antioxidants.

フェノール系酸化防止剤は、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタドデシル−3−[3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネート]、N,N−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド)、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル]−o−クレゾール等が挙げられる。 Phenolic antioxidants include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1 , 6-Hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3, 5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio- Diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-hydroxyphenyl) propionate], octadodecyl-3- [3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl] propionate], N, N- Hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester, 1,3,5-trimethyl Examples thereof include -2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 2,4-bis [(octylthio) methyl] -o-cresol and the like.

アミン系酸化防止剤は、アルキル化ジフェニルアミン、トリス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレート、N,N−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン誘導体、1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチル)イソシアヌレート等が挙げられる。硫黄系酸化防止剤は、2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル]−o−クレゾール、ジラウリル−3,3−チオジプロピオネート、ジミリスチル−3,3−ジオジプロピオネート、ジステアリル−3,3−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、ジトリデシル−3,3−チオジプロピオネート、2−メルカプトベンズイミダゾール、ビス[2−メチル−4−(3−n−アルキルチオプロピオニルオキシ)−5−t−ブチルフェニル]スルフィド等が挙げられる。リン系酸化防止剤は、トリス−ノニルフェニルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、トリス(イソデシル)フォスファイト等が挙げられる。 Amine-based antioxidants include alkylated diphenylamine, tris- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, N, N-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, p- Examples thereof include phenylenediamine derivatives, 1,3,5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl) isocyanurate. Sulfur-based antioxidants include 2,4-bis [(octylthio) methyl] -o-cresol, dilauryl-3,3-thiodipropionate, dimyristyl-3,3-diodipropionate, disstearyl-3, 3-thiodipropionate, pentaerythrityltetrakis (3-laurylthiopropionate), ditridecyl-3,3-thiodipropionate, 2-mercaptobenzimidazole, bis [2-methyl-4- (3-n) -Alkylthiopropionyloxy) -5-t-butylphenyl] sulfide and the like can be mentioned. Examples of the phosphorus-based antioxidant include tris-nonylphenylphosphine, triphenylphosphine, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, and tris (isodecyl) phosphite.

キレート剤は、アミノカルボン酸系のキレート剤が挙げられ、ヒドロキシエチルアミノ酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸やそれらの塩等が好ましい。 Examples of the chelating agent include aminocarboxylic acid-based chelating agents, and hydroxyethylaminoacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, salts thereof and the like are preferable.

防錆剤は、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン及びN,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−N−シクロヘキシルアミンが挙げられる。 Examples of the rust inhibitor include cyclohexylamine, dicyclohexylamine and N, N-bis (2-hydroxyethyl) -N-cyclohexylamine.

界面活性剤は、非イオン性界面活性剤が挙げられ、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、シリコーン系界面活性剤、及びフッ素系界面活性剤等が好ましい。 Examples of the surfactant include nonionic surfactants, higher alcohol ethylene oxide adducts, alkylphenol ethylene oxide adducts, fatty acid ethylene oxide adducts, higher alkylamine ethylene oxide adducts, fatty acid esters of sorbitol and sorbitan, and sho. Sugar fatty acid esters, silicone-based surfactants, fluorine-based surfactants, and the like are preferable.

上記した成分以外の更なる成分は、溶剤組成物の分野で慣用されている成分であれば特に限定されず、適宜用いることができる。 Further components other than the above-mentioned components are not particularly limited as long as they are components commonly used in the field of solvent compositions, and can be appropriately used.

<組成>
溶解剤において、(A)成分及び任意成分の含有量は、樹脂の硬化物の溶解力の観点から、以下の通りであることが好ましい。
<Composition>
In the dissolving agent, the contents of the component (A) and the optional component are preferably as follows from the viewpoint of the dissolving power of the cured product of the resin.

(A)成分の含有量は、溶解剤中の10質量%以上100質量%以下であることが好ましい。なお、(A)成分の含有量の下限は、50、60、80、90、95、98又は99質量%であってもよい。(A)成分の含有量は、99質量%超100質量%未満であってもよい。 The content of the component (A) is preferably 10% by mass or more and 100% by mass or less in the dissolving agent. The lower limit of the content of the component (A) may be 50, 60, 80, 90, 95, 98 or 99% by mass. The content of the component (A) may be more than 99% by mass and less than 100% by mass.

また、溶解剤は、(A)成分からなるものであってもよい。ここで、(A)成分からなる溶解剤とは、(A)成分以外には、安定剤、増粘剤、防錆剤、界面活性剤、紫外線吸収剤及び酸化防止剤等の(C)添加剤のみを含む溶解剤であって、溶解剤中の(A)成分の含有量が90質量%以上100質量%未満である溶解剤をいう。また、(A)成分からなる溶解剤は、(A)成分及び安定剤のみからなり、(A)成分の含有量が99質量%超100質量%未満である溶解剤であってもよい。 Further, the dissolving agent may be composed of the component (A). Here, the dissolving agent composed of the component (A) is the addition of (C) such as a stabilizer, a thickener, a rust inhibitor, a surfactant, an ultraviolet absorber, and an antioxidant in addition to the component (A). A solubilizer containing only an agent, wherein the content of the component (A) in the solubilizer is 90% by mass or more and less than 100% by mass. Further, the dissolving agent composed of the component (A) may be a dissolving agent composed of only the component (A) and the stabilizer, and the content of the component (A) is more than 99% by mass and less than 100% by mass.

溶解剤が(B)成分を含む場合、溶解剤における(A)成分及び(B)成分の合計の含有量は、溶解剤中の90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、99質量%以上であることが特に好ましい。また、溶解剤が(B)成分を含む場合、樹脂の硬化物の溶解力がより高まる観点から、(B)成分の含有量は、以下の通りであることが好ましい。 When the solubilizer contains the component (B), the total content of the component (A) and the component (B) in the solubilizing agent is preferably 90% by mass or more, preferably 95% by mass or more. It is more preferable, and it is particularly preferable that it is 99% by mass or more. When the dissolving agent contains the component (B), the content of the component (B) is preferably as follows from the viewpoint of further enhancing the dissolving power of the cured product of the resin.

溶解剤が(B)成分として(B−1)成分を含む場合、(A)成分及び(B−1)成分の合計100質量部に対して、(B−1)成分の含有量は、0質量部超80質量部以下であることが好ましい。なお、(B−1)成分の含有量の下限は、10質量部であってもよい。また、(B−1)成分の含有量の上限は、70、60、50、40、30又は20質量部であってもよい。 When the solubilizer contains the component (B-1) as the component (B), the content of the component (B-1) is 0 with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B-1). It is preferably more than 80 parts by mass and not more than 80 parts by mass. The lower limit of the content of the component (B-1) may be 10 parts by mass. Further, the upper limit of the content of the component (B-1) may be 70, 60, 50, 40, 30 or 20 parts by mass.

溶解剤が(B)成分として(B−2)成分を含む場合、(A)成分及び(B−2)成分の合計100質量部に対して、(B−2)成分の含有量は、0質量部超90質量部以下であることが好ましい。なお、(B−2)成分の含有量の下限は、10又は20質量部であってもよい。また、(B−2)成分の含有量の上限は、30又は80質量部であってもよい。 When the solubilizer contains the component (B-2) as the component (B), the content of the component (B-2) is 0 with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B-2). It is preferably more than 90 parts by mass and not more than 90 parts by mass. The lower limit of the content of the component (B-2) may be 10 or 20 parts by mass. Further, the upper limit of the content of the component (B-2) may be 30 or 80 parts by mass.

溶解剤が(B)成分として(B−3)成分を含む場合、(A)成分及び(B−3)成分の合計100質量部に対して、(B−3)成分の含有量は、0質量部超70質量部以下であることが好ましい。なお、(B−3)成分の含有量の下限は、10質量部であってもよい。また、(B−3)成分の含有量の上限は、60、40、30又は10質量部であってもよい。 When the solubilizer contains the component (B-3) as the component (B), the content of the component (B-3) is 0 with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B-3). It is preferably more than 70 parts by mass and not more than 70 parts by mass. The lower limit of the content of the component (B-3) may be 10 parts by mass. Further, the upper limit of the content of the component (B-3) may be 60, 40, 30 or 10 parts by mass.

溶解剤が(B)成分として(B−4)成分を含む場合、(A)成分及び(B−4)成分の合計100質量部に対して、(B−4)成分の含有量は、0質量部超80質量部以下であることが好ましい。なお、(B−4)成分の含有量の下限は、10質量部であってもよい。また、(B−4)成分の含有量の上限は、70、40、30又は10質量部であってもよい。 When the solubilizer contains the component (B-4) as the component (B), the content of the component (B-4) is 0 with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B-4). It is preferably more than 80 parts by mass and not more than 80 parts by mass. The lower limit of the content of the component (B-4) may be 10 parts by mass. Further, the upper limit of the content of the component (B-4) may be 70, 40, 30 or 10 parts by mass.

溶解剤が(B)成分として(B−5)成分を含む場合、(A)成分及び(B−5)成分の合計100質量部に対して、(B−5)成分の含有量は、0質量部超60質量部以下であることが好ましい。なお、(B−5)成分の含有量の下限は、10質量部であってもよい。また、(B−5)成分の含有量の上限は、50、20又は10質量部であってもよい。 When the solubilizer contains the component (B-5) as the component (B), the content of the component (B-5) is 0 with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B-5). It is preferably more than 60 parts by mass and not more than 60 parts by mass. The lower limit of the content of the component (B-5) may be 10 parts by mass. Further, the upper limit of the content of the component (B-5) may be 50, 20 or 10 parts by mass.

溶解剤が(B)成分として(B−6)成分を含む場合、(A)成分及び(B−6)成分の合計100質量部に対して、(B−6)成分の含有量は、0質量部超90質量部以下であることが好ましい。なお、(B−6)成分の含有量の下限は、10質量部であってもよい。また、(B−6)成分の含有量の上限は、60質量部であってもよい。 When the solubilizer contains the component (B-6) as the component (B), the content of the component (B-6) is 0 with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B-6). It is preferably more than 90 parts by mass and not more than 90 parts by mass. The lower limit of the content of the component (B-6) may be 10 parts by mass. Further, the upper limit of the content of the component (B-6) may be 60 parts by mass.

溶解剤が(B)成分として(B−7)成分を含む場合、(A)成分及び(B−7)成分の合計100質量部に対して、(B−7)成分の含有量は、0質量部超70質量部以下であることが好ましい。なお、(B−7)成分の含有量の下限は、10質量部であってもよい。また、(B−7)成分の含有量の上限は、50又は10質量部であってもよい。 When the solubilizer contains the component (B-7) as the component (B), the content of the component (B-7) is 0 with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B-7). It is preferably more than 70 parts by mass and not more than 70 parts by mass. The lower limit of the content of the component (B-7) may be 10 parts by mass. Further, the upper limit of the content of the component (B-7) may be 50 or 10 parts by mass.

溶解剤が(B)成分として(B−8)成分を含む場合、(A)成分及び(B−8)成分の合計100質量部に対して、(B−8)成分の含有量は、0質量部超60質量部以下であることが好ましい。なお、(B−8)成分の含有量の下限は、10質量部であってもよい。また、(B−8)成分の含有量の上限は、30質量部であってもよい。 When the solubilizer contains the component (B-8) as the component (B), the content of the component (B-8) is 0 with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B-8). It is preferably more than 60 parts by mass and not more than 60 parts by mass. The lower limit of the content of the component (B-8) may be 10 parts by mass. Further, the upper limit of the content of the component (B-8) may be 30 parts by mass.

よって、(B)成分が、(B−1)成分及び(B−4)成分からなる群より選択される1種以上である場合、(A)成分及び(B)成分の合計100質量部に対して、(B)成分の含有量が、0質量部超80質量部以下であってもよい。
また、(B)成分が、(B−2)成分及び(B−6)成分からなる群より選択される1種以上である場合、(A)成分及び(B)成分の合計100質量部に対して、(B)成分の含有量が、0質量部超90質量部以下であってもよい。
(B)成分が、(B−3)成分及び(B−7)成分からなる群より選択される1種以上である場合、(A)成分及び(B)成分の合計100質量部に対して、(B)成分の含有量が、0質量部超70質量部以下であってもよい。
(B)成分が(B−5)成分及び(B−8)成分からなる群より選択される1種以上である場合、(A)成分及び(B)成分の合計100質量部に対して、(B)成分の含有量が、0質量部超60質量部以下であってもよい。
Therefore, when the component (B) is one or more selected from the group consisting of the components (B-1) and (B-4), the total of the components (A) and (B) is 100 parts by mass. On the other hand, the content of the component (B) may be more than 0 parts by mass and 80 parts by mass or less.
When the component (B) is one or more selected from the group consisting of the components (B-2) and (B-6), the total of the components (A) and (B) is 100 parts by mass. On the other hand, the content of the component (B) may be more than 0 parts by mass and 90 parts by mass or less.
When the component (B) is one or more selected from the group consisting of the component (B-3) and the component (B-7), the total amount of the component (A) and the component (B) is 100 parts by mass. , (B) The content of the component may be more than 0 parts by mass and 70 parts by mass or less.
When the component (B) is one or more selected from the group consisting of the component (B-5) and the component (B-8), the total amount of the component (A) and the component (B) is 100 parts by mass. The content of the component (B) may be more than 0 parts by mass and 60 parts by mass or less.

前記した(B)成分((B−1)成分〜(B−8)成分)の含有量であると、樹脂の硬化物の溶解力により優れる。 The content of the component (B) (components (B-1) to (B-8)) described above is more excellent in the dissolving power of the cured product of the resin.

溶解剤における、(C)添加剤の含有量は、溶解剤中の10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、1質量%未満であることが特に好ましい。 The content of the (C) additive in the solubilizer is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably less than 1% by mass.

(溶解剤の調製方法)
溶解剤は、原料成分である(A)成分、並びに任意成分である(B)成分及び/又は(C)成分を混合することにより製造できる。
(Preparation method of solubilizer)
The solubilizer can be produced by mixing the component (A) which is a raw material component and the component (B) and / or the component (C) which are optional components.

<アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂から選ばれる1種以上の樹脂の硬化物>
樹脂の硬化物には、樹脂のみからなる硬化物、及び、樹脂に配合される添加剤を含む樹脂組成物の硬化物が含まれる。また、樹脂の硬化物には、樹脂の硬化反応が促進することにより硬化する硬化物のほかに、反応希釈剤等の樹脂に配合された添加剤が揮発し、粘度が上昇するによって固化した固化物も含まれる。
<Cured product of one or more resins selected from acrylic resin, polycarbonate resin and acrylonitrile-butadiene-styrene resin>
The cured product of the resin includes a cured product composed of only the resin and a cured product of the resin composition containing the additive to be blended in the resin. Further, in the cured product of the resin, in addition to the cured product that is cured by accelerating the curing reaction of the resin, additives contained in the resin such as a reaction diluent volatilize and solidify as the viscosity increases. Things are also included.

アクリル樹脂としては、アクリロイル基及び/又はメタクリロイル基を有する化合物が挙げられ、具体的には、メチル(メタ)アクリレート、及び2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。ここで、(メタ)アクリレートは、アクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味する。アクリル樹脂は、フッ素原子を有さないことが好ましく、ハロゲン原子を有さないことが特に好ましい。アクリル樹脂に配合される添加剤としては、硬化剤、硬化促進剤、充填剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、着色剤、帯電性付与剤、褶動性改良剤、耐衝撃性改良剤、及び反応希釈剤等の添加剤が挙げられる。アクリル樹脂は、加工性が良く、透明性も優れることから、風防ガラス、航空機・船舶・自動車等の窓、水槽、レンズ、照明器具、ディスプレー、看板等に使用される。 Examples of the acrylic resin include compounds having an acryloyl group and / or a methacryloyl group, and specific examples thereof include methyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. Here, (meth) acrylate means at least one of acrylate and methacrylate. The acrylic resin preferably does not have a fluorine atom, and particularly preferably does not have a halogen atom. Additives to be blended in acrylic resin include curing agents, curing accelerators, fillers, stabilizers, plasticizers, lubricants, flame retardants, flame retardant aids, antistatic agents, colorants, charge-imparting agents, and 褶Examples thereof include additives such as a dynamic improver, an impact resistance improver, and a reaction diluent. Acrylic resin is used for windshields, windows of aircraft, ships, automobiles, etc., water tanks, lenses, lighting equipment, displays, signboards, etc. because of its good workability and excellent transparency.

ポリカーボネート樹脂は、熱可塑性プラスチックの一種である。モノマー単位同士の接合部が、カーボネート基(−O−(C=O)−O−)で構成される。ポリカーボネート樹脂に配合される添加剤としては、硬化剤、硬化促進剤、充填剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、着色剤、帯電性付与剤、褶動性改良剤、耐衝撃性改良剤、及び反応希釈剤等の添加剤が挙げられる。ポリカーボネート樹脂は、自動車等の部材等に幅広く用いられており、ルーフ、ヘッドランプレンズ等に使用される。 Polycarbonate resin is a kind of thermoplastic. The junction between the monomer units is composed of a carbonate group (-O- (C = O) -O-). Additives to be blended in polycarbonate resin include curing agents, curing accelerators, fillers, stabilizers, plasticizers, lubricants, flame retardants, flame retardant aids, antistatic agents, colorants, charge-imparting agents, and 褶Examples thereof include additives such as a dynamic improver, an impact resistance improver, and a reaction diluent. Polycarbonate resin is widely used for members of automobiles and the like, and is used for roofs, headlamp lenses and the like.

アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂は、ゴム質の重合体であるポリブタジエンが分散された、アクリロニトリルとスチレンとの共重合体であるアクリロニトリル・スチレン系共重合体であり、アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレンの三成分を主体とする。アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂に配合される添加剤としては、硬化剤、硬化促進剤、充填剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、着色剤、帯電性付与剤、褶動性改良剤、耐衝撃性改良剤、及び反応希釈剤等の添加剤が挙げられる。アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂は、自動車等の内装及び外装部材等に幅広く用いられており、ホイールキャップ、ホイールカバー、ダッシュボード等に使用される。 The acrylonitrile-butadiene-styrene resin is an acrylonitrile-styrene-based copolymer that is a copolymer of acrylonitrile and styrene in which polybutadiene, which is a rubbery polymer, is dispersed, and contains three components of acrylonitrile, butadiene, and styrene. Mainly. Additives to be added to acrylonitrile, butadiene, and styrene resins include curing agents, curing accelerators, fillers, stabilizers, plasticizers, lubricants, flame retardants, flame retardants, antistatic agents, colorants, and chargeability. Additives such as excipients, glidant improvers, impact resistance improvers, and reaction diluents can be mentioned. Acrylonitrile, butadiene, and styrene resins are widely used in interior and exterior members of automobiles and the like, and are used in hubcaps, wheel covers, dashboards, and the like.

(溶解剤の使用方法)
溶解剤を用いた樹脂の硬化物の溶解方法は、溶解剤を樹脂の硬化物と接触させる工程を含む。溶解剤を樹脂の硬化物と接触させる工程において、樹脂の硬化物は、溶解剤に溶解する。溶解剤と、樹脂の硬化物との接触時間は、所望の効果を達成できる時間であれば特に制限されない。接触時間は、5秒〜24時間であることが好ましく、10秒〜8時間であることがより好ましく、10分間〜2時間であることが特に好ましい。上記時間の範囲である場合は、樹脂の硬化物を十分に溶解できる。なお、樹脂の硬化物の全部が溶解して、溶解剤と均一な相を形成していてもよく、樹脂の硬化物の全部又は一部が、溶解剤によって膨潤した膨潤物となり、溶解剤と樹脂の膨潤物とが二層となって存在していてもよい。樹脂の硬化物の全部が溶解して、溶解剤と均一な相を形成していることが好ましい。また、溶解させる樹脂の硬化物の量が、溶解剤の飽和溶解量を超える場合は、樹脂の硬化物の一部が溶解せずに残ってもよい。
(How to use the dissolving agent)
A method for dissolving a cured resin product using a dissolving agent includes a step of bringing the dissolving agent into contact with the cured resin product. In the step of bringing the solubilizer into contact with the cured resin, the cured resin is dissolved in the lysing agent. The contact time between the solubilizer and the cured product of the resin is not particularly limited as long as the desired effect can be achieved. The contact time is preferably 5 seconds to 24 hours, more preferably 10 seconds to 8 hours, and particularly preferably 10 minutes to 2 hours. Within the above time range, the cured product of the resin can be sufficiently dissolved. It should be noted that the entire cured product of the resin may be dissolved to form a uniform phase with the solubilizer, and all or part of the cured resin may be swelled by the solubilizer and may be used as the solubilizer. The swelling material of the resin may be present as two layers. It is preferable that the entire cured product of the resin is dissolved to form a uniform phase with the dissolving agent. Further, when the amount of the cured product of the resin to be dissolved exceeds the saturated dissolution amount of the dissolving agent, a part of the cured product of the resin may remain undissolved.

溶解剤と、樹脂の硬化物とを接触させるときの溶解剤の温度は、特に限定されないが、0〜50℃であることが好ましく、5℃〜40℃であことが特に好ましい。 The temperature of the dissolving agent when the dissolving agent and the cured product of the resin are brought into contact with each other is not particularly limited, but is preferably 0 to 50 ° C, particularly preferably 5 ° C to 40 ° C.

[溶解剤の用途]
溶解剤は、樹脂の硬化物を溶解することができるため、樹脂のコーティング剤、前記樹脂の硬化物のための接着剤等に用いることができる。
[Use of solubilizer]
Since the dissolving agent can dissolve the cured product of the resin, it can be used as a coating agent for the resin, an adhesive for the cured product of the resin, and the like.

<コーティング剤>
コーティング剤は、溶解剤に、樹脂の硬化物が溶解した組成物である。コーティング剤を基材に適用(例えば、塗布)し、コーティング剤の溶剤部分が除去される(例えば、揮発する)ことにより、樹脂の硬化物のコーティング膜が形成される。また、任意の形状の型にコーティング剤を投入し、溶解剤の溶剤部分を除去(例えば、揮発)させることで、所望の形状の樹脂成型物を得ることができる。なお、コーティング剤において、樹脂の硬化物の一部が未溶解であってもよい。しかし、コーティング剤における、樹脂の硬化物の含有量は、樹脂の硬化物の飽和溶解量以下であることが好ましい。このような含有量であれば、未溶解の樹脂の硬化物が存在せず、均質なコーティング及び/又は樹脂成型物が得られる。
<Coating agent>
The coating agent is a composition in which a cured product of a resin is dissolved in a dissolving agent. By applying the coating agent to the substrate (for example, coating) and removing the solvent portion of the coating agent (for example, volatilizing), a coating film of a cured resin is formed. Further, by putting the coating agent into a mold having an arbitrary shape and removing (for example, volatilizing) the solvent portion of the dissolving agent, a resin molded product having a desired shape can be obtained. In the coating agent, a part of the cured resin may be undissolved. However, the content of the cured resin in the coating agent is preferably not more than the saturated dissolved amount of the cured resin. With such a content, there is no cured product of undissolved resin, and a homogeneous coating and / or resin molded product can be obtained.

<接着剤>
接着剤は、樹脂の硬化物を溶かして接着する溶剤接着剤として用いることができる。これにより、反応硬化型の接着剤のような介在物なしで、接着面を強固に接着させることができる。接着剤を用いた接着体の製造方法は、接着体と溶解剤とを接触させる工程を含む。
<Adhesive>
The adhesive can be used as a solvent adhesive that melts and adheres a cured resin. As a result, the bonded surface can be firmly adhered without inclusions such as a reaction-curing adhesive. The method for producing an adhesive using an adhesive includes a step of bringing the adhesive into contact with a dissolving agent.

具体的には、接着体の製造方法は、(A1)一方の基材の被接着面に、前記溶解剤を適用して、一方の基材の被接着面の一部を溶解する工程、及び(B1)もう一方の基材を積層して、前記一部が溶解した一方の基材の被接着面を介して、基材同士を貼り合わせる工程を含む。 Specifically, the method for producing an adhesive is (A1) a step of applying the dissolving agent to the adhered surface of one base material to dissolve a part of the adhered surface of one base material, and (B1) Includes a step of laminating the other base material and laminating the base materials to each other via the adhered surface of the one base material in which a part of the base material is melted.

また、接着体の製造方法は、(A1)一方の基材の被接着面に、前記溶解剤を適用して、一方の基材の被接着面の一部を溶解する工程、(B2)もう一方の基材の被接着面に、前記溶解剤を適用して、もう一方の基材の被接着面の一部を溶解する工程、及び(C2)一方の基材ともう一方の基材とを貼り合わせて、前記一部が溶解した一方の基材の被接着面及び前記一部が溶解したもう一方の基材の被接着面を介して、基材同士を貼り合わせる工程を含む。接着体の製造方法は、上記工程(A1)及び(B1)、並びに、上記工程(A1)、(B2)及び(C2)を繰り返して、更なる基材を接着する工程を含んでいてもよい。 Further, the method for producing an adhesive is (A1) a step of applying the dissolving agent to the adhered surface of one base material to dissolve a part of the adhered surface of one base material, (B2). A step of applying the dissolving agent to the adhered surface of one substrate to dissolve a part of the adhered surface of the other substrate, and (C2) one substrate and the other substrate. The present invention includes a step of bonding the base materials to each other via the bonded surface of one of the base materials in which the part is melted and the bonded surface of the other base material in which the part is melted. The method for producing an adhesive may include the above steps (A1) and (B1), and the steps of repeating the above steps (A1), (B2) and (C2) to further bond the substrate. ..

溶解剤を適用する方法としては、特に制限はなく、塗布、散布、スプレーガン等が挙げられる。基材同士を貼り合わせる時間は、所望の効果を達成できる時間であれば特に制限されない。接触時間は、1分間〜10時間が好ましく、30分間〜2時間であるのが特に好ましい。上記時間の範囲である場合は、基材同士の接着力が十分に発揮される。基材同士を貼り合わせて、接着させる工程の後に、場合により50〜80℃の温度で加熱する工程を含んでいてもよい。これにより、硬化がより促進されて、接着力がより高くなる。 The method of applying the dissolving agent is not particularly limited, and examples thereof include coating, spraying, and spray gun. The time for bonding the substrates to each other is not particularly limited as long as the desired effect can be achieved. The contact time is preferably 1 minute to 10 hours, and particularly preferably 30 minutes to 2 hours. Within the above time range, the adhesive force between the base materials is sufficiently exhibited. After the step of adhering and adhering the base materials to each other, a step of heating at a temperature of 50 to 80 ° C. may be included in some cases. This promotes curing and increases the adhesive strength.

以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。なお、特に明記しない限り、部は、質量部である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Unless otherwise specified, the part is a mass part.

(使用製品)
実施例で使用した成分は以下のとおりである。実施例1、85、114及び比較例1〜23の溶解剤は、以下の成分をそのまま用い、実施例2〜84、86〜113及び115〜153の溶解剤は、以下の各成分を混合することにより調製した。
(Product used)
The components used in the examples are as follows. The following components are used as they are for the solubilizers of Examples 1, 85, 114 and Comparative Examples 1 to 23, and the following components are mixed for the solubilizers of Examples 2, 84, 86 to 113 and 115-153. Prepared by

1.(A)成分
(a−1)AMOLEA(登録商標)AS−300((E)−1−クロロ−2,3,3−トリフルオロプロペン及び(Z)−1−クロロ−2,3,3−トリフルオロプロペン99質量%超と安定剤1質量%未満との混合物)(AGC株式会社製)
1. 1. (A) Ingredient (a-1) AMOLEA® AS-300 ((E) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene and (Z) -1-chloro-2,3,3- Mixture of more than 99% by mass of trifluoropropene and less than 1% by mass of stabilizer) (manufactured by AGC Co., Ltd.)

2.(B)成分
(b1−1)1−ブロモプロパン(ICL JAPAN株式会社製)
(b1−2)1−クロロブタン(東京化成工業株式会社製)
(b2−1)シス−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(HCFO−1233zd(Z)、セントラル硝子株式会社製)
(b3−1)365mfc:1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタン(ソルカンmfc365、日本ソルベイ株式会社製)
(b4−1)1,1,2,2−テトラフルオロエチル−2,2,2−トリフルオロエチルエーテル(アサヒクリンAE−3000、AGC株式会社製)
(b4−2)メチルノナフルオロブチルエーテル20質量部以上80質量部以下とメチルノナフルオロイソブチルエーテル20質量部以上80質量部以下の混合物(スリーエムジャパン株式会社製、3М(商標)Novec(商標)7100高機能性液体)
(b5−1)イソオクタン(三協化学株式会社製)
(b6−1)1,2−ジメトキシエタン(東京化成工業株式会社製)
(b7−1)エタノール(林純薬工業株式会社製)
(b7−2)ソルミックスAP−1(日本アルコール販売株式会社製、エタノール85.50質量%、2−プロパノール13.40質量%、メタノール1.10質量%、水分0.20質量%以下)
(b8−1)酢酸sec−ブチル(東京化成工業株式会社製)
2. 2. (B) Component (b1-1) 1-bromopropane (manufactured by ICL JAPAN Co., Ltd.)
(B1-2) 1-Chlorobutane (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
(B2-1) Sith-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233zd (Z), manufactured by Central Glass Co., Ltd.)
(B3-1) 365mfc: 1,1,1,3,3-pentafluorobutane (Solcan mfc365, manufactured by Nippon Solvay Co., Ltd.)
(B4-1) 1,1,2,2-Tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether (Asahiclin AE-3000, manufactured by AGC Inc.)
(B4-2) Mixture of 20 parts by mass or more and 80 parts by mass or less of methyl nonafluorobutyl ether and 20 parts by mass or more and 80 parts by mass or less of methyl nonafluoroisobutyl ether (manufactured by 3M Japan Ltd., 3М (trademark) Novec ™ 7100 high Functional liquid)
(B5-1) Isooctane (manufactured by Sankyo Chemical Co., Ltd.)
(B6-1) 1,2-dimethoxyethane (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
(B7-1) Ethanol (manufactured by Hayashi Junyaku Kogyo Co., Ltd.)
(B7-2) Solmix AP-1 (manufactured by Japan Alcohol Trading Co., Ltd., ethanol 85.50% by mass, 2-propanol 13.40% by mass, methanol 1.10% by mass, water content 0.20% by mass or less)
(B8-1) sec-Butyl Acetate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

3.アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂又はABS樹脂の硬化物
(1)アクリル樹脂の硬化物として、アクリル板(アクリルサンデー株式会社製;アクリルサンデーEX板;色番/EX001 厚さ2mm)を用いた。
(2)ポリカーボネート樹脂(PC樹脂)の硬化物として、ポリカーボネート樹脂板(株式会社光製、30mm×10mm×2mm)を用いた。
(3)アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂(ABS樹脂)の硬化物として、ABS型樹脂板(株式会社タカチ電機工業製、300mm×200mm×1.0mm)を用いた。
3. 3. A cured product of an acrylic resin, a polycarbonate resin or an ABS resin (1) As a cured product of the acrylic resin, an acrylic plate (manufactured by Acrylic Sunday Co., Ltd .; Acrylic Sunday EX plate; color number / EX001 thickness 2 mm) was used.
(2) As a cured product of the polycarbonate resin (PC resin), a polycarbonate resin plate (manufactured by Hikari Co., Ltd., 30 mm × 10 mm × 2 mm) was used.
(3) As a cured product of acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin), an ABS type resin plate (manufactured by Takachi Denki Kogyo Co., Ltd., 300 mm × 200 mm × 1.0 mm) was used.

4.その他設備
試験管:パイレックス(登録商標)(PYREX(登録商標))(Corning社製;10×75mm)
ラップ:食品包装用ラップフィルム(リケンファブロ株式会社製;幅22cm×100m)
4. Other equipment Test tube: Pyrex (registered trademark) (PYREX (registered trademark)) (manufactured by Corning; 10 x 75 mm)
Wrap: Wrap film for food packaging (manufactured by Riken Fabro Co., Ltd .; width 22 cm x 100 m)

試験例1:アクリル樹脂溶解試験
アクリル板を20mm×10mmに切断して、アクリル試験片を得た。試験管に、表1〜表3に示す各例の溶解剤を4g投入した後、切断したアクリル試験片を浸漬させた。室温(18〜22℃)で放置して、以下により、アクリル樹脂の硬化物の溶解力を評価した。
◎:2時間以内に樹脂の硬化物は全て溶解した。
○:2時間超8時間以内に樹脂の硬化物は全て溶解した。
●:8時間超24時間以内に樹脂の硬化物は全て溶解した。
×:24時間以内で樹脂の硬化物は溶解しなかった。
Test Example 1: Acrylic resin dissolution test An acrylic plate was cut into 20 mm × 10 mm to obtain an acrylic test piece. After putting 4 g of the solubilizer of each example shown in Tables 1 to 3 into the test tube, the cut acrylic test piece was immersed. After being left at room temperature (18 to 22 ° C.), the dissolving power of the cured product of the acrylic resin was evaluated by the following.
⊚: All the cured resin was dissolved within 2 hours.
◯: All the cured resin was dissolved within more than 2 hours and 8 hours.
●: All the cured resin was dissolved within more than 8 hours and 24 hours.
X: The cured resin did not dissolve within 24 hours.

なお、アクリル試験片が溶解した場合(溶解力の結果が「●、○、◎」である場合)、アクリル試験片が溶解した溶解剤は、均一な液相であった。また、溶剤を揮発させると、アクリル樹脂は再度硬化し、自由にアクリル樹脂の形状を変更することが可能であった。また、再度硬化したアクリル樹脂の色は、溶解させたアクリル樹脂の色を維持しており、透明であった。よって、アクリル試験片(アクリル樹脂の硬化物)が溶解した溶解剤は、コーティング剤としても用いることが可能であった。 When the acrylic test piece was dissolved (when the result of the dissolving power was "●, ○, ◎"), the dissolving agent in which the acrylic test piece was dissolved had a uniform liquid phase. Further, when the solvent was volatilized, the acrylic resin was cured again, and the shape of the acrylic resin could be freely changed. The color of the re-cured acrylic resin maintained the color of the melted acrylic resin and was transparent. Therefore, the dissolving agent in which the acrylic test piece (cured product of the acrylic resin) was dissolved could also be used as a coating agent.

一方、アクリル試験片が溶解しなかった場合(溶解力の結果が「×」である場合)、アクリル試験片の表面にダメージ又は変化はなかった。 On the other hand, when the acrylic test piece did not dissolve (when the result of the dissolving power was "x"), there was no damage or change on the surface of the acrylic test piece.

試験例2:ポリカーボネート樹脂溶解試験
ポリカーボネート板上に、パスツールピペットを用いて、表4〜6に示す各例の溶解剤を50mg滴下した後、1分間室温(20℃)で放置した。その後、以下のようにミクロスパーテルを用いて、ポリカーボネート板の表面状態を確認することで、ポリカーボネート樹脂の硬化物の溶解力を評価した。試験例2において、「◎」又は「○」の場合は、ポリカーボネート樹脂の硬化物の溶解力が優れると判断し、「△」又は「×」の場合は、ポリカーボネート樹脂の硬化物の溶解力が劣ると判断した。
◎:表面が溶解しており、ミクロスパーテルに溶解した粘着物状のポリカーボネートが付着する
○:表面が溶解しており、ミクロスパーテルに溶解した粘着物状のポリカーボネートが付着するが、目視上その量は「◎」の場合の半分以下である
△:表面に白化等の変質が認められるが、ミクロスパーテルに溶解したポリカーボネートが付着しない
×:表面状態に変化がない
Test Example 2: Polycarbonate resin dissolution test Using a Pasteur pipette, 50 mg of the dissolving agent of each example shown in Tables 4 to 6 was added dropwise onto the polycarbonate plate, and the mixture was allowed to stand at room temperature (20 ° C.) for 1 minute. Then, the dissolving power of the cured product of the polycarbonate resin was evaluated by confirming the surface condition of the polycarbonate plate using a microspatula as follows. In Test Example 2, in the case of "◎" or "○", it is judged that the dissolving power of the cured product of the polycarbonate resin is excellent, and in the case of "△" or "×", the dissolving power of the cured product of the polycarbonate resin is high. Judged to be inferior.
⊚: The surface is melted and the sticky polycarbonate dissolved in the microspatula adheres ○: The surface is melted and the sticky polycarbonate dissolved in the microspatula adheres, but the amount is visually Is less than half of the case of "◎" △: Deterioration such as whitening is observed on the surface, but the polycarbonate dissolved in the microspatula does not adhere ×: There is no change in the surface condition

試験例3:接着試験
(1)アクリル樹脂の接着試験
2枚の(1)アクリル板(縦10×横30×厚さ2mmに切断した。)を用いた。一方のアクリル板の縦及び横で形成される面の中心部に、パスツールピペットで表7〜9に示す各例の溶解剤を一方のアクリル板の横方向に一本線を描くように垂らした。次いで、一方のアクリル板の溶解剤が適用された面に対して、もう一方のアクリル板を垂直に立てて、もう一方のアクリル板の厚さ(2mm)の部分が、溶解剤と接するようにして貼り合わせた。はみ出た溶解剤はティッシュで拭いて除去した。30分間放置して、接着体を得た。接着体について、以下の方法で接着性を評価した。
(接着性の試験)
指で一方のアクリル板を持ち上げ、もう一方のアクリル板が離れるか否かを確認した。以下の基準で、接着性を評価した。
○:アクリル板が離れなかった、×:アクリル板が離れた
Test Example 3: Adhesion test (1) Adhesion test of acrylic resin Two (1) acrylic plates (cut into length 10 x width 30 x thickness 2 mm) were used. The dissolving agents of each of the examples shown in Tables 7 to 9 were dripped with a pasteur pipette on the center of the surface formed vertically and horizontally on one of the acrylic plates so as to draw a single line in the horizontal direction of one of the acrylic plates. .. Next, the other acrylic plate is erected vertically with respect to the surface to which the dissolving agent is applied on one acrylic plate so that the thickness (2 mm) portion of the other acrylic plate is in contact with the dissolving agent. And pasted together. The spilling lysing agent was wiped off with a tissue. It was left for 30 minutes to obtain an adhesive. The adhesiveness of the adhered body was evaluated by the following method.
(Adhesion test)
I lifted one acrylic plate with my finger and checked whether the other acrylic plate could be separated. Adhesiveness was evaluated according to the following criteria.
○: Acrylic plate did not separate, ×: Acrylic plate separated

(2)ポリカーボネート樹脂の接着試験
「(1)アクリル樹脂の接着試験」において、「2枚の(1)アクリル板」を「2枚のポリカーボネート樹脂板」に置き換えた以外は、同様に試験を行った。
(2) Adhesion test of polycarbonate resin In "(1) Adhesion test of acrylic resin", the same test was performed except that "two (1) acrylic plates" were replaced with "two polycarbonate resin plates". rice field.

(3)アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂の接着試験
「(1)アクリル樹脂の接着試験」において、「2枚の(1)アクリル板」を「2枚のABS型樹脂板」に置き換えた以外は、同様に試験を行った。
(3) Adhesion test of acrylonitrile-butadiene-styrene resin In "(1) Adhesion test of acrylic resin", except that "two (1) acrylic plates" were replaced with "two ABS type resin plates". The test was conducted in the same manner.

結果を表1〜表9にまとめる。 The results are summarized in Tables 1-9.

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表2〜表3より、(A)成分からなる溶解剤、及び、(A)成分と(B)成分とを含む溶解剤は、アクリル樹脂の硬化物の溶解力に優れていた。また、(A)成分からなる溶解剤、及び、特定の組成を有する(A)成分と(B)成分とを含む溶解剤は、アクリル樹脂の硬化物の溶解力により優れていた。また、(A)成分からなる溶解剤、又は、(A)成分と(B)成分とを含む溶解剤に、アクリル樹脂の硬化物が溶解した組成物は、コーティング性に優れていた。 From Tables 2 to 3, the dissolving agent composed of the component (A) and the dissolving agent containing the component (A) and the component (B) were excellent in the dissolving power of the cured product of the acrylic resin. Further, the dissolving agent composed of the component (A) and the dissolving agent containing the component (A) and the component (B) having a specific composition were superior in the dissolving power of the cured product of the acrylic resin. Further, the composition in which the cured product of the acrylic resin was dissolved in the dissolving agent composed of the component (A) or the dissolving agent containing the component (A) and the component (B) was excellent in coating property.

(A)成分及び(B)成分は、いずれも労働安全衛生法の特定化学物質障害予防規則(特化則)に該当しない。よって、(A)成分からなる溶解剤、及び、(A)成分及び(B)成分含む溶解剤は、安全性に優れる。 Neither the component (A) nor the component (B) falls under the Specified Chemical Substance Disorder Prevention Regulations (Specialization Regulations) of the Industrial Safety and Health Act. Therefore, the dissolving agent composed of the component (A) and the dissolving agent containing the components (A) and (B) are excellent in safety.

表5〜表6より、(A)成分からなる溶解剤、及び、(A)成分と(B)成分とを含む溶解剤は、ポリカーボネート樹脂の硬化物の溶解力に優れていた。また、(A)成分からなる溶解剤、及び、特定の組成を有する(A)成分と(B)成分とを含む溶解剤は、ポリカーボネート樹脂の硬化物の溶解力により優れていた。 From Tables 5 to 6, the dissolving agent composed of the component (A) and the dissolving agent containing the component (A) and the component (B) were excellent in the dissolving power of the cured product of the polycarbonate resin. Further, the dissolving agent composed of the component (A) and the dissolving agent containing the component (A) and the component (B) having a specific composition were superior in the dissolving power of the cured product of the polycarbonate resin.

表8〜9より、(A)成分からなる溶解剤、及び、(A)成分と(B)成分とを含む溶解剤を用いた接着剤は、少なくとも樹脂の一部を溶解することができたため、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂(PC樹脂)及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂(ABS樹脂)の接着力に優れていた。 From Tables 8 to 9, the adhesive using the solubilizer composed of the component (A) and the solubilizing agent containing the component (A) and the component (B) was able to dissolve at least a part of the resin. , Acrylic resin, polycarbonate resin (PC resin) and acrylonitrile / butadiene / styrene resin (ABS resin) were excellent in adhesive strength.

Claims (9)

(A)(E)−1−クロロ−2,3,3−トリフルオロプロペン及び(Z)−1−クロロ−2,3,3−トリフルオロプロペンからなる群より選択される1種以上を含む、樹脂の硬化物の溶解剤であって、前記樹脂は、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂から選ばれる1種以上である、樹脂の硬化物の溶解剤。 (A) Includes one or more selected from the group consisting of (E) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene and (Z) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene. , A solubilizer for a cured product of a resin, wherein the resin is one or more selected from an acrylic resin, a polycarbonate resin, and an acrylonitrile, butadiene, and styrene resin. 更に、(B−1)ハロゲン系炭化水素(但し、(B−2)及び(B−3)を除く)、(B−2)ハイドロフルオロオレフィン、(B−3)ハイドロフルオロカーボン、(B−4)ハイドロフルオロエーテル、(B−5)炭化水素(但し、(B−1)を除く)、(B−6)エーテル(但し、(B−4)を除く)、(B−7)アルコール及び(B−8)エステルからなる群より選択される1種以上の(B)更なる成分を含む、請求項1に記載の溶解剤。 Further, (B-1) halogen-based hydrocarbons (excluding (B-2) and (B-3)), (B-2) hydrofluoroolefins, (B-3) hydrofluorocarbons, (B-4). ) Hydrofluoroethers, (B-5) hydrocarbons (excluding (B-1)), (B-6) ethers (excluding (B-4)), (B-7) alcohols and ( B-8) The solubilizer according to claim 1, which comprises one or more (B) additional components selected from the group consisting of esters. (B)成分が、(B−1)成分及び(B−4)成分からなる群より選択される1種以上であり、(B−1)成分は、(b−1)ハイドロモノブロモカーボン及びハイドロモノクロロカーボンからなる群より選択される1種以上であり、(A)成分及び(B)成分の合計100質量部に対して、(B)成分の含有量が、0質量部超80質量部以下である、請求項2に記載の溶解剤。 The component (B) is at least one selected from the group consisting of the components (B-1) and (B-4), and the component (B-1) is composed of (b-1) hydromonobromocarbon and It is one or more selected from the group consisting of hydromonochromocarbon, and the content of the component (B) is more than 0 parts by mass and 80 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the components (A) and (B). The solubilizer according to claim 2, which is as follows. (B)成分が、(B−2)成分及び(B−6)成分からなる群より選択される1種以上であり、(A)成分及び(B)成分の合計100質量部に対して、(B)成分の含有量が、0質量部超90質量部以下である、請求項2に記載の溶解剤。 The component (B) is one or more selected from the group consisting of the component (B-2) and the component (B-6), and the component (A) and the component (B) are 100 parts by mass in total. The dissolving agent according to claim 2, wherein the content of the component (B) is more than 0 parts by mass and 90 parts by mass or less. (B)成分が、(B−3)成分及び(B−7)成分からなる群より選択される1種以上であり、(A)成分及び(B)成分の合計100質量部に対して、(B)成分の含有量が、0質量部超70質量部以下である、請求項2に記載の溶解剤。 The component (B) is one or more selected from the group consisting of the component (B-3) and the component (B-7), and the total amount of the component (A) and the component (B) is 100 parts by mass. The dissolving agent according to claim 2, wherein the content of the component (B) is more than 0 parts by mass and 70 parts by mass or less. (B)成分が(B−5)成分及び(B−8)成分からなる群より選択される1種以上であり、(A)成分及び(B)成分の合計100質量部に対して、(B)成分の含有量が、0質量部超60質量部以下である、請求項2に記載の溶解剤。 The component (B) is at least one selected from the group consisting of the components (B-5) and (B-8), and (A) and (B) are (B) with respect to 100 parts by mass in total. B) The dissolving agent according to claim 2, wherein the content of the component is more than 0 parts by mass and 60 parts by mass or less. (A)成分の含有量が99質量%超100質量%未満である、請求項1又は2に記載の溶解剤。 (A) The dissolving agent according to claim 1 or 2, wherein the content of the component is more than 99% by mass and less than 100% by mass. 請求項1〜7のいずれか一項に記載の溶解剤を用いた、樹脂の硬化物の接着剤であって、前記樹脂は、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂から選ばれる1種以上である、樹脂の硬化物の接着剤。 An adhesive for a cured resin using the solubilizer according to any one of claims 1 to 7, wherein the resin is selected from an acrylic resin, a polycarbonate resin, and an acrylonitrile, butadiene, and styrene resin1. An adhesive for hardened resins that is more than a seed. 請求項1〜7のいずれか一項に記載の溶解剤に、樹脂の硬化物が溶解した、樹脂のコーティング剤であって、前記樹脂は、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂から選ばれる1種以上である、樹脂のコーティング剤。 A resin coating agent in which a cured resin is dissolved in the dissolving agent according to any one of claims 1 to 7, wherein the resin is composed of an acrylic resin, a polycarbonate resin, and an acrylonitrile / butadiene / styrene resin. A resin coating agent that is one or more selected.
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