JP2020517771A - 硬化性シリコーンゴム化合物 - Google Patents
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Abstract
Description
0008
これまで、スズを含まない触媒の使用における主な欠点は、比較的低い触媒活性と、特にシリコーンゴムコンパウンドの引き裂き強度が低いことに基づく機械的特性の低下です。
したがって、本発明の本質は、少なくとも1つの金属シロキサン−シラノール(−ate)化合物を含む硬化性シリコーンゴム化合物の組成物、少なくとも1つの金属シロキサン−シラノール(−ate)を含む硬化性シリコーンゴム化合物の調製方法である。 )化合物、ならびに少なくとも1つの金属シロキサン−シラノール(−ate)化合物を含む硬化性シリコーンゴム化合物の、シーラント、接着剤、ポッティング化合物および/またはコーティング剤としての使用。この場合、金属シロキサン−シラノール(−ate)化合物は、シリコーンゴムコンパウンドにおいて触媒活性量で使用されることが好ましい。
WO 2005/060671 A2およびEP 2796493 A1から。
a。一般式HO(SiR1RmO)oHを有する少なくとも1つのシリコーン化合物、ここでRlおよびRmは互いに独立して1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基を示し、oは5■4,000の整数であり、
b。特に、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属からなる群から選択される金属を含む少なくとも1つの金属シロキサン−シラノール(−ate)化合物を含む触媒。および半金属、および
c。一般式Si(R)m(Ra)4mを有する少なくとも1つの架橋剤、ここで、各Rは、互いに独立して、1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に、任意に置換された直鎖または分岐鎖を示すC1■C16アルキル基、置換されていてもよい、直鎖または分岐C2■C16アルケニル基、または置換されていてもよいC4■C14アリール基、
mは0■2の整数です。
各Raは、以下からなるグループから互いに独立して選択されます。
?一般構造式(I)を有するヒドロキシカルボン酸エステルラジカル:
どこで
各Rbは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示し、
各Rcは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示し、
Rdは、1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、任意に置換されたC4■C14シクロアルキル基、任意に置換されたC5■C15アラルキル基または置換されていてもよいC4■C14アリール基、
Reは、Cまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、4■14個のC原子を有する任意に置換された飽和または部分不飽和環状環系または4■14個のC原子を有する任意に置換された芳香族基を示し、
nは1■10の整数です。
?一般構造式(II)を有するヒドロキシカルボン酸アミドラジカル:
どこで
各Rnは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示し、
各Roは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示し、
RpおよびRqは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、任意に置換されたC4■C14シクロアルキル基、任意に置換C5■C15アラルキル基または置換されていてもよいC4■C14アリール基、
Rrは、Cまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に、4■14個のC原子を有する任意に置換された飽和または部分不飽和環系、または4■14個のC原子を有する任意に置換された芳香族基を示し、
pは1■10の整数です。
?カルボン酸ラジカルOC(O)Rf、ここでRfはHまたは1■20の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、任意に置換されたC4■ C14シクロアルキル基または置換されていてもよいC4■C14アリール基または置換されていてもよいC5■C15アラルキル基、
・オキシムラジカルON = CRgRh、ここでRgおよびRhは互いに独立してHまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、置換C4■C14シクロアルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基または任意に置換されたC5■C15アラルキル基、
・カルボン酸アミド基N(Ri)C(O)Rj、ここでRiはHまたは1■20個の炭素原子を有する置換されていてもよい炭化水素基、特に置換されていてもよい直鎖または分岐C1■C16アルキル基を示す。任意に置換されたC4■C14シクロアルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基または任意に置換されたC5■C15アラルキル基、RjはHまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に任意に置換された、直鎖または分岐C1■C16アルキル基、置換されていてもよいC4■C14シクロアルキル基または置換されていてもよいC4■C14アリール基または置換されていてもよいC5■C15アラルキル基、および
・アルコキシラジカルORk、ここでRkは、1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、任意に置換されたC4■C14シクロアルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基または置換されていてもよいC5■C15アラルキル基。
ここで、前述の例では、それぞれの場合に必要な数の水素原子が除去されて、対応する構造式に組み込まれています。
a。一般式HO(SiR1RmO)oHを有する少なくとも1つのシリコーン化合物、ここでRlおよびRmは互いに独立して1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基を示し、oは5■4,000の整数であり、
b。特に、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属からなる群から選択される金属を含む少なくとも1つの金属シロキサン−シラノール(−ate)化合物を含む触媒。および半金属、および
c。一般式Si(R)m(Ra)4mを有する少なくとも1つの架橋剤、ここで、各Rは、互いに独立して、1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に、任意に置換された直鎖または分岐鎖を示すC1■C16アルキル基、置換されていてもよい、直鎖または分岐C2■C16アルケニル基、または置換されていてもよいC4■C14アリール基、
mは0■2の整数です。
各Raは、以下からなるグループから互いに独立して選択されます。
?一般構造式(I)を有するヒドロキシカルボン酸エステルラジカル:
どこで
各Rbは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示し、
各Rcは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示し、
Rdは、1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、任意に置換されたC4■C14シクロアルキル基、任意に置換されたC5■C15アラルキル基または置換されていてもよいC4■C14アリール基、
Reは、Cまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、4■14個のC原子を有する任意に置換された飽和または部分不飽和環状環系または4■14個のC原子を有する任意に置換された芳香族基を示し、
nは1■10の整数です。
?一般構造式(II)を有するヒドロキシカルボン酸アミドラジカル:
どこで
各Rnは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示し、
各Roは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示し、
RpおよびRqは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、任意に置換されたC4■C14シクロアルキル基、任意に置換C5■C15アラルキル基または置換されていてもよいC4■C14アリール基、
Rrは、Cまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に、4■14個のC原子を有する任意に置換された飽和または部分不飽和環系、または4■14個のC原子を有する任意に置換された芳香族基を示し、
pは1■10の整数です。
?カルボン酸ラジカルOC(O)Rf、ここでRfはHまたは1■20の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、任意に置換されたC4■ C14シクロアルキル基または置換されていてもよいC4■C14アリール基または置換されていてもよいC5■C15アラルキル基、
・オキシムラジカルON = CRgRh、ここでRgおよびRhは互いに独立してHまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、置換C4■C14シクロアルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基または任意に置換されたC5■C15アラルキル基、
・カルボン酸アミド基N(Ri)C(O)Rj、ここでRiはHまたは1■20個の炭素原子を有する置換されていてもよい炭化水素基、特に置換されていてもよい直鎖または分岐C1■C16アルキル基を示す。任意に置換されたC4■C14シクロアルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基または任意に置換されたC5■C15アラルキル基、RjはHまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に任意に置換された、直鎖または分岐C1■C16アルキル基、置換されていてもよいC4■C14シクロアルキル基または置換されていてもよいC4■C14アリール基または置換されていてもよいC5■C15アラルキル基、および
・アルコキシラジカルORk、ここでRkは、1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、任意に置換されたC4■C14シクロアルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基または置換されていてもよいC5■C15アラルキル基。
好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群から;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、およびBiからなる群から、
qは4■19の整数です。
rは4■10の整数です。
sは8■30の整数であり、
tは1■8の整数です。
各Zは、L2、R5、R6およびR7からなる群から互いに独立して選択され、L2はOHおよびO(C1からC10アルキル)、特にO(C1からC8アルキル)からなる群から選択されるまたはO(C1■C6アルキル)、またはL2がOH、Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチルからなる群から選択される場合;
各R#、R5、R6およびR7は、任意に置換されたC1■C20アルキル、任意に置換されたC3■C8シクロアルキル、任意に置換されたC2■C20アルケニルおよび任意に置換されたC5■C10アリールからなる群から互いに独立して選択される;各Yは互いに独立してO M2L3■を表すか、2つのYが一緒になって一緒にO M2(L3■)OまたはOを表します。
ここで、L3はOHおよびO(C1■C10アルキル)、特にO(C1■C8アルキル)またはO(C1■C6アルキル)からなる群から選択され、またはL3はOHからなる群から選択され、 Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチル、および
各M2は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属および半金属からなる群、特に、第1、第2、第3の金属からなる群から互いに独立して選択され、好ましくはNa、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Feからなる群からの第4、第5、第8、第10および第11サブグループおよび第1、第2、第3、第4および第5メイングループの金属、 Pt、Cu、Ga、Sn、Bi;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、およびBiからなる群から、
各Qは、互いに独立してH、M4L4■、SiR8、−M3L1■、XのM3に結合した単結合、またはラジカルSi(R8)OM3L1■のSi原子に結合した単結合を表し、ここでM3、R8 Xに関しては、L1が定義されています。
ここで、M4はsおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属および半金属からなるグループから選択され、特に、1、2、3、4、5の金属からなるグループから選択されます。好ましくはNa、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cuからなる群からの、第8、第10および第11サブグループおよび第1、第2、第3、第4および第5メイングループの金属、 Ga、Sn、Bi;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、およびBiからなる群から選択され、L4はOHおよびO(C1■C10アルキル)、特にO(C1■ C8アルキル)またはO(C1からC6アルキル)、またはL4がOH、Oメチル、Oエチル、O proからなる群から選択される場合
Si(R8)OM3L1■、ここでM1およびM3は、特にsおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属および半金属からなるグループから互いに独立して選択されます。第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11サブグループの金属および第1、第2、第3、第4および第5メイングループの金属、好ましくはNa、Zn、Sc、Ndからなるグループ、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、Sn、Bi;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、およびBiからなる群から選択され、L1はOHおよびOからなる群から選択され(C1からC10アルキル)、特にO(C1からC8アルキル)またはO(C1■C6アルキル)、またはL1はOH、Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチルからなる群から選択され、
R8は、置換されていてもよいC1■C20アルキル、置換されていてもよいC3■C6シクロアルキル、置換されていてもよいC2■C20アルケニル、および置換されていてもよいC6■C10アリールからなる群から選択され;
各Zは、L2、R5、R6およびR7からなる群から互いに独立して選択され、L2はOHおよびO(C1からC10アルキル)、特にO(C1からC8アルキル)からなる群から選択されるまたはO(C1■C6アルキル)、またはL2がOH、Oメチル、Oエチル、O−プロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチルからなる群から選択される場合;
各R#、R5、R6およびR7は、任意に置換されたC1■C20アルキル、任意に置換されたC3■C6シクロアルキル、任意に置換されたC2■C20アルケニルおよび任意に置換されたC6■C10アリールからなる群から互いに独立して選択される;
各Yは互いに独立して−O M2L3■を表し、または2つのYは一緒になって一緒にO M2(L3■)OまたはOを表します。
ここで、L3はOHおよびO(C1■C10アルキル)、特にO(C1■C8アルキル)またはO(C1■C6アルキル)からなる群から選択され、またはL3はOHからなる群から選択され、 Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、Oイソブチル、および各M2は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドからなるグループから互いに独立して選択されますそして、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11サブグループの金属および第1、第2、第3、第4および第5メイングループの金属からなる群からのアクチニド金属および半金属。 Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、Sn、およびBiからなる群から;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、およびBiからなる群から、
各Qは、互いに独立してH、M4L4■、SiR8、−M3L1■、XのM3に結合した単結合、またはラジカルSi(R8)OM3L1■のSi原子に結合した単結合を表し、ここでM3、R8 Xに関しては、L1が定義されています。
ここで、M4はsおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属および半金属からなるグループから選択され、特に、1、2、3、4、5の金属からなるグループから選択されます。好ましくはNa、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cuからなる群からの、第8、第10および第11サブグループおよび第1、第2、第3、第4および第5メイングループの金属、 Ga、Sn、Bi;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、およびBiからなる群から選択され、L4はOHおよびO(C1■C10アルキル)、特にO(C1■ C8アルキル)またはO(C1■C6アルキル)、またはL4がOH、Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチルからなる群から選択される場合、
ただし、少なくとも1つのXがM3、−M3L1■、またはSi(R8)OM3L1■を表すことを条件とします。
Z1、Z2およびZ3は、L2、R5、R6およびR7からなる群から互いに独立して選択され、L2はOHおよびO(C1からC10アルキル)、特にO(C1からC C8アルキル)またはO(C1■C6アルキル)、またはL2がOH、Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチルからなる群から選択される場合;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、およびR7は、任意に置換されたC1■C20アルキル、任意に置換されたC3■C8シクロアルキル、任意に置換されたC2■C20アルケニルからなる群から互いに独立して選択される
場合により置換されたC5■C10アリール。
Y1とY2は互いに独立してO M2L3■を表し、Y1とY2は一緒になって一緒にO M2(L3■)OまたはOを表します。
ここで、L3はOHおよびO(C1■C10アルキル)、特にO(C1■C8アルキル)またはO(C1■C6アルキル)からなる群から選択され、またはL3はOHからなる群から選択され、 Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチル、およびM2は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属および半金属からなるグループから選択されます、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11サブグループの金属および第1、第2、第3、第4および第5メイングループの金属からなる群から、好ましくは以下からなる群からNa、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、Sn、Bi;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群から、および
X4はM3L1■またはM3を表し、Q1およびQ2はそれぞれHまたはM3に結合した単結合を表します。ここで、L1はOHおよびO(C1からC10アルキル)、特にO(C1からC C8アルキル)またはO(C1からC6アルキル)、またはL1はOH、Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチルからなるグループから選択され、M3はsおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属および半金属からなるグループから選択され、特に、1、2、3、4、5、8、10の金属からなるグループから選択そして、好ましくはNa、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、Snからなる群からの第11サブグループおよび第1、第2、第3、第4および第5メイングループの金属およびBi;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、およびBiからなる群から、
または
X4はM3L1■、Q2はHまたはM3に結合した単結合を表し、Q1はH、M4L4■またはSiR8を表します。ここで、M4はsおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドからなるグループから選択されますそして、特に、第2、第3、第4、第5および第8のサブグループの金属および第1、第2、第3、第4および第5のメイングループの金属からなる群からのアクチニド金属および半金属、特に、群から選択される。 Zn、Sc、Ti、Zr、Hf、V、Pt、Ga、Sn、およびBiで構成され、L4はOHおよびO(C1からC10アルキル)、特にO(C1からC8アルキル) )またはO(C1からC6アルキル)、またはL4はグループから選択されます
OH、Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチルからなり、R8は任意に置換されたC1からC20アルキル、任意に置換されたC3からC8シクロアルキルからなる群から選択され、場合により置換されたC2からC20アルケニルおよび場合により置換されたC5からC10アリール、
または
X4、Q1、およびQ2は、互いに独立してM3L1■を表し、
または
X4はSi(R8)−OM3L1■、Q2はX4のSi原子に結合した単結合、Q1はM4L4■、
または
X4はSi(R8)−OM3L1■、Q2はX4のSi原子に結合した単結合、Q1はX4のM3原子に結合した単結合を示します。
X1、X2、およびX3は、SiまたはM1から互いに独立して選択されます。
ここで、M1はsおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属および半金属からなるグループから選択され、特に、1、2、3、4、5の金属からなるグループから選択されます。好ましくはNa、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cuからなる群からの、第8、第10および第11サブグループおよび第1、第2、第3、第4および第5メイングループの金属、 Ga、Sn、Bi;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、およびBiからなる群から、
Z1、Z2およびZ3は、L2、R5、R6およびR7からなる群から互いに独立して選択され、L2はOHおよびO(C1からC10アルキル)、特にO(C1からC C8アルキル)またはO(C1■C6アルキル)、またはL2がOH、Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチルからなる群から選択される場合;
R1、R2、R3、R4、R5、R6およびR7は、任意に置換されたC1■C20アルキル、任意に置換されたC3■C6シクロアルキル、任意に置換されたC2■C20アルケニルおよび任意に置換されたC6■C10からなる群から互いに独立して選択されるアリール;
Y1とY2は互いに独立してO M2L3■を表し、Y1とY2は一緒になって一緒にO M2(L3■)OまたはOを表します。
ここで、L3はOHおよびO(C1■C10アルキル)、特にO(C1■C8アルキル)またはO(C1■C6アルキル)からなる群から選択され、またはL3はOHからなる群から選択され、 Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチル、およびM2は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属および半金属からなるグループから選択されます、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11サブグループの金属および第1、第2、第3、第4および第5メイングループの金属からなる群から、好ましくは以下からなる群からNa、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、Sn、Bi;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群から、および
X4はM3L1■またはM3を表し、Q1およびQ2はそれぞれHまたはM3に結合した単結合を表します。ここで、L1はOHおよびO(C1からC10アルキル)、特にO(C1からC C8アルキル)またはO(C1からC6アルキル)、またはL1はOH、Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチルからなるグループから選択され、M3はsおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属および半金属からなるグループから選択され、特に、1、2、3、4、5、8、10の金属からなるグループから選択そして、好ましくはNa、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、Snからなる群からの第11サブグループおよび第1、第2、第3、第4および第5メイングループの金属およびBi;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群から、または
X4はM3L1■を表し、Q2はHまたはM3に結合した単結合を表し、Q1はH、M4L4■またはSiR8を表します。ここで、M4はsおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよび特に、第2、第3、第4、第5および第8のサブグループの金属および第1、第2、第3、第4および第5のメイングループの金属からなる群からのアクチニド金属および半金属、特にZn、Sc、Ti、Zr、Hf、V、Pt、Ga、Sn、およびBiのL4は、OHおよびO(C1からC10アルキル)、特にO(C1からC8アルキル)からなるグループから選択されますまたはO(C1■C6アルキル)、またはL4はOH、Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチルからなる群から選択され、R8はグループ
任意に置換されたC1■C20アルキル、任意に置換されたC3■C6シクロアルキル、任意に置換されたC2■C20アルケニル、および任意に置換されたC6■C10アリールからなり、
または
X4、Q1、およびQ2は、互いに独立してM3L1■を表し、
または
X4はSi(R8)−OM3L1■、Q2はX4のSi原子に結合した単結合、Q1はM4L4■、
または
X4はSi(R8)−OM3L1■、Q2はX4のSi原子に結合した単結合、Q1はX4のM3原子に結合した単結合を示します。
ここで、X1、X2、およびX3は、SiまたはM1から互いに独立して選択され、M1は、特に、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属および半金属からなる群から選択される第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11サブグループの金属および第1、第2、第3、第4および第5メイングループの金属からなる群、好ましくはNa、Zn、Scからなる群から、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、Sn、Bi;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、およびBiからなる群から、
Z1、Z2およびZ3は、L2、R5、R6およびR7からなる群から互いに独立して選択され、L2はOHおよびO(C1からC10アルキル)、特にO(C1からC C8アルキル)またはO(C1からC6アルキル)、またはL2はグループから選択されます
OH、Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチルからなる;
R1、R2、R3、R4、R5、R6およびR7は、任意に置換されたC1■C20アルキル、任意に置換されたC3■C8シクロアルキル、任意に置換されたC2■C20アルケニルおよび任意に置換されたC5■C10からなる群から互いに独立して選択されるアリール;
Y1とY2は互いに独立してO M2L3■を表し、Y1とY2は一緒になって一緒にO M2(L3■)OまたはOを表します。
ここで、L3はOHおよびO(C1■C10アルキル)、特にO(C1■C8アルキル)またはO(C1■C6アルキル)からなる群から選択され、またはL3はOHからなる群から選択され、 Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、Oイソブチル、およびM2はsおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属からなるグループから選択され、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11サブグループの金属および第1、第2、第3、第4および第5メイングループの金属からなる群、好ましくは以下からなる群からの半金属Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiの;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、Bi、
X4はM3L1■またはM3を示し、Q1およびQ2はそれぞれHまたはM3に結合した単結合を示し、L1はOHおよびO(C1からC10アルキル)、特にO(C1 C8アルキル)またはO(C1■C6アルキル)、またはL1はOH、Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチルからなる群から選択され、M3 sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属および半金属からなる群から選択され、特に、1、2、3、4、5、8の金属からなる群から選択され、好ましくはNa、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Gaからなる群からの第10および第11サブグループおよび第1、第2、第3、第4および第5メイングループの金属、 SnおよびBi;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、Bi、
または
X4はM3L1■を表し、Q2はHまたはM3に結合した単結合を表し、Q1はH、M4L4■またはSiR8を表します。ここで、M4はsおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属からなるグループから選択されます。
特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11サブグループの金属および第1、第2、第3、第4および第5メイングループの金属からなる群からのランタニドおよびアクチニド金属および半金属、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、Sn、およびBiからなる群から、より好ましくはZn、Ti、Zr、Hf、Vからなる群から、Fe、Sn、およびBi、およびL4はOHおよびO(C1からC10アルキル)、特にO(C1からC8アルキル)またはO(C1からC6アルキル)、またはL4は、OH、Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチルからなる群から選択され、R8は、置換されていてもよいC1■C20アルキル、置換されていてもよいアルキルからなる群から選択されるC3■C6シクロアルキル、任意に置換されたC2■C20アルケニル、および任意に置換されたC6■C10アリール、
または
X4、Q1、およびQ2は、互いに独立してM3L1■を表し、
または
X4はSi(R8)−OM3L1■、Q2はX4のSi原子に結合した単結合、Q1はM4L4■、
または
X4はSi(R8)−OM3L1■、Q2はX4のSi原子に結合した単結合、Q1はX4のM3原子に結合した単結合を示します。
X4はM3L1■を表し、Q1とQ2はそれぞれM3に結合した単結合を表します。ここで、L1はOHとO(C1■C10アルキル)、特にO(C1■C8アルキル)からなるグループから選択されます。 O(C1からC6アルキル)、またはL1はOH、Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチルからなるグループから選択され、M3はグループから選択されます特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11サブグループの金属からなるグループからのsおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属および半金属からなる好ましくはNa、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hfからなる群からの第1、第2、第3、第4および第5主族の金属、
V、Fe、Pt、Cu、Ga、Sn、Bi;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、およびBiからなる群から、
Z1、Z2およびZ3は、それぞれ任意に置換されたC1■C20アルキル、任意に置換されたC3■C8シクロアルキル、任意に置換されたC2■C20アルケニルおよび任意に置換されたC5■C10アリールから互いに独立して選択され、
R1、R2、R3はそれぞれ、任意に置換されたC1■C20アルキル、任意に置換されたC3■C8シクロアルキル、任意に置換されたC2■C20アルケニルおよび任意に置換されたC5■C10アリールから互いに独立して選択され、
Y1とY2は一緒になり、一緒にOを形成します。
式中、Mは、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属および半金属からなる群から選択され、特に、第1、第2、第3、第4、第5の金属からなる群から選択され、好ましくはNa、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cuからなる群からの、第8、第10および第11サブグループおよび第1、第2、第3、第4および第5メイングループの金属、 Ga、Sn、Bi;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、およびBiからなる群から選択され、各Rは、任意に置換されたC1■C20アルキル、任意に置換されたC3■C8シクロアルキルからなる群から互いに独立して選択される、任意に置換されたC2■C20アルケニル、任意に置換されたC5■C10アリール、OHおよびO(C1■C10アルキル)。この場合、四価金属Mはいくつかのケージの共通部分を表します。同時に、金属Mへの結合の数が金属Mの原子価に依存することは当業者に知られている。必要に応じて、構造式(IIIa)から(IIIc)を適宜適合させなければならない。 。
0078
特に好ましい一実施形態では、金属シルセスキオキサンは一般構造式(IV)を有する。
ここで、X1、X2、およびX3は、SiまたはM1から互いに独立して選択され、M1は、特に、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属および半金属からなる群から選択される第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11サブグループの金属および第1、第2、第3、第4および第5メイングループの金属からなる群、好ましくはNa、Zn、Scからなる群から、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、Sn、Bi;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、およびBiからなる群から、
Z1、Z2およびZ3は、L2、R5、R6およびR7からなる群から互いに独立して選択され、L2はOHおよびO(C1からC10アルキル)、特にO(C1からC C8アルキル)またはO(C1■C6アルキル)、またはL2がOH、Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチルからなる群から選択される場合;
R1、R2、R3、R4、R5、R6およびR7は、任意に置換されたC1■C20アルキル、任意に置換されたC3■C8シクロアルキル、任意に置換されたC2■C20アルケニルおよび任意に置換されたC5■C10からなる群から互いに独立して選択されるアリール;
ここで、X4はM3L1■を示し、L1はOHおよびO(C1からC10アルキル)、特にO(C1からC8アルキル)またはO(C1からC6アルキル)からなるグループから選択され、L1はOH、Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチルからなる群、
そして、M3は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属および半金属からなる群から選択され、特に、第1、第2、第3、第4、第5の金属からなる群から選択される、8、10、11番目のサブグループと、1、2、3、4、5番目の金属
主群、好ましくはNa、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群から;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群からのもの。
ここで、X4はM3L1■を示し、L1はOHおよびO(C1からC10アルキル)、特にO(C1からC8アルキル)またはO(C1からC6アルキル)からなるグループから選択され、L1はOH、Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチルからなる群、
そして、M3は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属および半金属からなる群から選択され、特に、1、2、3、4、5の金属からなる群から選択される、第8、第10、第11サブグループ、および第1、第2、第3、第4、第5メイングループの金属、好ましくはNa、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cuからなるグループから、Ga、Sn、Bi;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、およびBiからなる群から、
Z1、Z2およびZ3は、任意に置換されたC1■C20アルキル、任意に置換されたC3■C8シクロアルキル、任意に置換されたC2■C20アルケニルおよび任意に置換されたC5■C10アリールからなる群から互いに独立して選択される;
R1、R2、R3およびR4はそれぞれ、任意に置換されたC1■C20アルキル、任意に置換されたC3■C8シクロアルキル、任意に置換されたC2■C20アルケニルおよび任意に置換されたC5■C10アリールからなる群から互いに独立して選択される。
Z1、Z2およびZ3は、L2、R5、R6およびR7からなる群から互いに独立して選択され、L2はOHおよびO(C1からC10アルキル)、特にO(C1からC C8アルキル)またはO(C1■C6アルキル)、またはL2はOH、Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチルからなる群から選択され、
R1、R2、R3、R4、R5、R6およびR7は、任意に置換されたC1■C20アルキル、任意に置換されたC3■C8シクロアルキル、任意に置換されたC2■C20アルケニルおよび任意に置換されたC5■C10からなる群から互いに独立して選択されるアリール。
ここで、各Mは、特に1、2、3番目の金属からなるグループから、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属および半金属からなるグループから互いに独立して選択されます、第4、第5、第8、第10、第11サブグループおよび第1、第2、第3、第4、第5メイングループの金属、好ましくはNa、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Feからなるグループから、Pt、Cu、Ga、Sn、Bi;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、およびBiからなる群から選択され、各Rは、任意に置換されたC1■C20アルキル、任意に置換されたC3■C8シクロアルキルからなる群から互いに独立して選択される、任意に置換されたC2■C20アルケニル、任意に置換されたC5■C10アリール、OHおよびO(C1■C10アルキル)。
ここで、チタンはORに結合し、RはH、メチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、イソプロピル、およびイソブチルからなる群から選択され、
Z1、Z2、およびZ3は、互いに独立して、C1■C20アルキル、C3■C8シクロアルキル、C2■C20アルケニル、およびC5■C10アリールを示し、特に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルからなる群から選択される 、イソブチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビニル、アリル、ブテニルおよびフェニル、およびベンジル、および
R1、R2、R3、およびR4は、互いに独立して、C1■C20アルキル、C3■C8シクロアルキル、C2■C20アルケニル、およびC5■C10アリールを示し、特に、メチル、エチル、プロピルからなる群から選択され、 イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビニル、アリル、ブテニルおよびフェニル、およびベンジル。
ここで、各Siはイソブチルラジカルに結合しており、チタンにはエタノレート配位子があります。構造式(VII)の化合物は、本明細書ではIBU−POSS−TI−OEtと呼ばれる。
?一般構造式(I)を有するヒドロキシカルボン酸エステルラジカル:
?一般構造式(II)を有するヒドロキシカルボン酸アミドラジカル:
?カルボン酸ラジカルO C(O)Rf、
?オキシムラジカルO N = CRgRh、
?カルボン酸アミドラジカルN(Ri)C(O)Rj、
?アルコキシラジカルORk。
?一般構造式(I)を有するヒドロキシカルボン酸エステルラジカル:
?一般構造式(II)を有するヒドロキシカルボン酸アミドラジカル:
(II)、
?カルボン酸ラジカルO C(O)Rf、
?オキシムラジカルO N = CRgRh、
?カルボン酸アミドラジカルN(Ri)C(O)Rj、
どこで
各Rbは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示し、
各Rcは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示し、
Rdは、1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、任意に置換されたC4■C14シクロアルキル基、任意に置換されたC5■C15アラルキル基または置換されていてもよいC4■C14アリール基、
Reは、Cまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、4■14個のC原子を有する任意に置換された飽和または部分不飽和環状環系または4■14個のC原子を有する任意に置換された芳香族基を示し、
nは1■10の整数です。
どこで
各Rnは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示し、
各Roは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示し、
RpおよびRqは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、任意に置換されたC4■C14シクロアルキル基、任意に置換C5■C15アラルキル基または置換されていてもよいC4■C14アリール基、
Rrは、Cまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に、4■14個のC原子を有する任意に置換された飽和または部分不飽和環系、または4■14個のC原子を有する任意に置換された芳香族基を示し、
pは1■10の整数です。
どこで
Rfは、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、任意に置換されたC4■C14シクロアルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示すまたは置換されていてもよいC5からC15のアラルキル基、
どこで
RgおよびRhは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、任意に置換されたC4■C14シクロアルキル基または任意に置換C4■C14アリール基または置換されていてもよいC5■C15アラルキル基、
そしてどこに
Rは、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、任意に置換されたC4■C14シクロアルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示すまたは任意に置換されたC5■C15アラルキル基、およびRjはHまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、任意に置換されたC4■C14を示すシクロアルキル基または置換されていてもよいC4■C14アリール基または置換されていてもよいC5■C15アラルキル基。
?カルボン酸ラジカルおよびジtertブトキシジアセトキシシランと架橋剤の組み合わせ(BDAC、CAS 13170 23 5)
?オキシムラジカルと、3アミノプロピルトリエトキシシラン(AMEO)、3アミノプロピルトリメトキシシラン(AMMO)およびアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを含むがこれらに限定されない市販のアミノシランとの架橋剤の組み合わせ。
?カルボン酸アミドラジカルと、3アミノプロピルトリエトキシシラン(AMEO)、3アミノプロピルトリメトキシシラン(AMMO)およびアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを含むがこれらに限定されない市販のアミノシランとの架橋剤の組み合わせ。
メチル−トリス(エチルヘキシルサリシラート)シラン、プロピル−トリス(エチルヘキシルサリチラート)シラン、エチルトリアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、プロピルトリアセトキシシラン、メチル−トリス(2ペンタノノキシモ)シラン、ビニル−トリス(2−ペンタノノキシモ)シラン、メチルエトキシ−ビス( Nメチルベンズアミド)シランおよび/またはそれらの混合物。
メチルエトキシ−ビス(Nメチルベンズアミド)シランおよび/またはそれらの混合物。
メチルエトキシ−ビス(Nメチルベンズアミド)シランおよび/またはそれらの混合物。
本発明の組成物の好ましい実施形態では、一般式の架橋剤のモル比
私。一般式HO(SiR1RmO)oHを有する少なくとも1つのシリコーン化合物、ここでoおよび基R1およびRmは、請求項1に従って定義される。
ii。触媒、少なくとも1つのM3S化合物を含む触媒、および
iii。一般式Si(R)m(Ra)4mを有する少なくとも1つの架橋剤。ここで、mおよびラジカルRおよびRaは、請求項1に従って定義される。
a。含む組成物を提供する
私。一般式HO(SiR1RmO)oHを有する少なくとも1つのシリコーン化合物、ここでoおよび基R1およびRmは、請求項1に従って定義される。
ii。触媒、少なくとも1つのM3S化合物を含む触媒、および
iii。一般式Si(R)m(Ra)4mを有する少なくとも1つの架橋剤。ここで、mおよびラジカルRおよびRaは、請求項1に従って定義される。
b。機械的および/または熱エネルギーを使用して、a。で提供される組成物を混合する。
本発明の組成物は、改善された触媒活性または触媒の効率、使用を可能にする特徴によって特徴付けられる。
5重量%としての[Ti(POSS)1.5]の合成。イソプロポキシドを含むポリオール中のマスターバッチの調製
190mlのトルエン中のイソブチルトリシラノールPOSS(47g、59mmol)の溶液に、チタンイソプロポキシド(12ml、44mmol)を加える。反応混合物を50■67℃に60■180分間加熱する。次に、ダルトセルF 428(950 g)を反応混合物に加える。 80■150℃でさらに30■80分間溶媒トルエンを除去すると、濃縮物(マスターバッチ)として不溶性残留物のない透明な液体が得られます。
190mlのトルエン中のイソブチルトリシラノール−POSS(47g、59mmol)の溶液に、オルトチタン酸テトラエチル(44mmol)を加える。反応混合物を50■67℃に60■180分間加熱する。次に、ダルトセルF 428(950 g)を反応混合物に加える。 80■150℃でさらに30■80分間溶媒トルエンを除去すると、濃縮物(マスターバッチ)として不溶性残留物のない透明な液体が得られます。
■、■ジヒドロキシポリオルガノシロキサン(30■70重量%)。これは、■、■ジヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン、■、■ジヒドロキシル末端ポリジエチルシロキサン、または■、■ジヒドロキシル末端ポリジビニルシロキサン、ならびに■、■ジヒドロキシル−例えば、α、■ジヒドロキシル末端ポリジフェニルシロキサンなどの末端ポリジアリールシロキサン。この場合、動粘度が5,000から120,000 cSt(25℃)のポリオルガノシロキサン、特に、粘度が20,000から100,000 cStのポリオルガノシロキサン、より好ましくは粘度が40,000のポリオルガノシロキサンが好ましい。 90,000 cStまで異なる粘度を有するポリジオルガノシロキサンの混合物、ポリジアルキルシロキサン50■150 cSt(15■45重量%)を使用することも可能である。一般式Si(R)m(Ra)4mの少なくとも1つのシラン(0.5から4.5重量%)および/または少なくとも2つのシランの混合物(0.5から9重量%)を含む架橋剤真空下で混合した。その後、充填剤、好ましくはシリカ(5■15重量%)をその中に任意に分散させ、塊が滑らかになるまで真空下で撹拌した。次に、0.001から0.5重量%。
請求項10に記載の金属シルセスキオキサン、および任意に、上記の接着促進剤(0.5■2重量%)を、真空下で混合することにより組み込んだ。
重量%
1■、■ジヒドロキシポリオルガノシロキサン
20,000■80,000 cSt 30■70
2ポリアルキルシロキサン50■150 cSt 15■45
3架橋剤1 0.5から4.5
4架橋剤2 0.5から4.5
5フィラー5■15
6接着促進剤0.5■2
7 M3S触媒0.001から0.5
■、■ジヒドロキシジメチルポリシロキサン80,000 cSt(30■70重量%)、ポリジメチルシロキサン100 cSt(15■45重量%)、少なくとも1つのシラン(0.5■4.5重量%)を含む架橋剤、および/または 一般式Si(R)m(Ra)4mの少なくとも2つのシラン(0.5■9重量%)の混合物。ここで、各Raは、からなる群から互いに独立して選択される。
?一般構造式(I)を有するヒドロキシカルボン酸エステルラジカル:
どこで
各Rbは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示し、
各Rcは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示し、
Rdは、1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に、任意に置換された直鎖または
分岐C1■C16アルキル基、置換されていてもよいC4■C14シクロアルキル基、置換されていてもよいC5■C15アラルキル基、または置換されていてもよいC4■C14アリール基、
Reは、Cまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、4■14個のC原子を有する任意に置換された飽和または部分不飽和環状環系または4■14個のC原子を有する任意に置換された芳香族基を示し、
nは1■10の整数です。
?一般構造式(II)を有するヒドロキシカルボン酸アミドラジカル:
どこで
各Rnは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示し、
各Roは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示し、
RpおよびRqは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、任意に置換されたC4■C14シクロアルキル基、任意に置換C5■C15アラルキル基または置換されていてもよいC4■C14アリール基、
Rrは、Cまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に、4■14個のC原子を有する任意に置換された飽和または部分不飽和環系、または4■14個のC原子を有する任意に置換された芳香族基を示し、
pは1■10の整数です。
?カルボン酸ラジカルO C(O)Rf。ここで、RfはHまたは1■20の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカルを示し、
特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、任意に置換されたC4■C14シクロアルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基または任意に置換されたC5■C15アラルキル基、
・オキシムラジカルON = CRgRh、ここでRgおよびRhは互いに独立してHまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、置換C4■C14シクロアルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基または任意に置換されたC5■C15アラルキル基、
・カルボン酸アミド基N(Ri)C(O)Rj、ここでRiはHまたは1■20個の炭素原子を有する置換されていてもよい炭化水素基、特に置換されていてもよい直鎖または分岐C1■C16アルキル基を示す。任意に置換されたC4■C14シクロアルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基または任意に置換されたC5■C15アラルキル基、RjはHまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に任意に置換された、直鎖または分岐C1■C16アルキル基、置換されていてもよいC4■C14シクロアルキル基または置換されていてもよいC4■C14アリール基または置換されていてもよいC5■C15アラルキル基、および
・アルコキシラジカルORk、ここでRkは、1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、任意に置換されたC4■C14シクロアルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基または任意に置換されたC5■C15アラルキル基を真空下で混合した。その後、充填剤、好ましくはシリカ(5■15重量%)をその中に任意に分散させ、塊が滑らかになるまで真空下で撹拌した。次に、0.006■0.17 wt%。触媒IBU−POSS−Ti−OEtおよび任意に接着促進剤(0.5■2重量%)を真空下で混合することにより組み込んだ。
重量%
1■、■ジヒドロキシジメチルポリシロキサン
80,000 cSt 30から70
2ポリジメチルシロキサン100 cSt 15■45
3架橋剤1 0.5から4.5
4架橋剤2 0.5から4.5
5シリカ5から15
6接着促進剤0.5■2
7金属シルセスキオキサン0.001から0.5
例3
オキシム脱離基との架橋剤混合物
重量%
1■、■ジヒドロキシジメチルポリシロキサン
80,000 cSt 53.5
2ポリジメチルシロキサン100 cSt 30.4
3ビニルトリス(2−ペンタノノキシモ)シラン2.2
4メチルトリス(2−ペンタノノキシモ)シラン2.2
5発熱性シリカ、未処理BET表面130から150 m2 / g 10.6
N(2アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン(DAMO)1.0に基づく6接着促進剤
7触媒IBU−POSS−Ti−OEt 0.08
特性シーリング材
早期耐荷重能力60分
ガラス上で完全硬化(9 mm)3 d
DIN EN ISO 8339
100%伸び時の引張応力値(N / mm2)0.33
DIN EN ISO 8339
破断点伸び時の割線係数(N / mm2)0.63
DIN EN ISO 8339
破断伸び385%
DIN EN ISO 7389
平均弾性回復92%
DIN 53504
引裂強さ(N / mm2)0.89
DIN EN ISO 53504
破断伸び790%
オキシム脱離基との架橋剤混合物
重量%
1■、■ジヒドロキシジメチルポリシロキサン
80,000 cSt 53.5
2ポリジメチルシロキサン100 cSt 30.4
3ビニルトリス(2−ペンタノノキシモ)シラン2.2
4メチルトリス(2−ペンタノノキシモ)シラン2.2
5発熱性シリカ、未処理BET表面130から150 m2 / g 10.6
N(2アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン(DAMO)1.0に基づく6接着促進剤
7触媒IBU−POSS−Ti−OEt 0.08
特性シーリング材
早期耐荷重能力60分
ガラス上で完全硬化(9 mm)4 d
DIN EN ISO 8339
100%伸び時の引張応力値(N / mm2)0.38
DIN EN ISO 8339
破断点伸び時の割線係数(N / mm2)0.71
DIN EN ISO 8339
破断点伸び350%
DIN EN ISO 7389
平均弾性回復94%
DIN 53504
引裂強度(N / mm2)0.97
DIN EN ISO 53504
破断伸び730%
オキシム脱離基との架橋剤混合物
重量%
1■、■ジヒドロキシジメチルポリシロキサン
80,000 cSt 53.0
2ポリジメチルシロキサン100 cSt 31.4
3ビニルトリス(2−ペンタノノキシモ)シラン1.3
4メチルトリス(2−ペンタノノキシモ)シラン3.0
5発熱性シリカ、未処理BET表面130から150 m2 / g 10.5
N(2アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン(DAMO)0.65に基づく6接着促進剤
7オクチルスズ触媒0.12
特性シーリング材
初期耐荷重能力170分
ガラスの完全硬化(9 mm)5 d
DIN EN ISO 8339
100%伸び時の引張応力値(N / mm2)0.38
DIN EN ISO 8339
破断点伸び時の割線係数(N / mm2)0.57
DIN EN ISO 8339
破断伸び280%
DIN EN ISO 7389
平均弾性回復96%
DIN 53504
引裂強度(N / mm2)0.93
DIN EN ISO 53504
破断伸び660%
例5
オキシム脱離基との架橋剤混合物
重量%
1■、■ジヒドロキシジメチルポリシロキサン
80,000 cSt 53.5
2ポリジメチルシロキサン100 cSt 30.4
3ビニル−トリス(2−ペンタノノキシモ)シラン0.85
4エチル−トリス(アセトキシモ)シラン3.55
5発熱性シリカ、未処理BET表面130から150 m2 / g 10.6
DAMO 1.0に基づく6オリゴマー接着促進剤
7触媒IBU−POSS−Ti−OEt 0.08
特性シーリング材
早期耐荷重能力70分
ガラス上で完全硬化(9 mm)4 d
DIN EN ISO 8339
100%伸び時の引張応力値(N / mm2)0.35
DIN EN ISO 8339
破断点伸び時の割線係数(N / mm2)0.69
DIN EN ISO 8339
破断伸び435%
DIN EN ISO 7389
平均弾性回復93%
DIN 53504
引き裂き強度(N / mm2)0.83
DIN EN ISO 53504
破断点伸び835%
オキシム脱離基との架橋剤混合物
重量%
1■、■ジヒドロキシジメチルポリシロキサン
80,000 cSt 53.5
2ポリジメチルシロキサン100 cSt 30.4
3ビニルトリス(2−ペンタノノキシモ)シラン2.2
4メチルトリス(2−ペンタノノキシモ)シラン2.2
5発熱性シリカ、未処理BET表面130から150 m2 / g 10.6
DAMO 1.0に基づく6オリゴマー接着促進剤
7触媒IBU−POSS−Ti−OEt 0.006
特性シーリング材
早期耐荷重能力60分
ガラス(9 mm)での完全硬化3 d
DIN EN ISO 8339
100%伸び時の引張応力値(N / mm2)0.38
DIN EN ISO 8339
破断点伸び時の割線係数(N / mm2)0.68
DIN EN ISO 8339
破断伸び340%
DIN EN ISO 7389
平均弾性回復95%
DIN 53504
引裂強さ(N / mm2)0.68
DIN EN ISO 53504
破断伸び555%
カルボン酸脱離基を有する架橋剤
重量%
1■、■ジヒドロキシジメチルポリシロキサン
80,000 cSt 55.4
2ポリジメチルシロキサン100 cSt 31.1
3プロピルトリアセトキシシラン4.5
4ジ−tertブトキシ−ジアセトキシシランBDAC 0.25
5発熱性シリカ、未処理BET表面130から150 m2 / g 8.5
6触媒IBU−POSS−Ti−OEt 0.04
特性シーリング材
早期耐荷重能力40分
ガラス上で完全硬化(9 mm)3 d
DIN EN ISO 8339
100%伸び時の引張応力値(N / mm2)0.37
DIN EN ISO 8339
破断点伸び時の割線係数(N / mm2)0.49
DIN EN ISO 8339
破断点伸び210%
DIN EN ISO 8340
ガラス上のコンディショニング方法A、24時間/ 100%破断伸び、3つの試験片すべてが合格
DIN EN ISO 7389
平均弾性回復97%
DIN 53504
引裂強度(N / mm2)1.24
DIN EN ISO 53504
破断点伸び1150%
カルボン酸脱離基を有する架橋剤
重量%
1■、■ジヒドロキシジメチルポリシロキサン
80,000 cSt 55.4
2ポリジメチルシロキサン100 cSt 31.1
3プロピルトリアセトキシシラン4.5
4ジ−tertブトキシ−ジアセトキシシランBDAC 0.25
5発熱性シリカ、未処理BET表面130から150 m2 / g 8.5
6触媒IBU−POSS−Ti−OEt 0.0125
特性シーリング材
早期耐荷重能力40分
ガラス上で完全硬化(9 mm)3 d
DIN EN ISO 8339
100%伸び時の引張応力値(N / mm2)0.37
DIN EN ISO 8339
破断点伸び時の割線係数(N / mm2)0.49
DIN EN ISO 8339
破断点伸び210%
DIN EN ISO 7389
平均弾性回復97%
DIN 53504
引裂強度(N / mm2)1.24
DIN EN ISO 53504
破断点伸び1150%
ヒドロキシカルボン酸脱離基を有する架橋剤
重量%
1■、■ジヒドロキシジメチルポリシロキサン
80,000 cSt 55.0
2ポリジメチルシロキサン100 cSt 26.7
3メチルトリスサリチル酸エチルヘキシルエステルシラン4.0
4プロピルトリスサリチル酸エチルヘキシルエステルシラン4.0
5 3アミノプロピルトリエトキシシラン(AMEO)0.1
6発熱性シリカ、未処理BET表面130から150 m2 / g 8.5
7触媒IBU−POSS−Ti−OEt 0.07
8トリス(3トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート1.2
9 DMAPTMS 0.4
特性シーリング材
初期の耐荷重能力20分。
ガラスの完全硬化(9 mm)5 d
DIN EN ISO 8339
100%伸び時の引張応力値(N / mm2)0.33
DIN EN ISO 8339
破断点伸び時の割線係数(N / mm2)0.52
DIN EN ISO 8339
破断伸び285%
DIN EN ISO 7389
平均弾性回復96%
DIN 53504
引裂強度(N / mm2)0.57
DIN EN ISO 53504
破断点伸び460%
I)出発材料:
物質量(g)
1ポリマー20,000 cSt
(■、■ジヒドロキシジメチルポリシロキサン)380
2架橋剤:テトラ(グリコール酸nブチルエステル)シラン* 5
7触媒:アンバーライトIRA−67(ゲル型アクリルマトリックス0.4を含む弱陰イオン交換樹脂
窒素雰囲気下で、1,000mlの三つ口フラスコに、222gのトルエン、67.6gのトリエチルアミンおよび90.6gのグリコール酸nブチルエステルを充填する。次に、撹拌しながらテトラクロロシラン26.8 gを計量供給します。この場合、水浴で冷却することにより、反応温度を35℃未満に維持します。計量したら、混合物をさらに30分間撹拌する。 30℃で、次いで、形成された塩酸塩を濾過により除去する。
ポリマー80,000、架橋剤および触媒を真空下で混合します。次に、大気中の水分を排除して、得られた混合物を叩きます。
光学特性無色、透明
スキニング時間40分
7日以上のタックフリー時間
1.シリコーンシーリング材のタックフリータイムの決定
タックフリー時間を決定するには、適切なデバイスを使用して、シーリング材料を供給する際の温度と大気水分を決定し、適切なプロトコルで記録する必要があります。使用準備が整った充填済みで密封されたカートリッジ(少なくとも24時間配合した後のシーリング材の寿命)は、シリコンカートリッジ用のガンに挿入されます。次に、適切な量のシリコンをきれいなガラス板にスプレーします。シリコンはこてで速やかに広げられ、連続したシリコンストリップが形成されます。現在の時刻が読み取られます。適切な間隔で、決定するシーリング材のタックフリー時間は、きれいな指でシリコーン表面にそっと触れることにより決定されます。シーリング材がタックフリーの場合、現在の時刻が再度読み取られます。
使用準備が整った充填済みの密封カートリッジ(少なくとも24時間配合した後のシーリング材の寿命)をシリコンカートリッジ用の圧縮エアガンに挿入し、適切なカートリッジチップをねじ込みます。圧縮空気ガンは圧縮空気供給源に接続されています。圧力計は5 barの圧力に設定されています。次に、シリコンカートリッジから少量のシリコンを拭き取り紙にスプレーして、カートリッジの先端が完全にシリコンで満たされるようにします。次に、アルミ製のボウルを天びんに載せて風袋引きします。これで、シリコンがボウルに正確に30秒間吹き付けられ、最後にトップローディング天びんの重量が読み取られます。
安定性を判断するために、適切な装置を使用して、シーリング材料を分配する際の温度と大気水分を決定し、適切なプロトコルで記録する必要があります。使用準備が整った充填済みで密封されたカートリッジ(少なくとも24時間配合した後のシーリング材の寿命)は、シリコンカートリッジ用のガンに挿入されます。次に、ワームの形状を円形に段ボール(直径約3 cm)に吹き付けます。これで、シリコンワームのある段ボールが垂直に配置され、現在の時間が読み取られます。
完全な硬化を判断するために、シーリング材を塗布する際の温度と大気水分を適切なデバイスを使用して決定し、適切なプロトコルで記録する必要があります。使用準備が整った充填済みで密封されたカートリッジ(少なくとも24時間配合した後のシーリング材の寿命)は、シリコンカートリッジ用のガンに挿入されます。次に、適切な量のシリコンをきれいなガラス板にスプレーします。シリコンはこてで速やかに広げられ、連続したシリコンストリップが形成されます。適切な間隔(日数)で、小さなクロスピースをナイフで慎重にシリコーンから切り離し、シーリング材の硬化を評価します。シーリング材の本体の内側部分がまだ粘着性でゲル状である場合、シーリング材はまだ完全には硬化せず、決定手順が繰り返されます。シーリング材が完全に硬化した場合、硬化時間は日数で記録されます。ディスペンシング後7日を経過してもシーリング材がまだ粘着性がある場合、完全な硬化に関する基準は不十分であると判断されます。
接着力を決定するために、シーリング材を供給する際の温度と大気中の水分を適切なデバイスを使用して決定し、適切なプロトコルで記録する必要があります。使用準備が整った充填済みで密封されたカートリッジ(少なくとも24時間配合した後のシーリング材の寿命)は、シリコンカートリッジ用のガンに挿入されます。次に、適切に洗浄されたキャリア材料(たとえば、ガラス、アルミニウム、木材、プラスチック、コンクリート、天然石など)にシリコンボタンをスプレーします。シーリング材が完全に硬化した後(約48時間)、シリコンボタンを指で引っ張って、シリコンがキャリア材料から再び剥がれたかどうか、またはシリコンがキャリア材料と密接に結合したかどうかを確認します。シリコンボタンが簡単に剥がれるか、キャリア材料から簡単に剥がせるか、まったく剥がせない場合、接着性は悪い、平均、または良いと評価されます。
満たされ、密封されたカートリッジ
テストするシリコンを決定するには、シリコンカートリッジの関連テスト番号とテスト日をプロトコルに記録する必要があります。配合後のシーリング材の寿命は、カートリッジ内で少なくとも24時間でなければなりません。
テストするシリコンを決定するには、シリコンカートリッジの関連テスト番号とテスト日をプロトコルに記録する必要があります。配合後のシーリング材の寿命は、カートリッジ内で少なくとも24時間でなければなりません。すぐに使用できる充填済みの密封されたカートリッジが、シリコンカートリッジ用のガンに挿入されます。カートリッジの先端が取り外されます。次に、シリコンを金型の長さと高さにわたってダイにスプレーし、直ちにこてで滑らかにします。その後、試験片は標準条件下で28日間保管されます。引張試験の前に、試験片は目視検査によってチェックされます。試験片にエアポケットや亀裂が見られない場合があります。
すぐに使用できる充填済みの密封されたカートリッジを、加熱した乾燥オーブンに入れます。試験方法のプロトコルによれば、シリコーンシーリング材は、数週間の指定された期間、適切な温度の加熱乾燥オーブンに保管されます。保管時間が経過すると、カートリッジはシリコンカートリッジ用のガンに挿入されます。次に、適切な量のシリコンを、レイアウトされた吸収パッドにスプレーします。シリコンはこてで速やかに広げられ、連続したシリコンストリップが形成されます。次に、シリコーンシーリング材のPA E0002およびPA E0010を評価します。
初期の耐荷重能力、温度および大気を決定するため
る。EP0102268A1には、例えば、有機ジルコニウム化合物を触媒として含む、単一成分のシリコーン樹脂化合物が開示されている。
a.一般式HO−(SiR l R m O) o −Hを有する少なくとも1つのシリコーン化合物であって、式中、R l およびR m は、互いに独立して、1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカルを表し、oは、5〜4,000の整数である、シリコーン化合物、
b.触媒であって、前記触媒は、特に、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群より選択される金属を含む少なくとも1つの金属シロキサン−シラノール(シラノレート)化合物を含む、触媒、ならびに
c.一般式Si(R) m (R a ) 4−m を有する少なくとも1つの架橋剤であって、式中、各Rは、互いに独立して、1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC2〜C16アルケニル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、mは、0〜2の整数であり、各R a は、互いに独立して、以下:
・一般構造式(I):
各R b は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
各R c は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
R d は、1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基、必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
R e は、C、または1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、4〜14個のC原子を有する必要に応じて置換される飽和もしくは部分不飽和の環式環系または4〜14個のC原子を有する必要に応じて置換される芳香族基を表し、
nは、1〜10の整数である、
ヒドロキシカルボン酸エステルラジカル、
・一般構造式(II):
各R n は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
各R o は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
R p およびR q は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基、必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
R r は、C、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、4〜14個のC原子を有する必要に応じて置換される飽和もしくは部分不飽和の環式環系または4〜14個のC原子を有する必要に応じて置換される芳香族基を表し、
pは、1〜10の整数である、
ヒドロキシカルボン酸アミドラジカル、
・カルボン酸ラジカル−O−C(O)−R f であって、式中、R f は、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基または必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基を表す、カルボン酸ラジカル、
・オキシムラジカル−O−N=CR g R h であって、式中、R g およびR h は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基または必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基を表す、オキシムラジカル、
・カルボン酸アミドラジカル−N(R i )−C(O)−R j であって、式中、R i は、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基または必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基を表し、R j は、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基または必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基を表す、カルボン酸アミドラジカル、および
・アルコキシラジカル−OR k であって、式中、R k は、1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基または必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基を表す、アルコキシラジカル
からなる群より選択される、架橋剤
を混合することによって取得され得る、組成物である。
が可能である。
ケーブルおよび/またはケーブル付属品をポッティングする目的で高温状態または低温状態において処理される化合物である。
る。
,ω−ジヒドロキシル末端化ポリジアルキルシロキサン、α,ω−ジヒドロキシル末端化ポリジアルケニルシロキサンまたはα,ω−ジヒドロキシル末端化ポリジアリールシロキサンが、非常に強く優先される。ホモポリマーのα,ω−ジヒドロキシル末端化ポリジオルガノシロキサンに加えて、
a.一般式HO−(SiR l R m O) o −Hを有する少なくとも1つのシリコーン化合物であって、式中、R l およびR m は、互いに独立して、1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカルを表し、oは、5〜4,000の整数である、シリコーン化合物、
b.触媒であって、前記触媒は、特に、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群より選択される金属を含む少なくとも1つの金属シロキサン−シラノール(シラノレート)化合物を含む、触媒、ならびに
c.一般式Si(R) m (R a ) 4−m を有する少なくとも1つの架橋剤であって、式中、各Rは、互いに独立して、1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC2〜C16アルケニル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、mは、0〜2の整数であり、各R a は、互いに独立して、以下:
・一般構造式(I):
各R b は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
各R c は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
R d は、1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基、必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
R e は、C、または1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、4〜14個のC原子を有する必要に応じて置換される飽和もしくは部分不飽和の環式環系または4〜14個のC原子を有する必要に応じて置換される芳香族基を表し、
nは、1〜10の整数である、
ヒドロキシカルボン酸エステルラジカル、
・一般構造式(II):
各R n は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
各R o は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
R p およびR q は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基、必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
R r は、C、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、4〜14個のC原子を有する必要に応じて置換される飽和もしくは部分不飽和の環式環系または4〜14個のC原子を有する必要に応じて置換される芳香族基を表し、
pは、1〜10の整数である、
ヒドロキシカルボン酸アミドラジカル、
・カルボン酸ラジカル−O−C(O)−R f であって、式中、R f は、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基または必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基を表す、カルボン酸ラジカル、
・オキシムラジカル−O−N=CR g R h であって、式中、R g およびR h は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基または必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基を表す、オキシムラジカル、
・カルボン酸アミドラジカル−N(R i )−C(O)−R j であって、式中、R i は、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基または必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基を表し、R j は、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基または必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基を表す、カルボン酸アミドラジカル、および
・アルコキシラジカル−OR k であって、式中、R k は、1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基または必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基を表す、アルコキシラジカル
からなる群より選択される、架橋剤
を含む組成物を記載する。
各Mは、互いに独立して、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、
特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群
より選択され、
qは、4〜19の整数であり、
rは、4〜10の整数であり、
sは、8〜30の整数であり、
tは、1〜8の整数である。
各Zは、互いに独立して、L 2 、R 5 、R 6 およびR 7 からなる群より選択され、ここで、L 2 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 2 は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択され;
R # 、R 5 、R 6 およびR 7 の各々は、互いに独立して、必要に応じて置換されるC1〜C20アルキル、必要に応じて置換されるC3〜C8シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2〜C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC5〜C10アリールからなる群より選択され;各Yは、互いに独立して、−O−M 2 −L 3 Δ を表すか、または2つのYが、一体となり、一体となって、−O−M 2 (L 3 Δ )−O−または−O−を表し
、
L 3 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 3 は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択され、
各M 2 は、互いに独立して、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
各Qは、互いに独立して、H、M 4 L 4 Δ 、−SiR 8 、−M 3 L 1 Δ 、XのM 3 に連結する単結合、またはラジカル−Si(R 8 )−O−M 3 L 1 Δ のSi原子に連結する単結合を表し、ここで、M 3 、R 8 およびL 1 は、Xについての通りに定義され、
M 4 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、L 4 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 4 は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択されるが、
但し、少なくとも1つのXは、M 3 、−M 3 L 1 Δ または−Si(R 8 )−O−M 3 L 1 Δ を表すことを条件とする。
各Zは、互いに独立して、L 2 、R 5 、R 6 およびR 7 からなる群より選択され、ここで、L 2 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 2
は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択され;
R # 、R 5 、R 6 およびR 7 の各々は、互いに独立して、必要に応じて置換されるC1〜C20アルキル、必要に応じて置換されるC3〜C6シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2〜C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC6〜C10アリールからなる群より選択され;各Yは、互いに独立して、−O−M 2 −L 3 Δ を表すか、または2つのYが、一体となり、一体となって、−O−M 2 (L 3 Δ )−O−または−O−を表し、
L 3 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 3 は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択され、
各M 2 は、互いに独立して、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
各Qは、互いに独立して、H、M 4 L 4 Δ 、−SiR 8 、−M 3 L 1 Δ 、XのM 3 に連結する単結合、またはラジカル−Si(R 8 )−O−M 3 L 1 Δ のSi原子に連結する単結合を表し、ここで、M 3 、R 8 およびL 1 は、Xについての通りに定義され、
M 4 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、L 4 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 4 は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択されるが、
但し、少なくとも1つのXは、M 3 、−M 3 L 1 Δ または−Si(R 8 )−O−M 3 L 1 Δ を表すことを条件とする。
X 1 、X 2 およびX 3 は、互いに独立して、SiまたはM 1 から選択され、ここで、M 1 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
Z 1 、Z 2 およびZ 3 は、互いに独立して、L 2 、R 5 、R 6 およびR 7 からなる群より選択され、ここで、L 2 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 2 は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択され;
R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 およびR 7 は、互いに独立して、必要に応じて置換
されるC1〜C20アルキル、必要に応じて置換されるC3〜C8シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2〜C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC5〜C10アリールからなる群より選択され;
Y 1 およびY 2 は、互いに独立して、−O−M 2 −L 3 Δ を表すか、またはY 1 およびY 2 は、一体となり、一体となって−O−M 2 (L 3 Δ )−O−または−O−を表し、
ここで、L 3 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 3 は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択され、M 2 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
X 4 は、−M 3 L 1 Δ またはM 3 を表し、Q 1 およびQ 2 は、各場合において、HまたはM 3 に連結する単結合を表し、ここで、L 1 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 1 は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択され、M 3 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択されるか、または
X 4 は、−M 3 L 1 Δ を表し、Q 2 は、H、またはM 3 に連結する単結合を表し、
Q 1 は、H、M 4 L 4 Δ または−SiR 8 を表し、ここで、M 4 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第2、第3、第4、第5および第8亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、特に、Zn、Sc、Ti、Zr、Hf、V、Pt、Ga、SnおよびBiからなる群より選択され、
L 4 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、または
L 4 は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択され、R 8 は、必要に応じて置換されるC1〜C20アルキル、必要に応じて置換されるC3〜C8シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2〜C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC5〜C10アリールからなる群より選択されるか、
または
X 4 、Q 1 およびQ 2 は、互いに独立して、−M 3 L 1 Δ を表すか、
または
X 4 は、−Si(R 8 )−O−M 3 L 1 Δ を表し、Q 2 は、X 4 のSi原子に連結する単結合を表し、Q 1 は、−M 4 L 4 Δ を表すか、
または
X 4 は、−Si(R 8 )−O−M 3 L 1 Δ を表し、Q 2 は、X 4 のSi原子に連結する単結合を表し、Q 1 は、X 4 のM 3 原子に連結する単結合を表す。
O 2 )(R 2 SiO 2 )(Q 1 )(Q 2 )を有し、式中、
X 1 、X 2 およびX 3 は、互いに独立して、SiまたはM 1 から選択され、ここで、M 1 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
Z 1 、Z 2 およびZ 3 は、互いに独立して、L 2 、R 5 、R 6 およびR 7 からなる群より選択され、ここで、L 2 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 2 は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択され;
R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 およびR 7 は、互いに独立して、必要に応じて置換されるC1〜C20アルキル、必要に応じて置換されるC3〜C6シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2〜C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC6〜C10アリールからなる群より選択され;
Y 1 およびY 2 は、互いに独立して、−O−M 2 −L 3 Δ を表すか、またはY 1 およびY 2 は、一体となり、一体となって−O−M 2 (L 3 Δ )−O−または−O−を表し、
ここで、L 3 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 3 は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択され、M 2 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
X 4 は、−M 3 L 1 Δ またはM 3 を表し、Q 1 およびQ 2 は、各場合において、HまたはM 3 に連結する単結合を表し、ここで、L 1 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 1 は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択され、M 3 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択されるか、または
X 4 は、−M 3 L 1 Δ を表し、Q 2 は、H、またはM 3 に連結する単結合を表し、
Q 1 は、H、M 4 L 4 Δ または−SiR 8 を表し、ここで、M 4 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第2、第3、第4、第5および第8亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、特に、Zn、Sc、Ti、Zr、Hf、V、Pt、Ga、SnおよびBiからなる群より選択され、
L 4 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、または
L 4 は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−
O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択され、R 8 は、必要に応じて置換されるC1〜C20アルキル、必要に応じて置換されるC3〜C6シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2〜C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC6〜C10アリールからなる群より選択されるか、
または
X 4 、Q 1 およびQ 2 は、互いに独立して、−M 3 L 1 Δ を表すか、
または
X 4 は、−Si(R 8 )−O−M 3 L 1 Δ を表し、Q 2 は、X 4 のSi原子に連結する単結合を表し、Q 1 は、−M 4 L 4 Δ を表すか、
または
X 4 は、−Si(R 8 )−O−M 3 L 1 Δ を表し、Q 2 は、X 4 のSi原子に連結する単結合を表し、Q 1 は、X 4 のM 3 原子に連結する単結合を表す。
X 1 、X 2 およびX 3 は、互いに独立して、SiまたはM 1 から選択され、ここで、M 1 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
Z 1 、Z 2 およびZ 3 は、互いに独立して、L 2 、R 5 、R 6 およびR 7 からなる群より選択され、ここで、L 2 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 2 は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択され;
R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 およびR 7 は、互いに独立して、必要に応じて置換されるC1〜C20アルキル、必要に応じて置換されるC3〜C8シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2〜C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC5〜C10アリールからなる群より選択され;
Y 1 およびY 2 は、互いに独立して、−O−M 2 −L 3 Δ を表すか、またはY 1 およびY 2 は、一体となり、一体となって−O−M 2 (L 3 Δ )−O−または−O−を表し、
ここで、L 3 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 3 は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択され、
M 2 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、Biからなる群より選択され、
X 4 は、−M 3 L 1 Δ またはM 3 を表し、Q 1 およびQ 2 は、各場合において、HまたはM 3 に連結する単結合を表し、ここで、L 1 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 1 は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択され、M 3 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、Biからなる群より選択されるか、または
X 4 は、−M 3 L 1 Δ を表し、Q 2 は、H、またはM 3 に連結する単結合を表し、
Q 1 は、H、M 4 L 4 Δ または−SiR 8 を表し、ここで、M 4 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群、より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
L 4 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、または
L 4 は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択され、R 8 は、必要に応じて置換されるC1〜C20アルキル、必要に応じて置換されるC3〜C6シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2〜C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC6〜C10アリールからなる群より選択されるか、
または
X 4 、Q 1 およびQ 2 は、互いに独立して、−M 3 L 1 Δ を表すか、
または
X 4 は、−Si(R 8 )−O−M 3 L 1 Δ を表し、Q 2 は、X 4 のSi原子に連結する単結合を表し、Q 1 は、−M 4 L 4 Δ を表すか、
または
X 4 は、−Si(R 8 )−O−M 3 L 1 Δ を表し、Q 2 は、X 4 のSi原子に連結する単結合を表し、Q 1 は、X 4 のM 3 原子に連結する単結合を表す。
X 4 は、−M 3 L 1 Δ を表し、Q 1 およびQ 2 は、各場合において、M 3 に連結する単結合を表し、L 1 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 1 は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択され、M 3 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第1
0および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
Z 1 、Z 2 およびZ 3 は各々、互いに独立して、必要に応じて置換されるC1〜C20アルキル、必要に応じて置換されるC3〜C8シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2〜C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC5〜C10アリールから選択され、
R l 、R 2 、R 3 は各々、互いに独立して、必要に応じて置換されるC1〜C20アルキル、必要に応じて置換されるC3〜C8シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2〜C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC5〜C10アリールから選択され、
Y 1 およびY 2 は、一体となり、一体となって−O−を形成する。
X 1 、X 2 およびX 3 は、互いに独立して、SiまたはM 1 から選択され、ここで、M 1 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
Z 1 、Z 2 およびZ 3 は、互いに独立して、L 2 、R 5 、R 6 およびR 7 からなる群より選択され、ここで、L 2 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 2 は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択され;
R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 およびR 7 は、互いに独立して、必要に応じて置換されるC1〜C20アルキル、必要に応じて置換されるC3〜C8シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2〜C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC5〜C10アリールからなる群より選択され;
X 4 は、−M 3 L 1 Δ を表し、ここで、L 1 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 1 は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択され、M 3 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択される。
M 3 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、C
u、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
Z 1 、Z 2 およびZ 3 は、互いに独立して、必要に応じて置換されるC1〜C20アルキル、必要に応じて置換されるC3〜C8シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2〜C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC5〜C10アリールからなる群より選択され;
R l 、R 2 、R 3 およびR 4 は各々、互いに独立して、必要に応じて置換されるC1〜C20アルキル、必要に応じて置換されるC3〜C8シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2〜C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC5〜C10アリールからなる群より選択される。
Z 1 、Z 2 およびZ 3 は、互いに独立して、L 2 、R 5 、R 6 およびR 7 からなる群より選択され、L 2 は、−OHおよび−O−(C1〜C10アルキル)、特に、−O−(C1〜C8アルキル)または−O−(C1〜C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 2 は、−OH、−O−メチル、−O−エチル、−O−プロピル、−O−ブチル、−O−オクチル、−O−イソプロピルおよび−O−イソブチルからなる群より選択され、
R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 およびR 7 は、互いに独立して、必要に応じて置換されるC1〜C20アルキル、必要に応じて置換されるC3〜C8シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2〜C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC5〜C10アリールからなる群より選択される。
Z 1 、Z 2 およびZ 3 は各々、互いに独立して、C1〜C20アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C2〜C20アルケニルおよびC5〜C10アリールを表し、特に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビニル、アリル、ブテニルおよびフェニルおよびベンジルからなる群より選択され、R l 、R 2 、R 3 およびR 4 は各々、互いに独立して、C1〜C20アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C2〜C20アルケニルおよびC5〜C10アリールを表し、特に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビニル、アリル、ブテニルおよびフェニルおよびベンジルからなる群より選択される。
Etであり、式中、各Siは、オクチルラジカルに連結され、チタンは、エタノラート配位子を有する。
・一般構造式(I):
・一般構造式(II):
・カルボン酸ラジカル−O−C(O)−R f 、
・オキシムラジカル−O−N=CR g R h 、
・カルボン酸アミドラジカル−N(R i )−C(O)−R j 、
・アルコキシラジカル−OR k
からなる群より選択される。
・一般構造式(I):
・一般構造式(II):
・カルボン酸ラジカル−O−C(O)−R f 、
・オキシムラジカル−O−N=CR g R h 、
・カルボン酸アミドラジカル−N(R i )−C(O)−R j 、
からなる群より選択され、式中、
各R b は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
各R c は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
R d は、1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基、必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
R e は、C、または1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、4〜14個のC原子を有する必要に応じて置換される飽和もしくは部分不飽和の環式環系または4〜14個のC原子を有する必要に応じて置換される芳香族基を表し、
nは、1〜10の整数である、
各R n は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
各R o は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
R p およびR q は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基、必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
R r は、C、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、4〜14個のC原子を有する必要に応じて置換される飽和もしくは部分不飽和の環式環系または4〜14個のC原子を有する必要に応じて置換される芳香族
基を表し、
pは、1〜10の整数である、
R f は、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基または必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基を表す、R g およびR h は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基または必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基を表す、
R i は、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基または必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基を表し、R j は、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基または必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基を表す。
、イソペンチル、3−メチルブタ−2−イル、2−メチルブタ−2−イル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エチルヘキシルおよび2−エチルヘキシルからなる群より選択される。
、H、あるいは必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C8アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C8シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C10アリール基または必要に応じて置換されるC5〜C11アラルキル基である。
、2−メチルブチル、イソペンチル、3−メチルブタ−2−イル、2−メチルブタ−2−イル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エチルヘキシルおよび2−エチルヘキシルからなる群より選択される。
剤(接着促進剤)の具体例は、N,N’−ビス(トリエトキシシリルプロピル)尿素、トリス(トリエトキシシリルプロピル)ジエチレン三尿素、ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、1,3,5−トリス(トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート、N−メチル(3−トリメトキシシリル)プロピル)カルバメートおよびN−エチル(3−トリエトキシシリル)プロピル)カルバメートである。
・カルボン酸ラジカルを有する架橋剤とジ−tertブトキシジアセトキシシラン(BDAC、CAS13170−23−5)との組み合わせ。
・オキシムラジカルを有する架橋剤と、3−アミノプロピルトリエトキシシラン(AMEO)、3−アミノプロピルトリメトキシシラン(AMMO)およびアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを含むがこれらに限定されない、商業的に入手可能なアミノシランとの組み合わせ。
・カルボン酸アミドラジカルを有する架橋剤と、3−アミノプロピルトリエトキシシラン(AMEO)、3−アミノプロピルトリメトキシシラン(AMMO)およびアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを含むがこれらに限定されない、商業的に入手可能なアミノシランとの組み合わせ。
シ−ビス(N−メチルベンズアミド)シランおよび/またはそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも1つの架橋剤を混合することによって得ることができる。
トキシシラン、プロピルトリアセトキシシラン、メチル−トリス(2−ペンタノンオキシモ)シラン、ビニル−トリス(2−ペンタノンオキシモ)シラン、メチルエトキシ−ビス(N−メチルベンズアミド)シランおよび/またはそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも1つの架橋剤を混合することによって得ることができる。
i.一般式HO−(SiR l R m O) o −Hを有する少なくとも1つのシリコーン化合物であって、式中、oならびにラジカルR l およびR m は、請求項1に従って定義される、シリコーン化合物、
ii.少なくとも1つのM3S化合物を含む、触媒、
iii.一般式Si(R) m (R a ) 4−m を有する少なくとも1つの架橋剤であって、式中、mならびにラジカルRおよびR a は、請求項1に従って定義される、架橋剤
を含む組成物を硬化させることによって取得され得るシーリング材に関する。
a.以下:
i.一般式HO−(SiR l R m O) o −Hを有する少なくとも1つのシリコーン化合物であって、式中、oならびにラジカルR l およびR m は、請求項1に従って定義される、シリコーン化合物、
ii.少なくとも1つのM3S化合物を含む、触媒、
iii.一般式Si(R) m (R a ) 4−m を有する少なくとも1つの架橋剤であって、式中、mならびにラジカルRおよびR a は、請求項1に従って定義される、架橋剤
を含む組成物を提供する工程、
b.a.において提供された前記組成物を、力学的エネルギーおよび/または熱エネルギーを用いて混合する工程
を含む、方法に関する。
が、シリコーン樹脂の架橋および重合の程度を決定する。これらのシリコーン樹脂は、金属アルコラートを加えることによって、オリゴマーまたはポリマーのシリコーン化合物に組み込まれる(WO2015114050A1を参照のこと)。(金属)シルセスキオキサンの一般的な調製方法は、文献からも公知である(例えば、P.G.Harrison,J.Organomet.Chem.1997,542,141;J.D.Lichtenhan,Comments Inorg.Chem.1995,17,115;R.Murugavel,A.Voigt,M.G.Walawalkar,H.W.Roesky,Chem.Rev.1996,96,2205;WO01/10871A1;WO07/041344A8を参照のこと)。
チタンイソプロポキシドを含むポリオール中の5重量%のマスターバッチとしての[Ti(POSS)1.5]の合成
190mlのトルエン中のイソブチルトリシラノール−POSS(47g,59mmol)の溶液に、チタンイソプロポキシド(12ml,44mmol)を加える。その反応混合物を60〜180分間、50〜67℃に加熱する。次いで、Daltocel F428(950g)をその反応混合物に加える。溶媒トルエンを80℃〜150℃においてさらに30〜80分間除去することにより、不溶性残渣を含まない透明の液体が、濃縮物(マスターバッチ)として得られる。
190mlのトルエン中のイソブチルトリシラノール−POSS(47g,59mmol)の溶液に、テトラエチルオルトチタネート(44mmol)を加える。その反応混合物を60〜180分間、50〜67℃に加熱する。次いで、Daltocel F428(950g)をその反応混合物に加える。溶媒トルエンを80℃〜150℃においてさらに30〜80分間除去することにより、不溶性残渣を含まない透明の液体が、濃縮物(マスターバッチ)として得られる。
α,ω−ジヒドロキシル末端化ポリジメチルシロキサン、α,ω−ジヒドロキシル末端化ポリジエチルシロキサンまたはα,ω−ジヒドロキシル末端化ポリジビニルシロキサン、ならびにα,ω−ジヒドロキシル末端化ポリジアリールシロキサン(例えば、α,ω−ジヒドロキシル末端化ポリジフェニルシロキサン)から選択されるα,ω−ジヒドロキシポリオルガノシロキサン(30〜70重量%)。この場合、5,000〜120,000
cStの動粘性率(25℃において)を有するポリオルガノシロキサン、特に、20,000〜100,000cStの粘度を有するもの、より好ましくは、40,000〜90,000cStの粘度を有するものが優先される。異なる粘度を有するポリジオルガノシロキサンの混合物を使用することも可能であり、ポリジアルキルシロキサン50〜150cSt(15〜45重量%);一般式Si(R) m (R a ) 4−m の少なくとも1つのシラン(0.5〜4.5重量%)および/または少なくとも2つのシランの混合物(0.5〜9重量%)を含む架橋剤を真空下で混合した。その後、充填剤、好ましくは、シリカ(5〜15重量%)を必要に応じてその中に分散させ、塊が滑らかになるまで、真空下で撹拌した。次いで、請求項10に記載の0.001〜0.5重量%の金属シルセスキオキサン、および必要に応じて、上に記載されたような接着促進剤(0.5〜2重量%)を、真空下で混合することによって組み込んだ。
α,ω−ジヒドロキシジメチル−ポリシロキサン80,000cSt(30〜70重量%)、ポリジメチルシロキサン100cSt(15〜45重量%)、一般式Si(R) m (R a ) 4−m の少なくとも1つのシラン(0.5〜4.5重量%)および/または少なくとも2つのシランの混合物(0.5〜9重量%)を含む架橋剤(式中、各R a は、互いに独立して、以下:
・一般構造式(I):
各R b は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
各R c は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
R d は、1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基、必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
R e は、C、または1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、4〜14個のC原子を有する必要に応じて置換される飽和もしくは部
分不飽和の環式環系または4〜14個のC原子を有する必要に応じて置換される芳香族基を表し、
nは、1〜10の整数である、
ヒドロキシカルボン酸エステルラジカル、
・一般構造式(II):
各R n は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
各R o は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
R p およびR q は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基、必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基を表し、
R r は、C、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、4〜14個のC原子を有する必要に応じて置換される飽和もしくは部分不飽和の環式環系または4〜14個のC原子を有する必要に応じて置換される芳香族基を表し、
pは、1〜10の整数である、
ヒドロキシカルボン酸アミドラジカル、
・カルボン酸ラジカル−O−C(O)−R f であって、式中、R f は、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基または必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基を表す、カルボン酸ラジカル、
・オキシムラジカル−O−N=CR g R h であって、式中、R g およびR h は、互いに独立して、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基または必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基を表す、オキシムラジカル、
・カルボン酸アミドラジカル−N(R i )−C(O)−R j であって、式中、R i は、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基または必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基を表し、R j は、H、あるいは1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基または必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基を表す、カルボ
ン酸アミドラジカル、および
・アルコキシラジカル−OR k であって、式中、R k は、1〜20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4〜C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4〜C14アリール基または必要に応じて置換されるC5〜C15アラルキル基を表す、アルコキシラジカル
からなる群より選択される)を真空下で混合した。その後、充填剤、好ましくは、シリカ(5〜15重量%)を必要に応じてその中に分散させ、塊が滑らかになるまで、真空下で撹拌した。次いで、0.006〜0.17重量%の触媒IBU−POSS−Ti−OEtおよび必要に応じて接着促進剤(0.5〜2重量%)を、真空下で混合することによって組み込んだ。
実施例3
オキシム脱離基を有する架橋剤混合物
オキシム脱離基を有する架橋剤混合物
オキシム脱離基を有する架橋剤混合物
実施例5
オキシム脱離基を有する架橋剤混合物
オキシム脱離基を有する架橋剤混合物
カルボン酸脱離基を有する架橋剤
カルボン酸脱離基を有する架橋剤
ヒドロキシカルボン酸脱離基を有する架橋剤
rで30秒間用いた押し出し成形物は、12.0gであった。さらに、このシーリング材は、極めて優れた特性を示した:
I)出発材料:
1,000mlの三口フラスコを、窒素雰囲気下において、222gのトルエン、67.6gのトリエチルアミンおよび90.6gのグリコール酸n−ブチルエステルで満たす。次いで、26.8gのテトラクロロシランを、撹拌しながら計量供給する。この場合、ウォーターバスを用いて冷却することによって、反応温度を<35℃で維持する。計量供給の際、混合物をさらに30分間、30℃で撹拌し、次いで、形成した塩酸塩を濾過によって除去する。
ポリマー80,000、架橋剤および触媒を真空下で混合する。次いで、得られた混合物を、大気中の水分の排除下において軽くたたく。
1.シリコーンシーリング材のタックフリータイムの決定
タックフリータイムを決定するために、シーリング材を分配する際の温度ならびに大気中の水分を、好適なデバイスを用いて決定し、適切なプロトコルで記録しなければならない。充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジ(調合後のシーリング材の耐用寿命は少なくとも24時間である)を、シリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。次いで、適切な量のシリコーンを清潔なガラスプレートにスプレーする。直ちにそのシリコーンをこてで広げ、切れ目のないシリコーン片を形成する。現在の時刻を読む。適切な間隔で、決定されるべきシーリング材のタックフリータイムを、清潔な指でシリコーン表面を軽く触れることによって決定する。シーリング材が粘着性ではない場合、現在の時刻を再度読む。
充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジ(調合後のシーリング材の耐用寿命は少なくとも24時間である)を、シリコーンカートリッジ用の圧縮空気ガンに挿入し、好適なカートリッジチップをねじで留める。その圧縮空気ガンを圧縮空気供給に接続し;圧力計を5barの圧力に設定する。次いで、少量のシリコーンをシリコーンカートリッジから拭き取り紙にスプレーし、カートリッジチップをシリコーンで完全に満たす。次いで、アルミニウムボウルを上のせ式天秤の上に置き、風袋を計る。すぐに、シリコーンをそのボウルに正確に30秒間スプレーし、次いで、最後に上のせ式天秤での重量を読む。
安定性を決定するために、シーリング材を分配する際の温度ならびに大気中の水分を、好適なデバイスを用いて決定し、適切なプロトコルで記録しなければならない。充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジ(調合後のシーリング材の耐用寿命は少なくとも24時間である)を、シリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。次いで、ウォーム形状を厚紙(直径およそ3cm)に円を描くようにスプレーする。すぐに、そのシリコーンウォームを有する厚紙を垂直に置き、現在の時刻を読む。
完全硬化を決定するために、シーリング材を分配する際の温度ならびに大気中の水分を、好適なデバイスを用いて決定し、適切なプロトコルで記録しなければならない。充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジ(調合後のシーリング材の耐用寿命は少なくとも24時間である)を、シリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。次いで、適切な量のシリコーンを清潔なガラスプレートにスプレーする。直ちにそのシリコーンをこてで広げ、切れ目のないシリコーン片を形成する。適切な間隔(日数)で、小さな横材を、ナイフでそのシリコーンから慎重に切り離し、そのシーリング材の硬化を評価する。そのシーリング材の本体の内部が、まだ粘着性でゲル様である場合、そのシーリング材は、まだ完全に硬化しておらず、その決定手順を繰り返す。シーリング材が、完全に硬化した場合、硬化時間を、日数を単位として記録する。シーリング材が、分配の7日後もまだ粘着性である場合、完全硬化に関する判定基準に不備があると判断するものとする。
接着を決定するために、シーリング材を分配する際の温度ならびに大気中の水分を、好適なデバイスを用いて決定し、適切なプロトコルで記録しなければならない。充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジ(調合後のシーリング材の耐用寿命は少なくとも24時間である)を、シリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。次いで、シリコーンボタンを、適切に清浄にされたキャリア材料(例えば、ガラス、アルミニウム、木材、プラスチック、コンクリート、天然石など)にスプレーする。シーリング材が、完全に硬化した後(約48時間後)、そのシリコーンがキャリア材料から再度剥がれたか、またはそのシリコーンがそのキャリア材料と密接な結合を形成したかを判断するために、そのシリコーンボタンを指で引っ張る。シリコーンボタンが、容易に剥がれ得るか、またはキャリア材料から外すのが難しいか、もしくは全く外れない場合、接着特性は、不良、平均または良好として評定されるものとする。
充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジ(調合後のシーリング材の耐用寿命は少なくとも24時間である)を、シリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。次いで、適切な量のシリコーンを清潔なガラスプレートにスプレーする。直ちにそのシリコーンをこてで広げ、切れ目のないシリコーン片を形成する。次いで、シリコーンシーリング材をその臭気に関して評価する。
充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジ(調合後のシーリング材の耐用寿命は少なくとも24時間である)を、シリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。次いで、適切な量のシリコーンを清潔なガラスプレートにスプレーする。直ちにそのシリコーンをこてで広げ、切れ目のないシリコーン片を形成する。次いで、そのシリコーンシーリング材を、外見、色および滑らかさについて目視検査によって評価する。
皮張り時間を決定するために、シーリング材を分配する際の温度ならびに大気中の水分を、好適なデバイスを用いて決定し、適切なプロトコルで記録しなければならない。充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジ(調合後のシーリング材の耐用寿命は少なくとも24時間である)を、シリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。次いで、適切な量のシリコーンを清潔なガラスプレートにスプレーする。直ちにそのシリコーンをこてで広げ、切れ目のないシリコーン片を形成する。適切な間隔で、決定されるべきシーリング材の皮張りを、清潔な指でシリコーン表面にわずかな圧力を加えることによって決定する。そのシーリング材がその表面に皮張りを形成して、シリコーン残渣が指に貼り付かない場合、ストップウォッチに表示された計測時間を読む。
試験されるべきシリコーンを決定するために、シリコーンカートリッジの関連する試験番号および試験日をプロトコルに記録しなければならない。カートリッジにおける調合後のシーリング材の耐用寿命は、少なくとも24時間でなければならない。モールドを洗剤で湿らせて、金属上にシリコーンが集積するのを防ぐ。充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジをシリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。そのカートリッジの先端部を除去する。次いで、ダンベル状標本S1用のダイにシリコーンを、粉砕したモールドの長さおよび高さにわたってスプレーし、直ちにこてで平らにする。少なくとも24時間後に、ダイから供試体を引き上げることによって、シリコーンの硬化を確認する。表面は、もはや粘着性ではないはずである。ダンベル状標本は、空気ポケットまたは異物混入なく、かつ亀裂なく、視覚的に完全でなければならない。ダイから取り出した後、供試体に試験番号を付ける。引張り試験機T300では、ダンベル状標本S1のために張
力クランプを使用しなければならない。バーが、計測される26mmという初期長を正確に示すように、試験できるダンベル状標本を、上部クランプと下部クランプとの間で留める。計測されたデータ、またはより詳細には、計測マークを、弛緩状態においてゼロにリセットする。スタートボタンを押すことによって、供試体の伸長、またはより詳細には、計測値の表示が開始する。そのデバイスは、供試体が破損した後、自動的に停止する。計測値は、表示されたままであり、直接読むことができる。
試験されるべきシリコーンを決定するために、シリコーンカートリッジの関連する試験番号および試験日をプロトコルに記録しなければならない。カートリッジにおける調合後のシーリング材の耐用寿命は、少なくとも24時間でなければならない。
試験されるべきシリコーンを決定するために、シリコーンカートリッジの関連する試験番号および試験日をプロトコルに記録しなければならない。カートリッジにおける調合後のシーリング材の耐用寿命は、少なくとも24時間でなければならない。充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジをシリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。そのカートリッジの先端部を除去する。次いで、ダイにシリコーンをモールドの長さおよび高さにわたってスプレーし、直ちにこてで平らにする。その後、供試体を標準的な条件下において28日間貯蔵する。引張り試験の前に、供試体を目視検査によって確認する。供試体は、空気ポケットも亀裂も一切示さない場合がある。
充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジを、加熱した乾燥オーブンに入れる。試験方法のプロトコルに従って、その加熱した乾燥オーブン内で好適な温度において数週間という特定の期間にわたってシリコーンシーリング材を貯蔵する。貯蔵時間が経過したら、そのカートリッジをシリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。次いで、適切な量のシリコーンを、広げられた吸収剤パッドにスプレーする。直ちにそのシリコー
ンをこてで広げ、切れ目のないシリコーン片を形成する。次いで、そのシリコーンシーリング材をPA−E0002およびPA−E0010について評価する。
初期耐荷能力を決定するために、シーリング材を分配する際の温度ならびに大気中の水分を、好適なデバイスを用いて決定し、適切なプロトコルで記録しなければならない。充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジ(調合後のシーリング材の耐用寿命は少なくとも24時間である)を、シリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。次いで、厚紙に3cm間隔で水平線を引き、次いで、切断する。次いで、適切な量のシリコーンをその厚紙にスプレーする。直ちにそのシリコーンをこてで広げ、切れ目のないシリコーン片を形成する。現在の時刻を読む。15分という等間隔で、第1の線から始めて、厚紙を曲げて直角を形成し、キンクポイントにおいてシリコーン表面を評価する。シリコーンが、キンクポイントにおいて完全にひびが入っているか、または部分的にだけひびが入っている場合、もう15分後に、次の3cmの線において決定手順を繰り返す。シリコーンが、キンクポイントにおいて弾性であり、かつ亀裂が検出できない場合、そのシリコーンは、初期段階における荷重に供され得る。現在時刻を再度読む。
充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジ(調合後のシーリング材の耐用寿命は少なくとも24時間である)を、シリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。次いで、適切な量のシリコーンを清潔なガラスプレートにスプレーする。直ちにそのシリコーンをこてで広げ、切れ目のないシリコーン片を形成する。完全に硬化したシーリング材の場合(PA−E0008を参照のこと)、ショア硬度決定デバイスを両手で完全に平らにシリコーン表面の上に置き、ショア硬度の最大値を読む。その計測を、シリコーン表面上の様々な点において少なくとも5回繰り返し、個々の測定値の平均を得る。
Claims (19)
- 1.次の成分を混合して得られる組成物:
a。一般式HO(SiR1RmO)oHを有する少なくとも1つのシリコーン化合物、ここで、R1およびRmは、互いに独立して、1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基を示す。
oは5■4,000の整数です。
b。特に、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属からなる群から選択される金属を含む少なくとも1つの金属シロキサン−シラノール(−ate)化合物を含む触媒。および半金属、および
c。一般式Si(R)m(Ra)4mを有する少なくとも1つの架橋剤、ここで、各Rは、互いに独立して、1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に、任意に置換された直鎖または分岐鎖を示すC1■C16アルキル基、置換されていてもよい、直鎖または分岐C2■C16アルケニル基、または置換されていてもよいC4■C14アリール基、
mは0■2の整数です。
各Raは、以下からなるグループから互いに独立して選択されます。
?一般構造式(I)を有するヒドロキシカルボン酸エステルラジカル:
ここで
各Rbは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示し、
各Rcは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示し、
Rdは、1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に、任意に置換された直鎖または
分岐C1■C16アルキル基、置換されていてもよいC4■C14シクロアルキル基、置換されていてもよいC5■C15アラルキル基、または置換されていてもよいC4■C14アリール基、
Reは、Cまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、4■14個のC原子を有する任意に置換された飽和または部分不飽和環状環系または4■14個のC原子を有する任意に置換された芳香族基を示し、
nは1■10の整数です。
?一般構造式(II)を有するヒドロキシカルボン酸アミドラジカル:
ここで
各Rnは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示し、
各Roは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基を示し、
RpおよびRqは、互いに独立して、Hまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、任意に置換されたC4■C14シクロアルキル基、任意に置換C5■C15アラルキル基または置換されていてもよいC4■C14アリール基、
Rrは、Cまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に、4■14個のC原子を有する任意に置換された飽和または部分不飽和環系、または4■14個のC原子を有する任意に置換された芳香族基を示し、
pは1■10の整数です。
・カルボン酸基O C(O)Rf、ここでRfはHまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素基を示す。
特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、任意に置換されたC4■C14シクロアルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基または任意に置換されたC5■C15アラルキル基、
・オキシムラジカルON = CRgRh、ここでRgおよびRhは互いに独立してHまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基、置換C4■C14シクロアルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基または任意に置換されたC5■C15アラルキル基、
・カルボン酸アミドラジカルN(Ri)C(O)Rj、ここでRiはHまたは1■20個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、特に任意に置換された直鎖または分岐C1■C16アルキル基を示す。任意に置換されたC4■C14シクロアルキル基または任意に置換されたC4■C14アリール基または任意に置換されたC5■C15アラルキル基、およびRjはHまたは任意に置換された炭化水素基hを示す - 金属シロキサン?シラノール(?アート)化合物が、0.00001■0.01モル/ kg、特に0.00005■0.005モル/ kgの範囲のモル濃度であることを特徴とする請求項1に記載の組成物。またはそれぞれ組成物の総重量に基づいて0.00007■0.0019mol / kg。
- 金属シロキサン?シラノール(?アート)化合物が0.001■0.5重量%、好ましくは0.006■0.17重量%の重量割合で存在することを特徴とする請求項1または2に記載の組成物。
- 一般式Si(R)m(Ra)4mの架橋剤のモル比であって、架橋剤混合物として存在してもよいことを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物、 M 3 S触媒は、20■2,000、好ましくは100■2,000、より好ましくは125■2,000である。
- 金属シロキサン−シラノール(−ate)化合物がモノマー、オリゴマーおよび/またはポリマーとして存在することを特徴とする請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。 /またはチェーン内。
- 前記金属シロキサン?シラノール(?アート)化合物が、オリゴマー金属シルセスキオキサン、特に多面体金属シルセスキオキサンを含むことを特徴とする、請求項1■5のいずれか一項に記載の組成物。
- 金属シルセスキオキサンが一般式R * qSirOsMtを有し、各R *が任意に置換されたC1■C20アルキル、任意に置換されたC3■からなる群から互いに独立して選択されることを特徴とする、請求項6に記載の組成物。 C6シクロアルキル、置換されていてもよいC2■C20アルケニル、置換されていてもよいC6■C10アリール、OHおよびO(C1■C10アルキル)、
各Mは、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属および半金属からなる群から互いに独立して選択され、
特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11のサブグループの金属および第1、第2、第3、第4および第5のメイングループの金属からなる群から、好ましくはNaからなる群から、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、Sn、Bi;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、およびBiからなる群から、
qは4■19の整数です。
rは4■10の整数です。
sは8■30の整数であり、
tは1■8の整数です。 - 前記金属シルセスキオキサンが一般式(III)を有することを特徴とする、請求項6または7に記載の組成物。
ここで
X1、X2およびX3は、SiまたはM1から互いに独立して選択され、M1は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属および半金属からなる群から選択され、
特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11のサブグループの金属および第1、第2、第3、第4および第5のメイングループの金属からなる群から、好ましくはNaからなる群から、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、Sn、Bi;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、およびBiからなる群から、
Z1、Z2、およびZ3は、L2、R5、R6、およびR7からなる群から互いに独立して選択され、L2はOHおよびO(C1■C10アルキル)、特にO(C1■ C8アルキル)またはO(C1■C6アルキル)、またはL2はOH、Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチルからなる群から選択され、
R1、R2、R3、R4、R5、R6およびR7は、任意に置換されたC1■C20アルキル、任意に置換されたC3■C8シクロアルキル、任意に置換されたC2■C20アルケニルおよび任意に置換されたC5■C10からなる群から互いに独立して選択されるアリール;
Y1およびY2は、互いに独立してO M2 L3 or、またはY1およびY2
一緒に取られ、一緒にO M2(L3■)OまたはOを示します、
ここで、L3はOHおよびO(C1■C10アルキル)、特にO(C1■C8アルキル)またはO(C1■C6アルキル)からなる群から選択され、またはL3はOHからなる群から選択され、 Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチル、ここでM2はsおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属からなる群から選択され、半金属、
特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11のサブグループの金属および第1、第2、第3、第4および第5のメイングループの金属からなる群から、好ましくはNaからなる群から、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、Sn、Bi;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、およびBiからなる群から、
そして
X4はM3L1■またはM3を表し、Q1およびQ2はHまたはM3に結合した単結合を表し、L1はOHおよびO(C1からC10アルキル)、特にO(C1からC C8アルキル)またはO(C1■C6アルキル)、またはL1はOH、Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチルからなる群から選択され、M3はsおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属および半金属からなる群から選択され、
特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11のサブグループの金属および第1、第2、第3、第4および第5のメイングループの金属からなる群から、好ましくはNaからなる群から、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、Sn、Bi;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、およびBiからなる群から、
または
X4はM3L1■を表し、Q2はHまたはM3に結合した単結合を表し、
Q1はH、M4L4■またはSiR8を示し、M4はsおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属および半金属からなる群から選択され、
特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11のサブグループの金属および第1、第2、第3、第4および第5のメイングループの金属からなる群から、好ましくはNaからなる群から、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBi、より好ましくはZn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群から、
ここで、L4はOHおよびO(C1■C10アルキル)、特にO(C1■C8アルキル)またはO(C1■C6アルキル)からなる群から選択され、または
ここで、L4はOH、Oメチル、Oエチル、Oプロピル、Oブチル、Oオクチル、Oイソプロピル、およびOイソブチルからなる群から選択され、R8は置換されていてもよいC1■C20アルキルからなる群から選択され、置換されていてもよいC3■C8シクロアルキル、置換されていてもよいC2■C20アルケニル、および置換されていてもよいC5■C10アリール、
または
X4、Q1、およびQ2は、互いに独立してM3L1■を表し、
または
X4はSi(R8)−OM3L1■、Q2はX4のSi原子に結合した単結合、Q1はM4L4■、
または
X4はSi(R8)−OM3L1■、Q2はX4のSi原子に結合した単結合、Q1はX4のM3原子に結合した単結合を示します。 - 金属シルセスキオキサンが構造式(V)を有することを特徴とする、請求項6、7または8に記載の組成物。
ここで
X4、R1、R2、R3、R4、Z1、Z2、およびZ3は、請求項8に従って定義されます。 - 前記金属シルセスキオキサンが構造式(VI)を有することを特徴とする、請求項6、7、8または9に記載の組成物。
ここで
チタンはORに結合し、RはH、メチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、イソプロピル、およびイソブチルからなる群から選択され、
Z1、Z2、およびZ3は、互いに独立して、C1■C20アルキル、C3■C8シクロアルキル、C2■C20アルケニル、およびC5■C10アリールを示し、特に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルからなる群から選択される 、イソブチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビニル、アリル、ブテニルおよびフェニル、およびベンジル、および
R1、R2、R3、およびR4は、互いに独立して、C1■C20アルキル、C3■C8シクロアルキル、C2■C20アルケニル、およびC5■C10アリールを示し、特に、メチル、エチル、プロピルからなる群から選択され、 イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビニル、アリル、ブテニルおよびフェニル、およびベンジル。 - 金属シルセスキオキサンが構造(VII)を有することを特徴とする、請求項6、7、8、9または10に記載の組成物。
ここで
各Siはイソブチルラジカルに結合しており、チタンにはエタノレート配位子があります。 - 一般式HO(SiR1RmO)oHを有するシリコーン化合物において、R1およびRmが互いに独立して任意に置換された直鎖または分岐C1■C16を表すことを特徴とする、請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。アルキル基、特に、任意に置換された、直鎖または分岐C1■C12またはC1■C8アルキル基、任意に置換された、直鎖または分岐C2■C16アルケニル基、特に、任意に置換された、直鎖または分岐C2 C12またはC2■C8アルケニル基、または任意に置換されたC4■C14アリール基、特に、任意に置換されたC4■C10アリール基。
- 一般式Si(R)m(Ra)4mを有する架橋剤において、各Rが互いに独立して、任意に置換された直鎖または分岐鎖を表すことを特徴とする、請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物。 C1■C12アルキル基、特に、任意に置換された、直鎖または分岐C1■C8アルキル基、または任意に置換された、直鎖または分岐C2■C12アルケニル基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C2■ C8アルケニル基、または置換されていてもよいC4■C10アリール基、
各Raは、以下からなるグループから互いに独立して選択されます。
?一般構造式(I)を有するヒドロキシカルボン酸エステルラジカル:
?一般構造式(II)を有するヒドロキシカルボン酸アミドラジカル:
?カルボン酸ラジカルO C(O)Rf、
?オキシムラジカルO N = CRgRh、
?カルボン酸アミドラジカルN(Ri)C(O)Rj、
ここで
各RbおよびRcは、互いに独立して、任意に置換された直鎖または分岐C1■C12アルキル基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C8アルキル基を示し、
各RbおよびRcは、互いに独立して、任意に置換された直鎖または分岐C1■C12アルキル基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C8アルキル基を示し、
Rdは、任意に置換された直鎖または分岐C1■C12アルキル基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C8アルキル基、C4■C10シクロアルキル基、C5■C11アラルキル基またはC4■ C10アリール基。
Reは二価のベンゼンラジカル、またはReはCを示し、RbおよびRcはHを示し、またはReはCを示し、RbはHを示し、Rcはメチルを示し、
nは1■5、特に1■3、特に1の整数である。
ここで
各RnおよびRoは、互いに独立して、Hまたは任意に置換された直鎖または分岐C1■C12アルキル基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C8アルキル基を示す。
RpおよびRqは、互いに独立して、Hまたは任意に置換された直鎖または分岐C1■C12アルキル基、特に、任意に置換された直鎖または分岐C1■C8アルキル基、または任意に置換されたC4■C14シクロアルキル基を示す。またはC5からC11アラルキル基またはC4からC10アリール基、
Rrは二価のベンゼンラジカル、またはRrはC、RnとRoはH、またはRrはC、RnはH、Roはメチル、
pは、1■5、特に1■3、特に1の整数である。
ここで
Rfは、Hまたは任意に置換された直鎖または分岐C1■C12アルキル基、任意に置換されたC4■C10シクロアルキル基または任意に置換されたC4■C10アリール基または任意に置換されたC5■C11アラルキル基、特にHを示すか、または任意に置換された、直鎖または分岐C1■C8アルキル基、任意に置換されたC4■C8シクロアルキル基または任意に置換されたC4■C10アリール基または任意に置換されたC5■C11アラルキル基、
ここで
RgおよびRhは、互いに独立して、Hまたは任意に置換された直鎖または分岐C1■C12アルキル基、任意に置換されたC4■C10シクロアルキル基または任意に置換されたC4■C10アリール基または任意に置換されたC5■C11アラルキル基を示す、特に、Hまたは任意に置換された直鎖または分岐C1■C8アルキル基、任意に置換されたC4■C8シクロアルキル基または任意に置換されたC4■C10アリール基または任意に置換されたC5■C11アラルキル基、
そして、
R1およびR1は、互いに独立して、Hまたは任意に置換された直鎖または分岐C1■C12アルキル基、任意に置換されたC4■C10シクロアルキル基または任意に置換されたC4■C10アリール基または任意に置換されたC5■C11アラルキル基を示す、特に、Hまたは任意に置換された直鎖または分岐C1■C8アルキル基、任意に置換されたC4■C8シクロアルキル基または任意に置換されたC4■C10アリール基または任意に置換されたC5■C11アラルキル基。 - 一般式HO(SiR1RmOを有するシリコーン化合物を混合することによって得られる組成物を架橋するための、金属シロキサン?シラノール(?アート)化合物を含有する触媒の使用(請求項1■12に記載の触媒)。 )oH、ここでoおよび基R1およびRmは請求項1に従って定義され、架橋剤は一般式Si(R)m(Ra)4mを有し、mおよび基RおよびRaはクレーム1
- 一般式HO(SiR1RmO)oHを有するシリコーン化合物と一般式Si(R)m(Ra)4mを有する架橋剤とを含むことを特徴とする、請求項1■13の少なくとも1項に記載の組成物。は、プレポリマーの形態で存在し、プレポリマーは、シリコーン化合物と一般式Si(R)m(Ra)4mを有する架橋剤とを反応させることにより得られる。
- 16.組成物を調製する方法であって、この方法は以下のプロセスステップを含む:
a。含む組成物を提供する
私。一般式HO(SiR1RmO)oHを有する少なくとも1つのシリコーン化合物、ここでoおよび基R1およびRmは、請求項1に従って定義される。
ii。触媒、少なくとも1つの金属シロキサン−シラノール(−ate)化合物を含む触媒、
iii。一般式Si(R)m(Ra)4mを有する少なくとも1つの架橋剤、ここで、mおよびラジカルRおよびRaは、請求項1に従って定義される。
b。機械的および/または熱エネルギーを使用して、a。で提供される組成物を混合する。 - さらに、本発明は、以下を含む組成物を硬化させることにより得られるシーリング材料に関する。
私。一般式HO(SiR1RmO)oHを有する少なくとも1つのシリコーン化合物、ここでoおよび基R1およびRmは、請求項1に従って定義される。
ii。触媒、少なくとも1つのM3S化合物を含む触媒、および
iii。一般式Si(R)m(Ra)4mを有する少なくとも1つの架橋剤、ここで、mならびにラジカルRおよびRaは、請求項1に従って定義される。 - 請求項16に記載の方法により得られる組成物。
- 請求項1■13、15および/または18のいずれか1項に記載の組成物の、シーラント、接着剤、ポッティング化合物またはコーティング剤としての使用。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2020203607A1 (ja) * | 2019-04-03 | 2020-10-08 | ||
WO2022113437A1 (ja) * | 2020-11-26 | 2022-06-02 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び物品並びに加水分解性オルガノシラン化合物及びその製造方法 |
WO2022163436A1 (ja) * | 2021-01-27 | 2022-08-04 | 信越化学工業株式会社 | 二成分型室温速硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び物品 |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019087286A1 (ja) * | 2017-10-31 | 2019-05-09 | 日立化成株式会社 | バリア材形成用組成物、バリア材及びその製造方法、並びに製品及びその製造方法 |
KR102468624B1 (ko) * | 2018-04-19 | 2022-11-17 | 와커 헤미 아게 | 폴리실록산 조성물 |
ES2955777T3 (es) * | 2018-11-30 | 2023-12-07 | Henkel Ag & Co Kgaa | Poliorganosiloxanos curables con grupos terminales protegidos |
EP3875541A1 (de) | 2020-03-03 | 2021-09-08 | PolyU GmbH | Zusammensetzung und verfahren zur herstellung von silikonmassen und deren verwendung |
WO2022108896A1 (en) * | 2020-11-17 | 2022-05-27 | Dow Silicones Corporation | Two-part condensation curable silicone compositions and their applications |
DE102021131400A1 (de) | 2021-11-30 | 2023-06-01 | Nitrochemie Aschau Gmbh | Zusammensetzung für Silikonkautschukmassen |
CN115181273B (zh) * | 2022-08-25 | 2023-03-24 | 江西天永诚高分子材料有限公司 | 一种脱醇型室温硫化硅橡胶及其制备方法 |
WO2024079186A1 (de) | 2022-10-13 | 2024-04-18 | Nitrochemie Aschau Gmbh | Emissionsfreie silikonkautschukmassen |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59184260A (ja) * | 1983-04-04 | 1984-10-19 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 室温硬化型ポリシロキサン組成物 |
JPH0211659A (ja) * | 1988-06-30 | 1990-01-16 | Toshiba Silicone Co Ltd | シーリング用組成物 |
JP2002338811A (ja) * | 2001-05-11 | 2002-11-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温速硬化性オルガポリシロキサン組成物 |
JP2016516865A (ja) * | 2013-04-25 | 2016-06-09 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | シリル化ポリマーを含む組成物 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4410677A (en) * | 1978-07-25 | 1983-10-18 | General Electric Company | Low modulus room temperature vulcanizable silicone rubber compositions |
DE3210337A1 (de) * | 1982-03-20 | 1983-09-22 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH, 8000 München | Silane, verfahren zu ihrer herstellung und massen, die unter verwendung der silane bereitet worden sind |
FR2531095B1 (fr) | 1982-07-30 | 1987-08-14 | Rhone Poulenc Spec Chim | Compositions organopolysiloxaniques monocomposantes comportant en tant que reticulants des silanes a groupements acyloxyle ou cetoniminoxyle et catalysees par des derives organiques du titane |
US4517337A (en) * | 1984-02-24 | 1985-05-14 | General Electric Company | Room temperature vulcanizable organopolysiloxane compositions and method for making |
FR2617168B1 (fr) | 1987-06-25 | 1989-09-15 | Rhone Poulenc Chimie | Catalyseur a l'etain obtenu a partir d'oxyde d'etain et de compose b-dicarbonyle pour composition elastomere silicone |
DE4210349A1 (de) | 1992-03-30 | 1993-10-07 | Nuenchritz Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines bei Raumtemperatur durch Kondensationsreaktionen vernetzenden Silikonkautschukes |
DE4332037A1 (de) | 1993-09-22 | 1995-03-23 | Dreve Dentamid Gmbh | Kondensationsvernetzendes Silikon und ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung zur Abddrucknahme in der Zahntechnik |
JPH0834922A (ja) | 1994-07-22 | 1996-02-06 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 室温硬化性シリコーンエラストマー組成物 |
ES2273719T3 (es) | 1999-08-04 | 2007-05-16 | Hybrid Plastics | Procedimiento para la formacion de silsesquioxanos oligomericos poliedricos. |
TW200528462A (en) | 2003-12-18 | 2005-09-01 | Hybrid Plastics Llc | Polyhedral oligomeric silsesquioxanes and metallized polyhedral oligomeric silsesquioxanes as coatings, composites and additives |
US7459515B2 (en) * | 2004-09-15 | 2008-12-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Fast-curing modified siloxane compositions |
KR20080068033A (ko) | 2005-09-29 | 2008-07-22 | 하이브리드 플라스틱스 인코포레이티드 | 경화 촉진제로서의 금속화 나노구조화된 화학물질 |
DE102007037292A1 (de) * | 2007-08-07 | 2009-02-12 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von verzweigten Polyorganosiloxanen |
EP2030976B1 (de) | 2007-08-31 | 2013-06-19 | Nitrochemie Aschau GmbH | Härter für Siliconkautschukmassen |
EP2493985A1 (en) * | 2009-10-26 | 2012-09-05 | Dow Corning Corporation | Organosiloxane compositions |
EP2774673A1 (de) * | 2013-03-04 | 2014-09-10 | Nitrochemie Aschau GmbH | Katalysator für die Vernetzung von Siliconkautschukmassen |
FR3014106B1 (fr) * | 2013-12-03 | 2017-03-10 | Bluestar Silicones France | Composition silicone durcissable en presence d'eau ou d'humidite de l'air |
CN104830024B (zh) * | 2014-01-15 | 2018-02-06 | 财团法人工业技术研究院 | 有机无机混成树脂、包含其的模塑组合物、以及光电装置 |
DE102014201883A1 (de) | 2014-02-03 | 2015-08-06 | Wacker Chemie Ag | Polysiloxane mit methylengebundenen polaren Gruppen |
US9783765B2 (en) * | 2014-08-18 | 2017-10-10 | Hongkai Zhang | Biotech washing agent |
DE202015009134U1 (de) | 2015-03-17 | 2016-10-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Härtbare Silikonzusammensetzungen |
DE102015204788A1 (de) | 2015-03-17 | 2016-09-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Silane und härtbare Zusammensetzungen, die diese Silane als Vernetzer enthalten |
JP2018162332A (ja) * | 2015-08-24 | 2018-10-18 | 株式会社ニコン | 誘電エラストマー、誘電エラストマーの製造方法、誘電エラストマーアクチュエータ、及び、補助用具 |
CN106478953B (zh) * | 2016-09-26 | 2019-05-14 | 华南理工大学 | 一种金属杂化poss络合物及其制备方法和应用 |
-
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59184260A (ja) * | 1983-04-04 | 1984-10-19 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 室温硬化型ポリシロキサン組成物 |
JPH0211659A (ja) * | 1988-06-30 | 1990-01-16 | Toshiba Silicone Co Ltd | シーリング用組成物 |
JP2002338811A (ja) * | 2001-05-11 | 2002-11-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温速硬化性オルガポリシロキサン組成物 |
JP2016516865A (ja) * | 2013-04-25 | 2016-06-09 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | シリル化ポリマーを含む組成物 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2020203607A1 (ja) * | 2019-04-03 | 2020-10-08 | ||
JP7424369B2 (ja) | 2019-04-03 | 2024-01-30 | 信越化学工業株式会社 | 両末端ラクタートシリル変性オルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
WO2022113437A1 (ja) * | 2020-11-26 | 2022-06-02 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び物品並びに加水分解性オルガノシラン化合物及びその製造方法 |
WO2022163436A1 (ja) * | 2021-01-27 | 2022-08-04 | 信越化学工業株式会社 | 二成分型室温速硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び物品 |
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