JP2020187210A5

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Publication number: JP2020187210A5
Application number: JP2019090407A
Authority: JP
Filing date: 2019-05-13
Publication date: 2022-05-11
Anticipated expiration: 2039-05-13

Description

また、トナー粒子は表面に極性樹脂Ａを含有し、極性樹脂Ａは酸価Ａｖを有し、該酸価Ａｖが、２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。また、極性樹脂Ａは多価金属で架橋されていることが好ましい。酸価は、より好ましくは、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
水系媒体中でトナー粒子を造粒する製法においては、水との親和性の高い極性樹脂が水との界面に配置され、極性基が最表面に配向しているものと考えられる。この極性基が配
向している状態で２価以上の水溶性金属塩を添加すると、水系媒体中で水溶性金属塩が溶解し、２価以上の金属イオンとなる。この２価以上の金属イオンが極性基に配位し、極性樹脂が架橋され、硬いトナー粒子表面が形成されるものと考えている。
極性樹脂Ａの酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることによって、トナー粒子表面での架橋量が多くなり、外部からのストレスに対して、変形しにくく、つぶれを抑制できる。該酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることによって、適度な架橋により、一定の粘性を有するため、衝撃力を散逸し、割れにくいトナーとなる。
極性樹脂Ａの含有量（添加量）は、結着樹脂又は結着樹脂を生成する重合性単量体１００質量部に対し、１質量部～２０質量部が好ましく、２質量部～１０質量部がより好ましい。

次に、各工程を詳しく説明する。
[分散液調製工程]
まず、分散剤として難水溶性無機微粒子を含む分散液を調製する。
（分散液）
難水溶性無機微粒子を含む分散液は、難水溶性無機微粒子と、水とを含む分散液（水分散液）であることができる。また、この分散液は、この他に、難水溶性無機微粒子を生成する際に生じる対イオンや、ｐＨ調整用に添加する酸（例えば、塩酸及び硫酸）やアルカリ（例えば、塩酸、硫酸及び水酸化ナトリウム及び、炭酸ナトリウム）等を含むことができる。なお、分散液は難水溶性無機微粒子と水とからなることもできる。

＜トナー粒子の表面金属量測定＞
トナー粒子表面の金属元素の測定は、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ（アルバック・ファイ社製、ＴＲＩＦＴ－ＩＶ）を使用する。分析条件は以下の通りである。
サンプル調整：トナー粒子をインジウムシートに付着させる。
サンプル前処理：なし
一次イオン：Ａｕ^＋
加速電圧：３０ｋＶ
電荷中和モード：Ｏｎ
測定モード：Ｐｏｓｉｔｉｖｅ
ラスター：１００μｍ
Ｍｇのピーク強度Ｐ（Ｍｇ）の算出：アルバック・ファイ社標準ソフト（ＷｉｎＣａｄｅｎｓｅ）に従い、質量数２３．７０～２４．２０の合計カウントピーク数をピーク強度Ｐ（Ｍｇ）とする。
Ａｌのピーク強度Ｐ（Ａｌ）の算出：アルバック・ファイ社標準ソフト（ＷｉｎＣａｄｅｎｓｅ）に従い、質量数２６．５０～２７．００の合計カウントピーク数をピーク強度Ｐ（Ａｌ）とする。
Ｃａのピーク強度Ｐ（Ｃａ）の算出：アルバック・ファイ社標準ソフト（ＷｉｎＣａｄ
ｅｎｓｅ）に従い、質量数３９．５０～４０．００の合計カウントピーク数をピーク強度Ｐ（Ｃａ）とする。
Ｆｅのピーク強度Ｐ（Ｆｅ）の算出：アルバック・ファイ社標準ソフト（ＷｉｎＣａｄｅｎｓｅ）に従い、質量数５５．７５～５５．９５の合計カウントピーク数をピーク強度Ｐ（Ｆｅ）とする。
Ｍｇ，Ａｌ，Ｃａ，Ｆｅのピーク強度の合計Ｐ（Ｍ）：
Ｐ（Ｍ）＝Ｐ（Ｍｇ）＋Ｐ（Ａｌ）＋Ｐ（Ｃａ）＋Ｐ（Ｆｅ）
Ｃ（炭素元素）のピーク強度Ｐ（Ｃ）の算出：アルバック・ファイ社標準ソフト（Ｗｉｎ
Ｃａｄｅｎｓｅ）に従い、質量数１１．７５～１２．２５の合計カウントピーク数をピーク強度Ｐ（Ｃ）とする。
Ｐ（Ｍ）／Ｐ（Ｃ）の算出：上記の通り算出したＰ（Ｍ）、Ｐ（Ｃ）を用い、Ｐ（Ｍ）／Ｐ（Ｃ）を算出する。

・工程３極性基含有スチレン系樹脂４の合成
構造式（３）に示す重合性単量体Ｍ：９．２ｇ、スチレン：６０．８ｇをＤＭＦ４２．０ｍｌに溶解させ、窒素バブリングをしながら１時間撹拌した後、１１０℃まで加熱した。この反応液に、開始剤としてｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカルボネート（日本油脂株式会社製、商品名パーブチルＩ）１．８ｇとトルエン４５ｍｌの混合液を滴下した。更に１００℃にて５時間反応した。その後、冷却しメタノール１Ｌに滴下し、析出物を得た。
得られた析出物をＴＨＦ１２０ｍｌに溶解後、メタノール１．８０Ｌに滴下し、白色析出物を析出させ、濾過し、減圧下１００℃にて乾燥させることで、極性基含有スチレン系樹脂４を得た。

Claims

結着樹脂を有するトナー粒子を含有するトナーであって、
該トナーの動的粘弾性測定において、
７０℃での貯蔵弾性率が、０．１０ＭＰａ以上３．００ＭＰａ以下であり、
該トナーのナノインデンテーション測定において、
２５℃、荷重１５０μＮでの表面貯蔵弾性率が、２．８０ＧＰａ以上４．５０ＧＰａ以下であることを特徴とするトナー。
前記トナー粒子のナノインデンテーション測定において、２５℃、荷重３０μＮでの表面貯蔵弾性率が、３．５０ＧＰａ以上８．００ＧＰａ以下である請求項１に記載のトナー。
前記トナー粒子のナノインデンテーション測定において、２５℃、荷重３０μＮでの表面損失弾性率が、０．２５ＧＰａ以上１．２０ＧＰａ以下である請求項１又は２に記載のトナー。
前記トナー粒子の飛行時間型二次イオン質量分析ＴＯＦ－ＳＩＭＳで得られるＭｇ，Ａｌ，Ｃａ及びＦｅのピーク強度の合計をＰ（Ｍ）とし、前記トナー粒子のＴＯＦ－ＳＩＭＳで得られるＣのピーク強度をＰ（Ｃ）としたとき、下記式（１）を満たす請求項１～３のいずれか１項に記載のトナー。
２．０≦Ｐ（Ｍ）／Ｐ（Ｃ）≦３０．０ …（１）
前記トナー粒子は表面に極性樹脂Ａを含有し、該極性樹脂Ａは酸価を有し、
該酸価が、２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、
該極性樹脂Ａが、多価金属で架橋されている請求項１～４のいずれか１項に記載のトナー。
前記多価金属が、Ａｌ，Ｃａ，Ｍｇ及びＦｅからなる群から選択される少なくとも一である請求項５に記載のトナー。
前記極性樹脂Ａが、ポリエステル樹脂を含む請求項５又は６に記載のトナー。
前記トナーが、前記トナー粒子及び外添剤を含む請求項１～７のいずれか一項に記載のトナー。
請求項１～８のいずれか一項に記載のトナーを製造する製造方法であって、
該製造方法は、
前記結着樹脂を生成する重合性単量体、及び極性樹脂Ａを含有する重合性単量体組成物の粒子を水系媒体中で形成する造粒工程、及び
該重合性単量体組成物の該粒子に含まれる該重合性単量体を重合させて樹脂粒子を生成する重合工程、
をこの順序で有し、
該重合工程において、該水系媒体に水溶性金属塩を添加する添加工程を有し、
得られた該樹脂粒子を含む該水系媒体を、ｐＨ７．５以上１０．０以下の条件で保持する工程を有し、
該極性樹脂Ａは酸基を有し、該極性樹脂Ａの酸解離定数ｐＫａが７．５以下であり、
該水溶性金属塩が２価以上の金属の塩であることを特徴とするトナーの製造方法。
前記添加工程が、前記重合性単量体の重合転化率５０％以上１００％以下で行われる請求項９に記載のトナーの製造方法。
前記添加工程が、前記重合性単量体の重合転化率７５％以上１００％以下で行われる請求項９又は１０に記載のトナーの製造方法。
前記水溶性金属塩が、Ａｌ，Ｃａ，Ｍｇ及びＦｅからなる群から選択される少なくとも一の塩である請求項９～１１のいずれか一項に記載のトナーの製造方法。
前記重合性単量体が、スチレン系モノマー及び（メタ）アクリル酸エステルモノマーからなる群から選択される少なくとも一である請求項９～１２のいずれか１項に記載のトナーの製造方法。
前記添加工程における前記水系媒体中の前記水溶性金属塩の濃度が、０．２ｍｍｏｌ／Ｌ以上４０．０ｍｍｏｌ／Ｌ以下である請求項９～１３のいずれか１項に記載のトナーの製造方法。
前記水系媒体に前記水溶性金属塩を添加するときの前記水系媒体のｐＨが、４．０～９．０である請求項９～１４のいずれか１項に記載のトナーの製造方法。