JP2021183421A - Production method of decorative molded article - Google Patents
Production method of decorative molded article Download PDFInfo
- Publication number
- JP2021183421A JP2021183421A JP2021133099A JP2021133099A JP2021183421A JP 2021183421 A JP2021183421 A JP 2021183421A JP 2021133099 A JP2021133099 A JP 2021133099A JP 2021133099 A JP2021133099 A JP 2021133099A JP 2021183421 A JP2021183421 A JP 2021183421A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- decorative
- polypropylene
- resin
- decorative film
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Description
本発明は、樹脂成形体上に熱成形によって貼着するための加飾フィルム及びその加飾フィルムを用いる加飾成形体の製造方法に関する。詳しくは、熱成形時のフィルムのしわや破膜を抑制でき、樹脂成形体への十分な接着強度を発現することができるとともに、熱成形後のシボ戻りや成形時にフィルムに与えられるダメージが少ない、樹脂成形体上に熱成形によって貼着するための加飾フィルム及びその加飾フィルムを用いる加飾成形体の製造方法に関する。 The present invention relates to a decorative film for being attached onto a resin molded body by thermoforming, and a method for manufacturing a decorative molded body using the decorative film. Specifically, it is possible to suppress wrinkles and rupture of the film during thermoforming, it is possible to develop sufficient adhesive strength to the resin molded body, and there is little damage to the film during thermoforming and grain return after thermoforming. The present invention relates to a decorative film for being attached onto a resin molded body by thermoforming, and a method for manufacturing a decorative molded body using the decorative film.
近年、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）削減要求等で塗装に替わる加飾技術への要求が高まっており、様々な加飾技術の提案が成されている。 In recent years, there has been an increasing demand for decoration technology that replaces painting due to demands for VOC (volatile organic compound) reduction and the like, and various decoration technologies have been proposed.
なかでも塗膜に代わる加飾フィルムを真空圧空成形または真空成形により成形体に適用して、加飾フィルムおよび成形体が一体化された装飾成形品を形成する技術が提案され（例えば特許文献１参照）、近年、特に注目されるようになっている。 In particular, a technique has been proposed in which a decorative film instead of a coating film is applied to a molded product by vacuum pressure forming or vacuum forming to form a decorative molded product in which the decorative film and the molded product are integrated (for example, Patent Document 1). (See), in recent years, it has received particular attention.
真空圧空成形および真空成形による加飾成形は、インサート成形に代表される他の加飾成形に比べ、形状の自由度が大きく、加飾フィルムの端面が加飾対象の裏側まで巻き込まれることで継ぎ目が生じないため外観に優れ、さらに、比較的低温、低圧で熱成形することができることから、加飾フィルム表面にシボ等を付与することにより、加飾成形体の表面でのシボ等の再現性に優れるといった利点を有する。 Compared to other decorative moldings such as insert molding, vacuum forming and vacuum forming decorative molding has a greater degree of freedom in shape, and the end face of the decorative film is rolled up to the back side of the decorative object, resulting in a seam. The appearance is excellent because no It has the advantage of being excellent in vacuum forming.
このような真空圧空成形および真空成形による加飾成形において、加飾フィルムと成形体とを貼着させる際、加飾フィルムに破膜やしわが発生したり、加飾フィルムと成形体との接着強度が十分に得られないという課題があった。また接着強度の向上のための層として、接着剤やタッキファイヤ等の使用が提案されているが、高価であること、層構成が極めて複雑になること、耐溶剤性や耐熱性が不足すること、等の問題を有している。 In such vacuum pressure forming and decorative molding by vacuum forming, when the decorative film and the molded body are attached to each other, the decorative film may be broken or wrinkled, or the decorative film and the molded body may be adhered to each other. There was a problem that sufficient strength could not be obtained. In addition, the use of adhesives, tack fires, etc. has been proposed as a layer for improving the adhesive strength, but it is expensive, the layer structure is extremely complicated, and the solvent resistance and heat resistance are insufficient. , Etc. have problems.
このような問題に対し、ポリプロピレン系樹脂からなる基体（成形体）に、ポリプロピレン系樹脂を含有する接着層を含む加飾フィルムを適用することにより、加飾フィルムと成形体との熱融着することが提案されている（例えば特許文献２，３を参照）。特許文献２及び３において開示された発明は、加飾フィルムの接着層としてポリプロピレン系樹脂を用いるものであるが、実質的にはさらに、接着層の上に表面層、接合層やバルク層にアクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート等の層を設けることを必要としている。このように異種原材料を組み合わせることによって、ドローダウン性などの熱成形性を発現させているのであり、これらの異種原材料を含まないポリプロピレン系樹脂からなる加飾フィルムでは熱成形性を確保することができず、これを貼着した成形品の表面には、穴やしわ、空気の巻き込みが生じやすく、更には破膜が発生し外観の優れる加飾成形体を得ることができなかった。特に異種原材料としてポリウレタン樹脂を含む場合、熱硬化性樹脂であるポリウレタン樹脂は、加熱時に融解しないためフィルムの形態を保持しやすく熱成形性を非常に高めるものの、リサイクル性が極めて低いという課題があった。
To solve such a problem, by applying a decorative film containing an adhesive layer containing a polypropylene resin to a substrate (molded body) made of a polypropylene resin, the decorative film and the molded body are heat-sealed. Has been proposed (see, for example,
すなわち、特許文献２及び３に記載された加飾フィルムでは、接着性及び外観などの熱成形性を確保するため異種原材料を含み、層構成が複雑でその製造には多くの工程を必要とすること、異種原材料が組み合わされた加飾フィルムのリサイクルが困難であること、という問題を有している。
That is, the decorative films described in
さらに、熱成形時にフィルムが加熱・融解することでフィルム表面のシボ等が消えてしまうシボ戻りという現象が生じる問題がある。 Further, there is a problem that a phenomenon of wrinkle return occurs in which wrinkles and the like on the film surface disappear due to heating and melting of the film during thermoforming.
また、真空圧空成形および真空成形による加飾熱成形は、射出成形等の工程で成形された基体と加飾フィルムとの一体性が高い成形品が得られる利点がある一方、加飾フィルムが基体の表面についた傷を拾ってしまい、加飾成形体の表面に基体表面についた傷の影響による外観不良が生じやすい問題がある。 Further, vacuum thermoforming and decorative thermoforming by vacuum forming have an advantage that a molded product having a high integrality between the base molded in a process such as injection molding and the decorative film can be obtained, while the decorative film is the base. There is a problem that the scratches on the surface of the decorative molded product are picked up, and the appearance of the decorative molded product is likely to be poor due to the influence of the scratches on the surface of the substrate.
従来の技術では、リサイクルが容易な、接着性及び外観を両立できるプロピレン系樹脂からなる加飾フィルムはいまだ達成されていない。本発明の課題は、上記問題点を鑑み、十分な接着強度と製品外観を両立可能であり、シボ戻りが少なく、基体の傷を目立たなくすることで製品不良の低減を可能とし、さらにリサイクルを容易とする三次元加飾熱成形に用いる加飾フィルム及びそれを用いた加飾成形体の製造方法を提供することにある。 With conventional techniques, a decorative film made of a propylene-based resin that is easy to recycle and has both adhesiveness and appearance has not yet been achieved. In view of the above problems, the subject of the present invention is that sufficient adhesive strength and product appearance can be achieved at the same time, there is little wrinkle return, and by making the scratches on the substrate inconspicuous, it is possible to reduce product defects, and further, recycling is possible. It is an object of the present invention to provide a decorative film used for easy three-dimensional decorative thermoforming and a method for manufacturing a decorative molded product using the same.
三次元加飾熱成形においては、固体状態の樹脂成形体に固体状態の加飾フィルムを貼着させるには、成形体表面及びフィルムが十分に軟化又は融解することが必要である。成形体表面とフィルムの軟化若しくは融解に必要な熱量を加えること、又は軟化若しくは融解しやすい成形体及びフィルムを用いることが重要となるが、それほどフィルムを十分に加熱すると、フィルムは粘度が低下し、三次元加飾熱成形工程における成形体の突き上げや真空チャンバーを大気圧に戻す際の空気の流入により、フィルムが破断したり暴れたりすることが外観不良につながると同時にシボ戻りが発生しやすいことから、更に基体表面に付いた傷を目立たなくするために加飾フィルムの構成に着目し検討した。その結果、十分に融解・緩和することで良好な接着強度を発揮しうるポリプロピレン系樹脂（Ａ）からなるシール層（Ｉ）と、フィルム全体の粘度が低下を抑制し熱成形性の保持とシボ戻りの抑制をおこなうポリプロピレン系樹脂（Ｂ）からなる層（ＩＩ）の組み合わせによって前記課題を解決し得ることを見出した。
さらに、驚くべきことにこのような加飾フィルムは傷を目立たなくする効果が高く、前記課題を解決しうることを見出し本発明を完成するに至った。
In three-dimensional decorative thermoforming, it is necessary that the surface of the molded body and the film are sufficiently softened or melted in order to attach the decorative film in the solid state to the resin molded body in the solid state. It is important to apply the amount of heat required to soften or melt the surface of the molded product and the film, or to use a molded product and film that are easily softened or melted, but if the film is heated sufficiently, the viscosity of the film will decrease. , The film breaks or rampages due to the push-up of the molded product in the three-dimensional decorative heat molding process or the inflow of air when returning the vacuum chamber to atmospheric pressure, which leads to poor appearance and at the same time tends to cause grain return. Therefore, in order to make the scratches on the surface of the substrate inconspicuous, the composition of the decorative film was examined. As a result, the seal layer (I) made of polypropylene-based resin (A), which can exhibit good adhesive strength by sufficiently melting and relaxing, and the viscosity of the entire film are suppressed from decreasing to maintain thermoformability and wrinkle. It has been found that the above-mentioned problem can be solved by the combination of the layer (II) made of the polypropylene-based resin (B) that suppresses the return.
Furthermore, it has been surprisingly found that such a decorative film has a high effect of making scratches inconspicuous and can solve the above-mentioned problems, and has completed the present invention.
すなわち、本発明は以下を包含する。
［１］ 樹脂成形体上に熱成形によって貼着するための加飾フィルムであって、該加飾フィルムは、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）からなるシール層（Ｉ）およびポリプロピレン系樹脂（Ｂ）からなる層（ＩＩ）を含み、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、下記要件（ａ１）〜（ａ２）を満たし、前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は、下記要件（ｂ１）〜（ｂ２）を満たすことを特徴とする加飾フィルム。
（ａ１）メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）（ＭＦＲ（Ａ））は、０．５ｇ／１０分を超える
（ａ２）結晶化温度（Ｔｃ（Ａ））は、１００℃未満である
（ｂ１）メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）（ＭＦＲ（Ｂ））とＭＦＲ（Ａ）とは、関係式（ｂ−１）を満たす
ＭＦＲ（Ｂ）＜ＭＦＲ（Ａ） ・・・ 式（ｂ−１）、
（ｂ２）結晶化温度（Ｔｃ（Ｂ））とＴｃ（Ａ）とは、関係式（ｂ−２）を満たす
Ｔｃ（Ｂ）＞Ｔｃ（Ａ） ・・・ 式（ｂ−２）
［２］ 前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、プロピレン・α−オレフィン共重合体であることを特徴とする［１］に記載の加飾フィルム。
［３］ ［１］または［２］に記載の加飾フィルムを準備するステップ、樹脂成形体を準備するステップ、減圧可能なチャンバーボックス中に、前記樹脂成形体及び前記加飾フィルムをセットするステップ、前記チャンバーボックス内を減圧するステップ、前記加飾フィルムを加熱軟化させるステップ、前記樹脂成形体に前記加飾フィルムを押し当てるステップ、前記減圧したチャンバーボックス内を大気圧に戻す又は加圧するステップを含むことを特徴とする加飾成形体の製造方法。
［４］ 前記樹脂成形体は、プロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とする［３］に記載の加飾成形体の製造方法。
That is, the present invention includes the following.
[1] A decorative film for being attached onto a resin molded body by thermoforming, wherein the decorative film is made of a seal layer (I) made of a polypropylene-based resin (A) and a polypropylene-based resin (B). Includes layer (II)
The polypropylene-based resin (A) satisfies the following requirements (a1) to (a2), and the polypropylene-based resin (B) satisfies the following requirements (b1) to (b2).
(A1) Melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) (MFR (A)) exceeds 0.5 g / 10 minutes (a2) Crystallization temperature (Tc (A)) is less than 100 ° C. (B1) The melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) (MFR (B)) and MFR (A) satisfy the relational expression (b-1). MFR (B) <MFR (A) ... Equation (b-1),
(B2) The crystallization temperature (Tc (B)) and Tc (A) satisfy the relational expression (b-2). Tc (B)> Tc (A) ... Equation (b-2)
[2] The decorative film according to [1], wherein the polypropylene-based resin (A) is a propylene / α-olefin copolymer.
[3] The step of preparing the decorative film according to [1] or [2], the step of preparing a resin molded body, and the step of setting the resin molded body and the decorative film in a decompressible chamber box. , The step of depressurizing the inside of the chamber box, the step of heating and softening the decorative film, the step of pressing the decorative film against the resin molded body, and the step of returning or pressurizing the inside of the depressurized chamber box to atmospheric pressure. A method for manufacturing a decorative molded product, which comprises.
[4] The method for producing a decorative molded body according to [3], wherein the resin molded body is made of a propylene-based resin composition.
本発明の加飾フィルムによれば、三次元加飾熱成形性が良好で、成形体との接着力が高く短時間の加熱時間で成形体への貼着が可能なのでシボ戻りが抑えられ、成形体表面の傷を拾いにくく、しかもリサイクル性が良好な加飾フィルムを得ることが可能である。 According to the decorative film of the present invention, the three-dimensional decorative thermoformability is good, the adhesive force with the molded body is high, and the molding can be attached to the molded body in a short heating time, so that the grain return is suppressed. It is possible to obtain a decorative film that is difficult to pick up scratches on the surface of the molded product and has good recyclability.
本発明の加飾成形体の製造方法によれば、その表面に穴やしわがなく、加飾フィルムと樹脂成形体の間に空気の巻き込みが無く、シボなどのテクスチャーの再現性が良好で、傷が目立たない美麗な加飾成形体を得ることができる。また、従来接着が困難であった樹脂成形体に対し、加飾フィルムを綺麗に貼着することができる。さらに、このようにして得られた加飾成形体は、加飾フィルムの構成材料がポリプロピレン系樹脂（Ｂ）であり、熱硬化性樹脂層を含まないため又は含ませなくてもよいためリサイクル時に外観や性能の低下が小さく、リサイクル適性が高い。 According to the method for manufacturing a decorative molded product of the present invention, there are no holes or wrinkles on the surface thereof, no air is caught between the decorative film and the resin molded product, and the reproducibility of textures such as wrinkles is good. It is possible to obtain a beautiful decorative molded body in which scratches are inconspicuous. In addition, the decorative film can be neatly attached to the resin molded body, which has been difficult to adhere in the past. Further, in the decorative molded product thus obtained, the constituent material of the decorative film is polypropylene-based resin (B), and the thermosetting resin layer is not included or may not be contained, so that the decorative molded article may not be contained at the time of recycling. There is little deterioration in appearance and performance, and it is highly suitable for recycling.
本明細書において、加飾フィルムとは、成形体を装飾するためのフィルムをいう。加飾成形とは、加飾フィルムと成形体とを貼着させる成形をいう。三次元加飾熱成形とは、加飾フィルムと成形体とを貼着させる成形であって、加飾フィルムを成形体の貼着面に沿って熱成形すると同時に貼着させる工程を有し、該工程が、加飾フィルムと成形体との間に空気が巻き込まれるのを抑制するために、減圧（真空）下で熱成形を行い、加熱した加飾フィルルを成形体に貼着させ、圧力解放（加圧）により、密着させる工程である、成形をいう。以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。 In the present specification, the decorative film means a film for decorating a molded product. Decorative molding refers to molding in which a decorative film and a molded body are attached to each other. The three-dimensional decorative thermoforming is a molding in which a decorative film and a molded body are bonded, and has a step of thermoforming the decorative film along the bonding surface of the molded body and simultaneously bonding the decorative film. In this step, in order to prevent air from being entrained between the decorative film and the molded body, thermoforming is performed under reduced pressure (vacuum), and the heated decorative film is attached to the molded body, and pressure is applied. It refers to molding, which is the process of bringing the product into close contact by releasing (pressurizing) it. Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail.
本発明における加飾フィルムは、樹脂成形体上に熱成形によって貼着するための加飾フィルムであって、該加飾フィルムは、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）からなるシール層（Ｉ）およびポリプロピレン系樹脂（Ｂ）からなる層（ＩＩ）を含み、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、下記要件（ａ１）〜（ａ２）を満たし、前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は、下記要件（ｂ１）〜（ｂ２）を満たすことを特徴とする。
（ａ１）メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）（ＭＦＲ（Ａ））は、０．５ｇ／１０分を超える
（ａ２）結晶化温度（Ｔｃ（Ａ））は、１００℃未満である
（ｂ１）メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）（ＭＦＲ（Ｂ））とＭＦＲ（Ａ）とは、関係式（ｂ−１）を満たす
ＭＦＲ（Ｂ）＜ＭＦＲ（Ａ） ・・・ 式（ｂ−１）、
（ｂ２）結晶化温度（Ｔｃ（Ｂ））とＴｃ（Ａ）とは、関係式（ｂ−２）を満たす
Ｔｃ（Ｂ）＞Ｔｃ（Ａ） ・・・ 式（ｂ−２）
The decorative film in the present invention is a decorative film for being attached onto a resin molded body by thermoforming, and the decorative film is a seal layer (I) made of a polypropylene-based resin (A) and a polypropylene-based one. Contains a layer (II) composed of the resin (B),
The polypropylene-based resin (A) satisfies the following requirements (a1) to (a2), and the polypropylene-based resin (B) satisfies the following requirements (b1) to (b2).
(A1) Melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) (MFR (A)) exceeds 0.5 g / 10 minutes (a2) Crystallization temperature (Tc (A)) is less than 100 ° C. (B1) The melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) (MFR (B)) and MFR (A) satisfy the relational expression (b-1). MFR (B) <MFR (A) ... Equation (b-1),
(B2) The crystallization temperature (Tc (B)) and Tc (A) satisfy the relational expression (b-2). Tc (B)> Tc (A) ... Equation (b-2)
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）
本発明の加飾フィルムは、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）からなるシール層（Ｉ）を含むものである。シール層（Ｉ）は、三次元加飾熱成形の際に、樹脂成形体（基体）と接する層である。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、結晶化開始が遅い樹脂であることが好ましい。シール層（Ｉ）を設けることにより、加飾成形体の表面に穴、しわ、空気の巻き込み等の発生が抑えられ、基体表面についた傷を目立ちにくくすることができる。
Polypropylene resin (A)
The decorative film of the present invention contains a seal layer (I) made of a polypropylene-based resin (A). The seal layer (I) is a layer that comes into contact with the resin molded body (base) during three-dimensional decorative thermoforming. The polypropylene-based resin (A) is preferably a resin having a slow start of crystallization. By providing the seal layer (I), the generation of holes, wrinkles, air entrainment, etc. on the surface of the decorative molded product can be suppressed, and scratches on the surface of the substrate can be made inconspicuous.
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）ＭＦＲ（Ａ）は、０．５ｇ／１０分を超えることが必要であり、好ましくは１ｇ／１０分以上、より好ましくは２ｇ／１０分以上である。前記の範囲であると、三次元加飾熱成形時の緩和が十分に進行し十分な接着強度を発揮することができる。ＭＦＲ（Ａ）の上限には制限はないが、１００ｇ／１０分以下であることが好ましい。前記の範囲であると、物性低下による接着強度の悪化が生じることがない。 The melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) MFR (A) of the polypropylene resin (A) needs to exceed 0.5 g / 10 minutes, preferably 1 g / 10 minutes or more, more preferably. 2g / 10 minutes or more. Within the above range, relaxation during three-dimensional decorative thermoforming sufficiently progresses, and sufficient adhesive strength can be exhibited. The upper limit of MFR (A) is not limited, but is preferably 100 g / 10 minutes or less. Within the above range, the adhesive strength does not deteriorate due to the deterioration of physical properties.
本明細書において、ポリプロピレン系樹脂および後述するポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲの測定は、ＩＳＯ １１３３：１９９７ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ Ｍに準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した。単位はｇ／１０分である。 In the present specification, the MFR of the polypropylene-based resin and the polypropylene-based resin composition described later was measured in accordance with ISO 1133: 1997 Connections M under the conditions of 230 ° C. and a 2.16 kg load. The unit is g / 10 minutes.
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のＭｗ／Ｍｎは、好ましくは３．５〜１０であり、より好ましくは３．７〜７である。前記の範囲であると、フィルム成形時に表面あれが発生しにくく、表面外観に優れるため好ましい。
なお、Ｍｎ、Ｍｗは、「高分子化学の基礎」（高分子学会編、東京化学同人、１９７８）等に記載されており、ＧＰＣによる分子量分布曲線から計算される値である。
The Mw / Mn of the polypropylene-based resin (A) is preferably 3.5 to 10 and more preferably 3.7 to 7. Within the above range, surface roughness is less likely to occur during film molding, and the surface appearance is excellent, which is preferable.
Mn and Mw are described in "Basics of Polymer Chemistry" (edited by the Society of Polymer Chemistry, Tokyo Kagaku Dojin, 1978) and are values calculated from the molecular weight distribution curve by GPC.
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度Ｔｃ（Ａ）は、１００℃未満であり、好ましくは９７℃以下、より好ましくは９３℃以下である。前記の範囲であると、十分な接着強度を発揮し、さらに十分な傷の隠蔽性を発揮することができる。Ｔｃ（Ａ）が下がりすぎると、耐熱性が低下し成形体の使用において問題を生じる場合があるため、６５℃以上であることが好ましく、より好ましくは７５℃以上である。 The crystallization temperature Tc (A) of the polypropylene-based resin (A) is less than 100 ° C., preferably 97 ° C. or lower, and more preferably 93 ° C. or lower. Within the above range, sufficient adhesive strength can be exhibited, and further sufficient scratch concealment can be exhibited. If the Tc (A) is too low, the heat resistance may be lowered and problems may occur in the use of the molded product. Therefore, the temperature is preferably 65 ° C. or higher, more preferably 75 ° C. or higher.
本発明のポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、チーグラー触媒、メタロセン触媒等により重合される樹脂であることができる。すなわち、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、チーグラー触媒系プロピレン重合体、メタロセン触媒系プロピレン重合体であることができる。 The polypropylene-based resin (A) of the present invention can be a resin polymerized by a Ziegler catalyst, a metallocene catalyst, or the like. That is, the polypropylene-based resin (A) can be a Ziegler-catalyzed propylene polymer or a metallocene-catalyzed propylene polymer.
本発明におけるポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、プロピレン単独重合体（ホモポリプロピレン）、プロピレン−α−オレフィン共重合体（ランダムポリプロピレン）、プロピレンブロック共重合体（ブロックポリプロピレン）等の様々なタイプのプロピレン系重合体、又はそれらの組み合わせを選択することができる。プロピレン系重合体は、プロピレンモノマー由来の重合単位を５０ｍｏｌ％以上含んでいることが好ましい。プロピレン系重合体は、極性基含有モノマー由来の重合単位を含まないものであることが好ましい。 The polypropylene-based resin (A) in the present invention is a propylene-based resin of various types such as a propylene homopolymer (homopolypropylene), a propylene-α-olefin copolymer (random polypropylene), and a propylene block copolymer (blockpolypropylene). Polymers or combinations thereof can be selected. The propylene-based polymer preferably contains 50 mol% or more of polymerization units derived from the propylene monomer. The propylene-based polymer preferably does not contain a polymerization unit derived from a polar group-containing monomer.
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、シール性の観点からは、プロピレン−α−オレフィン共重合体が好ましく、プロピレン−α−オレフィン共重合体は通常、プロピレン単独重合体に比べ結晶化温度が低下しているため、熱成形時により変形しやすく傷を目立たなくする効果が高い。
α−オレフィンとしては、エチレン及び炭素数が３〜８のα−オレフィンから選ばれる一種または二種以上の組み合わせ等を用いることが出来る。
The polypropylene-based resin (A) is preferably a propylene-α-olefin copolymer from the viewpoint of sealing property, and the propylene-α-olefin copolymer usually has a lower crystallization temperature than the propylene homopolymer. Therefore, it is more easily deformed during thermal molding and has a high effect of making scratches inconspicuous.
As the α-olefin, one or a combination of two or more selected from ethylene and an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms can be used.
また、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）には、添加剤、フィラー、その他の樹脂成分などが含まれていてもよい。すなわち、プロピレン系重合体と添加剤、フィラー、その他の樹脂成分などとの樹脂組成物（ポリプロピレン系樹脂組成物）であってもよい。添加剤、フィラー、その他の樹脂成分などの総量は、ポリプロピレン系樹脂組成物に対して５０重量％以下であることが好ましい。 Further, the polypropylene-based resin (A) may contain additives, fillers, other resin components and the like. That is, it may be a resin composition (polypropylene resin composition) of a propylene-based polymer and an additive, a filler, other resin components, and the like. The total amount of additives, fillers, other resin components and the like is preferably 50% by weight or less with respect to the polypropylene-based resin composition.
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）がポリプロピレン系樹脂組成物のときは、ポリプロピレン系樹脂組成物が、前記のポリプロピレン系樹脂（Ａ）の特性を有していることが好ましい。 When the polypropylene-based resin (A) is a polypropylene-based resin composition, it is preferable that the polypropylene-based resin composition has the characteristics of the polypropylene-based resin (A).
添加剤としては、酸化防止剤、中和剤、光安定剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、ブロッキング防止剤、滑剤、帯電防止剤、金属不活性剤などの、ポリプロピレン系樹脂に用いることのできる公知の各種添加剤を配合することができる。 As the additive, it can be used for polypropylene-based resins such as antioxidants, neutralizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, crystal nucleating agents, blocking inhibitors, lubricants, antistatic agents, and metal deactivators. Various known additives can be blended.
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、チオ系酸化防止剤などを例示することができる。中和剤としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛などの高級脂肪酸塩類等を例示することができる。光安定剤および紫外線吸収剤としては、ヒンダードアミン類、ベンゾトリアゾール類、ベンゾフェノン類などを例示することができる。 Examples of the antioxidant include a phenol-based antioxidant, a phosphite-based antioxidant, and a thio-based antioxidant. Examples of the neutralizing agent include higher fatty acid salts such as calcium stearate and zinc stearate. Examples of the light stabilizer and the ultraviolet absorber include hindered amines, benzotriazoles, benzophenones and the like.
結晶核剤としては、芳香族カルボン酸金属塩、芳香族リン酸金属塩、ソルビトール系誘導体、ロジンの金属塩等、アミド系核剤を挙げることができる。これらの結晶核剤の中では、Ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、リン酸２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、リン酸２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）アルミニウム、ビス（２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシ−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，２，３］ジオキサホスホシン−６−オキシド）水酸化アルミニウム塩と有機化合物の複合体、ｐ−メチル−ベンジリデンソルビトール、ｐ−エチル−ベンジリデンソルビトール、ロジンのナトリウム塩などを例示することができる。 Examples of the crystal nucleating agent include amide-based nucleating agents such as aromatic carboxylic acid metal salts, aromatic phosphoric acid metal salts, sorbitol-based derivatives, and rosin metal salts. Among these crystal nucleating agents are aluminum P-t-butyl benzoate, 2,2'-methylenebis phosphate (4,6-di-t-butylphenyl) sodium, and 2,2'-methylenebis phosphate (4). , 6-di-t-butylphenyl) aluminum, bis (2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6-hydroxy-12H-dibenzo [d, g] [1,2,3] dioxaphospho Syn-6-oxide) A complex of an aluminum hydroxide salt and an organic compound, p-methyl-benzylene sorbitol, p-ethyl-benzylidene sorbitol, a sodium salt of rosin and the like can be exemplified.
滑剤としては、ステアリン酸アマイドなどの高級脂肪酸アマイド類などを例示することができる。帯電防止剤としては、グリセリン脂肪酸モノエステルなどの脂肪酸部分エステル類などを例示することができる。金属不活性剤としては、トリアジン類、フォスフォン類、エポキシ類、トリアゾール類、ヒドラジド類、オキサミド類などを例示することができる。 Examples of the lubricant include higher fatty acid amides such as stearic acid amide. Examples of the antistatic agent include fatty acid partial esters such as glycerin fatty acid monoester. Examples of the metal deactivator include triazines, phosphons, epoxies, triazoles, hydrazides, oxamides and the like.
フィラーとしては、無機充填剤、有機充填剤などの、ポリプロピレン系樹脂に用いることのできる公知の各種充填剤を配合することができる。無機充填剤としては、炭酸カルシウム、シリカ、ハイドロタルサイト、ゼオライト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ガラスファイバーやカーボンファイバーなどを例示することができる。また有機充填剤としては、架橋ゴム微粒子、熱硬化性樹脂微粒子、熱硬化性樹脂中空微粒子、などを例示することができる。 As the filler, various known fillers that can be used for polypropylene-based resins, such as inorganic fillers and organic fillers, can be blended. Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, silica, hydrotalcite, zeolite, aluminum silicate, magnesium silicate, glass fiber and carbon fiber. Examples of the organic filler include crosslinked rubber fine particles, thermosetting resin fine particles, and thermosetting resin hollow fine particles.
その他の樹脂成分としては、ポリエチレン系樹脂、エチレン系エラストマーなどのポリオレフィン、変性ポリオレフィン、その他の熱可塑性樹脂等を例示することができる。 Examples of other resin components include polyethylene-based resins, polyolefins such as ethylene-based elastomers, modified polyolefins, and other thermoplastic resins.
ポリプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体と添加剤、フィラー、その他の樹脂成分等を溶融混練する方法、プロピレン系重合体と添加剤、フィラー等を溶融混練したものにその他の樹脂成分をドライブレンドする方法、プロピレン系重合体とその他の樹脂成分に加え添加剤、フィラー等をキャリアレジンに高濃度で分散させたマスターバッチをドライブレンドする方法等によって製造することができる。 The polypropylene-based resin composition is prepared by melt-kneading a propylene-based polymer with an additive, a filler, and other resin components, and by melt-kneading a propylene-based polymer with an additive, a filler, and the like, and drying the other resin components. It can be produced by a method of blending, a method of dry blending a masterbatch in which an additive, a filler and the like are dispersed in a carrier resin in addition to a propylene polymer and other resin components at a high concentration.
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）
本発明の加飾フィルムは、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）からなる層（ＩＩ）を含むものである。ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は、前記のポリプロピレン系樹脂（Ａ）よりも、溶融・緩和しにくい樹脂であることが好ましい。層（ＩＩ）を設けることにより、熱成形時にフィルムが破断したり暴れたりすることによる外観不良の発生を抑制することが出来る。これにより、加飾フィルムが、熱成形性を改良するため、熱成形性に優れる熱硬化性樹脂層を含まなくてもよい。
Polypropylene resin (B)
The decorative film of the present invention contains a layer (II) made of a polypropylene-based resin (B). The polypropylene-based resin (B) is preferably a resin that is harder to melt and relax than the polypropylene-based resin (A). By providing the layer (II), it is possible to suppress the occurrence of poor appearance due to the film breaking or violent during thermoforming. As a result, the decorative film does not need to contain a thermosetting resin layer having excellent thermoformability in order to improve thermoformability.
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）（ＭＦＲ（Ｂ））は、ＭＦＲ（Ａ）に比べて低いことが必要であり、それぞれのＭＦＲの比であるＭＦＲ（Ｂ）／ＭＦＲ（Ａ）は１未満であり、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．２５以下である。前記の範囲であると、熱成形性が良好となる。ＭＦＲ（Ｂ）／ＭＦＲ（Ａ）の下限には制限はないが、好ましくは０．０１以上である。 The melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) (MFR (B)) of the polypropylene-based resin (B) needs to be lower than that of MFR (A), which is the ratio of each MFR (MFR). B) / MFR (A) is less than 1, preferably 0.5 or less, and more preferably 0.25 or less. Within the above range, the thermoformability becomes good. The lower limit of MFR (B) / MFR (A) is not limited, but is preferably 0.01 or more.
ＭＦＲ（Ｂ）は、前記の範囲であれば特に制限はないが、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、より好ましくは０．２ｇ／１０分以上である。前記の範囲であると、熱成形の際、加飾フィルムの延展性が良好である。また、ＭＦＲ（Ｂ）は、好ましくは２０ｇ／１０分以下、より好ましくは１５ｇ／１０分以下である。 The MFR (B) is not particularly limited as long as it is in the above range, but is preferably 0.1 g / 10 minutes or more, and more preferably 0.2 g / 10 minutes or more. Within the above range, the ductility of the decorative film is good during thermoforming. The MFR (B) is preferably 20 g / 10 minutes or less, more preferably 15 g / 10 minutes or less.
ポリプロピレン系樹脂のＤＳＣ測定における結晶化温度（Ｔｃ（Ｂ））は、Ｔｃ（Ａ）よりも高いことが必要で、Ｔｃ（Ｂ）＞Ｔｃ（Ａ）である。前記の範囲であると、熱成形性が良好となる。
Ｔｃ（Ｂ）は、前記の範囲であれば特に制限はないが、好ましくは９５℃以上、より好ましくは１００℃以上である。
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は、メタロセン触媒系プロピレン系重合体、チーグラー触媒系プロピレン系重合体等から選ぶことができる。チーグラー触媒系プロピレン系重合体が好ましい。
The crystallization temperature (Tc (B)) in the DSC measurement of the polypropylene-based resin needs to be higher than Tc (A), and Tc (B)> Tc (A). Within the above range, the thermoformability becomes good.
The Tc (B) is not particularly limited as long as it is in the above range, but is preferably 95 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher.
The polypropylene-based resin (B) can be selected from a metallocene-catalyzed propylene-based polymer, a Ziegler-catalyzed propylene-based polymer, and the like. A Ziegler-catalyzed propylene-based polymer is preferable.
本発明におけるポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は、プロピレン単独重合体（ホモポリプロピレン）、プロピレン−α−オレフィン共重合体（ランダムポリプロピレン）、プロピレンブロック共重合体（ブロックポリプロピレン）等の様々なタイプのプロピレン系重合体、又はそれらの組み合わせを選択することができる。プロピレン系重合体は、プロピレンモノマー由来の重合単位を５０ｍｏｌ％以上含んでいることが好ましい。 The polypropylene-based resin (B) in the present invention is a propylene-based resin of various types such as a propylene homopolymer (homopolypropylene), a propylene-α-olefin copolymer (random polypropylene), and a propylene block copolymer (blockpolypropylene). Polymers or combinations thereof can be selected. The propylene-based polymer preferably contains 50 mol% or more of polymerization units derived from the propylene monomer.
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）には、添加剤、フィラー、着色剤、その他の樹脂成分などが含まれていてもよい。すなわち、プロピレン系重合体と添加剤、フィラー、着色剤、その他の樹脂成分などを含む樹脂組成物（ポリプロピレン系樹脂組成物）であってもよい。添加剤、フィラー、着色剤、その他の樹脂成分などの総量は、ポリプロピレン系樹脂組成物に対して５０重量％以下であることが好ましい。 The polypropylene-based resin (B) may contain additives, fillers, colorants, other resin components, and the like. That is, it may be a resin composition (polypropylene resin composition) containing a propylene-based polymer, additives, fillers, colorants, other resin components, and the like. The total amount of additives, fillers, colorants, other resin components and the like is preferably 50% by weight or less with respect to the polypropylene-based resin composition.
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）がポリプロピレン系樹脂組成物のときは、ポリプロピレン系樹脂組成物が、前記のポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の特性を有していることが好ましい。 When the polypropylene-based resin (B) is a polypropylene-based resin composition, it is preferable that the polypropylene-based resin composition has the characteristics of the polypropylene-based resin (B).
添加剤としては、前記の樹脂組成物（Ａ）に含まれていてもよい添加剤等を使用することができる。 As the additive, an additive or the like that may be contained in the resin composition (A) can be used.
ポリプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体と添加剤、フィラー、その他の樹脂成分等を溶融混練する方法、プロピレン系重合体と添加剤、フィラー等を溶融混練したものにその他の樹脂成分をドライブレンドする方法、プロピレン系重合体とその他の樹脂成分に加え添加剤、フィラー等をキャリアレジンに高濃度で分散させたマスターバッチをドライブレンドする方法等によって製造することができる。 The polypropylene-based resin composition is prepared by melt-kneading a propylene-based polymer with an additive, a filler, and other resin components, and by melt-kneading a propylene-based polymer with an additive, a filler, and the like, and drying the other resin components. It can be produced by a method of blending, a method of dry blending a masterbatch in which an additive, a filler and the like are dispersed in a carrier resin in addition to a propylene polymer and other resin components at a high concentration.
また、意匠性を付与するために着色することも可能であり、着色には無機顔料、有機顔料、染料等の各種着色剤を用いることが出来る。また、アルミフレークや酸化チタンフレーク、（合成）マイカ等の光輝材を使用することもできる。 It is also possible to color the product in order to impart designability, and various colorants such as inorganic pigments, organic pigments and dyes can be used for coloring. Further, a bright material such as aluminum flakes, titanium oxide flakes, and (synthetic) mica can also be used.
本発明の加飾成形体が、着色された成形体として成形される場合、加飾フィルムにのみ着色剤を用いれば良いため、樹脂成形体全体に着色する場合と比べ、高価な着色剤の使用を抑制することが可能である。また着色剤を配合することに伴う物性変化を抑制することができる。 When the decorative molded product of the present invention is molded as a colored molded product, a colorant needs to be used only for the decorative film, so that an expensive colorant is used as compared with the case where the entire resin molded product is colored. It is possible to suppress. In addition, changes in physical properties associated with the addition of a colorant can be suppressed.
加飾フィルム
本発明における加飾フィルムは、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）からなるシール層（Ｉ）およびポリプロピレン系樹脂（Ｂ）からなる層（ＩＩ）を含む。加飾フィルムは、シール層（Ｉ）、層（ＩＩ）の他に様々な構成を取ることが可能である。すなわち、加飾フィルムは、シール層（Ｉ）および層（ＩＩ）からなる二層フィルムであっても、シール層（Ｉ）および層（ＩＩ）と他の層からなる三層以上の多層フィルムであってもよい。なお、シール層（Ｉ）は、樹脂成形体（基体）に沿って貼着する。また、加飾フィルムは、その表面にシボ、エンボス、印刷、サンドプラスト、スクラッチ等が施されていてもよい。
Decorative film The decorative film in the present invention includes a seal layer (I) made of a polypropylene-based resin (A) and a layer (II) made of a polypropylene-based resin (B). The decorative film can have various configurations in addition to the seal layer (I) and the layer (II). That is, the decorative film is a two-layer film composed of the seal layer (I) and the layer (II), but is a multilayer film having three or more layers composed of the seal layer (I) and the layer (II) and another layer. There may be. The seal layer (I) is attached along the resin molded body (base). Further, the surface of the decorative film may be textured, embossed, printed, sandplasted, scratched or the like.
加飾フィルムは形状の自由度が大きく、加飾フィルムの端面が加飾対象の裏側まで巻き込まれることで継ぎ目が生じないため外観に優れ、さらに、加飾フィルムの表面にシボ等を付与することで様々なテクスチャーを表現できる。例えば樹脂成形体にエンボス等のテクスチャーを付与する場合、エンボスの付与された加飾フィルムを用いて三次元加飾熱成形を行えば良い。このため、エンボスを付与する成形体金型で成形する場合の課題、すなわちエンボスパターン毎に成形体金型が必要であること、曲面の金型に複雑なエンボスを施すことは非常に困難で高価であること、といった課題が解決でき、様々なパターンのエンボスを容易に付与した加飾成形体を得ることができる。 The decorative film has a large degree of freedom in shape, and the end face of the decorative film is caught up to the back side of the object to be decorated, so that no seam is formed, so that the appearance is excellent. You can express various textures with. For example, in the case of imparting a texture such as embossing to a resin molded body, three-dimensional decorative thermoforming may be performed using an embossed decorative film. For this reason, there are problems in molding with a molded die that embosses, that is, a molded die is required for each embossing pattern, and it is very difficult and expensive to apply complicated embossing to a curved die. It is possible to solve the problem of being, and to obtain a decorative molded body easily embossed with various patterns.
多層フィルムには、シール層（Ｉ）および層（ＩＩ）の他、表面層、表面加飾層、印刷層、遮光層、着色層、基材層、バリア層、これらの層間に設けることができるタイレイヤー層等を含めることができる。ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）からなる層（ＩＩ）は、多層フィルムを構成する層の内、シール層を除くいずれの層であってもよい。 In addition to the seal layer (I) and the layer (II), the multilayer film can be provided with a surface layer, a surface decoration layer, a printing layer, a light-shielding layer, a coloring layer, a base material layer, a barrier layer, and layers thereof. A tie layer layer or the like can be included. The layer (II) made of the polypropylene-based resin (B) may be any layer other than the seal layer among the layers constituting the multilayer film.
多層フィルムにおいて、シール層（Ｉ）と層（ＩＩ）以外の層は、好ましくは熱可塑性樹脂からなる層であり、より好ましくはポリプロピレン系樹脂からなる層である。シール層（Ｉ）と層（ＩＩ）以外の層は、シール層（Ｉ）および層（ＩＩ）と識別することができる限り、構成するポリプロピレン系樹脂のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は特に制限されるものではない。各層は熱硬化性樹脂を含まない層であることが好ましい。熱可塑性樹脂を用いることにより、リサイクル性が向上し、ポリプロピレン系樹脂を用いることにより、層構成の複雑化を抑制することができ、さらにリサイクル性がより向上する。 In the multilayer film, the layers other than the seal layer (I) and the layer (II) are preferably a layer made of a thermoplastic resin, and more preferably a layer made of a polypropylene resin. As long as the layers other than the seal layer (I) and the layer (II) can be distinguished from the seal layer (I) and the layer (II), the MFR (230 ° C., 2.16 kg load) of the polypropylene-based resin constituting the seal layer (I) and the layer (II) can be distinguished from each other. There are no particular restrictions. Each layer is preferably a layer that does not contain a thermosetting resin. By using the thermoplastic resin, the recyclability is improved, and by using the polypropylene-based resin, the complexity of the layer structure can be suppressed, and the recyclability is further improved.
加飾フィルムが、二層フィルムであるとき、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）からなるシール層（Ｉ）が樹脂成形体への貼着面のシール層を構成し、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）からなる層（ＩＩ）が樹脂成形体への貼着面とは逆の表面層を構成する。 When the decorative film is a two-layer film, the seal layer (I) made of the polypropylene-based resin (A) constitutes the seal layer of the surface to be attached to the resin molded body, and the layer made of the polypropylene-based resin (B). (II) constitutes a surface layer opposite to the surface to be attached to the resin molded body.
加飾フィルムが三層以上の多層フィルムであるとき、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）からなるシール層（Ｉ）とポリプロピレン系樹脂（Ｂ）からなる層（ＩＩ）との間に、その他の層が介在すると、基体表面の傷の浮き出しを抑制する効果が低下する場合がある。このため、多層フィルムは、樹脂成形体の貼着面側からポリプロピレン系樹脂（Ａ）からなるシール層（Ｉ）／ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）からなる層（ＩＩ）／その他の層（複数の層を含む）という構成が好ましい。 When the decorative film is a multilayer film having three or more layers, another layer is interposed between the seal layer (I) made of the polypropylene resin (A) and the layer (II) made of the polypropylene resin (B). Then, the effect of suppressing the emergence of scratches on the surface of the substrate may be reduced. Therefore, the multilayer film is a seal layer (I) made of polypropylene-based resin (A) / a layer (II) made of polypropylene-based resin (B) / other layers (plurality of layers) from the sticking surface side of the resin molded body. ) Is preferable.
図８（ａ）〜（ｃ）は、樹脂成形体に貼着した加飾フィルムの実施形態の断面を模式的に例示する説明図である。図８（ａ）〜（ｃ）において、理解を容易にするため、シール層（Ｉ）および層（ＩＩ）の配置を特定して説明するが、加飾フィルムの層構成はこれら例示に限定して解釈されるものではない。本明細書において、図面の符号１は加飾フィルム、符号２は層（ＩＩ）、符号３はシール層（Ｉ）、符号４は表面加飾層（ＩＩＩ）、符号５は樹脂成形体を示す。図８（ａ）は、加飾フィルムが二層フィルムからなる例であり、樹脂成形体５にポリプロピレン系樹脂（Ａ）からなるシール層（Ｉ）が貼着し、シール層（Ｉ）の上にポリプロピレン系樹脂（Ｂ）からなる層（ＩＩ）が積層する。図８（ｂ）の加飾フィルムはシール層（Ｉ）、層（ＩＩ）および表面層からなり、樹脂成形体５の表面にシール層（Ｉ）が貼着し、シール層（Ｉ）の上に層（ＩＩ）および表面層がこの順に積層する。図８（ｃ）の加飾フィルムはシール層（Ｉ）、層（ＩＩ）およびポリプロピレン系樹脂（Ｃ）からなる表面加飾層（ＩＩＩ）からなり、樹脂成形体５の表面にシール層（Ｉ）が貼着し、シール層（Ｉ）の上に層（ＩＩ）および表面加飾層（ＩＩＩ）がこの順に積層する。
8 (a) to 8 (c) are explanatory views schematically illustrating a cross section of an embodiment of a decorative film attached to a resin molded body. In FIGS. 8 (a) to 8 (c), the arrangement of the seal layer (I) and the layer (II) will be specified and described for ease of understanding, but the layer structure of the decorative film is limited to these examples. It is not interpreted as. In the present specification,
加飾フィルムの好ましい別の態様として、樹脂成形体への貼着面とは反対側の最表面に、表面加飾層樹脂からなる表面加飾層（ＩＩＩ）とを含む多層フィルムが挙げられる。表面加飾層樹脂は、好ましくは熱可塑性樹脂、より好ましくはポリプロピレン系樹脂（Ｃ）であるとよい。 Another preferred embodiment of the decorative film is a multilayer film containing a surface decorative layer (III) made of a surface decorative layer resin on the outermost surface opposite to the surface to be attached to the resin molded body. The surface decorative layer resin is preferably a thermoplastic resin, more preferably a polypropylene-based resin (C).
本発明におけるポリプロピレン系樹脂（Ｃ）のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）（ＭＦＲ（Ｃ））は、好ましくはＭＦＲ（Ｃ）＞ＭＦＲ（Ｂ）を満たす。上記の値の範囲にすることにより、より美麗な表面テクスチャーを表現することができる。 The melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) (MFR (C)) of the polypropylene-based resin (C) in the present invention preferably satisfies MFR (C)> MFR (B). By setting the range of the above values, a more beautiful surface texture can be expressed.
本発明におけるポリプロピレン系樹脂（Ｃ）は、プロピレン単独重合体（ホモポリプロピレン）、プロピレン−α−オレフィン共重合体（ランダムポリプロピレン）、プロピレンブロック共重合体（ブロックポリプロピレン）等の様々なタイプのプロピレン系重合体、又はそれらの組み合わせを選択することができる。プロピレン系重合体は、プロピレンモノマー由来の重合単位を５０ｍｏｌ％以上含んでいることが好ましい。プロピレン系重合体は、極性基含有モノマー由来の重合単位を含まないものであることが好ましい。ポリプロピレン系樹脂（Ｃ）は、耐油性、耐溶剤性、耐傷付き性等の観点からホモポリプロピレンが好ましい。また光沢や透明性（発色性）の観点からは、プロピレン−α−オレフィン共重合体が好ましい。本発明において、表面加飾層（ＩＩＩ）を構成するポリプロピレン系樹脂（Ｃ）は、シール層（Ｉ）を構成するポリプロピレン系樹脂（Ａ）と同じであっても異なっていてもよい。 The polypropylene-based resin (C) in the present invention is a propylene-based resin of various types such as a propylene homopolymer (homopolypropylene), a propylene-α-olefin copolymer (random polypropylene), and a propylene block copolymer (blockpolypropylene). Polymers or combinations thereof can be selected. The propylene-based polymer preferably contains 50 mol% or more of polymerization units derived from the propylene monomer. The propylene-based polymer preferably does not contain a polymerization unit derived from a polar group-containing monomer. The polypropylene-based resin (C) is preferably homopolypropylene from the viewpoint of oil resistance, solvent resistance, scratch resistance and the like. Further, from the viewpoint of gloss and transparency (color development), a propylene-α-olefin copolymer is preferable. In the present invention, the polypropylene-based resin (C) constituting the surface decorative layer (III) may be the same as or different from the polypropylene-based resin (A) constituting the seal layer (I).
ポリプロピレン系樹脂（Ｃ）には、添加剤、フィラー、その他の樹脂成分などが含まれていてもよい。すなわち、プロピレン系重合体と添加剤、フィラー、その他の樹脂成分などとの樹脂組成物（ポリプロピレン系樹脂組成物）であってもよい。添加剤、フィラー、その他の樹脂成分などの総量は、ポリプロピレン系樹脂組成物に対して５０重量％以下であることが好ましい。 The polypropylene-based resin (C) may contain additives, fillers, other resin components, and the like. That is, it may be a resin composition (polypropylene resin composition) of a propylene-based polymer and an additive, a filler, other resin components, and the like. The total amount of additives, fillers, other resin components and the like is preferably 50% by weight or less with respect to the polypropylene-based resin composition.
添加剤としては、前記の樹脂組成物（Ａ）に含まれていてもよい添加剤等を使用することができる。 As the additive, an additive or the like that may be contained in the resin composition (A) can be used.
ポリプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体と添加剤、フィラー、その他の樹脂成分等を溶融混練する方法、プロピレン系重合体と添加剤、フィラー等を溶融混練したものにその他の樹脂成分をドライブレンドする方法、プロピレン系重合体とその他の樹脂成分に加え添加剤、フィラー等をキャリアレジンに高濃度で分散させたマスターバッチをドライブレンドする方法等によって製造することができる。 The polypropylene-based resin composition is prepared by melt-kneading a propylene-based polymer with an additive, a filler, and other resin components, and by melt-kneading a propylene-based polymer with an additive, a filler, and the like, and drying the other resin components. It can be produced by a method of blending, a method of dry blending a masterbatch in which an additive, a filler and the like are dispersed in a carrier resin in addition to a propylene polymer and other resin components at a high concentration.
表面加飾層（ＩＩＩ）を構成するプロピレン系樹脂（Ｃ）がポリプロピレン系樹脂組成物であるとき、このポリプロピレン系樹脂組成物は、シール層（Ｉ）を構成するプロピレン系樹脂（Ａ）を組成するポリプロピレン系樹脂組成物と同じものであっても、異なるものであっても良い。 When the propylene-based resin (C) constituting the surface decorative layer (III) is a polypropylene-based resin composition, this polypropylene-based resin composition comprises the propylene-based resin (A) constituting the seal layer (I). It may be the same as or different from the polypropylene-based resin composition to be used.
本発明の加飾フィルムは、厚みが、好ましくは約２０μｍ以上、より好ましくは約５０μｍ以上、さらに好ましくは約８０μｍ以上である。加飾フィルムの厚みをこのような値以上にすることにより、意匠性を付与する効果が向上し、成形時の安定性も向上し、より良好な加飾成形体を得ることが可能となる。一方、加飾フィルムの厚みは、好ましくは約２ｍｍ以下、より好ましくは約１．２ｍｍ以下、さらに好ましくは約０．８ｍｍ以下である。加飾フィルムの厚みをこのような値以下にすることにより、熱成形時の加熱に要する時間が短縮することで生産性が向上し、不要な部分をトリミングすることが容易になる。 The decorative film of the present invention has a thickness of preferably about 20 μm or more, more preferably about 50 μm or more, still more preferably about 80 μm or more. By increasing the thickness of the decorative film to such a value or more, the effect of imparting designability is improved, the stability during molding is also improved, and a better decorative molded body can be obtained. On the other hand, the thickness of the decorative film is preferably about 2 mm or less, more preferably about 1.2 mm or less, still more preferably about 0.8 mm or less. By reducing the thickness of the decorative film to such a value or less, the time required for heating during thermoforming is shortened, productivity is improved, and it becomes easy to trim unnecessary parts.
本発明の加飾フィルムにおいて、加飾フィルム全体の厚みに占めるシール層（Ｉ）の厚みの割合は、好ましくは１〜７０％であり、層（ＩＩ）の厚みの割合は、好ましくは３０〜９９％である。加飾フィルム全体に占めるシール層（Ｉ）の厚みの割合が上記の値の範囲であれば、十分な接着強度を発揮することが出来、樹脂成形体（基体）の傷が表面に浮き出すのを抑制することが出来る。また加飾フィルム全体に占める層（ＩＩ）の厚みの割合が上記の値の範囲であれば、加飾フィルムの熱成形性が不十分となることを避けることができる。 In the decorative film of the present invention, the ratio of the thickness of the seal layer (I) to the total thickness of the decorative film is preferably 1 to 70%, and the ratio of the thickness of the layer (II) is preferably 30 to. It is 99%. If the ratio of the thickness of the seal layer (I) to the entire decorative film is within the above value range, sufficient adhesive strength can be exhibited and scratches on the resin molded body (base) are exposed on the surface. Can be suppressed. Further, if the ratio of the thickness of the layer (II) to the entire decorative film is within the above value range, it is possible to avoid insufficient thermoformability of the decorative film.
また、加飾フィルムの最表面にポリプロピレン系樹脂（Ｃ）からなる表面加飾層（ＩＩＩ）を設けた多層フィルムにおいては、加飾フィルム中で層（ＩＩＩ）の厚みの加飾フィルム全体の厚みに占める割合は、好ましくは３０％以下である。 Further, in the multilayer film provided with the surface decorative layer (III) made of polypropylene resin (C) on the outermost surface of the decorative film, the thickness of the entire decorative film having the thickness of the layer (III) in the decorative film. The ratio to the above is preferably 30% or less.
加飾フィルムの製造
本発明の加飾フィルムは、公知の様々な成形方法により製造することが出来る。
例えば、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）からなるシール層（Ｉ）とポリプロピレン系樹脂（Ｂ）からなる層（ＩＩ）を共押出成形する方法、シール層（Ｉ）および層（ＩＩ）とさらに他の層とを共押出成形する方法、あらかじめ押出成形した一方の層の片方の面の上に、他の層を熱及び圧力をかけて貼り合せる熱ラミネーション法、接着剤を介して貼り合せるドライラミネーション法及びウェットラミネーション法、あらかじめ押出成形した一方の層の片方の面の上に、ポリプロピレン系樹脂を溶融押出しする押出ラミネーション法やサンドラミネーション法などが挙げられる。加飾フィルムを形成するための装置としては、公知の共押出Ｔダイ成形機や、公知のラミネート成形機を用いることができる。この中で、生産性の観点から、共押出Ｔダイ成形機が好適に用いられる。
Production of Decorative Film The decorative film of the present invention can be produced by various known molding methods.
For example, a method of coextruding a seal layer (I) made of a polypropylene resin (A) and a layer (II) made of a polypropylene resin (B), a seal layer (I) and a layer (II), and another layer. Co-extrusion molding method, thermal lamination method in which the other layer is bonded by applying heat and pressure on one surface of one layer extruded in advance, dry lamination method in which the other layer is bonded via an adhesive, and Examples include a wet lamination method, an extrusion lamination method in which a polypropylene-based resin is melt-extruded on one surface of one layer extruded in advance, and a sand lamination method. As an apparatus for forming the decorative film, a known coextrusion T-die molding machine or a known laminating molding machine can be used. Among these, a coextrusion T-die molding machine is preferably used from the viewpoint of productivity.
ダイスより押出された溶融状の加飾フィルムを冷却する方法としては、一本の冷却ロールにエアナイフユニットやエアチャンバーユニットより排出された空気を介して溶融状の加飾フィルムを接触させる方法や、複数の冷却ロールで圧着して冷却する方法が挙げられる。 As a method of cooling the molten decorative film extruded from the die, a method of bringing the molten decorative film into contact with one cooling roll via the air discharged from the air knife unit or the air chamber unit, or A method of crimping with a plurality of cooling rolls to cool the film can be mentioned.
本発明の加飾フィルムに光沢を付与する場合には、加飾フィルムの、製品の意匠面に鏡面状の冷却ロールを面転写して鏡面加工を施す方法が用いられる。 In order to impart gloss to the decorative film of the present invention, a method of surface-transferring a mirror-shaped cooling roll to the design surface of the product to perform mirror surface processing is used.
さらに、本発明の加飾フィルムの表面にシボ形状を有していてもよい。このような加飾フィルムは、ダイスより押出された溶融状態の樹脂を、凹凸形状を施したロールと平滑なロールとで直接圧着して凹凸形状を面転写する方法、平滑なフィルムを、凹凸形状を施した加熱ロールと平滑な冷却ロールとで圧接して面転写する方法等により製造することができる。シボ形状としては梨地調、獣皮調、ヘアライン調、カーボン調等が例示される。 Further, the surface of the decorative film of the present invention may have a textured shape. Such a decorative film is a method in which a molten resin extruded from a die is directly pressure-bonded between a roll having an uneven shape and a smooth roll to transfer the uneven shape to a surface. It can be manufactured by a method of surface transfer by pressure contacting a heated roll and a smooth cooling roll. Examples of the grain shape include satin-like, animal skin-like, hairline-like, and carbon-like.
本発明の加飾フィルムは、成膜後に熱処理してもよい。熱処理の方法としては、熱ロールで加熱する方法、加熱炉や遠赤外線ヒータで加熱する方法、熱風を吹き付ける方法等が挙げられる。 The decorative film of the present invention may be heat-treated after film formation. Examples of the heat treatment method include a method of heating with a heat roll, a method of heating with a heating furnace or a far-infrared heater, a method of blowing hot air, and the like.
加飾成形体
本発明において加飾される成形体（加飾対象）として、好ましくはポリプロピレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂組成物からなる各種成形体（以下、「基体」と言うことがある。）を用いることが出来る。成形体の成形方法は、特に制限されるものでなく、例えば射出成形、ブロー成形、プレス成形、押出成形等を挙げることができる。
Decorative molded article As the molded article (object to be decorated) to be decorated in the present invention, various molded articles made of polypropylene-based resin or polypropylene-based resin composition (hereinafter, may be referred to as "base") are preferably used. Can be used. The molding method of the molded body is not particularly limited, and examples thereof include injection molding, blow molding, press molding, extrusion molding and the like.
ポリプロピレン系樹脂は非極性であることから、難接着性の高分子であるが、本発明における加飾フィルムは、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）からなるシール層（Ｉ）およびポリプロピレン系樹脂（Ｂ）からなる層（ＩＩ）を含むことにより、ポリプロピレン系樹脂からなる加飾対象と加飾フィルムが貼着することで非常に高い接着強度を発揮し、かつ加飾対象の表面に付いた傷を目立ちにくくすることが出来る。 Since the polypropylene-based resin is non-polar, it is a poorly adhesive polymer, but the decorative film in the present invention is made of the seal layer (I) made of the polypropylene-based resin (A) and the polypropylene-based resin (B). By including the layer (II), the decorative object made of polypropylene resin and the decorative film are attached to each other to exhibit extremely high adhesive strength, and the scratches on the surface of the decorative object are inconspicuous. Can be done.
ポリプロピレン系樹脂およびポリプロピレン系樹脂組成物のベース樹脂としては、プロピレン単独重合体（ホモポリプロピレン）、プロピレン−α−オレフィン共重合体、あるいは、プロピレンブロック共重合体等の公知の様々なプロピレンモノマーを主原料とする様々なタイプのものを選択することが出来る。また、本発明の効果を損なわない限り、剛性付与のためにタルク等のフィラーや、耐衝撃性付与のためにエラストマー等を含んでいても良い。また、上述した加飾フィルムを構成し得るポリプロピレン系樹脂組成物と同様に添加剤成分やその他の樹脂成分を含んでも良い。 As the base resin of the polypropylene-based resin and the polypropylene-based resin composition, various known propylene monomers such as a propylene homopolymer (homopolypropylene), a propylene-α-olefin copolymer, or a propylene block copolymer are mainly used. Various types of raw materials can be selected. Further, as long as the effect of the present invention is not impaired, a filler such as talc may be contained for imparting rigidity, and an elastomer or the like may be contained for imparting impact resistance. Further, it may contain an additive component and other resin components as in the polypropylene-based resin composition that can form the decorative film described above.
本発明における加飾フィルムをポリプロピレン系樹脂からなる三次元形状に形成された各種成形体に貼着した加飾成形体は、塗装や接着剤に含まれるＶＯＣが大きく削減されるため、自動車部材、家電製品、車輌（鉄道など）、建材、日用品などとして好適に使用することができる。 In the decorative molded body in which the decorative film in the present invention is attached to various molded bodies made of polypropylene-based resin into a three-dimensional shape, VOC contained in coatings and adhesives is greatly reduced. It can be suitably used as home appliances, vehicles (railroads, etc.), building materials, daily necessities, etc.
本発明の加飾成形体の製造方法は、上述した加飾フィルムを準備するステップ、樹脂成形体を準備するステップ、減圧可能なチャンバーボックス中に、前記樹脂成形体及び前記加飾フィルムを、前記樹脂成形体と前記加飾フィルムのシール層とが対向するようにセットするステップ、前記チャンバーボックス内を減圧するステップ、前記加飾フィルムを加熱軟化させるステップ、前記樹脂成形体に前記加飾フィルムを押し当てるステップ、前記減圧されたチャンバーボックス内を大気圧に戻す又は加圧するステップを含むことを特徴とする。 In the method for producing a decorative molded body of the present invention, the above-mentioned decorative film is prepared, the resin molded body is prepared, and the resin molded body and the decorative film are placed in a decompressable chamber box. A step of setting the resin molded body and the seal layer of the decorative film so as to face each other, a step of depressurizing the inside of the chamber box, a step of heating and softening the decorative film, and a step of putting the decorative film on the resin molded body. It is characterized by including a step of pressing, and a step of returning or pressurizing the inside of the depressurized chamber box to atmospheric pressure.
三次元加飾熱成形は、減圧可能なチャンバーボックス中に、加飾対象と加飾フィルムをセットし、チャンバーボックス内を減圧した状態でフィルムを加熱軟化させ、加飾対象にフィルムを押し当て、チャンバーボックス内を大気圧に戻す、あるいは、加圧することで、加飾フィルムを加飾対象の表面に貼り付ける、という基本的な工程を有し、減圧下でフィルムの貼り付けを行う。これにより空気だまりが生じない、きれいな加飾成形体を得ることができる。本発明の製造方法において、三次元加飾熱成形に相応しい装置、条件であれば公知のあらゆる技術を用いることが出来る。 In three-dimensional decorative thermoforming, a decorative object and a decorative film are set in a chamber box that can be depressurized, the film is heated and softened while the inside of the chamber box is depressurized, and the film is pressed against the decorative object. It has a basic process of attaching the decorative film to the surface of the object to be decorated by returning the inside of the chamber box to atmospheric pressure or pressurizing it, and the film is attached under reduced pressure. As a result, it is possible to obtain a clean decorative molded product that does not generate air pools. In the manufacturing method of the present invention, any known technique can be used as long as the apparatus and conditions are suitable for three-dimensional decorative thermoforming.
すなわち、チャンバーボックスは、加飾対象と加飾フィルム、および、それを押し当てるための機構、加飾フィルムを加熱するための装置等の全てを一つに納めるものでも良いし、加飾フィルムによって分割された複数のものでも良い。 That is, the chamber box may contain all of the decoration target, the decoration film, the mechanism for pressing the decoration film, the device for heating the decoration film, and the like, or the decoration film may be used. It may be a plurality of divided ones.
また、加飾対象と加飾フィルムを押し当てるための機構は、加飾対象を移動させるもの、加飾フィルムを移動させるもの、両者を移動させるもの、いずれのタイプでもかまわない。
より具体的に代表的な成形方法を以下に例示する。
Further, the mechanism for pressing the decorative object and the decorative film may be any type of one that moves the decorative object, one that moves the decorative film, and one that moves both.
More specifically, a typical molding method is illustrated below.
以下、図を参照しながら、三次元加飾熱成形機を用いて加飾フィルムを加飾対象に貼着する方法について例示的に説明する。 Hereinafter, a method of attaching a decorative film to a decorative object by using a three-dimensional decorative thermoforming machine will be exemplified with reference to the drawings.
図２に示すように、この実施形態の三次元加飾熱成形機は上下にチャンバーボックス１１，１２を具備すると共に、前記２つのチャンバーボックス１１，１２内で加飾フィルム１の熱成形を行なうようにしている。上下のチャンバーボックス１１，１２には、真空回路（図示せず）と空気回路（図示せず）がそれぞれ配管されている。
As shown in FIG. 2, the three-dimensional decorative thermoforming machine of this embodiment includes
また、上下のチャンバーボックス１１，１２の間には、加飾フィルム１を固定する治具１３が備えられている。また、下チャンバーボックス１２には、上昇・下降が可能なテーブル１４が設置されており、樹脂成形体（加飾対象）５はこのテーブル１４上に（治具等を介して又は直接）セットされる。上チャンバーボックス１１内にはヒータ１５が組み込まれており、このヒータ１５により加飾フィルム１は加熱される。加飾対象５は、プロピレン系樹脂組成物を基体とすることができる。
Further, a
このような三次元加飾熱成形機としては、市販の成形機（例えば布施真空株式会社製ＮＧＦシリーズ）を使用することができる。 As such a three-dimensional decorative thermoforming machine, a commercially available molding machine (for example, NGF series manufactured by Fuse Vacuum Co., Ltd.) can be used.
図３に示すように、まず上下チャンバーボックス１１，１２が開放された状態で、下チャンバーボックス１２内のテーブル１４上に加飾対象５を設置し、テーブル１４を下降した状態にする。続いて、上下チャンバーボックス１１，１２間のフィルム固定用の治具１３に加飾フィルム１をシール層（Ｉ）が基体に対向するようにセットする。
As shown in FIG. 3, first, with the upper and
図４に示すように、上チャンバーボックス１１を降下させ、上下チャンバーボックス１１，１２を接合させ前記ボックス内を閉塞状態とした後、それぞれのチャンバーボックス１１，１２内を真空吸引状態にし、ヒータ１５により加飾フィルム１の加熱を行う。
As shown in FIG. 4, the
加飾フィルム１を加熱軟化した後、図５に示すように、上下チャンバーボックス１１，１２内を真空吸引状態のまま下チャンバーボックス１２内のテーブル１４を上昇させる。加飾フィルム１は加飾対象５に押し付けられて、加飾対象５を被覆する。さらに図６に示すように、上チャンバーボックス１１を大気圧下に開放または圧空タンクより圧縮空気を供給することにより、さらに大きな力で加飾フィルム１を加飾対象５に密着させる。
After the
続いて、上下チャンバーボックス１１，１２内を大気圧下に開放し、加飾成形体６を下チャンバーボックス１２から取り出す。最後に、図７に例示するように加飾成形体６の周囲にある不要な加飾フィルム１のエッジをトリミングする。
Subsequently, the inside of the upper and
成形条件
チャンバーボックス１１，１２内の減圧は、空気だまりが発生しない程度であれば良く、チャンバーボックス内の圧力が１０ＫＰａ以下、好ましくは３ＫＰａ、より好ましくは１ＫＰａ以下である。
Molding conditions The depressurization in the
また、加飾フィルム１により上下に分割された二つのチャンバーボックス１１，１２においては、加飾対象５と加飾フィルム１が貼り付けられる側のチャンバーボックス内圧力が本範囲であれば良く、上下のチャンバーボックス１１，１２の圧力を変えることで加飾フィルム１のドローダウンを抑制することも出来る。
Further, in the two
このとき、一般的なポリプロピレン系樹脂からなるフィルムは加熱時の粘度低下により、わずかな圧力変動で大きく変形および破膜することがある。 At this time, a film made of a general polypropylene-based resin may be significantly deformed and ruptured by a slight pressure fluctuation due to a decrease in viscosity during heating.
本発明の加飾フィルム１は、ドローダウンしにくいだけでなく、圧力変動によるフィルム変形にも耐性を有する。
The
加飾フィルム１の加熱はヒータ温度（出力）と加熱時間によって制御される。また、フィルムの表面温度を放射温度計等の温度計により測定し適切な条件の目安とすることも可能である。
The heating of the
本発明において、ポリプロピレン系樹脂からなる加飾対象５にポリプロピレン系加飾フィルム１を貼着させるには、樹脂成形体５表面及び加飾フィルム１が十分に軟化又は融解することが必要である。
In the present invention, in order to attach the polypropylene-based
そのために、ヒータ温度は加飾対象５を構成するポリプロピレン系樹脂と加飾フィルム１を構成するポリプロピレン系樹脂の融解温度よりも高いことが必要である。ヒータ温度は、好ましくは１６０℃以上、より好ましくは１８０℃以上、最も好ましくは２００℃以上である。
Therefore, the heater temperature needs to be higher than the melting temperature of the polypropylene-based resin constituting the
ヒータ温度が高いほど加熱に要する時間は短縮されるが、加飾フィルム１の内部（あるいはヒータが片側にのみ設置させる場合にはヒータと反対の面）が十分に加熱されるまでに、ヒータ側の温度が高くなりすぎることで成形性の悪化を招くばかりでなく樹脂が熱劣化してしまうため、ヒータ温度は５００℃以下であることが好ましく、より好ましくは４５０℃以下、最も好ましくは４００℃以下である。 The higher the heater temperature, the shorter the time required for heating, but the heater side is sufficiently heated until the inside of the decorative film 1 (or the surface opposite to the heater when the heater is installed on only one side) is sufficiently heated. The heater temperature is preferably 500 ° C. or lower, more preferably 450 ° C. or lower, and most preferably 400 ° C. It is as follows.
適切な加熱時間はヒータ温度によって異なるが、ポリプロピレン系加飾フィルムが加熱されスプリングバックと呼ばれる張り戻りが終了してから２秒以上の加熱時間であることが好ましい。 The appropriate heating time varies depending on the heater temperature, but it is preferably 2 seconds or more after the polypropylene-based decorative film is heated and the re-stretching called springback is completed.
すなわち、ヒータによって加熱された加飾フィルムは、固体状態から加熱されることで熱膨張し結晶溶融に伴い一度たるみ、結晶融解が全体に進行すると分子が緩和することで一時的に張り戻るスプリングバックが観察され、その後、自重によって垂れ下がるという挙動を示すが、スプリングバック後には、フィルムは完全に結晶が融解しており、分子の緩和が十分であるため、十分な接着強度が得られる。 That is, the decorative film heated by the heater expands thermally when heated from the solid state and sags once as the crystal melts, and when the crystal melt progresses, the molecules relax and the springback temporarily rebounds. Is observed, and then it hangs down due to its own weight. However, after springback, the crystals of the film are completely melted and the molecules are sufficiently relaxed, so that sufficient adhesive strength can be obtained.
一方、加熱時間が長くなりすぎると、フィルムは自重によって垂れ下がったり、上下チャンバーボックスの圧力差により変形してしまったりするので、スプリングバック終了後、１２０秒未満の加熱時間であることが好ましい。 On the other hand, if the heating time is too long, the film may hang down due to its own weight or may be deformed due to the pressure difference between the upper and lower chamber boxes. Therefore, the heating time is preferably less than 120 seconds after the end of springback.
凹凸を有する複雑な形状の成形体を加飾する場合や、より高い接着力を達成する場合には、加飾フィルムを基体に密着させる際に、圧縮空気を供給することが好ましい。圧縮空気を導入した際の上チャンバーボックス内の圧力は、１５０ｋＰａ以上、好ましくは２００ｋＰａ以上、より好ましくは２５０ｋＰａ以上である。上限については特に制限しないが、圧力が高すぎると機器を損傷するおそれがあるため、４５０ｋＰａ以下、好ましくは４００ｋＰａ以下が良い。 When decorating a molded product having a complicated shape having irregularities or achieving higher adhesive strength, it is preferable to supply compressed air when the decorative film is brought into close contact with the substrate. The pressure in the upper chamber box when compressed air is introduced is 150 kPa or more, preferably 200 kPa or more, and more preferably 250 kPa or more. The upper limit is not particularly limited, but if the pressure is too high, the equipment may be damaged. Therefore, 450 kPa or less, preferably 400 kPa or less is preferable.
以下、実施例として、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail as examples, but the present invention is not limited to this embodiment.
１．諸物性の測定方法
（ｉ）ＭＦＲ
ＩＳＯ １１３３：１９９７ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ Ｍに準拠して、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した。単位はｇ／１０分である。
1. 1. Measurement method of various physical properties (i) MFR
Measured at 230 ° C. with a 2.16 kg load according to ISO 1133: 1997 Connections M. The unit is g / 10 minutes.
（ｉｉ）結晶化温度：
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用し、シート状にしたサンプル片を５ｍｇアルミパンに詰め、５０℃から一旦２００℃まで昇温速度１００℃／分で昇温し、５分間保持した後に、１０℃／分で４０℃まで降温して結晶化させた。この時の結晶化最大ピーク温度を結晶化温度（Ｔｃ）とした。
(Ii) Crystallization temperature:
Using a differential scanning calorimeter (DSC), sheet-shaped sample pieces are packed in a 5 mg aluminum pan, heated from 50 ° C to 200 ° C at a heating rate of 100 ° C / min, held for 5 minutes, and then 10 The temperature was lowered to 40 ° C. at ° C./min to crystallize. The maximum crystallization peak temperature at this time was defined as the crystallization temperature (Tc).
（ｉｉｉ）ＧＰＣ測定
以下の装置と条件でＧＰＣ測定をおこないＭｗ／Ｍｎの算出をおこなった。
・装置：Ｗａｔｅｒｓ社製ＧＰＣ（ＡＬＣ／ＧＰＣ １５０Ｃ）
・検出器：ＦＯＸＢＯＲＯ社製ＭＩＲＡＮ １Ａ ＩＲ検出器（測定波長：３．４２μｍ）
・カラム：昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ（３本）
・移動相溶媒：オルトジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）
・測定温度：１４０℃
・流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
・注入量：０．２ｍｌ
・試料の調製：試料は、ＯＤＣＢ（０．５ｍｇ／ｍＬのＢＨＴを含む）を用いて１ｍｇ／ｍＬの溶液を調製し、１４０℃で約１時間を要して溶解させる。
(Iii) GPC measurement GPC measurement was performed under the following equipment and conditions, and Mw / Mn was calculated.
-Device: Waters GPC (ALC / GPC 150C)
-Detector: MIRAN 1A IR detector manufactured by FOXBORO (measurement wavelength: 3.42 μm)
-Column: Showa Denko AD806M / S (3)
-Mobile phase solvent: orthodichlorobenzene (ODCB)
・ Measurement temperature: 140 ° C
-Flow velocity: 1.0 ml / min
・ Injection amount: 0.2 ml
-Sample preparation: As a sample, prepare a 1 mg / mL solution using ODCB (containing 0.5 mg / mL BHT) and dissolve it at 140 ° C. in about 1 hour.
ＧＰＣ測定で得られた保持容量から分子量への換算は、予め作成しておいた標準ポリスチレン（ＰＳ）による検量線を用いて行う。使用する標準ポリスチレンは、何れも東ソー社製の以下の銘柄である。
Ｆ３８０、Ｆ２８８、Ｆ１２８、Ｆ８０、Ｆ４０、Ｆ２０、Ｆ１０、Ｆ４、Ｆ１、Ａ５０００、Ａ２５００、Ａ１０００
各々が０．５ｍｇ／ｍＬとなるようにＯＤＣＢ（０．５ｍｇ／ｍＬのＢＨＴを含む）に溶解した溶液を０．２ｍＬ注入して、較正曲線を作成する。較正曲線は、最小二乗法で近似して得られる三次式を用いる。
なお、分子量への換算に使用する粘度式［η］＝Ｋ×Ｍαは、以下の数値を用いる。
ＰＳ：Ｋ＝１．３８×１０−４、α＝０．７
ＰＰ：Ｋ＝１．０３×１０−４、α＝０．７８
The conversion from the holding capacity obtained by GPC measurement to the molecular weight is performed using a calibration curve made of standard polystyrene (PS) prepared in advance. The standard polystyrenes used are all the following brands manufactured by Tosoh Corporation.
F380, F288, F128, F80, F40, F20, F10, F4, F1, A5000, A2500, A1000
A calibration curve is created by injecting 0.2 mL of solution dissolved in ODCB (containing 0.5 mg / mL BHT) so that each is 0.5 mg / mL. The calibration curve uses a cubic equation obtained by approximating with the least squares method.
The following numerical values are used for the viscosity formula [η] = K × M α used for conversion to the molecular weight.
PS: K = 1.38 × 10 -4 , α = 0.7
PP: K = 1.03 × 10 -4 , α = 0.78
２．使用材料
（１）ポリプロピレン系樹脂
以下のポリプロピレン系樹脂を用いた。
（Ａ−１）：プロピレン−α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、Ｔｃ＝８６℃）、日本ポリプロ（株）製、商品名「ノバテック（登録商標）ＦＸ４Ｇ」
（Ａ−２）：プロピレン−α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、Ｔｃ＝９６℃）、日本ポリプロ（株）製、商品名「ノバテック（登録商標）ＦＷ４Ｂ」
（Ａ−３）：プロピレン−α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、Ｔｃ＝１０７℃）、日本ポリプロ（株）製、商品名「ノバテック（登録商標）ＦＷ３ＧＴ」
（Ｂ−１）：プロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝２．４ｇ／１０分、Ｔｃ＝１１２℃）、日本ポリプロ（株）製、商品名「ノバテック（登録商標）ＦＹ６」
（Ｂ−２）：ポリプロピレン系樹脂（Ｂ−１）９６重量％に黒色顔料ＭＢ（ポリコール興業（株）社製 ＥＰＰ−Ｋ−１２０６０１）を４重量％ブレンドしたポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＦＲ＝２．４ｇ／１０分、Ｔｃ＝１１２℃）
（Ｃ−１）：プロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分、Ｔｃ＝１１６℃）、日本ポリプロ（株）製、商品名「ノバテック（登録商標）ＦＡ３ＫＭ」
（Ｃ−２）：ポリプロピレン系樹脂（Ｃ−１）１００重量部に、造核剤（ミリケン・ジャパン（株）社製、商標名「Ｍｉｌｌａｄ ＮＸ８０００Ｊ」）を０．４重量部ブレンドしたポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分、Ｔｃ＝１２９℃）
（Ｃ−３）：メタロセン系触媒によるプロピレン−α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、Ｔｃ＝９５℃）、日本ポリプロ（株）製、商品名「ウィンテック（登録商標）ＷＦＸ４Ｍ」
（Ｃ−４）：ポリプロピレン系樹脂（Ｃ−３）１００重量部に、造核剤（ミリケン・ジャパン（株）社製、商標名「Ｍｉｌｌａｄ ＮＸ８０００Ｊ」）を０．４重量部ブレンドしたポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、Ｔｃ＝１０３℃）
（Ｃ−５）：ポリプロピレン系樹脂（Ｃ−１）９６重量％にＭＦＲ＝１１ｇ／１０分の白色顔料ＭＢ（ポリコール興業（株）社製 ＥＰＰ−Ｗ−５９５７８、酸化チタン含有量８０重量％）を４重量％ブレンドしたポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分）
（Ｃ−６）：ポリプロピレン系樹脂（Ｃ−１）９６重量％に銀色顔料ＭＢ（トーヨーカラー（株）社製 ＰＰＣＭ９１３Ｙ−４２ ＳＩＬＶＥＲ２１Ｘ）を４重量％ブレンドしたポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分）
2. 2. Materials used (1) Polypropylene resin The following polypropylene resin was used.
(A-1): Propylene-α-olefin copolymer (MFR = 7 g / 10 minutes, Tc = 86 ° C.), manufactured by Japan Polypropylene Corporation, trade name "Novatec (registered trademark) FX4G"
(A-2): Propylene-α-olefin copolymer (MFR = 7 g / 10 minutes, Tc = 96 ° C.), manufactured by Japan Polypropylene Corporation, trade name "Novatec (registered trademark) FW4B"
(A-3): Propylene-α-olefin copolymer (MFR = 7 g / 10 minutes, Tc = 107 ° C.), manufactured by Japan Polypropylene Corporation, trade name "Novatec (registered trademark) FW3GT"
(B-1): Propylene homopolymer (MFR = 2.4 g / 10 minutes, Tc = 112 ° C.), manufactured by Japan Polypropylene Corporation, trade name "Novatec (registered trademark) FY6"
(B-2): Polypropylene resin composition (MFR = 2) in which 96% by weight of polypropylene resin (B-1) is blended with 4% by weight of black pigment MB (EPP-K-120601 manufactured by Polycol Kogyo Co., Ltd.). .4 g / 10 minutes, Tc = 112 ° C)
(C-1): Propylene homopolymer (MFR = 10 g / 10 minutes, Tc = 116 ° C.), manufactured by Japan Polypropylene Corporation, trade name "Novatec (registered trademark) FA3KM"
(C-2): Polypropylene resin (C-1) 100 parts by weight blended with 0.4 parts by weight of a nucleating agent (trade name "Milllad NX8000J" manufactured by Milliken Japan Co., Ltd.) Composition (MFR = 10 g / 10 minutes, Tc = 129 ° C.)
(C-3): Metallocene-catalyzed propylene-α-olefin copolymer (MFR = 7 g / 10 minutes, Tc = 95 ° C.), manufactured by Japan Polypropylene Corporation, trade name "Wintech (registered trademark) WFX4M"
(C-4): Polypropylene resin (C-3) 100 parts by weight blended with 0.4 parts by weight of a nucleating agent (trade name "Milllad NX8000J" manufactured by Milliken Japan Co., Ltd.) Composition (MFR = 7 g / 10 minutes, Tc = 103 ° C.)
(C-5): Polypropylene resin (C-1) 96% by weight and MFR = 11 g / 10 minutes white pigment MB (EPP-W-59578 manufactured by Polycol Kogyo Co., Ltd., titanium oxide content 80% by weight) Polypropylene resin composition blended with 4% by weight (MFR = 10 g / 10 minutes)
(C-6): Polypropylene resin composition (MFR = 10 g / 10 g /) in which 96% by weight of polypropylene resin (C-1) is blended with 4% by weight of silver pigment MB (PPCM913Y-42 SILVER21X manufactured by Toyo Color Co., Ltd.). 10 minutes)
（２）樹脂成形体に用いたポリプロピレン系樹脂（Ｘ）
以下のポリプロピレン系樹脂を用いた。
（Ｘ−１）：プロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝４０ｇ／１０分、Ｔｍ＝１６５℃）、日本ポリプロ（株）製、商品名「ノバテック（登録商標）ＭＡ０４Ｈ」
（Ｘ−２）：プロピレンエチレンブロック共重合体（ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分、Ｔｍ＝１６４℃）、日本ポリプロ（株）製、商品名「ノバテック（登録商標）ＮＢＣ０３ＨＲ」
（Ｘ−３）：ポリプロピレン系樹脂（Ｘ−２）６０重量％に、ＭＦＲ＝１．０のＥＢＲ（三井化学（株）社製 タフマー（登録商標）Ａ０５５０Ｓ）を２０％、無機フィラー（日本タルク（株）社製 タルクＰ−６、平均粒径４．０μｍ）を２０重量％ブレンドしたポリプロピレン系樹脂組成物
(2) Polypropylene resin (X) used for the resin molded body
The following polypropylene-based resin was used.
(X-1): Propylene homopolymer (MFR = 40 g / 10 minutes, Tm = 165 ° C.), manufactured by Japan Polypropylene Corporation, trade name "Novatec (registered trademark) MA04H"
(X-2): Propylene ethylene block copolymer (MFR = 30 g / 10 minutes, Tm = 164 ° C.), manufactured by Japan Polypropylene Corporation, trade name "Novatec (registered trademark) NBC03HR"
(X-3): 60% by weight of polypropylene resin (X-2), 20% of EBR (Toughmer (registered trademark) A0550S manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) with MFR = 1.0, inorganic filler (Nippon Talc) A polypropylene resin composition blended with 20% by weight of talc P-6 manufactured by Co., Ltd., with an average particle size of 4.0 μm).
３．樹脂成形体（基体）の製造
ポリプロピレン系樹脂（Ｘ−１）〜（Ｘ−３）を用い、以下の方法で射出成形体を得た。また得られた射出成形体に以下の方法により、引掻き傷を付け樹脂成形体（基体）とした。
射出成形機：東芝機械株式会社製「ＩＳ１００ＧＮ」、型締め圧１００トン
シリンダー温度：２００℃
金型温度：４０℃
射出金型：幅×高さ×厚さ＝１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍの平板
状態調整：温度２３℃、湿度５０％ＲＨの恒温恒湿室にて５日間保持
傷評価用加工：温度２３℃、湿度５０％ＲＨの恒温恒湿室で引掻試験器（ＲＯＣＫＷＯＯＤ ＳＹＳＴＥＭＳ ＡＮＤ ＥＱＵＩＰＭＥＮＴ社製「ＳＣＲＡＴＣＨ＆ＭＡＲ ＴＥＳＴＥＲ」）を用い、１５Ｎの荷重にて、形状（曲率半径０．５ｍｍ、ボール状）加工を施した引掻先端にて、引掻速度＝１００ｍｍ／分にて引掻き、上記射出成形体に引掻き傷を付けた。
3. 3. Production of Resin Molded Body (Substrate) Using polypropylene-based resins (X-1) to (X-3), an injection molded body was obtained by the following method. Further, the obtained injection molded product was scratched by the following method to obtain a resin molded product (base).
Injection molding machine: "IS100GN" manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., mold clamping pressure 100 tons Cylinder temperature: 200 ° C
Mold temperature: 40 ° C
Injection mold: Width x height x thickness = 120 mm x 120 mm x 3 mm flat plate Condition adjustment: Hold for 5 days in a constant temperature and humidity chamber with a temperature of 23 ° C and a humidity of 50% RH Processing for scratch evaluation: Temperature 23 ° C, humidity Using a scratch tester (ROCKWOOD SYSTEMS AND EQUIPMENT "SCRATCH & MAR TESTER") in a constant temperature and humidity chamber of 50% RH, a pull with a shape (radius of curvature 0.5 mm, ball shape) processed under a load of 15 N. The injection molded product was scratched by scratching at the scratching tip at a scratching speed of 100 mm / min.
樹脂成形体（基体）の表面に付けた引掻き傷を形状測定器レーザマイクロスコープ（ＫＥＹＥＮＣＥ社製 「ＶＸ−Ｘ２００」）で測定したところ、引掻き傷の深さは１３μｍであった。また、引掻き傷は白化傷となっていた。 When the scratches on the surface of the resin molded body (base) were measured with a shape measuring instrument laser microscope (“VX-X200” manufactured by KEYENCE), the scratch depth was 13 μm. In addition, the scratch was a whitening scratch.
実施例１
・加飾フィルムの製造
口径３０ｍｍ（直径）のシール層用押出機−１及び口径４０ｍｍ（直径）の押出機−２が接続された、リップ開度０．８ｍｍ、ダイス幅４００ｍｍの２種２層Ｔダイを用いた。シール層用押出機−１にポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）を、押出機−２にポリプロピレン系樹脂（Ｂ−１）をそれぞれ投入し、樹脂温度２４０℃、シール層用押出機−１の吐出量を４ｋｇ／ｈ、押出機−２の吐出量を１２ｋｇ／ｈの条件で溶融押出を行った。溶融押出されたフィルムを、シール層が外側になるように８０℃の３ｍ／ｍｉｎで回転する第１ロールにエアナイフで押付けながら冷却固化させ、厚さ５０μｍのシール層と、厚さ１５０μｍの層が積層された２層の未延伸フィルムを得た。
Example 1
-Manufacturing of decorative film Two layers with a lip opening of 0.8 mm and a die width of 400 mm, to which an extruder-1 for a seal layer with a diameter of 30 mm (diameter) and an extruder-2 with a diameter of 40 mm (diameter) are connected. A T-die was used. A polypropylene resin (A-1) is charged into the extruder-1 for a seal layer, and a polypropylene resin (B-1) is charged into the extruder-2. The resin temperature is 240 ° C., and the extruder-1 for a seal layer is discharged. The melt extrusion was performed under the conditions that the amount was 4 kg / h and the discharge amount of the extruder-2 was 12 kg / h. The melt-extruded film was cooled and solidified while being pressed with an air knife against a first roll rotated at 3 m / min at 80 ° C. so that the seal layer was on the outside, and a seal layer having a thickness of 50 μm and a layer having a thickness of 150 μm were formed. Two laminated unstretched films were obtained.
・三次元加飾熱成形
樹脂成形体（基体）５として、上記により得られた極性樹脂（Ｘ−１）からなる射出成形体を用いた。
三次元加飾熱成形装置として、布施真空株式会社製「ＮＧＦ−０４０６−ＳＷ」を用いた。図２〜７に示すように、加飾フィルム１を、シール層が基体に対向するとともに長手方向がフィルムのＭＤ方向となるように、幅２５０ｍｍ×長さ３５０ｍｍで切り出し、開口部のサイズが２１０ｍｍ×３００ｍｍのフィルム固定用治具１３にセットした。樹脂成形体（基体）５は、フィルム固定用治具１３よりも下方に位置するテーブル１４上に設置された、高さ２０ｍｍのサンプル設置台の上に、ニチバン株式会社製「ナイスタック ＮＷ−Ｋ１５」を介して貼り付けた。フィルム固定治具１３とテーブル１４をチャンバーボックス１１，１２内に設置し、チャンバーボックスを閉じてチャンバーボックス１１，１２内を密閉状態とした。チャンバーボックスは、加飾フィルム１を介して上下に分割されている。上下ボックスを真空吸引し、大気圧（１０１．３ｋＰａ）から１．０ｋＰａまで減圧した状態で、上チャンバーボックス１１上に設置された遠赤外線ヒータ１５を出力８０％で始動させて加飾フィルム１を加熱した。加熱中も真空吸引を継続し、最終的に０．１ｋＰａまで減圧した。加飾フィルム１、が加熱され一時的にたるみ、その後、張り戻るスプリングバック現象が終了してから１０秒後に、下チャンバーボックス１２内に設置されたテーブル１４を上方に移動させて、樹脂成形体（基体）５を加飾フィルム１に押し付け、直後に上チャンバーボックス１１内の圧力が２７０ｋＰａとなるように圧縮空気を送り込んで樹脂成形体（基体）５と加飾フィルム１を密着させた。このようにして、樹脂成形体（基体）５の上面及び側面に加飾フィルム１が貼着された三次元加飾熱成形品６を得た。
-As the three-dimensional decorative thermoformed resin molded body (base) 5, an injection molded body made of the polar resin (X-1) obtained above was used.
As a three-dimensional decorative thermoforming apparatus, "NGF-0406-SW" manufactured by Fuse Vacuum Co., Ltd. was used. As shown in FIGS. 2 to 7, the
・物性評価
（１）熱成形性の評価
三次元加飾熱成形時の加飾フィルムのドローダウン状態、ならびに基体に加飾フィルムを貼着した加飾成形体の加飾フィルムの貼着状態を目視にて観察し、以下に示した基準で評価した。
○：三次元加飾熱成形時に、加飾フィルムがドローダウンせずに基体と加飾フィルムとの接触が接触面全面にて同時に行われたため、接触ムラが発生せず、均一に貼着されている。
△：三次元加飾熱成形時に、加飾フィルムが若干ドローダウンしたため、基体中心から加飾フィルムと接触し、基体上面端部に接触ムラが発生。
×：三次元加飾熱成形時に、加飾フィルムが大きくドローダウンしたため、基体全面に接触ムラが発生。
-Evaluation of physical properties (1) Evaluation of thermoformability The draw-down state of the decorative film during three-dimensional thermoforming and the attached state of the decorative film of the decorative molded body in which the decorative film is attached to the substrate. It was visually observed and evaluated according to the criteria shown below.
◯: During three-dimensional decorative thermoforming, the decorative film was not drawn down and the substrate and the decorative film were in contact with each other at the same time on the entire contact surface, so that contact unevenness did not occur and the film was evenly attached. ing.
Δ: Since the decorative film was slightly drawn down during the three-dimensional decorative thermoforming, it came into contact with the decorative film from the center of the substrate, and uneven contact occurred at the upper end of the substrate.
X: During three-dimensional decorative thermoforming, the decorative film drew down significantly, causing uneven contact on the entire surface of the substrate.
（２）樹脂成形体（基体）と加飾フィルムとの接着力
株式会社ニトムズ社製「クラフト粘着テープ Ｎｏ．７１２Ｎ」を幅７５ｍｍ、長さ１２０ｍｍに切り出し、樹脂成形体（基体）の端部より７５ｍｍ×１２０ｍｍの範囲で樹脂成形体（基体）に貼り付けてマスキング処理を施した（基体表面露出部は幅４５ｍｍ、長さ１２０ｍｍ）。樹脂成形体（基体）のマスキング面が加飾フィルムと接触するように三次元加飾熱成形装置ＮＧＦ−０４０６−ＳＷに設置し、三次元加飾熱成形を行った。
(2) Adhesive strength between the resin molded body (base) and the decorative film Nitoms Co., Ltd. "Craft Adhesive Tape No. 712N" was cut out to a width of 75 mm and a length of 120 mm, and from the end of the resin molded body (base). It was attached to a resin molded body (base) in a range of 75 mm × 120 mm and subjected to masking treatment (the exposed portion on the surface of the base has a width of 45 mm and a length of 120 mm). The masking surface of the resin molded body (base) was installed in the three-dimensional decorative thermoforming apparatus NGF-0406-SW so as to be in contact with the decorative film, and three-dimensional decorative thermoforming was performed.
得られた加飾成形体の加飾フィルム面を、粘着テープの長手方向に対して垂直方向にカッターを用いて１０ｍｍ幅で基体表面までカットし、試験片を作成した。得られた試験片において、基体と加飾フィルムとの接着面は幅１０ｍｍ×長さ４５ｍｍである。試験片の基体部と加飾フィルム部とが１８０°となるように引張試験機に取付け、２００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で接着面の１８０°剥離強度測定を行い、剥離時または破断時の最大強度（Ｎ／１０ｍｍ）を５回測定し、平均した強度を接着力とした。 The decorative film surface of the obtained decorative molded product was cut to the surface of the substrate with a width of 10 mm in a direction perpendicular to the longitudinal direction of the adhesive tape using a cutter to prepare a test piece. In the obtained test piece, the adhesive surface between the substrate and the decorative film has a width of 10 mm and a length of 45 mm. Attached to the tensile tester so that the base part and the decorative film part of the test piece are at 180 °, the 180 ° peel strength of the adhesive surface is measured at a tensile speed of 200 mm / min, and the maximum strength at the time of peeling or breaking is measured. (N / 10 mm) was measured 5 times, and the average strength was taken as the adhesive strength.
（３）傷つきを目立ちにくくする効果の評価
１５Ｎの荷重で傷をつけた成形体（基体）の三次元加飾熱成形品の引掻き傷があった部位の傷の深さを形状測定レーザマイクロスコープ（ＫＥＹＥＮＣＥ社製 「ＶＸ−Ｘ２００」）で測定した。測定の回数はｎ＝５とし、その平均値を傷深さ（μｍ）とした。
また、白化外観として、１５Ｎの荷重で傷をつけた成形体（基体）の白化傷が、加飾フィルムによって目立たなくなっているかを以下の基準で目視にて判定し、評価した。
○：白化傷の痕跡が目立たず、外観に優れている。
△：白化傷が部分的に残り、外観が悪い。
×：白化傷が全体的に残り、外観が悪い。
(3) Evaluation of the effect of making scratches inconspicuous Shape measurement Laser microscope that measures the depth of scratches on the scratched part of the three-dimensional decorative thermoformed product of the molded body (base) that was scratched with a load of 15N. (Measured by KEYENCE "VX-X200"). The number of measurements was n = 5, and the average value was taken as the scratch depth (μm).
Further, as the whitening appearance, whether or not the whitening scratches on the molded body (base) damaged by the load of 15 N were not conspicuous by the decorative film was visually determined and evaluated according to the following criteria.
◯: Traces of whitening scratches are inconspicuous and the appearance is excellent.
Δ: Whitening scratches remain partially and the appearance is poor.
X: Whitening scratches remain as a whole, and the appearance is poor.
（４）グロス
加飾フィルムが貼着された加飾成形体の中央付近の光沢（グロス）を日本電色工業（株）社製ＧＬＯＳＳ計Ｇｌｏｓｓ Ｍｅｔｅｒ ＶＧ２０００を用いて、入射角６０°で測定した。測定方法はＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１に準拠した。
(4) Gloss The gloss near the center of the decorative molded product to which the decorative film is attached was measured at an incident angle of 60 ° using a GLOSS meter Gloss Meter VG2000 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. .. The measuring method was based on JIS K7105-1981.
（５）リサイクル性評価
得られた加飾成形体を粉砕し、樹脂成形体（基体）の製造と同様に射出成形によりリサイクル成形体を得、外観を目視で評価した。
(5) Recyclability Evaluation The obtained decorative molded body was crushed, and a recycled molded body was obtained by injection molding in the same manner as in the production of the resin molded body (base), and the appearance was visually evaluated.
得られた加飾成形体等の物性評価結果を表１に示す。
ポリプロピレン樹脂（Ａ）およびポリプロピレン樹脂（Ｂ）が本発明の要件を全て満足しているため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷が目立たなくなっているものであった。また、リサイクル成形体は外観に優れるもの（評価：○）であった。
Table 1 shows the results of evaluation of the physical properties of the obtained decorative molded product and the like.
Since the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) satisfy all the requirements of the present invention, the obtained decorative molded product has excellent appearance and adhesive strength, and scratches are not noticeable. In addition, the recycled molded product had an excellent appearance (evaluation: ◯).
実施例２
実施例１の加飾フィルムの製造において、シール層に用いたポリプロピレン系樹脂を（Ａ−２）に変更した以外は、実施例１と同様に評価を行った。評価結果を表１に示す。
ポリプロピレン樹脂（Ａ）およびポリプロピレン樹脂（Ｂ）が本発明の要件を全て満足しているため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷が目立たなくなっているものであった。また、リサイクル成形体は外観に優れるもの（評価：○）であった。
Example 2
In the production of the decorative film of Example 1, the evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the polypropylene-based resin used for the seal layer was changed to (A-2). The evaluation results are shown in Table 1.
Since the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) satisfy all the requirements of the present invention, the obtained decorative molded product has excellent appearance and adhesive strength, and scratches are not noticeable. In addition, the recycled molded product had an excellent appearance (evaluation: ◯).
比較例１
実施例１の加飾フィルムの製造において、シール層に用いたポリプロピレン系樹脂を（Ａ−３）に変更した以外は、実施例１と同様に評価を行った。評価結果を表１に示す。
ポリプロピレン樹脂（Ａ−３）はＴｃが１０７℃と高いため、接着力が小さく、また傷の浮き出しを十分に抑制することが出来ず、外観に劣るものであった。
Comparative Example 1
In the production of the decorative film of Example 1, the evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the polypropylene-based resin used for the seal layer was changed to (A-3). The evaluation results are shown in Table 1.
Since the polypropylene resin (A-3) has a high Tc of 107 ° C., the adhesive strength is small, and the embossment of scratches cannot be sufficiently suppressed, resulting in inferior appearance.
実施例３
実施例１の三次元加飾熱成形において、基体を樹脂（Ｘ−２）を用いた射出成形体に変更した以外は、実施例１と同様に評価を行った。得られた結果を表１に示す。
ポリプロピレン樹脂（Ａ）およびポリプロピレン樹脂（Ｂ）が本発明の要件を全て満足しているため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷が目立たなくなっているものであった。また、リサイクル成形体は外観に優れるもの（評価：○）であった。
Example 3
In the three-dimensional decorative thermoforming of Example 1, the evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the substrate was changed to an injection molded product using a resin (X-2). The results obtained are shown in Table 1.
Since the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) satisfy all the requirements of the present invention, the obtained decorative molded product has excellent appearance and adhesive strength, and scratches are not noticeable. In addition, the recycled molded product had an excellent appearance (evaluation: ◯).
実施例４
実施例１の三次元加飾熱成形において、基体を樹脂（Ｘ−３）を用いた射出成形体に変更した以外は、実施例１と同様に評価を行った。得られた結果を表１に示す。
ポリプロピレン樹脂（Ａ）およびポリプロピレン樹脂（Ｂ）が本発明の要件を全て満足しているため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷が目立たなくなっているものであった。また、リサイクル成形体は外観に優れるもの（評価：○）であった。
Example 4
In the three-dimensional decorative thermoforming of Example 1, the evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the substrate was changed to an injection molded product using a resin (X-3). The results obtained are shown in Table 1.
Since the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) satisfy all the requirements of the present invention, the obtained decorative molded product has excellent appearance and adhesive strength, and scratches are not noticeable. In addition, the recycled molded product had an excellent appearance (evaluation: ◯).
実施例５
実施例１の加飾フィルムの製造において、口径３０ｍｍ（直径）のシール層用押出機−１、及び口径４０ｍｍ（直径）の中間層用押出機−２、及び口径３０ｍｍ（直径）の表面層用押出機−３が接続された、リップ開度０．８ｍｍ、ダイス幅４００ｍｍの３種３層Ｔダイを用いた。シール層用押出機−１にポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）を、中間層用押出機−２にポリプロピレン系樹脂（Ｂ−１）を、表面層用押出機−３にポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）をそれぞれ投入し、樹脂温度２４０℃、シール層用押出機−１の吐出量を４ｋｇ／ｈ、中間層用押出機−２の吐出量を８ｋｇ／ｈ、表面層用押出機−３の吐出量を４ｋｇ／ｈの条件で溶融押出を行った。
Example 5
In the production of the decorative film of Example 1, for a seal layer extruder-1 having a diameter of 30 mm (diameter), an intermediate layer extruder-2 having a diameter of 40 mm (diameter), and a surface layer having a diameter of 30 mm (diameter). A three-kind three-layer T-die with a lip opening of 0.8 mm and a die width of 400 mm to which the extruder-3 was connected was used. A polypropylene-based resin (A-1) is used for the seal layer extruder-1, a polypropylene-based resin (B-1) is used for the intermediate layer extruder-2, and a polypropylene-based resin (A-) is used for the surface layer extruder-3. 1) is charged, the resin temperature is 240 ° C., the discharge amount of the seal layer extruder-1 is 4 kg / h, the discharge amount of the intermediate layer extruder-2 is 8 kg / h, and the discharge amount of the surface layer extruder-3. The melt extrusion was performed under the condition that the discharge amount was 4 kg / h.
溶融押出されたフィルムを、８０℃、３ｍ／ｍｉｎで回転する冷却ロールに、表面加飾層が接するように冷却固化させ、厚さ５０μｍの表面加飾層と、厚さ１００μｍの中間層と、厚さ５０μｍのシール層が積層された３層の未延伸フィルムを得た。 The melt-extruded film was cooled and solidified on a cooling roll rotated at 80 ° C. and 3 m / min so that the surface decorative layer was in contact with the surface decorative layer having a thickness of 50 μm and an intermediate layer having a thickness of 100 μm. A three-layer unstretched film having a 50 μm-thick seal layer laminated on it was obtained.
上記の加飾フィルム製造で得られた未延伸フィルムを用いること以外は実施例１と同様に評価を行った。評価結果を表１に示す。
ポリプロピレン樹脂（Ａ）およびポリプロピレン樹脂（Ｂ）が本発明の要件を全て満足しているため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷が目立たなくなっているものであった。また、ポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）が表面加飾層（ＩＩＩ）として最表面側に積層されたことで、光沢に優れる結果であった。また、リサイクル成形体は外観に優れるもの（評価：○）であった。
The evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the unstretched film obtained in the above-mentioned production of the decorative film was used. The evaluation results are shown in Table 1.
Since the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) satisfy all the requirements of the present invention, the obtained decorative molded product has excellent appearance and adhesive strength, and scratches are not noticeable. Further, the polypropylene-based resin (A-1) was laminated on the outermost surface side as the surface decorative layer (III), resulting in excellent gloss. In addition, the recycled molded product had an excellent appearance (evaluation: ◯).
実施例６
実施例５の加飾フィルムの製造において、表面加飾層に用いたポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）をポリプロピレン系樹脂（Ｃ−１）に変更した以外は、実施例５と同様に評価を行った。得られた結果を表１に示す。
ポリプロピレン樹脂（Ａ）およびポリプロピレン樹脂（Ｂ）が本発明の要件を全て満足しているため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷が目立たなくなっているものであった。また、ポリプロピレン系樹脂（Ｃ−１）が表面加飾層（ＩＩＩ）として最表面側に積層されたことで、光沢に優れる結果であった。また、リサイクル成形体は外観に優れるもの（評価：○）であった。
Example 6
In the production of the decorative film of Example 5, the evaluation was carried out in the same manner as in Example 5 except that the polypropylene-based resin (A-1) used for the surface decorative layer was changed to the polypropylene-based resin (C-1). rice field. The results obtained are shown in Table 1.
Since the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) satisfy all the requirements of the present invention, the obtained decorative molded product has excellent appearance and adhesive strength, and scratches are not noticeable. Further, the polypropylene-based resin (C-1) was laminated on the outermost surface side as the surface decorative layer (III), resulting in excellent gloss. In addition, the recycled molded product had an excellent appearance (evaluation: ◯).
実施例７
実施例５の加飾フィルムの製造において、表面加飾層に用いたポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）をポリプロピレン系樹脂（Ｃ−２）に変更した以外は、実施例５と同様に評価を行った。得られた結果を表１に示す。
ポリプロピレン樹脂（Ａ）およびポリプロピレン樹脂（Ｂ）が本発明の要件を全て満足しているため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷が目立たなくなっているものであった。また、造核剤が添加されたポリプロピレン系樹脂（Ｃ−２）が表面加飾層（ＩＩＩ）として最表面側に積層されたことで、光沢に優れる結果であった。また、リサイクル成形体は外観に優れるもの（評価：○）であった。
Example 7
In the production of the decorative film of Example 5, the evaluation was carried out in the same manner as in Example 5 except that the polypropylene-based resin (A-1) used for the surface decorative layer was changed to the polypropylene-based resin (C-2). rice field. The results obtained are shown in Table 1.
Since the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) satisfy all the requirements of the present invention, the obtained decorative molded product has excellent appearance and adhesive strength, and scratches are not noticeable. Further, the polypropylene-based resin (C-2) to which the nucleating agent was added was laminated on the outermost surface side as the surface decorative layer (III), resulting in excellent gloss. In addition, the recycled molded product had an excellent appearance (evaluation: ◯).
実施例８
実施例５の加飾フィルムの製造において、表面加飾層に用いたポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）をポリプロピレン系樹脂（Ｃ−３）に変更した以外は、実施例５と同様に評価を行った。得られた結果を表１に示す。
ポリプロピレン樹脂（Ａ）およびポリプロピレン樹脂（Ｂ）が本発明の要件を全て満足しているため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷が目立たなくなっているものであった。また、ポリプロピレン系樹脂（Ｃ−３）が表面加飾層（ＩＩＩ）として最表面側に積層されたことで、光沢に優れる結果であった。また、リサイクル成形体は外観に優れるもの（評価：○）であった。
Example 8
In the production of the decorative film of Example 5, the evaluation was performed in the same manner as in Example 5 except that the polypropylene-based resin (A-1) used for the surface decorative layer was changed to the polypropylene-based resin (C-3). rice field. The results obtained are shown in Table 1.
Since the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) satisfy all the requirements of the present invention, the obtained decorative molded product has excellent appearance and adhesive strength, and scratches are not noticeable. Further, the polypropylene-based resin (C-3) was laminated on the outermost surface side as the surface decorative layer (III), resulting in excellent gloss. In addition, the recycled molded product had an excellent appearance (evaluation: ◯).
実施例９
実施例５の加飾フィルムの製造において、表面加飾層に用いたポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）をポリプロピレン系樹脂（Ｃ−４）に変更した以外は、実施例５と同様に評価を行った。得られた結果を表１に示す。
ポリプロピレン樹脂（Ａ）およびポリプロピレン樹脂（Ｂ）が本発明の要件を全て満足しているため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷が目立たなくなっているものであった。また、造核剤が添加されたポリプロピレン系樹脂（Ｃ−４）が表面加飾層（ＩＩＩ）として最表面側に積層されたことで、光沢に優れる結果であった。また、リサイクル成形体は外観に優れるもの（評価：○）であった。
Example 9
In the production of the decorative film of Example 5, the evaluation was performed in the same manner as in Example 5 except that the polypropylene-based resin (A-1) used for the surface decorative layer was changed to the polypropylene-based resin (C-4). rice field. The results obtained are shown in Table 1.
Since the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) satisfy all the requirements of the present invention, the obtained decorative molded product has excellent appearance and adhesive strength, and scratches are not noticeable. In addition, the polypropylene-based resin (C-4) to which the nucleating agent was added was laminated on the outermost surface side as the surface decorative layer (III), resulting in excellent gloss. In addition, the recycled molded product had an excellent appearance (evaluation: ◯).
実施例１０
実施例５の加飾フィルムの製造において、表面加飾層に用いたポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）をポリプロピレン系樹脂（Ｃ−５）に変更した以外は、実施例５と同様に評価を行った。得られた結果を表１に示す。
ポリプロピレン樹脂（Ａ）およびポリプロピレン樹脂（Ｂ）が本発明の要件を全て満足しているため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れていた。また、白色に着色された加飾フィルムが貼着されことも相俟って、傷つけた箇所を特定できないほど十分に傷が隠蔽された。そのため、傷深さを測定しなかった。また、光沢に優れる表面加飾層（ＩＩＩ）が白色に着色されているため、外観に優れるものであった。また、リサイクル成形体は外観に優れるもの（評価：○）であった。
Example 10
In the production of the decorative film of Example 5, the evaluation was carried out in the same manner as in Example 5 except that the polypropylene-based resin (A-1) used for the surface decorative layer was changed to the polypropylene-based resin (C-5). rice field. The results obtained are shown in Table 1.
Since the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) satisfy all the requirements of the present invention, the obtained decorative molded product was excellent in appearance and adhesive strength. In addition, the decorative film colored in white was attached, and the scratches were sufficiently concealed so that the scratched part could not be identified. Therefore, the wound depth was not measured. Further, since the surface decorative layer (III) having excellent gloss was colored white, the appearance was excellent. In addition, the recycled molded product had an excellent appearance (evaluation: ◯).
実施例１１
実施例６の加飾フィルムの製造において、中間層に用いたポリプロピレン系樹脂（Ｂ−１）をポリプロピレン系樹脂（Ｂ−２）に変更した以外は、実施例６と同様に評価を行った。得られた結果を表１に示す。
ポリプロピレン樹脂（Ａ）およびポリプロピレン樹脂（Ｂ）が本発明の要件を全て満足しているため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れていた。また、黒色に着色された加飾フィルムが貼着されことも相俟って、傷つけた箇所を特定できないほど十分に傷が隠蔽された。そのため、傷深さを測定しなかった。また、層（ＩＩ）が黒色に着色されているため、外観に優れるものであった。また、リサイクル成形体は外観に優れるもの（評価：○）であった。
Example 11
In the production of the decorative film of Example 6, the evaluation was carried out in the same manner as in Example 6 except that the polypropylene-based resin (B-1) used for the intermediate layer was changed to the polypropylene-based resin (B-2). The results obtained are shown in Table 1.
Since the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) satisfy all the requirements of the present invention, the obtained decorative molded product was excellent in appearance and adhesive strength. In addition, the black-colored decorative film was attached, and the scratches were sufficiently concealed so that the scratched part could not be identified. Therefore, the wound depth was not measured. Further, since the layer (II) was colored black, the appearance was excellent. In addition, the recycled molded product had an excellent appearance (evaluation: ◯).
実施例１２
実施例１１の加飾フィルムの製造において、表面加飾層に用いたポリプロピレン系樹脂（Ｃ−１）をポリプロピレン系樹脂（Ｃ−６）に変更した以外は、実施例１１と同様に評価を行った。得られた結果を表１に示す。
ポリプロピレン樹脂（Ａ）およびポリプロピレン樹脂（Ｂ）が本発明の要件を全て満足しているため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れていた。また、着色された加飾フィルムが貼着されことも相俟って、傷つけた箇所を特定できないほど十分に傷が隠蔽された。そのため、傷深さを測定しなかった。また、層（ＩＩ）が黒色に、層（ＩＩＩ）が銀色に着色されているため、金属調のフィルムとなり、外観に優れるものであった。また、リサイクル成形体は外観に優れるもの（評価：○）であった。
Example 12
In the production of the decorative film of Example 11, the evaluation was carried out in the same manner as in Example 11 except that the polypropylene-based resin (C-1) used for the surface decorative layer was changed to the polypropylene-based resin (C-6). rice field. The results obtained are shown in Table 1.
Since the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) satisfy all the requirements of the present invention, the obtained decorative molded product was excellent in appearance and adhesive strength. In addition, the colored decorative film was attached, and the scratches were sufficiently concealed so that the damaged part could not be identified. Therefore, the wound depth was not measured. Further, since the layer (II) was colored black and the layer (III) was colored silver, the film became a metallic film and had an excellent appearance. In addition, the recycled molded product had an excellent appearance (evaluation: ◯).
本発明によれば、十分な接着強度と製品外観を両立可能であり、シボ戻りが少なく、基体の傷を目立たなくすることで製品不良の低減を可能とし、さらにリサイクルを容易とする三次元加飾熱成形に用いる加飾フィルム及びそれを用いた加飾成形体の製造方法が提供される。 According to the present invention, sufficient adhesive strength and product appearance can be achieved at the same time, there is little wrinkle return, it is possible to reduce product defects by making scratches on the substrate inconspicuous, and three-dimensional addition that facilitates recycling. A decorative film used for decorative thermoforming and a method for manufacturing a decorative molded body using the decorative film are provided.
１ 加飾フィルム
２ 層（ＩＩ）
３ シール層（Ｉ）
５ 樹脂成形体（加飾対象、基体）
６ 加飾成形体
１１ 上チャンバーボックス
１２ 下チャンバーボックス
１３ 治具
１４ テーブル
１５ ヒータ
1
3 Seal layer (I)
5 Resin molded body (decoration target, substrate)
6
Claims (4)
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、下記要件（ａ１）〜（ａ２）を満たし、前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は、下記要件（ｂ１）〜（ｂ２）を満たすことを特徴とする加飾フィルム。
（ａ１）メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）（ＭＦＲ（Ａ））は、０．５ｇ／１０分を超える
（ａ２）結晶化温度（Ｔｃ（Ａ））は、１００℃未満である
（ｂ１）メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）（ＭＦＲ（Ｂ））とＭＦＲ（Ａ）とは、関係式（ｂ−１）を満たす
ＭＦＲ（Ｂ）＜ＭＦＲ（Ａ） ・・・ 式（ｂ−１）、
（ｂ２）結晶化温度（Ｔｃ（Ｂ））とＴｃ（Ａ）とは、関係式（ｂ−２）を満たす
Ｔｃ（Ｂ）＞Ｔｃ（Ａ） ・・・ 式（ｂ−２） A decorative film for being attached onto a resin molded body by thermoforming, wherein the decorative film is a layer (I) made of a polypropylene-based resin (A) and a layer (B) made of a polypropylene-based resin (B). II) including
The polypropylene-based resin (A) satisfies the following requirements (a1) to (a2), and the polypropylene-based resin (B) satisfies the following requirements (b1) to (b2).
(A1) Melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) (MFR (A)) exceeds 0.5 g / 10 minutes (a2) Crystallization temperature (Tc (A)) is less than 100 ° C. (B1) The melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) (MFR (B)) and MFR (A) satisfy the relational expression (b-1). MFR (B) <MFR (A) ... Equation (b-1),
(B2) The crystallization temperature (Tc (B)) and Tc (A) satisfy the relational expression (b-2). Tc (B)> Tc (A) ... Equation (b-2)
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016151989 | 2016-08-02 | ||
| JP2016151989 | 2016-08-02 | ||
| JP2017132599A JP6943044B2 (en) | 2016-08-02 | 2017-07-06 | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017132599A Division JP6943044B2 (en) | 2016-08-02 | 2017-07-06 | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2021183421A true JP2021183421A (en) | 2021-12-02 |
Family
ID=61194978
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017132599A Active JP6943044B2 (en) | 2016-08-02 | 2017-07-06 | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. |
| JP2021133099A Pending JP2021183421A (en) | 2016-08-02 | 2021-08-18 | Production method of decorative molded article |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017132599A Active JP6943044B2 (en) | 2016-08-02 | 2017-07-06 | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP6943044B2 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6943044B2 (en) * | 2016-08-02 | 2021-09-29 | 日本ポリプロ株式会社 | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. |
| WO2018025940A1 (en) | 2016-08-02 | 2018-02-08 | 日本ポリプロ株式会社 | Decorative film and method for producing decorative molded body using same |
| JP2019142110A (en) * | 2018-02-21 | 2019-08-29 | 日本ポリプロ株式会社 | Decorative molding and method for producing the same |
| JP2019142109A (en) * | 2018-02-21 | 2019-08-29 | 日本ポリプロ株式会社 | Decorative molding and method for producing the same |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001162743A (en) * | 1999-09-29 | 2001-06-19 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Surface-conductive polyolefin sheet |
| JP2003103729A (en) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Showa Denko Plastic Products Co Ltd | Laminate, sealant film and container |
| WO2006057361A1 (en) * | 2004-11-25 | 2006-06-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene resin composition and use thereof |
| JP2008101091A (en) * | 2006-10-18 | 2008-05-01 | Japan Polypropylene Corp | Propylene block copolymer composition and automobile interior part |
| JP2010105197A (en) * | 2008-10-28 | 2010-05-13 | Japan Polypropylene Corp | Propylene-based resin film for surface protection |
| JP2010280142A (en) * | 2009-06-05 | 2010-12-16 | Japan Polypropylene Corp | Foamed, laminated polyolefin based resin sheet for thermoforming and thermoformed article using the sheet |
| JP4916574B1 (en) * | 2010-12-01 | 2012-04-11 | 株式会社フジクラ | Insulated wires for transmission cables and transmission cables |
| JP2013014027A (en) * | 2011-06-30 | 2013-01-24 | Three M Innovative Properties Co | Structure integrated by vacuum pressure forming or vacuum forming, and manufacturing method thereof |
| JP2013503756A (en) * | 2009-09-01 | 2013-02-04 | フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド | Multilayer polypropylene film and method for producing and using the same |
| JP2013199098A (en) * | 2012-03-26 | 2013-10-03 | Japan Polypropylene Corp | Multilayer thermoformed container |
| JP2013208749A (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Toray Ind Inc | Method for manufacturing decorative molded body |
| JP6943044B2 (en) * | 2016-08-02 | 2021-09-29 | 日本ポリプロ株式会社 | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3099748B2 (en) * | 1996-08-28 | 2000-10-16 | 三菱化学エムケーブイ株式会社 | Decorative sheet |
| TW592960B (en) * | 2001-01-22 | 2004-06-21 | Atofina | Thermoforming multilayer film for protecting substrates, and objects obtained |
| JP5276323B2 (en) * | 2005-08-02 | 2013-08-28 | 三井化学株式会社 | Polypropylene resin composition, film or sheet, stretched film obtained from the film or sheet, laminate and stretched film obtained from the laminate |
| JP6242580B2 (en) * | 2013-03-29 | 2017-12-06 | 出光ユニテック株式会社 | Composite molded body |
-
2017
- 2017-07-06 JP JP2017132599A patent/JP6943044B2/en active Active
-
2021
- 2021-08-18 JP JP2021133099A patent/JP2021183421A/en active Pending
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001162743A (en) * | 1999-09-29 | 2001-06-19 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Surface-conductive polyolefin sheet |
| JP2003103729A (en) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Showa Denko Plastic Products Co Ltd | Laminate, sealant film and container |
| WO2006057361A1 (en) * | 2004-11-25 | 2006-06-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene resin composition and use thereof |
| JP2008101091A (en) * | 2006-10-18 | 2008-05-01 | Japan Polypropylene Corp | Propylene block copolymer composition and automobile interior part |
| JP2010105197A (en) * | 2008-10-28 | 2010-05-13 | Japan Polypropylene Corp | Propylene-based resin film for surface protection |
| JP2010280142A (en) * | 2009-06-05 | 2010-12-16 | Japan Polypropylene Corp | Foamed, laminated polyolefin based resin sheet for thermoforming and thermoformed article using the sheet |
| JP2013503756A (en) * | 2009-09-01 | 2013-02-04 | フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド | Multilayer polypropylene film and method for producing and using the same |
| JP4916574B1 (en) * | 2010-12-01 | 2012-04-11 | 株式会社フジクラ | Insulated wires for transmission cables and transmission cables |
| JP2013014027A (en) * | 2011-06-30 | 2013-01-24 | Three M Innovative Properties Co | Structure integrated by vacuum pressure forming or vacuum forming, and manufacturing method thereof |
| JP2013199098A (en) * | 2012-03-26 | 2013-10-03 | Japan Polypropylene Corp | Multilayer thermoformed container |
| JP2013208749A (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Toray Ind Inc | Method for manufacturing decorative molded body |
| JP6943044B2 (en) * | 2016-08-02 | 2021-09-29 | 日本ポリプロ株式会社 | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6943044B2 (en) | 2021-09-29 |
| JP2018024236A (en) | 2018-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6855957B2 (en) | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. | |
| JP2021183421A (en) | Production method of decorative molded article | |
| JP7000715B2 (en) | A method for manufacturing a decorative film and a decorative molded product using the decorative film. | |
| JP7120384B2 (en) | Method for manufacturing decorative molding using decorative film | |
| JP6870525B2 (en) | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. | |
| JP7290163B2 (en) | Resin composition for decorative film, decorative film and method for producing decorative molding | |
| JP6969176B2 (en) | Decorative film and decorative molded body using it | |
| JP6950341B2 (en) | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. | |
| JP7163996B2 (en) | Method for manufacturing decorative molding | |
| JP6855956B2 (en) | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. | |
| JP6874621B2 (en) | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. | |
| JP6962064B2 (en) | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. | |
| JP6950340B2 (en) | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. | |
| JP6859894B2 (en) | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. | |
| JP6863174B2 (en) | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. | |
| JP6859893B2 (en) | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. | |
| JP6965629B2 (en) | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. | |
| JP6958281B2 (en) | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. | |
| JP6933103B2 (en) | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. | |
| JP6874622B2 (en) | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. | |
| JP7315040B2 (en) | DECORATION FILM AND METHOD FOR MANUFACTURING DECORATION MOLDED PRODUCT USING IT | |
| JP6879149B2 (en) | A decorative film and a method for manufacturing a decorative molded product using the decorative film. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210818 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210818 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220606 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220614 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220729 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221011 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20230404 |