JP2021054915A - 光学部材用重合性組成物、光学部材、及び、着色光学部材 - Google Patents

Abstract

【課題】その重合物が染料で染まりやすく、しかも、重合触媒の含有量を少なくすることができる光学部材用重合性組成物を提供する。【解決手段】本開示の一実施の形態である光学部材用重合性組成物は、１分子内に芳香環を１つ以上有するポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）と、１分子内にメルカプト基を３つ以上有するポリチオール化合物（Ｂ）と、酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）とを含有し、酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）の含有量が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）及びポリチオール化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１〜３．０質量部であり、重合触媒の含有量が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）及びポリチオール化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．００６質量部以下である。【選択図】なし

Description

本開示は、光学部材用重合性組成物、光学部材、及び、着色光学部材に関する。より詳しくは、ポリチオール化合物及びポリイソ（チオ）シアネート化合物を含む光学部材用重合性組成物、及び、その光学部材用重合性組成物より得られる光学部材及び着色光学部材に関する。

プラスチック製の眼鏡レンズは、ガラス製の眼鏡レンズと比較して、軽量で衝撃耐久性に優れる。そのため、現在の眼鏡レンズ市場においては、プラスチック製の眼鏡レンズが主流となっている。
ポリイソシアネート化合物とポリチオール化合物とを反応させることにより高屈折率を有するプラスチックレンズが得られることが知られている。例えば、特許文献１には、テトラチオールとポリイソシアネート化合物、ポリイソチオシアネート化合物、及びイソシアネート基を有するイソチオシアネート化合物から選ばれた少なくとも１種のエステル化合物とを含む組成物を加熱硬化させて得られる含硫ウレタン系樹脂レンズが開示されている。このレンズは、無色透明で、高屈折率低分散で耐熱性に優れた物性を有し、なおかつ生産性にも優れると記載されている。

また、特許文献２、３には、ポリチオール化合物とポリイソ（チオ）シアネート化合物とを含む重合性組成物であって、ポリチオール化合物のチオール当量の理論値に対するチオール当量の測定値であるチオール当量比が特定範囲にある重合性組成物が開示されている。特定のチオール当量比を有する特定のポリチオール化合物を含むことにより、重合性組成物を重合して得られる透明樹脂に、白濁、光学歪み、脈理が発生することを防止することができるとされている。

近年、環境への配慮から使用を控えるべき成分が徐々に増えており、眼鏡レンズ用の原料についても今後使用できる成分への制限が拡大されることが予想される。このため、ポリチオール化合物とポリイソ（チオ）シアネート化合物とを含む重合性組成物に対しても、例えば、重合触媒等の重金属を用いた成分も使用量を減らすことが望ましいと考えられる。

一方、眼鏡レンズに対しては、眩しさを低減するためのサングラスの用途や、ファッション性が付与された眼鏡レンズの用途等において、眼鏡レンズを着色して着色光学部材とすることが求められる場合がある。そのような眼鏡レンズは、（ａ）染料等の着色剤を原料に混ぜてプラスチックレンズを成型する方法、（ｂ）成型後のレンズを染料等の着色剤を含む溶液に浸漬することにより、レンズの表面に着色剤を含浸させる方法、（ｃ）成型後のレンズ表面に着色剤を含むコーティング材料を塗布したり、着色フィルムを貼付したりすることによって着色層を設ける方法等によって作製される。

特開平７−２５２２０７号公報 特開２０１６−６９５８１号公報 特開２０１６−６９５８２号公報

上記（ａ）の方法では、着色剤の使用量が多くなったり、着色剤が均一に分散せずムラを生じたりする問題を生じる可能性がある。また、上記（ｃ）の方法では、着色層を均一に形成できなかったり、使用中に着色層が剥がれを生じたりするといった問題が懸念される。上記（ｂ）の方法には、これらの問題を生じにくいという利点がある。
しかしながら、ポリチオール化合物とポリイソ（チオ）シアネート化合物とを含む重合性組成物を重合させて得られるレンズの場合、着色剤によって染色され難く、染色のために長時間を要したり、染色不良を生じたりするという問題がある。また、染色温度を高くするなどして、厳しい条件で染色を行うと、光学部材の変形や変質によって光学特性が低下する恐れがある。更に、重合性単量体の種類や比率を変更することで染色性を調整しようとすると、重合条件を大きく変更する必要が生じたり、得られる光学部材が意図した特性を示さなくなったりする恐れがある。このため、上記（ｂ）の方法を採用しづらいという問題があった。

このように、用いる重合性単量体の種類や比率を変更せずとも、重合物が染料で染まりやすく、しかも、重合触媒の含有量を少なくすることができる、新規かつ有用な光学部材用重合性組成物が求められている。
そこで、本開示の一実施の形態は、その重合物が染料で染まりやすく、しかも、重合触媒の含有量を少なくすることができる光学部材用重合性組成物、光学部材、及び、着色光学部材に関する。

本開示の一実施の形態に係る光学部材用重合性組成物は、１分子内に芳香環を１つ以上有するポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）と、１分子内にメルカプト基を３つ以上有するポリチオール化合物（Ｂ）と、酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）とを含有し、酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）の含有量が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）及びポリチオール化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１〜３．０質量部であり、重合触媒の含有量が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）及びポリチオール化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．００６質量部以下である。

本開示の一実施の形態に係る光学部材用重合性組成物によれば、その重合物が染料で染まりやすく、しかも、重合触媒の含有量を少なくすることができる。また、本開示の一実施の形態である光学部材は、染料で染まりやすく、しかも、重合触媒の含有量を少ないものとすることができる。さらに、本開示の一実施の形態である着色光学部材は、十分な濃度で良好に着色され、重合触媒の含有量が少なく、良好な光学特性を発揮し得る。

本明細書において、好ましい数値範囲（例えば、含有量等の範囲）について、段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは１０〜９０、より好ましくは３０〜６０」という記載から、「好ましい下限値（１０）」と「より好ましい上限値（６０）」とを組み合わせて、「１０〜６０」とすることもできる。

［光学部材用重合性組成物］
本開示の一実施形態に係る光学部材用重合性組成物は、１分子内に芳香環を１つ以上有するポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）と、１分子内にメルカプト基を３つ以上有するポリチオール化合物（Ｂ）と、酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）とを含有し、
酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）の含有量が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）及びポリチオール化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１〜３．０質量部であり、
重合触媒の含有量が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）及びポリチオール化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．００６質量部以下である。

なお、記載が冗長になるのを避けるため、本明細書においては、「１分子内に芳香環を１つ以上有するポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）」を「ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）」、「１分子内にメルカプト基を３つ以上有するポリチオール化合物（Ｂ）」を「ポリチオール化合物（Ｂ）」、「光学部材用重合性組成物」を「重合性組成物」と称することがある。

（１分子内に芳香環を１つ以上有するポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ））
光学部材用重合性組成物に使用される、上記ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）は、１分子中に１つ以上の芳香環と２つ以上のイソ（チオ）シアネート基とを有し、光学部材用重合性組成物の調製に使用されるものであれば特に限定されない。上記化合物には、例えば、
１，２−ジイソシアネートベンゼン、１，３−ジイソシアネートベンゼン、１，４−ジイソシアネートベンゼン、２，４−ジイソシアネートトルエン、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、トルイジンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルフェニルイソシアネート）、ビベンジルー４，４’−ジイソシアネート、ビス（イソシアネートフェニル）エチレン等の芳香族ポリイソシアネート化合物；

キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートエチル）ベンゼン、ビス（イソシアネートプロピル）ベンゼン、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートブチル）ベンゼン、ビス（イソシアネートメチル）ナフタリンおよびビス（イソシアネートメチルフェニル）エーテル等の芳香環化合物を有するポリイソシアネート化合物；

２−イソシアネートフェニル−４−イソシアネートフェニルスルフィド、ビス（４−イソシアネートフェニル）スルフィドおよびビス（４−イソシアネートメチルフェニル）スルフィド等の芳香族スルフィド系ポリイソシアネート化合物；ビス（４−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（２−メチル−５−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−５−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−６−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチル−５−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メトキシ−４−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシ−３−イソシアネートフェニル）ジスルフィド等の芳香族ジスルフィド系イソシアネート化合物；

１，２−ジイソチオシアネートベンゼン、１，３−ジイソチオシアネートベンゼン、１，４−ジイソチオシアネートベンゼン、２，４−ジイソチオシアネートトルエン、２，５−ジイソチオシアネート−ｍ−キシレン、４，４’−メチレンビス（フェニルイソチオシアネート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルフェニルイソチオシアネート）、４，４’−メチレンビス（３−メチルフェニルイソチオシアネート）、４，４’−ジイソチオシアネートベンゾフェノン、４，４’−ジイソチオシアネート−３，３’−ジメチルベンゾフェノンおよびビス（４−イソチオシアネートフェニル）エーテル等の芳香族ポリイソチオシアネート化合物等が挙げられる。これらのポリイソ（チオ）シアネート化合物の１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用してもよい。

ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）が、これらのポリイソ（チオ）シアネート化合物の中で、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよびフェニレンジイソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種を含むことがより好ましい。高屈折のチオウレタン眼鏡レンズ用の重合性組成物とする観点から、ポリイソ（チオ）シアネート化合物が、キシリレンジイソシアナートを含むことが更に好ましい。

光学部材用重合性組成物に含まれるポリイソ（チオ）シアネート成分は、上記ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）のみであってもよいし、本発明の効果を損なわない範囲で、芳香環を有さない他のポリイソ（チオ）シアネート化合物を更に含んでいてもよい。

他のポリイソ（チオ）シアネート化合物は、光学部材用重合性組成物の調製に使用され、芳香環を有さないものであれば特に限定されない。他のポリイソ（チオ）シアネート化合物には、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、ビス（イソシアネートエチル）カーボネート、ビス（イソシアネートエチル）エーテル、リジンジイソシアネートメチルエステルおよびリジントリイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート化合物；

ビス（イソシアネートメチル）スルフィド、ビス（イソシアネートエチル）スルフィド、ビス（イソシアネートプロピル）スルフィド、ビス（イソシアネートヘキシル）スルフィド、ビス（イソシアネートメチル）スルホン、ビス（イソシアネートメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアネートエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアネートプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアネートメチルチオ）メタン、ビス（イソシアネートエチルチオ）メタン、ビス（イソシアネートメチルチオ）エタン、ビス（イソシアネートエチルチオ）エタン、１，５−ジイソシアネート−２−イソシアネートメチル−３−アペンタン、１，２，３−トリス（イソシアネートメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（イソシアネートエチルチオ）プロパン、３，５−ジチア−１，２，６，７−ヘプタンテトライソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチル−３，５−ジチア−１，７−ヘプタンジイソシナート、２，５−ジイソシアネートメチルチオフェンおよび４−イソシアネートエチルチオ−２，６−ジチア−１，８−オクタンジイソシアネート等の含硫脂肪族ポリイソシアネート化合物；

１，２−ジイソチオシアネートエタンおよび１，６−ジイソチオシアネートヘキサン等の脂肪族ポリイソチオシアネート化合物；シクロヘキサンジイソチオシアネート等の脂環族ポリイソチオシアネート化合物；

１，３−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアネート、１，４−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアネートおよび（２，２−ピリジン）−４，４−ジカルボニルジイソチオシアネート等のカルボニルイソチオシアネート化合物；チオビス（３−イソチオシアネートプロパン）、チオビス（２−イソチオシアネートエタン）およびジチオビス（２−イソチオシアネートエタン）等の含硫脂肪族イソ（チオ）シアネート化合物；

イソシアナトメチル−２−メチル−１，３−ジチオラン等の含硫脂環族ポリイソシアネート化合物；２，５−ジイソチオシアネートチオフェンおよび２，５−ジイソチオシアネート−１，４−ジチアン等の含硫脂環族化合物；

１−イソシアネート−６−イソチオシアネートヘキサン、１−イソシアネート−４−イソチオシアネートシクロヘキサン、１−イソシアネート−４−イソチオシアネートベンゼン、４−メチル−３−イソシアネート−１−イソチオシアネートベンゼン、２−イソシアネート−４，６−ジイソチオシアネート１，３，５−トリアジン、４−イソシアネートフェニル−４−イソチオシアネートフェニルスルフィドおよび２−イソシアネートエチル−２−イソチオシアネートエチルジスルフィド等のイソシアネート基とイソチオシアネート基を有する化合物等が挙げられる。これらのポリイソ（チオ）シアネート化合物の１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用してもよい。

更に、上記ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）に加えて、その塩素置換体および臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体、多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性体ならびにダイマー化およびトリマー化反応生成物等も使用できる。これらの化合物の１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用してもよい。

ポリイソ（チオ）シアナート化合物（Ａ）の量は、光学部材用重合性組成物中に含まれるポリイソシアナート成分中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上であり、そして、１００質量％以下である。

（１分子内にメルカプト基を３つ以上有するポリチオール化合物（Ｂ））
上記ポリチオール化合物（Ｂ）は、光学部材用重合性組成物の調製に使用されるもので１分子内にメルカプト基を３つ以上有するものであれば特に限定されない。上記ポリチオール化合物（Ｂ）としては、例えば、ペンタエリスリトール、グリセリンおよびトリメチロールプロパン等のポリオール化合物と、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、チオ乳酸およびチオサリチル酸等の酸とのエステル化合物、
１，２，３−プロパントリチオール、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（２−メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（２−メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（２−メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（２−メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（２−メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（２−メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（２−メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（２−メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（２−メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（２−メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（２−メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（２−メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、ならびにテトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン等が挙げられる。なお、上述のポリオール化合物と酸とのエステル化合物には、例えば、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）およびペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）等が挙げられる。

１分子中にメルカプト基を３つ以上有するポリチオール化合物（Ｂ）の他の例としては、１，２，３−プロパントリチオール、２−（２−メルカプトエチルチオ）プロパン−１，３−ジチオール、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトエチルチオ）エタン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトエチルチオ）プロパン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、テトラキス（メルカプトエチルチオ）プロパン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、４−メルカプトメチル−１,８−ジメルカプト−３,６−ジチアオクタン、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール等の直鎖又は分岐の脂肪族ポリチオール化合物が挙げられる。
これらのポリチオール化合物の１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用してもよい。

ポリチオール成分は、本願発明の効果をより顕著に得る観点から、好ましくは、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、４−メルカプトメチル−１,８−ジメルカプト−３,６−ジチアオクタン、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオールトリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ブタンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（２−メルカプトアセテート）、及びジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、より好ましくは、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、４−メルカプトメチル−１,８−ジメルカプト−３,６−ジチアオクタン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。

光学部材用重合性組成物に含まれるポリチオール成分は、上記ポリチオール化合物（Ｂ）のみであってもよいし、本発明の効果を損なわない範囲で、１分子中に含まれるメルカプト基が２つ以下であるポリチオール化合物を含んでもいてもよい。
ポリチオール化合物（Ｂ）の量は、光学部材用重合性組成物に含まれるポリチオール成分中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上であり、そして、１００質量％以下である。

光学部材用重合性組成物中における、ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）とポリチオール化合物（Ｂ）との組合せの好適例としては、以下の［１］及び［２］が挙げられる。
［１］１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、及び、ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール
［２］１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、及び、４−メルカプトメチル−１,８−ジメルカプト−３,６−ジチアオクタン
が挙げられる。

（チオール当量）
本明細書において、ポリチオール化合物の「チオール当量」とは、当該ポリチオール化合物の１つの分子中に含まれるチオール基の数を分子量で割り算した値である。また、ポリチオール化合物の「チオール当量の測定値」とは、以下のようにして得られたチオール当量である。
約０．１ｇの測定対象のポリチオール化合物に３０ｍＬのクロロホルムおよび３０ｍＬの２−プロパノールを加えて試料溶液とする。その試料溶液に０．０５ｍｏｌ／Ｌのヨウ素溶液を滴下し、滴下したヨウ素溶液の褐色が消失しなくなる点を終点とした。そして、下記式（１）からチオール当量の測定値を算出する。
チオール当量（ｍｅｑ／ｇ）＝（滴定量（ｍＬ）×ヨウ素溶液のファクター）／（試料量（ｇ）×１００００）・・・（１）
ポリチオール化合物の「チオール当量の理論値」とは、当該ポリチオール化合物の１つの分子中に含まれるチオール基の数を分子量で割り算した計算値である。
ポリチオール化合物の「チオール当量比」とは、当該ポリチオール化合物のチオール当量の理論値に対するチオール当量の測定値の比で表される数値である。

光学部材用重合性組成物を調製するのに用いられるポリチオール化合物（Ｂ）のチオール当量比は、好ましくは０．９３５以上、１．０００以下であり、より好ましくは０．９７５以上、１．０００以下であり、更に好ましくは０．９８０以上、１．０００以下であり、更により好ましくは０．９８０以上、１．０００未満であり、特に好ましくは０．９８０以上、０．９９５以下である。上記値が０．９３５以上、１．０００以下であると、光学部材用重合性組成物から得られる光学部材の白濁や脈理の発生を抑制しやすくなる。なお、チオール当量比は、合成時の精製条件を調整することによってポリチオール化合物の純度を変化させ、その結果として、当該ポリチオール化合物のチオール当量の測定値を変化させることで、所望の値に調整することができる。

（ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）とポリチオール化合物（Ｂ）の使用割合）
本開示の実施形態に係る光学部材用重合性組成物の調製に用いるポリチオール化合物（Ｂ）及びポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）の使用割合は、好ましくは、ＳＨ基／ＮＣＯ基＝０．３〜２．０の範囲内であり、より好ましくは０．７〜１．５の範囲内である。
また、本開示の実施形態に係る光学部材用重合性組成物の調製に用いる、ポリチオール化合物（Ｂ）の含有量が、目的成分の比率を所期の割合に揃えやすくする観点から、ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）の含有量よりも多いことが好ましい。

ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）及びポリチオール化合物（Ｂ）の合計含有量は、光学部材用重合性組成物全体の質量に対して、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上である。

［酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）］
酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）としては、例えば、酸性リン酸アルキルエステルが挙げられる。酸性リン酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数は、好ましくは１以上、より好ましくは４以上であり、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１２以下である。
酸性リン酸エステルは、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルのいずれであってもよいが、リン酸モノエステル及びリン酸ジエステルの混合物が好ましい。
酸性リン酸アルキルエステルとしては、例えば、イソプロピルアシッドフォスフェート、ブチルアシッドフォスフェート、オクチルアシッドフォスフェート、ノニルアシッドフォスフェート、デシルアシッドフォスフェート、イソデシルアシッドフォスフェート、トリデシルアシッドフォスフェート、ステアリルアシッドフォスフェート、プロピルフェニルアシッドフォスフェート、ブチルフェニルアシッドフォスフェート、ブトキシエチルアシッドフォスフェートが挙げられる。リン酸モノエステル及びリン酸ジエステルの混合物としては、例えば、ブトキシエチルアシッドフォスフェートとジブトキシエチルアシッドホスフェートとの混合物が挙げられる。

酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）の含有量は、ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）とポリチオール化合物（Ｂ）との合計１００質量部に対して、０．１〜３．０質量部であり、好ましくは０．５〜３．０質量部、より好ましくは１．０〜３．０質量部、更に好ましくは１．５〜３．０質量部であり、特に好ましくは２．０〜３．０質量部である。
酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）の含有量が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）とポリチオール化合物（Ｂ）との合計１００質量部に対して０．１質量部未満であると、光学部材用重合性組成物を用いて作製した光学部材に高い染色性を付与することができなくなる。また、酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）の含有量が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）と、１分子内にメルカプト基を３つ以上有するポリチオール化合物（Ｂ）との合計１００質量部に対して３．０質量部を上回ると、酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）を過剰に使用することになり、また、光学部材用重合性組成物を用いて作製した光学部材が実用に適する特性（透明性や耐熱性等）を確保できなくなる恐れがある。

酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）は、離型剤としての役割を果たすとともに、光学部材用重合性組成物を用いて作製した光学部材の染色性を向上させる効果がある。加えて、酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）は、後述するように触媒としての働きを示すものと想定される。本発明者らの検討によれば、染色性の発現には所定割合以上の酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）の存在が必要であり、また、そのような割合で酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）を添加しても、離型性や光学特性に影響を与えないことが判明している。したがって、所定割合以上の酸性リン酸エステル化合物を用いることにより、光学部材用重合性組成物を用いて作製した光学部材の離型性を確保しつつ、光学部材の染色性を向上させ、しかも重合に必要な重合触媒の量を低減する又は無くすことができる。
酸性リン酸エステル化合物が、光学部材の染色性を向上させる理由はこれに限るものではないが、光学部材用重合性組成物中の酸性リン酸エステルの量が多くなると、成形型と光学部材用重合性組成物との界面に酸性リン酸エステルが存在しやすくなること、その結果、得られる光学部材の表面に酸性リン酸エステルが有する親水性の官能基が存在しやすくなること、及び、染色液に含まれる水分や親水性の成分と上記光学部材表面の親水基によって染料が光学部材に取り込まれやすくなることが一つの理由であると推定される。

［その他の成分］
本開示の一実施形態に係る光学部材用重合性組成物は、１分子内に芳香環を１つ以上有するポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）、１分子内にメルカプト基を３つ以上有するポリチオール化合物（Ｂ）、及び、酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）のみからなるものであってもよい。しかし、本開示の一実施形態に係る光学部材用重合性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、１分子内に芳香環を１つ以上有するポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）、１分子内にメルカプト基を３つ以上有するポリチオール化合物（Ｂ）、及び、酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）以外の化合物を含んでもよい。このような化合物には、例えば、上記化合物と共重合可能な化合物、アミン等に代表される活性水素化合物、エポキシ化合物、オレフィン化合物、カーボネート化合物、酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）以外のエステル化合物、金属、金属酸化物、有機金属化合物および無機物等が挙げられる。これらの１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用してもよい。

また、目的に応じて、本開示の光学部材用重合性組成物に、重合触媒、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤、着色防止剤、蛍光増白剤、酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）以外の離型剤及びブルーイング剤等の種々の物質を添加してもよい。更に、所望の反応速度に調整するために、ポリウレタンの製造において用いられる公知の反応触媒を本開示の光学部材用重合性組成物に適宜添加することもできる。

（重合触媒）
重合触媒は、好ましくはスズを含有する化合物、より好ましくは有機スズ化合物、更に好ましくはアルキルスズハライド化合物又アルキルスズ化合物である。
アルキルスズハライド化合物としては、例えば、ジブチルスズジクロライド、ジメチルスズジクロライド、モノメチルスズトリクロライド、トリメチルスズクロライド、トリブチルスズクロライド、トリブチルスズフロライド、ジメチルスズジブロマイド等が挙げられる。
アルキルスズ化合物としては、例えば、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート等が挙げられる。
これらの中でも、ジブチルスズジクロライド、ジメチルスズジクロライド、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレートが好ましい。
上述したようなスズを含有する化合物は、光学部材用重合性組成物の重合において、概して高い触媒作用を発現するため、良好な特性を備えた光学部材を得るのに適した重合触媒である。しかし、この化合物はスズを含んでいるため環境に対する負荷が高く、使用量を極力少なくすることが望ましい。

重合触媒の含有量は、１分子内に芳香環を１つ以上有するポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）及び１分子中にメルカプト基を３つ以上有するポリチオール化合物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．００６質量部以下であり、好ましくは０．００５質量部以下、より好ましくは０．００３質量部以下、更に好ましくは０．００１質量部以下、最も好ましくは０質量部である。
本発明者らの検討によれば、酸性リン酸エステル化合物を用いることにより、重合触媒の使用量を低減又は不使用とし得ることが判明した。これは、酸性リン酸エステル化合物が触媒作用を示すことが一因であると考えられる。このため、スズを含有する化合物からなる重合触媒の使用量を大きく低減又は不使用とすることができる。重合触媒の添加量を上記範囲とすることで、環境への負荷が少ない光学部材用重合性組成物とすることができる。

（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ジベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタン系化合物が挙げられる。これらの中でもベンゾトリアゾール系化合物、又はベンゾフェノン系化合物が好ましい。
ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−エチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが挙げられる。
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホニックアシッド、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンが挙げられる。
ジベンゾイルメタン系化合物としては、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンが挙げられる。
これらは、１種又は２種以上を用いてもよい。
紫外線吸収剤の添加量は、ポリチオール化合物（Ｂ）及びポリイソ（チオ）シアネ化合物の合計量１００質量部に対し、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１０質量部以上、更に好ましくは０．３０質量部以上、更に好ましくは０．４０質量部以上であり、そして、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。

（ブルーイング剤）
ブルーイング剤としては、青系と赤系の染料又は顔料が挙げられる。ブルーイング剤の添加量は、イソ（チオ）シアネート化合物に対して、好ましくは２〜２０ｐｐｍ、より好ましくは３〜３５ｐｐｍ、更に好ましくは６〜３０ｐｐｍである。

［光学部材用重合性組成物の調製方法］
光学部材用重合性組成物は、ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）、ポリチオール化合物（Ｂ）、酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）、及び、必要に応じて用いられる上述したその他の成分を通常の方法により混合することによって調製することができる。
各成分は、同時に、又は、任意の順序で順次、混合することができる。具体的な混合方法には、特に制限はなく、重合性組成物の調製方法として公知の方法を、何ら制限なく採用することができる。

光学部材用重合性組成物の調製方法の一態様においては、ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）、１分子中にメルカプト基を３つ以上有するポリチオール化合物（Ｂ）、及び、必要に応じて用いられる上述したその他の成分の混合物のうち少なくとも一つを調製した後に、酸性リン酸エステル（Ｃ）を混合する。酸性リン酸エステル（Ｃ）の添加・撹拌時に原料に泡が発生することがあり、酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）の使用量が多い場合、泡の発生が顕著になる。しかし、酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）の添加を重合性組成物の調製工程の終盤に実施することで、発生した泡が製造工程中に長く存在するのを防止し、製造設備が損傷したり、重合性組成物の品質が低下したりすることを回避しやすくなる。

光学部材用重合性組成物の調製方法の他の一態様においては、ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）、１分子中にメルカプト基を３つ以上有するポリチオール化合物（Ｂ）、及び、必要に応じて用いられる上述したその他の成分の混合物のうち少なくとも一つを調製した後に、この混合物にブルーイング剤と酸性リン酸エステル（Ｃ）とを添加して混合する。このように、酸性リン酸エステル（Ｃ）の添加を重合性組成物の調製工程の終盤に実施するとともにブルーイング剤を同時に添加することで、光学部材用重合性組成物の調製時に泡が発生しやすくなるのを防止できることに加えて、ブルーイング剤の分解を抑制することができる。

［光学部材及び着色光学部材］
上述した光学部材用重合性組成物を重合させて所定形状の重合物を生成することにより、光学部材を得ることができる。つまり、光学部材は、光学部材用重合性組成物の重合物からなる。光学部材は、後述するように、光学部材用重合性組成物を成形型に入れて重合させ、重合物を成形型から離型して取り出すことにより作製することができる。
光学部材としては、眼鏡レンズ、カメラレンズ、プリズム、光ファイバ、及び、これらに用いられる基材、光ディスク若しくは磁気ディスク等に用いられる記録媒体用基板、コンピュータのディスプレイに付設する光学フィルター等が挙げられる。これらの中でも、眼鏡レンズや眼鏡レンズの基材が好ましく、眼鏡レンズの基材がより好ましい。
そして、光学部材は、後述するように、染料で所定の濃度に染色することにより、着色光学部材となる。つまり、光学部材用重合性組成物の重合物を染料で染色した光学部材である。光学部材が眼鏡レンズや眼鏡レンズ用基材である場合、染色された光学部材は、サングラス等の染色レンズやサングラス等の染色レンズ用の基材となる。
本開示の実施形態に係る光学部材用重合性組成物を用いて作製された光学部材は染色性に優れているため、十分な染色濃度で染色された光学部材を容易に得ることができる。また、本開示の実施形態に係る光学部材は、重合触媒の含有量を少なくすることができるため、環境に優しい光学部材とすることができる。さらに、本開示の一実施の形態に係る着色光学部材は、上記光学部材が染色されやすくいため、十分な濃度で良好に着色され、かつ染色中に光学部材の変形等を生じることがなく良好な光学特性を発揮し得るものである。

（眼鏡レンズ）
上記光学部材を眼鏡レンズとする場合、光学部材をそのまま眼鏡レンズとして用いてもよいし、眼鏡レンズ用基材に機能層を形成したり加工したりして眼鏡レンズとしてもよい。
眼鏡レンズの表面形状は特に限定されず、平面、凸面、凹面等のいずれであってもよい。
眼鏡レンズは、単焦点レンズ、多焦点レンズ、累進屈折力レンズ等のいずれであってもよい。例えば、一例として、累進屈折力レンズについては、通常、近用部領域（近用部）及び累進部領域（中間領域）が、下方領域に含まれ、遠用部領域（遠用部）が上方領域に含まれる。
眼鏡レンズは、フィニッシュ型眼鏡レンズであってもセミフィニッシュ型眼鏡レンズであってもよい。なお、セミフィニッシュ型眼鏡レンズは、研磨や研削によって実使用される眼鏡レンズへと加工されるものである。
眼鏡レンズの厚さ及び直径は、特に限定されるものではないが、厚さは通常１〜３０ｍｍ程度、直径は通常５０〜１００ｍｍ程度である。
眼鏡レンズの屈折率ｎｅは、好ましくは１．５３以上、より好ましくは１．５５以上、より好ましくは１．５８以上、更に好ましくは１．６０以上、更に好ましくは１．６７以上、更に好ましくは１．７０以上であり、好ましくは１．８０以下である。
眼鏡レンズに設け得る機能層としては、更に、ハードコート層、プライマー層、反射防止膜及び撥水膜からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
ハードコート層は、耐擦傷性向上のために設けられ、好ましくは有機ケイ素化合物、酸化スズ、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の微粒子状無機物等を有するコーティング液を塗工して形成することができる。
プライマー層は、耐衝撃性を向上させるために設けられ、例えば、ポリウレタンを主成分とする。ここでポリウレタンの含有量は、プライマー層中、好ましくは５０質量％以上である。
反射防止膜としては、酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化タンタル等を積層した膜が挙げられる。
撥水膜としては、フッ素原子を有する有機ケイ素化合物を用いて形成することができる。

［光学部材の製造方法］
本実施形態に係る光学部材の製造方法においては、上述した光学部材用重合性組成物の製造方法によって得られる光学部材用重合性組成物を用いて、成形型によって光学部材を成形する。
光学部材が眼鏡レンズや眼鏡レンズ用基材である場合、好ましくは、光学部材用重合性組成物を注型重合法で重合する。この場合、例えば、光学部材用重合性組成物を、ガラス又は金属製のモールドと、テープ又はガスケットとを組み合わせたモールド型に注入して重合を行うことで眼鏡レンズや眼鏡レンズ用基材を得ることができる。
具体的には、まず、１分子内にメルカプト基を３つ以上有するポリチオール化合物（Ｂ）と、１分子内に芳香環を１つ以上有するポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）と、酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）と、必要に応じて添加される重合触媒とを混合して光学部材用重合性組成物を作製する。そして、必要に応じて光学部材用重合性組成物を脱泡し、その後、光学部材用重合性組成物を成形型に注入し、成形型に注入した重合性組成物を重合させる。成形型には、例えばガラス又は金属製のモールド型が用いられる。

光学部材用重合性組成物の重合条件は、重合性組成物に応じて、適宜設定することができる。
成形型内で光学部材用重合性樹脂を重合させるときの重合温度は、例えば、０〜１３０℃である。重合開始温度は、好ましくは０℃以上、より好ましくは１０℃以上であり、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４０℃以下である。重合開始温度から昇温し、その後、加熱して硬化形成することが好ましい。例えば、昇温最高温度は、通常１１０℃以上１３０℃以下である。
成形型内で光学部材用重合性樹脂を重合させるときの重合時間は、例えば３〜９６時間である。
重合終了後、光学部材を離型して、アニール処理を行ってもよい。アニール処理の温度は、好ましくは１００〜１５０℃である。

［光学部材の染色工程］
光学部材用重合性組成物の重合物である光学部材を染料で染色することにより、サングラスや、ファッション性が付与された眼鏡レンズ、あるいは、そのような眼鏡レンズ用の基材とすることができる。
光学部材を染色するためには、染料を含む溶液（染料液）に光学部材を浸漬することにより、光学部材の表面に染料を含浸させる方法（浸漬染色法）を用いることができる。本開示の実施形態に係る光学部材用重合性組成物を用いて作製された光学部材は染色性に優れているため、従来よりも短い時間で所期の染色濃度に光学部材を染色することが可能となる。
染色工程において、染色温度及び時間は、目標とする染色濃度に応じて適宜設定することができる。
染色温度（染料液の温度）は、光学部材の染色を促進する観点から、好ましくは８０〜１００℃、より好ましくは９０〜９８℃である。
染色時間は、生産性を高めるとともに、光学部材の変形や変質を防ぐ観点から、好ましくは１２０分以下、より好ましくは６０分以下、更に好ましくは３０分以下であり、また、必要な染色濃度に染色する観点から、好ましくは３分以上、より好ましくは５分以上、さらに好ましくは７分以上である。
本開示の実施形態に係る光学部材用重合性組成物を用いて作製された光学部材は染色性に優れているため、上記の染色条件で染色を行った場合、一態様においては、染色濃度が５０％以上の高い濃度で染色を行うことができる。また、他の一態様においては、酸性リン酸エステルの含有量が本開示の重合性組成物における数値範囲を下回る重合性組成物に比べて、同じ染色濃度に染色するのに要する時間を短くすることができる。

浸漬染色法に用いられる染料は、例えば、油溶染料、分散染料が挙げられる。これらの中でも、分散染料が好ましい。分散染料としては、例えば、アントラキノン系、アゾ系、キノリン系の分散染料が挙げられる。これらの中でも、アントラキノン系が好ましい。これらの染料は、所望の色に光学部材用樹脂を染色できるように、１種又は２種以上を用いてもよい。
染色液中の染料の含有量は、好ましくは１ｇ／Ｌ以上１０ｇ／Ｌ以下である。
染色液は、好ましくは界面活性剤を更に含有する。
界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ラウリル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンステアリルフェノールエーテルスルホン酸エステルが挙げられる。これらは、１種又は２種以上を使用してもよい。
染色液は、染色を促進するキャリアを添加してもよい。
キャリアとしては、例えば、芳香環を有するアルコール、フェノール系化合物、ナフタレン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ハロゲン原子を含む芳香族化合物が挙げられる。
芳香環を有するアルコールとしては、例えば、ベンジルアルコール、シンナミルアルコールが挙げられる。
フェノール系化合物としては、例えば、ｏ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノールが挙げられる。
ナフタレン系化合物としては、例えば、メチルナフタレンが挙げられる。
ハロゲン原子を含む芳香族化合物としては、例えば、モノクロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン、１，２，５−トリクロロベンゼン、１，３，５−トリクロロベンゼン、１，２，３−トリクロロベンゼン、テトラクロロベンゼン、ペンタクロロベンゼン、ヘキサクロロベンゼン、モノクロロナフタレン、ジクロロナフタレンが挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いてもよい。
浸漬染色法による染色が困難な場合は、加圧染色法、染料膜加熱法、昇華染色法等により染色してもよい。

［眼鏡］
本開示の一実施形態に係る眼鏡は、眼鏡レンズと、この眼鏡レンズを取り付けたフレームとを有する。
フレームとしては、例えば、一対のリムと、当該リム間に設けられたブリッチと、当該リムの片端に設けられた一対のテンプルとを有する。
リムは、ハーフリムであってもよい。
フレームとしては、いわゆるリムレスフレームであってもよい。この場合、眼鏡は、例えば、一対の眼鏡レンズと、当該眼鏡レンズ間に設けられたブリッチと、当該眼鏡レンズの片端に設けられた一対のテンプルとを有する。

本発明は、上述の各成分の例、含有量、各種物性については、発明の詳細な説明に例示又は好ましい範囲として記載された事項を任意に組み合わせてもよい。
また、実施例に記載した組成に対し、発明の詳細な説明に記載した組成に調整を行えば、クレームした組成範囲全域にわたって実施例と同様に発明を実施することができる。

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。ポリチオール化合物を含む組成物のチオール当量及びチオール当量比の測定、光学部材用重合性組成物の外観の評価、及び、光学部材用重合性組成物の重合物である光学部材の外観及び染色性の評価は、以下の手順で行った。

（チオール当量の理論値および測定値）
光学部材用重合性組成物を調製する際に用いた、１分子内にメルカプト基を３つ以上有するポリチオール化合物の１つの分子中に含まれるチオール基の数を当該ポリチオール化合物の分子量で割り算して、チオール当量の理論値を算出した。また、ポリチオール化合物のチオール当量の測定値を以下の方法で測定した。
約０．１ｇの測定対象のポリチオール化合物に３０ｍＬのクロロホルムおよび３０ｍＬの２−プロパノールを加えて試料溶液とする。その試料溶液に０．０５ｍｏｌ／Ｌのヨウ素溶液を滴下し、滴下したヨウ素溶液の褐色が消失しなくなる点を終点とした。そして、下記の式からチオール当量の測定値を算出する。
チオール当量（ｍｅｑ／ｇ）＝（滴定量（ｍＬ）×ヨウ素溶液のファクター）／（試料量（ｇ）×１０）

（チオール当量比）
上記チオール当量の測定値を、上記チオール当量の理論値で割り算して、チオール当量比を算出した。

（光学部材用重合性組成物の外観）
実施例及び比較例で調製した直後の光学部材用重合性組成物の外観を観察し、泡の発生の有無を調べた。泡の発生がないものをＧ、泡の発生が認められるものをＢと評価した。

（光学部材の外観）
ウシオ電機株式会社製 オプティカルモデュレックスＳＸ−ＵＩ２５１ＨＱを用いて投影検査を行った。光源として高圧ＵＶランプ ＵＳＨ−１０２Ｄを用いて１ｍの距離に白色のスクリーンを設置し、被検樹脂を光源とスクリーンの間に挿入し、スクリーン上の投影像を観察し、下記の基準に基づいて判定を行った。Ａ〜Ｃを合格、Ｄ及びＥを不合格とした。
Ａ：投影像に線状の不整が全くない。
Ｂ：投影像に線状のごく薄い不整がある。
Ｃ：投影像に線状の薄い不整がある。
Ｄ：投影像に線状の濃い不整がある。
Ｅ：投影像に線状の著しい不整がある。

（光学部材の染色性）
高速積分球式分光透過率測定器「ＤＯＴ−３」（株式会社村上色彩技術研究所製）を用いて、試料の波長５５０ｎｍにおける光線透過率を測定し、下記式（２）を用いて染色濃度（％）を算出した。
染色濃度（％）＝１００（％）−５５０ｎｍの光線透過率（％）・・・（２）
上記染色濃度は、数値が大きいほど光学部材が高濃度で染色されていることを示す。
そして、染色濃度が５０％に達するのに要する時間をカウントし、以下の基準で染色性を評価した。
Ｅ：非常に速く染まる（１０分以内に染色濃度５０％に到達）
ＶＧ：速く染まる（染色濃度５０％に到達するのに１０分超１５分以内）
Ｇ：遅く染まる（染色濃度５０％に到達するのに１５分超２０分以内）
Ｂ：非常に遅く染まる（染色されるが、２０分以内に染色濃度５０％には到達しない）

次に実施例および比較例の眼鏡レンズ用基材を以下のようにして作製した。なお、実施例及び比較例の光学部材用重合性組成物を調製するに当たって、予め、以下の成分を準備した。
・１分子内に芳香環を１つ以上有するポリイソ（チオ）シアネート化合物：ｍ−キシリレンジイソシアネート（以下、ｍ−ＸＤＩ）
・１分子内に３つのメルカプト基を有するポリチオール化合物：４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン（以下、ＦＳＨ）。チオール当量比は、０．９２０、０．９３５、０．９５０、１．０００の４種類。
・酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）：ブトキシエチルアシッドフォスフェート及びジブトキシエチルアシッドホスフェートの混合物（城北化学工業株式会社製、商品名：ＪＰ−５０６）
・重合触媒：ジメチルスズジクロライド

（実施例１）
ｍ−ＸＤＩを５０．６質量部、チオール当量比が０．９３５のＦＳＨを４９．４質量部、及び、０．１０質量部のＪＰ−５０６を、室温中で十分に撹拌混合して得られた混合物を、５ｍｍＨｇの減圧下で脱泡し、均一な単量体混合物を調製した。この単量体混合物を一対のガラスモールドと樹脂製ガスケットとからなる成形型中に注入した。なお、上記一対のガラスモールドは上型曲率６００ｍｍ、下型曲率１２０ｍｍからなるものを用い、プラスチックレンズの中心肉厚が５ｍｍ、径が７５ｍｍになるように成形型を組み立てた。
単量体混合物を成形型に注入後、２０℃から１２０℃まで１５時間かけて昇温し、１２０℃にて４時間、加熱重合し、冷却して成形型からプラスチックレンズを取り出して実施例１の眼鏡レンズ用基材を得た。

（眼鏡用レンズ基材の染色）
ビーカーに入れた１リットルの純水をスターラーで撹拌しながら、間接槽を用いて９５℃に保温した。そして、保温したビーカー内の純水に、染色キャリアとしてシンナミルアルコール５ｍＬ、界面活性剤として２−エチルヘキシル硫酸ナトリウム（４０質量％水溶液）「シントレッキスＥＨ−Ｒ」（日油株式会社製）５ｍＬと、ポリオキシエチレンステアリルフェノールエーテルスルホン酸エステル（３５質量％水溶液）「ネオノール２０」（正研化工株式会社製）１．５ｍＬを添加した。そして、グレー系に染色されるように、分散染料として青色染料「ＦＳＰ Ｂｌｕｅ ＡＵＬ−Ｓ」（双葉産業株式会社製 アントラキノン系分散染料）２．８０ｇ、赤色染料「ＦＳＰ Ｒｅｄ Ｅ−Ａ」（双葉産業株式会社製 アントラキノン系分散染料）０．３５ｇ、黄色染料「ＦＳＰ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＬ」（双葉産業株式会社製）０．２２ｇ、茶色染料「ＦＳＰ Ｒｅｄ Ｓ−Ｎ」（双葉産業株式会社製）０．７５ｇ添加した。そして、スターラーを用いてビーカー内の水溶液を６０分以上撹拌して、各添加物を均一に分散及び溶解させ、染色液を作製した。なお、染色液の調合の間、液温が常に９５℃の一定温度を保つように保温し続けた。
９５℃の染色液に、眼鏡用レンズ基材を６００秒浸漬して、染色を行った。そして、染色濃度を測定した。その結果を表１に示す。

（実施例２〜２７）
表１で重合触媒の含有量が「０」となっている実施例は、チオール当量比、及び、酸性リン酸エステル化合物の使用量を表１に記載の値にした以外は実施例１と同様の手順で、また、それ以外の実施例は、チオール当量比、及び、酸性リン酸エステル化合物の使用量を表１に記載の値とし、かつ、重合触媒を表１に示す含有量で他の材料とともに撹拌混合した以外は実施例１と同様の手順で、光学部材用重合性組成物を作製した。そして、実施例１と同様の手順で眼鏡レンズ用基材を作製し、染色を行った。

（比較例１〜７）
チオール当量比、及び、酸性リン酸エステル化合物の使用量を表１に記載の値に変更し、かつ、重合触媒を表１に示す含有量で他の材料とともに撹拌混合した以外は実施例１と同様の手順で、光学部材用重合性組成物を作製した。そして、実施例１と同様の手順で眼鏡レンズ用基材を作製し、染色を行った。

結果を表１に示す。

表１から明らかなように、実施例１〜２７の光学部材用重合性組成物は泡の発生がない無色透明のものであることが判る。また、これらを用いることにより、重合触媒を含有しないか、又は、重合触媒の含有量が比較例１〜６に比べて非常に少なくても重合を行えることが判る。さらに、得られた光学部材は脈理が少なく良好な光学特性を発揮し得ること、及び、得られた着色光学部材は十分な濃度に着色されていることが判る。これらの実験結果から明らかなように、適切な量の酸性エステル化合物を含有することにより、光学部材の光学性能を低下させることなく、染色性を改善し、しかも酸性エステル化合物が触媒の役割を果たしていることが理解できる。
一方、比較例１〜６の光学部材用重合性組成物は外観には特に問題がなく泡の発生は見られないが、重合触媒の使用量が実施例のものに比べて多い。そして、これらを用いて作製された光学部材は、比較例２を除いて、外観が実施例と同等以上のレベルにあり脈理の発生は許容範囲内であったが、染色性が実施例のものより劣ることが判る。つまり、酸性エステル化合物の量が実施例１〜２７より少なく、重合触媒の量が実施例１〜２７に比べて少ないことによって、組成物を重合して光学部材を得ることはできるものの、得られる光学部材は染色性が劣ることが判る。
比較例７の光学部材用重合性組成物は、酸性リン酸エステル化合物の含有量が多すぎることに起因して、重合性組成物自体に気泡が観察されている。このため、光学部材の作製前に気泡を十分に取り除く手間が生じたり、意図せず光学部材に気泡が残存して光学部材の特性が損なわれてしまったりする恐れがあることが判る。

最後に、本開示の実施の形態を総括する。
本開示の実施の形態である光学部材用重合性組成物は、１分子内に１つ以上の芳香環を有するポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）と、１分子内にメルカプト基を３つ以上有するポリチオール化合物（Ｂ）と、酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）とを含有し、酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）の含有量が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）及びポリチオール化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１〜３．０質量部であり、重合触媒の含有量が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）及びポリチオール化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．００６質量部以下である。
上述した実施の態様によれば、その重合物が染料で染まりやすく、しかも、重合触媒の含有量を少なくすることができる光学材料用重合性組成物とすることができる。

今回開示された実施の形態は全ての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。
本開示は、上記各成分の例、含有量、各種物性については、発明の詳細な説明に例示又は好ましい範囲として記載された事項を任意に組み合わせてもよい。
また、実施例に記載した組成に対し、発明の詳細な説明に記載した組成となるように調整を行えば、クレームした組成範囲全域にわたって実施例と同様に開示の実施の形態を実施することができる。

Claims (8)

1. １分子内に芳香環を１つ以上有するポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）と、１分子内にメルカプト基を３つ以上有するポリチオール化合物（Ｂ）と、酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）とを含有し、
   酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）の含有量が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）及びポリチオール化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１〜３．０質量部であり、
   重合触媒の含有量が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）及びポリチオール化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．００６質量部以下である、光学部材用重合性組成物。
2. 前記重合触媒がスズを含有する化合物である、請求項１に記載の光学部材用重合性組成物。
3. 酸性リン酸エステル化合物（Ｃ）の含有量が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）とポリチオール化合物（Ｂ）との合計１００質量部に対して、０．５〜３．０質量部である、請求項１又は２に記載の光学部材用重合性組成物。
4. ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）が、キシリレンジイソシアネートを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の光学部材用重合性組成物。
5. ポリチオール化合物（Ｂ）の含有量が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物（Ａ）の含有量よりも多い、請求項１〜４のいずれか一項に記載の光学部材用重合性組成物。
6. ポリチオール化合物（Ｂ）のチオール当量の理論値に対するチオール当量の測定値であるチオール当量比が、０．９３５〜１．０００の範囲にある、請求項１〜５のいずれか一項に記載の光学部材用重合性組成物。
7. 請求項１〜６のいずれか一項に記載の光学部材用重合性組成物の重合物からなる光学部材。
8. 請求項７に記載の光学部材を染料で染色した、着色光学部材。