JP2022173957A - transfer roller - Google Patents

Abstract

To provide a transfer roller in which paper dust is less likely to adhere or accumulate on an outer peripheral surface than at present.SOLUTION: A transfer roller 1 comprises a roller body 5. The roller body comprises a cylindrical inner layer 2 made of an elastic material, and a non-porous outer layer 4 laminated on the outer periphery of the inner layer and forming an outer peripheral surface 8 of the roller body. The outer layer is made of a crosslinked rubber composition containing 40 pts.mass or more of BR and 40 pts.mass or less of epichlorohydrin rubber in 100 pts.mass of the total rubber amount.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、たとえばレーザープリンタ等の、電子写真法を利用した画像形成装置に組み込んで、感光体などの像担持体の表面に担持されたトナー像を、被転写体としての用紙の表面に転写させるために用いる転写ローラに関するものである。 The present invention is incorporated in an image forming apparatus using an electrophotographic method, such as a laser printer, to transfer a toner image carried on the surface of an image carrier such as a photoreceptor onto the surface of paper as a transfer medium. It relates to a transfer roller used for printing.

転写ローラとしては、ローラ本体を含み、当該ローラ本体を、エピクロルヒドリンゴム等のイオン導電性ゴムによって形成したりイオン導電剤を添加したりすることで、適度の導電性を有するように調整したものが用いられる（特許文献１～３等参照）。 The transfer roller includes a roller body, which is adjusted to have appropriate conductivity by forming the roller body from ion-conductive rubber such as epichlorohydrin rubber or by adding an ion-conductive agent. (See Patent Documents 1 to 3, etc.).

特開２０１８－１７８６０号公報JP 2018-17860 A 特開２００９－６９７５２号公報JP 2009-69752 A 特許第５２４５５２５号公報Japanese Patent No. 5245525

たとえば特許文献１の転写ローラは、ゴムとしてエピクロルヒドリンゴムを含むゴム組成物を筒状に成形し、発泡、架橋させて形成した多孔質のローラ本体を備えている。
しかし、かかる従来の転写ローラによってトナー像の転写を繰り返すと、当該転写ローラとの摩擦によって用紙から発生した紙粉が転写ローラの外周面に付着し、蓄積されて、像担持体の表面を摩耗したり損傷したりする原因となる場合がある。 For example, the transfer roller disclosed in Patent Document 1 has a porous roller body formed by molding a rubber composition containing epichlorohydrin rubber into a cylindrical shape, and then foaming and cross-linking the rubber composition.
However, when the toner image is repeatedly transferred by such a conventional transfer roller, paper dust generated from the paper due to friction with the transfer roller adheres to the outer peripheral surface of the transfer roller, accumulates, and wears the surface of the image carrier. may cause injury or damage.

また、転写ローラの外周面に付着した紙粉が、とくに像担持体としての感光体の表面に転移することで、当該感光体の帯電特性を劣化させて、形成画像の余白部分にトナーが付着する、いわゆるカブリ等の画像不良を生じる原因となる場合もある。
特許文献２では、ローラ本体の強度を高めるため、上記多孔質のローラ本体（内層）の外周を、エピクロルヒドリンゴムの架橋物からなる非多孔質の外層で被覆してローラ本体を形成している。 In addition, paper dust adhering to the outer peripheral surface of the transfer roller transfers to the surface of the photoreceptor as an image carrier, degrading the charging characteristics of the photoreceptor and causing toner to adhere to the margins of the formed image. In some cases, this may cause image defects such as so-called fogging.
In Patent Document 2, in order to increase the strength of the roller body, the outer periphery of the porous roller body (inner layer) is covered with a non-porous outer layer made of crosslinked epichlorohydrin rubber to form the roller body.

かかる構成によれば、外層の外周面であるローラ本体の外周面を、非多孔質の平滑な状態とできるため、多孔質のローラ本体を備えた従来の転写ローラに比べて、紙粉の付着や蓄積を抑制できることが期待される。
しかし、エピクロルヒドリンゴム等のイオン導電性ゴムや、あるいはイオン導電剤は極性が高く、本来的に紙粉が付着しやすいため、単にローラ本体の外周面を非多孔質の平滑な面とするだけでは、紙粉の付着や蓄積を抑制する効果に限界がある。 According to such a configuration, the outer peripheral surface of the roller body, which is the outer peripheral surface of the outer layer, can be in a non-porous and smooth state. It is expected that it will be possible to suppress the accumulation of
However, ionic conductive rubbers such as epichlorohydrin rubber and ionic conductive agents have a high polarity and are inherently susceptible to the adhesion of paper dust. , there is a limit to the effect of suppressing the adhesion and accumulation of paper dust.

特許文献３では、転写ローラの外周面に接触させてクリーニングローラを配置して、当該クリーニングローラによって、転写ローラの外周面に付着した紙粉を除去している。
しかし、かかる構成ではクリーニングローラを必要とする分、画像形成装置の構造が複雑化するとともに、クリーニングローラを配置するスペースが必要となって、画像形成装置の小型化が容易でなくなるという課題がある。 In Patent Document 3, a cleaning roller is arranged in contact with the outer peripheral surface of the transfer roller, and paper dust adhering to the outer peripheral surface of the transfer roller is removed by the cleaning roller.
However, in such a configuration, the structure of the image forming apparatus is complicated due to the need for the cleaning roller, and a space for arranging the cleaning roller is required, which makes it difficult to reduce the size of the image forming apparatus. .

本発明の目的は、現状よりも外周面に紙粉が付着したり蓄積したりしにくい転写ローラを提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a transfer roller in which paper dust is less likely to adhere or accumulate on the outer peripheral surface than at present.

本発明は、ローラ本体を含み、前記ローラ本体は、弾性材料からなる筒状の内層、および前記内層の外周に積層されて、前記ローラ本体の外周面を構成する非多孔質の外層を含み、
前記外層は、ゴムとしてブタジエンゴム、およびエピクロルヒドリンゴムを含むとともに、前記ブタジエンゴムの割合が、前記ゴムの総量１００質量部中の４０質量部以上で、かつ前記エピクロルヒドリンゴムの割合が、前記ゴムの総量１００質量部中の４０質量部以下であるゴム組成物の架橋物からなる転写ローラである。 The present invention includes a roller body, the roller body includes a cylindrical inner layer made of an elastic material, and a non-porous outer layer laminated on the outer periphery of the inner layer and constituting the outer peripheral surface of the roller body,
The outer layer contains butadiene rubber and epichlorohydrin rubber as rubbers, the ratio of the butadiene rubber is 40 parts by mass or more in the total amount of 100 parts by weight of the rubber, and the ratio of the epichlorohydrin rubber is the total amount of the rubber. A transfer roller made of a cross-linked rubber composition of 40 parts by mass or less in 100 parts by mass.

本発明によれば、現状よりも外周面に紙粉が付着したり蓄積したりしにくい転写ローラを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a transfer roller in which paper dust is less likely to adhere or accumulate on the outer peripheral surface than at present.

図(ａ)は、本発明の転写ローラの一例の、全体の外観を示す斜視図、図(ｂ)は、上記例の転写ローラの端面図である。FIG. (a) is a perspective view showing the overall appearance of an example of the transfer roller of the present invention, and FIG. (b) is an end view of the transfer roller of the above example. 転写ローラのローラ抵抗値を測定する方法を説明する図である。FIG. 4 is a diagram for explaining a method of measuring a roller resistance value of a transfer roller;

上述したように本発明の転写ローラは、ローラ本体を含み、当該ローラ本体は、弾性材料からなる筒状の内層、および当該内層の外周に積層されてローラ本体の外周面を構成する非多孔質の外層を含み、
上記外層は、ゴムとしてブタジエンゴム（ＢＲ）、およびエピクロルヒドリンゴムを含むとともに、ＢＲの割合が、ゴムの総量１００質量部中の４０質量部以上で、かつエピクロルヒドリンゴムの割合が、ゴムの総量１００質量部中の４０質量部以下であるゴム組成物の架橋物からなることを特徴とするものである。 As described above, the transfer roller of the present invention includes a roller body, and the roller body includes a tubular inner layer made of an elastic material and a non-porous material laminated on the outer periphery of the inner layer to form the outer peripheral surface of the roller body. comprising an outer layer of
The outer layer contains butadiene rubber (BR) and epichlorohydrin rubber as rubbers, the proportion of BR is 40 parts by mass or more in 100 parts by mass of the total rubber, and the proportion of epichlorohydrin rubber is 100 parts by mass of the total rubber. 40 parts by mass or less of the crosslinked rubber composition.

本発明によれば、ローラ本体の外周面を、上記特定のゴム組成物の架橋物からなる非多孔質の外層によって構成することで、紙粉の付着や蓄積を抑制することができる。
すなわち特許文献２では、外層を形成するゴムとしてエピクロルヒドリンゴムのみを用いているが、かかるエピクロルヒドリンゴム等のイオン導電性ゴムや、あるいはイオン導電剤は極性が高いため、ローラ本体の外周面に紙粉が付着したり蓄積したりしやすい。 According to the present invention, the adhesion and accumulation of paper dust can be suppressed by configuring the outer peripheral surface of the roller body with a non-porous outer layer made of a crosslinked product of the specific rubber composition.
That is, in Patent Document 2, only epichlorohydrin rubber is used as the rubber forming the outer layer. easily adheres and accumulates.

これに対し本発明では、外層を形成するゴムの総量１００質量部中の、エピクロルヒドリンゴムの割合を４０質量部以下に制限するとともに、非極性であるＢＲの割合を４０質量部以上とすることで、当該外層の極性を低くすることができる。
そのため当該外周面を、非多孔質の平滑な状態としていることと相まって、紙粉の付着や蓄積を、現状よりも良好に抑制することが可能となる。
このことは、後述する実施例、比較例の結果からも明らかである。 On the other hand, in the present invention, the ratio of epichlorohydrin rubber in the total amount of 100 parts by mass of the rubber forming the outer layer is limited to 40 parts by mass or less, and the ratio of non-polar BR is 40 parts by mass or more. , the polarity of the outer layer can be lowered.
Therefore, in combination with the fact that the outer peripheral surface is in a non-porous and smooth state, it is possible to suppress the adhesion and accumulation of paper dust better than at present.
This is also clear from the results of Examples and Comparative Examples, which will be described later.

《転写ローラ》
図１(ａ)は、本発明の転写ローラの一例の、全体の外観を示す斜視図、図１(ｂ)は、上記例の転写ローラの端面図である。
図１(ａ)(ｂ)を参照して、この例の転写ローラ１は、弾性材料からなる筒状でかつ多孔質の内層２の外周面３に直接に、非多孔質の外層４が積層された、２層構造のローラ本体５を備えている。 《Transfer roller》
FIG. 1(a) is a perspective view showing the overall appearance of an example of the transfer roller of the present invention, and FIG. 1(b) is an end view of the transfer roller of the above example.
Referring to FIGS. 1(a) and 1(b), the transfer roller 1 of this example has a non-porous outer layer 4 laminated directly on an outer peripheral surface 3 of a cylindrical porous inner layer 2 made of an elastic material. It is provided with a roller body 5 having a two-layer structure.

内層２の中心の通孔６には、シャフト７が挿通されて固定されている。
シャフト７は、良導電性の材料、たとえば鉄、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼等の金属などによって一体に形成されている。
シャフト７は、たとえば導電性を有する接着剤を介してローラ本体５と電気的に接合され、かつ機械的に固定されるか、あるいは通孔６の内径よりも外径の大きいものを通孔６に圧入することで、ローラ本体５と電気的に接合され、かつ機械的に固定される。 A shaft 7 is inserted through and fixed to a central through hole 6 of the inner layer 2 .
The shaft 7 is integrally formed of a highly conductive material such as metal such as iron, aluminum, aluminum alloy, and stainless steel.
Shaft 7 is electrically connected and mechanically fixed to roller body 5 via a conductive adhesive, for example, or has an outer diameter larger than the inner diameter of through hole 6 . By press-fitting into the roller body 5, it is electrically connected to the roller body 5 and mechanically fixed.

また、この両法を併用して、シャフト７を、ローラ本体５と電気的に接合し、かつ機械的に固定してもよい。
内層２は、上述したように多孔質とするのが好ましい。
内層２を多孔質とすることにより、当該内層２の柔軟性を高めて、ローラ本体５の全体で、転写ローラ１として適した柔軟性を確保することができる。 Alternatively, both of these methods may be used together to electrically connect the shaft 7 to the roller body 5 and mechanically fix it.
The inner layer 2 is preferably porous as described above.
By making the inner layer 2 porous, the flexibility of the inner layer 2 can be enhanced, and the flexibility suitable for the transfer roller 1 can be secured in the entire roller body 5 .

外層４の外周面であるローラ本体５の外周面８には酸化膜を形成してもよいし、図１(ａ)(ｂ)にみるように、酸化膜を省略してもよい。
内層２、外層４は、ローラ本体５の構造を簡略化するため、いずれも単層に形成するのが好ましい。
なお内層２、外層４の「単層」とは、弾性材料からなる層の数が単層であることを指し、ローラ本体５の「２層」も、内層２と外層４の、ともに弾性材料からなる層の数が２層であることを指す。 An oxide film may be formed on the outer peripheral surface 8 of the roller body 5, which is the outer peripheral surface of the outer layer 4, or the oxide film may be omitted as shown in FIGS.
In order to simplify the structure of the roller body 5, both the inner layer 2 and the outer layer 4 are preferably formed as single layers.
The “single layer” of the inner layer 2 and the outer layer 4 means that the number of layers made of an elastic material is a single layer. It means that the number of layers consisting of is two layers.

このいずれの場合も、紫外線の照射等によって形成される酸化膜等は、層数に含まないこととする。
また内層２と外層４の間には、任意の中間層を、１層または２層以上介在させてもよい。
さらに言えば、ローラ本体５は、内層２と、前述したゴム組成物の架橋物からなる非多孔質の外層４とを少なくとも備えていれば、その他の構成はとくに限定されない。 In either case, the number of layers does not include an oxide film or the like formed by irradiation of ultraviolet rays or the like.
Further, between the inner layer 2 and the outer layer 4, one or more optional intermediate layers may be interposed.
Furthermore, other configurations of the roller body 5 are not particularly limited as long as the roller body 5 includes at least the inner layer 2 and the non-porous outer layer 4 made of the above-described crosslinked rubber composition.

しかし、ローラ本体５の構造を簡略化することを考慮すると、当該ローラ本体５は、図１(ａ)(ｂ)にみるように、単層の内層２と単層の外層４とを直接に積層した２層構造とするのが好ましい。
内層２の厚みは、組み込む画像形成装置の構造や寸法等に応じて、任意に設定することができる。 However, considering the simplification of the structure of the roller body 5, the roller body 5 has a single layer inner layer 2 and a single layer outer layer 4 directly connected to each other, as shown in FIGS. A laminated two-layer structure is preferred.
The thickness of the inner layer 2 can be arbitrarily set according to the structure and dimensions of the image forming apparatus to be incorporated.

また外層４の厚みも任意に設定できるものの、０．１ｍｍ以上、とくに０．３ｍｍ以上であるのが好ましく、２ｍｍ以下、とくに１ｍｍ以下であるのが好ましい。
転写ローラ１の特性はとくに限定されないが、ローラ本体５の外周面８は、当該外周面８を構成する外層４の組成を前述した範囲で調整することによって、極性の指標である水の接触角を５５°以上、中でも５８°以上、とくに６０°以上とするのが好ましい。 Although the thickness of the outer layer 4 can be set arbitrarily, it is preferably 0.1 mm or more, particularly 0.3 mm or more, and 2 mm or less, particularly 1 mm or less.
The characteristics of the transfer roller 1 are not particularly limited. is preferably 55° or more, more preferably 58° or more, and particularly preferably 60° or more.

これにより外周面８の極性をさらに低く抑えて、当該外周面８への紙粉の付着や蓄積を、より一層良好に抑制することができる。
転写ローラ１のローラ抵抗値Ｒ（Ω）は、当該転写ローラ１として適した範囲であればよい。
具体的には、温度２３℃、相対湿度５５％の常温常湿環境下で測定したローラ抵抗値Ｒ（Ω）が、常用対数値ｌｏｇＲで表して７．５以上、とくに８．０以上であるのが好ましく、１１．０以下、とくに１０．５以下であるのが好ましい。 As a result, the polarity of the outer peripheral surface 8 can be further suppressed, and the adhesion and accumulation of paper dust on the outer peripheral surface 8 can be suppressed even more satisfactorily.
The roller resistance value R (Ω) of the transfer roller 1 may be within a range suitable for the transfer roller 1 .
Specifically, the roller resistance value R (Ω) measured in a normal temperature and normal humidity environment with a temperature of 23° C. and a relative humidity of 55% is 7.5 or more, particularly 8.0 or more in terms of the common logarithm value logR. is preferred, and 11.0 or less, particularly preferably 10.5 or less.

〈ローラ抵抗値の測定〉
図２は、転写ローラのローラ抵抗値を測定する方法を説明する図である。
図１、図２を参照して、この測定方法では、一定の回転速度で回転させることができるアルミニウムドラム９を用意し、用意したアルミニウムドラム９の外周面１０に、上方から、ローラ抵抗値を測定する転写ローラ１の、ローラ本体５の外周面８を接触させる。 <Measurement of roller resistance>
FIG. 2 is a diagram explaining a method of measuring the roller resistance value of the transfer roller.
1 and 2, in this measuring method, an aluminum drum 9 that can be rotated at a constant rotational speed is prepared, and a roller resistance value is measured from above on the outer peripheral surface 10 of the prepared aluminum drum 9. The outer peripheral surface 8 of the roller body 5 of the transfer roller 1 to be measured is brought into contact.

また、転写ローラ１のシャフト７とアルミニウムドラム９との間に直流電源１１、および抵抗１２を直列に接続して計測回路１３を構成する。直流電源１１は、(－)側をシャフト７、（＋）側を抵抗１２と接続する。
次いで、温度２３℃、相対湿度５５％の常温常湿環境下、シャフト７の両端部にそれぞれ５００ｇの荷重Ｆをかけてローラ本体５をアルミニウムドラム９に圧接させた状態で、アルミニウムドラム９を回転させる。 A DC power supply 11 and a resistor 12 are connected in series between the shaft 7 of the transfer roller 1 and the aluminum drum 9 to form a measurement circuit 13 . The DC power supply 11 connects the (-) side to the shaft 7 and the (+) side to the resistor 12 .
Next, in a normal temperature and normal humidity environment with a temperature of 23° C. and a relative humidity of 55%, a load F of 500 g is applied to each end of the shaft 7 and the roller body 5 is pressed against the aluminum drum 9, and the aluminum drum 9 is rotated. Let

そして回転を続けながら、転写ローラ１とアルミニウムドラム９との間に、直流電源１１から直流１０００Ｖの印加電圧Ｅを印加して３０秒後に、抵抗１２にかかる検出電圧Ｖを計測する。
計測は、アルミニウムドラム９の回転に伴って回転する転写ローラ１の周方向に３２回実施して、その平均値を求める。 Then, while continuing to rotate, an applied voltage E of 1000 V DC is applied from the DC power source 11 between the transfer roller 1 and the aluminum drum 9. After 30 seconds, the detected voltage V applied to the resistor 12 is measured.
The measurement is performed 32 times in the circumferential direction of the transfer roller 1 that rotates with the rotation of the aluminum drum 9, and the average value is obtained.

この際、抵抗１２の抵抗値ｒは、ローラ抵抗値のレベルに合わせて、当該ローラ抵抗値の測定値の有効数字が極力大きくなるように、１００Ω～１０ｋΩの範囲で調整する。
計測した検出電圧Ｖの平均値と印加電圧Ｅ（＝１０００Ｖ）とから、転写ローラ１のローラ抵抗値Ｒは、基本的に式(ｉ′)：
Ｒ＝ｒ×Ｅ／Ｖ－ｒ (ｉ′)
によって求められる。
ただし式(ｉ′)中の－ｒの項は微小とみなすことができるため、本発明では式(ｉ)：
Ｒ＝ｒ×Ｅ／Ｖ (ｉ)
によって求めた値でもって、転写ローラ１のローラ抵抗値Ｒ（Ω）とすることとする。 At this time, the resistance value r of the resistor 12 is adjusted in the range of 100Ω to 10kΩ in accordance with the level of the roller resistance value so that the effective digits of the measured value of the roller resistance value are as large as possible.
Based on the average value of the measured detected voltage V and the applied voltage E (=1000 V), the roller resistance value R of the transfer roller 1 is basically expressed by the formula (i'):
R=r×E/V−r(i′)
sought by
However, since the −r term in formula (i′) can be regarded as minute, in the present invention formula (i):
R=r×E/V (i)
A roller resistance value R (Ω) of the transfer roller 1 is assumed to be the value obtained by the above.

《外層４用のゴム組成物》
外層４用のゴム組成物としては、前述したように、ゴムとしてエピクロルヒドリンゴムとＢＲを含むとともに、当該ゴムの総量１００質量部中の、ＢＲの割合が４０質量部以上で、かつエピクロルヒドリンゴムの割合が４０質量部以下であるゴム組成物を用いる。 <<Rubber composition for outer layer 4>>
As described above, the rubber composition for the outer layer 4 contains epichlorohydrin rubber and BR as rubbers, and the proportion of BR is 40 parts by mass or more in the total amount of 100 parts by mass of the rubber, and the proportion of epichlorohydrin rubber. is 40 parts by mass or less.

〈ＢＲ〉
ＢＲとしては、分子中にポリブタジエン構造を備え、架橋性を有する種々のＢＲが、いずれも使用可能である。
とくに、低温から高温までの広い温度範囲でゴムとしての良好な特性を発現しうる、シス－１，４結合の含量が９５％以上の高シスＢＲが好ましい。 <BR>
Any of various crosslinkable BRs having a polybutadiene structure in the molecule can be used as the BR.
Particularly preferred is a high cis BR having a cis-1,4 bond content of 95% or more, which can exhibit good properties as a rubber over a wide temperature range from low to high.

（ＢＲの割合）
ＢＲの割合が、上記のようにゴムの総量１００質量部中の４０質量部以上に限定されるのは、この範囲未満では、先に説明した、外層４の極性を低くして、ローラ本体５の外周面８への、紙粉の付着や蓄積を抑制する効果が十分に得られない場合があるためである。
これに対し、ＢＲの割合を上記の範囲とすれば、外層４の極性を低く抑えることができるため、ローラ本体５の外周面８を非多孔質の平滑な状態としていることと相まって、紙粉の付着や蓄積を、現状よりも良好に抑制することが可能となる。 (Ratio of BR)
The reason why the ratio of BR is limited to 40 parts by mass or more in 100 parts by mass of the total amount of rubber as described above is that below this range, the polarity of the outer layer 4 is lowered as described above, and the roller body 5 This is because the effect of suppressing the adhesion and accumulation of paper dust on the outer peripheral surface 8 of , may not be sufficiently obtained.
On the other hand, if the ratio of BR is set in the above range, the polarity of the outer layer 4 can be kept low. It is possible to suppress the adhesion and accumulation of .

なお、かかる効果をより一層向上することを考慮すると、ＢＲの割合は、上記の範囲でも、ゴムの総量１００質量部中の４５質量部以上、とくに５０質量部以上であるのが好ましい。
ＢＲの割合の上限はとくに限定されず、他のゴムの残量とすればよい。
すなわちエピクロルヒドリンゴムや、後述する極性ジエン系ゴムなどのゴムの割合を、それぞれ所定の範囲内の所定値に設定した際に、ゴムの総量が１００質量部となるように、ＢＲの割合の上限を設定すればよい。 Considering further improvement of such effects, the ratio of BR is preferably 45 parts by mass or more, particularly 50 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the total amount of rubber, even within the above range.
The upper limit of the ratio of BR is not particularly limited, and may be the remaining amount of other rubbers.
That is, the upper limit of the ratio of BR is set so that the total amount of rubber is 100 parts by mass when the ratio of rubber such as epichlorohydrin rubber and polar diene rubber described later is set to a predetermined value within a predetermined range. You can set it.

〈エピクロルヒドリンゴム〉
エピクロルヒドリンゴムは、前述したように、外層４にイオン導電性を付与するために機能する。
エピクロルヒドリンゴムとしては、たとえばエピクロルヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン－エチレンオキサイド二元共重合体（ＥＣＯ）、エピクロルヒドリン－プロピレンオキサイド二元共重合体、エピクロルヒドリン－アリルグリシジルエーテル二元共重合体、エピクロルヒドリン－エチレンオキサイド－アリルグリシジルエーテル三元共重合体（ＧＥＣＯ）、エピクロルヒドリン－プロピレンオキサイド－アリルグリシジルエーテル三元共重合体、エピクロルヒドリン－エチレンオキサイド－プロピレンオキサイド－アリルグリシジルエーテル四元共重合体等が挙げられる。 <Epichlorohydrin rubber>
The epichlorohydrin rubber functions to impart ionic conductivity to the outer layer 4 as described above.
Examples of epichlorohydrin rubber include epichlorohydrin homopolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide binary copolymer (ECO), epichlorohydrin-propylene oxide binary copolymer, epichlorohydrin-allyl glycidyl ether binary copolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide- Allyl glycidyl ether terpolymer (GECO), epichlorohydrin-propylene oxide-allyl glycidyl ether terpolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide-propylene oxide-allyl glycidyl ether quaternary copolymer and the like.

中でも、エチレンオキサイドを含む共重合体、とくにＥＣＯおよび／またはＧＥＣＯが好ましい。
ＥＣＯおよび／またはＧＥＣＯにおけるエチレンオキサイド含量は、いずれも３０モル％以上、とくに５０モル％以上であるのが好ましく、８５モル％以下、とくに８０モル％以下であるのが好ましい。 Among them, copolymers containing ethylene oxide, particularly ECO and/or GECO are preferred.
The ethylene oxide content in ECO and/or GECO is preferably 30 mol % or more, particularly 50 mol % or more, and preferably 85 mol % or less, particularly 80 mol % or less.

エチレンオキサイドは、外層４の抵抗値を下げる働きをする。
しかし、エチレンオキサイド含量がこの範囲未満では、かかる働きが十分に得られないため、外層４の抵抗値を十分に低下できない場合がある。
一方、エチレンオキサイド含量が上記の範囲を超える場合には、エチレンオキサイドの結晶化が起こり、分子鎖のセグメント運動が妨げられるため、却って外層４の抵抗値が上昇する傾向がある。 Ethylene oxide works to lower the resistance value of the outer layer 4 .
However, if the ethylene oxide content is less than this range, such function cannot be sufficiently obtained, and the resistance value of the outer layer 4 may not be sufficiently lowered.
On the other hand, if the ethylene oxide content exceeds the above range, crystallization of ethylene oxide occurs, hindering the segmental movement of the molecular chains, so the resistance of the outer layer 4 tends to increase.

また、架橋後の外層４が硬くなりすぎたり、架橋前のゴム組成物の、加熱溶融時の粘度が上昇して、当該ゴム組成物の加工性が低下したりする場合もある。
ＥＣＯにおけるエピクロルヒドリン含量は、エチレンオキサイド含量の残量である。
すなわち、エピクロルヒドリン含量は１５モル％以上、とくに２０モル％以上であるのが好ましく、７０モル％以下、とくに５０モル％以下であるのが好ましい。 In addition, the outer layer 4 after cross-linking may become too hard, and the viscosity of the rubber composition before cross-linking may increase when heated and melted, resulting in a decrease in processability of the rubber composition.
The epichlorohydrin content in ECO is the balance of the ethylene oxide content.
That is, the epichlorohydrin content is preferably 15 mol % or more, particularly 20 mol % or more, and preferably 70 mol % or less, particularly 50 mol % or less.

また、ＧＥＣＯにおけるアリルグリシジルエーテル含量は０．５モル％以上、とくに２モル％以上であるのが好ましく、１０モル％以下、とくに５モル％以下であるのが好ましい。
アリルグリシジルエーテルは、それ自体が側鎖として、自由体積を確保するために機能することにより、エチレンオキサイドの結晶化を抑制して、外層４の抵抗値を低下させる働きをする。 The allyl glycidyl ether content in GECO is preferably 0.5 mol % or more, particularly 2 mol % or more, and preferably 10 mol % or less, particularly 5 mol % or less.
Allyl glycidyl ether itself functions as a side chain to secure free volume, thereby suppressing crystallization of ethylene oxide and reducing the resistance value of the outer layer 4 .

しかし、アリルグリシジルエーテル含量がこの範囲未満では、かかる働きが十分に得られないため、外層４の抵抗値を十分に低下できない場合がある。
一方、アリルグリシジルエーテルは、ＧＥＣＯの架橋時に架橋点として機能する。
そのため、アリルグリシジルエーテル含量が上記の範囲を超える場合には、ＧＥＣＯの架橋密度が高くなりすぎることによって分子鎖のセグメント運動が妨げられて、却って外層４の抵抗値が上昇する傾向がある。 However, if the allyl glycidyl ether content is less than this range, such function cannot be sufficiently obtained, and the resistance value of the outer layer 4 may not be sufficiently lowered.
On the other hand, allyl glycidyl ether functions as a cross-linking point during cross-linking of GECO.
Therefore, if the allyl glycidyl ether content exceeds the above range, the crosslink density of GECO becomes too high, hindering the segmental movement of the molecular chains, and the resistance of the outer layer 4 tends to increase.

ＧＥＣＯにおけるエピクロルヒドリン含量は、エチレンオキサイド含量、およびアリルグリシジルエーテル含量の残量である。
すなわち、エピクロルヒドリン含量は５モル％以上、とくに１５モル％以上であるのが好ましく、６９．５モル％以下、とくに４８モル％以下であるのが好ましい。
なおＧＥＣＯとしては、先に説明した３種の単量体を共重合させた、狭義の意味での共重合体の他に、エピクロルヒドリン－エチレンオキサイド共重合体（ＥＣＯ）をアリルグリシジルエーテルで変性した変性物も知られている。 Epichlorohydrin content in GECO is the balance of ethylene oxide content and allyl glycidyl ether content.
That is, the epichlorohydrin content is preferably 5 mol % or more, particularly 15 mol % or more, and preferably 69.5 mol % or less, particularly 48 mol % or less.
As GECO, in addition to the copolymer in the narrow sense obtained by copolymerizing the three kinds of monomers described above, epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer (ECO) is modified with allyl glycidyl ether. Variants are also known.

本発明では、このいずれのＧＥＣＯを用いることもできる。
エピクロルヒドリンゴムとしては、とくにＧＥＣＯが好ましい。
ＧＥＣＯは、アリルグリシジルエーテルに起因して、主鎖中に、架橋点として機能する二重結合を有するため、主鎖間での架橋によって、架橋後の圧縮永久ひずみを小さくすることができる。
そのため外層４を、圧縮永久ひずみが小さく、ヘタリを生じにくいものとすることができる。
これらエピクロルヒドリンゴムの１種または２種以上を用いることができる。 Any of these GECOs can be used in the present invention.
GECO is particularly preferred as the epichlorohydrin rubber.
Since GECO has a double bond functioning as a cross-linking point in the main chain due to allyl glycidyl ether, the compression set after cross-linking can be reduced by cross-linking between the main chains.
Therefore, the outer layer 4 can be made to have a small compression set and to be less prone to settling.
One or more of these epichlorohydrin rubbers can be used.

（エピクロルヒドリンゴムの割合）
エピクロルヒドリンゴムの割合は、前述したように、ゴムの総量１００質量部中の４０質量部以下である必要がある。
エピクロルヒドリンゴムの割合がこの範囲を超える場合には、先に説明した、外層４の極性を低くして、ローラ本体５の外周面８への、紙粉の付着や蓄積を抑制する効果が十分に得られない場合がある。
これに対し、エピクロルヒドリンゴムの割合を上記の範囲とすれば、外層４の極性を低く抑えることができるため、ローラ本体５の外周面８を非多孔質の平滑な状態としていることと相まって、紙粉の付着や蓄積を、現状よりも良好に抑制することが可能となる。 (Proportion of epichlorohydrin rubber)
As described above, the proportion of epichlorohydrin rubber must be 40 parts by mass or less in 100 parts by mass of the total amount of rubber.
When the ratio of epichlorohydrin rubber exceeds this range, the effect of reducing the polarity of the outer layer 4 and suppressing the adhesion and accumulation of paper dust on the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 as described above is sufficiently obtained. may not be obtained.
On the other hand, if the ratio of the epichlorohydrin rubber is within the above range, the polarity of the outer layer 4 can be suppressed low, so that the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 is in a non-porous and smooth state. Adhesion and accumulation of powder can be better suppressed than at present.

なお、かかる効果をより一層向上しつつ、外層４に適度の導電性を付与することを考慮すると、エピクロルヒドリンゴムの割合は、上記の範囲でも、ゴムの総量１００質量部中の１５質量部以上、とくに２０質量部以上であるのが好ましく、３５質量部以下、とくに３０質量部以下であるのが好ましい。 Considering that the outer layer 4 should have an appropriate conductivity while further improving such effects, the ratio of the epichlorohydrin rubber is 15 parts by mass or more in the total rubber of 100 parts by mass, even in the above range. In particular, it is preferably 20 parts by mass or more, and preferably 35 parts by mass or less, particularly preferably 30 parts by mass or less.

〈極性ジエン系ゴム〉
外層４用のゴム組成物には、さらに外層４の導電性を微調整するために、極性ジエン系ゴムを配合してもよい。
極性ジエン系ゴムとしては、たとえばクロロプレンゴム（ＣＲ）、およびアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）からなる群より選ばれた少なくとも１種が好ましい。 <Polar diene rubber>
The rubber composition for the outer layer 4 may further contain a polar diene rubber in order to finely adjust the conductivity of the outer layer 4 .
As the polar diene rubber, for example, at least one selected from the group consisting of chloroprene rubber (CR) and acrylonitrile butadiene rubber (NBR) is preferable.

（ＣＲ）
ＣＲは、クロロプレンを乳化重合させて合成されるもので、その際に用いる分子量調整剤の種類によって、硫黄変性タイプと非硫黄変性タイプとに分類される。
このうち硫黄変性タイプのＣＲは、クロロプレンと、分子量調整剤としての硫黄とを共重合させたポリマを、チウラムジスルフィド等で可塑化して所定の粘度に調整することで合成される。
また非硫黄変性タイプのＣＲは、たとえばメルカプタン変性タイプ、キサントゲン変性タイプ等に分類される。 (CR)
CR is synthesized by emulsion polymerization of chloroprene, and is classified into a sulfur-modified type and a non-sulfur-modified type according to the type of molecular weight modifier used at that time.
Of these, sulfur-modified CR is synthesized by plasticizing a polymer obtained by copolymerizing chloroprene and sulfur as a molecular weight modifier with thiuram disulfide or the like to adjust the viscosity to a predetermined value.
The non-sulfur-modified CR is classified into, for example, a mercaptan-modified type, a xanthogen-modified type, and the like.

このうち、メルカプタン変性タイプのＣＲは、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類を分子量調整剤として用いること以外は、硫黄変性タイプのＣＲと同様にして合成される。
また、キサントゲン変性タイプのＣＲは、アルキルキサントゲン化合物を分子量調整剤として用いること以外は、やはり硫黄変性タイプのＣＲと同様にして合成される。 Of these, mercaptan-modified CR is synthesized in the same manner as sulfur-modified CR, except that alkylmercaptans such as n-dodecylmercaptan, tert-dodecylmercaptan and octylmercaptan are used as molecular weight modifiers.
The xanthogen-modified CR is also synthesized in the same manner as the sulfur-modified CR, except that an alkylxanthogen compound is used as a molecular weight modifier.

またＣＲは、その結晶化速度に基づいて、結晶化速度が遅いタイプ、中庸であるタイプ、および速いタイプに分類される。
本発明においては、いずれのタイプのＣＲを用いてもよいが、中でも非硫黄変性タイプで、かつ結晶化速度が遅いタイプのＣＲが好ましい。
またＣＲとしては、クロロプレンと他の共重合成分との共重合体を用いてもよい。 CR is also classified into a type with a slow crystallization rate, a type with a moderate rate of crystallization, and a type with a high rate of crystallization based on its crystallization rate.
In the present invention, any type of CR may be used, but a non-sulphur-modified CR with a slow crystallization rate is preferred.
As CR, a copolymer of chloroprene and other copolymer components may be used.

他の共重合成分としては、たとえば２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン、１－クロロ－１，３－ブタジエン、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、イソプレン、ブタジエン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、およびメタクリル酸エステル等の１種または２種以上が挙げられる。
さらにＣＲとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、感光体の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのＣＲを用いるのが好ましい。
これらＣＲの１種または２種以上を用いることができる。 Other copolymer components include, for example, 2,3-dichloro-1,3-butadiene, 1-chloro-1,3-butadiene, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, isoprene, butadiene, acrylic acid, acrylic acid ester, One or two or more of methacrylic acid, methacrylic acid esters, and the like are included.
Furthermore, CR includes an oil-extended type in which extender oil is added to adjust the flexibility, and a non-oil-extended type in which no extender oil is added. It is preferred to use a non-oil-extended CR that does not contain extender oil which can be a substance.
One or more of these CRs can be used.

（ＮＢＲ）
極性ジエン系ゴムのうちＮＢＲとしては、アクリロニトリル含量が２４％以下である低ニトリルＮＢＲ、２５～３０％である中ニトリルＮＢＲ、３１～３５％である中高ニトリルＮＢＲ、３６～４２％である高ニトリルＮＢＲ、４３％以上である極高ニトリルＮＢＲが、いずれも使用可能である。
またＮＢＲとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体等の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのＮＢＲを用いるのが好ましい。
これらＮＢＲの１種または２種以上を用いることができる。 (NBR)
Among the polar diene rubbers, the NBR includes low nitrile NBR with an acrylonitrile content of 24% or less, medium nitrile NBR with an acrylonitrile content of 25 to 30%, medium and high nitrile NBR with an acrylonitrile content of 31 to 35%, and high nitrile NBR with an acrylonitrile content of 36 to 42%. Both NBR and very high nitrile NBR of 43% or more can be used.
As NBR, there are an oil-extended type in which extender oil is added to adjust flexibility and a non-oil-extended type in which extension oil is not added. It is preferable to use a non-oil-extended NBR that does not contain an extender oil that can be a bleeding substance.
One or more of these NBRs can be used.

（極性ジエン系ゴムの割合）
極性ジエン系ゴムの割合は、ゴムの総量１００質量部中の２２質量部以下、とくに２０質量部以下であるのが好ましい。
たとえば極性ジエン系ゴムとして、ＣＲを単独で使用する場合は当該ＣＲの割合を、ＮＢＲを単独で使用する場合は当該ＮＢＲの割合を、さらにＣＲとＮＢＲを併用する場合は両者の合計の割合を、それぞれ上記の範囲とすればよい。
極性ジエン系ゴムの割合がこの範囲を超える場合には、先に説明した、外層４の極性を低くして、ローラ本体５の外周面８への、紙粉の付着や蓄積を抑制する効果が十分に得られない場合がある。 (Percentage of polar diene rubber)
The ratio of the polar diene rubber is preferably 22 parts by mass or less, particularly 20 parts by mass or less, in 100 parts by mass of the total rubber.
For example, as a polar diene rubber, when CR is used alone, the ratio of CR is used, when NBR is used alone, the ratio of NBR is used, and when CR and NBR are used together, the total ratio of both is calculated. , may be within the above ranges.
If the ratio of the polar diene rubber exceeds this range, the previously described effect of reducing the polarity of the outer layer 4 and suppressing the adhesion and accumulation of paper dust on the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 can be obtained. You may not get enough.

これに対し、極性ジエン系ゴムの割合を上記の範囲とすれば、外層４の極性を低く抑えることができるため、ローラ本体５の外周面８を非多孔質の平滑な状態としていることと相まって、紙粉の付着や蓄積を、現状よりも良好に抑制することが可能となる。
なお、極性ジエン系ゴムの割合の下限はとくに限定されず、外層４用のゴム組成物は、極性ゴムを含まなくてもよいが、含む場合は、ゴムの総量１００質量部中の１質量部以上、とくに５質量部以上であるのが好ましい。 On the other hand, if the ratio of the polar diene rubber is within the above range, the polarity of the outer layer 4 can be kept low. , adhesion and accumulation of paper dust can be better suppressed than at present.
The lower limit of the ratio of the polar diene rubber is not particularly limited, and the rubber composition for the outer layer 4 may not contain a polar rubber. It is preferable that the content is more than or equal to 5 parts by mass or more.

〈他のゴム〉
外層４用のゴム組成物には、さらにその他のゴムを配合してもよい。
他のゴムとしては、たとえば天然ゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エチレン－αオレフィン系共重合ゴム〔プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）等〕などが挙げられる。
ただし、エピクロルヒドリンゴム、ＢＲ、および極性ジエン系ゴムの機能をより明確化するとともに、外層４用のゴム組成物を簡略化することを考慮すると、本発明では、外層４用のゴム組成物は、これら他のゴムを含まない（除く）ことが好ましい。 <Other rubbers>
The rubber composition for the outer layer 4 may further contain other rubbers.
Examples of other rubbers include natural rubber, isoprene rubber (IR), styrene-butadiene rubber (SBR), ethylene-α-olefin copolymer rubber [propylene rubber (EPM), ethylene propylene diene rubber (EPDM), etc.]. be done.
However, considering the clarification of the functions of the epichlorohydrin rubber, BR, and polar diene rubber and the simplification of the rubber composition for the outer layer 4, in the present invention, the rubber composition for the outer layer 4 is It is preferred not to include (exclude) these other rubbers.

〈導電剤〉
外層４用のゴム組成物には、さらに外層４の導電性を微調整するために、導電剤を配合してもよい。
導電剤としては、導電性カーボンブラックおよび／またはイオン導電剤が挙げられるが、前述したようにイオン導電剤は極性が高く、本来的に紙粉が付着しやすいため、本発明では、外層４用のゴム組成物は、イオン導電剤を含まない（除く）ことが好ましい。 <Conductive agent>
The rubber composition for the outer layer 4 may further contain a conductive agent in order to finely adjust the conductivity of the outer layer 4 .
Conductive agents include conductive carbon black and/or ion conductive agents. The rubber composition preferably does not contain (exclude) an ionic conductive agent.

導電性カーボンブラックとしては、電子導電性を有する各種の導電性カーボンブラックが挙げられ、とくに極性基が少ないため極性の低いアセチレンブラックが好ましい。
アセチレンブラックの割合は、ゴムの総量１００質量部あたり４質量部以上、とくに６質量部以上であるのが好ましく、１０質量部以下、とくに８質量部以下であるのが好ましい。 Examples of the conductive carbon black include various conductive carbon blacks having electronic conductivity, and acetylene black, which has a low polarity because it has few polar groups, is particularly preferable.
The proportion of acetylene black is preferably 4 parts by weight or more, particularly 6 parts by weight or more, and preferably 10 parts by weight or less, particularly 8 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the total amount of rubber.

〈架橋成分〉
外層４用のゴム組成物には、ゴムを架橋させるための架橋成分を配合する。
架橋成分としては、ゴムを架橋させるための架橋剤と、当該架橋剤によるゴムの架橋を促進するための架橋促進剤とを併用するのが好ましい。
このうち架橋剤としては、たとえば硫黄系架橋剤、チオウレア系架橋剤、トリアジン誘導体系架橋剤、過酸化物系架橋剤、各種モノマー等が挙げられ、とくに硫黄系架橋剤が好ましい。 <Crosslinking component>
The rubber composition for the outer layer 4 is blended with a cross-linking component for cross-linking the rubber.
As the cross-linking component, it is preferable to use a cross-linking agent for cross-linking the rubber together with a cross-linking accelerator for promoting the cross-linking of the rubber by the cross-linking agent.
Examples of cross-linking agents include sulfur-based cross-linking agents, thiourea-based cross-linking agents, triazine derivative-based cross-linking agents, peroxide-based cross-linking agents, various monomers, etc. Among them, sulfur-based cross-linking agents are particularly preferred.

（硫黄系架橋剤）
硫黄系架橋剤としては、たとえば粉末硫黄、オイル処理粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、分散性硫黄等の硫黄や、あるいはテトラメチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ－ジチオビスモルホリン等の有機含硫黄化合物などが挙げられ、とくに硫黄が好ましい。
硫黄の割合は、外層４にゴムとしての良好な特性を付与すること等を考慮すると、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上、とくに０．５質量部以上であるのが好ましく、２．５質量部以下、とくに２質量部以下であるのが好ましい。 (Sulfur-based cross-linking agent)
Examples of sulfur-based cross-linking agents include sulfur such as powdered sulfur, oil-treated powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, and dispersible sulfur, and organic sulfur-containing compounds such as tetramethylthiuram disulfide and N,N-dithiobismorpholine. and sulfur is particularly preferred.
The ratio of sulfur is preferably 0.1 parts by mass or more, particularly 0.5 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of rubber, in consideration of imparting good rubber properties to the outer layer 4. It is preferably 2.5 parts by mass or less, particularly 2 parts by mass or less.

なお、たとえば硫黄としてオイル処理粉末硫黄、分散性硫黄等を使用する場合、上記の割合は、それぞれの中に含まれる有効成分としての硫黄自体の割合とする。
また、架橋剤として有機含硫黄化合物を使用する場合、その割合は、分子中に含まれる硫黄の、ゴムの総量１００質量部あたりの割合が上記の範囲となるように調整するのが好ましい。 For example, when oil-processed powdery sulfur, dispersible sulfur, or the like is used as sulfur, the above ratio is the ratio of sulfur itself as an active ingredient contained therein.
Further, when an organic sulfur-containing compound is used as a cross-linking agent, it is preferable to adjust the ratio so that the ratio of sulfur contained in the molecule per 100 parts by mass of the total amount of rubber is within the above range.

（架橋促進剤）
ゴムの架橋を促進するための架橋促進剤としては、たとえばチアゾール系促進剤、チウラム系促進剤、チオウレア系促進剤、グアニジン系促進剤、スルフェンアミド系促進剤、ジチオカルバミン酸塩系促進剤等の１種または２種以上が挙げられる。
このうちチアゾール系促進剤、チウラム系促進剤、チオウレア系促進剤、およびグアニジン系促進剤を併用するのが好ましい。 (Crosslinking accelerator)
Examples of cross-linking accelerators for promoting cross-linking of rubber include thiazole-based accelerators, thiuram-based accelerators, thiourea-based accelerators, guanidine-based accelerators, sulfenamide-based accelerators, dithiocarbamate-based accelerators, and the like. 1 type, or 2 or more types are mentioned.
Among these, thiazole-based accelerators, thiuram-based accelerators, thiourea-based accelerators, and guanidine-based accelerators are preferably used in combination.

チアゾール系促進剤としては、たとえば２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、２－メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、２－メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、２－（４′－モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール等の１種または２種以上が挙げられ、とくにジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィドが好ましい。 Examples of thiazole accelerators include 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazolyl disulfide, zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2-(4'-morpholino dithio)benzothiazole and the like, and di-2-benzothiazolyl disulfide is particularly preferred.

チウラム系促進剤としては、たとえばテトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等の１種または２種以上が挙げられ、とくにテトラメチルチウラムモノスルフィドが好ましい。
チオウレア系促進剤としては、分子中にチオウレア構造を有する種々のチオウレア化合物が使用可能である。 Thiuram accelerators include one or more of tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide and the like, particularly tetramethylthiuram. Monosulfides are preferred.
As the thiourea accelerator, various thiourea compounds having a thiourea structure in the molecule can be used.

チオウレア系促進剤としては、たとえばエチレンチオウレア、Ｎ,Ｎ′－ジフェニルチオウレア、トリメチルチオウレア、式(１)：
（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１ＮＨ）_２Ｃ＝Ｓ (１)
〔式中、ｎは１～１２の整数を示す。〕で表されるチオウレア、テトラメチルチオウレア等の１種または２種以上が挙げられ、とくにエチレンチオウレアが好ましい。 Thiourea-based accelerators include, for example, ethylenethiourea, N,N'-diphenylthiourea, trimethylthiourea, formula (1):
( _CnH2n+ 1NH) _{2C =} S (1)
[In the formula, n represents an integer of 1 to 12. ], tetramethylthiourea and the like, and ethylenethiourea is particularly preferred.

グアニジン系促進剤としては、たとえば１，３－ジフェニルグアニジン、１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジン、１－ｏ－トリルビグアニド等の１種または２種以上が挙げられ、とくに１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジンが好ましい。
上記４種の併用系において、ゴムの架橋を促進する効果を十分に発現させること等を考慮すると、チアゾール系促進剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上、とくに０．３質量部以上であるのが好ましく、２．５質量部以下、とくに２質量部以下であるのが好ましい。 Examples of guanidine-based accelerators include one or more of 1,3-diphenylguanidine, 1,3-di-o-tolylguanidine, 1-o-tolylbiguanide, and the like. -o-tolylguanidine is preferred.
Considering that the effect of promoting cross-linking of the rubber is sufficiently exhibited in the combined system of the above four types, the ratio of the thiazole-based accelerator is 0.1 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total rubber, especially 0 It is preferably 3 parts by mass or more, and preferably 2.5 parts by mass or less, particularly preferably 2 parts by mass or less.

またチウラム系促進剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上、とくに０．３質量部以上であるのが好ましく、３質量部以下、とくに２．５質量部以下であるのが好ましい。
チオウレア系促進剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上、とくに０．２質量部以上であるのが好ましく、１質量部以下、とくに０．５質量部以下であるのが好ましい。 The ratio of the thiuram-based accelerator is preferably 0.1 parts by mass or more, particularly 0.3 parts by mass or more, and 3 parts by mass or less, particularly 2.5 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber. is preferred.
The ratio of the thiourea-based accelerator is preferably 0.1 parts by mass or more, particularly 0.2 parts by mass or more, and is 1 part by mass or less, particularly 0.5 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total rubber. is preferred.

さらにグアニジン系促進剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上、とくに０．２質量部以上であるのが好ましく、１質量部以下、とくに０．５質量部以下であるのが好ましい。
なおチオウレア系促進剤は、ＧＥＣＯやＥＣＯの架橋剤、グアニジン系促進剤は、チオウレア系促進剤によるＧＥＣＯやＥＣＯの架橋の促進剤としても機能する。 Furthermore, the proportion of the guanidine-based accelerator is preferably 0.1 parts by mass or more, particularly 0.2 parts by mass or more, and is 1 part by mass or less, particularly 0.5 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber. is preferred.
The thiourea-based accelerator also functions as a cross-linking agent for GECO and ECO, and the guanidine-based accelerator functions as an accelerator for cross-linking of GECO and ECO by the thiourea-based accelerator.

〈その他〉
外層４用のゴム組成物には、さらに必要に応じて、各種の添加剤を配合してもよい。
添加剤としては、たとえば架橋促進助剤、受酸剤、可塑剤、加工助剤等が挙げられる。
このうち架橋促進助剤としては、たとえば酸化亜鉛（亜鉛華）等の金属化合物；ステアリン酸、オレイン酸、綿実脂肪酸等の脂肪酸その他、従来公知の架橋促進助剤の１種または２種以上が挙げられる。 <others>
Various additives may be added to the rubber composition for the outer layer 4, if necessary.
Additives include, for example, cross-linking accelerator aids, acid acceptors, plasticizers, processing aids, and the like.
Among these, as the cross-linking accelerator aid, for example, metal compounds such as zinc oxide (zinc oxide); fatty acids such as stearic acid, oleic acid, cottonseed fatty acid, and one or more of conventionally known cross-linking accelerator aids. mentioned.

架橋促進助剤の割合は、個別に、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上、とくに０．５質量部以上であるのが好ましく、７質量部以下、とくに５質量部以下であるのが好ましい。
受酸剤は、架橋時にエピクロルヒドリンゴムやＣＲから発生する塩素系ガスの、外層４内への残留と、それによる架橋阻害や感光体の汚染等を防止するために機能する。 The proportion of the cross-linking accelerator is preferably 0.1 parts by mass or more, particularly preferably 0.5 parts by mass or more, and 7 parts by mass or less, particularly 5 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total rubber. is preferred.
The acid acceptor functions to prevent chlorine-based gas generated from the epichlorohydrin rubber and CR during crosslinking from remaining in the outer layer 4 and thereby inhibiting crosslinking and contamination of the photoreceptor.

受酸剤としては、酸受容体として作用する種々の物質を用いることができるが、中でも分散性に優れたハイドロタルサイト類またはマグサラットが好ましく、とくにハイドロタルサイト類が好ましい。
また、ハイドロタルサイト類等を酸化マグネシウムや酸化カリウムと併用すると、より高い受酸効果を得ることができ、感光体の汚染をより一層確実に防止できる。 As the acid acceptor, various substances that act as an acid acceptor can be used. Among them, hydrotalcites or magsalat, which are excellent in dispersibility, are preferred, and hydrotalcites are particularly preferred.
Further, when hydrotalcite or the like is used in combination with magnesium oxide or potassium oxide, a higher acid-accepting effect can be obtained, and contamination of the photoreceptor can be more reliably prevented.

受酸剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上、とくに１質量部以上であるのが好ましく、７質量部以下、とくに５質量部以下であるのが好ましい。
可塑剤としては、たとえばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート等の各種可塑剤や、極性ワックス等の各種ワックス等が挙げられ、加工助剤としては、たとえばステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩などが挙げられる。 The proportion of the acid acceptor is preferably 0.5 parts by weight or more, particularly 1 part by weight or more, and preferably 7 parts by weight or less, particularly 5 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the total rubber.
Examples of plasticizers include various plasticizers such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, and tricresyl phosphate, and various waxes such as polar waxes. Examples of processing aids include fatty acid metal salts such as zinc stearate. is mentioned.

可塑剤および／または加工助剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上、とくに０．５質量部以上であるのが好ましく、３質量部以下、とくに２質量部以下であるのが好ましい。
また添加剤としては、さらにカーボンブラック以外の他の充填剤、劣化防止剤、スコーチ防止剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、中和剤、造核剤、共架橋剤等の各種添加剤を、任意の割合で配合してもよい。
カーボンブラック以外の他の充填剤としては、たとえば酸化亜鉛、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等の１種または２種以上が挙げられる。 The proportion of the plasticizer and/or processing aid is preferably 0.1 parts by weight or more, especially 0.5 parts by weight or more, and 3 parts by weight or less, especially 2 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the total amount of rubber. It is preferable to have
Additives include fillers other than carbon black, antidegradants, antiscorch agents, lubricants, pigments, antistatic agents, flame retardants, neutralizers, nucleating agents, co-crosslinking agents, and the like. Agents may be blended in any proportion.
Examples of fillers other than carbon black include one or more of zinc oxide, silica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, and the like.

〈ゴム組成物の調製〉
以上で説明した各成分を含む、外層４用のゴム組成物は、従来同様に調製することができる。
まずゴムを素練りし、次いで、架橋成分以外の各成分を加えて混練した後、最後に架橋成分を加えて混練することで、外層４用のゴム組成物が得られる。
混練には、たとえばニーダ、バンバリミキサ、押出機等を用いることができる。 <Preparation of rubber composition>
The rubber composition for the outer layer 4 containing each component described above can be prepared in a conventional manner.
First, the rubber is masticated, then each component other than the cross-linking component is added and kneaded, and finally the cross-linking component is added and kneaded to obtain the rubber composition for the outer layer 4 .
For kneading, for example, a kneader, a Banbury mixer, an extruder, or the like can be used.

《内層２用のゴム組成物》
内層２は、種々の弾性材料によって形成することができる。
とくに内層２は、ジエン系ゴム、エチレン－αオレフィン系共重合ゴム、およびエピクロルヒドリンゴムを含むゴム組成物の架橋物によって、多孔質に形成するのが好ましい。 <<Rubber composition for inner layer 2>>
The inner layer 2 can be made of various elastic materials.
In particular, the inner layer 2 is preferably formed porous from a crosslinked rubber composition containing a diene rubber, an ethylene-α olefin copolymer rubber, and an epichlorohydrin rubber.

〈ジエン系ゴム〉
ジエン系ゴムは、ゴム組成物に良好な加工性を付与したり、内層２の機械的強度や耐久性等を向上したり、あるいは内層２にゴムとしての良好な特性を付与したりするために機能する。
ジエン系ゴムとしては、たとえば天然ゴム、ＩＲ、ＮＢＲ、ＳＢＲ、ＢＲ、ＣＲ等が挙げられ、とくにＮＢＲが好ましい。
ＮＢＲとしては、外層４で使用するのと同様のＮＢＲの１種または２種以上を用いることができる。 <Diene rubber>
The diene rubber imparts good processability to the rubber composition, improves the mechanical strength and durability of the inner layer 2, or imparts good properties as a rubber to the inner layer 2. Function.
Examples of the diene rubber include natural rubber, IR, NBR, SBR, BR, CR, and the like, with NBR being particularly preferred.
As the NBR, one or more of the same NBRs as used in the outer layer 4 can be used.

〈エチレン－αオレフィン系共重合ゴム〉
エチレン－αオレフィン系共重合ゴムは、とくにオゾンが発生しやすいコロナ放電による帯電方式を採用した画像形成装置に使用した際に、ローラ本体５の耐オゾン性を向上するために機能する。 <Ethylene-α-olefin copolymer rubber>
The ethylene-α-olefin copolymer rubber functions to improve the ozone resistance of the roller main body 5 when used in an image forming apparatus employing a corona discharge charging system in which ozone is likely to be generated.

エチレンとともにエチレン－αオレフィン系共重合ゴムを構成するαオレフィンとしては、たとえばプロピレン、ブテン、オクテン等が挙げられる。
またエチレン－αオレフィン系共重合ゴムとしては、エチレンとαオレフィンとの共重合ゴムの他、エチレンとαオレフィンとジエンとの共重合ゴムを用いることもできる。
硫黄架橋性の架橋成分を用いる場合、エチレン－αオレフィン系共重合ゴムとしては、後者の、エチレンとαオレフィンとジエンの共重合ゴムを用いるのが好ましい。 Examples of α-olefins that together with ethylene constitute the ethylene-α-olefin copolymer rubber include propylene, butene, and octene.
As the ethylene-α-olefin copolymer rubber, a copolymer rubber of ethylene, an α-olefin and a diene can be used in addition to the copolymer rubber of ethylene and α-olefin.
When a sulfur-crosslinkable cross-linking component is used, it is preferable to use the latter copolymer rubber of ethylene, α-olefin and diene as the ethylene-α-olefin copolymer rubber.

エチレン、およびαオレフィンとともに共重合ゴムを構成するジエンとしては、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４－ヘキサジエン等が挙げられる。
また、ジエンを含む上記エチレン－αオレフィン系共重合ゴムにおけるαオレフィンとしては、プロピレンまたはブテンが好ましい。
エチレン－αオレフィン系共重合ゴムとしては、たとえばエチレン－プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン－ブテン共重合ゴム（ＥＢＲ）、エチレン－オクテン共重合ゴム（ＥＯＲ）、エチレン－プロピレン－ブテン共重合ゴム（ＥＰＢＲ）、エチレン－プロピレン－ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン－ブテン－ジエン共重合ゴム（ＥＢＤＭ）、エチレン－プロピレン－ブテン－ジエン共重合ゴム（ＥＰＢＤＭ）等の１種または２種以上を用いることができる。 Ethylidenenorbornene, dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene and the like are examples of the diene that constitutes the copolymer rubber together with ethylene and α-olefin.
Propylene or butene is preferable as the α-olefin in the ethylene-α-olefin copolymer rubber containing the diene.
Examples of the ethylene-α-olefin copolymer rubber include ethylene-propylene copolymer rubber (EPM), ethylene-butene copolymer rubber (EBR), ethylene-octene copolymer rubber (EOR), and ethylene-propylene-butene copolymer rubber. (EPBR), ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), ethylene-butene-diene copolymer rubber (EBDM), ethylene-propylene-butene-diene copolymer rubber (EPBDM), etc. can be used.

とくに、硫黄架橋性にすぐれたＥＰＤＭが好ましい。
またエチレン－αオレフィン系共重合ゴムとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体等の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのＥＰＤＭを用いるのが好ましい。
これらエチレン－αオレフィン系共重合ゴムの１種または２種以上を用いることができる。 EPDM, which has excellent sulfur crosslinkability, is particularly preferred.
Ethylene-α-olefin copolymer rubbers include oil-extended types in which extender oil is added to adjust flexibility, and non-oil-extended types in which extender oil is not added. In order to prevent contamination, it is preferable to use a non-oil-extended EPDM that does not contain extender oil that can be a bleeding substance.
One or more of these ethylene-α-olefin copolymer rubbers can be used.

〈エピクロルヒドリンゴム〉
エピクロルヒドリンゴムとしては、外層４で使用するのと同様のエピクロルヒドリンゴムの１種または２種以上を用いることができる。
中でもＥＣＯおよび／またはＧＥＣＯが好ましく、とくにＧＥＣＯが好ましい。
その理由は、外層４の場合と同様である。
すなわち、エピクロルヒドリンゴムとしてＧＥＣＯを用いることで、内層２を、圧縮永久ひずみが小さく、ヘタリを生じにくいものとすることができる。 <Epichlorohydrin rubber>
As the epichlorohydrin rubber, one or two or more epichlorohydrin rubbers similar to those used in the outer layer 4 can be used.
Among them, ECO and/or GECO are preferred, and GECO is particularly preferred.
The reason is the same as for the outer layer 4 .
That is, by using GECO as the epichlorohydrin rubber, the inner layer 2 can be made to have a small compression set and be less prone to settling.

〈ゴムの割合〉
ゴムの割合は、内層２に求められる、抵抗値や柔軟性等の各種の特性に応じて、任意に設定することができる。
たとえばエピクロルヒドリンゴムの割合は、ゴムの総量１００質量部中の１５質量部以上、とくに２０質量部以上であるのが好ましく、４０質量部以下、とくに３５質量部以下であるのが好ましい。
エチレン－αオレフィン系共重合ゴムの割合は、ゴムの総量１００質量部中の３質量部以上、とくに５質量部以上であるのが好ましく、２０質量部以下、とくに１５質量部以下であるのが好ましい。 <rubber ratio>
The ratio of the rubber can be arbitrarily set according to various properties required for the inner layer 2, such as resistance and flexibility.
For example, the proportion of epichlorohydrin rubber is preferably 15 parts by mass or more, particularly preferably 20 parts by mass or more, and preferably 40 parts by mass or less, particularly preferably 35 parts by mass or less, in 100 parts by mass of the total amount of rubber.
The ratio of the ethylene-α-olefin copolymer rubber is preferably 3 parts by mass or more, particularly 5 parts by mass or more, and preferably 20 parts by mass or less, particularly 15 parts by mass or less in 100 parts by mass of the total rubber. preferable.

ジエン系ゴムの割合は、エピクロルヒドリンゴム、およびエチレン－αオレフィン系共重合ゴムの残量である。
すなわちエピクロルヒドリンゴム、およびエチレン－αオレフィン系共重合ゴムをそれぞれ上述した範囲内の所定値に設定した際に、ゴムの総量が１００質量部となるように、ジエン系ゴムの割合を設定すればよい。 The proportion of diene rubber is the balance of epichlorohydrin rubber and ethylene-α olefin copolymer rubber.
That is, when the epichlorohydrin rubber and the ethylene-α-olefin copolymer rubber are set to predetermined values within the ranges described above, the ratio of the diene rubber may be set so that the total amount of the rubber is 100 parts by mass. .

〈架橋成分〉
架橋成分としては、外層４で使用するのと同様の架橋剤、架橋促進剤を組み合わせて用いるのが好ましい。
すなわち、架橋剤としては硫黄系架橋剤、とくに硫黄が好ましく、当該硫黄系架橋剤と組み合わせる架橋促進剤としては、チアゾール系促進剤、チウラム系促進剤、チオウレア系促進剤、およびグアニジン系促進剤の４種の中から適宜選択すればよい。 <Crosslinking component>
As the cross-linking component, it is preferable to use the same cross-linking agent and cross-linking accelerator as used in the outer layer 4 in combination.
That is, the cross-linking agent is preferably a sulfur-based cross-linking agent, particularly sulfur, and the cross-linking accelerator combined with the sulfur-based cross-linking agent includes a thiazole-based accelerator, a thiuram-based accelerator, a thiourea-based accelerator, and a guanidine-based accelerator. It may be appropriately selected from among the four types.

とくに架橋促進剤としては、チアゾール系促進剤とチウラム系促進剤の２種を併用するのが好ましい。
硫黄系架橋剤、および２種の架橋促進剤の割合も、外層４の場合と同程度とするのが好ましい。 In particular, as the cross-linking accelerator, it is preferable to use two kinds of accelerators, namely, a thiazole-based accelerator and a thiuram-based accelerator.
The proportions of the sulfur-based cross-linking agent and the two types of cross-linking accelerators are also preferably about the same as in the case of the outer layer 4 .

〈発泡成分〉
内層２を多孔質とするためには、ゴム組成物に発泡成分を配合して、ゴムの架橋とともに発泡させればよい。
発泡成分としては、加熱によって分解してガスを発生する種々の発泡剤を用いることができる。 <Foam component>
In order to make the inner layer 2 porous, a foaming component may be added to the rubber composition and foamed together with cross-linking of the rubber.
As the foaming component, various foaming agents that are decomposed by heating to generate gas can be used.

（発泡剤）
発泡剤としては、たとえばアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、４，４′－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）、Ｎ，Ｎ－ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）、炭酸水素ナトリウム等の１種または２種以上が挙げられる。
とくに、ＯＢＳＨと炭酸水素ナトリウムとを併用するのが好ましい。 (foaming agent)
Examples of foaming agents include one or two of azodicarbonamide (ADCA), 4,4'-oxybis(benzenesulfonylhydrazide) (OBSH), N,N-dinitrosopentamethylenetetramine (DPT), sodium bicarbonate and the like. species or more.
In particular, it is preferable to use OBSH and sodium hydrogen carbonate together.

炭酸水素ナトリウムは、分解ガス成分がゴムに溶解しやすい炭酸ガスと水であることから、ＯＢＳＨとともに炭酸水素ナトリウムを併用することで、内層２の連続気泡率を高めることができる。
ＯＢＳＨの割合は、ゴムの総量１００質量部あたり１質量部以上、とくに３質量部以上であるのが好ましく、７質量部以下、とくに５質量部以下であるのが好ましい。
また炭酸水素ナトリウムの割合は、ＯＢＳＨ１００質量部あたり３０質量部以上、とくに３５質量部以上であるのが好ましく、４５質量部以下、とくに４０質量部以下であるのが好ましい。 Since the decomposition gas components of sodium hydrogen carbonate are carbon dioxide gas and water, which easily dissolve in rubber, the open cell ratio of the inner layer 2 can be increased by using sodium hydrogen carbonate together with OBSH.
The proportion of OBSH is preferably 1 part by weight or more, especially 3 parts by weight or more, and preferably 7 parts by weight or less, especially 5 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the total amount of rubber.
The proportion of sodium bicarbonate is preferably 30 parts by mass or more, particularly 35 parts by mass or more, and preferably 45 parts by mass or less, particularly 40 parts by mass or less per 100 parts by mass of OBSH.

〈その他〉
内層２用のゴム組成物には、さらに必要に応じて、各種の添加剤を配合してもよい。
添加剤としては、外層４で使用するのと同様の添加剤、たとえば架橋促進助剤、受酸剤、充填剤、可塑剤、加工助剤、劣化防止剤、劣化防止剤、スコーチ防止剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、中和剤、造核剤、共架橋剤等が挙げられる。
充填剤としては、たとえば酸化亜鉛、カーボンブラック、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等の１種または２種以上が挙げられる。 <others>
Various additives may be added to the rubber composition for the inner layer 2, if necessary.
Additives similar to those used in the outer layer 4, such as cross-linking promoters, acid acceptors, fillers, plasticizers, processing aids, anti-deterioration agents, anti-deterioration agents, anti-scorch agents, and lubricants. , pigments, antistatic agents, flame retardants, neutralizing agents, nucleating agents, co-crosslinking agents and the like.
Examples of fillers include one or more of zinc oxide, carbon black, silica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide and the like.

またカーボンブラックとしては、導電性カーボンブラックを用いることもできる。
導電性カーボンブラックを用いることで、内層２に電子導電性を付与することができる。
導電性カーボンブラックとしては、たとえばＨＡＦが好ましい。 Conductive carbon black can also be used as the carbon black.
Electronic conductivity can be imparted to the inner layer 2 by using conductive carbon black.
HAF, for example, is preferable as the conductive carbon black.

ＨＡＦは、内層２用のゴム組成物中に均一に分散できるため、当該内層２にできるだけ均一な電子導電性を付与することができる。
導電性カーボンブラックの割合は、ゴムの総量１００質量部あたり５質量部以上、とくに７質量部以上であるのが好ましく、２０質量部以下、とくに１５質量部以下であるのが好ましい。 Since HAF can be uniformly dispersed in the rubber composition for the inner layer 2, the inner layer 2 can be provided with as uniform electronic conductivity as possible.
The proportion of conductive carbon black is preferably 5 parts by weight or more, especially 7 parts by weight or more, and preferably 20 parts by weight or less, especially 15 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the total amount of rubber.

〈ゴム組成物の調製〉
以上で説明した各成分を含む、内層２用のゴム組成物は、従来同様に調製することができる。
すなわち、まずゴムを素練りし、次いで架橋成分以外の各成分を加えて混練した後、最後に架橋成分を加えて混練することで、内層２用のゴム組成物が得られる。
混練には、たとえばニーダ、バンバリミキサ、押出機等を用いることができる。 <Preparation of rubber composition>
The rubber composition for the inner layer 2 containing each component described above can be prepared in a conventional manner.
That is, the rubber composition for the inner layer 2 is obtained by first masticating the rubber, then adding and kneading each component other than the cross-linking component, and finally adding the cross-linking component and kneading.
For kneading, for example, a kneader, a Banbury mixer, an extruder, or the like can be used.

《転写ローラの製造》
上記内層２用、および外層４用のゴム組成物を用いて、図１(ａ)(ｂ)に示す転写ローラ１を製造するには、まず内層２用のゴム組成物を筒状に押出成形して筒状体を形成したのち発泡、架橋させる。 《Manufacturing of Transfer Roller》
In order to manufacture the transfer roller 1 shown in FIGS. 1A and 1B using the rubber compositions for the inner layer 2 and the outer layer 4, first, the rubber composition for the inner layer 2 is extruded into a cylindrical shape. After forming a cylindrical body, it is foamed and crosslinked.

次いで、発泡、架橋させた筒状体を、オーブン等を用いて加熱して二次架橋させ、冷却したのち、所定の外径となるように外周面３を研磨して内層２を形成する。
研磨方法としては、たとえば乾式トラバース研磨等の種々の研磨方法が採用可能である。
形成した内層２の外周面３に外層４を積層してローラ本体５を形成するには、まず外層４用のゴム組成物を筒状に押出成形して筒状体を形成したのち架橋させる。 Next, the foamed and crosslinked cylindrical body is heated using an oven or the like to cause secondary crosslinking, and after cooling, the outer peripheral surface 3 is polished to a predetermined outer diameter to form the inner layer 2 .
Various polishing methods such as dry traverse polishing can be used as the polishing method.
To form the roller body 5 by laminating the outer layer 4 on the outer peripheral surface 3 of the formed inner layer 2, first, the rubber composition for the outer layer 4 is extruded into a cylindrical body to form a cylindrical body and then crosslinked.

次いで、架橋させた筒状体を、先に形成した内層２の外周に外挿したのち、所定の外径となるように外周面８を研磨して外層４を形成して、内層２と外層４の２層構造のローラ本体５を形成する。
研磨方法としては、たとえば乾式トラバース研磨等の種々の研磨方法が採用可能であり、研磨工程の最後に鏡面研磨をして仕上げてもよい。 Next, after the crosslinked cylindrical body is fitted around the outer periphery of the previously formed inner layer 2, the outer peripheral surface 8 is polished so as to have a predetermined outer diameter to form the outer layer 4, and the inner layer 2 and the outer layer are formed. 4 to form a roller body 5 having a two-layer structure.
Various polishing methods such as dry traverse polishing can be used as the polishing method, and mirror polishing may be performed at the end of the polishing process.

その場合は、外周面８の離型性を向上して、紙粉の付着や蓄積をより一層良好に抑制することができる上、感光体等の汚染を有効に防止することもできる。
シャフト７は、内層２用のゴム組成物を押出成形して発泡、架橋前の筒状体を形成してから、ローラ本体５の外周面８を研磨した後までの任意の時点で、通孔６に挿通して固定できる。 In this case, the releasability of the outer peripheral surface 8 can be improved, and adhesion and accumulation of paper dust can be suppressed more satisfactorily, and contamination of the photoreceptor can be effectively prevented.
The shaft 7 has a through hole formed at an arbitrary time after the rubber composition for the inner layer 2 is extruded to form a cylindrical body before foaming and cross-linking and after the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 is polished. 6 can be inserted and fixed.

ただし、内層２のもとになる発泡、架橋させた筒状体の通孔６にシャフト７を挿通した状態で、二次架橋以降の工程を実施するのが好ましい。
これにより、二次架橋時の膨張収縮による内層２の反りや変形を抑制できる。
また、シャフト７を中心として回転させながら内層２、外層４をそれぞれ研磨することで研磨の作業性を向上し、なおかつ外周面３、８のフレを抑制できる。 However, it is preferable to carry out the steps after the secondary cross-linking in a state in which the shaft 7 is inserted through the through hole 6 of the foamed and cross-linked cylindrical body which is the base of the inner layer 2 .
As a result, warping and deformation of the inner layer 2 due to expansion and contraction during secondary cross-linking can be suppressed.
Further, by polishing the inner layer 2 and the outer layer 4 while rotating about the shaft 7, the workability of polishing can be improved, and the fluctuation of the outer peripheral surfaces 3 and 8 can be suppressed.

シャフト７は、先に説明したように導電性を有する接着剤、とくに導電性の熱硬化性接着剤を介して接着するか、あるいは通孔６の内径よりも外径の大きいものを、通孔６に圧入すればよい。
前者の場合は、オーブン中での加熱によって筒状体が二次架橋されるのと同時に熱硬化性接着剤が硬化して、当該シャフト７が内層２、そして内層２の外周面３に外層４を積層して構成されるローラ本体５に、電気的に接合されるとともに機械的に固定される。 The shaft 7 may be adhered via a conductive adhesive, particularly a conductive thermosetting adhesive, as described above, or may be attached to the through hole 6 with an outer diameter larger than the inner diameter of the through hole. 6 should be press-fitted.
In the former case, the cylindrical body is secondarily crosslinked by heating in an oven and the thermosetting adhesive is cured at the same time. are electrically joined and mechanically fixed to the roller body 5 constructed by laminating the .

また後者の場合は、圧入と同時に電気的な接合と機械的な固定が完了する。
また前述したように、この両法を併用して、シャフト７を、ローラ本体５と電気的に接合し、かつ機械的に固定してもよい。
本発明の転写ローラ１は、たとえばレーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、およびこれらの複合機等の、電子写真法を利用した各種の画像形成装置に組み込んで用いることができる。 In the latter case, electrical connection and mechanical fixation are completed at the same time as press-fitting.
Further, as described above, these two methods may be used together to electrically connect the shaft 7 to the roller body 5 and mechanically fix them.
The transfer roller 1 of the present invention can be used by being incorporated in various image forming apparatuses using electrophotography, such as laser printers, electrostatic copiers, plain paper facsimile machines, and multifunction machines thereof.

以下に本発明を、実施例、比較例に基づいてさらに説明するが、本発明の構成は、必ずしもこれらの例に限定されるものではない。
〈実施例１〉
（内層２用のゴム組成物）
ゴムとしては、ＧＥＣＯ〔日本ゼオン(株)のＨＹＤＲＩＮ（登録商標）Ｔ３１０８、ＥＯ／ＥＰ／ＡＧＥ＝６４／３３．２／２．８（モル比）〕３０質量部、ＥＰＤＭ〔住友化学(株)製のエスプレン（登録商標）５０５Ａ、非油展〕１０質量部、およびＮＢＲ〔日本ゼオン(株)製のＮｉｐｏｌ（登録商標）ＤＮ４０１ＬＬ、アクリロニトリル含量：１８．０％、非油展〕６０質量部を用いた。 EXAMPLES The present invention will be further described below based on examples and comparative examples, but the configuration of the present invention is not necessarily limited to these examples.
<Example 1>
(Rubber composition for inner layer 2)
As the rubber, GECO [HYDRIN (registered trademark) T3108 of Nippon Zeon Co., Ltd., EO/EP/AGE = 64/33.2/2.8 (molar ratio)] 30 parts by mass, EPDM [Sumitomo Chemical Co., Ltd. Esprene (registered trademark) 505A, non-oil-extended] 10 parts by mass, and NBR [Nipol (registered trademark) DN401LL manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., acrylonitrile content: 18.0%, non-oil-extended] 60 parts by mass Using.

上記ゴムの総量１００質量部を、バンバリミキサを用いて素練りしながら、下記の各成分を配合して混練した。 The total amount of 100 parts by mass of the above rubber was blended and kneaded with the following components while masticating using a Banbury mixer.

表１中の各成分は下記のとおりであり、表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
充填剤：カーボンブラックＨＡＦ〔導電性カーボンブラック、東海カーボン(株)製のシースト（登録商標）３〕
発泡剤ｉ：ＯＢＳＨ〔永和化成工業(株)製のネオセルボン（登録商標）Ｎ＃１０００ＳＷ〕
発泡剤ii：炭酸水素ナトリウム〔永和化成工業(株)製の商品名セルボンＦＥ－５０７〕と炭酸水素ナトリウム〔永和化成工業(株)製の商品名セルボンＳＣ－Ｋ〕の質量比１：２の混合物
受酸剤：ハイドロタルサイト類〔協和化学工業(株)製のＤＨＴ－４Ａ（登録商標）－２〕
発泡剤iiとしての炭酸水素ナトリウムの割合は、発泡剤ｉとしてのＯＢＳＨ１００質量部あたり３７．５質量部であった。 Each component in Table 1 is as follows, and parts by mass in the table are parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
Filler: carbon black HAF [conductive carbon black, Seest (registered trademark) 3 manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.]
Blowing agent i: OBSH [NEOCELLBON (registered trademark) N#1000SW manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd.]
Blowing agent ii: Sodium hydrogen carbonate [trade name Cellbon FE-507 manufactured by Eiwa Chemical Industry Co., Ltd.] and sodium hydrogen carbonate [trade name Cellbon SC-K manufactured by Eiwa Chemical Industry Co., Ltd.] at a mass ratio of 1:2 Mixture acid acceptor: hydrotalcites [DHT-4A (registered trademark)-2 manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.]
The proportion of sodium bicarbonate as blowing agent ii was 37.5 parts by weight per 100 parts by weight of OBSH as blowing agent i.

次いで混練を続けながら、下記の架橋成分を配合してさらに混練して、内層２用のゴム組成物を調製した。 Next, while continuing kneading, the following cross-linking components were blended and further kneaded to prepare a rubber composition for the inner layer 2 .

表２中の各成分は下記のとおりであり、表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
架橋剤：粉末硫黄〔鶴見化学工業(株)製〕
促進剤ＤＭ：ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド〔Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｓｈａｎ Ｘｉａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ．製のＳＵＮＳＩＮＥ（登録商標）ＭＢＴＳ、チアゾール系促進剤〕
促進剤ＴＳ：テトラメチルチウラムモノスルフィド〔三新化学工業(株)製のサンセラー（登録商標）ＴＳ、チウラム系促進剤〕 Each component in Table 2 is as follows, and parts by mass in the table are parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
Cross-linking agent: Powdered sulfur [manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.]
Accelerator DM: di-2-benzothiazolyl disulfide [Shandong Shan Xian Chemical Co.; Ltd. manufactured by SUNSINE (registered trademark) MBTS, a thiazole-based accelerator]
Accelerator TS: tetramethylthiuram monosulfide [Sunceller (registered trademark) TS manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., thiuram-based accelerator]

（外層４用のゴム組成物）
ゴムとしては、ＧＥＣＯ〔日本ゼオン(株)のＨＹＤＲＩＮ Ｔ３１０８、ＥＯ／ＥＰ／ＡＧＥ＝６４／３３．２／２．８（モル比）〕４０質量部、ＣＲ〔昭和電工(株)製のショウプレン（登録商標）ＷＲＴ、非油展〕１０質量部、ＮＢＲ〔日本ゼオン(株)製のＮｉｐｏｌ ＤＮ４０１ＬＬ、アクリロニトリル含量：１８．０％、非油展〕１０質量部、およびＢＲ〔宇部興産(株)製のＵＢＥＰＯＬ（登録商標）ＢＲ１３０Ｂ、シス－１，４結合含量：９６％〕４０質量部を用いた。 (Rubber composition for outer layer 4)
As the rubber, GECO [HYDRIN T3108, EO/EP/AGE=64/33.2/2.8 (molar ratio) of Nippon Zeon Co., Ltd.] 40 parts by mass, CR [Showprene (Showa Denko Co., Ltd.) Registered trademark) WRT, non-oil-extended] 10 parts by mass, NBR [Nipol DN401LL manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., acrylonitrile content: 18.0%, non-oil-extended] 10 parts by mass, and BR [manufactured by Ube Industries, Ltd. UBEPOL (registered trademark) BR130B, cis-1,4 bond content: 96%] 40 parts by mass.

上記ゴムの総量１００質量部を、バンバリミキサを用いて素練りしながら、下記の各成分を配合して混練した。 A total of 100 parts by mass of the above rubber was kneaded using a Banbury mixer while the following components were blended and kneaded.

表３中の各成分は下記のとおりであり、表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
導電性カーボンブラック：アセチレンブラック〔デンカ(株)製のデンカブラック（登録商標）粉状品〕
架橋促進助剤：酸化亜鉛２種〔堺化学工業(株)製〕
受酸剤：ハイドロタルサイト類〔協和化学工業(株)製のＤＨＴ－４Ａ－２〕
加工助剤：ステアリン酸亜鉛〔堺化学工業(株)製のＳＺ－２０００〕
次いで混練を続けながら、下記の架橋成分を配合してさらに混練して、外層４用のゴム組成物を調製した。 Each component in Table 3 is as follows, and parts by mass in the table are parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
Conductive carbon black: acetylene black [Denka Black (registered trademark) powdery product manufactured by Denka Co., Ltd.]
Auxiliary agent for cross-linking: 2 types of zinc oxide [manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.]
Acid acceptor: hydrotalcites [DHT-4A-2 manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.]
Processing aid: zinc stearate [SZ-2000 manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.]
Next, while continuing kneading, the following cross-linking components were blended and further kneaded to prepare a rubber composition for the outer layer 4 .

表４中の各成分は下記のとおりであり、表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
架橋剤：オイル処理粉末硫黄〔鶴見化学工業(株)製の金華印５％油入微粉硫黄〕
促進剤２２：エチレンチオウレア〔２－メルカプトイミダゾリン、川口化学工業(株)製のアクセル（登録商標）２２－Ｓ、チオウレア系促進剤〕
促進剤ＤＴ：１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジン〔三新化学工業(株)製のサンセラーＤＴ、グアニジン系促進剤〕
促進剤ＴＳ：テトラメチルチウラムモノスルフィド〔三新化学工業(株)製のサンセラーＴＳ、チウラム系促進剤〕
促進剤ＤＭ：ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド〔Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｓｈａｎ Ｘｉａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ．製のＳＵＮＳＩＮＥ ＭＢＴＳ、チアゾール系促進剤〕
外層４用のゴム組成物における、ゴムの総量１００質量部中の、ＧＥＣＯの割合は４０質量部、ＢＲの割合は４０質量部であった。 Each component in Table 4 is as follows, and parts by mass in the table are parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
Cross-linking agent: Oil-treated powdered sulfur [Kinka-jirushi 5% oil-containing fine powdered sulfur manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.]
Accelerator 22: ethylene thiourea [2-mercaptoimidazoline, Accel (registered trademark) 22-S manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd., thiourea-based accelerator]
Accelerator DT: 1,3-di-o-tolylguanidine [Suncellar DT manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., guanidine-based accelerator]
Accelerator TS: Tetramethylthiuram monosulfide [Suncellar TS manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., thiuram-based accelerator]
Accelerator DM: di-2-benzothiazolyl disulfide [Shandong Shan Xian Chemical Co.; Ltd. manufactured by SUNSINE MBTS, thiazole-based accelerator]
In the rubber composition for the outer layer 4, the proportion of GECO was 40 parts by mass and the proportion of BR was 40 parts by mass in the total amount of rubber of 100 parts by mass.

（転写ローラ１の製造）
内層２用のゴム組成物を押出成形機に供給して、外径φ１０ｍｍ、内径φ３ｍｍの筒状に押出成形し、成形した筒状体を所定の長さにカットして、外径φ２．２ｍｍの架橋用の仮のシャフトに装着した。
次いで上記筒状体を、加硫缶内で、加圧水蒸気によって１３５℃×１０分間、次いで１６０℃×２０分間の加圧、加熱をして、発泡剤の分解によって発生したガスによって発泡させるとともに、ゴムを架橋させた。 (Manufacture of transfer roller 1)
The rubber composition for the inner layer 2 is supplied to an extruder and extruded into a cylindrical shape having an outer diameter of φ10 mm and an inner diameter of φ3 mm, and the formed cylindrical body is cut into a predetermined length to obtain an outer diameter of φ2.2 mm. It was mounted on a temporary shaft for bridging.
Next, the cylindrical body is pressurized and heated in a vulcanization can by pressurized steam at 135° C. for 10 minutes and then at 160° C. for 20 minutes to foam with the gas generated by the decomposition of the foaming agent, The rubber was crosslinked.

次いで発泡、架橋させた筒状体を所定の長さにカットしたのち、外周面に導電性の熱硬化性接着剤を塗布した外径φ５ｍｍのシャフト７に装着し直して、オーブン中で１６０℃×６０分間、加熱して二次架橋させるとともに、シャフト７に接着させた。
そして筒状体の両端を整形するとともに、外周面３を、円筒研磨機を用いてトラバース研磨して外径φ１２．５ｍｍ（公差±０．１ｍｍ）になるように仕上げて、シャフト７と一体化された内層２を形成した。 Next, after cutting the foamed and crosslinked cylindrical body into a predetermined length, it was remounted on a shaft 7 having an outer diameter of φ5 mm, the outer peripheral surface of which was coated with a conductive thermosetting adhesive, and placed in an oven at 160°C. It was heated for 60 minutes for secondary cross-linking and adhered to the shaft 7 .
Then, both ends of the tubular body are shaped, and the outer peripheral surface 3 is traverse-polished using a cylindrical grinder to finish the outer diameter φ12.5 mm (tolerance ±0.1 mm), and integrated with the shaft 7 . An inner layer 2 was formed.

また、外層４用のゴム組成物を押出成形機に供給して、外径φ１４ｍｍ、内径φ１２ｍｍの筒状に押出成形し、成形した筒状体を所定の長さにカットして、加硫トレー上に載置した。
次いで上記筒状体を、加硫缶内で、加圧水蒸気によって１３５℃×１０分間、次いで１６０℃×２０分間の加圧、加熱をしてゴムを架橋させたのち、先に形成した内層２の外周に外挿した。 Further, the rubber composition for the outer layer 4 is supplied to an extruder and extruded into a cylindrical shape having an outer diameter of φ14 mm and an inner diameter of φ12 mm, and the formed cylindrical body is cut into a predetermined length to form a vulcanized tray. placed on top.
Next, the cylindrical body is pressurized and heated in a vulcanization can at 135° C. for 10 minutes and then at 160° C. for 20 minutes to crosslink the rubber. Extrapolated to the outer circumference.

そして外周面８を、円筒研磨機を用いてトラバース研磨して外径φ１３．６ｍｍ（公差±０．１ｍｍ）になるように仕上げて外層４を形成して、内層２と外層４の２層構造を有し、シャフト７と一体化されたローラ本体５を形成し、転写ローラ１を製造した。
外層４の厚みは０．９～１．３ｍｍであった。 Then, the outer peripheral surface 8 is traverse-polished using a cylindrical grinder to finish the outer diameter φ13.6 mm (tolerance ±0.1 mm) to form the outer layer 4, which has a two-layer structure of the inner layer 2 and the outer layer 4. and integrally formed with the shaft 7 to manufacture the transfer roller 1 .
The thickness of the outer layer 4 was 0.9-1.3 mm.

〈実施例２〉
ゴムの総量１００質量部中の、ＧＥＣＯの割合を３０質量部、ＢＲの割合を５０質量部としたこと以外は実施例１と同様にして外層４用のゴム組成物を調製し、当該ゴム組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして転写ローラ１を製造した。 <Example 2>
A rubber composition for the outer layer 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ratio of GECO was 30 parts by mass and the ratio of BR was 50 parts by mass in the total amount of 100 parts by mass of the rubber. A transfer roller 1 was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the material was used.

〈実施例３〉
ゴムの総量１００質量部中の、ＧＥＣＯの割合を２０質量部、ＢＲの割合を６０質量部としたこと以外は実施例１と同様にして外層４用のゴム組成物を調製し、当該ゴム組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして転写ローラ１を製造した。 <Example 3>
A rubber composition for the outer layer 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ratio of GECO was 20 parts by mass and the ratio of BR was 60 parts by mass in the total amount of rubber of 100 parts by mass. A transfer roller 1 was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the material was used.

〈比較例１〉
ゴムとしてはＧＥＣＯ〔日本ゼオン(株)のＨＹＤＲＩＮ Ｔ３１０８、ＥＯ／ＥＰ／ＡＧＥ＝６４／３３．２／２．８（モル比）〕のみを用い、当該ＧＥＣＯ１００質量部を、バンバリミキサを用いて素練りしながら、下記の各成分を配合して混練した。 <Comparative Example 1>
As rubber, only GECO [HYDRIN T3108, EO/EP/AGE=64/33.2/2.8 (molar ratio) of Nippon Zeon Co., Ltd.] is used, and 100 parts by mass of GECO is masticated using a Banbury mixer. While mixing, the following components were blended and kneaded.

表５中の質量部は、ＧＥＣＯ１００質量部あたりの質量部である。
また表５中の架橋促進助剤、受酸剤としては、実施例１で使用したのと同じものを用い、導電性カーボンブラックとしては、ＨＡＦ〔東海カーボン(株)製のシースト３〕を用いた。
次いで混練を続けながら、架橋成分として、ＧＥＣＯ１００質量部あたり、１質量部のエチレンチオウレア〔２－メルカプトイミダゾリン、川口化学工業(株)製のアクセル２２－Ｓ〕と、０．８５質量部の１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジン〔三新化学工業(株)製のサンセラーＤＴ、グアニジン系促進剤〕とを配合してさらに混練して、外層４用のゴム組成物を調製した。 Parts by weight in Table 5 are parts by weight per 100 parts by weight of GECO.
The cross-linking accelerator aid and acid acceptor in Table 5 were the same as those used in Example 1, and the conductive carbon black used was HAF (SEAST 3 manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.). board.
Next, while continuing kneading, 1 part by mass of ethylene thiourea [2-mercaptoimidazoline, Accel 22-S manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.] and 0.85 parts by mass of 1, 3-di-o-tolylguanidine [Suncellar DT, a guanidine-based accelerator manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.] was blended and further kneaded to prepare a rubber composition for the outer layer 4 .

そして、調製した外層４用のゴム組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして転写ローラ１を製造した。
このものは、外層４を形成するゴムとしてＧＥＣＯのみを用いた、特許文献２に記載の転写ローラを再現したものである。 Then, a transfer roller 1 was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the prepared rubber composition for the outer layer 4 was used.
This is a reproduction of the transfer roller described in Patent Document 2, in which only GECO is used as the rubber forming the outer layer 4 .

〈ローラ抵抗値の測定〉
実施例、比較例で製造した転写ローラのローラ抵抗値Ｒ（Ω）を、先に説明した測定方法に則って測定した。
ローラ抵抗値Ｒ（Ω）は、前述したように常用対数値ｌｏｇＲで表して７．５以上、とくに８．０以上であるのが好ましく、１１．０以下、とくに１０．５以下であるのが好ましい。 <Measurement of roller resistance>
The roller resistance value R (Ω) of the transfer rollers manufactured in Examples and Comparative Examples was measured according to the measurement method described above.
As described above, the roller resistance R (Ω) is preferably 7.5 or more, especially 8.0 or more, and 11.0 or less, especially 10.5 or less, in terms of the common logarithm logR. preferable.

〈水の接触角測定〉
実施例、比較例で調製した外層４用のゴム組成物を、真空プレス機を用いてプレス成形して、１２ｃｍ角で厚み２ｍｍの矩形平板状の、測定用のスラブを作製した。 <Water contact angle measurement>
The rubber compositions for the outer layer 4 prepared in Examples and Comparative Examples were press-molded using a vacuum press to prepare a slab for measurement in the form of a rectangular flat plate of 12 cm square and 2 mm thick.

次いで、このスラブの表面に水滴を滴下して１０分間に亘って静置した後に、滴下した水滴の接触角を、接触角計〔協和界面科学(株)製〕を用いて測定した。
水の接触角は、前述したように５５°以上、中でも５８°以上、とくに６０°以上であるのが好ましい。 Next, a water droplet was dropped on the surface of the slab and allowed to stand still for 10 minutes, after which the contact angle of the dropped water droplet was measured using a contact angle meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
As described above, the contact angle of water is preferably 55° or more, more preferably 58° or more, and particularly preferably 60° or more.

〈実機試験〉
実施例、比較例で製造した転写ローラを、レーザープリンタ〔日本ヒューレット・パッカード(株)製のＨＰ ＬａｓｅｒＪｅｔ Ｐｒｏ Ｐ１６０６ｄｎ〕に装着した。
そして温度１０±１℃、相対湿度２０±１％の低温低湿環境下、Ａ４サイズの紙〔富士ゼロックスオフィスサプライ(株)製のＰＰＣ用紙〕にハーフトーンの画像を３０００枚連続して画像形成した後、ローラ本体５の外周面８への紙粉の付着の有無を観察した。
紙粉の付着の有無は下記の基準で評価した。
○：紙粉は全く付着していなかった。
△：極々軽微に紙粉が付着していた。
×：明らかな紙粉の付着が見られた。 <Actual machine test>
The transfer rollers produced in Examples and Comparative Examples were mounted in a laser printer [HP LaserJet Pro P1606dn manufactured by Hewlett-Packard Japan, Ltd.].
Then, in a low-temperature and low-humidity environment with a temperature of 10±1° C. and a relative humidity of 20±1%, halftone images were continuously formed on 3000 sheets of A4 size paper [PPC paper manufactured by Fuji Xerox Office Supply Co., Ltd.]. After that, the presence or absence of paper dust adhering to the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 was observed.
The presence or absence of adhesion of paper dust was evaluated according to the following criteria.
◯: Paper dust was not adhered at all.
Δ: Paper dust adhered to a very small extent.
x: Adhesion of clear paper dust was observed.

また、形成画像を観察して、余白部分にトナーが付着するカブリが発生したか否かを、下記の基準で評価した。
○：カブリは見られなかった。
×：カブリが見られた。
以上の結果を表６に示す。
なお表中、導電性カーボンブラックの欄の「Ａｃ－Ｂ」はアセチレンブラックを示す。 In addition, the formed image was observed, and whether or not fogging due to adhesion of toner to the blank portion occurred was evaluated according to the following criteria.
A: Fog was not observed.
x: Fog was observed.
Table 6 shows the above results.
In the table, "Ac-B" in the column of conductive carbon black indicates acetylene black.

表６の実施例１～３、比較例１の結果より、外層４を、ゴムの総量１００質量部中に４０質量部以上のＢＲと４０質量部以下のエピクロルヒドリンゴムとを含むゴム組成物の架橋物からなる非多孔質の層とすることにより、現状よりも外周面に紙粉が付着したり蓄積したりしにくい転写ローラを形成できることが判った。
また実施例１～３の結果より、上記の効果をより一層向上することを考慮すると、エピクロルヒドリンゴムの割合は、ゴムの総量１００質量部中の２０質量部以上、３０質量部以下であるのが好ましく、外層４の外周面８の水の接触角は５５°以上、中でも５８°以上、とくに６０°以上であるのが好ましいことが判った。 From the results of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 in Table 6, the outer layer 4 is a crosslinked rubber composition containing 40 parts by mass or more of BR and 40 parts by mass or less of epichlorohydrin rubber in the total amount of 100 parts by mass of rubber. It has been found that by forming a non-porous layer made of a material, it is possible to form a transfer roller in which paper dust is less likely to adhere or accumulate on the outer peripheral surface than at present.
Further, from the results of Examples 1 to 3, considering that the above effect is further improved, the ratio of epichlorohydrin rubber is 20 parts by mass or more and 30 parts by mass or less in 100 parts by mass of the total rubber. It has been found that the contact angle of water on the outer peripheral surface 8 of the outer layer 4 is preferably 55° or more, more preferably 58° or more, and particularly preferably 60° or more.

１ 転写ローラ
２ 内層
３ 外周面
４ 外層
５ ローラ本体
６ 通孔
７ シャフト
８ 外周面
９ アルミニウムドラム
１０ 外周面
１１ 直流電源
１２ 抵抗
１３ 計測回路
Ｆ 荷重
Ｖ 検出電圧 Reference Signs List 1 transfer roller 2 inner layer 3 outer peripheral surface 4 outer layer 5 roller body 6 through hole 7 shaft 8 outer peripheral surface 9 aluminum drum 10 outer peripheral surface 11 DC power supply 12 resistor 13 measurement circuit F load V detection voltage

Claims (8)

ローラ本体を含み、前記ローラ本体は、弾性材料からなる筒状の内層、および前記内層の外周に積層されて、前記ローラ本体の外周面を構成する非多孔質の外層を含み、
前記外層は、ゴムとしてブタジエンゴム、およびエピクロルヒドリンゴムを含むとともに、前記ブタジエンゴムの割合が、前記ゴムの総量１００質量部中の４０質量部以上で、かつ前記エピクロルヒドリンゴムの割合が、前記ゴムの総量１００質量部中の４０質量部以下であるゴム組成物の架橋物からなる転写ローラ。 comprising a roller body, the roller body comprising a tubular inner layer made of an elastic material, and a non-porous outer layer laminated on the outer periphery of the inner layer and constituting the outer peripheral surface of the roller body,
The outer layer contains butadiene rubber and epichlorohydrin rubber as rubbers, the ratio of the butadiene rubber is 40 parts by mass or more in the total amount of 100 parts by weight of the rubber, and the ratio of the epichlorohydrin rubber is the total amount of the rubber. A transfer roller made of a crosslinked rubber composition in an amount of 40 parts by mass or less in 100 parts by mass. 前記エピクロルヒドリンゴムの割合は、前記ゴムの総量１００質量部中の２０質量部以上、３０質量部以下である請求項１に記載の転写ローラ。 2. The transfer roller according to claim 1, wherein the ratio of said epichlorohydrin rubber is 20 parts by mass or more and 30 parts by mass or less in a total amount of 100 parts by mass of said rubber. 前記ゴム組成物は、さらにクロロプレンゴム、およびアクリロニトリルブタジエンゴムからなる群より選ばれた少なくとも１種の極性ジエン系ゴムを、前記ゴムの総量１００質量部中に２０質量部以下の割合で含む請求項１または２に記載の転写ローラ。 The rubber composition further contains at least one polar diene rubber selected from the group consisting of chloroprene rubber and acrylonitrile butadiene rubber in a proportion of 20 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the rubber. 3. The transfer roller according to 1 or 2. 前記ゴム組成物は、さらにアセチレンブラックを含む請求項１ないし３のいずれか１項に記載の転写ローラ。 4. The transfer roller according to any one of claims 1 to 3, wherein the rubber composition further contains acetylene black. 前記ゴム組成物は、イオン導電剤を除く、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の転写ローラ。 5. The transfer roller according to any one of claims 1 to 4, wherein the rubber composition excludes an ion conducting agent. 前記内層は、多孔質である請求項１ないし５のいずれか1項に記載の転写ローラ。 6. The transfer roller according to any one of claims 1 to 5, wherein the inner layer is porous. 前記内層は、ゴムとしてジエン系ゴム、エチレン－αオレフィン系共重合ゴム、およびエピクロルヒドリンゴムを含むゴム組成物の架橋物からなる請求項１ないし６のいずれか１項に記載の転写ローラ。 7. The transfer roller according to any one of claims 1 to 6, wherein the inner layer comprises a crosslinked rubber composition containing diene rubber, ethylene-α olefin copolymer rubber, and epichlorohydrin rubber. 前記ローラ本体の外周面は、水の接触角が５５°以上である請求項１ないし７のいずれか１項に記載の転写ローラ。 8. The transfer roller according to claim 1, wherein the outer peripheral surface of the roller body has a water contact angle of 55[deg.] or more.

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