JP2021182118A - Development roller and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電子写真法を利用した画像形成装置に組み込んで用いる現像ローラと、その製造方法に関するものである。 The present invention relates to a developing roller used by incorporating it into an image forming apparatus using an electrophotographic method, and a method for manufacturing the same.
近時、現像ローラとしてローラ本体を含み、当該ローラ本体を、ともにゴム組成物の架橋物からなる、筒状の内層と、当該内層の外周面を被覆してローラ本体の外周面を構成する筒状の外層とを含む積層構造としたものが検討されている（特許文献１、２等参照）。
Recently, a cylinder that includes a roller body as a developing roller and covers the roller body with a cylindrical inner layer made of a crosslinked product of a rubber composition and an outer peripheral surface of the inner layer to form an outer peripheral surface of the roller body. A laminated structure including a shaped outer layer has been studied (see
本発明の目的は、積層構造を有し、なおかつ現状よりも画質に優れた画像を形成できる現像ローラと、その製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a developing roller having a laminated structure and capable of forming an image having a higher image quality than the current state, and a method for manufacturing the same.
本発明は、ローラ本体を含み、前記ローラ本体は、弾性材料からなる多孔質で筒状の内層、および前記内層の外周を被覆した、弾性材料からなる非多孔質で筒状の外層を含み、前記外層は、タイプＡデュロメータ硬さが５５以下で、かつ前記ローラ本体は、全体での複素弾性率が１０×１０６Ｐａ以下である現像ローラである。
また本発明は、当該現像ローラの製造方法であって、
・ 前記内層のもとになる、ゴム、前記ゴムを架橋させるための架橋成分、および前記ゴムを発泡させるための発泡成分を含むゴム組成物を筒状に成形する成形工程、および
・ 成形した筒状体を加熱して架橋、発泡させる架橋・発泡工程を含み、
前記架橋・発泡工程は、前記筒状体を、１４０℃以上の温度に加熱する一次加熱工程、および前記一次加熱工程より高温に加熱する二次加熱工程を含むことを特徴とする。
The present invention includes a roller body, the roller body comprising a porous and tubular inner layer made of an elastic material and a non-porous and tubular outer layer made of an elastic material covering the outer periphery of the inner layer. the outer layer is a type a durometer hardness of 55 or less, and wherein the roller body is a developing roller complex elastic modulus is not more than 10 × 10 6 Pa throughout.
Further, the present invention is a method for manufacturing the developing roller.
A molding step of forming a rubber composition containing a rubber, a cross-linking component for cross-linking the rubber, and a foaming component for foaming the rubber, which is the basis of the inner layer, into a tubular shape, and a molded cylinder. Including a cross-linking / foaming step of heating and cross-linking and foaming the shape,
The cross-linking / foaming step is characterized by including a primary heating step of heating the tubular body to a temperature of 140 ° C. or higher, and a secondary heating step of heating the tubular body to a higher temperature than the primary heating step.
本発明によれば、積層構造を有し、なおかつ現状よりも画質に優れた画像を形成できる現像ローラと、その製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a developing roller having a laminated structure and capable of forming an image having a higher image quality than the current state, and a method for manufacturing the same.
現像ローラを組み込む画像形成装置としては、たとえば、レーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、あるいはこれらの複合機等が挙げられる。
現像ローラとしては、たとえば、コントラストが高く、かつ精細な画像を形成することなどを目的として、前述したように、ともにゴム組成物の架橋物からなる内層と外層の２層を含むローラ本体を備えたものが採用される場合がある。
Examples of the image forming apparatus incorporating the developing roller include a laser printer, an electrostatic copier, a plain paper facsimile apparatus, a compound machine thereof, and the like.
The developing roller includes, for example, a roller body including two layers, an inner layer and an outer layer, both of which are crosslinked rubber compositions, as described above, for the purpose of forming a high-contrast and fine image. May be adopted.
ところが、上記従来の現像ローラを用いて画像形成を繰り返すと、ローラ本体の外周面に、トナーから脱落した外添剤やトナーの微粉砕物などが、汚れとして局所的に蓄積されることがある。
そして、汚れの蓄積箇所に対応する位置に、ローラ本体の回転に伴って、縦スジ状にトナーが十分に付着されない領域を生じ、当該領域に対応して、形成画像に、いわゆる縦スジ状の画像不良を生じる場合がある。
However, when image formation is repeated using the above-mentioned conventional developing roller, external additives and finely pulverized toner that have fallen off from the toner may be locally accumulated as stains on the outer peripheral surface of the roller body. ..
Then, as the roller body rotates, a region where the toner is not sufficiently adhered is generated at a position corresponding to the accumulated stain, and the formed image has a so-called vertical stripe shape corresponding to the region. Image defects may occur.
また、上記従来の現像ローラを用いて画像形成を繰り返すと、ローラ本体の外周面にトナーが膜状に付着する、いわゆるフィルミングを生じることがある。
そしてフィルミングを生じると、とくにハーフトーンの画像の濃度がばらつく画像不良（以下「フィルミングによる画像不良」と記載する場合がある。）を生じる場合もある。
これらの画像不良のもとになる汚れやトナーの付着は、現像時に、トナーに加えられるストレスが原因で発生する。
Further, when image formation is repeated using the conventional developing roller, toner may adhere to the outer peripheral surface of the roller body in the form of a film, that is, so-called filming may occur.
When filming occurs, image defects in which the density of the halftone image varies (hereinafter, may be referred to as "image defects due to filming") may occur.
The stains and toner adhesion that cause these image defects occur due to the stress applied to the toner during development.
すなわち、現像ローラを用いた現像では、画像形成装置の、トナーを収容した現像部内で、ローラ本体の外周面に量規制ブレード（帯電ブレード）の先端部を接触させた状態で、当該現像ローラを回転させる。
そうするとトナーが帯電されて、ローラ本体の外周面に付着されるとともに、その付着量が、ローラ本体の外周面と量規制ブレードの先端部とのニップ部を通過させる際に規制されることで、当該外周面にトナー層が形成される。
That is, in development using a developing roller, the developing roller is placed in a state where the tip of a quantity-regulating blade (charged blade) is in contact with the outer peripheral surface of the roller body in the developing unit containing toner of the image forming apparatus. Rotate.
Then, the toner is charged and adheres to the outer peripheral surface of the roller body, and the amount of adhesion is regulated when passing through the nip portion between the outer peripheral surface of the roller body and the tip of the amount regulating blade. A toner layer is formed on the outer peripheral surface.
次いで、この状態で現像ローラをさらに回転させて、トナー層を、感光体の表面近傍に搬送すると、トナー層を形成するトナーが、感光体の表面に形成された静電潜像に応じて選択的に感光体の表面に移動して、静電潜像がトナー像に現像される。
かかる現像工程では、上記のように現像ローラの、ローラ本体の外周面に常時、量規制ブレードが接触されているとともに、現像方式によっては感光体も、ローラ本体の外周面に常時、接触される。
Next, when the developing roller is further rotated in this state to convey the toner layer near the surface of the photoconductor, the toner forming the toner layer is selected according to the electrostatic latent image formed on the surface of the photoconductor. The electrostatic latent image is developed into a toner image by moving to the surface of the photoconductor.
In such a developing step, as described above, the amount-regulating blade is always in contact with the outer peripheral surface of the roller body of the developing roller, and depending on the developing method, the photoconductor is also constantly in contact with the outer peripheral surface of the roller body. ..
しかも１回の画像形成には、画像形成装置の現像部に収容されたトナーのごく一部しか用いられず、残りの大部分のトナーは、現像部内を繰り返し循環する。
そのためトナーは、ローラ本体の外周面に接触している量規制ブレードや感光体から繰り返し圧力（ストレス）を受けることになる。
そして、かかるストレスによって、外添剤がトナーから脱落したり、トナーが粉砕されて微粉砕物を生じたり、脱落した外添剤や発生した微粉砕物、あるいはトナー自体がローラ本体の外周面に付着したりしやすくなって、前述した画像不良を生じやすくなる。
Moreover, only a small part of the toner contained in the developing unit of the image forming apparatus is used for one image formation, and most of the remaining toner circulates repeatedly in the developing unit.
Therefore, the toner is repeatedly subjected to pressure (stress) from the amount-regulating blade or the photoconductor that is in contact with the outer peripheral surface of the roller body.
Then, due to the stress, the external additive may fall off from the toner, the toner may be crushed to generate finely pulverized material, the removed external additive or the generated finely pulverized material, or the toner itself may be on the outer peripheral surface of the roller body. It becomes easy to adhere, and the above-mentioned image defect is likely to occur.
そこで発明者は、ローラ本体の構造や物性などについてさらに検討した。
その結果、前述したように、
・ 内層と外層の２層を含むローラ本体のうち内層を、弾性材料からなる多孔質で柔軟な層とするとともに、
・ 外層は、非多孔質ではあるものの、日本産業規格ＪＩＳ Ｋ６２５３−３：２０１２「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−硬さの求め方−第３部：デュロメータ硬さ」において規定されたタイプＡデュロメータ硬さが５５以下の柔軟な層とし、なおかつ
・ ローラ本体の全体での複素弾性率を１０×１０６Ｐａ以下という、従来に比べて大幅に小さい範囲に設定して、当該ローラ本体の全体での柔軟性を高めれば、
現像部内を繰り返し循環するトナーが量規制ブレードや感光体から受けるストレスを低減して、前述した画像不良が生じるのを抑制できることを見出した。
Therefore, the inventor further investigated the structure and physical properties of the roller body.
As a result, as mentioned above,
-Of the roller body including the inner layer and the outer layer, the inner layer is made of an elastic material and is a porous and flexible layer.
-Although the outer layer is non-porous, it is a type A durometer specified in Japanese Industrial Standards JIS K6253-3: 2012 "Sulfurized rubber and thermoplastic rubber-How to determine hardness-Part 3: Durometer hardness". A flexible layer with a hardness of 55 or less, and the complex elastic modulus of the entire roller body is set to 10 × 10 6 Pa or less, which is significantly smaller than before, and the entire roller body is used. If you increase the flexibility of
It has been found that the stress that the toner that repeatedly circulates in the developing unit receives from the amount-regulating blade and the photoconductor can be reduced, and the above-mentioned image defects can be suppressed.
すなわち、本発明の現像ローラはローラ本体を含み、かかるローラ本体は、弾性材料からなる多孔質で筒状の内層、および前記内層の外周を被覆した、弾性材料からなる非多孔質で筒状の外層を含み、当該外層は、タイプＡデュロメータ硬さが５５以下で、かつローラ本体は、全体での複素弾性率が１０×１０６Ｐａ以下であることを特徴とするものである。 That is, the developing roller of the present invention includes a roller body, and the roller body is a porous and tubular inner layer made of an elastic material, and a non-porous and tubular inner layer made of an elastic material covering the outer periphery of the inner layer. The outer layer includes an outer layer, the outer layer having a type A durometer hardness of 55 or less, and the roller body having an overall complex elastic modulus of 10 × 10 6 Pa or less.
本発明の現像ローラによれば、上記の構成とすることにより、トナーが受けるストレスを低減して、ローラ本体の外周面に汚れやトナーが付着するのを抑制できるため、縦スジ状の画像不良やフィルミングによる画像不良のない良好な画像を形成することができる。
これらのことは、後述する実施例、比較例の結果からも明らかである。
図１(ａ)は、本発明の現像ローラの一例の、全体の外観を示す斜視図、図１(ｂ)は、上記例の現像ローラの端面図である。
According to the developing roller of the present invention, by adopting the above configuration, the stress received by the toner can be reduced, and dirt and toner can be suppressed from adhering to the outer peripheral surface of the roller body. It is possible to form a good image without image defects due to filming or filming.
These things are clear from the results of Examples and Comparative Examples described later.
FIG. 1A is a perspective view showing the overall appearance of an example of the developing roller of the present invention, and FIG. 1B is an end view of the developing roller of the above example.
図１(ａ)(ｂ)を参照して、この例の現像ローラ１は、弾性材料からなる筒状の内層２の外周面３に直接に、弾性材料からなる筒状の外層４が積層された、２層構造のローラ本体５を備えている。
内層２の中心の通孔６には、シャフト７が挿通されて固定されている。
シャフト７は、良導電性の材料、たとえば、鉄、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼等の金属などによって一体に形成されている。
With reference to FIGS. 1 (a) and 1 (b), in the developing
A
The
シャフト７は、たとえば、導電性を有する接着剤を介してローラ本体５のうち内層２と電気的に接合され、かつ機械的に固定されるか、あるいは通孔６の内径よりも外径の大きいものを通孔６に圧入することで、内層２と電気的に接合され、機械的に固定される。
また、この両法を併用して、シャフト７を、内層２と電気的に接合し、かつ機械的に固定してもよい。
The
Further, both methods may be used in combination to electrically join the
外層４の外周面であるローラ本体５の外周面８は、両図中に拡大して示すように、酸化膜９によって被覆されている。
外周面８を酸化膜９によって被覆することで、当該酸化膜９を誘電層として機能させて、現像ローラ１の誘電正接ｔａｎδを低減することができ、また酸化膜９を低摩擦層として機能させて、汚れやトナーの付着を、さらに良好に抑制することもできる。
The outer
By covering the outer
そのため、前述した縦スジ状の画像不良やフィルミングによる画像不良を、より一層良好に抑制することができる。
しかも酸化膜９は、たとえば、外周面８に紫外線を照射する等して、当該外周面８の近傍のゴムを酸化させるだけで簡単に形成できるため、現像ローラ１の生産性が低下したり、製造コストが高くついたりするのを抑制することもできる。
Therefore, the above-mentioned vertical streak-shaped image defects and image defects due to filming can be suppressed even better.
Moreover, since the oxide film 9 can be easily formed by simply oxidizing the rubber in the vicinity of the outer
ただし、酸化膜９は省略してもよい。
前述したように、内層２は多孔質、外層４は非多孔質に形成される。
上記両層は、それぞれの構造を簡略化して、現像ローラ１の全体の構造を簡略化するために、いずれも単層に形成するのが好ましい。
なお内層２、外層４の「単層」とは、弾性材料からなる層の数が、いずれも１層であることを指す。
However, the oxide film 9 may be omitted.
As described above, the
Both of the above layers are preferably formed as a single layer in order to simplify the respective structures and simplify the overall structure of the developing
The "single layer" of the
またローラ本体５の「２層」も、内層２、および外層４の、いずれも弾性材料からなる層の数が２層であることを指し、いずれの場合も、紫外線の照射等によって形成される酸化膜９は層数に含まないこととする。
本発明において、内層２が多孔質、外層４のタイプＡデュロメータ硬さが５５以下、ローラ本体５の全体での複素弾性率が１０×１０６Ｐａ以下に限定されるのは、下記の理由による。
Further, the "two layers" of the roller
In the present invention, the
すなわち、内層２が非多孔質では、当該内層２の柔軟性が低下し、また外層４のタイプＡデュロメータ硬さが上記の範囲を超える場合には、当該外層４の柔軟性が低下する。
さらに、ローラ本体５の全体での複素弾性率が上記の範囲を超える場合には、ローラ本体５の全体での柔軟性が低下する。
そのため、このいずれの場合にも、トナーが受けるストレスを低減することができず、ローラ本体の外周面に汚れやトナーが付着しやすくなって、縦スジ状の画像不良やフィルミングによる画像不良を生じやすくなる。
That is, when the
Further, when the complex elastic modulus of the
Therefore, in either case, the stress received by the toner cannot be reduced, and dirt and toner tend to adhere to the outer peripheral surface of the roller body, resulting in vertical streak-shaped image defects and image defects due to filming. It is more likely to occur.
これに対し、内層２を多孔質とし、なおかつ外層４のタイプＡデュロメータ硬さ、およびローラ本体５の全体での複素弾性率を、それぞれ上記の範囲とすることにより、上述した様々な画像不良が生じるのを抑制することができる。
そして、現状よりも画質に優れた画像を形成できる現像ローラ１を提供することが可能となる。
On the other hand, by making the
Then, it becomes possible to provide the developing
現像ローラ１の、その他の特性についてはとくに限定されない。
ただし、外層４の外周面であるローラ本体５の外周面８の表面抵抗値Ｒ１（Ω、１０Ｖ印加時）、およびローラ本体５の全体でのローラ抵抗値Ｒ２（Ω、１０Ｖ印加時）は、それぞれ式(１)(２)：
ｌｏｇＲ１≦９．０ (１)
６．７≦ｌｏｇＲ２≦８．５ (２)
を満足していることが好ましい。
The other characteristics of the developing
However, the surface resistance value R 1 of the outer
logR 1 ≤ 9.0 (1)
6.7 ≤ logR 2 ≤ 8.5 (2)
It is preferable to be satisfied.
これにより、コントラストと、細線の再現性や階調性とに優れた良好な画像を形成することができる。
すなわち、レーザープリンタ等の画像形成装置の画像評価基準の一つとして、形成画像の黒ベタ濃度と２ｄｏｔ濃度が知られている。
黒ベタ濃度とは、紙面の少なくとも一部が黒一色で塗りつぶされた、いわゆる黒ベタの画像の濃度であり、黒ベタ濃度が高いほど、コントラストの高い画像を形成することができる。
As a result, it is possible to form a good image having excellent contrast and fine line reproducibility and gradation.
That is, as one of the image evaluation criteria of an image forming apparatus such as a laser printer, the black solid density and the 2 dot density of the formed image are known.
The black solid density is the density of a so-called black solid image in which at least a part of the paper surface is filled with a single black color, and the higher the black solid density, the higher the contrast image can be formed.
一方、２ｄｏｔ濃度とは、孤立２ｄｏｔと呼ばれる、格子長約８０μｍの正方格子上に円が並んだ画像の濃度であり、２ｄｏｔ濃度が高いほど、細線の再現性や階調性を向上して、精細な画像を形成することができる。
ところが、この２つの画像濃度は相反関係にあり、両立が困難である。
すなわち黒ベタ濃度は、現像ローラのローラ抵抗値を低くするほど高くなるが、２ｄｏｔ濃度は、現像ローラのローラ抵抗値が高いほど高くなる傾向があり、従来の単層構造の現像ローラでは、この２つの相反する特性を両立することは困難である。
On the other hand, the 2dot density is the density of an image in which circles are lined up on a square grid with a grid length of about 80 μm, which is called isolated 2dot. The higher the 2dot density, the better the reproducibility and gradation of fine lines. It is possible to form a fine image.
However, these two image densities are in a reciprocal relationship, and it is difficult to achieve both.
That is, the solid black density increases as the roller resistance value of the developing roller decreases, but the 2dot density tends to increase as the roller resistance value of the developing roller increases. In the conventional single-layer structure developing roller, this tends to increase. It is difficult to achieve both of the two contradictory characteristics.
これに対し、ローラ本体５を、内層２と外層４の２層を含む構造とし、なおかつ両層の抵抗値を調整すれば、かかる２つの相反する特性を両立させることができる。
具体的には、黒ベタ濃度は、ローラ本体の外周面付近の抵抗値（表面抵抗値Ｒ１）と関係しており、表面抵抗値Ｒ１を、式(１)を満足する範囲とすれば、黒ベタ濃度を向上することができる。
On the other hand, if the roller
Specifically, the black solid density is related to the resistance value (surface resistance value R 1 ) near the outer peripheral surface of the roller body, and if the surface resistance value R 1 is within the range satisfying the equation (1). , The black solid density can be improved.
一方、２ｄｏｔ濃度には、上述した現像ローラのローラ抵抗値、つまりローラ本体の全体でのローラ抵抗値Ｒ２が関わっており、当該全体でのローラ抵抗値Ｒ２を、式(２)を満足する範囲とすれば、２ｄｏｔ濃度を高くすることができる。
そのため、表面抵抗値Ｒ１、およびローラ抵抗値Ｒ２を、それぞれ式(１)(２)を満足する範囲とすることにより、黒ベタ濃度と２ｄｏｔ濃度の両方を同時に向上して、コントラストと、細線の再現性や階調性とに優れた画像を形成することができる。
On the other hand, the 2dot concentration, roller resistance of the developing roller described above, i.e. roller roller resistance value R 2 are involved in the whole body, the roller resistance value R 2 at the entire, satisfies expression (2) If the range is within the range, the 2dot concentration can be increased.
Therefore, by setting the surface resistance value R 1 and the roller resistance value R 2 within the ranges satisfying the equations (1) and (2), both the black solid density and the 2 dot density are simultaneously improved to obtain the contrast and the contrast. It is possible to form an image having excellent fine line reproducibility and gradation.
また画像に、横方向に隣接する画像の濃度に依存した濃度のムラが生じるのを抑制することもできる。
ローラ抵抗値Ｒ２は、ローラ本体５の外周面８を酸化膜９で被覆する場合には、当該酸化膜９を被覆した状態で測定した値でもって表すこととし、当該測定値が、式(２)を満足する範囲であればよい。
In addition, it is possible to suppress the occurrence of density unevenness depending on the density of images adjacent to each other in the lateral direction.
When the outer
同様に表面抵抗値Ｒ１も、ローラ本体５の外周面８を酸化膜９で被覆する場合には、当該酸化膜９を被覆した状態で測定した値でもって表すこととし、当該測定値が、式(１)を満足する範囲であればよい。
内層２、および外層４は、いずれも弾性材料によって、前述したように内層２は多孔質、外層４は非多孔質に形成される。
Similarly, when the outer
The
上記両層を形成する弾性材料としては、イオン導電性または電子導電性が付与された弾性材料を用いるのが好ましい。
とくに、架橋性のゴムであるエピクロルヒドリンゴム、およびジエン系ゴムを含み、イオン導電性が付与されたゴム組成物の架橋物によって上記両層を形成するのが好ましい。
《ゴム》
〈エピクロルヒドリンゴム〉
エピクロルヒドリンゴムとしては、たとえば、エピクロルヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド二元共重合体（ＥＣＯ）、エピクロルヒドリン−プロピレンオキサイド二元共重合体、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル二元共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体（ＧＥＣＯ）、エピクロルヒドリン−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル四元共重合体等が挙げられる。
As the elastic material forming both layers, it is preferable to use an elastic material imparted with ionic conductivity or electronic conductivity.
In particular, it is preferable to form both layers by a crosslinked product of a rubber composition containing epichlorohydrin rubber, which is a crosslinkable rubber, and a diene-based rubber, to which ionic conductivity is imparted.
《Rubber》
<Epichlorohydrin rubber>
Examples of the epichlorohydrin rubber include epichlorohydrin homopolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide binary copolymer (ECO), epichlorohydrin-propylene oxide binary copolymer, epichlorohydrin-allyl glycidyl ether binary copolymer, and epichlorohydrin-ethylene oxide. -Allyl glycidyl ether ternary copolymer (GECO), epichlorohydrin-propylene oxide-allyl glycidyl ether ternary copolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide-propylene oxide-allyl glycidyl ether quaternary copolymer and the like can be mentioned.
中でも、エチレンオキサイドを含む共重合体、とくにＥＣＯおよび／またはＧＥＣＯが好ましい。
ＥＣＯおよび／またはＧＥＣＯにおけるエチレンオキサイド含量は、いずれも３０モル％以上、とくに５０モル％以上であるのが好ましく、８０モル％以下であるのが好ましい。
Of these, copolymers containing ethylene oxide, particularly ECO and / or GECO, are preferred.
The ethylene oxide content in ECO and / or GECO is preferably 30 mol% or more, particularly preferably 50 mol% or more, and preferably 80 mol% or less.
エチレンオキサイドは、内層２、および外層４の抵抗値を下げて、ローラ本体５の外周面８の表面抵抗値Ｒ１、およびローラ本体５の全体でのローラ抵抗値Ｒ２を下げる働きをする。
しかし、エチレンオキサイド含量が上記の範囲未満では、かかる働きが十分に得られないため、表面抵抗値Ｒ１やローラ抵抗値Ｒ２を十分に低下できない場合がある。
Ethylene oxide, the
However, the ethylene oxide content is less than the above range, it takes work is not sufficiently obtained, it may not be possible to lower the surface resistance value R 1 and the roller resistance value R 2 sufficiently.
一方、エチレンオキサイド含量が上記の範囲を超える場合には、エチレンオキサイドの結晶化が起こり、分子鎖のセグメント運動が妨げられるため、却って、表面抵抗値Ｒ１やローラ抵抗値Ｒ２が上昇する傾向がある。
また、架橋前のゴム組成物の、加熱溶融時の粘度が上昇して、当該ゴム組成物の加工性が低下したり、架橋後の内層２、外層４の柔軟性が低下したりしやすくなる。
On the other hand, when the ethylene oxide content exceeds the above range, crystallization occurs of ethylene oxide, because the segmental motion of molecular chains is disturbed, rather, they tend to surface resistance value R 1 and the roller resistance value R 2 is raised There is.
Further, the viscosity of the rubber composition before cross-linking at the time of heating and melting increases, so that the processability of the rubber composition is lowered and the flexibility of the
そして、とくに外層４のタイプＡデュロメータ硬さが前述した範囲を超えたり、ローラ本体５の全体での複素弾性率が前述した範囲を超えたりして、縦スジ状の画像不良やフィルミングによる画像不良を生じやすくなる場合がある。
ＥＣＯにおけるエピクロルヒドリン含量は、エチレンオキサイド含量の残量である。
すなわち、エピクロルヒドリン含量は２０モル％以上であるのが好ましく、７０モル％以下、とくに５０モル％以下であるのが好ましい。
In particular, the hardness of the type A durometer of the
The epichlorohydrin content in ECO is the remaining amount of ethylene oxide content.
That is, the epichlorohydrin content is preferably 20 mol% or more, preferably 70 mol% or less, and particularly preferably 50 mol% or less.
また、ＧＥＣＯにおけるアリルグリシジルエーテル含量は０．５モル％以上、とくに２モル％以上であるのが好ましく、１０モル％以下、とくに５モル％以下であるのが好ましい。
アリルグリシジルエーテルは、それ自体が側鎖として、自由体積を確保するために機能することにより、エチレンオキサイドの結晶化を抑制し、内層２、外層４の抵抗値を下げて、表面抵抗値Ｒ１やローラ抵抗値Ｒ２を低下させる働きをする。
The allyl glycidyl ether content in GECO is preferably 0.5 mol% or more, particularly preferably 2 mol% or more, and preferably 10 mol% or less, particularly 5 mol% or less.
Allyl glycidyl ether, as itself a side chain, by acting to ensure the free volume, to suppress crystallization of the ethylene oxide, to lower the
しかし、アリルグリシジルエーテル含量が上記の範囲未満では、かかる働きが十分に得られないため、表面抵抗値Ｒ１やローラ抵抗値Ｒ２を十分に低下できない場合がある。
一方、アリルグリシジルエーテルは、ＧＥＣＯの架橋時に架橋点として機能する。
そのため、アリルグリシジルエーテル含量が上記の範囲を超える場合には、ＧＥＣＯの架橋密度が高くなりすぎることによって分子鎖のセグメント運動が妨げられて、却って、表面抵抗値Ｒ１やローラ抵抗値Ｒ２が上昇する傾向がある。
However, if the allyl glycidyl ether content is less than the above range, such an action cannot be sufficiently obtained, so that the surface resistance value R 1 and the roller resistance value R 2 may not be sufficiently reduced.
On the other hand, allyl glycidyl ether functions as a cross-linking point when cross-linking GECO.
Therefore, when the allyl glycidyl ether content exceeds the above range, the segmental motion of molecular chains is disturbed by the crosslink density of the GECO is too high, rather, the surface resistance R 1 and the roller resistance value R 2 Tends to rise.
ＧＥＣＯにおけるエピクロルヒドリン含量は、エチレンオキサイド含量、およびアリルグリシジルエーテル含量の残量である。
すなわち、エピクロルヒドリン含量は１０モル％以上、とくに１９．５モル％以上であるのが好ましく、６９．５モル％以下、とくに６０モル％以下であるのが好ましい。
なおＧＥＣＯとしては、先に説明した３種の単量体を共重合させた、狭義の意味での共重合体の他に、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合体（ＥＣＯ）をアリルグリシジルエーテルで変性した変性物も知られている。
The epichlorohydrin content in GECO is the remaining amount of ethylene oxide content and allyl glycidyl ether content.
That is, the epichlorohydrin content is preferably 10 mol% or more, particularly preferably 19.5 mol% or more, and preferably 69.5 mol% or less, particularly 60 mol% or less.
As GECO, in addition to the copolymer in a narrow sense obtained by copolymerizing the three kinds of monomers described above, epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer (ECO) was modified with allyl glycidyl ether. Denatured products are also known.
本発明では、このいずれのＧＥＣＯを用いることもできる。
エピクロルヒドリンゴムとしては、とくにＧＥＣＯが好ましい。
ＧＥＣＯは、アリルグリシジルエーテルに起因して、主鎖中に、架橋点として機能する二重結合を有するため、主鎖間での架橋によって、架橋後の圧縮永久ひずみを小さくすることができる。
In the present invention, any of these GECOs can be used.
As the epichlorohydrin rubber, GECO is particularly preferable.
Since GECO has a double bond in the main chain that functions as a cross-linking point due to the allyl glycidyl ether, the compression set after cross-linking can be reduced by cross-linking between the main chains.
そのため、内層２、外層４を含むローラ本体５を、圧縮永久ひずみが小さく、ヘタリを生じにくいものとすることができる。
これらエピクロルヒドリンゴムの１種または２種以上を用いることができる。
〈ジエン系ゴム〉
ジエン系ゴムは、ゴム組成物に良好な加工性を付与したり、内層２、外層４の機械的強度や耐久性を向上したり、当該各層にゴムとしての良好な特性、すなわち柔軟で、圧縮永久ひずみが小さくヘタリを生じにくい特性を付与したりするために機能する。
Therefore, the roller
One or more of these epichlorohydrin rubbers can be used.
<Diene rubber>
The diene-based rubber imparts good workability to the rubber composition, improves the mechanical strength and durability of the
ジエン系ゴムとしては、たとえば、天然ゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等が挙げられる。
（ＩＲ）
ＩＲとしては、天然ゴムの構造を人工的に再現した、ポリイソプレン構造を有する種々のＩＲがいずれも使用可能である。
Examples of the diene rubber include natural rubber, isoprene rubber (IR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), styrene butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), chloroprene rubber (CR) and the like.
(IR)
As the IR, various IRs having a polyisoprene structure, which artificially reproduces the structure of natural rubber, can be used.
またＩＲとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、感光体の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのＩＲを用いるのが好ましい。
これらＩＲの１種または２種以上を用いることができる。
（ＢＲ）
ＢＲとしては、分子中にポリブタジエン構造を備え、架橋性を有する種々のＢＲがいずれも使用可能である。
Further, as IR, there are an oil-extended type in which the flexibility is adjusted by adding stretched oil and a non-oil-extended type in which not added, but in the present invention, in order to prevent contamination of the photoconductor, bleeding is performed. It is preferable to use a non-oil-extending type IR that does not contain spreading oil that can be a substance.
One or more of these IRs can be used.
(BR)
As the BR, various BRs having a polybutadiene structure in the molecule and having crosslinkability can be used.
とくに、低温から高温までの広い温度範囲でゴムとしての良好な特性を発現しうる、シス−１，４結合の含量が９５％以上の高シスＢＲが好ましい。
またＢＲとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのＢＲを用いるのが好ましい。
In particular, a high cis BR having a cis-1,4 bond content of 95% or more, which can exhibit good properties as a rubber in a wide temperature range from low temperature to high temperature, is preferable.
Further, there are two types of BR, one is an oil-extended type in which the flexibility is adjusted by adding stretched oil, and the other is a non-oil-extended type in which no spreading oil is added. It is preferable to use a non-oil-extending type BR that does not contain spreading oil that can be a bleeding substance.
これらＢＲの１種または２種以上を用いることができる。
（ＳＢＲ）
ＳＢＲとしては、スチレンと１，３−ブタジエンとを、乳化重合法、溶液重合法等の種々の重合法によって共重合させて合成される種々のＳＢＲが、いずれも使用可能である。
またＳＢＲとしては、スチレン含量によって分類される高スチレンタイプ、中スチレンタイプ、および低スチレンタイプのＳＢＲがあるが、このいずれも使用可能である。
One or more of these BRs can be used.
(SBR)
As the SBR, various SBRs synthesized by copolymerizing styrene and 1,3-butadiene by various polymerization methods such as an emulsion polymerization method and a solution polymerization method can be used.
Further, as the SBR, there are high styrene type, medium styrene type, and low styrene type SBR classified according to the styrene content, and any of these can be used.
さらにＳＢＲとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体等の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのＳＢＲを用いるのが好ましい。
これらＳＢＲの１種または２種以上を用いることができる。
Further, as the SBR, there are an oil-extended type in which the flexibility is adjusted by adding stretchable oil and a non-oil-extended type in which the extensibility oil is not added. , It is preferable to use a non-oil-extending type SBR that does not contain spreading oil that can be a bleeding substance.
One or more of these SBRs can be used.
（ＣＲ）
ＣＲは極性を有するジエン系ゴムであって、内層２、外層４の抵抗値を下げて、表面抵抗値Ｒ１やローラ抵抗値Ｒ２を微調整するために機能する。
ＣＲは、クロロプレンを乳化重合させて合成されるもので、その際に用いる分子量調整剤の種類によって、硫黄変性タイプと非硫黄変性タイプとに分類される。
(CR)
CR is a diene rubber having a polar,
CR is synthesized by emulsion polymerization of chloroprene, and is classified into a sulfur-modified type and a non-sulfur-modified type according to the type of the molecular weight adjusting agent used at that time.
このうち硫黄変性タイプのＣＲは、クロロプレンと、分子量調整剤としての硫黄とを共重合させたポリマを、チウラムジスルフィド等で可塑化して所定の粘度に調整することで合成される。
また非硫黄変性タイプのＣＲは、たとえば、メルカプタン変性タイプ、キサントゲン変性タイプ等に分類される。
Of these, the sulfur-modified type CR is synthesized by plasticizing a polymer obtained by copolymerizing chloroprene and sulfur as a molecular weight adjusting agent with thiuram disulfide or the like to adjust the viscosity to a predetermined value.
Further, the non-sulfur modified type CR is classified into, for example, a mercaptan modified type, a xanthate modified type and the like.
このうち、メルカプタン変性タイプのＣＲは、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類を分子量調整剤として使用すること以外は、硫黄変性タイプのＣＲと同様にして合成される。
また、キサントゲン変性タイプのＣＲは、アルキルキサントゲン化合物を分子量調整剤として使用すること以外は、やはり硫黄変性タイプのＣＲと同様にして合成される。
Of these, the mercaptan-modified CR is synthesized in the same manner as the sulfur-modified CR, except that alkyl mercaptans such as n-dodecyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, and octyl mercaptan are used as molecular weight modifiers. ..
Further, the xanthate-modified type CR is also synthesized in the same manner as the sulfur-modified type CR except that the alkylxanthate compound is used as a molecular weight modifier.
またＣＲは、その結晶化速度に基づいて、結晶化速度が遅いタイプ、中庸であるタイプ、および速いタイプに分類される。
本発明においては、いずれのタイプのＣＲを用いてもよいが、中でも非硫黄変性タイプで、かつ結晶化速度が遅いタイプのＣＲが好ましい。
またＣＲとしては、クロロプレンと他の共重合成分との共重合体を用いてもよい。
Further, CR is classified into a type having a slow crystallization rate, a type having a moderate crystallization rate, and a type having a high crystallization rate based on the crystallization rate.
In the present invention, any type of CR may be used, but among them, a non-sulfur-modified type CR having a slow crystallization rate is preferable.
Further, as CR, a copolymer of chloroprene and other copolymerization components may be used.
他の共重合成分としては、たとえば、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、イソプレン、ブタジエン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、およびメタクリル酸エステル等の１種または２種以上が挙げられる。
さらにＣＲとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのＣＲを用いるのが好ましい。
Other copolymerization components include, for example, 2,3-dichloro-1,3-butadiene, 1-chloro-1,3-butadiene, styrene, acrylonitrile, methacrylic nitrile, isoprene, butadiene, acrylic acid, acrylic acid esters. , Methacrylic acid, methacrylic acid ester, etc., or two or more thereof.
Further, as the CR, there are an oil-extended type in which the flexibility is adjusted by adding stretchable oil and a non-oil-extended type in which the extensibility oil is not added. It is preferable to use a non-oil-extending type CR that does not contain spreading oil that can be a bleeding substance.
これらＣＲの１種または２種以上を用いることができる。
（ＮＢＲ）
ＮＢＲも、やはり極性を有するジエン系ゴムであって、内層２、外層４の抵抗値を下げて、表面抵抗値Ｒ１やローラ抵抗値Ｒ２を微調整するために機能する。
ＮＢＲとしては、アクリロニトリル含量が２４％以下である低ニトリルＮＢＲ、２５〜３０％である中ニトリルＮＢＲ、３１〜３５％である中高ニトリルＮＢＲ、３６〜４２％である高ニトリルＮＢＲ、４３％以上である極高ニトリルＮＢＲが、いずれも使用可能である。
One or more of these CRs can be used.
(NBR)
NBR may still be a diene rubber having a polar,
The NBR includes low nitrile NBR having an acrylonitrile content of 24% or less, medium nitrile NBR having 25 to 30%, medium and high nitrile NBR having 31 to 35%, and high nitrile NBR having an acrylonitrile content of 36 to 42%, and 43% or more. Any ultra-high nitrile NBR can be used.
またＮＢＲとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体等の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのＮＢＲを用いるのが好ましい。
これらＮＢＲの１種または２種以上を用いることができる。
〈他のゴム〉
さらに他のゴムとして、たとえばエチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）を併用してもよい。
Further, as NBR, there are an oil-extended type in which extensibility oil is added to adjust the flexibility and a non-oil-extended type in which no extensibility oil is added. It is preferable to use a non-oil-extending type NBR that does not contain spreading oil that can be a bleeding substance.
One or more of these NBRs can be used.
<Other rubber>
Further, as another rubber, for example, ethylene propylene diene rubber (EPDM) may be used in combination.
ＥＰＤＭは耐光性、耐オゾン性、耐候性等に優れるため、ローラ本体５を構成する両層の酸化劣化を抑制したり、耐オゾン性を向上したりできる。
ＥＰＤＭとしては、エチレンとプロピレンに少量の第３成分（ジエン）を加えることで主鎖中に二重結合を導入した種々のＥＰＤＭを用いることができる。
ジエンとしては、エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）等が挙げられる。
Since EPDM is excellent in light resistance, ozone resistance, weather resistance, etc., it is possible to suppress oxidative deterioration of both layers constituting the roller
As the EPDM, various EPDMs in which a double bond is introduced into the main chain by adding a small amount of a third component (diene) to ethylene and propylene can be used.
Examples of the diene include ethylidene norbornene (ENB) and dicyclopentadiene (DCPD).
またＥＰＤＭとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体等の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのＥＰＤＭを用いるのが好ましい。
これらＥＰＤＭの１種または２種以上を用いることができる。
There are two types of EPDM, one is an oil-extended type whose flexibility is adjusted by adding wrought oil, and the other is a non-oil-extended type in which wrought oil is not added. , It is preferable to use a non-oil-extending type EPDM that does not contain spreading oil that can be a bleeding substance.
One or more of these EPDMs can be used.
《架橋成分》
内層２、および外層４用のゴム組成物には、それぞれゴムを架橋させるための架橋成分を配合する。
架橋成分としては、ゴムを架橋させるための架橋剤と、当該架橋剤によるゴムの架橋を調整する機能を有する、いわゆる架橋促進剤とを併用するのが好ましい。
<< Cross-linking component >>
The rubber compositions for the
As the cross-linking component, it is preferable to use a cross-linking agent for cross-linking the rubber and a so-called cross-linking accelerator having a function of adjusting the cross-linking of the rubber by the cross-linking agent in combination.
このうち架橋剤としては、たとえば、硫黄系架橋剤、チオウレア系架橋剤、トリアジン誘導体系架橋剤、過酸化物系架橋剤、各種モノマー等が挙げられ、とくに硫黄系架橋剤が好ましい。
（硫黄系架橋剤）
硫黄系架橋剤としては、たとえば、粉末硫黄、オイル処理粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、分散性硫黄等の硫黄や、あるいはテトラメチルチウラムジスルフィド、４，４′−ジチオジモルホリン等の有機含硫黄化合物などが挙げられる。
Among these, examples of the cross-linking agent include sulfur-based cross-linking agents, thiourea-based cross-linking agents, triazine derivative-based cross-linking agents, peroxide-based cross-linking agents, various monomers and the like, and sulfur-based cross-linking agents are particularly preferable.
(Sulfur-based cross-linking agent)
Examples of the sulfur-based cross-linking agent include sulfur such as powdered sulfur, oil-treated powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, and dispersible sulfur, or organic sulfur-containing agents such as tetramethylthiuram disulfide and 4,4'-dithiodimorpholin. Examples include compounds.
内層２用のゴム組成物には、架橋剤として硫黄を単独で配合するのが好ましい。
硫黄の割合は、内層２にゴムとしての良好な特性を付与すること等を考慮すると、ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上であるのが好ましく、２質量部以下であるのが好ましい。
なお、硫黄としてオイル処理粉末硫黄、分散性硫黄等を使用する場合、上記の割合は、それぞれの中に含まれる有効成分としての硫黄自体の割合とする。
It is preferable to add sulfur alone as a cross-linking agent to the rubber composition for the
The proportion of sulfur is preferably 0.5 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of rubber, and preferably 2 parts by mass or less, in consideration of imparting good properties as rubber to the
When oil-treated powdered sulfur, dispersible sulfur, or the like is used as sulfur, the above ratio is the ratio of sulfur itself as an active ingredient contained therein.
また外層４用のゴム組成物には、架橋剤として硫黄とともに、４，４′−ジチオジモルホリンを併用するのが好ましい。
外層４のタイプＡデュロメータ硬さを前述した範囲としつつ、当該外層４にゴムとしての良好な特性を付与すること等を考慮すると、両者の合計の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上であるのが好ましく、２質量部以下であるのが好ましい。
Further, in the rubber composition for the
Considering that the hardness of the type A durometer of the
（架橋促進剤）
架橋促進剤としては、たとえば、チウラム系促進剤、チアゾール系促進剤、チオウレア系促進剤、グアニジン系促進剤、スルフェンアミド系促進剤、ジチオカルバミン酸塩系促進剤等の１種または２種以上が挙げられる。
このうちチウラム系促進剤、チアゾール系促進剤、チオウレア系促進剤、およびグアニジン系促進剤を併用するのが好ましい。
(Crosslink accelerator)
Examples of the cross-linking accelerator include one or more of thiuram-based accelerators, thiazole-based accelerators, thiourea-based accelerators, guanidine-based accelerators, sulfenamide-based accelerators, dithiocarbamate-based accelerators, and the like. Can be mentioned.
Of these, it is preferable to use a thiuram-based accelerator, a thiazole-based accelerator, a thiourea-based accelerator, and a guanidine-based accelerator in combination.
チウラム系促進剤としては、たとえば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等の１種または２種以上が挙げられ、とくにテトラメチルチウラムモノスルフィドが好ましい。
チアゾール系促進剤としては、たとえば、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、２−（４′−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール等の１種または２種以上が挙げられ、とくにジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドが好ましい。
Examples of the thiuram-based accelerator include one or more of tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide and the like, and in particular, tetramethyl. Thiram monosulfide is preferred.
Examples of the thiazole-based accelerator include 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazolyl disulfide, 2-mercaptobenzothiazole zinc salt, 2-mercaptobenzothiazole cyclohexylamine salt, and 2- (4'-). One or more of morpholinodithio) benzothiazole and the like can be mentioned, and di-2-benzothiazolyl disulfide is particularly preferable.
チオウレア系促進剤としては、分子中にチオウレア構造を有する種々のチオウレア化合物が使用可能である。
チオウレア系促進剤としては、たとえば、エチレンチオウレア、Ｎ,Ｎ′−ジフェニルチオウレア、トリメチルチオウレア、式(３)：
（ＣｎＨ２ｎ＋１ＮＨ）２Ｃ＝Ｓ (３)
〔式中、ｎは１〜１２の整数を示す。〕で表されるチオウレア、テトラメチルチオウレア等の１種または２種以上が挙げられ、とくにエチレンチオウレアが好ましい。
As the thiourea-based accelerator, various thiourea compounds having a thiourea structure in the molecule can be used.
Examples of the thiourea accelerator include ethylene thiourea, N, N'-diphenylthiourea, trimethylthiourea, and formula (3) :.
(C n H 2n + 1 NH) 2 C = S (3)
[In the formula, n represents an integer of 1 to 12. ], One or more of thiourea, tetramethylthiourea and the like, and ethylene thiourea is particularly preferable.
グアニジン系促進剤としては、たとえば、１,３−ジフェニルグアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、１−ｏ−トリルビグアニド等の１種または２種以上が挙げられ、とくに１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジンが好ましい。
上記４種の併用系において、ゴムの架橋を調整する機能を十分に発現させること等を考慮すると、チウラム系促進剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．３質量部以上であるのが好ましく、１質量部以下であるのが好ましい。
Examples of the guanidine-based accelerator include one or more of 1,3-diphenylguanidine, 1,3-di-o-tolylguanidine, 1-o-tolylbiguanide and the like, and particularly 1,3-. Di-o-tolylguanidine is preferred.
Considering that the function of adjusting the cross-linking of rubber is sufficiently exhibited in the above four types of combined systems, the ratio of the thiuram-based accelerator is 0.3 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of rubber. It is preferable that the amount is 1 part by mass or less.
また、チアゾール系促進剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．３質量部以上であるのが好ましく、２質量部以下であるのが好ましい。
チオウレア系促進剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上であるのが好ましく、１質量部以下であるのが好ましい。
さらに、グアニジン系促進剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上であるのが好ましく、１質量部以下であるのが好ましい。
The ratio of the thiazole-based accelerator is preferably 0.3 parts by mass or more and preferably 2 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
The ratio of the thiourea-based accelerator is preferably 0.1 part by mass or more and preferably 1 part by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
Further, the ratio of the guanidine-based accelerator is preferably 0.1 part by mass or more and preferably 1 part by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
なおチオウレア系促進剤は、硫黄架橋性を有しないＥＣＯの架橋剤、グアニジン系促進剤は、チオウレア系促進剤によるＥＣＯの架橋の促進剤としても機能する。
《イオン導電剤》
内層２、および外層４用のゴム組成物には、それぞれイオン導電剤を配合してもよい。
イオン導電剤としては、分子中にフルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンと、陽イオンとの塩（イオン塩）が好ましい。
The thiourea-based accelerator also functions as an ECO cross-linking agent having no sulfur cross-linking property, and the guanidine-based accelerator also functions as an ECO cross-linking accelerator by the thiourea-based accelerator.
《Ion Conductive Agent》
An ionic conductive agent may be added to the rubber compositions for the
As the ionic conductive agent, a salt (ion salt) of an anion having a fluoro group and a sulfonyl group in the molecule and a cation is preferable.
イオン導電剤を配合することにより、ゴム組成物のイオン導電性をさらに向上し、内層２、外層４の抵抗値を下げて、表面抵抗値Ｒ１やローラ抵抗値Ｒ２を、より一層低下させることができる。
イオン塩を構成する、分子中にフルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンとしては、たとえば、フルオロアルキルスルホン酸イオン、ビス（フルオロアルキルスルホニル）イミドイオン、トリス（フルオロアルキルスルホニル）メチドイオン等の１種または２種以上が挙げられる。
By blending the ionic conductive agent, ion conductive further improvement of the rubber composition, the
Examples of the anion having a fluoro group and a sulfonyl group in the molecule constituting the ionic salt include one or two such as fluoroalkyl sulfonic acid ion, bis (fluoroalkyl sulfonyl) imide ion, and tris (fluoroalkyl sulfonyl) methide ion. More than seeds can be mentioned.
このうちフルオロアルキルスルホン酸イオンとしては、たとえば、ＣＦ３ＳＯ３ −、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３ −等の１種または２種以上が挙げられる。
またビス（フルオロアルキルスルホニル）イミドイオンとしては、たとえば、(ＣＦ３ＳＯ２)２Ｎ−、(Ｃ２Ｆ５ＳＯ２)２Ｎ−、(Ｃ４Ｆ９ＳＯ２)(ＣＦ３ＳＯ２)Ｎ−、(ＦＳＯ２Ｃ６Ｆ４)(ＣＦ３ＳＯ２)Ｎ−、(Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２)(ＣＦ３ＳＯ２)Ｎ−、(ＣＦ３ＣＨ２ＯＳＯ２)２Ｎ−、(ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２ＯＳＯ２)２Ｎ−、(ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＳＯ２)２Ｎ−、[(ＣＦ３)２ＣＨＯＳＯ２]２Ｎ−等の１種または２種以上が挙げられる。
Among these, examples of the fluoroalkyl sulfonic acid ion include one or more of CF 3 SO 3 − , C 4 F 9 SO 3 − and the like.
Examples of the bis (fluoroalkylsulfonyl) imide ion include (CF 3 SO 2 ) 2 N − , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − , and (C 4 F 9 SO 2 ) (CF 3 SO 2 ) N. -, (FSO 2 C 6 F 4) (CF 3 SO 2) N -, (C 8 F 17 SO 2) (CF 3 SO 2) N -, (CF 3
さらにトリス（フルオロアルキルスルホニル）メチドイオンとしては、たとえば、(ＣＦ３ＳＯ２)３Ｃ−、(ＣＦ３ＣＨ２ＯＳＯ２)３Ｃ−等の１種または２種以上が挙げられる。
また陽イオンとしては、たとえば、ナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金属のイオン、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等の第２族元素のイオン、遷移元素のイオン、両性元素の陽イオン、第４級アンモニウムイオン、イミダゾリウム陽イオン等の１種または２種以上が挙げられる。
Further, examples of the tris (fluoroalkylsulfonyl) methide ion include one or more of (CF 3 SO 2 ) 3 C − , (CF 3 CH 2 OSO 2 ) 3 C − and the like.
The cations include, for example, alkali metal ions such as sodium, lithium, and potassium,
イオン塩としては、とくに陽イオンとしてリチウムイオンを用いたリチウム塩、またはカリウムイオンを用いたカリウム塩が好ましい。
中でも、ゴム組成物のイオン導電性を向上する効果の点で、(ＣＦ３ＳＯ２)２ＮＬｉ〔リチウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｌｉ−ＴＦＳＩ〕、および／または(ＣＦ３ＳＯ２)２ＮＫ〔カリウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｋ−ＴＦＳＩ〕が好ましい。
As the ionic salt, a lithium salt using lithium ion as a cation or a potassium salt using potassium ion is particularly preferable.
Among them, (CF 3 SO 2 ) 2 NLi [lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, Li-TFSI] and / or (CF 3 SO 2 ) in terms of the effect of improving the ionic conductivity of the rubber composition. 2 NK [potassium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, K-TFSI] is preferable.
《カーボンブラック》
内層２、および外層４用のゴム組成物には、さらに充填剤としてカーボンブラックを配合してもよい。
カーボンブラックを配合することにより、内層２、外層４の機械的強度等を向上できる。
"Carbon black"
Carbon black may be further added to the rubber composition for the
By blending carbon black, the mechanical strength of the
カーボンブラックとしては、たとえば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＦＴ等が挙げられる。
また、いずれかの層を形成するゴム組成物に、カーボンブラックとして導電性カーボンブラックを配合すると、当該層に電子導電性を付与することができる。
導電性カーボンブラックとしては、たとえば、アセチレンブラック等が挙げられる。
Examples of carbon black include SAF, ISAF, HAF, FEF, FT and the like.
Further, when conductive carbon black is blended as carbon black in the rubber composition forming any of the layers, electronic conductivity can be imparted to the layer.
Examples of the conductive carbon black include acetylene black and the like.
カーボンブラックの割合は、ゴムの総量１００質量部あたり２質量部以上であるのが好ましく、１５質量部以下であるのが好ましい。
カーボンブラックとして２種以上を併用する場合は、その総量が上記の範囲となるように、それぞれのカーボンブラックの割合を調整すればよい。
《発泡成分》
内層２を多孔質とするため、当該内層２用のゴム組成物には発泡成分を配合して、ゴムを、架橋と前後して発泡させるのが好ましい。
The ratio of carbon black is preferably 2 parts by mass or more, and preferably 15 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
When two or more types of carbon black are used in combination, the ratio of each carbon black may be adjusted so that the total amount is within the above range.
《Effervescent component》
In order to make the
発泡成分としては、加熱によって分解してガスを発生する種々の発泡剤を用いることができる。
また、発泡剤の分解温度を引き下げて、その分解を促進する働きをする発泡助剤を組み合わせてもよい。
（発泡剤）
発泡剤としては、たとえば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、４，４′−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）、Ｎ，Ｎ−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）等の１種または２種以上が挙げられる。
As the foaming component, various foaming agents that decompose by heating to generate gas can be used.
Further, a foaming aid that lowers the decomposition temperature of the foaming agent and promotes the decomposition thereof may be combined.
(Effervescent agent)
Examples of the foaming agent include one or more of azodicarbonamide (ADCA), 4,4'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide) (OBSH), N, N-dinitrosopentamethylenetetramine (DPT) and the like. Can be mentioned.
発泡剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり１質量部以上であるのが好ましく、１０質量部以下であるのが好ましい。
（発泡助剤）
発泡助剤としては、上述したように、組み合わせる発泡剤の分解温度を引き下げて、その分解を促進する働きをする種々の発泡助剤を用いることができ、たとえば、ＡＤＣＡと組み合わせる発泡助剤としては、尿素（Ｈ２ＮＣＯＮＨ２）系発泡助剤が挙げられる。
The ratio of the foaming agent is preferably 1 part by mass or more and preferably 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
(Effervescent aid)
As the foaming aid, as described above, various foaming aids that lower the decomposition temperature of the foaming agent to be combined and promote the decomposition can be used. For example, as the foaming aid to be combined with ADCA, the foaming aid can be used. urea (H 2 NCONH 2) foaming assistant agent.
発泡助剤の割合は、組み合わせる発泡剤の種類等に応じて任意に設定できるが、ゴムの総量１００質量部あたり１質量部以上であるのが好ましく、１０質量部以下であるのが好ましい。
《その他》
内層２、および外層４用のゴム組成物には、さらに必要に応じて、各種の添加剤を配合してもよい。
The ratio of the foaming aid can be arbitrarily set depending on the type of foaming agent to be combined and the like, but it is preferably 1 part by mass or more and preferably 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
"others"
Various additives may be further added to the rubber compositions for the
添加剤としては、たとえば、架橋促進助剤、受酸剤、可塑剤、加工助剤等が挙げられる。
このうち架橋促進助剤としては、たとえば、酸化亜鉛等の金属化合物；ステアリン酸、オレイン酸、綿実脂肪酸等の脂肪酸その他、従来公知の架橋促進助剤の１種または２種以上が挙げられる。
Examples of the additive include a cross-linking promoting aid, an acid receiving agent, a plasticizer, a processing aid and the like.
Among these, examples of the cross-linking promoting aid include metal compounds such as zinc oxide; fatty acids such as stearic acid, oleic acid, and cottonseed fatty acid, and one or more of conventionally known cross-linking promoting aids.
架橋促進助剤の割合は、個別に、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上であるのが好ましく、７質量部以下であるのが好ましい。
受酸剤は、架橋時にエピクロルヒドリンゴムやＣＲから発生する塩素系ガスの、各層内への残留と、それによる架橋阻害や感光体の汚染等を防止するために機能する。
受酸剤としては、酸受容体として作用する種々の物質を用いることができるが、中でも分散性に優れたハイドロタルサイト類またはマグサラットが好ましく、とくにハイドロタルサイト類が好ましい。
The proportion of the cross-linking accelerating aid is preferably 0.1 part by mass or more, and preferably 7 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
The acid receiving agent functions to prevent the chlorine-based gas generated from the epichlorohydrin rubber and CR during cross-linking from remaining in each layer, and thereby inhibiting cross-linking and contaminating the photoconductor.
As the acid receiving agent, various substances that act as acid receptors can be used, but among them, hydrotalcites or magsarat having excellent dispersibility are preferable, and hydrotalcites are particularly preferable.
また、ハイドロタルサイト類等を酸化マグネシウムや酸化カリウムと併用すると、より高い受酸効果を得ることができ、感光体の汚染をより一層確実に防止できる。
受酸剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上であるのが好ましく、７質量部以下であるのが好ましい。
可塑剤および／または加工助剤は、とくに非多孔質である外層４を形成するゴム組成物に、当該ゴム組成物の加工性を向上するために配合できる。
Further, when hydrotalcites and the like are used in combination with magnesium oxide and potassium oxide, a higher acid receiving effect can be obtained, and contamination of the photoconductor can be prevented more reliably.
The ratio of the acid receiving agent is preferably 0.1 part by mass or more, and preferably 7 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
The plasticizer and / or the processing aid can be added to the rubber composition forming the
可塑剤としては、たとえば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート等の各種可塑剤や、極性ワックス等の各種ワックス等が挙げられ、加工助剤としては、たとえば、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩などが挙げられる。
可塑剤および／または加工助剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり３質量部以下であるのが好ましい。
Examples of the plasticizer include various plasticizers such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, and tricresyl phosphate, and various waxes such as polar wax. Examples of the processing aid include fatty acid metals such as zinc stearate. Examples include salt.
The ratio of the plasticizer and / or the processing aid is preferably 3 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
また、加工助剤としては液状ゴムを用いることもできる。
液状ゴムは、架橋前は低分子量で、室温で液状を呈するため、ゴム組成物の加工助剤として機能してゴム組成物の加工性を向上する。
しかも液状ゴムは、ゴムとともに架橋して架橋物中に取り込まれるため、通常の可塑剤や加工助剤のようにブリードしたり、感光体を汚染したりするのを抑制できる。
Further, liquid rubber can also be used as the processing aid.
Since the liquid rubber has a low molecular weight before crosslinking and is liquid at room temperature, it functions as a processing aid for the rubber composition and improves the processability of the rubber composition.
Moreover, since the liquid rubber is crosslinked together with the rubber and incorporated into the crosslinked product, it is possible to suppress bleeding and contamination of the photoconductor like ordinary plasticizers and processing aids.
液状ゴムとしては、たとえば、液状ポリイソプレンゴム（ＬＩＲ）等が挙げられる。
ＬＩＲとしては、架橋前に室温で液状を呈し、しかもゴムと架橋性を有する各種のＬＩＲがいずれも使用可能である。
とくにＬＩＲとしては、数平均分子量Ｍｎが２８０００以上、５８０００以下であるものを用いるのが好ましい。
Examples of the liquid rubber include liquid polyisoprene rubber (LIR) and the like.
As the LIR, various LIRs that are liquid at room temperature before cross-linking and have cross-linking properties with rubber can be used.
In particular, as the LIR, it is preferable to use one having a number average molecular weight Mn of 28,000 or more and 58,000 or less.
なお、ＬＩＲ等の液状ゴムはジエン系ゴムにも分類されるが、本発明では、加工助剤としての機能を重視して、先に説明したジエン系ゴムとは別のものとして扱うこととする。
ＬＩＲ等の液状ゴムは、通常の可塑剤、加工助剤とは別個に、ゴムの総量１００質量部あたり１０質量部以下の割合で配合するのが好ましい。
また添加剤としては、さらにカーボンブラック以外の他の充填剤、劣化防止剤、スコーチ防止剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、中和剤、造核剤、共架橋剤等の各種添加剤を、任意の割合で配合してもよい。
Liquid rubber such as LIR is also classified as diene-based rubber, but in the present invention, the function as a processing aid is emphasized and treated as different from the diene-based rubber described above. ..
Liquid rubber such as LIR is preferably blended in a proportion of 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber, separately from ordinary plasticizers and processing aids.
In addition, as additives, various additives other than carbon black, deterioration inhibitors, scorch inhibitors, lubricants, pigments, antistatic agents, flame retardants, neutralizers, nucleating agents, co-crosslinking agents, etc. are added. The agent may be blended in any proportion.
カーボンブラック以外の他の充填剤としては、たとえば、酸化亜鉛、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等の１種または２種以上が挙げられる。
《内層２用のゴム組成物》
内層２のもとになるゴム組成物は、上述したゴム、架橋成分、イオン導電剤、カーボンブラック、発泡成分、およびその他の各成分を含む。
Examples of the filler other than carbon black include one or more of zinc oxide, silica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide and the like.
<< Rubber composition for
The rubber composition underlying the
このうちゴムとしては、エピクロルヒドリンゴム、およびＮＢＲを併用するのが好ましい。
各ゴムの割合は、内層２に求められる各種の特性に応じて任意に設定できる。
ただし、表面抵抗値Ｒ１が式(１)を満足する外層４と組み合わせた際に、ローラ本体５の全体でのローラ抵抗値Ｒ２を、前述した式(２)を満足する範囲とするためには、当該内層２用のゴム組成物におけるエピクロルヒドリンゴムの割合が、ゴムの総量１００質量部中の１２質量部以上であるのが好ましく、２４質量部以下であるのが好ましい。
Of these, as the rubber, epichlorohydrin rubber and NBR are preferably used in combination.
The ratio of each rubber can be arbitrarily set according to various characteristics required for the
However, when the surface resistance value R 1 is combined with the
ゴムとしては、さらにＥＰＤＭを併用してもよく、当該ＥＰＤＭの割合は、ゴムの総量１００質量部中の１３質量部以下であるのが好ましい。
ＮＢＲの割合は、エピクロルヒドリンゴム、およびＥＰＤＭの残量である。
すなわち、エピクロルヒドリンゴム、ＥＰＤＭの割合をそれぞれ上述した範囲内の所定値に設定した際にゴムの総量が１００質量部となるように、ＮＢＲの割合を設定すればよい。
As the rubber, EPDM may be further used in combination, and the ratio of the EPDM is preferably 13 parts by mass or less in 100 parts by mass of the total amount of rubber.
The proportion of NBR is the remaining amount of epichlorohydrin rubber and EPDM.
That is, the ratio of NBR may be set so that the total amount of rubber is 100 parts by mass when the ratios of epichlorohydrin rubber and EPDM are set to predetermined values within the above-mentioned ranges.
また、内層２の柔軟性を調整して、ローラ本体の全体での複素弾性率を、前述した範囲とするためには、たとえば炭酸カルシウム等の他の充填剤を、ゴムの総量１００質量部あたり１３質量部以下の割合で配合するのが好ましい。
なお、当該他の充填剤の割合は、上記の範囲でも、ゴムの総量１００質量部あたり５質量部以上であるのが好ましい。
Further, in order to adjust the flexibility of the
Even in the above range, the ratio of the other filler is preferably 5 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
また、ローラ本体の全体での複素弾性率を上述した範囲とするためには、前述した本発明の製造方法の各工程を経て、内層２を形成するのが好ましい。
すなわち、内層２のもとになるゴム組成物を、成形工程で筒状に成形したのち、当該筒状体を、架橋・発泡工程において、
・ １４０℃以上の温度に加熱する一次加熱工程、および
・ 一次加熱工程より高温に加熱する二次加熱工程を
経て架橋、発泡させて内層２を形成することが好ましい。
Further, in order to keep the complex elastic modulus of the entire roller body within the above-mentioned range, it is preferable to form the
That is, after the rubber composition that is the basis of the
It is preferable to form the
一次加熱工程の温度が１４０℃未満では、発泡成分によるゴムの発泡が十分に進行せず、内層２の発泡倍率が不足して、当該内層２の柔軟性が低下する場合がある。
これに対し、一次加熱工程の温度を上記の範囲とすることにより、内層２の発泡倍率を高めて、当該内層２の柔軟性を向上することができる。
そのため、前述したゴム組成物からなり、上記の工程を経て形成された内層２を、タイプＡデュロメータ硬さが５５以下の外層４と組み合わせることにより、ローラ本体５の全体での複素弾性率を１０×１０６Ｐａ以下とすることができる。
If the temperature of the primary heating step is less than 140 ° C., the foaming of the rubber by the foaming component does not proceed sufficiently, the foaming ratio of the
On the other hand, by setting the temperature of the primary heating step in the above range, the foaming ratio of the
Therefore, by combining the
ただし、タイプＡデュロメータ硬さが上記の範囲である外層４と組み合わせた際に、全体での複素弾性率が上記の範囲を満足するローラ本体５を形成し得る柔軟な内層２は、上記以外の他の製造工程を経て形成してもよい。
上記各成分を含む、内層２用のゴム組成物は、従来同様に調製することができる。
すなわち、まずゴムを素練りし、次いで架橋成分、発泡成分以外の各成分を加えて混練した後、最後に架橋成分、発泡成分を加えて混練することで、内層２用のゴム組成物が得られる。
However, the flexible
The rubber composition for the
That is, the rubber composition for the
混練には、たとえば、ニーダ、バンバリミキサ、押出機等を用いることができる。
《外層４用のゴム組成物》
外層４のもとになるゴム組成物は、前述したゴム、架橋成分、イオン導電剤、カーボンブラック、およびその他の各成分を含む。
このうちゴムとしては、エピクロルヒドリンゴム、およびジエン系ゴムを併用するのが好ましい。
For kneading, for example, a kneader, a van varimixer, an extruder and the like can be used.
<< Rubber composition for
The rubber composition which is the basis of the
Of these, as the rubber, it is preferable to use epichlorohydrin rubber and a diene rubber in combination.
またジエン系ゴムとしては、ＳＢＲ、ＮＢＲ、およびＢＲからなる群より選ばれた少なくとも１種と、ＣＲとを併用するのが好ましい。
各ゴムの割合は、外層４に求められる各種の特性等に応じて任意に設定できる。
ただし、とくに外層４の外周面であるローラ本体５の外周面８の表面抵抗値Ｒ１を、前述した式(１)を満足する範囲とするためには、当該外層４用のゴム組成物におけるエピクロルヒドリンゴムの割合を、ゴムの総量１００質量部中の２０質量部以上とするのが好ましい。
Further, as the diene rubber, it is preferable to use CR in combination with at least one selected from the group consisting of SBR, NBR, and BR.
The ratio of each rubber can be arbitrarily set according to various characteristics required for the
However, particularly the surface resistance value R 1 of the outer
エピクロルヒドリンゴムの割合がこの範囲未満では、外層４の抵抗値を低下させて、表面抵抗値Ｒ１を、式(１)を満足する範囲まで十分に低下できない場合がある。
なおエピクロルヒドリンゴムの割合は、上記の範囲でも、ゴムの総量１００質量部中の４０質量部以下であるのが好ましい。
エピクロルヒドリンゴムの割合がこの範囲を超える場合には、相対的にＳＢＲが少なくなって、外層４に、ゴムとしての良好な特性、すなわち柔軟で、圧縮永久ひずみが小さくヘタリを生じにくい特性を付与できない場合がある。
The proportion of the epichlorohydrin rubber is less than this range, by reducing the resistance of the
The proportion of epichlorohydrin rubber is preferably 40 parts by mass or less in 100 parts by mass of the total amount of rubber even in the above range.
When the proportion of epichlorohydrin rubber exceeds this range, the SBR becomes relatively small, and it is not possible to impart the good characteristics of rubber to the
とくに外層４の柔軟性が低下して、タイプＡデュロメータ硬さが５５を超える場合がある。
そのため当該外層４は、たとえ多孔質で柔軟な内層２と組み合わせても、ローラ本体５の全体での複素弾性率を、前述した１０×１０６Ｐａ以下の範囲にできない場合がある。
また、相対的にＣＲが少なくなって、当該ＣＲを配合することによる、外層４の外周面であるローラ本体５の外周面８の表面抵抗値Ｒ１を微調整する効果が十分に得られない場合もある。
In particular, the flexibility of the
Therefore, even if the
Moreover, relatively CR becomes small, by blending the CR, the effect of finely adjusting the surface resistance value R 1 of the outer
ＣＲの割合は、ゴムの総量１００質量部中の５質量部以上であるのが好ましく、１５質量部以下、とくに１０質量部以下であるのが好ましい。
ＣＲの割合がこの範囲未満では、当該ＣＲを配合することによる、外層４の外周面であるローラ本体５の外周面８の表面抵抗値Ｒ１を微調整する効果が十分に得られない場合がある。
The ratio of CR is preferably 5 parts by mass or more, and more preferably 15 parts by mass or less, particularly preferably 10 parts by mass or less, out of 100 parts by mass of the total amount of rubber.
The proportion of CR is less than this range, by blending the CR, if the effect of finely adjusting the surface resistance value R 1 of the outer
一方、ＣＲの割合が上記の範囲を超える場合には、相対的にエピクロルヒドリンゴムが少なくなって、上記表面抵抗値Ｒ１を、前述した式(１)を満足する範囲まで十分に低下できない場合がある。
ＳＢＲ、ＮＢＲ、および／またはＢＲの割合は、エピクロルヒドリンゴム、およびＣＲの残量である。
On the other hand, if the proportion of CR exceeds the above range, relatively epichlorohydrin rubber is low, the surface resistance value R 1, may not be sufficiently reduced to the extent that satisfies the equation (1) described above be.
The proportion of SBR, NBR, and / or BR is the remaining amount of epichlorohydrin rubber, and CR.
すなわち、エピクロルヒドリンゴムとＣＲの割合をそれぞれ上述した範囲内の所定値に設定した際にゴムの総量が１００質量部となるように、ＳＢＲ、ＮＢＲ、および／またはＢＲの割合を設定すればよい。
ただし、縦スジの画像不良が生じるのをさらに良好に抑制することを考慮すると、上記３種のゴムの中でもＳＢＲが好ましい。
That is, the ratios of SBR, NBR, and / or BR may be set so that the total amount of rubber is 100 parts by mass when the ratios of epichlorohydrin rubber and CR are set to predetermined values within the above-mentioned ranges.
However, SBR is preferable among the above three types of rubber in consideration of better suppressing the occurrence of image defects in vertical stripes.
とくに、エピクロルヒドリンゴムとＳＢＲの２種を、ゴムの総量１００質量部中に９０質量部以上の割合で含んでいるのが、上記効果の点でより一層好ましい。
また、表面抵抗値Ｒ１を前述した式(１)を満足する範囲とするため、ゴム組成物には、イオン塩等のイオン導電剤を配合するのが好ましい。
イオン導電剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．３質量部以上であるのが好ましく、２質量部以下であるのが好ましい。
In particular, it is more preferable to contain two types of epichlorohydrin rubber and SBR in a ratio of 90 parts by mass or more in 100 parts by mass of the total amount of rubber, in terms of the above effects.
Further, in order to make the surface resistance value R 1 within the range satisfying the above-mentioned formula (1), it is preferable to add an ionic conductive agent such as an ionic salt to the rubber composition.
The ratio of the ionic conductive agent is preferably 0.3 parts by mass or more and preferably 2 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
上記各成分を含む、外層４用のゴム組成物は、従来同様に調製することができる。
すなわち、まずゴムを素練りし、次いで架橋成分以外の各成分を加えて混練した後、最後に架橋成分を加えて混練することで、外層４用のゴム組成物が得られる。
混練には、たとえば、ニーダ、バンバリミキサ、押出機等を用いることができる。
《現像ローラ１の製造》
〈内層２〉
上記内層２用、および外層４用のゴム組成物を用いて、図１(ａ)(ｂ)に示す現像ローラ１を製造するには、たとえば、内層２用のゴム組成物を、押出機を用いて筒状に押出成形する。
The rubber composition for the
That is, the rubber composition for the
For kneading, for example, a kneader, a van varimixer, an extruder and the like can be used.
<< Manufacturing of developing
<
In order to manufacture the developing
次いで、押出成形した筒状体を、所定の長さにカットして加硫缶内で加圧、加熱してゴムを架橋させるとともに発泡させる。
この際、前述したように筒状体を、１４０℃以上の温度に加熱する一次加熱工程、および前記一次加熱工程より高温に加熱する二次加熱工程を経て架橋・発泡させることにより、内層２の発泡倍率を高めて、当該内層２の柔軟性を向上することができる。
Next, the extruded tubular body is cut to a predetermined length, pressurized and heated in a vulcanizing can to crosslink the rubber and foam it.
At this time, as described above, the tubular body is crosslinked and foamed through a primary heating step of heating to a temperature of 140 ° C. or higher and a secondary heating step of heating to a higher temperature than the primary heating step, whereby the
次に、架橋、発泡させた筒状体を、オーブン等を用いて加熱して二次架橋させ、冷却したのち所定の外径となるように外周面３を研磨して、内層２を形成する。
研磨方法としては、たとえば、乾式トラバース研磨等の種々の研磨方法が採用可能である。
内層２の厚みは、組み込む画像形成装置の構造や寸法等に応じて任意に設定できる。
Next, the crosslinked and foamed tubular body is secondarily crosslinked by heating it using an oven or the like, cooled, and then the outer peripheral surface 3 is polished so as to have a predetermined outer diameter to form the
As the polishing method, various polishing methods such as dry traverse polishing can be adopted.
The thickness of the
〈シャフト７〉
次にシャフト７を、内層２の通孔６に挿通して固定する。
具体的には、シャフト７は、内層２のもとになる筒状体のカット後から、内層２の外周面３を研磨したあとまでの任意の時点で、通孔６に挿通して固定できる。
ただしカット後、まず通孔６にシャフト７を挿通した状態で二次架橋、および研磨をするのが好ましい。
<
Next, the
Specifically, the
However, after cutting, it is preferable to first perform secondary cross-linking and polishing with the
これにより、二次架橋時の膨張収縮による内層２の反りや変形を抑制できる。
また、シャフト７を中心として回転させながら研磨することで、当該研磨の作業性を向上し、なおかつ外周面３のフレを抑制できる。
シャフト７は、先に説明したように、導電性を有する接着剤、特に導電性の熱硬化性接着剤を介して二次架橋前の筒状体の通孔６に挿通したのち二次架橋させるか、あるいは通孔６の内径より外径の大きいものを通孔６に圧入すればよい。
This makes it possible to suppress warping and deformation of the
Further, by polishing while rotating around the
As described above, the
前者の場合は、オーブン中での加熱によって筒状体が二次架橋されるのと同時に熱硬化性接着剤が硬化して、当該シャフト７が内層２に電気的に接合されるとともに機械的に固定される。
また後者の場合は、圧入と同時に電気的な接合と機械的な固定が完了する。
また前述したように、この両法を併用して、シャフト７を、内層２と電気的に接合し、かつ機械的に固定してもよい。
In the former case, the tubular body is secondarily crosslinked by heating in the oven, and at the same time, the thermosetting adhesive is cured, and the
In the latter case, electrical joining and mechanical fixing are completed at the same time as press fitting.
Further, as described above, both methods may be used in combination to electrically join the
〈外層４〉
たとえば、外層４用のゴム組成物を筒状に押出成形したのち架橋させて、外層４を形成する。
前述した所定のゴム組成物によって外層４を形成することで、当該外層４のタイプＡデュロメータ硬さを５５以下として、多孔質で柔軟な内層２と組み合わせた際に、ローラ本体５の全体での複素弾性率を、前述した範囲とすることができる。
<
For example, the rubber composition for the
By forming the
そのため、トナーが受けるストレスを低減し、ローラ本体５の外周面８に汚れやトナーが付着するのを抑制して、縦スジ状の画像不良やフィルミングによる画像不良のない良好な画像を形成することができる。
〈ローラ本体５、現像ローラ１〉
次に、あらかじめ中心の通孔６にシャフト７が挿通されて固定された内層２を、上記外層４の筒内に挿通して固定する。
Therefore, the stress received by the toner is reduced, dirt and toner are suppressed from adhering to the outer
<
Next, the
この際、たとえば内層２の外径を、外層４の筒の内径よりも大きく設定しておくと、当該筒内に内層２を圧入するだけで、内層２と外層４が電気的に接合されるとともに、両者が機械的に固定される。
このあと、必要に応じて外層４を所定の外径となるように研磨すると、内層２、および外層４の２層を含むローラ本体５が構成され、現像ローラ１が製造される。
At this time, for example, if the outer diameter of the
After that, when the
研磨方法としては、たとえば、乾式トラバース研磨等の種々の研磨方法が採用可能であり、研磨工程の最後に鏡面研磨をして仕上げてもよい。
その場合は、外周面８の離型性を向上して、酸化膜９を形成せずに、あるいは酸化膜９を形成することとの相乗効果によって、汚れやトナーの付着をより一層良好に抑制することができる上、感光体等の汚染を有効に防止することもできる。
As the polishing method, for example, various polishing methods such as dry traverse polishing can be adopted, and mirror polishing may be performed at the end of the polishing step to finish.
In that case, the releasability of the outer
酸化膜９は、先に説明したように、外層４の表面であるローラ本体５の外周面８に紫外線を照射して形成するのが好ましい。
すなわち、ローラ本体５の外周面８に所定波長の紫外線を所定時間照射して、当該外周面８の近傍を構成するゴムを酸化させるだけで酸化膜９を形成できる。
そのため、酸化膜９の形成工程が簡単で効率的であって、現像ローラ１の生産性が低下したり製造コストが高くついたりするのを抑制することができる。
As described above, the oxide film 9 is preferably formed by irradiating the outer
That is, the oxide film 9 can be formed only by irradiating the outer
Therefore, the process of forming the oxide film 9 is simple and efficient, and it is possible to suppress a decrease in the productivity of the developing
しかも、紫外線の照射によって形成される酸化膜９は、たとえば従来の、塗剤を塗布して形成されるコーティング膜のような問題を生じることがない上、厚みの均一性やローラ本体５との密着性等にも優れている。
照射する紫外線の波長は、外層４用のゴム組成物中の、主にジエン系ゴムを効率よく酸化させて、前述した機能に優れた酸化膜９を形成することを考慮すると、１００ｎｍ以上であるのが好ましく、４００ｎｍ以下、とくに３００ｎｍ以下であるのが好ましい。
Moreover, the oxide film 9 formed by irradiation with ultraviolet rays does not cause problems like the conventional coating film formed by applying a coating film, and has a uniform thickness and a
The wavelength of the ultraviolet rays to be irradiated is 100 nm or more in consideration of efficiently oxidizing mainly the diene-based rubber in the rubber composition for the
照射の時間は、任意に設定することができる。
ただし、酸化膜９は他の方法で形成してもよいし、前述したように形成しなくてもよい。
本発明の現像ローラ１は、前述したように、たとえばレーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、およびこれらの複合機等の、電子写真法を利用した各種の画像形成装置に組み込んで用いることができる。
The irradiation time can be set arbitrarily.
However, the oxide film 9 may be formed by another method or may not be formed as described above.
As described above, the developing
以下に本発明を、実施例、比較例に基づいて説明するが、本発明の構成は、必ずしもこれらの例に限定されるものではない。
《内層２用のゴム組成物の調製》
〈内層２用のゴム組成物(ｉ)〉
ゴムとしては、ＧＥＣＯ〔日本ゼオン(株)製のＨＹＤＲＩＮ（登録商標）Ｔ３１０８〕１７．５質量部、ＮＢＲ〔日本ゼオン(株)製のＮｉｐｏｌ（登録商標）ＤＮ４０１ＬＬ、低ニトリルＮＢＲ、アクリロニトリル含量：１８．０％、非油展〕７５質量部、およびＥＰＤＭ〔住友化学(株)製のエスプレン（登録商標）５０５Ａ、エチレン含量：５０％、ジエン含量：９．５％、非油展〕７．５質量部を用いた。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples, but the configuration of the present invention is not necessarily limited to these examples.
<< Preparation of rubber composition for
<Rubber composition (i) for
As rubber, GECO [HYDRIN (registered trademark) T3108 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.] 17.5 parts by mass, NBR [Nipol® DN401LL manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., low nitrile NBR, acrylonitrile content: 18 .0%, non-oil spread] 75 parts by mass, and EPDM [Esplen® 505A manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., ethylene content: 50%, diene content: 9.5%, non-oil spread] 7.5 The mass part was used.
上記ゴムの総量１００質量部を、バンバリミキサを用いて素練りしながら、下記の各成分を配合して混練した。 While kneading 100 parts by mass of the total amount of the rubber using a Bambali mixer, the following components were mixed and kneaded.
表１中の各成分は下記のとおりであり、表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
架橋促進助剤：酸化亜鉛２種、堺化学工業(株)製
カーボンブラックＨＡＦ：充填剤、東海カーボン(株)製のシースト（登録商標）３
炭酸カルシウム：一般重質炭酸カルシウム、充填剤、備北粉化工業(株)製のＢＦ３００
受酸剤：ハイドロタルサイト類、協和化学工業(株)製のＤＨＴ−４Ａ（登録商標）−２
次いで混練を続けながら、下記の架橋成分を配合してさらに混練して、内層２用のゴム組成物(ｉ)を調製した。
Each component in Table 1 is as follows, and the mass part in the table is the mass part per 100 mass parts of the total amount of rubber.
Crosslinking accelerator:
Calcium carbonate: General heavy calcium carbonate, filler, BF300 manufactured by Bikita Powder Industry Co., Ltd.
Acid receiving agent: Hydrotalcites, DHT-4A (registered trademark) -2 manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
Next, while continuing kneading, the following cross-linking components were blended and further kneaded to prepare a rubber composition (i) for the
表２中の各成分は下記のとおりであり、表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
発泡剤：ＡＤＣＡ、永和化成工業(株)製のビニホールＡＣ＃３
発泡助剤：尿素系、永和化成工業(株)製のセルペースト１０１
架橋剤Ｉ：オイル処理粉末硫黄、鶴見化学工業(株)製の金華印５％油入微粉硫黄
促進剤ＤＭ：ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、大内新興化学工業(株)製のノクセラー（登録商標）ＤＭ、チアゾール系促進剤
促進剤ＴＳ：テトラメチルチウラムモノスルフィド、三新化学工業(株)製のサンセラー（登録商標）ＴＳ、チウラム系促進剤
促進剤２２：エチレンチオウレア（２−メルカプトイミダゾリン）、川口化学工業(株)製のアクセル（登録商標）２２−Ｓ、チオウレア系促進剤
促進剤ＤＴ：１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、大内新興化学工業(株)製のノクセラーＤＴ、グアニジン系促進剤
〈内層２用のゴム組成物(ii)〉
炭酸カルシウムの量を５質量部としたこと以外はゴム組成物(ｉ)と同様にして、内層２用のゴム組成物(ii)を調製した。
Each component in Table 2 is as follows, and the mass part in the table is the mass part per 100 mass parts of the total amount of rubber.
Foaming agent: ADCA, Vinihole AC # 3 manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd.
Effervescence aid: Urea-based cell paste 101 manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd.
Cross-linking agent I: Oil-treated powdered sulfur,
The rubber composition (ii) for the
〈内層２用のゴム組成物(iii)〉
炭酸カルシウムの量を１２．５質量部としたこと以外はゴム組成物(ｉ)と同様にして、内層２用のゴム組成物(iii)を調製した。
〈内層２用のゴム組成物(iv)〉
炭酸カルシウムの量を１５質量部としたこと以外はゴム組成物(ｉ)と同様にして、内層２用のゴム組成物(iv)を調製した。
<Rubber composition for inner layer 2 (iii)>
The rubber composition (iii) for the
<Rubber composition for inner layer 2 (iv)>
The rubber composition (iv) for the
〈内層２用のゴム組成物(ｖ)〉
炭酸カルシウムの量を１７．５質量部としたこと以外はゴム組成物(ｉ)と同様にして、内層２用のゴム組成物(ｖ)を調製した。
〈内層２用のゴム組成物(vi)〉
ＧＥＣＯの量を２５質量部として、ＥＰＤＭを配合しなかったこと以外はゴム組成物(ｉ)と同様にして、内層２用のゴム組成物(vi)を調製した。
<Rubber composition for inner layer 2 (v)>
The rubber composition (v) for the
<Rubber composition for inner layer 2 (vi)>
The rubber composition (vi) for the
〈内層２用のゴム組成物(vii)〉
ＧＥＣＯの量を２２．５質量部、ＥＰＤＭの量を２．５質量部としたこと以外はゴム組成物(ｉ)と同様にして、内層２用のゴム組成物(vii)を調製した。
〈内層２用のゴム組成物(viii)〉
ＧＥＣＯの量を２０質量部、ＥＰＤＭの量を５質量部としたこと以外はゴム組成物(ｉ)と同様にして、内層２用のゴム組成物(viii)を調製した。
<Rubber composition for inner layer 2 (vii)>
A rubber composition (vii) for the
<Rubber composition for inner layer 2 (viii)>
A rubber composition (viii) for the
〈内層２用のゴム組成物(ix)〉
ＧＥＣＯの量を１５質量部、ＥＰＤＭの量を１０質量部としたこと以外はゴム組成物(ｉ)と同様にして、内層２用のゴム組成物(ix)を調製した。
〈内層２用のゴム組成物(ｘ)〉
ＧＥＣＯの量を１２．５質量部、ＥＰＤＭの量を１２．５質量部としたこと以外はゴム組成物(ｉ)と同様にして、内層２用のゴム組成物(ｘ)を調製した。
<Rubber composition (ix) for
The rubber composition (ix) for the
<Rubber composition (x) for
The rubber composition (x) for the
〈内層２用のゴム組成物(Ｓ)〉
ゴムとしては、ＧＥＣＯ〔(株)大阪ソーダ製のエピオン（登録商標）３０１Ｌ、ＥＯ／ＥＰ／ＡＧＥ＝７３／２３／４（モル比）〕２２．５質量部、ＩＲ〔日本ゼオン(株)製のＮｉｐｏｌ ＩＲ２２００、非油展〕６７．５質量部、およびＣＲ〔昭和電工(株)製のショウプレン（登録商標）ＷＲＴ、非油展〕１０質量部を用いた。
<Rubber composition (S) for
As rubber, GECO [Epion (registered trademark) 301L manufactured by Osaka Soda Co., Ltd., EO / EP / AGE = 73/23/4 (molar ratio)] 22.5 parts by mass, IR [manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.] Nipol IR2200, non-oil-extended] 67.5 parts by mass, and CR [Showa Denko Co., Ltd. Shoplen (registered trademark) WRT, non-oil-extended] 10 parts by mass were used.
上記ゴムの総量１００質量部を、バンバリミキサを用いて素練りしながら、下記の各成分を配合して混練した。 While kneading 100 parts by mass of the total amount of the rubber using a Bambali mixer, the following components were mixed and kneaded.
表３中の各成分は下記のとおりであり、表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
イオン塩：カリウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（Ｋ−ＴＦＳＩ）、三菱マテリアル電子化成(株)製のＥＦ−Ｎ１１２
架橋促進助剤：酸化亜鉛２種、前出の堺化学工業(株)製
導電性カーボンブラック：アセチレンブラック、電気化学工業(株)製のデンカブラック（登録商標）粒状
受酸剤：ハイドロタルサイト類、前出の協和化学工業(株)製のＤＨＴ−４Ａ−２
加工助剤：ステアリン酸亜鉛、堺化学工業(株)製のＳＺ−２０００
次いで、混練を続けながら、下記の架橋成分を配合してさらに混練して、内層２用のゴム組成物(Ｓ)を調製した。
Each component in Table 3 is as follows, and the mass part in the table is the mass part per 100 mass parts of the total amount of rubber.
Ionic salt: Potassium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (K-TFSI), EF-N112 manufactured by Mitsubishi Materials Electronics Chemicals Co., Ltd.
Cross-linking accelerating aid:
Processing aid: Zinc stearate, SZ-2000 manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
Next, while continuing kneading, the following cross-linking components were blended and further kneaded to prepare a rubber composition (S) for the
表４中の各成分は下記のとおりであり、表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
架橋剤Ｉ：オイル処理粉末硫黄、前出の鶴見化学工業(株)製の金華印５％油入微粉硫黄
促進剤ＤＭ：ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、前出の大内新興化学工業(株)製のノクセラーＤＭ、チアゾール系促進剤
促進剤ＴＳ：テトラメチルチウラムモノスルフィド、前出の三新化学工業(株)製のサンセラーＴＳ、チウラム系促進剤
促進剤２２：エチレンチオウレア（２−メルカプトイミダゾリン）、前出の川口化学工業(株)製のアクセル２２−Ｓ、チオウレア系促進剤
促進剤ＤＴ：１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、前出の大内新興化学工業(株)製のノクセラーＤＴ、グアニジン系促進剤
《外層４用のゴム組成物の調製》
〈外層４用のゴム組成物(Ａ)〉
ゴムとしては、ＧＥＣＯ〔前出の(株)大阪ソーダ製のエピオン３０１Ｌ〕３５質量部、ＳＢＲ〔ＪＳＲ(株)製のＪＳＲ １５０２、結合スチレン：２３．５％、非油展〕５５質量部、およびＣＲ〔前出の昭和電工(株)製のショウプレンＷＲＴ〕１０質量部を用いた。
Each component in Table 4 is as follows, and the mass part in the table is the mass part per 100 mass parts of the total amount of rubber.
Cross-linking agent I: Oil-treated powdered sulfur,
<Rubber composition (A) for
As rubber, GECO [Epion 301L manufactured by Osaka Soda Co., Ltd.] 35 parts by mass, SBR [JSR 1502 manufactured by JSR Co., Ltd., bonded styrene: 23.5%, non-oil spread] 55 parts by mass, And CR [Styrene WRT manufactured by Showa Denko KK mentioned above] by 10 parts by mass was used.
上記ゴムの総量１００質量部を、バンバリミキサを用いて素練りしながら、下記の各成分を配合して混練した。 While kneading 100 parts by mass of the total amount of the rubber using a Bambali mixer, the following components were mixed and kneaded.
表５中の各成分は下記のとおりであり、表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
イオン塩：カリウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（Ｋ−ＴＦＳＩ）、前出の三菱マテリアル電子化成(株)製のＥＦ−Ｎ１１２
架橋促進助剤：酸化亜鉛２種、前出の堺化学工業(株)製
カーボンブラックＦＴ：サーマルブラック、充填剤、旭カーボン(株)製の旭＃１５
液状ゴム：ＬＩＲ、(株)クラレ製のクラプレン（登録商標）ＬＩＲ−５０、数平均分子量Ｍｎ：５４０００
受酸剤：ハイドロタルサイト類、前出の協和化学工業(株)製のＤＨＴ−４Ａ−２
加工助剤：ステアリン酸亜鉛、前出の堺化学工業(株)製のＳＺ−２０００
次いで、混練を続けながら、下記の架橋成分を配合してさらに混練して、外層４用のゴム組成物(Ａ)を調製した。
Each component in Table 5 is as follows, and the mass part in the table is the mass part per 100 mass parts of the total amount of rubber.
Ion salt: potassium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (K-TFSI), EF-N112 manufactured by Mitsubishi Materials Electronics Co., Ltd. mentioned above.
Crosslinking accelerator:
Liquid rubber: LIR, Kuraray (registered trademark) LIR-50 manufactured by Kuraray Co., Ltd., number average molecular weight Mn: 54000
Acid receiving agent: Hydrotalcites, DHT-4A-2 manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. mentioned above.
Processing aid: Zinc stearate, SZ-2000 manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. mentioned above
Next, while continuing kneading, the following cross-linking components were blended and further kneaded to prepare a rubber composition (A) for the
表６中の各成分は下記のとおりであり、表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
架橋剤Ｉ：オイル処理粉末硫黄、前出の鶴見化学工業(株)製の金華印５％油入微粉硫黄
架橋剤II：４，４′−ジチオジモルホリン、大内新興化学工業(株)製のバルノック（登録商標）Ｒ
促進剤ＤＭ：ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、前出の大内新興化学工業(株)製のノクセラーＤＭ、チアゾール系促進剤
促進剤ＴＳ：テトラメチルチウラムモノスルフィド、前出の三新化学工業(株)製のサンセラーＴＳ、チウラム系促進剤
促進剤２２：エチレンチオウレア（２−メルカプトイミダゾリン）、前出の川口化学工業(株)製のアクセル２２−Ｓ、チオウレア系促進剤
促進剤ＤＴ：１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、前出の大内新興化学工業(株)製のノクセラーＤＴ、グアニジン系促進剤
〈外層４用のゴム組成物(Ｂ)〉
さらに、充填剤としてカーボンブラックＦＥＦ〔東海カーボン(株)製のシーストＳＯ〕を、ゴムの総量１００質量部あたり５質量部配合したこと以外はゴム組成物(Ａ)と同様にして、外層４用のゴム組成物(Ｂ)を調製した。
Each component in Table 6 is as follows, and the mass part in the table is the mass part per 100 mass parts of the total amount of rubber.
Crosslinking agent I: Oil-treated powdered sulfur, Jinhua stamped 5% oil-containing fine powdered sulfur manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd. Balnock (registered trademark) R
Accelerator DM: Di-2-benzothiazolyl disulfide, Noxeller DM manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd., Thiazol-based accelerator Accelerator TS: Tetramethylthium monosulfide, Sanshin Chemical Co., Ltd. Sunseller TS manufactured by Kogyo Co., Ltd., Chiuram-based accelerator accelerator 22: Ethylenethiourea (2-mercaptoimidazoline), Axel 22-S manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd., Thiouurea-based accelerator accelerator DT: 1,3-di-o-tolylguanidine, Noxeller DT manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd., guanidine-based accelerator <Rubber composition for outer layer 4 (B)>
Further, for the
〈外層４用のゴム組成物(Ｃ)〉
カーボンブラックＦＥＦの量を、ゴムの総量１００質量部あたり１０質量部としたこと以外はゴム組成物(Ｂ)と同様にして、外層４用のゴム組成物(Ｃ)を調製した。
〈外層４用のゴム組成物(Ｄ)〉
カーボンブラックＦＥＦの量を、ゴムの総量１００質量部あたり１５質量部としたこと以外はゴム組成物(Ｂ)と同様にして、外層４用のゴム組成物(Ｄ)を調製した。
<Rubber composition (C) for
The rubber composition (C) for the
<Rubber composition (D) for
The rubber composition (D) for the
〈外層４用のゴム組成物(Ｅ)〉
カーボンブラックＦＥＦの量を、ゴムの総量１００質量部あたり１０質量部とするとともに、ゴムの総量１００質量部あたりの、架橋剤Ｉの量を１．２質量部、架橋剤IIの量を１．１１質量部としたこと以外はゴム組成物(Ｂ)と同様にして、外層４用のゴム組成物(Ｄ)を調製した。
<Rubber composition (E) for
The amount of carbon black FEF is 10 parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber, and the amount of the cross-linking agent I is 1.2 parts by mass and the amount of the cross-linking agent II is 1. The rubber composition (D) for the
〈外層４用のゴム組成物(Ｆ)〉
ＧＥＣＯの量を３０質量部、ＥＰＤＭの量を６０質量部とし、なおかつイオン塩を配合しなかったこと以外はゴム組成物(Ａ)と同様にして、外層４用のゴム組成物(Ｆ)を調製した。
〈外層４用のゴム組成物(Ｇ)〉
ＧＥＣＯの量を４０質量部、ＥＰＤＭの量を５０質量部とし、なおかつイオン塩を配合しなかったこと以外はゴム組成物(Ａ)と同様にして、外層４用のゴム組成物(Ｇ)を調製した。
<Rubber composition (F) for
The rubber composition (F) for the
<Rubber composition (G) for
The rubber composition (G) for the
〈外層４用のゴム組成物(Ｈ)〉
ＧＥＣＯの量を２５質量部、ＥＰＤＭの量を６５質量部とし、なおかつイオン塩を配合しなかったこと以外はゴム組成物(Ａ)と同様にして、外層４用のゴム組成物(Ｈ)を調製した。
〈外層４用のゴム組成物(Ｉ)〉
ＧＥＣＯの量を２０質量部、ＥＰＤＭの量を７０質量部とし、なおかつイオン塩を配合しなかったこと以外はゴム組成物(Ａ)と同様にして、外層４用のゴム組成物(Ｉ)を調製した。
<Rubber composition (H) for
The rubber composition (H) for the
<Rubber composition (I) for
The rubber composition (I) for the
〈外層４用のゴム組成物(Ｊ)〉
ＧＥＣＯの量を１８質量部、ＥＰＤＭの量を７２質量部とし、なおかつイオン塩を配合しなかったこと以外はゴム組成物(Ａ)と同様にして、外層４用のゴム組成物(Ｊ)を調製した。
〈外層４用のゴム組成物(Ｋ)〉
ＧＥＣＯの量を１５質量部、ＥＰＤＭの量を７５質量部とし、なおかつイオン塩を配合しなかったこと以外はゴム組成物(Ａ)と同様にして、外層４用のゴム組成物(Ｋ)を調製した。
<Rubber composition for outer layer 4 (J)>
The rubber composition (J) for the
<Rubber composition (K) for
The rubber composition (K) for the
〈外層４用のゴム組成物(Ｌ)〉
ＳＢＲに代えて、同量のＮＢＲ〔前出の日本ゼオン(株)製のＮｉｐｏｌ ＤＮ４０１ＬＬ〕を配合したこと以外はゴム組成物(Ａ)と同様にして、外層４用のゴム組成物(Ｌ)を調製した。
〈外層４用のゴム組成物(Ｍ)〉
ＳＢＲに代えて、同量のＢＲ〔宇部興産(株)製のＵＢＥＰＯＬ（登録商標）ＢＲ１３０Ｂ、非油展〕を配合したこと以外はゴム組成物(Ａ)と同様にして、外層４用のゴム組成物(Ｍ)を調製した。
<Rubber composition (L) for
The rubber composition (L) for the
<Rubber composition (M) for
The rubber for the
《実施例１〜１８、比較例１〜４》
〈内層２〉
内層２用のゴム組成物(ｉ)〜(xi)を、押出機に供給して筒状に押出成形し、架橋用の仮のシャフトに装着して加硫缶内で、表７〜表１１に示す温度で１０分間に亘って一次加熱し、次いで１６０℃で３０分間に亘って二次加熱して架橋、発泡させた。
<< Examples 1 to 18, Comparative Examples 1 to 4 >>
<
The rubber compositions (i) to (xi) for the
架橋、発泡後の筒状体は、外径φ１５ｍｍ、内径φ６．５ｍｍであった。
次いで、架橋、発泡させた筒状体を、外周面に導電性の熱硬化性接着剤を塗布した外径φ７．５ｍｍのシャフト７に装着し直して、オーブン中で１６０℃に加熱して当該シャフト７に接着させた。
そして、筒状体の両端を整形するとともに、外周面３を、円筒研磨機を用いてトラバース研磨して外径φ１４．５ｍｍになるように仕上げて、シャフト７と一体化された、多孔質の内層２を形成した。
The tubular body after cross-linking and foaming had an outer diameter of φ15 mm and an inner diameter of φ6.5 mm.
Next, the crosslinked and foamed tubular body was reattached to the
Then, both ends of the tubular body are shaped, and the outer peripheral surface 3 is traverse-polished using a cylindrical grinding machine to finish the outer diameter to φ14.5 mm, and is integrated with the
〈外層４〉
外層４用のゴム組成物(Ａ)〜(Ｍ)を押出機に供給して筒状に押出成形し、加硫缶内で１６０℃×１時間架橋させて、外径φ１６ｍｍ、内径φ１３ｍｍの、外層４のもとになる筒状体を形成した。
〈ローラ本体５、現像ローラ１〉
先に形成した内層２を、外層４のもとになる筒状体の通孔内に圧入したのち、当該筒状体の両端を整形した。
<
The rubber compositions (A) to (M) for the
<
The
内層２、および外層４の組み合わせは、表７〜表１１に示すとおりとした。
次に、外層４の外周面８を、円筒研磨機を用いてトラバース研磨したのち鏡面研磨して外径φ１６．００ｍｍ（公差：０．０５）になるように仕上げて、内層２と外層４の２層構造を有し、シャフト７と一体化されたローラ本体５を形成した。
研磨後の外層４の厚みは約０．９ｍｍであった。
The combinations of the
Next, the outer
The thickness of the
次いで、形成したローラ本体５の外周面８をアルコール拭きしたのち、当該外周面８からＵＶランプまでの距離が５０ｍｍになるように設定して紫外線照射装置〔セン特殊光源(株)製のＰＬ２１−２００〕にセットした。
そして、シャフト７を中心として９０°ずつ回転させながら、波長１８４．９ｎｍと２５３．７ｎｍの紫外線を照射することで上記外周面８を酸化膜９で被覆して、現像ローラ１を製造した。
Next, after wiping the outer
Then, the outer
《実施例１９》
形成したローラ本体５の外周面８に紫外線を照射せず、したがって当該外周面８を酸化膜９で被覆しなかったこと以外は実施例１〜１５と同様にして、現像ローラ１を製造した。
《比較例５、６》
下記の工程を経て形成された非多孔質の内層２を、外層４用のゴム組成物(Ａ)（比較例５）、またはゴム組成物(Ｌ)（比較例６）からなる外層４と組み合わせたこと以外は実施例１〜１５と同様にして、現像ローラ１を製造した。
<< Example 19 >>
The developing
<< Comparative Examples 5 and 6 >>
The non-porous
〈内層２〉
内層２用のゴム組成物(Ｓ)を押出機に供給して、外径φ１５ｍｍ、内径φ６．５ｍｍの筒状に押出成形したのち、架橋用の仮のシャフトに装着して加硫缶内で１６０℃×１時間架橋させた。
次いで、架橋させた筒状体を、外周面に導電性の熱硬化性接着剤を塗布した外径φ７．５ｍｍのシャフト７に装着し直して、オーブン中で１６０℃に加熱して当該シャフト７に接着させた。
<
The rubber composition (S) for the
Next, the crosslinked tubular body is reattached to a
そして、筒状体の両端を整形するとともに、外周面３を、円筒研磨機を用いてトラバース研磨して外径φ１４．５ｍｍになるように仕上げて、シャフト７と一体化された、非多孔質の内層２を形成した。
《特性測定》
上記各実施例、比較例で製造した現像ローラ１について、下記の各試験を実施して、その特性を求めた。
Then, both ends of the tubular body are shaped, and the outer peripheral surface 3 is traverse-polished using a cylindrical grinding machine to finish the outer diameter to φ14.5 mm, and is integrated with the
《Characteristic measurement》
The following tests were carried out on the developing
なお各試験は、いずれも温度２３℃、相対湿度５５％の環境下で実施した。
〈外層４のタイプＡデュロメータ硬さ測定〉
各実施例、比較例で製造した現像ローラ１のローラ本体５から外層４を切り出し、全体の厚みが６ｍｍとなるように重ねて試験片とした。
そして、この試験片を用いて、日本産業規格ＪＩＳ Ｋ６２５３−３：２０１２「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−硬さの求め方−第３部：デュロメータ硬さ」所載の測定方法に則ってタイプＡデュロメータ硬さを測定して、外層４のタイプＡデュロメータ硬さとした。
Each test was carried out in an environment with a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%.
<Type A durometer hardness measurement of
The
Then, using this test piece, type according to the measurement method described in Japanese Industrial Standards JIS K6253-3: 2012 "Vulcanized rubber and thermoplastic rubber-How to determine hardness-Part 3: Durometer hardness". The hardness of the A-durometer was measured and used as the type A-durometer hardness of the
タイプＡデュロメータ硬さは、前述したように５５以下であったものを合格（○）、５５を超えたものを不合格（×）とした。
〈複素弾性率の測定〉
動的粘弾性測定装置〔(株)ユービーエム製のＲｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００〕を用いて、各実施例、比較例の現像ローラ１の、ローラ本体５の複素弾性率を測定した。
As for the type A durometer hardness, as described above, the hardness of 55 or less was regarded as acceptable (◯), and the hardness exceeding 55 was regarded as rejected (x).
<Measurement of complex elastic modulus>
Using a dynamic viscoelasticity measuring device [Rheogel-E4000 manufactured by UBM Co., Ltd.], the complex elastic modulus of the
すなわち、プローブとしてはφ２０ｍｍの円盤を用い、ローラ本体５の外周面８の、軸方向の中央部に、荷重：１２０ｇｆ、振幅：５０μｍ、周波数：１Ｈｚの振動を加えて、圧縮時の複素弾性率を測定した。
複素弾性率は、前述したように１０×１０６Ｐａ以下であったものを合格（○）、１０×１０６Ｐａを超えたものを不合格（×）とした。
That is, a disk having a diameter of 20 mm is used as the probe, and a vibration of load: 120 gf, amplitude: 50 μm, frequency: 1 Hz is applied to the central portion of the outer
As for the complex elastic modulus, as described above, those having a modulus of 10 × 10 6 Pa or less were regarded as acceptable (◯), and those exceeding 10 × 10 6 Pa were regarded as failing (×).
〈表面抵抗値Ｒ１の測定〉
ローラ本体５の外周面８の表面抵抗値Ｒ１（Ω、１０Ｖ印加時）は、抵抗率計〔(株)三菱ケミカルアナリテック製のハイレスタ（登録商標）ＵＰ ＭＣＰ−ＨＴ４５０〕と同社製の専用ＭＣＰプローブ（ＵＡタイプ）とを用いて、表面抵抗モードで測定した。
すなわちＭＣＰプローブを、４８０ｇの荷重をかけて、ローラ本体５の外周面８の、軸方向の中央部に押し当てて１０秒経過後の値を、ローラ本体５の外周面８の表面抵抗値Ｒ１（Ω、１０Ｖ印加時）とした。
<Measurement of surface resistance value R 1>
The surface resistance value R 1 (when Ω and 10 V is applied) of the outer
That is, the MCP probe is applied with a load of 480 g and pressed against the central portion of the outer
測定の条件は、ＲＣＦ（Ｓ）：１．０５０、印加電圧：１０Ｖとした。
〈ローラ抵抗値Ｒ２の測定〉
ローラ本体５の全体でのローラ抵抗値Ｒ２（Ω、１０Ｖ印加時）は、図２に示す方法で測定した。
すなわち図１、図２を参照して、まず一定の回転速度で回転させることができるアルミニウムドラム１０を用意し、用意したアルミニウムドラム１０の外周面１１に、上方から、ローラ本体５の外周面８を接触させた。
The measurement conditions were RCF (S): 1.050 and applied voltage: 10V.
<Measurement of roller resistance value R 2>
The roller resistance value R 2 (when Ω and 10 V was applied) of the
That is, with reference to FIGS. 1 and 2, an
また、シャフト７とアルミニウムドラム１０との間に直流電源１２、および抵抗１３を直列に接続して計測回路１４を構成した。
直流電源１２は、(−)側をシャフト７、（＋）側を抵抗１３と接続し、抵抗１３の抵抗値ｒは１００Ωとした。
次いで、シャフト７の両端部にそれぞれ４５０ｇの荷重Ｆをかけて、ローラ本体５をアルミニウムドラム１０に圧接させた状態で、アルミニウムドラム１０を４０ｒｐｍで回転させた。
Further, a
In the
Next, a load F of 450 g was applied to both ends of the
そして回転を続けながら、ローラ本体５とアルミニウムドラム１０との間に、直流電源１２から直流１０Ｖの印加電圧Ｅを印加した際に、抵抗１３にかかる検出電圧Ｖを計測した。
検出電圧Ｖと印加電圧Ｅ（＝１０Ｖ）とから、ローラ本体５の全体でのローラ抵抗値Ｒ２は、基本的に式(４)：
Ｒ２＝ｒ×Ｅ／Ｖ−ｒ (４)
によって求められる。
Then, while continuing the rotation, the detection voltage V applied to the
Since the detection voltage V and the applied voltage E (= 10V), the roller resistance value R 2 of the
R 2 = r × E / V-r (4)
Is required by.
ただし式(４)中の−ｒの項は微小とみなすことができるため、本発明では式(４ａ)：
Ｒ２＝ｒ×Ｅ／Ｖ (４ａ)
によって求めた値でもって、ローラ本体５の全体でのローラ抵抗値Ｒ２（Ω、１０Ｖ印加時）とした。
《実機試験》
製造した現像ローラ１を、レーザープリンタ〔ブラザー工業(株)製のＨＬ−２２４０Ｄ〕に組み込み、下記の各試験を実施して形成画像の画質を評価した。
However, since the term of −r in the equation (4) can be regarded as a minute amount, in the present invention, the equation (4a):
R 2 = r × E / V (4a)
The roller resistance value R 2 (when Ω and 10 V was applied) of the
《Actual machine test》
The manufactured developing
なお各試験は、いずれも温度２３．５℃、相対湿度５５％の環境下で実施した。
〈黒ベタ濃度の測定〉
普通紙に１％濃度の画像を３０枚連続して画像形成した直後に、３ｃｍ角の黒ベタ画像を１枚画像形成した。
そして、形成した黒ベタ画像上の任意の５点で、ビデオジェット・エックスライト(株)製の反射濃度計を用いて画像濃度を測定し、その平均値を求めて黒ベタ濃度とした。
Each test was carried out in an environment with a temperature of 23.5 ° C. and a relative humidity of 55%.
<Measurement of solid black density>
Immediately after 30 consecutive 1% density images were formed on plain paper, one 3 cm square black solid image was formed.
Then, the image density was measured at any five points on the formed black solid image using a reflection densitometer manufactured by Video Jet X-Light Co., Ltd., and the average value was obtained and used as the black solid density.
〈２ｄｏｔ濃度の測定〉
普通紙に１％濃度の画像を３０枚連続して画像形成した直後に、格子長約８０μｍの正方格子上に円が並んだ孤立２ｄｏｔ画像を１枚画像形成した。
そして、形成した孤立２ｄｏｔ画像上の任意の５点で、同じ反射濃度計を用いて画像濃度を測定し、その平均値を求めて２ｄｏｔ濃度とした。
<Measurement of 2dot concentration>
Immediately after 30 consecutive 1% density images were formed on plain paper, one isolated 2dot image in which circles were lined up on a square grid having a grid length of about 80 μm was formed.
Then, the image density was measured at any five points on the formed isolated 2 dot image using the same reflection densitometer, and the average value was obtained to obtain the 2 dot density.
〈濃度ムラの評価〉
普通紙に１％濃度の画像を３０枚連続して画像形成した直後に、３ｃｍ幅のハーフトーン部と、当該ハーフトーン部の、用紙の通紙方向と直交する横方向に５ｍｍあけて隣接させて、３ｃｍ角の黒ベタ部を有する画像を１枚画像形成した。
そして、形成した画像のハーフトーン部を観察して、ムラが見られなかったものを良好（○）、ムラが見られたものを不良（×）と評価した。
<Evaluation of uneven density>
Immediately after 30 images of 1% density are continuously formed on plain paper, a 3 cm wide halftone part and the halftone part are adjacent to each other with a horizontal direction orthogonal to the paper passing direction of 5 mm. Then, one image having a solid black portion of 3 cm square was formed.
Then, the halftone portion of the formed image was observed, and the one in which no unevenness was observed was evaluated as good (◯), and the one in which unevenness was observed was evaluated as defective (x).
〈画像不良の評価〉
普通紙に１％濃度の画像を３０００枚、間欠的に画像形成した直後に、用紙の略全面に亘る黒ベタ画像、およびハーフトーンの画像を形成した。
そして、形成した黒ベタ画像を観察して、下記の基準で、縦スジ状の画像不良の有無を評価した。
<Evaluation of image defects>
Immediately after 3000 sheets of 1% density images were intermittently formed on plain paper, a solid black image and a halftone image were formed over substantially the entire surface of the paper.
Then, the formed black solid image was observed, and the presence or absence of vertical streak-shaped image defects was evaluated according to the following criteria.
（縦スジ状の画像不良）
○：縦スジ状の画像不良は見られなかった。
△：ごく軽微な縦スジ状の画像不良が見られた。
×：明らかな縦スジ状の画像不良が見られた。
また、形成したハーフトーンの画像を観察して、下記の基準で、フィルミングによる画像不良の有無を評価した。
(Vertical streak-shaped image defect)
◯: No vertical streak-like image defects were observed.
Δ: Very slight vertical streak-like image defects were observed.
X: A clear vertical streak-like image defect was observed.
In addition, the formed halftone image was observed, and the presence or absence of image defects due to filming was evaluated according to the following criteria.
（フィルミングによる画像不良）
○：フィルミングによる画像不良は見られなかった。
△：ごく軽微な、フィルミングによる画像不良が見られた。
×：明らかな、フィルミングによる画像不良が見られた。
なお、間欠的な画像形成とは、１枚の画像形成ごとに、レーザープリンタの動作が止まるまで待ったのち、次の画像形成を開始する操作であって、連続的な画像形成よりも現像ローラの回転数を多くすることができる。
(Image defect due to filming)
◯: No image defect due to filming was observed.
Δ: Very slight image defects due to filming were observed.
X: Obvious image defects due to filming were observed.
Note that intermittent image formation is an operation in which the operation of the laser printer is waited for each image formation and then the next image formation is started. The development roller is used rather than the continuous image formation. The number of rotations can be increased.
そのため、ローラ本体５の外周面８に汚れやトナーが付着して生じる縦スジ状の画像不良やフィルミングによる画像不良を発生させやすい環境を作り出すことができる。
以上の結果を表７〜表１１に示す。
Therefore, it is possible to create an environment in which stains and toner adhere to the outer
The above results are shown in Tables 7 to 11.
表７〜１１の結果より、多孔質の内層２、および非多孔質の外層４の２層構造で、なおかつ外層４タイプＡデュロメータ硬さが５５以下、ローラ本体５の全体での複素弾性率が１０×１０６Ｐａ以下であるとき、現状よりも画質に優れた画像を形成できる現像ローラが得られることが判った。
From the results of Tables 7 to 11, the complex elastic modulus of the
１ 現像ローラ
２ 内層
３ 外周面
４ 外層
５ ローラ本体
６ 通孔
７ シャフト
８ 外周面
９ 酸化膜
１０ アルミニウムドラム
１１ 外周面
１２ 直流電源
１３ 抵抗
１４ 計測回路
Ｆ 荷重
Ｖ 検出電圧
1 Developing
Claims (5)
ｌｏｇＲ１≦９．０ (１)
６．７≦ｌｏｇＲ２≦８．５ (２)
を満足している請求項１に記載の現像ローラ。 The surface resistance value R 1 (when Ω and 10 V is applied) of the outer peripheral surface of the roller body which is the outer peripheral surface of the outer layer and the roller resistance value R 2 (when Ω and 10 V are applied) of the entire roller body are respectively. Equations (1) and (2):
logR 1 ≤ 9.0 (1)
6.7 ≤ logR 2 ≤ 8.5 (2)
The developing roller according to claim 1, which satisfies the above.
・ 前記内層のもとになる、ゴム、前記ゴムを架橋させるための架橋成分、および前記ゴムを発泡させるための発泡成分を含むゴム組成物を筒状に成形する成形工程、および
・ 成形した筒状体を加熱して架橋、発泡させる架橋・発泡工程を含み、
前記架橋・発泡工程は、前記筒状体を、１４０℃以上の温度に加熱する一次加熱工程、および前記一次加熱工程より高温に加熱する二次加熱工程を含む現像ローラの製造方法。 The method for manufacturing a developing roller according to any one of claims 1 to 4.
A molding step of forming a rubber composition containing a rubber, a cross-linking component for cross-linking the rubber, and a foaming component for foaming the rubber, which is the basis of the inner layer, into a tubular shape, and a molded cylinder. Including a cross-linking / foaming step of heating and cross-linking and foaming the shape,
The cross-linking / foaming step is a method for manufacturing a developing roller, which comprises a primary heating step of heating the tubular body to a temperature of 140 ° C. or higher, and a secondary heating step of heating the tubular body to a higher temperature than the primary heating step.
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