JP2021161183A - Outdoor adhesive sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、屋外用粘着シートに関する。 The present invention relates to an outdoor adhesive sheet.
従来屋外で用いられる粘着シートとして様々な粘着シートが用いられている。 Conventionally, various adhesive sheets have been used as adhesive sheets used outdoors.
特許文献1には、繊維性基布と、その表面、又は表裏両面に形成された軟質ポリ塩化ビニル樹脂からなる被覆層と、少なくとも前記表面の軟質ポリ塩化ビニル樹脂被覆層上に形成され、かつ、特定の凹凸を有するアクリル樹脂からなるフィルム層とを有する防汚、耐候性積層品が、耐候性に優れ、経年劣化及び可塑剤のブリード等に起因する粘着性の惹起を防止し耐汚性を発揮することが開示されている。 Patent Document 1 describes a coating layer made of a fibrous base cloth and a soft polyvinyl chloride resin formed on the surface or both front and back surfaces thereof, and at least on the soft polyvinyl chloride resin coating layer on the surface thereof. The antifouling and weather-resistant laminated product having a film layer made of an acrylic resin having specific irregularities has excellent weather resistance, prevents aged deterioration and stickiness due to bleeding of a plasticizer, etc., and has antifouling resistance. It is disclosed that it exerts.
特許文献2には、特定のメタクリレート系重合体の延伸された層(A)と、特定のアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとの共重合体からなる層(B)とを積層した保護用フィルムが、表面性及び耐候性に優れ、衝撃強度の低下防止を同時に満足させる保護用フィルムが得られ、またこの保護用フィルムを積層した被覆物は、従来のアクリルフィルムを積層したものに較べ表面性、耐候性及び衝撃強度のすべての面で優れたものになることが開示されている。 Patent Document 2 provides a protective film in which a stretched layer (A) of a specific methacrylate-based polymer and a layer (B) composed of a copolymer of a specific acrylic acid ester and a methacrylic acid ester are laminated. A protective film having excellent surface properties and weather resistance and simultaneously satisfying the prevention of a decrease in impact strength can be obtained, and the coating material on which this protective film is laminated has a surface property as compared with that in which a conventional acrylic film is laminated. It is disclosed that it is excellent in all aspects of weather resistance and impact strength.
特許文献3には、外面はアクリルフィルム樹脂を貼ってあり内側は塩化ビニルと一体型の2層構造を有するシートが、冬期間に屋根に取り付けることにより、雪が落ちにくく雪降ろしが必要な屋根の形状であっても自然に落雪が可能である。冬期間以外は取り外し可能である落雪シートが開示されている。 In Patent Document 3, a sheet having a two-layer structure in which an acrylic film resin is pasted on the outer surface and an integral type with vinyl chloride is attached to the roof in winter makes it difficult for snow to fall and requires snow removal. Even if it has a shape, it is possible to fall snow naturally. A snowfall sheet that is removable except during the winter months is disclosed.
近年、温暖化による気象環境が悪化する(強力な台風の発生や爆弾低気圧の発生等)なか、屋外用シートは、より過酷な環境でも使用できるよう求められている。このような環境の中、特許文献1〜3に開示されている発明は、いずれもアクリル樹脂層を含んでおり、耐候性(耐紫外線性や耐水性等)の観点では優れた効果を有すると考えられる。しかしながら、特許文献1及び3の発明は、粘着剤を用いておらず、被着体との接着性が不足する。また、仮に粘着剤を用いるとした場合には、ポリ塩化ビニル樹脂に積層することが考えられ、その場合にポリ塩化ビニル樹脂に含まれる可塑剤により、粘着剤層の粘着力が低下するおそれがあるため、使用できる粘着剤に限りがあった。また特許文献2の発明は、2種類のアクリル樹脂を積層しているが、アクリル樹脂は柔軟性に乏しく、屈曲部位に追従し貼付することが難しく、さらに引裂強度も高くないため再剥離の際に粘着シートを除去する際に、粘着シートが引き裂け再剥離が困難である可能性があるため、屋外で用いられる用途が限られるおそれがあった。 In recent years, as the weather environment deteriorates due to global warming (generation of strong typhoons, generation of explosive cyclogenesis, etc.), outdoor seats are required to be used even in harsher environments. In such an environment, the inventions disclosed in Patent Documents 1 to 3 all contain an acrylic resin layer, and are said to have an excellent effect from the viewpoint of weather resistance (ultraviolet resistance, water resistance, etc.). Conceivable. However, the inventions of Patent Documents 1 and 3 do not use an adhesive and lack adhesiveness to the adherend. Further, if an adhesive is used, it is conceivable that the adhesive is laminated on the polyvinyl chloride resin, and in that case, the plasticizer contained in the polyvinyl chloride resin may reduce the adhesive strength of the adhesive layer. Therefore, the adhesives that can be used were limited. Further, in the invention of Patent Document 2, two types of acrylic resins are laminated, but the acrylic resin has poor flexibility, it is difficult to follow the bent portion and attach it, and the tear strength is not high, so that it is possible to peel off again. When removing the adhesive sheet, the adhesive sheet may be torn and difficult to peel off again, which may limit the use outdoors.
そこで本発明は、耐候性が高く、被着体との追従性に優れ、引裂強度に優れた屋外用粘着シートを提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide an outdoor adhesive sheet having high weather resistance, excellent followability to an adherend, and excellent tear strength.
上記課題を解決するために、発明者らは、アクリル系樹脂層(A)と、ポリ塩化ビニル樹脂層(B)と、ポリエステル樹脂層(C)とを含む、積層体を支持体とする粘着シートが、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は下記の通りである。
本発明は、
支持体と、前記支持体に積層された粘着剤層(D)と、を有する屋外用粘着シートであって、
前記支持体は、アクリル系樹脂層(A)と、ポリ塩化ビニル樹脂層(B)と、ポリエステル樹脂層(C)とを含む、積層体であり、
前記屋外用粘着シートは、前記アクリル系樹脂層(A)、前記ポリ塩化ビニル樹脂層(B)、前記ポリエステル樹脂層(C)、前記粘着剤層(D)の順で、直接又はその他の層を介して積層されることを特徴とする、屋外用粘着シートである。
In order to solve the above problems, the inventors have made an adhesion using a laminate as a support, which includes an acrylic resin layer (A), a polyvinyl chloride resin layer (B), and a polyester resin layer (C). The sheet has found that it solves the above-mentioned problems, and has completed the present invention.
That is, the present invention is as follows.
The present invention
An outdoor adhesive sheet having a support and an adhesive layer (D) laminated on the support.
The support is a laminate including an acrylic resin layer (A), a polyvinyl chloride resin layer (B), and a polyester resin layer (C).
The outdoor adhesive sheet is directly or other layers in the order of the acrylic resin layer (A), the polyvinyl chloride resin layer (B), the polyester resin layer (C), and the adhesive layer (D). It is an outdoor adhesive sheet characterized by being laminated via.
本発明の屋外用粘着シートは、
前記支持体は、前記支持体の全体の厚みを100%とした場合に、
前記アクリル系樹脂層(A)の層比が、1〜40%であり、
前記ポリ塩化ビニル樹脂層(B)の層比が、60〜90%であり、
前記ポリエステル樹脂層(C)の層比が、1〜5%でることを特徴とする屋外用粘着シートであってもよい。
The outdoor adhesive sheet of the present invention
The support has a thickness of 100% as a whole.
The layer ratio of the acrylic resin layer (A) is 1 to 40%.
The layer ratio of the polyvinyl chloride resin layer (B) is 60 to 90%.
The outdoor pressure-sensitive adhesive sheet may have a layer ratio of the polyester resin layer (C) of 1 to 5%.
本発明の屋外用粘着シートは、前記支持体層の引張弾性率の値と、
前記支持体の引張弾性率の値と、前記引張弾性率を測定した際の試験片の引張方向を法線とする断面の断面積(前記支持体の厚さ×10mm)と、の積が550〜1500Nであり、
前記支持体層の引裂強度が1N以上である屋外用粘着シートであってもよい。
The outdoor adhesive sheet of the present invention has the value of the tensile elastic modulus of the support layer and
The product of the value of the tensile elastic modulus of the support and the cross-sectional area (thickness of the support × 10 mm) of the cross section having the tensile direction of the test piece as the normal when the tensile elastic modulus is measured is 550. ~ 1500N,
An outdoor adhesive sheet having a tear strength of 1 N or more in the support layer may be used.
本発明の屋外用粘着シートは、
前記ポリ塩化ビニル樹脂層(B)、ポリエステル樹脂層(C)及び粘着剤層(D)は、耐候剤を含まない屋外用粘着シートであってもよい。
The outdoor adhesive sheet of the present invention
The polyvinyl chloride resin layer (B), the polyester resin layer (C), and the pressure-sensitive adhesive layer (D) may be an outdoor pressure-sensitive adhesive sheet containing no weather resistant agent.
本発明によれば、耐候性が高く、被着体との追従性に優れ、引裂強度に優れた屋外用粘着シートを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an outdoor adhesive sheet having high weather resistance, excellent followability to an adherend, and excellent tear strength.
本発明において、単に化合物名を示した場合には、そのすべての異性体を含むものとする。 In the present invention, when the compound name is simply indicated, all isomers thereof are included.
本発明において、引張弾性率は、JIS K 0237:2009「粘着テープ・粘着シート試験法」に規定される引張試験機を用いた測定法に従って測定するものとする。この際の試験片の引張方向(以降、MD方向とする場合がある)を法線とする断面の断面積は、支持体の厚さと、前記断面の幅(以降、TD方向の幅)との積とする。本発明において、何の断りもなく、「断面積」とした場合には、前記の積を示すものとする。 In the present invention, the tensile elastic modulus shall be measured according to a measurement method using a tensile tester specified in JIS K 0237: 2009 "Adhesive Tape / Adhesive Sheet Test Method". The cross-sectional area of the cross section whose normal is the tensile direction of the test piece (hereinafter, may be the MD direction) is the thickness of the support and the width of the cross section (hereinafter, the width in the TD direction). The product. In the present invention, the above-mentioned product shall be indicated when the term "cross-sectional area" is used without any notice.
<<<屋外用粘着シートの構成>>>
本発明の屋外用粘着シートは、支持体と、支持体に積層された粘着剤層(D)と、を有する屋外用粘着シートである。以下に本発明の屋外用粘着シートについて詳述する。
<<< Configuration of outdoor adhesive sheet >>>
The outdoor pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is an outdoor pressure-sensitive adhesive sheet having a support and an adhesive layer (D) laminated on the support. The outdoor adhesive sheet of the present invention will be described in detail below.
本発明の屋外用粘着シートの厚みは、特に限定されないが、例えば、100〜500μmとすることができる。 The thickness of the outdoor pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but can be, for example, 100 to 500 μm.
<<支持体>>
本発明にかかる支持体は、アクリル系樹脂層(A)と、ポリ塩化ビニル樹脂層(B)と、ポリエステル樹脂層(C)とを含む、積層体である。
<< Support >>
The support according to the present invention is a laminate including an acrylic resin layer (A), a polyvinyl chloride resin layer (B), and a polyester resin layer (C).
支持体は、アクリル系樹脂層(A)、ポリ塩化ビニル樹脂層(B)、ポリエステル樹脂層(C)の順番に、直接又はその他の層を介して積層され、各層間には必要に応じて、その他の層として易接着層を含むことができる。 The support is laminated in the order of the acrylic resin layer (A), the polyvinyl chloride resin layer (B), and the polyester resin layer (C), either directly or via other layers, and if necessary, between the layers. , An easy-adhesion layer can be included as another layer.
支持体の厚みは、特に限定されないが、50〜450μmとすることができる。 The thickness of the support is not particularly limited, but can be 50 to 450 μm.
本発明にかかる支持体は、支持体の引張弾性率の値と、引張弾性率を測定する際の試験片の引張方向を法線とする断面の断面積(前記支持体の厚さ×10mm)と、の積が550〜1500Nであり、支持体の引裂強度が1N以上であることが好ましい。支持体の引張弾性率と、支持体の断面積と、の積は、600〜1000Nが好ましく、800〜900Nがより好ましい。支持体がかかる範囲にある場合には、被着体との追従性に優れ、引裂強度に優れた屋外用粘着シートを得ることができる。 The support according to the present invention has a cross-sectional area (thickness of the support × 10 mm) having a normal value of the tensile elastic modulus of the support and the tensile direction of the test piece when measuring the tensile elastic modulus. It is preferable that the product of and is 550 to 1500 N, and the tear strength of the support is 1 N or more. The product of the tensile elastic modulus of the support and the cross-sectional area of the support is preferably 600 to 1000 N, more preferably 800 to 900 N. When the support is in such a range, an outdoor adhesive sheet having excellent followability to the adherend and excellent tear strength can be obtained.
引裂強度は、JIS K 0237:2009「粘着テープ・粘着シート試験法」に規定されるエレメンドルフ形引裂試験機を用いた測定法に従って測定するものとする。 The tear strength shall be measured according to the measurement method using the Elemendorff type tear tester specified in JIS K 0237: 2009 "Adhesive Tape / Adhesive Sheet Test Method".
アクリル系樹脂層(A)と、ポリ塩化ビニル樹脂層(B)と、ポリエステル樹脂層(C)の層比は、特に限定されないが、支持体全体の厚みを100%とした場合に、
アクリル系樹脂層(A)の層比は、1〜40%であり、
ポリ塩化ビニル樹脂層(B)の層比は、60〜90%であり、
ポリエステル樹脂層(C)の層比は、1〜8%であることが好ましく、1〜5%であることがより好ましい。各層の層比がかかる範囲にある場合には、被着体との追従性に優れ、引裂強度に優れた屋外用粘着シートを得ることができる。
The layer ratio of the acrylic resin layer (A), the polyvinyl chloride resin layer (B), and the polyester resin layer (C) is not particularly limited, but when the thickness of the entire support is 100%,
The layer ratio of the acrylic resin layer (A) is 1 to 40%.
The layer ratio of the polyvinyl chloride resin layer (B) is 60 to 90%.
The layer ratio of the polyester resin layer (C) is preferably 1 to 8%, more preferably 1 to 5%. When the layer ratio of each layer is within such a range, an outdoor adhesive sheet having excellent followability to the adherend and excellent tear strength can be obtained.
<アクリル樹脂層(A)>
アクリル樹脂層(A)は、紫外線の吸収能力が高いため、耐候性に優れた材質である。
<Acrylic resin layer (A)>
The acrylic resin layer (A) is a material having excellent weather resistance because it has a high ability to absorb ultraviolet rays.
本発明にかかるアクリル樹脂層(A)は、本発明の効果を阻害しない限りにおいて特に限定されず、アクリル及びメタクリル系の共重合体を用いることができる。アクリル及びメタクリル系の共重合体を形成するモノマーも特に限定されず、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2−フェノキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステルモノマー;
4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステル;
(メタ)アクリル酸等のカルボキシル基を有するモノマー;グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有するモノマー;ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、イソプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等のアミド基を有するモノマー;(メタ)アクリロニトリル等のニトリル基を有するモノマー;を用いることができる。
さらに、例えば、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルや、アクリロニトリル、スチレン等の一般の(メタ)アクリル共重合体に用いられている各種のモノマーも用いることができる。これらのモノマーは、単独で、又は、複数を組み合わせて用いることができる。また、これらは、市販品を用いることができる。
The acrylic resin layer (A) according to the present invention is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, and an acrylic and methacrylic copolymer can be used. The monomer forming the acrylic and methacrylic copolymer is not particularly limited, and for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl ( Meta) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) (Meta) acrylic acids such as meta) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-butoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate Ester monomer;
(Meta) acrylic acid ester having a hydroxyl group such as 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate;
Monomer having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid; Monomer having a glycidyl group such as glycidyl (meth) acrylate; Amid group such as hydroxyethyl (meth) acrylamide, isopropyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide Monomers having a nitrile group such as (meth) acrylonitrile; can be used.
Further, for example, vinyl carboxylate such as vinyl acetate and various monomers used in general (meth) acrylic copolymers such as acrylonitrile and styrene can also be used. These monomers can be used alone or in combination of two or more. In addition, commercially available products can be used for these.
これらのモノマーの配合比は、特に限定されず、アクリル樹脂層(A)の弾性率、引裂強度などを考慮して、自由に組み合わせることができる。 The blending ratio of these monomers is not particularly limited, and can be freely combined in consideration of the elastic modulus, tear strength, and the like of the acrylic resin layer (A).
本発明にかかるアクリル樹脂層(A)の引張弾性率は、本発明の効果を阻害しない限りにおいて特に限定されないが、例えば、500〜5000MPaとすることができ、500〜2000Mpaが好ましい。 The tensile elastic modulus of the acrylic resin layer (A) according to the present invention is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, but can be, for example, 500 to 5000 MPa, preferably 500 to 2000 MPa.
アクリル樹脂層(A)は、所望の表面物性、表面機能を得るために、熱エンボス加工や、UV硬化樹脂等を用いて表面にナノメートル〜ミリメートルの大きさを有する複数の凹凸構造が設けられていてもよく、機能性コーティングを施していてもよい。ここで、凹凸構造の大きさとは、凹凸の最大径(最大辺長や幅)、高さ(深さ)を示すものとする。 The acrylic resin layer (A) is provided with a plurality of concavo-convex structures having a size of nanometers to millimeters on the surface by heat embossing or using a UV curable resin or the like in order to obtain desired surface physical properties and surface functions. It may have a functional coating. Here, the size of the concavo-convex structure indicates the maximum diameter (maximum side length and width) and height (depth) of the concavo-convex structure.
凹凸形状としては、本発明の効果を阻害しない限りにおいて特に限定されず、例えば、凹部と凸部が所定ピッチで規則的に並んだ形状とすることできる。凹凸構造としては、ストライプ状(溝状)やドット状の凹凸構造が形成されていてもよい。凸部の断面から見た凸部の形状としては、柱状で合っても、先端が徐々に小さくなる錐状であってもよく、凸部の平面から見た凸部の形状としては、円状であっても多角形であってもよい。 The concave-convex shape is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, and for example, the concave-convex shape and the convex portion may be regularly arranged at a predetermined pitch. As the uneven structure, a striped (groove-shaped) or dot-shaped uneven structure may be formed. The shape of the convex portion when viewed from the cross section of the convex portion may be a columnar shape or a conical shape whose tip gradually becomes smaller, and the shape of the convex portion when viewed from the plane of the convex portion is circular. It may be polygonal or polygonal.
機能性コーティングとしては、本発明の効果が阻害されない限りにおいて特に限定されないが、例えば、親水及び撥水コーティングが挙げられる。親水及び撥水コーティングの材質としては、アクリル系ポリマー、フッ素系ポリマー、シリコーン系ポリマー、フッ素/シリコーン複合系ポリマーなどの樹脂;ベタイン構造を持つポリマーブラシ、水酸基含有ポリマーなどの樹脂;シリカ(無機シリカ)、シリカ(疎水性シリカ)、オルガノシリカゾル、シラン化合物、シリケート、フッ化ピッチ、フッ化黒鉛、シリコーンパウダー、メチルシリコーンパウダー、PTFE微粒子、二酸化チタンなどの微粒子;フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの分散剤;から選択される1種以上を含むことができ、複数の成分を含むことが好ましい。さらにコーティングには必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの添加材を添加してもよい。コーティングの厚みとしては、コーティングの材質等により適宜決定すればよいが、例えば、1nm〜200μm、好ましくは5nm〜180μm、さらに好ましくは10nm〜150μmとすればよい。 The functional coating is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, and examples thereof include hydrophilic and water repellent coatings. Materials for hydrophilic and water-repellent coatings include resins such as acrylic polymers, fluorine-based polymers, silicone-based polymers, and fluorine / silicone composite polymers; polymer brushes with a betaine structure, resins such as hydroxyl group-containing polymers; silica (inorganic silica). ), Silica (hydrophobic silica), organosilica sol, silane compound, silicate, fluoride pitch, graphite fluoride, silicone powder, methyl silicone powder, PTFE fine particles, titanium dioxide and other fine particles; fluorine-based surfactant, silicone-based interface It can contain one or more selected from dispersants such as activators; and preferably contains a plurality of components. Further, if necessary, additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer may be added to the coating. The thickness of the coating may be appropriately determined depending on the material of the coating and the like, and may be, for example, 1 nm to 200 μm, preferably 5 nm to 180 μm, and more preferably 10 nm to 150 μm.
<ポリ塩化ビニル樹脂層(B)>
本発明にかかるポリ塩化ビニル樹脂層(B)は、本発明の効果が阻害しない限りにおいて特に限定されない。ポリ塩化ビニル樹脂層(B)としては、塩素が常に主鎖の同じ側に結合しているイソタクチック(アイソタクチック)構造、塩素が主査に対して交互の向きに結合しているシンジオタクチック構造、塩素が主鎖に対してランダムに結合しているアタクチック構造のいずれでもよい。これらは、市販品を用いることができる。
<Polychlorinated vinyl chloride resin layer (B)>
The polyvinyl chloride resin layer (B) according to the present invention is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired. The polyvinyl chloride resin layer (B) has an isotactic (isotactic) structure in which chlorine is always bonded to the same side of the main chain, and a syndiotactic structure in which chlorine is bonded in alternating directions with respect to the chief examiner. , It may be any of the atactic structures in which chlorine is randomly bound to the main chain. Commercially available products can be used for these.
一般に、ポリ塩化ビニル樹脂は、塩化ビニルモノマーを重合させただけの樹脂は硬くて脆く、結晶質であり、紫外線によりポリマー分子を構成する塩素原子が脱離し劣化黄変しやすい。そのため、柔らかくする可塑剤と劣化を防ぐ耐候剤が加えられる。可塑剤を添加することで、支持体に柔軟性が付与され引裂強度も向上させることができる。ポリ塩化ビニル樹脂は、熱により軟化するため、熱可塑性樹脂に分類される。一方、本発明にかかるポリ塩化ビニル樹脂層(B)は、その表面を紫外線吸収性のあるアクリル樹脂層(A)に覆われているため、耐候剤を添加しなくてもよい。 In general, in a polyvinyl chloride resin, a resin obtained by simply polymerizing a vinyl chloride monomer is hard, brittle, and crystalline, and chlorine atoms constituting the polymer molecule are desorbed by ultraviolet rays, and deterioration and yellowing are likely to occur. Therefore, a softening plasticizer and a weatherproofing agent to prevent deterioration are added. By adding a plasticizer, flexibility can be imparted to the support and tear strength can be improved. Polychlorinated vinyl chloride resins are classified as thermoplastic resins because they are softened by heat. On the other hand, since the surface of the polyvinyl chloride resin layer (B) according to the present invention is covered with the ultraviolet-absorbing acrylic resin layer (A), it is not necessary to add a weather resistant agent.
本発明にかかるポリ塩化ビニル樹脂層(B)の引張弾性率は、本発明の効果を阻害しない限りにおいて特に限定されないが、例えば、50〜500MPaとすることができる。ポリ塩化ビニル樹脂層(B)の引張弾性率は、アクリル樹脂層(A)の引張弾性率の半分以下が好ましい。 The tensile elastic modulus of the polyvinyl chloride resin layer (B) according to the present invention is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, but can be, for example, 50 to 500 MPa. The tensile elastic modulus of the polyvinyl chloride resin layer (B) is preferably half or less of the tensile elastic modulus of the acrylic resin layer (A).
<ポリエステル樹脂層(C)>
本発明にかかるポリエステル樹脂層(C)は、本発明の効果が阻害しない限りにおいて特に限定されない。ポリエステル樹脂層(C)としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、テレブチレンナフタレート(PBN)等を用いることができる。これらは、市販品を用いることができる。
<Polyester resin layer (C)>
The polyester resin layer (C) according to the present invention is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. As the polyester resin layer (C), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT), terebutylene naphthalate (PBN) and the like can be used. Commercially available products can be used for these.
本発明にかかるポリエステル樹脂層(C)の引張弾性率は、本発明の効果を阻害しない限りにおいて特に限定されないが、例えば、1000〜5000MPaとすることができる。ポリエステル樹脂層(C)の引張弾性率は、支持体の機械特性を考慮して自由に選択することができる。 The tensile elastic modulus of the polyester resin layer (C) according to the present invention is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, but can be, for example, 1000 to 5000 MPa. The tensile elastic modulus of the polyester resin layer (C) can be freely selected in consideration of the mechanical properties of the support.
ポリエステル樹脂層(C)は、後述するように、粘着剤層(D)をポリ塩化ビニル樹脂層(B)に含まれる可塑剤から遮断する。ポリ塩化ビニル樹脂層(B)の可塑剤が粘着剤層(D)にブリードすると、粘着剤層(D)の材質によっては、被着体との接着性が低下したり、粘着層(D)の粘着力が低下するおそれがある。そのため、粘着剤層(D)の材質が限定されたり、本発明の屋外用粘着シートの用途が限定されたりするおそれがある。 As will be described later, the polyester resin layer (C) shields the pressure-sensitive adhesive layer (D) from the plasticizer contained in the polyvinyl chloride resin layer (B). When the plasticizer of the polyvinyl chloride resin layer (B) bleeds into the pressure-sensitive adhesive layer (D), depending on the material of the pressure-sensitive adhesive layer (D), the adhesiveness to the adherend may be lowered or the pressure-sensitive adhesive layer (D) may be deteriorated. Adhesive strength may decrease. Therefore, the material of the pressure-sensitive adhesive layer (D) may be limited, or the use of the outdoor pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be limited.
ポリエステル樹脂層(C)は、ポリ塩化ビニル樹脂層(B)と同様に耐候剤を含まなくてもよい。ポリエステル樹脂層(C)を覆う、ポリ塩化ビニル樹脂層(B)の表面が紫外線吸収性のあるアクリル樹脂層(A)に覆われているため、耐候剤を添加しなくてもよい。 The polyester resin layer (C) may not contain a weathering agent like the polyvinyl chloride resin layer (B). Since the surface of the polyvinyl chloride resin layer (B) that covers the polyester resin layer (C) is covered with the ultraviolet-absorbing acrylic resin layer (A), it is not necessary to add a weather resistant agent.
<易接着層>
アクリル樹脂層(A)とポリ塩化ビニル樹脂層(B)の間には、それらの接着性を向上させるため易接着層(E)を設けることができる。また、ポリ塩化ビニル樹脂層(B)とポリエステル樹脂層(C)の間には、易接着層(F)を設けることができる。ここで、易接着層とは、支持体の各層の接着性を向上させる層である。
<Easy adhesive layer>
An easy-adhesion layer (E) can be provided between the acrylic resin layer (A) and the polyvinyl chloride resin layer (B) in order to improve their adhesiveness. Further, an easy-adhesion layer (F) can be provided between the polyvinyl chloride resin layer (B) and the polyester resin layer (C). Here, the easy-adhesion layer is a layer that improves the adhesiveness of each layer of the support.
易接着層(E)及び易接着層(F)は、同一の材質でもよく、異なる材質でもよい。易接着層(E)及び易接着層(F)の材質としては、特に限定されず、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、シアノアクリレート、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、シリコーンゴム等を用いることができる。 The easy-adhesion layer (E) and the easy-adhesion layer (F) may be made of the same material or different materials. The materials of the easy-adhesion layer (E) and the easy-adhesion layer (F) are not particularly limited, and are epoxy resin, polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, polyvinyl acetate resin, phenol resin, cyanoacrylate, nitrile rubber, and chloroprene. Rubber, styrene-butadiene rubber, silicone rubber and the like can be used.
易接着層(E)及び易接着層(F)は、同一の厚さでもよく、異なる厚さでもよい。易接着層(E)及び易接着層(F)の厚さとしては、特に限定されないが、0.1〜5μmとすることができる。 The easy-adhesion layer (E) and the easy-adhesion layer (F) may have the same thickness or different thicknesses. The thickness of the easy-adhesion layer (E) and the easy-adhesion layer (F) is not particularly limited, but may be 0.1 to 5 μm.
<<<粘着剤層(D)>>>
粘着剤層(D)の材質は、本発明の効果を阻害しない限りにおいて特に限定されず、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ゴム系粘着剤を用いることができる。耐候性や製造コストの観点でアクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤が好ましく用いられる。粘着剤層(D)の厚さは、特に限定されないが、10μm〜200μmとすることができる。
<<< Adhesive layer (D) >>>
The material of the pressure-sensitive adhesive layer (D) is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, and an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, and a rubber-based pressure-sensitive adhesive can be used. Acrylic adhesives and rubber adhesives are preferably used from the viewpoint of weather resistance and manufacturing cost. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (D) is not particularly limited, but can be 10 μm to 200 μm.
粘着剤層(D)は、ポリ塩化ビニル樹脂層(B)及びポリエステル樹脂層(C)と同様に耐候剤を含まなくてもよい。ポリエステル樹脂層(C)、粘着剤層(D)を覆う、ポリ塩化ビニル樹脂層(B)の表面が紫外線吸収性のあるアクリル樹脂層(A)に覆われているため、耐候剤を添加しなくてもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer (D) may not contain a weathering agent like the polyvinyl chloride resin layer (B) and the polyester resin layer (C). Since the surface of the polyvinyl chloride resin layer (B) that covers the polyester resin layer (C) and the pressure-sensitive adhesive layer (D) is covered with the ultraviolet-absorbing acrylic resin layer (A), a weather resistant agent is added. It does not have to be.
<<<剥離紙>>>
本発明の粘着シートは、剥離紙を有することができる。剥離紙、使用する直前まで粘着剤層を保護するのに用いられ、粘着剤層に剥離可能なように積層される。剥離紙は、屋外用粘着シートがロール状で提供される場合以外は必須の構成とすることができる。
<<< Release paper >>
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can have a release paper. The release paper is used to protect the pressure-sensitive adhesive layer until just before use, and is laminated on the pressure-sensitive adhesive layer so that it can be peeled off. The release paper can be an essential configuration except when the outdoor adhesive sheet is provided in roll form.
剥離紙の材質としては、従来使用されているものを使用することができる。例えば、上質紙、グラシン紙等の紙材料にポリエチレン又はポリプロピレンをラミネートしたラミネート紙や、ポリエステル系材料、ポリオレフィン系材料で形成したシートの上に、シリコーン等の剥離剤を処理したものが好ましい。 As the material of the release paper, a conventionally used material can be used. For example, a laminated paper obtained by laminating polyethylene or polypropylene on a paper material such as high-quality paper or glassine paper, or a sheet formed of a polyester-based material or a polyolefin-based material and treated with a release agent such as silicone is preferable.
また、剥離紙は、その表面に、特定の凹凸構造であるセパレーター凹凸面を有しても良い。凹凸面の形状は特に制限を受けないが、例えば波状パターン、格子パターンを挙げることができる。 Further, the release paper may have a separator uneven surface having a specific uneven structure on the surface thereof. The shape of the uneven surface is not particularly limited, and examples thereof include a wavy pattern and a lattice pattern.
剥離紙に凸部を設ける場合は、凸部幅は、好ましくは1μm以上250μm以下であり、より好ましくは10μm以上100μm以下であり、さらに好ましくは10μm以上50μm以下である。ここで、凸部幅とは、通常、ある1つの凸部を上面から見た際の、凸部の最大幅である。なお、本発明でいう凸部幅は、格子パターンを形成する複数の凸部のうち任意の10個を選択し、それぞれの凸部について凸部幅を測定して平均値を測定したものである。 When the release paper is provided with a convex portion, the convex portion width is preferably 1 μm or more and 250 μm or less, more preferably 10 μm or more and 100 μm or less, and further preferably 10 μm or more and 50 μm or less. Here, the convex portion width is usually the maximum width of the convex portion when one convex portion is viewed from the upper surface. The convex portion width referred to in the present invention is obtained by selecting any 10 convex portions forming a lattice pattern, measuring the convex portion width for each convex portion, and measuring the average value. ..
各格子における凸部同士の凸部間隔(対向する凸部同士の間隔)は、好ましくは100μm以上2000μm以下であり、より好ましくは200μm以上1000μm以下であり、さらに好ましくは200μm以上800μm以下である。ここで、凸部間隔は、通常、ある1つの凸部及び当該ある1つの凸部と平行且つ隣接する凸部を上面から見た際の、凸部同士の間隔(凸部同士の距離)のうち最短となるものである。なお、本発明でいう凸部間隔は、格子パターンを形成する複数の凸部のうち任意の10個を選択し、それぞれの凸部について凸部間隔を測定して平均値を測定したものである。 The convex spacing between the convex portions (distance between the opposing convex portions) in each lattice is preferably 100 μm or more and 2000 μm or less, more preferably 200 μm or more and 1000 μm or less, and further preferably 200 μm or more and 800 μm or less. Here, the convex portion spacing is usually the distance between the convex portions (distance between the convex portions) when the convex portion parallel to and adjacent to the one convex portion is viewed from the upper surface. It is the shortest of them. The convex portion spacing referred to in the present invention is obtained by selecting any 10 convex portions forming a lattice pattern, measuring the convex portion spacing for each convex portion, and measuring the average value. ..
凸部の凸部高さは、例えば、5μm以上30μm以下であり、5μm以上20μm以下であることが好ましく、さらに好ましくは5μm以上15μm以下である。ここで、凸部高さは、通常、隣接する凹部の最も低い所から凸部の最も高い所までの高さである。なお、本発明でいう凸部高さは、格子パターンを形成する複数の凸部のうち任意の10個を選択し、それぞれの凸部について凸部高さを測定して平均値を測定したものである。 The height of the convex portion of the convex portion is, for example, 5 μm or more and 30 μm or less, preferably 5 μm or more and 20 μm or less, and more preferably 5 μm or more and 15 μm or less. Here, the height of the convex portion is usually the height from the lowest portion of the adjacent concave portion to the highest portion of the convex portion. The height of the convex portion referred to in the present invention is obtained by selecting any 10 convex portions forming a lattice pattern, measuring the height of the convex portion for each convex portion, and measuring the average value. Is.
ここで、凸部は、ある方向(方向A)に延在する、互いに平行な複数の直線状凸部X(畝x)と、方向Aとは異なる方向(方向B)に延在する、互いに平行な複数の直線状凸部Y(畝y)と、を含む。この場合、本発明における凸部幅、凸部間隔、凸部高さは、直線状凸部X及び直線状凸部Yのそれぞれにおいて、上記所定のパラメーターを満たすものとする。また、方向A及び方向Bとは異なる方向に延在する、互いに平行な複数の直線状凸部がさらに設けられている場合、この直線状凸部についても、凸部幅、凸部間隔、凸部高さが上記所定のパラメーターを満たすものとする。 Here, the convex portions are a plurality of linear convex portions X (ridges x) parallel to each other extending in a certain direction (direction A) and extending in a direction different from the direction A (direction B). Includes a plurality of parallel linear convex portions Y (ridges y). In this case, the convex portion width, the convex portion spacing, and the convex portion height in the present invention shall satisfy the above-mentioned predetermined parameters in each of the linear convex portion X and the linear convex portion Y. Further, when a plurality of linear convex portions parallel to each other are further provided, which extend in a direction different from the direction A and the direction B, the convex portion width, the convex portion spacing, and the convex portion are also provided for the linear convex portions. It is assumed that the height of the part satisfies the above-mentioned predetermined parameters.
このような剥離紙を使用することにより、表面の平滑性に影響を与えずに、屋外用粘着シートを対象物に貼付する際に被着体の隙間に入った気体、液体等の流体をより効果的に抜けやすくすることができる。各格子の形状が平行四辺形である場合、各格子における対角線の長辺の長さが、対角線の短辺の長さに対して、130%以上200%以下であることが好ましい。 By using such a release paper, fluids such as gas and liquid that have entered the gaps of the adherend when the outdoor adhesive sheet is attached to the object can be removed without affecting the smoothness of the surface. It can be effectively removed easily. When the shape of each grid is a parallelogram, the length of the long side of the diagonal line in each grid is preferably 130% or more and 200% or less with respect to the length of the short side of the diagonal line.
このような構成とする結果、剥離紙上に積層された粘着剤層の表面には、粘着剤層から剥離紙を剥離したときに、粘着剤層の表面に剥離紙の凹凸面由来の特定の凹凸構造が転写される。粘着剤層の表面に特定の凹凸構造があることで、屋外用粘着シートの表面の平滑性に影響を与えることがない範囲で、屋外用粘着シートを対象物に貼付する際の空気の抱き込みを防止することができる。 As a result of such a configuration, the surface of the adhesive layer laminated on the release paper has specific irregularities derived from the uneven surface of the release paper on the surface of the adhesive layer when the release paper is peeled from the adhesive layer. The structure is transferred. By having a specific uneven structure on the surface of the adhesive layer, air is trapped when the outdoor adhesive sheet is attached to the object as long as it does not affect the smoothness of the surface of the outdoor adhesive sheet. Can be prevented.
また、剥離紙を用いることにより貼付後の施工状態として、平滑な表面を維持することが可能である(“エア抜け性が良好である。”ともいう)。さらに、屋外用粘着シートを対象物に貼付し施工した際に、空気を抱き込んだ部分が膨らむと、見た目(外観性)も悪くなる場合があるが、本発明によれば、施工後の外観性にも優れることとなる。 Further, by using a release paper, it is possible to maintain a smooth surface as a construction state after sticking (also referred to as "good air bleeding property"). Further, when the outdoor adhesive sheet is attached to an object for construction, if the portion that holds air swells, the appearance (appearance) may deteriorate. However, according to the present invention, the appearance after construction It will also be excellent in sex.
<<<屋外用粘着シートの製造方法>>>
本発明の屋外用粘着シートの支持体は、アクリル樹脂層(A)、ポリ塩化ビニル樹脂層(B)、ポリエステル樹脂層(C)として、それぞれのフィルムを準備する。それぞれのフィルムは、市販品を用いてもよいし、自ら作製してもよい。これら3種類のフィルムは、公知の方法で積層することができる。積層方法としては、例えば、熱ラミネーション、ドライラミネーション、ウエットラミネーション、ホットメルトラミネーション等を挙げることができる。
<<< Manufacturing method of outdoor adhesive sheet >>>
For the support of the outdoor pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, each film is prepared as an acrylic resin layer (A), a polyvinyl chloride resin layer (B), and a polyester resin layer (C). Each film may be a commercially available product or may be produced by itself. These three types of films can be laminated by a known method. Examples of the laminating method include thermal lamination, dry lamination, wet lamination, hot melt lamination and the like.
この中でも、熱ラミネーションの場合は、加熱ロールに所定のパターンを設けることで、エンボス賦型を同時に作成できるため、好ましい。エンボスの作成方法としては、凹凸模様を施した金属エンボスロールと加熱、加圧できるバックロールを持つ装置を用意し、基材を、金属エンボスロールと加熱したバックロールの間に通して、圧力をかけ、アクリル樹脂層(A)面に熱エンボス加工を施す。支持体を放冷後、装置から取り出し、凹凸模様(支持体凹凸面)が付与された支持体を得ることができる。ここで、熱エンボス加工は、バックロールを加熱する方式を上げたが、加熱部は金属エンボスロールでもよく、また加熱した支持体を金属エンボスロールとバックロールの間に通してもよい。 Among these, in the case of thermal lamination, embossing can be created at the same time by providing a predetermined pattern on the heating roll, which is preferable. As a method of creating embossing, a device having a metal embossing roll with an uneven pattern and a back roll that can be heated and pressed is prepared, and a base material is passed between the metal embossing roll and the heated back roll to apply pressure. The surface of the acrylic resin layer (A) is heat-embossed. After allowing the support to cool, it can be taken out from the device to obtain a support having an uneven pattern (concave surface of the support). Here, for the heat embossing, the method of heating the back roll has been raised, but the heating portion may be a metal emboss roll, or the heated support may be passed between the metal emboss roll and the back roll.
粘着剤層(D)の形成方法としては、「有機溶媒に溶解した溶剤系粘着液、水に分散させたエマルジョン系粘着液等をポリエステル樹脂層(C)側に塗布、乾燥させる」方法、「溶媒を含まない粘着剤を加熱により粘度を下げた状態でポリエステル樹脂層(C)上に塗布し、冷却する」方法、「有機溶媒に溶解した溶剤系粘着液、水に分散させたエマルジョン系粘着液等を剥離紙に塗布、乾燥させた後、ポリエステル樹脂層(C)上に積層させる」方法等が挙げられるが、これらに限定されず、種々の方法を用いることができる。 Examples of the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer (D) include a method of "applying and drying a solvent-based pressure-sensitive adhesive solution dissolved in an organic solvent, an emulsion-based pressure-sensitive adhesive liquid dispersed in water, etc. on the polyester resin layer (C) side". A method of "applying a solvent-free adhesive on the polyester resin layer (C) with its viscosity reduced by heating and cooling it", "solvent-based adhesive solution dissolved in an organic solvent, emulsion-based adhesive dispersed in water" Examples thereof include a method of applying a liquid or the like to a release paper, drying it, and then laminating it on the polyester resin layer (C), but the method is not limited to these, and various methods can be used.
<<<屋外用粘着シートの用途>>>
本発明の屋外用粘着シートは、土木建築物や車両のガラス部のUVカットシート、ビニールハウス、農業資材などに用いられるUVカットシート、広告用、表示用、案内標識用などに用いられる装飾用シート、土木建築工事中に用いる養生シート又は補修シート、屋根や外壁等の汚れや積雪を防止するための防汚シート又は滑雪シート、車両用耐傷つき防止に用いられる保護シートなどに用いることができる。
<<< Applications for outdoor adhesive sheets >>>
The outdoor adhesive sheet of the present invention is a UV cut sheet for glass parts of civil engineering buildings and vehicles, a UV cut sheet used for vinyl houses, agricultural materials, etc., and for decoration used for advertisements, displays, guide signs, etc. It can be used for sheets, curing sheets or repair sheets used during civil engineering and construction work, antifouling sheets or snow-sliding sheets to prevent dirt and snow accumulation on roofs and outer walls, and protective sheets used to prevent scratches on vehicles. ..
<使用原材料>
アクリル系樹脂層(A)
・アクリプレン HBS006H 厚さ53μm 三菱ケミカル株式会社製
・パラピュア JS01V1 厚さ60μm 株式会社クラレ製
ポリ塩化ビニル樹脂層(B)
・ポリ塩化ビニルフィルム 可塑剤48% 耐候剤無 厚さ150μm
・ポリ塩化ビニルフィルム 可塑剤48% 耐候剤無 厚さ250μm
・ポリ塩化ビニルフィルム 可塑剤48% 耐候剤有 厚さ150μm
ポリエステル樹脂層(C)
・易接着処理済ルミラー F53 厚さ5μm 東レ株式会社製
粘着剤層(D)
・アクリル系粘着剤 厚さ50μm ニチバン株式会社製
<Raw materials used>
Acrylic resin layer (A)
・ Acryplene HBS006H Thickness 53 μm Mitsubishi Chemical Corporation ・ Parapure JS01V1 Thickness 60 μm Polychlorinated vinyl chloride resin layer (B) manufactured by Kuraray Corporation
・ Polyvinyl chloride film Plasticizer 48% No weathering agent Thickness 150 μm
・ Polyvinyl chloride film Plasticizer 48% No weathering agent Thickness 250 μm
・ Polyvinyl chloride film Plasticizer 48% Weatherproofing agent Thickness 150 μm
Polyester resin layer (C)
・ Easy-adhesive treated Lumirror F53 Thickness 5 μm Adhesive layer (D) manufactured by Toray Industries, Inc.
・ Acrylic adhesive Thickness 50 μm Made by Nichiban Co., Ltd.
<各実施例及び比較例の粘着シートの作製>
表1に示した構成となるようアクリル系樹脂層(A)、ポリ塩化ビニル樹脂層(B)、ポリエステル樹脂層(C)を熱ラミネートによって積層し、各実施例及び比較例の支持体を得た。なおポリエステル樹脂層(C)には、易接着処理済のPETフィルム(東レ株式会社社製 ルミラー 厚さ5μm)を用いた。支持体のポリエステル樹脂(C)側に有機溶媒に溶解したアクリル系粘着液を塗布、乾燥し、厚み50μmの粘着剤層(D)を積層し、各実施例及び支持体の粘着シートを得た。
<Preparation of Adhesive Sheets for Each Example and Comparative Example>
The acrylic resin layer (A), the polyvinyl chloride resin layer (B), and the polyester resin layer (C) are laminated by thermal lamination so as to have the configuration shown in Table 1, and the supports of each Example and Comparative Example are obtained. rice field. For the polyester resin layer (C), a PET film (Toray Industries, Inc., Lumirror thickness 5 μm) that had been easily adhered was used. An acrylic pressure-sensitive adhesive solution dissolved in an organic solvent was applied to the polyester resin (C) side of the support, dried, and a pressure-sensitive adhesive layer (D) having a thickness of 50 μm was laminated to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet for each example and the support. ..
<支持体の引張弾性率測定>
各実施例及び比較例から支持体のTD方向に幅10mm×MD方向に長さ75mmの試験片を採取した。試験片をインストロン型引張試験機RTG−1210(オリエンテックコーポレーション製)を用いて、チャックのつかみ間隔50mm幅、測定速度300mm/minでサンプルを引っ張り、その他JIS K 0237に準じて引張弾性率(MPa)を測定した。
<Measurement of tensile modulus of support>
From each Example and Comparative Example, a test piece having a width of 10 mm in the TD direction and a length of 75 mm in the MD direction of the support was collected. The test piece was pulled using an Instron type tensile tester RTG-1210 (manufactured by Orientec Corporation) with a chuck grip interval of 50 mm width and a measurement speed of 300 mm / min. MPa) was measured.
<柔軟性評価>
各実施例及び比較例において柔軟性評価を以下の方法で行った。評価基準は、引張弾性率の値と断面積の値の積が550〜1500Nであった場合を○、550N未満であった場合を△、1500Nより大きかった場合を×とした。この場合の断面積とは、試験片TD方向の断面積であり、試験片幅は10mm幅であるので、断面積は10mm×支持体厚さmmで表される。測定結果を表1に示した。評価結果は、いずれの例においても柔軟性良好であった。
<Flexibility evaluation>
Flexibility evaluation was performed in each Example and Comparative Example by the following method. The evaluation criteria were ◯ when the product of the tensile elastic modulus value and the cross-sectional area value was 550 to 1500 N, Δ when it was less than 550 N, and × when it was larger than 1500 N. The cross-sectional area in this case is the cross-sectional area in the TD direction of the test piece, and since the test piece width is 10 mm wide, the cross-sectional area is represented by 10 mm × support thickness mm. The measurement results are shown in Table 1. The evaluation results were good in flexibility in all cases.
<支持体の引裂強度測定>
各実施例及び比較例から支持体のTD方向に長さ76mm×MD方向に幅63mmの試験片を採取した。試験片を振子式エレメンドルフ引裂試験機(熊谷理機工業製)のつかみの中央に置き、裁断刃を用いて試験片のMD方向に切れ目を入れた。切り残った長さが43mmになるように切れ目を入れた後、振子を試験機から引上げて離し、振子の勢いで試験片1枚を引き裂くのに必要な引裂強度(N)を測定した。
<Measurement of tear strength of support>
From each Example and Comparative Example, a test piece having a length of 76 mm in the TD direction and a width of 63 mm in the MD direction of the support was collected. The test piece was placed in the center of the grip of a pendulum type Elemendorff tear tester (manufactured by Kumagai Riki Kogyo), and a cut was made in the MD direction of the test piece using a cutting blade. After making a cut so that the uncut length was 43 mm, the pendulum was pulled up from the testing machine and separated, and the tear strength (N) required to tear one test piece with the force of the pendulum was measured.
<引裂強度評価>
各実施例及び比較例において引裂強度評価を以下の方法で行った。評価基準は、引裂強度が1N以上であった場合を○、1N未満であった場合を×とした。測定結果を表1に示した。柔軟性評価はいずれの例においても良好であったが、引裂強度の評価は実施例1〜4はポリ塩化ビニル樹脂層と積層しているため引裂強度が高く良好だが、比較例1はアクリル系樹脂単層であるため引裂強度が低く、容易に裂けやすかった。
<Evaluation of tear strength>
The tear strength was evaluated in each Example and Comparative Example by the following method. As the evaluation criteria, the case where the tear strength was 1N or more was evaluated as ◯, and the case where the tear strength was less than 1N was evaluated as x. The measurement results are shown in Table 1. The flexibility evaluation was good in all the examples, but the tear strength evaluation was good because the tear strength was high in Examples 1 to 4 because they were laminated with the polyvinyl chloride resin layer, but Comparative Example 1 was acrylic. Since it was a single layer of resin, it had low tear strength and was easily torn.
<促進耐候性試験>
各実施例1、2、5から粘着シートのMD方向に長さ100mm×TD方向に幅50mmの試験片を採取した。試験片を白色のポリプロピレン製樹脂板に貼付し、ローラーで圧着し促進耐候性試験用サンプルとした。促進耐候性試験用サンプルを、キセノンアークランプ光源使用のウェザオメーターCi4000(アトラス社製)の試験片ホルダに取り付け、以下の条件で促進耐候性試験を行った。
放射照度 : 60±2W/m2
試験層温度 : 38±3度
ブラックパネル温度 : 63±2度
試験サイクル条件 : ぬれ時間18分 乾燥期間102分
試験時間 : 3000時間
なお、上記条件による促進耐候性試験は、おおよそ屋外曝露3年間分に相当する。
<Promoted weather resistance test>
A test piece having a length of 100 mm in the MD direction and a width of 50 mm in the TD direction of the adhesive sheet was collected from Examples 1, 2 and 5. The test piece was attached to a white polypropylene resin plate and crimped with a roller to prepare a sample for accelerated weather resistance test. The sample for the accelerated weather resistance test was attached to a test piece holder of a weather meter Ci4000 (manufactured by Atlas) using a xenon arc lamp light source, and the accelerated weather resistance test was performed under the following conditions.
Irradiance: 60 ± 2 W / m 2
Test layer temperature: 38 ± 3 degrees Black panel temperature: 63 ± 2 degrees Test cycle condition: Wetting time 18 minutes Drying period 102 minutes Test time: 3000 hours The accelerated weather resistance test under the above conditions is for approximately 3 years of outdoor exposure. Corresponds to.
(引張強度測定、引張伸び測定、引張弾性率)
実施例1、2、5について、促進耐候性試験前後に以下の条件の評価を行い、結果を表2に示した。支持体のTD方向に幅10mm、MD方向に長さ75mmの試験片を採取した。試験片をインストロン型引張試験機RTG−1210(オリエンテックコーポレーション製)を用いて、チャックのつかみ間隔50mm幅、測定速度300mm/minでサンプルを引っ張り、その他JIS K 0237に準じて引張強度(N)、引張伸び(%)、引張弾性率(MPa)を測定した。
(Tensile strength measurement, tensile elongation measurement, tensile elastic modulus)
The following conditions were evaluated before and after the accelerated weather resistance test for Examples 1, 2 and 5, and the results are shown in Table 2. A test piece having a width of 10 mm in the TD direction and a length of 75 mm in the MD direction of the support was collected. The test piece was pulled using an Instron type tensile tester RTG-1210 (manufactured by Orientec Corporation) with a chuck grip interval of 50 mm width and a measurement speed of 300 mm / min, and other tensile strength (N) according to JIS K 0237. ), Tensile elongation (%), and tensile elastic modulus (MPa) were measured.
各実施例1、2、5はいずれも促進耐候性試験の前後で引張強度と引張伸びと引張弾性率の値に変化がほとんど無く、アクリル系樹脂の紫外線吸収効果が証明された。また実施例5のポリ塩化ビニル層は耐候剤を含まない層であるが、実施例1と比較しても、優劣が無いことから、ポリ塩化ビニル層に耐候剤を含める必要はないことが確認できた。 In each of Examples 1, 2 and 5, there was almost no change in the values of tensile strength, tensile elongation and tensile elastic modulus before and after the accelerated weathering test, demonstrating the ultraviolet absorption effect of the acrylic resin. Further, although the polyvinyl chloride layer of Example 5 is a layer that does not contain a weather resistant agent, it is confirmed that it is not necessary to include a weather resistant agent in the polyvinyl chloride layer because there is no superiority or inferiority as compared with Example 1. did it.
(再剥離評価)
各実施例1,2,5の粘着シートの再剥離性の評価を以下の方法で行った。なお、評価基準は、ポリプロピレン製樹脂板から粘着シートが引き裂けず容易に再剥離可能であった場合を○、粘着シートが引き裂けて再剥離不能であった場合を×とした。結果を表2に示した。
(Removal evaluation)
The removability of the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1, 2 and 5 was evaluated by the following method. The evaluation criteria were ◯ when the adhesive sheet was not torn from the polypropylene resin plate and could be easily peeled off, and × when the adhesive sheet was torn and could not be peeled off again. The results are shown in Table 2.
各実施例1、2、5の促進耐候性試験後の粘着シートをポリプロピレン樹脂板から、手で引き剥がして再剥離を試みた。いずれも引裂けることなく容易に再剥離可能であったので、屋外向け粘着シートの支持体として好適であることが確認できた。 The pressure-sensitive adhesive sheet after the accelerated weather resistance test of Examples 1, 2 and 5 was manually peeled off from the polypropylene resin plate to attempt re-peeling. Since all of them could be easily peeled off without tearing, it was confirmed that they are suitable as a support for an outdoor adhesive sheet.
Claims (4)
前記支持体は、アクリル系樹脂層(A)と、ポリ塩化ビニル樹脂層(B)と、ポリエステル樹脂層(C)とを含む、積層体であり、
前記屋外用粘着シートは、前記アクリル系樹脂層(A)、前記ポリ塩化ビニル樹脂層(B)、前記ポリエステル樹脂層(C)、前記粘着剤層(D)の順で、直接又はその他の層を介して積層されることを特徴とする、屋外用粘着シート。 An outdoor adhesive sheet having a support and an adhesive layer (D) laminated on the support.
The support is a laminate including an acrylic resin layer (A), a polyvinyl chloride resin layer (B), and a polyester resin layer (C).
The outdoor adhesive sheet is directly or other layers in the order of the acrylic resin layer (A), the polyvinyl chloride resin layer (B), the polyester resin layer (C), and the adhesive layer (D). An outdoor adhesive sheet characterized by being laminated via.
前記アクリル系樹脂層(A)の層比が、1〜40%であり、
前記ポリ塩化ビニル樹脂層(B)の層比が、60〜90%であり、
前記ポリエステル樹脂層(C)の層比が、1〜5%であることを特徴とする、請求項1に記載の屋外用粘着シート。 The support has a thickness of 100% as a whole.
The layer ratio of the acrylic resin layer (A) is 1 to 40%.
The layer ratio of the polyvinyl chloride resin layer (B) is 60 to 90%.
The outdoor adhesive sheet according to claim 1, wherein the layer ratio of the polyester resin layer (C) is 1 to 5%.
前記支持体の引裂強度が1N以上であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の屋外用粘着シート。 The product of the value of the tensile elastic modulus of the support and the cross-sectional area (thickness of the support × 10 mm) of the cross section having the tensile direction of the test piece as the normal when the tensile elastic modulus is measured is 550. ~ 1500N,
The outdoor adhesive sheet according to claim 1 or 2, wherein the tear strength of the support is 1N or more.
The outdoor according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyvinyl chloride resin layer (B), the polyester resin layer (C), and the pressure-sensitive adhesive layer (D) do not contain a weather resistant agent. Adhesive sheet for.
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