JP2020506156A - 設計された応力プロファイルを有するコーティングされたガラス系物品 - Google Patents

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Abstract

ヤング率、第一表面、および第二表面を有するガラス系基板。当該基板のヤング率以上のヤング率を有する、当該第一および第二表面の少なくとも一方の上のコーティング。表面において750MPaから1200MPaの圧縮応力CSを有し、圧縮深さ(depth of compression:DOC)まで広がる、圧縮領域。当該圧縮領域は、第一部分および第二部分を有し、当該第一部分は、第一表面から第一深さまで広がり、当該第二部分は、当該第一深さからDOCまで広がり、当該第一部分におけるポイントは、−15MPa/マイクロメートル未満かつ−60MPa/マイクロメートル超の傾きを有する直線区間を含み、ならびに、当該第二部分におけるポイントは、−1MPa/マイクロメートル以下かつ−12MPa/マイクロメートル超の傾きを有する直線区間を含む。

Description

関連出願の相互参照
本出願は、米国特許法第119条の下、2017年1月31日に出願された米国特許仮出願第62/452,583号に対する優先権の恩典を主張するものであり、なお、本出願は、当該仮出願の内容に依拠し、ならびに当該仮出願の全体が参照により本明細書に組み入れられる。
本開示の実施形態は、概して、設計された応力プロファイルを有するコーティングされたガラス系物品およびその製造方法に関する。
強化されたガラス系物品は、ポータブル式またはモバイル式電子通信デバイスまたはエンターテインメントデバイス、例えば、携帯電話、スマートフォン、タブレット、ビデオプレーヤー、情報端末(IT)デバイス、ラップトップコンピュータ、ウェアラブル(例えば、腕時計)、ナビゲーションシステムなど、のためのカバープレートまたはウィンドウとして電子デバイスにおいて、ならびに他の用途、例えば、アーキテクチャ(例えば、窓、シャワーパネル、調理台など)、輸送(例えば、自動車、列車、航空機、船舶など)、電化製品など、において、あるいは優れた破壊抵抗から恩恵を受け得るが薄くて軽い物品であり得る任意の用途において、広く使用されている。
強化されたガラス系物品、例えば、化学強化されたガラス物品など、において、圧縮応力は、典型的には、ガラス表面において、最も高いかまたはピークであり、表面から離れるに従ってピーク値から減少し、ならびに、ガラス物品中の応力が張力になる前の、ガラス物品のある程度内部の位置にゼロ応力が存在する。応力が中立であるポイントは、圧縮深さ(depth of compression:DOC)と呼ばれる。初期キズ集団に対する感応性を減じるようにガラスの応力プロファイルを変更するために、イオン交換プロセスに対する変更を使用することによって、強化されたガラス系物品における初期キズ集団に対する感応性に対処することができる。この目的ために、イオン交換プロセスへの変更を使用することができるが、強化されたガラス系材料の平均強度に著しい影響を及ぼすことなく、向上した信頼性を有する強化されたガラス系材料を提供するための他の方法を開発することは望ましいであろう。ガラス系物品に耐スクラッチ性を提供するために、ガラス系物品の表面上の硬く脆いコーティングが利用されているが、急勾配の応力プロファイルを有する強化されたガラス系物品の場合、硬いコーティングは、当該強化されたガラス系物品の曲げ強度性能を低下させる傾向を有し得る。
本開示の第一態様は、基板ヤング率値ならびに0.1ミリメートルから3ミリメートルの範囲の基板厚さ(t)を形成する、第一表面および当該第一表面に対向する第二表面とを有するガラス系基板と、当該ガラス系基板の当該第一表面および当該第二表面の少なくとも一方の上のコーティングであって、当該基板ヤング率値以上のコーティングヤング率値および80ナノメートルから10マイクロメートルの範囲のコーティング厚さ(t)を有するコーティングとを含む、コーティングされたガラス系物品であって、当該ガラス系基板が、当該ガラス系物品の表面において750MPaから1200MPaの圧縮応力CSを有する圧縮領域を有し、当該CSが、当該圧縮領域を通って広がり、圧縮深さ(DOC)においてゼロまで減少し、当該圧縮領域が、第一部分および第二部分を含む応力プロファイルを有し、当該第一部分は、第一表面から第一深さまで広がり、当該第二部分は、当該第一深さからDOCまで広がり、当該第一部分におけるポイントは、−15MPa/マイクロメートル未満かつ−60MPa/マイクロメートル超の傾きを有する直線区間を含み、当該第二部分におけるポイントは、−1MPa/マイクロメートル以下かつ−12MPa/マイクロメートル超の傾きを有する直線区間を含む、コーティングされたガラス系物品に関する。厚さ(t)が300マイクロメートル未満の場合、当該第一深さは、0.1・tまで、例えば、約0.1・t、約0.09・t、約0.08・t、約0.07・t、約0.06・t、または約0.05・t、である。厚さ(t)が300マイクロメートル以上の場合、当該第一深さは、約10マイクロメートルから約30マイクロメートル、例えば、約10マイクロメートル、約12マイクロメートル、約14マイクロメートル、約15マイクロメートル、約16マイクロメートル、約18マイクロメートル、約20マイクロメートル、約22マイクロメートル、約24マイクロメートル約25マイクロメートル、約26マイクロメートル、約28マイクロメートル、または約30マイクロメートル、または約12マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約14マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約16マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約18マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約20マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約25マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約12から約28マイクロメートル、または約14から約26マイクロメートル、または約16から約24マイクロメートル、または約18から約22マイクロメートルである。当該基板に対して本明細書において開示されるヤング率値は、「Standard Guide for Resonant Ultrasound Spectroscopy for Defect Detection in Both Metallic and Non−metallic Parts」の表題のASTM E2001−13において説明される一般的なタイプの超音波共鳴(Resonant Ultrasound Spectroscopy)技術によって測定し、その一方で、コーティングに対して本明細書において開示されるヤング率値は、既知のナノ押込法によって測定した。
薄膜要素(コーティング)のヤング率を測定するために、プロキシ層を使用した。当該プロキシ層は、同じ材料で作製されており、当該コーティングを生成するために使用したのと同じプロセスによって被着させたが、ただし、Gorilla(登録商標)ガラス基板上に300nmの厚さに被着させた。薄膜コーティングの硬度およびヤング率は、広く受け入れられたナノ押込法を使用して特定される。Fischer−Cripps, A.C., Critical Review of Analysis and Interpretation of Nanoindentation Test Data, Surface & Coatings Technology, 200, 4153−4165(2006)(以下において「Fischer−Cripps」);およびHay, J., Agee, P, and Herbert, E., Continuous Stiffness measurement During Instrumented Indentation Testing, Experimental Techniques, 34(3) 86−94(2010)(以下において「Hay」)を参照されたい。コーティングの場合、押込み深さの関数として硬度およびモジュラスを測定することは典型的である。当該コーティングが十分な厚さである限り、結果として得られる応答プロファイルからコーティングの特性を分離することは可能である。当該コーティングが薄すぎる場合(例えば、約500nm未満)、コーティングは、異なる機械特性を有し得る近接する基板から影響を受け得るため、コーティングの特性を完全に分離することは可能ではない場合があることは理解されるべきである。Hayを参照されたい。本明細書において当該特性を報告するために使用される方法は、コーティング自体を表している。当該プロセスは、1000nm付近の深さまで押込み深さに対して硬度およびモジュラスを測定することである。より軟質のガラス上の硬質コーティングの場合、応答曲線は、比較的小さい押込み深さ(</=約200nm)において、硬度およびモジュラスの最大レベルを示すであろう。より深い押込み深さでは、当該応答が当該より軟質のガラス基板によって影響されるため、硬度およびモジュラスの両方は、緩やかに減少するであろう。この場合、当該コーティングの硬度およびモジュラスは、最大の硬度およびモジュラスを示す領域に関連付けられたものが取られる。より硬質なガラス基板上の軟質コーティングの場合、当該コーティング特性は、比較的小さな押込み深さにおいて生じる最も低い硬度およびモジュラスレベルによって示されるであろう。より深い押込み深さでは、当該硬度およびモジュラスは、より硬質のガラスの影響により、徐々に増加するであろう。深さに対する硬度およびモジュラスのこれらのプロファイルは、従来のOliver and Pharr手法(Fischer−Crippsにおいて説明されるように)、またはより効率的な連続剛性(continuous stiffness)手法(Hayを参照されたい)のどちらかを使用することによって、得ることができる。信頼できるナノ押込法データの抽出は、従われる十分に確立されたプロトコルに基づく。さもなければ、これらの測定基準は、重大な誤差を被り得る。これらの弾性率および硬度の値は、Berkovichダイヤモンド圧子チップにより、上記において説明されるように、既知のダイヤモンドナノ押込法を使用して、そのような薄膜に対して測定される。
本開示の別の態様は、基板ヤング率値ならびに0.1ミリメートルから3ミリメートルの範囲の基板厚さ(t)を形成する、第一表面および当該第一表面に対向する第二表面を有するガラス系基板と、当該ガラス系基板の当該第一表面および当該第二表面の少なくとも一方の上のコーティングであって、当該基板ヤング率値以上のコーティングヤング率値および80ナノメートルから10マイクロメートルの範囲のコーティング厚さ(t)を有するコーティングと、を含む、コーティングされたガラス系物品であって、当該ガラス系基板が、当該ガラス系物品の第一表面において750MPa以上の圧縮応力CSを有する圧縮領域を有し、当該CSが、当該圧縮領域を通って広がり、圧縮深さ(DOC)においてゼロまで減少し、当該圧縮領域が、第一部分および第二部分を含む応力プロファイルを有し、当該第一部分は、第一表面から第一深さまで広がり、当該第二部分は、第一深さからDOCまで広がり、それにより、第一表面から10マイクロメートルの深さにおけるCSが、当該第一表医面におけるCSの30%から50%であり、ならびに、第一部分の応力プロファイルのポイントが、第一部分の直線区間を含み、第二部分の応力プロファイルのポイントが、第二部分の直線区間を含み、この場合、第二部分の直線区間の傾きに対する第一部分の直線区間の傾きの比が、1.25から60である、コーティングされたガラス系物品に関する。厚さ(t)が300マイクロメートル未満の場合、当該第一深さは、0.1・tまで、例えば、約0.1・t、約0.09・t、約0.08・t、約0.07・t、約0.06・t、または約0.05・t、である。厚さ(t)が300マイクロメートル以上の場合、当該第一深さは、約10マイクロメートルから約30マイクロメートル、例えば、約10マイクロメートル、約12マイクロメートル、約14マイクロメートル、約15マイクロメートル、約16マイクロメートル、約18マイクロメートル、約20マイクロメートル、約22マイクロメートル、約24マイクロメートル約25マイクロメートル、約26マイクロメートル、約28マイクロメートル、または約30マイクロメートル、または約12マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約14マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約16マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約18マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約20マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約25マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約12から約28マイクロメートル、または約14から約26マイクロメートル、または約16から約24マイクロメートル、または約18から約22マイクロメートルである。
本明細書において説明されるガラス系物品は、建築用ガラス基板、車両の窓ガラス、車両の内装ガラス基板、電化製品のガラス基板、ハンドヘルドデバイスのガラス基板、ウェアラブルデバイスのガラス基板(例えば、腕時計、スマートウォッチ、衣服または他のウェアラブル物品に統合されたディスプレイ)、およびフレキシブルディスプレイ基板から選択することができる。
本明細書に組み込まれ、その一部を構成する添付の図面は、以下において説明されるいくつかの実施形態を示している。
いくつかの実施形態による、複数の亀裂を有する表面を有するガラス系基板を示す。 いくつかの実施形態による、片面上にコーティングを有するガラス系基板を示す。 コーティングを含むガラス系基板の応力プロファイルを示す。 ガラス系基板の応力プロファイルを示す。 図4Aのプロファイル1およびプロファイル2に基づいてモデル化された応力プロファイルを示す。 図4Aおよび4Bに示された応力プロファイルに対するモデル化データに基づく臨界歪み%対キズサイズのプロットを示す。 2つの応力プロファイルに対する、%での破壊歪みを示す。 標準的イオン交換された化学強化ガラス基板と比較した、モデル化された応力プロファイルを示す。 図7に示された応力プロファイルを有するガラスにおける、臨界歪み対ガラスのキズ長さを示す。 コーティング厚さおよびコーティング弾性率(ヤング率)の関数としての最大安定亀裂サイズのプロットを示す。 基板の強度を測定するためのリングオンリング試験の構成を示す。 本明細書において開示される強化されたガラス系物品のいずれかを組み入れた例示的電子デバイスの平面図を示す。 図11Aの例示的電子デバイスの斜視図。
いくつかの例示的実施形態について説明する前に、本開示が、本明細書において説明される構成またはプロセスステップの詳細に限定されるわけではないことは理解されたい。本明細書において提供される本開示は、他の実施形態も可能であり、ならびに様々な方法において実行または実施することが可能である。
本明細書全体を通して、「一実施形態」、「ある特定の実施形態」、「様々な実施形態」、「1つ以上の実施形態」、「いくつかの実施形態」、または「ある実施形態」に対する言及は、当該実施形態に関連して説明される特定の特徴、構成、材料、または特性が、本開示の少なくとも1つの実施形態に含まれ、ならびに、あらゆる全ての組み合わせにおいて本開示の任意の他の実施形態に含まれてもよいことを意味する。したがって、本明細書全体を通して様々な位置での「1つ以上の実施形態において」、「ある特定の実施形態において」、「様々な実施形態において」、「一実施形態において」、「いくつかの実施形態において」、または「ある実施形態において」などの語句の出現は、必ずしも、同じ実施形態を示しているわけではない。
本明細書において使用される方向を示す用語、例えば、上、下、右、左、前、後、上部、下部など、は、描かれた通りの図に対する単なる言及であって、絶対的方向性を示すことを意図するものではない。
本明細書において使用される場合、「the」、「a」、または「an」は、「少なくとも1つ」を意味し、そうでないことが明記されない限り、「1つだけ」に限定されるべきではない。したがって、例えば、「成分(a component)」に対する言及は、文脈においてそうでないことが明確に示されていない限り、2以上のそのような成分を有する実施形態を包含する。
本開示の1つ以上の実施形態は、設計された応力プロファイルを有するガラス系基板と、当該ガラス系基板上のコーティングとを含むガラス系物品を提供する。本明細書全体を通して、用語「ガラス系」基板または物品は、当該物品または基板が、応力または応力プロファイルを有するとして説明される場合には、「強化された」ガラス系基板または物品であると理解されるべきである。1つ以上の実施形態において、当該コーティングは、当該ガラス系基板の片面または両面に適用された、ガラス系基板と同じかまたはより高いヤング率を有する材料を含む。1つ以上の実施形態により、当該コーティングは、残留応力を全く有さないか、または圧縮残留応力を有する。1つ以上の実施形態において、当該コーティングは、引張応力を有する。当該コーティングが残留応力を全く有さない場合、ガラス系物品の外側領域が圧縮応力を全く有さない当該ガラス系物品中へ、ある特定の距離だけイオン交換プロファイルをシフトさせることによって得られる応力プロファイルと同様の応力プロファイルが提供される。モデル化および予備実験データによるこの構成は、同じ平均強度を有しつつ、元の化学的ガラス系基板と比べて、初期のガラスのキズにあまり影響されないであろう。コーティングは、多層コーティングを含むことができる。当該ガラス系基板は、平面であってもよく、またはそれらは、三次元基板を提供するために、1つ以上の方向(例えば、x平面、y平面、および/またはz平面)において湾曲していてもよい。当該ガラス系基板は、冷間成形することができる。1つ以上の実施形態において、当該基板は、少なくとも1つの方向(例えば、x平面、y平面、および/またはz平面)において湾曲する。1つ以上の実施形態において、当該ガラス系基板は、例えば、面取りしたエッジ部を有することによって、2.5次元性を有することができる。当該ガラス系基板の応力プロファイルは、対称(ガラス基板の両面において同じ)または非対称(基板の片面における応力プロファイルが、基板の反対側の面における応力プロファイルと異なる)であってもよい。
1つ以上の実施形態により、ガラス系物品が提供される。1つ以上の実施形態において、ガラス系物品は、当該ガラス系物品を損傷、例えば、鋭利な接触が誘発する破砕または表面スクラッチなど、から保護するためのコーティングを含む。1つ以上の実施形態において、コーティングは、他の機能、例えば、容量型タッチセンサーなど、または他の光学品質のために適用してもよい。高い剛性のコーティング、すなわち、脆い傾向を有する比較的高いヤング率を有するコーティングは、結果として、高い剛性の脆いコーティングに関連する強度減少を緩和するための応力プロファイルを有するガラス系物品に対する必要性をもたらした。1つ以上の実施形態において、深い損傷による破壊に対する抵抗性を提供する設計された応力プロファイルを有するガラス系物品が提供される。高い剛性の脆いコーティングを有するガラス系物品の曲げ強度(リングオンリングなどの試験を使用して測定)は、最大表面応力の関数であり、プロファイルの形状に応じて、コーティング/ガラス界面と基板表面から10マイクロメートルから30マイクロメートルの深さ(当該物品の厚さは、300マイクロメートル以上)との間の応力プロファイルの形状、ならびにコーティング/ガラス界面と約0.1・tまでの深さ(当該物品が300マイクロメートル未満の厚さの場合)との間の応力プロファイルの形状が関心対象である。1つ以上の実施形態により、コーティングされたガラス系物品は、当該コーティングされたガラス系物品における向上した曲げ強度を示す応力プロファイル、および/または複合製品における深い損傷導入抵抗性を有する。
いくつかの実施形態において、変更されたイオン交換プロセス、例えば、2つ以上のイオン交換プロセスまたは2つ以上の異なる強化メカニズム、例えば、CTE不一致による積層強化、イオン交換(化学強化)、または焼戻しなど、の組み合わせにより、当該提案された応力プロファイルを達成することができる。ガラス系物品の実施形態は、概して、0.1mmから2mmの厚さであり、当該脆いコーティングは、概して、10ナノメートルから10マイクロメートルの厚さである。1つ以上の実施形態により、コーティングされたガラス系物品の応力プロファイルは、曲げ強度、深い損傷抵抗性、またはその両方を向上させるように調整することができる。いくつかの実施形態において、良好な平滑面落下性能を実現するために、ガラス表面における高い圧縮応力(CS)および表面からの第一深さ内における応力プロファイルにおける低い傾きを有することは有益である。いくつかの実施形態において、良好な粗面落下性能を実現するために、深いDOCを有することは有益である。ガラス表面での高いCSおよび深いDOCの両方を実現するためには、応力プロファイルが2つの部分、ガラス表面から第一深さまで広がる第一部分と、当該第一深さからDOCまで広がる第二部分と、を有することは有益である。良好な平滑面落下および良好な粗面落下の両方を実現するためには、応力プロファイルの第一部分が低い傾きを有し、深いDOCを達成するためには、応力プロファイルの第二部分がさらにより低い傾きを有すること、したがって、当該第二部分における応力プロファイルの傾きが第一部分より低いことは有益である。当該ガラス系基板の厚さ(t)が300マイクロメートル未満の場合、当該第一深さは、0.1・tまで、例えば、約0.1・t、約0.09・t、約0.08・t、約0.07・t、約0.06・t、または約0.05・tであり、当該ガラス系基板の厚さが300マイクロメートル以上の場合、当該第一深さは、約10マイクロメートルから約30マイクロメートル、例えば、約10マイクロメートル、約12マイクロメートル、約14マイクロメートル、約15マイクロメートル、約16マイクロメートル、約18マイクロメートル、約20マイクロメートル、約22マイクロメートル、約24マイクロメートル約25マイクロメートル、約26マイクロメートル、約28マイクロメートル、または約30マイクロメートル、または約12マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約14マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約16マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約18マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約20マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約25マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約12から約28マイクロメートル、または約14から約26マイクロメートル、または約16から約24マイクロメートル、または約18から約22マイクロメートルである。ある特定の実施形態において、平滑面落下破壊が曲げ強度によって制御されるため、コーティングのキズ伝播に対する改良された抵抗性は、平滑面落下性能も向上させるであろう。設計された応力プロファイルおよび脆い機能性コーティングを有するコーティングされたガラス系物品は、標準的イオン交換ガラス系物品または同じコーティングを有する深いDOCガラス系物品と比べて、より良好な性能を示すことが予想される。
図1は、CS領域60、CT領域80(引張応力または張力下の領域)、および複数の亀裂を有する例示的強化されたガラス系基板10を示している。ガラス系基板10の外側表面55からDOCまで広がる圧縮応力領域60は、圧縮応力(CS)下にある。当該ガラスの中央張力領域80内に広がらない、例示的強化されたガラス系基板10の圧縮応力領域60における亀裂50が、当該ガラスの中央張力領域80内に浸入する亀裂90と共に示されている。当該ガラスの表面付近におけるCSの組み込みは、当該ガラス系基板の亀裂の伝播および破壊を抑制することができるが、当該損傷がDOCを越えて広がる場合、および当該CTが十分に高い場合、当該材料の臨界応力強度レベル(破壊靭性)に達するまで、キズは時間と共に伝播するであろうし、最終的に、ガラスを破砕するであろう。
ここで図2を参照すると、本開示のいくつかの実施形態により、コーティングされたガラス系物品100、例えば、第一コーティング120とガラス系基板110との間に第一界面125を形成する当該第一コーティング120をその上に有する第一表面115と、当該第一表面115に対向する第二表面135とを有するガラス系基板110を含むガラス系物品であって、当該第一コーティング120が、第一コーティング表面130から第一表面115まで広がる第一コーティング厚さ(T)を有し、当該ガラス系基板110が、第一表面115から第二表面135まで広がる基板厚さ(t)を有する、ガラス系物品。当該ガラス系基板110は、基板ヤング率値を有し、ならびに0.1ミリメートルから3ミリメートルの厚さを有する。当該基板110の第一表面115または第二表面135上にあり得る第一コーティング120は、80ナノメートルから10マイクロメートルの範囲のコーティング厚さ(t)を有する。ガラス系基板110は、第一表面115から142におけるDOCまで広がる圧縮応力領域140を有する。圧縮応力領域140は、当該ガラス系基板の表面115において750MPaから1200MPaの圧縮応力CSを有し、当該CSは、圧縮応力領域140を通ってDOCにおいてゼロまで減少する。当該圧縮領域は、第一表面から第一深さまで広がる第一部分と、当該第一深さからDOCまで広がる第二部分とを含む応力プロファイルを有し、当該第一部分におけるポイントは、−15MPa/マイクロメートル未満かつ−60MPa/マイクロメートル超の傾きを有する直線区間を含み、当該第二部分におけるポイントは、−1MPa/マイクロメートル以下かつ−12MPa/マイクロメートル超の傾きを有する直線区間を含む。厚さ(t)が300マイクロメートル未満の場合、第一深さは、0.1・tまで、例えば、約0.1・t、約0.09・t、約0.08・t、約0.07・t、約0.06・t、または約0.05・t、である。厚さが300マイクロメートル以上の場合、第一深さは、約10マイクロメートルから約30マイクロメートル、例えば、約10マイクロメートル、約12マイクロメートル、約14マイクロメートル、約15マイクロメートル、約16マイクロメートル、約18マイクロメートル、約20マイクロメートル、約22マイクロメートル、約24マイクロメートル約25マイクロメートル、約26マイクロメートル、約28マイクロメートル、または約30マイクロメートル、または約12マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約14マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約16マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約18マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約20マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約25マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約12から約28マイクロメートル、または約14から約26マイクロメートル、または約16から約24マイクロメートル、または約18から約22マイクロメートルである。
図3は、いくつかの実施形態によるコーティングされたガラス系物品を形成するために使用されるガラス系基板の応力プロファイルを示している。当技術分野において理解されるように、ガラス系物品、例えば、ガラス物品は、当該ガラス物品の表面に圧縮応力を有するように製造することができる。図3は、応力(y軸)対表面からのガラス系物品の深さのグラフを示している。応力プロファイルがy軸と交差するポイントAにおいて(すなわち、当該ガラス系基板の表面において)、当該ガラス系物品の圧縮応力は、最大値であり、750MPaから1200MPaである。当該CS領域は、当該応力が中立である、すなわち、圧縮応力でも引張応力でもない、ガラスの厚さ内のDOCまで、すなわち、ポイントCまで広がっている。表面(ポイントA)とDOC(ポイントC)との間において、応力プロファイルは、様々な圧縮領域を通って広がっている。当該応力プロファイルは、図1のポイントAとBとの間の、−60MPa/マイクロメートルから−15MPa/マイクロメートルの傾きを有する直線区間を含む第一部分を有する。いくつかの実施形態において、ポイントBは、当該ガラス系基板表面から約30マイクロメートルまで、例えば、約25マイクロメートルまで、または約20マイクロメートルまで、または約15マイクロメートルまで、または約10マイクロメートルまで、または約5マイクロメートルまで、の深さDである(図3に示されるような)。厚さ(t)が300マイクロメートル未満の場合、当該深さDは、0.1・tまで、例えば、約0.1・t、約0.09・t、約0.08・t、約0.07・t、約0.06・t、または約0.05・t、である。厚さが300マイクロメートル以上の場合、当該深さDは、約10マイクロメートルから約30マイクロメートル、例えば、約10マイクロメートル、約12マイクロメートル、約14マイクロメートル、約15マイクロメートル、約16マイクロメートル、約18マイクロメートル、約20マイクロメートル、約22マイクロメートル、約24マイクロメートル約25マイクロメートル、約26マイクロメートル、約28マイクロメートル、または約30マイクロメートル、または約12マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約14マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約16マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約18マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約20マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約25マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約12から約28マイクロメートル、または約14から約26マイクロメートル、または約16から約24マイクロメートル、または約18から約22マイクロメートルである。図3に示される応力プロファイルは、ポイントBとCとの間に示される第二部分を含み、当該第二部分において、ポイントは、−12MPa/マイクロメートルから−1MPa/マイクロメートルの傾きを有する直線区間を含む。当該第二部分(ポイントBとCとの間)は、深さDからDOCまで広がっており、約0.25・t、0.2・t、または約0.15・t、または約0.1・tであり得る。図3に示されるように、ポイントCにおいて、応力プロファイルは、圧縮応力から引張応力へと移行する。図3に示される例示的応力プロファイルは、示されている領域以外の領域を含むことができ、ガラス系基板の応力プロファイルの半分だけが示されている。1つ以上の実施形態において、当該ガラス系基板の応力プロファイルは、概して、第一面の鏡像である第二面を含む。しかしながら、いくつかの実施形態により、当該ガラス系基板は、当該ガラス系基板の片面のみにおいて圧縮応力プロファイルを含む応力プロファイルを含むことができる。いくつかの実施形態において、当該応力プロファイルは、ガラス系基板の両面、またはガラス系物品の両面において同じであることを必要とせず、すなわち、当該応力プロファイルは、当該基板および/または物品のそれぞれの面において応力プロファイルが異なるように、当該基板および/または物品の両面を比較した場合に非対称であってもよい。いくつかの実施形態において、ポイントAとBとの間のプロファイルの第一セクションは、コーティングの特性、すなわち、コーティングヤング率およびコーティング厚さによって制御される。
第二実施形態において、基板厚さ(t)は、0.2ミリメートルから2ミリメートルである。第三実施形態において、基板厚さ(t)は、0.3ミリメートルから1ミリメートルである。第四実施形態において、第一から第三実施形態は、1マイクロメートルから10マイクロメートルのコーティング厚さ(t)を有することができる。
第五実施形態において、第一から第四実施形態に記載の圧縮領域は、表面において、800MPaから1150MPaまでの圧縮応力CSを有する。第六実施形態において、第一から第五実施形態に記載の第一部分におけるポイントは、−15MPa/マイクロメートル未満かつ−45MPa/マイクロメートル超の傾きを有する直線区間を含む。第七実施形態において、第一から第六実施形態に記載の第二部分におけるポイントは、−3MPa/マイクロメートル以下かつ−8MPa/マイクロメートル超の傾きを有する直線区間を含む。第八実施形態において、第一から第七実施形態に記載の基板ヤング率値は、60GPaから120GPaであり、コーティングヤング率値は、70GPaから400GPaである。第九実施形態において、第一から第八実施形態に記載のコーティングヤング率値は、100GPaから300GPaである。第十実施形態において、第一から第九実施形態に記載のコーティングは、Al、Mn、AlO、Si、SiO、SiAl、ダイヤモンド、ダイヤモンド様炭素、Si、Si、ZrO、TiO、およびそれらの組み合わせから選択される耐スクラッチ性コーティングである。
第十一実施形態は、基板ヤング率値と、0.1ミリメートルから3ミリメートルの基板厚さ(t)を形成する、第一表面および当該第一表面に対向する第二表面とを有するガラス系基板を含む、図2に示されるタイプの、コーティングされたガラス系物品に関する。第十一実施形態に記載のガラス系物品はさらに、当該ガラス系基板の当該第一表面および当該第二表面の少なくとも一方の上のコーティングであって、当該基板ヤング率値以上のコーティングヤング率値と、80ナノメートルから10マイクロメートルの範囲のコーティング厚(t)とを有する、コーティングを含む。第十一実施形態に記載のガラス系物品はさらに、当該ガラス系基板の第一表面において750MPa以上の圧縮応力CSを有する圧縮応力領域を有する当該ガラス系基板を含み、当該圧縮領域は、第一部分および第二部分を含む応力プロファイルを有し、当該第一部分は、第一表面から第一深さまで広がり、当該第二部分は、第一深さからDOCまで広がり、それにより、第一表面から10マイクロメートルの深さにおけるCSが、当該第一表医面におけるCSの30%から50%であり、ならびに、当該第一部分の応力プロファイルのポイントが、第一部分の直線区間を含み、当該第二部分の応力プロファイルのポイントが、第二部分の直線区間を含み、この場合、当該第二部分の直線区間の傾きに対する当該第一部分の直線区間の傾きの比は、1.25から60である。厚さ(t)が300マイクロメートル未満の場合、第一深さは、0.1・tまで、例えば、約0.1・t、約0.09・t、約0.08・t、約0.07・t、約0.06・t、または約0.05・t、である。厚さ(t)が300マイクロメートル以上の場合、第一深さは、約10マイクロメートルから約30マイクロメートル、例えば、約10マイクロメートル、約12マイクロメートル、約14マイクロメートル、約15マイクロメートル、約16マイクロメートル、約18マイクロメートル、約20マイクロメートル、約22マイクロメートル、約24マイクロメートル約25マイクロメートル、約26マイクロメートル、約28マイクロメートル、または約30マイクロメートル、または約12マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約14マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約16マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約18マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約20マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約25マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約12から約28マイクロメートル、または約14から約26マイクロメートル、または約16から約24マイクロメートル、または約18から約22マイクロメートルである。
第十二実施形態において、第十一実施形態に記載の第二部分の直線区間の傾きに対する第一部分の直線区間の傾きの比は、3から20である。第十三実施形態において、第十一実施形態に記載の第二部分の直線区間の傾きに対する当該第一部分の直線区間の傾きの比は、4から15である。第十四実施形態において、第一から第十三実施形態に記載の基板厚さ(t)は、0.2ミリメートルから2ミリメートルである。第十五実施形態において、第一から第十三実施形態の基板厚さ(t)は、0.3ミリメートルから1ミリメートルである。
第十六実施形態において、第十一から第十五実施形態に記載のコーティング厚さ(t)は、1マイクロメートルから10マイクロメートルである。第十七実施形態において、第十一から第十六実施形態に記載の圧縮応力領域は、800MPaから150MPaの圧縮応力CSを有する。第十八実施形態において、第十一から第十七実施形態に記載の基板ヤング率値は、60GPaから80GPaであり、コーティングヤング率値は、70GPaから400GPaである。第十九実施形態において、第十一から第十八実施形態に記載のコーティングヤング率値は、100GPaから300GPaである。第二十実施形態において、第十一から第十九実施形態に記載のコーティングは、Al、Mn、AlO、Si、SiO、SiAl、ダイヤモンド、ダイヤモンド様炭素、Si、Si、ZrO、TiO、およびそれらの組み合わせから選択される耐スクラッチ性コーティングである。
第二十一実施形態において、第一から第二十実施形態のいずれかに記載のガラス系基板は、さらに、積層されたガラス基板、化学強化されたガラス基板、熱強化されたガラス基板、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される強化されたガラス基板を含む。第二十二実施形態において、第一から第二十実施形態のいずれかに記載のガラス系基板は、イオン交換可能なアルカリアルミノケイ酸ガラス組成物を含む。第二十三実施形態において、第二十二実施形態に記載のアルカリアルミノケイ酸ガラスは、さらに、10モル%までのLiOを含む。
第二十四実施形態において、第二十二実施形態に記載のアルカリアルミノケイ酸ガラスは、さらに、4モル%以上のPと、0モル%から4モル%のBを含み、この場合、1.3<[(P+RO)/M]≦2.3であり、ここで、M=Al+Bであり、ならびにROは、当該アルカリアルミノケイ酸ガラス中に存在する一価のカチオン酸化物の合計である。第二十五実施形態において、第二十二実施形態に記載のガラスは、40モル%から70モル%のSiO;11モル%から25モル%のAl;4モル%から15モル%のP;13モル%から25モル%のNaO;13モル%から30モル%のRO、この場合、ROは、当該ガラス中に存在するアルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、および遷移金属の一酸化物の合計である;11モル%から30モル%のM、ここで、M=Al+Bである;0モル%から1モル%のKO;0モル%から4モル%のB、および3モル%以下の、TiO、MnO、Nb、MoO、Ta、WO、ZrO、Y、La、HfO、CdO、SnO、Fe、CeO、As、Sb、Cl、およびBrの1つ以上、から実質的になり、この場合、1.3<[(P+RO)/M]≦2.3であり、ここで、ROは、当該ガラス中に存在する一価のカチオン酸化物の合計である。第二十六実施形態において、第二十五実施形態に記載のコーティングされたガラス系物品は、リチウムを実質的に含まないガラスを含む。第二十七実施形態により、第一から第二十六実施形態に記載のガラス系物品は、建築用ガラス基板、車両の窓ガラス、車両の内装ガラス基板、電化製品のガラス基板、ハンドヘルドデバイスのガラス基板、およびウェアラブルデバイスのガラス基板からなる群より選択される。
第二十八実施形態において、消費者向けエレクトロニクス製品は、前面、裏面、および側面を有するハウジングと、少なくとも部分的に当該ハウジング内において提供される電気部品であって、少なくともコントローラ、メモリ、当該ハウジングの前面においてまたは当該ハウジングの前面に隣接して提供されるディスプレイを含む、電気部品と、当該ディスプレイを覆うように配置されたカバーガラスとを含み、この場合、当該ハウジングの一部または当該カバーガラスの少なくとも一方が、第一から第二十六実施形態のいずれか1つに記載のガラス系物品を含む。
既存のガラス系材料の応力プロファイルの検討により、そのような材料が、コーティングされていないガラス系物品、例えば、モバイルデバイスのためのカバーガラスなど、のために曲げ強度および(例えば、鋭利な物体との接触からの)深い損傷許容性を提供するように設計されることが明らかとなった。そのため、当該応力プロファイルは、概して、急激に減少する高い表面圧縮応力(CS)スパイク、および、30マイクロメートルより深い損傷に対する強度を提供するための深いDOC(これは、低い中央張力(CT)によって支援される)を有する。そのようなプロファイルのいくつかが、図4AおよびBに示されており、それらは、圧縮応力(CS)(MPa単位、y軸上)対当該ガラス系物品の表面からの深さ(マイクロメートルにおいて、x軸上)のプロットである。線1はプロファイル1のプロットであり、線2はプロファイル2のプロットであり、線3はプロファイル3のプロットであり、線4はプロファイル4のプロットであり、線5はプロファイル5のプロットである。プロファイル1および3は、曲げ強度および深い損傷抵抗性の両方に対して設計されており、その一方で、プロファイル2は、化学強化されたガラス系基板のための標準的イオン交換プロファイルである。プロファイル2は、5マイクロメートル(μmまたはミクロン)から25μmの深さにおいてより高い圧縮応力を有し、結果として同様の曲げ強度を生じるが、コーティングされていないガラスでは深いキズに対する抵抗性は乏しい(プロファイル5、3、および1の50マイクロメートルを超えるDOCと比べた場合、約35マイクロメートルの浅いDOCによる)。図4Bに示されるプロファイル4は、表面におけるスパイクおよび深いDOCを有するプロファイル1と、表面から約5マイクロメートルから約25マイクロメートル、例えば、表面から約10マイクロメートルから約20マイクロメートル、例えば、表面から約15マイクロメートルまで、の(プロファイル1および3と比べて)より高い圧縮応力を有するプロファイル2との組み合わせである。プロファイル3も、プロファイル2より深いDOCを有するが、プロファイル2と同じ(プロファイル1より低い)表面CSも有する。したがって、プロファイル3は、プロファイル1ほど有利ではないかもしれないが、強化されたプロファイルを作製するためにプロファイル2と組み合わせるいくつかの状況において使用することができる。既存のモデルに基づいて、最大破壊歪みは、表面から最初の10μmから30μmにおいて生じる。したがって、曲げ破壊を考慮する場合、プロファイル1と4との間の差は、プロファイル4が、約5マイクロメートルの深さから約25マイクロメートルの深さ、例えば、約10マイクロメートルの深さから約20マイクロメートルの深さ、例えば、約15マイクロメートルの深さ、の、増加した圧縮応力を含むことである。すなわち、プロファイル4は、依然として、平滑面落下性能にとって有益である、表面における圧縮応力のスパイクを含むが(プロファイル1と同様に)、ガラス系基板の厚さ内のより深くへの増強された圧縮応力も含む(プロファイル2と同様に)。第一深さまでの当該増強された圧縮応力は、破壊歪みにおける著しい増加を説明する。厚さ(t)が300マイクロメートル未満の場合、当該第一深さは、0.1・tまで、例えば、約0.1・t、約0.09・t、約0.08・t、約0.07・t、約0.06・t、または約0.05・t、である。厚さ(t)が300マイクロメートル以上の場合、当該第一深さは、約10マイクロメートルから約30マイクロメートル、例えば、約10マイクロメートル、約12マイクロメートル、約14マイクロメートル、約15マイクロメートル、約16マイクロメートル、約18マイクロメートル、約20マイクロメートル、約22マイクロメートル、約24マイクロメートル約25マイクロメートル、約26マイクロメートル、約28マイクロメートル、または約30マイクロメートル、または約12マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約14マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約16マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約18マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約20マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約25マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約12から約28マイクロメートル、または約14から約26マイクロメートル、または約16から約24マイクロメートル、または約18から約22マイクロメートルである。表面スパイクと第一深さまでのより高い応力との組み合わせは、結果として、平滑面落下の際のように、コーティングが破壊した後のコーティングを含む複合物品の曲げ強度を増加させるためによく適合したプロファイルをもたらす。この領域における当該CSのさらなる増加は、複合材強度維持において有効であろう。さらに、プロファイル4の深いDOC成分(プロファイル1および3の深いDOC成分と同様の)は、鋭利な接触または衝撃によるような深い損傷に対する抵抗性を提供し、これは、粗面落下性能の向上につながる。プロファイル4は、異なる濃度および浴温において2つ以上のイオン交換ステップを組み合わせることによって実現することができる。
図4Aに示されたプロファイル5も、異なる強化メカニズムの組み合わせである。プロファイル5は、イオン交換および焼戻しの強化メカニズムを組み合わせることによって作製することができる。プロファイル5は、表面において、プロファイル4とおよそ同じ最大CSを有するが、プロファイル5は、コーティング/基板界面から最初の5マイクロメートルから25マイクロメートル、例えば、最初の10マイクロメートルから20マイクロメートル、例えば、最初の15マイクロメートル、においてプロファイル4より高い圧縮応力を有する。したがって、図5のより高い臨界歪みによって証明され、以下において説明されるように、プロファイル5は、結果として、さらに増加された曲げ強度をもたらす。図5において、当該臨界歪み(%単位、y軸上)が、ガラス系物品中へのキズ深さ(マイクロメートル単位、x軸上)に対してプロットされる。したがって、線1aはプロファイル1のプロットであり、線2aはプロファイル2のプロットであり、線3aはプロファイル3のプロットであり、線4aはプロファイル4のプロットであり、線5aはプロファイル5のプロットである。
キズ深さの関数として臨界歪みを予測するために、コーティングされたガラス系物品に対して、破砕メカニズムのシミュレーションを実施した。結果としてこれらのプロファイルに対するキズ深さの関数として得られる臨界歪みを図5に示す。全ての場合に対して、曲線は、見掛け上の上昇するR曲線の挙動を実証しており、それにより、臨界歪みは、キズ深さと共に増加し、これは、高いコーティング引張応力と、化学強化されたガラス系基板に対するイオン交換圧縮応力との相互作用によって引き起こされた効果である。そのような見掛け上の上昇するR曲線挙動は、亀裂が最大臨界歪みを超える深さに達するまで成長するのを、より困難にする。亀裂が基板中へと成長するとき、コーティングの影響は減少し、その一方で、ガラス系基板からの圧縮応力が、臨界歪みに対してより影響する。亀裂は、コーティングにおいて始まり、曲げ負荷および平滑面落下の際にガラス系基板中へと伝播するため、当該最大歪みは、予想される曲げ破壊歪みに対応する。プロファイル2および3(図5の線2aおよび3a)の最大歪みを比較することにより、プロファイル2は、より高い破壊歪みを有すると予想されるが、プロファイル2および3は、図4Aに示されるように、同じ表面CSを有する。同様に、プロファイル4および2(図5の線4aおよび2a)の最大歪みを比較することにより、プロファイル4は、より高い破壊歪みを有することが予想され、実際に、図4AおよびBから分かるように、プロファイル4は、プロファイル2より高いCSを有する。さらに、プロファイル5および4(図5の線5aおよび4a)の最大歪みを比較することにより、図4AおよびBから分かるように、プロファイル5および4は、同じ表面CSを有するにもかかわらず、プロファイル5は、より高い破壊歪みを有することが予想される。その場合、界面における最大応力だけでなく、プロファイルの形状も、(曲げの際のように、平滑面上への落下の際に生じるので)、コーティングされたガラス系物品における強度を制御することになる。これは、強化されたガラス系物品において表面圧縮応力またはDOCを重要視する一般概念と異なる。
図5から分かるように、最大臨界歪みは、プロファイル2、4、および5の最初の約10マイクロメートルを通って、より深いキズ深さへと移動するため、それは、曲げ強度および平滑面落下性能に影響を及ぼすであろう。1つ以上の実施形態による、曲げ強度および平滑面落下性能を増加させるように設計されるプロファイルは、このエリア、すなわち、当該ガラス系基板表面から約5マイクロメートルの深さから約25マイクロメートルの深さ、例えば、当該基板表面から約10マイクロメートルの深さから約20マイクロメートルの深さ、例えば、当該基板表面から約15マイクロメートルの深さ、における最大CSを標的にするべきである。表面CS値におけるスパイクおよび表面から5マイクロメートルから25マイクロメートルまで(例えば、基板表面から約10マイクロメートルの深さから約20マイクロメートルの深さ、例えば、基板表面から約15マイクロメートルの深さ)のより高いCS値の両方が複合材強度維持を向上させることが示されている。さらに、図4AおよびBに示されるように、界面/界面付近における(コーティングとガラス系基板との間、すなわち、ガラス系基板の表面における)高い圧縮応力は、脆い機能性コーティングを有する強化ガラスの強度低下を最小化することができる。
プロファイル2および4の比較は、高い表面CSの有益性を実証している。より詳細には、プロファイル4は、プロファイル2より高い表面CSを有し、さらに、プロファイル2より高い臨界歪みも有する。したがって、より高い表面CSを有するプロファイル4は、平滑面落下試験の際により良好に機能するであろうし、より良好な曲げ性能を有するであろう。さらに、プロファイル1および3と、プロファイル2、4、および5との対比は、予想される安定した臨界キズサイズ範囲(すなわち、表面から5マイクロメートルから約25マイクロメートル、例えば、基板表面から約10の深さから約20マイクロメートルの深さ、例えば、当該基板表面から約15マイクロメートルの深さ)における高いCSも、向上した曲げ性能に対して、場合により有益であることを実証している。すなわち、プロファイル1は、プロファイル2より高い表面CSを有するが、表面から5マイクロメートルから25マイクロメートルの範囲においてより低いCSを有する。したがって、図5に見られるように、プロファイル1はプロファイル2より高い表面CSを有していたが、プロファイル1は、より低い臨界歪みを有し、10マイクロメートル未満の深さにおいて最大臨界歪みを有し、その一方で、プロファイル2は、約10マイクロメートルの深さにおいて最大臨界歪みを有した。プロファイル3は、プロファイル1と同様に、プロファイル2に匹敵する。反面、プロファイル3の場合、表面CSは、プロファイル2と同じであった。ならびに、より高い臨界歪みは、平滑面落下試験の際のように、曲げの際に亀裂が伝播するのを防ぐ、プロファイルのより良好な能力を証明する。
他方において、プロファイル4および5をプロファイル2と比較することにより、高い表面CSは曲げ強度に対して有益であることがわかる。すなわち、プロファイル4および5のそれぞれは、プロファイル2より大きな最大表面CSを有した。さらに、プロファイル4は、5マイクロメートルから25マイクロメートルの深さにおいてプロファイル2と同様のCSを有し、その一方で、プロファイル5は、約5マイクロメートルから約15マイクロメートルの深さにおいてより大きなCSを有した。ならびに、図5に見られるように、プロファイル4および5のそれぞれは、プロファイル2より高い臨界歪みを有し、その一方で、プロファイル5は、プロファイル4より高い臨界歪みを有した。したがって、高い表面CS、および当該表面から5マイクロメートルから25マイクロメートルの深さ(例えば、基板表面から約10マイクロメートルの深さから約20マイクロメートルの深さ、例えば、当該基板表面から約15マイクロメートルの深さ)におけるCSは両方とも、臨界歪み、したがって、平滑面落下性能、ならびに曲げ性能を向上させる要因である。したがって、より高い臨界歪みは、平滑面落下試験の際のように、曲げの際に亀裂が伝播するのを防ぐ、プロファイルのより良好な能力を証明する。
さらに、プロファイル1、3、4、および5は、プロファイル2より大きなDOCを有し、結果として、鋭い衝撃または接触によって導入されるような深いキズからの損傷に対する抵抗性に対する向上した性能をもたらす。プロファイルのいくつかのセットが提示されており、提示されたプロファイルのさらなる組み合わせは、おそらく、同様の結果を生じるであろう。ならびに、プロファイル選択のためのガイドラインの基本的設定について本明細書において説明する。
多くのコーティング材料、例えば、耐スクラッチ性コーティング、は、ガラスよりはるかに高いヤング率を有する。例えば、多くのコーティングは、70GPaから225GPaのヤング率を有する。そのような高いヤング率値を有するコーティングは、脆く、亀裂を生じやすい。ガラス系基板とのモジュラスの不一致により、破砕メカニズムは、界面に応力強度特異点が存在することを示しており、すなわち、コーティングを通って広がる亀裂は、ガラス系基板内のいくらかの距離を伝播するであろう。亀裂がガラス系基板内へと伝播すると、残留応力が、前のセンテンスにおいて説明したコーティング効果と張り合う。亀裂における累積応力は、亀裂深さの増加に従って増加するため、コーティングからガラス中へ亀裂を伝播させる負荷は増加する。この現象は、試験を中断して実験的に特定されており、コーティングの亀裂は、ガラスにおいて終わっているように見える。したがって、1つ以上の実施形態において、ガラス系基板の表面から第一深さ内の高い残留応力が提供される。厚さ(t)が300マイクロメートル未満の場合、当該第一深さは、0.1・tまで、例えば、約0.1・t、約0.09・t、約0.08・t、約0.07・t、約0.06・t、または約0.05・t、である。厚さ(t)が300マイクロメートル以上の場合、当該第一深さは、約10マイクロメートルから約30マイクロメートル、例えば、約10マイクロメートル、約12マイクロメートル、約14マイクロメートル、約15マイクロメートル、約16マイクロメートル、約18マイクロメートル、約20マイクロメートル、約22マイクロメートル、約24マイクロメートル約25マイクロメートル、約26マイクロメートル、約28マイクロメートル、または約30マイクロメートル、または約12マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約14マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約16マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約18マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約20マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約25マイクロメートルから約30マイクロメートル、または約12から約28マイクロメートル、または約14から約26マイクロメートル、または約16から約24マイクロメートル、または約18から約22マイクロメートルである。亀裂がピーク値(図5の最大歪み)を超えると、亀裂が伝播するために必要な負荷は、現在の負荷より小さいため、それらは、不運にも、さらなる負荷の後に破損するであろう。
強化ガラス基板を有するデバイスが、荒い表面上に落下した場合、鋭い粒子との接触は、圧縮応力のDOCを越えて(例えば、50マイクロメートル超)広がる損傷を導入し、当該物品は破損するであろう。したがって、当該プロファイルは、鋭い衝撃破壊モードに対する抵抗性を提供するために、深いDOCも有するべきである。
図6は、2つの異なる応力プロファイルに対するコーティングおよび基板の破壊歪みの比較を示している。リングオンリング試験の際の破壊に対する負荷は、いくつかの試料に対して測定した。リングオンリング試験の有限要素シミュレーションを使用して、図6に示されるように、破壊に対する負荷を破壊歪みに変換した。図6において、破壊歪み(パーセントまたは%単位)は、x軸に沿って示された4つの異なる実施例(1、2、3、4)に対して、y軸に沿った値として示されている。これらの実施例のそれぞれに対して、斜線のバーによって表された値は、コーティングの破壊歪みを表しており、ならびに、水平線のバーは、基板の破壊歪みを表している。実施例1および2は同じガラス組成であるが、実施例1は、上記のプロファイル3による応力プロファイルを有しており、その一方で、実施例2は、上記のプロファイル2による応力プロファイルを有した。同様に、実施例3および4はお互いに同じガラス組成であるが(しかし、実施例1および2とは異なる組成)、その一方で、実施例3は、上記のプロファイル3による応力プロファイルを有し、実施例4は、上記のプロファイル2による応力プロファイルを有した。図6は、応力プロファイルが、コーティングされた基板の破壊に影響を及ぼし得ることを実証している。より詳細には、図6は、第一深さ内の応力プロファイルの傾きを比較する場合、より浅い傾きは、急な傾きより良好であることを示している。すなわち、同じ組成を有する実施例1および2を比較する場合、第一深さ内において、応力プロファイル2を有する実施例2は、応力プロファイル3を有する実施例1より浅い傾きを有する直線区間を有し、実施例2は、実施例1よりわずかに高い値を有するが、当該実施例は、歪みに対してほぼ同じコーティング破壊を有しており、ただし、実施例2は、実施例1よりはるかに高い、歪みに対するガラス破壊を有した。同様に、お互いに同じ組成を有するが実施例1および2とは異なる組成を有する実施例3および4を比較する場合、第一深さ内において、応力プロファイル2を有する実施例4は、応力プロファイル3を有する実施例3より浅い傾きを有する直線区間を有し、実施例2は、実施例1よりわずかに高い値を有するが、当該実施例は、歪みに対してほぼ同じコーティング破壊を有しており、ただし実施例4は、実施例3よりはるかに高い、歪みに対するガラス破壊を有した。したがって、平滑面落下に対して、第一深さ内における応力プロファイルを見ると、より浅い傾きは、ガラス系基板に対してより良好な性能をもたらしている。さらに、実施例1および2(それぞれ、同じ組成を有する)を実施例3および4(それぞれ、同じ組成を有するが、実施例1および2とは異なる組成を有する)を比較する場合、異なるガラス組成が使用される場合でさえ、ガラス表面付近のより浅い応力プロファイルの有益性は、当該ガラスにおける増加した破壊歪みの有益性を実現する、すなわち、効果はガラス組成と無関係なことがわかる。
およそ2マイクロメートルの厚さを有する同じ脆い機能性コーティング(8層の耐スクラッチ性コーティング)が、様々なイオン交換ガラス基板上に被着された場合、コーティングされた通常のイオン交換複合材(例えば、図4Aのプロファイル2による)基板は、深いDOC(例えば、プロファイル1および3)を有する基板より良好な強度を実証した。イオン交換プロファイル2および3を有するガラス基板の破壊歪みを比較する実験結果を図6に示す。図6は、コーティング破壊が、およそ0.5%から0.6%の歪みにおいて生じ、基板の応力プロファイルと無関係であることを実証している。しかしながら、5から25マイクロメートルまでの深さにおける(プロファイル3と比較した場合のプロファイル2の)追加のCSは、向上したリングオンリング破壊歪みおよびコーティング亀裂の発生後の遅延した基板破砕と、直接的に相関する。
さらなる応力プロファイルが図7に示されており、これは、標準的イオン交換プロファイル(実線6)と、CTE不一致積層フュージョンプロセスによって作り出すことができる積層プロファイルを一緒に使用する標準的イオン交換プロファイル(破線7)を示している。当該積層およびイオン交換プロファイルの線形結合(線7)は、実質的に、結果として、積層DOCの長さにわたりより圧縮になるようにシフトされたイオン交換プロファイルを生じる。図7に示されるように、積層DOCは、約35マイクロメートルである。図8に示されるように、当該増加した圧縮応力(組み合わせた積層およびIOX応力プロファイル、線7)は、結果として、向上した曲げ性能(図8における線7a対6a)を生じ、これは、およそ1.0%(イオン交換プロファイルのみに対し30%の向上)まで最大臨界歪みを向上させ、結果として、コーティングされていないイオン交換ガラスの曲げ強度のほとんどを取り戻す(典型的には、1.2%から2.0%の範囲において)。
コーティング厚さおよびコーティング弾性率(ヤング率)の関数としての最大安定亀裂サイズのプロットである図9は、これらのパラメータが曲げ強度にどのように影響を及ぼすかを示している。図9に示されるプロットは、以下の式:
a=7.088+2.106*E+2.474*t−1.019*E +0.4347*t*E−0.9236*t
によって決定され、式中、aは、ガラス系基板に対する最大安定亀裂サイズであり、Eは、コーティングモジュラスであり、tは、コーティング厚さである。当該最大安定亀裂サイズaは、Dではないが(図3のように)、圧縮応力(CS)プロファイル中への深さであり、その深さにわたる、より高いCSが、曲げ強度を向上させるであろう。この深さを超えて、さらなるCSは、曲げ強度を向上させない傾向にある(モデル化誤差内)。しかしながら、化学強化されたガラス系基板に対するイオン交換プロセスの束縛により、Dのポイントは、より高くあり得る。
1つ以上の実施形態により、ガラス系基板の片面における強度の増加または減少は、研磨時リングオンリング(abraded ring on ring:AROR)試験を使用して特定することができる。材料の強度は、破砕が生じるときの応力として定義される。AROR試験は、平坦なガラス試験体を試験するための表面強度測定であり、「Standard Test Method for Monotonic Equibiaxial Flexural Strength of Advanced Ceramics at Ambient Temperature」と題されたASTM C1499−09(2013)は、本明細書に記載されるAROR試験方法のための基礎としての役割を果たす。なお、ASTM C1499−09の内容は、参照によりその全体が本明細書に組み入れられる。当該ガラス試験体は、リングオンリング試験の前に、「Standard Test Methods for Strength of Glass by Flexure(Determination of Modulus of Rupture)」と題されるASTM C158−02(2012)の、「abrasion Procedures」と題される付録A2に記載される方法および機器を使用してガラス試料に送達される90グリットの炭化ケイ素(SiC)粒子により磨耗される。なお、ASTM C158−02の内容、特に付録2の内容は、参照によりその全体が本明細書に組み入れられる。
リングオンリング試験の前に、試料の表面欠陥条件を標準化するためおよび/または制御するために、当該ガラス系物品の表面を、ASTM C158−02の図A2.1に示される機器を使用して、ASTM Cl58−02の付録2に記載されているように研磨する。当該研磨材は、304kPa(44psi)の空気圧を使用して、104キロパスカル(kPa)(1平方インチあたり15重量ポンド(psi))の荷重において、当該ガラス系物品の表面410a上にサンドブラストされる。気流が確立された後、5cmの研磨材を漏斗に流し入れて、当該研磨材の導入後5秒間にわたって当該試料をサンドブラスト処理する。
AROR試験では、図10に示されるような少なくとも1つの研磨された表面410aを有するガラス系物品を、異なるサイズの2つのコンセントリックリングの間に位置し、それにより、等二軸曲げ強度(すなわち、材料が、2つのコンセントリックリンクの間での曲げに晒されたときに耐えることができる最大応力)を特定する。当該AROR構成400において、研磨されたガラス系物品410は、直径D2を有する支持リング420によって支持される。ロードセル(図示されず)によって、直径D1を有する荷重リング430により当該ガラス系物品の表面に力Fが適用される。
荷重リングと支持リングの直径比D1/D2は、0.2から0.5の範囲であり得る。いくつかの実施形態において、D1/D2は0.5である。荷重リング430および支持リング420は、支持リングの直径D2の0.5%以内において同心状に揃えられなければならない。試験に使用するロードセルは、選択した範囲内での任意の荷重において±1%以内の正確さでなければならない。試験は、23±2℃の温度および40±10%の相対湿度において実施される。
固定具の設計では、荷重リング430の突出面の半径rは、h/2≦r≦3h/2の範囲であり、この場合、hは、ガラス系物品410の厚さである。荷重リング430および支持リング420は、HRc>40の硬度の硬化鋼で作製される。AROR固定具は市販されている。
AROR試験に対して意図される破壊メカニズムは、荷重リング430内の表面430aに由来する、ガラス系物品410の破砕を観察することである。この領域、すなわち、荷重リング430と支持リング420との間、の外側において生じる破壊は、データ分析から省かれる。しかしながら、当該ガラス系物品410の薄さおよび高い強度に起因して、当該試験体の厚さhの1/2を超える大きなたわみが、しばしば観察される。したがって、荷重リング430の下に由来する高い割合の破壊を観察することは珍しくない。当該リングの内側および下側の両方での応力の発生(ひずみゲージ分析によって収集される)および各試験体の破壊の始点に関する知見なしに、応力を正確に計算することはできない。したがって、AROR試験は、測定した応答としての破壊におけるピーク荷重に焦点を合わせる。
ガラス系物品の強度は、表面のキズの存在に依存する。しかしながら、ガラスの強度は統計的性質のものであるため、存在する所定のサイズのキズの可能性は、正確に予測することができない。したがって、得られたデータの統計的表示として、確率分布を使用することができる。
1つ以上の実施形態により説明されるガラス系物品は、様々な最終用途を有することができる。1つ以上の実施形態において、そのようなガラス系物品は、建築用窓ガラス、自動車のフロントガラスおよび窓ガラスを含む。1つ以上の実施形態により、ガラス系物品の両面は、所望の強度および信頼性を有するように設計および適合することができる。同様の考慮は、ビル建設において使用される建築用窓ガラスにも適用される。
本明細書において開示される、コーティングされた強化ガラス系物品は、別の物品、例えば、ディスプレイを有する物品(またはディスプレイ物品)(例えば、消費者向けエレクトロニクス、例えば、携帯電話、タブレット、コンピュータ、ナビゲーションシステム、ウェアラブルデバイス(例えば、腕時計)など)、建築物品、輸送物品(例えば、自動車、列車、航空機、船舶など)、電化製品物品、またはいくらかの透明性、耐スクラッチ性、耐摩耗性、またはそれらの組み合わせから恩恵を受け得る任意の物品など、に組み込まれ得る。本明細書において開示される、コーティングされた強化ガラス系物品のいずれかを組み込んだ例示的物品が、図11Aおよび11Bに示されている。詳細には、図11Aおよび11Bは、前面1104、背面1106、および側面1108を有するハウジング1102と、少なくとも部分的に当該ハウジングの内側に配置されるかまたは完全にハウジング内に配置される電子部品(図示されず)であって、少なくともコントローラ、メモリ、および当該ハウジングの前面における、または当該ハウジングの前面に隣接するディスプレイ1110を含む電子部品と、当該ディスプレイを覆うように、当該ハウジングの前面上のまたは前面を覆うカバー基板1112と、を含む消費者向け電子デバイス1100を示している。いくつかの実施形態において、当該カバー基板1112は、本明細書において開示されるコーティングされた強化ガラス系物品のいずれかを含み得る。いくつかの実施形態において、当該ハウジングの一部分または当該カバーガラスの少なくとも一方は、本明細書において開示されるコーティングされた強化ガラス系物品を含む。
1つ以上の実施形態により、以下のような破面解析を使用することによって、キズサイズを測定することができる。キズサイズは、四点曲げ試験(ASTM C1161:Standard Test Method for Flexural Strength of Advanced Ceramics at Ambient Temperature)またはリングオンリング試験(ASTM C1499−15)を使用して破壊された試料に対して、キズサイズ(元のサイズ)を特定するために、ASTM規格:C1322−15(Standard Practice for Fractography and Characterization of Fracture Origins in Advanced Ceramics)を使用することによって、破面解析を使用して特定される。これは、意図された用途における当該ガラスシートに対するキズサイズの分布を確立する。破壊試験に使用した試料が多いほど、試験から得られるキズサイズ分布のデータの信頼性は高い。あるいは、1つ以上の実施形態により、強度試験および破砕力学解析を使用して、キズサイズを特定することができる。いくつかの実施形態において、強度データは、好適な強度試験(エッジ強度に対して四点曲げおよび内部強度に対してリングオンリング)を使用して実現可能なできるだけ多くの試料を使用して得られる。好適な破壊解析モデル(解析的分析または有限要素解析)を使用することにより、強度試験において試料の破壊を生じるキズサイズを推定することができる。これは、特定のキズサイズ、形状、および位置を想定し、したがって、当該アプローチは、破面解析アプローチほど正確ではないが、キズ集団を確証するのがより容易である。
本明細書において使用される場合、用語「ガラス系物品」および「ガラス系基板」は、全体または一部がガラス、ガラス−セラミック、セラミック、またはそれらの組み合わせで作製された任意の物体を包含するように、それらの広義の意味において使用される。ガラス系物品は、ガラス材料と非ガラス材料との積層板、ガラス材料と結晶性材料との積層板、およびガラス−セラミック(非晶相および結晶相を含む)を包含する。「ガラス−セラミック」は、ガラスの制御された結晶化によって製造された材料を包含する。実施形態において、ガラス−セラミックは、約30%から約90%の結晶化度を有する。使用され得るガラス−セラミック系の非限定的な例としては、LiO×Al×nSiO(すなわち、LAS系)、MgO×Al×nSiO(すなわち、MAS系)、およびZnO×Al×nSiO(すなわち、ZAS系)が挙げられる。特に指定されない限り、全ての組成は、モルパーセント(モル%)において表現される。
1つ以上の実施形態によるガラス基板は、ソーダ石灰ガラス、アルカリアルミノケイ酸ガラス、アルカリ含有ホウケイ酸ガラス、およびアルカリアルミノホウケイ酸ガラスから選択することができる。1つ以上の実施形態において、当該基板はガラスであり、当該ガラスは、強化ガラス、例えば、熱強化ガラス、焼戻しガラス、化学強化ガラス(例えば、イオン交換プロセスによって強化されたガラス)、または、高温において形成され、次いで冷却されるときに、より小さいCTEを有するガラスに圧縮応力を付与するように、異なる熱膨張係数(CTE)を有するガラスの層によるその積層構造によって強化されたガラスであり得る。したがって、ガラス積層板の表面に圧縮応力を付与するために、クラッドガラス層は、コアガラスより小さいCTEを有するガラスを含む。1つ以上の実施形態において、強化されたガラス系基板は、当該化学的に強化されたガラスの表面から10μm以上の深さまで、または数十マイクロメートルの深さまでの当該化学的に強化されたガラス内に広がるCSを有する圧縮応力(CS)層を有する。1つ以上の実施形態において、当該ガラス系基板は、化学的に強化されたガラス系基板、例えば、コーニング社のGorilla(登録商標)ガラスなど、である。
用語「実質的に」および「約」は、任意の定量比較、値、測定値、または他の表現に起因し得る不確実性の本質的度合いを表すために、本明細書において用いられ得ることに留意されたい。これらの用語も、検討中の主題の基本機能における変化を結果として生じることなく、定量的表現が、述べられた参考値から変わり得る程度を表すために、本明細書において用いられる。したがって、例えば、「実質的にMgOを含有しない」ガラス系物品は、MgOが、能動的に加えられないか、または当該ガラス系物品中へとバッチ処理されないが、混入物として非常に少量が存在し得る物品である。本明細書において使用される場合、用語「約」は、量、サイズ、配合、パラメータ、ならびに他の量および特性が、正確でなく、正確であることを必要としないが、所望の場合、許容範囲、換算係数、四捨五入、測定誤差など、ならびに当業者に既知の他の因子、を反映して、概算値であっても、および/またはより大きくても、もしくはより小さくてもよいことを意味する。値または範囲の端点の説明において用語「約」が使用される場合、本開示は、言及された特定の値または端点を含むと理解されるべきである。本明細書における数値または範囲の端点が、「約」を列挙するかどうかにかかわらず、当該数値または範囲の端点は、2つの実施形態:「約」によって修飾されるものと、「約」によって修飾されないもの、を包含することが意図される。範囲の各々の端点は、他方の端点と関連して、及び他方の端点とは独立して、の両方において重要であることがさらに理解される。
本明細書において使用される場合、DOCは、ガラス系物品内の応力が圧縮応力から引張応力へと変化する深さを意味する。当該DOCにおいて、応力は、圧縮応力から引張応力へと交差し、結果として、ゼロの応力値を示す。応力に対して当技術分野において通常に使用される慣習によれば、負の応力数値は、典型的には圧縮応力を示し、正の応力数値は、典型的には引張応力を示し、すなわち、圧縮は、典型的には負(<0)の応力数値として表現され、引張は、典型的には正(>0)の応力数値として表現される。しかしながら、この説明全体を通して、応力は力であるため、圧縮応力(CS)および中央張力(CT)なる用語は、2つのタイプの応力(圧縮および引張)を区別するために使用され、この場合、両方の数値は、正数として与えられ、すなわち、CSおよびCTの数値は、正の値として表現される。したがって、負のCS数値は、ある特定の図において示されるように、その場合、引張応力を示す。圧縮応力(ガラスの表面における)は、市販されている計器、例えば、Orihara Industrial Co.、Ltd.(日本)製のFSM−6000など、を使用する表面応力計(FSM)によって測定する。表面応力測定は、ガラスの複屈折に関連する応力光係数(SOC)の正確な測定に依拠する。それに対し、SOCは、「Standard Test Method for Measurement of Glass Stress−Optical Coefficient」と題されるASTM規格C770−16に記載の手順C(ガラスディスク法)に従って測定され、なお、当該文献の内容は、参照によりその全体が本明細書に組み入れられる。DOCは、イオン交換処理に応じて、FSMまたは散乱光偏光器(SCALP)によって測定され得る。ガラス物品中の応力が、ガラス物品中へとカリウムイオンを交換することによって生じる場合、FSMを使用して、DOCを測定する。当該応力が、ガラス物品中へとナトリウムイオンを交換することによって生じる場合、SCALPを使用して、DOCを測定する。ガラス物品中の応力が、ガラス中へカリウムイオンおよびナトリウムイオンの両方を交換することによって生じる場合、ナトリウムの交換深さはDOCを示し、カリウムイオンの交換深さは、圧縮応力の大きさにおける変化を示す(しかし、圧縮から引張への応力の変化ではない)と考えられるため、DOCは、SCALPによって測定され、そのようなガラス物品におけるカリウムイオンの交換深さは、FSMによって測定される。
本明細書において使用される場合、用語「化学深さ」、「層の化学深さ」、および「化学層深さ」は、相互互換的に使用され得、ならびに金属酸化物またはアルカリ金属酸化物のイオン(例えば、金属イオンまたはアルカリ金属イオン)が当該ガラス系物品中へと拡散する深さ、およびそのイオンの濃度が、電子プローブマイクロ分析法(EPMA)またはグロー放電発光分光分析法(GD−OES)によって測定した場合の最小値に達する深さを意味する。特に、NaO拡散またはNaイオンの深さを評価するために、EPMAおよび表面応力計を使用して濃度が特定され得る(より詳細には下記において説明される)。
強化されたガラス系基板では、ガラスの表面に圧縮応力(CS)が存在し、ガラスの中央に張力(中央張力、またはCT)が存在するような、応力プロファイルが存在する。1つ以上の実施形態により、当該ガラス系基板または物品は、熱的に強化、化学的に強化、熱的および化学的の組み合わせにおいて強化することができ、および/または異なるCTEを有するガラスの層を含ませて、また処理することによって強化することができ、それにより比較的高いCTEガラスがコアとして使用され、当該物品は、クラッドガラスに圧縮応力を誘起するように熱処理される。本明細書において使用される場合、「熱的に強化された」は、基板の強度を向上させるために熱処理された基板を意味し、「熱的に強化された」は、焼戻しされた基板および熱強化された基板、例えば、焼戻しガラスおよび熱強化ガラスを包含する。焼戻しガラスは、加速冷却法を伴い、これは、ガラスにおいてより高い表面圧縮および/または端部圧縮を生じる。表面圧縮の程度に影響を及ぼす因子としては、空気急冷温度(air−quench temperature)、体積、および68,950kPa(10,000psi)以上の表面圧縮を生じる他の可変因子が挙げられる。焼戻しガラスは、典型的には、アニール処理ガラスまたは未処理ガラスの4倍から5倍の強さを有する。熱強化ガラスは、焼戻しガラスよりゆっくりと冷却することによって製造され、それにより、結果として、表面においてより低い圧縮強度を生じ、ならびに熱強化ガラスは、アニール処理ガラスまたは未処理ガラスのおよそ2倍の強さを有する。
当該強化されたガラス系基板は、様々な異なるプロセスを使用して提供され得る。例えば、例示的ガラス系基板を成形する方法としては、フロートガラス法、圧延法、およびダウンドロー法、例えば、フュージョンドロー法およびスロットドロー法など、が挙げられる。フロートガラス法によって調製されるガラス系基板は、滑らかな表面によって特徴付けられ得、また均一な厚さは、溶融ガラスを溶融金属、典型的にはスズ、の床の上に流すことによって作製される。例示的プロセスにおいて、溶融スズ床の表面上に供給される溶融ガラスは、浮遊ガラスリボンを形成する。当該ガラスリボンは、スズ浴に沿って流れる際に、スズからローラー上へと持ち上げることができる固体ガラス系基板へと固化するまで温度は徐々に下がる。当該浴から持ち上げられると、当該ガラス系基板はさらに冷却され得て、内部応力を減らすためにアニール処理され得る。
ダウンドロー法では、比較的無傷なままの表面を有する、均一な厚さのガラス系基板が製造される。当該ガラス系基板の平均曲げ強度は、表面のキズの量およびサイズによって管理されるため、最小限しか接触していない無傷なままの表面は、より高い初期強度を有する。次いでこの高強度ガラス系基板がさらに(例えば、化学的に)強化されると、結果として得られる強度は、粗研磨および艶だし研磨された表面を有するガラス系基板より高くなり得る。ダウンドローされたガラス系基板は、2mm未満、例えば約1.5mm、または約1mm、または約750マイクロメートル、または約500マイクロメートル、または約400マイクロメートル、または約300マイクロメートル、または約200マイクロメートル、または約150マイクロメートル、または約125マイクロメートル、または約100マイクロメートル、または約75マイクロメートル、または約50マイクロメートル、または約25マイクロメートルの厚さに板引きされ得る。さらに、ダウンドローされたガラス系基板は、コスト高な研削および艶だし研磨を行うことなく最終用途において使用することができる、非常に平坦で滑らかな表面を有する。
フュージョンドロー法は、例えば、溶融したガラス原材料を受け入れるための経路を有するドロータンクを使用する。当該経路は、当該その両側に、経路の長さに沿って上部が開放された堰を有している。当該経路が溶融材料で満たされると、溶融ガラスは堰からオーバーフローする。重力により、当該溶融ガラスは、2つの流動するガラスフィルムとして、ドロータンクの外側表面を下方へと流れる。当該ドロータンクのこれらの外側表面は、下方へとそして内部方向へと延びており、そのため、当該ドロータンクの外側表面は、ドロータンクの下方の端部において合流する。当該2つの流動するガラスフィルムがこの端部において合わさることにより、融合して単一の流動するガラス系基板を形成する。フュージョンドロー法は、経路を越えて流れる2つのガラスフィルムが一緒に融合するため、結果として生じるガラス系基板のどちらの外側表面も、当該設備のいかなる部品にも接触していないという利点を提供する。したがって、フュージョンドローによるガラス系基板の表面特性は、そのような接触による影響を受けない。
スロットドロー法は、フュージョンドロー法とは異なっている。スロットドロー法では、溶融原材料ガラスが、ドロータンクへと提供される。ドロータンクの底には、スロットの長さに広がるノズルを備えた開口スロットがある。溶融ガラスは、当該スロット/ノズルを通って流れ、連続基板として下方のアニール処理領域へと引かれる。
いくつかの実施形態において、当該ガラス系基板のために使用される組成物は、0から2モル%の、NaSO、NaCl、NaF、NaBr、KSO、KCl、KF、KBr、およびSnOを含む群から選択される少なくとも1種の清澄剤と共にバッチ処理され得る。
ガラス系基板は、形成されると、脆いコーティングでコーティングされた強化された基板を提供するために強化して、強化されたガラス系基板を形成し得る。ガラス−セラミック基板も、ガラス系基板と同じ方法で強化され得る。本明細書において使用される場合、用語「強化された基板」は、例えば、当該ガラス系基板またはガラス基板の表面におけるより小さいイオンに対するより大きいイオンのイオン交換によって化学的に強化されているガラス系基板またはガラス基板を意味し得る。しかしながら、上記において説明したように、当技術分野において既知の熱強化法、例えば、焼戻しまたは熱強化など、も、強化されたガラス基板を形成するために利用され得る。さらに、ガラス系基板は、ガラス積層板、すなわち、それぞれが異なるCTEを有するクラッドガラスおよびコアガラス、として形成してもよく、ガラスのCTEにおける差によってクラッドガラスに圧縮応力を誘起させるために熱処理される。いくつかの実施形態において、当該基板は、化学強化法、熱強化法、およびガラス積層板形成法の組み合わせを使用して強化され得る。
当該基板において使用することができるガラスの例は、アルカリアルミノケイ酸ガラス組成物またはアルカリアルミノホウケイ酸ガラス組成物を含み得るが、他のガラス組成物も想到される。そのようなガラス組成物は、イオン交換可能として特徴付けることができる。本明細書において使用される場合、「イオン交換可能」は、当該組成物を含む基板が、当該基板の表面または表面付近に存在するカチオンを、より大きいサイズまたはより小さいサイズの同じ結合価のカチオンと交換することができるということを意味する。例示的ガラス組成物の1つは、SiO、B、およびNaOを含み、この場合、(SiO+B)≧66モル%およびNaO≧9モル%である。いくつかの実施形態において、好適なガラス組成物は、さらに、KO、MgO、およびCaOのうちの少なくとも1つを含む。いくつかの実施形態において、当該基板に使用されるガラス組成物は、61から75モル%のSiO、7から15モル%のAl、0から12モル%のB、9から21モル%のNaO、0から4モル%のKO、0から7モル%のMgO、および0から3モル%のCaOを含み得る。
当該基板にとって好適なさらなる例示的ガラス組成物は、60から70モル%のSiO、6から14モル%のAl、0から15モル%のB、0から15モル%のLiO、0から20モル%のNaO、0から10モル%のKO、0から8モル%のMgO、0から10モル%のCaO、0から5モル%のZrO、0から1モル%のSnO、0から1モル%のCeO、50ppm未満のAs、および50ppm未満のSbを含み、この場合、12モル%≦(LiO+NaO+KO)≦20モル%および0モル%≦(MgO+CaO)≦10モル%である。
当該基板にとって好適なさらなる例示的ガラス組成物は、63.5から66.5モル%のSiO、8から12モル%のAl、0から3モル%のB、0から5モル%のLiO、8から18モル%のNaO、0から5モル%のKO、1から7モル%のMgO、0から2.5モル%のCaO、0から3モル%のZrO、0.05から0.25モル%のSnO、0.05から0.5モル%のCeO、50ppm未満のAs、および50ppm未満のSbを含み、この場合、14モル%≦(LiO+NaO+KO)≦18モル%および2モル%≦(MgO+CaO)≦7モル%である。
いくつかの実施形態において、当該基板にとって好適なアルカリアルミノケイ酸ガラス組成物は、アルミナ、少なくとも1種のアルカリ金属、および、いくつかの実施形態では50モル%を超えるSiO、他の実施形態では58モル%以上のSiO、さらなる他の実施形態では60モル%以上のSiO、を含み、この場合、比率((Al+B)/Σ改質剤)>1であり、ここで、当該比率において、成分はモル%で表され、改質剤はアルカリ金属酸化物である。このガラス組成物は、特定の実施形態において、58から72モル%のSiO、9から17モル%のAl、2から12モル%のB、8から16モル%のNaO、および0から4モル%のKOを含み、この場合、比率((Al+B)/Σ改質剤)>1である。
さらなる他の実施形態において、当該基板は、64モル%から68モル%のSiO、12モル%から16モル%のNaO、8モル%から12モル%のAl、0モル%から3モル%のB、2モル%から5モル%のKO、4モル%から6モル%のMgO、および0モル%から5モル%のCaOを含むアルカリアルミノケイ酸ガラス組成物を含み得、この場合、66モル%≦SiO+B+CaO≦69モル%、NaO+KO+B+MgO+CaO+SrO>10モル%、5モル%≦MgO+CaO+SrO≦8モル%、(NaO+B)−Al≦2モル%、2モル%≦NaO−Al≦6モル%、および4モル%≦(NaO+KO)−Al≦10モル%である。
いくつかの実施形態において、当該基板は、2モル%以上のAlおよび/またはZrOあるいは4モル%以上のAlおよび/またはZrOを含むアルカリアルミノケイ酸ガラス組成物を含み得る。
本明細書において説明される強化された基板は、イオン交換プロセスによって化学的に強化され得る。当該イオン交換プロセスでは、典型的には、所定の期間における溶融塩浴へのガラスまたはガラス−セラミック基板の浸漬によって、当該ガラスまたはガラス−セラミック基板の表面または表面付近のイオンが、当該塩浴からのより大きい金属イオンと交換される。いくつかの実施形態において、溶融塩浴の温度は、400から430℃であり、浸漬時間は4時間から12時間である。ガラスまたはガラス−セラミック基板中へのより大きいイオンの組み込みは、当該基板の表面領域付近あるいは当該基板表面の領域および当該基板表面に隣接する領域に圧縮応力を発生させることにより、当該基板を強化する。当該圧縮応力とバランスを取るように、対応する引張応力が、当該基板の中央領域内に、あるいは当該基板の表面からある距離において誘起される。この強化プロセスを利用するガラスまたはガラス−セラミック基板は、化学強化またはイオン交換ガラスまたはガラス−セラミック基板として、より詳細に説明され得る。
一実施形態において、強化されたガラスまたはガラス−セラミック基板中のナトリウムイオンは、溶融浴、例えば、硝酸カリウム塩浴など、からのカリウムイオンで置き換えられるが、より大きい原子半径を有する他のアルカリ金属イオン、例えば、ルビジウムまたはセシウムなど、も、当該ガラス中のより小さいアルカリ金属イオンと置き換えることができる。特定の実施形態により、当該ガラスまたはガラス−セラミック中のより小さいアルカリ金属イオンは、抗菌効果を提供するために、Ag+イオンによって置き換えられ得る。同様に、他のアルカリ金属塩、例えば、これらに限定されるわけではないが、硫酸塩、リン酸塩、ハロゲン化物など、も、当該イオン交換プロセスにおいて使用することができる。
1つ以上の実施形態において、当該ガラス系基板は、750MPa以上、例えば、800MPa以上、850MPa以上、900MPa以上、950MPa以上、1000MPa以上、1150MPa以上、または1200MPa、の表面圧縮応力を有することができる。
ガラス組成物の例は、上記において提供される。特定の実施形態において、米国特許第9,156,724号明細書(「’724特許」)において開示されるガラス組成物が、ガラス基板を形成するために使用され得る。当該’724特許は、鋭い衝撃による損傷に対して抵抗性を有し、迅速なイオン交換が可能な、アルカリアルミノケイ酸ガラスを開示している。そのようなアルカリアルミノケイ酸ガラスの例は、4モル%以上のPを含み、イオン交換される場合、3kgf(約29N)以上、4kgf(約39N)以上、5kgf(約49N)以上、6kgf(約59N)以上、または7kgf(約69N)以上のビッカース亀裂伝播閾値を有する。1つ以上の特定の実施形態において、第一強化基板は、4モル%以上のPおよび0モル%から4モル%のBを含むアルカリアルミノケイ酸ガラスを含み、この場合、当該アルカリアルミノケイ酸ガラスは、LiOを実質的に含有せず、この場合、1.3<[P+RO/M]≦2.3であり、ここで、M=Al+Bであり、ならびにROは、当該アルカリアルミノケイ酸ガラス中に存在する一価のカチオン酸化物の合計である。特定の実施形態において、そのようなアルカリアルミノケイ酸ガラスは、1モル%未満のKO、例えば、0モル%のKOを含む。特定の実施形態において、そのようなアルカリアルミノケイ酸ガラスは、1モル%未満のB、例えば、0モル%のBを含む。特定の実施形態において、そのようなアルカリアルミノケイ酸ガラスは、10μm以上のDOCへとイオン交換され、当該アルカリアルミノケイ酸ガラスは、当該ガラスの表面から当該DOCまで広がる圧縮層を有し、この場合、当該圧縮層は、300MPa以上の圧縮応力を含む。特定の実施形態において、そのようなアルカリアルミノケイ酸ガラスは、NaO、KO、RbO、CsO、MgO、CaO、SrO、BaO、およびZnOからなる群より選択される一価および二価のカチオン酸化物を含む。非常に特定の実施形態において、そのようなアルカリアルミノケイ酸ガラスは、40モル%から70モル%のSiO、11モル%から25モル%のAl、4モル%から15モル%のP、および13モル%から25モル%のNaOを含む。すぐ上において説明されたガラス組成物から作製されたガラス基板は、本明細書において説明され権利請求されるプロファイルを提供するためにイオン交換することができる。
1つ以上の実施形態において、米国特許出願公開第2015/0239775号明細書に記載のガラス組成物は、本明細書において説明されるようなコーティングされたガラス系物品を提供するためにコーティングすることができるガラス基板を製造するために利用され得る。米国特許出願公開第2015/0239775号明細書には、2つの直線状の部分:表面から比較的浅い深さまで広がる、急な傾きを有する第一部分と、当該浅い深さからDOCまで広がる、深いDOCを達成するためにより浅い傾きを有する第二部分と、を含む圧縮応力プロファイルを有するガラス物品について記載されている。
イオン交換プロセスは、典型的には、ガラス系物品を、当該ガラス物品中のより小さいイオンと交換されるより大きなイオンを含有する溶融塩浴に浸漬することによって実施される。これらに限定されるわけではないが、浴の組成および温度、浸漬時間、塩浴(または複数の塩浴)中へのガラスの浸漬の回数、複数の塩浴の使用、アニール処理および洗浄工程などの追加の工程、を含む、イオン交換プロセスのためのパラメータは、概して、ガラスの組成および所望のDOCおよび強化作業により結果として得られるガラスの圧縮応力、によって決定されることは、当業者によって理解されるであろう。一例として、アルカリ金属含有ガラスのイオン交換は、塩、例えば、これらに限定されるわけではないが、より大きなアルカリ金属イオンの硝酸塩、硫酸塩、および塩化物など、を含有する少なくとも1つの溶融浴への浸漬によって達成され得る。溶融塩浴の温度は、典型的には、380℃から450℃であり、その一方で、浸漬時間は、15分間から40時間の範囲である。ただし、上記において説明したものとは異なる温度および浸漬時間も使用することができる。
さらに、ガラスが複数のイオン交換浴に浸漬されるイオン交換プロセスであって、浸漬と浸漬の間に洗浄工程および/またはアニール処理工程を伴う、イオン交換プロセスの非限定的な例は、「Glass with Compressive Surface for Consumer Applications」の名称においてDouglas C. Allanらによって2013年10月22日に出願され、異なる濃度の塩浴での複数回の連続するイオン交換処理における浸漬によってガラスを強化する、2008年7月11日に出願された米国特許仮出願第61/079,995号からの優先権を主張する、米国特許第8,561,429号明細書;ならびに、「Dual Stage Ion Exchange for Chemical Strengthening of Glass」の名称により2012年11月20日に発行され、溶出イオンによって希釈される第一浴におけるイオン交換と、後続の、第一浴より低い濃度の溶出イオンを有する第二浴での浸漬によるイオン交換とによってガラスが強化される、2008年7月29日に出願された米国特許仮出願第61/084,398号からの優先権を主張する、Christopher M. Leeらによる、米国特許第8,312,739号明細書に記載されている。米国特許第8,561,429号および同第8,312,739号の各明細書の内容は、参照によりその全体が本明細書に組み入れられる。
圧縮応力は、ガラス系物品を化学強化すること、例えば、上記において本明細書で説明したイオン交換プロセスなど、によって作り出され、当該イオン交換プロセスでは、ガラス系物品の外側領域における複数の第一金属イオンが複数の第二金属イオンで交換され、その結果として、外側領域が当該複数の第二金属イオンを含む。各第一金属イオンは第一イオン半径を有し、各第二アルカリ金属イオンは第二イオン半径を有する。当該第二イオン半径は当該第一イオン半径より大きく、当該外側領域におけるより大きな第二アルカリ金属イオンの存在が、当該外側領域に圧縮応力を作り出す。
第一金属イオンおよび第二金属イオンのうちの少なくとも一方は、アルカリ金属のイオンである。当該第一イオンは、リチウム、ナトリウム、カリウム、およびルビジウムのイオンであり得る。当該第二金属イオンは、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、およびセシウムのうちの1つのイオンであり得、ただし、当該第二アルカリ金属イオンは、第一アルカリ金属イオンのイオン半径より大きいイオン半径を有する。
当該ガラスは、図3に示される圧縮応力プロファイルを生成させるために、二段階または二重イオン交換法において強化される。当該プロセスの第一ステップにおいて、当該ガラスは、上記において説明した第一溶融塩浴においてイオン交換される。第一イオン交換の完了後、当該ガラスは、第二イオン交換浴に浸漬される。当該第二イオン交換浴は、第一浴とは異なっており、すなわち、第一浴とは別々であり、いくつかの実施形態において、第一浴と異なる組成を有する。いくつかの実施形態において、当該第二イオン交換浴は、より大きいアルカリ金属カチオンの塩のみを収容するが、いくつかの実施形態では、少量のより小さいアルカリ金属カチオン(例えば、≦2重量%、≦3重量%)が当該浴に存在していてもよい。さらに、第二イオン交換ステップの浸漬時間および温度は、第一イオン交換ステップとは異なっていてもよい。いくつかの実施形態において、第二イオン交換ステップは、350℃以上の温度において実施され、他の実施形態では、380℃から450℃の温度において実施される。第二イオン交換ステップの持続時間は、浅い線部分ABの所望の深さDを達成するのに十分であり、いくつかの実施形態において、30分以下であり得る。他の実施形態において、第二イオン交換ステップの持続時間は、15分以下であり、いくつかの実施形態では、10分から60分の範囲である。
当該第二イオン交換浴は、第一イオン交換浴と異なっており、というのも、第二イオン交換ステップは、当該アルカリアルミノケイ酸ガラス系物品に、第一イオン交換ステップにおいて提供されるのとは異なる濃度の当該より大きなカチオンを、または、いくつかの実施形態では、全く異なるカチオンを、提供することを目的としているためである。1つ以上の実施形態において、当該第二イオン交換浴は、95重量%以上のカリウム組成物を含み得、これは、アルカリアルミノケイ酸ガラス系物品にカリウムイオンを提供する。いくつかの実施形態において、当該第二イオン交換浴は、98重量%から99.5重量%のカリウム組成物を含み得る。当該第二イオン交換浴が少なくとも1種のカリウム塩を含むことは可能であるが、当該第二イオン交換浴は、さらなる実施形態において、0から5重量%、または0.5から2.5重量%の少なくとも1種のナトリウム塩、例えば、NaNOなど、を含んでもよい。いくつかの実施形態において、当該カリウム塩は、KNOである。さらなる実施形態において、第二イオン交換ステップの温度は、380℃以上、例えば、450℃まで、であり得る。いくつかの実施形態において、ガラス基板は、第一プロセスにおいて、52重量%のNaNOおよび48重量%のKNOを含む溶融塩浴において、440℃で10時間においてイオン交換され得る。次いで、1重量%のNaNOおよび99重量%のKNOを含む溶融塩浴において、390℃で30分間以上において第二イオン交換が実施され得る。本明細書において説明される応力プロファイルを実現するために、第二ステップにおいてより長いイオン交換時間を使用してもよい。当該第二イオン交換は、1時間以上、例えば、2時間、3時間、4時間、またはそれ以上において実施され得る。
イオン交換プロセスの別の特定の実施例は、45重量%のNaNOおよび55重量%のKNOを含む溶融塩浴中での、450℃で8.5時間における第一イオン交換と、その後の、1重量%のNaNOおよび99重量%のKNOを含む溶融塩浴中での、390℃で30分間以上における第二イオン交換とを含む。本明細書において説明される応力プロファイルを実現するために、第二ステップにおいてより長いイオン交換時間を使用してもよい。当該第二イオン交換は、1時間以上、例えば、2時間、3時間、4時間、またはそれ以上において実施され得る。
イオン交換プロセスのさらなる別の特定の実施例は、37重量%のNaNOおよび63重量%のKNOを含む溶融塩浴中での、440℃で8.8時間における第一イオン交換と、その後の、1重量%のNaNOおよび99重量%のKNOを含む溶融塩浴での、319℃で30分間を超える第二イオン交換とを含む。本明細書において説明される応力プロファイルを実現するために、第二ステップにおいてより長いイオン交換時間を使用してもよい。当該第二イオン交換は、1時間以上、例えば、2時間、3時間、4時間、またはそれ以上において実施され得る。
イオン交換プロセスのさらなる別の特定の実施例は、37重量%のNaNOおよび63重量%のKNOを含む溶融塩浴中での、440℃で11時間における第一イオン交換と、その後の、1重量%のNaNOおよび99重量%のKNOを含む溶融塩浴中での、390℃で30分間以上における第二イオン交換とを含む。本明細書において説明される応力プロファイルを実現するために、第二ステップにおいてより長いイオン交換時間を使用してもよい。当該第二イオン交換は、1時間以上、例えば、2時間、3時間、4時間、またはそれ以上において実施され得る。
本明細書において説明される当該所望のプロファイルを提供するために、他のイオン交換プロセスを使用することができる。
コーティングの実施例は上記において提供される。コーティングの特定の実施例は、耐スクラッチ性コーティングである。当該耐スクラッチ性コーティングは、バーコビッチ圧子硬度試験(Berkovich Indenter Hardness Test)によって測定した場合、8GPa以上の硬度を示し得る。いくつかの実施形態の耐スクラッチ性コーティングは、1.7以上の屈折率を示し得る。当該耐スクラッチ性コーティングは、AlN、Si、AlO、SiO、Al、Si、Si、ZrO、TiO、ダイヤモンド、ダイヤモンド様炭素、およびSiAlの1つ以上を含み得る。
1つ以上の実施形態において、当該耐スクラッチ性コーティング140は、バーコビッチ圧子硬度試験によって測定した場合(耐スクラッチ性コーティングの主要面から測定)、5GPaから30GPaの範囲の硬度を示す。1つ以上の実施形態において、当該耐スクラッチ性コーティング140は、6GPaから30GPa、7GPaから30GPa、8GPaから30GPa、9GPaから30GPa、10GPaから30GPa、12GPaから30GPa、5GPaから28GPa、5GPaから26GPa、5GPaから24GPa、5GPaから22GPa、5GPaから20GPa、12GPaから25GPa、15GPaから25GPa、16GPaから24GPa、18GPaから22GPaの範囲、ならびにそれらの間の全ての範囲および部分範囲の硬度を示す。1つ以上の実施形態において、当該耐スクラッチ性コーティング140は、15GPaを超える、20GPaを超える、または25GPaを超える硬度を示し得る。1つ以上の実施形態において、当該耐スクラッチ性コーティングは、15GPaから150GPa、15GPaから100GPa、または18GPaから100GPaの範囲の硬度を示す。これらの硬度値は、50nm以上、または100nm以上(例えば、100nmから300nm、100nmから400nm、100nmから500nm、100nmから00nm、200nmから300nm、200nmから400nm、200nmから500nm、または200nmから600nmの範囲)の圧入深さにおいて示され得る。
当該耐スクラッチ性コーティング140の物理的厚さは、1.0μmから3μmの範囲であり得る。いくつかの実施形態において、当該耐スクラッチ性コーティング140の物理的厚さは、1.5μmから3μm、1.5μmから2.8μm、1.5μmから2.6μm、1.5μmから2.4μm、1.5μmから2.2μm、1.5μmから2μm、1.6μmから3μm、1.7μmから3μm、1.8μmから3μm、1.9μmから3μm、2μmから3μm、2.1μmから3μm、2.2μmから3μm、2.3μmから3μmの範囲、ならびにそれらの間の全ての範囲および部分範囲であり得る。いくつかの実施形態において、当該耐スクラッチ性コーティング140の物理的厚さは、0.1μmから2.5μm、または0.1μmから1.5μm、または0.1μmから1.0μm、または0.2μmから3.0μm、または0.2μmから2.5μm、または0.2μmから2.0μm、または0.2μmから1.5μm、または0.2μmから1.0μmの範囲であり得る。
1つ以上の実施形態において、当該耐スクラッチ性コーティング140は、1.6以上の屈折率を有する。場合によって、当該耐スクラッチ性コーティング140の屈折率は、1.65以上、1.7以上、1.8以上、1.9以上、2以上、または2.1以上(例えば、1.8から2.1または1.9から2.0の範囲)である。当該耐スクラッチ性コーティングは、基板110の屈折率より大きい屈折率を有し得る。特定の実施形態において、当該耐スクラッチ性コーティングは、550nmの波長において測定した場合、基板の屈折率より0.05屈折率単位大きい、または0.2屈折率単位大きい屈折率を有する。
本開示の趣旨および範囲から逸脱することなく、本開示に様々な変更および変形を行うことができることは、当業者に明らかであろう。したがって、添付の特許請求の範囲およびその同等物の範囲内に含まれる限り、本開示がそのような修正および変更を網羅することが意図される。実施例に対して、当該概念は、以下の実施形態に従って組み合わせられ得る。
実施形態1. 基板ヤング率値ならびに、0.1ミリメートルから3ミリメートルの範囲の基板厚さ(t)を形成する、第一表面および当該第一表面に対向する第二表面を有するガラス系基板と、
当該ガラス系基板の当該第一表面および当該第二表面の少なくとも一方の上のコーティングであって、当該基板ヤング率値以上のコーティングヤング率値を有し、80ナノメートルから10マイクロメートルのコーティング厚さ(t)を有するコーティングと、
を含む、コーティングされたガラス系物品であって、
当該ガラス系基板が圧縮領域を含み、当該圧縮応力領域が、当該ガラス系物品の表面において750MPaから1200MPaまでの圧縮応力(CS)を有し、当該CSが、圧縮深さ(DOC)においてゼロまで減少し、当該圧縮領域が、第一部分および第二部分を含む応力プロファイルを有し、当該第一部分は、第一表面から第一深さまで広がり、当該第二部分は、当該第一深さからDOCまで広がり、当該第一部分におけるポイントが、−15MPa/マイクロメートル未満かつ−60MPa/マイクロメートル超の傾きを有する直線区間を含み、当該第二部分におけるポイントが、−1MPa/マイクロメートル以下かつ−12MPa/マイクロメートル超の傾きを有する直線区間を含み、当該厚さ(t)が300マイクロメートル未満の場合、当該第一深さは0.1・tまでであり、当該厚さ(t)が300マイクロメートル以上の場合、当該第一深さは約10マイクロメートルから約30マイクロメートルである、
コーティングされたガラス系物品。
実施形態2.上記基板厚さ(t)が、0.2ミリメートルから2ミリメートルである、実施形態1に記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態3.上記基板厚さ(t)が、0.3ミリメートルから1ミリメートルである、実施形態1に記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態4.上記コーティング厚さ(t)が、1マイクロメートルから10マイクロメートルである、実施形態1から3のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態5.上記圧縮領域が、上記表面において800MPaから1150MPaの圧縮応力CSを含む、実施形態1から4のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態6.上記第一部分におけるポイントが、−15MPa/マイクロメートル未満かつ−45MPa/マイクロメートル超の傾きを有する直線区間を含む、実施形態1から5のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態7.上記第二部分におけるポイントが、−3MPa/マイクロメートル以下かつ−8MPa/マイクロメートル超の傾きを有する直線区間を含む、実施形態1から6のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態8.上記基板ヤング率値が、60GPaから80GPaであり、上記コーティングヤング率値が、70GPaから400GPaである、実施形態1から7のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態9.上記コーティングヤング率値が、100GPaから300GPaの範囲である、実施形態1から8のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態10.上記のコーティングが、Al、Mn、AlO、Si、SiO、SiAl、ダイヤモンド、ダイヤモンド様炭素、Si、Si、ZrO、TiO、およびそれらの組み合わせから選択される耐スクラッチ性コーティングを含む、実施形態1から9のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態11.
基板ヤング率値ならびに、0.1ミリメートルから3ミリメートルの範囲の基板厚さ(t)を形成する、第一表面および当該第一表面に対向する第二表面を有するガラス系基板と、
当該ガラス系基板の当該第一表面および当該第二表面の少なくとも一方の上のコーティングであって、当該基板ヤング率値以上のコーティングヤング率値を有し、80ナノメートルから10マイクロメートルの範囲のコーティング厚さ(t)を有するコーティングと
を含む、コーティングされたガラス系物品であって、
当該ガラス系基板が、当該ガラス系基板の第一表面において750MPa以上の圧縮応力CSを有する圧縮領域を含み、当該圧縮領域が、第一部分および第二部分を含む応力プロファイルを有し、当該第一部分が、第一表面から第一深さまで広がり、当該第二部分が、第一深さからDOCまで広がり、それにより、第一表面から10マイクロメートルの深さにおけるCSが、当該第一表医面におけるCSの30%から50%であり、ならびに、当該第一部分の応力プロファイルのポイントが、第一部分の直線区間を含み、当該第二部分の応力プロファイルのポイントが、第二部分の直線区間を含み、この場合、第二部分の直線区間の傾きに対する第一部分の直線区間の傾きの比が、1.25から60であり、ならびに、当該厚さ(t)が300マイクロメートル未満の場合、当該第一深さは0.1・tまでであり、当該厚さ(t)が300マイクロメートル以上の場合、当該第一深さは約10マイクロメートルから約30マイクロメートルである、
コーティングされたガラス系物品。
実施形態12.上記第二部分の直線区間の傾きに対する上記第一部分の直線区間の傾きの比が、3から20である、実施形態11に記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態13.上記第二部分の直線区間の傾きに対する上記第一部分の直線区間の傾きの比が、4から15である、実施形態11に記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態14.上記基板厚さ(t)が、0.2ミリメートルから2ミリメートルである、実施形態11から13のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態15.上記基板厚さ(t)が、0.3ミリメートルから1ミリメートルである、実施形態11から13のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態16.上記コーティング厚さ(t)が、1マイクロメートルから10マイクロメートルである、実施形態11から15のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態17.上記圧縮領域が、上記第一表面において800MPaから1150MPaの圧縮応力CSを含む、実施形態11から16のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態18.上記基板ヤング率値が、60GPaから80GPaであり、上記コーティングヤング率値が、70GPaから400GPaである、実施形態11から17のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態19.上記コーティングヤング率値が、100GPaから300GPaである、実施形態11から18のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態20.上記コーティングが、Al、Mn、AlO、Si、SiO、SiAl、ダイヤモンド、ダイヤモンド様炭素、Si、Si、ZrO、TiO、およびそれらの組み合わせから選択される耐スクラッチ性コーティングを含む、実施形態11から19のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態21.上記ガラス系基板が、積層されたガラス基板、化学強化されたガラス基板、熱強化されたガラス基板、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される強化されたガラス基板を含む、実施形態1から20のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態22.上記ガラス系基板が、イオン交換可能なアルカリアルミノケイ酸ガラス組成物を含む、実施形態1から20のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態23.上記アルカリアルミノケイ酸ガラスが、さらに、10モル%までのLiOを含む、実施形態22に記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態24.上記アルカリアルミノケイ酸ガラスが、4モル%以上のPおよび0モル%から4モル%のBを含み、この場合、1.3<[(P+RO)/M]≦2.3であり、ここで、M=Al+Bであり、ならびにROは、当該アルカリアルミノケイ酸ガラス中に存在する一価のカチオン酸化物の合計である、実施形態22に記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態25.上記ガラスが、40モル%から70モル%のSiO;11モル%から25モル%のAl;4モル%から15モル%のP;13モル%から25モル%のNaO;13モル%から30モル%のRO、この場合、ROは、当該ガラス中に存在するアルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、および遷移金属の一酸化物の合計である;11モル%から30モル%のM、ここで、M=Al+Bである;0モル%から1モル%のKO;0モル%から4モル%のB、ならびに3モル%以下の、TiO、MnO、Nb、MoO、Ta、WO、ZrO、Y、La、HfO、CdO、SnO、Fe、CeO、As、Sb、Cl、およびBrの1つ以上、から実質的になり、この場合、1.3<[(P+RO)/M]≦2.3であり、ここで、ROは、当該ガラス中に存在する一価のカチオン酸化物の合計である、実施形態22に記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態26.上記ガラスが、実質的に、リチウム不含である、実施形態25に記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態27.上記ガラス系物品が、建築用ガラス基板、車両の窓ガラス、車両の内装ガラス基板、電化製品のガラス基板、ハンドヘルドデバイスのガラス基板、およびウェアラブルデバイスのガラス基板からなる群より選択される、実施形態1から26のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態28.
前面、裏面、および側面を有するハウジングと、
少なくとも部分的に当該ハウジング内において提供される電気部品であって、少なくともコントローラ、メモリ、当該ハウジングの前面においてまたは当該ハウジングの前面に隣接して提供されるディスプレイを含む、電気部品と、
当該ディスプレイを覆うように配置されたカバーガラスと、
を含む、消費者向けエレクトロニクス製品であって、
当該ハウジングの一部または当該カバーガラスの少なくとも一方が、実施形態1から27のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品を含む、
消費者向けエレクトロニクス製品。
以下、本発明の好ましい実施形態を項分け記載する。
実施形態1
基板ヤング率値ならびに、0.1ミリメートルから3ミリメートルの範囲の基板厚さ(t)を形成する、第一表面および当該第一表面に対向する第二表面を有するガラス系基板と、
当該ガラス系基板の当該第一表面および当該第二表面の少なくとも一方の上のコーティングであって、当該基板ヤング率値以上のコーティングヤング率値を有し、80ナノメートルから10マイクロメートルのコーティング厚さ(t)を有するコーティングと
を含む、コーティングされたガラス系物品であって、
当該ガラス系基板が圧縮領域を含み、当該圧縮応力領域が、当該ガラス系物品の表面において750MPaから1200MPaまでの圧縮応力(CS)を有し、当該CSが、圧縮深さ(DOC)においてゼロまで減少し、当該圧縮領域が、第一部分および第二部分を含む応力プロファイルを有し、当該第一部分は、第一表面から第一深さまで広がり、当該第二部分は、当該第一深さからDOCまで広がり、当該第一部分におけるポイントが、−15MPa/マイクロメートル未満かつ−60MPa/マイクロメートル超の傾きを有する直線区間を含み、当該第二部分におけるポイントが、−1MPa/マイクロメートル以下かつ−12MPa/マイクロメートル超の傾きを有する直線区間を含み、当該厚さ(t)が300マイクロメートル未満の場合、当該第一深さは0.1・tまでであり、当該厚さ(t)が300マイクロメートル以上の場合、当該第一深さは約10マイクロメートルから約30マイクロメートルである、
コーティングされたガラス系物品。
実施形態2
上記基板厚さ(t)が、0.2ミリメートルから2ミリメートルである、実施形態1に記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態3
上記基板厚さ(t)が、0.3ミリメートルから1ミリメートルである、実施形態1に記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態4
上記コーティング厚さ(t)が、1マイクロメートルから10マイクロメートルである、実施形態1から3のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態5
上記圧縮領域が、上記表面において800MPaから1150MPaの圧縮応力CSを含む、実施形態1から4のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態6
上記第一部分におけるポイントが、−15MPa/マイクロメートル未満かつ−45MPa/マイクロメートル超の傾きを有する直線区間を含む、実施形態1から5のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態7
上記第二部分におけるポイントが、−3MPa/マイクロメートル以下かつ−8MPa/マイクロメートル超の傾きを有する直線区間を含む、実施形態1から6のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態8
上記基板ヤング率値が、60GPaから80GPaであり、上記コーティングヤング率値が、70GPaから400GPaである、実施形態1から7のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態9
上記コーティングヤング率値が、100GPaから300GPaの範囲である、実施形態1から8のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態10
上記のコーティングが、Al、Mn、AlO、Si、SiO、SiAl、ダイヤモンド、ダイヤモンド様炭素、Si、Si、ZrO、TiO、およびそれらの組み合わせから選択される耐スクラッチ性コーティングを含む、実施形態1から9のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態11
基板ヤング率値ならびに、0.1ミリメートルから3ミリメートルの範囲の基板厚さ(t)を形成する、第一表面および当該第一表面に対向する第二表面を有するガラス系基板と、
当該ガラス系基板の当該第一表面および当該第二表面の少なくとも一方の上のコーティングであって、当該基板ヤング率値以上のコーティングヤング率値と、80ナノメートルから10マイクロメートルの範囲のコーティング厚(t)とを有するコーティングと、
を含む、コーティングされたガラス系物品であって、
当該ガラス系基板が、当該ガラス系基板の第一表面において750MPa以上の圧縮応力CSを有する圧縮領域を含み、当該圧縮領域が、第一部分および第二部分を含む応力プロファイルを有し、当該第一部分は、第一表面から第一深さまで広がり、当該第二部分は、第一深さからDOCまで広がり、それにより、第一表面から10マイクロメートルの深さにおけるCSが、当該第一表医面におけるCSの30%から50%であり、ならびに、第一部分の応力プロファイルのポイントが、第一部分の直線区間を含み、第二部分の応力プロファイルのポイントが、第二部分の直線区間を含み、この場合、第二部分の直線区間の傾きに対する第一部分の直線区間の傾きの比が、1.25から60であり、ならびに、当該厚さ(t)が300マイクロメートル未満の場合、当該第一深さは0.1・tまでであり、当該厚さ(t)が300マイクロメートル以上の場合、当該第一深さは約10マイクロメートルから約30マイクロメートルである、
コーティングされたガラス系物品。
実施形態12
上記第二部分の直線区間の傾きに対する上記第一部分の直線区間の傾きの比が、3から20である、実施形態11に記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態13
上記第二部分の直線区間の傾きに対する上記第一部分の直線区間の傾きの比が、4から15である、実施形態11に記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態14
上記基板厚さ(t)が、0.2ミリメートルから2ミリメートルである、実施形態11から13のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態15
上記基板厚さ(t)が、0.3ミリメートルから1ミリメートルである、実施形態11から13のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態16
上記コーティング厚さ(t)が、1マイクロメートルから10マイクロメートルである、実施形態11から15のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態17
上記圧縮領域が、上記第一表面において800MPaから1150MPaの圧縮応力CSを含む、実施形態11から16のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態18
上記基板ヤング率値が、60GPaから80GPaであり、上記コーティングヤング率値が、70GPaから400GPaである、実施形態11から17のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態19
上記コーティングヤング率値が、100GPaから300GPaである、実施形態11から18のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態20
上記のコーティングが、Al、Mn、AlO、Si、SiO、SiAl、ダイヤモンド、ダイヤモンド様炭素、Si、Si、ZrO、TiO、およびそれらの組み合わせから選択される耐スクラッチ性コーティングを含む、実施形態11から19のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態21
上記ガラス系基板が、積層されたガラス基板、化学強化されたガラス基板、熱強化されたガラス基板、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される強化されたガラス基板を含む、実施形態1から20のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態22
上記ガラス系基板が、イオン交換可能なアルカリアルミノケイ酸ガラス組成物を含む、実施形態1から20のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態23
上記アルカリアルミノケイ酸ガラスが、さらに、10モル%までのLiOを含む、実施形態22に記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態24
上記アルカリアルミノケイ酸ガラスが、4モル%以上のPおよび0モル%から4モル%のBを含み、この場合、1.3<[(P+RO)/M]≦2.3であり、ここで、M=Al+Bであり、ならびにROは、当該アルカリアルミノケイ酸ガラス中に存在する一価のカチオン酸化物の合計である、実施形態22に記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態25
上記ガラスが、40モル%から70モル%のSiO;11モル%から25モル%のAl;4モル%から15モル%のP;13モル%から25モル%のNaO;13モル%から30モル%のRO、この場合、ROは、当該ガラス中に存在するアルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、および遷移金属の一酸化物の合計である;11モル%から30モル%のM、ここで、M=Al+Bである;0モル%から1モル%のKO;0モル%から4モル%のB、および3モル%以下の、TiO、MnO、Nb、MoO、Ta、WO、ZrO、Y、La、HfO、CdO、SnO、Fe、CeO、As、Sb、Cl、およびBrの1つ以上から実質的になり、この場合、1.3<[(P+RO)/M]≦2.3であり、ここで、ROは、当該ガラス中に存在する一価のカチオン酸化物の合計である、実施形態22に記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態26
上記ガラスが、実質的に、リチウム不含である、実施形態25に記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態27
上記ガラス系物品が、建築用ガラス基板、車両の窓ガラス、車両の内装ガラス基板、電化製品のガラス基板、ハンドヘルドデバイスのガラス基板、およびウェアラブルデバイスのガラス基板からなる群より選択される、実施形態1から26のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品。
実施形態28
前面、裏面、および側面を有するハウジングと;
少なくとも部分的に当該ハウジング内において提供される電気部品であって、少なくともコントローラ、メモリ、当該ハウジングの前面においてまたは当該ハウジングの前面に隣接して提供されるディスプレイを含む、電気部品と、
当該ディスプレイを覆うように配置されたカバーガラスと、
を含む、消費者向けエレクトロニクス製品であって、
当該ハウジングの一部または当該カバーガラスの少なくとも一方が、実施形態1から27のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品を含む、
消費者向けエレクトロニクス製品。
10、110 基板
55 外側表面
60、140 圧縮応力領域
80 中央張力領域
50、90 亀裂
100 物品
115 第一表面
120 第一コーティング
125 第一界面
130 第一コーティング表面
135 第二表面
140 耐スクラッチ性コーティング
400 AROR構成
410 ガラス系物品
410a 表面
420 支持リング
430 荷重リング
430a(荷重リングの)表面
1100 消費者向け電子デバイス
1102 ハウジング
1104 前面
1106 背面
1108 側面
1110 ディスプレイ
1112 カバー
第十六実施形態において、第十一から第十五実施形態に記載のコーティング厚さ(t)は、1マイクロメートルから10マイクロメートルである。第十七実施形態において、第十一から第十六実施形態に記載の圧縮応力領域は、800MPaから150MPaの圧縮応力CSを有する。第十八実施形態において、第十一から第十七実施形態に記載の基板ヤング率値は、60GPaから80GPaであり、コーティングヤング率値は、70GPaから400GPaである。第十九実施形態において、第十一から第十八実施形態に記載のコーティングヤング率値は、100GPaから300GPaである。第二十実施形態において、第十一から第十九実施形態に記載のコーティングは、Al、Mn、AlO、Si、SiO、SiAl、ダイヤモンド、ダイヤモンド様炭素、Si、Si、ZrO、TiO、およびそれらの組み合わせから選択される耐スクラッチ性コーティングである。

Claims (14)

  1. 基板ヤング率値ならびに、0.1ミリメートルから3ミリメートルの範囲の基板厚さ(t)を形成する、第一表面および該第一表面に対向する第二表面を有するガラス系基板と、
    該ガラス系基板の該第一表面および該第二表面の少なくとも一方の上のコーティングであって、該基板ヤング率値以上のコーティングヤング率値を有し、80ナノメートルから10マイクロメートルのコーティング厚さ(t)を有するコーティングと、
    を含む、コーティングされたガラス系物品であって、
    該ガラス系基板が圧縮領域を含み、該圧縮応力領域が、該ガラス系物品の表面において750MPaから1200MPaまでの圧縮応力(CS)を有し、該CSが、圧縮深さ(DOC)においてゼロまで減少し、該圧縮領域が、第一部分および第二部分を含む応力プロファイルを有し、該第一部分が、該第一表面から第一深さまで広がり、該第二部分は、該第一深さから該DOCまで広がり、該第一部分におけるポイントが、−15MPa/マイクロメートル未満かつ−60MPa/マイクロメートル超の傾きを有する直線区間を含み、該第二部分におけるポイントが、−1MPa/マイクロメートル以下かつ−12MPa/マイクロメートル超の傾きを有する直線区間を含み、該厚さ(t)が300マイクロメートル未満の場合、該第一深さは0.1・tまでであり、該厚さ(t)が300マイクロメートル以上の場合、該第一深さは約10マイクロメートルから約30マイクロメートルである、
    コーティングされたガラス系物品。
  2. 前記第一部分におけるポイントが、−15MPa/マイクロメートル未満かつ−45MPa/マイクロメートル超の傾きを有する直線区間を含む、請求項1に記載のコーティングされたガラス系物品。
  3. 前記第二部分におけるポイントが、−3MPa/マイクロメートル以下かつ−8MPa/マイクロメートル超の傾きを有する直線区間を含む、請求項1または2に記載のコーティングされたガラス系物品。
  4. 前記基板ヤング率値が、60GPaから80GPaであり、前記コーティングヤング率値が、70GPaから400GPaである、請求項1から3のいずれか一項に記載のコーティングされたガラス系物品。
  5. 前記のコーティングが、Al、Mn、AlO、Si、SiO、SiAl、ダイヤモンド、ダイヤモンド様炭素、Si、Si、ZrO、TiO、およびそれらの組み合わせから選択される耐スクラッチ性コーティングを含む、
    請求項1から4のいずれか一項に記載のコーティングされたガラス系物品。
  6. 基板ヤング率値ならびに、0.1ミリメートルから3ミリメートルの範囲の基板厚さ(t)を形成する、第一表面および該第一表面に対向する第二表面を有するガラス系基板と、
    該ガラス系基板の該第一表面および該第二表面の少なくとも一方の上のコーティングであって、該基板ヤング率値以上のコーティングヤング率値と、80ナノメートルから10マイクロメートルの範囲のコーティング厚(t)とを有するコーティングと、
    を含む、コーティングされたガラス系物品であって、
    該ガラス系基板が、該ガラス系基板の第一表面において750MPa以上の圧縮応力CSを有する圧縮領域を含み、該圧縮領域が、第一部分および第二部分を含む応力プロファイルを有し、該第一部分が、該第一表面から第一深さまで広がり、該第二部分は、該第一深さからDOCまで広がり、それにより、該第一表面から10マイクロメートルの深さにおけるCSが、該第一表医面におけるCSの30%から50%であり、ならびに、該第一部分の応力プロファイルのポイントが、第一部分の直線区間を含み、該第二部分の応力プロファイルのポイントが、第二部分の直線区間を含み、この場合、該第二部分の直線区間の傾きに対する該第一部分の直線区間の傾きの比が、1.25から60であり、ならびに、該厚さ(t)が300マイクロメートル未満の場合、該第一深さは0.1・tまでであり、該厚さ(t)が300マイクロメートル以上の場合、該第一深さは約10マイクロメートルから約30マイクロメートルである、
    コーティングされたガラス系物品。
  7. 前記圧縮領域が、前記第一表面において800MPaから1150MPaの圧縮応力CSを含む、請求項6に記載のコーティングされたガラス系物品。
  8. 前記基板ヤング率値が、60GPaから80GPaであり、前記コーティングヤング率値が、70GPaから400GPaである、請求項6または7に記載のコーティングされたガラス系物品。
  9. 前記のコーティングが、Al、Mn、AlO、Si、SiO、SiAl、ダイヤモンド、ダイヤモンド様炭素、Si、Si、ZrO、TiO、およびそれらの組み合わせから選択される耐スクラッチ性コーティングを含む、請求項6から8のいずれか一項に記載のコーティングされたガラス系物品。
  10. 前記ガラス系基板が、積層されたガラス基板、化学強化されたガラス基板、熱強化されたガラス基板、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される強化されたガラス基板を含む、請求項1から9のいずれか一項に記載のコーティングされたガラス系物品。
  11. 前記ガラス系基板が、イオン交換可能なアルカリアルミノケイ酸ガラス組成物を含む、請求項1から10のいずれか一項に記載のコーティングされたガラス系物品。
  12. 前記アルカリアルミノケイ酸ガラスが、さらに、10モル%までのLiOを含む、請求項11に記載のコーティングされたガラス系物品。
  13. 前記ガラス系物品が、建築用ガラス基板、車両の窓ガラス、車両の内装ガラス基板、電化製品のガラス基板、ハンドヘルドデバイスのガラス基板、およびウェアラブルデバイスのガラス基板からなる群より選択される、請求項1から12のいずれか一項に記載のコーティングされたガラス系物品。
  14. 前面、裏面、および側面を有するハウジングと;
    少なくとも部分的に該ハウジング内において提供される電気部品であって、少なくともコントローラ、メモリ、該ハウジングの前面においてまたは該ハウジングの前面に隣接して提供されるディスプレイを含む、電気部品と、
    該ディスプレイを覆うように配置されたカバーガラスと、
    を含む、消費者向けエレクトロニクス製品であって、
    該ハウジングの一部または該カバーガラスの少なくとも一方が、請求項1から13のいずれか1つに記載のコーティングされたガラス系物品を含む、
    消費者向けエレクトロニクス製品。
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