JP2020518625A - キナゾリンジオン−6−カルボニル誘導体を含有する除草剤毒性緩和剤組成物 - Google Patents

キナゾリンジオン−6−カルボニル誘導体を含有する除草剤毒性緩和剤組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP2020518625A
JP2020518625A JP2019560288A JP2019560288A JP2020518625A JP 2020518625 A JP2020518625 A JP 2020518625A JP 2019560288 A JP2019560288 A JP 2019560288A JP 2019560288 A JP2019560288 A JP 2019560288A JP 2020518625 A JP2020518625 A JP 2020518625A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkyl
halo
alkoxy
cycloalkyl
alkylamino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2019560288A
Other languages
English (en)
Inventor
ラルフ・ブラウン
クリスティアン・ヴァルトラフ
ヤン・ディトゲン
クリストファー・ヒュー・ロジンガー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of JP2020518625A publication Critical patent/JP2020518625A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/541,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06Sulfonic acid amides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/561,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/761,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms

Abstract

式(I)のキナゾリンジオン−6−カルボニル誘導体の群の活性除草剤化合物および毒性緩和剤を含む除草剤毒性緩和剤組成物が開示される。式(I)において、Qは、複素環基を表す。Zは、カルコゲン原子を表す。R1、R2およびWは、水素および有機基などの基を表す。適した毒性緩和剤は、例えば、メフェンピル−ジエチル、シプロスルファミドおよびイソキサジフェン−エチルである。これらの除草剤毒性緩和剤組成物は、有用植物の作物における有害植物に対する使用に特に適している。

Description

本発明は、農薬活性除草剤毒性緩和剤組成物、その製造のための方法、および有害植物の制御のためのその使用に関する。
国際公開第2015/058519号は、特定の6−(シクロヘキサンジオンカルボニル)−キナゾリンジオンが除草剤特性を有することを開示している。国際公開第2017/140612号は、除草剤特性を有するキナゾリンジオン−6−カルボニル誘導体を開示している。しかし、これらの活性化合物の全てが、穀類、トウモロコシ、またはイネなどの重要な作物植物と完全に適合するわけではない。そのため、一部の作物において、有害植物に対して望ましい広範な除草効力を保証するような方法で、それらを使用することはできない。
国際公開第2015/058519号パンフレット 国際公開第2017/140612号パンフレット
そのため、本発明の目的は、重要な作物植物に対する上記除草剤の選択性が向上した除草剤組成物を提供することである。
この目的は、本明細書下文に記載される、除草剤と毒性緩和剤を含む本発明による除草剤毒性緩和剤組成物によって達成される。
本発明は、
(A)式(I)の1または複数の除草活性化合物またはその塩、
Figure 2020518625
〔式中、
Xは、ニトロ、ハロゲン、シアノ、ホルミル、チオシアナト、(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−ハロアルキル、(C2〜C6)−アルケニル、(C2〜C6)−ハロアルケニル、(C2〜C6)−アルキニル、(C3〜C6)−ハロアルキニル、(C3〜C6)−シクロアルキル、(C3〜C6)−ハロシクロアルキル、(C3〜C6)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C6)−ハロシクロアルキル−(C1〜C6)−アルキル、COR1、OR1、OCOR1、OSO2R2、S(O)nR2、SO2OR1、SO2N(R12、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1〜C6)−アルキル−S(O)nR2、(C1〜C6)−アルキル−OR1、(C1〜C6)−アルキル−OCOR1、(C1〜C6)−アルキル−OSO2R2、(C1〜C6)−アルキル−COOR1、(C1〜C6)−アルキル−SO2OR1、(C1〜C6)−アルキル−CON(R12、(C1〜C6)−アルキル−SO2N(R12、(C1〜C6)−アルキル−NR1COR1、(C1〜C6)−アルキル−NR1SO2R2またはNR1R2を表し、
Zは、OまたはSを表し、
Wは、水素、ニトロ、ハロゲン、シアノ、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−ハロアルキルまたは(C1〜C4)−アルコキシを表し、
R1は、(C1〜C10)−アルキル、(C2〜C10)−アルケニル、(C2〜C10)−アルキニル、ハロ−(C1〜C10)−アルキル、ハロ−(C2〜C10)−アルケニル、ハロ−(C2〜C10)−アルキニル、(C3〜C10)−シクロアルキル、ハロ−(C3〜C10)−シクロアルキル、(C1〜C4)−アルキル−(C3〜C7)−シクロアルキル、(C3〜C7)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C7)−シクロアルキル−(C3〜C7)−シクロアルキル、ハロ−(C3〜C7)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキル−(C3〜C7)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C12)−シクロアルケニル、ハロ−(C3〜C12)−シクロアルケニル、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルコキシ−(C2〜C6)−アルケニル、(C1〜C6)−アルキル−(C3〜C7)−シクロアルキル、(C1〜C6)−アルコキシ−(C3〜C7)−シクロアルキル、ジ−(C1〜C6)−アルコキシ−(C3〜C7)−シクロアルキル、(C3〜C7)−シクロアルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C7)−シクロアルコキシ−(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキルチオ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキルスルフィニル−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキルスルホニル−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキルアミノ−(C1〜C6)−アルキル、ジ−(C1〜C6)−アルキルアミノ−(C1〜C6)−アルキル、ハロ−(C1〜C6)−アルキルアミノ−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C7)−シクロアルキルアミノ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキル−カルボニル、ハロ−(C1〜C6)−アルキル−カルボニル、(C3〜C7)−シクロアルキル−カルボニル、(C1〜C6)−アルコキシ−カルボニル、(C3〜C7)−シクロアルコキシ−カルボニル、(C3〜C7)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルコキシ−カルボニル、(C1〜C6)−アルキルアミノ−カルボニル、ジ−(C1〜C6)−アルキルアミノ−カルボニル、(C3〜C7)−シクロアルキルアミノ−カルボニル、シアノ−(C1〜C6)−アルキル、ヒドロキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C7)−シクロアルケニル−(C1〜C6)−アルキル、ハロ−(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルコキシ−ハロ−(C1〜C6)−アルキル、ハロ−(C1〜C6)−アルコキシ−ハロ−(C1〜C6)−アルキル、ハロ−(C3〜C7)−シクロアルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C7)−シクロアルケニルオキシ−(C1〜C6)−アルキル、ハロ−(C3〜C7)−シクロアルケニルオキシ−(C1〜C6)−アルキル、ジ−(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル−カルボニル、(C1〜C6)−アルコキシ−カルボニル−(C1〜C6)−アルキル、ハロ−(C1〜C6)−アルコキシ−カルボニル、(C1〜C10)−アルコキシ、ハロ−(C1〜C10)−アルコキシ、(C3〜C12)−シクロアルコキシ、ハロ−(C3〜C7)−シクロアルコキシ、(C3〜C7)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルコキシ、(C2〜C12)−アルケニルオキシ、ハロ−(C2〜C10)−アルケニルオキシ、(C2〜C10)−アルキニルオキシ、ハロ−(C3〜C10)−アルキニルオキシ、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルコキシ、(C1〜C6)−アルキル−カルボニルオキシ、ハロ−(C2〜C12)−アルキル−カルボニルオキシ、(C3〜C7)−シクロアルキル−カルボニルオキシ、(C1〜C6)−アルキル−カルボニル−(C1〜C6)−アルコキシ、(C1〜C6)−アルキルアミノ、ジ−(C1〜C6)−アルキルアミノ、ハロ−(C1〜C6)−アルキルアミノ、ハロ−ジ−(C1〜C6)−アルキルアミノ、(C3〜C12)−シクロアルキルアミノ、(C1〜C6)−アルキル−カルボニルアミノ、ハロ−(C1〜C6)−アルキル−カルボニルアミノ、(C1〜C10)−アルキルスルホニルアミノ、ハロ−(C1〜C10)−アルキルスルホニルアミノ、(C3〜C7)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルキル−アミノ、ヒドロキシ、アミノ、NHCHOを表すか、または
R1は、フェニル、フェニルスルホニル、W1−(フェニル)、W1−(O−フェニル)、W1−(S−フェニル)、W1−(SO2−フェニル)、W2−(SO2CH2−フェニル)またはW2−(SCH2−フェニル)を表し、ここで8つの上記基のフェニル環は各々、s個の置換基R6を有し、
R2は、水素、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−ハロアルキル、(C2〜C6)−アルケニル、(C2〜C6)−ハロアルケニル、(C2〜C6)−アルキニル、(C2〜C6)−ハロアルキニル、(C3〜C6)−シクロアルキル、(C3〜C6)−ハロシクロアルキル、(C1〜C6)−アルキル−O−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C6)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルキル、フェニル、フェニル−(C1〜C6)−アルキル、ピリジルまたは(C1〜C6)−アルキルピリジルを表し、ここで4つの上記基のフェニルまたはピリジル環は各々、s個の置換基R6を有し、
Qは、基Q5、Q6、Q7またはQ8
Figure 2020518625
を表し、
Yは、O、COまたはCRs6Rs7を表し、
Rs1は、ヒドロキシまたはSR7を表し、
Rs2およびRs5は、互いに独立に、各々水素または(C1〜C4)−アルキルを表すか、または
Rs2およびRs5は、一緒にエチレンまたはビニレン基を形成し、
Rs3、Rs4、Rs6およびRs7は、互いに独立に、各々水素または(C1〜C4)−アルキルを表し、
Rp1は、水素、(C1〜C6)−アルキルスルホニル、(C1〜C4)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキルスルホニルを表すか、またはフェニルスルホニル、チオフェニル−2−スルホニル、ベンゾイル、ベンゾイル−(C1〜C6)−アルキルまたはベンジルを表し、その各々は、ハロゲン、(C1〜C4)−アルキルおよび(C1〜C4)−アルコキシからなる群から選択されるm個の同一または異なる基で置換されており、
Rp2は、(C1〜C4)−アルキルを表し、
Rp3は、水素、(C1〜C4)−アルキル、(C3〜C8)−シクロアルキル、(C1〜C4)−アルキル−(C3〜C8)−シクロアルキル、(C3〜C6)−ハロシクロアルキルを表し、
Rn1は、(C1〜C4)−アルキル、(C3〜C8)−シクロアルキル、(C1〜C4)−アルキル−(C3〜C8)−シクロアルキル、(C3〜C6)−ハロシクロアルキルを表し、
Rn2は、水素、CO2(C1〜C6)−アルキルまたはS(O)n(C1〜C6)−アルキルを表し、
W1は、(C1〜C10)−アルキレン、(C2〜C6)−アルケニレンまたは(C2〜C6)−アルキニレンを表し、
W2は、(C1〜C10)−アルキレンを表し、
R6は、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、ニトロ、−C(=O)R6a、−C(=O)OR6a、−C(=O)(NR6a2、−C(=S)NH2、−C(=O)NHCN、−C(=O)NHOH、−SH、−SO2(NR6a2、−SO2NHCN、−SO2NHOH、−OCN、−SCN、−SF5、(C1〜C6)−アルキル、(C2〜C6)−アルケニル、(C2〜C6)−アルキニル、ハロ−(C1〜C6)−アルキル、ハロ−(C2〜C6)−アルケニル、ハロ−(C2〜C6)−アルキニル、(C3〜C8)−シクロアルキル、ハロ−(C3〜C8)−シクロアルキル、(C1〜C6)−アルキル−(C3〜C7)−シクロアルキル、(C3〜C7)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C8)−シクロアルケニル、ハロ−(C3〜C8)−シクロアルケニル、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C7)−シクロアルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキルチオ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C8)−アルキルスルフィニル−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C8)−アルコキシハロ−(C1〜C6)−アルキル、シアノ−(C1〜C6)−アルキル、ヒドロキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルコキシ、ハロ−(C1〜C6)−アルコキシ、(C3〜C8)−シクロアルコキシ、ハロ−(C3〜C8)−シクロアルコキシ、(C3〜C8)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルコキシ、(C2〜C6)−アルケニルオキシ、ハロ−(C2〜C6)−アルケニルオキシ、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルコキシ、(C2〜C6)−アルキルカルボニルオキシ、(C1〜C6)−アルキルチオ、ハロ−(C1〜C6)−アルキルチオ、(C3〜C8)−シクロアルキルチオ、(C1〜C6)−アルキルスルフィニル、ハロ−(C1〜C6)−アルキルスルフィニル、(C1〜C6)−アルキルスルホニル、ハロ−(C1〜C6)−アルキルスルホニル、(C3〜C8)−シクロアルキルスルホニル、(C1〜C6)−アルキルアミノ、ジ−(C1〜C6)−アルキルアミノ、ハロ−(C1〜C6)−アルキルアミノ、ハロジ−(C1〜C8)−アルキルアミノまたは(C3〜C8)−シクロアルキルアミノを表すか、あるいは
2個の近接するR3基は、それらが結合している2個の炭素原子とともに5員〜7員環を形成し、その5員〜7員環は、v個の炭素原子と、酸素、硫黄および窒素の群からのp個の同一または異なる原子を含有し、t個のオキソ基を有し、
R6aは、水素、(C1〜C6)−アルキル、(C2〜C6)−アルケニル、(C2〜C6)−アルキニル、(C3〜C6)−シクロアルキル、(C3〜C6)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルキルまたはフェニルを表し、
R7は、(C1〜C4)−アルキル、または、ハロゲン、ニトロ、シアノ、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−ハロアルキル、(C1〜C4)−アルコキシおよび(C1〜C4)−ハロアルコキシの群からのp個の基によって置換されたフェニルを表し、
nは、0、1または2を表し、
pは、0、1、2、3または4を表し、
sは、0、1、2、3、4または5を表し、
tは、0、1、2、3または4を表し、
vは、2、3、4、5、6または7を表す〕、
ならびに
(B)1または複数の毒性緩和剤
を含む除草剤毒性緩和剤組成物を提供する。
用語「除草剤(A)」および「一般式(I)の化合物」は、本出願において同等であると理解されるべきである。
本発明による除草剤毒性緩和剤組成物は、追加のさらなる成分、例えば作物保護において慣習的な他の種類の活性作物保護化合物および/または添加剤および/または製剤助剤を含むか、または一緒に使用されてよい。
除草剤(A)および毒性緩和剤(B)は、既知の方法で、例えば一緒に(例えば共製剤として、またはタンクミックスとして)または他に異なる時間に(分割して)、例えば植物、植物の部分、植物の種子または植物が生育する領域に施用され得る。例えば、個々の活性化合物または除草剤毒性緩和剤組成物を複数回施用すること(連続施用)、例えば出芽前施用とそれに続く出芽後施用、あるいは早期の出芽後施用とそれに続く中期または後期の出芽後施用も可能である。問題の組成物の活性化合物の同時または速やかな連続施用が好ましい。また、個々の活性化合物または種子処理用の除草剤毒性緩和剤組成物を使用することも可能である。
除草剤(A)として一般式(I)の化合物およびその塩を含む、本発明による除草剤毒性緩和剤組成物が好ましく、式中、
Xは、ハロゲン、(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−ハロアルキル、(C2〜C6)−アルケニル、(C3〜C6)−シクロアルキル、(C3〜C6)−ハロシクロアルキル、OR1、S(O)nR2、SO2N(R12、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1〜C6)−アルキル−S(O)nR2または(C1〜C6)−アルキル−OR1を表し、
Zは、Oを表し、
Wは、水素、F、Cl、MeO、メチルまたはエチルを表し、
R1は、(C1〜C10)−アルキル、(C2〜C10)−アルケニル、(C2〜C10)−アルキニル、ハロ−(C1〜C10)−アルキル、ハロ−(C2〜C10)−アルケニル、ハロ−(C2〜C10)−アルキニル、(C3〜C10)−シクロアルキル、ハロ−(C3〜C10)−シクロアルキル、(C1〜C4)−アルキル−(C3〜C7)−シクロアルキル、(C3〜C7)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキル−(C3−C7)−シクロアルキル、(C1〜C6)−アルキルチオ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキルスルフィニル−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキルスルホニル−(C1〜C6)−アルキル、シアノ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C10)−アルコキシ、ハロ−(C1〜C10)−アルコキシ、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルコキシ、(C1〜C6)−アルキルアミノまたはジ−(C1〜C6)−アルキルアミノを表し、
R1は、s個の置換基R6を有するフェニルを表し、
R2は、(C1〜C4)−アルキルを表し、
Qは、基Q5、Q6、Q7またはQ8
Figure 2020518625
を表し、
R6は、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、ニトロ、−C(=O)R6a、−C(=O)OR6a、−C(=O)(NR6a2、−C(=S)NH2、−C(=O)NHCN、−C(=O)NHOH、−SH、−SO2NH2、−SO2NHCN、−SO2NHOH、−OCN、−SCN、−SF5、(C1〜C6)−アルキル、(C2〜C6)−アルケニル、(C2〜C6)−アルキニル、ハロ−(C1〜C6)−アルキル、ハロ−(C2〜C6)−アルケニル、ハロ−(C2〜C6)−アルキニル、(C3〜C8)−シクロアルキル、ハロ−(C3〜C8)−シクロアルキル、(C1〜C6)−アルキル−(C3〜C7)−シクロアルキル、(C3〜C7)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C8)−シクロアルケニル、ハロ−(C3〜C8)−シクロアルケニル、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C7)−シクロアルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキルチオ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C8)−アルキルスルフィニル−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C8)−アルコキシハロ−(C1〜C6)−アルキル、シアノ−(C1〜C6)−アルキル、ヒドロキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルコキシ、ハロ−(C1〜C6)−アルコキシ、(C3〜C8)−シクロアルコキシ、ハロ−(C3〜C8)−シクロアルコキシ、(C3〜C8)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルコキシ、(C2〜C6)−アルケニルオキシ、ハロ−(C2〜C6)−アルケニルオキシ、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルコキシ、(C2〜C6)−アルキルカルボニルオキシ、(C1〜C6)−アルキルチオ、ハロ−(C1〜C6)−アルキルチオ、(C3〜C8)−シクロアルキルチオ、(C1〜C6)−アルキルスルフィニル、ハロ−(C1〜C6)−アルキルスルフィニル、(C1〜C6)−アルキルスルホニル、ハロ−(C1〜C6)−アルキルスルホニル、(C3〜C8)−シクロアルキルスルホニル、(C1〜C6)−アルキルアミノ、ジ−(C1〜C6)−アルキルアミノ、ハロ−(C1〜C6)−アルキルアミノ、ハロジ−(C1〜C8)−アルキルアミノ、(C3〜C8)−シクロアルキルアミノまたはメチレンジオキソを表し、
R6aは、水素または(C1〜C6)−アルキルを表し、
Yは、O、COまたはCRs6Rs7を表し、
Rs1は、ヒドロキシを表し、
Rs2およびRs5は、互いに独立に、各々、水素またはメチルを表すか、または
Rs2およびRs5は、一緒にエチレンまたはビニレン基を形成し、
Rs3、Rs4、Rs6およびRs7は、互いに独立に、各々、水素またはメチルを表し、
Rp1は、水素を表し、
Rp2は、(C1〜C4)−アルキルを表し、
Rp3は、水素、(C1〜C4)−アルキルまたはシクロプロピルを表し、
Rn1は、シクロプロピルを表し、
Rn2は、水素を表し、
nは、0、1または2を表し、
pは、0、1、2、3または4を表し、
sは、0、1、2、3、4または5を表す。
本発明による除草剤毒性緩和剤組成物に存在する式(I)の化合物および下記の毒性緩和剤は、各々、塩を形成することができる。塩は、式(I)の化合物または酸性水素原子を持つ毒性緩和剤への塩基の作用によって、例えば、R1がCOOH基またはスルホンアミド基NHSO2を含む場合に、形成される。適した塩基は、例えば、トリアルキルアミン、モルホリン、ピペリジンまたはピリジンなどの有機アミン、およびアンモニウム、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩、特にNaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3、NaHCO3、およびKHCO3である。これらの塩は、酸性水素が農業に適したカチオン、例えば金属塩、特にアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、特にナトリウムおよびカリウム塩、あるいはアンモニウム塩、有機アミンとの塩または第四級アンモニウム塩、例えば、RからR’’’が各々独立に有機基、特にアルキル、アリール、アラルキルまたはアルキルアリールである、式[NRR’R’’R’’’]のカチオンとの塩で置き換えられた化合物である。また、アルキルスルホニウムおよびアルキルスルホキソニウム塩、例えば(C1〜C4)−トリアルキルスルホニウムおよび(C1〜C4)−トリアルキルスルホキソニウム塩も適している。
本発明による除草剤毒性緩和剤組成物に存在する式(I)の化合物、および下記の毒性緩和剤は、各々、適した無機酸または有機酸、例えばHCl、HBr、H2SO4、H3PO4もしくはHNO3などの鉱酸、または有機酸、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、乳酸もしくはサリチル酸などのカルボン酸、またはスルホン酸、例えばp−トルエンスルホン酸を、塩基性基、例えば アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ピペリジノ、モルホリノまたはピリジノに添加することによって塩を形成することができる。そのような場合、これらの塩は、アニオンとして酸の共役塩基を含む。脱プロトン化された形で存在する適した置換基、例えば、スルホン酸またはカルボン酸などは、その部分がプロトン化され得る基、例えばアミノ基などと内部塩を形成し得る。
炭素原子を有する基の場合、原則として、1から6個の炭素原子、好ましくは1から4個の炭素原子、特に1または2個の炭素原子を有するものが優先される。
除草剤(A)として使用される化合物の例を次の表に列挙する。
これらの表において、使用される略語は次の意味を持つ。
Me=メチル Et=エチル Ph=フェニル
Figure 2020518625
Figure 2020518625
Figure 2020518625
Figure 2020518625
除草剤(A)の施用量は、屋外条件、例えば温度、湿度および使用する除草剤の種類によって広範囲に変化し得、例えば0.001gから2000g a.i./haの間である(ai/haは、以降、100%の活性化合物に基づく「1ヘクタール当たりの活性物質」を意味する)。
除草剤(A)を0.01gから1000g a.i./haの施用量で出芽前後に散布する場合、比較的広範囲の有害植物、例えば一年生および多年生の単子葉または双子葉の雑草、および比較的広範囲の望ましくない作物植物が制御される。本発明による除草剤毒性緩和剤組成物に関して、通常、施用量は比較的低く、例えば0.1gから800g a.i./ha、好ましくは1gから500g a.i./ha、より好ましくは10gから400g a.i./haの範囲内である。
除草剤(A)は、有害植物、例えば植物作物、例えば経済的に重要な農作物、例えば穀類(例、小麦、大麦、ライ麦、オート麦)、イネ、トウモロコシ、キビ/ソルガムなどの単子葉農作物、あるいはサトウダイコン、セイヨウナタネ、ワタ、ヒマワリ、マメ科植物などの双子葉農作物、例えばグリシン属(例、グリシン・マックス(ダイズ)、例えば非トランスジェニックグリシン・マックス(例、STS品種などの従来品種)またはトランスジェニックグリシン・マックス(例、RRダイズまたはLLダイズ)など、およびその交雑種)、インゲンマメ、エンドウ、ビキア属およびアラキス属の作物、あるいは様々な植物群の野菜作物、例えばジャガイモ、ネギ、キャベツ、ニンジン、トマト、タマネギ、および永年作物、ならびに梨状果および核果、ベリー、ブドウ、パラゴムノキ、バナナ、サトウキビ、コーヒー、茶、柑橘類、堅果農園、芝生、ヤシ作物および林業作物などの農園作物の制御に適している。本発明による除草剤毒性緩和剤組成物(A)+(B)の使用に関して、これらの作物は同様に好ましいが、特に好ましいのは、穀類(例、小麦、大麦、ライ麦、オート麦)、イネ、トウモロコシ、キビ/ソルガム、サトウダイコン、サトウキビ、ヒマワリ、アブラナおよびワタでの使用である。除草剤毒性緩和剤組成物(A)+(B)はまた、耐性および非耐性の変異作物、ならびに、耐性および非耐性のトランスジェニック作物、好ましくはトウモロコシ、イネ、穀類、アブラナおよびダイズの作物、例えばイミダゾリノン除草剤、アトラジン、グルホシネートまたはグリホサートに耐性のある作物でも使用され得る。
成分(B)として存在する毒性緩和剤は、作物植物への、除草剤などの作物保護組成物の活性化合物の植物毒性作用を低減するのに適した化合物を意味すると理解される。
本発明の文脈において、除草剤(A)は、次の毒性緩和剤化合物と組み合わされる:
S1)複素環カルボン酸誘導体の群の化合物:
S1a)ジクロロフェニルピラゾリン−3−カルボン酸型の化合物(S1a)、好ましくは
1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−(エトキシカルボニル)−5−メチル−2−ピラゾリン−3−カルボン酸、1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−(エトキシカルボニル)−5−メチル−2−ピラゾリン−3−カルボン酸エチル(S1−1)(「メフェンピル−ジエチル」)、および国際公開第91/07874号に記載される関連化合物などの化合物;
S1b)ジクロロフェニルピラゾールカルボン酸の誘導体(S1b)、好ましくは、1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−メチルピラゾール−3−カルボン酸エチル(S1−2)、1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−イソプロピルピラゾール−3−カルボン酸エチル(S1−3)、1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−(1,1−ジメチルエチル)ピラゾール−3−カルボン酸エチル(S1−4)および欧州特許第333131号および欧州特許第269806号に記載される関連化合物などの化合物;
S1c)1,5−ジフェニルピラゾール−3−カルボン酸の誘導体(S1c)、好ましくは1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−フェニルピラゾール−3−カルボン酸エチル(S1−5)、1−(2−クロロフェニル)−5−フェニルピラゾール−3−カルボン酸メチル(S1−6)および例えば欧州特許第268554号に記載される関連化合物などの化合物;
S1d)トリアゾールカルボン酸型の化合物(S1d)、好ましくはフェンクロラゾール(エチルエステル)、すなわち、1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−トリクロロメチル−1H−1,2,4−トリアゾール−3−カルボン酸エチル(S1−7)、ならびに欧州特許第174562および欧州特許第346620号に記載される関連化合物などの化合物;
S1e)5−ベンジル−または5−フェニル−2−イソキサゾリン−3−カルボン酸型または5,5−ジフェニル−2−イソキサゾリン−3−カルボン酸型の化合物(S1e)、好ましくは5−(2,4−ジクロロベンジル)−2−イソキサゾリン−3−カルボン酸エチル(S1−8)または5−フェニル−2−イソキサゾリン−3−カルボン酸エチル(S1−9)および国際公開第91/08202号に記載されている関連化合物、または5,5−ジフェニル−2−イソキサゾリンカルボン酸(S1−10)または5,5−ジフェニル−2−イソキサゾリンカルボン酸エチル(S1−11)(「イソキサジフェン−エチル」)または5,5−ジフェニル−2−イソキサゾリンカルボン酸n−プロピル(S1−12)または特許出願の国際公開第95/07897号に記載される5−(4−フルオロフェニル)−5−フェニル−2−イソキサゾリン−3−カルボン酸エチル(S1−13)などの化合物。
S2)8−キノリニルオキシ誘導体の群の化合物(S2):
S2a)8−キノリノキシ酢酸型の化合物(S2a)、好ましくは1−メチルヘキシル(5−クロロ−8−キノリノキシ)アセテート(”クロキントセット−メキシル”)(S2−1)、1,3−ジメチルブタ−1−イル(5−クロロ−8−キノリノキシ)アセテート(S2−2)、4−アリルオキシブチル(5−クロロ−8−キノリノキシ)アセテート(S2−3)、1−アリルオキシプロパ−2−イル(5−クロロ−8−キノリノキシ)アセテート(S2−4)、エチル(5−クロロ−8−キノリノキシ)アセテート(S2−5)、メチル(5−クロロ−8−キノリノキシ)アセテート(S2−6)、アリル(5−クロロ−8−キノリノキシ)アセテート(S2−7)、2−(2−プロピリデンイミノキシ)−1−エチル(5−クロロ−8−キノリノキシ)アセテート(S2−8)、2−オキソプロパ−1−イル(5−クロロ−8−キノリノキシ)アセテート(S2−9)ならびに、欧州特許第86750号、欧州特許第94349号および欧州特許第191736号または欧州特許第0492366号に記載される関連化合物、さらに、(5−クロロ−8−キノリノキシ)酢酸(S2−10)、その水和物および塩、例えば国際公開第2002/34048号に記載されるそのリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、アンモニウム、第四級アンモニウム、スルホニウムまたはホスホニウム塩;
S2b)(5−クロロ−8−キノリノキシ)マロン酸型の化合物(S2b)、好ましくはジエチル(5−クロロ−8−キノリノキシ)マロネート、ジアリル(5−クロロ−8−キノリノキシ)マロネート、メチルエチル(5−クロロ−8−キノリノキシ)マロネートおよび欧州特許第0582198号に記載される関連化合物などの化合物。
S3)出芽前毒性緩和剤(土壌作用性毒性緩和剤)として頻繁に使用されている、ジクロロアセトアミド型の活性化合物(S3)、例えば
「ジクロルミド」(N,N−ジアリル−2,2−ジクロロアセトアミド)(S3−1)、
Stauffer社製「R−29148」(3−ジクロロアセチル−2,2,5−トリメチル−1,3−オキサゾリジン)(S3−2)、
Stauffer社製「R−28725」(3−ジクロロアセチル−2,2−ジメチル−1,3−オキサゾリジン)(S3−3)、
「ベノキサコール」(4−ジクロロアセチル−3,4−ジヒドロ−3−メチル−2H−1,4−ベンゾキサジン)(S3−4)、
PPG Industries社製「PPG−1292」(N−アリル−N−[(1,3−ジオキソラン−2−イル)メチル]ジクロロアセトアミド)(S3−5)、
Sagro−Chem社製「DKA−24」(N−アリル−N−[(アリルアミノカルボニル)メチル]ジクロロアセトアミド)(S3−6)、
NitrokemiaまたはMonsanto社製「AD−67」または「MON 4660」(3−ジクロロアセチル−1−オキサ−3−アザスピロ[4.5]デカン)(S3−7)、
TRI−Chemical RT社製「TI−35」(1−ジクロロアセチルアゼパン)(S3−8)、
「ジクロノン」(ジシクロノン)(同義語:「BAS145138」または「LAB145138」)
BASF社製(RS)−1−ジクロロアセチル−3,3,8a−トリメチルペルヒドロピロロ[1,2−a]ピリミジン−6−オン(S3−9)、
「フリラゾール」または「MON 13900」((RS)−3−ジクロロアセチル−5−(2−フリル)−2,2−ジメチルオキサゾリジン)(S3−10)、およびその(R)異性体(S3−11)。
S4)アシルスルホンアミドのクラスの化合物(S4):
S4a)国際公開第97/45016号に記載される式(S4a)のN−アシルスルホンアミドおよびその塩、
Figure 2020518625
〔式中、
RA 1は、(C1〜C6)−アルキルまたは(C3〜C6)−シクロアルキルを表し、これらの基は、ハロゲン、(C1〜C4)−アルコキシ、(C1〜C6)−ハロアルコキシおよび(C1〜C4)−アルキルチオの群のvA置換基で置換され、環状基の場合には、(C1〜C4)−アルキルおよび(C1〜C4)−ハロアルキルによっても置換されており;RA 2は、ハロゲン、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、CF3を表し;
mAは、1または2を表し;
vAは、0、1、2または3を表す〕。
S4b)国際公開第99/16744号に記載される式(S4b)の4−(ベンゾイルスルファモイル)ベンズアミド型の化合物およびその塩、
Figure 2020518625
〔式中、
RB 1、RB 2は、各々互いに独立に、水素、(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C6)−シクロアルキル、(C3〜C6)−アルケニルまたは(C3〜C6)−アルキニルを表し、
RB 3は、ハロゲン、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−ハロアルキルまたは(C1〜C4)−アルコキシを表し、
mBは、1または2を表す〕、
例えば、上式で
RB 1=シクロプロピル、RB 2=水素、および(RB 3)=2−OMe(S4−1、「シプロスルファミド」)、
RB 1=シクロプロピル、RB 2=水素、および(RB 3)=5−Cl−2−OMe(S4−2)、
RB 1=エチル、RB 2=水素、および(RB 3)=2−OMe(S4−3)、
RB 1=イソプロピル、RB 2=水素、および(RB 3)=5−Cl−2−OMe(S4−4)ならびに
RB 1=イソプロピル、RB 2=水素および(RB 3)=2−OMe(S4−5)である。
S4c)欧州特許第365484号に記載される式(S4c)のベンゾイルスルファモイルフェニルウレアのクラスの化合物、
Figure 2020518625
〔式中、
RC 1、RC 2は、各々互いに独立に、水素、(C1〜C8)−アルキル、(C3〜C8)−シクロアルキル、(C3〜C6)−アルケニルまたは(C3〜C6)−アルキニルを表し、
RC 3は、ハロゲン、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシまたはCF3を表し;
mCは、1または2を表す〕;
例えば
1−[4−(N−2−メトキシベンゾイルスルファモイル)フェニル]−3−メチルウレア(S4−6)、
1−[4−(N−2−メトキシベンゾイルスルファモイル)フェニル]−3,3−ジメチルウレア、
1−[4−(N−4,5−ジメチルベンゾイルスルファモイル)フェニル]−3−メチルウレアである。
S4d)例えば、中国特許第101838227号から公知の、次式(S4d)のN−フェニルスルホニルテレフタルアミド型の化合物およびその塩、
Figure 2020518625
〔式中、
RD 4は、ハロゲン、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシまたはCF3を表し;
mDは、1または2を表し;
RD 5は、水素、(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C6)−シクロアルキル、(C2〜C6)−アルケニル、(C2〜C6)−アルキニルまたは(C5〜C6)−シクロアルケニルを表す〕。
S5)ヒドロキシ芳香族および芳香族脂肪族カルボン酸誘導体のクラスの活性化合物(S5)、例えば
国際公開第2004/084631号、国際公開第2005/015994号、国際公開第2005/016001号に記載される、3,4,5−トリアセトキシ安息香酸エチル、3,5−ジメトキシ−4−ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジヒドロキシ安息香酸、4−ヒドロキシサリチル酸、4−フルオロサリチル酸、2−ヒドロキシ桂皮酸、2,4−ジクロロ桂皮酸。
S6)1,2−ジヒドロキノキサリン−2−オンのクラスの活性化合物(S6)、例えば
国際公開第2005/112630号に記載される、1−メチル−3−(2−チエニル)−1,2−ジヒドロキノキサリン−2−オン、1−メチル−3−(2−チエニル)−1,2−ジヒドロキノキサリン−2−チオン、1−(2−アミノエチル)−3−(2−チエニル)−1,2−ジヒドロキノキサリン−2−オン塩酸塩、1−(2−メチルスルホニルアミノエチル)−3−(2−チエニル)−1,2−ジヒドロキノキサリン−2−オン。
S7)ジフェニルメトキシ酢酸誘導体のクラスの化合物(S7)、例えば国際公開第98/38856号に記載される、ジフェニルメトキシ酢酸メチル(CAS登録番号41858−19−9)(S7−1)、ジフェニルメトキシ酢酸エチルまたはジフェニルメトキシ酢酸。
S8)国際公開第98/27049号に記載される、式(S8)の化合物、
Figure 2020518625
〔式中、
RD 1は、ハロゲン、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−ハロアルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、(C1〜C4)−ハロアルコキシを表し、
RD 2は、水素または(C1〜C4)−アルキルを表し、
RD 3は、水素、(C1〜C8)−アルキル、(C2〜C4)−アルケニル、(C2〜C4)−アルキニルまたはアリール(上記炭素含有基の各々は、非置換であるか、あるいは、ハロゲンおよびアルコキシからなる群の、1または複数の、好ましくは3個までの同一または異なる基で置換されている);またはその塩を表し、
nDは、0、1または2を表す〕。
S9)3−(5−テトラゾリルカルボニル)−2−キノロン(S9)のクラスの活性化合物、例えば
国際公開第1999/000020号に記載される、1,2−ジヒドロ−4−ヒドロキシ−1−エチル−3−(5−テトラゾリルカルボニル)−2−キノロン(CAS登録番号:219479−18−2)、1,2−ジヒドロ−4−ヒドロキシ−1−メチル−3−(5−テトラゾリルカルボニル)−2−キノロン(CAS登録番号95855−00−8)。
S10)式(S10a)または(S10b)の化合物
(国際公開第2007/023719号および国際公開第2007/023764号に記載)
Figure 2020518625
〔式中、
RE 1は、ハロゲン、(C1〜C4)−アルキル、メトキシ、ニトロ、シアノ、CF3、OCF3を表し、
YE、ZEは、各々互いに独立にOまたはSを表し、
nEは、0、1、2、3または4を表し、
RE 2は、(C1〜C16)−アルキル、(C2〜C6)−アルケニル、(C3〜C6)−シクロアルキル、アリール、ベンジルまたはハロベンジルを表し、
RE 3は、水素または(C1〜C6)−アルキルを表す〕。
S11)種子粉衣剤として公知のオキシイミノ化合物型の活性化合物(S11)、例えば
メトラクロール損傷に対抗するキビ/ソルガム用の種子粉衣毒性緩和剤として公知の「オキサベトリニル」((Z)−1,3−ジオキソラン−2−イルメトキシイミノ(フェニル)アセトニトリル)(S11−1)、
メトラクロール損傷に対抗するキビ/ソルガム用の種子粉衣毒性緩和剤として公知の「フルクソフェニム」(1−(4−クロロフェニル)−2,2,2−トリフルオロ−1−エタノンO−(1,3−ジオキソラン−2−イルメチル)オキシム)(S11−2)、および
メトラクロール損傷に対抗するキビ/ソルガム用の種子粉衣毒性緩和剤として公知の「シオメトリニル」または「CGA−43089」((Z)−シアノメトキシイミノ(フェニル)アセトニトリル)(S11−3)。
S12)イソチオクロマノンのクラスの活性化合物(S12)、例えば[(3−オキソ−1H−2−ベンゾチオピラン−4(3H)−イリデン)メトキシ]酢酸メチル(CAS登録番号205121−04−6)(S12−1)および国際公開第1998/13361号の関連化合物。
S13)以下の群からの1または複数の化合物(S13):
チオカルバメート除草剤による損傷に対抗するトウモロコシ用の種子粉衣毒性緩和剤として公知の「ナフタル酸無水物」(1,8−ナフタレンジカルボン酸無水物)(S13−1)、
イネに見られるプレチラクロールの毒性緩和剤として公知の「フェンクロリム」(4,6−ジクロロ−2−フェニルピリミジン)(S13−2)、
アラクロールおよびメトラクロール損傷に対抗するキビ/ソルガム用の種子粉衣毒性緩和剤として公知の「フルラゾール」(ベンジル 2−クロロ−4−トリフルオロメチル−1,3−チアゾール−5−カルボンキシレート)(S13−3)、
「CL 304415」(CAS登録番号31541−57−8)
イミダゾリノンによる損傷に対抗するトウモロコシ用の毒性緩和剤として公知のAmerican Cyanamid社製(4−カルボキシ−3,4−ジヒドロ−2H−1−ベンゾピラン−4−酢酸)(S13−4)、
トウモロコシ用の毒性緩和剤として公知のNitrokemia社製「MG 191」(CAS登録番号96420−72−3)(2−ジクロロメチル−2−メチル−1,3−ジオキソラン)(S13−5)、
「MG−838」(CAS登録番号133993−74−5)
Nitrokemia社製(2−プロペニル 1−オキサ−4−アザスピロ[4.5]デカン−4−カルボジチオエート)(S13−6)
「ジスルホトン」(O,O−ジエチル S−2−エチルチオエチルホスホロジチオエート)(S13−7)、
「ジエトレート」(O,O−ジエチル O−フェニルホスホロチオエート)(S13−8)、
「メフェネート」(4−クロロフェニルメチルカルバメート)(S13−9)。
S14)有害植物に対する除草作用に加えて、イネなどの作物植物への毒性緩和作用も有する活性化合物、例えば
除草剤モリネートによる損傷に対抗するイネ用の毒性緩和剤として公知の「ジメピペレート」または「MY−93」(S−1−メチル 1−フェニルエチルピペリジン−1−カルボチオエート)(S14−1)、
除草剤イマゾスルフロンによる損傷に対抗するイネ用の毒性緩和剤として公知の「ダイムロン」または「SK 23」(1−(1−メチル−1−フェニルエチル)−3−p−トリルウレア)(S14−2)、
一部の除草剤による損傷に対抗するイネ用の毒性緩和剤として公知の「クミルロン」=「JC−940」(3−(2−クロロフェニルメチル)−1−(1−メチル−1−フェニルエチル)ウレア、特開昭60−087254号参照)(S14−3)、
一部の除草剤による損傷に対抗するイネ用の毒性緩和剤として公知の「メトキシフェノン」または「NK 049」(3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン)、
イネにおける一部の除草剤による損傷に対抗する毒性緩和剤として公知のKumiai社製「CSB」(1−ブロモ−4−(クロロメチルスルホニル)ベンゼン)(CAS登録番号54091−06−4)。
S15)国際公開第2008/131861号および国際公開第2008/131860号に記載の式(S15)の化合物またはその互変異性体
Figure 2020518625
〔式中、
RH 1は、(C1〜C6)−ハロアルキル基を表し、
RH 2は、水素またはハロゲンを表し、
RH 3、RH 4は、各々互いに独立に、水素、(C1〜C16)−アルキル、(C2〜C16)−アルケニルまたは(C2〜C16)−アルキニル、
(最後に述べた3つの基の各々は、非置換であるか、またはハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、(C1〜C4)−アルコキシ、(C1〜C4)−ハロアルコキシ、(C1〜C4)−アルキルチオ、(C1〜C4)−アルキルアミノ、ジ[(C1〜C4)−アルキル]アミノ、[(C1〜C4)−アルコキシ]カルボニル、[(C1〜C4)−ハロアルコキシ]カルボニル、非置換であるかまたは置換されている(C3〜C6)−シクロアルキル、非置換であるかまたは置換されているフェニル、および非置換であるかまたは置換されているヘテロシクリルの群の1または複数の基で置換されている)、
または、(C3〜C6)−シクロアルキル、(C4〜C6)−シクロアルケニル、環の片側で4員〜6員の飽和もしくは不飽和炭素環と縮合した(C3〜C6)−シクロアルキル、または環の片側で4員〜6員の飽和もしくは不飽和炭素環と縮合した(C4〜C6)−シクロアルケニル、
(最後に述べた4つの基の各々は、非置換であるか、またはハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−ハロアルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、(C1〜C4)−ハロアルコキシ、(C1〜C4)−アルキルチオ、(C1〜C4)−アルキルアミノ、ジ[(C1〜C4)−アルキル]アミノ、[(C1〜C4)−アルコキシ]カルボニル、[(C1〜C4)−ハロアルコキシ]カルボニル、非置換であるかまたは置換されている(C3〜C6)−シクロアルキル、非置換であるかまたは置換されているフェニル、および非置換であるかまたは置換されているヘテロシクリルの群の1または複数の基で置換されている)を表すか、あるいは
RH 3およびRH 4は、直接結合した窒素原子と一緒に、4員〜8員の複素環を形成し、その複素環は窒素原子に加えて、さらなる環ヘテロ原子、好ましくはN、OおよびSの群から最大2個のさらなる環ヘテロ原子を含有してよく、その複素環は非置換であるかまたはハロゲン、シアノ、ニトロ、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−ハロアルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、(C1〜C4)−ハロアルコキシおよび(C1〜C4)−アルキルチオの群の1または複数の基で置換されている〕。
引用された文書には、調製方法と出発材料に関する詳細な情報が含まれており、好ましい化合物の名前を示している。これらの文書は、参照により本明細書に明示的に組み込まれる。
特に重要なのは、毒性緩和剤S1−1、S1−7、S1−11、S2−1、S3−1、S3−2、S3−4、S3−7、S3−8、S3−10、S3−11、S4−1、S4−5、S4−6、S11−1、S11−2、S11−3、S13−1、S13−2、S13−3、S13−8、S14−1、S14−2およびS14−3である。
除草剤(A)および毒性緩和剤(B)の好ましい除草剤毒性緩和剤組成物の例を、以下の概要に示す:
(A4−1)+(S1−1)、(A4−1)+(S1−7)、(A4−1)+(S1−11)、(A4−1)+(S2−1)、(A4−1)+(S3−1)、(A4−1)+(S3−2)、(A4−1)+(S3−4)、(A4−1)+(S3−7)、(A4−1)+(S3−8)、(A4−1)+(S3−10)、(A4−1)+(S3−11)、(A4−1)+(S4−1)、(A4−1)+(S4−5)、(A4−1)+(S4−6)、(A4−1)+(S11−1)、(A4−1)+(S11−2)、(A4−1)+(S11−3)、(A4−1)+(S13−1)、(A4−1)+(S13−2)、(A4−1)+(S13−3)、(A4−1)+(S13−8)、(A4−1)+(S14−1)、(A4−1)+(S14−2)、(A4−1)+(S14−3)、
(A4−2)+(S1−1)、(A4−2)+(S1−7)、(A4−2)+(S1−11)、(A4−2)+(S2−1)、(A4−2)+(S3−1)、(A4−2)+(S3−2)、(A4−2)+(S3−4)、(A4−2)+(S3−7)、(A4−2)+(S3−8)、(A4−2)+(S3−10)、(A4−2)+(S3−11)、(A4−2)+(S4−1)、(A4−2)+(S4−5)、(A4−2)+(S4−6)、(A4−2)+(S11−1)、(A4−2)+(S11−2)、(A4−2)+(S11−3)、(A4−2)+(S13−1)、(A4−2)+(S13−2)、(A4−2)+(S13−3)、(A4−2)+(S13−8)、(A4−2)+(S14−1)、(A4−2)+(S14−2)、(A4−2)+(S14−3)、
(A4−3)+(S1−1)、(A4−3)+(S1−7)、(A4−3)+(S1−11)、(A4−3)+(S2−1)、(A4−3)+(S3−1)、(A4−3)+(S3−2)、(A4−3)+(S3−4)、(A4−3)+(S3−7)、(A4−3)+(S3−8)、(A4−3)+(S3−10)、(A4−3)+(S3−11)、(A4−3)+(S4−1)、(A4−3)+(S4−5)、(A4−3)+(S4−6)、(A4−3)+(S11−1)、(A4−3)+(S11−2)、(A4−3)+(S11−3)、(A4−3)+(S13−1)、(A4−3)+(S13−2)、(A4−3)+(S13−3)、(A4−3)+(S13−8)、(A4−3)+(S14−1)、(A4−3)+(S14−2)、(A4−3)+(S14−3)、
(A4−4)+(S1−1)、(A4−4)+(S1−7)、(A4−4)+(S1−11)、(A4−4)+(S2−1)、(A4−4)+(S3−1)、(A4−4)+(S3−2)、(A4−4)+(S3−4)、(A4−4)+(S3−7)、(A4−4)+(S3−8)、(A4−4)+(S3−10)、(A4−4)+(S3−11)、(A4−4)+(S4−1)、(A4−4)+(S4−5)、(A4−4)+(S4−6)、(A4−4)+(S11−1)、(A4−4)+(S11−2)、(A4−4)+(S11−3)、(A4−4)+(S13−1)、(A4−4)+(S13−2)、(A4−4)+(S13−3)、(A4−4)+(S13−8)、(A4−4)+(S14−1)、(A4−4)+(S14−2)、(A4−4)+(S14−3)、
(A4−5)+(S1−1)、(A4−5)+(S1−7)、(A4−5)+(S1−11)、(A4−5)+(S2−1)、(A4−5)+(S3−1)、(A4−5)+(S3−2)、(A4−5)+(S3−4)、(A4−5)+(S3−7)、(A4−5)+(S3−8)、(A4−5)+(S3−10)、(A4−5)+(S3−11)、(A4−5)+(S4−1)、(A4−5)+(S4−5)、(A4−5)+(S4−6)、(A4−5)+(S11−1)、(A4−5)+(S11−2)、(A4−5)+(S11−3)、(A4−5)+(S13−1)、(A4−5)+(S13−2)、(A4−5)+(S13−3)、(A4−5)+(S13−8)、(A4−5)+(S14−1)、(A4−5)+(S14−2)、(A4−5)+(S14−3)、
(A4−6)+(S1−1)、(A4−6)+(S1−7)、(A4−6)+(S1−11)、(A4−6)+(S2−1)、(A4−6)+(S3−1)、(A4−6)+(S3−2)、(A4−6)+(S3−4)、(A4−6)+(S3−7)、(A4−6)+(S3−8)、(A4−6)+(S3−10)、(A4−6)+(S3−11)、(A4−6)+(S4−1)、(A4−6)+(S4−5)、(A4−6)+(S4−6)、(A4−6)+(S11−1)、(A4−6)+(S11−2)、(A4−6)+(S11−3)、(A4−6)+(S13−1)、(A4−6)+(S13−2)、(A4−6)+(S13−3)、(A4−6)+(S13−8)、(A4−6)+(S14−1)、(A4−6)+(S14−2)、(A4−6)+(S14−3)、
(A4−7)+(S1−1)、(A4−7)+(S1−7)、(A4−7)+(S1−11)、(A4−7)+(S2−1)、(A4−7)+(S3−1)、(A4−7)+(S3−2)、(A4−7)+(S3−4)、(A4−7)+(S3−7)、(A4−7)+(S3−8)、(A4−7)+(S3−10)、(A4−7)+(S3−11)、(A4−7)+(S4−1)、(A4−7)+(S4−5)、(A4−7)+(S4−6)、(A4−7)+(S11−1)、(A4−7)+(S11−2)、(A4−7)+(S11−3)、(A4−7)+(S13−1)、(A4−7)+(S13−2)、(A4−7)+(S13−3)、(A4−7)+(S13−8)、(A4−7)+(S14−1)、(A4−7)+(S14−2)、(A4−7)+(S14−3)、
(A4−8)+(S1−1)、(A4−8)+(S1−7)、(A4−8)+(S1−11)、(A4−8)+(S2−1)、(A4−8)+(S3−1)、(A4−8)+(S3−2)、(A4−8)+(S3−4)、(A4−8)+(S3−7)、(A4−8)+(S3−8)、(A4−8)+(S3−10)、(A4−8)+(S3−11)、(A4−8)+(S4−1)、(A4−8)+(S4−5)、(A4−8)+(S4−6)、(A4−8)+(S11−1)、(A4−8)+(S11−2)、(A4−8)+(S11−3)、(A4−8)+(S13−1)、(A4−8)+(S13−2)、(A4−8)+(S13−3)、(A4−8)+(S13−8)、(A4−8)+(S14−1)、(A4−8)+(S14−2)、(A4−8)+(S14−3)、
(A4−9)+(S1−1)、(A4−9)+(S1−7)、(A4−9)+(S1−11)、(A4−9)+(S2−1)、(A4−9)+(S3−1)、(A4−9)+(S3−2)、(A4−9)+(S3−4)、(A4−9)+(S3−7)、(A4−9)+(S3−8)、(A4−9)+(S3−10)、(A4−9)+(S3−11)、(A4−9)+(S4−1)、(A4−9)+(S4−5)、(A4−9)+(S4−6)、(A4−9)+(S11−1)、(A4−9)+(S11−2)、(A4−9)+(S11−3)、(A4−9)+(S13−1)、(A4−9)+(S13−2)、(A4−9)+(S13−3)、(A4−9)+(S13−8)、(A4−9)+(S14−1)、(A4−9)+(S14−2)、(A4−9)+(S14−3)、
(A4−10)+(S1−1)、(A4−10)+(S1−7)、(A4−10)+(S1−11)、(A4−10)+(S2−1)、(A4−10)+(S3−1)、(A4−10)+(S3−2)、(A4−10)+(S3−4)、(A4−10)+(S3−7)、(A4−10)+(S3−8)、(A4−10)+(S3−10)、(A4−10)+(S3−11)、(A4−10)+(S4−1)、(A4−10)+(S4−5)、(A4−10)+(S4−6)、(A4−10)+(S11−1)、(A4−10)+(S11−2)、(A4−10)+(S11−3)、(A4−10)+(S13−1)、(A4−10)+(S13−2)、(A4−10)+(S13−3)、(A4−10)+(S13−8)、(A4−10)+(S14−1)、(A4−10)+(S14−2)、(A4−10)+(S14−3)、
(A4−11)+(S1−1)、(A4−11)+(S1−7)、(A4−11)+(S1−11)、(A4−11)+(S2−1)、(A4−11)+(S3−1)、(A4−11)+(S3−2)、(A4−11)+(S3−4)、(A4−11)+(S3−7)、(A4−11)+(S3−8)、(A4−11)+(S3−10)、(A4−11)+(S3−11)、(A4−11)+(S4−1)、(A4−11)+(S4−5)、(A4−11)+(S4−6)、(A4−11)+(S11−1)、(A4−11)+(S11−2)、(A4−11)+(S11−3)、(A4−11)+(S13−1)、(A4−11)+(S13−2)、(A4−11)+(S13−3)、(A4−11)+(S13−8)、(A4−11)+(S14−1)、(A4−11)+(S14−2)、(A4−11)+(S14−3)、
(A4−12)+(S1−1)、(A4−12)+(S1−7)、(A4−12)+(S1−11)、(A4−12)+(S2−1)、(A4−12)+(S3−1)、(A4−12)+(S3−2)、(A4−12)+(S3−4)、(A4−12)+(S3−7)、(A4−12)+(S3−8)、(A4−12)+(S3−10)、(A4−12)+(S3−11)、(A4−12)+(S4−1)、(A4−12)+(S4−5)、(A4−12)+(S4−6)、(A4−12)+(S11−1)、(A4−12)+(S11−2)、(A4−12)+(S11−3)、(A4−12)+(S13−1)、(A4−12)+(S13−2)、(A4−12)+(S13−3)、(A4−12)+(S13−8)、(A4−12)+(S14−1)、(A4−12)+(S14−2)、(A4−12)+(S14−3)、
(A4−13)+(S1−1)、(A4−13)+(S1−7)、(A4−13)+(S1−11)、(A4−13)+(S2−1)、(A4−13)+(S3−1)、(A4−13)+(S3−2)、(A4−13)+(S3−4)、(A4−13)+(S3−7)、(A4−13)+(S3−8)、(A4−13)+(S3−10)、(A4−13)+(S3−11)、(A4−13)+(S4−1)、(A4−13)+(S4−5)、(A4−13)+(S4−6)、(A4−13)+(S11−1)、(A4−13)+(S11−2)、(A4−13)+(S11−3)、(A4−13)+(S13−1)、(A4−13)+(S13−2)、(A4−13)+(S13−3)、(A4−13)+(S13−8)、(A4−13)+(S14−1)、(A4−13)+(S14−2)、(A4−13)+(S14−3)、
(A4−14)+(S1−1)、(A4−14)+(S1−7)、(A4−14)+(S1−11)、(A4−14)+(S2−1)、(A4−14)+(S3−1)、(A4−14)+(S3−2)、(A4−14)+(S3−4)、(A4−14)+(S3−7)、(A4−14)+(S3−8)、(A4−14)+(S3−10)、(A4−14)+(S3−11)、(A4−14)+(S4−1)、(A4−14)+(S4−5)、(A4−14)+(S4−6)、(A4−14)+(S11−1)、(A4−14)+(S11−2)、(A4−14)+(S11−3)、(A4−14)+(S13−1)、(A4−14)+(S13−2)、(A4−14)+(S13−3)、(A4−14)+(S13−8)、(A4−14)+(S14−1)、(A4−14)+(S14−2)、(A4−14)+(S14−3)、
(A4−15)+(S1−1)、(A4−15)+(S1−7)、(A4−15)+(S1−11)、(A4−15)+(S2−1)、(A4−15)+(S3−1)、(A4−15)+(S3−2)、(A4−15)+(S3−4)、(A4−15)+(S3−7)、(A4−15)+(S3−8)、(A4−15)+(S3−10)、(A4−15)+(S3−11)、(A4−15)+(S4−1)、(A4−15)+(S4−5)、(A4−15)+(S4−6)、(A4−15)+(S11−1)、(A4−15)+(S11−2)、(A4−15)+(S11−3)、(A4−15)+(S13−1)、(A4−15)+(S13−2)、(A4−15)+(S13−3)、(A4−15)+(S13−8)、(A4−15)+(S14−1)、(A4−15)+(S14−2)、(A4−15)+(S14−3)、
(A4−16)+(S1−1)、(A4−16)+(S1−7)、(A4−16)+(S1−11)、(A4−16)+(S2−1)、(A4−16)+(S3−1)、(A4−16)+(S3−2)、(A4−16)+(S3−4)、(A4−16)+(S3−7)、(A4−16)+(S3−8)、(A4−16)+(S3−10)、(A4−16)+(S3−11)、(A4−16)+(S4−1)、(A4−16)+(S4−5)、(A4−16)+(S4−6)、(A4−16)+(S11−1)、(A4−16)+(S11−2)、(A4−16)+(S11−3)、(A4−16)+(S13−1)、(A4−16)+(S13−2)、(A4−16)+(S13−3)、(A4−16)+(S13−8)、(A4−16)+(S14−1)、(A4−16)+(S14−2)、(A4−16)+(S14−3)、
(A4−17)+(S1−1)、(A4−17)+(S1−7)、(A4−17)+(S1−11)、(A4−17)+(S2−1)、(A4−17)+(S3−1)、(A4−17)+(S3−2)、(A4−17)+(S3−4)、(A4−17)+(S3−7)、(A4−17)+(S3−8)、(A4−17)+(S3−10)、(A4−17)+(S3−11)、(A4−17)+(S4−1)、(A4−17)+(S4−5)、(A4−17)+(S4−6)、(A4−17)+(S11−1)、(A4−17)+(S11−2)、(A4−17)+(S11−3)、(A4−17)+(S13−1)、(A4−17)+(S13−2)、(A4−17)+(S13−3)、(A4−17)+(S13−8)、(A4−17)+(S14−1)、(A4−17)+(S14−2)、(A4−17)+(S14−3)、
(A4−18)+(S1−1)、(A4−18)+(S1−7)、(A4−18)+(S1−11)、(A4−18)+(S2−1)、(A4−18)+(S3−1)、(A4−18)+(S3−2)、(A4−18)+(S3−4)、(A4−18)+(S3−7)、(A4−18)+(S3−8)、(A4−18)+(S3−10)、(A4−18)+(S3−11)、(A4−18)+(S4−1)、(A4−18)+(S4−5)、(A4−18)+(S4−6)、(A4−18)+(S11−1)、(A4−18)+(S11−2)、(A4−18)+(S11−3)、(A4−18)+(S13−1)、(A4−18)+(S13−2)、(A4−18)+(S13−3)、(A4−18)+(S13−8)、(A4−18)+(S14−1)、(A4−18)+(S14−2)、(A4−18)+(S14−3)、
(A4−19)+(S1−1)、(A4−19)+(S1−7)、(A4−19)+(S1−11)、(A4−19)+(S2−1)、(A4−19)+(S3−1)、(A4−19)+(S3−2)、(A4−19)+(S3−4)、(A4−19)+(S3−7)、(A4−19)+(S3−8)、(A4−19)+(S3−10)、(A4−19)+(S3−11)、(A4−19)+(S4−1)、(A4−19)+(S4−5)、(A4−19)+(S4−6)、(A4−19)+(S11−1)、(A4−19)+(S11−2)、(A4−19)+(S11−3)、(A4−19)+(S13−1)、(A4−19)+(S13−2)、(A4−19)+(S13−3)、(A4−19)+(S13−8)、(A4−19)+(S14−1)、(A4−19)+(S14−2)、(A4−19)+(S14−3)、
(A4−20)+(S1−1)、(A4−20)+(S1−7)、(A4−20)+(S1−11)、(A4−20)+(S2−1)、(A4−20)+(S3−1)、(A4−20)+(S3−2)、(A4−20)+(S3−4)、(A4−20)+(S3−7)、(A4−20)+(S3−8)、(A4−20)+(S3−10)、(A4−20)+(S3−11)、(A4−20)+(S4−1)、(A4−20)+(S4−5)、(A4−20)+(S4−6)、(A4−20)+(S11−1)、(A4−20)+(S11−2)、(A4−20)+(S11−3)、(A4−20)+(S13−1)、(A4−20)+(S13−2)、(A4−20)+(S13−3)、(A4−20)+(S13−8)、(A4−20)+(S14−1)、(A4−20)+(S14−2)、(A4−20)+(S14−3)、
(A4−21)+(S1−1)、(A4−21)+(S1−7)、(A4−21)+(S1−11)、(A4−21)+(S2−1)、(A4−21)+(S3−1)、(A4−21)+(S3−2)、(A4−21)+(S3−4)、(A4−21)+(S3−7)、(A4−21)+(S3−8)、(A4−21)+(S3−10)、(A4−21)+(S3−11)、(A4−21)+(S4−1)、(A4−21)+(S4−5)、(A4−21)+(S4−6)、(A4−21)+(S11−1)、(A4−21)+(S11−2)、(A4−21)+(S11−3)、(A4−21)+(S13−1)、(A4−21)+(S13−2)、(A4−21)+(S13−3)、(A4−21)+(S13−8)、(A4−21)+(S14−1)、(A4−21)+(S14−2)、(A4−21)+(S14−3)、
(A4−22)+(S1−1)、(A4−22)+(S1−7)、(A4−22)+(S1−11)、(A4−22)+(S2−1)、(A4−22)+(S3−1)、(A4−22)+(S3−2)、(A4−22)+(S3−4)、(A4−22)+(S3−7)、(A4−22)+(S3−8)、(A4−22)+(S3−10)、(A4−22)+(S3−11)、(A4−22)+(S4−1)、(A4−22)+(S4−5)、(A4−22)+(S4−6)、(A4−22)+(S11−1)、(A4−22)+(S11−2)、(A4−22)+(S11−3)、(A4−22)+(S13−1)、(A4−22)+(S13−2)、(A4−22)+(S13−3)、(A4−22)+(S13−8)、(A4−22)+(S14−1)、(A4−22)+(S14−2)、(A4−22)+(S14−3)、
(A4−23)+(S1−1)、(A4−23)+(S1−7)、(A4−23)+(S1−11)、(A4−23)+(S2−1)、(A4−23)+(S3−1)、(A4−23)+(S3−2)、(A4−23)+(S3−4)、(A4−23)+(S3−7)、(A4−23)+(S3−8)、(A4−23)+(S3−10)、(A4−23)+(S3−11)、(A4−23)+(S4−1)、(A4−23)+(S4−5)、(A4−23)+(S4−6)、(A4−23)+(S11−1)、(A4−23)+(S11−2)、(A4−23)+(S11−3)、(A4−23)+(S13−1)、(A4−23)+(S13−2)、(A4−23)+(S13−3)、(A4−23)+(S13−8)、(A4−23)+(S14−1)、(A4−23)+(S14−2)、(A4−23)+(S14−3)、
(A4−24)+(S1−1)、(A4−24)+(S1−7)、(A4−24)+(S1−11)、(A4−24)+(S2−1)、(A4−24)+(S3−1)、(A4−24)+(S3−2)、(A4−24)+(S3−4)、(A4−24)+(S3−7)、(A4−24)+(S3−8)、(A4−24)+(S3−10)、(A4−24)+(S3−11)、(A4−24)+(S4−1)、(A4−24)+(S4−5)、(A4−24)+(S4−6)、(A4−24)+(S11−1)、(A4−24)+(S11−2)、(A4−24)+(S11−3)、(A4−24)+(S13−1)、(A4−24)+(S13−2)、(A4−24)+(S13−3)、(A4−24)+(S13−8)、(A4−24)+(S14−1)、(A4−24)+(S14−2)、(A4−24)+(S14−3)、
(A4−25)+(S1−1)、(A4−25)+(S1−7)、(A4−25)+(S1−11)、(A4−25)+(S2−1)、(A4−25)+(S3−1)、(A4−25)+(S3−2)、(A4−25)+(S3−4)、(A4−25)+(S3−7)、(A4−25)+(S3−8)、(A4−25)+(S3−10)、(A4−25)+(S3−11)、(A4−25)+(S4−1)、(A4−25)+(S4−5)、(A4−25)+(S4−6)、(A4−25)+(S11−1)、(A4−25)+(S11−2)、(A4−25)+(S11−3)、(A4−25)+(S13−1)、(A4−25)+(S13−2)、(A4−25)+(S13−3)、(A4−25)+(S13−8)、(A4−25)+(S14−1)、(A4−25)+(S14−2)、(A4−25)+(S14−3)、
(A4−26)+(S1−1)、(A4−26)+(S1−7)、(A4−26)+(S1−11)、(A4−26)+(S2−1)、(A4−26)+(S3−1)、(A4−26)+(S3−2)、(A4−26)+(S3−4)、(A4−26)+(S3−7)、(A4−26)+(S3−8)、(A4−26)+(S3−10)、(A4−26)+(S3−11)、(A4−26)+(S4−1)、(A4−26)+(S4−5)、(A4−26)+(S4−6)、(A4−26)+(S11−1)、(A4−26)+(S11−2)、(A4−26)+(S11−3)、(A4−26)+(S13−1)、(A4−26)+(S13−2)、(A4−26)+(S13−3)、(A4−26)+(S13−8)、(A4−26)+(S14−1)、(A4−26)+(S14−2)、(A4−26)+(S14−3)、
(A4−27)+(S1−1)、(A4−27)+(S1−7)、(A4−27)+(S1−11)、(A4−27)+(S2−1)、(A4−27)+(S3−1)、(A4−27)+(S3−2)、(A4−27)+(S3−4)、(A4−27)+(S3−7)、(A4−27)+(S3−8)、(A4−27)+(S3−10)、(A4−27)+(S3−11)、(A4−27)+(S4−1)、(A4−27)+(S4−5)、(A4−27)+(S4−6)、(A4−27)+(S11−1)、(A4−27)+(S11−2)、(A4−27)+(S11−3)、(A4−27)+(S13−1)、(A4−27)+(S13−2)、(A4−27)+(S13−3)、(A4−27)+(S13−8)、(A4−27)+(S14−1)、(A4−27)+(S14−2)、(A4−27)+(S14−3)、
(A4−28)+(S1−1)、(A4−28)+(S1−7)、(A4−28)+(S1−11)、(A4−28)+(S2−1)、(A4−28)+(S3−1)、(A4−28)+(S3−2)、(A4−28)+(S3−4)、(A4−28)+(S3−7)、(A4−28)+(S3−8)、(A4−28)+(S3−10)、(A4−28)+(S3−11)、(A4−28)+(S4−1)、(A4−28)+(S4−5)、(A4−28)+(S4−6)、(A4−28)+(S11−1)、(A4−28)+(S11−2)、(A4−28)+(S11−3)、(A4−28)+(S13−1)、(A4−28)+(S13−2)、(A4−28)+(S13−3)、(A4−28)+(S13−8)、(A4−28)+(S14−1)、(A4−28)+(S14−2)、(A4−28)+(S14−3)、
(A4−29)+(S1−1)、(A4−29)+(S1−7)、(A4−29)+(S1−11)、(A4−29)+(S2−1)、(A4−29)+(S3−1)、(A4−29)+(S3−2)、(A4−29)+(S3−4)、(A4−29)+(S3−7)、(A4−29)+(S3−8)、(A4−29)+(S3−10)、(A4−29)+(S3−11)、(A4−29)+(S4−1)、(A4−29)+(S4−5)、(A4−29)+(S4−6)、(A4−29)+(S11−1)、(A4−29)+(S11−2)、(A4−29)+(S11−3)、(A4−29)+(S13−1)、(A4−29)+(S13−2)、(A4−29)+(S13−3)、(A4−29)+(S13−8)、(A4−29)+(S14−1)、(A4−29)+(S14−2)、(A4−29)+(S14−3)、
(A4−30)+(S1−1)、(A4−30)+(S1−7)、(A4−30)+(S1−11)、(A4−30)+(S2−1)、(A4−30)+(S3−1)、(A4−30)+(S3−2)、(A4−30)+(S3−4)、(A4−30)+(S3−7)、(A4−30)+(S3−8)、(A4−30)+(S3−10)、(A4−30)+(S3−11)、(A4−30)+(S4−1)、(A4−30)+(S4−5)、(A4−30)+(S4−6)、(A4−30)+(S11−1)、(A4−30)+(S11−2)、(A4−30)+(S11−3)、(A4−30)+(S13−1)、(A4−30)+(S13−2)、(A4−30)+(S13−3)、(A4−30)+(S13−8)、(A4−30)+(S14−1)、(A4−30)+(S14−2)、(A4−30)+(S14−3)、
(A4−31)+(S1−1)、(A4−31)+(S1−7)、(A4−31)+(S1−11)、(A4−31)+(S2−1)、(A4−31)+(S3−1)、(A4−31)+(S3−2)、(A4−31)+(S3−4)、(A4−31)+(S3−7)、(A4−31)+(S3−8)、(A4−31)+(S3−10)、(A4−31)+(S3−11)、(A4−31)+(S4−1)、(A4−31)+(S4−5)、(A4−31)+(S4−6)、(A4−31)+(S11−1)、(A4−31)+(S11−2)、(A4−31)+(S11−3)、(A4−31)+(S13−1)、(A4−31)+(S13−2)、(A4−31)+(S13−3)、(A4−31)+(S13−8)、(A4−31)+(S14−1)、(A4−31)+(S14−2)、(A4−31)+(S14−3)、
(A4−32)+(S1−1)、(A4−32)+(S1−7)、(A4−32)+(S1−11)、(A4−32)+(S2−1)、(A4−32)+(S3−1)、(A4−32)+(S3−2)、(A4−32)+(S3−4)、(A4−32)+(S3−7)、(A4−32)+(S3−8)、(A4−32)+(S3−10)、(A4−32)+(S3−11)、(A4−32)+(S4−1)、(A4−32)+(S4−5)、(A4−32)+(S4−6)、(A4−32)+(S11−1)、(A4−32)+(S11−2)、(A4−32)+(S11−3)、(A4−32)+(S13−1)、(A4−32)+(S13−2)、(A4−32)+(S13−3)、(A4−32)+(S13−8)、(A4−32)+(S14−1)、(A4−32)+(S14−2)、(A4−32)+(S14−3)、
(A4−33)+(S1−1)、(A4−33)+(S1−7)、(A4−33)+(S1−11)、(A4−33)+(S2−1)、(A4−33)+(S3−1)、(A4−33)+(S3−2)、(A4−33)+(S3−4)、(A4−33)+(S3−7)、(A4−33)+(S3−8)、(A4−33)+(S3−10)、(A4−33)+(S3−11)、(A4−33)+(S4−1)、(A4−33)+(S4−5)、(A4−33)+(S4−6)、(A4−33)+(S11−1)、(A4−33)+(S11−2)、(A4−33)+(S11−3)、(A4−33)+(S13−1)、(A4−33)+(S13−2)、(A4−33)+(S13−3)、(A4−33)+(S13−8)、(A4−33)+(S14−1)、(A4−33)+(S14−2)、(A4−33)+(S14−3)、
(A4−34)+(S1−1)、(A4−34)+(S1−7)、(A4−34)+(S1−11)、(A4−34)+(S2−1)、(A4−34)+(S3−1)、(A4−34)+(S3−2)、(A4−34)+(S3−4)、(A4−34)+(S3−7)、(A4−34)+(S3−8)、(A4−34)+(S3−10)、(A4−34)+(S3−11)、(A4−34)+(S4−1)、(A4−34)+(S4−5)、(A4−34)+(S4−6)、(A4−34)+(S11−1)、(A4−34)+(S11−2)、(A4−34)+(S11−3)、(A4−34)+(S13−1)、(A4−34)+(S13−2)、(A4−34)+(S13−3)、(A4−34)+(S13−8)、(A4−34)+(S14−1)、(A4−34)+(S14−2)、(A4−34)+(S14−3)、
(A4−35)+(S1−1)、(A4−35)+(S1−7)、(A4−35)+(S1−11)、(A4−35)+(S2−1)、(A4−35)+(S3−1)、(A4−35)+(S3−2)、(A4−35)+(S3−4)、(A4−35)+(S3−7)、(A4−35)+(S3−8)、(A4−35)+(S3−10)、(A4−35)+(S3−11)、(A4−35)+(S4−1)、(A4−35)+(S4−5)、(A4−35)+(S4−6)、(A4−35)+(S11−1)、(A4−35)+(S11−2)、(A4−35)+(S11−3)、(A4−35)+(S13−1)、(A4−35)+(S13−2)、(A4−35)+(S13−3)、(A4−35)+(S13−8)、(A4−35)+(S14−1)、(A4−35)+(S14−2)、(A4−35)+(S14−3)、
(A4−36)+(S1−1)、(A4−36)+(S1−7)、(A4−36)+(S1−11)、(A4−36)+(S2−1)、(A4−36)+(S3−1)、(A4−36)+(S3−2)、(A4−36)+(S3−4)、(A4−36)+(S3−7)、(A4−36)+(S3−8)、(A4−36)+(S3−10)、(A4−36)+(S3−11)、(A4−36)+(S4−1)、(A4−36)+(S4−5)、(A4−36)+(S4−6)、(A4−36)+(S11−1)、(A4−36)+(S11−2)、(A4−36)+(S11−3)、(A4−36)+(S13−1)、(A4−36)+(S13−2)、(A4−36)+(S13−3)、(A4−36)+(S13−8)、(A4−36)+(S14−1)、(A4−36)+(S14−2)、(A4−36)+(S14−3)、
(A5−1)+(S1−1)、(A5−1)+(S1−7)、(A5−1)+(S1−11)、(A5−1)+(S2−1)、(A5−1)+(S3−1)、(A5−1)+(S3−2)、(A5−1)+(S3−4)、(A5−1)+(S3−7)、(A5−1)+(S3−8)、(A5−1)+(S3−10)、(A5−1)+(S3−11)、(A5−1)+(S4−1)、(A5−1)+(S4−5)、(A5−1)+(S4−6)、(A5−1)+(S11−1)、(A5−1)+(S11−2)、(A5−1)+(S11−3)、(A5−1)+(S13−1)、(A5−1)+(S13−2)、(A5−1)+(S13−3)、(A5−1)+(S13−8)、(A5−1)+(S14−1)、(A5−1)+(S14−2)、(A5−1)+(S14−3)、
(A5−2)+(S1−1)、(A5−2)+(S1−7)、(A5−2)+(S1−11)、(A5−2)+(S2−1)、(A5−2)+(S3−1)、(A5−2)+(S3−2)、(A5−2)+(S3−4)、(A5−2)+(S3−7)、(A5−2)+(S3−8)、(A5−2)+(S3−10)、(A5−2)+(S3−11)、(A5−2)+(S4−1)、(A5−2)+(S4−5)、(A5−2)+(S4−6)、(A5−2)+(S11−1)、(A5−2)+(S11−2)、(A5−2)+(S11−3)、(A5−2)+(S13−1)、(A5−2)+(S13−2)、(A5−2)+(S13−3)、(A5−2)+(S13−8)、(A5−2)+(S14−1)、(A5−2)+(S14−2)、(A5−2)+(S14−3)、
(A5−3)+(S1−1)、(A5−3)+(S1−7)、(A5−3)+(S1−11)、(A5−3)+(S2−1)、(A5−3)+(S3−1)、(A5−3)+(S3−2)、(A5−3)+(S3−4)、(A5−3)+(S3−7)、(A5−3)+(S3−8)、(A5−3)+(S3−10)、(A5−3)+(S3−11)、(A5−3)+(S4−1)、(A5−3)+(S4−5)、(A5−3)+(S4−6)、(A5−3)+(S11−1)、(A5−3)+(S11−2)、(A5−3)+(S11−3)、(A5−3)+(S13−1)、(A5−3)+(S13−2)、(A5−3)+(S13−3)、(A5−3)+(S13−8)、(A5−3)+(S14−1)、(A5−3)+(S14−2)、(A5−3)+(S14−3)、
(A5−4)+(S1−1)、(A5−4)+(S1−7)、(A5−4)+(S1−11)、(A5−4)+(S2−1)、(A5−4)+(S3−1)、(A5−4)+(S3−2)、(A5−4)+(S3−4)、(A5−4)+(S3−7)、(A5−4)+(S3−8)、(A5−4)+(S3−10)、(A5−4)+(S3−11)、(A5−4)+(S4−1)、(A5−4)+(S4−5)、(A5−4)+(S4−6)、(A5−4)+(S11−1)、(A5−4)+(S11−2)、(A5−4)+(S11−3)、(A5−4)+(S13−1)、(A5−4)+(S13−2)、(A5−4)+(S13−3)、(A5−4)+(S13−8)、(A5−4)+(S14−1)、(A5−4)+(S14−2)、(A5−4)+(S14−3)、
(A5−5)+(S1−1)、(A5−5)+(S1−7)、(A5−5)+(S1−11)、(A5−5)+(S2−1)、(A5−5)+(S3−1)、(A5−5)+(S3−2)、(A5−5)+(S3−4)、(A5−5)+(S3−7)、(A5−5)+(S3−8)、(A5−5)+(S3−10)、(A5−5)+(S3−11)、(A5−5)+(S4−1)、(A5−5)+(S4−5)、(A5−5)+(S4−6)、(A5−5)+(S11−1)、(A5−5)+(S11−2)、(A5−5)+(S11−3)、(A5−5)+(S13−1)、(A5−5)+(S13−2)、(A5−5)+(S13−3)、(A5−5)+(S13−8)、(A5−5)+(S14−1)、(A5−5)+(S14−2)、(A5−5)+(S14−3)、
(A5−6)+(S1−1)、(A5−6)+(S1−7)、(A5−6)+(S1−11)、(A5−6)+(S2−1)、(A5−6)+(S3−1)、(A5−6)+(S3−2)、(A5−6)+(S3−4)、(A5−6)+(S3−7)、(A5−6)+(S3−8)、(A5−6)+(S3−10)、(A5−6)+(S3−11)、(A5−6)+(S4−1)、(A5−6)+(S4−5)、(A5−6)+(S4−6)、(A5−6)+(S11−1)、(A5−6)+(S11−2)、(A5−6)+(S11−3)、(A5−6)+(S13−1)、(A5−6)+(S13−2)、(A5−6)+(S13−3)、(A5−6)+(S13−8)、(A5−6)+(S14−1)、(A5−6)+(S14−2)、(A5−6)+(S14−3)、
(A5−7)+(S1−1)、(A5−7)+(S1−7)、(A5−7)+(S1−11)、(A5−7)+(S2−1)、(A5−7)+(S3−1)、(A5−7)+(S3−2)、(A5−7)+(S3−4)、(A5−7)+(S3−7)、(A5−7)+(S3−8)、(A5−7)+(S3−10)、(A5−7)+(S3−11)、(A5−7)+(S4−1)、(A5−7)+(S4−5)、(A5−7)+(S4−6)、(A5−7)+(S11−1)、(A5−7)+(S11−2)、(A5−7)+(S11−3)、(A5−7)+(S13−1)、(A5−7)+(S13−2)、(A5−7)+(S13−3)、(A5−7)+(S13−8)、(A5−7)+(S14−1)、(A5−7)+(S14−2)、(A5−7)+(S14−3)、
(A5−8)+(S1−1)、(A5−8)+(S1−7)、(A5−8)+(S1−11)、(A5−8)+(S2−1)、(A5−8)+(S3−1)、(A5−8)+(S3−2)、(A5−8)+(S3−4)、(A5−8)+(S3−7)、(A5−8)+(S3−8)、(A5−8)+(S3−10)、(A5−8)+(S3−11)、(A5−8)+(S4−1)、(A5−8)+(S4−5)、(A5−8)+(S4−6)、(A5−8)+(S11−1)、(A5−8)+(S11−2)、(A5−8)+(S11−3)、(A5−8)+(S13−1)、(A5−8)+(S13−2)、(A5−8)+(S13−3)、(A5−8)+(S13−8)、(A5−8)+(S14−1)、(A5−8)+(S14−2)、(A5−8)+(S14−3)、
(A5−9)+(S1−1)、(A5−9)+(S1−7)、(A5−9)+(S1−11)、(A5−9)+(S2−1)、(A5−9)+(S3−1)、(A5−9)+(S3−2)、(A5−9)+(S3−4)、(A5−9)+(S3−7)、(A5−9)+(S3−8)、(A5−9)+(S3−10)、(A5−9)+(S3−11)、(A5−9)+(S4−1)、(A5−9)+(S4−5)、(A5−9)+(S4−6)、(A5−9)+(S11−1)、(A5−9)+(S11−2)、(A5−9)+(S11−3)、(A5−9)+(S13−1)、(A5−9)+(S13−2)、(A5−9)+(S13−3)、(A5−9)+(S13−8)、(A5−9)+(S14−1)、(A5−9)+(S14−2)、(A5−9)+(S14−3)、
(A5−10)+(S1−1)、(A5−10)+(S1−7)、(A5−10)+(S1−11)、(A5−10)+(S2−1)、(A5−10)+(S3−1)、(A5−10)+(S3−2)、(A5−10)+(S3−4)、(A5−10)+(S3−7)、(A5−10)+(S3−8)、(A5−10)+(S3−10)、(A5−10)+(S3−11)、(A5−10)+(S4−1)、(A5−10)+(S4−5)、(A5−10)+(S4−6)、(A5−10)+(S11−1)、(A5−10)+(S11−2)、(A5−10)+(S11−3)、(A5−10)+(S13−1)、(A5−10)+(S13−2)、(A5−10)+(S13−3)、(A5−10)+(S13−8)、(A5−10)+(S14−1)、(A5−10)+(S14−2)、(A5−10)+(S14−3)、
(A5−11)+(S1−1)、(A5−11)+(S1−7)、(A5−11)+(S1−11)、(A5−11)+(S2−1)、(A5−11)+(S3−1)、(A5−11)+(S3−2)、(A5−11)+(S3−4)、(A5−11)+(S3−7)、(A5−11)+(S3−8)、(A5−11)+(S3−10)、(A5−11)+(S3−11)、(A5−11)+(S4−1)、(A5−11)+(S4−5)、(A5−11)+(S4−6)、(A5−11)+(S11−1)、(A5−11)+(S11−2)、(A5−11)+(S11−3)、(A5−11)+(S13−1)、(A5−11)+(S13−2)、(A5−11)+(S13−3)、(A5−11)+(S13−8)、(A5−11)+(S14−1)、(A5−11)+(S14−2)、(A5−11)+(S14−3)、
(A5−12)+(S1−1)、(A5−12)+(S1−7)、(A5−12)+(S1−11)、(A5−12)+(S2−1)、(A5−12)+(S3−1)、(A5−12)+(S3−2)、(A5−12)+(S3−4)、(A5−12)+(S3−7)、(A5−12)+(S3−8)、(A5−12)+(S3−10)、(A5−12)+(S3−11)、(A5−12)+(S4−1)、(A5−12)+(S4−5)、(A5−12)+(S4−6)、(A5−12)+(S11−1)、(A5−12)+(S11−2)、(A5−12)+(S11−3)、(A5−12)+(S13−1)、(A5−12)+(S13−2)、(A5−12)+(S13−3)、(A5−12)+(S13−8)、(A5−12)+(S14−1)、(A5−12)+(S14−2)、(A5−12)+(S14−3)、
(A5−13)+(S1−1)、(A5−13)+(S1−7)、(A5−13)+(S1−11)、(A5−13)+(S2−1)、(A5−13)+(S3−1)、(A5−13)+(S3−2)、(A5−13)+(S3−4)、(A5−13)+(S3−7)、(A5−13)+(S3−8)、(A5−13)+(S3−10)、(A5−13)+(S3−11)、(A5−13)+(S4−1)、(A5−13)+(S4−5)、(A5−13)+(S4−6)、(A5−13)+(S11−1)、(A5−13)+(S11−2)、(A5−13)+(S11−3)、(A5−13)+(S13−1)、(A5−13)+(S13−2)、(A5−13)+(S13−3)、(A5−13)+(S13−8)、(A5−13)+(S14−1)、(A5−13)+(S14−2)、(A5−13)+(S14−3)、
(A5−14)+(S1−1)、(A5−14)+(S1−7)、(A5−14)+(S1−11)、(A5−14)+(S2−1)、(A5−14)+(S3−1)、(A5−14)+(S3−2)、(A5−14)+(S3−4)、(A5−14)+(S3−7)、(A5−14)+(S3−8)、(A5−14)+(S3−10)、(A5−14)+(S3−11)、(A5−14)+(S4−1)、(A5−14)+(S4−5)、(A5−14)+(S4−6)、(A5−14)+(S11−1)、(A5−14)+(S11−2)、(A5−14)+(S11−3)、(A5−14)+(S13−1)、(A5−14)+(S13−2)、(A5−14)+(S13−3)、(A5−14)+(S13−8)、(A5−14)+(S14−1)、(A5−14)+(S14−2)、(A5−14)+(S14−3)、
(A5−15)+(S1−1)、(A5−15)+(S1−7)、(A5−15)+(S1−11)、(A5−15)+(S2−1)、(A5−15)+(S3−1)、(A5−15)+(S3−2)、(A5−15)+(S3−4)、(A5−15)+(S3−7)、(A5−15)+(S3−8)、(A5−15)+(S3−10)、(A5−15)+(S3−11)、(A5−15)+(S4−1)、(A5−15)+(S4−5)、(A5−15)+(S4−6)、(A5−15)+(S11−1)、(A5−15)+(S11−2)、(A5−15)+(S11−3)、(A5−15)+(S13−1)、(A5−15)+(S13−2)、(A5−15)+(S13−3)、(A5−15)+(S13−8)、(A5−15)+(S14−1)、(A5−15)+(S14−2)、(A5−15)+(S14−3)、
(A5−16)+(S1−1)、(A5−16)+(S1−7)、(A5−16)+(S1−11)、(A5−16)+(S2−1)、(A5−16)+(S3−1)、(A5−16)+(S3−2)、(A5−16)+(S3−4)、(A5−16)+(S3−7)、(A5−16)+(S3−8)、(A5−16)+(S3−10)、(A5−16)+(S3−11)、(A5−16)+(S4−1)、(A5−16)+(S4−5)、(A5−16)+(S4−6)、(A5−16)+(S11−1)、(A5−16)+(S11−2)、(A5−16)+(S11−3)、(A5−16)+(S13−1)、(A5−16)+(S13−2)、(A5−16)+(S13−3)、(A5−16)+(S13−8)、(A5−16)+(S14−1)、(A5−16)+(S14−2)、(A5−16)+(S14−3)、
(A5−17)+(S1−1)、(A5−17)+(S1−7)、(A5−17)+(S1−11)、(A5−17)+(S2−1)、(A5−17)+(S3−1)、(A5−17)+(S3−2)、(A5−17)+(S3−4)、(A5−17)+(S3−7)、(A5−17)+(S3−8)、(A5−17)+(S3−10)、(A5−17)+(S3−11)、(A5−17)+(S4−1)、(A5−17)+(S4−5)、(A5−17)+(S4−6)、(A5−17)+(S11−1)、(A5−17)+(S11−2)、(A5−17)+(S11−3)、(A5−17)+(S13−1)、(A5−17)+(S13−2)、(A5−17)+(S13−3)、(A5−17)+(S13−8)、(A5−17)+(S14−1)、(A5−17)+(S14−2)、(A5−17)+(S14−3)、
(A5−18)+(S1−1)、(A5−18)+(S1−7)、(A5−18)+(S1−11)、(A5−18)+(S2−1)、(A5−18)+(S3−1)、(A5−18)+(S3−2)、(A5−18)+(S3−4)、(A5−18)+(S3−7)、(A5−18)+(S3−8)、(A5−18)+(S3−10)、(A5−18)+(S3−11)、(A5−18)+(S4−1)、(A5−18)+(S4−5)、(A5−18)+(S4−6)、(A5−18)+(S11−1)、(A5−18)+(S11−2)、(A5−18)+(S11−3)、(A5−18)+(S13−1)、(A5−18)+(S13−2)、(A5−18)+(S13−3)、(A5−18)+(S13−8)、(A5−18)+(S14−1)、(A5−18)+(S14−2)、(A5−18)+(S14−3)、
(A5−19)+(S1−1)、(A5−19)+(S1−7)、(A5−19)+(S1−11)、(A5−19)+(S2−1)、(A5−19)+(S3−1)、(A5−19)+(S3−2)、(A5−19)+(S3−4)、(A5−19)+(S3−7)、(A5−19)+(S3−8)、(A5−19)+(S3−10)、(A5−19)+(S3−11)、(A5−19)+(S4−1)、(A5−19)+(S4−5)、(A5−19)+(S4−6)、(A5−19)+(S11−1)、(A5−19)+(S11−2)、(A5−19)+(S11−3)、(A5−19)+(S13−1)、(A5−19)+(S13−2)、(A5−19)+(S13−3)、(A5−19)+(S13−8)、(A5−19)+(S14−1)、(A5−19)+(S14−2)、(A5−19)+(S14−3)、
(A5−20)+(S1−1)、(A5−20)+(S1−7)、(A5−20)+(S1−11)、(A5−20)+(S2−1)、(A5−20)+(S3−1)、(A5−20)+(S3−2)、(A5−20)+(S3−4)、(A5−20)+(S3−7)、(A5−20)+(S3−8)、(A5−20)+(S3−10)、(A5−20)+(S3−11)、(A5−20)+(S4−1)、(A5−20)+(S4−5)、(A5−20)+(S4−6)、(A5−20)+(S11−1)、(A5−20)+(S11−2)、(A5−20)+(S11−3)、(A5−20)+(S13−1)、(A5−20)+(S13−2)、(A5−20)+(S13−3)、(A5−20)+(S13−8)、(A5−20)+(S14−1)、(A5−20)+(S14−2)、(A5−20)+(S14−3)、
(A5−21)+(S1−1)、(A5−21)+(S1−7)、(A5−21)+(S1−11)、(A5−21)+(S2−1)、(A5−21)+(S3−1)、(A5−21)+(S3−2)、(A5−21)+(S3−4)、(A5−21)+(S3−7)、(A5−21)+(S3−8)、(A5−21)+(S3−10)、(A5−21)+(S3−11)、(A5−21)+(S4−1)、(A5−21)+(S4−5)、(A5−21)+(S4−6)、(A5−21)+(S11−1)、(A5−21)+(S11−2)、(A5−21)+(S11−3)、(A5−21)+(S13−1)、(A5−21)+(S13−2)、(A5−21)+(S13−3)、(A5−21)+(S13−8)、(A5−21)+(S14−1)、(A5−21)+(S14−2)、(A5−21)+(S14−3)、
(A5−22)+(S1−1)、(A5−22)+(S1−7)、(A5−22)+(S1−11)、(A5−22)+(S2−1)、(A5−22)+(S3−1)、(A5−22)+(S3−2)、(A5−22)+(S3−4)、(A5−22)+(S3−7)、(A5−22)+(S3−8)、(A5−22)+(S3−10)、(A5−22)+(S3−11)、(A5−22)+(S4−1)、(A5−22)+(S4−5)、(A5−22)+(S4−6)、(A5−22)+(S11−1)、(A5−22)+(S11−2)、(A5−22)+(S11−3)、(A5−22)+(S13−1)、(A5−22)+(S13−2)、(A5−22)+(S13−3)、(A5−22)+(S13−8)、(A5−22)+(S14−1)、(A5−22)+(S14−2)、(A5−22)+(S14−3)、
(A5−23)+(S1−1)、(A5−23)+(S1−7)、(A5−23)+(S1−11)、(A5−23)+(S2−1)、(A5−23)+(S3−1)、(A5−23)+(S3−2)、(A5−23)+(S3−4)、(A5−23)+(S3−7)、(A5−23)+(S3−8)、(A5−23)+(S3−10)、(A5−23)+(S3−11)、(A5−23)+(S4−1)、(A5−23)+(S4−5)、(A5−23)+(S4−6)、(A5−23)+(S11−1)、(A5−23)+(S11−2)、(A5−23)+(S11−3)、(A5−23)+(S13−1)、(A5−23)+(S13−2)、(A5−23)+(S13−3)、(A5−23)+(S13−8)、(A5−23)+(S14−1)、(A5−23)+(S14−2)、(A5−23)+(S14−3)、
(A5−24)+(S1−1)、(A5−24)+(S1−7)、(A5−24)+(S1−11)、(A5−24)+(S2−1)、(A5−24)+(S3−1)、(A5−24)+(S3−2)、(A5−24)+(S3−4)、(A5−24)+(S3−7)、(A5−24)+(S3−8)、(A5−24)+(S3−10)、(A5−24)+(S3−11)、(A5−24)+(S4−1)、(A5−24)+(S4−5)、(A5−24)+(S4−6)、(A5−24)+(S11−1)、(A5−24)+(S11−2)、(A5−24)+(S11−3)、(A5−24)+(S13−1)、(A5−24)+(S13−2)、(A5−24)+(S13−3)、(A5−24)+(S13−8)、(A5−24)+(S14−1)、(A5−24)+(S14−2)、(A5−24)+(S14−3)、
(A5−25)+(S1−1)、(A5−25)+(S1−7)、(A5−25)+(S1−11)、(A5−25)+(S2−1)、(A5−25)+(S3−1)、(A5−25)+(S3−2)、(A5−25)+(S3−4)、(A5−25)+(S3−7)、(A5−25)+(S3−8)、(A5−25)+(S3−10)、(A5−25)+(S3−11)、(A5−25)+(S4−1)、(A5−25)+(S4−5)、(A5−25)+(S4−6)、(A5−25)+(S11−1)、(A5−25)+(S11−2)、(A5−25)+(S11−3)、(A5−25)+(S13−1)、(A5−25)+(S13−2)、(A5−25)+(S13−3)、(A5−25)+(S13−8)、(A5−25)+(S14−1)、(A5−25)+(S14−2)、(A5−25)+(S14−3)、
(A5−26)+(S1−1)、(A5−26)+(S1−7)、(A5−26)+(S1−11)、(A5−26)+(S2−1)、(A5−26)+(S3−1)、(A5−26)+(S3−2)、(A5−26)+(S3−4)、(A5−26)+(S3−7)、(A5−26)+(S3−8)、(A5−26)+(S3−10)、(A5−26)+(S3−11)、(A5−26)+(S4−1)、(A5−26)+(S4−5)、(A5−26)+(S4−6)、(A5−26)+(S11−1)、(A5−26)+(S11−2)、(A5−26)+(S11−3)、(A5−26)+(S13−1)、(A5−26)+(S13−2)、(A5−26)+(S13−3)、(A5−26)+(S13−8)、(A5−26)+(S14−1)、(A5−26)+(S14−2)、(A5−26)+(S14−3)、
(A5−27)+(S1−1)、(A5−27)+(S1−7)、(A5−27)+(S1−11)、(A5−27)+(S2−1)、(A5−27)+(S3−1)、(A5−27)+(S3−2)、(A5−27)+(S3−4)、(A5−27)+(S3−7)、(A5−27)+(S3−8)、(A5−27)+(S3−10)、(A5−27)+(S3−11)、(A5−27)+(S4−1)、(A5−27)+(S4−5)、(A5−27)+(S4−6)、(A5−27)+(S11−1)、(A5−27)+(S11−2)、(A5−27)+(S11−3)、(A5−27)+(S13−1)、(A5−27)+(S13−2)、(A5−27)+(S13−3)、(A5−27)+(S13−8)、(A5−27)+(S14−1)、(A5−27)+(S14−2)、(A5−27)+(S14−3)、
(A5−28)+(S1−1)、(A5−28)+(S1−7)、(A5−28)+(S1−11)、(A5−28)+(S2−1)、(A5−28)+(S3−1)、(A5−28)+(S3−2)、(A5−28)+(S3−4)、(A5−28)+(S3−7)、(A5−28)+(S3−8)、(A5−28)+(S3−10)、(A5−28)+(S3−11)、(A5−28)+(S4−1)、(A5−28)+(S4−5)、(A5−28)+(S4−6)、(A5−28)+(S11−1)、(A5−28)+(S11−2)、(A5−28)+(S11−3)、(A5−28)+(S13−1)、(A5−28)+(S13−2)、(A5−28)+(S13−3)、(A5−28)+(S13−8)、(A5−28)+(S14−1)、(A5−28)+(S14−2)、(A5−28)+(S14−3)、
(A5−29)+(S1−1)、(A5−29)+(S1−7)、(A5−29)+(S1−11)、(A5−29)+(S2−1)、(A5−29)+(S3−1)、(A5−29)+(S3−2)、(A5−29)+(S3−4)、(A5−29)+(S3−7)、(A5−29)+(S3−8)、(A5−29)+(S3−10)、(A5−29)+(S3−11)、(A5−29)+(S4−1)、(A5−29)+(S4−5)、(A5−29)+(S4−6)、(A5−29)+(S11−1)、(A5−29)+(S11−2)、(A5−29)+(S11−3)、(A5−29)+(S13−1)、(A5−29)+(S13−2)、(A5−29)+(S13−3)、(A5−29)+(S13−8)、(A5−29)+(S14−1)、(A5−29)+(S14−2)、(A5−29)+(S14−3)、
(A5−30)+(S1−1)、(A5−30)+(S1−7)、(A5−30)+(S1−11)、(A5−30)+(S2−1)、(A5−30)+(S3−1)、(A5−30)+(S3−2)、(A5−30)+(S3−4)、(A5−30)+(S3−7)、(A5−30)+(S3−8)、(A5−30)+(S3−10)、(A5−30)+(S3−11)、(A5−30)+(S4−1)、(A5−30)+(S4−5)、(A5−30)+(S4−6)、(A5−30)+(S11−1)、(A5−30)+(S11−2)、(A5−30)+(S11−3)、(A5−30)+(S13−1)、(A5−30)+(S13−2)、(A5−30)+(S13−3)、(A5−30)+(S13−8)、(A5−30)+(S14−1)、(A5−30)+(S14−2)、(A5−30)+(S14−3)、
(A5−31)+(S1−1)、(A5−31)+(S1−7)、(A5−31)+(S1−11)、(A5−31)+(S2−1)、(A5−31)+(S3−1)、(A5−31)+(S3−2)、(A5−31)+(S3−4)、(A5−31)+(S3−7)、(A5−31)+(S3−8)、(A5−31)+(S3−10)、(A5−31)+(S3−11)、(A5−31)+(S4−1)、(A5−31)+(S4−5)、(A5−31)+(S4−6)、(A5−31)+(S11−1)、(A5−31)+(S11−2)、(A5−31)+(S11−3)、(A5−31)+(S13−1)、(A5−31)+(S13−2)、(A5−31)+(S13−3)、(A5−31)+(S13−8)、(A5−31)+(S14−1)、(A5−31)+(S14−2)、(A5−31)+(S14−3)、
(A5−32)+(S1−1)、(A5−32)+(S1−7)、(A5−32)+(S1−11)、(A5−32)+(S2−1)、(A5−32)+(S3−1)、(A5−32)+(S3−2)、(A5−32)+(S3−4)、(A5−32)+(S3−7)、(A5−32)+(S3−8)、(A5−32)+(S3−10)、(A5−32)+(S3−11)、(A5−32)+(S4−1)、(A5−32)+(S4−5)、(A5−32)+(S4−6)、(A5−32)+(S11−1)、(A5−32)+(S11−2)、(A5−32)+(S11−3)、(A5−32)+(S13−1)、(A5−32)+(S13−2)、(A5−32)+(S13−3)、(A5−32)+(S13−8)、(A5−32)+(S14−1)、(A5−32)+(S14−2)、(A5−32)+(S14−3)、
(A5−33)+(S1−1)、(A5−33)+(S1−7)、(A5−33)+(S1−11)、(A5−33)+(S2−1)、(A5−33)+(S3−1)、(A5−33)+(S3−2)、(A5−33)+(S3−4)、(A5−33)+(S3−7)、(A5−33)+(S3−8)、(A5−33)+(S3−10)、(A5−33)+(S3−11)、(A5−33)+(S4−1)、(A5−33)+(S4−5)、(A5−33)+(S4−6)、(A5−33)+(S11−1)、(A5−33)+(S11−2)、(A5−33)+(S11−3)、(A5−33)+(S13−1)、(A5−33)+(S13−2)、(A5−33)+(S13−3)、(A5−33)+(S13−8)、(A5−33)+(S14−1)、(A5−33)+(S14−2)、(A5−33)+(S14−3)、
(A5−34)+(S1−1)、(A5−34)+(S1−7)、(A5−34)+(S1−11)、(A5−34)+(S2−1)、(A5−34)+(S3−1)、(A5−34)+(S3−2)、(A5−34)+(S3−4)、(A5−34)+(S3−7)、(A5−34)+(S3−8)、(A5−34)+(S3−10)、(A5−34)+(S3−11)、(A5−34)+(S4−1)、(A5−34)+(S4−5)、(A5−34)+(S4−6)、(A5−34)+(S11−1)、(A5−34)+(S11−2)、(A5−34)+(S11−3)、(A5−34)+(S13−1)、(A5−34)+(S13−2)、(A5−34)+(S13−3)、(A5−34)+(S13−8)、(A5−34)+(S14−1)、(A5−34)+(S14−2)、(A5−34)+(S14−3)、
(A5−35)+(S1−1)、(A5−35)+(S1−7)、(A5−35)+(S1−11)、(A5−35)+(S2−1)、(A5−35)+(S3−1)、(A5−35)+(S3−2)、(A5−35)+(S3−4)、(A5−35)+(S3−7)、(A5−35)+(S3−8)、(A5−35)+(S3−10)、(A5−35)+(S3−11)、(A5−35)+(S4−1)、(A5−35)+(S4−5)、(A5−35)+(S4−6)、(A5−35)+(S11−1)、(A5−35)+(S11−2)、(A5−35)+(S11−3)、(A5−35)+(S13−1)、(A5−35)+(S13−2)、(A5−35)+(S13−3)、(A5−35)+(S13−8)、(A5−35)+(S14−1)、(A5−35)+(S14−2)、(A5−35)+(S14−3)、
(A5−36)+(S1−1)、(A5−36)+(S1−7)、(A5−36)+(S1−11)、(A5−36)+(S2−1)、(A5−36)+(S3−1)、(A5−36)+(S3−2)、(A5−36)+(S3−4)、(A5−36)+(S3−7)、(A5−36)+(S3−8)、(A5−36)+(S3−10)、(A5−36)+(S3−11)、(A5−36)+(S4−1)、(A5−36)+(S4−5)、(A5−36)+(S4−6)、(A5−36)+(S11−1)、(A5−36)+(S11−2)、(A5−36)+(S11−3)、(A5−36)+(S13−1)、(A5−36)+(S13−2)、(A5−36)+(S13−3)、(A5−36)+(S13−8)、(A5−36)+(S14−1)、(A5−36)+(S14−2)、(A5−36)+(S14−3)、
(A5−37)+(S1−1)、(A5−37)+(S1−7)、(A5−37)+(S1−11)、(A5−37)+(S2−1)、(A5−37)+(S3−1)、(A5−37)+(S3−2)、(A5−37)+(S3−4)、(A5−37)+(S3−7)、(A5−37)+(S3−8)、(A5−37)+(S3−10)、(A5−37)+(S3−11)、(A5−37)+(S4−1)、(A5−37)+(S4−5)、(A5−37)+(S4−6)、(A5−37)+(S11−1)、(A5−37)+(S11−2)、(A5−37)+(S11−3)、(A5−37)+(S13−1)、(A5−37)+(S13−2)、(A5−37)+(S13−3)、(A5−37)+(S13−8)、(A5−37)+(S14−1)、(A5−37)+(S14−2)、(A5−37)+(S14−3)、
(A5−38)+(S1−1)、(A5−38)+(S1−7)、(A5−38)+(S1−11)、(A5−38)+(S2−1)、(A5−38)+(S3−1)、(A5−38)+(S3−2)、(A5−38)+(S3−4)、(A5−38)+(S3−7)、(A5−38)+(S3−8)、(A5−38)+(S3−10)、(A5−38)+(S3−11)、(A5−38)+(S4−1)、(A5−38)+(S4−5)、(A5−38)+(S4−6)、(A5−38)+(S11−1)、(A5−38)+(S11−2)、(A5−38)+(S11−3)、(A5−38)+(S13−1)、(A5−38)+(S13−2)、(A5−38)+(S13−3)、(A5−38)+(S13−8)、(A5−38)+(S14−1)、(A5−38)+(S14−2)、(A5−38)+(S14−3)、
(A5−39)+(S1−1)、(A5−39)+(S1−7)、(A5−39)+(S1−11)、(A5−39)+(S2−1)、(A5−39)+(S3−1)、(A5−39)+(S3−2)、(A5−39)+(S3−4)、(A5−39)+(S3−7)、(A5−39)+(S3−8)、(A5−39)+(S3−10)、(A5−39)+(S3−11)、(A5−39)+(S4−1)、(A5−39)+(S4−5)、(A5−39)+(S4−6)、(A5−39)+(S11−1)、(A5−39)+(S11−2)、(A5−39)+(S11−3)、(A5−39)+(S13−1)、(A5−39)+(S13−2)、(A5−39)+(S13−3)、(A5−39)+(S13−8)、(A5−39)+(S14−1)、(A5−39)+(S14−2)、(A5−39)+(S14−3)、
(A5−40)+(S1−1)、(A5−40)+(S1−7)、(A5−40)+(S1−11)、(A5−40)+(S2−1)、(A5−40)+(S3−1)、(A5−40)+(S3−2)、(A5−40)+(S3−4)、(A5−40)+(S3−7)、(A5−40)+(S3−8)、(A5−40)+(S3−10)、(A5−40)+(S3−11)、(A5−40)+(S4−1)、(A5−40)+(S4−5)、(A5−40)+(S4−6)、(A5−40)+(S11−1)、(A5−40)+(S11−2)、(A5−40)+(S11−3)、(A5−40)+(S13−1)、(A5−40)+(S13−2)、(A5−40)+(S13−3)、(A5−40)+(S13−8)、(A5−40)+(S14−1)、(A5−40)+(S14−2)、(A5−40)+(S14−3)、
(A5−41)+(S1−1)、(A5−41)+(S1−7)、(A5−41)+(S1−11)、(A5−41)+(S2−1)、(A5−41)+(S3−1)、(A5−41)+(S3−2)、(A5−41)+(S3−4)、(A5−41)+(S3−7)、(A5−41)+(S3−8)、(A5−41)+(S3−10)、(A5−41)+(S3−11)、(A5−41)+(S4−1)、(A5−41)+(S4−5)、(A5−41)+(S4−6)、(A5−41)+(S11−1)、(A5−41)+(S11−2)、(A5−41)+(S11−3)、(A5−41)+(S13−1)、(A5−41)+(S13−2)、(A5−41)+(S13−3)、(A5−41)+(S13−8)、(A5−41)+(S14−1)、(A5−41)+(S14−2)、(A5−41)+(S14−3)、
(A5−42)+(S1−1)、(A5−42)+(S1−7)、(A5−42)+(S1−11)、(A5−42)+(S2−1)、(A5−42)+(S3−1)、(A5−42)+(S3−2)、(A5−42)+(S3−4)、(A5−42)+(S3−7)、(A5−42)+(S3−8)、(A5−42)+(S3−10)、(A5−42)+(S3−11)、(A5−42)+(S4−1)、(A5−42)+(S4−5)、(A5−42)+(S4−6)、(A5−42)+(S11−1)、(A5−42)+(S11−2)、(A5−42)+(S11−3)、(A5−42)+(S13−1)、(A5−42)+(S13−2)、(A5−42)+(S13−3)、(A5−42)+(S13−8)、(A5−42)+(S14−1)、(A5−42)+(S14−2)、(A5−42)+(S14−3)、
(A5−43)+(S1−1)、(A5−43)+(S1−7)、(A5−43)+(S1−11)、(A5−43)+(S2−1)、(A5−43)+(S3−1)、(A5−43)+(S3−2)、(A5−43)+(S3−4)、(A5−43)+(S3−7)、(A5−43)+(S3−8)、(A5−43)+(S3−10)、(A5−43)+(S3−11)、(A5−43)+(S4−1)、(A5−43)+(S4−5)、(A5−43)+(S4−6)、(A5−43)+(S11−1)、(A5−43)+(S11−2)、(A5−43)+(S11−3)、(A5−43)+(S13−1)、(A5−43)+(S13−2)、(A5−43)+(S13−3)、(A5−43)+(S13−8)、(A5−43)+(S14−1)、(A5−43)+(S14−2)、(A5−43)+(S14−3)、
(A5−44)+(S1−1)、(A5−44)+(S1−7)、(A5−44)+(S1−11)、(A5−44)+(S2−1)、(A5−44)+(S3−1)、(A5−44)+(S3−2)、(A5−44)+(S3−4)、(A5−44)+(S3−7)、(A5−44)+(S3−8)、(A5−44)+(S3−10)、(A5−44)+(S3−11)、(A5−44)+(S4−1)、(A5−44)+(S4−5)、(A5−44)+(S4−6)、(A5−44)+(S11−1)、(A5−44)+(S11−2)、(A5−44)+(S11−3)、(A5−44)+(S13−1)、(A5−44)+(S13−2)、(A5−44)+(S13−3)、(A5−44)+(S13−8)、(A5−44)+(S14−1)、(A5−44)+(S14−2)、(A5−44)+(S14−3)、
(A5−45)+(S1−1)、(A5−45)+(S1−7)、(A5−45)+(S1−11)、(A5−45)+(S2−1)、(A5−45)+(S3−1)、(A5−45)+(S3−2)、(A5−45)+(S3−4)、(A5−45)+(S3−7)、(A5−45)+(S3−8)、(A5−45)+(S3−10)、(A5−45)+(S3−11)、(A5−45)+(S4−1)、(A5−45)+(S4−5)、(A5−45)+(S4−6)、(A5−45)+(S11−1)、(A5−45)+(S11−2)、(A5−45)+(S11−3)、(A5−45)+(S13−1)、(A5−45)+(S13−2)、(A5−45)+(S13−3)、(A5−45)+(S13−8)、(A5−45)+(S14−1)、(A5−45)+(S14−2)、(A5−45)+(S14−3)、
(A5−46)+(S1−1)、(A5−46)+(S1−7)、(A5−46)+(S1−11)、(A5−46)+(S2−1)、(A5−46)+(S3−1)、(A5−46)+(S3−2)、(A5−46)+(S3−4)、(A5−46)+(S3−7)、(A5−46)+(S3−8)、(A5−46)+(S3−10)、(A5−46)+(S3−11)、(A5−46)+(S4−1)、(A5−46)+(S4−5)、(A5−46)+(S4−6)、(A5−46)+(S11−1)、(A5−46)+(S11−2)、(A5−46)+(S11−3)、(A5−46)+(S13−1)、(A5−46)+(S13−2)、(A5−46)+(S13−3)、(A5−46)+(S13−8)、(A5−46)+(S14−1)、(A5−46)+(S14−2)、(A5−46)+(S14−3)。
本発明の文脈において、除草剤(A)と以下の毒性緩和剤の除草剤毒性緩和剤組成物が好ましい:メフェンピル−ジエチル、フェンクロラゾール、イソキサジフェン−エチル、クロキントセット−メキシル、ジクロルミド、3−ジクロロアセチル−2,2,5−トリメチル−1,3−オキサゾリジン、ベノキサコール、3−ジクロロアセチル−1−オキサ−3−アザスピロ[4,5]デカン、1−ジクロロアセチルアゼパン、フリラゾール、((R)−3−ジクロロアセチル−5−(2−フリル)−2,2−ジメチルオキサゾリジン)、シプロスルファミド、N−イソプロピル−4−スルファモイルベンズアミド−1−(2−メトキシフェニル)エタノン、1−[4−(N−2−メトキシベンゾイルスルファモイル)フェニル]−3−メチルウレア、オキサベトリニル、フルクソフェニム、シオメトリニル、1,8−ナフタレンジカルボン酸無水物、フェンクロリム、フルラゾール、ジエトレート、ジメピペレート、ダイムロンおよびクミルロン。
除草剤(A)と以下の毒性緩和剤の組成物が特に好ましい:ダイムロン、ベノキサコール、フリラゾール、フルクソフェニム、フェンクロラゾール(エチルエステル)、メフェンピル−ジエチル、クロキントセット−メキシル、イソキサジフェン−エチル、シプロスルファミド、フルラゾール、オキサベトリニル、ジクロルミドおよびジエトレート。
除草剤(A)と以下の毒性緩和剤の除草剤毒性緩和剤組成物が非常に特に好ましい:メフェンピル−ジエチル、イソキサジフェン−エチル、シプロスルファミド、フェンクロラゾールエチルエステル、ベノキサコール、クロキントセット−メキシル、フルクソフェニムおよびフリラゾール。
特に、式(I)、
上式で
Qが、Q5を表し、
R1が、2−メチルフェニル、2−メトキシフェニルまたは2−トリフルオロメチルフェニルを表し、
R2が、メチルを表し、
Xが、メチルを表し、
Wが、水素を表し、
Yが、CRs6Rs7を表し、
Rs1が、ヒドロキシを表し、
Rs2が、水素を表し、
Rs3が、水素を表し、
Rs4が、水素を表し、
Rs5が、水素を表し、
Rs6が、水素またはメチルを表し、
Rs7が、水素またはメチルを表す除草剤(A)
および毒性緩和剤メフェンピル−ジエチル、フェンクロラゾール(エチルエステル)、イソキサジフェン−エチル、クロキントセット−メキシル、ベノキサコール、フリラゾール、シプロスルファミド、フルクソフェニムおよび1−[4−(N−2−メトキシベンゾイルスルファモイル)フェニル]−3−メチルウレア
の除草剤毒性緩和剤組成物が非常に特に好ましい。
「除草活性量」は、本発明の意味において、植物の成長に悪影響を与えるのに適した1または複数の除草剤の量である。「解毒活性量」とは、本発明の意味において、作物植物への作物保護組成物(例えば除草剤)の活性化合物の植物毒性作用を低減するのに適した1または複数の毒性緩和剤の量を意味する。
毒性緩和剤(B)は、一般式(I)の除草剤が有用植物の作物に使用された場合に発生し得る植物毒性作用を、有害植物に対するこれらの活性除草剤の効力を著しく損なうことなく低減するのに適している。この結果、従来の作物保護組成物の使用分野を大幅に、例えば除草剤の使用が今までたとえ可能であったとしても限られた程度しか可能でなかった作物まで拡大することが可能である。
適応および使用する活性除草剤化合物に応じて、必要な毒性緩和剤の施用量は広い範囲内で変化し得、それは通常、1ヘクタール当たり0.001から5kg、好ましくは0.005から2.5kg、特に0.05から0.5kgの活性化合物の範囲内である。
除草剤(A)および毒性緩和剤(B)は一緒に配備されるか(例えば既製の製剤として、またはタンクミックス法によって)、または任意の順序で、例えば噴霧、灌水および散水によるかまたは顆粒散布による施用によって連続して配備され得る。一般式(I)の除草剤(A):毒性緩和剤(B)の重量比は広い範囲内で変化し得、それは好ましくは1:10000から10000:1、特に1:1000から1000:1および非常に特に1:20から20:1の範囲内である。いずれの場合にも最適な、一般式(I)(A)および毒性緩和剤(B)の量は、使用する除草剤の種類および使用する毒性緩和剤ならびに処理する植物株の性質および生育段階に左右され、簡単で日常的な予備試験によって個々の事例ごとに決定することができる。
その特性に応じて、本発明による除草剤毒性緩和剤組成物中に存在する毒性緩和剤(B)は、各々、作物植物の種子の前処理に(例えば種子のドレッシングに)使用するか、または播種前にまき溝に導入するか、または植物の出芽の前後に除草剤とともに用いることができる。出芽前処理には、播種前の栽培地(例えばイネへの施用の場合など、栽培地に存在する水を含む)の処理と、種子は蒔かれているが、生育中の植物でまだ覆われていない栽培地の処理の両方が含まれる。除草剤と一緒に施用することが好ましい。この目的のため、タンクミックスまたは既製の製剤を使用することが可能である。
好ましい実施形態では、種子(例えば穀物、種子、または、塊茎もしくは出芽部分などの栄養繁殖器官など)または実生苗は、場合により他の活性農薬化合物と組み合わせて、毒性緩和剤(B)で前処理される。活性化合物は、例えばドレッシングによって種子に施用することができるか、または活性化合物および種子は水または他の溶媒に加えることができ、そして、活性化合物は、例えば、浸漬プロセスでの吸着または拡散によるか、または膨潤または事前発芽によって取り込まれることができる。実生苗の前処理には、苗木を、場合により他の活性農薬成分と組み合わせた毒性緩和剤と、例えば噴霧、浸漬または灌水によって接触させ、その後移植し、場合により除草剤(A)で後処理することができる。
種子または実生苗は、毒性緩和剤(B)単独で、または他の活性農薬成分活性、例えば殺菌剤、殺虫剤または植物強化剤、肥料または膨潤および発芽促進剤などと一緒に処理することができる。前処理を施用した後、毒性緩和剤を引き続いて1または複数の除草剤(A)の前、後、または一緒に、場合によっては他の既知の除草剤と組み合わせて再度施用してもよい。種子または実生苗の前処理により、毒性緩和剤の長期的な有効性を向上させることができる。
従って、本発明はさらに、作物植物において望ましくない植物を制御するための方法を提供し、該方法は、本発明による除草剤毒性緩和剤組成物の除草剤(A)および毒性緩和剤(B)を植物(例えば有害植物、例えば単子葉または双子葉の雑草または望ましくない作物植物など)、種子(例えば穀物、種子または栄養繁殖器官、例えば塊茎または出芽部分)または植物が生育する領域(例えば栽培地)に、例えば一緒にまたは別々に施用することを含む。ここで、1個または複数の毒性緩和剤(B)、好ましくは1または複数の化合物、特に群(S1)から(S15)の1つの化合物を、一般式(I)1または複数の除草剤(A)の前、後または同時に、植物、種子または植物が生育する領域(例えば栽培地)に施用することが可能である。好ましい実施形態では、毒性緩和剤(B)は種子処理に使用される。
望ましくない植物とは、望ましくない場所で生育する全ての植物を意味すると理解される。これらは例えば有害植物(例えば単子葉または双子葉の雑草または望ましくない作物植物)であってよく、それには例えば特定の活性除草剤化合物、例えばグリホサート、アトラジン、グルホシネートまたはイミダゾリノン除草剤などに耐性がある植物が含まれる。
単子葉の雑草は、例えば、エキノクロア属、セタリア属、パニクム属、ジギタリア属、フレウム属、ポア属、フェスツカ属、エレウシネ属、ビロードキビ属、ロリウム属、スズメノチャヒキ属、カラスムギ属、カヤツリグサ属、ソルガム属、アグロピロン属、ギョウギシバ属、モノコリア属、テンツキ属、オモダカ属、エレオカリス属、スキルプス属、スズメノヒエ属、カモノハシ属、ナガボノウルシ属、タツノツメガヤ属、アグロスチス、アロペクルス、セイヨウヌカボ属に由来する。双子葉の雑草は、例えば、シナピス属、レピジウム属、ヤエムグラ属、ハコベ属、シカギク属、ローマカミツレ属、コゴメギク属、ケノポディウム属、イラクサ属、セネキオ属、アマランサス属、ポーチュラカ属、キサンチウム属、セイヨウヒルガオ属、イポメア属、ポリゴナム属、セスバニア属、アンブローシア属、アザミ属、ヒレアザミ属、ソンクス属、ソラナム属、イヌガラシ属、キカシグサ属、リンデルニア属、オドリコソウ属、クワガタソウ属、アブチロン属、エメックス属、ダチュラ属、ビオラ属、チシマオドリコソウ属、パパベル属、ケンタウレア属、トリフォリウム属、キンポウゲ属、タンポポ属、ユーフォルビア属に由来する。
好ましくは、本発明の方法において、有害植物の制御に有効な量の除草剤(A)および毒性緩和剤(B)が、植物作物、例えば経済的に重要な農作物、例えば穀類(例、小麦、大麦、ライ麦、オート麦)、イネ、トウモロコシ、キビ/ソルガムなどの単子葉農作物、あるいはサトウダイコン、セイヨウナタネ、ワタ、ヒマワリ、マメ科植物などの双子葉農作物、例えばグリシン属(例、グリシン・マックス、例えば非トランスジェニックグリシン・マックス(例、STS品種などの従来品種)またはトランスジェニックグリシン・マックス(例、RRダイズまたはLLダイズ)など、およびその交雑種)、インゲンマメ、エンドウ、ビキア属およびアラキス属の作物、あるいは様々な植物群の野菜作物、例えばジャガイモ、ネギ、キャベツ、ニンジン、トマト、タマネギ、および永年作物、ならびに梨状果および核果、ベリー、ブドウ、パラゴムノキ、バナナ、サトウキビ、コーヒー、茶、柑橘類、堅果農園、芝生、ヤシ作物および林業作物などの農園作物に施用される。
本発明は、好ましくは植物作物における望ましくない植生を制御するための、本発明による除草剤毒性緩和剤組成物の使用も提供する。
本発明による除草剤毒性緩和剤組成物は、例えば個々の成分の混合製剤として、必要に応じてさらなる活性化合物、添加剤および/または慣習的な製剤助剤を用いて、既知のプロセスによって調製することができ、次にその組合せは、水で希釈された慣習的な方法で適用されるか、または個別に配合されたかまたは部分的に個別に配合された個々の成分を水で共同希釈することによって、いわゆるタンクミックスとして調製される。同様に、個別に配合されたかまたは部分的に個別に配合された個々の成分の異なる時点での適用(分割適用)も可能である。また、個々の成分または除草剤毒性緩和剤組成物を複数回施用すること(連続施用)、例えば出芽前施用とそれに続く出芽後施用、あるいは早期の出芽後施用とそれに続く中期または後期の出芽後施用も可能である。問題の組成物の活性化合物の同時または速やかな連続施用が好ましい。
本発明による除草剤毒性緩和剤組成物は、既知の、またはまだ開発されていない遺伝子組み換え植物の作物における有害植物の制御にも使用することができる。
一般に、トランスジェニック植物は、特定の有利な特性、例えば特定の殺虫剤、特に特定の除草剤に対する耐性、植物病害または植物病害の病原体、例えば特定の昆虫、または真菌、細菌またはウイルスなどの微生物などに対する耐性を特徴とする。その他の特定の特性は、例えば、収穫済みの材料に、量、品質、保存性、組成、および特定の構成要素について関連する。例えば、収穫済み材料において、デンプンの含量が増加したかまたはデンプンの品質が変化したトランスジェニック植物、あるいは異なる脂肪酸組成を持つトランスジェニック植物が知られている。その他の特定の特性は、例えば、熱、低温、干ばつ、塩分、紫外線などの非生物的ストレス要因に対する耐性または抵抗性である。
有用な植物および観賞植物の経済的に重要なトランスジェニック作物、例えば小麦、大麦、ライ麦、オート麦、キビ/ソルガム、イネ、キャッサバおよびトウモロコシなどの穀類の、または他のサトウダイコン、ワタ、大豆、アブラナ、ジャガイモ、トマト、エンドウおよびその他の野菜の作物における本発明の除草剤毒性緩和剤組成物の使用が好ましい。除草剤(A)は、好ましくは、除草剤の植物毒性効果に対して抵抗性であるか、または組み換え手段により抵抗性にされた、有用植物の作物に使用され得る。
既存の植物と比較して特性が改変された新規植物を生産する従来の方法は、例えば、伝統的な栽培方法および突然変異体の生成にある。あるいは、特性が改変された新規な植物は、組み換え法を用いて生成することができる(例えば、欧州特許第0221044号、欧州特許第0131624号参照)。例えば、次のいくつかの例に記述があった:
植物で合成されたデンプンを改変する目的での作物植物の遺伝子組み換え(例えば国際公開第92/11376号、国際公開第92/14827号、国際公開第91/19806)、
グルホシネート型(例えば、欧州特許第0242236号、欧州特許第242246号参照)またはグリホサート型(国際公開第92/00377号)またはスルホニルウレア型(欧州特許第0257993号、米国特許第5013659号)の特定の除草剤に耐性のあるトランスジェニック作物植物、
植物を特定の害虫に対して耐性にする、バチルスチューリンゲンシス毒素(Bt毒素)を産生する能力を備えたトランスジェニック作物植物、例えばワタ(欧州特許第0142924号、欧州特許第0193259号)、
改変された脂肪酸組成を有するトランスジェニック作物植物(国際公開第91/13972号)、
新規成分または二次代謝産物、例えば病害抵抗性の向上をもたらす新規フィトアレキシンを持つ遺伝子組み換え作物植物(欧州特許第309862号、欧州特許第0464461号)、
より高い収量とより高いストレス耐性を有する、光呼吸が減少した遺伝子組み換え植物(欧州特許第0305398号)、
薬学的または診断的に重要なタンパク質を生産するトランスジェニック作物植物(「分子農業」)、
より高い収量またはより優れた品質を特徴とするトランスジェニック作物植物、
例えば上記の新規特性の組合せを特徴とするトランスジェニック作物植物(「遺伝子スタッキング」)。
改変された特性を持つ新規なトランスジェニック植物を生成するために使用され得る多くの分子生物学技術が原理上公知である;例えば、I.Potrykus and G.Spangenberg(eds.)Gene Transfer to Plants,Springer Lab Manual(1995),Springer Verlag Berlin,Heidelberg,or Christou,“Trends in Plant Science”1(1996)423−431を参照されたい。
そのような遺伝子操作のために、突然変異誘発またはDNA配列の組み換えによる配列変更を可能にする核酸分子がプラスミドに導入され得る。標準的な方法を用いて、例えば、塩基交換を行うこと、配列の一部を除去すること、あるいは天然または合成配列を追加することが可能である。DNA断片を互いに結合するために、アダプターまたはリンカーを断片に配置することができる、例えば、Sambrookら,1989,Molecular Cloning,A Laboratory Manual,2nd ed.Cold Spring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY;or Winnacker“Gene und Klone”[Genes and Clones],VCH Weinheim 2nd edition 1996を参照されたい。
例えば、遺伝子産物の活性が低下した植物細胞の生成は、少なくとも1つの対応するアンチセンスRNA、共抑制効果を達成するためのセンスRNAを発現することによるか、または、上記の遺伝子産物の転写物を特異的に切断する少なくとも1つの適切に構築されたリボザイムを発現させることにより、達成され得る。
この目的のために、第一に、存在し得る任意の隣接配列を含む遺伝子産物の全コード配列を含むDNA分子と、さらにコード配列の一部のみを含むDNA分子(その場合、これらの部分は、細胞内でアンチセンス効果を有するのに十分な長さであることが必要である)を使用することが可能である。また、遺伝子産物のコード配列と高度の相同性を有するが、それらと完全に同一ではないDNA配列を使用することも可能である。
核酸分子を植物で発現させると、合成されたタンパク質は、植物細胞の望ましい区画に局在することがある。しかし、特定の区画で局在性を達成するために、例えば、特定の区画で局在性を保証するDNA配列にコード領域を結合することが可能である。そのような配列は当業者に公知である(例えば、Braunら,EMBO J.11(1992),3219−3227;Wolterら,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846−850;Sonnewaldら,Plant J.1(1991),95−106参照)。核酸分子は、植物細胞のオルガネラに発現させることもできる。
トランスジェニック植物細胞を既知技術によって再生して、植物全体を生じさせることができる。原則として、トランスジェニック植物は、任意の望ましい植物種の植物であってよい、すなわち単子葉植物だけでなく双子葉植物であってもよい。
従って、同種(=天然)遺伝子または遺伝子配列の過剰発現、抑制または阻害、あるいは異種(=外来)遺伝子または遺伝子配列の発現によってその特性が変化したトランスジェニック植物を得ることができる。
好ましくは、本発明による除草剤毒性緩和剤組成物は、成長調節剤、例えばジカンバに、あるいは必須植物酵素、例えばアセト乳酸シンターゼ(ALS)、EPSPシンターゼ、グルタミンシンターゼ(GS)またはヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ(HPPD)を阻害する除草剤に、あるいは、スルホニルウレア、グリホサート、グルホシネートまたはベンゾイルイソオキサゾールおよび類似の活性化合物の群の除草剤に耐性がある遺伝子組み換え作物で使用され得る。
本発明による除草剤毒性緩和剤組成物がトランスジェニック作物で用いられる場合、他の作物で観察される有害植物に対する効果が生じるだけでなく、特定のトランスジェニック作物での施用に特有の効果、例えば制御することのできる雑草の範囲の変化または特異的拡大、施用に使用され得る施用量の変化、好ましくは、トランスジェニック作物が耐性を示す除草剤との良好な組合せ性、ならびにトランスジェニック作物植物の成長および収量への影響もしばしば生じる。
そのため、本発明は、トランスジェニック作物植物における有害植物の制御のための、本発明による除草剤毒性緩和剤組成物の使用も提供する。
有用な植物および観賞植物の経済的に重要なトランスジェニック作物、例えば穀類(例、小麦、大麦、ライ麦、オート麦)、キビ/ソルガム、イネ、キャッサバおよびトウモロコシ、または他のサトウダイコン、ワタ、大豆、アブラナ、ジャガイモ、トマト、エンドウおよびその他の野菜作物における本発明の除草剤毒性緩和剤組成物の使用が好ましい。
そのため、本発明は、トランスジェニック作物植物または選択的育種を通して耐性を有する作物植物における有害植物の制御のための、本発明による除草剤毒性緩和剤組成物の使用も提供する。
除草剤(A)および毒性緩和剤(B)は、一緒にまたは別々に、慣習的な製剤、例えば噴霧、散水、散布および種子粉衣による施用のための、溶液、エマルジョン、懸濁液、粉末、フォーム、ペースト、顆粒、エアロゾル、活性化合物を含浸させた天然および合成物質、高分子物質のマイクロカプセル化などに変換することができる。製剤は、慣習的な助剤および添加剤を含み得る。
これらの製剤は、既知の方法で、例えば活性化合物を増量剤、すなわち液体溶媒、加圧液化ガス、および/または固体担体と、場合により界面活性剤、すなわち乳化剤および/または分散剤、および/または泡形成剤を使用して混合することにより製造される。
使用される増量剤が水である場合、例えば、有機溶媒を補助溶媒として用いることも可能である。適した液体溶媒は本質的に、芳香族化合物、例えばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタレンなど、塩素化芳香族または塩素化脂肪族炭化水素類、例えばクロロベンゼン、クロロエチレンまたは塩化メチレンなど、脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサンまたはパラフィン、例えば鉱油画分、鉱油および植物油など、アルコール類、例えばブタノールまたはグリコールならびにそれらのエーテルおよびエステルなど、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンなど、強極性溶媒、例えばジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドなど、ならびに水である。
有用な固体担体としては:例えばアンモニウム塩および粉砕された天然鉱物、例えばカオリン、粘土、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイトまたは珪藻土など、および粉砕された合成鉱物、例えば細かく粉砕されたシリカ、アルミナおよびケイ酸塩などが挙げられる;顆粒に有用な固体担体としては:例えば、粉砕され分別された天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、セピオライト、ドロマイトおよび無機および有機小麦粉の合成顆粒など、および有機材料の顆粒、例えばおがくず、ココナッツの殻、トウモロコシの穂軸およびタバコの茎などが挙げられる;有用な乳化剤および/または泡形成剤としては:例えば非イオン性および陰イオン性乳化剤、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩およびタンパク質加水分解物などが挙げられる;有用な分散剤としては:例えばリグノサルファイト廃液およびメチルセルロースが挙げられる。
粘着付与剤、例えばカルボキシメチルセルロース、粉末、顆粒または乳液の形態の天然および合成ポリマー、例えばアラビアガム、ポリビニルアルコールおよびポリ酢酸ビニルなど、さらに天然リン脂質、例えばセファリンおよびレシチンなど、および合成リン脂質が製剤に使用され得る。さらなる添加剤は、鉱油および植物油であってよい。
無機顔料などの着色剤、例えば酸化鉄、酸化チタンおよびプルシアンブルー、ならびにアリザリン着色剤、アゾ着色剤および金属フタロシアニン着色剤などの有機着色剤、ならびに鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩などの微量養分を使用することが可能である。
製剤は通常、0.1から95重量%の間の活性化合物、好ましくは0.5から90重量%の間の活性化合物を含む。
除草剤(A)および毒性緩和剤(B)はまた、望ましくない植生を制御するため、例えば雑草を制御するためまたは望ましくない作物植物を制御するために、それ自体で、または他の活性農薬成分、例えば既知の除草剤などと混合してその製剤中で使用することができ、可能な例は既製の製剤またはタンクミックスである。
殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、鳥類の摂食抑制物質、植物栄養素および土壌改良剤などのその他の既知の活性化合物との混合物と、同様に作物保護において慣習的な添加物および製剤助剤との混合物も可能である。
除草剤(A)および毒性緩和剤(B)は、それ自体で、その製剤の形態で、または、さらに希釈することによってそれから調製した使用形態、例えばすぐに使用できる溶液、懸濁液、エマルジョン、粉末、ペーストおよび顆粒などで使用することができる。施用は、一般に、例えば灌水、散水、噴霧、全面散布によって達成される。
活性化合物は、植物、植物の部分、種子または栽培地(農地)で、好ましくは種子または緑色植物および植物の部分、場合によりさらに農地に配備され得る。1つの可能な用途は、タンクミックスの形態での活性化合物の共同適用であり、そこでは、個々の活性化合物の最適に調合された濃縮製剤が一緒にタンク内で水と混合され、得られる噴霧液が施用される。
除草剤(A)および毒性緩和剤(B)の本発明による除草剤毒性緩和剤組成物の共製剤は、成分の量が既に最適な比率で設定され得るため、適用がより容易であるという利点を有する。さらに、製剤中の助剤を互いに最適化することができる。
混合製剤またはタンクミックスでの、本発明による除草剤除草剤毒性緩和剤組成物に使用可能な組合せパートナーは、例えば、既知の、例えばアセト乳酸シンターゼ、アセチル補酵素Aカルボキシラーゼ、PS I、PS II、HPPD、フィトエン不飽和化酵素、プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ、グルタミンシンセターゼ、セルロース生合成、5−エノールピルビルシキミ酸−3−リン酸シンセターゼの阻害に基づく、好ましくは除草性の活性化合物である。そのような化合物および他の使用可能な化合物は、作用機序が未知または異なるものがいくつか、例えば、英国作物保護協議会(British Crop Protection Council)よりそれぞれ出版されている、Weed Research 26,441−445(1986)、またはハンドブック「The Pesticide Manual」の2000年の第12版、または2003年の第13版または2006/2007年の第14版、または対応する「e−Pesticide Manual」バージョン5.0(2008−10)、(以降、「PM」とも呼ばれる)、ならびにその中に引用される文献に記載されている。一般名のリストも、インターネット上の「The Compendium of Pesticide Common Names」で入手可能である。本発明による除草剤毒性緩和剤組成物と組み合わせることができる、文献から公知の除草剤は、例えば、以下の活性化合物である(注記:化合物は、国際標準化機構(ISO)に従って「一般名」で、または、化学名で、適切な場合は慣習的なコード番号と一緒に言及され、いずれの場合にも全ての使用形態、例えば酸、塩、エステルおよび異性体、例えば立体異性体および光学異性体などが含まれる。この場合、1または他の、場合によっては複数の施用形態が言及される。):
2,4−D、アセトクロール、アシフルオルフェン、アシフルオルフェン−ナトリウム、アクロニフェン、アラクロール、アロキシジム、アロキシジム−ナトリウム、アメトリン、アミカルバゾン、アミドスルフロン、アミノピラリド、アミトロール、アニロホス、アシュラム、アトラジン、アザフェニジン、アジムスルフロン、ベフルブタミド、ベナゾリン、ベナゾリン−エチル、ベンフレセート、ベンスルフロン−メチル、ベンタゾン、ベンズフェンジゾン、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ビフェノックス、ビアラホス、ビスピリバック−ナトリウム、ブロマシル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブタクロール、ブタフェナシル、ブテナクロール、ブトラリン、ブトロキシジム、ブチレート、カフェンストロール、カルベタミド、カルフェントラゾン−エチル、クロメトキシフェン、クロリダゾン、クロリムロン−エチル、クロルニトロフェン、クロロトルロン、クロルスルフロン、シニドンエチル、シンメチリン、シノスルフロン、クレホキシジム、クレトジム、クロジナホップ−プロパルギル、クロマゾン、クロメプロップ、クロピラリド、クロランスラム−メチル、クミルロン、シアナジン、シクロスルファムロン、シクロキシジム、シハロホップ−ブチル、デスメディファム、ジカンバ、ジクロベニル、ジクロルプロップ、ジクロルプロップ−P、ジクロホップ−メチル、ジクロスラム、ジフェンゾコート、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジケグラック−ナトリウム、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロール、ジメタメトリン、ジメテナミド、トリアジフラム、ジクワットジブロミド、ジチオピル、ジウロン、ダイムロン、EPTC、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エタメツルフロン−メチル、エトフメセート、エトキシフェン、エトキシスルフロン、エトベンザニド、フェノキサプロップ−エチル、フェノキサプロップ−P−エチル、フェントラザミド、フラムプロップ−M−イソプロピル、フラムプロップ−M−メチル、フラザスルフロン、フロラスラム、フルアジホップ、フルアジホップ−ブチル、フルアジホップ−P−ブチル、フルアゾレート、フルカルバゾン−ナトリウム、フルセトスルフロン、フルクロラリン、フルフェナセット、フルフェンピル、フルメツラム、フルミクロラック−ペンチル、フルミオキサジン、フルオメツロン、フルオルクロリドン(fluorchloridone)、フオルグリコフェン(fuorglycofen)−エチル、フルポキサム、フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム、フルリドン、フルロキシピル、フルロキシピル−ブトキシプロピル、フルロキシピル−メプチル、フルルプリミドール、フルタモン、フルチアセット−メチル、フォメサフェン、ホラムスルフロン、グルホシネート、グルホシネート−P、グルホシネート−アンモニウム、グルホシネート−P−アンモニウム、グルホシネート−P−ナトリウム、グリホサート、ハロスルフロン−メチル、ハロキシホップ、ハロキシホップ−エトキシエチル、ハロキシホップ−メチル、ハロキシホップ−P−メチル、ヘキサジノン、イマザメタベンズ−メチル、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、インダノファン、インダジフラム、ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、アイオキシニル、イソプロツロン、イソウロン、イソキサベン、イソキサクロルトール、イソキサフルトール、ケトスピラドックス、ラクトフェン、レナシル、リニュロン、MCPA、メコプロップ、メコプロップ−P、メフェナセット、メソスルフロン−メチル、メソトリオン、メタミホップ、メタミトロン、メタザクロール、メタベンズチアズロン、メチオゾリン、メチルダイムロン、メトブロムロン、メトラクロール、メトスラム、メトクスロン、メトリブジン、メトスルフロン−メチル、モリネート、モノリニュロン、ナプロアニリド、ナプロパミド、ネブロン、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、オルトベンカルブ、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサスルフロン、オキサジクロメホン、オキシフルオルフェン、パラコート、ペラルゴン酸、ペンディメタリン、ペンドラリン、ペノキススラム、ペントキサゾン、ペトキサミド、フェンメディファム、ピクロラム、ピコリナフェン、ピノキサデン、ピペロホス、プレチラクロール、プリミスルフロン−メチル、プロフルアゾール、プロフォキシジム、プロメトリン、プロパクロール、プロパニル、プロパキザホップ、プロピソクロール、プロポキシカルバゾン−ナトリウム、プロピリスルフロン、プロピザミド、プロスルホカルブ、プロスルフロン、ピラクロニル、ピラフルフェン−エチル、ピラゾレート、ピラゾスルフロン−エチル、ピラゾキ
シフェン、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリダフォール、ピリデート、ピリフタリド、ピリミノバック−メチル、ピリチオバック−ナトリウム、キンクロラック、キンメラック、キノクラミン、キザロホップ−エチル、キザロホップ−P−エチル、キザロホップ−P−テフリル、リムスルフロン、セトキシジム、シマジン、シメトリン、S−メトラクロール、スルコトリオン、スルフェントラゾン、スルホメツロン−メチル、スルホサート、スルホスルフロン、テブチウロン、テプラロキシジム、ターブチラジン、テルブトリン、テニルクロール、チアゾピル、チフェンスルフロン−メチル、チオベンカルブ、チオカルバジル、トラルコキシジム、トリアレート、トリアスルフロン、トリベヌロン−メチル、トリクロピル、トリジファン、トリフロキシスルフロン、トリフルラリン、トリフルスルフロン−メチルおよびトリトスルフロン。
さらに可能性のある混合パートナーは、
ピロキサスルホン、ピロキシスラム、オルソスルファムロン、ピリミスルファン、プロヘキサジオン−カルシウム、ベンカルバゾン、SYN−523、IDH−100、SYP−249、モノスルフロン、イプフェンカルバゾン(HOK−201)、ピリバムベンズ−イソプロピル、テフリルトリオン、ベンカルバゾン、テンボトリオン、ピラスルホトールおよびチエンカルバゾン−メチルである。
施用には、市販の形態の製剤は、適切な場合、慣習的な方法で、例えば水和剤、乳剤、分散液および水分散性顆粒の場合には水で希釈される。粉塵タイプの調製物、土壌施用用の顆粒または散布用の顆粒およびスプレー可能な溶液は、通常、施用前に他の不活性物質でさらに希釈されない。
生物学的実施例:
出芽後の毒性緩和剤の作用
単子葉作物植物の種子を木質繊維またはプラスチック製の鉢の砂壌土に入れ、土壌で覆い、良好な生育条件下で、温室で栽培した。播種の10〜20日後、試験植物を1葉期から3葉期で処理した。水溶性粉末または懸濁液として配合された本発明による除草剤毒性緩和剤の組合せ、および対応して配合された除草活性のある個々の化合物を、300 l/ha(換算)の水施用量を用いて異なる用量で、慣習的な湿潤剤および補助剤を添加して、植物の緑色の部分に噴霧した。処理後、鉢を作物植物に良好な生育条件下で温室内で維持した。
施用の9〜11日後および20〜21日後、処理した作物植物の損傷(パーセント)を、それぞれの未処理対照と比較した、視覚的なスコアリングによって評価した。
除草活性のある個々の化合物が作物植物に少なくとも30%の損傷をもたらした組合せ、および100g/haの毒性緩和剤を追加することによってこれを少なくとも30パーセントポイント減少することができ得る場合を、重要な毒性緩和剤の作用の証拠として評価した。
小麦に関して、例えば、重要な毒性緩和剤の作用は、次の除草剤と毒性緩和剤の組合せで観察された:(A4−2)+(S1−1)、(A4−2)+(S1−7)、(A4−2)+(S1−11)、(A4−2)+(S2−1)、(A4−2)+(S3−4)、(A4−2)+(S3−10)、(A4−2)+(S4−6)、(A4−2)+(S11−2)、(A4−13)+(S1−1)、(A4−13)+(S1−7)、(A4−13)+(S1−11)、(A4−13)+(S2−1)、(A4−13)+(S3−4)、(A4−13)+(S3−10)、(A4−13)+(S4−1)、(A4−13)+(S4−6)、(A4−13)+(S11−2)。
大麦に関して、例えば、重要な毒性緩和剤の作用は、次の除草剤と毒性緩和剤の組合せで観察された:(A4−2)+(S2−1)、(A4−2)+(S3−4)、(A4−2)+(S3−10)、(A4−2)+(S11−2)、(A4−13)+(S11−2)。
イネに関して、例えば、重要な毒性緩和剤の作用は、次の除草剤と毒性緩和剤の組合せで観察された:(A4−2)+(S1−11)、(A4−2)+(S3−10)、(A4−2)+(S4−1)、(A4−2)+(S4−6)、(A4−13)+(S1−7)、(A4−13)+(S1−11)、(A4−13)+(S3−10)、(A4−13)+(S4−6)。
トウモロコシに関して、例えば、重要な毒性緩和剤の作用は、次の除草剤と毒性緩和剤の組合せで観察された:(A4−2)+(S1−11)、(A4−2)+(S2−1)、(A4−2)+(S3−10)、(A4−2)+(S4−1)、(A4−2)+(S4−6)、(A4−2)+(S11−2)、(A4−13)+(S1−11)、(A4−13)+(S2−1)、(A4−13)+(S4−1)、(A4−13)+(S4−6)、(A4−29)+(S1−11)、(A4−29)+(S2−1)、(A4−29)+(S4−1)、(A4−29)+(S4−6)、(A4−29)+(S11−2)。
出芽前の毒性緩和剤の作用
トウモロコシ種子を木質繊維製の鉢の砂壌土に入れ、土壌で覆った。水溶性粉末または懸濁液として配合された本発明による除草剤毒性緩和剤の組合せ、および対応して配合された除草活性のある個々の化合物を、300 l/ha(換算)の水施用量を用いて異なる用量で、慣習的な湿潤剤および補助剤を添加して、覆土の表面に噴霧した。処理後、鉢を作物植物に良好な生育条件下で温室内で保持した。
施用の9〜11日後および20〜21日後、処理した作物植物の損傷(パーセント)を、それぞれの未処理対照と比較した、視覚的なスコアリングによって評価した。除草活性のある個々の化合物が作物植物に少なくとも30%の損傷をもたらした組合せ、および100g/haの毒性緩和剤を追加することによってこれを少なくとも30パーセントポイント減少することができ得る場合を、重要な毒性緩和剤の作用の証拠として評価した。
トウモロコシに関して、例えば、重要な毒性緩和作用は、次の除草剤と毒性緩和剤の組合せで観察された:

Claims (9)

  1. (A)式(I)の1または複数の除草活性化合物またはその塩
    Figure 2020518625
    〔式中、
    Xは、ニトロ、ハロゲン、シアノ、ホルミル、チオシアナト、(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−ハロアルキル、(C2〜C6)−アルケニル、(C2〜C6)−ハロアルケニル、(C2〜C6)−アルキニル、(C3〜C6)−ハロアルキニル、(C3〜C6)−シクロアルキル、(C3〜C6)−ハロシクロアルキル、(C3〜C6)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C6)−ハロシクロアルキル−(C1〜C6)−アルキル、COR1、OR1、OCOR1、OSO2R2、S(O)nR2、SO2OR1、SO2N(R12、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1〜C6)−アルキル−S(O)nR2、(C1〜C6)−アルキル−OR1、(C1〜C6)−アルキル−OCOR1、(C1〜C6)−アルキル−OSO2R2、(C1〜C6)−アルキル−COOR1、(C1〜C6)−アルキル−SO2OR1、(C1〜C6)−アルキル−CON(R12、(C1〜C6)−アルキル−SO2N(R12、(C1〜C6)−アルキル−NR1COR1、(C1〜C6)−アルキル−NR1SO2R2またはNR1R2を表し、
    Zは、OまたはSを表し、
    Wは、水素、ニトロ、ハロゲン、シアノ、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−ハロアルキルまたは(C1〜C4)−アルコキシを表し、
    R1は、(C1〜C10)−アルキル、(C2〜C10)−アルケニル、(C2〜C10)−アルキニル、ハロ−(C1〜C10)−アルキル、ハロ−(C2〜C10)−アルケニル、ハロ−(C2〜C10)−アルキニル、(C3〜C10)−シクロアルキル、ハロ−(C3〜C10)−シクロアルキル、(C1〜C4)−アルキル−(C3〜C7)−シクロアルキル、(C3〜C7)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C7)−シクロアルキル−(C3〜C7)−シクロアルキル、ハロ−(C3〜C7)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキル−(C3〜C7)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C12)−シクロアルケニル、ハロ−(C3〜C12)−シクロアルケニル、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルコキシ−(C2〜C6)−アルケニル、(C1〜C6)−アルキル−(C3〜C7)−シクロアルキル、(C1〜C6)−アルコキシ−(C3〜C7)−シクロアルキル、ジ−(C1〜C6)−アルコキシ−(C3〜C7)−シクロアルキル、(C3〜C7)−シクロアルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C7)−シクロアルコキシ−(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキルチオ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキルスルフィニル−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキルスルホニル−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキルアミノ−(C1〜C6)−アルキル、ジ−(C1〜C6)−アルキルアミノ−(C1〜C6)−アルキル、ハロ−(C1〜C6)−アルキルアミノ−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C7)−シクロアルキルアミノ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキル−カルボニル、ハロ−(C1〜C6)−アルキル−カルボニル、(C3〜C7)−シクロアルキル−カルボニル、(C1〜C6)−アルコキシ−カルボニル、(C3〜C7)−シクロアルコキシ−カルボニル、(C3〜C7)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルコキシ−カルボニル、(C1〜C6)−アルキルアミノ−カルボニル、ジ−(C1〜C6)−アルキルアミノ−カルボニル、(C3〜C7)−シクロアルキルアミノ−カルボニル、シアノ−(C1〜C6)−アルキル、ヒドロキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C7)−シクロアルケニル−(C1〜C6)−アルキル、ハロ−(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルコキシ−ハロ−(C1〜C6)−アルキル、ハロ−(C1〜C6)−アルコキシ−ハロ−(C1〜C6)−アルキル、ハロ−(C3〜C7)−シクロアルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C7)−シクロアルケニルオキシ−(C1〜C6)−アルキル、ハロ−(C3〜C7)−シクロアルケニルオキシ−(C1〜C6)−アルキル、ジ−(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル−カルボニル、(C1〜C6)−アルコキシ−カルボニル−(C1〜C6)−アルキル、ハロ−(C1〜C6)−アルコキシ−カルボニル、(C1〜C10)−アルコキシ、ハロ−(C1〜C10)−アルコキシ、(C3〜C12)−シクロアルコキシ、ハロ−(C3〜C7)−シクロアルコキシ、(C3〜C7)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルコキシ、(C2〜C12)−アルケニルオキシ、ハロ−(C2〜C10)−アルケニルオキシ、(C2〜C10)−アルキニルオキシ、ハロ−(C3〜C10)−アルキニルオキシ、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルコキシ、(C1〜C6)−アルキル−カルボニルオキシ、ハロ−(C2〜C12)−アルキル−カルボニルオキシ、(C3〜C7)−シクロアルキル−カルボニルオキシ、(C1〜C6)−アルキル−カルボニル−(C1〜C6)−アルコキシ、(C1〜C6)−アルキルアミノ、ジ−(C1〜C6)−アルキルアミノ、ハロ−(C1〜C6)−アルキルアミノ、ハロ−ジ−(C1〜C6)−アルキルアミノ、(C3〜C12)−シクロアルキルアミノ、(C1〜C6)−アルキル−カルボニルアミノ、ハロ−(C1〜C6)−アルキル−カルボニルアミノ、(C1〜C10)−アルキルスルホニルアミノ、ハロ−(C1〜C10)−アルキルスルホニルアミノ、(C3〜C7)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルキル−アミノ、ヒドロキシ、アミノ、NHCHOを表し、または
    R1は、フェニル、フェニルスルホニル、W1−(フェニル)、W1−(O−フェニル)、W1−(S−フェニル)、W1−(SO2−フェニル)、W2−(SO2CH2−フェニル)またはW2−(SCH2−フェニル)を表し、ここで8つの上記基のフェニル環は各々、s個の置換基R6を有し、
    R2は、水素、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−ハロアルキル、(C2〜C6)−アルケニル、(C2〜C6)−ハロアルケニル、(C2〜C6)−アルキニル、(C2〜C6)−ハロアルキニル、(C3〜C6)−シクロアルキル、(C3〜C6)−ハロシクロアルキル、(C1〜C6)−アルキル−O−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C6)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルキル、フェニル、フェニル−(C1〜C6)−アルキル、ピリジルまたは(C1〜C6)−アルキルピリジルを表し、ここで4つの上記基のフェニルまたはピリジル環は各々、s個の置換基R6を有し、
    Qは、基Q5、Q6、Q7またはQ8
    Figure 2020518625
    を表し、
    Yは、O、COまたはCRs6Rs7を表し、
    Rs1は、ヒドロキシまたはSR7を表し、
    Rs2およびRs5は、互いに独立に、各々水素または(C1〜C4)−アルキルを表すか、または
    Rs2およびRs5は、一緒にエチレンまたはビニレン基を形成し、
    Rs3、Rs4、Rs6およびRs7は、互いに独立に、各々水素または(C1〜C4)−アルキルを表し、
    Rp1は、水素、(C1〜C6)−アルキルスルホニル、(C1〜C4)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキルスルホニルを表すか、またはフェニルスルホニル、チオフェニル−2−スルホニル、ベンゾイル、ベンゾイル−(C1〜C6)−アルキルまたはベンジルを表し、その各々は、ハロゲン、(C1〜C4)−アルキルおよび(C1〜C4)−アルコキシからなる群から選択されるm個の同一または異なる基で置換されており、
    Rp2は、(C1〜C4)−アルキルを表し、
    Rp3は、水素、(C1〜C4)−アルキル、(C3〜C8)−シクロアルキル、(C1〜C4)−アルキル−(C3〜C8)−シクロアルキル、(C3〜C6)−ハロシクロアルキルを表し、
    Rn1は、(C1〜C4)−アルキル、(C3〜C8)−シクロアルキル、(C1〜C4)−アルキル−(C3〜C8)−シクロアルキル、(C3〜C6)−ハロシクロアルキルを表し、
    Rn2は、水素、CO2(C1〜C6)−アルキルまたはS(O)n(C1〜C6)−アルキルを表し、
    W1は、(C1〜C10)−アルキレン、(C2〜C6)−アルケニレンまたは(C2〜C6)−アルキニレンを表し、
    W2は、(C1〜C10)−アルキレンを表し、
    R6は、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、ニトロ、−C(=O)R6a、−C(=O)OR6a、−C(=O)(NR6a2、−C(=S)NH2、−C(=O)NHCN、−C(=O)NHOH、−SH、−SO2(NR6a2、−SO2NHCN、−SO2NHOH、−OCN、−SCN、−SF5、(C1〜C6)−アルキル、(C2〜C6)−アルケニル、(C2〜C6)−アルキニル、ハロ−(C1〜C6)−アルキル、ハロ−(C2〜C6)−アルケニル、ハロ−(C2〜C6)−アルキニル、(C3〜C8)−シクロアルキル、ハロ−(C3〜C8)−シクロアルキル、(C1〜C6)−アルキル−(C3〜C7)−シクロアルキル、(C3〜C7)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C8)−シクロアルケニル、ハロ−(C3〜C8)−シクロアルケニル、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C7)−シクロアルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキルチオ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C8)−アルキルスルフィニル−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C8)−アルコキシハロ−(C1〜C6)−アルキル、シアノ−(C1〜C6)−アルキル、ヒドロキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルコキシ、ハロ−(C1〜C6)−アルコキシ、(C3〜C8)−シクロアルコキシ、ハロ−(C3〜C8)−シクロアルコキシ、(C3〜C8)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルコキシ、(C2〜C6)−アルケニルオキシ、ハロ−(C2〜C6)−アルケニルオキシ、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルコキシ、(C2〜C6)−アルキルカルボニルオキシ、(C1〜C6)−アルキルチオ、ハロ−(C1〜C6)−アルキルチオ、(C3〜C8)−シクロアルキルチオ、(C1〜C6)−アルキルスルフィニル、ハロ−(C1〜C6)−アルキルスルフィニル、(C1〜C6)−アルキルスルホニル、ハロ−(C1〜C6)−アルキルスルホニル、(C3〜C8)−シクロアルキルスルホニル、(C1〜C6)−アルキルアミノ、ジ−(C1〜C6)−アルキルアミノ、ハロ−(C1〜C6)−アルキルアミノ、ハロジ−(C1〜C8)−アルキルアミノまたは(C3〜C8)−シクロアルキルアミノを表すか、あるいは
    2個の近接するR3基は、それらが結合している2個の炭素原子とともに5員〜7員環を形成し、その5員〜7員環は、v個の炭素原子と、酸素、硫黄および窒素の群からのp個の同一または異なる原子を含有し、t個のオキソ基を有し、
    R6aは、水素、(C1〜C6)−アルキル、(C2〜C6)−アルケニル、(C2〜C6)−アルキニル、(C3〜C6)−シクロアルキル、(C3〜C6)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルキルまたはフェニルを表し、
    R7は、(C1〜C4)−アルキル、または、ハロゲン、ニトロ、シアノ、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−ハロアルキル、(C1〜C4)−アルコキシおよび(C1〜C4)−ハロアルコキシの群からのp個の基によって置換されたフェニルを表し、
    nは、0、1または2を表し、
    pは、0、1、2、3または4を表し、
    sは、0、1、2、3、4または5を表し、
    tは、0、1、2、3または4を表し、
    vは、2、3、4、5、6または7を表す〕、
    ならびに
    (B)1または複数の毒性緩和剤
    を含む、除草剤毒性緩和剤組成物。
  2. Xが、ハロゲン、(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−ハロアルキル、(C2〜C6)−アルケニル、(C3〜C6)−シクロアルキル、(C3〜C6)−ハロシクロアルキル、OR1、S(O)nR2、SO2N(R12、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1〜C6)−アルキル−S(O)nR2または(C1〜C6)−アルキル−OR1を表し、
    Zが、Oを表し、
    Wが、水素、F、Cl、MeO、メチルまたはエチルを表し、
    R1が、(C1〜C10)−アルキル、(C2〜C10)−アルケニル、(C2〜C10)−アルキニル、ハロ−(C1〜C10)−アルキル、ハロ−(C2〜C10)−アルケニル、ハロ−(C2〜C10)−アルキニル、(C3〜C10)−シクロアルキル、ハロ−(C3〜C10)−シクロアルキル、(C1〜C4)−アルキル−(C3〜C7)−シクロアルキル、(C3〜C7)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキル−(C3〜C7)−シクロアルキル、(C1〜C6)−アルキルチオ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキルスルフィニル−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキルスルホニル−(C1〜C6)−アルキル、シアノ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C10)−アルコキシ、ハロ−(C1〜C10)−アルコキシ、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルコキシ、(C1〜C6)−アルキルアミノまたはジ−(C1〜C6)−アルキルアミノを表し、
    R1が、置換基R6を有するフェニルを表し、
    R2が(C1〜C4)−アルキルを表し、
    Qが、基Q5、Q6、Q7またはQ8
    Figure 2020518625
    を表し、
    R3が、(C1〜C8)−アルキル、(C2〜C8)−アルケニル、(C2〜C8)−アルキニルを表し、ここで、これらの基は、いずれの場合にも、ハロゲン、シアノ、ニトロ、S(O)n−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルコキシ、ハロ−(C1〜C6)−アルコキシまたは(C3〜C6)−シクロアルキルからなる群のs個の基であり、
    R4が、(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C7)−シクロアルキル、ハロ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルコキシ、ハロ−(C1〜C6)−アルコキシ、シアノ、ニトロ、メチルスルフェニル、メチルスルフィニル、メチルスルホニル、(C1〜C4)−アルキルカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンゾイル、フェノキシ、メチルカルボニル、トリフルオロメチルカルボニル、ハロゲン、アミノ、アミノカルボニル、メチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニルまたはメトキシメチルを表すか、または、メチル、エチル、メトキシ、トリフルオロメチルおよびハロゲンからなる群のp個の基で置換されたフェニルを表し、
    R5が、水素、(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C7)−シクロアルキル、ハロ−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C7)−シクロアルキルメチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、アセチルメチル、メトキシメチル、メトキシエチル、ベンジルまたはジメチルアミノを表し、
    R6が、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、ニトロ、−C(=O)R6a、−C(=O)OR6a、−C(=O)(NR6a2、−C(=S)NH2、−C(=O)NHCN、−C(=O)NHOH、−SH、−SO2NH2、−SO2NHCN、−SO2NHOH、−OCN、−SCN、−SF5、(C1〜C6)−アルキル、(C2〜C6)−アルケニル、(C2〜C6)−アルキニル、ハロ−(C1〜C6)−アルキル、ハロ−(C2〜C6)−アルケニル、ハロ−(C2〜C6)−アルキニル、(C3〜C8)−シクロアルキル、ハロ−(C3〜C8)−シクロアルキル、(C1〜C6)−アルキル−(C3〜C7)−シクロアルキル、(C3〜C7)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C8)−シクロアルケニル、ハロ−(C3〜C8)−シクロアルケニル、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C3〜C7)−シクロアルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルキルチオ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C8)−アルキルスルフィニル−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C8)−アルコキシハロ−(C1〜C6)−アルキル、シアノ−(C1〜C6)−アルキル、ヒドロキシ−(C1〜C6)−アルキル、(C1〜C6)−アルコキシ、ハロ−(C1〜C6)−アルコキシ、(C3〜C8)−シクロアルコキシ、ハロ−(C3〜C8)−シクロアルコキシ、(C3〜C8)−シクロアルキル−(C1〜C6)−アルコキシ、(C2〜C6)−アルケニルオキシ、ハロ−(C2〜C6)−アルケニルオキシ、(C1〜C6)−アルコキシ−(C1〜C6)−アルコキシ、(C2〜C6)−アルキルカルボニルオキシ、(C1〜C6)−アルキルチオ、ハロ−(C1〜C6)−アルキルチオ、(C3−C8)−シクロアルキルチオ、(C1〜C6)−アルキルスルフィニル、ハロ−(C1〜C6)−アルキルスルフィニル、(C1〜C6)−アルキルスルホニル、ハロ−(C1〜C6)−アルキルスルホニル、(C3〜C8)−シクロアルキルスルホニル、(C1〜C6)−アルキルアミノ、ジ−(C1〜C6)−アルキルアミノ、ハロ−(C1〜C6)−アルキルアミノ、ハロジ−(C1〜C8)−アルキルアミノ、(C3〜C8)−シクロアルキルアミノまたはメチレンジオキソを表し、
    R6aが、水素または(C1〜C6)−アルキルを表し、
    Yが、O、COまたはCRs6Rs7を表し、
    Rs1が、ヒドロキシを表し、
    Rs2およびRs5が、互いに独立に、各々水素またはメチルを表すか、または
    Rs2およびRs5が、一緒にエチレンまたはビニレン基を形成し、
    Rs3、Rs4、Rs6およびRs7が、互いに独立に、各々水素またはメチルを表し、
    Rp1が、水素を表し、
    Rp2が、(C1〜C4)−アルキルを表し、
    Rp3が、水素、(C1〜C4)−アルキルまたはシクロプロピルを表し、
    Rn1が、シクロプロピルを表し、
    Rn2が、水素を表し、
    nが、0、1または2を表し、
    pが、0、1、2、3または4を表し、
    sが、0、1、2、3、4または5を表す、
    請求項1に記載の除草剤毒性緩和剤組成物。
  3. 毒性緩和剤B)として、メフェンピル−ジエチル、フェンクロラゾール、イソキサジフェン−エチル、クロキントセット−メキシル、ジクロルミド、3−ジクロロアセチル−2,2,5−トリメチル−1,3−オキサゾリジン、ベノキサコール、3−ジクロロアセチル−1−オキサ−3−アザスピロ[4.5]デカン、1−ジクロロアセチルアゼパン、フリラゾール、((R)−3−ジクロロアセチル−5−(2−フリル)−2,2−ジメチルオキサゾリジン)、シプロスルファミド、N−イソプロピル−4−スルファモイルベンズアミド−1−(2−メトキシフェニル)エタノン、1−[4−(N−2−メトキシベンゾイルスルファモイル)フェニル]−3−メチルウレア、オキサベトリニル、フルクソフェニム、シオメトリニル、1,8−ナフタレンジカルボン酸無水物、フェンクロリム、フルラゾール、ジエトレート、ジメピペレート、ダイムロンまたはクミルロンを含む、請求項1または2に記載の除草剤毒性緩和剤組成物。
  4. 毒性緩和剤B)として、ダイムロン、ベノキサコール、フリラゾール、フルクソフェニム、フェンクロラゾール(エチルエステル)、メフェンピル−ジエチル、クロキントセット−メキシル、イソキサジフェン−エチル、シプロスルファミド、フルラゾール、オキサベトリニル、ジクロルミドまたはジエトレートを含む、請求項1から3のいずれか一項に記載の除草剤毒性緩和剤組成物。
  5. 毒性緩和剤B)として、メフェンピル−ジエチル、イソキサジフェン−エチル、シプロスルファミド、フェンクロラゾールエチルエステル、ベノキサコール、クロキントセット−メキシル、フルクソフェニムまたはフリラゾールを含む、請求項1から4のいずれか一項に記載の除草剤毒性緩和剤組成物。
  6. 除草剤A)として、前記式(I)の化合物
    〔式中、
    Qが、Q1、Q2、Q4またはQ5を表し、
    R1が、2−メチルフェニル、2−メトキシフェニルまたは2−トリフルオロメチルフェニルを表し、
    R2が、メチルを表し、
    R3が、メチルを表し、
    Xが、メチルを表し、
    Wが、水素を表し、
    Yが、CRs6Rs7を表し、
    Rs1が、ヒドロキシを表し、
    Rs2が、水素を表し、
    Rs3が、水素を表し、
    Rs4が、水素を表し、
    Rs5が、水素を表し、
    Rs6が、水素またはメチルを表し、
    Rs7が、水素またはメチルを表す〕を含み、
    毒性緩和剤B)として、メフェンピル−ジエチル、フェンクロラゾール(エチルエステル)、イソキサジフェン−エチル、クロキントセット−メキシル、ベノキサコール、フリラゾール、シプロスルファミド、フルクソフェニムまたは1−[4−(N−2−メトキシベンゾイルスルファモイル)フェニル]−3−メチルウレアを含む、請求項1から3のいずれか一項に記載の除草剤毒性緩和剤組成物。
  7. 有用植物の作物において有害植物を制御するための方法であって、除草活性量の請求項1から6の1または複数に記載の組成物が、前記有害植物、植物、植物の種子または前記植物が生育する領域に施用されることを特徴とする、方法。
  8. 前記有用植物が、サトウキビ、トウモロコシ、小麦、ライ麦、大麦、オート麦、イネ、ソルガム、ワタおよびダイズの群のものであることを特徴とする、請求項7に記載の方法。
  9. 前記有用植物が遺伝的に改変されていることを特徴とする、請求項7または8に記載の方法。
JP2019560288A 2017-05-04 2018-04-26 キナゾリンジオン−6−カルボニル誘導体を含有する除草剤毒性緩和剤組成物 Pending JP2020518625A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17169503 2017-05-04
EP17169503.4 2017-05-04
PCT/EP2018/060746 WO2018202544A1 (de) 2017-05-04 2018-04-26 Herbizid-safener-zusammensetzungen enthaltend chinazolindion-6-carbonylderivate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2020518625A true JP2020518625A (ja) 2020-06-25

Family

ID=58669733

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019560288A Pending JP2020518625A (ja) 2017-05-04 2018-04-26 キナゾリンジオン−6−カルボニル誘導体を含有する除草剤毒性緩和剤組成物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20200196601A1 (ja)
EP (1) EP3618620A1 (ja)
JP (1) JP2020518625A (ja)
CN (1) CN110582204A (ja)
BR (1) BR112019023009A2 (ja)
WO (1) WO2018202544A1 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112608282B (zh) * 2019-12-20 2022-07-26 山东先达农化股份有限公司 一种含喹唑啉二酮和n-o结构的化合物及其制备方法和应用
CN114573516B (zh) * 2020-11-30 2023-10-24 山东先达农化股份有限公司 一种三酮-喹唑啉酮类化合物及其制备方法和应用、一种除草剂

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MA19709A1 (fr) 1982-02-17 1983-10-01 Ciba Geigy Ag Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees .
DE3382743D1 (de) 1982-05-07 1994-05-11 Ciba Geigy Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen.
JPS60500438A (ja) 1983-01-17 1985-04-04 モンサント カンパニ− 植物細胞を形質転換するためのプラスミド
BR8404834A (pt) 1983-09-26 1985-08-13 Agrigenetics Res Ass Metodo para modificar geneticamente uma celula vegetal
JPS6087254A (ja) 1983-10-19 1985-05-16 Japan Carlit Co Ltd:The 新規尿素化合物及びそれを含有する除草剤
DE3525205A1 (de) 1984-09-11 1986-03-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
DE3680212D1 (de) 1985-02-14 1991-08-22 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
EP0221044B1 (en) 1985-10-25 1992-09-02 Monsanto Company Novel plant vectors
EP0242236B2 (en) 1986-03-11 1996-08-21 Plant Genetic Systems N.V. Plant cells resistant to glutamine synthetase inhibitors, made by genetic engineering
IL83348A (en) 1986-08-26 1995-12-08 Du Pont Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
DE3633840A1 (de) 1986-10-04 1988-04-14 Hoechst Ag Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener
DE3775527D1 (de) 1986-10-22 1992-02-06 Ciba Geigy Ag 1,5-diphenylpyrazol-3-carbonsaeurederivate zum schuetzen von kulturpflanzen.
DE3808896A1 (de) 1988-03-17 1989-09-28 Hoechst Ag Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten
DE3817192A1 (de) 1988-05-20 1989-11-30 Hoechst Ag 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
ES2054088T3 (es) 1988-10-20 1994-08-01 Ciba Geigy Ag Sulfamoilfenilureas.
DE3939010A1 (de) 1989-11-25 1991-05-29 Hoechst Ag Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschuetzende mittel
DE3939503A1 (de) 1989-11-30 1991-06-06 Hoechst Ag Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden
DE69133261D1 (de) 1990-03-16 2003-06-26 Calgene Llc Davis Dnas, die für pflanzliche desaturasen kodieren und deren anwendungen
JP3325022B2 (ja) 1990-06-18 2002-09-17 モンサント カンパニー 植物中の増加された澱粉含量
EP0536330B1 (en) 1990-06-25 2002-02-27 Monsanto Technology LLC Glyphosate tolerant plants
SE467358B (sv) 1990-12-21 1992-07-06 Amylogene Hb Genteknisk foeraendring av potatis foer bildning av staerkelse av amylopektintyp
EP0492366B1 (de) 1990-12-21 1997-03-26 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden
DE4104782B4 (de) 1991-02-13 2006-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Neue Plasmide, enthaltend DNA-Sequenzen, die Veränderungen der Karbohydratkonzentration und Karbohydratzusammensetzung in Pflanzen hervorrufen, sowie Pflanzen und Pflanzenzellen enthaltend dieses Plasmide
TW259690B (ja) 1992-08-01 1995-10-11 Hoechst Ag
DE4331448A1 (de) 1993-09-16 1995-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
DE19621522A1 (de) 1996-05-29 1997-12-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue N-Acylsulfonamide, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung
WO1998013361A1 (en) 1996-09-26 1998-04-02 Novartis Ag Herbicidal composition
DE19652961A1 (de) 1996-12-19 1998-06-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue 2-Fluoracrylsäurederivate, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung
WO1998035954A1 (en) * 1997-02-14 1998-08-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Bicyclic hydrazone herbicides
US6071856A (en) 1997-03-04 2000-06-06 Zeneca Limited Herbicidal compositions for acetochlor in rice
DE19727410A1 (de) 1997-06-27 1999-01-07 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone und diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel
DE19742951A1 (de) 1997-09-29 1999-04-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Acylsulfamoylbenzoesäureamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung
KR20010085893A (ko) * 1998-10-06 2001-09-07 도미나가 가즈토 트리케톤 유도체 및 제초제
AR031027A1 (es) 2000-10-23 2003-09-03 Syngenta Participations Ag Composiciones agroquimicas
KR20060002857A (ko) 2003-03-26 2006-01-09 바이엘 크롭사이언스 게엠베하 독성 완화제로서의 방향족 하이드록시 화합물의 용도
DE10335726A1 (de) 2003-08-05 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Verwendung von Hydroxyaromaten als Safener
DE10335725A1 (de) 2003-08-05 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Safener auf Basis aromatisch-aliphatischer Carbonsäuredarivate
DE102004023332A1 (de) 2004-05-12 2006-01-19 Bayer Cropscience Gmbh Chinoxalin-2-on-derivate, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
WO2007023719A1 (ja) 2005-08-22 2007-03-01 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 薬害軽減剤及び薬害が軽減された除草剤組成物
WO2007023764A1 (ja) 2005-08-26 2007-03-01 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 薬害軽減剤及び薬害が軽減された除草剤組成物
EP1987717A1 (de) 2007-04-30 2008-11-05 Bayer CropScience AG Pyridoncarboxamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
EP1987718A1 (de) 2007-04-30 2008-11-05 Bayer CropScience AG Verwendung von Pyridin-2-oxy-3-carbonamiden als Safener
CN101838227A (zh) 2010-04-30 2010-09-22 孙德群 一种苯甲酰胺类除草剂的安全剂
CN103429578B (zh) * 2011-03-15 2016-06-01 拜耳知识产权有限责任公司 除草剂安全剂组合物
CN104557739B (zh) 2013-10-25 2016-11-09 山东先达农化股份有限公司 三酮类化合物及其制备方法和应用
AR101230A1 (es) * 2014-07-28 2016-11-30 Bayer Cropscience Ag Amidas del ácido arilcarboxílico bicíclicas y su uso como herbicidas
EP3416961A1 (de) * 2016-02-18 2018-12-26 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Chinazolindion-6-carbonylderivate und ihre verwendung als herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
BR112019023009A2 (pt) 2020-05-19
US20200196601A1 (en) 2020-06-25
WO2018202544A1 (de) 2018-11-08
CN110582204A (zh) 2019-12-17
EP3618620A1 (de) 2020-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5960170B2 (ja) 除草剤薬害軽減剤組成物
US9609863B2 (en) Herbicide/safener compositions containing N-(tetrazol-5-yl) aryl carboxylic acid amides and N-(triazol-5-yl) aryl carboxylic acid amides
CN111164077B (zh) 除草活性的环戊基羧酸和其酯的3-苯基-5-三氟甲基异噁唑啉-5-甲酰胺
US9968090B2 (en) Herbicide-safener compositions containing N-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)aryl carboxylic acid amides
JP2012510436A (ja) 除草剤−薬害軽減剤の組み合わせ
KR20110042226A (ko) 디메톡시트리아지닐-치환 디플루오로메탄설포닐아닐리드를 포함하는 제초제/완화제 배합물
JP2012510435A (ja) 除草剤−薬害軽減剤の組み合わせ
JP7128199B2 (ja) 除草剤混合物
JP2020518625A (ja) キナゾリンジオン−6−カルボニル誘導体を含有する除草剤毒性緩和剤組成物
US20210289781A1 (en) Herbicidal mixtures
CN117651489A (zh) 含有环庚草醚和乙氧呋草黄的除草组合物