JPWO2019098233A1 - Duplex Stainless Steel and Duplex Stainless Steel Manufacturing Methods - Google Patents

Duplex Stainless Steel and Duplex Stainless Steel Manufacturing Methods Download PDF

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Abstract

孔食の発生が抑制された２相ステンレス鋼を提供する。本開示による２相ステンレス鋼は、質量％で、Ｃｒ：２７．００％超〜２９．００％、Ｍｏ：２．５０〜３．５０％、Ｎｉ：５．００〜８．００％、Ｗ：４．００〜６．００％、Ｃｕ：０．０１〜０．１０％未満、Ｎ：０．４００％超〜０．６００％、Ｃ：０．０３０％以下、Ｓｉ：１．００％以下、Ｍｎ：１．００％以下、ｓｏｌ．Ａｌ：０．０４０％以下、Ｖ：０．５０％以下、Ｏ：０．０１０％以下、Ｐ：０．０３０％以下、Ｓ：０．０２０％以下、及び、残部はＦｅ及び不純物からなり、式（１）を満たす化学組成と、３５〜６５体積％のフェライト相及び残部はオーステナイト相からなるミクロ組織とを含有し、フェライト相内に析出したＣｕの面積率が、０．５％以下である。Ｃｒ＋４．０×Ｍｏ＋２．０×Ｗ＋２０×Ｎ−５×ｌｎ（Ｃｕ）≧６５．２・・・（１）Provided is a duplex stainless steel in which the occurrence of pitting corrosion is suppressed. Duplex stainless steel according to the present disclosure has Cr: more than 27.00% to 29.00%, Mo: 2.50 to 3.50%, Ni: 5.00 to 8.00%, W: 4.0 to 6.00%, Cu: 0.01 to less than 0.10%, N: more than 0.400% to 0.600%, C: 0.030% or less, Si: 1.00% or less, Mn: 1.00% or less, sol. Al: 0.040% or less, V: 0.50% or less, O: 0.010% or less, P: 0.030% or less, S: 0.020% or less, and the balance consists of Fe and impurities. It contains a chemical composition satisfying the formula (1), a ferrite phase of 35 to 65% by volume, and a microstructure composed of an austenite phase in the balance, and the area ratio of Cu precipitated in the ferrite phase is 0.5% or less. is there. Cr + 4.0 x Mo + 2.0 x W + 20 x N-5 x ln (Cu) ≧ 65.2 ... (1)

Description

本発明は、２相ステンレス鋼及び２相ステンレス鋼の製造方法に関する。 The present invention relates to duplex stainless steel and methods for producing duplex stainless steel.

フェライト相及びオーステナイト相の２相組織を有する２相ステンレス鋼は、優れた耐食性を有することが知られている。２相ステンレス鋼は特に、塩化物を含有する水溶液中で問題となる、孔食及び／又はすきま腐食に対する耐食性（以下、「耐孔食性」という）が優れる。そのため２相ステンレス鋼は、海水等の塩化物を含む湿潤環境で広く用いられている。塩化物を含む湿潤環境では、２相ステンレス鋼はたとえば、フローラインパイプ、アンビリカルチューブ及び熱交換器等に用いられる。 A two-phase stainless steel having a two-phase structure of a ferrite phase and an austenite phase is known to have excellent corrosion resistance. Duplex stainless steel is particularly excellent in corrosion resistance (hereinafter referred to as "pitting corrosion resistance") against pitting corrosion and / or crevice corrosion, which is a problem in aqueous solutions containing chloride. Therefore, duplex stainless steel is widely used in moist environments containing chlorides such as seawater. Duplex stainless steel is used, for example, in flow line pipes, umbilical tubes, heat exchangers and the like in wet environments containing chlorides.

近年、２相ステンレス鋼の使用環境における腐食条件は、ますます厳しくなってきている。そのため、２相ステンレス鋼には、さらに優れた耐孔食性が求められている。２相ステンレス鋼の耐孔食性をさらに高めるために、様々な技術が提案されている。 In recent years, the corrosion conditions in the environment in which duplex stainless steel is used have become more and more severe. Therefore, duplex stainless steel is required to have even better pitting corrosion resistance. Various techniques have been proposed to further enhance the pitting corrosion resistance of duplex stainless steel.

国際公開第２０１３／１９１２０８号（特許文献１）は、質量％で、Ｎｉ：３〜８％、Ｃｒ：２０〜３５％、Ｍｏ：０．０１〜４．０％、Ｎ：０．０５〜０．６０％を含有し、Ｒｅ：２．０％以下、Ｇａ：２．０％以下、及び、Ｇｅ：２．０％以下から選択される１種以上をさらに含有することを特徴とする２相ステンレス鋼を開示する。特許文献１では、Ｒｅ、Ｇａ、又は、Ｇｅを２相ステンレス鋼に含有させることによって、孔食が発生する臨界電位（孔食電位）を上昇させ、耐孔食性及び耐すき間腐食性を高めている。 International Publication No. 2013/191208 (Patent Document 1) is based on mass%, Ni: 3 to 8%, Cr: 20 to 35%, Mo: 0.01 to 4.0%, N: 0.05 to 0. Two phases containing .60% and further containing one or more selected from Re: 2.0% or less, Ga: 2.0% or less, and Ge: 2.0% or less. Disclose stainless steel. In Patent Document 1, by incorporating Re, Ga, or Ge in duplex stainless steel, the critical potential (pitting potential) at which pitting corrosion occurs is increased, and pitting corrosion resistance and crevice corrosion resistance are enhanced. There is.

国際公開第２０１０／０８２３９５号（特許文献２）は、質量％で、Ｃｒ：２０〜３５％、Ｎｉ：３〜１０％、Ｍｏ：０〜６％、Ｗ：０〜６％、Ｃｕ：０〜３％、Ｎ：０．１５〜０．６０％を含有する２相ステンレス鋼材を、熱間加工によりあるいはさらに固溶化熱処理することにより冷間加工用素管を作製した後、冷間圧延によって２相ステンレス鋼管を製造する方法を開示する。特許文献２の２相ステンレス鋼管の製造方法は、最終の冷間圧延工程における断面減少率での加工度Ｒｄ（＝ｅｘｐ［｛Ｉｎ（ＭＹＳ）−Ｉｎ（１４．５×Ｃｒ＋４８．３×Ｍｏ＋２０．７×Ｗ＋６．９×Ｎ）｝／０．１９５］）が１０〜８０％の範囲内で冷間圧延し、７５８．３〜９６５．２ＭＰａの最低降伏強度を有する２相ステンレス鋼管の製造方法であることを特徴とする。これにより、例えば油井やガス井に使用できる、炭酸ガス腐食環境や応力腐食環境においても優れた耐食性を発揮するとともに高い強度をも兼ね備えた２相ステンレス鋼管が得られる、と特許文献２に記載されている。 International Publication No. 2010/082395 (Patent Document 2) is based on mass%, Cr: 20 to 35%, Ni: 3 to 10%, Mo: 0 to 6%, W: 0 to 6%, Cu: 0 to 0. A duplex stainless steel material containing 3% and N: 0.15-0.60% is hot-worked or further solidified and heat-treated to prepare a cold-working raw pipe, and then cold-rolled for 2 Disclose a method of manufacturing a duplex stainless steel pipe. The method for producing a duplex stainless steel pipe in Patent Document 2 is a process of Rd (= exp [{In (MYS) -In (14.5 × Cr + 48.3 × Mo + 20.)) At the cross-sectional reduction rate in the final cold rolling step. 7 × W + 6.9 × N)} /0.195]) is a method for producing a duplex stainless steel pipe that is cold-rolled within the range of 10 to 80% and has a minimum yield strength of 758.3 to 965.2 MPa. It is characterized by being. It is described in Patent Document 2 that a duplex stainless steel tube that can be used in oil wells and gas wells, for example, can be obtained in a carbon dioxide corrosion environment and a stress corrosion environment, and has high strength as well as excellent corrosion resistance. ing.

特開２００７−８４８３７号公報（特許文献３）は、質量％で、Ｃｒ：２０〜３０％、Ｎｉ：１〜１１％、Ｃｕ：０．０５〜３．０％、Ｎｄ：０．００５〜０．５％、Ｎ：０．１〜０．５％、ならびにＭｏ：０．５〜６およびＷ：１〜１０のうち一方または両方を含有する２相ステンレス鋼について開示する。特許文献３では、Ｎｄを含有させることにより、２相ステンレス鋼の熱間加工性を高めている。 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-84837 (Patent Document 3) describes Cr: 20 to 30%, Ni: 1 to 11%, Cu: 0.05 to 3.0%, Nd: 0.005 to 0 in mass%. Two-phase stainless steels containing 1.5%, N: 0.1-0.5%, and Mo: 0.5-6 and / or both of W: 1-10 are disclosed. In Patent Document 3, hot workability of duplex stainless steel is enhanced by containing Nd.

特表２００５−５２０９３４号公報（特許文献４）は、重量％で、Ｃｒ：２１．０％〜３８．０％、Ｎｉ：３．０％〜１２．０％、Ｍｏ：１．５％〜６．５％、Ｗ：０〜６．５％、Ｎ：０．２％〜０．７％、Ｂａ：０．０００１〜０．６％を含有し、孔食抵抗当量指数ＰＲＥＷが４０≦ＰＲＥＷ≦６７を満足する、スーパー２相ステンレス鋼について開示する。これにより、脆いシグマ（σ）相、カイ（χ）相などの金属間相の形成が抑制された、耐食性、耐脆化性、鋳造性及び熱間加工性に優れたスーパー２相ステンレス鋼が得られる、と特許文献４に記載されている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-520934 (Patent Document 4) shows Cr: 21.0% to 38.0%, Ni: 3.0% to 12.0%, Mo: 1.5% to 6 in weight%. It contains 5.5%, W: 0 to 6.5%, N: 0.2% to 0.7%, Ba: 0.0001 to 0.6%, and has a duplex equivalent index PREW of 40 ≦ PREW ≦. A super duplex stainless steel satisfying 67 is disclosed. As a result, super two-phase stainless steel with excellent corrosion resistance, embrittlement resistance, castability and hot workability, in which the formation of metal-phases such as brittle sigma (σ) phase and chi (χ) phase is suppressed, is produced. It is described in Patent Document 4 that it can be obtained.

国際公開第２０１３／１９１２０８号International Publication No. 2013/191208 国際公開第２０１０／０８２３９５号International Publication No. 2010/082395 特開２００７−８４８３７号公報JP-A-2007-88437 特表２００５−５２０９３４号公報Special Table 2005-520934

上述のとおり、近年、さらに優れた耐孔食性を有する２相ステンレス鋼が求められてきている。したがって、特許文献１〜４に記載の技術以外の手段によって、優れた耐孔食性を示す２相ステンレス鋼が得られてもよい。 As described above, in recent years, duplex stainless steels having more excellent pitting corrosion resistance have been demanded. Therefore, duplex stainless steel exhibiting excellent pitting corrosion resistance may be obtained by means other than the techniques described in Patent Documents 1 to 4.

本開示の目的は、優れた耐孔食性を有する２相ステンレス鋼、及び、その２相ステンレス鋼の製造方法を提供することである。 An object of the present disclosure is to provide a duplex stainless steel having excellent pitting corrosion resistance and a method for producing the duplex stainless steel.

本開示による２相ステンレス鋼は、質量％で、Ｃｒ：２７．００％超〜２９．００％、Ｍｏ：２．５０〜３．５０％、Ｎｉ：５．００〜８．００％、Ｗ：４．００〜６．００％、Ｃｕ：０．０１〜０．１０％未満、Ｎ：０．４００％超〜０．６００％、Ｃ：０．０３０％以下、Ｓｉ：１．００％以下、Ｍｎ：１．００％以下、ｓｏｌ．Ａｌ：０．０４０％以下、Ｖ：０．５０％以下、Ｏ：０．０１０％以下、Ｐ：０．０３０％以下、Ｓ：０．０２０％以下、Ｃａ：０〜０．００４０％、Ｍｇ：０〜０．００４０％、Ｂ：０〜０．００４０％、及び、残部はＦｅ及び不純物からなり、式（１）を満たす化学組成と、３５〜６５体積％のフェライト相及び残部はオーステナイト相からなるミクロ組織とを含有する。本開示による２相ステンレス鋼は、フェライト相内に析出したＣｕの面積率が、０．５％以下である。
Ｃｒ＋４．０×Ｍｏ＋２．０×Ｗ＋２０×Ｎ−５×ｌｎ（Ｃｕ）≧６５．２・・・（１）
ここで、式（１）中の各元素記号には、各元素の含有量（質量％）が代入される。Duplex stainless steel according to the present disclosure has Cr: more than 27.00% to 29.00%, Mo: 2.50 to 3.50%, Ni: 5.00 to 8.00%, W: 4.0 to 6.00%, Cu: 0.01 to less than 0.10%, N: more than 0.400% to 0.600%, C: 0.030% or less, Si: 1.00% or less, Mn: 1.00% or less, sol. Al: 0.040% or less, V: 0.50% or less, O: 0.010% or less, P: 0.030% or less, S: 0.020% or less, Ca: 0 to 0.0040%, Mg : 0 to 0.0040%, B: 0 to 0.0040%, and the balance is composed of Fe and impurities, and has a chemical composition satisfying the formula (1), and 35 to 65% by volume of the ferrite phase and the balance are the austenite phase. Contains a microstructure consisting of. The duplex stainless steel according to the present disclosure has an area ratio of Cu precipitated in the ferrite phase of 0.5% or less.
Cr + 4.0 × Mo + 2.0 × W + 20 × N-5 × ln (Cu) ≧ 65.2 ... (1)
Here, the content (mass%) of each element is substituted for each element symbol in the formula (1).

本開示による２相ステンレス鋼の製造方法は、準備工程と、熱間加工工程と、冷却工程と、溶体化熱処理工程とを備える。準備工程では、上述の化学組成を有する素材を準備する。熱間加工工程では、素材を、８５０℃以上で熱間加工する。冷却工程では、熱間加工後の素材を５℃／秒以上で冷却する。溶体化熱処理工程では、冷却した素材を、１０７０℃以上で溶体化熱処理する。 The method for producing duplex stainless steel according to the present disclosure includes a preparation step, a hot working step, a cooling step, and a solution heat treatment step. In the preparatory step, a material having the above-mentioned chemical composition is prepared. In the hot working step, the material is hot worked at 850 ° C. or higher. In the cooling step, the hot-worked material is cooled at 5 ° C./sec or higher. In the solution heat treatment step, the cooled material is solution heat treated at 1070 ° C. or higher.

本開示による２相ステンレス鋼は、優れた耐孔食性を有する。本開示による２相ステンレス鋼の製造方法は、上述の２相ステンレス鋼を製造できる。 Duplex stainless steel according to the present disclosure has excellent pitting corrosion resistance. The method for producing duplex stainless steel according to the present disclosure can produce the above-mentioned duplex stainless steel.

本発明者らは、２相ステンレス鋼の耐孔食性を高める手法について調査及び検討を行った。その結果、以下の知見を得た。 The present inventors have investigated and investigated a method for improving the pitting corrosion resistance of duplex stainless steel. As a result, the following findings were obtained.

Ｃｒ、Ｍｏ及びＣｕは、２相ステンレス鋼の耐孔食性の向上に有効であることが知られている。Ｃｒ、Ｍｏ及びＣｕのうち、Ｃｒ及びＭｏが２相ステンレス鋼の耐孔食性を高めるメカニズムは、次のように考えられている。Ｃｒは、酸化物として２相ステンレス鋼の表面の不働態被膜の主成分となる。不働態被膜は、腐食因子と２相ステンレス鋼の表面との接触を妨害する。その結果、不働態被膜が表面に形成された２相ステンレス鋼は、耐孔食性が高まる。Ｍｏは、不働態被膜に含有され、不働態被膜の耐孔食性をさらに高める。 Cr, Mo and Cu are known to be effective in improving the pitting corrosion resistance of duplex stainless steel. Among Cr, Mo and Cu, the mechanism by which Cr and Mo enhance the pitting corrosion resistance of duplex stainless steel is considered as follows. Cr is the main component of the passivation film on the surface of duplex stainless steel as an oxide. Passivation coatings interfere with the contact of corrosive factors with the surface of duplex stainless steel. As a result, duplex stainless steel with a passivation film formed on its surface has improved pitting corrosion resistance. Mo is contained in the passivation film and further enhances the pitting corrosion resistance of the passivation film.

一方、Ｃｒ、Ｍｏ及びＣｕのうち、Ｃｕが２相ステンレス鋼の耐孔食性を高めるメカニズムは、次のように考えられている。孔食が生じるまでには、次の２つのステップが存在すると考えられている。最初のステップは、孔食の発生（初期段階）である。次のステップは、孔食の進展（進展段階）である。従来、Ｃｕは、孔食の進展を抑制する効果があると考えられてきた。特に、酸性溶液中においては、２相ステンレス鋼の表面に溶解速度が速い活性サイトが形成される。Ｃｕは、その活性サイトを被覆して、２相ステンレス鋼の溶解を抑制する。これにより、Ｃｕは２相ステンレス鋼の孔食の進展を抑制すると考えられてきた。 On the other hand, among Cr, Mo and Cu, the mechanism by which Cu enhances the pitting corrosion resistance of duplex stainless steel is considered as follows. It is believed that there are two steps before pitting corrosion occurs. The first step is the development of pitting corrosion (early stage). The next step is the progress of pitting corrosion (progress stage). Conventionally, Cu has been considered to have an effect of suppressing the progress of pitting corrosion. In particular, in an acidic solution, active sites with a high dissolution rate are formed on the surface of duplex stainless steel. Cu coats its active site and suppresses the melting of duplex stainless steel. As a result, Cu has been considered to suppress the progress of pitting corrosion of duplex stainless steel.

以上のメカニズムにより、２相ステンレス鋼において、Ｃｒ、Ｍｏ及びＣｕは、耐孔食性の向上に有効な元素であると考えられてきた。そのため、従来２相ステンレス鋼において、Ｃｒ、Ｍｏ及びＣｕは、耐孔食性を高める目的で積極的に含有されてきた。しかしながら、本発明者らの検討の結果、従来知られていなかった次の知見が得られた。具体的には、本発明者らは、Ｃｒ、Ｍｏ及びＣｕの中で、Ｃｕは、孔食の発生（初期段階）においては、かえって耐孔食性を低下させる場合があることを知見した。 Based on the above mechanism, Cr, Mo and Cu have been considered to be effective elements for improving pitting corrosion resistance in duplex stainless steel. Therefore, conventionally, in duplex stainless steel, Cr, Mo and Cu have been positively contained for the purpose of enhancing pitting corrosion resistance. However, as a result of the studies by the present inventors, the following findings that have not been known in the past have been obtained. Specifically, the present inventors have found that among Cr, Mo and Cu, Cu may rather reduce pitting corrosion resistance in the development of pitting corrosion (initial stage).

表１は、後述する実施例における、試験番号２及び５の試験片の化学組成と、耐孔食性の指標である孔食電位とを示す表である。表１の化学組成は、後述する表３から、試験番号２及び５に対応する、鋼種Ｂ及びＥの化学組成について抜粋し、２段に分けて記載したものである。表１の化学組成は質量％で記載されており、残部はＦｅ及び不純物である。表１の孔食電位は、対応する試験番号の孔食電位を、後述する表４から抜粋して記載したものである。 Table 1 is a table showing the chemical composition of the test pieces of test numbers 2 and 5 and the pitting potential, which is an index of pitting corrosion resistance, in Examples described later. The chemical composition of Table 1 is an excerpt of the chemical composition of steel types B and E corresponding to test numbers 2 and 5 from Table 3 described later, and is described in two stages. The chemical composition in Table 1 is described in% by mass, and the balance is Fe and impurities. The pitting potentials in Table 1 are the pitting potentials of the corresponding test numbers extracted from Table 4 described later.

Figure 2019098233
Figure 2019098233

表１を参照して、試験番号２の試験片のＣｕ含有量は、試験番号５の試験片のＣｕ含有量と比較して高かった。さらに、試験番号２の試験片のＣｒ及びＭｏ含有量は、試験番号５の試験片のＣｒ及びＭｏ含有量と比較して高かった。したがって、従来の知見に基づけば、Ｃｒ、Ｍｏ及びＣｕの含有量が高い試験番号２の試験片の方が、試験番号５の試験片よりも優れた耐孔食性を有することが予想できる。しかしながら、試験番号２の試験片の耐孔食性の指標である孔食電位は７１ｍＶｖｓ．ＳＣＥであり、試験番号５の試験片の孔食電位３４６ｍＶｖｓ．ＳＣＥよりも低かった。 With reference to Table 1, the Cu content of the test piece of Test No. 2 was higher than the Cu content of the test piece of Test No. 5. Further, the Cr and Mo contents of the test piece of Test No. 2 were higher than the Cr and Mo contents of the test piece of Test No. 5. Therefore, based on the conventional knowledge, it can be expected that the test piece of Test No. 2 having a high content of Cr, Mo and Cu has better pitting corrosion resistance than the test piece of Test No. 5. However, the pitting potential, which is an index of pitting corrosion resistance of the test piece of Test No. 2, is 71 mV vs. It is SCE, and the pitting potential of the test piece of test number 5 is 346 mV vs. It was lower than SCE.

すなわち、従来の知見から、試験番号５の試験片よりも優れた耐孔食性を有すると予想される試験番号２の試験片は、試験番号５の試験片よりも、かえって耐孔食性が低下していた。そこで本発明者らは、試験番号２及び５の試験片のミクロ組織に着目し、さらに詳細に調査した。その結果、試験番号２の試験片では、試験番号５の試験片よりも、フェライト相内に析出したＣｕの面積率（フェライト相内のＣｕ面積率という）が高いことが明らかになった。 That is, from the conventional knowledge, the test piece of test number 2, which is expected to have better pitting corrosion resistance than the test piece of test number 5, has lower pitting corrosion resistance than the test piece of test number 5. Was there. Therefore, the present inventors focused on the microstructure of the test pieces of test numbers 2 and 5 and investigated them in more detail. As a result, it was clarified that the test piece of test number 2 had a higher area ratio of Cu precipitated in the ferrite phase (referred to as the Cu area ratio in the ferrite phase) than the test piece of test number 5.

そこで本発明者らはさらに、フェライト相内に析出したＣｕが２相ステンレス鋼の耐孔食性に与える影響について、詳細に調査及び検討した。表２は、後述する実施例における、試験番号３及び６の試験片の化学組成と、フェライト相内のＣｕ面積率と、耐孔食性の指標である孔食電位とを示す表である。表２の化学組成は、後述する表３から、試験番号３及び６に対応する、鋼種Ｃの化学組成について抜粋し、２段に分けて記載したものである。表２の化学組成は質量％で記載されており、残部はＦｅ及び不純物である。表２のフェライト相内のＣｕ面積率は、対応する試験番号のフェライト相内のＣｕ面積率を、後述する表４から抜粋して記載したものである。表２の孔食電位は、対応する試験番号の孔食電位を、後述する表４から抜粋して記載したものである。 Therefore, the present inventors further investigated and examined in detail the effect of Cu precipitated in the ferrite phase on the pitting corrosion resistance of the duplex stainless steel. Table 2 is a table showing the chemical composition of the test pieces of test numbers 3 and 6, the Cu area ratio in the ferrite phase, and the pitting potential, which is an index of pitting corrosion resistance, in Examples described later. The chemical composition of Table 2 is an excerpt of the chemical composition of steel type C corresponding to test numbers 3 and 6 from Table 3 described later, and is described in two stages. The chemical composition in Table 2 is described in% by mass, and the balance is Fe and impurities. The Cu area ratio in the ferrite phase in Table 2 is the Cu area ratio in the ferrite phase having the corresponding test number, which is extracted from Table 4 described later. The pitting potentials in Table 2 are the pitting potentials of the corresponding test numbers extracted from Table 4 described later.

Figure 2019098233
Figure 2019098233

表２を参照して、試験番号３の試験片及び試験番号６の試験片の化学組成は同一であった。一方、試験番号６の試験片は、フェライト相内のＣｕ面積率が、試験番号３の試験片のフェライト相内のＣｕ面積率よりも、低かった。その結果、試験番号６の試験片の孔食電位は２０４ｍＶｖｓ．ＳＣＥであり、試験番号３の試験片の孔食電位−１２ｍＶｖｓ．ＳＣＥと比較して高かった。すなわち、試験番号６の試験片では、フェライト相内のＣｕの析出が低減された結果、試験番号３の試験片よりも優れた耐孔食性を有していた。 With reference to Table 2, the chemical compositions of the test piece of test number 3 and the test piece of test number 6 were the same. On the other hand, the test piece of test number 6 had a Cu area ratio in the ferrite phase lower than that of the test piece of test number 3 in the ferrite phase. As a result, the pitting potential of the test piece of test number 6 was 204 mV vs. It is SCE, and the pitting potential of the test piece of test number 3 is -12 mV vs. It was higher than SCE. That is, the test piece of test number 6 had better pitting corrosion resistance than the test piece of test number 3 as a result of reducing the precipitation of Cu in the ferrite phase.

上述のとおり、従来、Ｃｒ、Ｍｏ及びＣｕの含有量を高めれば、耐孔食性が高まると考えられてきた。しかしながら、Ｃｒ、Ｍｏ及びＣｕの中でＣｕは、むしろ耐孔食性を低下させる可能性があることを本発明者らは初めて知見した。本発明者らはさらに、フェライト相内のＣｕの析出量を低減すれば、耐孔食性を高めることができるという、従来全く知られていない知見を得た。 As described above, it has been conventionally considered that increasing the content of Cr, Mo and Cu increases the pitting corrosion resistance. However, the present inventors have found for the first time that among Cr, Mo and Cu, Cu may rather reduce pitting corrosion resistance. The present inventors have further obtained a previously unknown finding that the pitting corrosion resistance can be improved by reducing the amount of Cu precipitated in the ferrite phase.

フェライト相内に析出したＣｕが、２相ステンレス鋼の耐孔食性を低下させる詳細な理由は明らかになっていない。しかしながら、本発明者らは、次のように考えている。フェライト相内に析出したＣｕは、不働態被膜の均一な形成を阻害している可能性がある。そのため、フェライト相内に析出したＣｕ量が多い場合、不働態被膜による、腐食因子と２相ステンレス鋼の表面との接触を抑制する効果を低下させる可能性がある。その結果、２相ステンレス鋼の表面において、孔食が発生すると考えている。 The detailed reason why the Cu precipitated in the ferrite phase reduces the pitting corrosion resistance of the duplex stainless steel has not been clarified. However, the present inventors think as follows. Cu precipitated in the ferrite phase may hinder the uniform formation of the passivation film. Therefore, when the amount of Cu precipitated in the ferrite phase is large, the effect of suppressing the contact between the corrosion factor and the surface of the duplex stainless steel due to the passive coating may be reduced. As a result, it is considered that pitting corrosion occurs on the surface of duplex stainless steel.

以上の知見に基づき完成した本実施形態による２相ステンレス鋼は、質量％で、Ｃｒ：２７．００％超〜２９．００％、Ｍｏ：２．５０〜３．５０％、Ｎｉ：５．００〜８．００％、Ｗ：４．００〜６．００％、Ｃｕ：０．０１〜０．１０％未満、Ｎ：０．４００％超〜０．６００％、Ｃ：０．０３０％以下、Ｓｉ：１．００％以下、Ｍｎ：１．００％以下、ｓｏｌ．Ａｌ：０．０４０％以下、Ｖ：０．５０％以下、Ｏ：０．０１０％以下、Ｐ：０．０３０％以下、Ｓ：０．０２０％以下、Ｃａ：０〜０．００４０％、Ｍｇ：０〜０．００４０％、Ｂ：０〜０．００４０％、及び、残部はＦｅ及び不純物からなり、式（１）を満たす化学組成と、３５〜６５体積％のフェライト相及び残部はオーステナイト相からなるミクロ組織とを含有する。本実施形態による２相ステンレス鋼は、フェライト相内に析出したＣｕの面積率が、０．５％以下である。
Ｃｒ＋４．０×Ｍｏ＋２．０×Ｗ＋２０×Ｎ−５×ｌｎ（Ｃｕ）≧６５．２・・・（１）
ここで、式（１）中の各元素記号には、各元素の含有量（質量％）が代入される。The duplex stainless steel according to the present embodiment completed based on the above findings has a mass of Cr: more than 27.00% to 29.00%, Mo: 2.50 to 3.50%, and Ni: 5.00. ~ 8.00%, W: 4.00 to 6.00%, Cu: 0.01 to less than 0.10%, N: more than 0.400% to 0.600%, C: 0.030% or less, Si: 1.00% or less, Mn: 1.00% or less, sol. Al: 0.040% or less, V: 0.50% or less, O: 0.010% or less, P: 0.030% or less, S: 0.020% or less, Ca: 0 to 0.0040%, Mg : 0 to 0.0040%, B: 0 to 0.0040%, and the balance is composed of Fe and impurities, and the chemical composition satisfying the formula (1), and 35 to 65% by volume of the ferrite phase and the balance are the austenite phase. Contains a microstructure consisting of. In the duplex stainless steel according to the present embodiment, the area ratio of Cu precipitated in the ferrite phase is 0.5% or less.
Cr + 4.0 × Mo + 2.0 × W + 20 × N-5 × ln (Cu) ≧ 65.2 ... (1)
Here, the content (mass%) of each element is substituted for each element symbol in the formula (1).

本実施形態による２相ステンレス鋼は、上述の化学組成と上述のミクロ組織とを有し、さらに、フェライト相内のＣｕの面積率が０．５％以下である。その結果、本実施形態による２相ステンレス鋼は、優れた耐孔食性を有する。 The duplex stainless steel according to the present embodiment has the above-mentioned chemical composition and the above-mentioned microstructure, and further, the area ratio of Cu in the ferrite phase is 0.5% or less. As a result, the duplex stainless steel according to the present embodiment has excellent pitting corrosion resistance.

好ましくは、上記化学組成は質量％で、Ｃａ：０．０００１〜０．００４０％、Ｍｇ：０．０００１〜０．００４０％、及び、Ｂ：０．０００１〜０．００４０％からなる群から選択される１種又は２種以上を含有する。 Preferably, the chemical composition is selected from the group consisting of Ca: 0.0001 to 0.0040%, Mg: 0.0001 to 0.0040%, and B: 0.0001 to 0.0040% in mass%. Contains one or more of the above.

この場合、本実施形態による２相ステンレス鋼の熱間加工性が高まる。 In this case, the hot workability of the duplex stainless steel according to the present embodiment is enhanced.

本実施形態による２相ステンレス鋼の製造方法は、準備工程と、熱間加工工程と、冷却工程と、溶体化熱処理工程とを備える。準備工程では、上述の化学組成を有する素材を準備する。熱間加工工程では、素材を、８５０℃以上で熱間加工する。冷却工程では、熱間加工後の素材を５℃／秒以上で冷却する。溶体化熱処理工程では、冷却した素材を、１０７０℃以上で溶体化熱処理する。 The method for producing duplex stainless steel according to the present embodiment includes a preparation step, a hot working step, a cooling step, and a solution heat treatment step. In the preparatory step, a material having the above-mentioned chemical composition is prepared. In the hot working step, the material is hot worked at 850 ° C. or higher. In the cooling step, the hot-worked material is cooled at 5 ° C./sec or higher. In the solution heat treatment step, the cooled material is solution heat treated at 1070 ° C. or higher.

本実施形態による製造方法により製造された２相ステンレス鋼は、上述の化学組成と上述のミクロ組織とを有し、さらに、フェライト相内のＣｕの面積率が０．５％以下である。その結果、本実施形態による製造方法により製造された２相ステンレス鋼は、優れた耐孔食性を有する。 The duplex stainless steel produced by the production method according to the present embodiment has the above-mentioned chemical composition and the above-mentioned microstructure, and further, the area ratio of Cu in the ferrite phase is 0.5% or less. As a result, the duplex stainless steel produced by the production method according to the present embodiment has excellent pitting corrosion resistance.

以下、本実施形態による２相ステンレス鋼について詳述する。 Hereinafter, duplex stainless steel according to this embodiment will be described in detail.

［化学組成］
本実施形態による２相ステンレス鋼の化学組成は、次の元素を含有する。なお、特に断りが無い限り、元素に関する％は質量％を意味する。[Chemical composition]
The chemical composition of duplex stainless steel according to this embodiment contains the following elements. Unless otherwise specified,% with respect to the element means mass%.

［必須元素について］
本実施形態による２相ステンレス鋼の化学組成は、次の元素を必須に含有する。[About essential elements]
The chemical composition of duplex stainless steel according to this embodiment indispensably contains the following elements.

Ｃｒ：２７．００％超〜２９．００％
クロム（Ｃｒ）は、酸化物として２相ステンレス鋼の表面に不働態被膜を形成する。不働態被膜は、腐食因子と２相ステンレス鋼の表面との接触を妨害する。その結果、２相ステンレス鋼の孔食の発生が抑制される。Ｃｒはさらに、２相ステンレス鋼のフェライト組織を得るために必要な元素である。十分なフェライト組織を得ることで、安定した耐孔食性が得られる。Ｃｒ含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、Ｃｒ含有量が高すぎれば、２相ステンレス鋼の熱間加工性が低下する。したがって、Ｃｒ含有量は２７．００％超〜２９．００％である。Ｃｒ含有量の好ましい下限は２７．５０％であり、より好ましくは２８．００％である。Ｃｒ含有量の好ましい上限は２８．５０％である。Cr: Over 27.00% to 29.00%
Chromium (Cr) forms a passivation film on the surface of duplex stainless steel as an oxide. Passivation coatings interfere with the contact of corrosive factors with the surface of duplex stainless steel. As a result, the occurrence of pitting corrosion of duplex stainless steel is suppressed. Cr is also an element required to obtain the ferrite structure of duplex stainless steel. By obtaining a sufficient ferrite structure, stable pitting corrosion resistance can be obtained. If the Cr content is too low, these effects cannot be obtained. On the other hand, if the Cr content is too high, the hot workability of duplex stainless steel deteriorates. Therefore, the Cr content is more than 27.00% to 29.00%. The preferred lower limit of the Cr content is 27.50%, more preferably 28.00%. The preferred upper limit of the Cr content is 28.50%.

Ｍｏ：２．５０〜３．５０％
モリブデン（Ｍｏ）は、不働態被膜に含有され、不働態被膜の耐食性をさらに高める。その結果、２相ステンレス鋼の耐孔食性を高める。Ｍｏ含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、Ｍｏ含有量が高すぎれば、２相ステンレス鋼からなる鋼管を組立等する場合の加工性が低下する。したがって、Ｍｏ含有量は２．５０〜３．５０％である。Ｍｏ含有量の好ましい下限は２．８０％であり、より好ましくは３．００％である。Ｍｏ含有量の好ましい上限は３．３０％である。Mo: 2.50 to 3.50%
Molybdenum (Mo) is contained in the passive film to further enhance the corrosion resistance of the passive film. As a result, the pitting corrosion resistance of duplex stainless steel is enhanced. If the Mo content is too low, this effect cannot be obtained. On the other hand, if the Mo content is too high, the workability when assembling a steel pipe made of duplex stainless steel is lowered. Therefore, the Mo content is 2.50 to 3.50%. The preferred lower limit of the Mo content is 2.80%, more preferably 3.00%. The preferred upper limit of the Mo content is 3.30%.

Ｎｉ：５．００〜８．００％
ニッケル（Ｎｉ）は、オーステナイト安定化元素であり、フェライト・オーステナイトの２相組織を得るために必要な元素である。Ｎｉ含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、Ｎｉ含有量が高すぎれば、フェライト相とオーステナイト相とのバランスが得られない。この場合、安定して２相ステンレス鋼を得られない。したがって、Ｎｉ含有量は５．００〜８．００％である。Ｎｉ含有量の好ましい下限は５．５０％であり、より好ましくは６．００％である。Ｎｉ含有量の好ましい上限は７．５０％である。Ni: 5.00 to 8.00%
Nickel (Ni) is an austenite stabilizing element, which is an element necessary for obtaining a two-phase structure of ferrite austenite. If the Ni content is too low, this effect cannot be obtained. On the other hand, if the Ni content is too high, the balance between the ferrite phase and the austenite phase cannot be obtained. In this case, duplex stainless steel cannot be stably obtained. Therefore, the Ni content is 5.00 to 8.00%. The preferred lower limit of the Ni content is 5.50%, more preferably 6.00%. The preferred upper limit of the Ni content is 7.50%.

Ｗ：４．００〜６．００％
タングステン（Ｗ）は、Ｍｏと同様に不働態被膜に含有され、不働態被膜の耐食性をさらに高める。その結果、２相ステンレス鋼の孔食の発生を抑制する。Ｗ含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、Ｗ含有量が高すぎれば、σ相が析出し易くなり、靱性が低下する。したがって、Ｗ含有量は４．００〜６．００％である。Ｗ含有量の好ましい下限は４．５０％である。Ｗ含有量の好ましい上限は５．５０％である。W: 4.00 to 6.00%
Tungsten (W) is contained in the passivation film like Mo, and further enhances the corrosion resistance of the passivation film. As a result, the occurrence of pitting corrosion of duplex stainless steel is suppressed. If the W content is too low, this effect cannot be obtained. On the other hand, if the W content is too high, the σ phase is likely to precipitate and the toughness is lowered. Therefore, the W content is 4.00 to 6.00%. The preferable lower limit of the W content is 4.50%. The preferred upper limit of the W content is 5.50%.

Ｃｕ：０．０１〜０．１０％未満
銅（Ｃｕ）は、孔食の進展（進展段階）を抑制するのに有効な元素である。Ｃｕ含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、Ｃｒ、Ｍｏ及びＣｕの中で、Ｃｕは、孔食の発生（初期段階）においては、耐孔食性を低下させる。したがって、本実施形態の２相ステンレス鋼は、従来の２相ステンレス鋼よりもＣｕ含有量を低減する。その結果、フェライト相内のＣｕの析出を抑制し、２相ステンレス鋼の孔食の発生（初期段階）を抑制する。Ｃｕ含有量が高すぎれば、フェライト相内のＣｕ面積率が高くなり過ぎる。この場合、２相ステンレス鋼の耐孔食性が低下する。したがって、Ｃｕ含有量は０．０１〜０．１０％未満である。Ｃｕ含有量の好ましい上限は０．０７％であり、より好ましくは０．０５％である。Cu: 0.01 to less than 0.10% Copper (Cu) is an element effective in suppressing the progress (progress stage) of pitting corrosion. If the Cu content is too low, this effect cannot be obtained. On the other hand, among Cr, Mo and Cu, Cu lowers the pitting corrosion resistance at the occurrence of pitting corrosion (initial stage). Therefore, the duplex stainless steel of the present embodiment has a lower Cu content than the conventional duplex stainless steel. As a result, the precipitation of Cu in the ferrite phase is suppressed, and the occurrence of pitting corrosion (initial stage) of the duplex stainless steel is suppressed. If the Cu content is too high, the Cu area ratio in the ferrite phase becomes too high. In this case, the pitting corrosion resistance of the duplex stainless steel is reduced. Therefore, the Cu content is less than 0.01-0.10%. The preferred upper limit of the Cu content is 0.07%, more preferably 0.05%.

Ｎ：０．４００％超〜０．６００％
窒素（Ｎ）は、オーステナイト安定化元素であり、フェライト・オーステナイトの２相組織を得るために必要な元素である。Ｎはさらに、２相ステンレス鋼の耐孔食性を高める。Ｎ含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、Ｎ含有量が高すぎれば、２相ステンレス鋼の靱性及び熱間加工性が低下する。したがって、Ｎ含有量は０．４００％超〜０．６００％である。Ｎ含有量の好ましい下限は０．４２０％である。Ｎ含有量の好ましい上限は０．５００％である。N: Over 0.400% ~ 0.600%
Nitrogen (N) is an austenite stabilizing element, which is an element necessary for obtaining a two-phase structure of ferrite austenite. N further enhances the pitting corrosion resistance of duplex stainless steel. If the N content is too low, these effects cannot be obtained. On the other hand, if the N content is too high, the toughness and hot workability of duplex stainless steel will decrease. Therefore, the N content is more than 0.400% to 0.600%. The preferable lower limit of the N content is 0.420%. The preferable upper limit of the N content is 0.500%.

Ｃ：０．０３０％以下
炭素（Ｃ）は不可避に含有される。すなわち、Ｃ含有量は０％超である。Ｃは結晶粒界にＣｒ炭化物を形成し、粒界での腐食感受性を増大させる。したがって、Ｃ含有量は０．０３０％以下である。Ｃ含有量の好ましい上限は０．０２５％であり、より好ましくは０．０２０％である。Ｃ含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、Ｃ含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、Ｃ含有量の好ましい下限は０．００１％であり、より好ましくは０．００５％である。C: 0.030% or less Carbon (C) is inevitably contained. That is, the C content is more than 0%. C forms Cr carbides at the grain boundaries and increases the corrosion sensitivity at the grain boundaries. Therefore, the C content is 0.030% or less. The preferred upper limit of the C content is 0.025%, more preferably 0.020%. The C content is preferably as low as possible. However, an extreme reduction in C content significantly increases manufacturing costs. Therefore, when industrial production is taken into consideration, the preferable lower limit of the C content is 0.001%, and more preferably 0.005%.

Ｓｉ：１．００％以下
シリコン（Ｓｉ）は鋼を脱酸する。Ｓｉを脱酸剤として用いる場合、Ｓｉ含有量は０％超である。一方、Ｓｉ含有量が高すぎれば、２相ステンレス鋼の熱間加工性が低下する。したがって、Ｓｉ含有量は１．００％以下である。Ｓｉ含有量の好ましい上限は０．８０％であり、より好ましくは０．７０％である。Ｓｉ含有量の下限は特に限定されないが、たとえば０．２０％である。Si: 1.00% or less Silicon (Si) deoxidizes steel. When Si is used as an antacid, the Si content is greater than 0%. On the other hand, if the Si content is too high, the hot workability of duplex stainless steel deteriorates. Therefore, the Si content is 1.00% or less. The preferred upper limit of the Si content is 0.80%, more preferably 0.70%. The lower limit of the Si content is not particularly limited, but is, for example, 0.20%.

Ｍｎ：１．００％以下
マンガン（Ｍｎ）は鋼を脱酸する。Ｍｎを脱酸剤として用いる場合、Ｍｎ含有量は０％超である。一方、Ｍｎ含有量が高すぎれば、２相ステンレス鋼の熱間加工性が低下する。したがって、Ｍｎ含有量は１．００％以下である。Ｍｎ含有量の好ましい上限は０．８０％であり、より好ましくは０．７０％である。Ｍｎ含有量の下限は特に限定されないが、たとえば０．２０％である。Mn: 1.00% or less Manganese (Mn) deoxidizes steel. When Mn is used as a deoxidizer, the Mn content is more than 0%. On the other hand, if the Mn content is too high, the hot workability of duplex stainless steel deteriorates. Therefore, the Mn content is 1.00% or less. The preferred upper limit of the Mn content is 0.80%, more preferably 0.70%. The lower limit of the Mn content is not particularly limited, but is, for example, 0.20%.

ｓｏｌ．Ａｌ：０．０４０％以下
アルミニウム（Ａｌ）は鋼を脱酸する。Ａｌを脱酸剤として用いる場合、Ａｌ含有量は０％超である。一方、Ａｌ含有量が高すぎれば、２相ステンレス鋼の熱間加工性が低下する。したがって、Ａｌ含有量は０．０４０％以下である。Ａｌ含有量の好ましい上限は０．０３０％であり、より好ましくは０．０２５％である。Ａｌ含有量の下限は特に限定されないが、たとえば０．００５％である。本実施形態において、Ａｌ含有量とは、酸可溶性Ａｌ（ｓｏｌ．Ａｌ）含有量を指す。sol. Al: 0.040% or less Aluminum (Al) deoxidizes steel. When Al is used as a deoxidizer, the Al content is more than 0%. On the other hand, if the Al content is too high, the hot workability of duplex stainless steel is reduced. Therefore, the Al content is 0.040% or less. The preferred upper limit of the Al content is 0.030%, more preferably 0.025%. The lower limit of the Al content is not particularly limited, but is, for example, 0.005%. In the present embodiment, the Al content refers to the acid-soluble Al (sol.Al) content.

Ｖ：０．５０％以下
バナジウム（Ｖ）は不可避に含有される。すなわち、Ｖ含有量は０％超である。Ｖ含有量が高すぎれば、フェライト相が過度に増加し、２相ステンレス鋼の靱性及び耐食性の低下が生じる場合がある。したがって、Ｖ含有量は０．５０％以下である。Ｖ含有量の好ましい上限は０．４０％であり、より好ましくは０．３０％である。Ｖ含有量の下限は特に限定されないが、たとえば０．０５％である。V: 0.50% or less Vanadium (V) is inevitably contained. That is, the V content is more than 0%. If the V content is too high, the ferrite phase may increase excessively and the toughness and corrosion resistance of the duplex stainless steel may decrease. Therefore, the V content is 0.50% or less. The preferred upper limit of the V content is 0.40%, more preferably 0.30%. The lower limit of the V content is not particularly limited, but is, for example, 0.05%.

Ｏ：０．０１０％以下
酸素（Ｏ）は不純物である。すなわち、Ｏ含有量は０％超である。Ｏは２相ステンレス鋼の熱間加工性を低下させる。したがって、Ｏ含有量は０．０１０％以下である。Ｏ含有量の好ましい上限は０．００７％であり、より好ましくは０．００５％である。Ｏ含有量はなるべく低いほうが好ましい。しかしながら、Ｏ含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、Ｏ含有量の好ましい下限は０．０００１％であり、より好ましくは０．０００５％である。O: 0.010% or less Oxygen (O) is an impurity. That is, the O content is more than 0%. O reduces the hot workability of duplex stainless steel. Therefore, the O content is 0.010% or less. The preferred upper limit of the O content is 0.007%, more preferably 0.005%. The O content is preferably as low as possible. However, an extreme reduction in O content significantly increases manufacturing costs. Therefore, when industrial production is taken into consideration, the preferable lower limit of the O content is 0.0001%, and more preferably 0.0005%.

Ｐ：０．０３０％以下
燐（Ｐ）は不純物である。すなわち、Ｐ含有量は０％超である。Ｐは２相ステンレス鋼の耐孔食性及び靱性を低下させる。したがって、Ｐ含有量は０．０３０％以下である。Ｐ含有量の好ましい上限は０．０２５％であり、より好ましくは０．０２０％である。Ｐ含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、Ｐ含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、Ｐ含有量の好ましい下限は０．００１％であり、より好ましくは０．００５％である。P: 0.030% or less Phosphorus (P) is an impurity. That is, the P content is more than 0%. P reduces pitting corrosion resistance and toughness of duplex stainless steel. Therefore, the P content is 0.030% or less. The preferred upper limit of the P content is 0.025%, more preferably 0.020%. It is preferable that the P content is as low as possible. However, an extreme reduction in P content significantly increases manufacturing costs. Therefore, when industrial production is taken into consideration, the preferable lower limit of the P content is 0.001%, and more preferably 0.005%.

Ｓ：０．０２０％以下
硫黄（Ｓ）は不純物である。すなわち、Ｓ含有量は０％超である。Ｓは２相ステンレス鋼の熱間加工性を低下させる。したがって、Ｓ含有量は０．０２０％以下である。Ｓ含有量の好ましい上限は０．０１０％であり、より好ましくは０．００５％であり、さらに好ましくは０．００３％である。Ｓ含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、Ｓ含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、Ｓ含有量の好ましい下限は０．０００１％であり、より好ましくは０．０００５％である。S: 0.020% or less Sulfur (S) is an impurity. That is, the S content is more than 0%. S reduces the hot workability of duplex stainless steel. Therefore, the S content is 0.020% or less. The preferred upper limit of the S content is 0.010%, more preferably 0.005%, and even more preferably 0.003%. It is preferable that the S content is as low as possible. However, an extreme reduction in S content significantly increases manufacturing costs. Therefore, when industrial production is taken into consideration, the preferable lower limit of the S content is 0.0001%, and more preferably 0.0005%.

本実施形態の２相ステンレス鋼の化学組成の残部は、Ｆｅ及び不純物からなる。ここで、化学組成における不純物とは、２相ステンレス鋼を工業的に製造する際に、原料としての鉱石、スクラップ、又は製造環境などから混入されるものであって、本実施形態による２相ステンレス鋼に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。 The balance of the chemical composition of the duplex stainless steel of this embodiment consists of Fe and impurities. Here, the impurities in the chemical composition are mixed from ore, scrap, manufacturing environment, etc. as a raw material when the two-phase stainless steel is industrially manufactured, and the two-phase stainless steel according to the present embodiment. It means what is allowed as long as it does not adversely affect the steel.

［任意元素について］
本実施形態による２相ステンレス鋼の化学組成は、次の元素を任意に含有してもよい。[About arbitrary elements]
The chemical composition of duplex stainless steel according to this embodiment may optionally contain the following elements.

Ｃａ：０〜０．００４０％
カルシウム（Ｃａ）は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Ｃａ含有量は０％であってもよい。含有される場合、Ｃａは２相ステンレス鋼の熱間加工性を高める。Ｃａがわずかでも含有されれば、この効果がある程度得られる。一方、Ｃａ含有量が高すぎれば、粗大な酸化物が生成し、２相ステンレス鋼の熱間加工性が低下する。したがって、Ｃａ含有量は０〜０．００４０％である。Ｃａ含有量の好ましい下限は０．０００１％であり、より好ましくは０．０００５％であり、さらに好ましくは０．００１０％である。Ｃａ含有量の好ましい上限は０．００３０％である。Ca: 0 to 0.0040%
Calcium (Ca) is an optional element and may not be contained. That is, the Ca content may be 0%. When contained, Ca enhances the hot workability of duplex stainless steel. If even a small amount of Ca is contained, this effect can be obtained to some extent. On the other hand, if the Ca content is too high, coarse oxides are generated and the hot workability of duplex stainless steel is lowered. Therefore, the Ca content is 0 to 0.0040%. The preferred lower limit of the Ca content is 0.0001%, more preferably 0.0005%, and even more preferably 0.0010%. The preferable upper limit of the Ca content is 0.0030%.

Ｍｇ：０〜０．００４０％
マグネシウム（Ｍｇ）は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Ｍｇ含有量は０％であってもよい。含有される場合、ＭｇはＣａと同様に、２相ステンレス鋼の熱間加工性を高める。Ｍｇがわずかでも含有されれば、この効果がある程度得られる。一方、Ｍｇ含有量が高すぎれば、粗大な酸化物が生成し、２相ステンレス鋼の熱間加工性が低下する。したがって、Ｍｇ含有量は０〜０．００４０％である。Ｍｇ含有量の好ましい下限は０．０００１％であり、より好ましくは０．０００５％であり、さらに好ましくは０．００１０％である。Ｃａ含有量の上限は、好ましくは０．００３０％である。Mg: 0 to 0.0040%
Magnesium (Mg) is an optional element and may not be contained. That is, the Mg content may be 0%. When contained, Mg enhances the hot workability of duplex stainless steels, similar to Ca. If even a small amount of Mg is contained, this effect can be obtained to some extent. On the other hand, if the Mg content is too high, coarse oxides are generated and the hot workability of duplex stainless steel is lowered. Therefore, the Mg content is 0 to 0.0040%. The preferable lower limit of the Mg content is 0.0001%, more preferably 0.0005%, and even more preferably 0.0010%. The upper limit of the Ca content is preferably 0.0030%.

Ｂ：０〜０．００４０％
ボロン（Ｂ）は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Ｂ含有量は０％であってもよい。含有される場合、ＢはＣａ及びＭｇと同様に、２相ステンレス鋼の熱間加工性を高める。Ｂがわずかでも含有されれば、この効果がある程度得られる。一方、Ｂ含有量が高すぎれば、２相ステンレス鋼の靱性が低下する。したがって、Ｂ含有量は０〜０．００４０％である。Ｂ含有量の好ましい下限は０．０００１％であり、より好ましくは０．０００５％であり、さらに好ましくは０．００１０％である。Ｃａ含有量の上限は、好ましくは０．００３０％である。B: 0 to 0.0040%
Boron (B) is an optional element and may not be contained. That is, the B content may be 0%. When contained, B enhances the hot workability of duplex stainless steel, similar to Ca and Mg. If even a small amount of B is contained, this effect can be obtained to some extent. On the other hand, if the B content is too high, the toughness of the duplex stainless steel will decrease. Therefore, the B content is 0 to 0.0040%. The preferable lower limit of the B content is 0.0001%, more preferably 0.0005%, and even more preferably 0.0010%. The upper limit of the Ca content is preferably 0.0030%.

［式（１）について］
本実施形態による２相ステンレス鋼の化学組成は、上記各元素の含有量を満たし、かつ、次の式（１）を満たす。
Ｃｒ＋４．０×Ｍｏ＋２．０×Ｗ＋２０×Ｎ−５×ｌｎ（Ｃｕ）≧６５．２・・・（１）
ここで、式（１）中の各元素記号には、各元素の含有量（質量％）が代入される。[About equation (1)]
The chemical composition of duplex stainless steel according to this embodiment satisfies the content of each of the above elements and satisfies the following formula (1).
Cr + 4.0 × Mo + 2.0 × W + 20 × N-5 × ln (Cu) ≧ 65.2 ... (1)
Here, the content (mass%) of each element is substituted for each element symbol in the formula (1).

Ｆ１＝Ｃｒ＋４．０×Ｍｏ＋２．０×Ｗ＋２０×Ｎ−５×ｌｎ（Ｃｕ）と定義する。Ｆ１は、耐孔食性を示す指標である。Ｆ１が６５．２未満であれば、２相ステンレス鋼の耐孔食性が低下する。したがって、Ｆ１≧６５．２である。Ｆ１の下限は、好ましくは６８．０であり、より好ましくは６９．０であり、さらに好ましくは７０．０である。Ｆ１の上限は特に限定されないが、たとえば９０．０である。 It is defined as F1 = Cr + 4.0 × Mo + 2.0 × W + 20 × N-5 × ln (Cu). F1 is an index showing pitting corrosion resistance. If F1 is less than 65.2, the pitting corrosion resistance of duplex stainless steel is reduced. Therefore, F1 ≧ 65.2. The lower limit of F1 is preferably 68.0, more preferably 69.0, and even more preferably 70.0. The upper limit of F1 is not particularly limited, but is, for example, 90.0.

［ミクロ組織について］
本実施形態による２相ステンレス鋼のミクロ組織は、フェライト及びオーステナイトからなる。具体的には、本実施形態による２相ステンレス鋼のミクロ組織は、３５〜６５体積％のフェライト相及び残部はオーステナイト相からなる。フェライト相の体積率（以下、フェライト分率ともいう）が３５％未満であれば、使用環境によっては応力腐食割れが起こる可能性が高まる。一方、フェライト相の体積率が６５％を超える場合、２相ステンレス鋼の靱性が低下する可能性が高まる。そのため、本実施形態の２相ステンレス鋼のミクロ組織は、３５〜６５体積％のフェライト相及び残部はオーステナイト相からなる。[About microstructure]
The microstructure of the two-phase stainless steel according to this embodiment is composed of ferrite and austenite. Specifically, the microstructure of the two-phase stainless steel according to the present embodiment consists of a ferrite phase of 35 to 65% by volume and the rest of which is an austenite phase. If the volume fraction of the ferrite phase (hereinafter, also referred to as the ferrite fraction) is less than 35%, the possibility of stress corrosion cracking increases depending on the usage environment. On the other hand, when the volume fraction of the ferrite phase exceeds 65%, the toughness of the duplex stainless steel is likely to decrease. Therefore, the microstructure of the two-phase stainless steel of the present embodiment consists of a ferrite phase of 35 to 65% by volume and an austenite phase in the balance.

［フェライト分率の測定方法］
本実施形態において、２相ステンレス鋼のフェライト分率は次の方法で求めることができる。はじめに、２相ステンレス鋼からミクロ組織観察用の試験片を採取する。２相ステンレス鋼が鋼板であれば、鋼板の板幅方向に垂直な断面（以下、観察面という）を研磨する。２相ステンレス鋼が鋼管であれば、鋼管の軸方向と肉厚方向とを含む断面（観察面）を研磨する。２相ステンレス鋼が棒鋼又は線材であれば、棒鋼又は線材の軸方向を含む断面（観察面）を研磨する。次に、王水とグリセリンとの混合液を用いて、研磨後の観察面をエッチングする。[Measurement method of ferrite fraction]
In the present embodiment, the ferrite fraction of the duplex stainless steel can be determined by the following method. First, a test piece for microstructure observation is collected from duplex stainless steel. If duplex stainless steel is a steel sheet, the cross section perpendicular to the width direction of the steel sheet (hereinafter referred to as the observation surface) is polished. If duplex stainless steel is a steel pipe, the cross section (observation surface) including the axial direction and the wall thickness direction of the steel pipe is polished. If the duplex stainless steel is a bar steel or wire rod, the cross section (observation surface) of the bar steel or wire rod including the axial direction is polished. Next, the observation surface after polishing is etched with a mixed solution of aqua regia and glycerin.

エッチングされた観察面を光学顕微鏡で１０視野観察する。視野面積は、たとえば、２０００μｍ2（倍率５００倍）である。各観察視野において、フェライトと、その他の相とはコントラストから区別できる。そのため、コントラストから各観察におけるフェライトを特定する。特定されたフェライトの面積率を、ＪＩＳ Ｇ０５５５（２００３）に準拠した点算法で測定する。測定された面積率は、体積分率に等しいとして、これをフェライト分率（体積％）と定義する。The etched observation surface is observed in 10 fields with an optical microscope. The visual field area is, for example, 2000 μm 2 (magnification 500 times). In each observation field, ferrite and the other phases can be distinguished by contrast. Therefore, the ferrite in each observation is specified from the contrast. The area ratio of the specified ferrite is measured by a point calculation method based on JIS G0555 (2003). Assuming that the measured area fraction is equal to the volume fraction, this is defined as the ferrite fraction (volume%).

［フェライト相内のＣｕ面積率について］
本実施形態による２相ステンレス鋼のフェライト相内に析出したＣｕの面積率は、０．５％以下である。上述のとおり、２相ステンレス鋼に含まれるＣｕは、２相ステンレス鋼の孔食の進展を抑制させると考えられている。そのため、本実施形態による２相ステンレス鋼では、Ｃｕを０．０１〜０．１０％未満含有させる。一方、Ｃｕを０．０１〜０．１０％未満含有する２相ステンレス鋼では、フェライト相内に金属Ｃｕが析出する場合がある。上述のとおり、フェライト相内に析出したＣｕは、不働態被膜による孔食の発生を抑制する効果を、低下させることが明らかになった。すなわち、フェライト相内に析出した金属Ｃｕは、２相ステンレス鋼の耐孔食性を低下させる。[Cu area ratio in ferrite phase]
The area ratio of Cu precipitated in the ferrite phase of the duplex stainless steel according to the present embodiment is 0.5% or less. As described above, Cu contained in duplex stainless steel is considered to suppress the progress of pitting corrosion of duplex stainless steel. Therefore, the duplex stainless steel according to the present embodiment contains Cu in an amount of 0.01 to less than 0.10%. On the other hand, in duplex stainless steel containing less than 0.01 to 0.10% Cu, metallic Cu may precipitate in the ferrite phase. As described above, it has been clarified that Cu precipitated in the ferrite phase reduces the effect of suppressing the occurrence of pitting corrosion due to the passivation film. That is, the metallic Cu deposited in the ferrite phase lowers the pitting corrosion resistance of the duplex stainless steel.

そこで、本実施形態による２相ステンレス鋼は、フェライト相内のＣｕ面積率を０．５％以下に低下させる。そのため、２相ステンレス鋼の孔食の発生が抑制される。フェライト相内のＣｕ面積率は低い程好ましい。フェライト相内のＣｕ面積率の上限は、好ましくは０．３％であり、より好ましくは０．１％である。フェライト相内のＣｕ面積率の下限は０．０％である。 Therefore, the duplex stainless steel according to the present embodiment reduces the Cu area ratio in the ferrite phase to 0.5% or less. Therefore, the occurrence of pitting corrosion of duplex stainless steel is suppressed. The lower the Cu area ratio in the ferrite phase, the more preferable. The upper limit of the Cu area ratio in the ferrite phase is preferably 0.3%, more preferably 0.1%. The lower limit of the Cu area ratio in the ferrite phase is 0.0%.

［フェライト相内のＣｕ面積率の測定方法］
本明細書において、フェライト相内のＣｕ面積率とは、２相ステンレス鋼のミクロ組織のうち、フェライト相内に析出したＣｕの、フェライト相に対する面積率を意味する。本実施形態において、フェライト相内のＣｕ面積率は次の方法で測定できる。ＦＩＢ−マイクロサンプリング法にて透過電子顕微鏡（ＴＥＭ：Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）観察用の薄膜試料を作製する。薄膜試料の作製には、集束イオンビーム加工装置（株式会社日立ハイテクサイエンス製、ＭＩ４０５０）を用いる。２相ステンレス鋼の任意の部分から、ＴＥＭ観察用の薄膜試料を作製する。薄膜試料の作製には、Ｍｏ製メッシュ、表面保護膜としてカーボンデポ膜を使用する。[Measurement method of Cu area ratio in ferrite phase]
In the present specification, the Cu area ratio in the ferrite phase means the area ratio of Cu precipitated in the ferrite phase to the ferrite phase in the microstructure of the duplex stainless steel. In the present embodiment, the Cu area ratio in the ferrite phase can be measured by the following method. A thin film sample for observation with a transmission electron microscope (TEM: Transmission Electron Microscope) is prepared by the FIB-microsampling method. A focused ion beam processing device (MI4050, manufactured by Hitachi High-Tech Science Corporation) is used to prepare a thin film sample. A thin film sample for TEM observation is prepared from any part of duplex stainless steel. A Mo mesh is used to prepare the thin film sample, and a carbon depot film is used as the surface protective film.

ＴＥＭ観察には電解放出型透過電子顕微鏡（日本電子株式会社製のＪＥＭ−２１００Ｆ）を用いる。観察倍率は１００００倍としてＴＥＭ観察を行う。視野内のフェライト相及びオーステナイト相とは、コントラストが異なる。そこで、コントラストに基づいて、結晶粒界を特定する。各結晶粒界に囲まれた領域の相を、Ｘ線回折法（ＸＲＤ：Ｘ‐Ｒａｙ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ）により特定する。各結晶粒界に囲まれた領域のうち、フェライト相と特定された領域の面積を、画像解析によって求める。 A field emission transmission electron microscope (JEM-2100F manufactured by JEOL Ltd.) is used for TEM observation. TEM observation is performed with an observation magnification of 10000 times. The contrast is different from that of the ferrite phase and the austenite phase in the field of view. Therefore, the grain boundaries are specified based on the contrast. The phase of the region surrounded by each grain boundary is specified by X-ray diffraction (XRD: X-Ray Diffraction). Of the regions surrounded by each grain boundary, the area of the region specified as the ferrite phase is determined by image analysis.

観察視野に対して、エネルギー分散型Ｘ線分析法（ＥＤＳ：Ｅｎｅｒｇｙ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ Ｘ−ｒａｙ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）による元素分析を行い、元素マップを生成する。さらに、析出物は、コントラストから特定できる。したがって、ＸＲＤによって特定されたフェライト相内における、コントラストに基づいて特定した析出物が、金属Ｃｕであることは、ＥＤＳによって特定することができる。 Elemental analysis is performed on the observation field of view by an energy dispersive X-ray analysis method (EDS: Energy Dispersive X-ray Spectrum) to generate an elemental map. Furthermore, the precipitate can be identified from the contrast. Therefore, it can be specified by EDS that the precipitate specified based on the contrast in the ferrite phase specified by XRD is metallic Cu.

特定されたフェライト相内に析出したＣｕの面積を、画像解析によって求める。フェライト相内に析出したＣｕの面積の合計を、フェライト相の面積の合計で除す。このようにして、フェライト相内のＣｕ面積率（％）を測定する。 The area of Cu precipitated in the specified ferrite phase is determined by image analysis. The total area of Cu precipitated in the ferrite phase is divided by the total area of the ferrite phase. In this way, the Cu area ratio (%) in the ferrite phase is measured.

本実施形態による２相ステンレス鋼は、上述した、式（１）を含む化学組成、及び、フェライト相内Ｃｕ面積率を含むミクロ組織のいずれも満たす。そのため、本実施形態による２相ステンレス鋼は、優れた耐孔食性を有する。 The duplex stainless steel according to the present embodiment satisfies both the chemical composition including the formula (1) and the microstructure including the Cu area ratio in the ferrite phase described above. Therefore, the duplex stainless steel according to the present embodiment has excellent pitting corrosion resistance.

［降伏強度］
本実施形態による２相ステンレス鋼の降伏強度は特に限定されない。しかしながら、降伏強度が７５０ＭＰａ以下であれば、製造工程において冷間加工を省略できる。この場合、製造コストを低減することができる。したがって、降伏強度は７５０ＭＰａ以下が好ましい。より好ましくは、降伏強度は７２０ＭＰａ以下である。降伏強度の下限は特に限定されないが、たとえば３００ＭＰａである。[Yield strength]
The yield strength of duplex stainless steel according to this embodiment is not particularly limited. However, if the yield strength is 750 MPa or less, cold working can be omitted in the manufacturing process. In this case, the manufacturing cost can be reduced. Therefore, the yield strength is preferably 750 MPa or less. More preferably, the yield strength is 720 MPa or less. The lower limit of the yield strength is not particularly limited, but is, for example, 300 MPa.

［降伏強度の測定方法］
本明細書において降伏強度とは、ＪＩＳ Ｚ２２４１（２０１１）に準拠した方法で求めた０．２％耐力を意味する。[Measurement method of yield strength]
In the present specification, the yield strength means the 0.2% proof stress obtained by the method according to JIS Z2241 (2011).

［２相ステンレス鋼の形状］
本実施形態による２相ステンレス鋼の形状は、特に限定されない。２相ステンレス鋼はたとえば、鋼管であってもよいし、鋼板であってもよいし、棒鋼であってもよいし、線材であってもよい。[Shape of duplex stainless steel]
The shape of the duplex stainless steel according to this embodiment is not particularly limited. The duplex stainless steel may be, for example, a steel pipe, a steel plate, a steel bar, or a wire rod.

［製造方法］
本実施形態の２相ステンレス鋼は、たとえば次の方法で製造できる。製造方法は、準備工程と、熱間加工工程と、冷却工程と、溶体化熱処理工程とを備える。[Production method]
The duplex stainless steel of the present embodiment can be produced by, for example, the following method. The manufacturing method includes a preparatory step, a hot working step, a cooling step, and a solution heat treatment step.

［準備工程］
準備工程では、上述の化学組成を有する素材を準備する。素材は、連続鋳造法（ラウンドＣＣを含む）により製造された鋳片であってもよいし、鋳片から製造された鋼片でもよい。また、造塊法により製造されたインゴットを熱間加工して製造された鋼片でもよい。[Preparation process]
In the preparatory step, a material having the above-mentioned chemical composition is prepared. The material may be a slab produced by a continuous casting method (including round CC) or a steel slab produced from the slab. Further, a steel piece produced by hot-working an ingot produced by the ingot method may be used.

［熱間加工工程］
準備された素材を加熱炉又は均熱炉に装入し、たとえば１１５０〜１３００℃に加熱する。続いて、加熱された素材を熱間加工する。熱間加工は、熱間鍛造でもよいし、たとえばユジーン・セジュルネ法又はエルハルトプッシュベンチ法を用いた熱間押出しでもよいし、熱間圧延でもよい。熱間加工は、１回実施してもよいし、複数回実施してもよい。[Hot working process]
The prepared material is placed in a heating furnace or a soaking furnace and heated to, for example, 1150 to 1300 ° C. Subsequently, the heated material is hot-processed. The hot working may be hot forging, hot extrusion using, for example, the Eugene-Sejurne method or the Erhard pushbench method, or hot rolling. The hot working may be carried out once or multiple times.

加熱された素材を、８５０℃以上で熱間加工する。より具体的には、熱間加工終了時点の鋼材の表面温度が８５０℃以上である。熱間加工終了時点の鋼材の表面温度が８５０℃未満の場合、フェライト相内にＣｕが多量に析出する。その結果、後述する溶体化処理によってもフェライト相内のＣｕ面積率を十分に低減できない場合がある。この場合、２相ステンレス鋼の耐孔食性が低下する。したがって、熱間加工終了時点の鋼材の表面温度は、８５０℃以上である。熱間加工を複数回実施する場合は、最終の熱間加工終了時点の鋼材の表面温度が８５０℃以上である。これにより、熱間加工終了時点において、フェライト相内にＣｕが析出するのを抑制できる。熱間加工終了時点の鋼材の表面温度の上限は特に限定されないが、たとえば１３００℃である。なお、熱間加工終了時点とは、熱間加工終了後３秒以内をいう。 The heated material is hot-worked at 850 ° C or higher. More specifically, the surface temperature of the steel material at the end of hot working is 850 ° C. or higher. When the surface temperature of the steel material at the end of hot working is less than 850 ° C., a large amount of Cu is deposited in the ferrite phase. As a result, the Cu area ratio in the ferrite phase may not be sufficiently reduced even by the solution treatment described later. In this case, the pitting corrosion resistance of the duplex stainless steel is reduced. Therefore, the surface temperature of the steel material at the end of hot working is 850 ° C. or higher. When the hot working is carried out a plurality of times, the surface temperature of the steel material at the end of the final hot working is 850 ° C. or higher. As a result, it is possible to suppress the precipitation of Cu in the ferrite phase at the end of hot working. The upper limit of the surface temperature of the steel material at the end of hot working is not particularly limited, but is, for example, 1300 ° C. The time when the hot working is completed means within 3 seconds after the hot working is completed.

［冷却工程］
続いて、熱間加工後の素材を５℃／秒以上で冷却する。８５０℃付近において、フェライト相内にＣｕが析出し始める。そのため、熱間加工後の冷却速度が遅すぎれば、フェライト相内にＣｕが多量に析出する。その結果、後述する溶体化処理によってもフェライト相内のＣｕ面積率を十分に低減できない場合がある。この場合、２相ステンレス鋼の耐孔食性が低下する。したがって、熱間加工後の冷却速度は、５℃／秒以上である。ここで、熱間加工を複数回実施する場合には、熱間加工後とは、最終の熱間加工後をいう。すなわち、本実施形態においては、最終の熱間加工後の素材を５℃／以上で冷却する。冷却速度の上限は特に限定されない。冷却方法はたとえば、空冷、水冷、油冷等である。[Cooling process]
Subsequently, the hot-worked material is cooled at 5 ° C./sec or higher. At around 850 ° C, Cu begins to precipitate in the ferrite phase. Therefore, if the cooling rate after hot working is too slow, a large amount of Cu is deposited in the ferrite phase. As a result, the Cu area ratio in the ferrite phase may not be sufficiently reduced even by the solution treatment described later. In this case, the pitting corrosion resistance of the duplex stainless steel is reduced. Therefore, the cooling rate after hot working is 5 ° C./sec or more. Here, when the hot working is performed a plurality of times, the term "after hot working" means after the final hot working. That is, in the present embodiment, the material after the final hot working is cooled at 5 ° C./or higher. The upper limit of the cooling rate is not particularly limited. The cooling method is, for example, air cooling, water cooling, oil cooling, or the like.

［溶体化熱処理工程］
続いて、冷却した素材を、１０７０℃以上で溶体化熱処理する。溶体化熱処理によって、フェライト相内に析出したＣｕを固溶させる。熱間加工終了時点及び冷却後におけるフェライト相内のＣｕ析出が十分に抑制された素材を、１０７０℃以上で溶体化熱処理することで、フェライト相内のＣｕ面積率を０．５％以下にできる。溶体化熱処理温度の上限は特に限定されないが、たとえば１１５０℃である。溶体化熱処理の処理時間は特に限定されない。溶体化熱処理の処理時間はたとえば、１〜３０分である。[Soluble heat treatment process]
Subsequently, the cooled material is subjected to solution heat treatment at 1070 ° C. or higher. Cu precipitated in the ferrite phase is solid-solved by solution heat treatment. The Cu area ratio in the ferrite phase can be reduced to 0.5% or less by performing solution heat treatment at 1070 ° C or higher on a material in which Cu precipitation in the ferrite phase is sufficiently suppressed at the end of hot working and after cooling. .. The upper limit of the solution heat treatment temperature is not particularly limited, but is, for example, 1150 ° C. The treatment time of the solution heat treatment is not particularly limited. The treatment time of the solution heat treatment is, for example, 1 to 30 minutes.

以上の工程により、本実施形態による２相ステンレス鋼が製造できる。なお、本実施形態においては、製造コストが高まることから、冷間加工は行わないことが好ましい。 Duplex stainless steel according to this embodiment can be produced by the above steps. In this embodiment, it is preferable not to perform cold working because the manufacturing cost increases.

表３に示す化学組成を有する合金を５０ｋｇの真空溶解炉で溶製し、得られたインゴットを１２００℃で加熱し、熱間鍛造及び熱間圧延を実施して厚さ１０ｍｍの鋼板に加工した。表４に示す、圧延終了時温度とは、熱間圧延終了時点の鋼板の表面温度である。表４に示す、圧延後冷却速度とは、熱間圧延後の冷却速度である。さらに、鋼板を表４に示す溶体化温度（℃）で溶体化処理して、各試験番号の試験片を得た。 The alloy having the chemical composition shown in Table 3 was melted in a vacuum melting furnace of 50 kg, the obtained ingot was heated at 1200 ° C., and hot forging and hot rolling were carried out to process it into a steel sheet having a thickness of 10 mm. .. The temperature at the end of rolling shown in Table 4 is the surface temperature of the steel sheet at the end of hot rolling. The post-rolling cooling rate shown in Table 4 is the cooling rate after hot rolling. Further, the steel sheet was solution-treated at the solution temperature (° C.) shown in Table 4 to obtain test pieces having each test number.

Figure 2019098233
Figure 2019098233

Figure 2019098233
Figure 2019098233

［フェライト分率測定試験］
各試験番号の試験片に対して、上述の方法でフェライト分率（体積％）を測定した。結果を表４に示す。なお、各試験番号の試験片のミクロ組織の残部は、オーステナイト相であった。[Ferrite fraction measurement test]
The ferrite fraction (volume%) was measured for each test piece of each test number by the above-mentioned method. The results are shown in Table 4. The rest of the microstructure of the test piece of each test number was the austenite phase.

［フェライト相内のＣｕ面積率測定試験］
各試験番号の試験片に対して、上述の方法でフェライト相内のＣｕ面積率（％）を測定した。結果を表４に示す。[Cu area ratio measurement test in ferrite phase]
For the test piece of each test number, the Cu area ratio (%) in the ferrite phase was measured by the above method. The results are shown in Table 4.

［孔食電位測定試験］
溶体化処理後の各試験番号の試験片の孔食電位を測定した。初めに、試験片を機械加工して直径１５ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片とした。得られた試験片を用いて、８０℃、２５％ＮａＣｌａｑ．中で孔食電位を測定した。試験温度及びＮａＣｌ濃度以外の条件は、ＪＩＳ Ｇ０５７７（２０１４）に準じて行った。各試験番号の試験片の孔食電位Ｖｃ’100の測定結果を表４に示す。[Pitting corrosion potential measurement test]
The pitting potential of the test piece of each test number after the solution treatment was measured. First, the test piece was machined into a test piece having a diameter of 15 mm and a thickness of 2 mm. Using the obtained test piece, 80 ° C., 25% NaClaq. The pitting potential was measured inside. Conditions other than the test temperature and NaCl concentration were performed according to JIS G0577 (2014). The measurement results of the pitting potential Vc '100 of the specimen of each test number shown in Table 4.

［引張試験］
各試験番号の試験片に対して、ＪＩＳ Ｚ２２４１（２０１１）に準拠した方法で、０．２％耐力を求めた。結果を表４に示す。[Tensile test]
For the test piece of each test number, 0.2% proof stress was determined by a method conforming to JIS Z2241 (2011). The results are shown in Table 4.

［評価結果］
表３及び表４を参照して、試験番号５〜８の試験片は、化学組成が適切であり、かつ、製造条件が適切であった。そのため、試験番号５〜８の試験片は、フェライト分率が３５〜６５体積％であり残部がオーステナイト相からなる２相ステンレス鋼であり、さらに、フェライト相内のＣｕ面積率が０．５％以下であった。その結果、試験番号５〜８の鋼板の孔食電位（ｍＶｖｓ．ＳＣＥ）は１００以上となり、優れた耐孔食性を示した。[Evaluation results]
With reference to Tables 3 and 4, the test pieces of Test Nos. 5 to 8 had an appropriate chemical composition and appropriate production conditions. Therefore, the test pieces of test numbers 5 to 8 are two-phase stainless steel having a ferrite fraction of 35 to 65% by volume and the balance being an austenite phase, and further, the Cu area ratio in the ferrite phase is 0.5%. It was below. As a result, the pitting potential (mV vs. SCE) of the steel sheets of test numbers 5 to 8 was 100 or more, showing excellent pitting corrosion resistance.

一方、試験番号１の試験片では、Ｃｕ含有量が高すぎた。試験番号１の試験片ではさらに、Ｆ１が５９．８であり、式（１）を満たさなかった。そのため、試験番号１の試験片のフェライト相内のＣｕ面積率は、０．８％であった。その結果、試験番号１の試験片の孔食電位（ｍＶｖｓ．ＳＣＥ）は−６０であり、優れた耐孔食性を示さなかった。 On the other hand, in the test piece of Test No. 1, the Cu content was too high. Further, in the test piece of test number 1, F1 was 59.8, which did not satisfy the formula (1). Therefore, the Cu area ratio in the ferrite phase of the test piece of Test No. 1 was 0.8%. As a result, the pitting potential (mV vs. SCE) of the test piece of Test No. 1 was -60, and did not show excellent pitting corrosion resistance.

試験番号２の試験片では、Ｃｕ含有量が高すぎた。そのため、試験番号２の試験片のフェライト相内のＣｕ面積率は、０．６％であった。その結果、試験番号２の試験片の孔食電位（ｍＶｖｓ．ＳＣＥ）は７１であり、優れた耐孔食性を示さなかった。 The Cu content of the test piece of Test No. 2 was too high. Therefore, the Cu area ratio in the ferrite phase of the test piece of Test No. 2 was 0.6%. As a result, the pitting potential (mV vs. SCE) of the test piece of Test No. 2 was 71, and did not show excellent pitting corrosion resistance.

試験番号３の試験片では、溶体化温度が１０５０℃であり、低すぎた。そのため、試験番号３の試験片のフェライト相内のＣｕ面積率は、０．７％であった。その結果、試験番号３の試験片の孔食電位（ｍＶｖｓ．ＳＣＥ）は−１２であり、優れた耐孔食性を示さなかった。 In the test piece of test number 3, the solution temperature was 1050 ° C, which was too low. Therefore, the Cu area ratio in the ferrite phase of the test piece of Test No. 3 was 0.7%. As a result, the pitting potential (mV vs. SCE) of the test piece of Test No. 3 was -12, and did not show excellent pitting corrosion resistance.

試験番号４の試験片では、各元素の含有量は適切であったものの、Ｆ１が６５．１であり、式（１）を満たさなかった。その結果、試験番号４の試験片の孔食電位（ｍＶｖｓ．ＳＣＥ）は８５であり、優れた耐孔食性を示さなかった。 In the test piece of test number 4, although the content of each element was appropriate, F1 was 65.1, which did not satisfy the formula (1). As a result, the pitting potential (mV vs. SCE) of the test piece of Test No. 4 was 85, which did not show excellent pitting corrosion resistance.

試験番号９の試験片では、Ｗ含有量が低すぎた。その結果、試験番号９の試験片の孔食電位（ｍＶｖｓ．ＳＣＥ）は７０であり、優れた耐孔食性を示さなかった。 The W content was too low in the test piece of test number 9. As a result, the pitting potential (mV vs. SCE) of the test piece of Test No. 9 was 70, which did not show excellent pitting corrosion resistance.

試験番号１０の試験片では、Ｍｏ含有量が低すぎた。その結果、試験番号１０の試験片の孔食電位（ｍＶｖｓ．ＳＣＥ）は７６であり、優れた耐孔食性を示さなかった。 The Mo content was too low in the test piece of test number 10. As a result, the pitting potential (mV vs. SCE) of the test piece of Test No. 10 was 76, which did not show excellent pitting corrosion resistance.

試験番号１１の試験片では、Ｃｒ含有量が低すぎた。その結果、試験番号１１の試験片の孔食電位（ｍＶｖｓ．ＳＣＥ）は８１であり、優れた耐孔食性を示さなかった。 In the test piece of test number 11, the Cr content was too low. As a result, the pitting potential (mV vs. SCE) of the test piece of Test No. 11 was 81, which did not show excellent pitting corrosion resistance.

試験番号１２の試験片では、熱間圧延終了時の温度が８４０℃であり、低すぎた。そのため、試験番号１２の試験片のフェライト相内のＣｕ面積率は、１．１％であった。その結果、試験番号１２の試験片の孔食電位（ｍＶｖｓ．ＳＣＥ）は−１５０であり、優れた耐孔食性を示さなかった。 In the test piece of test number 12, the temperature at the end of hot rolling was 840 ° C, which was too low. Therefore, the Cu area ratio in the ferrite phase of the test piece of Test No. 12 was 1.1%. As a result, the pitting potential (mV vs. SCE) of the test piece of Test No. 12 was −150, and did not show excellent pitting corrosion resistance.

試験番号１３の試験片は、熱間圧延終了後の冷却速度が３℃／秒であり、遅すぎた。そのため、試験番号１３の試験片のフェライト相内のＣｕ面積率は、１．６％であった。その結果、試験番号１３の試験片の孔食電位（ｍＶｖｓ．ＳＣＥ）は−７１であり、優れた耐孔食性を示さなかった。 The test piece of test number 13 had a cooling rate of 3 ° C./sec after the completion of hot rolling, which was too slow. Therefore, the Cu area ratio in the ferrite phase of the test piece of Test No. 13 was 1.6%. As a result, the pitting potential (mV vs. SCE) of the test piece of Test No. 13 was -71, which did not show excellent pitting corrosion resistance.

以上、本発明の実施の形態を説明した。しかしながら、上述した実施の形態は本発明を実施するための例示に過ぎない。したがって、本発明は上述した実施の形態に限定されることなく、その趣旨を逸脱しない範囲内で上述した実施の形態を適宜変更して実施することができる。
The embodiments of the present invention have been described above. However, the embodiments described above are merely examples for carrying out the present invention. Therefore, the present invention is not limited to the above-described embodiment, and the above-described embodiment can be appropriately modified and implemented without departing from the spirit of the present invention.

Claims (3)

質量％で、
Ｃｒ：２７．００％超〜２９．００％、
Ｍｏ：２．５０〜３．５０％、
Ｎｉ：５．００〜８．００％、
Ｗ：４．００〜６．００％、
Ｃｕ：０．０１〜０．１０％未満、
Ｎ：０．４００％超〜０．６００％、
Ｃ：０．０３０％以下、
Ｓｉ：１．００％以下、
Ｍｎ：１．００％以下、
ｓｏｌ．Ａｌ：０．０４０％以下、
Ｖ：０．５０％以下、
Ｏ：０．０１０％以下、
Ｐ：０．０３０％以下、
Ｓ：０．０２０％以下、
Ｃａ：０〜０．００４０％、
Ｍｇ：０〜０．００４０％、
Ｂ：０〜０．００４０％、及び、
残部はＦｅ及び不純物からなり、式（１）を満たす化学組成と、
３５〜６５体積％のフェライト相及び残部はオーステナイト相からなるミクロ組織とを含有し、
前記フェライト相内に析出したＣｕの面積率が、０．５％以下である、２相ステンレス鋼。
Ｃｒ＋４．０×Ｍｏ＋２．０×Ｗ＋２０×Ｎ−５×ｌｎ（Ｃｕ）≧６５．２・・・（１）
ここで、式（１）中の各元素記号には、各元素の含有量（質量％）が代入される。By mass%
Cr: Over 27.00% to 29.00%,
Mo: 2.50 to 3.50%,
Ni: 5.00 to 8.00%,
W: 4.00 to 6.00%,
Cu: 0.01 to less than 0.10%,
N: Over 0.400% to 0.600%,
C: 0.030% or less,
Si: 1.00% or less,
Mn: 1.00% or less,
sol. Al: 0.040% or less,
V: 0.50% or less,
O: 0.010% or less,
P: 0.030% or less,
S: 0.020% or less,
Ca: 0-0.0040%,
Mg: 0 to 0.0040%,
B: 0 to 0.0040% and
The balance consists of Fe and impurities, and has a chemical composition that satisfies formula (1).
A ferrite phase of 35 to 65% by volume and the balance containing a microstructure composed of an austenite phase.
Duplex stainless steel in which the area ratio of Cu precipitated in the ferrite phase is 0.5% or less.
Cr + 4.0 × Mo + 2.0 × W + 20 × N-5 × ln (Cu) ≧ 65.2 ... (1)
Here, the content (mass%) of each element is substituted for each element symbol in the formula (1). 請求項１に記載の２相ステンレス鋼であって、前記化学組成は質量％で、
Ｃａ：０．０００１〜０．００４０％、
Ｍｇ：０．０００１〜０．００４０％、及び、
Ｂ：０．０００１〜０．００４０％からなる群から選択される１種又は２種以上を含有する、２相ステンレス鋼。The duplex stainless steel according to claim 1, wherein the chemical composition is mass%.
Ca: 0.0001 to 0.0040%,
Mg: 0.0001 to 0.0040% and
B: Duplex stainless steel containing one or more selected from the group consisting of 0.0001 to 0.0040%. 質量％で、
Ｃｒ：２７．００％超〜２９．００％、
Ｍｏ：２．５０〜３．５０％、
Ｎｉ：５．００〜８．００％、
Ｗ：４．００〜６．００％、
Ｃｕ：０．０１〜０．１０％未満、
Ｎ：０．４００％超〜０．６００％、
Ｃ：０．０３０％以下、
Ｓｉ：１．００％以下、
Ｍｎ：１．００％以下、
ｓｏｌ．Ａｌ：０．０４０％以下、
Ｖ：０．５０％以下、
Ｏ：０．０１０％以下、
Ｐ：０．０３０％以下、
Ｓ：０．０２０％以下、
Ｃａ：０〜０．００４０％、
Ｍｇ：０〜０．００４０％、
Ｂ：０〜０．００４０％、及び、
残部はＦｅ及び不純物からなり、式（１）を満たす化学組成を有する素材を準備する工程と、
前記素材を、８５０℃以上で熱間加工する工程と、
前記熱間加工後の前記素材を５℃／秒以上で冷却する工程と、
前記冷却した前記素材を、１０７０℃以上で溶体化熱処理する工程とを備える、２相ステンレス鋼の製造方法。
Ｃｒ＋４．０×Ｍｏ＋２．０×Ｗ＋２０×Ｎ−５×ｌｎ（Ｃｕ）≧６５．２・・・（１）
ここで、式（１）中の各元素記号には、各元素の含有量（質量％）が代入される。
By mass%
Cr: Over 27.00% to 29.00%,
Mo: 2.50 to 3.50%,
Ni: 5.00 to 8.00%,
W: 4.00 to 6.00%,
Cu: 0.01 to less than 0.10%,
N: Over 0.400% to 0.600%,
C: 0.030% or less,
Si: 1.00% or less,
Mn: 1.00% or less,
sol. Al: 0.040% or less,
V: 0.50% or less,
O: 0.010% or less,
P: 0.030% or less,
S: 0.020% or less,
Ca: 0-0.0040%,
Mg: 0 to 0.0040%,
B: 0 to 0.0040% and
The rest consists of Fe and impurities, and the step of preparing a material having a chemical composition satisfying the formula (1) and
The process of hot-working the material at 850 ° C or higher and
A step of cooling the material after hot working at 5 ° C./sec or higher, and
A method for producing duplex stainless steel, which comprises a step of solution heat treating the cooled material at 1070 ° C. or higher.
Cr + 4.0 × Mo + 2.0 × W + 20 × N-5 × ln (Cu) ≧ 65.2 ... (1)
Here, the content (mass%) of each element is substituted for each element symbol in the formula (1).
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