JP2021014457A - Antimicrobial member - Google Patents

Abstract

To provide an antimicrobial member that has high antimicrobial activity per unit amount of carrying.SOLUTION: An antimicrobial member has a binder cured product containing an antimicrobial component fixedly formed on the base material surface, wherein the base material surface containing the binder cured product has an arithmetic average roughness (Ra) of 0.1-4 μm in accordance with JIS B 0601.SELECTED DRAWING: Figure 5

Description

本発明は、抗微生物部材に関する。 The present invention relates to antimicrobial components.

近年、病原体である種々の微生物を媒介とした感染症が短時間で急激に広がる、いわゆる「パンデミック」が問題になっており、ＳＡＲＳ（重症急性呼吸器症候群）や、ノロウィルス、鳥インフルエンザ等のウィルス感染による死者も報告されている。 In recent years, so-called "pandemics", in which infectious diseases mediated by various microorganisms that are pathogens spread rapidly in a short time, have become a problem, such as SARS (Severe Acute Respiratory Syndrome), norovirus, and bird flu. Deaths from viral infections have also been reported.

そこで、様々のウィルスに対して抗ウィルス活性を発揮する抗ウィルス剤の開発が活発に行われており、実際に様々な部材に抗ウィルス活性を有するＰｄ等の金属や有機化合物からなる抗ウィルス剤を含む樹脂等を塗布したり、抗ウィルス剤が担持された材料を含む部材を製造することが行われている。 Therefore, antiviral agents that exert antiviral activity against various viruses are being actively developed, and antiviral agents composed of metals such as Pd and organic compounds that actually have antiviral activity on various members. It is practiced to apply a resin or the like containing the above-mentioned material, or to manufacture a member containing a material on which an antiviral agent is carried.

特許文献１には、基材表面に複数の抗菌金属アイランドを形成することにより抗菌活性を付与した抗菌性基材が開示されている。 Patent Document 1 discloses an antibacterial base material to which antibacterial activity is imparted by forming a plurality of antibacterial metal islands on the surface of the base material.

特許文献２には、プラスチック基材と、前記プラスチック基材の少なくとも一つの面上に積層された硬化型樹脂層とを含む、抗菌性透明フィルムであって、前記硬化型樹脂層が抗菌剤を含み、前記抗菌剤が０．５〜１００ｎｍの平均粒子径を有し、前記硬化型樹脂層表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９８２に準拠して測定した算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ未満である、抗菌性透明フィルムが開示されている。 Patent Document 2 describes an antibacterial transparent film containing a plastic base material and a curable resin layer laminated on at least one surface of the plastic base material, wherein the curable resin layer provides an antibacterial agent. Including, the antibacterial agent has an average particle size of 0.5 to 100 nm, and the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the curable resin layer measured in accordance with JIS B 0601-1982 is less than 0.1 μm. A certain antibacterial transparent film is disclosed.

再公表２００８−４７８１０号Republished 2008-47810 特許第５８０４２０６号公報Japanese Patent No. 5804206

しかしながら、特許文献１に記載された抗菌性基材では、平均直径が５〜５００ｎｍの抗菌金属アイランドが基材表面に固定されていることが開示されているが、抗菌金属の固定量に見合う充分な抗菌、抗ウィルス活性が得られていないという問題があった。 However, in the antibacterial base material described in Patent Document 1, although it is disclosed that antibacterial metal islands having an average diameter of 5 to 500 nm are fixed to the surface of the base material, it is sufficient to match the fixed amount of the antibacterial metal. There was a problem that no antibacterial and antiviral activity was obtained.

また、特許文献２に記載された抗菌性透明フィルムでも、抗菌剤の固定量に見合う充分な抗ウィルス活性が得られないという問題があった。 Further, even with the antibacterial transparent film described in Patent Document 2, there is a problem that sufficient antiviral activity commensurate with the fixed amount of the antibacterial agent cannot be obtained.

そこで、上記抗菌性透明フィルムにおいて、抗菌、抗ウィルス活性が抗菌剤の固定量に対して低い理由に関し、本発明者らが鋭意研究した結果、抗ウィルス成分が担持されている表面の面粗さが小さすぎるため、抗ウィルス成分とウィルスとの接触確率が低く、また、ウィルスをトラップするための空間が存在しないため、抗ウィルス性能が充分に発現しないことを知見し、上記知見に基づき、本発明を完成させたものである。 Therefore, as a result of diligent research by the present inventors on the reason why the antibacterial and antiviral activities of the antibacterial transparent film are low with respect to the fixed amount of the antiviral agent, the surface roughness of the surface on which the antiviral component is carried is rough. It was found that the antiviral performance is not sufficiently expressed because the antiviral component is too small, the contact probability between the antiviral component and the virus is low, and there is no space for trapping the virus. It is a complete version of the invention.

本発明の抗微生物部材は、基材表面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が固着形成されてなり、かつ、上記バインダ硬化物を含む基材表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠した算術平均粗さ（Ｒａ）は、０．１〜４μｍであることを特徴とする。 In the antimicrobial member of the present invention, a binder cured product containing an antimicrobial component is fixedly formed on the surface of the base material, and the arithmetic mean roughness of the surface of the base material containing the binder cured product in accordance with JIS B 0601 ( Ra) is characterized by being 0.1 to 4 μm.

本発明の抗微生物部材における、抗微生物とは、抗ウィルス、抗菌、抗カビ、防カビを含む概念である。従って、抗微生物成分とは、抗ウィルス成分、抗菌成分、抗カビ成分、防カビ成分を含む概念であり、抗微生物剤とは、抗ウィルス剤、抗菌剤、抗カビ剤、防カビ剤を含む概念であり、抗微生物組成物とは、抗ウィルス組成物、抗菌組成物、抗カビ組成物、防カビ組成物を含む概念である。 The antimicrobial component in the antimicrobial member of the present invention is a concept including antiviral, antibacterial, antifungal, and antifungal. Therefore, the antimicrobial component is a concept including an antiviral component, an antibacterial component, an antifungal component, and an antifungal component, and the antimicrobial agent includes an antiviral agent, an antibacterial agent, an antifungal agent, and an antifungal agent. It is a concept, and the antimicrobial composition is a concept including an antiviral composition, an antibacterial composition, an antifungal composition, and an antifungal composition.

本明細書において、上記抗微生物部材は、抗ウィルス、抗菌、抗カビ及び防カビのうちいずれか１種の活性を示す部材であってもよく、抗ウィルス、抗菌、抗カビ及び防カビのうち、いずれか２種類の活性を示す部材であってもよく、いずれか３種類の活性を示す部材であってもよく、４種類全ての活性を示す部材であってもよい。
本発明の抗微生物部材における抗微生物特性の中で、特に抗ウィルス、抗カビに有効であり、抗ウィルスが最も高い活性を持つ。 In the present specification, the antimicrobial member may be a member exhibiting any one of antiviral, antibacterial, antifungal and antifungal activity, and among antiviral, antibacterial, antifungal and antifungal members. , A member exhibiting any two types of activity, a member exhibiting any three types of activity, or a member exhibiting all four types of activity.
Among the antimicrobial properties of the antimicrobial member of the present invention, it is particularly effective for antiviral and antifungal, and the antiviral has the highest activity.

本発明の抗微生物部材は、表面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が基材の表面に固着しており、上記バインダ硬化物を含む表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠した算術平均粗さ（Ｒａ）が、０．１〜４μｍであるので、上記バインダ硬化物を含む基材表面の表面積及び凹凸が適切な範囲となり、ウィルス等の微生物と抗微生物成分が接触する確率が高くなり、また、表面の凹凸の谷間に、ウィルス等の微生物がトラップされ易くなり、その結果、ウィルス等の微生物を失活させ易くなる。それ故、本発明の抗微生物部材では、単位担持量当たり抗微生物活性の高い抗微生物部材を提供することができる。このため、必要最小限の抗微生物組成物の量で、充分な抗微生物活性が得られるのである。 In the antimicrobial member of the present invention, a binder cured product containing an antimicrobial component is adhered to the surface of the base material on the surface, and the arithmetic average roughness (Ra) of the surface containing the binder cured product according to JIS B 0601. However, since it is 0.1 to 4 μm, the surface area and unevenness of the surface of the base material containing the cured binder are within an appropriate range, the probability of contact between microorganisms such as viruses and antimicrobial components is high, and the surface surface. Microorganisms such as viruses are likely to be trapped in the valleys of the unevenness, and as a result, microorganisms such as viruses are easily inactivated. Therefore, the antimicrobial member of the present invention can provide an antimicrobial member having high antimicrobial activity per unit carrier amount. Therefore, sufficient antimicrobial activity can be obtained with the minimum amount of antimicrobial composition required.

本発明では、算術平均面粗さ（Ｒa）は、触針式の表面粗さ計で測定でき、具体的には東京精密製の接触式表面粗さ測定機であるＨＡＮＤＹＳＵＲＦを用い、８ｍｍの測定長さで測定することにより得ることができる。
また、測定にあたっては、表面に導管模様などの凹溝や、リブなどの凸状体が形成されている場合にはその凹溝部分や凸状体部分を除外して測定する。 In the present invention, the arithmetic mean surface roughness (Ra) can be measured with a stylus type surface roughness meter, specifically, a measurement of 8 mm using HANDYSURF, which is a contact type surface roughness measuring machine manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. It can be obtained by measuring the length.
Further, in the measurement, when a concave groove such as a conduit pattern or a convex body such as a rib is formed on the surface, the concave groove portion or the convex body portion is excluded from the measurement.

本発明の抗微生物部材においては、算術平均面粗さ（Ｒa）は、０．１１〜３μｍが好適である。抗微生物成分を含むバインダ硬化物の単位担持量当たりの抗微生物活性が最も高くなるからである。 In the antimicrobial member of the present invention, the arithmetic mean surface roughness (Ra) is preferably 0.11 to 3 μm. This is because the antimicrobial activity per unit loading amount of the binder cured product containing the antimicrobial component is the highest.

本発明の抗微生物部材は、基材表面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が固着形成されてなり、上記バインダ硬化物は、島状に分散して基材表面に固着されてなるか、もしくは基材表面に上記バインダ硬化物が形成された領域と上記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられてなることが望ましい。表面に凹凸を形成しやすいからである。もちろん、抗微生物成分を含むバインダ硬化物が膜状であってもよい。 In the antimicrobial member of the present invention, a cured binder containing an antimicrobial component is fixedly formed on the surface of the base material, and the cured binder is dispersed in an island shape and fixed to the surface of the base material. It is desirable that the region where the cured binder is formed and the region where the cured binder is not formed are mixed and provided on the surface of the base material. This is because it is easy to form irregularities on the surface. Of course, the cured binder containing the antimicrobial component may be in the form of a film.

本発明の抗微生物部材では、基材表面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が固着形成されてなり、上記バインダ硬化物は、島状に分散して基材表面に固着されてなるか、もしくは基材表面に上記バインダ硬化物が形成された領域と上記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられてなるため、基材表面に抗微生物成分からなるバインダ硬化物で構成される凹凸が形成されている。このため、バインダ硬化物を膜状に形成した場合に比べて、抗微生物成分を含むバインダ硬化物の総表面積が大きくなることから、ウィルス等の微生物との接触確率が高くなり、またウィルス等の微生物をバインダ硬化物間にトラップできるため、高い抗微生物活性が得られるのである。また、抗微生物成分がバインダ硬化物中に含まれているため、基材との密着性にも優れ、ふき取り清掃による脱落も防止できる。 In the antimicrobial member of the present invention, a cured binder containing an antimicrobial component is fixedly formed on the surface of the base material, and the cured binder is dispersed in an island shape and fixed to the surface of the base material. Since the region where the binder cured product is formed and the region where the binder cured product is not formed are provided on the surface of the base material in a mixed manner, the surface of the base material is composed of a binder cured product composed of an antimicrobial component. Unevenness is formed. For this reason, the total surface area of the cured binder containing the antimicrobial component is larger than that in the case where the cured binder is formed into a film, so that the probability of contact with microorganisms such as viruses is increased, and viruses and the like are not present. Since microorganisms can be trapped between the cured binders, high antimicrobial activity can be obtained. In addition, since the antimicrobial component is contained in the cured binder, it has excellent adhesion to the base material and can be prevented from falling off due to wiping and cleaning.

本明細書において、バインダ硬化物は、基材表面の１０％以上、９５％以下を覆っていることが望ましく、バインダ硬化物が形成されたバインダ硬化物形成領域と、バインダ硬化物が形成されていないバインダ硬化物非形成領域と、が混在した状態であればよい。すなわち、バインダ硬化物は、基材表面の一部を露出するように、基材表面に固着形成されているのである。バインダ硬化物は島状に形成されていてもよく、また、上記バインダ硬化物が膜状に形成され、当該バインダ硬化物の膜が形成された領域内に硬化物が形成されていない領域が混在して設けられた状態であってもよい。 In the present specification, it is desirable that the binder cured product covers 10% or more and 95% or less of the surface of the base material, and the binder cured product forming region on which the binder cured product is formed and the binder cured product are formed. It suffices as long as it is in a state in which a non-cured binder region is mixed. That is, the binder cured product is fixedly formed on the surface of the base material so as to expose a part of the surface of the base material. The hardened binder may be formed in an island shape, or the hardened binder is formed in a film shape, and a region in which the cured binder is not formed is mixed in the region where the film of the hardened binder is formed. It may be in the state of being provided.

上記島状とは、基材表面のバインダ硬化物が他のバインダ硬化物と接触しない孤立した状態で存在していることをいう。島状に散在しているバインダ硬化物の形状は特に限定されず、その輪郭を平面視した際、円形、楕円形等の曲線から構成される形状であってもよく、多角形等の形状であってもよく、円形、楕円形等が細い部分を介して繋がり合ったような形状であってもよく、アメーバ状のようなものでもよい。また、島同士が互いに入り組んで接触することなく隣接していてもよい。
また、上記バインダ硬化物は、膜状に形成され、その膜状のバインダ硬化物の形成領域内に硬化物が形成されていない領域が混在して設けられた状態のバインダ硬化物と、島状に形成されたバインダ硬化物が混在していてもよい。 The island shape means that the cured binder on the surface of the base material exists in an isolated state so as not to come into contact with other cured binders. The shape of the hardened binder scattered in an island shape is not particularly limited, and when the contour is viewed in a plan view, it may be a shape composed of curves such as a circle and an ellipse, and a shape such as a polygon. It may be in the shape of a circle, an ellipse, or the like connected to each other through a thin portion, or it may be in the shape of an amoeba. In addition, the islands may be adjacent to each other without being intricately in contact with each other.
Further, the binder cured product is formed in a film shape, and a binder cured product in a state in which a region in which the cured product is not formed is mixed in the formed region of the film-shaped binder cured product and an island-shaped cured product. The hardened binder formed in the above may be mixed.

本発明の抗微生物部材では、上記バインダ硬化物は、上記抗微生物成分として、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, it is desirable that the binder cured product contains at least one selected from the group consisting of an inorganic antimicrobial agent and an organic antimicrobial agent as the antimicrobial component.

本発明の抗微生物部材において、上記バインダ硬化物が、上記抗微生物成分として、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも１種を含んでいると、確実に高い抗微生物活性を有する抗微生物部材を実現することができる。 In the antimicrobial member of the present invention, it is surely high when the binder cured product contains at least one selected from the group consisting of an inorganic antimicrobial agent and an organic antimicrobial agent as the antimicrobial component. It is possible to realize an antimicrobial member having antimicrobial activity.

本発明の抗微生物部材では、また、無機系抗微生物剤としては、銀、銅、亜鉛、チタン、タングステン等から選ばれる少なくとも１種の金属を含む金属酸化物あるいは金属水和物の粒子を用いることもできる。無機系抗微生物剤の具体例としては、例えば、酸化銅（Ｉ）（亜酸化銅）、酸化銅（ＩＩ）、炭酸銅（ＩＩ）、水酸化銅（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持されたアルミナ、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持されたシリカ、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持された酸化亜鉛、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持された酸化チタン、もしくは酸化タングステン、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持されたリン酸カルシウム等の無機粒子が挙げられる。銀イオン及び銅イオンの少なくとも一方で交換されたゼオライトは、さらに亜鉛イオン等の他の金属イオンで交換されていてもよい。また、本発明の無機系抗微生物剤としては、銅の錯体であることが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, as the inorganic antimicrobial agent, particles of a metal oxide or metal hydrate containing at least one metal selected from silver, copper, zinc, titanium, tungsten and the like are used. You can also do it. Specific examples of the inorganic antimicrobial agent include copper (I) oxide (copper suboxide), copper (II) oxide, copper (II) carbonate, copper (II) hydroxide, copper (II) chloride, and nano. Alumina with at least one of silver and copper, silica with at least one of nanosilver and copper, zinc oxide with at least one of nanosilver and copper, nanosilver and at least one of copper were supported. Examples thereof include inorganic particles such as titanium oxide or calcium phosphate in which at least one of tungsten oxide, nanosilver and copper is supported. Zeolites exchanged for at least one of silver and copper ions may be further exchanged for other metal ions such as zinc ions. Further, the inorganic antimicrobial agent of the present invention is preferably a copper complex.

本発明の抗微生物部材では、上記無機系抗微生物剤は、銀、銅、亜鉛、白金、亜鉛化合物、銀化合物、銅化合物、金属もしくは金属酸化物が担持された金属酸化物触媒、金属イオンでイオン交換されたゼオライト、及び、銅の錯体からなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, the inorganic antimicrobial agent is silver, copper, zinc, platinum, zinc compound, silver compound, copper compound, metal oxide catalyst carrying metal or metal oxide, or metal ion. It is desirable that it is at least one selected from the group consisting of ion-exchanged zeolite and a copper complex.

本発明の抗微生物部材では、上記有機系抗微生物剤は、抗微生物樹脂、スルホン酸系界面活性剤、銅のアルコキシド、及び、ビス型第四級アンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, the organic antimicrobial agent is at least one selected from the group consisting of an antimicrobial resin, a sulfonic acid-based surfactant, a copper alkoxide, and a bis-type quaternary ammonium salt. Is desirable.

本発明の抗微生物部材において、上記有機系抗微生物剤が、抗微生物樹脂、スルホン酸系界面活性剤、銅のアルコキシド、及び、ビス型第四級アンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種であると、有機系抗微生物剤はバインダ硬化物の全体に広がり易く、高い抗微生物活性を有する抗微生物部材となる。 In the antimicrobial member of the present invention, the organic antimicrobial agent is at least one selected from the group consisting of an antimicrobial resin, a sulfonic acid-based surfactant, a copper alkoxide, and a bis-type quaternary ammonium salt. Then, the organic antimicrobial agent easily spreads over the entire binder cured product, and becomes an antimicrobial member having high antimicrobial activity.

本発明の抗微生物部材では、上記バインダ硬化物は、有機バインダ、無機バインダおよび有機・無機ハイブリッドバインダから選ばれる少なくとも１種以上のバインダ硬化物を含むことが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, it is desirable that the cured binder contains at least one cured binder selected from an organic binder, an inorganic binder and an organic / inorganic hybrid binder.

上記有機バインダは、熱硬化性樹脂、電磁波硬化型樹脂からなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。 It is desirable that the organic binder is at least one selected from the group consisting of thermosetting resins and electromagnetic wave curable resins.

本発明の抗微生物部材では、上記熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、メラミン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種以上であることが望ましい。上記電磁波硬化型樹脂は、アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、及び、アルキッド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, it is desirable that the thermosetting resin is at least one selected from the group consisting of epoxy resin, polyimide resin, and melamine resin. It is desirable that the electromagnetic wave curable resin is at least one selected from the group consisting of acrylic resin, urethane acrylate resin, polyether resin, polyester resin, epoxy resin, and alkyd resin.

本発明の抗微生物部材において、上記電磁波硬化型樹脂が、アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、及び、アルキッド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種であると、バインダ硬化物は、透明性を有するとともに、基材に対する密着性にも優れる。 In the antimicrobial member of the present invention, the electromagnetic wave curable resin is at least one selected from the group consisting of acrylic resin, urethane acrylate resin, polyether resin, polyester resin, epoxy resin, and alkyd resin. The cured binder has not only transparency but also excellent adhesion to the substrate.

本発明の抗微生物部材では、上記無機バインダは、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾル及びケイ酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, it is desirable that the inorganic binder is at least one selected from the group consisting of silica sol, alumina sol, titania sol, zirconia sol and sodium silicate.

本発明の抗微生物部材において、上記無機バインダが、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾル及びケイ酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも１種であると、抗微生物成分の種類に応じて水を分散媒としたゾル等や有機溶媒を分散媒としたゾルを使い分けることができ、抗微生物成分が良好に分散したバインダ硬化物を形成することができる。
本発明の抗微生物部材において、上記有機・無機ハイブリッドのバインダは、シロキサン結合を形成するためのアルコキシシランを用いることができる。 In the antimicrobial member of the present invention, when the inorganic binder is at least one selected from the group consisting of silica sol, alumina sol, titania sol, zirconia sol and sodium silicate, water is dispersed according to the type of antimicrobial component. A sol or the like used as a medium or a sol using an organic solvent as a dispersion medium can be used properly, and a binder cured product in which antimicrobial components are well dispersed can be formed.
In the antimicrobial member of the present invention, an alkoxysilane for forming a siloxane bond can be used as the binder of the organic / inorganic hybrid.

本発明の抗微生物部材では、上記バインダ硬化物の基材表面に平行な方向の最大幅は、０．１〜５００μｍであり、その厚さの平均値は、０．１〜２０μｍであることが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, the maximum width of the cured binder in the direction parallel to the substrate surface is 0.1 to 500 μm, and the average thickness thereof is 0.1 to 20 μm. desirable.

本発明の抗微生物部材において、上記バインダ硬化物の上記基材の表面に平行な方向の最大幅を０．１〜５００μｍとすることにより、基材の表面がバインダ硬化物により被覆されていない部分の割合を適切に保つことができ、基材表面に所定パターンの意匠等が形成されている場合でも、意匠等の外観や美観が損なわれてしまうのを防止することができる。 In the antimicrobial member of the present invention, by setting the maximum width of the binder cured product in the direction parallel to the surface of the base material to 0.1 to 500 μm, the surface of the base material is not covered with the binder cured product. Even when a design or the like having a predetermined pattern is formed on the surface of the base material, it is possible to prevent the appearance and aesthetic appearance of the design or the like from being spoiled.

本発明の抗微生物部材においては、上記バインダ硬化物の上記基材の表面に平行な方向の最大幅が０．１μｍ未満のバインダ硬化物を形成することは技術的に困難であり、バインダ硬化物の基材表面の被覆率も低くなってしまい、抗微生物活性が低下してしまう。一方、上記バインダ硬化物の上記基材の表面に平行な方向の最大幅が５００μｍを超えると、１個のバインダ硬化物の大きさが大きくなりすぎ、基材表面に所定パターンの意匠等が形成されている場合、バインダ硬化物が邪魔して意匠等が見にくくなり、意匠等の外観や美観が損なわれてしまう。 In the antimicrobial member of the present invention, it is technically difficult to form a binder cured product having a maximum width of less than 0.1 μm in a direction parallel to the surface of the binder cured product, and the binder cured product. The coverage of the surface of the base material is also lowered, and the antimicrobial activity is lowered. On the other hand, if the maximum width of the cured binder product in the direction parallel to the surface of the base material exceeds 500 μm, the size of one cured binder product becomes too large, and a design or the like having a predetermined pattern is formed on the surface of the base material. If this is the case, the cured binder obstructs the design and the like, making it difficult to see the design and the like, and the appearance and aesthetic appearance of the design and the like are impaired.

本発明の抗微生物部材において、バインダ硬化物の厚さの平均値が０．１〜２０μｍであると、バインダ硬化物の厚さが薄いので、バインダ硬化物の連続層となりにくく、バインダ硬化物が島状に散在、もしくは、上記バインダ硬化物が膜状に形成され、当該バインダ硬化物の膜が形成された領域内に硬化物が形成されていない領域が混在して設けられた状態にさせ易くなり、意匠等の外観や美観が損なわれてしまうのを防止することができ、高い抗微生物活性を得ることができる。 In the antimicrobial member of the present invention, when the average value of the thickness of the cured binder is 0.1 to 20 μm, the thickness of the cured binder is thin, so that it is difficult to form a continuous layer of the cured binder, and the cured binder is formed. It is easy to make it in a state where the binder cured product is scattered in an island shape or the binder cured product is formed in a film shape and a region in which the binder cured product is not formed is mixed and provided in the region where the binder cured product is formed. Therefore, it is possible to prevent the appearance and aesthetic appearance of the design and the like from being impaired, and it is possible to obtain high antimicrobial activity.

本発明の抗微生物部材において、その厚さの平均値が０．１μｍ未満のバインダ硬化物を形成するのは技術的に難しく、バインダ硬化物の基材表面の被覆率も低くなってしまい、抗微生物活性が低下してしまう。一方、バインダ硬化物の厚さの平均値が２０μｍを超えると、バインダ硬化物が厚すぎるので、基材表面に所定パターンの意匠等が形成されている場合、バインダ硬化物が邪魔して意匠等が見にくくなり、意匠等の外観や美観が損なわれてしまう。 In the antimicrobial member of the present invention, it is technically difficult to form a binder cured product having an average thickness of less than 0.1 μm, and the coverage of the surface of the binder cured product on the substrate surface is also lowered. Microbial activity is reduced. On the other hand, if the average thickness of the cured binder material exceeds 20 μm, the cured binder product is too thick. Therefore, if a design or the like having a predetermined pattern is formed on the surface of the base material, the cured binder product interferes with the design or the like. Is hard to see, and the appearance and aesthetics of the design etc. are spoiled.

本発明の抗微生物部材では、バインダ硬化物が島状に散在している場合は、上記島状のバインダ硬化物は、基材の表面１平方メートル当たり０．０５×１０^８〜３０×１０^８個存在することが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, when the binder cured products are scattered in an island shape, the island-shaped binder cured products are 0.05 × 10 ⁸ to 30 × 10 ⁸ pieces per square meter of the surface of the base material. It is desirable to exist.

本発明の抗微生物部材おいて、上記バインダ硬化物が島状に散在している場合、上記島状のバインダ硬化物が、基材の表面１平方メートル当たり０．０５×１０^８〜３０×１０^８個存在すると、バインダ硬化物の大きさが適切に設定されていることとなり、基材表面に形成された意匠等の外観や美観が損なわれてしまうのを防止することができ、単位担持量当たり抗微生物活性の高い抗微生物部材となる。 In the antimicrobial member of the present invention, when the binder cured product is scattered in an island shape, the island-shaped binder cured product is 0.05 × 10 ⁸ to 30 × 10 ⁸ per square meter of the surface of the base material. If there are individual binders, the size of the cured binder is set appropriately, and it is possible to prevent the appearance and appearance of the design, etc. formed on the surface of the base material from being spoiled, and per unit carrying amount. It is an antimicrobial member with high antimicrobial activity.

本発明の抗微生物部材は、基材表面に抗微生物成分を含む電磁波硬化型樹脂の硬化物が固着されてなり、かつ、上記電磁波硬化型樹脂の硬化物を含む基材表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠した算術平均粗さ（Ｒａ）は、０．１〜４μｍであることを特徴とする抗微生物部材であることが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, a cured product of an electromagnetic wave curable resin containing an antimicrobial component is fixed to the surface of the base material, and the JIS B 0601 on the surface of the base material containing the cured product of the electromagnetic wave curable resin is attached. It is desirable that the antimicrobial member has a conforming arithmetic mean roughness (Ra) of 0.1 to 4 μm.

電磁波硬化型樹脂は、壁やトイレなど、既存の建築物等を構成する基材の表面に抗微生物性を有する未硬化の電磁波硬化型樹脂からなる抗微生物組成物を付着させて、電磁波で硬化させるだけで、抗微生物性を有する硬化物を基材表面に固着させることができるからである。 The electromagnetic wave curable resin is cured by electromagnetic waves by adhering an antimicrobial composition composed of an uncured electromagnetic wave curable resin having antimicrobial properties to the surface of a base material constituting an existing building such as a wall or a toilet. This is because the cured product having antimicrobial properties can be fixed to the surface of the base material simply by allowing the material to adhere.

本発明の抗微生物部材においては、上記電磁波硬化型樹脂の硬化物含む基材の表面粗さを基材表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠した算術平均粗さ（Ｒａ）で０．１〜４μｍに調整しているため、抗微生物活性を示す電磁波硬化型樹脂の硬化物の総表面積が大きくなり、ウィルス等の微生物との接触確率が高くなり、また、抗微生物活性を示す電磁波硬化型樹脂の硬化物の表面の凸部と凸部間に形成される凹部にウィルス等の微生物がトラップされて、ウィルス等の微生物を失活させやすくなる。 In the antimicrobial member of the present invention, the surface roughness of the base material containing the cured product of the electromagnetic wave curable resin is adjusted to 0.1 to 4 μm by the arithmetic average roughness (Ra) of the base material surface in accordance with JIS B 0601. Therefore, the total surface area of the cured product of the electromagnetic wave curable resin exhibiting antimicrobial activity is increased, the contact probability with microorganisms such as viruses is increased, and the cured product of the electromagnetic wave curable resin exhibiting antimicrobial activity is increased. Microorganisms such as viruses are trapped in the concave portions formed between the convex portions on the surface of the surface, and the microorganisms such as viruses are easily inactivated.

また、本発明の抗微生物部材においては、抗微生物性活性を有する電磁波硬化型樹脂の硬化物が島状に散在してなるか、又は、抗微生物成分を含む電磁波硬化型樹脂の硬化物が形成された領域と電磁波硬化型樹脂の硬化物が形成されていない領域が混在した状態となっていることが望ましい。
電磁波硬化型樹脂の硬化物が形成されている領域を凸部、形成されていない領域を凹部として、基材表面に凹凸を形成し易くなり、電磁波硬化型樹脂の硬化物含む基材表面粗さを基材表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠した算術平均粗さ（Ｒａ）で０．１〜４μｍに調整し易くなるからである。
なお、電磁波硬化型樹脂の硬化物は膜状（層状）に形成されていてもよい。この場合は、膜表面をサンドブラスト、物理、化学エッチングや研磨などを用いて粗化または平滑化することにより面粗さを調整する。また、膜の中に粒子状物質を添加して面粗さを調整してもよい。 Further, in the antimicrobial member of the present invention, cured products of the electromagnetic wave curable resin having antimicrobial activity are scattered in an island shape, or a cured product of the electromagnetic wave curable resin containing an antimicrobial component is formed. It is desirable that the formed region and the region where the cured product of the electromagnetic wave curable resin is not formed are mixed.
The area where the cured product of the electromagnetic wave curable resin is formed is a convex portion, and the region where the cured product is not formed is a concave portion, so that unevenness is easily formed on the surface of the base material, and the surface roughness of the base material including the cured product of the electromagnetic wave curable resin This is because it is easy to adjust the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the base material to 0.1 to 4 μm according to JIS B 0601.
The cured product of the electromagnetic wave curable resin may be formed in a film shape (layered shape). In this case, the surface roughness is adjusted by roughening or smoothing the film surface by sandblasting, physics, chemical etching, polishing, or the like. Further, the surface roughness may be adjusted by adding a particulate matter into the film.

上記電磁波硬化型樹脂の硬化物は、上記抗微生物成分として、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが望ましい。 It is desirable that the cured product of the electromagnetic wave curable resin contains at least one selected from the group consisting of an inorganic antimicrobial agent and an organic antimicrobial agent as the antimicrobial component.

上記電磁波硬化型樹脂の硬化物に含まれる上記抗微生物成分は、銅化合物であって、上記銅化合物は、Ｘ線光電子分光分析法により、９２５〜９５５ｅＶの範囲にあるＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）に相当する結合エネルギーを５分間測定することでＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）の共存が確認されることが望ましい。Ｃｕ（Ｉ）およびＣｕ（ＩＩ）が共存していた方が、それぞれ単独に存在している場合に比べて、抗微生物活性が高いからである。 The antimicrobial component contained in the cured product of the electromagnetic wave curable resin is a copper compound, and the copper compounds are Cu (I) and Cu (Cu (I)) in the range of 925 to 955 eV by X-ray photoelectron spectroscopy. It is desirable that the coexistence of Cu (I) and Cu (II) is confirmed by measuring the binding energy corresponding to II) for 5 minutes. This is because the coexistence of Cu (I) and Cu (II) has higher antimicrobial activity than the case where each of them exists alone.

上記電磁波硬化型樹脂の硬化物に含まれる上記抗微生物成分は、銅化合物であって、上記銅化合物は、Ｘ線光電子分光分析法により、９２５〜９５５ｅＶの範囲にあるＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）に相当する結合エネルギーを５分間測定することで算出される、上記銅化合物中に含まれるＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）とのイオンの個数の比率（Ｃｕ（Ｉ）／Ｃｕ（ＩＩ））が０．４〜５０であることが望ましい。 The antimicrobial component contained in the cured product of the electromagnetic wave curable resin is a copper compound, and the copper compounds are Cu (I) and Cu (Cu (I)) in the range of 925 to 955 eV by X-ray photoelectron spectroscopy. The ratio of the number of ions of Cu (I) and Cu (II) contained in the copper compound, which is calculated by measuring the binding energy corresponding to II) for 5 minutes (Cu (I) / Cu (II). )) Is preferably 0.4 to 50.

上記電磁波硬化型樹脂の硬化物に含まれる上記抗微生物成分は、ビス型第四級アンモニウム塩であることが望ましい。高い抗微生物性能を有しているからである。 It is desirable that the antimicrobial component contained in the cured product of the electromagnetic wave curable resin is a bis-type quaternary ammonium salt. This is because it has high antimicrobial performance.

本発明の抗微生物部材では、上記電磁波硬化型樹脂の硬化物は、さらに重合開始剤を含むことが望ましい。重合反応や架橋反応を進行させるとともに、銅（ＩＩ）を抗微生物性能の高い銅（Ｉ）に還元する働きを有するからである。 In the antimicrobial member of the present invention, it is desirable that the cured product of the electromagnetic wave curable resin further contains a polymerization initiator. This is because it has a function of reducing copper (II) to copper (I) having high antimicrobial performance while advancing the polymerization reaction and the cross-linking reaction.

本発明の抗微生物部材においては、上記重合開始剤は、アルキルフェノン系の重合開始剤およびベンゾフェノン系の重合開始剤を含み、アルキルフェノン系の重合開始剤とベンゾフェノン系の重合開始剤の比率は、重量比でアルキルフェノン系の重合開始剤／ベンゾフェノン系の重合開始剤＝１／１〜４／１であることが望ましい。電磁波硬化型樹脂の硬化物の架橋密度が高くなり、拭き取り清掃の際に発生する応力や摩耗に対する耐久性が向上する。 In the anti-microbial member of the present invention, the above-mentioned polymerization initiator contains an alkylphenone-based polymerization initiator and a benzophenone-based polymerization initiator, and the ratio of the alkylphenone-based polymerization initiator to the benzophenone-based polymerization initiator is determined. It is desirable that the alkylphenone-based polymerization initiator / benzophenone-based polymerization initiator = 1/1 to 4/1 in terms of weight ratio. The crosslink density of the cured product of the electromagnetic wave curable resin is increased, and the durability against stress and abrasion generated during wiping and cleaning is improved.

なお、煮沸したトルエンに電磁波硬化型樹脂の硬化物を８時間浸漬して乾燥、（浸漬後の硬化物の重量／浸漬前の硬化物の重量）×１００％で架橋密度を測定すると、実施例１、４の抗ウィルス性部材の架橋密度は、いずれも９７％である。一方、実施例１、４と同様の樹脂を用い、アルキルフェノン系の重合開始剤／ベンゾフェノン系の重合開始剤の比率が０．５／１、５／１となると、架橋密度は、それぞれ９１％まで低下する。つまり、重量比でアルキルフェノン系の重合開始剤／ベンゾフェノン系の重合開始剤＝１／１〜４／１（架橋密度９５％以上）であることが最適である。 In addition, the cured product of the electromagnetic wave curable resin was immersed in boiled toluene for 8 hours and dried, and the crosslink density was measured at (weight of cured product after immersion / weight of cured product before immersion) × 100%. The cross-linking densities of the antiviral members 1 and 4 are all 97%. On the other hand, when the same resin as in Examples 1 and 4 is used and the ratio of the alkylphenone-based polymerization initiator / benzophenone-based polymerization initiator is 0.5 / 1 and 5/1, the crosslink density is 91%, respectively. Drops to. That is, it is optimal that the alkylphenone-based polymerization initiator / benzophenone-based polymerization initiator = 1/1 to 4/1 (crosslink density 95% or more) in terms of weight ratio.

本発明の抗微生物部材では、上記抗微生物部材は、抗ウィルス性部材又は抗カビ部材であることが望ましい。
本発明の抗微生物部材は、抗ウィルス、抗菌、抗カビ及び防カビの特性を有するが、抗ウィルス活性、抗カビ活性優れ、特に抗ウィルスが最も高い活性を有するからである。 In the antimicrobial member of the present invention, it is desirable that the antimicrobial member is an antiviral member or an antifungal member.
This is because the antimicrobial member of the present invention has antiviral, antibacterial, antifungal and antifungal properties, but is excellent in antiviral activity and antifungal activity, and in particular, antiviral has the highest activity.

図１は、本発明の抗微生物部材の一実施形態を模式的に示す平面図である。FIG. 1 is a plan view schematically showing an embodiment of the antimicrobial member of the present invention. 図２（ａ）は、本発明の抗微生物部材の他の一実施形態を模式的に示す断面図であり、図２（ｂ）は、図２（ａ）に示した抗微生物部材の断面図である。FIG. 2A is a sectional view schematically showing another embodiment of the antimicrobial member of the present invention, and FIG. 2B is a sectional view of the antimicrobial member shown in FIG. 2A. Is. 図３は、実施例３で得られた抗ウィルス性部材を示す光学顕微鏡写真である。FIG. 3 is an optical micrograph showing the antiviral member obtained in Example 3. 図４は、実施例２で得られた抗ウィルス性部材を示す光学顕微鏡写真である。FIG. 4 is an optical micrograph showing the antiviral member obtained in Example 2. 図５は、横軸が抗ウィルス性部材の表面の算術平均粗さＲａ、縦軸が抗ウィルス性のバインダ硬化物の単位担持量（単位面積）当たりの抗ウィルス活性値を示したグラフであり、実施例１〜３及び比較例１〜２の結果を示している。FIG. 5 is a graph showing the arithmetic mean roughness Ra of the surface of the antiviral member on the horizontal axis and the antiviral activity value per unit carrying amount (unit area) of the antiviral binder cured product on the vertical axis. , The results of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 are shown. 図６は、横軸が抗ウィルス性部材の表面の算術平均粗さＲａ、縦軸が抗ウィルス性のバインダ硬化物の抗ウィルス活性値を示したグラフであり、実施例１〜３及び比較例１〜２の結果を示している。FIG. 6 is a graph in which the horizontal axis shows the arithmetic mean roughness Ra of the surface of the antiviral member and the vertical axis shows the antiviral activity value of the antiviral binder cured product. Examples 1 to 3 and Comparative Examples. The results of 1-2 are shown.

（発明の詳細な説明）
以下、本発明の抗微生物部材について詳細に説明する。
本発明の抗微生物部材は、基材表面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が固着形成されてなり、上記バインダ硬化物を含む表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠した算術平均粗さ（Ｒａ）が、０．１〜４μｍであることを特徴とする。
上記バインダ硬化物は、島状に分散して基材表面に固着されてなるか、もしくは基材表面に上記バインダ硬化物が形成された領域と上記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられており、抗微生物部材表面に凹凸が形成されている。本発明においては、バインダ硬化物は、基材表面の１０％以上、９５％以下を覆っていることが望ましい。
また、抗微生物性のバインダ硬化物を膜状に形成して、膜表面に凹凸を形成してもよい。 (Detailed description of the invention)
Hereinafter, the antimicrobial member of the present invention will be described in detail.
In the antimicrobial member of the present invention, a binder cured product containing an antimicrobial component is fixedly formed on the surface of the base material, and the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface containing the binder cured product in accordance with JIS B 0601 is determined. It is characterized by being 0.1 to 4 μm.
The cured binder is dispersed in an island shape and fixed to the surface of the base material, or a region in which the cured binder is formed and a region in which the cured binder is not formed coexist on the surface of the base material. The surface of the antimicrobial member is uneven. In the present invention, it is desirable that the cured binder covers 10% or more and 95% or less of the surface of the base material.
Further, an antimicrobial binder cured product may be formed in the form of a film to form irregularities on the film surface.

本発明では、抗微生物部材の表面にＲａ＝０．１μｍ以上の凹凸を設けており、抗微生物性のバインダ硬化物の総表面積を大きくして、抗微生物性のバインダ硬化物とウィルス等の微生物との接触確率を高くするとともに、ウィルス等の微生物を凹凸の谷部分にトラップすることで確実にウィルス等の微生物を失活させることで、高い抗微生物性能を発揮でき、抗微生物性のバインダ硬化物の単位担持量あたりの抗微生物性能を高くできるため、最小限の抗微生物組成物で充分な抗微生物性能が得られるのである。また、Ｒａ＝４μｍ以下にすることで、ウィルス等の微生物と接触しない抗ウィルス硬化物の量を減らすことができ、抗微生物性のバインダ硬化物の単位担持量（単位面積）あたりの抗微生物性能を高くできるのである。 In the present invention, the surface of the anti-microbial member is provided with irregularities of Ra = 0.1 μm or more, and the total surface area of the anti-microbial binder cured product is increased to increase the total surface area of the anti-microbial binder cured product and microorganisms such as viruses. By increasing the contact probability with and trapping microorganisms such as viruses in the valleys of irregularities, the microorganisms such as viruses can be reliably inactivated, and high anti-microbial performance can be exhibited, and anti-microbial binder hardening can be achieved. Since the anti-microbial performance per unit carrying amount of the substance can be increased, sufficient anti-microbial performance can be obtained with the minimum anti-microbial composition. Further, by setting Ra = 4 μm or less, the amount of antiviral cured product that does not come into contact with microorganisms such as viruses can be reduced, and the antimicrobial performance per unit carrying amount (unit area) of the antimicrobial binder cured product. Can be raised.

Ｒａ＝４μｍを超えると、ウィルス等の微生物の直径に対して極端に大きな抗微生物性のバインダ硬化物の凸部が形成されてしまい、抗微生物組成物（硬化物）の担持量に対する抗微生物機能の発現が十分ではない。つまり、Ｒａ＝０．１〜４μｍに調整することで、抗微生物性のバインダ硬化物の単位担持量あたりの抗微生物性能を高くできるため、最小限の抗微生物組成物で充分な抗微生物性能が得られるのである。 When Ra = 4 μm or more, convex portions of an antimicrobial binder cured product that is extremely large with respect to the diameter of microorganisms such as viruses are formed, and the antimicrobial function with respect to the amount of the antimicrobial composition (cured product) carried. Is not fully expressed. That is, by adjusting Ra = 0.1 to 4 μm, the antimicrobial performance per unit loading amount of the antimicrobial binder cured product can be increased, so that sufficient antimicrobial performance can be obtained with the minimum antimicrobial composition. You can get it.

図１は、本発明の抗微生物部材の一実施形態を模式的に示す平面図である。 FIG. 1 is a plan view schematically showing an embodiment of the antimicrobial member of the present invention.

図１に示すように、本発明の抗微生物部材１０では、基材１１の表面に、抗微生物性のバインダ硬化物が膜状に形成された膜形成領域１２の中にバインダ硬化物が設けられていない膜非形成領域１３が混在した状態となっている。 As shown in FIG. 1, in the antimicrobial member 10 of the present invention, the binder cured product is provided on the surface of the base material 11 in the film forming region 12 in which the antimicrobial binder cured product is formed in a film shape. The non-film-formed region 13 is in a mixed state.

図２（ａ）は、本発明の抗微生物部材の他の一実施形態を模式的に示す断面図であり、図２（ｂ）は、図２（ａ）に示した抗微生物部材の断面図である。
図２（ａ）及び（ｂ）に示す本発明の抗微生物部材２０では、基材２１の表面に、抗微生物性のバインダ硬化物２２が島状に形成されている。 FIG. 2A is a sectional view schematically showing another embodiment of the antimicrobial member of the present invention, and FIG. 2B is a sectional view of the antimicrobial member shown in FIG. 2A. Is.
In the antimicrobial member 20 of the present invention shown in FIGS. 2A and 2B, an antimicrobial binder cured product 22 is formed in an island shape on the surface of the base material 21.

本発明の抗微生物部材では、上記バインダ硬化物が基材表面の全体には存在せず、バインダ硬化物が形成されたバインダ硬化物形成領域とバインダ硬化物が形成されていないバインダ硬化物非形成領域が混在しているため、バインダ硬化物の残留応力や冷熱サイクル時に発生する応力を抑制することが可能となり、基材と高い密着性を有し、基材から剥がれにくいバインダ硬化物となる。また、スパッタなどで形成した抗菌金属からなるアイランドにように、ふき取り清掃などで剥離することもない。 In the anti-microbial member of the present invention, the binder cured product does not exist on the entire surface of the base material, and the binder cured product forming region where the binder cured product is formed and the binder cured product non-forming where the binder cured product is not formed are formed. Since the regions are mixed, it is possible to suppress the residual stress of the hardened binder and the stress generated during the thermal cycle, and the hardened binder has high adhesion to the base material and is hard to peel off from the base material. In addition, unlike islands made of antibacterial metal formed by spattering, it does not peel off by wiping and cleaning.

本発明の抗微生物部材を構成する基材の材料は、特に限定されるものでなく、例えば、金属、ガラス等のセラミック、樹脂、繊維織物、木材等が挙げられる。
また、本発明の抗微生物部材を構成する基材となる部材も、特に限定されるものではなく、建築物内部の内装材、壁材、窓ガラス、ドア等であってもよい、事務機器や家具等であってもよく、上記内装材の外、種々の用途に用いられる化粧板等であってもよい。 The material of the base material constituting the antimicrobial member of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include ceramics such as metal and glass, resins, fiber woven fabrics, and wood.
Further, the member serving as a base material constituting the antimicrobial member of the present invention is not particularly limited, and may be an interior material, a wall material, a window glass, a door, etc. inside a building, such as office equipment and the like. It may be furniture or the like, and may be a decorative board or the like used for various purposes in addition to the above-mentioned interior material.

上記化粧板は、基板と基板の表面上に積層された表面樹脂層を有する。
上記化粧板に使用する基板は、特に限定されるものではなく、一般的に化粧板に使用されるコア紙やマグネシアセメント等の不燃板等を使用することができる。コア紙は単独でもよく複数枚のコア紙を積層した積層体としてもよい。コア紙の枚数は特に限定されないが、１〜２０枚とすることができる。コア紙としては、例えば、水酸化アルミニウム抄造紙を使用することができる。コア紙には、フェノール樹脂を含浸させることができる。また、コア紙とマグネシアセメント不燃板を積層させて基板とすることもできる。 The decorative board has a substrate and a surface resin layer laminated on the surface of the substrate.
The substrate used for the decorative board is not particularly limited, and a noncombustible board such as core paper or magnesia cement generally used for the decorative board can be used. The core paper may be used alone or as a laminated body in which a plurality of core papers are laminated. The number of core papers is not particularly limited, but may be 1 to 20. As the core paper, for example, aluminum hydroxide papermaking can be used. The core paper can be impregnated with phenol resin. Further, the core paper and the magnesia cement non-combustible plate can be laminated to form a substrate.

マグネシアセメント不燃板は、単独で使用することにより、又は、コア紙の中心部に積層して配置させることにより基板を構成することができる。マグネシアセメント不燃板は、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）と塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ_２）を混合し、さらに骨材と水を加えて混練し、板状に成形することにより製造されるものである。骨材としては、ロックウール、グラスウール等の無機質繊維、ウッドチップ、パルプ等の有機質繊維を用いることができる。また、マグネシアセメント不燃板の強度を高めるため、中間層として網目状等に形成されたガラス繊維層を設けることができる。 The magnesia cement non-combustible plate can be used alone, or can be laminated and arranged in the center of the core paper to form a substrate. The magnesia cement non-combustible plate is manufactured by mixing magnesium oxide (MgO) and magnesium chloride (MgCl ₂ ), further adding aggregate and water, kneading, and forming into a plate shape. As the aggregate, inorganic fibers such as rock wool and glass wool, and organic fibers such as wood chips and pulp can be used. Further, in order to increase the strength of the magnesia cement non-combustible plate, a glass fiber layer formed in a mesh shape or the like can be provided as an intermediate layer.

また、上記化粧板を構成する表層樹脂層に用いることができる樹脂としては、メラミン樹脂、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）樹脂、ポリエステル樹脂、オレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、グアナミン樹脂などが挙げられる。これらの中では、メラミン樹脂を用いることが望ましい。 The resins that can be used for the surface resin layer constituting the decorative board include melamine resin, diallyl phthalate (DAP) resin, polyester resin, olefin resin, vinyl chloride resin, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, and phenol. Examples thereof include resins, silicone resins, fluororesins, and guanamine resins. Among these, it is desirable to use a melamine resin.

メラミン樹脂は、透光性などの光学的、視覚的特性を損なうことなく、寸法安定性や靭性を改善した樹脂である。メラミン樹脂としては、メラミン及びその誘導体をモノマーとする樹脂であれば公知のものを採用することができる。また、メラミン樹脂は、単一のモノマーからなる樹脂であってもよく、複数のモノマーからなる共重合体であってもよい。メラミンの誘導体としては、例えば、イミノ基やメチロール基、メトキシメチル基、ブトキシメチル基等のアルコキシメチル基などの官能基を有する誘導体が挙げられる。また、メチロール基を有するメラミン誘導体に低級アルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物をモノマーとして用いることができる。モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等のメチロール基を有する誘導体（以下、「メチロール化メラミン」という。）を架橋剤としてメラミンと共重合させてなるメラミン樹脂を用いることができる。 The melamine resin is a resin having improved dimensional stability and toughness without impairing optical and visual characteristics such as translucency. As the melamine resin, any known resin can be adopted as long as it is a resin using melamine and its derivative as a monomer. Further, the melamine resin may be a resin composed of a single monomer or a copolymer composed of a plurality of monomers. Examples of the melamine derivative include derivatives having a functional group such as an alkoxymethyl group such as an imino group, a methylol group, a methoxymethyl group and a butoxymethyl group. Further, a compound obtained by reacting a melamine derivative having a methylol group with a lower alcohol to partially or completely etherify it can be used as a monomer. Derivatives having a methylol group such as monomethylol melamine, dimethylol melamine, trimethylol melamine, tetramethylol melamine, pentamethylol melamine, hexamethylol melamine (hereinafter referred to as "methylolated melamine") are copolymerized with melamine as a cross-linking agent. A melamine resin can be used.

上記表層樹脂層は、模様や色彩が印刷された印刷紙に樹脂が含浸された化粧層であってもよく、填料の量が１５％以下で樹脂を含浸した場合には透光性となるオーバーレイ紙に樹脂が含浸されたオーバーレイ層でもよい。表層樹脂層がオーバーレイ層である場合には、化粧層はオーバーレイ層の下に設けられる。
なお、填料とは紙に添加して、白色度や平滑度を調整するための無機粒子（フィラー）であり、炭酸カルシウム、タルク、クレーおよびカオリンから選ばれる少なくとも１種以上が望ましい。填料は無機粒子であるため、填料の含有量は紙の重量と紙を強熱して残存する灰分の重量から計算することができる。 The surface resin layer may be a decorative layer in which a printing paper on which a pattern or a color is printed is impregnated with a resin, and an overlay that becomes translucent when the amount of the filler is 15% or less and the resin is impregnated. An overlay layer in which paper is impregnated with resin may be used. When the surface resin layer is an overlay layer, the decorative layer is provided below the overlay layer.
The filler is an inorganic particle (filler) for adjusting whiteness and smoothness by adding it to paper, and at least one selected from calcium carbonate, talc, clay and kaolin is desirable. Since the filler is inorganic particles, the content of the filler can be calculated from the weight of the paper and the weight of the ash remaining after heating the paper.

本発明の抗微生物部材において、上記バインダ硬化物は、上記抗微生物成分として、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも１種を含んでいることが望ましい。
上記バインダ硬化物中には、上記した無機系抗微生物剤が１種類のみ含まれていてもよく、２種類以上の無機系抗微生物剤が含まれていてもよく、上記した有機系抗微生物剤が１種類のみ含まれていてもよく、２種類以上の有機系抗微生物剤が含まれていてもよい。さらに、上記バインダ硬化物中には、上記無機系抗微生物剤と上記無機系抗微生物剤とが２種類以上含まれていてもよい。 In the antimicrobial member of the present invention, it is desirable that the cured binder contains at least one selected from the group consisting of an inorganic antimicrobial agent and an organic antimicrobial agent as the antimicrobial component.
The binder cured product may contain only one type of the above-mentioned inorganic antimicrobial agent, or may contain two or more types of the above-mentioned inorganic antimicrobial agent, and the above-mentioned organic antimicrobial agent may be contained. May be contained in only one kind, or two or more kinds of organic antimicrobial agents may be contained. Further, the binder cured product may contain two or more types of the inorganic antimicrobial agent and the inorganic antimicrobial agent.

また、本発明の抗微生物部材において、上記無機系抗微生物剤は、銀、銅、亜鉛、白金、亜鉛化合物、銀化合物、銅化合物、金属もしくは金属酸化物が担持された金属酸化物触媒、金属イオンでイオン交換されたゼオライト、及び、銅の錯体からなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。 Further, in the antimicrobial member of the present invention, the inorganic antimicrobial agent is a metal oxide catalyst or metal in which silver, copper, zinc, platinum, zinc compound, silver compound, copper compound, metal or metal oxide is supported. It is desirable that it is at least one selected from the group consisting of a zeolite ion-exchanged with an ion and a copper complex.

上記バインダ硬化物中に含まれている無機系抗微生物剤として、例えば、銀、銅、亜鉛及び白金の少なくとも１種からなる金属が挙げられる。
バインダ硬化物中には、銀、銅、亜鉛及び白金の粒子が単独で含まれていてもよく、銀、銅、亜鉛及び白金のうち、２種類以上の金属粒子が含まれていてもよく、例えば、銀、銅、亜鉛及び白金のうち、少なくとも２種を含む合金の金属粒子が固定されていてもよい。 Examples of the inorganic antimicrobial agent contained in the cured binder include a metal composed of at least one of silver, copper, zinc and platinum.
The cured binder may contain silver, copper, zinc and platinum particles alone, and may contain two or more metal particles of silver, copper, zinc and platinum. For example, metal particles of an alloy containing at least two of silver, copper, zinc and platinum may be fixed.

上記バインダ硬化物中に含まれている無機系抗微生物剤として、例えば、銅のカルボン酸塩、銅の錯体、銅の水溶性無機塩等の銅化合物等が挙げられる。
上記銅のカルボン酸塩としては、銅のイオン性化合物を使用することができ、酢酸銅、安息香酸銅、フタル酸銅等が挙げられる。
上記銅の水溶性無機塩としては、銅のイオン性化合物を使用することができ、例えば、硝酸銅、硫酸銅等が挙げられる。
その他の銅化合物としては、例えば、銅（メトキシド）、銅エトキシド、銅プロポキシド、銅ブトキシドなどが挙げられ、銅の共有結合性化合物としては銅の酸化物、銅の水酸化物などが挙げられる。銅のカルボン酸塩、銅の水酸化物は、有機バインダ、無機バインダとの親和性が高く、水により溶出しないため、耐水性に優れる。
また、上記銅のカルボン酸塩としては、酢酸銅（ＩＩ）、酢酸銅（Ｉ）、シュウ酸銅（Ｉ）、安息香酸銅（ＩＩ）、フタル酸銅（ＩＩ）等が挙げられる。
上記銅の錯体としては、例えば、アセチルアセトンと銅との錯体、５−メチル−２，４−ヘキサンジオン等のβジケトンと銅との錯体、銅（Ｉ）（１−ブタンチオレート）、銅（Ｉ）（へキサフルオロペンタンジオネートシクロオクタジエン）等が挙げられる。
上記銅の水溶性無機塩としては、例えば、硝酸銅（ＩＩ）、硫酸銅（ＩＩ）等が挙げられる。その他の銅化合物としては、例えば、銅（ＩＩ）（メトキシド）、銅（ＩＩ）エトキシド、銅（ＩＩ）プロポキシド、銅（ＩＩ）ブトキシド等が挙げられる。 Examples of the inorganic antimicrobial agent contained in the cured binder include copper compounds such as copper carboxylates, copper complexes, and copper water-soluble inorganic salts.
As the carboxylic acid salt of copper, an ionic compound of copper can be used, and examples thereof include copper acetate, copper benzoate, and copper phthalate.
As the water-soluble inorganic salt of copper, an ionic compound of copper can be used, and examples thereof include copper nitrate and copper sulfate.
Examples of other copper compounds include copper (methoxide), copper ethoxide, copper propoxide, copper butoxide, and examples of the covalent bond compound of copper include copper oxide and copper hydroxide. .. Copper carboxylate and copper hydroxide have high affinity with organic binders and inorganic binders, and are not eluted with water, so they have excellent water resistance.
Examples of the copper carboxylate include copper (II) acetate, copper (I) acetate, copper (I) oxalate, copper (II) benzoate, and copper (II) phthalate.
Examples of the copper complex include a complex of acetylacetone and copper, a complex of β-diketone such as 5-methyl-2,4-hexanedione and copper, copper (I) (1-butanethiolate), and copper ( I) (Hexafluoropentandionate cyclooctadiene) and the like can be mentioned.
Examples of the water-soluble inorganic salt of copper include copper (II) nitrate and copper (II) sulfate. Examples of other copper compounds include copper (II) (methoxide), copper (II) ethoxydo, copper (II) propoxide, copper (II) butoxide and the like.

上記バインダ硬化物中に含まれている金属もしくは金属酸化物が担持された金属酸化物触媒として、例えば、酸化チタン等に白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウムなどの白金族、銀、銅などを担持させたものなどが挙げられる。金属もしくは金属酸化物が担持された金属酸化物触媒として、具体的には、例えば、白金担持チタニア触媒、銅担持チタニア触媒、銀担持チタニア触媒、白金担持窒素ドープチタニア触媒、白金担持硫黄ドープチタニア触媒、炭素ドープチタニア触媒、銅担持酸化タングステン触媒、銀担持酸化タングステン触媒等の可視光応答型光触媒が挙げられ、上記銅担持チタニア触媒としては、例えば、特開２００６−２３２７２９号公報に記載されたＣｕＯ／ＴｉＯ_２（重量％比）＝１．０〜３．５の範囲で銅を含有するアナターゼ型酸化チタン、特開２０１２−２１０５５７号公報に記載された亜酸化銅（酸化銅（Ｉ）：Ｃｕ_２Ｏ）と酸化チタンとが複合化した光触媒組成物、特開２０１３−１６６７０５号公報に記載された一価銅化合物及び二価銅化合物を含む混合物を表面に担持した酸化チタン、並びに、国際公開第２０１３／０９４５７３号に記載された結晶性ルチル型酸化チタンを含む酸化チタンと２価銅化合物とを含有する銅及びチタン含有組成物などが挙げられる。 As a metal oxide catalyst in which the metal or metal oxide contained in the cured binder is supported, for example, platinum group such as platinum, palladium, rhodium, ruthenium, silver, copper or the like is supported on titanium oxide or the like. Examples include metal. Specific examples of the metal oxide catalyst carrying a metal or a metal oxide include a platinum-supported titania catalyst, a copper-supported titania catalyst, a silver-supported titania catalyst, a platinum-supported nitrogen-doped titania catalyst, and a platinum-supported sulfur-doped titania catalyst. , Carbon-doped titanium dioxide catalyst, copper-supported titanium oxide catalyst, silver-supported titanium oxide catalyst, and other visible light-responsive photocatalysts. Examples of the copper-supported titania catalyst include CuO described in JP-A-2006-232729. Anatase-type titanium oxide containing copper in the range of / TiO ₂ (% by weight) = 1.0 to 3.5, and cuprous oxide (copper (I) oxide (I): Cu) described in JP2012-210557A. _A photocatalyst composition in which 2O) and titanium oxide are composited, titanium oxide having a surface containing a mixture containing a monovalent copper compound and a divalent copper compound described in JP2013-166705, and international publication. Examples thereof include copper and titanium-containing compositions containing titanium oxide containing crystalline rutyl-type titanium oxide and a divalent copper compound described in No. 2013/094573.

また、無機系抗微生物剤としては、銀、銅、亜鉛、チタン、タングステン等から選ばれる少なくとも１種の金属を含む金属酸化物あるいは金属水和物の粒子を用いることもできる。無機系抗微生物剤の具体例としては、例えば、酸化銅（Ｉ）（亜酸化銅）、酸化銅（ＩＩ）、炭酸銅（ＩＩ）、水酸化銅（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、銀イオン及び銅イオンの少なくとも一方で交換されたゼオライト、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持されたアルミナ、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持されたシリカ、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持された酸化亜鉛、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持された酸化チタン、もしくは酸化タングステン、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持されたリン酸カルシウム等の無機粒子が挙げられる。銀イオン及び銅イオンの少なくとも一方で交換されたゼオライトは、さらに亜鉛イオン等の他の金属イオンで交換されていてもよい。また、本発明の無機系抗微生物剤としては、銅の錯体であることが望ましい。 Further, as the inorganic antimicrobial agent, particles of a metal oxide or a metal hydrate containing at least one metal selected from silver, copper, zinc, titanium, tungsten and the like can also be used. Specific examples of the inorganic antimicrobial agent include, for example, copper (I) oxide (copper oxide), copper (II) oxide, copper (II) carbonate, copper (II) hydroxide, copper (II) chloride, and silver. At least one of the exchanged zeolite, nanosilver and copper, alumina with at least one of the ions and copper ions, silica with at least one of the nanosilver and copper, nanosilver and copper were supported. Examples thereof include titanium oxide in which at least one of zinc oxide, nanosilver and copper is supported, or inorganic particles such as tungsten oxide, calcium phosphate in which at least one of nanosilver and copper is supported. Zeolites exchanged for at least one of silver and copper ions may be further exchanged for other metal ions such as zinc ions. Further, the inorganic antimicrobial agent of the present invention is preferably a copper complex.

本発明の抗微生物部材では、上記有機系抗微生物剤は、抗微生物樹脂、スルホン酸系界面活性剤、銅のアルコキシド、及び、ビス型第四級アンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, the organic antimicrobial agent is at least one selected from the group consisting of an antimicrobial resin, a sulfonic acid-based surfactant, a copper alkoxide, and a bis-type quaternary ammonium salt. Is desirable.

本発明の抗微生物部材において、上記有機系抗微生物剤としては、例えば、ハロカルバン、クロロフェネシン、塩化リゾチーム、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、イソプロピルメチルフェノール、チモール、ヘキサクロロフェン、ベルベリン、チオキソロン、サリチル酸およびそれらの誘導体、安息香酸、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、塩化ベンザルコニウム、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール、石炭酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、ヘキサクロロフェン、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、チアントール、ヒノキチオール、トリクロサン、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル、クロルヘキシジングルコン酸塩、フェノキシエタノール、レゾルシン、アズレン、サリチル酸、ジンクピリチオン、モノニトログアヤコールナトリウム、ウイキョウエキス、サンショウエキス、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム及びウンデシレン酸誘導体、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩等が挙げられる。これらのなかでは、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が好ましい。 In the anti-microbial member of the present invention, examples of the organic anti-microbial agent include halocarban, chlorophenesine, lysozyme chloride, alkyldiaminoethylglycine hydrochloride, isopropylmethylphenol, timol, hexachlorophene, berberine, tioxolone, salicylic acid and Derivatives of them, benzoic acid, sodium benzoate, paraoxybenzoic acid ester, parachlormethacresol, benzalkonium chloride, phenoxyethanol, isopropylmethylphenol, phenolic acid, sorbic acid, potassium sorbate, hexachlorophene, chlorhexidine chloride, trichlorocarbani Lido, thiantol, hinokithiol, triclosan, trichlorohydroxydiphenyl ether, chlorhexidine phenolate, phenoxyethanol, resorcin, azulene, salicylic acid, zincpyrythion, mononitroguanacol sodium, uikyo extract, sansho extract, cetylpyridinium chloride, benzethonium chloride and undecylene acid derivatives, Examples thereof include alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof. Of these, alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof is preferable.

本発明の抗微生物部材において、抗微生物樹脂は、酸性官能基と樹脂基体とからなる。酸性官能基としては、例えば、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシル基、水酸基、ニトロ基などが挙げられる。これらのなかでは、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシル基が好ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, the antimicrobial resin comprises an acidic functional group and a resin substrate. Examples of the acidic functional group include a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a carboxyl group, a hydroxyl group, a nitro group and the like. Of these, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, and a carboxyl group are preferable.

上記樹脂基体は、ビニル基を有するモノマーの重合体であることが望ましい。
ビニル基を有するモノマーの重合体は、付加重合で合成されるので水などの副生成物がなく、透明度の高い抗微生物樹脂を得ることができる。このため、基材の意匠性に与える影響を小さくすることができる。 The resin substrate is preferably a polymer of a monomer having a vinyl group.
Since the polymer of the monomer having a vinyl group is synthesized by addition polymerization, there is no by-product such as water, and a highly transparent antimicrobial resin can be obtained. Therefore, the influence on the design of the base material can be reduced.

上記ビニル基を有するモノマーは、スチレン、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼンから選択される１種以上のモノマーであることが望ましい。
スチレン、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼンは、特に透明度の高い抗微生物樹脂を得ることができる。また、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼンは、モノマーに添加することによって架橋し、三次元網目構造を形成することができる。三次元網目構造を形成することによって、分解しにくくなり、耐久性を高くすることができる。 The monomer having a vinyl group is preferably one or more monomers selected from styrene, methacrylic acid, methacrylic acid ester, divinylbenzene, and trivinylbenzene.
Styrene, methacrylic acid, methacrylic acid ester, divinylbenzene, and trivinylbenzene can be used to obtain an antimicrobial resin having particularly high transparency. Further, divinylbenzene and trivinylbenzene can be crosslinked by adding them to a monomer to form a three-dimensional network structure. By forming a three-dimensional network structure, it becomes difficult to disassemble and durability can be increased.

本発明の抗微生物部材において、酸性官能基と樹脂基体とからなる抗微生物樹脂は、特に限定されるものではないが、例えば、陽イオン交換樹脂をそのままあるいは粉砕などして微細化して使用することができる。陽イオン交換樹脂は、同様に樹脂基体に酸性官能基を有する構成であり、本発明の抗微生物樹脂として利用することができる。 In the antimicrobial member of the present invention, the antimicrobial resin composed of the acidic functional group and the resin substrate is not particularly limited, but for example, the cation exchange resin may be used as it is or after being pulverized by pulverization. Can be done. The cation exchange resin also has an acidic functional group on the resin substrate, and can be used as the antimicrobial resin of the present invention.

上記ビス型第四級アンモニウム塩としては、例えば、下記一般式（１）で表されるビス型ピリジニウム塩、ビス型キノリニウム塩、ビス型チアゾリウム塩、下記一般式（２）で表される化合物等が望ましい。 Examples of the bis-type quaternary ammonium salt include a bis-type pyridinium salt represented by the following general formula (1), a bis-type quinolinium salt, a bis-type thiazolium salt, and a compound represented by the following general formula (2). Is desirable.

（上記一般式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２は、同一または異なっていてもよいアルキル基、Ｒ^３はエーテル結合を含んでもよい有機基であり、Ｘ⁻は、ハロゲン陰イオンを示す。）

(In the above general formula (1), R ¹ and R ² are alkyl groups which may be the same or different, R ³ is an organic group which may contain an ether bond, and X ⁻ represents a halogen anion. )

（上記一般式（２）中、Ｒ^４は、官能基を有してもよいアルキル基を表し、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＲ^１０は、アルキル基を表す。）

(In the above general formula (2), R ⁴ represents an alkyl group which may have a functional group, and R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ represent an alkyl group. )

まず、上記一般式（１）で表されるビス型ピリジニウム塩について説明する。
上記一般式（１）で表されるビス型ピリジニウム塩において、Ｘ⁻としては、例えば、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻等が挙げられる。
Ｒ^１、Ｒ^２は、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、上記アルキル基は、側鎖を有していてもよい。
上記一般式（１）中、Ｒ^３で表される有機基は、−ＣＯ−Ｏ−(ＣＨ_２)_６−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−(ＣＨ_２)_６−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−(ＣＨ_２)_４−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｓ−Ｐｈ−Ｓ−、−ＣＯＮＨ−Ｐｈ−ＮＨＣＯ−、―ＮＨＣＯ−Ｐｈ−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−(ＣＨ_２)_６−Ｏ−または−ＣＨ^２−Ｏ−(ＣＨ_２)_４−Ｏ−ＣＨ_２−（但し、Ｐｈは、フェニレン基を表す。）で表されるものであることが望ましい。 First, the bis-type pyridinium salt represented by the general formula (1) will be described.
In the bis-type pyridinium salt represented by the general formula (1), examples of X ⁻ include Cl ⁻ , Br ⁻ , I ^{− and the} like.
R ¹ and R ² are preferably alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, and the alkyl groups may have a side chain.
In the above general formula (1), the organic group represented by R ³ is -CO-O- (CH ₂ ) _6- O-CO-, -CONH- (CH ₂ ) _6- CO-, -NH-CO. -(CH ₂ ) _4- CO-NH-, -S-Ph-S-, -CONH-Ph-NHCO-, -NHCO-Ph-CONH-, -O- (CH ₂ ) _6- O- or -CH It is desirable that it is represented by ^2- O- (CH ₂ ) _4- O-CH _2- (where Ph represents a phenylene group).

具体的には、ビス型ピリジニウム塩として、下記の一般式（３）〜一般式（１０）で示されるものが挙げられる。

上記一般式（３）中、Ｒ^１１は、Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１で表されるアルキル基であり、ｎは、８、１０、１２、１４、１６または１８が望ましい。また、ｍは、３、４、６、８、１０が望ましい。以下に示す化合物の置換基Ｒ^１１についても、同様である。 Specifically, examples of the bis-type pyridinium salt include those represented by the following general formulas (3) to (10).

In the above general formula (3), R ¹¹ is an alkyl group represented by C _n H _{2n + 1} , and n is preferably 8, 10, 12, 14, 16 or 18. Further, m is preferably 3, 4, 6, 8 and 10. Substituents R ¹¹ of the compound shown below is also the same.

また、上記ビス型ピリジニウム塩としては、下記の一般式（１１）で表される１，１′−ジデシル−３，３′−［ブタン−１，４−ジイルビス（オキシメチレン）］ジピリジニウム＝ジブロミドが特に望ましい。

Further, as the bis-type pyridinium salt, 1,1'-didecyl-3,3'-[butane-1,4-diylbis (oxymethylene)] dipyridinium = dibromid represented by the following general formula (11). Is particularly desirable.

次に、上記ビス型チアゾリウム塩について説明する。
また、上記ビス型チアゾリウム塩としては、下記の一般式（１２）で示されるビス型チアゾリウム塩が挙げられる。

Next, the bis-type thiazolium salt will be described.
Further, examples of the bis-type thiazolium salt include bis-type thiazolium salts represented by the following general formula (12).

次に、ビス型キノリニウム塩について説明する。
上記ビス型キノリニウム塩としては、一般式（３）〜一般式（１０）で表されるビス型ピリジニウム塩を構成する下記の一般式（１３）に表されるピリジニウム基を、一般式（１４）に示すキノリウム基に置換した化学構造を有するビス型キノリニウム塩が挙げられる。上記ビス型キノリニウム塩において、他の置換基等は、一般式（３）〜一般式（１０）で表されるビス型ピリジニウム塩と同様である。 Next, the bis-type quinolinium salt will be described.
As the bis-type quinolinium salt, a pyridinium group represented by the following general formula (13) constituting the bis-type pyridinium salt represented by the general formulas (3) to (10) is used in the general formula (14). Examples thereof include a bis-type quinolinium salt having a chemical structure substituted with the quinolium group shown in. In the above bis-type quinolinium salt, other substituents and the like are the same as those of the bis-type pyridinium salt represented by the general formulas (3) to (10).

さらに、本発明で使用される一般式（２）で表される化合物について説明する。

上記一般式（２）中、Ｒ^４は、官能基を有してもよいアルキル基を示す。アルキル基は、側鎖を有してもよく、その炭素数は、１〜２０が望ましい。上記官能基としては、ヒドロキシル基、アルデヒド基、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、エーテル基等が挙げられる。また、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＲ^１０は、アルキル基を表し、上記アルキル基は、側鎖を有してもよく、その炭素数は、１〜２０が望ましい。 Furthermore, the compound represented by the general formula (2) used in the present invention will be described.

In the above general formula (2), R ⁴ represents an alkyl group which may have a functional group. The alkyl group may have a side chain, and the number of carbon atoms thereof is preferably 1 to 20. Examples of the functional group include a hydroxyl group, an aldehyde group, a carboxyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group and an ether group. Further, R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ represent an alkyl group, and the above alkyl group may have a side chain, and the number of carbon atoms thereof is preferably 1 to 20. ..

上記一般式（２）で表される化合物としては、２，３−ビス（ヘキサデシルジメチルアンモニウムブロマイド）−１−プロパノール等が挙げられる。 Examples of the compound represented by the general formula (2) include 2,3-bis (hexadecyldimethylammonium bromide) -1-propanol and the like.

本発明の抗微生物部材では、上記バインダ硬化物は、有機バインダ、無機バインダ、有機・無機ハイブリッドバインダ及び／又は電磁波硬化型樹脂のバインダ硬化物を含むことが望ましい。上記有機・無機ハイブリッドのバインダとしては有機金属化合物を使用することができる。
本発明の抗微生物部材では、上記抗微生物成分として、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも１種と、バインダである有機バインダ、無機バインダ、有機・無機ハイブリッドのバインダ及び電磁波硬化型樹脂の少なくとも１種と、を混合したものを硬化させることにより、バインダ硬化物を得ることができる。 In the antimicrobial member of the present invention, it is desirable that the cured binder contains an organic binder, an inorganic binder, an organic / inorganic hybrid binder and / or a cured binder of an electromagnetically curable resin. An organometallic compound can be used as the binder of the organic / inorganic hybrid.
In the antimicrobial member of the present invention, as the antimicrobial component, at least one selected from the group consisting of an inorganic antimicrobial agent and an organic antimicrobial agent, and an organic binder, an inorganic binder, and an organic / inorganic hybrid which are binders. A binder cured product can be obtained by curing a mixture of the binder and at least one of the electromagnetic curable resins.

次に、本発明の抗微生物部材における電磁波硬化型樹脂の硬化物について説明する。
未硬化の電磁波硬化型樹脂であるモノマー又はオリゴマーと重合開始剤と各種添加剤と抗微生物成分とを含んだ抗微生物組成物を用いて基材表面に液滴を形成した後、電磁波を照射することにより、重合開始剤は、開裂反応、水素引き抜き反応、電子移動等の反応を起こし、これにより生成した光ラジカル分子、光カチオン分子、光アニオン分子等が上記モノマーや上記オリゴマーを攻撃してモノマーやオリゴマーの重合反応や架橋反応が進行し、抗微生物成分を含むバインダ硬化物が形成される。このような反応により生成する本発明のバインダ硬化物を構成する樹脂を電磁波硬化型樹脂という。
本発明においては、重合開始剤は、銅に対する還元剤として使用することができる。このため、バインダ中に存在する銅（ＩＩ）を銅（Ｉ）に還元できる。銅（Ｉ）の方が銅（ＩＩ）よりも抗微生物性能が高いため、重合開始剤により、抗微生物組成物の抗微生物性能を高くすることができるのである。
また、電磁波硬化型樹脂に限らず、無機バインダ、銅化合物および分散媒からなる抗微生物組成物に重合開始剤を添加してもよい。 Next, a cured product of the electromagnetic wave curable resin in the antimicrobial member of the present invention will be described.
After forming droplets on the surface of the substrate using an antimicrobial composition containing a monomer or oligomer which is an uncured electromagnetically curable resin, a polymerization initiator, various additives, and an antimicrobial component, the substrate is irradiated with electromagnetic waves. As a result, the polymerization initiator causes reactions such as cleavage reaction, hydrogen abstraction reaction, electron transfer, etc., and the photoradical molecules, photocation molecules, photoanion molecules, etc. generated thereby attack the monomer and the oligomer, and the monomer. And the polymerization reaction and the cross-linking reaction of the oligomer proceed, and a binder cured product containing an antimicrobial component is formed. The resin constituting the binder cured product of the present invention produced by such a reaction is called an electromagnetic wave curable resin.
In the present invention, the polymerization initiator can be used as a reducing agent for copper. Therefore, the copper (II) present in the binder can be reduced to copper (I). Since copper (I) has higher antimicrobial performance than copper (II), the antimicrobial performance of the antimicrobial composition can be enhanced by the polymerization initiator.
Further, the polymerization initiator may be added not only to the electromagnetic wave curable resin but also to the antimicrobial composition composed of an inorganic binder, a copper compound and a dispersion medium.

このような電磁波硬化型樹脂は、例えば、アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、及び、アルキッド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種が望ましい。 As such an electromagnetic curable resin, at least one selected from the group consisting of, for example, acrylic resin, urethane acrylate resin, polyether resin, polyester resin, epoxy resin, and alkyd resin is desirable.

上記アクリル樹脂としては、エポキシ変性アクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂（ウレタン変性アクリレート樹脂）、シリコン変性アクリレート樹脂等が挙げられる。
上記ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等が挙げられる。 Examples of the acrylic resin include epoxy-modified acrylate resin, urethane acrylate resin (urethane-modified acrylate resin), and silicon-modified acrylate resin.
Examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT).

上記エポキシ樹脂としては、脂環式エポキシ樹脂脂環式エポキシ樹脂やグリシジルエーテル型のエポキシ樹脂グリシジルエーテル型のエポキシ樹脂とオキセタン樹脂を組みわせたもの等が挙げられる。
アルキッド樹脂としては、ポリエステルアルキッド樹脂等が挙げられる。
これらの樹脂は、透明性を有するとともに、基材に対する密着性にも優れる。 Examples of the epoxy resin include an alicyclic epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, a glycidyl ether type epoxy resin, a glycidyl ether type epoxy resin, and an oxetane resin in combination.
Examples of the alkyd resin include polyester alkyd resin and the like.
These resins have transparency and are also excellent in adhesion to a base material.

次に、本発明の抗微生物部材における無機バインダの硬化物について説明する。
無機バインダと抗微生物成分と必要により各種添加剤や分散媒とを混合して抗微生物組成物を用いて基材表面に液滴を形成した後、乾燥させることにより、抗微生物成分を含むバインダ硬化物（無機バインダの硬化物）が形成される。 Next, the cured product of the inorganic binder in the antimicrobial member of the present invention will be described.
Binder curing containing antimicrobial component is performed by mixing an inorganic binder, an antimicrobial component and, if necessary, various additives and dispersion media to form droplets on the surface of a substrate using an antimicrobial composition, and then drying the mixture. An object (a cured product of an inorganic binder) is formed.

液滴は、孤立して基材表面に付着するとバインダ硬化物は島状となり、液滴が基材表面に重畳して付着すると、バインダ硬化物は膜状となり、そのバインダ硬化物は、バインダ硬化物の形成領域とバインダ硬化物が形成されていない非形成領域が混在した形態となる。これは、上記した電磁波硬化型樹脂においても同様である。 When the droplets are isolated and adhere to the surface of the base material, the cured binder becomes an island, and when the droplets are superimposed on the surface of the base material and adhere to the surface of the base material, the cured binder becomes a film, and the cured binder becomes a binder. The form is a mixture of a product-forming region and a non-forming region in which a binder cured product is not formed. This also applies to the electromagnetic wave curable resin described above.

上記無機バインダとしては、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾル及びケイ酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。上記無機バインダにおけるシリカ等の無機酸化物の含有割合は、固形分換算で２〜８０重量％が好ましい。
上記無機バインダは、分散媒として、水を用いたものと有機溶媒を用いたものが存在するので、添加する抗微生物成分の種類を考慮して、無機バインダを選択することができ、抗微生物成分が均一に分散した上記抗微生物組成物を得ることができる。 The inorganic binder is preferably at least one selected from the group consisting of silica sol, alumina sol, titania sol, zirconia sol and sodium silicate. The content ratio of the inorganic oxide such as silica in the inorganic binder is preferably 2 to 80% by weight in terms of solid content.
Since there are two types of the above-mentioned inorganic binders, one using water and the other using an organic solvent as the dispersion medium, the inorganic binder can be selected in consideration of the type of the antimicrobial component to be added, and the antimicrobial component can be selected. The above-mentioned antimicrobial composition in which is uniformly dispersed can be obtained.

本発明の抗微生物部材では、上記バインダ硬化物の基材表面に平行な方向の最大幅は、０．１〜５００μｍであり、その厚さの平均値は、０．１〜２０μｍであることが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, the maximum width of the cured binder in the direction parallel to the substrate surface is 0.1 to 500 μm, and the average thickness thereof is 0.1 to 20 μm. desirable.

本発明の抗微生物部材において、バインダ硬化物の厚さの平均値が０．１〜２０μｍであると、バインダ硬化物の厚さが薄いので、バインダ硬化物の連続層となりにくく、バインダ硬化物が島状に散在、もしくは、上記バインダ硬化物が膜状に形成され、当該バインダ硬化物の膜が形成された領域内に硬化物が形成されていない領域が混在して設けられた状態にさせ易くなり、意匠等の外観や美観が損なわれてしまうのを防止することができ、高い抗微生物活性を得ることができる。 In the antimicrobial member of the present invention, when the average value of the thickness of the cured binder is 0.1 to 20 μm, the thickness of the cured binder is thin, so that it is difficult to form a continuous layer of the cured binder, and the cured binder is formed. It is easy to make it in a state where the binder cured product is scattered in an island shape or the binder cured product is formed in a film shape and a region in which the binder cured product is not formed is mixed and provided in the region where the binder cured product is formed. Therefore, it is possible to prevent the appearance and aesthetic appearance of the design and the like from being impaired, and it is possible to obtain high antimicrobial activity.

本発明の抗微生物部材において、その厚さの平均値が０．１μｍ未満のバインダ硬化物を形成するのは技術的に難しく、バインダ硬化物の基材表面の被覆率も低くなってしまい、抗微生物活性が低下してしまう。一方、バインダ硬化物の厚さの平均値が２０μｍを超えると、バインダ硬化物が厚すぎるので、基材表面に所定パターンの意匠等が形成されている場合、バインダ硬化物が邪魔して意匠等が見にくくなり、意匠等の外観や美観が損なわれてしまう。 In the antimicrobial member of the present invention, it is technically difficult to form a binder cured product having an average thickness of less than 0.1 μm, and the coverage of the surface of the binder cured product on the substrate surface is also lowered. Microbial activity is reduced. On the other hand, if the average thickness of the cured binder material exceeds 20 μm, the cured binder product is too thick. Therefore, if a design or the like having a predetermined pattern is formed on the surface of the base material, the cured binder product interferes with the design or the like. Is hard to see, and the appearance and aesthetics of the design etc. are spoiled.

また、本発明の抗微生物部材において、上記バインダ硬化物の上記基材の表面に平行な方向の最大幅を０．１〜５００μｍとすることにより、基材の表面がバインダ硬化物により被覆されていない部分の割合を適切に保つことができ、基材表面に所定パターンの意匠等が形成されている場合でも、意匠等の外観や美観が損なわれてしまうのを防止することができる。 Further, in the antimicrobial member of the present invention, the surface of the binder cured product is covered with the binder cured product by setting the maximum width of the binder cured product in the direction parallel to the surface of the base material to 0.1 to 500 μm. It is possible to appropriately maintain the proportion of the missing portion, and even when a design or the like having a predetermined pattern is formed on the surface of the base material, it is possible to prevent the appearance and aesthetic appearance of the design or the like from being impaired.

本発明の抗微生物部材においては、上記バインダ硬化物の上記基材の表面に平行な方向の最大幅が０．１μｍ未満のバインダ硬化物を形成することは技術的に困難であり、バインダ硬化物の基材表面の被覆率も低くなってしまい、抗微生物活性が低下してしまう。一方、上記バインダ硬化物の上記基材の表面に平行な方向の最大幅が５００μｍを超えると、１個のバインダ硬化物の大きさが大きくなりすぎ、基材表面に所定パターンの意匠等が形成されている場合、バインダ硬化物が邪魔して意匠等が見にくくなり、意匠等の外観や美観が損なわれてしまう。 In the antimicrobial member of the present invention, it is technically difficult to form a binder cured product having a maximum width of less than 0.1 μm in a direction parallel to the surface of the binder cured product, and the binder cured product. The coverage of the surface of the base material is also lowered, and the antimicrobial activity is lowered. On the other hand, if the maximum width of the cured binder product in the direction parallel to the surface of the base material exceeds 500 μm, the size of one cured binder product becomes too large, and a design or the like having a predetermined pattern is formed on the surface of the base material. If this is the case, the cured binder obstructs the design and the like, making it difficult to see the design and the like, and the appearance and aesthetic appearance of the design and the like are impaired.

上記バインダ硬化物の基材表面に平行な方向の最大幅やその厚さの平均値は、走査型顕微鏡、レーザー顕微鏡を用いることにより、測定することができる。
具体的には、画像解析・画像計測ソフトウェアを備えた走査型顕微鏡やレーザー顕微鏡を用いることにより、又は、走査型顕微鏡、レーザー顕微鏡で得られた画像を画像解析・画像計測ソフトウェアを用いて画像解析等を行うことにより、上記したバインダ硬化物の基材表面に平行な方向の最大幅やその厚さの平均値を求めることができる。 The maximum width in the direction parallel to the surface of the substrate of the cured binder and the average value thereof can be measured by using a scanning microscope or a laser microscope.
Specifically, by using a scanning microscope or a laser microscope equipped with image analysis / image measurement software, or by using an image analysis / image measurement software to analyze an image obtained by the scanning microscope or a laser microscope. By performing the above, the maximum width in the direction parallel to the surface of the substrate of the cured binder and the average value of the thickness can be obtained.

本発明の抗微生物部材では、上記バインダ硬化物が島状に散在している場合、上記島状のバインダ硬化物は、基材の表面１平方メートル当たり０．０５×１０^８〜３０×１０^８個存在することが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, when the cured binders are scattered in an island shape, the cured binders in the island shape are 0.05 × 10 ⁸ to 30 × 10 ⁸ per square meter of the surface of the base material. It is desirable to exist.

本発明の抗微生物部材おいて、上記バインダ硬化物が島状に散在している場合、上記島状のバインダ硬化物が、基材の表面１平方メートル当たり０．０５×１０^８〜３０×１０^８個存在すると、バインダ硬化物の大きさが適切に設定されていることとなり、基材表面に形成された意匠等の外観や美観が損なわれてしまうのを防止することができ、単位担持量当たり抗微生物活性の高い抗微生物部材となる。 In the antimicrobial member of the present invention, when the binder cured product is scattered in an island shape, the island-shaped binder cured product is 0.05 × 10 ⁸ to 30 × 10 ⁸ per square meter of the surface of the base material. If there are individual binders, the size of the cured binder is set appropriately, and it is possible to prevent the appearance and appearance of the design, etc. formed on the surface of the base material from being spoiled, and per unit carrying amount. It is an antimicrobial member with high antimicrobial activity.

本発明の抗微生物部材によれば、例えば、建築物内部の内装材、壁材、窓ガラス、ドア、台所用品等や、事務機器や家具等や、種々の用途に用いられる化粧板等に、表面に形成されたパターン、色彩、意匠、色調等を変えることなく、抗微生物機能を付加することができる。 According to the antimicrobial member of the present invention, for example, for interior materials, wall materials, windowpanes, doors, kitchen utensils, etc. inside buildings, office equipment, furniture, etc., decorative boards used for various purposes, etc. The antimicrobial function can be added without changing the pattern, color, design, color tone, etc. formed on the surface.

次に、上記した抗微生物部材の製造方法について説明する。
上記抗微生物部材を製造する際には、まず、基材の表面に、抗微生物成分と未硬化のバインダと分散媒と重合開始剤とを含む抗微生物組成物を散布する散布工程を行い、続いて必要に応じて、上記散布工程により散布された上記抗微生物組成物を乾燥させて上記分散媒を除去する乾燥工程を行い、最後に上記乾燥工程で分散媒を除去した上記抗微生物組成物中の上記未硬化のバインダを硬化させる硬化工程を行い、基材の表面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が基材表面に固着し、バインダ硬化物が基材表面の一部が露出するように被覆している抗微生物部材を得ることができる。バインダの硬化は、乾燥と同時でもよい。面粗さは、抗微生物組成物を基材表面に散布する条件を変えることで調整する。 Next, the method for producing the above-mentioned antimicrobial member will be described.
When producing the antimicrobial member, first, a spraying step of spraying an antimicrobial composition containing an antimicrobial component, an uncured binder, a dispersion medium and a polymerization initiator is performed on the surface of the base material, followed by a spraying step. If necessary, the antimicrobial composition sprayed by the spraying step is dried to remove the dispersion medium, and finally, in the antimicrobial composition from which the dispersion medium is removed in the drying step. The curing step of curing the uncured binder is performed so that the cured binder containing an antimicrobial component adheres to the surface of the substrate and the cured binder exposes a part of the surface of the substrate. A coated antimicrobial member can be obtained. The binder may be cured at the same time as drying. The surface roughness is adjusted by changing the conditions for spraying the antimicrobial composition on the surface of the substrate.

（１）散布工程
本発明の抗微生物部材を製造する際には、まず、散布工程として、基材の表面に、抗微生物成分と未硬化のバインダと分散媒と重合開始剤とを含む抗微生物組成物を散布する。 (1) Spraying Step When producing the antimicrobial member of the present invention, first, as a spraying step, an antimicrobial component containing an antimicrobial component, an uncured binder, a dispersion medium and a polymerization initiator is contained on the surface of the base material. Spray the composition.

散布の対象となる基材の材料は、特に限定されるものでなく、例えば、金属、ガラス等のセラミック、樹脂、繊維織物、木材等が挙げられる。
また、基材となる部材も、特に限定されるものではなく、建築物内部の内装材、壁材、窓ガラス、ドア等であってもよい、事務機器や家具等であってもよく、上記内装材の外、種々の用途に用いられる化粧板等であってもよい。 The material of the base material to be sprayed is not particularly limited, and examples thereof include ceramics such as metal and glass, resins, textile fabrics, and wood.
Further, the member to be a base material is not particularly limited, and may be an interior material, a wall material, a window glass, a door, etc. inside a building, an office equipment, furniture, etc. In addition to the interior material, it may be a decorative board or the like used for various purposes.

上記抗微生物成分としては、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。
上記無機系抗微生物剤は、銀、銅、亜鉛、白金、亜鉛化合物、銀化合物、銅化合物、金属もしくは金属酸化物が担持された金属酸化物触媒、金属イオンでイオン交換されたゼオライト、及び、銅の錯体からなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましく、上記有機系抗微生物剤は、抗微生物樹脂、スルホン酸系界面活性剤、銅のアルコキシド、及び、ビス型第四級アンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。 Examples of the antimicrobial component include at least one selected from the group consisting of an inorganic antimicrobial agent and an organic antimicrobial agent.
The inorganic antimicrobial agents include silver, copper, zinc, platinum, zinc compounds, silver compounds, copper compounds, metal oxide catalysts carrying metals or metal oxides, zeolite ion-exchanged with metal ions, and It is desirable that it is at least one selected from the group consisting of a copper complex, and the organic antimicrobial agent is an antimicrobial resin, a sulfonic acid-based surfactant, a copper alkoxide, and a bis-type quaternary ammonium. It is desirable that it be at least one selected from the group consisting of salts.

上記バインダは、有機バインダ、無機バインダおよび有機・無機ハイブリッドバインダから選ばれる少なくとも１種以上からなり、上記有機バインダは、熱硬化性樹脂、電磁波硬化型樹脂からなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。 The binder comprises at least one selected from an organic binder, an inorganic binder and an organic / inorganic hybrid binder, and the organic binder is at least one selected from the group consisting of a thermosetting resin and an electromagnetic wave curable resin. It is desirable to have.

上記熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、メラミン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種以上であることが望ましい。上記電磁波硬化型樹脂は、アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、及び、アルキッド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。 It is desirable that the thermosetting resin is at least one selected from the group consisting of epoxy resin, polyimide resin, and melamine resin. It is desirable that the electromagnetic wave curable resin is at least one selected from the group consisting of acrylic resin, urethane acrylate resin, polyether resin, polyester resin, epoxy resin, and alkyd resin.

上記無機バインダは、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾル及びケイ酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。 It is desirable that the inorganic binder is at least one selected from the group consisting of silica sol, alumina sol, titania sol, zirconia sol and sodium silicate.

上記分散媒の種類は特に限定されるものではないが、安定性を考慮した場合にはアルコール類や水を使用する事が好ましい。アルコール類としては、粘性を下げる事を考慮して、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール等のアルコール類が挙げられる。これらのアルコールのなかでは、粘度が高くなりにくいメチルアルコール、エチルアルコールが好ましく、アルコールと水との混合液が望ましい。 The type of the dispersion medium is not particularly limited, but alcohols and water are preferably used in consideration of stability. Examples of alcohols include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol and sec-butyl alcohol in consideration of lowering the viscosity. Among these alcohols, methyl alcohol and ethyl alcohol, which do not easily increase in viscosity, are preferable, and a mixed solution of alcohol and water is preferable.

上記重合開始剤は、具体的にはアルキルフェノン系、ベンゾフェノン系、アシルフォスフィンオキサイド系、 分子内水素引き抜き型、及び、オキシムエステル系からなる群から選択される少なくとも１種が望ましい。上記重合開始剤は、銅化合物を還元するために用いられる。バインダとして電磁波硬化型樹脂を使用した場合は、モノマーやオリゴマーを重合させる機能を持つ。 Specifically, the polymerization initiator is preferably at least one selected from the group consisting of an alkylphenone type, a benzophenone type, an acylphosphine oxide type, an intramolecular hydrogen abstraction type, and an oxime ester type. The polymerization initiator is used to reduce the copper compound. When an electromagnetic wave curable resin is used as a binder, it has a function of polymerizing monomers and oligomers.

上記アルキルフェノン系の重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル-プロパン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホニル）フェニル]−１−ブタノン等が挙げられる。 Examples of the alkylphenone-based polymerization initiator include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, and 2-hydroxy-2-methyl-1-. Phenyl-propane-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one, 2-hirodoxy-1- {4- [4] -(2-Hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propane-1-one, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1-one , 2-benzyl-2-Dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4) -Morhonyl) phenyl] -1-butanone and the like.

アシルフォスフィンオキサイド系の重合開始剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the acylphosphine oxide-based polymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide and the like.

分子内水素引き抜き型の重合開始剤としては、例えば、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、オキシフェニルサクサン、２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルトオキシフェニル酢酸と２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルとの混合物等が挙げられる。 Examples of the intramolecular hydrogen abstraction type polymerization initiator include phenylglycilic acid methyl ester, oxyphenyl saxan, 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] ethyl ester tooxyphenylacetic acid and 2- (2). Examples thereof include a mixture with −hydroxyethoxy) ethyl ester.

オキシムエステル系の重合開始剤としては、例えば、１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０-アセチルオキシム)等が挙げられる。 Examples of the oxime ester-based polymerization initiator include 1.2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)], ethanone, 1- [9-ethyl-6-. (2-Methylbenzoyl) -9H-carbazole-3-yl]-, 1- (0-acetyloxime) and the like can be mentioned.

本発明の抗微生物部材では、上記重合開始剤は、アルキルフェノン系の重合開始剤およびベンゾフェノン系の重合開始剤を含み、アルキルフェノン系の重合開始剤とベンゾフェノン系の重合開始剤の比率は、重量比でアルキルフェノン系の重合開始剤／ベンゾフェノン系の重合開始剤＝１／１〜４／１であることが望ましい。電磁波硬化型樹脂を用いた場合、電磁波硬化型樹脂の硬化物の架橋密度が高くなり、拭き取り清掃の際に発生する応力や摩耗に対する耐久性が向上するからである。 In the anti-microbial member of the present invention, the polymerization initiator contains an alkylphenone-based polymerization initiator and a benzophenone-based polymerization initiator, and the ratio of the alkylphenone-based polymerization initiator to the benzophenone-based polymerization initiator is the weight. It is desirable that the ratio is alkylphenone-based polymerization initiator / benzophenone-based polymerization initiator = 1/1 to 4/1. This is because when the electromagnetic wave curable resin is used, the crosslink density of the cured product of the electromagnetic wave curable resin is increased, and the durability against stress and wear generated during wiping and cleaning is improved.

上記抗微生物組成物中の抗微生物成分の含有割合は、２〜３０重量％が望ましく、未硬化のバインダの含有割合は、１５〜６０重量％が望ましく、分散媒の含有割合は、３０〜８０重量％が望ましい。この場合、上記抗微生物組成物中のシリカ等の無機酸化物の含有割合は、５〜２０重量％となる。 The content ratio of the antimicrobial component in the antimicrobial composition is preferably 2 to 30% by weight, the content ratio of the uncured binder is preferably 15 to 60% by weight, and the content ratio of the dispersion medium is 30 to 80%. Weight% is desirable. In this case, the content ratio of the inorganic oxide such as silica in the antimicrobial composition is 5 to 20% by weight.

上記抗微生物組成物中には、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、接着促進剤、レオロジー調整剤、レベリング剤、消泡剤等が配合されていてもよい。 If necessary, the antimicrobial composition may contain an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, an adhesion accelerator, a rheology adjuster, a leveling agent, an antifoaming agent and the like.

上記抗微生物組成物を調製する際には、分散媒に抗微生物成分とモノマー若しくはオリゴマーと重合開始剤を添加した後、ミキサー等で充分に攪拌し、抗微生物成分、未硬化のバインダ等、重合開始剤が均一な濃度で分散する組成物とした後、散布することが望ましい。 When preparing the above antimicrobial composition, after adding the antimicrobial component, the monomer or oligomer and the polymerization initiator to the dispersion medium, the mixture is sufficiently stirred with a mixer or the like to polymerize the antimicrobial component, the uncured binder and the like. It is desirable to make a composition in which the initiator is dispersed at a uniform concentration, and then spray the composition.

本明細書において、散布とは、上記抗微生物組成物を、分割された状態で基材表面に付着させることをいう。
上記散布方法としては、例えば、スプレー法、二流体スプレー法、静電スプレー法、エアロゾル法等が挙げられる。また、塗布用のバーコーター、アプリケーター等の塗布冶具を用いて抗微生物組成物を膜状に塗布してもよい。 As used herein, spraying means attaching the antimicrobial composition to the surface of a substrate in a divided state.
Examples of the spraying method include a spray method, a two-fluid spray method, an electrostatic spray method, an aerosol method and the like. Further, the antimicrobial composition may be applied in a film form using a coating jig such as a bar coater or an applicator for coating.

本発明において、スプレー法とは、高圧の空気などのガスや機械的な運動(指やピエゾ素子など)用いて抗微生物組成物を霧の状態で噴霧し、基材表面に上記抗微生物組成物の液滴を付着させることをいう。
本発明において、二流体スプレー法とは、スプレー法の一種であり、高圧の空気などのガスと抗微生物組成物とを混合した後、ノズルから霧の状態で噴霧し、基材表面に上記抗微生物組成物の液滴を付着させることをいう。
本発明において、静電スプレー法とは、帯電した抗微生物組成物を利用する散布方法であり、上記したスプレー法により抗微生物組成物を霧の状態で噴霧するが、上記抗微生物組成物を霧状にするための方式には、上記抗微生物組成物を噴霧器で噴霧するガン型と、帯電した抗微生物組成物の反発を利用した静電霧化方式があり、さらに、ガン型には帯電した抗微生物組成物を噴霧する方式と、噴霧した霧状の抗微生物組成物に外部電極からコロナ放電で電荷を付与する方式とがある。霧状の液滴は、帯電しているため、基材表面に付着し易く、良好に上記抗微生物組成物を、細かく分割された状態で基材表面に付着させることができる。
本発明において、エアロゾル法とは、金属の化合物を含む抗微生物組成物を物理的及び化学的に生成した霧状のものを対象物に吹き付ける手法である。 In the present invention, the spray method refers to spraying an antimicrobial composition in a mist state using a gas such as high-pressure air or mechanical movement (finger, piezo element, etc.), and the antimicrobial composition on the surface of the substrate. It means to attach the droplets of.
In the present invention, the two-fluid spray method is a kind of spray method, in which a gas such as high-pressure air and an antimicrobial composition are mixed and then sprayed from a nozzle in a mist state to the surface of the base material. Adhering droplets of microbial composition.
In the present invention, the electrostatic spray method is a spraying method using a charged antimicrobial composition, in which the antimicrobial composition is sprayed in a mist state by the above spray method, but the antimicrobial composition is atomized. There are two methods for forming the shape: a gun type in which the above antimicrobial composition is sprayed with a sprayer, and an electrostatic atomization method using the repulsion of the charged antimicrobial composition, and the gun type is further charged. There are a method of spraying the antimicrobial composition and a method of applying a charge to the sprayed atomized antimicrobial composition by corona discharge from an external electrode. Since the mist-like droplets are charged, they easily adhere to the surface of the base material, and the antimicrobial composition can be satisfactorily adhered to the surface of the base material in a finely divided state.
In the present invention, the aerosol method is a method of spraying a mist of a physically and chemically produced antimicrobial composition containing a metal compound onto an object.

上記散布工程により、抗微生物成分と未硬化のバインダと分散媒と重合開始剤とを含む抗微生物組成物が基材表面に孤立して、もしくは基材表面の一部を露出した状態で重畳して付着した状態となる。 By the above spraying step, the antimicrobial composition containing the antimicrobial component, the uncured binder, the dispersion medium and the polymerization initiator is superposed on the surface of the substrate in an isolated state or with a part of the surface of the substrate exposed. It becomes an attached state.

（２）乾燥工程
上記散布工程により基材の表面に散布された抗微生物成分と未硬化のバインダと分散媒と重合開始剤とを含む抗微生物組成物を乾燥させ、分散媒を蒸発、除去し、抗微生物成分を含むバインダ硬化物を基材表面に仮固定させるとともに、バインダ硬化物の収縮により、抗微生物成分をバインダ硬化物の表面から露出させることができる。乾燥条件としては、６０〜１００℃、０．５〜５．０分が望ましい。未硬化の無機バインダおよび分散媒と必要に応じて重合開始剤からなる抗微生物組成物の場合は、この乾燥工程において分散媒を除去することで無機バインダの硬化が進行する。乾燥工程と硬化工程が同時である。 (2) Drying Step The antimicrobial composition containing the antimicrobial component sprayed on the surface of the substrate by the spraying step, the uncured binder, the dispersion medium and the polymerization initiator is dried, and the dispersion medium is evaporated and removed. , The binder cured product containing the antimicrobial component can be temporarily fixed to the surface of the substrate, and the antimicrobial component can be exposed from the surface of the binder cured product by shrinkage of the binder cured product. The drying conditions are preferably 60 to 100 ° C. and 0.5 to 5.0 minutes. In the case of an antimicrobial composition consisting of an uncured inorganic binder and a dispersion medium and, if necessary, a polymerization initiator, the curing of the inorganic binder proceeds by removing the dispersion medium in this drying step. The drying process and the curing process are simultaneous.

（３）硬化工程
上記の抗微生物部材を製造する際には、硬化工程として、上記乾燥工程で分散媒を除去した抗微生物組成物中の上記未硬化の電磁波硬化型樹脂であるモノマーやオリゴマーに電磁波を照射して上記未硬化のバインダを硬化させ、バインダ硬化物とする。
本発明の抗微生物部材の製造方法において、未硬化のバインダが電磁波硬化型樹脂である場合は、硬化のために照射する電磁波としては、特に限定されず、例えば、紫外線（ＵＶ）、赤外線、可視光線、マイクロ波、電子線（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｂｅａｍ：ＥＢ）等が挙げられるが、これらのなかでは、紫外線（ＵＶ）が望ましい。
これらの工程により、基材表面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が基材表面に固着し、かつ、上記バインダ硬化物は、基材表面の一部を露出するように被覆している本発明の抗微生物部材を製造することができる。 (3) Curing Step When producing the anti-microbial member, as a curing step, the monomer or oligomer which is the uncured electromagnetically curable resin in the anti-microbial composition from which the dispersion medium has been removed in the drying step is used. The uncured binder is cured by irradiating it with an electromagnetic wave to obtain a cured binder.
In the method for producing an antimicrobial member of the present invention, when the uncured binder is an electromagnetic wave curable resin, the electromagnetic wave to be irradiated for curing is not particularly limited, and for example, ultraviolet rays (UV), infrared rays, and visible light. Examples thereof include light rays, microwaves, and electron beams (EB). Among these, ultraviolet rays (UV) are preferable.
By these steps, the cured binder containing an antimicrobial component adheres to the surface of the substrate, and the cured binder is coated so as to expose a part of the surface of the substrate. Antimicrobial components can be produced.

また、上記電磁波は、光重合開始剤を励起して、銅化合物を還元する働きをもつ。このため、銅（ＩＩ）を還元して銅（Ｉ）の量を増やして抗微生物活性を高くすることができる。
本発明の抗微生物部材では、Ｘ線光電子分光分析法により、９２５〜９５５ｅＶの範囲にあるＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）に相当する結合エネルギーを５分間測定することで上記銅化合物中にＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）の共存が確認されることが望ましい。Ｃｕ（Ｉ）とはＣｕ（ＩＩ）は共存した方がそれぞれ単独の場合よりも抗微生物活性が高いからである。
本発明の抗微生物部材では、Ｘ線光電子分光分析法により、９２５〜９５５ｅＶの範囲にあるＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）に相当する結合エネルギーを５分間測定することで算出される、上記銅化合物中に含まれるＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）とのイオンの個数の比率（Ｃｕ（Ｉ）／Ｃｕ（ＩＩ））は、０．４〜５０であることが望ましい。
また、Ｃｕ（Ｉ）の銅は、Ｃｕ（ＩＩ）の銅と比較して抗微生物性により優れているため、第１の本発明の抗微生物部材において、Ｘ線光電子分光分析法により、９２５〜９５５ｅＶの範囲にあるＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）に相当する結合エネルギーを５分間測定することで算出される、上記銅化合物中に含まれるＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）とのイオンの個数の比率（Ｃｕ（Ｉ）／Ｃｕ（ＩＩ））が１．０〜４．０であると、より抗微生物性に優れた抗微生物部材となる。 Further, the electromagnetic wave has a function of exciting the photopolymerization initiator and reducing the copper compound. Therefore, copper (II) can be reduced to increase the amount of copper (I) to increase the antimicrobial activity.
In the anti-microbial member of the present invention, the binding energies corresponding to Cu (I) and Cu (II) in the range of 925 to 955 eV are measured for 5 minutes by X-ray photoelectron spectroscopic analysis to obtain Cu in the copper compound. It is desirable that the coexistence of (I) and Cu (II) is confirmed. This is because Cu (I) and Cu (II) have higher antimicrobial activity when they coexist than when they are used alone.
In the anti-microbial member of the present invention, the copper is calculated by measuring the bond energy corresponding to Cu (I) and Cu (II) in the range of 925 to 955 eV for 5 minutes by X-ray photoelectron spectroscopy. The ratio of the number of ions of Cu (I) and Cu (II) contained in the compound (Cu (I) / Cu (II)) is preferably 0.4 to 50.
Further, since copper of Cu (I) is superior in antimicrobial properties to copper of Cu (II), the first antimicrobial member of the present invention is subjected to X-ray photoelectron spectroscopy to 925 to Ions of Cu (I) and Cu (II) contained in the copper compound calculated by measuring the binding energy corresponding to Cu (I) and Cu (II) in the range of 955 eV for 5 minutes. When the ratio of the number (Cu (I) / Cu (II)) is 1.0 to 4.0, the anti-microbial member has more excellent anti-microbial properties.

なお、バインダが無機バンダである場合にも、乾燥前後で、抗微生物性組成物もしくは硬化物に電磁波を照射して、光重合開始剤を励起してもよい。電磁波としては、特に限定されず、例えば、紫外線（ＵＶ）、赤外線、可視光線、マイクロ波、電子線（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｂｅａｍ：ＥＢ）等が挙げられるが、これらのなかでは、紫外線（ＵＶ）が望ましい。
上記電磁波は、光重合開始剤を励起して、銅化合物を還元する働きをもつ。このため、銅（ＩＩ）を還元して銅（Ｉ）の量を増やして抗微生物活性を高くすることができる。 Even when the binder is an inorganic bander, the photopolymerization initiator may be excited by irradiating the antimicrobial composition or the cured product with electromagnetic waves before and after drying. The electromagnetic wave is not particularly limited, and examples thereof include ultraviolet rays (UV), infrared rays, visible rays, microwaves, electron beams (EB), and the like, and among these, ultraviolet rays (UV) are preferable.
The electromagnetic wave has a function of exciting a photopolymerization initiator and reducing a copper compound. Therefore, copper (II) can be reduced to increase the amount of copper (I) to increase the antimicrobial activity.

上記抗微生物部材の表面粗さは、抗微生物組成物中の抗微生物成分の濃度、分散媒の濃度等や散布の圧力、塗液の噴出速度、散布時間等を操作することにより、調整することができる。スプレーガンを用いて噴射する場合は、スプレーガンのエアー圧力やスプレー塗布幅、スプレーガンの移動速度、塗液の噴出速度、塗布距離を変化させることにより、抗微生物部材の表面粗さを調整できる。 The surface roughness of the antimicrobial member should be adjusted by manipulating the concentration of the antimicrobial component in the antimicrobial composition, the concentration of the dispersion medium, the spraying pressure, the ejection speed of the coating liquid, the spraying time, and the like. Can be done. When spraying with a spray gun, the surface roughness of the anti-microbial member can be adjusted by changing the air pressure of the spray gun, the spray application width, the moving speed of the spray gun, the ejection speed of the coating liquid, and the coating distance. ..

（実施例１）
（１）酢酸銅の濃度が６．０ｗｔ％になるように、酢酸銅（ＩＩ）・一水和物粉末（富士フィルム和光純薬社製）を純水に溶解させた後、マグネチックスターラーを用い、６００ｒｐｍで１５分撹拌して酢酸銅水溶液を調製した。紫外線硬化樹脂液は、光ラジカル重合型アクリレート樹脂（ダイセル・オルネクス社製 ＵＣＥＣＯＡＴ７２００）と光重合開始剤（ＩＧＭ社製 Ｏｍｎｉｒａｄ５００）を重量比９８：２で混合し、ホモジナイザーを用い、８０００ｒｐｍで３０分間撹拌して調製した。上記６ｗｔ％酢酸銅水溶液と紫外線硬化樹脂液を重量比１．０：１．７で混合し、マグネチックスターラーを用い、６００ｒｐｍで２分撹拌して抗ウィルス組成物を調製した。
なお、ＩＧＭ社製のＯｍｎｉｒａｄ５００は、ＢＡＳＦ社のＩＲＧＡＣＵＲＥ５００と同じもので、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（アルキルフェノン）とベンゾフェノンとの重量比１：１の混合物である。すなわち、アルキルフェノン系重合開始剤とベンゾフェノン系重合開始剤は、重量比１：１で存在している。この光重合開始剤は、水に不溶であり、紫外線により還元力を発現する。 (Example 1)
(1) Dissolve copper (II) acetate / monohydrate powder (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in pure water so that the concentration of copper acetate is 6.0 wt%, and then use a magnetic stirrer. A copper acetate aqueous solution was prepared by stirring at 600 rpm for 15 minutes. The ultraviolet curable resin solution is prepared by mixing a photoradical polymerization type acrylate resin (UCECOAT7200 manufactured by Daicel Ornex) and a photopolymerization initiator (Omnirad500 manufactured by IGM) at a weight ratio of 98: 2, and stirring at 8000 rpm for 30 minutes using a homogenizer. And prepared. The 6 wt% copper acetate aqueous solution and the ultraviolet curable resin solution were mixed at a weight ratio of 1.0: 1.7 and stirred at 600 rpm for 2 minutes using a magnetic stirrer to prepare an antiviral composition.
The Omnirad 500 manufactured by IGM is the same as the IRGACURE 500 manufactured by BASF, and is a mixture of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (alkylphenone) and benzophenone in a weight ratio of 1: 1. That is, the alkylphenone-based polymerization initiator and the benzophenone-based polymerization initiator are present in a weight ratio of 1: 1. This photopolymerization initiator is insoluble in water and exhibits reducing power by ultraviolet rays.

（２）ついで、５００ｍｍ×５００ｍｍの大きさの黒色光沢メラミン板上に、７．５ｇ／分の噴出速度で分散媒を含んだ状態で４ｇ／ｍ^２に相当する抗ウィルス組成物をスプレーガン（明治機械製作所製 ＦＩＮＥＲ ＳＰＯＴ Ｇ１２）を用い、０．１ＭＰａのエアー圧力、３０ｃｍ／ｓｅｃのストローク速度で霧状に散布し、抗ウィルス組成物の液滴を黒色光沢メラミン板表面に島状に散在させた。 (2) Next, on a black glossy melamine plate having a size of 500 mm × 500 mm, an antiviral composition equivalent to 4 g / m ² was sprayed with a spray gun (with a dispersion medium at a ejection rate of 7.5 g / min). Using FINER SPOT G12) manufactured by Meiji Kikai Seisakusho, sprayed in a mist form at an air pressure of 0.1 MPa and a stroke speed of 30 cm / sec, and droplets of the antiviral composition were scattered on the surface of a black glossy melamine plate in an island shape. It was.

（３）この後、黒色光沢メラミン板を８０℃で３分間乾燥させ、さらに紫外線照射装置（ＣＯＡＴＴＥＣ社製 ＭＰ０２）を用い、３０ｍＷ／ｃｍ^２の照射強度で８０秒間紫外線を照射することにより、基材である黒色光沢メラミン板表面に銅化合物を含むバインダ硬化物が島状に散在する抗ウィルス性部材を得た。 (3) After that, the black glossy melamine plate is dried at 80 ° C. for 3 minutes, and further irradiated with ultraviolet rays at an irradiation intensity of 30 mW / cm ² for 80 seconds using an ultraviolet irradiation device (MP02 manufactured by COATTEC). An antiviral member was obtained in which cured binder containing a copper compound was scattered in an island shape on the surface of a black glossy melamine plate which was a material.

（実施例２）
スプレーガンを用いて霧状に散布する抗ウィルス組成物の量を６ｇ／ｍ^２に変更したほかは、実施例１と同様にして、銅化合物を含むバインダ硬化物が島状に散在する抗ウィルス性部材を得た。 (Example 2)
The antiviral composition in which the cured binder containing the copper compound is scattered in an island shape in the same manner as in Example 1 except that the amount of the antiviral composition sprayed in a mist form using a spray gun was changed to 6 g / m ^2. A sex member was obtained.

（実施例３）
（１）酢酸銅の濃度が０．７ｗｔ％になるように、酢酸銅（ＩＩ）・一水和物粉末（富士フィルム和光純薬社製）を純水に溶解させた後、マグネチックスターラーを用い、６００ｒｐｍで１５分撹拌して酢酸銅水溶液を調製した。紫外線硬化樹脂液は、光ラジカル重合型アクリレート樹脂（ダイセル・オルネクス社製 ＵＣＥＣＯＡＴ７２００）と光重合開始剤（ＩＧＭ社製 Ｏｍｎｉｒａｄ５００）を重量比９８：２で混合し、ホモジナイザーを用い、８０００ｒｐｍで３０分間撹拌して調製した。上記０．７ｗｔ％酢酸銅水溶液と紫外線硬化樹脂液及びコロイダルシリカ（日産化学社製 メタノールシリカゾル 固形分３０％）を重量比４．５：２．４：１．０で混合し、マグネチックスターラーを用い、６００ｒｐｍで２分撹拌して抗ウィルス組成物を調製した。なお、ＩＧＭ社製のＯｍｎｉｒａｄ５００は、ＢＡＳＦ社のＩＲＧＡＣＵＲＥ５００と同じもので、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（アルキルフェノン）とベンゾフェノンとの重量比１：１の混合物である。すなわち、アルキルフェノン系重合開始剤とベンゾフェノン系重合開始剤は、重量比１：１で存在している。この光重合開始剤は、水に不溶であり、紫外線により還元力を発現する。 (Example 3)
(1) Dissolve copper (II) acetate / monohydrate powder (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in pure water so that the concentration of copper acetate is 0.7 wt%, and then use a magnetic stirrer. A copper acetate aqueous solution was prepared by stirring at 600 rpm for 15 minutes. The ultraviolet curable resin solution is prepared by mixing a photoradical polymerization type acrylate resin (UCECOAT7200 manufactured by Daicel Ornex) and a photopolymerization initiator (Omnirad500 manufactured by IGM) at a weight ratio of 98: 2, and stirring at 8000 rpm for 30 minutes using a homogenizer. And prepared. The above 0.7 wt% copper acetate aqueous solution, ultraviolet curable resin solution and colloidal silica (methanol silica sol solid content 30% manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) are mixed at a weight ratio of 4.5: 2.4: 1.0 to form a magnetic stirrer. The antiviral composition was prepared by stirring at 600 rpm for 2 minutes. The Omnirad 500 manufactured by IGM is the same as the IRGACURE 500 manufactured by BASF, and is a mixture of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (alkylphenone) and benzophenone in a weight ratio of 1: 1. That is, the alkylphenone-based polymerization initiator and the benzophenone-based polymerization initiator are present in a weight ratio of 1: 1. This photopolymerization initiator is insoluble in water and exhibits reducing power by ultraviolet rays.

（２）ついで、３００ｍｍ×３００ｍｍの大きさの黒色光沢メラミン板上に、１２．５ｇ／分の噴出速度で分散媒を含んだ状態で１４０ｇ／ｍ^２に相当する抗ウィルス組成物をスプレーガン（明治機械製作所製 ＦＩＮＥＲ ＳＰＯＴ Ｇ１２）を用い、０．３ＭＰａのエアー圧力で３０ｃｍ／ｓｅｃのストローク速度で霧状に散布し、抗ウィルス組成物の液滴を黒色光沢メラミン板表面に島状に散在させた。 (2) Then, on a black glossy melamine plate having a size of 300 mm × 300 mm, an antiviral composition equivalent to 140 g / m ² was sprayed with a spray gun (with a dispersion medium at an ejection rate of 12.5 g / min). Using FINER SPOT G12) manufactured by Meiji Kikai Seisakusho, sprayed in a mist form with an air pressure of 0.3 MPa and a stroke speed of 30 cm / sec, and droplets of the antiviral composition were scattered on the surface of a black glossy melamine plate in an island shape. It was.

（比較例１）
実施例１の黒色光沢メラミン板に抗ウィルス組成物を固着させなかったものを比較例１とした。 (Comparative Example 1)
Comparative Example 1 was obtained in which the antiviral composition was not adhered to the black glossy melamine plate of Example 1.

（比較例２）
（１）酢酸銅の濃度が０．７ｗｔ％になるように、酢酸銅（ＩＩ）・一水和物粉末（富士フィルム和光純薬社製）を純水に溶解させた後、マグネチックスターラーを用い、６００ｒｐｍで１５分撹拌して酢酸銅水溶液を調製した。紫外線硬化樹脂液は、光ラジカル重合型アクリレート樹脂（ダイセル・オルネクス社製 ＵＣＥＣＯＡＴ７２００）と光重合開始剤（ＩＧＭ社製 Ｏｍｎｉｒａｄ５００）を重量比９８：２で混合し、ホモジナイザーを用い、８０００ｒｐｍで３０分間撹拌して調製した。上記０．７ｗｔ％酢酸銅水溶液と紫外線硬化樹脂液とコロイダルシリカ（日産化学社製 ＭＡ−ＳＴ−Ｍ 固形分４０％）及びＤ５０が１．８〜２．２μｍの大きさになるように粉砕したアルミナ微粒子を重量比４．８：２．５：１．０：０．３で混合し、マグネチックスターラーを用い、６００ｒｐｍで２分撹拌して抗ウィルス組成物を調製した。なお、ＩＧＭ社製のＯｍｎｉｒａｄ５００は、ＢＡＳＦ社のＩＲＧＡＣＵＲＥ５００と同じもので、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（アルキルフェノン）とベンゾフェノンとの重量比１：１の混合物である。すなわち、アルキルフェノン系重合開始剤とベンゾフェノン系重合開始剤は、重量比１：１で存在している。この光重合開始剤は、水に不溶であり、紫外線により還元力を発現する。 (Comparative Example 2)
(1) Dissolve copper (II) acetate / monohydrate powder (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in pure water so that the concentration of copper acetate is 0.7 wt%, and then use a magnetic stirrer. A copper acetate aqueous solution was prepared by stirring at 600 rpm for 15 minutes. The ultraviolet curable resin solution is prepared by mixing a photoradical polymerization type acrylate resin (UCECOAT7200 manufactured by Daicel Ornex) and a photopolymerization initiator (Omnirad500 manufactured by IGM) at a weight ratio of 98: 2, and stirring at 8000 rpm for 30 minutes using a homogenizer. And prepared. The above 0.7 wt% copper acetate aqueous solution, ultraviolet curable resin solution, colloidal silica (MA-ST-M solid content 40% manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and D50 were pulverized to a size of 1.8 to 2.2 μm. Alumina fine particles were mixed at a weight ratio of 4.8: 2.5: 1.0: 0.3 and stirred at 600 rpm for 2 minutes using a magnetic stirrer to prepare an antiviral composition. The Omnirad 500 manufactured by IGM is the same as the IRGACURE 500 manufactured by BASF, and is a mixture of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (alkylphenone) and benzophenone in a weight ratio of 1: 1. That is, the alkylphenone-based polymerization initiator and the benzophenone-based polymerization initiator are present in a weight ratio of 1: 1. This photopolymerization initiator is insoluble in water and exhibits reducing power by ultraviolet rays.

（２）ついで、５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさの茶色エンボス形状のメラミン板上に、市販されている霧吹きを用いて、分散媒を含んだ状態で４回噴霧して抗ウィルス組成物を霧状に散布し、抗ウィルス組成物の液滴を茶色エンボス形状のメラミン板上表面に島状に散在させた。 (2) Then, on a brown embossed melamine plate having a size of 50 mm × 50 mm, the antiviral composition is atomized by spraying four times with a commercially available sprayer containing a dispersion medium. It was sprayed and droplets of the antiviral composition were scattered on the surface of a brown embossed melamine plate in an island shape.

(試験例１)
（１）塩化銅（Ｉ）の濃度が０．３４ｗｔ％になるように、塩化銅（Ｉ）粉末（富士フイルム和光純薬社製）を純水に懸濁させた後、マグネチックスターラーを用い、６００ｒｐｍで１５分撹拌して塩化銅懸濁液を調製する。上記０．３４ｗｔ％塩化銅（Ｉ）懸濁液とポリビニルアルコールを重量比１．９：１．０で混合し、マグネチックスターラーを用い、６００ｒｐｍで２分撹拌して抗ウィルス組成物を調製する。
（２）ついで、３００ｍｍ×３００ｍｍの大きさのガラス板を用意し、霧吹きで上記抗ウィルス組成物をこのガラス板表面に、硬化した場合に、当該抗ウィルス組成物の硬化物がガラス板の表面にＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠した算術平均粗さＲａ＝１．１μｍとなるまで吹き付ける。
（３）この後、ガラス板を室温で２４時間乾燥させ、基材であるガラス板表面にその表面の一部が露出するように銅化合物を含むバインダ硬化物の膜が固着形成された抗ウィルス性部材を得る。 (Test Example 1)
(1) After suspending copper (I) chloride powder (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in pure water so that the concentration of copper (I) chloride becomes 0.34 wt%, use a magnetic stirrer. , 600 rpm for 15 minutes to prepare a copper chloride suspension. The 0.34 wt% copper (I) chloride suspension and polyvinyl alcohol are mixed at a weight ratio of 1.9: 1.0 and stirred at 600 rpm for 2 minutes using a magnetic stirrer to prepare an antiviral composition. ..
(2) Next, when a glass plate having a size of 300 mm × 300 mm is prepared and the antiviral composition is cured on the surface of the glass plate by spraying, the cured product of the antiviral composition is on the surface of the glass plate. Spray until the arithmetic mean roughness Ra = 1.1 μm according to JIS B 0601.
(3) After that, the glass plate is dried at room temperature for 24 hours, and an antiviral film in which a film of a cured binder containing a copper compound is fixedly formed on the surface of the glass plate as a base material so that a part of the surface is exposed. Obtain a sex member.

（比較例３）
酢酸銅（ＩＩ）の濃度が６．０ｗｔ％で、平均粒子径１μｍのアルミナを５重量％含む酢酸銅（ＩＩ）水溶液を３００ｍｍ×３００ｍｍの大きさの黒色光沢メラミン板表面に、乾燥時に乾燥物のＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠した算術平均粗さＲａ＝１．１μｍとなるまで、霧吹きにて吹き付けて付着させる。ついで、紫外線を照射せず、室温で４８時間乾燥させる。 (Comparative Example 3)
An aqueous solution of copper (II) acetate containing 5% by weight of alumina having an average particle diameter of 1 μm at a concentration of 6.0 wt% is applied to the surface of a black glossy melamine plate having a size of 300 mm × 300 mm and dried when dried. The arithmetic mean roughness Ra = 1.1 μm according to JIS B 0601 of the above is sprayed and adhered by spraying. Then, it is dried at room temperature for 48 hours without irradiation with ultraviolet rays.

（実施例４）
（１）光ラジカル重合型アクリレート樹脂（ダイセル・オルネクス社製ＵＣＥＣＯＡＴ７２００）と光重合開始剤（ＩＧＭ社製 Ｏｍｎｉｒａｄ５００）と光重合開始剤（ＩＧＭ社製 Ｏｍｎｉｒａｄ１８４）とを重量比９７：２：１で混合し、ホモジナイザーを用いて、８０００ｒｐｍで１０分間撹拌して紫外線硬化樹脂液を調製する。なお、ＩＧＭ社製 Ｏｍｎｉｒａｄ５００は、ＢＡＳＦ社のＩＲＧＡＣＵＲＥ５００と同じもので、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（アルキルフェノン）とベンゾフェノンの１：１の混合物である。この光重合開始剤は、水に不溶性であり、紫外線を吸収することで還元力を発現する。一方、光重合開始剤（ＩＧＭ社製 Ｏｍｎｉｒａｄ１８４）は、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（アルキルフェノン）であり、結局光重合開始剤としては、アルキルフェノンとベンゾフェノンは重量比で２：１の割合で存在している。
（２）水とビス型第四級アンモニウム塩（１，１′−ジデシル−３，３′−［ブタン−１，４−ジイルビス（オキシメチレン）］ジピリジニウム＝ジブロミド）と紫外線硬化樹脂液を重量比１９：０．５１：１０で混合し、マグネチックスターラーを用い、６００ｒｐｍで２分撹拌して抗ウィルス組成物を調製する。
（３）ついで、５００ｍｍ×５００ｍｍの大きさの黒色光沢メラミン板上に、９番のコートバーで抗ウィルス組成物を基材表面全体に膜状（層状）に塗布する。
（４）この後、黒色光沢メラミン板を８０℃で３分間乾燥させ、さらに紫外線照射装置（ＣＯＡＴＴＥＣ社製 ＭＰ０２）を用い、３０ｍＷ／ｃｍ^２の照射強度で８０秒間紫外線を照射することにより、膜状の抗ウィルス組成物を硬化させる。
（５）ついで、コロイダルシリカ（平均粒子径０．０８μｍ）を用いて、抗ウィルス組成物が塗布、硬化された基材表面を研磨粗化して、その表面をＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠した算術平均粗さＲａ＝０．１μｍに調整した抗ウィルス性部材を得る。 (Example 4)
(1) A photoradical polymerization type acrylate resin (UCECOAT7200 manufactured by Daicel Ornex), a photopolymerization initiator (Omnirad 500 manufactured by IGM) and a photopolymerization initiator (Omnirad 184 manufactured by IGM) are mixed at a weight ratio of 97: 2: 1. Then, using a homogenizer, the mixture is stirred at 8000 rpm for 10 minutes to prepare an ultraviolet curable resin solution. The Omnirad 500 manufactured by IGM is the same as the IRGACURE 500 manufactured by BASF, and is a 1: 1 mixture of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (alkylphenone) and benzophenone. This photopolymerization initiator is insoluble in water and exhibits reducing power by absorbing ultraviolet rays. On the other hand, the photopolymerization initiator (Omnirad 184 manufactured by IGM) is 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (alkylphenone), and as a photopolymerization initiator, alkylphenone and benzophenone have a weight ratio of 2: 1. It exists in proportion.
(2) Weight of water, bis-type quaternary ammonium salt (1,1'-didecyl-3,3'-[butane-1,4-diylbis (oxymethylene)] dipyridinium = dibromid) and ultraviolet curable resin solution Mix at a ratio of 19: 0.51: 10 and stir at 600 rpm for 2 minutes using a magnetic stirrer to prepare an antiviral composition.
(3) Next, the antiviral composition is applied in a film form (layered form) on the entire surface of the substrate with a No. 9 coat bar on a black glossy melamine plate having a size of 500 mm × 500 mm.
(4) After that, the black glossy melamine plate is dried at 80 ° C. for 3 minutes, and further, using an ultraviolet irradiation device (MP02 manufactured by COATTEC), the film is irradiated with ultraviolet rays at an irradiation intensity of 30 mW / cm ² for 80 seconds. The antiviral composition in the form is cured.
(5) Next, using colloidal silica (average particle size 0.08 μm), the surface of the base material coated and cured with the antiviral composition is polished and roughened, and the surface is subjected to arithmetic mean roughness in accordance with JIS B 0601. An antiviral member adjusted to Ra = 0.1 μm is obtained.

（実施例５）
実施例４と同様であるが、ダイヤモンドスラリー（平均粒子径１μｍ）を用いて、抗ウィルス組成物が塗布、硬化された基材表面を研磨粗化して、その表面をＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠した算術平均粗さＲａ＝１．１μｍに調整した抗ウィルス性部材を得る。 (Example 5)
Similar to Example 4, but using a diamond slurry (average particle size 1 μm), the surface of the base material coated and cured with the antiviral composition is polished and roughened, and the surface is subjected to arithmetic according to JIS B 0601. An antiviral member adjusted to an average roughness Ra = 1.1 μm is obtained.

(実施例６)
実施例４と同様であるが、ダイヤモンドスラリー（平均粒子径５μｍ）を用いて、抗ウィルス組成物が塗布、硬化された基材表面を研磨粗化して、その表面をＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠した算術平均粗さＲａ＝４．０μｍに調整した抗ウィルス性部材を得る。 (Example 6)
Similar to Example 4, but using a diamond slurry (average particle size 5 μm), the surface of the base material coated and cured with the antiviral composition is polished and roughened, and the surface is subjected to arithmetic according to JIS B 0601. An antiviral member adjusted to an average roughness Ra = 4.0 μm is obtained.

（比較例４）
実施例４と同様であるが、ダイヤモンドスラリー（平均粒子径９μｍ）を用いて、抗ウィルス組成物が塗布、硬化された基材表面を研磨粗化して、その表面をＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠した算術平均粗さＲａ＝６．０μｍに調整した抗ウィルス性部材を得る。 (Comparative Example 4)
Similar to Example 4, but using a diamond slurry (average particle size 9 μm), the surface of the base material coated and cured with the antiviral composition is polished and roughened, and the surface is subjected to arithmetic according to JIS B 0601. An antiviral member adjusted to an average roughness Ra = 6.0 μm is obtained.

（比較例５）
実施例４と同様であるが、研磨粗化を行わず、９番コートバーの塗布により、抗ウィルス組成物の硬化物の表面を鏡面とする。表面の面粗さは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠した算術平均粗さＲａ＝０．０６μｍである。 (Comparative Example 5)
Similar to Example 4, but without polishing roughening, the surface of the cured product of the antiviral composition is made a mirror surface by applying the No. 9 coat bar. The surface roughness of the surface is an arithmetic mean roughness Ra = 0.06 μm according to JIS B 0601.

（比較例６）
（１）多官能（メタ）アクリルモノマーとして６３．６重量部の６官能アクリレート（商品名ＤＰＨＡ、ダイセル・サイテック社製）、２７重量部のジエチレングリコールジアクリレート（商品名ＳＲ２３０、サートマー社製）、５重量部の光重合開始剤（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＢＡＳＦ社製）、４重量部の光安定化剤（商品名ＴＩＮＵＶＩＮ１５２、ＢＡＳＦ社製）重量部、及び、０．４重量部の市販の抗菌剤粒子（株式会社シナネンゼオミック製 商品名ゼオミック）を、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）及びシクロヘキサノンを１：１で混合した希釈溶剤に固形分が４０質量％となるように混合してハードコート層形成用組成物（Ａ)を調製する。
（２）実施例１の光沢黒色メラミン基板を基材として用い、この基材表面に（１）で得たハードコート層形成用組成物（Ａ）をバー塗工した。その後、８０℃で６０秒間加熱乾燥し、高圧水銀ランプ紫外線照射機（アイグラフィックス社製）を用いて、１６０Ｗ／ｃｍ、ランプ高さ１３ｃｍ、ベルトスピード１０ｍ／分、２ｐａｓｓの条件で窒素雰囲気下にて紫外線を照射し、硬化型樹脂層として厚み４μｍのハードコート層を形成する。形成されたハードコート層は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠した算術平均粗さＲａ＝０．０８μｍである。 (Comparative Example 6)
(1) 63.6 parts by weight of hexafunctional acrylate (trade name DPHA, manufactured by Daicel Cytec), 27 parts by weight of diethylene glycol diacrylate (trade name SR230, manufactured by Sartomer) as a polyfunctional (meth) acrylic monomer, 5 4 parts by weight of photopolymerization initiator (trade name IRGACURE184, manufactured by BASF), 4 parts by weight of photostabilizer (trade name TINUVIN152, manufactured by BASF), and 0.4 parts by weight of commercially available antibacterial agent particles. (Product name Zeomic manufactured by Sinanen Zeomic Co., Ltd.) is mixed with a diluting solvent in which methyl ethyl ketone (MEK) and cyclohexanone are mixed at a ratio of 1: 1 so that the solid content is 40% by weight, and the composition for forming a hard coat layer (A). ) Is prepared.
(2) Using the glossy black melamine substrate of Example 1 as a base material, the composition (A) for forming a hard coat layer obtained in (1) was bar-coated on the surface of this base material. Then, it is heated and dried at 80 ° C. for 60 seconds, and then using a high-pressure mercury lamp ultraviolet irradiator (manufactured by Eye Graphics) under the conditions of 160 W / cm, lamp height 13 cm, belt speed 10 m / min, and 2 pass under a nitrogen atmosphere. A hard coat layer having a thickness of 4 μm is formed as a curable resin layer by irradiating with ultraviolet rays. The formed hard coat layer has an arithmetic mean roughness Ra = 0.08 μm according to JIS B 0601.

また、以下の方法で、実施例１で得られたバインダ硬化物に含まれる銅化合物に関し、Ｃｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）のイオンの個数の比率（Ｃｕ（Ｉ）／Ｃｕ（ＩＩ））を測定した。その結果、実施例１では、Ｃｕ（Ｉ）／Ｃｕ（ＩＩ）＝１．９であった。実施例２も、同じ化合物、組成、硬化条件であるため、Ｃｕ（Ｉ）／Ｃｕ（ＩＩ）＝１．９である。 Further, with respect to the copper compound contained in the binder cured product obtained in Example 1 by the following method, the ratio of the number of ions of Cu (I) and Cu (II) (Cu (I) / Cu (II)). Was measured. As a result, in Example 1, Cu (I) / Cu (II) = 1.9. Since Example 2 also has the same compound, composition, and curing conditions, Cu (I) / Cu (II) = 1.9.

（Ｃｕ（Ｉ）／Ｃｕ（ＩＩ）の測定試験）
Ｃｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）のイオンの個数の比率は、Ｘ線光電子分光分析法（ＸＰＳ分析法）により計測した。測定条件は以下の通り。
・装置：アルバックファイ製 ＰＨＩ ５０００ Ｖｅｒｓａ ｐｒｏｂｅＩＩ
・Ｘ線源：Ａｌ Ｋα １４８６．６ｅＶ
・検出角：４５°
・測定径：１００μｍ
・帯電中和：有り
−ワイドスキャン
・測定ステップ：０．８ｅＶ
・ｐａｓｓ ｅｎｅｒｇｙ：１８７．８ｅＶ
−ナロースキャン
・測定ステップ：０．１ｅＶ
・ｐａｓｓ ｅｎｅｒｇｙ：４６．９ｅＶ
測定時間は５分で、Ｃｕ（Ｉ）のピーク位置は、９３２．５ｅＶ ±０．３ｅＶ、Ｃｕ（ＩＩ）のピーク位置は９３３．８ｅＶ ±０．３ ｅＶであり、それぞれのピークの面積を積分して、その比率からＣｕ（Ｉ）／Ｃｕ（ＩＩ）を得た。 (Cu (I) / Cu (II) measurement test)
The ratio of the number of ions of Cu (I) and Cu (II) was measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS analysis method). The measurement conditions are as follows.
・ Equipment: ULVAC-PHI PHI 5000 Versa probeII
-X-ray source: Al Kα 1486.6 eV
・ Detection angle: 45 °
・ Measurement diameter: 100 μm
-Charge neutralization: Yes-Wide scan-Measurement step: 0.8 eV
・ Pass energy: 177.8eV
-Narrow scan / measurement step: 0.1 eV
-Pass energy: 46.9 eV
The measurement time is 5 minutes, the peak position of Cu (I) is 932.5 eV ± 0.3 eV, the peak position of Cu (II) is 933.8 eV ± 0.3 eV, and the area of each peak is integrated. Then, Cu (I) / Cu (II) was obtained from the ratio.

（抗ウィルス性部材の形状及びバインダ硬化物の分散状態の評価）
得られた抗ウィルス性部材について、光学顕微鏡（キーエンス社製 マイクロスコープ ＶＨＸ−５０００）で写真を撮影した。実施例１〜３及び比較例２で得られた抗ウィルス性部材に関し、画像の２値化処理により、２４１００００μｍ^２当たり（１５５２μｍ□）の基材表面に示すバインダ硬化物を３点測定し、平均表面被覆率および平均被覆面積を算出した。図３は、実施例３で得られた抗ウィルス性部材を示す光学顕微鏡写真である。基材である黒色光沢メラミン板表面にバインダ硬化物がその表面の一部を露出するように、固着形成されていることが分かる。
図４は、実施例２で得られた抗ウィルス性部材を示す光学顕微鏡写真である。 (Evaluation of the shape of the antiviral member and the dispersed state of the binder cured product)
The obtained antiviral member was photographed with an optical microscope (Microscope VHX-5000 manufactured by KEYENCE CORPORATION). With respect to the antiviral members obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 2, the binder cured product shown on the surface of the substrate per 2410000 μm ² (1552 μm □) was measured at 3 points by the binarization process of the image, and averaged. The surface coverage and average coverage were calculated. FIG. 3 is an optical micrograph showing the antiviral member obtained in Example 3. It can be seen that the binder cured product is fixedly formed on the surface of the black glossy melamine plate which is the base material so as to expose a part of the surface.
FIG. 4 is an optical micrograph showing the antiviral member obtained in Example 2.

（表面粗さの測定）
実施例１〜３及び比較例１〜２で得られた抗ウィルス性部材について、東京精密製の接触式表面粗さ測定機であるＨＡＮＤＹＳＵＲＦを用い、８ｍｍの測定長さでＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠した算術平均粗さＲａを測定した。測定結果を表１に記載する。 (Measurement of surface roughness)
The antiviral members obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were compliant with JIS B 0601 with a measurement length of 8 mm using HANDYSURF, which is a contact type surface roughness measuring machine manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. The arithmetic mean roughness Ra was measured. The measurement results are shown in Table 1.

（ネコカリシウィルスを用いた抗ウィルス性評価）
この抗ウィルス性試験は以下のように実施した。
実施例１〜３及び比較例１〜２で得られた抗ウィルス性部材の抗ウィルス性を評価するために、ＪＩＳ Ｚ ２８０１ 抗菌加工製品−抗菌性試験方法・抗菌効果を改変した手法を用いた。改変点は、「試験菌液の接種」を「試験ウィルスの接種」に変更した点である。ウィルスを使用することによる変更点についてはすべてＪＩＳ Ｌ １９２２繊維製品の抗ウィルス性試験方法に基づき変更した。測定結果は実施例１〜３及び比較例１〜２で得られた抗ウィルス性部材についてＪＩＳ Ｌ １９２２付属書Ｂに基づき、ＣＲＦＫ細胞への感染能力を失ったネコカリシウィルス濃度をネコカリシウィルス不活度として表示する。ここで、ウィルス濃度の指標として、ＣＲＦＫ細胞に対して不活性化されたウィルスの濃度（ウィルス不活度）を使用し、このウィルス不活度に基づいて抗ウィルス活性値を算出した。 (Antiviral evaluation using feline calicivirus)
This antiviral test was carried out as follows.
In order to evaluate the antiviral properties of the antiviral members obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, JIS Z 2801 antibacterial processed product-antibacterial test method-a method modified in antibacterial effect was used. .. The modification is that "inoculation of test bacterial solution" was changed to "inoculation of test virus". All changes due to the use of viruses were made based on the antiviral test method for JIS L 1922 textile products. The measurement results are based on JIS L 1922 Annex B for the antiviral members obtained in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 and 2, and the concentration of feline calicivirus that has lost the ability to infect CRFK cells is not feline calicivirus. Display as activity. Here, the concentration of the virus inactivated to the CRFK cells (virus inactivity) was used as an index of the virus concentration, and the antiviral activity value was calculated based on the virus inactivity.

以下、手順を具体的に記載する。
（１） 実施例１〜３及び比較例１〜２で得られた抗ウィルス性部材を、１辺５０ｍｍ角の正方形に切り出した試験試料を滅菌済プラスチックシャーレに置き、試験ウィルス液（＞１０^７ＰＦＵ／ｍＬ）を０．４ｍＬ接種する。
試験ウィルス液は１０^８ＰＦＵ／ｍＬのストックを精製水で１０倍希釈したものを使用する。
（２） 対照試料として５０ｍｍ角のポリエチレンフイルムを用意し、試験試料と同様にウィルス液を接種する。 The procedure will be described in detail below.
(1) the antiviral member obtained in Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2, place the test sample cut into a square having one side 50mm angle sterilized plastic Petri dish, test virus solution (> 10 ⁷ Inoculate 0.4 mL of PFU / mL).
Test virus solution is used after diluting 10-fold stock of ¹⁰ 8 PFU / mL with purified water.
(2) Prepare a 50 mm square polyethylene film as a control sample and inoculate the virus solution in the same manner as the test sample.

（３） 接種したウィルスの液の上から４０ｍｍ角のポリエチレンを被せ、試験ウィルス液を均等に接種させた後、２５℃で所定時間反応させる。
（４） 接種直後または反応後、ＳＣＤＬＰ培地１０ｍＬを加え、ウィルス液を洗い流す。
（５） ＪＩＳ Ｌ １９２２付属書Ｂによってウィルスの感染値を求める。 (3) Cover the inoculated virus solution with 40 mm square polyethylene, inoculate the test virus solution evenly, and then react at 25 ° C. for a predetermined time.
(4) Immediately after inoculation or after the reaction, add 10 mL of SCDLP medium and wash away the virus solution.
(5) Obtain the virus infection value according to JIS L 1922 Annex B.

（６） 以下の計算式を用いて抗ウィルス活性値を算出する。
Ｍｖ＝Ｌｏｇ（Ｖｂ／Ｖｃ）
Ｍｖ:抗ウィルス活性値
Ｌｏｇ（Ｖｂ）：ポリエチレンフイルムの所定時間反応後の感染値の対数値
Ｌｏｇ（Ｖｃ）：試験試料の所定時間反応後の感染値の対数値
参考規格 ＪＩＳ Ｌ １９２２、ＪＩＳ Ｚ ２８０１
測定方法は、プラーク測定法によった。
また、試験ウィルスはＦｅｌｉｎｅ ｃａｌｃｉｖｉｒｕｓ； Ｓｔｒａｉｎ ：Ｆ−９ ＡＴＣＣ ＶＲ−７８２を用いた。
得られた抗ウィルス活性値を表1に示す。 (6) Calculate the antiviral activity value using the following formula.
Mv = Log (Vb / Vc)
Mv: Antiviral activity value Log (Vb): Logistic value of infection value after reaction for a predetermined time of polyethylene film Log (Vc): Logistic value reference standard of infection value after reaction for a predetermined time of test sample JIS L 1922, JIS Z 2801
The measuring method was a plaque measuring method.
In addition, Feline calicivirus; Strine: F-9 ATCC VR-782 was used as the test virus.
The obtained antiviral activity values are shown in Table 1.

表１には、任意の３点を実測した被覆率（％）とその３点の平均被覆率（％）、算術平均粗さＲａ（μｍ）、最大高さＲｙ（μｍ）、十点平均粗さＲｚ（μｍ）、３点を平均した算術平均粗さの平均Ｒａ（μｍ）、視野内の任意の３点の塗工面積（μｍ^２）及び３点を平均した平均塗工面積（μｍ^２）、抗ウィルス活性値、抗ウィルス性のバインダ硬化物の単位面積あたりの抗ウィルス活性値（×１０^−６）を記載した。 Table 1 shows the actual coverage (%) of any three points, the average coverage (%) of the three points, the arithmetic average roughness Ra (μm), the maximum height Ry (μm), and the ten-point average roughness. are Rz (μm), the average of the arithmetic mean roughness averaged three points Ra (μm), the average coating area averaged any coating area of three points ([mu] m ²⁾ and 3 points in the field of view ([mu] m ² ), The anti-virus activity value, and the anti-virus activity value (× ^10-6 ) per unit area of the anti-virus binder cured product are described.

図５は、横軸が抗ウィルス性部材の表面の算術平均粗さＲａ、縦軸が抗ウィルス性のバインダ硬化物の単位担持量（単位面積）当たりの抗ウィルス活性値を示したグラフであり、実施例１〜３及び比較例１〜２の結果を示している。 FIG. 5 is a graph showing the arithmetic mean roughness Ra of the surface of the antiviral member on the horizontal axis and the antiviral activity value per unit carrying amount (unit area) of the antiviral binder cured product on the vertical axis. , The results of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 are shown.

Ｒａ＝０．１〜４μｍで、単位面積あたりの抗ウィルス活性値が２．８×１０^−６以上となっているが、この抗ウィルス活性値２．８×１０^−６は、３尺×６尺（いわゆるサブロクサイズ ９１０ｍｍ×１８２０ｍｍ）に換算すると、抗ウィルス活性値としては、（（９１０×１８２０）／１．５５２×１．５５２）×２．８×１０^−６≒２であり、実用に耐える高い抗ウィルス活性値となっていることを意味している。従って、２．８×１０^−６以上となる表面面粗さＲａの範囲、すなわちＲａ＝０．１〜４μｍが実用的な範囲と言える。
しかも、本発明では面粗さを調整することで抗ウィルス性のバインダ硬化物の単位担持量（単位面積）あたりの抗ウィルス活性値が高くなっているため、この高い抗ウィルス活性値を、最小限の抗ウィルス組成物により実現できるのである。 When Ra = 0.1 to 4 μm, the antiviral activity value per unit area is 2.8 × ^10-6 or more, and this antiviral activity value 2.8 × ^10-6 is 3 shaku × 6. in terms of scale (the so-called Saburoku size 910mm × 1820mm), as the antiviral activity values, ((910 × 1820) /1.552×1.552 ) a × 2.8 × ^{10 -6} ≒ 2, the practical It means that it has a high antiviral activity value that can be tolerated. Therefore, it can be said that the range of the surface roughness Ra of 2.8 × ^10-6 or more, that is, Ra = 0.1 to 4 μm is a practical range.
Moreover, in the present invention, the antiviral activity value per unit carrying amount (unit area) of the antiviral binder cured product is increased by adjusting the surface roughness, so that this high antiviral activity value is minimized. This can be achieved with a limited antiviral composition.

図６は、横軸が抗ウィルス性部材の表面の算術平均粗さＲａ、縦軸が抗ウィルス性のバインダ硬化物の抗ウィルス活性値を示したグラフであり、実施例１〜３及び比較例１〜２の結果を示している。
図６のグラフによれば、バインダ硬化物により形成される基材表面の面粗さと抗ウィルス活性との関係から、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠した算術平均粗さ Ｒａ＝０．１〜４μｍの範囲に面粗さを調整することで、実用的な抗ウィルス活性値３以上を実現できることがわかる。 FIG. 6 is a graph in which the horizontal axis shows the arithmetic mean roughness Ra of the surface of the antiviral member and the vertical axis shows the antiviral activity value of the antiviral binder cured product. Examples 1 to 3 and Comparative Examples. The results of 1-2 are shown.
According to the graph of FIG. 6, from the relationship between the surface roughness of the substrate surface formed by the cured binder and the antiviral activity, the arithmetic mean roughness Ra based on JIS B 0601 is in the range of 0.1 to 4 μm. It can be seen that a practical antiviral activity value of 3 or more can be achieved by adjusting the surface roughness.

上記した実施例１〜３及び比較例１〜２によれば、実施例１〜３で得た抗ウィルス性部材では、基材表面に抗ウィルス成分を含むバインダ硬化物が、島状もしくはバインダ硬化物が形成された領域と形成されていない領域が混在した状態となり、表面に凹凸が形成されている。この表面の凹凸が、Ｒａ＝０．１〜４μｍに調整されることで、高い抗ウィルス活性が得られることが分かる。しかも、本発明では抗ウィルス性のバインダ硬化物の単位担持量（単位面積）当たりの抗ウィルス活性値が高いため、最小限の抗ウィルス組成物で十分な抗ウィルス活性を実現できるのである。 According to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 described above, in the antiviral member obtained in Examples 1 to 3, the binder cured product containing the antiviral component on the substrate surface is island-shaped or binder cured. The region where the object is formed and the region where the object is not formed are mixed, and the surface is uneven. It can be seen that high antiviral activity can be obtained by adjusting the unevenness of the surface to Ra = 0.1 to 4 μm. Moreover, in the present invention, since the antiviral activity value per unit carrying amount (unit area) of the antiviral binder cured product is high, sufficient antiviral activity can be realized with a minimum antiviral composition.

なお、試験例１、比較例３の抗ウィルス活性値は、それぞれ３．３、１．５であったが、同程度の算術平均粗さＲａ（１．１μｍ）の実施例２に比べて抗ウィルス活性が低い結果となっている。試験例１では、樹脂硬化物中にＣｕ（Ｉ）のみが存在しており、Ｃｕ（ＩＩ）のＣｕ（Ｉ）の酸化防止効果が働かず、比較例３では乾燥固化物中にＣｕ（ＩＩ）のみ存在しており、抗ウィルス活性が低いこと、及び、樹脂成分を含んでいないため、抗ウィルス性を示す樹脂硬化物の表面積が小さくなり、抗ウィルス活性が低くなるためではないかと推定している。 The antiviral activity values of Test Example 1 and Comparative Example 3 were 3.3 and 1.5, respectively, but they were more antiviral than Example 2 having the same arithmetic mean roughness Ra (1.1 μm). The result is low virus activity. In Test Example 1, only Cu (I) was present in the cured resin product, and the antioxidant effect of Cu (I) of Cu (II) did not work. In Comparative Example 3, Cu (II) was contained in the dried solidified product. ) Is present and the antiviral activity is low, and since it does not contain a resin component, it is presumed that the surface area of the cured resin product showing antiviral property is small and the antiviral activity is low. ing.

実施例４〜６、比較例４〜６の抗ウィルス性部材に関し、実施例１〜３及び比較例１〜２と同様に、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠した算術平均粗さＲａを求め、ネコカリシウィルスを用いた抗ウィルス性試験により抗ウィルス活性値を得た。結果を表２に記載する。 With respect to the antiviral members of Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 6, the arithmetic mean roughness Ra conforming to JIS B 0601 was obtained in the same manner as in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, and the feline calicivirus was obtained. An antiviral activity value was obtained by an antiviral test using. The results are shown in Table 2.

実施例４〜６の抗ウィルス性部材では、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠した算術平均粗さＲａが、０．１〜４．０μｍに調整されており、抗ウィルス活性として４以上を実現できているが、比較例４の部材では、抗ウィルス活性が低くなっている。この理由は明確ではないが、算術平均粗さＲａが大きすると、凸部間の谷間に空気が滞留して、液中のウィルスとの接触を阻害する、もしくは、凹凸が大きすぎると、凸部間の谷間にトラップされたウィルスが失活後も流動せず滞留してしまい、活性のあるウィルスとの接触を阻害しているためではないかと推測している。また、比較例５及び比較例６の抗ウィルス性部材のように凹凸が小さすぎても十分な抗ウィルス活性が得られない。 In the antiviral members of Examples 4 to 6, the arithmetic mean roughness Ra based on JIS B 0601 is adjusted to 0.1 to 4.0 μm, and an antiviral activity of 4 or more can be realized. , The member of Comparative Example 4 has a low antiviral activity. The reason for this is not clear, but if the arithmetic mean roughness Ra is large, air stays in the valleys between the convex parts and hinders contact with the virus in the liquid, or if the unevenness is too large, the convex parts It is speculated that the virus trapped in the valley between them does not flow even after deactivation and stays there, hindering contact with the active virus. Further, even if the unevenness is too small as in the antiviral members of Comparative Examples 5 and 6, sufficient antiviral activity cannot be obtained.

（黄色ブドウ球菌を用いた抗菌性評価）
黄色ブドウ球菌を用いた抗菌性評価を、以下のように実施した。
（１）実施例１〜６及び比較例１〜２、４〜６で得られた抗ウィルス性部材を、５０ｍｍ角の正方形に切り出した試験試料を滅菌済プラスチックシャーレに置き、試験菌液（菌数２．５×１０^５〜１０×１０^５／ｍＬ）を０．４ｍＬ接種する。
試験菌液は、培養器中で温度３５±１℃で１６〜２４時間前培養した培養菌を、さらに斜面培地に移植して、培養器中で温度３５±１℃で１６〜２０時間前培養したものを、１／５００ＮＢ培地により適宜調整したものを使用する。
（２）対照試料として５０ｍｍ角のポリエチレンフイルムを用意し、試験試料と同様に試験菌液を接種する。
（３）接種した試験菌液の上から４０ｍｍ角のポリエチレンフイルムを被せ、試験菌液を均等に接種させた後、温度３５±１℃で８±１時間反応させる。
（４）接種直後または反応後、ＳＣＤＬＰ培地１０ｍＬを加え、試験菌液を洗い出す。
（５）洗い出し液を適宜希釈し、標準寒天培地と混合して生菌数測定用シャーレを作成し、温度３５±１℃で４０〜４８時間培養した後、集落数を測定する。
（６）生菌数の計算
以下の計算式を用いて生菌数を求める。
Ｎ＝Ｃ×Ｄ×Ｖ
Ｎ：生菌数
Ｃ：集落数
Ｄ：希釈倍率
Ｖ：洗い出しに用いたＳＣＤＬＰ培地の液量（ｍＬ）
（７） 以下の計算式を用いて抗菌活性値を算出する。
Ｒ＝（Ｕｔ−Ｕ０）―（Ａｔ−Ｕ０）＝Ｕｔ−Ａｔ
Ｒ:抗菌活性値
Ｕ０：無加工試験片の接種直後の生菌数の対数値の平均値
Ｕｔ：無加工試験片の２４ 時間後の生菌数の対数値の平均値
Ａｔ：抗菌加工試験片の２４時間後の生菌数の対数値の平均値
参考規格 ＪＩＳ Ｚ ２８０１
試験菌はＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＮＢＲＣ１２７３２を使用した。
評価結果を表３及び表４に記載する。 (Evaluation of antibacterial properties using Staphylococcus aureus)
Antibacterial evaluation using Staphylococcus aureus was carried out as follows.
(1) The test sample obtained by cutting out the antiviral members obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 2, 4 to 6 into a square of 50 mm square was placed in a sterilized plastic petri dish, and the test bacterial solution (bacteria) was placed. Inoculate 0.4 mL of the number 2.5 x 10 ⁵ to 10 x 10 ⁵ / mL).
For the test bacterial solution, the cultured bacteria pre-cultured in the incubator at a temperature of 35 ± 1 ° C. for 16 to 24 hours are further transplanted to the slope medium and pre-cultured in the incubator at a temperature of 35 ± 1 ° C. for 16 to 20 hours. The one obtained by appropriately adjusting with 1/500 NB medium is used.
(2) Prepare a 50 mm square polyethylene film as a control sample, and inoculate the test bacterial solution in the same manner as the test sample.
(3) Cover the inoculated test bacterial solution with a 40 mm square polyethylene film, inoculate the test bacterial solution evenly, and then react at a temperature of 35 ± 1 ° C. for 8 ± 1 hour.
(4) Immediately after inoculation or after the reaction, add 10 mL of SCDLP medium and wash out the test bacterial solution.
(5) The wash-out solution is appropriately diluted, mixed with a standard agar medium to prepare a petri dish for measuring the viable cell count, cultured at a temperature of 35 ± 1 ° C. for 40 to 48 hours, and then the number of colonies is measured.
(6) Calculation of viable cell count The viable cell count is calculated using the following formula.
N = C × D × V
N: Number of viable bacteria C: Number of colonies D: Dilution ratio V: Liquid volume (mL) of SCDLP medium used for washing out
(7) Calculate the antibacterial activity value using the following formula.
R = (Ut-U0)-(At-U0) = Ut-At
R: Antibacterial activity value U0: Mean value of log value of viable cell count immediately after inoculation of unprocessed test piece Ut: Mean value of log value of viable cell count 24 hours after inoculation of unprocessed test piece At: Antibacterial processed test piece Average value of logarithmic counts of viable bacteria after 24 hours Reference standard JIS Z 2801
As the test bacterium, Staphylococcus aureus NBRC12732 was used.
The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.

（クロコウジカビを用いた抗カビ性評価）
クロコウジカビを用いた抗カビ性評価を、以下のように実施した。
（１）実施例１〜６及び比較例１〜２、４〜６で得られた抗ウィルス性部材を、５０ｍｍ角の正方形に切り出した試験試料を滅菌済プラスチックシャーレに置き、胞子懸濁液（胞子濃度＞２ｘ１０^５個／ｍｌ）を０．４ｍＬ接種する。
（２）対照試料として５０ｍｍ角のポリエチレンフイルムを用意し、試験試料と同様に胞子懸濁液を接種する。
（３）接種した胞子懸濁液の上から４０ｍｍ角のポリエチレンフイルムを被せ、胞子懸濁液を均等に接種させた後、温度２６℃で約９００ＬＵＸの光を照射しながら４２時間反応させる。
（４）接種直後または反応後、ＪＩＳ Ｌ １９２１ １３発光量の測定に従い、ＡＴＰ量を測定する。
（５）以下の計算式を用いて抗カビ活性値を算出する。
Ａ_a＝（ＬｏｇＣ_ｔ―ＬｏｇＣ_０）―（ＬｏｇＴ_ｔ―ＬｏｇＴ_０）
Ａ_ａ：抗カビ活性値
ＬｏｇＣ_０：接種直後の対照試料３検体のＡＴＰ量の算術平均の常用対数値
ＬｏｇＣ_ｔ：培養後の対照試料３検体のＡＴＰ量の算術平均の常用対数値
ＬｏｇＴ_０：接種直後の試験試料３検体のＡＴＰ量の算術平均の常用対数値
ＬｏｇＴ_ｔ：培養後の試験試料３検体のＡＴＰ量の算術平均の常用対数値
参考規格 ＪＩＳ Ｚ ２８０１、ＪＩＳ Ｌ １９２１
試験カビはＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ＮＢＲＣ１０５６４９を使用した。
評価結果を表３及び表４に記載する。 (Evaluation of antifungal properties using Aspergillus niger)
The antifungal property evaluation using Aspergillus niger was carried out as follows.
(1) The antiviral members obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 2, 4 to 6 were cut into 50 mm square test samples and placed on a sterilized plastic petri dish to form a spore suspension (spore suspension). Inoculate 0.4 mL of spore concentration> 2x10 ⁵ cells / ml).
(2) Prepare a 50 mm square polyethylene film as a control sample, and inoculate the spore suspension in the same manner as the test sample.
(3) Cover the inoculated spore suspension with a 40 mm square polyethylene film, inoculate the spore suspension evenly, and then react for 42 hours while irradiating light of about 900 LUX at a temperature of 26 ° C.
(4) Immediately after inoculation or after the reaction, the amount of ATP is measured according to the measurement of JIS L 1921 13 luminescence amount.
(5) Calculate the antifungal activity value using the following formula.
A _a = (LogC _t- LogC ₀ )-(LogT _t- LogT ₀ )
A _a : Antifungal activity value LogC ₀ : Arithmetic mean of the ATP amount of the three control samples immediately after inoculation LogC _t : Arithmetic mean of the ATP amount of the three control samples after culture LogT ₀ : Arithmetic mean of the ATP amount of the three test samples immediately after inoculation LogT _t : Common logarithmic reference standard of the arithmetic mean of the ATP amount of the three test samples after culture JIS Z 2801, JIS L 1921
Aspergillus niger NBRC105649 was used as the test mold.
The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.

以上、表３、４から理解されるように、実施例1〜３、実施例４〜６の抗ウィルス性部材は、抗菌、抗カビ性を有していることも確認されており、抗カビ部材として使用することもできる。
なお、バインダ硬化物を含む抗微生物部材の表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠した算術平均粗さＲａを０．１〜４μｍに調整することによる抗微生物活性の改善効果は、抗ウィルス性、抗カビ性の方が、抗菌性よりも高く、本発明の効果が特に高いと言える。このように、実施例１〜６の抗ウィルス性部材は、抗菌、抗カビ部材としても使用できる。 As described above, as can be understood from Tables 3 and 4, it has been confirmed that the antiviral members of Examples 1 to 3 and Examples 4 to 6 have antibacterial and antifungal properties, and are antifungal. It can also be used as a member.
The effect of improving the antimicrobial activity by adjusting the arithmetic mean roughness Ra based on JIS B 0601 of the surface of the antimicrobial member containing the binder cured product to 0.1 to 4 μm is antiviral and antifungal. Is higher than the antibacterial property, and it can be said that the effect of the present invention is particularly high. As described above, the antiviral members of Examples 1 to 6 can also be used as antibacterial and antifungal members.

以上のように、本発明の抗微生物部材は、バインダ硬化物により凹凸が形成されているため表面積が大きく、ウィルス、カビの菌糸や胞子との接触確率が高くなり、逆に凹凸が大きすぎると、ウィルス、カビの菌糸や胞子が抗微生物バインダ硬化物の谷部分に接触しにくくなるため、適切な凹凸範囲に調整することで、抗ウィルス活性、抗カビ性が向上するものと推測される。また、抗菌性についても、同様と考えられる。このように、本発明の抗微生物部材は、優れた抗微生物活性を示すのである。 As described above, the antimicrobial member of the present invention has a large surface area because the unevenness is formed by the cured binder, and the contact probability with hyphae and spores of viruses and molds is high. On the contrary, if the unevenness is too large. , Viruses, fungal hyphae and spores are less likely to come into contact with the valleys of the antimicrobial binder cured product, so it is presumed that antiviral activity and antifungal properties will be improved by adjusting to an appropriate uneven range. The same applies to antibacterial properties. As described above, the antimicrobial member of the present invention exhibits excellent antimicrobial activity.

１０、２０ 抗微生物部材
１１、２１ 基材
１２ 膜形成領域
１３ 膜非形成領域
２２ バインダ硬化物 10, 20 Antimicrobial members 11, 21 Base material 12 Membrane-forming region 13 Membrane-non-forming region 22 Binder cured product

Claims (21)

基材表面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が固着形成されてなり、かつ、前記バインダ硬化物を含む基材表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠した算術平均粗さ（Ｒａ）は、０．１〜４μｍであることを特徴とする抗微生物部材。 A binder cured product containing an antimicrobial component is fixedly formed on the surface of the base material, and the arithmetic mean roughness (Ra) of the base material surface containing the binder cured product in accordance with JIS B 0601 is 0.1 to 1. An antimicrobial member having a size of 4 μm. 前記バインダ硬化物は、島状に分散して基材表面に固着されてなるか、もしくは基材表面に前記バインダ硬化物が形成された領域と前記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられてなる請求項１に記載の抗微生物部材。 The cured binder is dispersed in an island shape and fixed to the surface of the base material, or a region in which the cured binder is formed and a region in which the cured binder is not formed coexist on the surface of the base material. The antimicrobial member according to claim 1, wherein the antimicrobial member is provided. 前記バインダ硬化物は、前記抗微生物成分として、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１又は２に記載の抗微生物部材。 The antimicrobial member according to claim 1 or 2, wherein the binder cured product contains at least one selected from the group consisting of an inorganic antimicrobial agent and an organic antimicrobial agent as the antimicrobial component. 前記無機系抗微生物剤は、銀、銅、亜鉛、白金、亜鉛化合物、銀化合物、銅化合物、金属もしくは金属酸化物が担持された金属酸化物触媒、金属イオンでイオン交換されたゼオライト、及び、銅の錯体からなる群から選択される少なくとも１種である請求項３に記載の抗微生物部材。 The inorganic antimicrobial agent includes silver, copper, zinc, platinum, zinc compounds, silver compounds, copper compounds, metal oxide catalysts carrying metals or metal oxides, zeolite ion-exchanged with metal ions, and The antimicrobial member according to claim 3, which is at least one selected from the group consisting of copper complexes. 前記有機系抗微生物剤は、抗微生物樹脂、スルホン酸系界面活性剤、銅のアルコキシド、及び、ビス型第四級アンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種である請求項３に記載の抗微生物部材。 The third aspect of claim 3, wherein the organic antimicrobial agent is at least one selected from the group consisting of an antimicrobial resin, a sulfonic acid-based surfactant, a copper alkoxide, and a bis-type quaternary ammonium salt. Antimicrobial member. 前記バインダ硬化物は、有機バインダ、無機バインダおよび有機・無機ハイブリッドバインダから選ばれる少なくとも１種以上のバインダ硬化物を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の抗微生物部材。 The antimicrobial member according to any one of claims 1 to 5, wherein the cured binder contains at least one cured product selected from an organic binder, an inorganic binder and an organic / inorganic hybrid binder. 前記有機バインダは、熱硬化性樹脂、電磁波硬化型樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である請求項６に記載の抗微生物部材。 The antimicrobial member according to claim 6, wherein the organic binder is at least one selected from the group consisting of a thermosetting resin and an electromagnetic wave curable resin. 前記無機バインダは、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾル及びケイ酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも１種である請求項６に記載の抗微生物部材。 The antimicrobial member according to claim 6, wherein the inorganic binder is at least one selected from the group consisting of silica sol, alumina sol, titania sol, zirconia sol and sodium silicate. 前記バインダ硬化物が膜状に形成され、当該バインダ硬化物の膜が形成された領域内に前記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられた状態である請求項１〜８のいずれか１項に記載の抗微生物部材。 Claims 1 to 8, wherein the binder cured product is formed in a film shape, and a region in which the binder cured product is not formed is mixed and provided in the region where the film of the binder cured product is formed. The antimicrobial member according to any one item. 前記抗微生物部材は、抗ウィルス性部材である請求項1〜９のいずれか１項に記載の抗微生物部材。 The antimicrobial member according to any one of claims 1 to 9, wherein the antimicrobial member is an antiviral member. 前記抗微生物部材は、抗カビ部材である請求項１〜９のいずれか１項に記載の抗微生物部材。 The antimicrobial member according to any one of claims 1 to 9, wherein the antimicrobial member is an antifungal member. 基材表面に抗微生物成分を含む電磁波硬化型樹脂の硬化物が固着されてなり、かつ、前記電磁波硬化型樹脂の硬化物を含む基材表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠した算術平均粗さ（Ｒａ）は、０．１〜４μｍであることを特徴とする抗微生物部材。 A cured product of an electromagnetic wave curable resin containing an antimicrobial component is fixed to the surface of the base material, and the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the base material containing the cured product of the electromagnetic wave curable resin conforms to JIS B 0601. ) Is an antimicrobial member having a size of 0.1 to 4 μm. 前記電磁波硬化型樹脂の硬化物は、基材表面に島状に散在してなるか、又は、抗微生物成分を含む電磁波硬化型樹脂の硬化物が形成された領域と電磁波硬化型樹脂の硬化物が形成されていない領域が混在した状態となっている請求項１２に記載の抗微生物部材。 The cured product of the electromagnetic wave curable resin is scattered on the surface of the base material in an island shape, or the region where the cured product of the electromagnetic wave curable resin containing an antimicrobial component is formed and the cured product of the electromagnetic wave curable resin. The anti-microbial member according to claim 12, wherein the regions in which the above-mentioned substances are not formed are mixed. 前記電磁波硬化型樹脂の硬化物は、前記抗微生物成分として、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１２又は１３に記載の抗微生物部材。 The antimicrobial member according to claim 12 or 13, wherein the cured product of the electromagnetic wave curable resin contains at least one selected from the group consisting of an inorganic antimicrobial agent and an organic antimicrobial agent as the antimicrobial component. .. 前記抗微生物成分は、銅化合物であって、前記銅化合物は、Ｘ線光電子分光分析法により、９２５〜９５５ｅＶの範囲にあるＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）に相当する結合エネルギーを５分間測定することでＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）の共存が確認される請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の抗微生物部材。 The antimicrobial component is a copper compound, and the copper compound measures the bond energy corresponding to Cu (I) and Cu (II) in the range of 925 to 955 eV for 5 minutes by X-ray photoelectron spectroscopy. The antimicrobial member according to any one of claims 12 to 14, wherein the coexistence of Cu (I) and Cu (II) is confirmed by the above. 前記抗微生物成分は、銅化合物であって、前記銅化合物は、Ｘ線光電子分光分析法により、９２５〜９５５ｅＶの範囲にあるＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）に相当する結合エネルギーを５分間測定することで算出される、前記銅化合物中に含まれるＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）とのイオンの個数の比率（Ｃｕ（Ｉ）／Ｃｕ（ＩＩ））が０．４〜５０である請求項１２〜１５のいずれか１項に記載の抗微生物部材。 The antimicrobial component is a copper compound, and the copper compound measures the binding energy corresponding to Cu (I) and Cu (II) in the range of 925 to 955 eV for 5 minutes by X-ray photoelectron spectroscopy. The ratio of the number of ions of Cu (I) and Cu (II) contained in the copper compound (Cu (I) / Cu (II)) calculated by the above is 0.4 to 50. Item 2. The antimicrobial member according to any one of Items 12 to 15. 前記抗微生物成分は、ビス型第四級アンモニウム塩である請求項１２〜１６のいずれか１項に記載の抗微生物部材。 The antimicrobial member according to any one of claims 12 to 16, wherein the antimicrobial component is a bis-type quaternary ammonium salt. 前記電磁波硬化型樹脂の硬化物は、さらに重合開始剤を含む請求項１２〜１７のいずれか１項に記載の抗微生物部材。 The antimicrobial member according to any one of claims 12 to 17, wherein the cured product of the electromagnetic wave curable resin further contains a polymerization initiator. 前記重合開始剤は、アルキルフェノン系の重合開始剤およびベンゾフェノン系の重合開始剤を含み、
アルキルフェノン系の重合開始剤とベンゾフェノン系の重合開始剤の比率は、重量比でアルキルフェノン系の重合開始剤／ベンゾフェノン系の重合開始剤＝１／１〜４／１である請求項１８に記載の抗微生物部材。 The polymerization initiator contains an alkylphenone-based polymerization initiator and a benzophenone-based polymerization initiator.
The ratio of the alkylphenone-based polymerization initiator to the benzophenone-based polymerization initiator is according to claim 18, wherein the ratio of the alkylphenone-based polymerization initiator / benzophenone-based polymerization initiator is 1/1 to 4/1 by weight. Antimicrobial component. 前記抗微生物部材は、抗ウィルス性部材である請求項１２〜１９のいずれか１項に記載の抗微生物部材。 The antimicrobial member according to any one of claims 12 to 19, wherein the antimicrobial member is an antiviral member. 前記抗微生物部材は、抗カビ部材である請求項１２〜１９のいずれか１項に記載の抗微生物部材。 The antimicrobial member according to any one of claims 12 to 19, wherein the antimicrobial member is an antifungal member.

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