JP2021155801A - Spinel-magnesia-carbon brick for vacuum degassing device, and vacuum degassing device - Google Patents

Spinel-magnesia-carbon brick for vacuum degassing device, and vacuum degassing device Download PDF

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Abstract

To provide spinel-magnesia-carbon brick having excellent corrosion resistance to slag generated in a vacuum degassing device and further having excellent thermal impact resistance, magnesia-carbon reaction resistance, and oxidation resistance, and a vacuum degassing device using the same at the lower tank wall.SOLUTION: Spinel-magnesia-carbon brick comprising spinel by 20 to 66.9 mass%, magnesia by 30 to 70 mass%, graphite by 3 to 15 mass%, and aluminum and/or an aluminum alloy by 0.1 to 2.0% is subjected to lining to the lower tank side of a vacuum degassing device performing an operation satisfying the following (2): 0.040≤the average slag index in the tank[-]≤0.30 (2).SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、DHやRH等の真空脱ガス装置、特に酸素を吹き込む処理を行うRHの内張りに適したスピネル−マグネシア−カーボン煉瓦、及びこの煉瓦を下部槽側壁に使用した真空脱ガス装置に関する。 The present invention relates to a vacuum degassing device such as DH or RH, particularly a spinel-magnesia-carbon brick suitable for the lining of RH to be subjected to a treatment of blowing oxygen, and a vacuum degassing device using this brick for the side wall of the lower tank.

DHやRHのような真空脱ガス装置は、耐火物への負荷が大きく、耐用性に優れた材料の供給が望まれてきた。従来、真空脱ガス装置用耐火物としては耐食性に優れるマグネシア−クロミア煉瓦が使用されてきたが、マグネシア−クロミア煉瓦は耐熱衝撃性に劣り、温度変化の大きいところでは寿命が著しく低下するという問題点があった。 Vacuum degassing devices such as DH and RH have been desired to supply materials having a large load on refractories and excellent durability. Conventionally, magnesia-chromia bricks having excellent corrosion resistance have been used as refractories for vacuum degassing equipment, but magnesia-chromia bricks are inferior in heat impact resistance and have a problem that their lifespan is significantly shortened in places where temperature changes are large. was there.

このようなマグネシア−クロミア煉瓦に対し、転炉などに使用されてきたマグネシア−カーボン煉瓦を真空脱ガス装置用耐火物として使用する試みが行われてきた。マグネシア−カーボン煉瓦においても、スラグによる溶損が損傷の主因であるが、高温において発生するマグネシア−カーボン反応(下記(1)の反応)により損傷が助長されると考えられてきた。
MgO(固体) + C(固体)→ Mg(ガス)+ CO(ガス) (1)
For such magnesia-chromia bricks, attempts have been made to use magnesia-carbon bricks, which have been used for converters and the like, as refractories for vacuum degassing equipment. Even in magnesia-carbon bricks, melting damage due to slag is the main cause of damage, but it has been thought that damage is promoted by the magnesia-carbon reaction (reaction of (1) below) that occurs at high temperatures.
MgO (solid) + C (solid) → Mg (gas) + CO (gas) (1)

マグネシア−カーボン反応は高温ほど起こりやすい。加えて、処理中に脱ガスや脱炭のために減圧を伴う真空脱ガス装置では生成したMg(ガス)やCO(ガス)が真空引きによって系外に取り出されるため、(1)の反応が促進されると考えられる。このため、マグネシア−カーボン煉瓦の耐用性が向上しない理由は、スラグに対する耐食性と共にマグネシア−カーボン反応にあると考えられた。 The magnesia-carbon reaction is more likely to occur at higher temperatures. In addition, in a vacuum degassing device that degass and decarburizes during processing, the generated Mg (gas) and CO (gas) are taken out of the system by vacuuming, so the reaction of (1) occurs. It is believed to be promoted. Therefore, the reason why the durability of magnesia-carbon bricks is not improved is considered to be the magnesia-carbon reaction as well as the corrosion resistance to slag.

スラグに対する耐食性とマグネシア−カーボン反応の抑制とを同時に達成するために、いくつかの手法が提案されている。特許文献1には、カーボンを除く骨材の90重量%以上がマグネシアとスピネルとからなり、カーボンの含有量が5〜25重量%の焼成あるいは不焼成マグネシア−スピネル−カーボン煉瓦が開示されている。特許文献1によれば、煉瓦の耐用性を伸ばすには、使用条件での損傷要因の大小によって、MgOとスピネルの配合を調整することが重要とされている。つまり、高温でのマグネシア−カーボン反応に対する耐用性を重視する場合はスピネルの配合を増やし、スラグに対する耐食性を重視する場合はマグネシアの配合を増やすことが有効である(ただし、温度が低く塩基度が低いスラグに対しては、スピネルの配合が高い方が耐食性に優れる場合もある)と示されている。 Several methods have been proposed to simultaneously achieve corrosion resistance to slag and suppression of the magnesia-carbon reaction. Patent Document 1 discloses calcined or unfired magnesia-spinel-carbon bricks in which 90% by weight or more of the aggregate excluding carbon is composed of magnesia and spinel and the carbon content is 5 to 25% by weight. .. According to Patent Document 1, in order to extend the durability of bricks, it is important to adjust the composition of MgO and spinel according to the magnitude of damage factors under the conditions of use. In other words, it is effective to increase the spinel content when the durability against the magnesia-carbon reaction at high temperature is important, and to increase the magnesia content when the corrosion resistance to the slag is important (however, the temperature is low and the basicity is low). For low slag, the higher the spinel content, the better the corrosion resistance).

特許文献2には、スピネル75〜99.5質量%及びカーボン0.5〜25質量%を含有するスピネル−カーボン質煉瓦からなることを特徴とする、減圧を伴う二次精錬設備用内張り耐火物が開示されている。特許文献2によれば、転炉スラグと類似する高塩基度、低アルミナ含有スラグに対する耐食性は、マグネシア−カーボン煉瓦が優れるが、低塩基度、高アルミナ含有スラグに対する耐食性は、マグネシア−カーボン煉瓦よりスピネル−カーボン煉瓦の方が優れると示されている。また、二次精錬処理後のスラグを連続鋳造操作における取鍋内に残留するスラグと実質上同一とみなしたうえで、連続鋳造後に残留する取鍋スラグを分析することによって、スラグの塩基度とアルミナ含有量とを規定することができ、低塩基度、高アルミナ含有スラグとは、前記方法によって採取した減圧を伴う二次精錬処理後の取鍋スラグにおいて、塩基度が0.5〜3.0で、アルミナ含有量が20〜40質量%の範囲内にあるものとの記載がある。しかしながら、本発明者等がこのスピネル−カーボン煉瓦を前記範囲内の操業を行う真空脱ガス装置で使用したところ、下部槽側壁においては従来のマグネシア−カーボン煉瓦よりも耐用性に劣っていることが分かった。特許文献2においては、真空脱ガス装置内で発生するスラグ(以下槽内スラグ)成分を連続鋳造後に残留する取鍋スラグを分析することにより推定しているが、連続鋳造後の取鍋スラグは、真空脱ガス装置への取鍋スラグの吸い込み影響を受けるために、推定精度が非常に低い。実際に、上記範囲内で操業が行われた真空脱ガス装置において、スピネル−カーボン煉瓦の耐用がマグネシア−カーボン煉瓦に劣った。スピネル−カーボン煉瓦の稼働面を観察すると、高カルシア含有スラグによるスピネル粒子の溶損を確認した。 Patent Document 2 describes a refractory lining for secondary refractory equipment with reduced pressure, which comprises a spinel-carbon brick containing 75 to 99.5% by mass of spinel and 0.5 to 25% by mass of carbon. Is disclosed. According to Patent Document 2, magnesia-carbon bricks are superior in corrosion resistance to high basicity and low alumina-containing slag similar to converter slag, but corrosion resistance to low basicity and high alumina-containing slag is higher than that of magnesia-carbon bricks. Spinel-carbon bricks have been shown to be superior. In addition, the slag after the secondary refining treatment is regarded as substantially the same as the slag remaining in the ladle in the continuous casting operation, and the slag remaining after the continuous casting is analyzed to determine the basicity of the slag. The alumina content can be defined, and the low basicity and high alumina content slag means that the ladle slag after the secondary refining treatment with decompression collected by the above method has a basicity of 0.5 to 3. There is a description that the alumina content is 0 and the alumina content is in the range of 20 to 40% by mass. However, when the present inventors used this spinel-carbon brick in a vacuum degassing device that operates within the above range, the durability of the lower tank side wall was inferior to that of the conventional magnesia-carbon brick. Do you get it. In Patent Document 2, the slag (hereinafter referred to as slag in the tank) component generated in the vacuum degassing device is estimated by analyzing the ladle slag remaining after continuous casting, but the ladle slag after continuous casting is estimated. , The estimation accuracy is very low because it is affected by the suction of the ladle slag into the vacuum degassing device. In fact, in the vacuum degassing equipment operated within the above range, the durability of spinel-carbon bricks was inferior to that of magnesia-carbon bricks. When observing the working surface of the spinel-carbon brick, it was confirmed that the spinel particles were melted due to the high calcia-containing slag.

また特許文献3には、マグネシア5〜60mass%、スピネル30〜70mass%、カーボン10〜30mass%からなり、上記スピネルの全量が1mm以上の粒径を有するものであることを特徴とする転炉底吹き羽口用耐火物が開示されている。耐食性は、転炉底吹き羽口の使用環境を模擬したと推定される塩基度2.3、1550℃のスラグによる侵食量で評価を行っているが、マグネシア−カーボン反応が発生する真空脱ガス炉内のような減圧下もしくは真空環境は想定されていない。 Further, Patent Document 3 describes a converter bottom composed of magnesia 5 to 60 mass%, spinel 30 to 70 mass%, and carbon 10 to 30 mass%, and the total amount of the spinel has a particle size of 1 mm or more. A refractory material for a blower tuyere is disclosed. Corrosion resistance is evaluated by the amount of erosion caused by slag at a basicity of 2.3 and 1550 ° C, which is estimated to simulate the usage environment of the bottom blown tuyere of a converter. Under reduced pressure or vacuum environment like in a furnace is not assumed.

特開2002−80272号公報JP-A-2002-80272 特許第5967160号公報Japanese Patent No. 5967160 特開2017−155256号公報JP-A-2017-155256

本発明の目的は、槽内スラグ成分に適した下部槽側壁材の材質選定により、スラグに対する耐食性とマグネシア−カーボン反応の抑制とを両立したスピネル−マグネシア−カーボン煉瓦及びこれを下部槽側壁に使用した真空脱ガス装置を提供することである。 An object of the present invention is to select a spinel-magnesia-carbon brick that has both corrosion resistance to slag and suppression of magnesia-carbon reaction by selecting a material for the lower tank side wall material suitable for the slag component in the tank, and to use the spinel-magnesia-carbon brick for the lower tank side wall. It is to provide a vacuum degassing device.

本発明者等は、下記(2)−(7)を満たす操業を行う真空脱ガス装置において、特に下部槽側壁の内張り材として、スピネルを20質量%以上66.9質量%以下、マグネシアを30質量%以上70%質量以下、黒鉛を3質量%以上15質量%以下、並びにアルミニウム及び/又はアルミニウム合金を0.1%質量%以上2.0質量%以下含有するスピネル−マグネシア−カーボン煉瓦を適用することで、当該煉瓦の耐用性が向上することを知見した。 In the vacuum degassing device that operates to satisfy the following (2)-(7), the present inventors, in particular, as a lining material for the side wall of the lower tank, spinel is 20% by mass or more and 66.9% by mass or less, and magnesia is 30. A spinel-magnesia-carbon brick containing mass% or more and 70% by mass or less, graphite of 3% by mass or more and 15% by mass or less, and aluminum and / or aluminum alloy of 0.1% by mass or more and 2.0% by mass or less is applied. It was found that the durability of the brick was improved by doing so.

0.040≦平均槽内スラグインデックス(以下平均RSI)[−]≦0.30 (2) 0.040 ≤ average tank slag index (hereinafter average RSI) [-] ≤ 0.30 (2)

平均RSI [−]
=Σ各処理における槽内スラグインデックス[−]/1炉代の処理回数[ch/炉代] (3)
Average RSI [-]
= Σ In-tank slag index in each treatment [-] / 1 Number of furnace charges [ch / furnace charges] (3)

各処理におけるスラグインデックス[−]
=(投入カルシア量[kmol/ch]+投入アルミナ量[kmol/ch]×0.2)/(投入カルシア量[kmol/ch]+投入シリカ量[kmol/ch]+投入アルミナ量[kmol/ch]) (4)
Slag index in each process [-]
= (Amount of input calcia [kmol / ch] + amount of input alumina [kmol / ch] x 0.2) / (amount of input calcia [kmol / ch] + amount of input silica [kmol / ch] + amount of input alumina [kmol / ch]) (4)

投入カルシア量[kmol/ch]=Ca含有物の投入量[kg/ch]×Ca含有物のカルシウム含有率[mass%]÷40.08 (5) Amount of calcia input [kmol / ch] = amount of Ca-containing material input [kg / ch] x calcium content of Ca-containing material [mass%] ÷ 40.08 (5)

投入シリカ量[kmol/ch]=Si含有物の投入量[kg/ch]×Si含有物のシリコン含有率[mass%]÷28.09 (6) Amount of silica input [kmol / ch] = Amount of Si-containing material input [kg / ch] x Silicon content of Si-containing material [mass%] ÷ 28.09 (6)

投入アルミナ量[kmol/ch]=Al含有物の投入量[kg/ch]×Al含有物のアルミニウム含有率[mass%]÷53.96 (7) Alumina input [kmol / ch] = Al-containing material input [kg / ch] x Al-containing aluminum content [mass%] ÷ 53.96 (7)

上記(2)−(7)を満たす操業を行う真空脱ガス装置において、特に下部槽側壁の内張り材として、スピネル−マグネシア−カーボン煉瓦を適用することで、スラグに対する耐食性とマグネシア−カーボン反応抑制の両立が可能となり、当該煉瓦の耐用性が大幅に向上する。さらに、このスピネル−マグネシア−カーボン煉瓦を使用した真空脱ガス装置は、下部槽側壁の寿命が各段に向上する。 In a vacuum degassing device that operates to satisfy the above (2)-(7), by applying spinel-magnesia-carbon brick as a lining material for the side wall of the lower tank, corrosion resistance to slag and suppression of the magnesia-carbon reaction can be suppressed. Both are possible, and the durability of the brick is greatly improved. Further, the vacuum degassing device using this spinel-magnesia-carbon brick significantly improves the life of the side wall of the lower tank.

RH真空槽の断面構成を概略的に示す図である。It is a figure which shows schematic the cross-sectional structure of the RH vacuum chamber. 実機RHの平均槽内スラグインデックス(RSI)と各種煉瓦の指数で比較した損傷速度の関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship of the damage rate compared with the average in-tank slag index (RSI) of an actual machine RH, and the index of various bricks.

1.スピネル−マグネシア−カーボン煉瓦
以下、本発明に係るスピネル−マグネシア−カーボン煉瓦の構成について説明する。本発明に係るスピネル−マグネシア−カーボン煉瓦は、スピネルを20質量%以上66.9質量%以下、マグネシアを30質量%以上70質量%以下、黒鉛を3質量%以上15質量%以下、並びにアルミニウム及び/又はアルミニウム合金を0.1質量%以上2.0質量%以下含有し、下記(2)−(7)を満たす操業を行う真空脱ガス装置の下部槽側壁にライニングされる。
1. 1. Spinel-Magnesia-Carbon Brick The configuration of the spinel-magnesia-carbon brick according to the present invention will be described below. The spinel-magnesia-carbon brick according to the present invention contains 20% by mass or more and 66.9% by mass or less of spinel, 30% by mass or more and 70% by mass or less of magnesia, 3% by mass or more and 15% by mass or less of graphite, and aluminum and. / Or the aluminum alloy is contained in an amount of 0.1% by mass or more and 2.0% by mass or less, and is lined on the side wall of the lower tank of the vacuum degassing device that performs the operation satisfying the following (2)-(7).

スピネルは、マグネシア−カーボン反応を抑制する。スピネルの含有量は20質量%以上である。スピネルが少な過ぎると、マグネシア−カーボン反応により耐用性が低下し、耐熱衝撃性も低下する。また、スピネル含有量は66.9質量%以下である。スピネルが多過ぎると、高カルシア含有スラグとの低融点化合物生成による耐用低下の影響が大きくなり、損傷が大きくなる。スピネル含有量は65質量%以下であってもよい。スピネルはアルミナとマグネシアとを主体とし、アルミナとマグネシアとを合計量で95質量%以上含むものである。スピネルの理論組成は、質量%でアルミナ:マグネシア=71.7:28.3であるが、種々の組成のものがあり、理論組成よりアルミナを多く含むものはアルミナリッチスピネル、マグネシアを多く含むものはマグネシアリッチスピネルと呼ばれる。本発明においては、いずれのスピネルをも使用することができ、併用してもよい。スピネルの製法は、焼結、電融の別を問わず、これらを併用してもよい。より高い耐食性を得るためにはカルシアやシリカなどの不純物は少ないことが好ましく、例えば、不純物成分を5質量%以下、更には2質量%以下としてもよい。尚、スピネル中のマグネシアと、下記の単独でのマグネシアとは、結晶構造が明確に異なり、X線回折測定等によって容易に区別することができる。また、煉瓦におけるスピネル含有量と下記の単独でのマグネシア含有量とは、EPMA(プローブマイクロアナライザ)やXRF(蛍光X線分析)等の公知の測定手法によって、各々独立して容易に測定可能である。 Spinel suppresses the magnesia-carbon reaction. The spinel content is 20% by mass or more. If the amount of spinel is too small, the magnesia-carbon reaction reduces the durability and the thermal impact resistance. The spinel content is 66.9% by mass or less. If there is too much spinel, the effect of reduced durability due to the formation of low melting point compounds with high-calcia-containing slag will be large, and damage will be large. The spinel content may be 65% by mass or less. Spinel is mainly composed of alumina and magnesia, and contains alumina and magnesia in a total amount of 95% by mass or more. The theoretical composition of spinel is alumina: magnesia = 71.7: 28.3 in mass%, but there are various compositions, and those containing more alumina than the theoretical composition contain more alumina-rich spinel and magnesia. Is called Magnesia Rich Spinel. In the present invention, any spinel can be used and may be used in combination. The spinel production method may be used in combination regardless of whether it is sintering or electrofusion. In order to obtain higher corrosion resistance, impurities such as calcia and silica are preferably small, and for example, the impurity component may be 5% by mass or less, and further may be 2% by mass or less. The crystal structure of magnesia in spinel and the magnesia alone described below are clearly different, and can be easily distinguished by X-ray diffraction measurement or the like. In addition, the spinel content in bricks and the following single magnesia content can be easily measured independently by known measuring methods such as EPMA (probe microanalyzer) and XRF (fluorescent X-ray analysis). be.

マグネシアは、高カルシア含有スラグとの低融点化合物の形成を抑制する。マグネシアの含有量は30質量%以上である。マグネシアが少な過ぎると、高カルシア含有スラグに対する耐用性が低下する。また、マグネシア含有量は70質量%以下である。マグネシアが多過ぎると、マグネシア−カーボン反応による組織劣化及び高シリカ含有スラグとの低融点化合物の形成の影響が大きくなり、損耗が大きくなる。マグネシアは、耐火物に一般的に使用されているものを採用でき、例えば電融マグネシア及び焼結マグネシアのいずれでもよく、これらを併用してもよい。その組成も特に限定されるものではないが、より高い耐食性を得るために純度が高いマグネシアを用いることができ、例えばMgO純度96質量%以上、更には98質量%以上のマグネシアを用いてもよい。 Magnesia suppresses the formation of low melting point compounds with high calcia-containing slag. The content of magnesia is 30% by mass or more. Too little magnesia reduces durability against high calcia-containing slag. The magnesia content is 70% by mass or less. If the amount of magnesia is too large, the influence of the structure deterioration due to the magnesia-carbon reaction and the formation of the low melting point compound with the high silica-containing slag becomes large, and the wear becomes large. As the magnesia, those generally used for refractories can be adopted, and for example, either fused magnesia or sintered magnesia may be used, and these may be used in combination. The composition is not particularly limited, but magnesia having a high purity can be used in order to obtain higher corrosion resistance, and for example, magnesia having an MgO purity of 96% by mass or more and further 98% by mass or more may be used. ..

黒鉛は、煉瓦の耐熱衝撃性を向上させる。真空脱ガス装置は間欠操業になるため耐熱衝撃性も重要である。黒鉛の含有量は3質量%以上である。黒鉛が少な過ぎると、耐熱衝撃性が低下により煉瓦に割れが発生し、耐用性が低下する。また、黒鉛の含有量は15質量%以下とする。黒鉛が多過ぎると、黒鉛の酸化による耐用性低下の影響が大きくなり、損耗が大きくなる。黒鉛は、例えば、鱗状黒鉛、土状黒鉛、人造黒鉛など市販されている固体状黒鉛を使用可能であり、これらを単独、あるいは2種以上を組み合わせて使用できる。 Graphite improves the thermal impact resistance of bricks. Since the vacuum degassing device operates intermittently, heat impact resistance is also important. The graphite content is 3% by mass or more. If the amount of graphite is too small, the heat impact resistance is lowered and the bricks are cracked, so that the durability is lowered. The graphite content is 15% by mass or less. If the amount of graphite is too large, the effect of the deterioration of durability due to the oxidation of graphite becomes large, and the wear becomes large. As the graphite, commercially available solid graphite such as scaly graphite, earth-like graphite, and artificial graphite can be used, and these can be used alone or in combination of two or more.

アルミニウム及び/又はアルミニウム合金は、煉瓦の耐酸化性を向上させる。アルミニウム及び/又はアルミニウム合金の含有量は0.1質量%以上である。アルミニウム及び/又はアルミニウム合金の含有量が少な過ぎると、耐酸化の低下により煉瓦中の炭素が酸化し、耐用性が低下する。また、アルミニウム及び/又はアルミニウム合金の含有量は2.0質量%以下とする。アルミニウム及び/又はアルミニウム合金の含有量が多過ぎると、マグネシアとアルミニウム及び/又はアルミニウム合金とが反応して、組織中にスピネルが多量に生成し、過焼結を起こすことで耐熱衝撃性が大幅に低下する。アルミニウム合金は、アルミニウムを含むものであればよい。アルミニウム合金は、例えば、アルミニウムを49質量%以上含んでいてもよい。アルミニウム合金の具体例としては、アルミニウムとシリコンとの合金、アルミニウムとマグネシウムとの合金などが挙げられる。 Aluminum and / or aluminum alloys improve the oxidation resistance of bricks. The content of aluminum and / or aluminum alloy is 0.1% by mass or more. If the content of aluminum and / or aluminum alloy is too low, the carbon in the brick will be oxidized due to the decrease in oxidation resistance, and the durability will decrease. The content of aluminum and / or aluminum alloy shall be 2.0% by mass or less. If the content of aluminum and / or aluminum alloy is too high, magnesia reacts with aluminum and / or aluminum alloy to generate a large amount of spinel in the structure, causing oversintering and resulting in significant thermal shock resistance. Decreases to. The aluminum alloy may be any one containing aluminum. The aluminum alloy may contain, for example, 49% by mass or more of aluminum. Specific examples of the aluminum alloy include an alloy of aluminum and silicon, an alloy of aluminum and magnesium, and the like.

本発明の煉瓦は、スピネル、マグネシア、黒鉛、並びにアルミニウム及び/又はアルミニウム合金以外に、通常のマグネシア−カーボン煉瓦に含有されている、炭素質原料、酸化防止材、及び/又は金属等のその他の成分を更に含有することができる。その他の成分の含有量は、例えば、5質量%以下であってよい。その他の成分の具体例としては、例えばカーボンブラック、ピッチ、SiC、B4C、及びSi等を含有することができる。また、結合組織を形成するための有機バインダー由来の非晶質カーボンも含有することができる。 In addition to spinel, magnesia, graphite, and aluminum and / or aluminum alloys, the bricks of the present invention include other carbonaceous raw materials, antioxidants, and / or metals contained in ordinary magnesia-carbon bricks. Ingredients can be further contained. The content of other components may be, for example, 5% by mass or less. Specific examples of other components may include, for example, carbon black, pitch, SiC, B4C, Si and the like. It can also contain amorphous carbon derived from an organic binder for forming connective tissue.

本発明のスピネル−マグネシア−カーボン煉瓦は、一般的なマグネシア−カーボン煉瓦などの製造方法と同様の方法によって製造することができる。すなわち、本発明のスピネル−マグネシア−カーボン煉瓦は、例えば、耐火原料配合物に有機バインダーを添加して混練し成形後、熱処理することで得ることができる。熱処理温度は、例えば、200℃〜800℃の範囲とすることができる。 The spinel-magnesia-carbon brick of the present invention can be produced by the same method as that of a general magnesia-carbon brick or the like. That is, the spinel-magnesia-carbon brick of the present invention can be obtained, for example, by adding an organic binder to a fire-resistant raw material formulation, kneading the bricks, molding the bricks, and then heat-treating the bricks. The heat treatment temperature can be, for example, in the range of 200 ° C. to 800 ° C.

有機バインダーとしては、通常のマグネシア−カーボン煉瓦などで使用されている有機バインダーを使用することができ、例えばフラン樹脂やフェノール樹脂等が使用可能である。また、有機バインダーは、粉末又は適当な溶剤に溶かした液状、更に液状と粉末の併用のいずれも形態でも使用可能である。混練、成形及び熱処理の方法及び条件も、一般的なマグネシア−カーボン煉瓦などの製造方法に準じる。 As the organic binder, an organic binder used in ordinary magnesia-carbon bricks and the like can be used, and for example, furan resin, phenol resin and the like can be used. In addition, the organic binder can be used in the form of a powder or a liquid dissolved in a suitable solvent, or a combination of the liquid and the powder. The methods and conditions for kneading, molding and heat treatment are also the same as those for manufacturing general magnesia-carbon bricks.

本発明のスピネル−マグネシア−カーボン煉瓦は、真空脱ガス装置の下部槽側壁にライニングして用いる。図1にRHの真空槽の断面図を示す。同図に示すように、本願にいう下部槽側壁とは、敷部よりも上で上部槽と接合するフランジ部までの耐火物で構成される側壁部(図1のハッチング部分)のことである。 The spinel-magnesia-carbon brick of the present invention is used by lining the side wall of the lower tank of the vacuum degassing device. FIG. 1 shows a cross-sectional view of the RH vacuum chamber. As shown in the figure, the lower tank side wall referred to in the present application is a side wall portion (hatched portion in FIG. 1) composed of a refractory material up to a flange portion joined to the upper tank above the floor portion. ..

本発明は、上記スピネル−マグネシア−カーボン煉瓦を、下記(2)−(7)を満たす操業を行う真空脱ガス装置において、特に下部槽側壁の内張り材として適用することで、下部槽側壁の損傷が抑制され、下部槽の寿命を延長することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention applies the spinel-magnesia-carbon brick as a lining material for the side wall of the lower tank in a vacuum degassing device that operates to satisfy the following (2)-(7), thereby damaging the side wall of the lower tank. Can be suppressed and the life of the lower tank can be extended.

0.040≦平均槽内スラグインデックス(以下平均RSI)[−]≦0.30 (2) 0.040 ≤ average tank slag index (hereinafter average RSI) [-] ≤ 0.30 (2)

平均RSI [−]=Σ各処理におけるスラグインデックス[−]/1炉代の処理回数[ch/炉代] (3) Average RSI [-] = Σ Slag index in each process [-] / Number of processes for 1 furnace charge [ch / furnace charge] (3)

各処理におけるスラグインデックス[−]=(投入カルシア量[kmol/ch]+投入アルミナ量[kmol/ch]×0.2)/(投入カルシア量[kmol/ch]+投入シリカ量[kmol/ch]+投入アルミナ量[kmol/ch]) (4) Slag index [-] = (input calcia amount [kmol / ch] + input alumina amount [kmol / ch] x 0.2) / (input calcia amount [kmol / ch] + input silica amount [kmol / ch] in each treatment ] + Amount of charged alumina [kmol / ch]) (4)

投入カルシア量[kmol/ch]=Ca含有物の投入量[kg/ch]×Ca含有物のカルシウム含有率[mass%]÷40.08 (5) Amount of calcia input [kmol / ch] = amount of Ca-containing material input [kg / ch] x calcium content of Ca-containing material [mass%] ÷ 40.08 (5)

投入シリカ量[kmol/ch]=Si含有物の投入量[kg/ch]×Si含有物のシリコン含有率[mass%]÷28.09 (6) Amount of silica input [kmol / ch] = Amount of Si-containing material input [kg / ch] x Silicon content of Si-containing material [mass%] ÷ 28.09 (6)

投入アルミナ量[kmol/ch]=Al含有物の投入量[kg/ch]×Al含有物のアルミニウム含有率[mass%]÷53.96 (7) Alumina input [kmol / ch] = Al-containing material input [kg / ch] x Al-containing aluminum content [mass%] ÷ 53.96 (7)

真空脱ガス装置の下部槽煉瓦の耐用性には、真空脱ガス装置内で発生するスラグ(以降、槽内スラグと称する)が直接的な影響を及ぼしていると考えられるが、採取が非常に困難である。したがって、特許文献2においては連続鋳造後に残留する取鍋スラグで代替している。 It is considered that the slag generated in the vacuum degassing device (hereinafter referred to as the slag in the tank) has a direct effect on the durability of the lower tank brick of the vacuum degassing device, but the sampling is very high. Have difficulty. Therefore, in Patent Document 2, the ladle slag remaining after continuous casting is used instead.

槽内スラグの発生源は、取鍋スラグの真空脱ガス装置内への一部吸い込み、溶鋼成分の酸化、処理中に投入した副材の酸化と考えられるが、発生と同時に真空脱ガス装置内から取鍋へ排出されるために、時間変化と共にスラグ成分が変動する。特許文献2で代替されている連続鋳造後に残留する取鍋スラグは、槽内スラグと成分が大きく異なると推測される。実際に本発明者が真空脱ガス処理を行ったところ、特許文献2で示された範囲内の操業条件において、耐用性に優れるとされたスピネルーカーボン煉瓦が、マグネシアーカーボン煉瓦よりも耐用性に劣る結果となった。 The source of the slag in the tank is considered to be the partial suction of the ladle slag into the vacuum degassing device, the oxidation of the molten steel component, and the oxidation of the auxiliary material introduced during the treatment. The slag component fluctuates with time because it is discharged from the slag to the ladle. It is presumed that the ladle slag remaining after continuous casting, which is substituted in Patent Document 2, has a component significantly different from that of the in-tank slag. When the present inventor actually performed the vacuum degassing treatment, the spinneru carbon brick, which was considered to have excellent durability under the operating conditions within the range shown in Patent Document 2, has a higher durability than the magnesia carbon brick. The result was inferior to.

本発明者が鋭意検討したところ、真空脱ガス装置の下部槽側壁に使用される煉瓦の損傷速度が副材にアルミニウムとシリコンを使用するアルミニウム−シリコン脱酸鋼処理の実施率と正の相関関係にあったことから、耐用性に影響する槽内スラグ成分として、投入する副材の量や種類に着目すればよいことを知見した。 As a result of diligent studies by the present inventor, the damage rate of bricks used for the side wall of the lower tank of the vacuum degassing device has a positive correlation with the implementation rate of aluminum-silicon deoxidized steel treatment using aluminum and silicon as secondary materials. Therefore, it was found that it is necessary to pay attention to the amount and type of auxiliary materials to be added as the slag component in the tank that affects the durability.

そこで本発明では、代表的な投入物であるカルシウム、アルミニウム、シリコンを考慮した平均槽内スラグインデックス(平均RSI)を指標として用いることで、真空脱ガス装置の下部槽側壁材に適した材質選定を可能とした。投入物するカルシウム、アルミニウム、シリコンの酸化物であるカルシア、アルミナ、シリカはいずれもマグネシアとスピネルの溶損量に大きな影響を及ぼす成分である。本発明者のラボ実験により、真空脱ガス装置内のようなマグネシア−カーボン反応が非常に発生しやすい環境においても、高カルシア、低アルミナ、低シリカ含有スラグに対しては、マグネシアがスピネルよりも有利であることが判明した。スピネルは低アルミナ含有スラグに対して溶解しやすいからである。つまり、真空脱ガス装置の下部槽側壁に用いる耐火物のスラグ耐食性を決定する因子として、カルシアとシリカの重量比で決定されるスラグ塩基度のみならず、スラグ中のアルミナ含有率も考慮しなければ、最適なマグネシアとスピネルの配合を決定することはできないことが判った。 Therefore, in the present invention, by using the average in-tank slag index (average RSI) considering calcium, aluminum, and silicon, which are typical inputs, as an index, a material suitable for the lower tank side wall material of the vacuum degassing device is selected. Was made possible. Calcium, aluminum, and silicon oxides such as calcium, alumina, and silica, which are inputs, are all components that have a great influence on the amount of erosion of magnesia and spinel. According to the laboratory experiments of the present inventor, magnesia is superior to spinel for high calcia, low alumina, and low silica-containing slag even in an environment where a magnesia-carbon reaction is very likely to occur, such as in a vacuum degassing device. It turned out to be advantageous. This is because spinel is easily dissolved in slag containing low alumina. That is, as a factor that determines the slag corrosion resistance of the refractory used for the side wall of the lower tank of the vacuum degassing device, not only the slag basicity determined by the weight ratio of calcia and silica but also the alumina content in the slag must be considered. For example, it was found that the optimal combination of magnesia and spinel could not be determined.

実機RH使用後下部槽側壁材に付着していたスラグ成分を分析すると、平均RSIが0.040未満の場合、低カルシア、低アルミナ、高シリカ含有となり、平均RSIが0.30超の場合、高カルシア、低アルミナ、低シリカ含有となる傾向があった。すなわち、上記(2)のように平均RSIが0.040以上0.30以下である場合、本発明の煉瓦は、カルシアによるスピネルの溶損、低アルミナ含有スラグによるスピネルの溶損、シリカによるマグネシアの溶損のいずれもが抑制され、耐用性に非常に優れるものと考えられる。本発明において、平均RSIは0.075以上であってもよいし、0.25以下であってもよい。 Analysis of the slag component adhering to the side wall material of the lower tank after using the actual RH shows that if the average RSI is less than 0.040, it contains low calcia, low alumina, and high silica, and if the average RSI exceeds 0.30, It tended to contain high calcia, low alumina, and low silica. That is, when the average RSI is 0.040 or more and 0.30 or less as in (2) above, the brick of the present invention has spinel melting due to calcia, spinel melting due to low alumina-containing slag, and magnesia due to silica. It is considered that all of the melting damages of the above are suppressed and the durability is very excellent. In the present invention, the average RSI may be 0.075 or more, or 0.25 or less.

2.真空脱ガス装置
本発明は真空脱ガス装置としての側面も有する。本発明に係る真空脱ガス装置は、上記本発明に係るスピネル−マグネシア−カーボン煉瓦を下部槽側壁にライニングしてなることを特徴とする。煉瓦の組成や真空脱ガス装置の操業条件については上述した通りである。
2. Vacuum degassing device The present invention also has an aspect as a vacuum degassing device. The vacuum degassing device according to the present invention is characterized in that the spinel-magnesia-carbon brick according to the present invention is lined on the side wall of the lower tank. The composition of the bricks and the operating conditions of the vacuum degassing device are as described above.

3.真空脱ガス装置の操業方法
本発明は真空脱ガス装置の操業方法としての側面も有する。本発明に係る真空脱ガス装置の操業方法は、上記本発明に係るスピネル−マグネシア−カーボン煉瓦を真空脱ガス装置の下部槽側壁にライニングしたうえで、上記(2)−(7)を満たすようにして真空脱ガス装置の操業を行うことを特徴とする。
3. 3. Operating method of vacuum degassing device The present invention also has an aspect as an operating method of a vacuum degassing device. The method of operating the vacuum degassing device according to the present invention is to satisfy the above (2)-(7) after lining the spinel-magnesia-carbon brick according to the present invention on the side wall of the lower tank of the vacuum degassing device. It is characterized in that the vacuum degassing device is operated.

1.実施例・比較例に係る煉瓦の製造条件
表1〜3に実施例及び比較例に係るスピネル−マグネシア−カーボン煉瓦の組成及び物性を示す。表1〜3の煉瓦は、耐火原料配合物に有機バインダーとしてフェノール樹脂を適量添加して混練し、オイルプレスによって230mm×114mm×110mmの形状に成形後、最高温度250℃で5時間保持の熱処理を施すことで製造した。
1. 1. Brick production conditions according to Examples and Comparative Examples Tables 1 to 3 show the composition and physical properties of spinel-magnesia-carbon bricks according to Examples and Comparative Examples. The bricks in Tables 1 to 3 are heat-treated at a maximum temperature of 250 ° C. for 5 hours after being kneaded by adding an appropriate amount of phenol resin as an organic binder to the fire-resistant raw material formulation and forming into a shape of 230 mm × 114 mm × 110 mm by an oil press. Manufactured by applying.

2.槽内スラグインデックスの一例
表4に各処理における槽内スラグインデックス(RSI)と副材投入量の一例を示す。アルミニウム−シリコン脱酸鋼処理では、一例として表4に示す構成で副材が投入されるが、処理条件によっては各副材の投入量が変更される。本実施例では、ch毎に若干変動するRSIを1炉台にわたって平均した平均RSI(上記(2)〜(7))を用いる。
2. Example of in-tank slag index Table 4 shows an example of in-tank slag index (RSI) and auxiliary material input amount in each treatment. In the aluminum-silicon deoxidized steel treatment, as an example, auxiliary materials are charged in the configuration shown in Table 4, but the amount of each auxiliary material charged varies depending on the treatment conditions. In this embodiment, the average RSI ((2) to (7) above) obtained by averaging the RSI slightly fluctuating for each channel over one stove is used.

3.実施例・比較例に係る煉瓦の評価
3.1 耐食性(損耗速度)
耐食性は、実機RH下部槽側壁材として各種煉瓦を適用し、損傷速度から評価した。適用時の平均槽内スラグインデックスは0.01から0.35の範囲内であった。また、損傷速度は稼働前と稼働後の煉瓦寸法の変化を総処理回数により除した値である。比較例1煉瓦の平均槽内スラグインデックス0.01に対する損傷速度を100とした。図2に各種煉瓦を実機RHに適用した際の損傷速度と平均RSIとの関係を示す。平均RSIが0.040以上0.30以下であった時、実施例に係る煉瓦は、同時に内張りしていた比較例に係る煉瓦より損傷速度が低かった。尚、図2には代表例として、実施例1、5及び比較例1、2の結果のみ示したが、平均RSIが0.040以上0.30以下の範囲内においては、実施例1〜13のいずれの煉瓦についても、比較例1〜6に係る煉瓦よりも損耗速度指数が小さく、耐食性に優れるものであった。
3. 3. Evaluation of bricks according to Examples and Comparative Examples 3.1 Corrosion resistance (wear rate)
Corrosion resistance was evaluated from the damage rate by applying various bricks as the side wall material of the lower tank of the actual machine RH. The average in-tank slag index at the time of application was in the range of 0.01 to 0.35. The damage rate is the value obtained by dividing the change in brick size before and after operation by the total number of treatments. Comparative Example 1 The damage rate of bricks with respect to the average in-tank slag index of 0.01 was set to 100. FIG. 2 shows the relationship between the damage rate and the average RSI when various bricks are applied to the actual machine RH. When the average RSI was 0.040 or more and 0.30 or less, the bricks according to the example were damaged at a lower rate than the bricks according to the comparative example which were lined at the same time. Although only the results of Examples 1 and 5 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in FIG. 2 as representative examples, Examples 1 to 13 have an average RSI of 0.040 or more and 0.30 or less. In each of the bricks, the wear rate index was smaller than that of the bricks according to Comparative Examples 1 to 6, and the corrosion resistance was excellent.

実機での損傷速度以外に、真空脱ガス装置の下部槽側壁に用いる耐火物として必要な基本特性も評価した。具体的には、上述のようにして製造した煉瓦から、物性測定用の試料を切り出して、耐熱衝撃性、耐マグネシア−カーボン反応性、耐酸化性を評価した。 In addition to the damage rate in the actual machine, the basic characteristics required as a refractory used for the side wall of the lower tank of the vacuum degassing device were also evaluated. Specifically, a sample for measuring physical properties was cut out from the bricks produced as described above, and heat impact resistance, magnesia-carbon reactivity, and oxidation resistance were evaluated.

3.2 耐熱衝撃性
耐熱衝撃性は、溶銑浸漬スポーリング試験にて評価した。この試験は、40×40×190mmの試料を1500℃で10時間還元雰囲気下において焼成し、この試料を1650℃に昇温した溶銑中に10分間浸漬後、1分間水冷するサイクルを5回繰り返した。試験終了後、試料を切断し断面を観察して評価した。表1〜3において、◎のものは亀裂が見られなかった試料であり、○のものは使用上問題無い程度の微亀裂が発生した試料、×のものは亀裂が観察された試料で実炉使用には適さないと判断した。
3.2 Heat impact resistance The heat impact resistance was evaluated by a hot metal immersion spalling test. In this test, a 40 × 40 × 190 mm sample is calcined at 1500 ° C. for 10 hours in a reducing atmosphere, the sample is immersed in hot metal heated to 1650 ° C. for 10 minutes, and then water-cooled for 1 minute, which is repeated 5 times. rice field. After the test was completed, the sample was cut and the cross section was observed and evaluated. In Tables 1 to 3, ◎ is a sample in which no cracks were observed, ○ is a sample in which fine cracks were observed to the extent that there was no problem in use, and × was a sample in which cracks were observed in the actual furnace. Judged not suitable for use.

3.3 マグネシア−カーボン反応性
マグネシア−カーボン反応性は、Ar中高温加熱試験で評価した。この高温加熱試験は、雰囲気調整可能な電気炉を用いて実施した。試験温度は1700℃に設定し、Ar雰囲気にすると共に、Arを吹き込むことでPMg(Mgガス分圧)やPCO(COガス分圧)を下げ、減圧下ないし真空下での処理と同様にマグネシア−カーボン反応を促進させた。マグネシア−カーボン反応は固体のマグネシアとカーボンがMgガスとCOガスとなる反応であり、質量減少を伴うため、この質量減少率を用いてマグネシア−カーボン反応性を評価した。つまり、質量減少率の数値が小さいほどマグネシア−カーボン反応が抑制されている。また、試料は事前処理として、炭材中において温度1500℃で10時間還元焼成することで樹脂中の揮発成分を除去している。表1〜3において、◎のものは質量減少率が0質量%以上5質量%未満の試料であり、○のものは質量減少率が5質量%以上15質量%未満の試料であり、×のものは質量減少率が15質量%以上の試料である。×の試料では耐火物としての形状を維持できないほど劣化が進行していたため、実炉使用には適さないと判断した。
3.3 Magnesia-carbon reactivity Magnesia-carbon reactivity was evaluated by a medium-high temperature heating test in Ar. This high temperature heating test was carried out using an electric furnace with an adjustable atmosphere. The test temperature is set to 1700 ° C. to create an Ar atmosphere, and by blowing Ar, PMg (Mg gas partial pressure) and PCO (CO gas partial pressure) are lowered, and magnesia is similar to the treatment under reduced pressure or vacuum. -Promoted the carbon reaction. Since the magnesia-carbon reaction is a reaction in which solid magnesia and carbon become Mg gas and CO gas and is accompanied by mass reduction, the magnesia-carbon reactivity was evaluated using this mass reduction rate. That is, the smaller the value of the mass reduction rate, the more the magnesia-carbon reaction is suppressed. Further, as a pretreatment, the sample is reduced and calcined in a charcoal material at a temperature of 1500 ° C. for 10 hours to remove volatile components in the resin. In Tables 1 to 3, ⊚ is a sample having a mass reduction rate of 0% by mass or more and less than 5% by mass, and ◯ is a sample having a mass loss rate of 5% by mass or more and less than 15% by mass. The sample is a sample having a mass reduction rate of 15% by mass or more. It was judged that the sample of × was not suitable for use in an actual furnace because the deterioration had progressed to the extent that the shape as a refractory could not be maintained.

3.4 耐酸化性
耐酸化性は、大気中高温加熱試験で評価した。この高温加熱試験は、雰囲気調整可能な電気炉を用いて実施した。試験温度は1700℃に設定し、大気雰囲気とすると共に、圧縮空気を吹き込むことで炭素の酸化反応を促進させた。炭素の酸化反応は、炭素がCOガスもしくはCO2ガスとなる反応であり、質量減少を伴うため、この質量減少率を用いて耐酸化性を評価した。つまり、質量減少率の数値が小さいほど炭素の酸化反応が抑制されている。また、試料は事前処理として、炭材中において温度1500℃で10時間還元焼成することで樹脂中の揮発成分を除去している。表1〜3において、◎のものは質量減少率が0質量%以上5質量%未満の試料であり、○のものは質量減少率が5質量%以上15質量%未満の試料であり、×のものは質量減少率が15質量%以上の試料である。×の試料では耐火物としての形状を維持できないほど劣化が進行していたため、実炉使用には適さないと判断した。
3.4 Oxidation resistance Oxidation resistance was evaluated by a high temperature heating test in the atmosphere. This high temperature heating test was carried out using an electric furnace with an adjustable atmosphere. The test temperature was set to 1700 ° C. to create an air atmosphere, and compressed air was blown in to promote the carbon oxidation reaction. Since the carbon oxidation reaction is a reaction in which carbon becomes CO gas or CO2 gas and is accompanied by mass reduction, the oxidation resistance was evaluated using this mass reduction rate. That is, the smaller the value of the mass reduction rate, the more the carbon oxidation reaction is suppressed. Further, as a pretreatment, the sample is reduced and calcined in a charcoal material at a temperature of 1500 ° C. for 10 hours to remove volatile components in the resin. In Tables 1 to 3, ⊚ is a sample having a mass reduction rate of 0% by mass or more and less than 5% by mass, and ◯ is a sample having a mass loss rate of 5% by mass or more and less than 15% by mass. The sample is a sample having a mass reduction rate of 15% by mass or more. It was judged that the sample of × was not suitable for use in an actual furnace because the deterioration had progressed to the extent that the shape as a refractory could not be maintained.

Figure 2021155801
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実施例1から実施例5はマグネシアの含有率を30質量%以上70質量%以下の範囲内で変化させたものであり、表1〜3に示すように、耐熱衝撃性、耐マグネシア−カーボン反応性、耐酸化性、耐食性のいずれも良好な結果となった。これに対して、比較例1はマグネシアの含有率が少ないため、図2に示すように、平均RSIが(2)の範囲内で比較的高い場合に耐食性が低下した。比較例2はマグネシアの含有率が多いため、耐熱衝撃性、耐マグネシア−カーボン反応性に劣り、さらに、図2に示すように、平均RSIが(2)の範囲内で比較的低い場合に耐食性が低下した。 In Examples 1 to 5, the magnesia content was changed within the range of 30% by mass or more and 70% by mass or less, and as shown in Tables 1 to 3, thermal shock resistance and magnesia-carbon reaction Good results were obtained in all of the properties, oxidation resistance, and corrosion resistance. On the other hand, in Comparative Example 1, since the content of magnesia was small, as shown in FIG. 2, the corrosion resistance was lowered when the average RSI was relatively high within the range of (2). Comparative Example 2 is inferior in heat impact resistance and magnesia-carbon reactivity due to the high content of magnesia, and further, as shown in FIG. 2, corrosion resistance when the average RSI is relatively low within the range of (2). Has decreased.

実施例6から実施例9は黒鉛の含有率を3質量%以上15質量%以下の範囲内で変化させたものであり、表1〜3に示すように、耐熱衝撃性、耐マグネシア−カーボン反応性、耐酸化性がいずれも良好な結果となった。これに対して、比較例3は黒鉛の含有率が少ないため、耐熱衝撃性が低下した。比較例4は黒鉛の含有率が多いため、耐マグネシア−カーボン反応性及び耐酸化性が低下した。 In Examples 6 to 9, the graphite content was changed within the range of 3% by mass or more and 15% by mass or less, and as shown in Tables 1 to 3, thermal shock resistance and magnesia-carbon reaction. Both properties and oxidation resistance were good. On the other hand, in Comparative Example 3, since the graphite content was low, the thermal impact resistance was lowered. In Comparative Example 4, since the graphite content was high, the magnesia-carbon reactivity and oxidation resistance were lowered.

実施例10から実施例13はアルミニウムの含有率を0.1質量%以上2.0質量%以下の範囲内で変化させたものであり、表1〜3に示すように、熱衝撃性、耐マグネシア−カーボン反応性、耐酸化性いずれも良好な結果となった。これに対して、比較例7はアルミニウムの含有率が少ないため、耐酸化性が低下した。比較例8はアルミニウムの含有率が多いため、耐熱衝撃性が低下した。 In Examples 10 to 13, the aluminum content was changed within the range of 0.1% by mass or more and 2.0% by mass or less, and as shown in Tables 1 to 3, thermal shock resistance and resistance to thermal shock. Both magnesia-carbon reactivity and oxidation resistance were good. On the other hand, in Comparative Example 7, since the content of aluminum was low, the oxidation resistance was lowered. In Comparative Example 8, since the content of aluminum was high, the thermal impact resistance was lowered.

尚、上記実施例では、黒鉛として鱗状黒鉛を用いた場合を例示したが、本発明にて使用され得る黒鉛は鱗状に限定されるものではない。土状黒鉛、人造黒鉛等、鱗状黒鉛以外の種々の黒鉛を用いた場合にも、同様の効果が奏される。 In the above embodiment, the case where scaly graphite is used as the graphite is illustrated, but the graphite that can be used in the present invention is not limited to scaly graphite. The same effect can be obtained when various graphites other than scaly graphite such as earth-like graphite and artificial graphite are used.

また、上記実施例では、煉瓦の耐酸化性を向上させるために煉瓦中にAlを含有させるものとしたが、Alに替えて、或いは、Alとともに、Al合金を用いた場合にも同様の効果が奏される。 Further, in the above embodiment, Al is contained in the brick in order to improve the oxidation resistance of the brick, but the same effect can be obtained when Al alloy is used instead of Al or together with Al. Is played.

Claims (2)

スピネルを20質量%以上66.9質量%以下、マグネシアを30質量%以上70質量%以下、黒鉛を3質量%以上15質量%以下、並びにアルミニウム及び/又はアルミニウム合金を0.1質量%以上2.0質量%以下含有し、
下記(2)−(7)を満たす操業を行う真空脱ガス装置の下部槽側壁にライニングされる、
スピネル−マグネシア−カーボン煉瓦。
0.040≦平均槽内スラグインデックス(以下平均RSI)[−]≦0.30 (2)
平均RSI [−]=Σ各処理におけるスラグインデックス[−]/1炉代の処理回数[ch/炉代] (3)
各処理におけるスラグインデックス[−]=(投入カルシア量[kmol/ch]+投入アルミナ量[kmol/ch]×0.2)/(投入カルシア量[kmol/ch]+投入シリカ量[kmol/ch]+投入アルミナ量[kmol/ch]) (4)
投入カルシア量[kmol/ch]=Ca含有物の投入量[kg/ch]×Ca含有物のカルシウム含有率[mass%]÷40.08 (5)
投入シリカ量[kmol/ch]=Si含有物の投入量[kg/ch]×Si含有物のシリコン含有率[mass%]÷28.09 (6)
投入アルミナ量[kmol/ch]=Al含有物の投入量[kg/ch]×Al含有物のアルミニウム含有率[mass%]÷53.96 (7)
Spinel is 20% by mass or more and 66.9% by mass or less, magnesia is 30% by mass or more and 70% by mass or less, graphite is 3% by mass or more and 15% by mass or less, and aluminum and / or aluminum alloy is 0.1% by mass or more 2 Contains less than 0.0% by mass,
It is lined on the side wall of the lower tank of the vacuum degassing device that operates to satisfy the following (2)-(7).
Spinel-Magnesia-Carbon brick.
0.040 ≤ average tank slag index (hereinafter average RSI) [-] ≤ 0.30 (2)
Average RSI [-] = Σ Slag index in each process [-] / Number of processes for 1 furnace charge [ch / furnace charge] (3)
Slag index [-] = (input calcia amount [kmol / ch] + input alumina amount [kmol / ch] x 0.2) / (input calcia amount [kmol / ch] + input silica amount [kmol / ch] in each treatment ] + Amount of charged alumina [kmol / ch]) (4)
Amount of calcia input [kmol / ch] = amount of Ca-containing material input [kg / ch] x calcium content of Ca-containing material [mass%] ÷ 40.08 (5)
Amount of silica input [kmol / ch] = Amount of Si-containing material input [kg / ch] x Silicon content of Si-containing material [mass%] ÷ 28.09 (6)
Alumina input [kmol / ch] = Al-containing material input [kg / ch] x Al-containing aluminum content [mass%] ÷ 53.96 (7)
請求項1に記載のスピネル−マグネシア−カーボン煉瓦を下部槽側壁にライニングしてなる、
真空脱ガス装置。
The spinel-magnesia-carbon brick according to claim 1 is lined on the side wall of the lower tank.
Vacuum degassing device.
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JP5047871B2 (en) 2008-04-23 2012-10-10 新日本製鐵株式会社 Steel wire rod with excellent wire drawing workability and fatigue resistance
JP5137082B2 (en) 2008-12-19 2013-02-06 新日鐵住金株式会社 Steel for machine structure and manufacturing method thereof
BR112013027385B1 (en) 2011-04-27 2020-03-03 Nippon Steel Corporation VACUUM DEGASIFICATION TANK AND DEGASIFICATION METHOD USING THE SAME
JP6582606B2 (en) 2015-06-24 2019-10-02 品川リフラクトリーズ株式会社 Spinel-magnesia-carbon brick
JP6254203B2 (en) 2016-02-29 2017-12-27 Jfeスチール株式会社 Refractory for converter bottom blowing tuyeres
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