JP2006522734A - セメント混和剤及びセメント組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 共重合体(A)、不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a)、アルケニル基を有しない非重合性の(ポリ)アルキレングリコール(B)、及び、オキシアルキレン基又はポリオキシアルキレン基とカルボキシル基とを有する共重合体(A)とは異なる重合体(C)の4成分を必須成分として含むセメント混和剤。
Description
該共重合体(A)は、不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a)由来の構成単位(I)とマレイン酸系単量体(b)由来の構成単位(II)とを必須の構成単位として有し、かつ、構成単位(I)と構成単位(II)とが各々全構成単位中の1質量%以上を占めるものであり、
該不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a)は、下記一般式(1);
Y1O(R1O)nR2 (1)
(式中、Y1は、炭素原子数2〜4のアルケニル基を表す。R2は、水素原子又は炭素原子数1〜30の炭化水素基を表す。R1Oは、炭素原子数2〜18のオキシアルキレン基の1種又は2種以上を表す。nは、オキシアルキレン基の平均付加モル数であり、1〜500の数を表す。)で表されるものであり、
該オキシアルキレン基又はポリオキシアルキレン基とカルボキシル基とを有する共重合体(A)とは異なる重合体(C)は、下記の共重合体(A’)、重合体(D)及び重合体(E)からなる群より選択される少なくとも1種の(共)重合体であるセメント混和剤である。
共重合体(A’):不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a)由来の構成単位(I)とマレイン酸系単量体(b)由来の構成単位(II)とを必須の構成単位として有し、かつ、構成単位(I)と構成単位(II)とが各々全構成単位中の1質量%以上を占めるものであり、
該不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a)は、上記一般式(1)で表されるものであって、
該共重合体(A’)中のカルボキシル基を未中和型に換算した該共重合体(A’)1gあたりのカルボキシル基のミリ当量数(meq/g)が、共重合体(A)におけるカルボキシル基のミリ当量数より0.1以上大きな値を有する共重合体。
重合体(D):(ポリ)アルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステル系単量体(d)由来の構成単位(IV)と不飽和モノカルボン酸系単量体(e)由来の構成単位(V)とを必須の構成単位として有し、かつ、構成単位(IV)と構成単位(V)とが各々全構成単位中の1質量%以上を占めるものであり、
該(ポリ)アルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステル系単量体(d)は、下記一般式(4);
該重合体(D)中のカルボキシル基を未中和型に換算した該重合体(D)1gあたりのカルボキシル基のミリ当量数(meq/g)が0.3〜3.5である重合体。
重合体(E):不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(f)由来の構成単位(VI)とマレイン酸系単量体(b)由来の構成単位(II)とを必須の構成単位として有し、かつ、構成単位(VI)と構成単位(II)とが各々全構成単位中の1質量%以上を占めるものであり、
該不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(f)は、下記一般式(5);
Y4O(R11O)qR12 (5)
(式中、Y4は、炭素原子数5〜8のアルケニル基を表す。R12は、水素原子又は炭素原子数1〜30の炭化水素基を表す。R11Oは、炭素原子数2〜18のオキシアルキレン基の1種又は2種以上を表す。qは、オキシアルキレン基の平均付加モル数であり、1〜500の数を表す。)で表される重合体。
該共重合体(A1)は、不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a1)由来の構成単位(I’)とマレイン酸系単量体(b)由来の構成単位(II)とを必須の構成単位として有し、かつ、構成単位(I’)と構成単位(II)とが各々全構成単位中の1質量%以上を占めるものであり、
該不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a1)は、下記一般式(2);
Y2O(R3O)m1R4 (2)
(式中、Y2は、炭素原子数2〜4のアルケニル基を表す。R4は、水素原子又は炭素原子数1〜30の炭化水素基を表す。R3Oは、炭素原子数2〜18のオキシアルキレン基の1種又は2種以上を表す。m1は、オキシアルキレン基の平均付加モル数であり、1〜100の数を表す。)で表されるものであり、
該共重合体(A2)は、不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体(a2)由来の構成単位(I’’)とマレイン酸系単量体(b)由来の構成単位(II)とを必須の構成単位として有し、かつ、構成単位(I’’)と構成単位(II)とが各々全構成単位中の1質量%以上を占めるものであり、
該不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体(a2)は、下記一般式(3);
Y3O(R5O)m2R6 (3)
(式中、Y3は、炭素原子数2〜4のアルケニル基を表す。R6は、水素原子又は炭素原子数1〜30の炭化水素基を表す。R5Oは、炭素原子数2〜18のオキシアルキレン基の1種又は2種以上を表す。m2は、オキシアルキレン基の平均付加モル数であり、6〜500の数を表し、m2−m1≧5である。)で表されるものであるセメント混和剤でもある。
以下に、本発明を詳述する。
Y1O(R1O)nR2 (1)
(式中、Y1は、炭素原子数2〜4のアルケニル基を表す。R2は、水素原子又は炭素原子数1〜30の炭化水素基を表す。R1Oは、炭素原子数2〜18のオキシアルキレン基の1種又は2種以上を表す。nは、オキシアルキレン基の平均付加モル数であり、1〜500の数を表す。)で表される不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a)由来の構成単位(I)と、マレイン酸系単量体(b)由来の構成単位(II)とを必須の構成単位として有するものであり、これらの構成単位(I)及び(II)は、それぞれ1種であってもよく、2種以上であってもよい。なお、後述するその他の共重合可能な単量体(c)由来の構成単位(III)の1種又は2種以上を有していてもよい。なお、構成単位(I)は、重合反応によって一般式(1)で示される単量体(a)の重合性2重結合が開いた構造(2重結合(C=C)が、単結合(−C−C−)となった構造)に相当し、構成単位(II)は、重合反応によってマレイン酸系単量体(b)の重合性2重結合が開いた構造に相当し、構成単位(III)は、重合反応によってその他の共重合可能な単量体(c)の重合性2重結合が開いた構造に相当する。
(計算例1):単量体(b)としてマレイン酸を用い、共重合組成比が単量体(a)/単量体(b)=90/10(質量%)の場合、マレイン酸の分子量は116であり、かつ、マレイン酸は1分子中に2個のカルボキシル基を有する2価の酸であるので、単量体(b)に由来するカルボキシル基を未中和型に換算した該重合体1g当りのカルボキシル基のミリ当量数(meq/g)=0.1/(0.9+0.1)/(116/2)×1000=1.72となる。
(計算例2):単量体(b)としてマレイン酸ジナトリウムを用い、共重合組成比が単量体(a)/単量体(b)=90/10(質量%)の場合、マレイン酸ジナトリウムの分子量は160、マレイン酸の分子量は116であり、かつ、マレイン酸は1分子中に2個のカルボキシル基を有する2価の酸であるので、単量体(b)に由来するカルボキシル基を未中和型に換算した該重合体1g当りのカルボキシル基のミリ当量数(meq/g)=(0.1×116/160)/(0.9+0.1×116/160)/(116/2)×1000=1.29となる。なお、重合時にはマレイン酸を用い、重合後にマレイン酸に由来するカルボキシル基を水酸化ナトリウムで完全に中和した場合も、この計算例と同様となる。
該共重合体(A1)は、不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a1)由来の構成単位(I’)とマレイン酸系単量体(b)由来の構成単位(II)とを必須の構成単位として有し、かつ、構成単位(I’)と構成単位(II)とが各々全構成単位中の1質量%以上を占めるものであり、
該不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a1)は、下記一般式(2);
Y2O(R3O)m1R4 (2)
(式中、Y2は、炭素原子数2〜4のアルケニル基を表す。R4は、水素原子又は炭素原子数1〜30の炭化水素基を表す。R3Oは、炭素原子数2〜18のオキシアルキレン基の1種又は2種以上を表す。m1は、オキシアルキレン基の平均付加モル数であり、1〜100の数を表す。)で表されるものであり、該共重合体(A2)は、不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体(a2)由来の構成単位(I’’)とマレイン酸系単量体(b)由来の構成単位(II)とを必須の構成単位として有し、かつ、構成単位(I’’)と構成単位(II)とが各々全構成単位中の1質量%以上を占めるものであり、
該不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体(a2)は、下記一般式(3);
Y3O(R5O)m2R6 (3)
(式中、Y3は、炭素原子数2〜4のアルケニル基を表す。R6は、水素原子又は炭素原子数1〜30の炭化水素基を表す。R5Oは、炭素原子数2〜18のオキシアルキレン基の1種又は2種以上を表す。m2は、オキシアルキレン基の平均付加モル数であり、6〜500の数を表し、m2−m1≧5である。)で表されるものであるセメント混和剤である。
該共重合体(A3)は、不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a1)由来の構成単位(I’)、不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体(a2)由来の構成単位(I’’)及びマレイン酸系単量体(b)由来の構成単位(II)を必須の構成単位として有し、かつ、構成単位(I’)、構成単位(I’’)及び構成単位(II)が各々全構成単位中の1質量%以上を占めるものであり、
該不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a1)は、上記一般式(2)で表わされるものであり、
該不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体(a2)は、上記一般式(3)で表わされるものであるセメント混和剤である。
Y4O(R11O)qR12 (5)
(式中、Y4は、炭素原子数5〜8のアルケニル基を表す。R12は、水素原子又は炭素原子数1〜30の炭化水素基を表す。R11Oは、炭素原子数2〜18のオキシアルキレン基の1種又は2種以上を表す。qは、オキシアルキレン基の平均付加モル数であり、1〜500の数を表す。)で表わされるものである。
上記一般式(5)で表される不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(f)としては、例えば、3−メチル−3−ブテン−1−オール等の不飽和アルコールにアルキレンオキシドを1〜500モル付加して製造することができる。このような単量体(f)としては、例えば、(ポリ)エチレングリコール3−メチル−3−ブテニルエーテル、(ポリ)エチレン(ポリ)プロピレングリコール3−メチル−3−ブテニルエーテル、(ポリ)エチレン(ポリ)ブチレングリコール3−メチル−3−ブテニルエーテル等が挙げられる。本発明では、構成単位(VI)を与える単量体(f)として、これらの1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
(1)単量体(a)及び単量体(b)の全部を反応容器に連続投入する方法。
(2)単量体(a)の一部を反応容器に初期に投入し、単量体(a)の残り及び単量体(b)の全部を反応容器に連続投入する方法。
(3)単量体(a)の一部及び単量体(b)の一部を反応容器に初期に投入し、単量体(a)の残り及び単量体(b)の残りをそれぞれ反応容器に交互に数回に分けて分割投入する方法。
(1)溶媒を入れた密閉容器内に窒素等の不活性ガスを加圧充填後、密閉容器内の圧力を下げることで溶媒中の酸素の分圧を低くする。窒素気流下で、密閉容器内の圧力を下げてもよい。
(2)溶媒を入れた容器内の気相部分を窒素等の不活性ガスで置換したまま液相部分を長時間激しく攪拌する。
(3)容器内に入れた溶媒に窒素等の不活性ガスを長時間バブリングする。
(4)溶媒を一旦沸騰させた後、窒素等の不活性ガス雰囲気下で冷却する。
(5)配管の途中に静止型混合機(スタティックミキサー)を設置し、溶媒を重合反応槽に移送する配管内で窒素等の不活性ガスを混合する。
(1)水溶性高分子物質:ポリアクリル酸(ナトリウム)、ポリメタクリル酸(ナトリウム)、ポリマレイン酸(ナトリウム)、アクリル酸・マレイン酸共重合物のナトリウム塩等の不飽和カルボン酸重合物;メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の非イオン性セルロースエーテル類;メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の多糖類のアルキル化又はヒドロキシアルキル化誘導体の一部又は全部の水酸基の水素原子が、炭素原子数8〜40の炭化水素鎖を部分構造として有する疎水性置換基と、スルホン酸基又はそれらの塩を部分構造として有するイオン性親水性置換基で置換されてなる多糖誘導体;酵母グルカンやキサンタンガム、β−1.3グルカン類(直鎖状、分岐鎖状の何れでもよく、一例を挙げれば、カードラン、パラミロン、パキマン、スクレログルカン、ラミナラン等)等の微生物醗酵によって製造される多糖類;ポリアクリルアミド;ポリビニルアルコール;デンプン;デンプンリン酸エステル;アルギン酸ナトリウム;ゼラチン;分子内にアミノ基を有するアクリル酸のコポリマー及びその四級化合物等。
(2)高分子エマルジョン:(メタ)アクリル酸アルキル等の各種ビニル単量体の共重合物等。
(4)早強剤・促進剤:塩化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム等の可溶性カルシウム塩;塩化鉄、塩化マグネシウム等の塩化物;硫酸塩;水酸化カリウム;水酸化ナトリウム;炭酸塩;チオ硫酸塩;ギ酸及びギ酸カルシウム等のギ酸塩;アルカノールアミン;アルミナセメント;カルシウムアルミネートシリケート等。
(5)オキシアルキレン系消泡剤
(7)AE剤:樹脂石鹸、飽和又は不飽和脂肪酸、ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、ラウリルサルフェート、ABS(アルキルベンゼンスルホン酸)、LAS(直鎖アルキルベンゼンスルホン酸)、アルカンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキル(フェニル)エーテル、ポリオキシエチレンアルキル(フェニル)エーテル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシエチレンアルキル(フェニル)エーテルリン酸エステル又はその塩、タンパク質材料、アルケニルスルホコハク酸、α−オレフィンスルホネート等。
(9)防水剤:脂肪酸(塩)、脂肪酸エステル、油脂、シリコン、パラフィン、アスファルト、ワックス等。
(10)防錆剤:亜硝酸塩、リン酸塩、酸化亜鉛等。
(11)ひび割れ低減剤:ポリオキシアルキルエーテル等。
(12)膨張材;エトリンガイト系、石炭系等。
(1)<1>本発明のセメント混和剤、及び、<2>オキシアルキレン系消泡剤の2成分を必須とする組み合わせ。オキシアルキレン系消泡剤としては、ポリオキシアルキレン類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアセチレンエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルアミン類等が使用可能であるが、ポリオキシアルキレンアルキルアミン類が特に好適である。なお、<2>のオキシアルキレン系消泡剤の配合質量比としては、<1>のセメント混和剤に対して0.01〜20質量%の範囲が好ましい。
(2)<1>本発明のセメント混和剤、及び、<2>材料分離低減剤の2成分を必須とする組み合わせ。材料分離低減剤としては、非イオン性セルロースエーテル類等の各種増粘剤、部分構造として炭素原子数4〜30の炭化水素鎖からなる疎水性置換基と炭素原子数2〜18のアルキレンオキシドを平均付加モル数で2〜300付加したポリオキシアルキレン鎖とを有する化合物等が使用可能である。なお、<1>のセメント混和剤と<2>の材料分離低減剤との配合質量比としては、10/90〜99.99/0.01が好ましく、50/50〜99.9/0.1がより好ましい。この組み合わせのセメント組成物は、高流動コンクリート、自己充填性コンクリート、セルフレベリング材として好適である。
(4)<1>本発明のセメント混和剤、<2>オキシアルキレン系消泡剤及び<3>AE剤の3成分を必須とする組み合わせ。オキシアルキレン系消泡剤としては、ポリオキシアルキレン類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアセチレンエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルアミン類等が使用可能であるが、ポリオキシアルキレンアルキルアミン類が特に好適である。なお、<2>の消泡剤の配合質量比としては、<1>のセメント混和剤に対して0.01〜20質量%が好ましい。一方、<3>のAE剤の配合質量比としては、セメントに対して0.001〜2質量%が好ましい。
機 種:島津製作所社製 LC−10
検出器:示差屈折計(RI)検出器(HITACHI 3350 RI MONITOR)、(日立社製)
溶離液:種類 イオン交換水
流量 1.5ml/分
カラム:種類 昭和電工(株)製、「Shodex GF−310」(4.6×300mm)
温度 40℃
機 種:日本分光社製 Borwin
検出器:示差屈折計(RI)検出器(HITACHI 3350 RI MONITOR)、(日立社製)
溶離液:種類 アセトニトリル/0.1%リン酸イオン交換水溶液=50/50(vol%)
流量 1.0ml/分
カラム:種類 東ソー(株)製、「ODS−120T」+「ODS−80Ts」(各 4.6×250mm)
温度 40℃
機 種:Waters LCM1(Waters社製)
検出器:示差屈折計(RI)検出器(Waters410)(Waters社製)
溶離液:種類 アセトニトリル/0.05M酢酸ナトリウムイオン交換水溶液=40/60(vol%)、酢酸でpH6.0に調整
流量 0.6ml/分
カラム:種類 東ソー(株)製、「TSK−GEL G4000SWXL」+「G3000SWXL」+「G2000SWXL」+「GUARD COLUMN」(各 7.8×300mm、6.0×40mm)
温度 40℃
検量線:ポリエチレングリコール基準
温度計、攪拌機、窒素及びアルキレンオキシド導入管を備えたステンレス製高圧反応器に不飽和アルコールとしてメタリルアルコール(2−メチル−2−プロペン−1−オール)982部、付加反応触媒として水酸化ナトリウム3.5部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で150℃まで加熱した。そして、安全圧下で150℃を保持したままエチレンオキシド6279部を反応器内に導入し、アルキレンオキシド付加反応が完結するまでその温度を保持して反応を終了した。得られた反応生成物(以下、M−1と称す。)は、メタリルアルコールに平均10モルのエチレンオキシドが付加した不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体(以下、MAL−10と称す。)とともに、副生成物としてアルケニル基を有しない非重合性のポリアルキレングリコール(ポリエチレングリコール)を含むものであり、ポリエチレングリコールの生成量は、不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体に対して4.0質量%であった。
不飽和アルコール、付加反応触媒である水酸化ナトリウム、アルキレンオキシドの種類及び使用量を表1に示すように変更したこと以外は製造例1と同様にして、不飽和アルコールへのアルキレンオキシド付加反応を行ない、不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体とアルケニル基を有しない非重合性のポリアルキレングリコールとを含む反応生成物(M−2)〜(M−6)を得た。なお、アルキレンオキシド付加反応は全て150℃で行った。得られた反応生成物における不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体に対する副生したアルケニル基を有しない非重合性のポリアルキレングリコールの生成量(質量%)は表1に示す。
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水297.8部、製造例1で得られた反応生成物(M−1)416.0部(MAL−10を400部、ポリエチレングリコールを16.0部含有)、及びマレイン酸103.6部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で65℃に昇温した。反応容器を65℃に保った状態で過酸化水素1.306部とイオン交換水24.81部とからなる過酸化水素水溶液を添加した。次いで、2−ヒドロキシエチルアクリレート28.6部を反応容器内に1時間かけて滴下し、それと同時に、イオン交換水32.1部にエリソルビン酸1.691部を溶解させた水溶液を反応容器内に1時間かけて滴下した。その後、1時間引き続いて65℃に温度を維持した後、重合反応を終了した。なお、重合成分濃度(全単量体成分の全原料に対する質量%濃度)は60%であった。その後、重合反応温度以下の温度で水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液をpH7に中和し、共重合体(A−1)を含む水溶液を得た。
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水273.0部、製造例2で得られた反応生成物(M−2)425.6部(MAL−100を400部、ポリエチレングリコールを25.6部含有)、及びマレイン酸21.8部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で65℃に昇温した。反応容器を65℃に保った状態で過酸化水素0.189部とイオン交換水3.59部とからなる過酸化水素水溶液を添加した。次いで、イオン交換水4.65部にL−アスコルビン酸0.245部を溶解させた水溶液を反応容器内に1時間かけて滴下した。その後、1時間引き続いて65℃に温度を維持した後、重合反応を終了した。なお、重合成分濃度(全単量体成分の全原料に対する質量%濃度)は60%であった。その後、重合反応温度以下の温度で水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液をpH7に中和し、共重合体(A−2)を含む水溶液を得た。
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水85.4部、製造例3で得られた反応生成物(M−3)409.2部(AL−25を400部、ポリエチレングリコールを9.2部含有)、及びマレイン酸63.4部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で65℃に昇温した。反応容器を65℃に保った状態で過酸化水素2.720部とイオン交換水51.68部とからなる過酸化水素水溶液を添加した。次いで、2−ヒドロキシエチルアクリレート12.5部を反応容器内に1時間かけて滴下し、それと同時に、イオン交換水66.9部にエリソルビン酸3.523部を溶解させた水溶液を反応容器内に1時間かけて滴下した。その後、1時間引き続いて65℃に温度を維持した後、重合反応を終了した。なお、重合成分濃度(全単量体成分の全原料に対する質量%濃度)は70%であった。その後、重合反応温度以下の温度で水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液をpH7に中和し、共重合体(A−3)を含む水溶液を得た。
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水140.3部、製造例4で得られた反応生成物(M−4)412.8部(AL−75を400部、ポリエチレングリコールを12.8部含有)、及びマレイン酸28.7部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で65℃に昇温した。反応容器を65℃に保った状態で過酸化水素0.997部とイオン交換水18.93部とからなる過酸化水素水溶液を添加した。次いで、イオン交換水24.52部にL−アスコルビン酸1.291部を溶解させた水溶液を反応容器内に1時間かけて滴下した。その後、1時間引き続いて65℃に温度を維持した後、重合反応を終了した。なお、重合成分濃度(全単量体成分の全原料に対する質量%濃度)は70%であった。その後、重合反応温度以下の温度で水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液をpH7に中和し、共重合体(A−4)を含む水溶液を得た。
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水278.5部、製造例5で得られた反応生成物(M−5)420部(MAL−50を400部、ポリエチレングリコールを20部含有)、及びマレイン酸41.4部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で65℃に昇温した。反応容器を65℃に保った状態で過酸化水素0.363部とイオン交換水6.89部とからなる過酸化水素水溶液を添加した。次いで、イオン交換水8.92部にL−アスコルビン酸0.470部を溶解させた水溶液を反応容器内に1時間かけて滴下した。その後、1時間引き続いて65℃に温度を維持した後、重合反応を終了した。なお、重合成分濃度(全単量体成分の全原料に対する質量%濃度)は60%であった。その後、重合反応温度以下の温度で水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液をpH7に中和し、共重合体(A−5)を含む水溶液を得た。
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水285.1部、製造例5で得られた反応生成物(M−5)420部(MAL−50を400部、ポリエチレングリコールを20部含有)、及びマレイン酸34.1部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で65℃に昇温した。反応容器を65℃に保った状態で過酸化水素0.458部とイオン交換水8.70部とからなる過酸化水素水溶液を添加した。次いで、2−ヒドロキシエチルアクリレート23.5部を反応容器内に1時間かけて滴下し、それと同時に、イオン交換水11.26部にL−アスコルビン酸0.593部を溶解させた水溶液を反応容器内に1時間かけて滴下した。その後、1時間引き続いて65℃に温度を維持した後、重合反応を終了した。なお、重合成分濃度(全単量体成分の全原料に対する質量%濃度)は60%であった。その後、重合反応温度以下の温度で水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液をpH7に中和し、共重合体(A−6)を含む水溶液を得た。
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水125.8部、製造例6で得られた反応生成物(M−6)410部(AL−50を400部、ポリエチレングリコールを10部含有)、及びマレイン酸41.4部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で65℃に昇温した。反応容器を65℃に保った状態で過酸化水素1.453部とイオン交換水27.61部とからなる過酸化水素水溶液を添加した。次いで、イオン交換水35.76部にL−アスコルビン酸1.882部を溶解させた水溶液を反応容器内に1時間かけて滴下した。その後、1時間引き続いて65℃に温度を維持した後、重合反応を終了した。なお、重合成分濃度(全単量体成分の全原料に対する質量%濃度)は70%であった。その後、重合反応温度以下の温度で水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液をpH7に中和し、共重合体(A−7)を含む水溶液を得た。
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水116.2部、製造例6で得られた反応生成物(M−6)410部(AL−50を400部、ポリエチレングリコールを10部含有)、及びマレイン酸34.1部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で65℃に昇温した。反応容器を65℃に保った状態で過酸化水素1.834部とイオン交換水34.84部とからなる過酸化水素水溶液を添加した。次いで、2−ヒドロキシエチルアクリレート23.5部を反応容器内に1時間かけて滴下し、それと同時に、イオン交換水45.12部にL−アスコルビン酸2.375部を溶解させた水溶液を反応容器内に1時間かけて滴下した。その後、1時間引き続いて65℃に温度を維持した後、重合反応を終了した。なお、重合成分濃度(全単量体成分の全原料に対する質量%濃度)は70%であった。その後、重合反応温度以下の温度で水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液をpH7に中和し、共重合体(A−8)を含む水溶液を得た。
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水1698部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で80℃まで加熱した。次に、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数25個)1848部、メタクリル酸152部及びイオン交換水500部を混合し、さらに連鎖移動剤として3−メルカプトプロピオン酸11.9部を均一に混合することにより、単量体混合物水溶液を調製した。この単量体混合物水溶液及び10%過硫酸アンモニウム水溶液184部をそれぞれ4時間かけて滴下し、滴下終了後さらに10%過硫酸アンモニウム水溶液46部を1時間で滴下した。その後、1時間引き続いて80℃に温度を維持し、重合反応を完結させた。その後、重合反応温度以下の温度で水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液をpH7に中和し、重合体(D−1)を含む水溶液を得た。
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水1698部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で80℃まで加熱した。次に、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数25個)1668部、メタクリル酸332部及びイオン交換水500部を混合し、さらに連鎖移動剤として3−メルカプトプロピオン酸16.7部を均一に混合することにより、単量体混合物水溶液を調製した。この単量体混合物水溶液及び10%過硫酸アンモニウム水溶液184部をそれぞれ4時間かけて滴下し、滴下終了後さらに10%過硫酸アンモニウム水溶液46部を1時間で滴下した。その後、1時間引き続いて80℃に温度を維持し、重合反応を完結させた。その後、重合反応温度以下の温度で水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液をpH7に中和し、重合体(D−2)を含む水溶液を得た。
温度計、撹拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水1291部、3−メチル−3−ブテン−1−オールにエチレンオキシドを平均50モル付加した不飽和ポリアルキレングリコールエーテル1812部、マレイン酸188部を仕込み、撹拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で60℃に昇温した。NC−32W(日宝化学社製 2,2′−アゾビス−2メチルプロピオンアミジン塩酸塩の87%品)の15%水溶液50部を加え7時間60℃に温度を維持し、さらに温度を80℃まで上昇後1時間攪拌して重合反応を終了した。その後、重合反応温度以下の温度で水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液をpH7に中和し、重合体(E−1)を含む水溶液を得た。
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水276.4部、製造例2で得られた反応生成物(M−2)425.6部(MAL−100を400部、ポリエチレングリコールを25.6部含有)を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で65℃に昇温した。反応容器を65℃に保った状態で過酸化水素0.474部とイオン交換水9.01部とからなる過酸化水素水溶液を添加した。次いで、アクリル酸43.8部を反応容器内に3時間かけて滴下し、それと同時に、イオン交換水11.67部にL−アスコルビン酸0.614部及び3−メルカプトプロピオン酸1.851部を溶解させた水溶液を反応容器内に3.5時間かけて滴下した。その後、1時間引き続いて65℃に温度を維持した後、重合反応を終了した。その後、重合反応温度以下の温度で水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液をpH7に中和し、国際公開第02/096823号パンフレットの製造例23に開示された重合体A−5に相当する、比較共重合体(CA−1)を含む水溶液を得た。
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水268.6部、製造例2で得られた反応生成物(M−2)425.6部(MAL−100を400部、ポリエチレングリコールを25.6部含有)を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で65℃に昇温した。反応容器を65℃に保った状態で過酸化水素0.213部とイオン交換水4.05部とからなる過酸化水素水溶液を添加した。次いで、アクリル酸16.1部を反応容器内に3時間かけて滴下し、それと同時に、イオン交換水5.24部にL−アスコルビン酸0.276部及び3−メルカプトプロピオン酸0.665部を溶解させた水溶液を反応容器内に3.5時間かけて滴下した。その後、1時間引き続いて65℃に温度を維持した後、重合反応を終了した。その後、重合反応温度以下の温度で水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液をpH7に中和し、国際公開第02/096823号パンフレットの製造例26に開示された重合体A−8に相当する、比較共重合体(CA−2)を含む水溶液を得た。
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水281.5部、製造例1で得られた反応生成物(M−1)99.8部(MAL−10を96.0部、ポリエチレングリコールを3.8部含有)、製造例2で得られた反応生成物(M−2)319.2部(MAL−100を300.0部、ポリエチレングリコールを19.2部含有)及びマレイン酸60.9部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で65℃に昇温した。反応容器を65℃に保った状態で過酸化水素0.530部とイオン交換水10.07部とからなる過酸化水素水溶液を添加した。次いで、イオン交換水13.04部にエリソルビン酸0.687部を溶解させた水溶液を反応容器内に1時間かけて滴下した。その後、1時間引き続いて65℃に温度を維持した後、重合反応を終了した。尚、重合成分濃度(全単量体成分の全原料に対する質量%濃度)は60%であった。その後、重合反応温度以下の温度で水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液をpH7に中和し、共重合体(A3−1)を含む水溶液を得た。
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水322.4部、製造例1で得られた反応生成物(M−1)156.0部(MAL−10を150.0部、ポリエチレングリコールを6.0部含有)、製造例2で得られた反応生成物(M−2)319.2部(MAL−100を300.0部、ポリエチレングリコールを19.2部含有)及びマレイン酸69.2部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で65℃に昇温した。反応容器を65℃に保った状態で過酸化水素0.822部とイオン交換水15.62部とからなる過酸化水素水溶液を添加した。次いで、アクリル酸18.2部を反応容器内に1時間かけて滴下し、それと同時に、イオン交換水20.23部にL−アスコルビン酸1.065部を溶解させた水溶液を反応容器内に1時間かけて滴下した。その後、1時間引き続いて65℃に温度を維持した後、重合反応を終了した。尚、重合成分濃度(全単量体成分の全原料に対する質量%濃度)は60%であった。その後、重合反応温度以下の温度で水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液をpH7に中和し、共重合体(A3−2)を含む水溶液を得た。
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水333.8部、製造例1で得られた反応生成物(M−1)178.3部(MAL−10を171.4部、ポリエチレングリコールを6.9部含有)、製造例2で得られた反応生成物(M−2)319.2部(MAL−100を300.0部、ポリエチレングリコールを19.2部含有)及びマレイン酸62.1部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で65℃に昇温した。反応容器を65℃に保った状態で過酸化水素0.721部とイオン交換水13.71部とからなる過酸化水素水溶液を添加した。次いで、2−ヒドロキシエチルアクリレート14.3部を反応容器内に1時間かけて滴下し、それと同時に、イオン交換水17.75部にエリソルビン酸0.934部を溶解させた水溶液を反応容器内に1時間かけて滴下した。その後、1時間引き続いて65℃に温度を維持した後、重合反応を終了した。尚、重合成分濃度(全単量体成分の全原料に対する質量%濃度)は60%であった。その後、重合反応温度以下の温度で水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液をpH7に中和し、共重合体(A3−3)を含む水溶液を得た。
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水154.4部、製造例3で得られた反応生成物(M−3)89.1部(AL−25を85.7部、ポリエチレングリコールを3.4部含有)、製造例2で得られた反応生成物(M−2)319.2部(MAL−100を300.0部、ポリエチレングリコールを19.2部含有)及びマレイン酸31.1部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で65℃に昇温した。反応容器を65℃に保った状態で過酸化水素0.556部とイオン交換水10.57部とからなる過酸化水素水溶液を添加した。次いで、イオン交換水13.69部にエリソルビン酸0.720部を溶解させた水溶液を反応容器内に1時間かけて滴下した。その後、1時間引き続いて65℃に温度を維持した後、重合反応を終了した。尚、重合成分濃度(全単量体成分の全原料に対する質量%濃度)は70%であった。その後、重合反応温度以下の温度で水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液をpH7に中和し、共重合体(A3−4)を含む水溶液を得た。
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水201.2部、製造例3で得られた反応生成物(M−3)167.4部(AL−25を163.6部、ポリエチレングリコールを3.8部含有)、製造例4で得られた反応生成物(M−4)309.6部(AL−75を300.0部、ポリエチレングリコールを9.6部含有)及びマレイン酸59.3部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で65℃に昇温した。反応容器を65℃に保った状態で過酸化水素2.018部とイオン交換水8.07部とからなる過酸化水素水溶液を添加した。次いで、イオン交換水14.81部にL−アスコルビン酸2.614部を溶解させた水溶液を反応容器内に1時間かけて滴下した。その後、1時間引き続いて65℃に温度を維持した後、重合反応を終了した。尚、重合成分濃度(全単量体成分の全原料に対する質量%濃度)は70%であった。その後、重合反応温度以下の温度で水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液をpH7に中和し、共重合体(A3−5)を含む水溶液を得た。
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水242.2部、製造例1で得られた反応生成物(M−1)312.0部(MAL−10を300.0部、ポリエチレングリコールを12.0部含有)及びマレイン酸145.0部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で65℃に昇温した。反応容器を65℃に保った状態で過酸化水素1.248部とイオン交換水23.72部とからなる過酸化水素水溶液を添加した。次いで、イオン交換水30.72部にエリソルビン酸1.617部を溶解させた水溶液を反応容器内に1時間かけて滴下した。その後、1時間引き続いて65℃に温度を維持した後、重合反応を終了した。尚、重合成分濃度(全単量体成分の全原料に対する質量%濃度)は60%であった。その後、重合反応温度以下の温度で水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液をpH7に中和し、共重合体(A−9)を含む水溶液を得た。
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水131.2部、製造例3で得られた反応生成物(M−3)306.9部(AL−25を300.0部、ポリエチレングリコールを6.9部含有)及びマレイン酸65.0部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で65℃に昇温した。反応容器を65℃に保った状態で過酸化水素2.228部とイオン交換水8.91部とからなる過酸化水素水溶液を添加した。次いで、イオン交換水16.35部にL−アスコルビン酸2.886部を溶解させた水溶液を反応容器内に1時間かけて滴下した。その後、1時間引き続いて65℃に温度を維持した後、重合反応を終了した。尚、重合成分濃度(全単量体成分の全原料に対する質量%濃度)は70%であった。その後、重合反応温度以下の温度で水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応溶液をpH7に中和し、共重合体(A−10)を含む水溶液を得た。
AO体:共重合体(A)及び比較共重合体(CA)の場合=不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体、重合体(D)の場合=(ポリ)アルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステル系単量体(d)、重合体(E)の場合=不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(f)
AO体1:不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体(a1)
AO体2:不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体(a2)
MA:マレイン酸
AA:アクリル酸
HEA:2−ヒドロキシエチルアクリレート
<コンクリート試験>
コンクリート組成物の調製は、次のようにして行った。なお、コンクリート組成物の温度が15℃の試験温度になるように、試験に使用する材料、強制練りミキサー、測定器具類をこの試験温度雰囲気下で調温し、混練及び各測定もこの試験温度雰囲気下で行った。
1)スランプフロー値の経時変化:JIS−A−1101に準じて測定した。なお、保持率として、混練開始5分後のスランプフロー値に対する120分後のスランプフロー値の比率(%)を算出した。
2)拡がり速度(コンクリート組成物の粘性低下の効果の評価試験法):初期のスランプフロー値の測定の際に、スランプコーンを引き上げてからフロー値500mmに達するまでに要する時間を測定し、この時間を拡がり速度(秒)とした。なお、この時間の短いものほど、高シェアー下での粘性低減効果が優れていることを示す。
3)空気量:JIS−A−1128に準じて測定した。
4)混練時間;細骨材にセメントを加えた後、セメント混和剤を含む水道水を加えて混練を開始した時点から、セメント組成物全体が均一になり、見た目の流動性が変化しなくなるまでに要する時間を測定し、この時間を混練時間とした。尚、この時間の短いものほど、初期分散性が優れていることを示す。
Claims (4)
- 共重合体(A)、不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a)、アルケニル基を有しない非重合性の(ポリ)アルキレングリコール(B)、及び、オキシアルキレン基又はポリオキシアルキレン基とカルボキシル基とを有する共重合体(A)とは異なる重合体(C)の4成分を必須成分として含み、かつ、不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a)の含有量が共重合体(A)に対して1〜100質量%であり、アルケニル基を有しない非重合性の(ポリ)アルキレングリコール(B)の含有量が共重合体(A)に対して1〜50質量%であり、オキシアルキレン基又はポリオキシアルキレン基とカルボキシル基とを有する共重合体(A)とは異なる重合体(C)の含有量が共重合体(A)に対して1〜10000質量%であるセメント混和剤であって、
該共重合体(A)は、不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a)由来の構成単位(I)とマレイン酸系単量体(b)由来の構成単位(II)とを必須の構成単位として有し、かつ、構成単位(I)と構成単位(II)とが各々全構成単位中の1質量%以上を占めるものであり、
該不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a)は、下記一般式(1);
Y1O(R1O)nR2 (1)
(式中、Y1は、炭素原子数2〜4のアルケニル基を表す。R2は、水素原子又は炭素原子数1〜30の炭化水素基を表す。R1Oは、炭素原子数2〜18のオキシアルキレン基の1種又は2種以上を表す。nは、オキシアルキレン基の平均付加モル数であり、1〜500の数を表す。)で表されるものであり、
該オキシアルキレン基又はポリオキシアルキレン基とカルボキシル基とを有する共重合体(A)とは異なる重合体(C)は、下記の共重合体(A’)、重合体(D)及び重合体(E)からなる群より選択される少なくとも1種の(共)重合体である
ことを特徴とするセメント混和剤。
共重合体(A’):不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a)由来の構成単位(I)とマレイン酸系単量体(b)由来の構成単位(II)とを必須の構成単位として有し、かつ、構成単位(I)と構成単位(II)とが各々全構成単位中の1質量%以上を占めるものであり、
該不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a)は、上記一般式(1)で表されるものであって、
該共重合体(A’)中のカルボキシル基を未中和型に換算した該共重合体(A’)1gあたりのカルボキシル基のミリ当量数(meq/g)が、共重合体(A)におけるカルボキシル基のミリ当量数より0.1以上大きな値を有する共重合体。
重合体(D):(ポリ)アルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステル系単量体(d)由来の構成単位(IV)と不飽和モノカルボン酸系単量体(e)由来の構成単位(V)とを必須の構成単位として有し、かつ、構成単位(IV)と構成単位(V)とが各々全構成単位中の1質量%以上を占めるものであり、
該(ポリ)アルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステル系単量体(d)は、下記一般式(4);
該重合体(D)中のカルボキシル基を未中和型に換算した該重合体(D)1gあたりのカルボキシル基のミリ当量数(meq/g)が0.3〜3.5である重合体。
重合体(E):不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(f)由来の構成単位(VI)とマレイン酸系単量体(b)由来の構成単位(II)とを必須の構成単位として有し、かつ、構成単位(VI)と構成単位(II)とが各々全構成単位中の1質量%以上を占めるものであり、
該不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(f)は、下記一般式(5);
Y4O(R11O)qR12 (5)
(式中、Y4は、炭素原子数5〜8のアルケニル基を表す。R12は、水素原子又は炭素原子数1〜30の炭化水素基を表す。R11Oは、炭素原子数2〜18のオキシアルキレン基の1種又は2種以上を表す。qは、オキシアルキレン基の平均付加モル数であり、1〜500の数を表す。)で表される重合体。 - 共重合体(A1)、共重合体(A2)、不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a1)、不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体(a2)、及び、アルケニル基を有しない非重合性の(ポリ)アルキレングリコール(B)の5成分を必須成分として含み、かつ、不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a1)及び不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体(a2)の合計量が共重合体(A1)及び(A2)の合計量に対して1〜100質量%であり、アルケニル基を有しない非重合性の(ポリ)アルキレングリコール(B)の含有量が共重合体(A1)及び(A2)の合計量に対して1〜50質量%であり、共重合体(A2)の含有量が共重合体(A1)に対して1〜10000質量%であるセメント混和剤であって、
該共重合体(A1)は、不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a1)由来の構成単位(I’)とマレイン酸系単量体(b)由来の構成単位(II)とを必須の構成単位として有し、かつ、構成単位(I’)と構成単位(II)とが各々全構成単位中の1質量%以上を占めるものであり、
該不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(a1)は、下記一般式(2);
Y2O(R3O)m1R4 (2)
(式中、Y2は、炭素原子数2〜4のアルケニル基を表す。R4は、水素原子又は炭素原子数1〜30の炭化水素基を表す。R3Oは、炭素原子数2〜18のオキシアルキレン基の1種又は2種以上を表す。m1は、オキシアルキレン基の平均付加モル数であり、1〜100の数を表す。)で表されるものであり、
該共重合体(A2)は、不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体(a2)由来の構成単位(I’’)とマレイン酸系単量体(b)由来の構成単位(II)とを必須の構成単位として有し、かつ、構成単位(I’’)と構成単位(II)とが各々全構成単位中の1質量%以上を占めるものであり、
該不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体(a2)は、下記一般式(3);
Y3O(R5O)m2R6 (3)
(式中、Y3は、炭素原子数2〜4のアルケニル基を表す。R6は、水素原子又は炭素原子数1〜30の炭化水素基を表す。R5Oは、炭素原子数2〜18のオキシアルキレン基の1種又は2種以上を表す。m2は、オキシアルキレン基の平均付加モル数であり、6〜500の数を表し、m2−m1≧5である。)で表されるものである
ことを特徴とするセメント混和剤。 - 前記アルケニル基を有しない非重合性の(ポリ)アルキレングリコール(B)を構成するオキシアルキレン基が、炭素原子数が2〜18のオキシアルキレン基の1種又は2種以上であり、該アルケニル基を有しない非重合性の(ポリ)アルキレングリコールの末端基が、水素原子、炭素原子数1〜30のアルキル基又は(アルキル)フェニル基である
ことを特徴とする請求項1又は2に記載のセメント混和剤。 - 請求項1〜3のいずれかに記載のセメント混和剤、セメント及び水を必須成分として含む
ことを特徴とするセメント組成物。
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