JP2020183341A - 水硬性組成物用混和剤 - Google Patents
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Abstract
Description
〔1〕下記条件(A)〜(C)を満たす、水硬性組成物用混和剤。
条件(A):ポリカルボン酸系共重合体を含むこと。
条件(B):該水硬性組成物用混和剤の固形分濃度30%水溶液における、JIS−R−3257に準拠し測定される接触角度が、80°以下であること。
条件(C):水硬性組成物用混和剤の、ガラス転移温度(Tg)が、35℃以上であること。
〔2〕下記条件(D)を、さらに満たす、上記〔1〕に記載の水硬性組成物用混和剤。
条件(D):該水硬性組成物用混和剤の固形分濃度30%水溶液における、導電率が100mS/m未満であること。
〔3〕前記ポリカルボン酸系共重合体が、下記一般式(1)で表される単量体に由来する構成単位(I)、下記一般式(2)で表される単量体に由来する構成単位(II)、及び下記一般式(3)で表される単量体に由来する構成単位(III)からなる群より選ばれる少なくとも2種以上の構成単位を含有する共重合体である、上記〔1〕又は〔2〕に記載の水硬性組成物用混和剤。
(A)ポリカルボン酸系共重合体を含むこと。
(B)該水硬性組成物用混和剤の固形分濃度30%水溶液における、JIS−R−3257に準拠し測定される接触角度が、80°以下であること。
(C)水硬性組成物用混和剤の、ガラス転移温度(Tg)が、35℃以上であること。
本発明の水硬性組成物用混和剤は、ポリカルボン酸系共重合体を含むことが重要である。
そのようなポリカルボン酸系共重合体は、一般式(1)で表される単量体に由来する構成単位(I)、下記一般式(2)で表される単量体に由来する構成単位(II)、及び下記一般式(3)で表される単量体に由来する構成単位(III)からなる群より選ばれる少なくとも2種以上の構成単位を含有する共重合体が好ましい。共重合体は、構成単位(I)〜(III)から選ばれる2種以上の構成単位を含有していればよく、3種の構成単位すべてを含有していてもよい。
構成単位(I)は、一般式(1)で表される単量体に由来する構成単位である。
構成単位(II)は、一般式(2)で表される単量体に由来する構成単位である。
構成単位(III)は、一般式(3)で表される単量体に由来する構成単位である。
ポリカルボン酸系共重合体は、構成単位(I)〜(III)とは別に、構成単位(IV)を含んでいてもよい。構成単位(IV)は、一般式(1)〜(3)で表される単量体に共重合可能な単量体に由来する構成単位である。一般式(1)〜(3)で表される単量体に共重合可能な単量体は、一般式(1)〜(3)により表される単量体とは構造上区別される。構成単位(IV)を構成する単量体としては特に限定されないが、例えば、下記の各単量体を挙げることができ、これらのうちの1種又は2種以上を用いることが可能である。
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸類と炭素原子数1〜30のアルコールとのハーフエステル、ジエステル類;
上記不飽和ジカルボン酸類と炭素原子数1〜30のアミンとのハーフアミド、ジアミド類;
メトキシポリエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アリルエーテル、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アリルエーテル、等のビニルエーテル又はアリルエーテル類(ただし、一般式(1)で表される単量体を除く。);並びに、
以下に、ポリカルボン酸系共重合体の構成例を示す。以下の共重合体(A−1)〜(A−4)において、構成単位(I)〜(IV)は、それぞれ、1種類であってもよいし、少なくとも1つの構成単位が2種類以上の組み合わせであってもよい。
共重合体(A−1)は、構成単位(I)及び構成単位(II)を含有する。各構成単位の含有比(構成単位(I)/構成単位(II))は、好ましくは、1モル%〜99モル%/1モル%〜99モル%であり、より好ましくは、10モル%〜90モル%/10モル%〜90モル%であり、さらに好ましくは、20モル%〜80モル%/20モル%〜80モル%である。
共重合体(A−2)は、構成単位(I)及び構成単位(III)を含有する。各構成単位の含有比(構成単位(I)/構成単位(III))は、好ましくは、1モル%〜99モル%/1モル%〜99モル%であり、より好ましくは、1モル%〜90モル%/10モル%〜99モル%であり、さらに好ましくは、10モル%〜80モル%/20モル%〜90モル%である。
共重合体(A−3)は、構成単位(II)及び構成単位(III)を含有する。各構成単位の含有比(構成単位(II)/構成単位(III))は、好ましくは、1モル%〜99モル%/1モル%〜99モル%であり、より好ましくは、1モル%〜90モル%/10モル%〜99モル%であり、さらに好ましくは、1モル%〜80モル%/20モル%〜99モル%である。
共重合体(A−4)は、構成単位(I)、構成単位(II)及び構成単位(III)を含有する。各構成単位の含有比(構成単位(I)/構成単位(II)/構成単位(III))は、好ましくは、1モル%〜98モル%/1モル%〜98モル%/1モル%〜98モル%であり、より好ましくは、10モル%〜90モル%/1モル%〜85モル%/5モル%〜89モル%であり、さらに好ましくは、15モル%〜85モル%/1モル%〜80モル%/5モル%〜84モル%である。
共重合体(A−1)〜(A−4)は、それぞれ1種類をポリカルボン酸系共重合体として用いてもよいし、2種類以上をポリカルボン酸系共重合体として用いてもよいが、2種類以上を組み合わせてポリカルボン酸系共重合体として用いることが好ましい。2種類の好ましい組み合わせとその含有比は、例えば以下のとおりである。
共重合体(A−1)と共重合体(A−2)を併用する場合:共重合体(A−1)/共重合体(A−2)は、好ましくは、1〜99重量%/1〜99重量%であり、より好ましくは、10〜90重量%/10〜90重量%であり、さらに好ましくは、20〜80重量%/20〜80重量%である。
共重合体(A−1)と共重合体(A−3)を併用する場合:共重合体(A−1)/共重合体(A−3)は、好ましくは、1〜99重量%/1〜99重量%であり、より好ましくは、10〜99重量%/1〜90重量%であり、さらに好ましくは、20〜99重量%/1〜80重量%である。
共重合体(A−1)と共重合体(A−4)を併用する場合:共重合体(A−1)/共重合体(A−4)は、好ましくは、1〜99重量%/1〜99重量%であり、より好ましくは、10〜90重量%/10〜90重量%であり、さらに好ましくは、20〜80重量%/20〜80重量%である。
3種類の好ましい組み合わせとその含有比は、例えば以下のとおりである。
共重合体(A−1)と共重合体(A−2)と共重合体(A−3)を併用する場合:共重合体(A−1)/共重合体(A−2)/共重合体(A−3)は、好ましくは、1〜98重量%/1〜98重量%/1〜98重量%であり、より好ましくは、10〜89重量%/10〜89重量%/1〜80重量%であり、さらに好ましくは、20〜79重量%/20〜79重量%/1〜60重量%である。
共重合体(A−1)と共重合体(A−2)と共重合体(A−4)を併用する場合:共重合体(A−1)/共重合体(A−2)/共重合体(A−4)は、好ましくは、1〜98重量%/1〜98重量%/1〜98重量%であり、より好ましくは、10〜80重量%/10〜80重量%/10〜80重量%であり、さらに好ましくは、20〜60重量%/20〜60重量%/20〜60重量%である。
共重合体(A−2)と共重合体(A−3)と共重合体(A−4)を併用する場合:共重合体(A−2)/共重合体(A−3)/共重合体(A−4)は、好ましくは、1〜98重量%/1〜98重量%/1〜98重量%であり、より好ましくは、10〜89重量%/1〜80重量%/10〜89重量%であり、さらに好ましくは、20〜79重量%/1〜60重量%/20〜79重量%である。
4種類の好ましい組み合わせとその含有比は、例えば以下のとおりである。
共重合体(A−1)/共重合体(A−2)/共重合体(A−3)/共重合体(A−4)は、好ましくは、1〜97重量%/1〜97重量%/1〜97重量%/1〜97重量%であり、より好ましくは、10〜79重量%/10〜79重量%/1〜70重量%/10〜79重量%であり、さらに好ましくは、20〜59重量%/20〜59重量%/1〜40重量%/20〜59重量%である。
ポリカルボン酸系共重合体は、それぞれの所定の単量体を、公知の方法によって共重合させて製造することができる。該方法としては、例えば、溶媒中での重合、塊状重合などの重合方法が挙げられる。
溶媒中での重合において使用される溶媒としては、例えば、水;メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール;ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素;シクロヘキサン、n−ヘキサンなどの脂肪族炭化水素;酢酸エチルなどのエステル類;アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類が挙げられる。原料単量体及び得られる共重合体の溶解性の面から、水及び低級アルコールからなる群から選ばれる1種以上を用いることが好ましく、その中でも水を用いることがより好ましい。
共重合に使用し得る重合開始剤は、特に限定されない。水溶媒中で共重合を行う際に使用し得る重合開始剤としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩;t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの水溶性過酸化物が挙げられる。この際、L−アスコルビン酸、亜硫酸水素ナトリウム、モール塩などの促進剤を併用してもよい。低級アルコール、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、エステル類あるいはケトン類等の溶媒中で共重合を行う際に使用し得る重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイドなどのパーオキサイド;クメンパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド;アゾビスイソブチロニトリルなどの芳香族アゾ化合物が挙げられる。この際、アミン化合物などの促進剤を併用してもよい。水−低級アルコール混合溶剤中で共重合を行う場合に使用し得る重合開始剤は、前述の重合開始剤あるいは重合開始剤と促進剤との組合せの中から適宜選択すればよい。重合温度は、用いる溶媒、重合開始剤の種類等、重合条件によって適宜異なるが、通常、50〜120℃である。
共重合においては、必要に応じて連鎖移動剤を用いて分子量を調整することができる。使用される連鎖移動剤としては、例えば、メルカプトエタノール、チオグリセロール、チオグリコール酸、2−メルカプトプロピオン酸、3−メルカプトプロピオン酸、チオリンゴ酸、チオグリコール酸オクチル、及び、2−メルカプトエタンスルホン酸などの既知のチオール系化合物;亜リン酸、次亜リン酸、及びその塩(次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム等)、亜硫酸、亜硫酸水素、亜二チオン酸、メタ重亜硫酸、及びその塩(亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜二チオン酸ナトリウム、亜二チオン酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム等)の低級酸化物及びその塩が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。共重合体の分子量調整のためには、一般式(1)〜(3)で表される単量体及び構成単位(VI)を構成する単量体以外の、連鎖移動性の高い単量体(V)を用いてもよい。連鎖移動性の高い単量体(V)としては、例えば(メタ)アリルスルホン酸(塩)系単量体が挙げられる。単量体(V)の配合率は、共重合体において、通常は20重量%以下であり、10重量%以下が好ましい。なお、当該配合率は、共重合体を製造する際の、一般式(1)で表される単量体の配合率+一般式(2)で表される単量体由来の配合率+一般式(3)で表される単量体の配合率+構成単位(IV)を構成する単量体の配合率=100重量%としたときの配合率である。
共重合体を得る際に水溶媒中で共重合する場合、重合時のpHは通常不飽和結合を有する単量体の影響で強酸性となるが、これを適当なpHに調整してもよい。重合の際にpHの調整が必要な場合は、リン酸、硫酸、硝酸、アルキルリン酸、アルキル硫酸、アルキルスルホン酸、(アルキル)ベンゼンスルホン酸などの酸性物質を用いてpHの調整を行えばよい。これら酸性物質の中では、pH緩衝作用がある点等から、リン酸が好ましい。なお、エステル系の単量体が有するエステル結合の不安定さを解消するためには、pH2〜7で重合を行うことが好ましい。また、pHの調整に用い得るアルカリ性物質に特に限定はないが、NaOH、Ca(OH)2などのアルカリ性物質が一般的である。pH調整は、重合前の単量体に対して行ってもよいし、重合後の共重合体溶液に対して行ってもよい。また、これらは重合前に一部のアルカリ性物質を添加して重合を行った後、さらに共重合体に対してpH調整を行ってもよい。
各ポリカルボン酸系共重合体の重量平均分子量は、5,000以上が好ましく、6,000以上がより好ましく、6,500以上がさらに好ましく、10,000以上がさらにより好ましい。これにより、水硬性組成物用添加剤を添加した際に、水硬性組成物の分散性が十分発揮され、リグニンスルホン酸系又はオキシカルボン酸系等のAE減水剤を上回る減水率を得ることができる。そのため、流動性又は作業性を改善することができる。重量平均分子量の上限は、60,000以下が好ましく、50,000以下がより好ましく、30,000以下がさらに好ましく、26,000以下がさらにより好ましい。これにより、水硬性組成物中の粒子の凝集作用が抑制され、作業性を良好にすることができる。重量平均分子量は、5,000〜60,000が好ましく、6,000〜50,000がより好ましく、6,500〜50,000がさらに好ましく、10,000〜50,000、10,000〜30,000、10,000〜26,000がさらにより好ましい。
測定装置;東ソー製
使用カラム;Shodex Column OH−pak SB−806HQ、SB−804HQ、SB−802.5HQ
溶離液;0.05mM硝酸ナトリウム/アセトニトリル 8/2(v/v)
標準物質;ポリエチレングリコール(東ソー製、GLサイエンス製)
検出器;示差屈折計(東ソー製)
検量線;ポリエチレングリコール基準
本発明の水硬性組成物用混和剤は、前記ポリカルボン酸系共重合体を含み、さらに固形分濃度30重量%水溶液における、JIS−R−3257(1999)に準拠し得られる接触角度が80°以下であることが重要である。
本発明の水硬性組成物用混和剤は、接触角度が75°以下が好ましい。また下限としては、20°以上が好ましく、30°以上がより好ましく、40°以上がさらに好ましく、50°超がさらにより好ましい。
ここで、JIS−R−3257の測定条件を記載すると、水溶液をガラスシリンジに入れ、その先端にテフロン(登録商標)コート製の針を取り付けて、評価面(受容層の表面)に水溶液を滴下し、その接触角を、接触角計を用いて測定したときの値である。水溶液の滴下量は1μL、測定温度は25℃である。
ガラス転移温度(Tg)は、40℃以上が好ましく、45℃以上がより好ましい。上限としては、90℃以下が好ましく、80℃以下がより好ましく、70℃以下がさらに好ましい。
導電率は、90mS/m以下がより好ましく、80mS/m以下がさらに好ましい。
下限としては、10mS/m以上が好ましく、15mS/m以上がより好ましく、17mS/m以上がさらに好ましい。
L−アスコルビン酸0.2部、3−メルカプトプロピオン酸4.0部を水25.8部に溶解した混合溶液を調製した。
温度計、撹拌機、滴下装置、窒素導入管、及び還流冷却器を備えた反応容器に、水72.8部、3−メチル−3−ブテン−1−オールにエチレンオキシドが平均30モル付加した不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体300部、パラトルエンスルホン酸1水和物の70%水溶液1.8部、及び硫酸アンモニウム鉄(II)6水和物の0.1%水溶液2.9部を仕込んだ。撹拌下で反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で60℃に昇温した後、過酸化水素35%水溶液を1.2部投入した。30分後、調製したL−アスコルビン酸を含む混合溶液を5.0時間かけて、アクリル酸45部及びアクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)20.0部を2.5時間かけて、それぞれ一定速度で計量滴下した。この間の温度は60℃で一定とした。混合溶液の滴下終了後、1時間引き続き60℃を維持し、重合反応を終了した。
その後、重合反応温度以下の温度において水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液のpHを7.0まで中和した。このようにして、共重合体(1)を含む重合体水溶液を得た。得られた共重合体(1)の重量平均分子量Mwは、13,500であった。
L−アスコルビン酸0.1部、3−メルカプトプロピオン酸2.0部を水40部に溶解した混合溶液を調製した。
温度計、撹拌機、滴下装置、窒素導入管、及び還流冷却器を備えた反応容器に、水95部、3−メチル−3−ブテン−1−オールにエチレンオキシドが平均15モル付加した不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体380部、パラトルエンスルホン酸1水和物の70%水溶液2.5部、及び硫酸アンモニウム鉄(II)6水和物の0.1%水溶液5.0部を仕込んだ。撹拌下で反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で60℃に昇温した後、過酸化水素35%水溶液を1.5部投入した。30分後、調製したL−アスコルビン酸を含む混合溶液を5時間かけて、アクリル酸(AA)52.3部を2.5時間かけて、それぞれ一定速度で計量滴下した。この間の温度は60℃で一定とした。混合溶液の滴下終了後、1時間引き続き60℃を維持し、重合反応を終了した。
その後、重合反応温度以下の温度において水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液のpHを6.5まで中和した。このようにして、共重合体(2)を含む重合体水溶液を得た。得られた共重合体(2)の重量平均分子量Mwは、15,500であった。
温度計、攪拌装置、還流装置、窒素導入管及び滴下装置を備えたガラス反応容器に、水733部を仕込んだ。攪拌下で反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で80℃に昇温した。その後、メタクリル酸50部、メトキシポリエチレングリコールメタアクリレート(エチレンオキサイドの平均付加モル数18個)100部、及び水65部を混合したモノマー水溶液と、過硫酸アンモニウム3部及び水87部の混合液とを、各々2時間で、80℃に保持した反応容器に連続滴下した。さらに、温度を100℃に保持した状態で1時間反応させることにより共重合体(3)の水溶液を得た。
この液を30%NaOH水溶液でpH6.6に調整した。液中の共重合体(3)は、重量平均分子量が19,000であった。
温度計、攪拌装置、還流装置、窒素導入管及び滴下装置を備えたガラス反応容器に、水733部を仕込んだ。攪拌下で反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で80℃に昇温した。その後、アクリル酸20部、メタクリル酸50部、メトキシポリエチレングリコールメタアクリレート(エチレンオキサイドの平均付加モル数23個)150部、及び水100部を混合したモノマー水溶液と、過硫酸アンモニウム6部及び水90部の混合液とを、各々2時間で、80℃に保持した反応容器に連続滴下した。さらに、温度を100℃に保持した状態で1時間反応させることにより共重合体(4)の水溶液を得た。
この液を30%NaOH水溶液でpH6.6に調整した。液中の共重合体(4)は、重量平均分子量が19,000であった。
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水250部、メトキシポリエチレングリコールメタアクリレート(エチレンオキサイドの平均付加モル数23個)150部を仕込み、80℃に昇温した。その後、アクリル酸30部及びアクリル酸ブチル200部を3時間かけて滴下した。それと同時に、4%過硫酸ナトリウム水溶液85.3g、及びイオン交換水150部に3−メルカプトプロピオン酸4部を溶解した水溶液を3.5時間かけて滴下した。滴下終了後、1時間攪拌を続け重合反応を終了した。
このようにして、重量平均分子量が25,000の共重合体(5)の水溶液を得た。
製造例1〜5で得られた共重合体(1)〜(5)について、表1記載の通り配合を行うことで、実施例1〜7及び比較例1〜3の水硬性組成物用混和剤を得た。得られた水硬性組成物用混和剤の接触角度、Tg、及び導電率の測定結果は、表2の通りである。
普通ポルトランドセメント(宇部三菱セメント株式会社製、比重3.16)
3150g
普通ポルトランドセメント(太平洋セメント株式会社製、比重3.16)
3150g
普通ポルトランドセメント(株式会社トクヤマ製比重3.16)
3150g
水道水 4950g
掛川産陸砂(細骨材、比重2.58、表面水0.4%) 1700g
青梅産砕石2005(比重2.65) 1920g
水硬性組成物用混和剤(固形分換算) 表2参照
上記のように配合した粗骨材、細骨材、セメント、水及び表2に示す水硬性組成物用混和剤を、環境温度が約20℃の中で温度が一定となるまで静置した。その後、環境温度約20℃のまま、これらをモルタルミキサーに投入して、強制二軸ミキサによる機械練りにより120秒間練混ぜた。その後、環境温度約20℃における、コンクリート組成物の排出直後のフレッシュコンクリート試験(スランプ試験JIS A 1101(コンクリートの広がりをフロー値として測定)、空気量JIS A 1128、コンクリートのハンドリング性評価)を行った。コンクリートのハンドリング性については評価者5名による官能評価で、以下の基準により評価した。結果を表3に示す。
上述するコンクリート組成物の調製時に、水硬性組成物用混和剤を投入し、攪拌を行った直後のコンクリート組成物について、目視にて下記の基準で評価を行った。
A:水硬性組成物用混和剤を投入し、攪拌を行った直後から20秒以内に、コンクリート組成物が塊状状態から、滑らかなコンクリート組成物となった。
B:水硬性組成物用混和剤を投入し、攪拌を行った直後から21〜40秒にかけて、コンクリート組成物が塊状状態から、滑らかなコンクリート組成物となった。実用上問題ない。
C:水硬性組成物用混和剤を投入し、攪拌を行った直後から、滑らかなコンクリート組成物となるまでに、41秒以上が必要であった。
JIS A 1101に準拠し行った。より詳細には、底面の直径20cm、上面の直径10cm、高さ30cmの中空円筒のスランプコーンをテーブルに載置した。当該スランプコーンに上記のコンクリート組成物を詰めた後、スランプコーンを垂直に持ち上げた。この際、テーブルに広がった後のコンリート組成物の中央部の下げ幅、即ち、スランプコーンの高さからテーブルに広がった後のコンクリート組成物の中央部の高さの差をスランプ値(cm)とした。スランプ保持性の評価は、コンクリート組成物を調製した直後から所定時間経過後に上記操作を繰り返し、スランプ値の経時変化を求めた。経時変化後のスランプ値が高いほど、混和剤のスランプ保持性が良好であると評価される。
A:スコップでコンクリートを切り返した際のハンドリングが非常に良好で、スコップからのコンクリートの離れが非常に良好。
B:スコップでコンクリートを切り返した際のハンドリングが良好で、スコップからのコンクリートの離れが良好。
C:スコップでコンクリートを切り返した際のハンドリングが悪く、スコップからのコンクリートの離れが悪い。
「環境温度20℃でのコンクリート評価」と同様に粗骨材、細骨材、セメント、水及び表2に示す水硬性組成物用混和剤を、環境温度が約35℃の中で温度が一定となるまで静置した。その後、環境温度約35℃のまま、これらをモルタルミキサーに投入して、強制二軸ミキサによる機械練りにより120秒間練混ぜた。その後、環境温度約35℃における、コンクリート組成物の排出直後のフレッシュコンクリート試験(スランプ試験JIS A 1101(コンクリートの広がりをフロー値として測定)、空気量JIS A 1128、コンクリートのハンドリング性評価)を、上記と同様に行った。結果を表4に示す。
Claims (5)
- 下記条件(A)〜(C)を満たす、水硬性組成物用混和剤。
条件(A):ポリカルボン酸系共重合体を含むこと。
条件(B):該水硬性組成物用混和剤の固形分濃度30%水溶液における、JIS−R−3257に準拠し測定される接触角度が、80°以下であること。
条件(C):水硬性組成物用混和剤の、ガラス転移温度(Tg)が、35℃以上であること。 - 下記条件(D)を、さらに満たす、請求項1に記載の水硬性組成物用混和剤。
条件(D):該水硬性組成物用混和剤の固形分濃度30%水溶液における、導電率が100mS/m未満であること。 - 前記ポリカルボン酸系共重合体が、下記一般式(1)で表される単量体に由来する構成単位(I)、下記一般式(2)で表される単量体に由来する構成単位(II)、及び下記一般式(3)で表される単量体に由来する構成単位(III)からなる群より選ばれる少なくとも2種以上の構成単位を含有する共重合体である、請求項1又は2に記載の水硬性組成物用混和剤。
- 前記ポリカルボン酸系共重合体が、2種類以上の異なる共重合体を含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の水硬性組成物用混和剤。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の水硬性組成物用混和剤を含有する水硬性組成物。
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