JP2020186441A - Two-phase stainless steel - Google Patents

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Abstract

To provide a two-phase stainless steel having excellent pitting corrosion resistance.SOLUTION: A two-phase stainless steel contains, as a chemical composition, in mass%, Cr: 21.0-less than 27.0%, Mo: 2.50-5.00%, Ni: 4.50-8.00%, N: 0.080-0.400%, Ag: 0.01-0.50%, C: 0.030% or less, Si: 1.00% or less, Mn: 2.00% or less, sol.Al: 0.040% or less, V: 0.50% or less, O: 0.010% or less, P: 0.030% or less, S: 0.0300% or less, W: 0-2.50%, Cu: 0-0.80%, with the balance being Fe and impurities.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、2相ステンレス鋼に関し、さらに詳しくは、耐孔食性に優れる2相ステンレス鋼に関する。 The present invention relates to duplex stainless steel, and more particularly to duplex stainless steel having excellent pitting corrosion resistance.

フェライト相及びオーステナイト相の2相組織を有する2相ステンレス鋼は、優れた耐食性を有することが知られている。2相ステンレス鋼は特に、塩化物を含有する水溶液中で問題となる、孔食及び/又はすきま腐食に対する耐食性(以下、「耐孔食性」という)が優れる。そのため2相ステンレス鋼は、海水等の塩化物を含む湿潤環境で広く用いられている。塩化物を含む湿潤環境において2相ステンレス鋼は、たとえば、フローラインパイプ、アンビリカルチューブ、及び、熱交換器等に用いられる。 A two-phase stainless steel having a two-phase structure of a ferrite phase and an austenite phase is known to have excellent corrosion resistance. Duplex stainless steel is particularly excellent in corrosion resistance (hereinafter referred to as "pitting corrosion resistance") against pitting corrosion and / or crevice corrosion, which is a problem in aqueous solutions containing chloride. Therefore, duplex stainless steel is widely used in moist environments containing chlorides such as seawater. Duplex stainless steel is used, for example, in flow line pipes, umbilical tubes, heat exchangers and the like in wet environments containing chlorides.

近年、2相ステンレス鋼の使用環境における腐食条件は、ますます厳しくなってきている。そのため、2相ステンレス鋼には、さらに優れた耐孔食性が求められている。2相ステンレス鋼の耐孔食性をさらに高めるために、様々な技術が提案されている。 In recent years, the corrosion conditions in the environment in which duplex stainless steel is used have become more and more severe. Therefore, duplex stainless steel is required to have even better pitting corrosion resistance. Various techniques have been proposed to further enhance the pitting corrosion resistance of duplex stainless steel.

国際公開第2013/191208号(特許文献1)は、質量%で、Ni:3〜8%、Cr:20〜35%、Mo:0.01〜4.0%、N:0.05〜0.60%を含有し、Re:2.0%以下、Ga:2.0%以下、及び、Ge:2.0%以下から選択される1種以上をさらに含有することを特徴とする2相ステンレス鋼を開示する。特許文献1では、Re、Ga、又は、Geを2相ステンレス鋼に含有させることによって、孔食が発生する臨界電位(孔食電位)を上昇させ、耐孔食性及び耐すき間腐食性を高めている。 International Publication No. 2013/191208 (Patent Document 1) is based on mass%, Ni: 3 to 8%, Cr: 20 to 35%, Mo: 0.01 to 4.0%, N: 0.05 to 0. Two phases containing .60% and further containing one or more selected from Re: 2.0% or less, Ga: 2.0% or less, and Ge: 2.0% or less. Disclose stainless steel. In Patent Document 1, by incorporating Re, Ga, or Ge in duplex stainless steel, the critical potential (pitting potential) at which pitting corrosion occurs is increased, and pitting corrosion resistance and crevice corrosion resistance are enhanced. There is.

国際公開第2010/082395号(特許文献2)は、質量%で、Cr:20〜35%、Ni:3〜10%、Mo:0〜6%、W:0〜6%、Cu:0〜3%、N:0.15〜0.60%を含有する2相ステンレス鋼材を、熱間加工によりあるいはさらに固溶化熱処理することにより冷間加工用素管を作製した後、冷間圧延によって2相ステンレス鋼管を製造する方法を開示する。特許文献2の2相ステンレス鋼管の製造方法は、最終の冷間圧延工程における断面減少率での加工度Rd(=exp[{In(MYS)−In(14.5×Cr+48.3×Mo+20.7×W+6.9×N)}/0.195])が10〜80%の範囲内で冷間圧延し、758.3〜965.2MPaの最低降伏強度を有する2相ステンレス鋼管の製造方法であることを特徴とする。これにより、例えば油井やガス井に使用できる、炭酸ガス腐食環境や応力腐食環境においても優れた耐食性を発揮するとともに高い強度をも兼ね備えた2相ステンレス鋼管が得られる、と特許文献2に記載されている。 International Publication No. 2010/082395 (Patent Document 2) is based on mass%, Cr: 20 to 35%, Ni: 3 to 10%, Mo: 0 to 6%, W: 0 to 6%, Cu: 0 to 0. A duplex stainless steel material containing 3% and N: 0.15-0.60% is hot-worked or further solidified and heat-treated to prepare a cold-working raw pipe, and then cold-rolled for 2 Disclose a method of manufacturing a duplex stainless steel pipe. The method for producing a duplex stainless steel pipe in Patent Document 2 is a process of Rd (= exp [{In (MYS) -In (14.5 × Cr + 48.3 × Mo + 20.)) At the cross-sectional reduction rate in the final cold rolling step. 7 × W + 6.9 × N)} /0.195]) is a method for producing a duplex stainless steel pipe that is cold-rolled within the range of 10 to 80% and has a minimum yield strength of 758.3 to 965.2 MPa. It is characterized by being. It is described in Patent Document 2 that a duplex stainless steel tube that can be used in oil wells and gas wells, for example, can be obtained in a carbon dioxide corrosion environment and a stress corrosion environment, and has high strength as well as excellent corrosion resistance. ing.

国際公開第2013/191208号International Publication No. 2013/191208 国際公開第2010/082395号International Publication No. 2010/082395

上述のとおり、2相ステンレス鋼には、さらに優れた耐孔食性が求められている。したがって、特許文献1及び2に記載の技術以外の他の手段によって、さらに優れた耐孔食性を示す2相ステンレス鋼が得られてもよい。 As described above, duplex stainless steel is required to have even better pitting corrosion resistance. Therefore, duplex stainless steels exhibiting even better pitting corrosion resistance may be obtained by means other than the techniques described in Patent Documents 1 and 2.

本開示の目的は、優れた耐孔食性を有する2相ステンレス鋼を提供することである。 An object of the present disclosure is to provide a duplex stainless steel having excellent pitting corrosion resistance.

本開示による2相ステンレス鋼は、質量%で、Cr:21.0〜27.0%未満、Mo:2.50〜5.00%、Ni:4.50〜8.00%、N:0.080〜0.400%、Ag:0.01〜0.50%、C:0.030%以下、Si:1.00%以下、Mn:2.00%以下、sol.Al:0.040%以下、V:0.50%以下、O:0.010%以下、P:0.030%以下、S:0.0300%以下、W:0〜2.50%、Cu:0〜0.80%、及び、残部はFe及び不純物からなる化学組成を有する。 Duplex stainless steel according to the present disclosure has Cr: 21.0 to less than 27.0%, Mo: 2.50 to 5.00%, Ni: 4.50 to 8.00%, N: 0 in mass%. .080 to 0.400%, Ag: 0.01 to 0.50%, C: 0.030% or less, Si: 1.00% or less, Mn: 2.00% or less, sol. Al: 0.040% or less, V: 0.50% or less, O: 0.010% or less, P: 0.030% or less, S: 0.0300% or less, W: 0 to 2.50%, Cu : 0 to 0.80%, and the balance has a chemical composition consisting of Fe and impurities.

本開示による2相ステンレス鋼は、優れた耐孔食性を有する。 Duplex stainless steel according to the present disclosure has excellent pitting corrosion resistance.

本発明者らは、2相ステンレス鋼の耐孔食性を高める手法について調査及び検討を行った。その結果、次の知見を得た。 The present inventors have investigated and investigated a method for improving the pitting corrosion resistance of duplex stainless steel. As a result, the following findings were obtained.

2相ステンレス鋼の耐孔食性を高める元素として、これまでに、CrやMoが知られている。具体的に、Cr及びMoが2相ステンレス鋼の耐孔食性を高めるメカニズムは、次のように考えられている。 Cr and Mo have been known as elements that enhance the pitting corrosion resistance of duplex stainless steel. Specifically, the mechanism by which Cr and Mo enhance the pitting corrosion resistance of duplex stainless steel is considered as follows.

Crは、酸化物として2相ステンレス鋼の表面の不働態被膜の主成分となる。不働態被膜は、腐食因子と2相ステンレス鋼の表面との接触を抑制する。その結果、不働態被膜が表面に形成された2相ステンレス鋼は、耐孔食性が高まる。Moは、不働態被膜に含有され、不働態被膜の耐孔食性をさらに高める。 Cr is the main component of the passivation film on the surface of duplex stainless steel as an oxide. The passivation film suppresses contact between the corrosive factors and the surface of duplex stainless steel. As a result, duplex stainless steel with a passivation film formed on its surface has improved pitting corrosion resistance. Mo is contained in the passivation film and further enhances the pitting corrosion resistance of the passivation film.

そこで本発明者らは、質量%で、Crを21.0〜27.0%未満、Moを2.50〜5.00%、Niを4.50〜8.00%、及び、Nを0.080〜0.400%含有する2相ステンレス鋼に着目し、耐孔食性を高める手法について種々検討した。 Therefore, the present inventors, in terms of mass%, Cr is 21.0 to less than 27.0%, Mo is 2.50 to 5.00%, Ni is 4.50 to 8.00%, and N is 0. Focusing on duplex stainless steel containing .080 to 0.400%, various methods for improving pitting corrosion resistance were investigated.

具体的に、上述の化学組成に加えて、他の元素も含有する2相ステンレス鋼を種々製造し、その耐孔食性について詳細に調査及び検討した。その結果、上述の化学組成を有する2相ステンレス鋼では、これまで着目されてこなかった銀(Ag)を含有することによって、耐孔食性が高まる可能性があることを、本発明者らは見出した。すなわち、本発明者らの詳細な検討の結果、上述の化学組成に加えて、Agが0.01%以上含有されれば、2相ステンレス鋼の耐孔食性が高まることが明らかになった。 Specifically, various duplex stainless steels containing other elements in addition to the above-mentioned chemical composition were produced, and their pitting corrosion resistance was investigated and examined in detail. As a result, the present inventors have found that a duplex stainless steel having the above-mentioned chemical composition may have improved pitting corrosion resistance by containing silver (Ag), which has not been noticed so far. It was. That is, as a result of detailed studies by the present inventors, it has been clarified that the pitting corrosion resistance of duplex stainless steel is enhanced when Ag is contained in an amount of 0.01% or more in addition to the above-mentioned chemical composition.

上述の化学組成を有する2相ステンレス鋼において、Agが0.01%以上含有されることにより、耐孔食性が高まる詳細なメカニズムは、明らかになっていない。しかしながら、本発明者らは次のように考えている。孔食が生じるまでには、次の2つのステップが存在すると考えられている。最初のステップは、孔食の発生(初期段階)である。次のステップは、孔食の進展(進展段階)である。 The detailed mechanism by which the pitting corrosion resistance is enhanced by containing 0.01% or more of Ag in the duplex stainless steel having the above-mentioned chemical composition has not been clarified. However, the present inventors think as follows. It is believed that there are two steps before pitting corrosion occurs. The first step is the development of pitting corrosion (early stage). The next step is the progress of pitting corrosion (progress stage).

酸性溶液中では、2相ステンレス鋼の表面には、溶解速度が速い活性サイトが形成される。Agは、鋼に固溶して、その活性サイトを被覆する可能性がある。この場合、鋼中に固溶したAgは、2相ステンレス鋼の溶解を抑制することができる。これにより、Agは2相ステンレス鋼の孔食の進展を抑制すると考えられる。 In an acidic solution, active sites with a high dissolution rate are formed on the surface of duplex stainless steel. Ag may dissolve in steel and coat its active site. In this case, Ag solidly dissolved in the steel can suppress the melting of the duplex stainless steel. As a result, Ag is considered to suppress the progress of pitting corrosion of duplex stainless steel.

なお、Agを0.01%以上含有することにより、上述の化学組成を有する2相ステンレス鋼の耐孔食性が高まることは、後述する実施例によって証明されている。すなわち、本発明者らが考える上記メカニズムとは異なるメカニズムによって、Agが2相ステンレス鋼の耐孔食性を高めていた場合であっても、Agが2相ステンレス鋼の耐孔食性に有効であることは、証明されている。 It has been proved by Examples described later that the pitting corrosion resistance of duplex stainless steel having the above-mentioned chemical composition is enhanced by containing 0.01% or more of Ag. That is, even when Ag enhances the pitting corrosion resistance of duplex stainless steel by a mechanism different from the above mechanism considered by the present inventors, Ag is effective for pitting corrosion resistance of duplex stainless steel. That has been proven.

したがって、本実施形態による2相ステンレス鋼は、上述の化学組成に加えて、さらに、Agを0.01〜0.50%含有する。その結果、本実施形態による2相ステンレス鋼は、優れた耐孔食性を得ることができる。 Therefore, the duplex stainless steel according to the present embodiment further contains 0.01 to 0.50% of Ag in addition to the above-mentioned chemical composition. As a result, the duplex stainless steel according to the present embodiment can obtain excellent pitting corrosion resistance.

以上の知見に基づき完成した本実施形態による2相ステンレス鋼は、質量%で、Cr:21.0〜27.0%未満、Mo:2.50〜5.00%、Ni:4.50〜8.00%、N:0.080〜0.400%、Ag:0.01〜0.50%、C:0.030%以下、Si:1.00%以下、Mn:2.00%以下、sol.Al:0.040%以下、V:0.50%以下、O:0.010%以下、P:0.030%以下、S:0.0300%以下、W:0〜2.50%、Cu:0〜0.80%、及び、残部はFe及び不純物からなる化学組成を有する。 The duplex stainless steel according to the present embodiment completed based on the above findings has Cr: 21.0 to less than 27.0%, Mo: 2.50 to 5.00%, Ni: 4.50 to 40% by mass. 8.00%, N: 0.080 to 0.400%, Ag: 0.01 to 0.50%, C: 0.030% or less, Si: 1.00% or less, Mn: 2.00% or less , Sol. Al: 0.040% or less, V: 0.50% or less, O: 0.010% or less, P: 0.030% or less, S: 0.0300% or less, W: 0 to 2.50%, Cu : 0 to 0.80%, and the balance has a chemical composition consisting of Fe and impurities.

本実施形態による2相ステンレス鋼は、上述の化学組成を有する。その結果、本実施形態による2相ステンレス鋼は、優れた耐孔食性を有する。 The duplex stainless steel according to this embodiment has the above-mentioned chemical composition. As a result, the duplex stainless steel according to the present embodiment has excellent pitting corrosion resistance.

好ましくは、上記化学組成は質量%で、W:0.10〜2.50%を含有する。 Preferably, the chemical composition is mass% and contains W: 0.10-2.50%.

好ましくは、上記化学組成は質量%で、Cu:0.01〜0.80%を含有する。 Preferably, the chemical composition is mass% and contains Cu: 0.01-0.80%.

この場合、本実施形態による2相ステンレス鋼の耐孔食性がさらに高まる。 In this case, the pitting corrosion resistance of the duplex stainless steel according to the present embodiment is further enhanced.

以下、本実施形態による2相ステンレス鋼について詳述する。 Hereinafter, duplex stainless steel according to this embodiment will be described in detail.

[化学組成]
本実施形態による2相ステンレス鋼の化学組成は、次の元素を含有する。なお、特に断りが無い限り、元素に関する%は質量%を意味する。
[Chemical composition]
The chemical composition of duplex stainless steel according to this embodiment contains the following elements. Unless otherwise specified,% with respect to the element means mass%.

[必須元素について]
本実施形態による2相ステンレス鋼の化学組成は、次の元素を必須に含有する。
[About essential elements]
The chemical composition of duplex stainless steel according to this embodiment indispensably contains the following elements.

Cr:21.0〜27.0%未満
クロム(Cr)は、酸化物として2相ステンレス鋼の表面に不働態被膜を形成する。不働態被膜は、腐食因子と2相ステンレス鋼の表面との接触を抑制する。その結果、2相ステンレス鋼の孔食の発生が抑制される。Crはさらに、2相ステンレス鋼のフェライト組織を得るために必要な元素である。十分なフェライト組織を得ることで、安定した耐孔食性が得られる。Cr含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、Cr含有量が高すぎれば、2相ステンレス鋼の熱間加工性が低下する。したがって、Cr含有量は21.0〜27.0%未満である。Cr含有量の好ましい下限は21.5%であり、より好ましくは22.0%であり、さらに好ましくは22.5%である。Cr含有量の好ましい上限は26.5%であり、より好ましくは26.0%である。
Cr: 21.0 to less than 27.0% Chromium (Cr) forms a passivation film on the surface of duplex stainless steel as an oxide. The passivation film suppresses contact between the corrosive factors and the surface of duplex stainless steel. As a result, the occurrence of pitting corrosion of duplex stainless steel is suppressed. Cr is also an element required to obtain the ferrite structure of duplex stainless steel. By obtaining a sufficient ferrite structure, stable pitting corrosion resistance can be obtained. If the Cr content is too low, these effects cannot be obtained. On the other hand, if the Cr content is too high, the hot workability of duplex stainless steel deteriorates. Therefore, the Cr content is less than 21.0-27.0%. The preferred lower limit of the Cr content is 21.5%, more preferably 22.0%, and even more preferably 22.5%. The preferred upper limit of the Cr content is 26.5%, more preferably 26.0%.

Mo:2.50〜5.00%
モリブデン(Mo)は、不働態被膜に含有され、不働態被膜の耐食性をさらに高める。その結果、2相ステンレス鋼の耐孔食性を高める。Mo含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、Mo含有量が高すぎれば、2相ステンレス鋼からなる鋼管を組立等する場合の加工性が低下する。したがって、Mo含有量は2.50〜5.00%である。Mo含有量の好ましい下限は2.80%であり、より好ましくは3.00%である。Mo含有量の好ましい上限は4.50%であり、より好ましくは4.00%であり、さらに好ましくは3.80%であり、さらに好ましくは3.50%である。
Mo: 2.50 to 5.00%
Molybdenum (Mo) is contained in the passive film to further enhance the corrosion resistance of the passive film. As a result, the pitting corrosion resistance of duplex stainless steel is enhanced. If the Mo content is too low, this effect cannot be obtained. On the other hand, if the Mo content is too high, the workability when assembling a steel pipe made of duplex stainless steel is lowered. Therefore, the Mo content is 2.50 to 5.00%. The preferred lower limit of the Mo content is 2.80%, more preferably 3.00%. The preferred upper limit of the Mo content is 4.50%, more preferably 4.00%, still more preferably 3.80%, still more preferably 3.50%.

Ni:4.50〜8.00%
ニッケル(Ni)は、オーステナイト安定化元素であり、フェライト・オーステナイトの2相組織を得るために必要な元素である。Ni含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、Ni含有量が高すぎれば、フェライト相とオーステナイト相とのバランスが得られない。この場合、安定して2相ステンレス鋼を得られない。したがって、Ni含有量は4.50〜8.00%である。Ni含有量の好ましい下限は5.50%であり、より好ましくは6.00%である。Ni含有量の好ましい上限は7.50%である。
Ni: 4.50 to 8.00%
Nickel (Ni) is an austenite stabilizing element, which is an element necessary for obtaining a two-phase structure of ferrite austenite. If the Ni content is too low, these effects cannot be obtained. On the other hand, if the Ni content is too high, the balance between the ferrite phase and the austenite phase cannot be obtained. In this case, duplex stainless steel cannot be stably obtained. Therefore, the Ni content is 4.50 to 8.00%. The preferred lower limit of the Ni content is 5.50%, more preferably 6.00%. The preferred upper limit of the Ni content is 7.50%.

N:0.080〜0.400%
窒素(N)は、オーステナイト安定化元素であり、フェライト・オーステナイトの2相組織を得るために必要な元素である。Nはさらに、2相ステンレス鋼の耐孔食性を高める。N含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、N含有量が高すぎれば、2相ステンレス鋼の靱性及び熱間加工性が低下する。したがって、N含有量は0.080〜0.400%である。N含有量の好ましい下限は0.100%であり、より好ましくは0.125%である。N含有量の好ましい上限は0.350%であり、より好ましくは0.320%であり、さらに好ましくは0.290%である。
N: 0.080 to 0.400%
Nitrogen (N) is an austenite stabilizing element, which is an element necessary for obtaining a two-phase structure of ferrite austenite. N further enhances the pitting corrosion resistance of duplex stainless steel. If the N content is too low, these effects cannot be obtained. On the other hand, if the N content is too high, the toughness and hot workability of duplex stainless steel will decrease. Therefore, the N content is 0.080 to 0.400%. The preferred lower limit of the N content is 0.100%, more preferably 0.125%. The preferred upper limit of the N content is 0.350%, more preferably 0.320%, and even more preferably 0.290%.

Ag:0.01〜0.50%
銀(Ag)は、2相ステンレス鋼に固溶して、酸性溶液中で2相ステンレス鋼の表面に形成された、活性サイトを被覆する。その結果、2相ステンレス鋼の耐孔食性を高める。Ag含有量が低すぎれば、この効果は得られない。一方、Ag含有量が高すぎれば、2相ステンレス鋼の熱間加工性が低下する。Ag含有量が高すぎればさらに、2相ステンレス鋼の耐孔食性が低下する。したがって、Ag含有量は0.01〜0.50%である。Ag含有量の好ましい下限は0.02%であり、より好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.04%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.07%であり、さらに好ましくは0.08%であり、さらに好ましくは0.10%である。Ag含有量の好ましい上限は0.45%であり、より好ましくは0.40%であり、さらに好ましくは0.35%である。
Ag: 0.01-0.50%
Silver (Ag) dissolves in duplex stainless steel and coats active sites formed on the surface of duplex stainless steel in an acidic solution. As a result, the pitting corrosion resistance of duplex stainless steel is enhanced. If the Ag content is too low, this effect cannot be obtained. On the other hand, if the Ag content is too high, the hot workability of duplex stainless steel deteriorates. If the Ag content is too high, the pitting corrosion resistance of the duplex stainless steel is further reduced. Therefore, the Ag content is 0.01-0.50%. The preferred lower limit of the Ag content is 0.02%, more preferably 0.03%, even more preferably 0.04%, even more preferably 0.05%, still more preferably 0.07. %, More preferably 0.08%, still more preferably 0.10%. The preferred upper limit of the Ag content is 0.45%, more preferably 0.40%, and even more preferably 0.35%.

C:0.030%以下
炭素(C)は不可避に含有される。すなわち、C含有量は0%超である。Cは結晶粒界にCr炭化物を形成し、粒界での腐食感受性を増大させる。したがって、C含有量は0.030%以下である。C含有量の好ましい上限は0.025%であり、より好ましくは0.020%である。C含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、C含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、C含有量の好ましい下限は0.001%であり、より好ましくは0.005%である。
C: 0.030% or less Carbon (C) is inevitably contained. That is, the C content is more than 0%. C forms Cr carbides at the grain boundaries and increases the corrosion sensitivity at the grain boundaries. Therefore, the C content is 0.030% or less. The preferred upper limit of the C content is 0.025%, more preferably 0.020%. The C content is preferably as low as possible. However, an extreme reduction in C content significantly increases manufacturing costs. Therefore, when industrial production is taken into consideration, the preferable lower limit of the C content is 0.001%, and more preferably 0.005%.

Si:1.00%以下
シリコン(Si)は鋼を脱酸する。Siを脱酸剤として用いる場合、Si含有量は0%超である。一方、Si含有量が高すぎれば、2相ステンレス鋼の熱間加工性が低下する。したがって、Si含有量は1.00%以下である。Si含有量の好ましい上限は0.80%であり、より好ましくは0.70%である。Si含有量の下限は特に限定されないが、たとえば0.20%である。
Si: 1.00% or less Silicon (Si) deoxidizes steel. When Si is used as an antacid, the Si content is greater than 0%. On the other hand, if the Si content is too high, the hot workability of duplex stainless steel deteriorates. Therefore, the Si content is 1.00% or less. The preferred upper limit of the Si content is 0.80%, more preferably 0.70%. The lower limit of the Si content is not particularly limited, but is, for example, 0.20%.

Mn:2.00%以下
マンガン(Mn)は鋼を脱酸する。Mnを脱酸剤として用いる場合、Mn含有量は0%超である。一方、Mn含有量が高すぎれば、2相ステンレス鋼の熱間加工性が低下する。したがって、Mn含有量は2.00%以下である。Mn含有量の好ましい上限は1.75%であり、より好ましくは1.50%であり、さらに好ましくは1.25%である。Mn含有量の下限は特に限定されないが、たとえば0.20%である。
Mn: 2.00% or less Manganese (Mn) deoxidizes steel. When Mn is used as a deoxidizer, the Mn content is more than 0%. On the other hand, if the Mn content is too high, the hot workability of duplex stainless steel deteriorates. Therefore, the Mn content is 2.00% or less. The preferred upper limit of the Mn content is 1.75%, more preferably 1.50%, and even more preferably 1.25%. The lower limit of the Mn content is not particularly limited, but is, for example, 0.20%.

sol.Al:0.040%以下
アルミニウム(Al)は鋼を脱酸する。Alを脱酸剤として用いる場合、Al含有量は0%超である。一方、Al含有量が高すぎれば、2相ステンレス鋼の熱間加工性が低下する。したがって、Al含有量は0.040%以下である。Al含有量の好ましい上限は0.030%であり、より好ましくは0.025%である。Al含有量の下限は特に限定されないが、たとえば0.005%である。本実施形態において、Al含有量とは、酸可溶性Al(sol.Al)含有量を指す。
sol. Al: 0.040% or less Aluminum (Al) deoxidizes steel. When Al is used as a deoxidizer, the Al content is more than 0%. On the other hand, if the Al content is too high, the hot workability of duplex stainless steel is reduced. Therefore, the Al content is 0.040% or less. The preferred upper limit of the Al content is 0.030%, more preferably 0.025%. The lower limit of the Al content is not particularly limited, but is, for example, 0.005%. In the present embodiment, the Al content refers to the acid-soluble Al (sol.Al) content.

V:0.50%以下
バナジウム(V)は不可避に含有される。すなわち、V含有量は0%超である。V含有量が高すぎれば、フェライト相が過度に増加し、2相ステンレス鋼の靱性及び耐食性の低下が生じる場合がある。したがって、V含有量は0.50%以下である。V含有量の好ましい上限は0.40%であり、より好ましくは0.30%である。V含有量の下限は特に限定されないが、たとえば0.05%である。
V: 0.50% or less Vanadium (V) is inevitably contained. That is, the V content is more than 0%. If the V content is too high, the ferrite phase may increase excessively and the toughness and corrosion resistance of the duplex stainless steel may decrease. Therefore, the V content is 0.50% or less. The preferred upper limit of the V content is 0.40%, more preferably 0.30%. The lower limit of the V content is not particularly limited, but is, for example, 0.05%.

O:0.010%以下
酸素(O)は不純物である。すなわち、O含有量は0%超である。Oは2相ステンレス鋼の熱間加工性を低下させる。したがって、O含有量は0.010%以下である。O含有量の好ましい上限は0.007%であり、より好ましくは0.005%である。O含有量はなるべく低いほうが好ましい。しかしながら、O含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、O含有量の好ましい下限は0.0001%であり、より好ましくは0.0005%である。
O: 0.010% or less Oxygen (O) is an impurity. That is, the O content is more than 0%. O reduces the hot workability of duplex stainless steel. Therefore, the O content is 0.010% or less. The preferred upper limit of the O content is 0.007%, more preferably 0.005%. The O content is preferably as low as possible. However, an extreme reduction in O content significantly increases manufacturing costs. Therefore, when industrial production is taken into consideration, the preferable lower limit of the O content is 0.0001%, and more preferably 0.0005%.

P:0.030%以下
燐(P)は不純物である。すなわち、P含有量は0%超である。Pは2相ステンレス鋼の耐孔食性及び靱性を低下させる。したがって、P含有量は0.030%以下である。P含有量の好ましい上限は0.025%であり、より好ましくは0.020%である。P含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、P含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、P含有量の好ましい下限は0.001%であり、より好ましくは0.005%である。
P: 0.030% or less Phosphorus (P) is an impurity. That is, the P content is more than 0%. P reduces pitting corrosion resistance and toughness of duplex stainless steel. Therefore, the P content is 0.030% or less. The preferred upper limit of the P content is 0.025%, more preferably 0.020%. It is preferable that the P content is as low as possible. However, an extreme reduction in P content significantly increases manufacturing costs. Therefore, when industrial production is taken into consideration, the preferable lower limit of the P content is 0.001%, and more preferably 0.005%.

S:0.0300%以下
硫黄(S)は不純物である。すなわち、S含有量は0%超である。Sは2相ステンレス鋼の熱間加工性を低下させる。したがって、S含有量は0.0300%以下である。S含有量の好ましい上限は0.0200%であり、より好ましくは0.0100%であり、さらに好ましくは0.0050%であり、さらに好ましくは0.0030%である。S含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、S含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、S含有量の好ましい下限は0.0001%であり、より好ましくは0.0005%である。
S: 0.0300% or less Sulfur (S) is an impurity. That is, the S content is more than 0%. S reduces the hot workability of duplex stainless steel. Therefore, the S content is 0.0300% or less. The preferred upper limit of the S content is 0.0200%, more preferably 0.0100%, still more preferably 0.0050%, still more preferably 0.0030%. It is preferable that the S content is as low as possible. However, an extreme reduction in S content significantly increases manufacturing costs. Therefore, when industrial production is taken into consideration, the preferable lower limit of the S content is 0.0001%, and more preferably 0.0005%.

本実施形態の2相ステンレス鋼の化学組成の残部は、Fe及び不純物からなる。ここで、化学組成における不純物とは、2相ステンレス鋼を工業的に製造する際に、原料としての鉱石、スクラップ、又は製造環境などから混入されるものであって、本実施形態による2相ステンレス鋼に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。 The balance of the chemical composition of the duplex stainless steel of this embodiment consists of Fe and impurities. Here, the impurities in the chemical composition are mixed from ore, scrap, manufacturing environment, etc. as a raw material when the two-phase stainless steel is industrially manufactured, and the two-phase stainless steel according to the present embodiment. It means what is allowed as long as it does not adversely affect the steel.

[任意元素]
本実施形態による2相ステンレス鋼の化学組成は、次の元素を任意に含有してもよい。
[Arbitrary element]
The chemical composition of duplex stainless steel according to this embodiment may optionally contain the following elements.

W:0〜2.50%
タングステン(W)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、W含有量は0%であってもよい。含有される場合、WはMoと同様に不働態被膜に含有され、不働態被膜の耐食性をさらに高める。その結果、2相ステンレス鋼の孔食の発生を抑制する。Wがわずかでも含有されれば、この効果はある程度得られる。一方、W含有量が高すぎれば、σ相が析出し易くなり、靱性が低下する。したがって、W含有量は0〜2.50%である。W含有量の好ましい下限は0%超であり、より好ましくは0.10%であり、さらに好ましくは0.30%であり、さらに好ましくは0.80%であり、さらに好ましくは1.00%である。W含有量の好ましい上限は2.40%であり、より好ましくは2.20%であり、さらに好ましくは2.00%である。
W: 0-2.50%
Tungsten (W) is an optional element and may not be contained. That is, the W content may be 0%. When it is contained, W is contained in the passivation film like Mo, and further enhances the corrosion resistance of the passivation film. As a result, the occurrence of pitting corrosion of duplex stainless steel is suppressed. If even a small amount of W is contained, this effect can be obtained to some extent. On the other hand, if the W content is too high, the σ phase is likely to precipitate and the toughness is lowered. Therefore, the W content is 0 to 2.50%. The preferable lower limit of the W content is more than 0%, more preferably 0.10%, still more preferably 0.30%, still more preferably 0.80%, still more preferably 1.00%. Is. The preferred upper limit of the W content is 2.40%, more preferably 2.20%, and even more preferably 2.00%.

Cu:0〜0.80%
銅(Cu)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Cu含有量は0%であってもよい。含有される場合、Cuは2相ステンレス鋼に固溶して、酸性溶液中で2相ステンレス鋼の表面に形成された、活性サイトを被覆する。その結果、2相ステンレス鋼の耐孔食性を高める。Cuがわずかでも含有されれば、この効果はある程度得られる。一方、Cu含有量が高すぎれば、金属Cuが鋼中に析出し、かえって耐孔食性が低下する場合がある。したがって、Cu含有量は0〜0.80%である。Cu含有量の好ましい下限は、0%超であり、より好ましくは0.01%であり、さらに好ましくは0.01%超であり、さらに好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.10%である。Cu含有量の好ましい上限は0.70%であり、より好ましくは0.65%であり、さらに好ましくは0.60%である。
Cu: 0-0.80%
Copper (Cu) is an optional element and may not be contained. That is, the Cu content may be 0%. When contained, Cu dissolves in duplex stainless steel and coats the active sites formed on the surface of duplex stainless steel in an acidic solution. As a result, the pitting corrosion resistance of duplex stainless steel is enhanced. If even a small amount of Cu is contained, this effect can be obtained to some extent. On the other hand, if the Cu content is too high, metallic Cu may be deposited in the steel and the pitting corrosion resistance may be lowered. Therefore, the Cu content is 0 to 0.80%. The lower limit of the Cu content is more than 0%, more preferably 0.01%, still more preferably more than 0.01%, still more preferably 0.02%, still more preferably 0. It is 05%, more preferably 0.10%. The preferred upper limit of the Cu content is 0.70%, more preferably 0.65%, and even more preferably 0.60%.

[ミクロ組織について]
本実施形態による2相ステンレス鋼のミクロ組織は、フェライト及びオーステナイトからなる。フェライト及びオーステナイトの体積分率は、特に限定されない。しかしながら、フェライト相の体積率(以下、フェライト分率ともいう)、又は、オーステナイト相の体積率(以下、オーステナイト分率ともいう)が低すぎれば、適切に元素分配が行われず、2相ステンレス鋼の特性が得られない場合がある。したがって、フェライト分率は、たとえば、35〜65%未満である。この場合、オーステナイト分率は、たとえば、35超〜65%である。
[About microstructure]
The microstructure of the two-phase stainless steel according to this embodiment is composed of ferrite and austenite. The volume fractions of ferrite and austenite are not particularly limited. However, if the volume fraction of the ferrite phase (hereinafter, also referred to as the ferrite fraction) or the volume fraction of the austenite phase (hereinafter, also referred to as the austenite fraction) is too low, element distribution will not be performed properly and the two-phase stainless steel The characteristics of may not be obtained. Therefore, the ferrite fraction is, for example, less than 35-65%. In this case, the austenite fraction is, for example, greater than 35 to 65%.

[フェライト分率の測定方法]
本実施形態において、2相ステンレス鋼のフェライト分率を求める場合、次の方法で求めることができる。2相ステンレス鋼からミクロ組織観察用の試験片を採取する。2相ステンレス鋼が鋼板であれば、鋼板の板幅方向に垂直な断面(以下、観察面という)を研磨する。2相ステンレス鋼が鋼管であれば、鋼管の軸方向と肉厚方向とを含む断面(観察面)を研磨する。2相ステンレス鋼が棒鋼又は線材であれば、棒鋼又は線材の軸方向を含む断面(観察面)を研磨する。次に、王水とグリセリンとの混合液を用いて、研磨後の観察面をエッチングする。
[Measurement method of ferrite fraction]
In the present embodiment, when determining the ferrite fraction of duplex stainless steel, it can be determined by the following method. A test piece for microstructure observation is collected from duplex stainless steel. If duplex stainless steel is a steel sheet, the cross section perpendicular to the width direction of the steel sheet (hereinafter referred to as the observation surface) is polished. If duplex stainless steel is a steel pipe, the cross section (observation surface) including the axial direction and the wall thickness direction of the steel pipe is polished. If the duplex stainless steel is a bar steel or wire rod, the cross section (observation surface) of the bar steel or wire rod including the axial direction is polished. Next, the observation surface after polishing is etched with a mixed solution of aqua regia and glycerin.

エッチングされた観察面を光学顕微鏡で10視野観察する。視野面積は、たとえば、2000μm2(倍率500倍)である。各観察視野において、フェライトと、その他の相とはコントラストから区別できる。そのため、コントラストから各観察におけるフェライトを特定する。特定されたフェライトの面積率を、JIS G0555(2003)に準拠した点算法で測定する。測定された面積率は、体積分率に等しいとして、これをフェライト分率(体積%)と定義する。 The etched observation surface is observed in 10 fields with an optical microscope. The visual field area is, for example, 2000 μm 2 (magnification 500 times). In each observation field, ferrite and the other phases can be distinguished by contrast. Therefore, the ferrite in each observation is specified from the contrast. The area ratio of the specified ferrite is measured by a point calculation method based on JIS G0555 (2003). Assuming that the measured area fraction is equal to the volume fraction, this is defined as the ferrite fraction (volume%).

[2相ステンレス鋼の形状]
本実施形態による2相ステンレス鋼の形状は、特に限定されない。2相ステンレス鋼はたとえば、鋼管であってもよいし、鋼板であってもよいし、棒鋼であってもよいし、線材であってもよい。
[Shape of duplex stainless steel]
The shape of the duplex stainless steel according to this embodiment is not particularly limited. The duplex stainless steel may be, for example, a steel pipe, a steel plate, a steel bar, or a wire rod.

[製造方法]
本実施形態の2相ステンレス鋼は、たとえば次の方法で製造できる。製造方法は、準備工程と、熱間加工工程と、溶体化熱処理工程とを備える。
[Production method]
The duplex stainless steel of the present embodiment can be produced by, for example, the following method. The manufacturing method includes a preparatory step, a hot working step, and a solution heat treatment step.

[準備工程]
準備工程では、上述の化学組成を有する素材を準備する。素材は、連続鋳造法により製造された鋳片(スラブ、ブルーム、及び、ビレット)であってもよく、造塊法により製造された鋼塊(インゴット)であってもよい。必要に応じて、鋳片又は鋼塊を分塊圧延して、鋼片(ビレット)を製造してもよい。
[Preparation process]
In the preparatory step, a material having the above-mentioned chemical composition is prepared. The material may be slabs (slabs, blooms, and billets) produced by the continuous casting method, or steel ingots (ingots) produced by the ingot method. If necessary, the slab or steel ingot may be slab-rolled to produce a steel piece (billet).

[熱間加工工程]
熱間加工工程では、上記準備工程で準備された素材を熱間加工して、鋼材を製造する。熱間加工は、熱間鍛造であってもよく、熱間押出であってもよく、熱間圧延であってもよい。熱間加工の方法は、特に限定されず、周知の方法でよい。
[Hot working process]
In the hot working process, the material prepared in the above preparatory step is hot-worked to produce a steel material. The hot working may be hot forging, hot extrusion, or hot rolling. The method of hot working is not particularly limited, and a well-known method may be used.

熱間押出を実施する場合、たとえば、ユジーン・セジュルネ法、又は、エルハルトプッシュベンチ法を実施してもよい。熱間圧延を実施する場合、たとえば、マンネスマン法による穿孔圧延を実施してもよい。なお、熱間加工は、1回のみ実施してもよく、複数回実施してもよい。たとえば、素材に対して、上述の穿孔圧延を実施した後、上述の熱間押出を実施してもよい。 When performing hot extrusion, for example, the Eugene-Sejurne method or the Erhard pushbench method may be performed. When hot rolling is carried out, for example, perforation rolling by the Mannesmann method may be carried out. The hot working may be carried out only once or may be carried out a plurality of times. For example, the material may be subjected to the above-mentioned drilling rolling and then the above-mentioned hot extrusion.

[溶体化熱処理工程]
溶体化熱処理工程では、上記熱間加工工程で製造された鋼材に対して、溶体化熱処理を実施する。溶体化熱処理の方法は、特に限定されず、周知の方法でよい。たとえば、鋼材を熱処理炉に装入し、所望の温度で均熱した後、急冷する。
[Soluble heat treatment process]
In the solution heat treatment step, the solution heat treatment is performed on the steel material produced in the hot working step. The method of solution heat treatment is not particularly limited, and a well-known method may be used. For example, a steel material is placed in a heat treatment furnace, heated at a desired temperature, and then rapidly cooled.

本実施形態による溶体化熱処理工程で均熱する温度(溶体化熱処理温度)、及び、均熱する時間(溶体化熱処理時間)は特に限定されず、周知の条件で実施すればよい。溶体化熱処理温度は、たとえば、980〜1200℃である。溶体化熱処理時間は、たとえば、2〜60分である。急冷方法は、たとえば、水冷である。 The temperature at which the heat is equalized in the solution heat treatment step according to the present embodiment (solution heat treatment temperature) and the heat equalization time (solution heat treatment time) are not particularly limited, and may be carried out under well-known conditions. The solution heat treatment temperature is, for example, 980 to 1200 ° C. The solution heat treatment time is, for example, 2 to 60 minutes. The quenching method is, for example, water cooling.

なお、溶体化熱処理が実施された鋼材に対して、必要に応じて、冷間加工や、酸洗処理を実施してもよい。この場合、冷間加工及び酸洗処理は、周知の方法で実施されればよく、特に限定されない。 If necessary, the steel material that has undergone the solution heat treatment may be subjected to cold working or pickling treatment. In this case, the cold processing and the pickling treatment may be carried out by a well-known method and are not particularly limited.

以上の工程により、本実施形態による2相ステンレス鋼が製造できる。なお、上述の2相ステンレス鋼の製造方法は一例であり、他の方法によって2相ステンレス鋼が製造されてもよい。 Duplex stainless steel according to this embodiment can be produced by the above steps. The above-mentioned method for producing duplex stainless steel is an example, and duplex stainless steel may be produced by another method.

表1に示す化学組成を有する合金を50kgの真空溶解炉で溶製し、得られたインゴットを1200℃で加熱し、熱間鍛造及び熱間圧延を実施して厚さ10mmの鋼板に加工した。得られた各試験番号の鋼板に対して、1150℃で15分保持する溶体化処理を実施した。なお、各試験番号の鋼板のミクロ組織は、いずれもフェライト及びオーステナイトからなるミクロ組織であった。各試験番号の鋼板のミクロ組織はさらに、フェライト分率(フェライトの体積率)が、35〜65%未満の範囲内であった。 The alloy having the chemical composition shown in Table 1 was melted in a vacuum melting furnace of 50 kg, the obtained ingot was heated at 1200 ° C., and hot forging and hot rolling were carried out to process it into a steel sheet having a thickness of 10 mm. .. The obtained steel sheets of each test number were subjected to a solution treatment in which they were held at 1150 ° C. for 15 minutes. The microstructure of the steel sheet of each test number was a microstructure composed of ferrite and austenite. The microstructure of the steel sheet of each test number further had a ferrite fraction (volume fraction of ferrite) in the range of less than 35-65%.

Figure 2020186441
Figure 2020186441

[孔食試験]
溶体化処理が実施された、各試験番号の鋼板に対して、孔食試験として、ASTM G48(2015)に準拠した塩化第二鉄浸漬腐食試験を実施した。具体的には、各試験番号の鋼板を機械加工して、幅30mm、厚さ3mm、長さ50mmの孔食試験片を採取した。採取した孔食試験片の重量を測定した。孔食試験片を、70±1℃に加熱した塩酸酸性の6%FeCl3水溶液中に24時間浸漬した。
[Pitting corrosion test]
As a pitting corrosion test, a ferric chloride immersion corrosion test conforming to ASTM G48 (2015) was carried out on the steel sheets of each test number subjected to the solution treatment. Specifically, the steel plates of each test number were machined to collect pitting corrosion test pieces having a width of 30 mm, a thickness of 3 mm, and a length of 50 mm. The weight of the collected pitting corrosion test piece was measured. The pitting corrosion test piece was immersed in a hydrochloric acid-acidic 6% FeCl 3 aqueous solution heated to 70 ± 1 ° C. for 24 hours.

24時間浸漬後の孔食試験片の重量を測定した。浸漬前後の孔食試験片の重量の変化量に基づいて、各試験番号の孔食試験片の腐食による減量を求めた。得られた各試験番号の減量から、各試験番号の孔食試験片における腐食速度(g/m2/hr)を求めた。求めた各試験番号の孔食試験片における腐食速度を表1に示す。なお、表1中の腐食速度「−」は、腐食速度が0.01g/m2/hr未満であったことを意味する。 The weight of the pitting corrosion test piece after immersion for 24 hours was measured. Based on the amount of change in the weight of the pitting corrosion test pieces before and after immersion, the weight loss due to corrosion of the pitting corrosion test pieces of each test number was determined. From the obtained weight loss of each test number, the corrosion rate (g / m 2 / hr) of the pitting corrosion test piece of each test number was determined. Table 1 shows the corrosion rates of the pitting corrosion test pieces of the obtained test numbers. The corrosion rate "-" in Table 1 means that the corrosion rate was less than 0.01 g / m 2 / hr.

[評価結果]
表1を参照して、試験番号1〜6の鋼板は、化学組成が適切であった。その結果、試験番号1〜6の鋼板では、腐食速度が0.01g/m2/hr未満となり、優れた耐孔食性を示した。
[Evaluation results]
With reference to Table 1, the steel sheets of test numbers 1 to 6 had an appropriate chemical composition. As a result, in the steel sheets of Test Nos. 1 to 6, the corrosion rate was less than 0.01 g / m 2 / hr, and excellent pitting corrosion resistance was exhibited.

一方、試験番号7〜9の鋼板では、Ag含有量が低すぎた。その結果、腐食速度が0.01g/m2/hr以上となり、優れた耐孔食性を示さなかった。 On the other hand, in the steel sheets of test numbers 7 to 9, the Ag content was too low. As a result, the corrosion rate was 0.01 g / m 2 / hr or more, and excellent pitting corrosion resistance was not exhibited.

以上、本発明の実施の形態を説明した。しかしながら、上述した実施の形態は本発明を実施するための例示に過ぎない。したがって、本発明は上述した実施の形態に限定されることなく、その趣旨を逸脱しない範囲内で上述した実施の形態を適宜変更して実施することができる。
The embodiments of the present invention have been described above. However, the embodiments described above are merely examples for carrying out the present invention. Therefore, the present invention is not limited to the above-described embodiment, and the above-described embodiment can be appropriately modified and implemented without departing from the spirit of the present invention.

Claims (3)

質量%で、
Cr:21.0〜27.0%未満、
Mo:2.50〜5.00%、
Ni:4.50〜8.00%、
N:0.080〜0.400%、
Ag:0.01〜0.50%、
C:0.030%以下、
Si:1.00%以下、
Mn:2.00%以下、
sol.Al:0.040%以下、
V:0.50%以下、
O:0.010%以下、
P:0.030%以下、
S:0.0300%以下、
W:0〜2.50%、
Cu:0〜0.80%、及び、
残部はFe及び不純物からなる化学組成を有する、2相ステンレス鋼。
By mass%
Cr: 21.0 to less than 27.0%,
Mo: 2.50 to 5.00%,
Ni: 4.50 to 8.00%,
N: 0.080 to 0.400%,
Ag: 0.01-0.50%,
C: 0.030% or less,
Si: 1.00% or less,
Mn: 2.00% or less,
sol. Al: 0.040% or less,
V: 0.50% or less,
O: 0.010% or less,
P: 0.030% or less,
S: 0.0300% or less,
W: 0-2.50%,
Cu: 0 to 0.80% and
The balance is duplex stainless steel with a chemical composition consisting of Fe and impurities.
請求項1に記載の2相ステンレス鋼であって、前記化学組成は、
W:0.10〜2.50%を含有する、2相ステンレス鋼。
The duplex stainless steel according to claim 1, wherein the chemical composition is
Duplex stainless steel containing W: 0.10-2.50%.
請求項1又は請求項2に記載の2相ステンレス鋼であって、前記化学組成は、
Cu:0.01〜0.80%を含有する、2相ステンレス鋼。
The duplex stainless steel according to claim 1 or 2, wherein the chemical composition is
Duplex stainless steel containing 0.01 to 0.80% Cu.
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