ES2913550T3

ES2913550T3 - Composición para masas de caucho de silicona

Info

Publication number: ES2913550T3
Application number: ES18189821T
Authority: ES
Inventors: Klaus Langerbeins; Alexis Krupp; Ulrich Pichl
Original assignee: Nitrochemie Aschau GmbH
Current assignee: Nitrochemie Aschau GmbH
Priority date: 2018-08-20
Filing date: 2018-08-20
Publication date: 2022-06-02
Anticipated expiration: 2038-08-20
Also published as: EP3613803A1; DK3613803T3; ES2941767T3; PL3613803T3; PT3841167T; KR20210045407A; WO2020038950A1; EP3613803B1; SI3841167T1; PT3613803T; JP2021535244A; DK3841167T3; US20210324195A1; EP3841167B1; EP3841167A1; SI3613803T1; PL3841167T3

Abstract

Composición que contiene a. un agente endurecedor para masas de caucho de silicona que contiene un compuesto con la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m, en donde cada R1 independientemente entre sí significa un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14 opcionalmente sustituido, m es un número entero de 0 a 2, cada R independientemente entre sí se selecciona del grupo que está constituido por - un resto éster de ácido hidroxicarboxílico con la fórmula estructural general (I): **(Ver fórmula)** en donde cada R2 independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo alquinilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14, cada R3 independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo alquinilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14, R4 significa un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo alquinilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C14, un grupo aralquilo C5 a C15 o un grupo arilo C4 a C14, R5 significa C o un sistema de anillo cíclico, saturado o parcialmente insaturado, opcionalmente sustituido, con 4 a 14 átomos de C o un grupo aromático opcionalmente sustituido con 4 a 14 átomos de C, y n es un número entero de 0 a 10, - -un resto amida de ácido hidroxicarboxílico con la fórmula estructural general (II): **(Ver fórmula)** en donde cada R6 independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo alquinilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14, cada R7 o R8 independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo alquinilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14, - O-C(O)-R9, en donde R9 significa H, un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo alquinilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C14 o un grupo arilo C4 a C14 y - O-N=CR10R11, en donde R10 y R11 independientemente entre sí significan H, un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo alquinilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C14 o un grupo arilo C4 a C14, y b. al menos un organosilano heterocíclico, en donde al menos un átomo de silicio y al menos un heteroátomo están enlazados entre sí directamente y el heteroátomo se selecciona del grupo que está constituido por N, P, S u O.

Description

DESCRIPCIÓN

Composición para masas de caucho de silicona

La invención se refiere a una composición que contiene un agente endurecedor para masas de caucho de silicona y un organosilano, preferentemente un organosilano cíclico, a sellantes, adhesivos o agentes de revestimiento que contienen esta composición y al uso de esta composición para la preparación de una masa de caucho de silicona, a su uso como sellante, adhesivo o agente de revestimiento.

Las masas de caucho de silicona que endurecen en frío, también denominadas masas de caucho de silicona RTV (de reticulación a temperatura ambiente), se conocen como materiales apropiados con propiedades elásticas. Se usan generalmente como sellantes, como material para juntas o adhesivos para vidrio, porcelana, cerámica, piedra, plásticos, metales, madera etc., sobre todo en el sector sanitario, en la construcción elevada o como materiales de revestimiento. Preferentemente se usan masas de caucho de silicona que endurecen en frío como masas de caucho de silicona RTV de un solo componente (RTV-1). Las masas de caucho de silicona de este tipo son habitualmente mezclas que pueden deformarse plásticamente de poliorganosiloxanos con grupos funcionales y agentes de reticulación adecuados, en particular agentes endurecedores adecuados, que se conservan con exclusión de la humedad. Estas mezclas reticulan con la influencia de agua o humedad del aire a temperatura ambiente. Este proceso se designa habitualmente también como curado. Los agentes de endurecimiento usados a este respecto se designan con frecuencia también como agentes reticuladores. Adicionalmente se usan en las masas de caucho de silicona por regla general agentes adhesivos. Estos asumen en masas de caucho de silicona (por ejemplo sellantes o adhesivos) la propiedad importante de una buena adherencia a distintos sustratos.

Las propiedades de las masas de caucho de silicona endurecidas se determinan de manera decisiva mediante los poliorganosiloxanos usados, los agentes endurecedores y agentes adhesivos usados. Por ejemplo, dependiendo del uso de agentes de endurecimiento tri- y/o tetrafuncionales puede controlarse el grado de reticulación de la masa de caucho de silicona curada. El grado de reticulación tiene una influencia considerable sobre, por ejemplo, la resistencia a disolventes de la masa de caucho de silicona curada. También los agentes adhesivos usados modifican las propiedades de los sellantes resultantes por ejemplo mediante interacciones con los demás componentes de la formulación. Como agentes adhesivos se usan a este respecto habitualmente sustancias que entran en interacción tanto con la masa de caucho de silicona como también con el sustrato. Esto se consigue hasta ahora habitualmente a través de compuestos que llevan un grupo silano y otro grupo funcional reactivo. A veces se usan organosilanos con grupos amino, carboxi, epoxi o tiolato reactivos. A este respecto entra en interacción el grupo funcional reactivo con el sustrato. Los organosilanos con grupos amino reactivos se usan a este respecto especialmente con frecuencia, por ejemplo en forma de trimetoxi[3-(metilamino)propil]silano.

Un inconveniente de estos compuestos reactivos, en particular de los compuestos de amino primarios y secundarios especialmente reactivos, es su baja especificidad frente a posibles asociados de reacción. Así se observan, por ejemplo, junto a las reacciones deseadas de agentes adhesivos con el sustrato también reacciones secundarios. Con frecuencia tienen lugar tales reacciones secundarias también ya antes de la distribución de los sellantes. En el caso de estas reacciones secundarias se trata superficialmente de reacciones de intercambio, entre los agentes adhesivos de organosilano y otros silanos, en particular con los agentes reticuladores de silano igualmente existentes en la composición. Esto puede repercutir, por ejemplo, no solo sobre la función del agente adhesivo, sino también sobre la función de los agentes reticuladores de silano igualmente existentes. En particular, las reacciones de intercambio tienen como consecuencia que se consume el agente adhesivo.

Por ejemplo, por el estado de la técnica se conoce que durante la preparación de mezcla de las masas de obturación, que contienen distintos agentes endurecedores de silano o agentes endurecedores de silano en combinación con agentes adhesivos de organosilano, tiene lugar un intercambio de sustituyentes activo entre los silanos.

En este contexto se divulgan en el documento WO 2016/146685 A1 silanos nuevos y estables como agente reticulador, que contienen al menos un resto de amida de ácido a-hidroxicarboxílico especial, su preparación así como las correspondientes composiciones curables. La preparación de los nuevos tipos de agente reticulador se realiza en este sentido mediante reacciones de intercambio entre compuestos de aminosilano y silanos de fórmula general Si(R1)m(R2)4-m.

Estas composiciones contienen según esto en total una elevada concentración de compuestos de aminosilano como agente adhesivo, que además de sus propiedades adherentes estabilizan al mismo tiempo a los agentes reticuladores.

En este sentido resulta además del inconveniente de que en el caso de un intercambio no controlado pueden producirse compuestos, que por ejemplo se liberan de manera no controlada como grupos salientes durante el curado.

Por el documento WO 2018/011360 A1 se conocen combinaciones de agentes reticuladores-agentes adhesivos. La influencia negativa de grupos amino reactivos se suprime en este sentido mediante el uso de estructuras de agente adhesivo acíclicas especiales en combinación con agentes reticuladores especiales.

El campo de aplicación está limitado, sin embargo, a compuestos especiales y es deseable por tanto poder usar una selección mayor de agentes adhesivos potencialmente adecuados.

En el documento US 2018/0066165 A1 se han descritos materiales, que comprenden productos de reacción de un azasilano cíclico con agua y un compuesto o un polímero, que contiene un isocianato o un grupo funcional epoxi, así como procedimientos para su síntesis.

El objetivo de la invención es, según esto, superar al menos uno de los inconvenientes descritos.

Este objetivo se soluciona mediante las composiciones indicadas en la reivindicación 1 a 12, el procedimiento indicado en la reivindicación 13 y los usos indicados en las reivindicaciones 14 y 15.

Configuraciones ventajosas de la invención se explican a continuación en particular.

La composición de acuerdo con la invención contiene

a. un agente endurecedor para masas de caucho de silicona que contiene un compuesto con la fórmula estructural general R1mSi(R)⁴-m,

en donde

cada R1 independientemente entre sí significa un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14 opcionalmente sustituido,

m es un número entero de 0 a 2,

cada R independientemente entre sí se selecciona del grupo que está constituido por

- un resto éster de ácido hidroxicarboxílico con la fórmula estructural general (I):

( I ) ,

en donde

cada R2 independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo alquinilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14,

cada R3 independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo alquinilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14,

R4 significa un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo alquinilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C14, un grupo aralquilo C5 a C15 o un grupo arilo C4 a C14,

R5 significa C o un sistema de anillo cíclico, saturado o parcialmente insaturado, opcionalmente sustituido, con 4 a 14 átomos de C o un grupo aromático opcionalmente sustituido con 4 a 14 átomos de C, y n es un número entero de 0 a 10,

- -un resto amida de ácido hidroxicarboxílico con la fórmula estructural general (II):

en donde

cada R6 independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo alquinilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14,

cada R7 o R8 independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo alquinilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14,

- O-C(O)-R9, en donde R9 significa H, un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo alquinilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C14 o un grupo arilo C4 a C14 y

- O-N=CR10R11, en donde R10 y R11 independientemente entre sí significan H, un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo alquinilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C14 o un grupo arilo C4 a C14, y

b. al menos un organosilano heterocíclico, en donde al menos un átomo de silicio y al menos un heteroátomo están enlazados entre sí directamente y el heteroátomo se selecciona del grupo que está constituido por N, P, S u O y

c. opcionalmente al menos un organopolisiloxano.

Sorprendentemente se encontró que el uso de organosilanos heterocíclicos da como resultado masas de caucho de silicona que presentan propiedades adhesivas mejoradas. A este respecto pueden usarse estos organosilanos tras la activación como agentes adhesivos. La activación puede realizarse dependiendo del compuesto mediante apertura de anillo (en el caso de los organosilanos heterocíclicos) o por ejemplo mediante disociación de grupos protectores u otros productos de disociación. Tras la activación se encuentra el organosilano como amina primaria o secundaria. Este puede servir entonces como agente adhesivo.

No es necesario usar los organosilanos heterocíclicos en exceso. Pueden encontrarse en bajas concentraciones, dado que pueden inhibirse reacciones secundarias, que se observan regularmente en los agentes adhesivos no cíclicos convencionales con agentes reticuladores de silano. Son adecuados adicionalmente como captadores de agua, captadores de alcohol o captadores de iones hidróxido y pueden mejorar así al mismo tiempo la estabilidad en almacenamiento de las masas de caucho de silicona.

En una forma de realización especialmente preferente de la invención, la composición contiene, por tanto, como máximo el 3 % en peso, preferentemente como máximo el 2 % en peso, más preferentemente como máximo el 1,5 % en peso, en particular preferentemente como máximo el 1,1 % en peso de organosilanos heterocíclicos, en cada caso con respecto al peso total de la composición.

Se ha mostrado que las masas de caucho de silicona, en particular las formulaciones de sellante, que contienen la composición de acuerdo con la invención presentan adherencia especialmente ventajosa sobre distintos sustratos, tal como por ejemplo sobre vidrio, metal y distintos polímeros, en particular poliamida, poliestireno o Metzoplast. A este respecto se consigue la adherencia mejorada preferentemente ya con bajas concentraciones de los agentes adhesivos.

La adherencia mejorada se observa en una forma de realización más preferente ya con una proporción de organosilanos heterocíclicos, del 0,25 % en peso al 3 % en peso, preferentemente del 0,25 % en peso al 2 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,5 % en peso al 1,5 % en peso, en particular preferentemente del 0,8 % en peso al 1,2 % en peso, con respecto al peso total de las masas de caucho de silicona.

Además se encontró que las composiciones de acuerdo con la invención muestran una alta estabilidad en almacenamiento. Además, las masas de caucho de silicona resultantes, en particular formulaciones de sellantes, presentan propiedades ventajosas, en particular una buena resistencia a la rotura, así como un olor agradable y son incoloras y transparentes. Sin querer estar ligado a una teoría científica, el efecto de la composición de acuerdo con la invención parece poder atribuirse a la estructura química especial de los organosilanos heterocíclicos. En particular pueden impedirse bien las reacciones de intercambio conocidas en el caso de los silanos en el mundo técnico entre los agentes reticuladores y agentes adhesivos. A este respecto parece que no se consumen los agentes adhesivos potenciales y por consiguiente están a disposición completamente para la adhesión tras la distribución de las formulaciones de sellantes. Las combinaciones de acuerdo con la invención de los agentes endurecedores con organosilanos heterocíclicos, parecen presentar además una alta compatibilidad uno con respecto a otro. Además de las propiedades adhesivas de los organosilanos heterocíclicos hidrolizados tras la distribución de la formulación de sellantes, pueden actuar estos compuestos preferentemente también como captadores de agua, de alcohol o de iones hidróxido. Mediante esto se justifica en particular la elevada estabilidad de la composición de acuerdo con la invención.

Esquema de reacción 1 (Función del captador de agua):

El uso de acuerdo con la invención de los organosilanos heterocíclicos y su reacción como captador de agua está aclarado en el esquema de reacción 1. El compuesto en primer lugar cíclico se abre con adición de agua. Mediante el uso de tales "aminosilanos enmascarados" es posible de manera sorprendente que estos actúen en una reacción como captadores de agua, de alcohol o de iones hidróxido y así actúen en una composición de acuerdo con la invención como estabilizador y por consiguiente den como resultado masas de caucho de silicona ventajosas.

Ventajosamente, en el caso de los organosilanos que pueden usarse se trata de compuestos de aminosilano según una de las fórmulas estructurales generales (III), (lIla), (lllb), (IV), (IVa), (V), (Va), (VI), (VIa) y/o (VII) (véase a continuación) o mezclas de los mismos. Estos son especialmente adecuados para ejercer la función de captador de agua, de alcohol o de iones hidróxido en la composición de acuerdo con la invención.

Como alternativa, los organosilanos, en particular aminosilanos enmascarados, pueden seleccionarse preferentemente del grupo que está constituido por iminosilanos de fórmula estructural general (VII), silanoaminosilanos de fórmula estructural general (VIII), organosilanos no cíclicos de fórmula estructural general (IX), organosilanos que contienen grupos protectores de amino (IXa) a (IXe) derivados de la fórmula estructural general (IX) o mezclas de los mismos:

en donde

- Rh es C o Si;

- cada Ri, Rj, independientemente entre sí significa H, -C(O)R\ un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14 opcionalmente sustituido;

- cada Rk, R1, Rm independientemente entre sí significa H, -C(O)Rt un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14 opcionalmente sustituido;

- cada Rn, Ro, Rp, Rq, Rr, Rs independientemente entre sí significa H, -O-R1, -C(O)-Rt -COORt un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14 opcionalmente sustituido;

- cada R‘, Ru independientemente entre sí significa H, -ORi, -C(O)Ri, -C(O)CF³, -COORi, un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo arilo C4 a C14 opcionalmente sustituido o un grupo protector, en particular un grupo ferc-butoxicarbonilo, un grupo fluorenilmetoxicarbonilo, un grupo benciloxicarbonilo, un grupo aliloxicarbonilo, un grupo isoindol-1,3-diona opcionalmente sustituido o un grupo 3-metil-bencenosulfona y

- z es un número entero de 1 a 30.

En una forma de realización preferente, la composición de acuerdo con la invención incluye al menos un aminosilano enmascarado de una de las definiciones anteriores.

Además sorprendentemente se encontró que los organosilanos heterocíclicos de acuerdo con la invención preferentemente son adecuados para reducir la carga de olor de agentes reticuladores distintos, en particular agentes reticuladores de oxima. Si se añaden determinados organosilanos heterocíclicos, que llevan preferentemente grupos trialquilsilanos, a composiciones curables que contienen agentes reticuladores con grupos salientes malolientes, en particular agentes reticuladores de oxima, puede reducirse la carga de olor, o incluso puede neutralizarse completamente. Sin estar unido a una teoría científica, parece que el organosilano heterocíclico reacciona con los grupos salientes de tal manera que se obtienen estructuras que representan una carga olfatoria reducida, preferentemente no representan ninguna carga olfatoria. Los organosilanos heterocíclicos parecen actuar a este respecto como reactivos de transferencia de trialquilsililo.

Un reactivo de transferencia de trimetilsililo habitual, tal como por ejemplo 1,3-bis(trimetilsilil)urea (BSU) puede añadirse según esto preferentemente a las composiciones de acuerdo con la invención.

Ensayos prácticos han mostrado que los reactivos de transferencia pueden actuar igualmente como estabilizadores y por consiguiente repercuten no solo positivamente sobre la naturaleza olfatoria de los sellantes resultantes, sino que también pueden tener una influencia positiva sobre la estabilidad en almacenamiento de las composiciones.

Sorprendentemente se ha mostrado además que determinados organosilanos, en particular organosilanos heterocíclicos, además de sus propiedades adhesivas, pueden usarse igualmente como estabilizadores. Por consiguiente, las composiciones de acuerdo con la invención contienen preferentemente organosilanos heterocíclicos, que llevan en al menos un heteroátomo un grupo trialquilsililo, en particular un grupo trimetilsililo.

Estabilizadores más preferentes serían en este sentido dialcoxi(trialquilsilil)azasilacicloalquilos, compuestos especialmente preferentes se seleccionan del grupo que está constituido por 2,2-dimetoxi- 1-(trimetilsilil)aza-2-silaciclopentano, 2,2-dietoxi-1-(trimetilsilil)aza-2-silaciclopentano, 2,2-dimetoxi-1-(trimetilsilil)aza-2-silaciclohexano, 2,2-dietoxi-1-(trimetilsilil)aza-2-silaciclohexano, 2,2-dimetoxi-1-(trietilsilil)aza-2-silaciclopentano, 2,2-dietoxi-1-(trietilsilil)aza-2-silaciclopentano, 2,2-dimetoxi-1-(trietilsilil)aza-2-silaciclohexano y 2,2-dietoxi-1-(trietilsilil)aza-2-silaciclohexano, en particular son preferentes 2,2-dimetoxi-1-(trimetilsilil)aza-2-silaciclopentano y 2,2-dietoxi-1-(trimetilsilil)aza-2-silaciclopentano.

Por "agentes reticuladores" se entiende en particular compuestos de silano con capacidad de reticulación, que presentan al menos dos grupos que pueden disociarse mediante hidrólisis. Ejemplos de compuestos de silano con capacidad de reticulación de este tipo son Si(OCH3)4, Si(CH3)(OCH3)3 y Si(CH3)(C2H5)(OCH3)2. Los agentes reticuladores pueden designarse también como agentes endurecedores. El "agente reticulador" comprende en particular también "sistemas reticuladores" que pueden contener más de un compuesto de silano con capacidad de reticulación.

"Agentes sellantes" o "masas obturadoras" designan materiales elásticos, en forma de líquida a viscosa o aplicadas como perfil o bandas flexibles para la obturación de una superficie, en particular frente al agua, gases u otros medios.

El término "sellante" tal como se usa en el presente documento describe la composición de acuerdo con la invención curada según una de las reivindicaciones.

Con la denominación "grupo alquilo" se quiere decir una cadena de hidrocarburo saturada. Los grupos alquilo presentan en particular la fórmula general -CnH²n+¹. La denominación "grupo alquilo C1 a C16" designa en particular una cadena de hidrocarburo saturado con 1 a 16 átomos de carbono en la cadena. Ejemplos de grupos alquilo C1 a C16 son metilo, etilo, propilo, butilo, isopropilo, iso-butilo, sec-butilo, ferc-butilo, n-pentilo y etilhexilo. De manera correspondiente, un "grupo alquilo C1 a C8" designa en particular una cadena de hidrocarburo saturada con 1 a 8 átomos de carbono en la cadena. Los grupos alquilo pueden estar en particular también sustituidos, aunque esto no se indique especialmente.

Los "grupos alquilo de cadena lineal" designan grupos alquilo que no contienen ramificaciones. Ejemplos de grupos alquilo de cadena lineal son metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, n-heptilo y n-octilo.

Los "grupos alquilo ramificados" designan grupos alquilo que no son de cadena lineal, en los que por tanto en particular la cadena de hidrocarburo presenta una bifurcación. Ejemplos de grupos alquilo ramificados son isopropilo, iso-butilo, sec-butilo, tere-butilo, sec-pentilo, 3-pentilo, 2-metilbutilo, iso-pentilo, 3-metilbut-2-ilo, 2-metilbut-2-ilo, neopentilo, etilhexilo, y 2-etilhexilo.

Los "grupos alquenilo" designan cadenas de hidrocarburo que contienen al menos un doble enlace a lo largo de la cadena. Por ejemplo, un grupo alquenilo con un doble enlace presenta en particular la fórmula general -CnH²n^{- 1}. Sin embargo, los grupos alquenilo pueden presentar también más de un doble enlace. La denominación "grupo alquenilo C2 a C16" designa en particular una cadena de hidrocarburo con 2 a 16 átomos de carbono en la cadena. El número de átomos de hidrógeno varía a este respecto dependiendo del número de dobles enlaces en el grupo alquenilo. Ejemplos de grupos alquenilo son vinilo, alilo, 2-butenilo y 2-hexenilo.

Los "grupos alquenilo de cadena lineal" designan grupos alquenilo que no contienen ramificaciones. Ejemplos de grupos alquenilo de cadena lineal son vinilo, alilo, n-2-butenilo y n-2-hexenilo.

Los "grupos alquenilo ramificados" designan grupos alquenilo que no son de cadena lineal, en los que por tanto en particular la cadena de hidrocarburo presenta una bifurcación. Ejemplos de grupos alquenilo ramificados son 2-metil-2-propenilo, 2-metil-2-butenilo y 2-etil-2-pentenilo.

Los "grupos alquinilo" designan cadenas de hidrocarburo que contienen al menos un triple enlace a lo largo de la cadena. Por ejemplo, un grupo alquinilo con un triple enlace presenta en particular la fórmula general -CnH²n^-2. Sin embargo, los grupos alquinilo pueden presentar también más de un triple enlace. Los grupos alquinilo pueden presentar en particular también además de un grupo alquinilo adicionalmente un grupo alquenilo. La denominación "grupo alquinilo C2 a C16" designa en particular una cadena de hidrocarburo con 2 a 16 átomos de carbono en la cadena. El número de átomos de hidrógeno varía a este respecto dependiendo del número de triples enlaces y opcionalmente de dobles enlaces en el grupo alquinilo. Ejemplos de grupos alquinilo son etino, propino, 1-butino, 2-butino y hexino, 3-metil-1-butino, 2-metil-3-pentinilo.

Los "grupos alquinilo de cadena lineal" designan grupos alquinilo que no contienen ramificaciones. Ejemplos de grupos alquinilo de cadena lineal son etino, propino, 1-butino, 2-butino y hexino.

Los "grupos alquinilo ramificados" designan grupos alquinilo que no son de cadena lineal, en los que por tanto en particular la cadena de hidrocarburo presenta una bifurcación. Ejemplos de grupos alquinilo ramificados son 3-metil-1 -butinilo, 4-metil-2-hexinilo y 2-etil-3-pentenilo.

Los "grupos arilo" designan sistemas de anillo monocíclicos (por ejemplo fenilo), bicíclicos (por ejemplo indenilo, naftalenilo, tetrahidronaftilo, o tetrahidroindenilo) y tricíclico (por ejemplo fluorenilo, tetrahidrofluorenilo, antracenilo, o tetrahidroantracenilo), en los que el sistema de anillo monocíclico o al menos uno de los anillos en un sistema de anillo bicíclico o tricíclico es aromático. En particular designa un grupo arilo C4 a C14 un grupo arilo que presenta de 4 a 14 átomos de carbono. Los grupos arilo pueden estar en particular también sustituidos, aunque esto no se indique especialmente.

Un "grupo aromático" designa hidrocarburos cíclicos, planares con sistema aromático. Un grupo aromático con 4 a 14 átomos de C designa en particular un grupo aromático que contiene de 4 a 14 átomos de carbono. El grupo aromático puede ser en particular monocíclico, bicíclico o tricíclico. Un grupo aromático puede contener, además, también de 1 a 5 heteroátomos seleccionados del grupo que está constituido por N, O y S. Ejemplos de grupos aromáticos son benceno, naftaleno, antraceno, fenantreno, furano, pirrol, tiofeno, isoxazol, piridina y quinolina, estando separado en los ejemplos mencionados anteriormente en cada caso el número necesario de átomos de hidrógeno, para permitir una incorporación en la correspondiente fórmula estructural. Por ejemplo, en una fórmula estructura1HO-R*-CH³, en donde R* es un grupo aromático con 6 átomos de carbono, en particular benceno, estarían separados dos átomos de hidrógeno del grupo aromático, en particular de benceno, para permitir una incorporación en la fórmula estructural.

Un "grupo cicloalquilo" designa un anillo de hidrocarburo, que no es aromático. En particular, un grupo cicloalquilo con 4 a 14 átomos de C designa un anillo de hidrocarburo no aromático con 4 a 14 átomos de carbono. Los grupos cicloalquilo pueden ser saturados o parcialmente insaturados. Los grupos cicloalquilo saturados no son aromáticos y tampoco presentan enlaces dobles o triples. Los grupos cicloalquilo parcialmente insaturados presentan, a diferencia de los grupos cicloalquilo saturados, al menos un doble o triple enlace, no siendo aromático, sin embargo, el grupo cicloalquilo. Los grupos cicloalquilo pueden estar en particular también sustituidos, aunque esto no se indique especialmente.

Un "anillo" designa compuestos cíclicos, que están constituidos exclusivamente por hidrocarburos y/o parcial o completamente por heteroátomos. Los heteroátomos se seleccionan a este respecto preferentemente del grupo que está constituido por Si, N, P, S u O. Preferentemente están incluidos también compuestos aromáticos. En particular incluye conjuntamente un anillo los organosilanos heterocíclicos de acuerdo con la invención de acuerdo con la reivindicaciones.

El término "átomo de anillo" designa átomos que son parte de una estructura cíclica.

"Organosilano" significa un compuesto que está constituido por al menos un átomo de carbono y al menos un átomo de silicio.

El término "organosilano heterocíclico" designa un heterociclo, que contiene al menos un átomo de silicio y al menos otro heteroátomo. En particular puede estar enlazado el heteroátomo directamente con el átomo de silicio.

Un "heterociclo" designa un sistema de anillo cíclico, que contiene de 1 a 10 heteroátomos, preferentemente seleccionados del grupo que está constituido por Si, N, P, S u O.

Siempre que no se indique lo contrario, designa H en particular hidrógeno, N designa en particular nitrógeno. Además designa O en particular oxígeno, S designa en particular azufre, P designa en particular fósforo, siempre que no se indique lo contrario.

El término "enlace primario" designa un término genérico para una clase de tipos de enlace químico. A este respecto pertenecen a los enlaces primarios el enlace iónico, el enlace molecular (es decir, enlace covalente) y el enlace metálico.

Los "enlaces secundarios" designan un término genérico para una clase de enlaces químicos. A los enlaces secundarios pertenecen en particular el enlace por puente de hidrógeno, el enlace dipolo-dipolo el enlace de Van-der-Waals.

"Opcionalmente sustituido" significa que en el correspondiente grupo o en el correspondiente resto pueden estar sustituidos átomos de hidrógeno por sustituyentes.

Los sustituyentes pueden seleccionarse, en particular, del grupo que está constituido por alquilo C1 a C4, metilo, etilo, propilo, butilo, fenilo, bencilo, halógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, hidroxi, amino, alquilamino, dialquilamino, alcoxi C1 a C4, fenoxi, benciloxi, ciano, nitro, y tio. Cuando un grupo está designado como opcionalmente sustituido, pueden estar sustituidos de 0 a 50, en particular de 0 a 20, átomos de hidrógeno del grupo por sustituyentes. Cuando un grupo está sustituido, está sustituido al menos un átomo de hidrógeno por un sustituyente.

"Alcoxi" designa un grupo alquilo que está unido a través de un átomo de oxígeno con la cadena de carbono principal o bien la estructura principal del compuesto.

El término "organopolisiloxano" describe una composición de acuerdo con la invención, que contiene al menos un compuesto de organosilicona, preferentemente dos, tres o varios compuestos de organosilicona distintos. Un compuesto de organosilicona contenido en la composición es preferentemente un compuesto oligomérico o polimérico. El compuesto de organosilicona polimérico es preferentemente un compuesto de poliorganosiloxano difuncional, de manera especialmente preferente un poliorganosiloxano con a,w-dihidroxilo terminal. Se prefieren muy especialmente polidiorganosiloxanos con a,u>-dihidrox¡lo terminal, en particular polidialquilsiloxanos con a,w-dihidroxilo terminal, polidialquenilsiloxanos con a,ui-dihidroxilo terminal o polidiarilsiloxanos con a,ui-dihidroxilo terminal. Además de polidiorganosiloxanos con a,w-dihidroxilo terminal homopoliméricos pueden usarse también polidiorganosiloxanos con a,w-dihidroxilo heteropoliméricos con sustituyentes orgánicos distintos, estando comprendidos tanto copolímeros de monómeros con sustituyentes orgánicos del mismo tipo en un átomo de silicio, como copolímeros de monómeros con sustituyentes orgánicos distintos en un átomo de silicio, por ejemplo aquellos con sustituyentes alquilo, alquenilo y/o arilo mezclados. Los sustituyentes orgánicos preferentes comprenden grupos alquilo de cadena lineal y ramificados con 1 a 8 átomos de carbono, en particular metilo, etilo, n- e iso-propilo, y n-, sec- y tere-butilo, vinilo y fenilo. A este respecto, en los sustituyentes orgánicos individuales pueden estar sustituidos átomos de hidrógeno unidos a carbono individuales o todos por sustituyentes habituales, tal como átomos de halógeno o grupos funcionales tal como grupos hidroxilo y/o amino. Así pueden usarse polidiorganosiloxanos con a,w-dihidroxilo terminal con sustituyentes orgánicos parcialmente fluorados o perfluorados o se usan polidiorganosiloxanos con a,w-dihidroxilo terminal con sustituyentes orgánicos, sustituidos con grupos hidroxilo y/o amino, en los átomos de silicio.

Ejemplos especialmente preferentes de un compuesto de organosilicona son polidialquilsiloxanos con a,w-dihidroxilo terminal, tal como, por ejemplo, polidimetilsiloxanos con a,w-dihidroxilo terminal, polidietilsiloxanos con a,w-dihidroxilo terminal o polidivinilsiloxanos con a,w-dihidroxilo terminal, así como polidiarilsiloxanos con a,w-dihidroxilo terminal, tal como, por ejemplo, polidifenilsiloxanos con a,w-dihidroxilo terminal. A este respecto se prefieren poliorganosiloxanos que tienen una viscosidad cinemática de 5.000 a 120.000 cSt (a 25°C), en particular aquellos con una viscosidad de 20.000 a 100.000 cSt, y de manera especialmente preferente aquellos con una viscosidad de 40.000 a 90.000 cSt. Pueden usarse también mezclas de polidiorganosiloxanos con distintas viscosidades.

Como "cargas" pueden usarse tanto cargas de refuerzo como cargas no de refuerzo. Preferentemente se usan cargas inorgánicas, tal como por ejemplo ácidos silícicos altamente dispersos, pirogénicos o precipitados, negro de humo, polvo de cuarzo, creta, o sales metálicas u óxidos metálicos, tal como por ejemplo óxidos de titanio. Una carga especialmente preferente es un ácido silícico altamente disperso, tal como puede obtenerse por ejemplo con el nombre Cabosil 150 de Cabot. Las cargas tales como ácidos silícicos altamente dispersos, en particular ácidos silícicos pirogénicos, pueden usarse también como agentes tixotrópicos. Pueden usarse también óxidos metálicos como colorantes, por ejemplo óxidos de titanio como colorantes blancos. Las cargas pueden modificarse en superficie también mediante procedimientos habituales, por ejemplo pueden usarse ácidos silícicos hidrofobizados con silanos.

Los "plastificantes" son aditivos que pueden influir en la conformabilidad o viscosidad del material. Pueden añadirse a una composición para modificar las propiedades fisicoquímicas del material. Representantes adecuados de tales plastificantes son por ejemplo ésteres de alto punto de ebullición de ácidos polibásicos, tal como por ejemplo ésteres de ácido cítrico, ésteres de ácido ftálico, derivados de ácido fosfórico, en particular compuestos de fórmula O=P(OR)³, en donde R significa alquilo, alcoxialquilo, fenilo o aralquilo, en particular isopropil-fenilo, derivados de ácido fosfónico, en particular ésteres de ácido fosforoso o sales de los ácidos fosfónicos, derivados de ácidos grasos, derivados de ácido fumárico, derivados de ácido glutámico, en particular ésteres o sales de ácido glutámico, alcoholes de alto punto de ebullición, como polioles, en particular glicoles, poliglicoles y glicerol, en donde estos pueden estar esterificados dado el caso de manera terminal. derivados de ácido sulfónico, tal como toluenosulfonamidas, derivados de epoxi, preferentemente aceites naturales epoxidados, tal como por ejemplo compuestos de fórmula general CH³--(CH²)n--A--(CH²)n--R en donde A comprende preferentemente un alqueno con uno o varios dobles enlaces, (por ejemplo, ácidos grasos insaturados), n es como máximo 25 y R significa alquilo C2 a C15, derivados de éster de ácido graso epoxidados, aceite de soja epoxidado, aceite de linaza epoxidado, epoxitallatos de alquilo, epoxisebacatos de alquilo, ricinoleatos; adipatos; aceite de parafina clorado; poliésteres, que comprenden policaprolactona-triol; poliésteres de ácido glutárico; poliésteres de ácido adípico; aceites de silicona; mezclas de hidrocarburos saturados lineales o ramificados, preferentemente con al menos 9 átomos de carbono, en particular aceites minerales o combinaciones de los mismos.

La denominación "adhesivo" se refiere a materiales que unen partes de alas mediante adhesión de superficie (adhesión) y/o resistencia interna (cohesión). Por este término están comprendidos en particular cola, engrudo, adhesivos de dispersión, adhesivos de disolvente, adhesivos de reacción y de contacto.

Los "agentes de revestimiento" son todos los agentes para el revestimiento de una superficie.

En el caso de "masas de relleno" o también "masas de relleno de cables" se trata en el sentido de la invención de masas que van a procesarse en caliente o en frío para el relleno de cables y/o partes componentes de cables.

En las definiciones mencionadas anteriormente resulta de manera automática para el experto la valencia necesaria de la parte constituyente correspondiente para la incorporación en una fórmula estructural, en tanto que no se indique.

Se ha mostrado que determinadas combinaciones de tipos de agente reticulador con aminosilanos cíclicos son especialmente ventajosas. En particular producen composiciones con propiedades ventajosas, tal como una carga de olor reducida, estabilidad en almacenamiento especialmente alta o propiedades mecánicas u ópticas mejoradas.

Por tanto, la composición de acuerdo con la invención en otra forma de realización de la invención contiene

en donde

m es un número entero de 0 a 2,

en donde

- O-N=CR10R11, en donde R10 y R11 independientemente entre sí significan H, un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo alquinilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C14 o un grupo arilo C4 a C14,

y

c. opcionalmente al menos un organopolisiloxano.

La excelente adherencia de las masas de caucho de silicona de acuerdo con la invención resultantes puede conseguirse mediante la adición de los organosilanos heterocíclicos en particular en combinación con los agentes reticuladores de acuerdo con la invención con bajas concentraciones.

Por tanto, la composición en una forma de realización especialmente preferente de la invención contiene como máximo el 3 % en peso, preferentemente como máximo el 2 % en peso, más preferentemente como máximo el 1,5 % en peso, en particular preferentemente como máximo el 1,1 % en peso de organosilanos heterocíclicos, en cada caso con respecto al peso total de la composición.

La adherencia mejorada se observa en una forma de realización más preferente ya con una proporción de los organosilanos, en particular organosilanos heterocíclicos del 0,25 % en peso al 3 % en peso, preferentemente del 0,25 % en peso al 2 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,5 % en peso al 1,5 % en peso, en particular preferentemente del 0,8 % en peso al 1,2 % en peso, con respecto al peso total de las masas de caucho de silicona.

De acuerdo con otra forma de realización de la invención, la composición contiene un organosilano heterocíclico, que es preferentemente un heterociclo de 4 a 10 miembros.

Se obtienen propiedades especialmente ventajosas de las composiciones de acuerdo con la invención cuando el tamaño de anillo de los organosilanos heterocíclicos no sobrepasa 8 átomos, preferentemente 7 átomos, más preferentemente 6 átomos.

En una forma de realización especialmente ventajosa, la composición contiene por tanto al menos un organosilano heterocíclico, que es un heterociclo de 5 a 6 miembros.

En otra forma de realización puede contener el heterociclo como máximo 5 heteroátomos. A este respecto, los heteroátomos se seleccionan en particular del grupo que está constituido por Si, N, P, S u O, preferentemente por Si o N.

Además puede ser ventajoso en determinados casos, cuando el organosilano heterocíclico está constituido exclusivamente por silicio y heteroátomos. En una forma de realización preferente, estos heteroátomos se seleccionan a este respecto del grupo que está constituido por Si, N, P, S u O, preferentemente por Si o N.

En una forma de realización especialmente preferente, las composiciones de acuerdo con la invención contienen organosilanos heterocíclicos, que presentan un heterociclo con al menos un átomo de nitrógeno.

Además puede ser ventajoso modificar la periferia de los organosilanos heterocíclicos en el sentido de que se eleve la exigencia estérica. Para ello, de acuerdo con una forma de realización, puede estar enlazado el organosilano heterocíclico con al menos otro anillo.

En una forma de realización especialmente preferente se prefieren organosilanos heterocíclicos que están enlazados a través de un enlace covalente con al menos otro anillo.

Preferentemente, el anillo puede estar unido por medio de reacciones de condensación a los organosilanos heterocíclicos. Este tipo de unión de otros anillos se conoce en el mundo técnico y se designa también como anelación. A este respecto, en los sistemas de anillo resultantes en el sitio de unión comparten al menos dos de los anillos originales un enlace atómico.

Además de los anillos condensados pueden ser ventajosas en otra forma de realización estructuras de anillo puenteadas. Las estructuras de anillo puenteadas contienen en particular átomos de anillo que comparten dos enlaces atómicos de distintos anillos y a este respecto no son directamente adyacentes. Ejemplos de moléculas que contienen estructuras de anillo puenteadas son los norbornanos o compuestos ansa.

Además están comprendidos también aquellos compuestos que contienen espiroátomos. Estos espirocompuestos representan en particular compuestos policíclicos, cuyos anillos están enlazados entre sí solo en un átomo, el espiroátomo.

El átomo de silicio de los organosilanos heterocíclicos lleva, de acuerdo con una forma de realización especialmente preferente, al menos un resto ORd. Preferentemente, a este respecto, cada Rd independientemente entre sí es H o un grupo alquilo C1 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3 a C20 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4 a C20 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C4 a C20 de cadena lineal, ramificado o cíclico, opcionalmente sustituido o un grupo heteroalquilo C2 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo heteroalquenilo C3 a C20 de cadena lineal, ramificado o cíclico, opcionalmente sustituido o un grupo arilo o heteroarilo C4 a C14 opcionalmente sustituido. Preferentemente, Rd se selecciona del grupo que está constituido por H, un grupo alquilo C1 a C10 de cadena lineal o ramificado opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C10 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo heteroalquilo C2 a C10 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3 a C10 opcionalmente sustituido, o un grupo arilo o heteroarilo C4 a C8 opcionalmente sustituido. De manera especialmente preferente, Rd significa H, un grupo alquilo C1 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo heteroalquilo C4 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C6 opcionalmente sustituido o un grupo arilo o heteroarilo C5 a C6 opcionalmente sustituido.

En otra forma de realización de la invención puede llevar el átomo de silicio además al menos un resto NRd1Rd1. cada Rd1 en este sentido independientemente entre sí es H o un grupo alquilo C1 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3 a C20 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4 a C20 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C4 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo heteroalquilo C2 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo heteroalquenilo C3 a C20 de cadena lineal, ramificado o cíclico, opcionalmente sustituido o un grupo arilo o heteroarilo C4 a C14 opcionalmente sustituido. Preferentemente, Rd1 significa H, o un grupo alquilo C1 a C10 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C10 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo heteroalquilo C2 a C10 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3 a C10 opcionalmente sustituido, o un grupo arilo o heteroarilo C4 a C8 opcionalmente sustituido. De manera especialmente preferente, Rd1 es H, un grupo alquilo C1 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo heteroalquilo C4 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C6 opcionalmente sustituido o un grupo arilo o heteroarilo C5 a C6 opcionalmente sustituido.

En una forma de realización preferente puede estar unido el heteroátomo del organosilano cíclico en la composición de acuerdo con la invención también directamente con otro organosilano, preferentemente con un organosilano heterocíclico.

A este respecto puede estar enlazado el heteroátomo con el organosilano heterocíclico en una forma de realización más preferente a través de un enlace secundario y/o un enlace primario. De manera especialmente preferente está unido el organosilano heterocíclico mediante un enlace iónico, un enlace covalente y/o un enlace por puente de hidrógeno. En particular está enlazado el heteroátomo con el organosilano heterocíclico mediante un enlace molecular covalente con el heteroátomo.

En otra forma de realización de la invención está unido el heteroátomo del organosilano heterocíclico con el otro organosilano heterocíclico a través de uno o varios átomos de carbono.

El enlace puede realizarse en una forma de realización preferente a través de un enlace secundario y/o un enlace primario. De manera especialmente preferente, el organosilano heterocíclico está unido mediante un enlace iónico, un enlace covalente y/o un enlace por puente de hidrógeno. En particular está enlazado el heteroátomo con el organosilano heterocíclico mediante un enlace molecular covalente con el heteroátomo.

En una forma de realización especialmente preferente de la invención, las composiciones de acuerdo con la invención contienen organosilanos heterocíclicos, que presentan al menos una de las siguientes fórmulas estructurales (III) a (V) y (IIIa) a (Va):

El parámetro a en (Rd)a o (Rd1)a designa la relación de restos alcoxi con respecto a restos Rd, que son tal como se han definido en el presente documento. A este respecto puede adoptar a valores de 0 a 2. Si a = 0, el respectivo organosilano heterocíclico no contiene ningún resto Rd y contiene dos restos ORd. El parámetro a puede ser también 1. En este caso, un resto Rd y un resto ORd está unido directamente con el átomo de silicio del organosilano heterocíclico. En el caso de que a = 2 están enlazados a su vez exclusivamente restos Rd y ningún resto ORd con el átomo de silicio;

x designa en las fórmulas estructurales de acuerdo con la invención (IV), (IVa), (V) o (Va) la longitud de cadena de la cadena de carbono (CR^f2), que está unida con el átomo de nitrógeno del organosilano heterocíclico. A este respecto puede adoptar x valores de 0,1 a 100,0, preferentemente de 0,1 a 30,0, de manera especialmente preferente de 0,5 a 10,0; y determina en las fórmulas estructurales (V) y (Va) el número de los organosilanos heterocíclicos individuales unidos directamente entre sí o a través de una cadena de carbono y puede adoptar valores de 1,0 a 1000,0, preferentemente de 1,0 a 100,0, de manera especialmente preferente de 1,0 a 30,0, en particular de 1,0 a 10,0.

En tanto que no se indique lo contrario, están incluidos en los intervalos indicados de los valores de x o y todos los números decimales concebibles, en particular valores de números enteros y de números semienteros para x o y.

El tamaño de anillo de los organosilanos heterocíclicos en cualquiera de las fórmulas estructurales generales (III) a (V) y (IIIa) a (Va) está determinado a este respecto mediante el parámetro n en las estructuras. A partir de las fórmulas estructurales y n resultan posibles tamaños de anillo de 4 (con n = 0) a 10 (con n = 6).

Los restos (Rc)n en las fórmulas estructurales (III) a (V) y (Rc)n de las fórmulas estructurales (Illa) a (Va) se encuentran en cada caso en relación directa con el tamaño de anillo, que se determina mediante el parámetro n. El posible número de restos en los átomos de anillo se adapta en este caso también mediante el valor n. Si se encuentra por ejemplo un anillo de 6 miembros, es n = 2 y el número de restos Rc o Rc se adapta de manera correspondiente a 2. Así puede llevar cada átomo de anillo un resto.

El organosilano heterocíclico puede llevar en cada átomo de anillo distintos restos, cada Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf o Rg de las fórmulas estructurales (III), (IV) o (V) es a este respecto independientemente entre sí H o un grupo alquilo C1 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3 a C20 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4 a C20 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C4 a C20 de cadena lineal, ramificado o cíclico, opcionalmente sustituido o un grupo heteroalquilo C2 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo heteroalquenilo C3 a C20 de cadena lineal, ramificado o cíclico, opcionalmente sustituido o un grupo arilo o heteroarilo C4 a C14 opcionalmente sustituido. Preferentemente, Rd1 significa H, o un grupo alquilo C1 a C10 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C10 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo heteroalquilo C2 a C10 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3 a C10 opcionalmente sustituido, o un grupo arilo o heteroarilo C4 a C8 opcionalmente sustituido. De manera especialmente preferente, Rd1 es H, un grupo alquilo C1 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo heteroalquilo C4 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C6 opcionalmente sustituido o un grupo arilo o heteroarilo C5 a C6 opcionalmente sustituido.

Como alternativa, los organosilanos heterocíclicos pueden llevar además de los patrones de sustitución recién descritos también otros anillos;

Los anillos pueden configurarse de manera que cada RA y RB o RA y (Rc)n de las fórmulas estructurales (lIla), (IVa) o (Va) formen tomados juntos un anillo de 4 a 10 miembros, preferentemente un anillo de 5 a 8 miembros, en particular preferentemente un anillo de 5 a 6 miembros.

En otra forma de realización puede formar como alternativa RB y cada uno de los posibles (Rc)n en las fórmulas estructurales (IIIa), (IVa) o (Va) tomados juntos un anillo de 4 a 10 miembros, preferentemente un anillo de 5 a 8 miembros, en particular preferentemente un anillo de 5 a 6 miembros.

Pueden estar contenidos uno o varios organosilanos, seleccionados del grupo que está constituido por iminosilanos de fórmula estructural general (VII), silanoaminosilanos de fórmula estructural general (VIII), organosilanos no cíclicos de fórmula estructural general (IX), organosilanos que contienen grupos protectores de amino (IXa) a (IXe) derivados de las fórmulas estructurales generales (IX) o mezclas de los mismos:

en donde

- Rh es C o Si;

- cada Ri, Rj, independientemente entre sí significa H, -C(O)R‘, un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14 opcionalmente sustituido;

- cada Rk, R1, Rm independientemente entre sí significa H, -C(O)R‘, un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14 opcionalmente sustituido;

- cada Rn, Ro, Rp, Rq, Rr, Rs independientemente entre sí significa H, -O-R‘, -C(O)-R‘, -COOR*, u C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14 opcionalmente sustituido;

- cada R‘, Ru independientemente entre sí significa H, -ORi, -C(O)Ri, -C(O)CF³, -COORi, un grupo alquilo C1 a

C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo arilo C4 a C14 opcionalmente sustituido o un grupo protector, en particular un grupo ferc-butoxicarbonilo, un grupo fluorenilmetoxicarbonilo, un grupo benciloxicarbonilo, un grupo aliloxicarbonilo, un grupo isoindol-1,3-diona opcionalmente sustituido o un grupo 3-metil-bencenosulfona y

- z es un número entero de 1 a 30

Tal como se ha mencionado ya, la composición puede contener organosilanos heterocíclicos en combinación con agentes reticuladores que presentan grupos salientes malolientes. Los organosilanos heterocíclicos usados en este sentido pueden actuar a este respecto como agentes adhesivos y preferentemente como estabilizadores o reactivos de transferencia de sililo.

Por tanto, la composición de acuerdo con la invención en una forma de realización preferente de la invención contiene

en donde

m es un número entero de 0 a 2,

y

b. al menos un organosilano heterocíclico de las siguientes fórmulas estructurales generales

en donde a en (Rd)a o (Rd1)a designa la relación de restos alcoxi con respecto a restos Rd y es tal como se ha definido en el presente documento. Los átomos de anillo en las fórmulas estructurales (VI) y (VIa) pueden llevar independientemente entre sí distintos restos Ra, Rb, Rc, Rd o Rg, que son tal como se han definido en el presente documento.

Se ha mostrado que se obtienen sellantes con propiedades especialmente ventajosas, cuando en una forma de realización preferente de la invención, los restos R9 en las fórmulas estructurales (VI) y (VIa) se seleccionan del grupo que está constituido por un grupo alquilo C1 a C6 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C6 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3 a C6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4 a C6 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C4 a C8 de cadena lineal, ramificado o cíclico, opcionalmente sustituido, un grupo heteroalquilo C1 a C6 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo heteroalquenilo C2 a C6 de cadena lineal, ramificado o cíclico, opcionalmente sustituido o un grupo arilo o heteroarilo C4 a C6 opcionalmente sustituido, preferentemente que está constituido por un grupo alquilo C1 a C6 de cadena lineal o ramificado, un grupo alquenilo C2 a C6 de cadena lineal o ramificado, un grupo cicloalquilo C5 a C6 o un grupo arilo o heteroarilo C5 a C6, de manera especialmente preferente que está constituido por metilo, etilo, propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, etenilo, propenilo, butenilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopentadienilo o fenilo.

El tamaño de anillo de los organosilanos heterocíclicos está determinado a este respecto mediante el parámetro n en las estructuras, en donde n puede adoptar valores entre 0 y 6.

Los restos (Rc)n de fórmula estructural (VI) y (Rc)n de fórmula estructural (VIa) se encuentran en relación directa con el tamaño de anillo, que se determina mediante el parámetro n. El posible número de restos en los átomos de anillo se adapta en este caso también mediante el valor n. Si se encuentra por ejemplo un anillo de 6 miembros, es n = 2 y el número de restos Rc o Rc se adapta de manera correspondiente a 2. Así puede llevar cada átomo de anillo un resto.

Las composiciones que contienen los organosilanos heterocíclicos mencionados anteriormente presentan buenas propiedades, tal como una elevada estabilidad en almacenamiento. En particular, estas composiciones muestran una excelente adherencia en distintos sustratos, siendo sustratos preferentes por ejemplo vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero, hormigón, madera, madera lacada, madera barnizada, poliamida, aleación de Al/Mg, poliestireno y Metzoplast, siendo sustratos preferentes PVC, poliamida, poliestireno y Metzoplast, siendo en particular preferente poliestireno y Metzoplast.

De acuerdo con una forma de realización preferente de la invención, los otros anillos de los organosilanos heterocíclicos recién descritos de la fórmula estructural general (Vía) contienen en las composiciones de acuerdo con la invención al menos un heteroátomo, tal como por ejemplo Si, N, P, S u O, siendo preferentes Si, N o S.

En una forma de realización de la invención, las composiciones pueden contener también organosilanos heterocíclicos con la siguiente fórmula estructural:

De acuerdo con otra forma de realización de la invención, la composición contiene al menos dos organosilanos heterocíclicos, en donde los organosilanos heterocíclicos pueden ser tal como se han descrito en el presente documento.

Las composiciones que contienen al menos otro organosilano, en particular un organosilano cíclico tal como se ha descrito anteriormente se caracterizan en particular por una buena estabilidad, en particular en almacenamiento a temperaturas más altas.

La composición de acuerdo con la invención contiene un agente endurecedor que contiene un compuesto con la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m, en donde m puede ser un número entero de 0 a 2. El compuesto con la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m se designa en particular también como silano. Por consiguiente, el agente endurecedor puede contener por tanto un silano, que dispone de dos, tres o cuatro grupos que pueden hidrolizarse. Preferentemente m es 0 o 1, de modo que el agente endurecedor contiene un silano con tres o cuatro grupos hidrolizables. De esta manera puede controlarse el grado de reticulación del agente endurecedor y pueden ajustarse la resistencia al disolvente y/o las propiedades mecánicas de composiciones de caucho de silicona.

Para el caso de que m en la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m no sea 0, o sea el silano no contenga cuatro grupos hidrolizables R, puede estar presente preferentemente otro resto R1.

Si es m = 1, el silano puede contener según esto tres grupos que pueden hidrolizarse y un resto R1.

En la fórmula estructural general R1mSi(R)⁴-m puede ser m también 2. Debido a ello, la fórmula estructural general presenta dos restos R1. Los restos R1 pueden ser iguales o distintos uno de otro. Mediante la elección de los restos R1 puede controlarse la velocidad de la reticulación.

De acuerdo con una forma de realización de la invención, la composición de acuerdo con la invención contiene oligómeros o polímeros del agente endurecedor o el agente endurecedor está constituido por esto. Los oligómeros y polímeros del agente endurecedor pueden ser en particular al menos dos compuestos con la fórmula estructural general R1mSi(R)⁴-m, en los que al menos dos átomos de silicio de los distintos monómeros están unidos entre sí a través de oxígenos de siloxano. De manera correspondiente al número de oxígenos de siloxano que se unen en el átomo de silicio se ha reducido el número de restos R.

Por ejemplo, en composiciones de acuerdo con la invención pueden producirse reacciones de intercambio entre los grupos R de los distintos agentes endurecedores. Estas reacciones de intercambio pueden desarrollarse en particular hasta un estado de equilibrio. Este proceso puede designarse también como termalización.

Las reacciones de intercambio descritas anteriormente, especialmente la termalización, pueden tener lugar en particular también con grupos RAu adecuados de otros silanos contenidos en la composición de acuerdo con la invención. Los grupos RAu adecuados para reacciones de intercambio son por ejemplo grupos alcoxi, carboxilato, lactato, salicilato, amida, amina, y oxima, por nombrar algunos. De manera correspondiente a esto, en particular los grupos RAu de silanos del tipo (RIn)zSi(RAu)⁴-z pueden contraer reacciones de intercambio con los grupos R del agente endurecedor, en donde los grupos RIn no experimentan reacciones de intercambio y z es un número entero de 0 a 3. De manera correspondiente a esto, mediante las reacciones de intercambio, pueden repartirse los distintos grupos R y RAu adecuados, siempre que estén presentes, entre los compuestos de silano correspondientes contenidos en una composición de acuerdo con la invención, en particular contenidos en una composición de caucho de silicona, pudiéndose obtener en particular un estado de equilibrio.

De acuerdo con una forma de realización preferente de la invención, en la fórmula estructural general R1mSi(R)⁴-m cada R1 independientemente entre sí significa resto metilo, etilo, propilo, vinilo, fenilo o alilo. Ensayos prácticos han mostrado que los agentes endurecedores con restos de este tipo dan como resultado sellantes con buenas propiedades mecánicas. Además, los sellantes con agentes endurecedores con restos de este tipo pueden ser incoloros y transparentes.

En la fórmula estructural general R1mSi(R)⁴-m puede ser R un resto éster de ácido hidroxicarboxílico con la fórmula estructural general (I) descrita en el presente documento.

( I ) ,

De acuerdo con una forma de realización, en este resto éster de ácido hidroxicarboxílico cada R2 y R3 independientemente entre sí significa H o metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo y terc-butilo. De manera especialmente preferente, en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico cada R2 y R3 se selecciona del grupo que está constituido por H y metilo. A este respecto, para el caso de que n sea un número entero mayor de o igual a 1, R2 y R3 pueden ser distintos independientemente entre sí para cada átomo de carbono de la cadena. Las composiciones que contienen un agente endurecedor que contiene compuestos de este tipo pueden mostrar en particular un olor agradable y/o pueden prepararse bien en mezclas.

De acuerdo con otra forma de realización, R4 en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico se selecciona del grupo que está constituido por fenilo, tolilo, naftilo, bencilo, ciclohexilo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo, terc-butilo, pentilo, n-pentilo, sec-pentilo, 3-pentilo, 2-metilbutilo, iso-pentilo, 3-metilbut-2-ilo, 2-metilbut-2-ilo, neopentilo, hexilo, heptilo, octilo, etilhexilo, y 2-etilhexilo.

Las composiciones que contienen un agente endurecedor, que presenta compuestos de este tipo, conducen a sellantes con buenas propiedades mecánicas. Además, con ellos pueden prepararse bien mezclas. Los sellantes resultantes pueden ser además transparentes e incoloros.

Tal como se ha descrito anteriormente, se han eliminado en el grupo aromático, por ejemplo, dos átomos de hidrógeno, en cuyo lugar se han unido el grupo éster y la función alcohol, para permitir de ese modo una incorporación en la fórmula estructural general (I).

R5 puede significar también C y cada R2 y R3 pueden significar H. Además, R5 puede significar también C y R2 puede significar H y R3 puede significar metilo. Para el caso de que en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico R5 signifique C y n sea un número entero mayor de 1, entonces R2 y R3 pueden ser distintos independientemente entre sí para cada átomo de carbono de la cadena.

De acuerdo con una forma de realización preferente de la invención, en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico n es un número entero de 1 a 5, preferentemente de 1 a 3, en particular 1.

De acuerdo con otra forma de realización de la invención, en la fórmula estructural general R1mSi(R)⁴-m R se selecciona del grupo que está constituido por un resto éster de ácido glicólico, un resto éster de ácido láctico y un resto éster de ácido salicílico, en donde R4 en cada caso significa un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, en particular un grupo alquilo C1 a C12 o C1 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C14, en particular un grupo cicloalquilo C4 a C10, un grupo aralquilo C5 a C15, en particular un grupo aralquilo C5 a C11, o un grupo arilo C4 a C14, en particular un grupo arilo C4 a C10. A este respecto, R4 se selecciona en particular del grupo que está constituido por fenilo, tolilo, naftilo, bencilo, ciclohexilo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo, tere-butilo, pentilo, n-pentilo, sec-pentilo, 3-pentilo, 2-metilbutilo, iso-pentilo, 3-metilbut-2-ilo, 2-metilbut-2-ilo, neopentilo, hexilo, heptilo, octilo, etilhexilo, y 2-etilhexilo.

Ensayos prácticos han dado como resultado que las composiciones que contienen compuestos de este tipo dan como resultado sellantes con propiedades mecánicas buenas. Además, las composiciones que contienen compuestos de este tipo presentan un olor agradable, dado que liberan sustancias durante la hidrólisis que presentan un olor agradable. Además, los sellantes con agentes endurecedores de este tipo pueden ser transparentes e incoloros.

De acuerdo con una forma de realización especialmente preferente de la invención, el agente endurecedor en la composición se selecciona del grupo que está constituido por tris(metillactato)vinilsilano, tris(etillactato)vinilsilano, tris(etilhexillactato)vinilsilano, tris(metilsalicilato)vinilsilano, tris(etilsalicilato)vinilsilano, tris(etilhexilsalicilato)-vinilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)vinilsilano, tris(isopropilsalicilato)vinilsilano, tris(metillactato)metilsilano, tris(etillactato)metilsilano, tris(etilhexillactato)-metilsilano, tris(metilsalicilato)metilsilano, tris(etilsalicilato)metilsilano, tris(etilhexilsalicilato)metilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano, tris(3-aminopropil)metilsilano, tris(5-aminopentil)metilsilano, tris(metillactato)propilsilano, tris(etillactato)propilsilano, tris(etilhexillactato)propilsilano, tris(etilsalicilato)-propilsilano, tris(etilhexilsalicilato)propilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)propilsilano, tris(isopropilsalicilato)propilsilano, tris(3-aminopropil)propilsilano, tris(5-aminopentil)-propilsilano, tris(metillactato)etilsilano, tris(etillactato)etilsilano, tris-(etilhexillactato)etilsilano, tris(metilsalicilato)-etilsilano, tris(etilsalicilato)-etilsilano, tris(etilhexilsalicilato)etilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)etilsilano, tris(isopropilsalicilato)etilsilano, tris(3-aminopropil)etilsilano, tris(5-aminopentil)-etilsilano, tris(metillactato)fenilsilano, tris(etillactato)fenilsilano, tris-(etilhexillactato)fenilsilano, tris(metilsalicilato)fenilsilano, tris(etilsalicilato)-fenilsilano, tris(etilhexilsalicilato)fenilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)fenilsilano, tris(isopropilsalicilato)fenilsilano, tris(3-aminopropil)fenilsilano, tris(5-aminopentil)-fenilsilano, tetra(metillactato)silano, tetra(etillactato)silano, tetra(etilhexillactato-)silano, tetra(etilhexilsalicilato)silano, tetra(2-etilhexilsalicilato)silano, tetra-(metilsalicilato)silano, tetra(isopropilsalicilato)silano, tetra(etilsalicilato)silano, tetra(3-aminopropil)silano, tetra(5-aminopentil)silano y mezclas de los mismos.

Además del compuesto con la fórmula estructural general R1mSi(R)⁴-m puede contener el agente endurecedor adicionalmente un compuesto con la fórmula estructural general R12oSi(R)⁴-o, en donde cada R12 independientemente entre sí es un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, en particular un grupo alquilo C1 a C12 o C1 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo metilo o propilo, o un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, en particular un grupo alquenilo C2 a C12 o un grupo alquenilo C2 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo vinilo o un grupo arilo C4 a C14 opcionalmente sustituido o un grupo fenilo y R se define de acuerdo con una de las reivindicaciones 1, 15 o 21 y o es un número entero de 0 a 2 y en donde R1mSi(R)⁴-m y R120Si(R)⁴-0 no pueden ser iguales.

En otra forma de realización, la composición puede obtenerse mediante mezclado al menos de un agente endurecedor, que es tal como se define en el presente documento o de una mezcla de agente endurecedor tal como se ha descrito anteriormente con un organosilano heterocíclico de acuerdo con la invención, que se define tal como se ha descrito en el presente documento.

Por ejemplo, la composición de acuerdo con la invención puede contener una combinación de tris(2-etilhexilsalicilato)vinilsilano y/o tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano como agente endurecedor y 2,2-dimetoxi-1-(nbutil)aza-2-silaciclopentano (BDC) y/o 2,2-dietoxi-1-(trimetilsilil)aza-2-silaciclopentano (TMS-DEC) como organosilano heterocíclico.

Además, la composición de acuerdo con la invención puede contener una combinación de vinil-tris(etillactato)silano y/o metil-tris(etiNactato)silano como agente endurecedor y 2,2-dimetoxi-1-(n-butil)aza-2-silacidopentano (BDC) y/o 2,2-dietoxi-1-(trimetilsilil)aza-2-silacidopentano (TMS-DEC) como organosilano heterocíclico.

Además, la composición de acuerdo con la invención puede contener una combinación de vinil-tris(etillactato)silano y/o metil-tris(etillactato)silano como agente endurecedor y 2,2-dimetoxi-1-(metil)aza-2-silaciclopentano (MDC) y/o 2,2-dietoxi-1 -(3-trietoxisililpropil)aza-2-silaciclopentano (TESPDC) como organosilano heterocíclico.

Además, la composición de acuerdo con la invención puede contener una combinación de vinil-tris(etillactato)silano y/o metil-tris(etillactato)silano como agente endurecedor y 2,2-dimetoxi-1-(fenil)aza-2-silaciclopentano (Ph-DC) y/o 2,2-dimetoxi-1-(metil)aza-2-silaciclopentano (MDC) como organosilano heterocíclico.

La composición de acuerdo con la invención puede contener también una combinación de tris(etilsalicilato)vinilsilano y/o tris(etilsalicilato)propilsilano como agente endurecedor y 2,2-dietoxi-1-(bencil)aza-2-silaciclopentano (Bn-DEC) y/o 2.2- dimetoxi-1-(bencil)aza-2-silaciclopentano (Bn-DC) como organosilano heterocíclico.

Además, la composición de acuerdo con la invención puede contener una combinación de vinil-tris(etillactato)silano y/o metil-tris(etillactato)silano como agente endurecedor y 2,2-dietoxi-1-(bencil)aza-2-silaciclopentano (Bn-DEC) y/o 2.2- dietoxi-1-(3-trietoxisililpropil)aza-2-silaciclopentano (TESPDC) como organosilano heterocíclico.

Además, la composición de acuerdo con la invención puede contener una combinación de vinil-tris(etillactato)silano y/o metil-tris(etillactato)silano como agente endurecedor y 2,2-dietoxi-1-(fenil)aza-2-silaciclopentano (Ph-DEC) y/o 2,2-dietoxi-1 -(trimetilsilil)aza-2-silaciclopentano (TMS-DEC) como organosilano heterocíclico.

Además, la composición de acuerdo con la invención puede contener una combinación de vinil-tris(etillactato)silano y/o metil-tris(etillactato)silano como agente endurecedor y 2,2-dimetoxi-1-(trimetilsilil)aza-2-silaciclopentano (TMS-DC) y/o 2,2-dimetoxi-1-(metil)aza-2-silaciclopentano (MDC) como organosilano heterocíclico.

Se ha mostrado que las combinaciones de este tipo de agentes endurecedores y agentes adhesivos pueden presentar propiedades positivas para formulaciones de sellantes. Por un lado se reduce la reactividad de la función amino en los organosilanos heterocíclicos de tal manera que se dificulta una reacción de amidación entre silanos, en particular agentes reticuladores de silano y los agentes adhesivos cíclicos o preferentemente se impide completamente. Por otro lado apenas o preferentemente no se consumen los agentes reticuladores y agentes adhesivos. Los organosilanos heterocíclicos pueden combinarse con distintos tipos de agentes reticuladores, tal como por ejemplo con derivados de ácido a-hidroxicarboxílico, amidas de ácido a-hidroxicarboxílico o derivados de oxima. Los grupos salientes presentan además un olor agradable, que puede mejorarse adicionalmente de manera preferente mediante la adición de reactivos de transferencia de sililo especiales, tal como por ejemplo 2,2-dietoxi-1-(trimetilsilil)aza-2-silaciclopentano (TMS-DEC) o 2,2-dietoxi-1-(3-trietoxisililpropil)aza-2-silaciclopentano (TESPDC). Además son adecuados los organosilanos heterocíclicos como reactivos captadores para agua, alcoholes o iones hidróxido. Por consiguiente se mejora la estabilidad a largo plazo durante el almacenamiento de las masas de sellante. Además se ha encontrado que tales combinaciones en sellantes conducen a buenas propiedades mecánicas de los sellantes. Además son adecuadas estas combinaciones para su uso en una pluralidad de sustratos, a los que pertenecen también sustratos vulnerables tal como metales, mármol o mortero. En particular muestran los sellantes de acuerdo con la invención una buena adherencia en sustratos de plástico tal como poliestireno y Metzoplast.

De acuerdo con otra forma de realización de la invención comprende una composición de acuerdo con la invención además de las partes constituyentes descritas anteriormente agente endurecedor y agente adhesivo o primer agente endurecedor, segundo agente endurecedor y agente adhesivo al menos un compuesto de organopolisiloxano, preferentemente dos, tres o varios compuestos de organopolisiloxano distintos. Un compuesto de organosilicona contenido en la composición es preferentemente un compuesto oligomérico o polimérico, que es tal como se define en el presente documento.

En el sentido de la invención pueden modificarse las composiciones curables opcionalmente mediante adición de aditivos habituales, tal como plastificantes, materiales de relleno, colorantes, agentes tixotrópicos, agentes de humectación o estabilizadores Uv , con respecto a sus propiedades.

En una forma de realización preferente se usan polialquilsiloxanos, de manera especialmente preferente polidimetilsiloxano como plastificante.

En otra forma de realización preferente se añade a la composición curable ácido silícico como material de relleno, de manera especialmente preferente dióxido de silicio pirogénico como también ácido silícico pirogénico.

Pueden usarse aminoalquiltrialcoxisilanos preferentemente como agentes tixotrópicos. El aminopropiltrietoxisilano proporciona en este sentido composiciones con propiedades especialmente ventajosas y por tanto se prefiere especialmente.

Como plastificantes pueden usarse compuestos que son tal como se han definido en el presente documento. En una forma de realización especialmente preferente han resultado ventajosos en particular polidiorganosiloxanos conocidos sin grupos terminales funcionales y/o hidrocarburos alifáticos o aromáticos líquidos, preferentemente aquellos con pesos moleculares de aproximadamente 50 a aproximadamente 5000, cuya volatilidad es baja y son suficientemente compatibles con polisiloxanos. Se prefieren especialmente polidialquilsiloxanos sin grupos terminales funcionales, de manera muy especialmente preferente un polidi-alquil C^1-6-siloxano sin grupos terminales funcionales y lo más preferentemente un polidimetilsiloxano sin grupos terminales funcionales.

Las composiciones de acuerdo con la invención pueden reticularse en presencia de humedad. A este respecto curan estas con formación de enlaces Si-O-Si. Mediante adición de un catalizador adecuado puede acelerarse el curado de las composiciones.

Por tanto contiene la composición preferentemente además al menos un catalizador. Pueden usarse catalizadores organometálicos, tal como se usan habitualmente para polisiloxanos que reticulan por condensación. Ejemplos de catalizadores son carboxilatos de estaño, compuestos de titanio, de zirconio o de aluminio. En particular se prefieren a este respecto compuestos que están constituidos por titanasilsesquioxanos (Ti-POSS), dilaurato de dibutilestaño, divaleriato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño, dineodecanoato de dibutilestaño, diacetilacetonato de dibutilestaño, bis(2-etilhexanoato) de dioctil-estaño, dimaleato de dibutilestaño, octoato de estaño(II) y tris(2-etilhexanoato) de butilestaño. Los catalizadores muy especialmente preferentes son (iBu)⁷Si⁷O¹²TiOEt, (C⁸H¹⁷)⁷Si⁷O¹²TiOEt, dilaurato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño y/u octoato de estaño(II).

Se ha encontrado que la composición puede almacenarse con exclusión de la humedad durante intervalos de tiempo de más de 9 meses y hasta más de 12 meses y reticula con la influencia de agua o humedad del aire a temperatura ambiente.

La composición de acuerdo con la invención puede comprender del 30 al 70 % en peso del a,wdihidroxidialquilorganopolisiloxano, del 1 al 10 % en peso del agente endurecedor y del 0,1 al 10 % en peso del organosilano heterocíclico, en cada caso con respecto al peso total de la composición de acuerdo con la invención.

La composición de acuerdo con la invención contiene preferentemente del 30 al 70 % en peso del dihidroxidialquilorganopolisiloxano, del 1 al 10 % en peso de agente endurecedor, del 0,1 al 10 % en peso de organosilano heterocíclico, del 20 al 50 % en peso de plastificante, del 1 al 20 % en peso de carga y del 0,01 al 1 % en peso de catalizador, en cada caso con respecto al peso total de la composición de acuerdo con la invención.

Además, la composición de acuerdo con la invención puede comprender del 40 al 60 % en peso del a,wdihidroxidialquilorganopolisiloxano, del 3 al 7 % en peso del agente endurecedor, del 0,5 al 2,5 % en peso de organosilano, en particular organosilano heterocíclico, del 25 al 40 % en peso de plastificante, del 5 al 15 % en peso de carga y del 0,05 al 0,5 % en peso de catalizador, en cada caso con respecto al peso total de la composición de acuerdo con la invención.

Igualmente puede usarse el organosilano heterocíclico en una forma de realización preferente como captador de agua, captador de alcohol y/o captador de iones hidróxido. Los organosilanos heterocíclicos pueden tener de ese modo, en particular antes de la distribución, repercusiones positivas sobre la estabilidad en almacenamiento de las composiciones.

Tras la distribución de las composiciones de acuerdo con la invención puede reaccionar el organosilano heterocíclico con la humedad del aire existente y/o agua. Preferentemente se forman tras la alcohólisis y/o hidrólisis de los organosilanos heterocíclicos compuestos que pueden actuar como agentes adhesivos.

Según esto se usa, en una forma de realización especialmente preferente de la invención, el producto de reacción de al menos un organosilano heterocíclico con agua, iones hidróxido, alcoholes o mezclas de los mismos, como agente adhesivo.

Las composiciones de acuerdo con la invención son adecuadas en particular para su uso para la preparación de una masa de caucho de silicona.

La composición se usa preferentemente en la construcción como agente sellante o como adhesivo, masa de relleno o agente de revestimiento. En particular se usa para juntas en la construcción de edificios y obra civil, construcción en vidrio y construcción de ventanas y en el sector sanitario. Existen otros usos en la construcción de máquinas, por ejemplo en la industria del automóvil (preferentemente), la industria eléctrica, la industria textil o en la construcción de instalaciones industriales.

A continuación se ilustra la invención en ejemplos concretos.

Ejemplos:

Síntesis de agentes adhesivos

Algunos organosilanos heterocíclicos son compuestos que pueden obtenerse comercialmente tal como N-n-butil-aza-2,2-dimetoxisilacidopentano ((BDC), n.° CAS 618914-44-6), 2,2-dietoxi-1-(3-trietoxisililpropil)aza-2-silaciclopentano ((TESPDC), n.° CAS 1184179-50-7) o 2,2-dietoxi-1-(trimetilsilil)aza-2-silaciclopentano ((TMS)DEC), n.° CAS 21297 72-3).

Preferentemente se preparan de manera sintética los organosilanos heterocíclicos sin embargo a partir de las moléculas precursoras no cíclicas. La síntesis se conoce ya básicamente por el estado de la técnica y se ilustra a modo de ejemplo en el ejemplo de la preparación de un sila-azaciclopentano (BDC)

Ejemplo 1

Síntesis de (BDC)

En un matraz de tres cuellos de 500 ml con agitador de paletas y refrigerador de reflujo se disponen bajo atmósfera de nitrógeno 100,40 g (105,70 ml, 0,43 mol) de butilaminopropiltrimetoxisilano (BAPTMS) con 2 g de sulfato de amonio (1,13 ml, 0,015 mol) y se calientan con agitación lentamente hasta ebullición (100 °C) y se mantienen durante 8 h a esta temperatura. La separación de los componentes de reacción volátiles a 100 °C y 25 mbar proporciona 52,5 g (0,26 mol, 60 %) del producto N-n-butilaza-2,2-dimetoxisilaciclopentano (BDC) como líquido amarillo pálido.

Formulaciones de sellante

Se prepararon y se sometieron a prueba otras formulaciones de sellante.

En el caso de los ejemplos descritos a continuación se determinaron todos los parámetros por medio de los procedimientos de prueba descritos a continuación. Todos los sellantes descritos a continuación eran transparentes e incoloros y presentaban un olor agradable así como una resistencia a la fluencia y resistencia en probeta entallada apropiadas tras 24 h. Además han aprobado los siguientes sellantes de las tres probetas de acuerdo con la norma DIN EN ISO 8340 procedimiento de climatización A sobre vidrio con un alargamiento en el 100 % de la longitud inicial, manteniéndose el alargamiento 24 h.

Las propiedades de producto tiempo de formación de piel, tiempo libre de adhesividad, curado completo y alargamiento de rotura de las mezclas de caucho de silicona (formulaciones de sellante) se determinaron tras el esparcimiento de los sellantes por medio de los procedimientos de prueba descritos a continuación. En tanto que no se indique lo contrario se realizaron las mediciones a 23 °C y un 50 % de humedad del aire.

El tiempo de formación de piel indica a este respecto el tiempo en el que tras el esparcimiento del sellante se observó en la superficie de un cordón de muestra una capa completa de material solidificado (piel). El tiempo libre de adhesividad indica el tiempo en el que la superficie de un cordón de muestra ya no presenta pegajosidad. Para la determinación del curado completo se aplica el sellante con 9 mm de altura sobre una placa de vidrio y se mide la duración del curado completo hasta la placa de vidrio. El alargamiento de rotura se determinó de acuerdo con la norma DIN EN ISO 8339:2005-09.

Ejemplo 2

Mezcla de agente reticulador de lactato con 2,2-dimetoxi-1-(n-butil)aza-2-silacidopentano (BDC)

Se mezclaron a vacío a,w-dihidroxi-dimetil-polisiloxano 80.000 cSt, PDMS 100 cSt, vinil-tris(etillactato)silano y metiltris(etiNactato)silano. A continuación se introdujo mediante mezclado AMEO como agente tixotrópico. Después se introdujo por dispersión el ácido silícico y se agitó a vacío hasta que la masa estaba lisa. Finalmente se introdujeron mediante mezclado el catalizador como mezcla 1:1 (p/p) de óxido de dialquilestaño y tetraalcoxisilano y el agente adhesivo 2,2-dimetoxi-1-(n-butil)aza-2-silaciclopentano (BDC) a vacío.

El producto era transparente e incoloro. Este se caracterizaba por un tiempo de formación de piel de 6 minutos y un tiempo libre de adhesivo de 100 minutos. La composición tenía en todos los materiales sometidos a ensayo una buena adhesión, es decir vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero, hormigón, madera, madera lacada, madera barnizada, poliamida, poliestireno, Metzoplast y aleación de Al/Mg y presentaba un olor agradable. La dureza Shore A determinada ascendía a 27. También tras 6 semanas de almacenamiento a 50 °C era estable el sellante tras el curado completo (Shore A:18) y presentaba únicamente una coloración ligeramente amarillenta, siendo el sellante resultante tras la distribución de nuevo incoloro a la luz. La extrusión con el uso de una boquilla con 2 mm de diámetro con 5 bar y durante 30 segundos ascendía a 24,0 g. Además se identificaba el sellante por propiedades excelentes:

Ejemplo 3

Mezcla de agente reticulador de lactato con 2,2-dietoxM-(trimetNsMM)aza-2-sNaciclopentano (TMS-DEC)

Se mezclaron a vacío polímero 80.000 cSt, PDMS 100 cSt y la mezcla de agente reticulador de viniltris(etillactato)silano y metiltris(etillactato)silano. A continuación se añadió el agente tixotrópico AMEO a vacío. Después se introdujo por dispersión el ácido silícico y se agitó a vacío hasta que la masa estaba lisa. A continuación se introdujeron mediante mezclado el catalizador como mezcla 1:1 (p/p) de óxido de dialquilestaño y tetraalcoxisilano y el agente adhesivo 2,2-dietoxi-1-(trimetilsilil)aza-2-silaciclopentano (TMS-DEC) a vacío.

El producto era transparente e incoloro. Este se caracterizaba por un tiempo de formación de piel de 17 minutos y un tiempo libre de adhesivo de 33 minutos. El sellante resultante tenía en todos los materiales sometidos a ensayo una buena adhesión, es decir vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero, hormigón, madera, madera lacada, madera barnizada, poliamida, aleación de Al/Mg, poliestireno y Metzoplast y presentaba un olor agradable.

La dureza Shore A determinada ascendía a 22. También tras 8 semanas de almacenamiento a 60°C era estable el sellante (Shore A:16) y presentaba únicamente una coloración ligeramente amarillenta. La extrusión con el uso de una boquilla con 2 mm de diámetro con 5 bar y durante 30 segundos ascendía a 31,0 g, siendo el sellante tras el esparcimiento de nuevo transparente e incoloro a la luz. El sellante se caracterizaba adicionalmente por las siguientes propiedades excelentes:

Comparación de la estabilidad en almacenamiento con el uso de agentes adhesivos de acuerdo con la invención (ejemplo 4 y 5) frente a agentes adhesivos convencionales (ejemplo de comparación):

Se preparan en el caso de las formulaciones de sellante de los siguientes ejemplos 4 y 5 y el ejemplo comparativo en cada caso masas de caucho de silicona con la siguiente formulación:

521 g polidimetilsiloxano con alfa,omega-dihidroxilo terminal con viscosidad de 80.000 cSt 324 g polidimetilsiloxano con viscosidad 100 cSt

8 g Agente reticulador 1 : vinil-tris(etillactato)silano

32 g Agente reticulador 2 : metil-tris(etillactato)silano

2 g Aminoalquiltrialcoxisilano (AMEO)

100 g Ácido silícico pirogénico

1 g Mezcla de catalizador 1:1 (p/p) de óxido de dialquilestaño y tetraalcoxisilano

Ejemplo 4

Se añadió el siguiente agente adhesivo a la formulación de sellante:

12 g Agente adhesivo: (MDC) 2,2-dimetoxi-1-(metil)aza-2-silaciclopentano

Se mezclaron a vacío a,w-dihidroxi-dimetil-polisiloxano 80.000 cSt, PDMS 100 cSt, vinil-tris(etillactato)silano y metiltris(etillactato)silano. Después se introdujo por dispersión el ácido silícico y se agitó a vacío hasta que la masa estaba lisa. A continuación se introduce mediante mezclado AMEO como agente tixotrópico. Después se introdujo por dispersión el ácido silícico y se agitó a vacío hasta que la masa estaba lisa. Finalmente se introducen mediante mezclado el catalizador como mezcla 1:1 (p/p) de óxido de dialquilestaño y tetraalcoxisilano y el agente adhesivo 2,2-dimetoxi-1-(metil)aza-2-silaciclopentano (MDC) a vacío.

El sellante resultante era transparente e incoloro y presentaba un tiempo de formación de piel de 5 minutos, un tiempo libre de adhesividad de 9 minutos y un curado sobre vidrio (sellante aplicado con 9 mm de espesor sobre una placa de vidrio) de 6 días. El sellante tenía en todos los materiales sometidos a ensayo una buena adhesión, es decir vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero, hormigón, madera, madera lacada, madera barnizada, poliamida, aleación de Al/Mg, poliestireno y Metzoplast y presentaba un olor agradable. La determinación de la resistencia a la rotura según la norma DIN 53504 ascendía a 1,1 N/mm2 y el alargamiento de rotura de acuerdo con la norma DIN 53504 se determinó en el 1100 %. La dureza Shore A determinada ascendía a 27. También tras almacenamiento del sellante a 50 °C durante 8 semanas era el sellante estable (Shore A: 17) y mostró una coloración ligeramente amarillenta sólo insignificante. Tras el esparcimiento se vuelve de nuevo el sellante incoloro a la luz.

Ejemplo 5

Agente adhesivo Ph-DEC

12 g Agente adhesivo: 2,2-dietoxi-1-(fenil)aza-2-silaciclopentano (Ph-DEC)

Se mezclaron a vacío a,w-dihidroxi-dimetil-polisiloxano 80.000 cSt, PDMS 100 cSt, vinil-tris(etillactato)silano y metiltris(etillactato)silano. Después se introdujo por dispersión el ácido silícico y se agitó a vacío hasta que la masa estaba lisa. A continuación se introduce mediante mezclado AMEO como agente tixotrópico. Después se introdujo por dispersión el ácido silícico y se agitó a vacío hasta que la masa estaba lisa. Finalmente se introducen mediante mezclado el catalizador como mezcla 1:1 (p/p) de óxido de dialquilestaño y tetraalcoxisilano y el agente adhesivo 2,2-dietoxi-1-(fenil)aza-2-silaciclopentano (Ph-DEC) a vacío.

El sellante resultante era transparente e incoloro y presentaba un tiempo de formación de piel de 70 minutos, un tiempo libre de adhesividad de 24 h y un curado sobre vidrio (sellante aplicado con 9 mm de espesor sobre una placa de vidrio) de 7 días. El sellante tenía en todos los materiales sometidos a ensayo una buena adhesión, es decir vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero, hormigón, madera, madera lacada, madera barnizada, poliamida, aleación de Al/Mg, poliestireno y Metzoplast y presentaba un olor agradable. La dureza Shore A determinada ascendía a 25. Tras almacenamiento del sellante a 50 °C durante 8 semanas era el sellante estable (Shore A: 16) y mostró una coloración ligeramente amarillenta sólo insignificante.

Ejemplo comparativo (estado de la técnica; de acuerdo con el documento EP2030976 A1, ejemplo 7)

Agente adhesivo del ejemplo 7

12 g Agente adhesivo: aminoalquiltrialcoxisilano [AMEO]

El sellante resultante tiene tras el esparcimiento al aire un aspecto transparente y presentaba un tiempo de formación de piel de 5 minutos, un tiempo libre de adhesividad de 32 minutos. El sellante mostró una mala adherencia en vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero, madera, madera lacada, madera barnizada, poliamida, aleación de Al/Mg, hormigón, poliestireno y Metzoplast. Además no se realizó ningún curado completo en vidrio (9 mm) y la estabilidad en almacenamiento a 50 °C ya no se dio ya tras 4 días.

Ejemplo 6

Mezcla de agente reticulador de lactato con 2,2-dimetoxi-1-(bencil)aza-2-silaciclopentano (Bn-DC)

Se mezclaron a vacío polímero 80.000 cSt, PDMS 100 cSt y la mezcla de agente reticulador de viniltris(etillactato)silano y metiltris(etillactato)silano. A continuación se introdujo mediante mezclado el agente tixotrópico AMEO a vacío. Después se introdujo por dispersión el ácido silícico y se agitó a vacío hasta que la masa estaba lisa. A continuación se introdujeron mediante mezclado el catalizador como mezcla 1:1 (p/p) de óxido de dialquilestaño y tetraalcoxisilano y el agente adhesivo 2,2-dimetoxi-1-(bencil)aza-2-silaciclopentano (Bn-DC) a vacío.

La composición resultante era tras el curado transparente e incolora. Esta se caracterizaba por un tiempo de formación de piel de 18 minutos y un tiempo libre de adhesivo de 30 minutos. El sellante resultante tenía en todos los materiales sometidos a ensayo una buena adhesión, es decir vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero, hormigón, madera, madera lacada, madera barnizada, poliamida, aleación de Al/Mg, poliestireno y Metzoplast y presentaba un olor agradable.

La dureza Shore A ascendía a 23. También tras 8 semanas de almacenamiento a 50 °C era estable la composición tras el curado completo (Shore A:17) y presentaba únicamente una coloración ligeramente amarillenta. La extrusión con el uso de una boquilla con 2 mm de diámetro con 5 bar y durante 30 segundos ascendía a 30,0 g, siendo el sellante tras el esparcimiento de nuevo transparente e incoloro a la luz. El sellante se caracterizaba adicionalmente por las siguientes propiedades excelentes:

Ejemplo 7

Mezcla de agente reticulador de lactato con 2,2-dimetoxi-1-(fenil)aza-2-silaciclopentano (Ph-DC)

Se preparó una mezcla de caucho de silicona de acuerdo con la siguiente composición mediante mezclado de los componentes a vacío de manera análoga a las formulaciones de ejemplo ya descritas:

El sellante resultante era transparente e incoloro y presentaba un tiempo de formación de piel de 120 minutos y un tiempo libre de adhesivo de 24 h. El sellante resultante tenía en todos los materiales sometidos a ensayo una buena adhesión, es decir vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero, hormigón, madera, madera lacada, madera barnizada, poliamida, aleación de Al/Mg, poliestireno y Metzoplast y presentaba un olor agradable.

La dureza Shore A determinada ascendía a 22. También tras 8 semanas de almacenamiento a 50 °C era estable la composición tras el curado completo (Shore A:16) y presentaba únicamente una coloración ligeramente amarillenta, que cambiaba con el esparcimiento a la luz de nuevo a incolora. La extrusión con el uso de una boquilla con 2 mm de diámetro con 5 bar y durante 30 segundos ascendía a 24,0 g. El sellante se caracterizaba por otras propiedades excelentes:

Ejemplo 8

Mezcla de agente reticulador de lactato con 2,2-dietoxi-1-(3-trietoxisililpropil)aza-2-silacidopentano (TESPDC) Se preparó una mezcla de caucho de silicona de acuerdo con la siguiente composición mediante mezclado de los componentes a vacío de manera análoga a los ejemplos ya descritos:

El sellante resultante era transparente e incoloro y se caracterizaba por un tiempo de formación de piel de 6 minutos y un tiempo libre de adhesivo de 18 h. Las composiciones tenían tras el curado en todos los materiales sometidos a ensayo una buena adhesión, es decir vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero, hormigón, madera, madera lacada, madera barnizada, poliamida, aleación de Al/Mg, poliestireno y Metzoplast y presentaban un olor agradable.

La dureza Shore A determinada ascendía a 29. También tras 8 semanas de almacenamiento a 50°C era estable el sellante (Shore A:17) y presentaba únicamente una coloración ligeramente amarillenta, siendo el sellante tras el esparcimiento de nuevo incoloro a la luz. La extrusión con el uso de una boquilla con 2 mm de diámetro con 5 bar y durante 30 segundos ascendía a 34,0 g. Además presentaba el sellante además las siguientes propiedades excelentes:

Ejemplo 9

Mezcla de agente reticulador de lactato con 2,2-dietoxi-1-(bencil)aza-2-silaciclopentano (Bn-DEC)

Se preparó una mezcla de caucho de silicona de acuerdo con la siguiente composición mediante mezclado de los componentes a vacío tal como se ha descrito anteriormente:

continuación

El producto era transparente e incoloro y presentaba un tiempo de formación de piel de 11 minutos y un tiempo libre de adhesivo de 21 minutos. Tenía en todos los materiales sometidos a ensayo una buena adhesión, es decir vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero, hormigón, madera, madera lacada, madera barnizada, poliamida, aleación de Al/Mg, poliestireno y Metzoplast y presentaba un olor agradable.

La dureza Shore A determinada ascendía a 27. También tras 8 semanas de almacenamiento a 50 °C era estable el sellante (Shore A:16) y presentaba únicamente una coloración ligeramente amarillenta, siendo el sellante tras el esparcimiento de nuevo incoloro a la luz. La extrusión con el uso de una boquilla con 2 mm de diámetro con 5 bar y durante 30 segundos ascendía a 30,0 g. El sellante presentaba además una capacidad de carga temprana de 100 minutos. El curado completo en vidrio se determinó en 7 días.

Ejemplo 10

Mezcla de agente reticulador de lactato con 2,2-dimetoxi-1-(n-butil)aza-2-silaciclopentano (BDC) y estabilización adicional mediante 1,3-bis(trimetilsilil)urea (BSU)

Se mezclan polímero 80.000 cSt, PDMS 100 cSt a vacío durante 5 minutos. Entonces se introducen mediante mezclado la mezcla de agente reticulador de vinil-tris(etillactato)silano y metil-tris(etillactato)silano y la pasta de BSU a vacío durante 5 minutos. A continuación se añadió el agente tixotrópico AMEO a vacío. Después se introdujo por dispersión el ácido silícico y se agitó a vacío hasta que la masa estaba lisa. Finalmente se realizó la adición del catalizador como mezcla 1:1 (p/p) de óxido de dialquilestaño y tetraalcoxisilano y del agente adhesivo BDC a vacío y la mezcla se agitó a continuación durante 20 minutos.

El producto era transparente e incoloro y presentaba un tiempo de formación de piel de 9 minutos y un tiempo libre de adhesivo de 21 minutos. Tenía en todos los materiales sometidos a ensayo una buena adhesión, es decir vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero, hormigón, madera, madera lacada, madera barnizada, poliamida, aleación de Al/Mg, poliestireno y Metzoplast y presentaba un olor agradable.

Ejemplo 11

Mezcla de agente reticulador de oxima con 2,2-dimetoxi-1-(trimetilsilil)aza-2-silaciclopentano (TMS-DC)

continuación

Se mezclaron polímero 80.000 cSt, PDMS 100 cSt y la mezcla de agente reticulador de oxima y oxima a vacío. Después se introdujo por dispersión el ácido silícico y se agitó a vacío hasta que la masa estaba lisa. A continuación se introdujeron mediante mezclado el catalizador como mezcla 1:1 (p/p) de óxido de dialquilestaño y tetraalcoxisilano junto con el agente adhesivo 1 (2,2-dimetoxi-1-(trimetilsilil)aza-2-silaciclopentano (TMS-Dc )) y agente adhesivo 2 (a base de N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano (DAMO)) a vacío.

El producto era transparente e incoloro. Este se caracterizaba por un tiempo de formación de piel de 6 minutos y un tiempo libre de adhesivo de 15 minutos. El sellante resultante tenía en todos los materiales sometidos a ensayo una buena adhesión, es decir vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero, hormigón, madera, madera lacada, madera barnizada, poliamida, aleación de Al/Mg y presentaba un olor moderadamente agradable.

La dureza Shore A determinada ascendía a 22. También tras 4 semanas de almacenamiento a 60 °C era estable el sellante (Shore A:21) e incoloro. La extrusión con el uso de una boquilla con 2 mm de diámetro con 5 bar y durante 30 segundos ascendía a 24,0 g. El sellante pudo cargarse de manera temprana adicionalmente tras 60 min y mostró un curado completo en vidrio de 4 días.

Realización general de los procedimientos de prueba:

1. Determinación del tiempo libre de adhesividad de sellantes de silicona

Para la determinación del tiempo libre de adhesividad ha de determinarse la temperatura así como la humedad del aire durante la descarga del sellante por medio de un aparato adecuado y ha de anotarse en el correspondiente protocolo. Un cartucho recién llenado y cerrado (tiempo de aplicación del sellante tras la preparación de mezcla al menos 24 horas) se introduce en una pistola para cartuchos de silicona. A continuación se aplica mediante inyección una cantidad de silicona correspondiente sobre una placa de vidrio limpia. Con la espátula se pasa continuamente por la silicona, de modo que se produzca una tira de silicona continua. Se lee la hora actual. En correspondientes intervalos temporales se determina con un dedo limpio mediante contacto ligero sobre la superficie de silicona el tiempo libre de adhesividad del sellante que va a determinarse. Si el sellante está libre de adhesividad, entonces se lee de nuevo la hora actual.

2. Determinación de la extrusión de sellantes de silicona

Un cartucho recién llenado y cerrado (tiempo de aplicación del sellante tras la preparación de mezcla al menos 24 horas) se introduce en una pistola de aire comprimido para cartuchos de silicona y se atornilla una punta de cartucho adecuada. La pistola de aire comprimido se conecta al suministro de aire a presión y en el manómetro de presión se ajusta una presión de 5 bar. Del cartucho de silicona se inyecta en primer lugar una pequeña cantidad de silicona sobre un papel de limpieza, de modo que la punta del cartucho esté completamente llena de silicona. A continuación se coloca una bandejita de aluminio sobre la balanza de carga superior y se tara. Ahora se inyecta durante exactamente 30 segundos silicona sobre la bandejita y se lee el peso finalmente en la balanza de carga superior.

3. Determinación de la resistencia a la fluencia de sellantes de silicona

Para la determinación de la resistencia a la fluencia ha de determinarse la temperatura así como la humedad del aire durante la descarga del sellante por medio de un aparato adecuado y ha de anotarse en el correspondiente protocolo. Un cartucho recién llenado y cerrado (tiempo de aplicación del sellante tras la preparación de mezcla al menos 24 horas) se introduce en una pistola para cartuchos de silicona. A continuación se aplica mediante inyección sobre un cartón en forma de círculo una forma de caracol (diámetro aprox. 3 cm). El cartón con el caracol de silicona se coloca ahora perpendicularmente y se lee la ahora actual.

Tras 30 minutos se observa si el caracol de silicona tiene la forma original o si el caracol ha fluido hacia abajo. Si no se ha modificado la forma de caracol, entonces el sellante de silicona es resistente a la fluencia.

. Determinación del curado completo de sellantes de silicona

Para la determinación del curado completo ha de determinarse la temperatura así como la humedad del aire durante la descarga del sellante por medio de un aparato adecuado y ha de anotarse en el correspondiente protocolo. Un cartucho recién llenado y cerrado (tiempo de aplicación del sellante tras la preparación de mezcla al menos 24 horas) se introduce en una pistola para cartuchos de silicona. A continuación se aplica mediante inyección una cantidad de silicona correspondiente sobre una placa de vidrio limpia. Con la espátula se pasa continuamente por la silicona, de modo que se produzca una tira de silicona continua. En correspondientes intervalos temporales (días) se corta con un cuchillo de silicona cuidadosamente una pequeña pieza transversal y se evalúa el curado completo del sellante. Si la parte interna del cuerpo de sellante está aún pegajosa y a modo de gel, entonces el sellante no se ha curado completamente y la determinación se repite. Si el sellante se ha curado completamente, entonces se anota la duración del curado completo en días. Si el sellante tras 7 días después de la aplicación está todavía pegajoso, entonces el criterio curado completo ha de evaluarse como no en orden.

5. Determinación de la adherencia de sellantes de silicona

Para la determinación de la adherencia ha de determinarse la temperatura así como la humedad del aire durante la descarga del sellante por medio de un aparato adecuado y ha de anotarse en el correspondiente protocolo. Un cartucho recién llenado y cerrado (tiempo de aplicación del sellante tras la preparación de mezcla al menos 24 horas) se introduce en una pistola para cartuchos de silicona. A continuación se aplica mediante inyección sobre un correspondiente material de soporte limpiado (por ejemplo vidrio, aluminio, madera, plástico, hormigón, piedra natural, etc.) un botón de silicona. Tras el curado completo del sellante (aprox. 48 h) se da un tirón del botón de silicona con los dedos para determinar si la silicona se separa de nuevo del material de soporte o bien si la silicona ha formado una unión íntima con el material de soporte. Si puede retirarse el botón de silicona fácilmente, con dificultad o no puede retirarse en absoluto del material de soporte, entonces se evalúa la propiedad de adhesión como mala, media o buena.

6. Determinación del olor de sellantes de silicona

Un cartucho recién llenado y cerrado (tiempo de aplicación del sellante tras la preparación de mezcla al menos 24 horas) se introduce en una pistola para cartuchos de silicona. A continuación se aplica mediante inyección una cantidad de silicona correspondiente sobre una placa de vidrio limpia. Con la espátula se pasa continuamente por la silicona, de modo que se produzca una tira de silicona continua. El sellante de silicona se evalúa a continuación con respecto a su olor.

7. Determinación del aspecto de sellantes de silicona

Un cartucho recién llenado y cerrado (tiempo de aplicación del sellante tras la preparación de mezcla al menos 24 horas) se introduce en una pistola para cartuchos de silicona. A continuación se aplica mediante inyección una cantidad de silicona correspondiente sobre una placa de vidrio limpia. Con la espátula se pasa continuamente por la silicona, de modo que se produzca una tira de silicona continua. El sellante de silicona se evalúa visualmente a continuación con respecto al aspecto, color y lisura.

8. Determinación del tiempo de formación de piel de sellantes de silicona

Para la determinación del tiempo de formación de piel ha de determinarse la temperatura así como la humedad del aire durante la descarga del sellante por medio de un aparato adecuado y ha de anotarse en el correspondiente protocolo. Un cartucho recién llenado y cerrado (tiempo de aplicación del sellante tras la preparación de mezcla al menos 24 horas) se introduce en una pistola para cartuchos de silicona. A continuación se aplica mediante inyección una cantidad de silicona correspondiente sobre una placa de vidrio limpia. Con la espátula se pasa continuamente por la silicona, de modo que se produzca una tira de silicona continua. En correspondientes intervalos temporales se determina con un dedo limpio mediante presión ligera sobre la superficie de silicona la formación de piel del sellante que va a determinarse. Si el sellante forma una piel en su superficie de modo que en el dedo ya no permanezca ningún resto de silicona, se lee el tiempo medido en el cronómetro.

9. Ensayo de tracción con barra en forma de hombro S1 según la norma DIN 53504

Para las determinaciones de la silicona que va a someterse a prueba ha de anotarse en el protocolo el correspondiente número de ensayo del cartucho de silicona y la fecha de ensayo. El tiempo de aplicación del sellante tras la preparación de mezcla debe ascender en el cartucho a al menos 24 horas. El molde se humedece con agente de lavado para impedir adherencias de silicona en el metal. Un cartucho recién llenado y cerrado se introduce en una pistola para cartuchos de silicona. La punta del cartucho se separa. A continuación se aplica mediante inyección sobre la matriz para la barra en forma de hombro S 1 la silicona por la longitud y altura del molde fresado e inmediatamente se estira con una espátula. Tras al menos 24 horas se comprueba el curado completo de la silicona elevando la probeta de la matriz. Ya no debe estar presente ninguna superficie pegajosa. La barra en forma de hombro debe estar ópticamente intacta, sin inclusiones de aire y cuerpos extraños o grietas. La probeta se marca con el número de ensayo tras sacarla de la matriz. En el aparato de prueba de tracción T 300 deben estar colocados los elementos de apriete de tracción para la barra en forma de hombro S 1. La barra en forma de hombro que puede comprobarse se sujeta entre el elemento de apriete superior e inferior de modo que el alma indique exactamente 26 mm de longitud de medición inicial. Los datos de medición o bien las marcas de medición se ponen a cero en el estado distendido. Mediante presión de la tecla de inicio comienza el alargamiento de las probetas o bien sus indicadores de valor de medición. El aparato se desconecta automáticamente tras la rotura de la probeta. Los valores de medición siguen indicándose y pueden leerse directamente

10. Ensayo de tracción con probeta en forma de H según la norma DIN 8339

Para las determinaciones de la silicona que va a someterse a prueba ha de anotarse en el protocolo el correspondiente número de ensayo del cartucho de silicona y la fecha de ensayo. El tiempo de aplicación del sellante tras la preparación de mezcla debe ascender en el cartucho a al menos 24 horas.

Un cartucho recién llenado y cerrado se introduce en una pistola para cartuchos de silicona. La punta del cartucho se separa. A continuación se aplica mediante inyección sobre la matriz la silicona por la longitud y altura del molde e inmediatamente se estira con una espátula. Después se almacena la probeta durante 28 días en condiciones normales. Antes de la prueba de tracción se examina ópticamente la probeta. La probeta no debe mostrar inclusiones de aire ni grietas.

En el aparato de prueba de tracción MFC T 300 deben colocarse los elementos de apriete de tracción para la probeta en forma de H. La probeta se sujeta entre el elemento de apriete superior e inferior de modo que la distancia ascienda a 12 mm. Los datos de medición o bien las marcas de medición se ponen a cero en el estado distendido. Mediante presión de la tecla de inicio comienza el alargamiento de las probetas o bien sus indicadores de valor de medición. El aparato se desconecta automáticamente tras la rotura de la probeta. Los valores de medición siguen indicándose y pueden leerse directamente.

11. Ensayo de tracción con probeta en forma de H según la norma DIN 8340

Para las determinaciones de la silicona que va a someterse a prueba ha de anotarse en el protocolo el correspondiente número de ensayo del cartucho de silicona y la fecha de ensayo. El tiempo de aplicación del sellante tras la preparación de mezcla debe ascender en el cartucho a al menos 24 horas. Un cartucho recién llenado y cerrado se introduce en una pistola para cartuchos de silicona. La punta del cartucho se separa. A continuación se aplica mediante inyección sobre la matriz la silicona por la longitud y altura del molde e inmediatamente se estira con una espátula. Después se almacena la probeta durante 28 días en condiciones normales. Antes de la prueba de tracción se examina ópticamente la probeta. La probeta no debe mostrar inclusiones de aire ni grietas.

12. Determinación de la estabilidad en almacenamiento de sellantes de silicona

Un cartucho recién llenado y cerrado se proporciona en el armario de secado caliente. De manera correspondiente al protocolo de métodos de prueba se almacena el sellante de silicona a una correspondiente temperatura durante un determinado espacio de tiempo de varias semanas en el armario de secado caliente. Tras el desarrollo del tiempo de almacenamiento se coloca el cartucho en una pistola para cartuchos de silicona. A continuación se aplica mediante inyección una cantidad de silicona correspondiente sobre un paño absorbente tendido. Con la espátula se pasa continuamente por la silicona, de modo que se produzca una tira de silicona continua. El sellante de silicona se evalúa a continuación con respecto a PA-E0002 así como PA-E0010.

13. Determinación de la capacidad de carga temprana de sellantes de silicona

Para la determinación de la capacidad de carga temprana ha de determinarse la temperatura así como la humedad del aire durante la descarga del sellante por medio de un aparato adecuado y ha de anotarse en el correspondiente protocolo. Un cartucho recién llenado y cerrado (tiempo de aplicación del sellante tras la preparación de mezcla al menos 24 horas) se introduce en una pistola para cartuchos de silicona. Sobre el cartón se anotan en primer lugar líneas horizontales a una distancia de en cada caso 3 cm y a continuación se cortan de manera incipiente. A continuación se aplica mediante inyección una cantidad de silicona correspondiente sobre el cartón. Con la espátula se pasa continuamente por la silicona, de modo que se produzca una tira de silicona continua. Se lee la hora actual. En intervalos temporales iguales de 15 minutos se dobla empezando en la primera línea del cartón hasta un ángulo recto y se examina la superficie de la silicona en el sitio de pandeo. Si en el sitio de pandeo se agrieta la silicona completamente o sólo parcialmente, entonces se repite la determinación en la siguiente línea a 3 cm tras otros 15 minutos. Si en el sitio de pandeo es la silicona elástica y no puede detectarse ninguna grieta, entonces la silicona puede cargarse de manera temprana. Se lee de nuevo la hora actual.

14. Determinación de la dureza Shore de sellantes de silicona

Un cartucho recién llenado y cerrado (tiempo de aplicación del sellante tras la preparación de mezcla al menos 24 horas) se introduce en una pistola para cartuchos de silicona. A continuación se aplica mediante inyección una cantidad de silicona correspondiente sobre una placa de vidrio limpia. Con la espátula se pasa continuamente por la silicona, de modo que se produzca una tira de silicona continua. Con un sellante completamente curado (véase PA-E0008) se coloca completamente plano sobre la superficie de silicona el aparato de determinación de la dureza Shore con ambas manos y se lee el valor máximo de la dureza Shore. La medición se repite al menos 5 veces en distintos sitios en la superficie de silicona y se forma un valor promedio de las mediciones individuales.

La solicitud describe a continuación lo siguiente: Forma de realización 1:

Composición que contiene

en donde

m es un número entero de 0 a 2,

en donde

cada R2 independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido,

un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo alquinilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14, cada R3 independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo alquinilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14,

( II) ,

en donde

b. al menos un organosilano heterocíclico como captador de agua, captador de alcohol y/o captador de iones hidróxido y

c. opcionalmente al menos un organopolisiloxano.

Forma de realización 2:

Composición según la forma de realización 1, caracterizada por que está contenido un organosilano heterocíclico, en donde al menos un átomo de silicio y al menos un heteroátomo están enlazados entre sí directamente y el heteroátomo se selecciona del grupo que está constituido por N, P, S u O.

Forma de realización 3:

Composición según la forma de realización 1 o 2, caracterizada por que uno o varios organosilanos heterocíclicos se seleccionan del grupo de las fórmulas estructurales generales (III), (lila), (IV), (IVa), (V), (Va) o mezclas de los mismos:

en donde

a es 0, 1 o 2;

x significa de 0 a 100;

y significa de 1 a 1000;

n significa de 0 a 6

- cada Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf o Rg independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3 a C20 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4 a C20 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C4 a C20 de cadena lineal, ramificado o cíclico, opcionalmente sustituido o un grupo heteroalquilo C2 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo heteroalquenilo C3 a C20 de cadena lineal, ramificado o cíclico, opcionalmente sustituido o un grupo arilo o heteroarilo C4 a C14 opcionalmente sustituido;

cada RA y/o RB y/o (RC)n tomados juntos forman un anillo de 4 a 10 miembros, preferentemente un anillo de 5 a 8 miembros, en particular preferentemente un anillo de 5 a 6 miembros

Forma de realización 4:

Composición según la forma de realización 1, caracterizada por que uno o varios organosilanos se seleccionan del grupo de iminosilanos de fórmula estructural general (VII), silanoaminosilanos de fórmula estructural general (VIII), organosilanos no cíclicos de fórmula estructural general (IX), organosilanos que contienen grupos protectores de amino (IXa) a (IXe) derivados de las fórmulas estructurales generales (IX) o mezclas de los mismos:

en donde

- Rh es C o Si;

- cada Rn, Ro, Rp, Rq, Rr, Rs independientemente entre sí significa H, -O-Rt -C(O)-Rt -COORt un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14 opcionalmente sustituido;

- cada R*, Ru independientemente entre sí significa H, -ORi, -C(O)Ri, -C(O)CF³, -COORi, un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo arilo C4 a C14 opcionalmente sustituido o un grupo protector, en particular un grupo ferc-butoxicarbonilo, un grupo fluorenilmetoxicarbonilo, un grupo benciloxicarbonilo, un grupo aliloxicarbonilo, un grupo isoindol-1,3-diona opcionalmente sustituido o un grupo 3-metil-bencenosulfona y

- z es un número entero de 1 a 30

Forma de realización 5:

Composición al menos que contiene una mezcla que puede obtenerse mediante mezclado al menos de un agente endurecedor de acuerdo con la reivindicación 1 a con al menos un organosilano 4 b y/o un organosilano heterocíclico de acuerdo con la reivindicación 3 b.

Forma de realización 6:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde el organosilano heterocíclico está contenido en como máximo el 3 % en peso, preferentemente en como máximo el 2 % en peso, más preferentemente en como máximo el 1,5 % en peso, en particular preferentemente en como máximo el 1,2 % en peso en cada caso con respecto al peso total de la composición.

Forma de realización 7:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde el organosilano heterocíclico se encuentra con una proporción del 0,25 % en peso al 3 % en peso, preferentemente del 0,25 % en peso al 2 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,5 % en peso al 1,5 % en peso, en particular preferentemente del 0,8 % en peso al 1,2 % en peso, con respecto al peso total de las masas de caucho de silicona.

Forma de realización 8:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde el organosilano heterocíclico es un heterociclo de 4 a 10 miembros.

Forma de realización 9:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde el organosilano heterocíclico es un heterociclo de 5 a 6 miembros.

Forma de realización 10:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde el organosilano heterocíclico está constituido exclusivamente por átomos de silicio y heteroátomos.

Forma de realización 11:

Composición según la forma de realización 8 o 9, en donde el heterociclo contiene como máximo 5 heteroátomos seleccionados del grupo que está constituido por Si, N, P, S u O.

Forma de realización 12:

Composición según una de las formas de realización anteriores 8 a 11, en donde el heterociclo contiene al menos un N.

Forma de realización 13:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde está enlazado el organosilano heterocíclico con al menos otro sistema de anillo cíclico.

Forma de realización 14:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde el átomo de silicio lleva al menos un resto ORd y cada Rd independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3 a C20 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4 a C20 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C4 a C20 de cadena lineal, ramificado o cíclico, opcionalmente sustituido o un grupo heteroalquilo C2 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo heteroalquenilo C3 a C20 de cadena lineal, ramificado o cíclico, opcionalmente sustituido o un grupo arilo o heteroarilo C4 a C14 opcionalmente sustituido. Forma de realización 15:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde el átomo de silicio lleva al menos un resto NRd1Rd1 y cada Rd1 independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3 a C20 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4 a C20 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C4 a C20 de cadena lineal, ramificado o cíclico, opcionalmente sustituido o un grupo heteroalquilo C2 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo heteroalquenilo C3 a C20 de cadena lineal, ramificado o cíclico, opcionalmente sustituido o un grupo arilo o heteroarilo C4 a C14 opcionalmente sustituido. Forma de realización 16:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde el heteroátomo está unido directamente con otro organosilano, preferentemente con un organosilano heterocíclico.

Forma de realización 17:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde el heteroátomo está unido a través de uno o varios átomos de carbono con otro organosilano, preferentemente con un organosilano heterocíclico.

Forma de realización 18:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde el organosilano heterocíclico presenta al menos una de las siguientes fórmulas estructurales:

en donde

a es 0, 1 o 2;

x significa de 0 a 100;

y significa de 1 a 1000;

n significa de 0 a 6

- cada Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf o Rg independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3 a C20 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4 a C20 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C4 a C20 de cadena lineal, ramificado o cíclico, opcionalmente sustituido o un grupo heteroalquilo C2 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo heteroalquenilo C3 a C20 de cadena lineal, ramificado o cíclico, opcionalmente sustituido o un grupo arilo o heteroarilo C4 a C14 opcionalmente sustituido; - cada RA y/o RB y/o (RC)n tomados juntos forman un anillo de 4 a 10 miembros, preferentemente un anillo de 5 a 8 miembros, en particular preferentemente un anillo de 5 a 6 miembros.

Forma de realización 19:

en donde

a es 0, 1 o 2;

x significa de 0 a 100;

y significa de 1 a 1000;

n significa de 0 a 6

- cada Ra, Rb, Rc, Rd o Rg independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3 a C20 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4 a C20 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C4 a C20 de cadena lineal, ramificado o cíclico, opcionalmente sustituido o un grupo heteroalquilo C2 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo heteroalquenilo C3 a C20 de cadena lineal, ramificado o cíclico, opcionalmente sustituido o un grupo arilo o heteroarilo C4 a C14 opcionalmente sustituido; - RA y/o RB y/o (RC)n tomados juntos forman un anillo de 4 a 10 miembros, preferentemente un anillo de 5 a 8 miembros, en particular preferentemente un anillo de 5 a 6 miembros.

Forma de realización 20:

Composición que contiene,

en donde

m es un número entero de 0 a 2,

y

b. al menos un organosilano heterocíclico que presenta al menos una de las siguientes fórmulas estructurales:

en donde

a es 0, 1 o 2;

x significa de 0 a 100;

y significa de 1 a 1000;

n significa de 0 a 6;

- cada Ra, Rb, Rc, Rd o Rg independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3 a C20 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4 a C20 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C4 a C20 de cadena lineal, ramificado o cíclico, opcionalmente sustituido o un grupo heteroalquilo C2 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo heteroalquenilo C3 a C20 de cadena lineal, ramificado o cíclico, opcionalmente sustituido o un grupo arilo o heteroarilo C4 a C14 opcionalmente sustituido; - cada RA y/o RB y/o (RC)n tomados juntos forman un anillo de 4 a 10 miembros, preferentemente un anillo de 5 a 8 miembros, en particular preferentemente un anillo de 5 a 6 miembros.

Forma de realización 21:

Composición según la forma de realización 20, en donde el anillo tomado conjuntamente mediante RA y/o RB y/o (RC)n puede contener al menos un heteroátomo Si, N, P, S u O, preferentemente Si, N o S.

Forma de realización 22:

Forma de realización 23:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde en la fórmula estructural general R1mSi(R)⁴-m cada R1 independientemente entre sí significa resto metilo, etilo, propilo, vinilo, fenilo o un resto alilo.

Forma de realización 24:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico cada R2 y R3 independientemente entre sí se seleccionan del grupo que está constituido por H, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo y ferc-butilo, en particular del grupo que consiste en H y metilo.

Forma de realización 25:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico R4 se selecciona del grupo que está constituido por fenilo, tolilo, naftilo, bencilo, ciclohexilo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo, ferc-butilo, pentilo, n-pentilo, sec-pentilo, 3-pentilo, 2-metilbutilo, isopentilo, 3-metilbut-2-ilo, 2-metilbut-2-ilo, neopentilo, hexilo, heptilo, octilo, etilhexilo, y 2-etilhexilo.

Forma de realización 26:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico R5 es un resto benceno divalente o R5 significa C y R2 y R3 significan H o R5 significa C y R2 significa H y R3 significa metilo.

Forma de realización 27:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico n es un número entero de 1 a 5, en particular de 1 a 3, en particular 1.

Forma de realización 28:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde el agente endurecedor se selecciona del grupo que está constituido por tris(metillactato)vinilsilano, tris(etillactato)vinilsilano, tris(etilhexillactato)vinilsilano, tris(metilsalicilato)vinil-silano, tris(etilsalicilato)vinilsilano, tris(etilhexilsalicilato)vinilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)vinilsilano, tris(isopropilsalicilato)vinilsilano, tris(metillactato)-metilsilano, tris(etillactato)metilsilano, tris(etilhexillactato)metilsilano, tris-(metilsalicilato)metilsilano, tris(etilsalicilato)metilsilano, tris(etilhexilsalicilato)-metilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano, tris(3-aminopropil)metilsilano, tris(5-aminopentil)metilsilano, tris(metillactato)propilsilano, tris(etillactato)-propilsilano, tris(etilhexillactato)propilsilano, tris(etilsalicilato)propilsilano, tris-(etilhexilsalicilato)propilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)propilsilano, tris-(isopropilsalicilato)propilsilano, tris(3-aminopropil)propilsilano, tris(5-aminopentil)-propilsilano, tris(metillactato)etilsilano, tris(etillactato)etilsilano, tris-(etilhexillactato)etilsilano, tris(metilsalicilato)etilsilano, tris(etilsalicilato)-etilsilano, tris(etilhexilsalicilato)etilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)etilsilano, tris(isopropilsalicilato)etilsilano, tris(3-aminopropil)etilsilano, tris(5-aminopentil)-etilsilano, tris(metillactato)fenilsilano, tris(etillactato)fenilsilano, tris-(etilhexillactato)fenilsilano, tris(metilsalicilato)fenilsilano, tris(etilsalicilato)-fenilsilano, tris(etilhexilsalicilato)fenilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)fenilsilano, tris(isopropilsalicilato)fenilsilano, tris(3-aminopropil)fenilsilano, tris(5-aminopentil)-fenilsilano, tetra(metillactato)silano, tetra(etillactato)silano, tetra(etilhexillactato)-silano, tetra(etilhexilsalicilato)silano, tetra(2-etilhexilsalicilato)silano, tetra-(metilsalicilato)silano, tetra(isopropilsalicilato)silano, tetra(etilsalicilato)silano, tetra(3-aminopropil)silano, tetra(5-aminopentil)silano y mezclas de los mismos.

Forma de realización 29:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde el agente endurecedor contiene adicionalmente un compuesto con la fórmula estructural general R12oSi(R)⁴-o, en donde R12 es un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, en particular un grupo alquilo C1 a C12 o C1 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo metilo o propilo, o un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, en particular un grupo alquenilo C2 a C12 o un grupo alquenilo C2 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo vinilo o un grupo arilo C4 a C14 opcionalmente sustituido o un grupo fenilo y R se define de acuerdo con una de las reivindicaciones 1, 15 o 21 y o es un número entero de 0 a 2 y en donde R1mSi(R)⁴-m y R120Si(R)⁴-0 no pueden ser iguales.

Forma de realización 30:

Composición que puede obtenerse mediante mezclado al menos de un agente endurecedor de acuerdo con una de las formas de realización 1 o 23 a 28 o de una mezcla de agente endurecedor de acuerdo con la forma de realización 29 con un organosilano heterocíclico de acuerdo con una de las formas de realización 1 a 22.

Forma de realización 31:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde esta contiene al menos un organopolisiloxano, que es preferentemente un diorganopolisiloxano a,u>-funcional.

Forma de realización 32:

Composición según la forma de realización 31, en donde al menos uno del al menos un organopolisiloxano es un a,wdihidroxidialquilorganopolisiloxano, preferentemente un a,u>-dihidroxidi-alquil C^1-6-organopolisiloxano y de manera especialmente preferente un a,w-dihidroxidimetilpolisiloxano.

Forma de realización 33:

Composición según la forma de realización 31 o 32, en donde al menos uno del al menos un organopolisiloxano presenta una viscosidad de 1.000 a 500.000 cst, preferentemente de 20.000 a 200.000 cst y de manera especialmente preferente de 50.000 a 125.000 cst.

Forma de realización 34:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde esta contiene una carga, que se selecciona preferentemente del grupo que está constituido por ácidos silícicos, negro de humo, cuarzo, cretas, sales metálicas, óxidos metálicos y mezclas discrecionales de dos o más de los compuestos mencionados anteriormente, siendo especialmente preferente ácido silícico y muy especialmente preferente ácido silícico con una superficie BET específica de 100 a 200 m2/g.

Forma de realización 35:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde esta contiene un agente tixotrópico, que es preferentemente aminopropiltrietoxisilano.

Forma de realización 36:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde esta contiene un plastificante, que es preferentemente un polidiorganosiloxano sin grupos terminales funcionales, de manera especialmente preferente un polidialquilsiloxano sin grupos terminales funcionales, de manera muy especialmente preferente un polidi-alquil C-i-esiloxano sin grupos terminales funcionales y lo más preferentemente un polidimetilsiloxano sin grupos terminales funcionales.

Forma de realización 37:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde esta contiene al menos un catalizador, que se selecciona preferentemente del grupo que está constituido por carboxilatos de estaño, compuestos de titanio, de zirconio o de aluminio, se selecciona de manera especialmente preferente del grupo que está constituido por titanasilsesquioxanos (Ti-POSS), dilaurato de dibutilestaño, divaleriato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño, dineodecanoato de dibutilestaño, diacetilacetonato de dibutilestaño, bis(2-etilhexanoato) de dioctil-estaño, dimaleato de dibutilestaño, octoato de estaño(II) y tris(2-etilhexanoato) de butilestaño, y se selecciona de manera especialmente preferente del grupo que está constituido por (iBu)⁷Si⁷O i²TiOEt, (C⁸Hi⁷)⁷Si⁷O i²TiOEt, dilaurato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño y octoato de estaño(II).

Forma de realización 38:

Composición según una de las formas de realización anteriores, en donde esta contiene:

a) del 30 al 70 % en peso de a,w-dihidroxidialquilorganopolisiloxano,

b) del 1 al 10 % en peso de agente endurecedor y

c) del 0,1 al 10 % en peso de organosilano heterocíclico.

Forma de realización 39:

Composición según la forma de realización 38, en donde esta contiene:

a) del 30 al 70 % en peso de a,w-dihidroxidialquilorganopolisiloxano,

b) del 1 al 10 % en peso de agente endurecedor,

c) del 0,1 al 10 % en peso de organosilano heterocíclico,

d) del 20 al 50 % en peso de plastificante,

e) del 1 al 20 % en peso de carga y

f) del 0,01 al 1 % en peso de catalizador.

Forma de realización 40:

Composición según la forma de realización 39, en donde esta contiene:

a) del 40 al 60 % en peso de a,w-dihidroxidialquilorganopolisiloxano,

b) del 3 al 7 % en peso de agente endurecedor,

c) del 0,5 al 2,5 % en peso de organosilano heterocíclico,

d) del 25 al 40 % en peso de plastificante,

e) del 5 al 15 % en peso de carga y

f) del 0,05 al 0,5 % en peso de catalizador.

Forma de realización 41:

Procedimiento para la preparación de una composición que comprende las siguientes etapas:

(i) mezclar un organopolisiloxano, preferentemente un a,w-dihidroxidialquilorganopolisiloxano con un agente reticulador o mezcla de agente reticulador según una de las formas de realización anteriores 1 a 40 a vacío; (ii) introducir mediante mezclado un organosilano, en particular organosilano heterocíclico según una de las formas de realización anteriores 1 a 40 y un catalizador según la forma de realización 37 a vacío.

Forma de realización 42:

(i) mezclar un organopolisiloxano, preferentemente un a,u>-dihidroxidialquilorganopolisiloxano con un plastificante según la forma de realización 36 y un agente reticulador o mezcla de agente reticulador según una de las formas de realización anteriores 1 a 40 a vacío;

(ii) añadir un agente tixotrópico, preferentemente aminopropiltrietoxisilano;

(iii) introducir mediante dispersión una carga, en particular ácido silícico;

(iv) introducir mediante mezclado un organosilano, en particular organosilano heterocíclico según una de las formas de realización anteriores 1 a 40 y un catalizador según la forma de realización 37 a vacío.

Forma de realización 43:

Uso de un organosilano, en particular organosilano heterocíclico según una de las formas de realización anteriores como captador de agua, captador de alcohol y/o captador de iones hidróxido.

Forma de realización 44:

Uso de una composición según una de las formas de realización anteriores 1 a 40 para la preparación de una masa de caucho de silicona.

Forma de realización 45:

Uso de un producto de reacción de al menos un organosilano heterocíclico según una de las formas de realización anteriores 1 a 40 con agua, como agente adhesivo.

Forma de realización 46:

Uso de una composición según una de las formas de realización anteriores como sellante, adhesivo, masa de relleno o agente de revestimiento.

Forma de realización 47:

Uso de un organosilano, en particular de un organosilano heterocíclico según una de las formas de realización anteriores como estabilizador, en donde este lleva en al menos un heteroátomo un grupo trialquilsililo, preferentemente un grupo trimetilsililo.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Composición que contiene

en donde

m es un número entero de 0 a 2,

en donde

( II) ,

en donde

y

b. al menos un organosilano heterocíclico, en donde al menos un átomo de silicio y al menos un heteroátomo están enlazados entre sí directamente y el heteroátomo se selecciona del grupo que está constituido por N, P, S u O.

2. Composición que contiene al menos una mezcla que puede obtenerse mediante mezclado al menos de un agente endurecedor de acuerdo con la reivindicación 1 a con al menos un organosilano heterocíclico de acuerdo con la reivindicación 1 b.

3. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el organosilano heterocíclico está contenido en como máximo el 3 % en peso, preferentemente en como máximo el 2 % en peso, más preferentemente en como máximo el 1,5 % en peso, en particular preferentemente en como máximo el 1,2 % en peso, en cada caso con respecto al peso total de la composición.

4. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el organosilano heterocíclico es un heterociclo de 4 a 10 miembros.

5. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el organosilano heterocíclico es un heterociclo de 5 a 6 miembros.

6. Composición según una de las reivindicaciones anteriores 6 a 9, caracterizada por que el heterociclo contiene al menos un N.

7. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el átomo de silicio porta al menos un resto ORd y cada Rd independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3 a C20 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4 a C20 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C4 a C20 de cadena lineal, ramificado o cíclico, opcionalmente sustituido o un grupo heteroalquilo C2 a C20 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo heteroalquenilo C3 a C20 de cadena lineal, ramificado o cíclico, opcionalmente sustituido o un grupo arilo o heteroarilo C4 a C14 opcionalmente sustituido.

8. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el organosilano heterocíclico presenta al menos una de las siguientes fórmulas estructurales:

en donde

a es 0, 1 o 2;

x significa de 0 a 100;

y significa de 1 a 1000;

n significa de 0 a 6

9. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el organosilano heterocíclico presenta al menos una de las siguientes fórmulas estructurales:

en donde

a es 0, 1 o 2;

x significa de 0 a 100;

y significa de 1 a 1000;

n significa de 0 a 6

10. Composición que contiene

en donde

m es un número entero de 0 a 2,

y

en donde

a es 0, 1 o 2;

x significa de 0 a 100;

y significa de 1 a 1000;

n significa de 0 a 6;

11. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que esta contiene al menos un organopolisiloxano, que es preferentemente un diorganopolisiloxano a,u>-funcional.

12. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que esta contiene:

a) del 30 al 70 % en peso de a,w-dihidroxidialquilorganopolisiloxano,

b) del 1 al 10 % en peso de agente endurecedor y

c) del 0,1 al 10 % en peso de organosilano heterocíclico.

13. Procedimiento para la preparación de una composición que comprende las siguientes etapas:

(i) mezclar un organopolisiloxano, preferentemente un a,w-dihidroxidialquilorganopolisiloxano con un agente endurecedor o mezcla de agente endurecedor según una de las reivindicaciones anteriores 1 a 12 a vacío;

(ii) introducir mediante mezclado un organosilano heterocíclico según una de las reivindicaciones anteriores 1 a 12 y un catalizador a vacío.

14. Uso de una composición según una de las reivindicaciones 1 a 12 para la preparación de una masa de caucho de silicona.

15. Uso de una composición según una de las reivindicaciones anteriores como sellante, adhesivo, masa de relleno o agente de revestimiento.