JP2020045412A - Stretched porous film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、柔軟性と風合いといった優れた触感を有するとともに、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生を抑制し、通気性、透湿性、強度、および耐熱性にも優れた延伸多孔フィルムに関する。より詳細には、紙おむつ、女性用生理用品などの衛生用品;作業服、ジャンパー、ジャケット、医療用衣服、化学防護服などの衣服;その他マスク、カバー、ドレープ、シーツ、ラップといった通気性、透湿性を求められる用途に好適に利用することができる使用感の優れた延伸多孔フィルムに関する。 The present invention relates to a stretched porous film that has excellent touch feeling such as flexibility and texture, suppresses generation of unpleasant sound generated when the film is rubbed, and is excellent in breathability, moisture permeability, strength, and heat resistance. More specifically, hygiene products such as disposable diapers and feminine sanitary products; work clothes, jumpers, jackets, medical garments, and chemical protective clothing; and other breathable and breathable masks, covers, drapes, sheets, and wraps. The present invention relates to a stretched porous film having an excellent feeling in use that can be suitably used for applications that require.
従来、ポリオレフィン系樹脂などの熱可塑性樹脂と無機充填材を含有する樹脂組成物を延伸することにより、熱可塑性樹脂と無機充填材との間で界面剥離を発生させ、多数のボイド(微多孔)を形成した多孔フィルムが知られている。特に、ポリオレフィン系樹脂と無機充填材を含有する樹脂組成物からなる延伸多孔フィルムは内部の微多孔が連通孔を形成しているため、高い透気度・透湿度を有しながらも液体の透過を抑制した透湿防水フィルムとして利用されており、特に、紙おむつや女性用生理用品などの衛生材料、作業服、ジャンパー、ジャケット、医療用衣服、化学防護服などの衣服、マスク、カバー、ドレープ、シーツ、ラップなどの通気性や、透湿性を求められる用途に幅広く使用されている。 Conventionally, by stretching a resin composition containing a thermoplastic resin such as a polyolefin-based resin and an inorganic filler, interfacial separation occurs between the thermoplastic resin and the inorganic filler, resulting in a large number of voids (microporous). Are known. In particular, a stretched porous film made of a resin composition containing a polyolefin-based resin and an inorganic filler has a high permeability and a high moisture permeability because the internal micropores form communication holes. It is used as a moisture-permeable waterproof film that suppresses odors.In particular, sanitary materials such as disposable diapers and feminine hygiene products, work clothes, jumpers, jackets, medical clothing, chemical protective clothing and other clothing, masks, covers, drapes, Widely used for applications requiring breathability and moisture permeability such as sheets and wraps.
これらの用途に用いられる多孔フィルムは、直接、人の肌に触れる用途に用いられることが多いため、装着した状態での活動において、フィルムがガサガサ、ゴワゴワといった不快な音や感触を有することは使用感を妨げる要因となる。そのため、多孔フィルムには、風合いや柔軟性がよく肌触りが良いことと共に、不快音の抑制が求められる。 Since porous films used in these applications are often used directly in contact with human skin, it is important that the film has an unpleasant sound or feel, such as rough or rough, in activities while wearing it. It becomes a factor that hinders the feeling. For this reason, the porous film is required to have good texture and flexibility and good touch, and to suppress unpleasant noise.
これらの課題に対し、例えば、エチレン・α−オレフィン共重合体65〜90重量%、熱可塑性エラストマー35〜10重量%の合計量100重量部に対して50〜300重量部の無機充填材を含む多孔性フィルム(特許文献1)や、炭素数が4〜8個のα−オレフィンコモノマーを12重量%以上含有する結晶性低密度ポリエチレン20〜100重量部とポリエチレン80〜0重量部とからなる樹脂成分100重量部に対して、無機充填材50〜400重量部を含む透湿フィルム(特許文献2)が開示されている。 To solve these problems, for example, the inorganic filler is contained in an amount of 50 to 300 parts by weight with respect to 100 to 100 parts by weight of the total amount of the ethylene / α-olefin copolymer 65 to 90% by weight and the thermoplastic elastomer 35 to 10% by weight. A resin comprising a porous film (Patent Document 1) and 20 to 100 parts by weight of a crystalline low density polyethylene containing 12% by weight or more of an α-olefin comonomer having 4 to 8 carbon atoms and 80 to 0 parts by weight of polyethylene A moisture-permeable film containing 50 to 400 parts by weight of an inorganic filler with respect to 100 parts by weight of a component (Patent Document 2) is disclosed.
また、ポリエチレン系樹脂30〜70質量部とオレフィン系エラストマー70〜30質量部の合計量100質量部に対して50〜300質量部の無機充填材、1〜30質量部の可塑剤を含有する通気性フィルム(特許文献3)や、ポリエチレン樹脂40〜90質量部、プロピレン単独重合体5〜30質量部、プロピレン・エチレン共重合エラストマー5〜30質量部を含む100質量部の樹脂成分と該樹脂成分に対して無機充填剤100〜200質量部、可塑剤1〜20質量部を含む透湿性フィルム(特許文献4)、ポリエチレン樹脂組成物と無機充填材とスチレン系エラストマーを含む透湿性フィルム(特許文献5)、さらには、直鎖状低密度ポリエチレン30〜85質量部、高圧重合法低密度ポリエチレン5〜20質量部、メタロセン系エチレン・α−オレフィン共重合体10〜50質量部を含む樹脂成分と、樹脂成分100質量部に対し100〜200質量部の無機充填剤と1〜20質量部の可塑剤を含有する透湿性フィルム(特許文献6)がそれぞれ開示されている。 Further, aeration containing 50 to 300 parts by mass of an inorganic filler and 1 to 30 parts by mass of a plasticizer with respect to 100 parts by mass of a total of 30 to 70 parts by mass of a polyethylene resin and 70 to 30 parts by mass of an olefin elastomer. Film component (Patent Document 3), 100 parts by mass of a resin component including 40 to 90 parts by mass of a polyethylene resin, 5 to 30 parts by mass of a propylene homopolymer, and 5 to 30 parts by mass of a propylene / ethylene copolymer elastomer, and the resin component Moisture-permeable film containing 100 to 200 parts by mass of an inorganic filler and 1 to 20 parts by mass of a plasticizer (Patent Document 4), and a moisture-permeable film containing a polyethylene resin composition, an inorganic filler and a styrene-based elastomer (Patent Document 5) Further, 30 to 85 parts by mass of linear low-density polyethylene, 5 to 20 parts by mass of low-density polyethylene by high-pressure polymerization, metallocene-based Moisture permeable film containing a resin component containing 10 to 50 parts by mass of a styrene / α-olefin copolymer, and 100 to 200 parts by mass of an inorganic filler and 1 to 20 parts by mass of a plasticizer based on 100 parts by mass of the resin component (Patent Document 6) are disclosed.
しかしながら、特許文献1、2では、融点が60〜100℃のエチレン・α−オレフィン共重合体や炭素数が4〜8個のα−オレフィンコモノマーを12重量%以上含有する結晶性低密度ポリエチレンが主成分となるフィルムであるため、柔軟性には富むが、他部材を貼り合わせる工程などで生じる高温条件下においては、融解するおそれがあり、寸法安定性や耐熱性などが不十分となる。
具体的には、紙おむつ等の衛生材料は、多孔フィルムと不織布とをホットメルトラミネーションにて貼り合わされて製造されるのが一般的であるが、その際、ホットメルト接着剤は100〜200℃に加熱、溶融されて多孔フィルムに噴霧されるため、多孔フィルムの耐熱性が不十分な場合、フィルムが破れ、生産性を著しく阻害する。そのため、多孔フィルムが十分な耐熱性を有することは、非常に重要となる。
However, Patent Documents 1 and 2 disclose an ethylene / α-olefin copolymer having a melting point of 60 to 100 ° C. and a crystalline low-density polyethylene containing 12% by weight or more of an α-olefin comonomer having 4 to 8 carbon atoms. Since the film is a main component, the film is rich in flexibility, but may be melted under high temperature conditions generated in a step of bonding other members, and the dimensional stability and heat resistance are insufficient.
Specifically, sanitary materials such as disposable diapers are generally manufactured by laminating a porous film and a nonwoven fabric by hot melt lamination, and at that time, the hot melt adhesive is heated to 100 to 200 ° C. Since the film is heated and melted and sprayed onto the porous film, if the heat resistance of the porous film is insufficient, the film is broken and productivity is significantly impaired. Therefore, it is very important that the porous film has sufficient heat resistance.
また、特許文献3〜6では、ポリエチレン系樹脂と無機充填材を含有する組成物中に、オレフィン系エラストマー、プロピレン・エチレン共重合エラストマー、スチレン系エラストマー、メタロセン系エチレン・α−オレフィン共重合体などの軟質樹脂を含有することにより、柔軟性や伸縮性を有し、風合いや触感に優れたフィルムが得られる。
一方で、これらの多孔フィルムが使用される用途では、更なる使用感の向上が求められているため、柔軟性や風合いなどの触感の更なる改良や、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生の抑制などが必要となる。しかしながら、特許文献3〜6では、不快音の抑制に関する技術的設計指針に関する言及がない。
In Patent Documents 3 to 6, olefin-based elastomers, propylene / ethylene copolymerized elastomers, styrene-based elastomers, metallocene-based ethylene / α-olefin copolymers, etc. are contained in a composition containing a polyethylene-based resin and an inorganic filler. By containing the soft resin of (1), a film having flexibility and elasticity and excellent in texture and touch can be obtained.
On the other hand, in applications where these porous films are used, further improvement in usability is required, and further improvement in tactile sensation such as flexibility and texture, and generation of unpleasant sound generated when the film is rubbed Therefore, it is necessary to suppress the above. However, Patent Literatures 3 to 6 do not mention a technical design guideline regarding suppression of unpleasant noise.
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、柔軟性と風合いといった優れた触感を有するとともに、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生を抑制し、通気性、透湿性、強度、および耐熱性にも優れた延伸多孔フィルムを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and has excellent touch feeling such as flexibility and texture, suppresses generation of unpleasant sound generated when the film is rubbed, and has breathability, moisture permeability, strength, and heat resistance. An object of the present invention is to provide a stretched porous film having excellent properties.
本発明者らは、鋭意検討した結果、上記従来技術の課題を解決し得る延伸多孔フィルムを得ることに成功し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の目的は、以下の延伸多孔フィルム(以下、「本発明の延伸多孔フィルム」ともいう。)により達成される。 As a result of intensive studies, the present inventors have succeeded in obtaining a stretched porous film that can solve the above-mentioned problems of the conventional technology, and have completed the present invention. That is, the object of the present invention is achieved by the following stretched porous film (hereinafter, also referred to as “stretched porous film of the present invention”).
すなわち、本発明の課題は、熱可塑性樹脂を25質量%〜54質量%、無機充填材(A)を46質量%〜75質量%含む樹脂組成物(Z)からなる延伸多孔フィルムであって、
該樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ(=E’’/E’)が−20℃において0.100以上であり、140℃〜200℃に結晶融解ピーク(Pm1)を有する延伸多孔フィルムによって解決される。
That is, an object of the present invention is a stretched porous film comprising a resin composition (Z) containing 25% by mass to 54% by mass of a thermoplastic resin and 46% by mass to 75% by mass of an inorganic filler (A),
Tan δ (= E ″ / E ′), which is the ratio of the storage elastic modulus (E ′) and the loss elastic modulus (E ″) calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z), is −20. The problem is solved by a stretched porous film having a crystal melting peak (Pm1) at 140 ° C. to 200 ° C. of 0.100 or more at 100 ° C.
本発明によれば、柔軟性と風合いといった優れた触感を有するとともに、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生を抑制し、通気性、透湿性、強度、および耐熱性にも優れた延伸多孔フィルムを得ることができるため、通気性や透湿性を求められる用途に好適に利用することができる。 According to the present invention, a stretched porous film having excellent touch feeling such as flexibility and texture, suppressing generation of unpleasant sound generated when the film is rubbed, and having excellent breathability, moisture permeability, strength, and heat resistance Therefore, it can be suitably used for applications requiring air permeability and moisture permeability.
以下、本発明の実施形態の一例としての本発明の延伸多孔フィルムについて説明する。ただし、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。ここで、延伸多孔フィルムとは、少なくとも一軸方向に延伸された多孔フィルムである。 Hereinafter, the stretched porous film of the present invention as an example of an embodiment of the present invention will be described. However, the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below. Here, the stretched porous film is a porous film stretched at least in a uniaxial direction.
なお、本明細書において、「主成分」とは、構成する組成物において最も多い質量比率を占める成分であることをいい、45質量%以上が好ましく、50質量%以上がより好ましく、55質量%以上がさらに好ましい。また、「X〜Y」(X、Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」及び「好ましくはYより小さい」の意を包含するものである。 In addition, in this specification, a "main component" means a component which occupies the largest mass ratio in the constituent composition, and is preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and 55% by mass. The above is more preferred. Further, when described as “X to Y” (X and Y are arbitrary numbers), “preferably larger than X” and “preferably smaller than Y” together with “X or more and Y or less” unless otherwise specified. Is included.
1.延伸多孔フィルム
本発明の延伸多孔フィルムは、熱可塑性樹脂を25質量%〜54質量%、無機充填材(A)を46質量%〜75質量%含む樹脂組成物(Z)からなる延伸多孔フィルムであって、該樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ(=E’’/E’)が−20℃において0.100以上であり、140℃〜200℃に結晶融解ピーク(Pm1)を有する延伸多孔フィルムである。
1. Stretched porous film The stretched porous film of the present invention is a stretched porous film comprising a resin composition (Z) containing 25% by mass to 54% by mass of a thermoplastic resin and 46% by mass to 75% by mass of an inorganic filler (A). Tan δ (= E ″ / E ′) which is a ratio of storage elastic modulus (E ′) and loss elastic modulus (E ″) calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z). Is a stretched porous film having a crystal melting peak (Pm1) at 140 ° C. to 200 ° C. which is 0.100 or more at −20 ° C.
本発明の延伸多孔フィルムは、延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ(=E’’/E’)が、−20℃において0.100以上であることが重要であり、0.110以上であることが好ましく、0.120以上であることがより好ましく、0.130以上であることが更に好ましい。また、延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)のtanδの上限に関しては、特に制限はないが、寸法安定性の観点から、−20℃において1.000以下であることが好ましい。tanδ(=E’’/E’)が、−20℃において0.100以上であることにより、後述するように、フィルムが擦れる際に生じる不快音を抑制するための吸音率(振動減衰率)を向上することができ、かつ、柔軟性や風合いといった触感に優れたフィルムとなる。 The stretched porous film of the present invention is the ratio of the storage modulus (E ′) to the loss modulus (E ″) calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film. It is important that tan δ (= E ″ / E ′) is 0.100 or more at −20 ° C., preferably 0.110 or more, more preferably 0.120 or more, and 0 .130 or more. The upper limit of tan δ of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film is not particularly limited, but is preferably 1.000 or less at −20 ° C. from the viewpoint of dimensional stability. When tan δ (= E ″ / E ′) is 0.100 or more at −20 ° C., as described later, a sound absorption coefficient (vibration damping rate) for suppressing unpleasant sound generated when the film is rubbed. And a film excellent in touch feeling such as flexibility and texture can be obtained.
前記tanδは、−20℃〜−10℃において0.100以上であることが好ましく、−20℃〜0℃において0.100以上であることがより好ましく、−30℃〜0℃において0.100以上であることが更に好ましく、−30℃〜10℃において0.100以上であることが更に好ましく、−30℃〜20℃において0.100以上であることが更により好ましく、−30℃〜30℃において0.100以上であることが最も好ましい。本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出されるtanδが0.100以上となる温度範囲が広くなることで、後述するように、様々な周波数の不快音を抑制できる。 The tan δ is preferably 0.100 or more at −20 ° C. to −10 ° C., more preferably 0.100 or more at −20 ° C. to 0 ° C., and 0.100 or more at −30 ° C. to 0 ° C. More preferably, it is more preferably 0.100 or more at -30 ° C to 10 ° C, even more preferably 0.100 or more at -30 ° C to 20 ° C, and -30 ° C to 30 ° C. Most preferably, it is 0.100 or more at ° C. As described later, by increasing the temperature range where tan δ calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention is 0.100 or more, various frequencies of Unpleasant noise can be suppressed.
さらに、本発明の延伸多孔フィルムの空孔率は15%〜80%であることが好ましい。空孔率は20%〜80%であることがより好ましく、25%〜80%であることがさらに好ましい。
空孔率が15%以上の場合、後述するように、延伸多孔フィルムの空隙中を伝播する音のエネルギー損失機会が多くなり、不快音を十分に抑制することができる。また、空孔率が80%以下の場合、実用的に使用できる程度のフィルム強度を確保することができ、さらに、防水性が十分となり接する液状物の漏れを引き起こしにくいものとなる。
Further, the porosity of the stretched porous film of the present invention is preferably 15% to 80%. The porosity is more preferably from 20% to 80%, even more preferably from 25% to 80%.
When the porosity is 15% or more, as will be described later, the chance of energy loss of sound propagating in the voids of the stretched porous film increases, and unpleasant sound can be sufficiently suppressed. When the porosity is 80% or less, a film strength that can be used practically can be ensured, and furthermore, the waterproofness becomes sufficient and the leakage of the liquid material in contact with the film is hardly caused.
音は物体が動いたり、擦れたりする際に生じる空気の振動波である。音が物体に入射音として衝突する場合、前記入射音は、エネルギー保存則の関係から、物体を透過する透過音、物体を反射する反射音、並びに物体に吸収される吸収音の3つの音として分解される。すなわち、入射音が物体に衝突した際、物体に吸収される吸収音の割合が大きければ、その物体は吸音率の高い物体と考えられる。
本発明の延伸多孔フィルムは、樹脂組成物(Z)の内部に連通した空隙を有するフィルムである。すなわち、本発明の延伸多孔フィルムにおいて音が伝播する場合、フィルムとして固体部を形成している樹脂組成物(Z)を振動して伝播する音と、フィルム内部に形成された連通した空隙を伝播する音との2つの伝わり方を示す。そのため、音の抑制には、樹脂組成物(Z)を振動して伝播する音の抑制、及び、連通した空隙を伝播する音の抑制を考慮しなければならない。
Sound is a vibration wave of air generated when an object moves or rubs. When a sound collides with an object as an incident sound, the incident sound is divided into three sounds, a transmitted sound that passes through the object, a reflected sound that reflects the object, and an absorbed sound that is absorbed by the object, from the relation of the law of conservation of energy. Decomposed. That is, when the incident sound collides with the object and the proportion of the absorbed sound absorbed by the object is large, the object is considered to be an object having a high sound absorption coefficient.
The stretched porous film of the present invention is a film having a void communicating with the inside of the resin composition (Z). That is, when sound propagates in the stretched porous film of the present invention, the sound propagates by vibrating the resin composition (Z) forming the solid part as the film, and propagates through the communicating voids formed inside the film. This shows two ways of sound transmission. Therefore, in suppressing the sound, it is necessary to consider the suppression of the sound that propagates by vibrating the resin composition (Z) and the suppression of the sound that propagates through the communicating gap.
本発明の延伸多孔フィルムにおける、樹脂組成物(Z)を振動して伝播する音の抑制には、音の振動源や媒体での減衰が効果的であると考えられる。樹脂のような粘弾性体においては、振動のエネルギーを、熱エネルギーに損失させることで吸音効果が得られる。従って、貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδは、この吸音効果を発現するために必要な要素となると考えられる。そのため、本発明においては、延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)のtanδのピーク値は大きい方が好ましい。
また、本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)のtanδのピーク位置は音の発生雰囲気温度での減衰に関連すると共に、温度−時間換算則の観点から、周波数に対する減衰にも関連する。そのため、様々な周波数を有する不快音を吸音、または発生させないためには、tanδのピーク幅は広い方が好ましい。
従って、本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出される、貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ(=E’’/E’)が、−20℃において0.100以上であることが、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生を抑制のために重要である。前述したように、tanδが0.100以上となる温度範囲が広くなることが様々な周波数の不快音を抑制できるため好ましい。
In the stretched porous film of the present invention, it is considered that the suppression of sound that propagates by vibrating the resin composition (Z) is effectively attenuated by the vibration source or the medium. In a viscoelastic body such as a resin, a sound absorbing effect can be obtained by losing vibration energy to heat energy. Therefore, tan δ, which is the ratio between the storage elastic modulus (E ′) and the loss elastic modulus (E ″), is considered to be a necessary element for exhibiting this sound absorbing effect. Therefore, in the present invention, it is preferable that the peak value of tan δ of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film is large.
In addition, the peak position of tan δ of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention is related to the attenuation at the ambient temperature at which the sound is generated, and from the viewpoint of the temperature-time conversion law, the attenuation relative to the frequency. Related. Therefore, in order not to absorb or generate unpleasant sounds having various frequencies, it is preferable that the peak width of tan δ is wide.
Therefore, tan δ (the ratio of the storage elastic modulus (E ′) to the loss elastic modulus (E ″) calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention) = E ″ / E ′) is at least 0.100 at −20 ° C., which is important for suppressing the generation of unpleasant noise that occurs when the film is rubbed. As described above, it is preferable that the temperature range in which tan δ is 0.100 or more be widened because unpleasant sounds at various frequencies can be suppressed.
また、多孔フィルムの空孔率も、伝播する音の抑制に寄与すると考えられる。空孔率が増加することで、空気中を伝播する音と物体との衝突回数が増加するために、フィルム内部に形成された連通した空隙を伝播する音抑制の効果が得られるものと考えている。
従って、フィルムの空隙中を伝播する音のエネルギー損失機会が多くするために延伸多孔フィルムの空孔率が15%以上であることが好ましい。
In addition, it is considered that the porosity of the porous film also contributes to the suppression of propagating sound. By increasing the porosity, the number of collisions between the sound propagating in the air and the object increases, and it is thought that the effect of suppressing the sound propagating through the communicating voids formed inside the film is obtained. I have.
Therefore, the porosity of the stretched porous film is preferably 15% or more in order to increase the chance of energy loss of sound propagating in the gap of the film.
本発明の延伸多孔フィルムは、140℃〜200℃に結晶融解ピーク(Pm1)を有することが重要となる。また、前記結晶融解ピーク(Pm1)は150℃〜190℃に有することが好ましく、160℃〜180℃に有することがより好ましい。140℃以上に結晶融解ピーク(Pm1)を有することにより、延伸多孔フィルムを他部材と接着、ラミネートするに当たり、十分な耐熱性を付与することができるため重要となる。また、200℃以下に結晶融解ピーク(Pm1)を有することにより、延伸多孔フィルムの成形において、押出温度を極端に上げる必要がないため、樹脂の劣化物などが発生しにくく、生産性が向上するため好ましい。
前記結晶融解ピーク(Pm1)を有するには、本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)に、融点が140℃〜200℃の熱可塑性樹脂を含有することによって、上記範囲に結晶融解ピーク(Pm1)を有するように調整することができる。
It is important that the stretched porous film of the present invention has a crystal melting peak (Pm1) at 140 ° C to 200 ° C. In addition, the crystal melting peak (Pm1) preferably has a temperature of 150 ° C to 190 ° C, more preferably 160 ° C to 180 ° C. Having a crystal melting peak (Pm1) at 140 ° C. or higher is important because sufficient heat resistance can be imparted when bonding and laminating the stretched porous film with other members. Further, by having a crystal melting peak (Pm1) at 200 ° C. or lower, it is not necessary to extremely raise the extrusion temperature in forming a stretched porous film, so that deterioration of the resin does not easily occur and productivity is improved. Therefore, it is preferable.
In order to have the crystal melting peak (Pm1), the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention contains a thermoplastic resin having a melting point of 140 ° C. to 200 ° C., whereby the crystal falls within the above range. It can be adjusted to have a melting peak (Pm1).
また、本発明の延伸多孔フィルムは、前記結晶融解ピーク(Pm1)から算出される結晶融解エンタルピー(ΔHm1)が1J/g〜10J/gであることが好ましい。前記結晶融解エンタルピー(ΔHm1)は、1J/g〜8J/gであることがより好ましく、2J/g〜6J/gであることがさらに好ましい。前記結晶融解エンタルピー(ΔHm1)が1J/g以上であることにより、延伸多孔フィルムに耐熱性を付与するための、十分な結晶成分を有するために好ましい。また、前記結晶融解エンタルピー(ΔHm1)が10J/g以下であることにより、後述する不快音の発生を抑制できる。
本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)における、融点が140℃〜200℃の熱可塑性樹脂の混合比率を調整することによって、結晶融解エンタルピー(ΔHm1)を上記範囲に調整することができる。
In addition, in the stretched porous film of the present invention, the crystal melting enthalpy (ΔHm1) calculated from the crystal melting peak (Pm1) is preferably 1 J / g to 10 J / g. The crystal melting enthalpy (ΔHm1) is more preferably 1 J / g to 8 J / g, further preferably 2 J / g to 6 J / g. When the crystal melting enthalpy (ΔHm1) is 1 J / g or more, it is preferable to have a sufficient crystal component for imparting heat resistance to the stretched porous film. In addition, since the crystal melting enthalpy (ΔHm1) is 10 J / g or less, generation of unpleasant sound described later can be suppressed.
By adjusting the mixing ratio of the thermoplastic resin having a melting point of 140 ° C. to 200 ° C. in the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention, the crystal melting enthalpy (ΔHm1) is adjusted to the above range. Can be.
本発明の延伸多孔フィルムは、30℃〜130℃に結晶融解ピーク(Pm2)をさらに有することが好ましい。また、前記結晶融解ピーク(Pm2)から算出される結晶融解エンタルピー(ΔHm2)が10J/g〜45J/gであることが好ましい。前記結晶融解エンタルピー(ΔHm2)は12J/g〜43J/gであることがより好ましく、14J/g〜41J/gであることがさらに好ましい。前記結晶融解エンタルピー(ΔHm2)が10J/g以上となることにより、延伸多孔フィルムの耐熱性や寸法安定性が確保できる。また、前記結晶融解エンタルピー(ΔHm2)が45J/g以下となることにより、後述する不快音の発生を抑制できる。
前記結晶融解ピーク(Pm2)を有するには、本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)に、融点が30℃〜130℃の熱可塑性樹脂を含有し、混合比率を調整することによって、結晶融解ピーク(Pm2)、及び、結晶融解エンタルピー(ΔHm2)を上記範囲に調整することができる。
The stretched porous film of the present invention preferably further has a crystal melting peak (Pm2) at 30 ° C to 130 ° C. Further, it is preferable that the crystal melting enthalpy (ΔHm2) calculated from the crystal melting peak (Pm2) is 10 J / g to 45 J / g. The crystal melting enthalpy (ΔHm2) is more preferably from 12 J / g to 43 J / g, even more preferably from 14 J / g to 41 J / g. When the crystal melting enthalpy (ΔHm2) is 10 J / g or more, heat resistance and dimensional stability of the stretched porous film can be secured. In addition, when the crystal melting enthalpy (ΔHm2) is 45 J / g or less, generation of unpleasant sound described later can be suppressed.
In order to have the crystal melting peak (Pm2), the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention contains a thermoplastic resin having a melting point of 30 ° C to 130 ° C, and the mixing ratio is adjusted. Thereby, the crystal melting peak (Pm2) and the crystal melting enthalpy (ΔHm2) can be adjusted to the above ranges.
延伸多孔フィルムを擦りあわせる際に生じる不快音を抑制する手法としては、上述した伝播音を抑制することと共に、音源からの音の発生抑制が効果的と考える。音の発生は弾性体の振動であり、振動を起こすもの(=音源)がなければ音は発生しない。
本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)に含まれる熱可塑性樹脂に着目すると、熱可塑性樹脂は、弾性的性質と粘性的性質の両方を有する粘弾性体である。すなわち、熱可塑性樹脂の弾性的性質の割合を減少することで、フィルムを擦り合わせるという外力を与えた時に、その外力に反発して振動する弾性成分が少なくなり、音の発生が抑制される。弾性的性質と粘性的性質の割合を示す指標が上述のtanδであるが、この弾性的性質の割合をマクロ視点とミクロ視点から減少させることが、不快音の低減に効果的と考えている。マクロ視点の弾性的性質とは、上述した本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率(E’)であり、ミクロ視点の弾性的性質とは、後述する樹脂の結晶成分である。
As a method of suppressing the unpleasant sound generated when the stretched porous films are rubbed together, it is considered that the suppression of the above-described propagated sound and the suppression of the generation of sound from the sound source are effective. The generation of sound is the vibration of the elastic body, and no sound is generated unless there is an object that causes the vibration (= sound source).
Focusing on the thermoplastic resin contained in the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention, the thermoplastic resin is a viscoelastic body having both elastic properties and viscous properties. That is, by reducing the ratio of the elastic property of the thermoplastic resin, when an external force of rubbing the film is applied, the amount of the elastic component that vibrates in response to the external force is reduced, and the generation of sound is suppressed. The index indicating the ratio between the elastic property and the viscous property is the above-mentioned tan δ, and it is considered that reducing the ratio of the elastic property from the macro viewpoint and the micro viewpoint is effective in reducing the unpleasant sound. The macroscopic elastic property is the storage elastic modulus (E ′) calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z) constituting the above-described stretched porous film of the present invention, and the elasticity from the microscopic viewpoint. The characteristic property is a crystal component of the resin described later.
まず、マクロ視点の弾性的性質を低減する観点から、本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率(E’)は、20℃において8.0×108Pa以下であることが好ましい。より好ましくは7.0×108Pa以下であり、さらに好ましくは6.0×108Pa以下である。貯蔵弾性率(E’)が、20℃において8.0×108Pa以下である場合、延伸多孔フィルムは風合いや柔軟性といった触感に優れたものとなると共に、不快音の発生を抑制することができるため好ましい。また、下限については特に限定されるものではないが、延伸多孔フィルムのハンドリングの観点から、20℃において1.0×107Pa以上が好ましい。 First, from the viewpoint of reducing elastic properties from a macro viewpoint, the storage elastic modulus (E ′) calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention is 20 ° C. Is preferably 8.0 × 10 8 Pa or less. It is more preferably 7.0 × 10 8 Pa or less, and still more preferably 6.0 × 10 8 Pa or less. When the storage elastic modulus (E ′) is 8.0 × 10 8 Pa or less at 20 ° C., the stretched porous film becomes excellent in touch feeling such as texture and flexibility, and suppresses generation of unpleasant sound. Is preferred because The lower limit is not particularly limited, but is preferably 1.0 × 10 7 Pa or more at 20 ° C. from the viewpoint of handling of the stretched porous film.
本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定は、幅4mm、長さ35mmに切り出された短冊状のサンプル片を、測定周波数10Hz、測定歪0.1%、チャック間距離25mm、測定温度−100℃から、昇温速度3℃/minにて昇温しながら測定される。このとき、得られる動的粘弾性の温度依存性プロファイルから、各温度における貯蔵弾性率(E’)、損失弾性率(E’’)、及び、貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ(=E’’/E’)が算出される。
なお、動的粘弾性測定は、サンプル片の厚みをあらかじめ測定し、サンプル片の厚みとサンプル片の幅の値を測定装置に入力することにより、サンプル片の断面積が計算され、各値が算出される。
本発明の延伸多孔フィルムは、樹脂組成物(Z)中に空孔が生じているため、多孔体をそのまま測定した場合、算出される貯蔵弾性率(E’)、損失弾性率(E’’)、及び、tanδに誤差が生じやすい。よって、本発明の規定する貯蔵弾性率(E’)、損失弾性率(E’’)、及び、tanδを得るためには、延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の未延伸フィルムを用いてMD4mm、TD35mmに切り出された短冊状のサンプル片について動的粘弾性測定を行うことが好ましい。ただし、延伸多孔フィルムを融点以上に加熱することでフィルムを融解し空孔を消失させた後、プレスサンプルを作製し、該プレスサンプルより短冊状のサンプル片を切り出して動的粘弾性測定を行うことによっても、本発明の規定する貯蔵弾性率(E’)、損失弾性率(E’’)、及び、tanδを算出することができる。本発明においては、いずれの測定方法も採用することができる。
In the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention, a strip-shaped sample piece cut into a width of 4 mm and a length of 35 mm was measured at a frequency of 10 Hz and a strain of 0.1%. The measurement is performed while increasing the temperature at a temperature increasing rate of 3 ° C./min from a chuck distance of 25 mm and a measurement temperature of −100 ° C. At this time, from the obtained temperature-dependent profile of dynamic viscoelasticity, the storage elastic modulus (E ′), the loss elastic modulus (E ″), and the storage elastic modulus (E ′) and the loss elastic modulus (E) at each temperature are obtained. Tan δ (= E ″ / E ′) which is a ratio of E ″) is calculated.
In the dynamic viscoelasticity measurement, the thickness of the sample piece is measured in advance, and the values of the thickness of the sample piece and the width of the sample piece are input to a measuring device, whereby the cross-sectional area of the sample piece is calculated, and each value is calculated. Is calculated.
In the stretched porous film of the present invention, since pores are formed in the resin composition (Z), when the porous body is measured as it is, the calculated storage elastic modulus (E ′) and loss elastic modulus (E ″) are calculated. ) And tan δ tend to have errors. Therefore, in order to obtain the storage elastic modulus (E ′), the loss elastic modulus (E ″), and the tan δ specified in the present invention, the unstretched film of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film is required. It is preferable to perform dynamic viscoelasticity measurement on a strip-shaped sample piece cut out into a MD of 4 mm and a TD of 35 mm. However, after the stretched porous film is heated to a temperature equal to or higher than the melting point to melt the film and eliminate pores, a press sample is prepared, and a strip-shaped sample piece is cut out from the press sample to perform dynamic viscoelasticity measurement. In this way, the storage elastic modulus (E ′), the loss elastic modulus (E ″), and tan δ defined by the present invention can be calculated. In the present invention, any measurement method can be adopted.
次に、ミクロ視点の弾性的性質として、樹脂の結晶成分を考える。熱可塑性樹脂は結晶の観点で非晶性樹脂と結晶性樹脂に分類される。非晶性樹脂は分子鎖が比較的かさ高い構造を有するため、分子鎖が規則正しく折り畳むことができず結晶部分を有さない熱可塑性樹脂である。一方、結晶性樹脂は、分子鎖が規則正しく折り畳まれ、密度の高い結晶部分を内部に有する熱可塑性樹脂である。ただし、結晶性樹脂であっても分子鎖が100%結晶化した結晶性樹脂というものは存在せず、分子鎖がランダムに配列した非晶部と分子鎖が規則正しく折り畳まれた結晶部の両方を有する。
結晶性樹脂の非晶部は、ガラス転移温度以上の温度域ではミクロブラウン運動が可能であり、モビリティーの高い状態にある。一方、結晶性樹脂の結晶部は、ガラス転移温度以上、融点以下の温度域では分子鎖が結晶として拘束されており、非常に弾性率が高い部位となる。そのため、結晶性樹脂の結晶化度が低い場合、弾性率が高い結晶部が少なくなるため、外力を与えた時に反発して振動する成分が少なく発生する音も小さくなると考えられる。
従って、結晶融解エンタルピーは、本発明の延伸多孔フィルムにおける結晶成分割合の指標となり、前記結晶融解エンタルピー(ΔHm1)は、1J/g〜10J/gであることが好ましい。また、前記結晶融解エンタルピー(ΔHm2)は10J/g〜45J/gであることが好ましい。
Next, the crystal component of the resin is considered as the elastic property from the micro viewpoint. Thermoplastic resins are classified into amorphous resins and crystalline resins in terms of crystals. The amorphous resin is a thermoplastic resin having a structure in which the molecular chains are relatively bulky, and thus the molecular chains cannot be folded regularly and have no crystalline portion. On the other hand, a crystalline resin is a thermoplastic resin in which a molecular chain is regularly folded and has a high-density crystal part therein. However, even in the case of crystalline resins, there is no crystalline resin in which the molecular chains are crystallized to 100%, and both the amorphous part where the molecular chains are randomly arranged and the crystal part where the molecular chains are regularly folded are used. Have.
The amorphous portion of the crystalline resin is capable of micro-Brownian motion in a temperature range equal to or higher than the glass transition temperature, and is in a state of high mobility. On the other hand, in the crystal part of the crystalline resin, the molecular chain is constrained as a crystal in a temperature range from the glass transition temperature to the melting point but below the melting point. Therefore, when the degree of crystallinity of the crystalline resin is low, the number of crystal parts having a high elastic modulus is reduced, so that it is considered that a component which rebounds and vibrates when an external force is applied is small, and a sound generated is also small.
Therefore, the crystal melting enthalpy is an index of the crystal component ratio in the stretched porous film of the present invention, and the crystal melting enthalpy (ΔHm1) is preferably 1 J / g to 10 J / g. Further, the crystal melting enthalpy (ΔHm2) is preferably from 10 J / g to 45 J / g.
本発明の延伸多孔フィルムの結晶融解ピーク(Pm)、及び、そのピーク温度(Tm)は、示差走査型熱量計(DSC)で、本発明の延伸多孔フィルムを−40℃から高温保持温度まで加熱速度10℃/分で昇温後、1分間保持し、次に高温保持温度から−40℃まで冷却速度10℃/分で降温後、1分間保持し、更に−40℃から上記高温保持温度まで加熱速度10℃/分で再昇温させた際に出現する結晶融解ピーク(Pm)、及び、そのピークを示す温度(Tm)である。
また、結晶融解エンタルピー(ΔHm)は、再昇温させた際に出現する上記結晶融解ピーク(Pm)のピーク面積から結晶融解エンタルピー(ΔHm)を算出する。このとき、上記高温保持温度は、用いる熱可塑性樹脂の最も高い結晶融解ピーク温度(Tm)に対し、Tm+20℃以上、かつ、Tm+150℃以下の範囲において、任意に選択できる。
なお、本発明における結晶融解エンタルピー(ΔHm)は、上記再昇温過程において、半結晶性樹脂にみられるような冷結晶化が生じる場合においても、再昇温過程で生じる結晶融解ピークから算出されたΔHmを適用する。すなわち、再昇温過程において生じる冷結晶化における発熱ピーク面積から算出される結晶化エンタルピー(ΔHc)を、再昇温過程で得られるΔHmからの差し引くことは行わない。
The crystal melting peak (Pm) and the peak temperature (Tm) of the stretched porous film of the present invention were measured by a differential scanning calorimeter (DSC) by heating the stretched porous film of the present invention from −40 ° C. to a high holding temperature. After raising the temperature at a rate of 10 ° C./min, hold for 1 minute, then lower the temperature from the high temperature holding temperature to −40 ° C., cool at a cooling rate of 10 ° C./minute, hold for 1 minute, and further from −40 ° C. to the above high temperature holding temperature. These are the crystal melting peak (Pm) that appears when the temperature is raised again at a heating rate of 10 ° C./min, and the temperature (Tm) at which that peak appears.
The crystal melting enthalpy (ΔHm) is calculated from the peak area of the crystal melting peak (Pm) that appears when the temperature is raised again. At this time, the high-temperature holding temperature can be arbitrarily selected in a range of Tm + 20 ° C. or more and Tm + 150 ° C. or less with respect to the highest crystal melting peak temperature (Tm) of the thermoplastic resin to be used.
Note that the crystal melting enthalpy (ΔHm) in the present invention is calculated from the crystal melting peak generated in the reheating process even when cold crystallization as seen in a semicrystalline resin occurs in the reheating process. ΔHm is applied. That is, the crystallization enthalpy (ΔHc) calculated from the exothermic peak area in the cold crystallization generated in the reheating process is not subtracted from ΔHm obtained in the reheating process.
さらに本発明の延伸多孔フィルムが他の層と積層される場合、積層体についてそのままDSC測定を行うと、前記延伸多孔フィルムに由来するΔHmが低く見積もられるおそれがある。そのため、本発明の延伸多孔フィルムが積層体の場合、本発明の延伸多孔フィルムを剥離し、この多孔層についてΔHmを測定することができる。剥離が困難である場合は、DSC測定によって積層体全体における本発明の延伸多孔フィルムのΔHmを算出するとともに、積層体全体における前記多孔層の積層比を算出し、以下の計算式より、本発明におけるΔHmを算出することができる。なお、積層比の算出は、特に限定されるものではないが、光学顕微鏡、電子顕微鏡等による断面観察により算出されることが好ましい。
本発明におけるΔHm(J/g)=積層体全体における延伸多孔フィルムのΔHm(J/g)/積層体全体における前記多孔層の積層比(%)/100(%)
Further, when the stretched porous film of the present invention is laminated with another layer, if the laminate is directly subjected to DSC measurement, ΔHm derived from the stretched porous film may be underestimated. Therefore, when the stretched porous film of the present invention is a laminate, the stretched porous film of the present invention can be peeled off, and ΔHm of the porous layer can be measured. When peeling is difficult, the ΔHm of the stretched porous film of the present invention in the entire laminate is calculated by DSC measurement, and the lamination ratio of the porous layer in the whole laminate is calculated. ΔHm can be calculated. The calculation of the lamination ratio is not particularly limited, but is preferably calculated by cross-sectional observation using an optical microscope, an electron microscope, or the like.
ΔHm (J / g) in the present invention = ΔHm (J / g) of the stretched porous film in the whole laminate / lamination ratio (%) / 100 (%) of the porous layer in the whole laminate
また、本発明の延伸多孔フィルムにおける結晶融解ピーク(Pm1)は、140℃〜200℃に有することが重要であるが、140℃〜200℃に少なくとも1つの結晶融解ピークを有していればよく、2つ以上であってもよい。また、140℃〜200℃に結晶融解ピークが2つ以上ある場合、前記結晶融解エンタルピー(ΔHm1)は2つ以上の結晶融解ピークから算出される結晶融解エンタルピーの合計値となる。 Further, it is important that the stretched porous film of the present invention has a crystal melting peak (Pm1) at 140 ° C. to 200 ° C., as long as it has at least one crystal melting peak at 140 ° C. to 200 ° C. Or two or more. When there are two or more crystal melting peaks at 140 ° C. to 200 ° C., the crystal melting enthalpy (ΔHm1) is the total value of the crystal melting enthalpies calculated from the two or more crystal melting peaks.
また、前記結晶融解ピーク(Pm2)に関しても、30℃〜130℃に少なくとも1つの結晶融解ピークを有していることが好ましいが、2つ以上であってもよい。また、30℃〜130℃に結晶融解ピークが2つ以上ある場合、前記結晶融解エンタルピー(ΔHm2)は2つ以上の結晶融解ピークから算出される結晶融解エンタルピーの合計値となる。 Further, the crystal melting peak (Pm2) preferably has at least one crystal melting peak at 30 ° C. to 130 ° C., but may have two or more. When there are two or more crystal melting peaks at 30 ° C. to 130 ° C., the crystal melting enthalpy (ΔHm2) is the total value of the crystal melting enthalpies calculated from the two or more crystal melting peaks.
また、本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)に含まれる熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂の場合、結晶融解開始温度が結晶融解ピーク温度(Tm)より30℃以上低い温度から少しずつ融解し、ブロードなピークを示すことが多い。そのため、示差走査型熱量測定(DSC)を−40℃から昇温することにより、ベースラインを明確にし、より正確な結晶融解エンタルピー(ΔHm)を算出することができる。 Further, when the thermoplastic resin contained in the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention is a polyolefin-based resin, the crystal melting onset temperature is slightly higher than the crystal melting peak temperature (Tm) by 30 ° C. or more. Melts gradually and often shows a broad peak. Therefore, by raising the temperature of the differential scanning calorimetry (DSC) from −40 ° C., the baseline can be clarified, and a more accurate crystal melting enthalpy (ΔHm) can be calculated.
以上をまとめると、本発明は、樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ、及び、結晶融解ピーク(Pm1)が生じる温度を好適な範囲とすることで、柔軟性や風合いといった触感に優れるだけでなく、フィルムが擦れる際に生じる不快音を抑制するための吸音率(振動減衰率)を向上するとともに、延伸多孔フィルムに求められる耐熱性を両立したものとなる。 In summary, the present invention provides a tan δ which is a ratio of a storage modulus (E ′) to a loss modulus (E ″) calculated from a dynamic viscoelasticity measurement of a resin composition (Z), and a crystal. By setting the temperature at which the melting peak (Pm1) occurs in a suitable range, not only is the touch feeling such as flexibility and texture excellent, but also the sound absorption coefficient (vibration damping rate) for suppressing the unpleasant sound generated when the film is rubbed. This improves the heat resistance required of the stretched porous film.
本発明の延伸多孔フィルムにおける空孔率は、延伸多孔フィルムを、縦方向(MD):50mm、横方向(TD):50mmの大きさに切り出し、延伸多孔フィルムの比重(W1)の測定を行う。次に、本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の比重(W0)の測定を行う。前記樹脂組成物(Z)の比重(W0)の測定においては、本発明の延伸多孔フィルムの未延伸フィルムを、縦方向(MD):50mm、横方向(TD):50mmの大きさに切り出し、比重測定を行うことができる。また、未延伸シートの採取が困難な場合は、本発明の延伸多孔フィルムを融点以上に加熱することにより延伸多孔フィルムを融解し空孔を消失した後、プレスサンプルを作製し、該プレスサンプルより、縦方向(MD):50mm、横方向(TD):50mmの大きさに切り出し、比重測定を行うことができる。
前記延伸多孔フィルムの比重(W1)、及び、前記樹脂組成物(Z)の比重(W0)の測定は、無作為に3点測定し、その算術平均値を用いた。得られた前記延伸多孔フィルムの比重(W1)、及び、前記樹脂組成物(Z)の比重(W0)から、以下の式より空孔率を算出した。
空孔率(%)=[1−(W1/W0)]×100
The porosity of the stretched porous film of the present invention is determined by measuring the specific gravity (W1) of the stretched porous film by cutting out the stretched porous film into a size of 50 mm in the longitudinal direction (MD) and 50 mm in the transverse direction (TD). . Next, the specific gravity (W0) of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention is measured. In the measurement of the specific gravity (W0) of the resin composition (Z), the unstretched film of the stretched porous film of the present invention is cut into a size of 50 mm in the longitudinal direction (MD) and 50 mm in the transverse direction (TD), Specific gravity measurement can be performed. When it is difficult to collect an unstretched sheet, the stretched porous film of the present invention is heated to a temperature equal to or higher than the melting point to melt the stretched porous film and eliminate pores. , A vertical direction (MD): 50 mm and a horizontal direction (TD): 50 mm, and the specific gravity can be measured.
The specific gravity (W1) of the stretched porous film and the specific gravity (W0) of the resin composition (Z) were measured at three points at random, and the arithmetic average value was used. From the specific gravity (W1) of the obtained stretched porous film and the specific gravity (W0) of the resin composition (Z), the porosity was calculated from the following equation.
Porosity (%) = [1- (W1 / W0)] × 100
本発明の延伸多孔フィルムにおける坪量は10g/m2〜50g/m2が好ましく、より好ましくは12g/m2〜40g/m2である。坪量が10g/m2以上であることにより、引張強度、引き裂き強度などの機械強度を十分確保しやすい。また、坪量が50g/m2以下であることにより、十分な軽量感を得られやすい。
ここで、坪量は、サンプル(縦方向(MD):250mm、横方向(TD):200mm)の質量(g)を電子天秤で測定し、その数値を20倍した値を坪量とする。
The basis weight of the expanded porous films of the present invention is preferably from 10g / m 2 ~50g / m 2 , more preferably from 12g / m 2 ~40g / m 2 . When the basis weight is 10 g / m 2 or more, it is easy to sufficiently secure mechanical strength such as tensile strength and tear strength. Further, when the basis weight is 50 g / m 2 or less, a sufficient lightweight feeling can be easily obtained.
Here, the grammage is obtained by measuring the mass (g) of a sample (vertical direction (MD): 250 mm, lateral direction (TD): 200 mm) with an electronic balance and multiplying the numerical value by 20 to obtain the grammage.
本発明の延伸多孔フィルムにおける透気度は1秒/100mL〜5000秒/100mLであることが好ましく、10秒/100mL〜4000秒/100mLであることがより好ましく、100秒/100mL〜3000秒/100mLであることがさらに好ましい。透気度が1秒/100mL以上であることによって、耐水性及び耐透液性を十分確保しやすい。また透気度が5000秒/100mL以下であることによって、十分な連通孔を有することを示唆している。
ここで、透気度はJISP8117:2009(ガーレー試験機法)に規定される方法に準じて測定される100mLの空気が紙片を通過する秒数であり、例えば透気度測定装置(旭精工製王研式透気度測定機EGO1−55型)を用いて測定することができる。本発明においては、サンプルを無作為に10点測定し、その算術平均値を透気度とする。
The air permeability of the stretched porous film of the present invention is preferably 1 second / 100 mL to 5000 seconds / 100 mL, more preferably 10 seconds / 100 mL to 4000 seconds / 100 mL, and more preferably 100 seconds / 100 mL to 3000 seconds / 100 mL. More preferably, it is 100 mL. When the air permeability is 1 second / 100 mL or more, it is easy to sufficiently secure water resistance and liquid permeability. Further, when the air permeability is 5000 seconds / 100 mL or less, it indicates that a sufficient communication hole is provided.
Here, the air permeability is the number of seconds during which 100 mL of air passes through a piece of paper, which is measured according to the method specified in JISP8117: 2009 (Gurley tester method). (Oken type air permeability meter EGO1-55). In the present invention, a sample is randomly measured at 10 points, and the arithmetic average value is defined as the air permeability.
本発明の延伸多孔フィルムにおける透湿度は1000g/(m2・24h)〜15000g/(m2・24h)が好ましく、より好ましくは、1500g/(m2・24h)〜12000g/(m2・24h)である。透湿度が15000g/(m2・24h)以下であることによって、耐水性を有することを示唆している。また、透湿度が1000g/(m2・24h)以上であることによって、空孔が十分な連通性を有することが示唆される。
ここで、透湿度はJISZ0208(防湿包装材料の透湿度試験方法(カップ法))の諸条件に準拠する。吸湿剤として塩化カルシウムを15g用い、温度40℃、相対湿度90%の恒温恒湿環境下で測定した。サンプルは無作為に2点測定し、その算術平均値を求めた。
Moisture permeability 1000g / (m 2 · 24h) ~15000g / (m 2 · 24h) is preferably in the expanded porous films of the present invention, more preferably, 1500g / (m 2 · 24h ) ~12000g / (m 2 · 24h ). By moisture permeability is 15000g / (m 2 · 24h) or less, suggesting that it has a water-resistant. Further, water vapor permeability by at 1000g / (m 2 · 24h) or more, the pores has sufficient communicability is suggested.
Here, the moisture permeability conforms to the various conditions of JISZ0208 (Moisture Permeability Test Method for Moisture-Proof Packaging Materials (Cup Method)). Using 15 g of calcium chloride as a hygroscopic agent, the measurement was performed under a constant temperature and constant humidity environment at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%. The sample was measured at two points at random, and the arithmetic mean value was calculated.
本発明の延伸多孔フィルムにおける延伸方向の引張破断強度は7N/25mm以上が好ましく、10N/25mm以上がより好ましい。前記引張破断強度が7N/25mm以上であることによって、実用上十分な機械強度と柔軟性を確保することができる。また、上限については特に限定しないが、延伸性を鑑みると35N/25mm以下であることが好ましい。ここで、延伸方向の引張破断強度はJISK7127に準拠して、延伸方向100mm×延伸方向と垂直方向25mmに切り出したサンプルを作製し、23℃、相対湿度50%の環境下で、引張速度200m/min、チャック間距離50mmの条件で3連式引張試験機を用いて破断した際の引張破断強度である。本発明においては、3回測定を行い算出した引張破断強度の算術平均値とした。 The tensile breaking strength in the stretching direction of the stretched porous film of the present invention is preferably 7 N / 25 mm or more, and more preferably 10 N / 25 mm or more. When the tensile breaking strength is 7 N / 25 mm or more, practically sufficient mechanical strength and flexibility can be secured. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 35 N / 25 mm or less in consideration of stretchability. Here, the tensile breaking strength in the stretching direction was 100 mm in the stretching direction and 25 mm in the perpendicular direction to the stretching direction in accordance with JIS K7127 to prepare a sample, and at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, the tensile speed was 200 m / m. This is the tensile strength at break when the sample is broken using a triple tensile tester under the conditions of min and a distance between chucks of 50 mm. In the present invention, an arithmetic average of the tensile strength at break calculated by performing the measurement three times was used.
本発明の延伸多孔フィルムにおける延伸方向の引張破断伸びは、40%〜400%であることが好ましく、80%〜300%であることがより好ましい。引張破断伸びが40%以上であると、本発明の延伸多孔フィルムを紙おむつ、及び、生理処理用品などの透湿防水用バックシートなどの衛生用品に用いる場合、肌触りが良く、優れたはき心地が得られる。また、引張破断伸びが400%以下であると、適度な剛性と抗張力を有し機械特性に優れ、印刷、スリット、並びに巻取加工時にフィルムの伸び及びひずみが小さく、生産ラインにおける優れた機械適性が得られる。
ここで、延伸方向の引張破断伸びは、JISK7127に準拠して、延伸方向100mm×延伸方向と垂直方向25mmに切り出したサンプルを作製し、23℃、相対湿度50%の環境下で、引張速度200m/min、チャック間距離50mmの条件で3連式引張試験機を用いて破断した際の引張破断伸びである。本発明においては、3回測定を行い算出した引張破断伸びの算術平均値とする。
The tensile elongation at break in the stretching direction of the stretched porous film of the present invention is preferably from 40% to 400%, more preferably from 80% to 300%. When the tensile elongation at break is 40% or more, when the stretched porous film of the present invention is used for a disposable diaper and a sanitary article such as a moisture-permeable waterproof back sheet such as a sanitary treatment article, it has a good touch and excellent wearing comfort. Is obtained. Further, when the tensile elongation at break is 400% or less, the film has moderate rigidity and tensile strength and excellent mechanical properties, and the film has small elongation and strain during printing, slitting and winding, and has excellent mechanical suitability in a production line. Is obtained.
Here, the tensile elongation at break in the stretching direction was set to 100 mm in the stretching direction and 25 mm in the perpendicular direction to the stretching direction in accordance with JIS K7127 to prepare a sample, and the tensile speed was 200 m in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity. / Min, the tensile elongation at break when the sample was broken using a triple tensile tester under the conditions of a chuck-to-chuck distance of 50 mm. In the present invention, the arithmetic average value of the tensile elongation at break calculated by performing the measurement three times is used.
本発明の延伸多孔フィルムにおける全光線透過率は18%〜60%であることが好ましい。全光線透過率が18%以上であることにより、本発明の延伸多孔フィルムを紙おむつなどの透湿防水用バックシートなどの衛生用品に用いる場合、排尿したことを知らせるインジケータ薬剤を塗布しても認識できる。また、全光線透過率が60%以下であることにより、フィルムが白く、隠ぺい性に富んでいる。
ここで、全光線透過率は、JISK7361に準拠したヘイズメータを用い、無作為に5点測定し、その算術平均値を求めたものである。
The total light transmittance of the stretched porous film of the present invention is preferably 18% to 60%. When the total light transmittance is 18% or more, when the stretched porous film of the present invention is used for sanitary articles such as a back sheet for moisture permeability and waterproofing such as a disposable diaper, it is recognized even if an indicator agent indicating that urination is applied is applied. it can. When the total light transmittance is 60% or less, the film is white and rich in concealment.
Here, the total light transmittance is obtained by measuring five points at random using a haze meter based on JIS K7361 and calculating an arithmetic average value thereof.
本発明の延伸多孔フィルムにおける破膜耐熱温度は、120℃以上が好ましく、140℃以上がより好ましく、160℃以上がさらに好ましい。破膜耐熱温度が120℃以上であると、本発明の延伸多孔フィルムを他部材と接着、ラミネートするに当たり、ホットメルト接着剤等の熱によりフィルムが破膜することなく、延伸多孔フィルムに必要な耐熱性が付与されていると判断できる。
ここで破膜耐熱温度は、サンプル(100mm×100mm)を、その中心をΦ50mmの円状に打ち抜いたステンレス鋼板(100mm×100mm×2mm(厚さ))2枚で挟み、クリップで四辺を固定し、槽内温度120℃の対流オーブンに2分間静置して加熱した後、ステンレス鋼板の円状打ち抜き箇所のサンプルが溶融し、穴が開いていないか、その様子を目視判断し、破れや穴開きがないものを破膜耐熱温度120℃以上とする。また、槽内温度を140℃、160℃と変更し、同様の評価を行った際に、破れや穴開きがないものを、それぞれ、破膜耐熱温度140℃以上、160℃以上とする。
The film breakage heat resistance temperature of the stretched porous film of the present invention is preferably 120 ° C or higher, more preferably 140 ° C or higher, and further preferably 160 ° C or higher. When the film-breaking heat resistance temperature is 120 ° C. or higher, the stretched porous film of the present invention is bonded to another member, without laminating the film due to the heat of a hot melt adhesive or the like. It can be determined that heat resistance has been imparted.
Here, the rupture resistance temperature is determined by sandwiching a sample (100 mm x 100 mm) between two stainless steel plates (100 mm x 100 mm x 2 mm (thickness)) whose center is punched out into a circle with a diameter of 50 mm, and fixing the four sides with clips. After heating for 2 minutes in a convection oven at a temperature of 120 ° C. in the bath, the sample at the circular punched portion of the stainless steel plate was melted and visually checked for holes to see if any Those having no opening are set to a heat resistance temperature of 120 ° C. or higher. When the temperature in the tank was changed to 140 ° C. and 160 ° C., and the same evaluation was performed, those having no breakage or perforation were set to a heat-resistant temperature of 140 ° C. or higher and 160 ° C. or higher, respectively.
以下、本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)について説明した後、延伸多孔フィルムの製造方法について説明する。 Hereinafter, after describing the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention, a method for producing the stretched porous film will be described.
2.樹脂組成物(Z)
本発明の延伸多孔フィルムは、熱可塑性樹脂を25質量%〜54質量%、無機充填材(A)を46質量%〜75質量%含む樹脂組成物(Z)からなることが重要である。
2. Resin composition (Z)
It is important that the stretched porous film of the present invention comprises a resin composition (Z) containing 25% by mass to 54% by mass of a thermoplastic resin and 46% by mass to 75% by mass of an inorganic filler (A).
2−1.無機充填材(A)
前記無機充填材(A)としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、クレイ、カオリナイト、モンモリロナイトなどの微粒子や鉱物が挙げられるが、微多孔質化の発現、汎用性の高さ、低価格および銘柄の豊富さなどの利点から、炭酸カルシウム、硫酸バリウムが好適に用いることができる。
2-1. Inorganic filler (A)
Examples of the inorganic filler (A) include fine particles and minerals such as calcium carbonate, calcium sulfate, barium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, talc, clay, kaolinite, and montmorillonite. Calcium carbonate and barium sulfate can be suitably used due to advantages such as high expression, high versatility, low price and abundant brands.
無機充填材(A)の平均粒子径は0.1〜10μmが好ましく、より好ましくは0.3〜5μm、さらに好ましくは0.5〜3μmである。平均粒子径が0.1μm以上であれば、無機充填材(A)の分散不良や二次凝集が抑制され、樹脂組成物(Z)中に均一に分散することができるため好ましい。一方で、平均粒子径が10μm以下であれば、フィルムの薄膜化の際に大きなボイドの発生を抑制することができ、フィルムに十分な強度と耐水性を確保することができる。また、樹脂との分散性・混合性を向上させる目的で、あらかじめ脂肪酸、脂肪酸エステルなどを無機充填材にコーティングし、無機充填材表面を樹脂となじみ易くしておくことが好ましく、本発明に用いられる無機充填材(A)においても、表面処理された無機充填材を用いることができる。 The average particle diameter of the inorganic filler (A) is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.3 to 5 μm, and still more preferably 0.5 to 3 μm. When the average particle diameter is 0.1 μm or more, poor dispersion and secondary agglomeration of the inorganic filler (A) can be suppressed, and the inorganic filler (A) can be uniformly dispersed in the resin composition (Z). On the other hand, when the average particle diameter is 10 μm or less, generation of large voids can be suppressed when the film is made thinner, and sufficient strength and water resistance can be ensured for the film. Further, for the purpose of improving dispersibility and mixing with the resin, it is preferable to coat the inorganic filler with a fatty acid, a fatty acid ester, or the like in advance, so that the surface of the inorganic filler is easily compatible with the resin, and is used in the present invention. In the inorganic filler (A) to be used, a surface-treated inorganic filler can be used.
2−2.熱可塑性樹脂
前記熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩素化ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン・ビニルアルコール系共重合体、エチレン・酢酸ビニル系共重合体、ポリメチルペンテン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリ乳酸系樹脂、ポリブチレンサクシネート系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂、セルロース系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアミドビスマレイミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリケトン系樹脂、ポリサルフォン系樹脂、アラミド系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアセタール系樹脂等が挙げられる。中でも、耐熱性の観点から、前記熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、エチレン・ビニルアルコール系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂、ポリ乳酸系樹脂、ポリケトン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアセタール系樹脂などが好ましく、柔軟性、耐熱性、連通孔の形成、環境衛生性、臭気などの観点から、熱可塑性樹脂はポリオレフィン系樹脂であることが特に好ましい。
前記熱可塑性樹脂は、1種類であってもよく、2種類以上であってもよい。前記熱可塑性樹脂が2種類以上で構成される場合、その合計が前記熱可塑性樹脂の質量となり、樹脂組成物(Z)中における、前記熱可塑性樹脂の質量比率が算出される。
2-2. Thermoplastic resin As the thermoplastic resin, polyolefin resin, polystyrene resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, chlorinated polyethylene resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyamide resin Resin, ethylene / vinyl alcohol copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polymethylpentene resin, polyvinyl alcohol resin, cyclic olefin resin, polylactic acid resin, polybutylene succinate resin, polyacrylonitrile Resin, polyethylene oxide resin, cellulose resin, polyimide resin, polyurethane resin, polyphenylene sulfide resin, polyphenylene ether resin, polyvinyl acetal resin, polybutadiene resin, polybutene resin Fat, polyamideimide resin, polyamidebismaleimide resin, polyarylate resin, polyetherimide resin, polyetheretherketone resin, polyetherketone resin, polyethersulfone resin, polyketone resin, polysulfone resin , Aramid resin, fluorine resin, polyacetal resin and the like. Among them, from the viewpoint of heat resistance, examples of the thermoplastic resin include polyolefin-based resins, ethylene-vinyl alcohol-based resins, polymethylpentene-based resins, polylactic acid-based resins, polyketone-based resins, fluorine-based resins, and polyacetal-based resins. Preferably, the thermoplastic resin is particularly preferably a polyolefin resin from the viewpoints of flexibility, heat resistance, formation of communication holes, environmental hygiene, odor and the like.
The thermoplastic resin may be one type or two or more types. When the thermoplastic resin is composed of two or more kinds, the sum thereof becomes the mass of the thermoplastic resin, and the mass ratio of the thermoplastic resin in the resin composition (Z) is calculated.
ポリオレフィン系樹脂とは、オレフィンモノマーを主たるモノマー成分とした樹脂である。主たるモノマー成分とは、樹脂中で50モル%以上100モル%以下を占めるモノマー成分のことをいう。オレフィンモノマーとしては、エチレン、プロピレン、また、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテンなどのα−オレフィンや、ジエン、イソプレン、ブチレン、ブタジエンなどが挙げられ、これらの単独重合体でもよく、2種以上を共重合した多元共重合体であってもよい。また、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸グリシジル、ビニルアルコール、エチレングリコール、無水マレイン酸、スチレン、ジエン、環状オレフィンが共重合されたものでもよい。中でも、柔軟性と風合いの付与の観点から、エチレン単独重合体、分岐状低密度ポリエチレン、プロピレン単独重合体、エチレン・(α−オレフィン共重合体)、プロピレン・(α−オレフィン共重合体)、エチレン・酢酸ビニル共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン共重合体、スチレン・エチレン・ブチレン共重合体が好ましい。 The polyolefin resin is a resin containing an olefin monomer as a main monomer component. The main monomer component refers to a monomer component occupying 50 mol% or more and 100 mol% or less in the resin. Examples of the olefin monomer include ethylene, propylene, and α-olefins such as 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 1-octene, and dienes, isoprene, butylene, and butadiene. Or a multi-component copolymer obtained by copolymerizing two or more kinds. Further, those obtained by copolymerizing vinyl acetate, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, glycidyl (meth) acrylate, vinyl alcohol, ethylene glycol, maleic anhydride, styrene, diene, and cyclic olefin may be used. Among them, from the viewpoint of imparting flexibility and texture, ethylene homopolymer, branched low-density polyethylene, propylene homopolymer, ethylene • (α-olefin copolymer), propylene • (α-olefin copolymer), Preferred are an ethylene / vinyl acetate copolymer, a styrene / ethylene / propylene copolymer, and a styrene / ethylene / butylene copolymer.
前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂である場合、オレフィンモノマーを主たるモノマー成分とした樹脂であれば、1種類であってもよく、2種類以上であってもよい。前記ポリオレフィン系樹脂が2種類以上で構成される場合、その合計が前記ポリオレフィン系樹脂の質量となる。 When the thermoplastic resin is a polyolefin-based resin, one type or two or more types may be used as long as the resin is mainly composed of an olefin monomer. When the polyolefin-based resin is composed of two or more types, the total thereof is the mass of the polyolefin-based resin.
また、前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂である場合、前記ポリオレフィン系樹脂の密度は0.850g/cm3以上0.940g/cm3以下であることが好ましい。また、前記ポリオレフィン系樹脂として、密度が0.910g/cm3以上0.940g/cm3以下のポリエチレン系樹脂(B)、及び、密度が0.850g/cm3以上0.910g/cm3未満の軟質ポリオレフィン系樹脂(C)、ポリプロピレン系樹脂(D)をそれぞれ有することが好ましい。 When the thermoplastic resin is a polyolefin-based resin, the density of the polyolefin-based resin is preferably 0.850 g / cm 3 or more and 0.940 g / cm 3 or less. Further, as the polyolefin resin, a polyethylene resin (B) having a density of 0.910 g / cm 3 or more and 0.940 g / cm 3 or less, and a density of 0.850 g / cm 3 or more and less than 0.910 g / cm 3 It is preferable to have a soft polyolefin resin (C) and a polypropylene resin (D), respectively.
<ポリエチレン系樹脂(B)>
ポリエチレン系樹脂(B)は、密度が0.910g/cm3以上0.940g/cm3以下であり、かつ、エチレンを主たるモノマー成分とした樹脂である。主たるモノマー成分とは、樹脂中で50モル%以上100モル%以下を占めるモノマー成分のことをいう。よって、ポリエチレン系樹脂(B)は、エチレン単独重合体でもよく、エチレンを主たるモノマー成分とし、かつ、他のモノマーを含有する共重合体であってもよい。共重合体の例を挙げると、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・(1−ブテン)共重合体、エチレン・(1−ヘキセン)共重合体、エチレン・(4−メチル−1−ペンテン)共重合体、エチレン・(1−オクテン)共重合体などのエチレン・(α−オレフィン)共重合体や、また、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸グリシジル、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・エチレングリコール共重合体、エチレン・無水マレイン酸共重合体、エチレン・スチレン共重合体、エチレン・ジエン共重合体、エチレン・環状オレフィン共重合体などが挙げられる。エチレン・プロピレン・(1−ブテン)共重合体など、上述のモノマー成分を2種以上含有する多元共重合体であってもよい。
この中でも、寸法安定性の観点から、エチレン単独重合体や、エチレン・(α−オレフィン)共重合体が好ましい。
<Polyethylene resin (B)>
The polyethylene resin (B) is a resin having a density of 0.910 g / cm 3 or more and 0.940 g / cm 3 or less and containing ethylene as a main monomer component. The main monomer component refers to a monomer component occupying 50 mol% or more and 100 mol% or less in the resin. Therefore, the polyethylene resin (B) may be an ethylene homopolymer, or a copolymer containing ethylene as a main monomer component and containing other monomers. Examples of the copolymer include ethylene / propylene copolymer, ethylene / (1-butene) copolymer, ethylene / (1-hexene) copolymer, and ethylene / (4-methyl-1-pentene) copolymer. Polymers, ethylene / (α-olefin) copolymers such as ethylene / (1-octene) copolymer, and ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, (Meth) acrylate copolymer, ethylene / glycidyl (meth) acrylate, ethylene / vinyl alcohol copolymer, ethylene / ethylene glycol copolymer, ethylene / maleic anhydride copolymer, ethylene / styrene copolymer , An ethylene / diene copolymer and an ethylene / cyclic olefin copolymer. A multi-component copolymer containing two or more of the above-mentioned monomer components such as an ethylene-propylene- (1-butene) copolymer may be used.
Among them, ethylene homopolymer and ethylene / (α-olefin) copolymer are preferred from the viewpoint of dimensional stability.
前記ポリエチレン系樹脂(B)は、密度が0.910g/cm3以上0.940g/cm3以下であり、かつ、エチレンを主たるモノマー成分とした樹脂であれば、1種類であってもよく、2種類以上であってもよい。前記ポリエチレン系樹脂(B)が2種類以上で構成される場合、その合計が前記ポリエチレン系樹脂(B)の質量となる。
密度が0.910g/cm3以上0.940g/cm3以下のポリエチレン系樹脂(B)を含むことにより、延伸多孔フィルムの通気性、透湿性、寸法安定性、耐液漏れ性、隠ぺい性、外観などを満足させることが可能となる。ポリエチレン系樹脂(B)の密度は、0.910g/cm3以上0.937g/cm3以下であることがより好ましく、0.910g/cm3以上0.935g/cm3以下であることが特に好ましい。ここで、密度はピクノメーター法(JIS K7112 B法)により測定した密度である。また、後述する樹脂の密度についても同様に測定したときの値である。
The polyethylene-based resin (B) may have a density of 0.910 g / cm 3 or more and 0.940 g / cm 3 or less, and may be a single resin as long as it is a resin containing ethylene as a main monomer component. Two or more types may be used. When the polyethylene-based resin (B) is composed of two or more types, the total thereof is the mass of the polyethylene-based resin (B).
By including the polyethylene resin (B) having a density of 0.910 g / cm 3 or more and 0.940 g / cm 3 or less, the stretched porous film has air permeability, moisture permeability, dimensional stability, liquid leakage resistance, concealment, The appearance can be satisfied. The density of the polyethylene resin (B) is more preferably at most 0.910 g / cm 3 or more 0.937 g / cm 3, not more than 0.910 g / cm 3 or more 0.935 g / cm 3, especially preferable. Here, the density is a density measured by a pycnometer method (JIS K7112B method). Also, the density of the resin described later is a value measured similarly.
ポリエチレン系樹脂(B)は線状であってもよく、分岐状であってもよい。ポリエチレン系樹脂(B)の製造方法は特に限定されるものではなく、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法、例えばチーグラー・ナッタ型触媒に代表されるマルチサイト触媒や、メタロセン系触媒に代表されるシングルサイト触媒を用いた重合方法等が挙げられる。 The polyethylene resin (B) may be linear or branched. The method for producing the polyethylene resin (B) is not particularly limited, and a known polymerization method using a known olefin polymerization catalyst, for example, a multisite catalyst represented by a Ziegler-Natta type catalyst, a metallocene catalyst, or the like. And a polymerization method using a single-site catalyst.
ポリエチレン系樹脂(B)の少なくとも1種類が分岐状低密度ポリエチレンであることが好ましい。ポリエチレン系樹脂(B)の少なくとも1種類が分岐状低密度ポリエチレンである場合、樹脂組成物(Z)の溶融張力が上昇し、成形加工性が向上するため好ましい。また、分岐状低密度ポリエチレンは、動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ(=E’’/E’)の値が、0〜30℃において、大きい値を示すため、前記ポリエチレン系樹脂(B)の少なくとも1種が分岐状低密度ポリエチレンであることが好ましい。 It is preferred that at least one of the polyethylene resins (B) is a branched low-density polyethylene. It is preferable that at least one kind of the polyethylene resin (B) is a branched low-density polyethylene because the melt tension of the resin composition (Z) increases and moldability is improved. The branched low-density polyethylene has a value of tan δ (= E ″ / E ′) which is a ratio of a storage elastic modulus (E ′) and a loss elastic modulus (E ″) calculated from dynamic viscoelasticity measurement. However, since it shows a large value at 0 to 30 ° C., it is preferable that at least one of the polyethylene resins (B) is a branched low-density polyethylene.
ポリエチレン系樹脂(B)は、融点が110〜135℃であることが好ましく、110〜130℃であることがより好ましい。前記ポリエチレン系樹脂(B)の融点が110〜135℃であれば、延伸多孔フィルムの寸法安定性を向上できるため好ましい。
ここで、融点は示差走査熱量計(DSC)を用いて、樹脂約10mgを加熱速度10℃/分で−40℃〜200℃まで昇温し、200℃で1分間保持した後、冷却速度10℃/分で−40℃まで降温し、再度、加熱速度10℃/分で200℃まで昇温したときに測定されたサーモグラムから求めた結晶融解ピーク温度(Tm)(℃)である。また、後述する樹脂の融点についても同様に測定したときの値である。
The melting point of the polyethylene resin (B) is preferably from 110 to 135 ° C, more preferably from 110 to 130 ° C. It is preferable that the melting point of the polyethylene resin (B) is 110 to 135 ° C. because the dimensional stability of the stretched porous film can be improved.
Here, the melting point was measured by using a differential scanning calorimeter (DSC) to raise about 10 mg of the resin from -40 ° C to 200 ° C at a heating rate of 10 ° C / min, hold at 200 ° C for 1 minute, and then cool at a cooling rate of 10 ° C. It is a crystal melting peak temperature (Tm) (° C.) determined from a thermogram measured when the temperature was lowered to −40 ° C. at a rate of 10 ° C./min, and again increased to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min. The melting point of the resin described below is a value measured in the same manner.
ポリエチレン系樹脂(B)は、メルトフローレート(MFR)が、0.1〜20g/10分であることが好ましく、0.5〜10g/10分であることがより好ましい。MFRを0.1g/10分以上とすることで、延伸多孔フィルムの成形性を十分に保持することができるため好ましい。また、20g/10分以下とすることで延伸多孔フィルムの強度を十分に保持できるため好ましい。
ここで、MFRはJIS K7219に準拠して測定される値であり、その測定条件は190℃、2.16kg荷重である。
The polyethylene resin (B) preferably has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 20 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes. It is preferable to set the MFR to 0.1 g / 10 min or more because the moldability of the stretched porous film can be sufficiently maintained. In addition, it is preferable to set it to 20 g / 10 minutes or less because the strength of the stretched porous film can be sufficiently maintained.
Here, the MFR is a value measured according to JIS K7219, and the measurement conditions are 190 ° C. and a load of 2.16 kg.
<軟質ポリオレフィン系樹脂(C)>
軟質ポリオレフィン系樹脂(C)は、密度は0.850g/cm3以上0.910g/cm3未満であり、かつ、オレフィンモノマーを主たるモノマー成分とした樹脂である。主たるモノマー成分とは、樹脂中で50モル%以上100モル%以下を占めるモノマー成分のことをいう。オレフィンモノマーとしては、エチレン、プロピレン、また、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテンなどのα−オレフィンや、ジエン、イソプレン、ブチレン、ブタジエンなどが挙げられ、これらの単独重合体でもよく、2種以上を共重合した多元共重合体であってもよい。また、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸グリシジル、ビニルアルコール、エチレングリコール、無水マレイン酸、スチレン、ジエン、環状オレフィンが共重合されたものでもよい。中でも、柔軟性と風合いの付与の観点から、エチレン単独重合体、分岐状低密度ポリエチレン、エチレン・(α−オレフィン共重合体)、エチレン・酢酸ビニル共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン共重合体、スチレン・エチレン・ブチレン共重合体が好ましい。
<Soft polyolefin resin (C)>
The soft polyolefin-based resin (C) is a resin having a density of 0.850 g / cm 3 or more and less than 0.910 g / cm 3 and containing an olefin monomer as a main monomer component. The main monomer component refers to a monomer component occupying 50 mol% or more and 100 mol% or less in the resin. Examples of the olefin monomer include ethylene, propylene, and α-olefins such as 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 1-octene, and dienes, isoprene, butylene, and butadiene. Or a multi-component copolymer obtained by copolymerizing two or more kinds. Further, those obtained by copolymerizing vinyl acetate, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, glycidyl (meth) acrylate, vinyl alcohol, ethylene glycol, maleic anhydride, styrene, diene, and cyclic olefin may be used. Among them, from the viewpoint of imparting flexibility and texture, ethylene homopolymer, branched low-density polyethylene, ethylene / (α-olefin copolymer), ethylene / vinyl acetate copolymer, styrene / ethylene / propylene copolymer And a styrene / ethylene / butylene copolymer.
軟質ポリオレフィン系樹脂(C)は、密度が0.850g/cm3以上0.910g/cm3未満であり、かつ、オレフィンモノマーを主たるモノマー成分とした樹脂であれば、1種類であってもよく、2種類以上であってもよい。前記軟質ポリオレフィン系樹脂(C)が2種類以上で構成される場合、その合計が前記軟質ポリオレフィン系樹脂(C)の質量となる。密度が0.850g/cm3以上0.910g/cm3未満の軟質ポリオレフィン系樹脂(C)を含むことにより、延伸多孔フィルムの柔軟性や風合いを良化させ、触感の満足度を向上できる。また、軟質ポリオレフィン系樹脂(C)の密度は、0.855g/cm3以上0.910g/cm3未満であることが好ましく、0.860g/cm3以上0.910g/cm3未満であることがより好ましい。 The soft polyolefin-based resin (C) may be a single resin as long as the resin has a density of 0.850 g / cm 3 or more and less than 0.910 g / cm 3 and has an olefin monomer as a main monomer component. Or two or more types. When the soft polyolefin-based resin (C) is composed of two or more kinds, the total thereof is the mass of the soft polyolefin-based resin (C). By including the soft polyolefin-based resin (C) having a density of 0.850 g / cm 3 or more and less than 0.910 g / cm 3 , the flexibility and texture of the stretched porous film can be improved, and the satisfaction of the touch can be improved. Further, the density of the flexible polyolefin resin (C) is preferably less than 0.855 g / cm 3 or more 0.910 g / cm 3, less than 0.860 g / cm 3 or more 0.910 g / cm 3 Is more preferred.
軟質ポリオレフィン系樹脂(C)は、メルトフローレート(MFR)が、0.1〜20g/10分であることが好ましく、0.5〜10g/10分であることがより好ましい。MFRを0.1g/10分以上とすることで、延伸多孔フィルムの成形性を十分に保持することができるため好ましい。また、20g/10分以下とすることで延伸多孔フィルムの強度を十分に保持できるため好ましい。 The soft polyolefin-based resin (C) preferably has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 20 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes. It is preferable to set the MFR to 0.1 g / 10 min or more because the moldability of the stretched porous film can be sufficiently maintained. In addition, it is preferable to set it to 20 g / 10 minutes or less because the strength of the stretched porous film can be sufficiently maintained.
また、軟質ポリオレフィン系樹脂(C)の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ(=E’’/E’)のピークは、−50〜50℃の範囲にあることが好ましい。前記軟質ポリオレフィン系樹脂(C)のtanδのピークが−50〜50℃の範囲にある場合、ガサガサ、ゴワゴワといった不快な音の抑制に寄与するため好ましい。 Further, tan δ (= E ″ / E ′), which is a ratio of the storage elastic modulus (E ′) and the loss elastic modulus (E ″), calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the soft polyolefin-based resin (C). The peak is preferably in the range of -50 to 50C. When the peak of tan δ of the soft polyolefin-based resin (C) is in the range of −50 to 50 ° C., it is preferable because it contributes to suppression of unpleasant sounds such as rough and rough sounds.
また、前記軟質ポリオレフィン系樹脂(C)の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ(=E’’/E’)のピーク値は、0.100以上であることが好ましく、0.200以上であることがより好ましく、0.300以上であることがさらに好ましい。前記軟質ポリオレフィン系樹脂(C)のtanδのピーク値が0.100以上である場合、ガサガサ、ゴワゴワといった不快な音の抑制に寄与するため好ましい。 Further, tan δ (= E ″ / E ′) which is a ratio of the storage elastic modulus (E ′) and the loss elastic modulus (E ″) calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the soft polyolefin resin (C). Is preferably 0.100 or more, more preferably 0.200 or more, and even more preferably 0.300 or more. When the peak value of tan δ of the soft polyolefin resin (C) is 0.100 or more, it is preferable because it contributes to suppression of unpleasant sounds such as rough and rough sounds.
<ポリプロピレン系樹脂(D)>
ポリプロピレン系樹脂(D)は、密度が0.890g/cm3以上0.910g/cm3未満であることが好ましい。また、融点は140℃〜170℃であることが好ましい。また、MFRは10〜50g/10minであることが好ましい。ここで、ポリプロピレン系樹脂(D)のMFRはJISK7210条件Mに準拠して測定される値であり、その測定条件は230℃、2.16kg荷重である。
<Polypropylene resin (D)>
Polypropylene resin (D) is preferably a density less than 0.890 g / cm 3 or more 0.910 g / cm 3. Further, the melting point is preferably from 140 ° C to 170 ° C. Further, the MFR is preferably 10 to 50 g / 10 min. Here, the MFR of the polypropylene resin (D) is a value measured according to JIS K7210 condition M, and the measurement conditions are 230 ° C. and a load of 2.16 kg.
前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂であり、前記ポリオレフィン系樹脂が、密度が0.910g/cm3以上0.940g/cm3以下のポリエチレン系樹脂(B)、密度が0.850g/cm3以上0.910g/cm3未満の軟質ポリオレフィン系樹脂(C)、ポリプロピレン系樹脂(D)をそれぞれ有する場合、前記ポリエチレン系樹脂(B)、前記軟質ポリオレフィン系樹脂(C)、前記ポリプロピレン系樹脂(D)の混合組成比は、(B)/(C)/(D)=1質量%〜25質量%/50質量%〜98質量%/1質量%〜25質量%(ただし(A)と(B)と(C)の合計質量%を100質量%とする。)であることが好ましく、(B)/(C)/(D)=5質量%〜20質量%/60質量%〜90質量%/5質量%〜20質量%(ただし(A)と(B)と(C)の合計質量%を100質量%とする。)であることがより好ましい。 The thermoplastic resin is a polyolefin resin, and the polyolefin resin is a polyethylene resin (B) having a density of 0.910 g / cm 3 or more and 0.940 g / cm 3 or less, and a density of 0.850 g / cm 3 or more. When the resin has a soft polyolefin resin (C) and a polypropylene resin (D) of less than 0.910 g / cm 3 , respectively, the polyethylene resin (B), the soft polyolefin resin (C), and the polypropylene resin (D) ) Is (B) / (C) / (D) = 1 mass% to 25 mass% / 50 mass% to 98 mass% / 1 mass% to 25 mass% (however, (A) and (B) ) And (C) are preferably 100% by mass.), And (B) / (C) / (D) = 5% to 20% by mass / 60% to 90% by mass. / 5 mass% to 2 It is more preferably 0% by mass (provided that the total mass% of (A), (B) and (C) is 100% by mass).
前記ポリエチレン系樹脂(B)と前記軟質ポリオレフィン系樹脂(C)と前記ポリプロピレン系樹脂(D)との混合組成比において、前記ポリプロピレン系樹脂(D)の混合組成比が上述の好ましい範囲における下限以上である場合、延伸多孔フィルムに十分な耐熱性を発現しやすくなる。
また、前記ポリエチレン系樹脂(B)の混合組成比が上述の好ましい範囲における下限以上である場合、樹脂組成物の成形が容易となり、生産性に問題ないものとなる。
さらに、前記ポリプロピレン系樹脂(D)の混合組成比が上述の好ましい範囲における上限以下であり、かつ、前記ポリエチレン系樹脂(B)の混合組成比が上述の好ましい範囲における上限以下であり、かつ、前記軟質ポリオレフィン系樹脂(C)の混合組成比が上述の好ましい範囲における下限以上である場合、柔軟性や風合いといった肌触りのよい触感が得られ、フィルムが擦れる際に生じる不快音を抑制しやすくなる。
In the mixing composition ratio of the polyethylene resin (B), the soft polyolefin resin (C), and the polypropylene resin (D), the mixing composition ratio of the polypropylene resin (D) is equal to or more than the lower limit in the preferable range described above. When it is, it becomes easy to express sufficient heat resistance to the stretched porous film.
In addition, when the mixing composition ratio of the polyethylene resin (B) is equal to or more than the lower limit in the above preferable range, molding of the resin composition becomes easy, and there is no problem in productivity.
Further, the mixture composition ratio of the polypropylene resin (D) is equal to or less than the upper limit in the above-described preferred range, and the mixture composition ratio of the polyethylene resin (B) is equal to or less than the upper limit in the above-described preferred range, and When the mixed composition ratio of the soft polyolefin-based resin (C) is equal to or more than the lower limit in the above-described preferred range, a good touch such as flexibility and texture is obtained, and uncomfortable sound generated when the film is rubbed is easily suppressed. .
2−3.その他の成分
さらに本発明の延伸多孔フィルムは、前記樹脂組成物(Z)中に、可塑剤(E)を0.1質量%〜8.0質量%含むことが好ましい。可塑剤(E)が0.1質量%以上含まれていれば、前記樹脂組成物(Z)のtanδの値が大きくなり、さらに前記樹脂組成物(Z)のtanδのピーク幅を広くすることができる。また、延伸多孔フィルムの結晶融解エンタルピー(ΔHm)を小さくすることができる。一方、可塑剤(E)が8.0質量%以下であれば、可塑剤のブリードアウトを抑制することができ、延伸多孔フィルムをロール状に巻き取った際のブロッキングや、印刷時の印刷不良を抑制できる。
2-3. Other Components Further, the stretched porous film of the present invention preferably contains 0.1% by mass to 8.0% by mass of the plasticizer (E) in the resin composition (Z). When the plasticizer (E) is contained in an amount of 0.1% by mass or more, the value of tan δ of the resin composition (Z) increases, and the peak width of tan δ of the resin composition (Z) is further increased. Can be. In addition, the crystal melting enthalpy (ΔHm) of the stretched porous film can be reduced. On the other hand, when the plasticizer (E) is 8.0% by mass or less, bleed-out of the plasticizer can be suppressed, blocking when the stretched porous film is wound into a roll, or poor printing at the time of printing. Can be suppressed.
可塑剤(E)としては、下記エステル系可塑剤が挙げられる。極性構造を有するもの、例えば、1価カルボン酸エステル系可塑剤(ブタン酸、イソブタン酸、へキサン酸、2−エチルへキサン酸、へプタン酸、オクチル酸、2−エチルヘキサン酸、ラウリル酸などの1価カルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールとの縮合反応により得られる化合物が挙げられる。具体的な化合物を例示すると、トリエチレングリコールジ2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジイソブタノエート、トリエチレングリコール−ヘキサノエート、トリエチレングリコールジ2−エチルブタノエート、トリエチレングリコールジラウレート、エチレングリコールジ2−エチルヘキサノエート、ジエチレングリコールジ2−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジ2−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、PEG#400ジ2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールモノ2−エチルヘキサノエート、グリセリントリ2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールテトラスレアレート、ジペンタエリスリトールヘキサオクタノエート、ジグリセリンテトラステアレート、ジグリセリンジステアレートなど)、多価カルボン酸エステル系可塑剤(アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸などの多価カルボン酸と、メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサノール、2−エチルブタノール、ヘプタノール、オクタノール、2−エチルヘキサノール、デカノール、ドデカノール、ブトキシエタノール、ブトキシエトキシエタノール、ベンジルアルコールなどの炭素数1〜12の1価アルコールとの縮合反応により得られる化合物が挙げられる。具体的な化合物を例示すると、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジ2−エチルヘキシル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ2−エチルヘキシル、アジピン酸ジ(ブトキシエチル)、アジピン酸ジ(ブトキシエトキシエチル)、アジピン酸モノ(2−エチルヘキシル)、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジ(2−エチルブチル)、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ(2−エチルヘキシル)、フタル酸ベンジルブチル、フタル酸ジドデシル、トリメット酸トリオクチルなど)、ヒドロキシカルボン酸エステル系可塑剤(ヒドロキシカルボン酸の1価アルコールエステル;リシノール酸メチル、リシノール酸エチル、リシノール酸ブチル、6−ヒドロキシヘキサン酸メチル、6−ヒドロキシヘキサン酸エチル、6−ヒドロキシヘキサン酸ブチル、ヒドロキシカルボン酸の多価アルコールエステル;エチレングリコールジ(6−ヒドロキシヘキサン酸)エステル、ジエチレングリコールジ(6−ヒドロキシヘキサン酸)エステル、トリエチレングリコールジ(6−ヒドロキシヘキサン酸)エステル、3−メチル−1,5−ペンタンジオールジ(6−ヒドロキシヘキサン酸)エステル、3−メチル−1,5−ペンタンジオールジ(2−ヒドロキシ酪酸)エステル、3−メチル−1,5−ペンタンジオールジ(3−ヒドロキシ酪酸)エステル、3−メチル−1,5−ペンタンジオールジ(4−ヒドロキシ酪酸)エステル、トリエチレングリコールジ(2−ヒドロキシ酪酸)エステル、グリセリントリ(リシノール酸)エステル、L−酒石酸ジ(1−(2−エチルヘキシル))、ひまし油類など)、ポリエステル系可塑剤などの適当なものを使用することができる。
ひまし油類としては、通常のひまし油、精製ひまし油、硬化ひまし油および脱水ひまし油などが挙げられる。また、硬化ひまし油としては、12−ヒドロキシオクタデカン酸とグリセリンからなるトリグリセライドを主成分とする硬化ひまし油などが挙げられる。
Examples of the plasticizer (E) include the following ester plasticizers. Those having a polar structure, for example, a monovalent carboxylic acid ester-based plasticizer (butanoic acid, isobutanoic acid, hexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, heptanoic acid, octylic acid, 2-ethylhexanoic acid, lauric acid, etc. And a polyhydric alcohol such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, or glycerin, which is obtained by a condensation reaction. Ethylene glycol di 2-ethyl hexanoate, triethylene glycol diisobutanoate, triethylene glycol hexanoate, triethylene glycol di 2-ethyl butanoate, triethylene glycol dilaurate, ethylene glycol di 2-ethyl Xanoate, diethylene glycol di 2-ethyl hexanoate, tetraethylene glycol di 2-ethyl hexanoate, tetraethylene glycol diheptanoate, PEG # 400 di 2-ethyl hexanoate, triethylene glycol mono 2-ethyl hexano Ethyl, glycerin tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetrastearate, dipentaerythritol hexaoctanoate, diglycerin tetrastearate, diglycerin distearate, etc.), polycarboxylic acid ester plasticizer (adipin) Polycarboxylic acids such as acid, succinic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and trimellitic acid, and methanol, ethanol, butanol, hexanol and 2-ethylbutanol And compounds obtained by a condensation reaction with a monohydric alcohol having 1 to 12 carbon atoms such as heptanol, octanol, 2-ethylhexanol, decanol, dodecanol, butoxyethanol, butoxyethoxyethanol, and benzyl alcohol. For example, dihexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, diheptyl adipate, dioctyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di (butoxyethyl) adipate, di (butoxyethoxyethyl) adipate, monoadipate (2-ethylhexyl), dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, di (2-ethylbutyl) phthalate, dioctyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, benzylbutyl phthalate, didodecyl phthalate, Trioctyl rimette), hydroxycarboxylic acid ester-based plasticizer (monohydric alcohol ester of hydroxycarboxylic acid; methyl ricinoleate, ethyl ricinoleate, butyl ricinoleate, methyl 6-hydroxyhexanoate, ethyl 6-hydroxyhexanoate, 6 -Butyl hydroxyhexanoate, polyhydric alcohol ester of hydroxycarboxylic acid; ethylene glycol di (6-hydroxyhexanoate) ester, diethylene glycol di (6-hydroxyhexanoate) ester, triethylene glycol di (6-hydroxyhexanoate) ester 3-methyl-1,5-pentanediol di (6-hydroxyhexanoate) ester, 3-methyl-1,5-pentanediol di (2-hydroxybutyrate) ester, 3-methyl-1,5-pentene Diol di (3-hydroxybutyrate) ester, 3-methyl-1,5-pentanediol di (4-hydroxybutyrate) ester, triethylene glycol di (2-hydroxybutyrate) ester, glycerin tri (ricinoleate) ester, L- Appropriate materials such as di (1- (2-ethylhexyl) tartrate), castor oil and the like, and polyester plasticizers can be used.
Castor oils include ordinary castor oil, refined castor oil, hardened castor oil, dehydrated castor oil, and the like. Examples of the hardened castor oil include hardened castor oil mainly containing triglyceride composed of 12-hydroxyoctadecanoic acid and glycerin.
また、前記原料の他、使用目的に応じて、その他樹脂原料や、耳などのトリミングロス等から発生するリサイクル樹脂、相溶化剤、加工助剤、溶融粘度改良剤、酸化防止剤、老化防止剤、熱安定剤、光安定剤、耐候性安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、核剤、架橋剤、滑材、アンチブロッキング剤、スリップ剤、防曇剤、抗菌剤、消臭剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤および顔料などを、本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)に適宜添加してもよい。 In addition to the above raw materials, depending on the intended use, other resin raw materials, recycled resin generated from trimming loss of ears, etc., compatibilizers, processing aids, melt viscosity improvers, antioxidants, antioxidants , Heat stabilizer, light stabilizer, weather resistance stabilizer, ultraviolet absorber, neutralizer, nucleating agent, cross-linking agent, lubricant, anti-blocking agent, slip agent, anti-fog agent, antibacterial agent, deodorant, difficult A flame retardant, an antistatic agent, a colorant, a pigment and the like may be appropriately added to the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention.
3.延伸多孔フィルムの製造方法
本発明の延伸多孔フィルムの製造方法は、特に制限されるものではなく、従来公知の方法によって製造することができるが、少なくとも一軸方向に延伸されることが好ましい。
ここで、「フィルム」とは、厚いシートから薄いフィルムまでを包括した意を有する。フィルムとしては、平面状、チューブ状のいずれであってもよいが、生産性(原反シートの幅方向に製品として数丁取りが可能)や内面に印刷が可能という観点から、平面状が好ましい。平面状のフィルムの製造方法としては、例えば、押出機を用いて前記樹脂組成物を溶融し、ダイからフィルム状に押出し、冷却ロールや空冷、水冷にて冷却固化して得られるフィルム(未延伸フィルム)を、少なくとも一軸方向に延伸した後、巻取機にて巻き取ることによりフィルムを得る方法が例示できる。
3. Method for Producing Stretched Porous Film The method for producing the stretched porous film of the present invention is not particularly limited, and can be produced by a conventionally known method, but is preferably stretched in at least one direction.
Here, the “film” has a meaning encompassing from a thick sheet to a thin film. The film may be flat or tubular, but is preferably flat from the viewpoint of productivity (a number of products can be cut in the width direction of the raw sheet) and printing on the inner surface. . As a method for producing a flat film, for example, a film (unstretched) obtained by melting the resin composition using an extruder, extruding the resin composition from a die into a film, and cooling and solidifying with a cooling roll, air cooling, or water cooling. After stretching the film in at least one direction, the film may be wound by a winder to obtain a film.
また、前記未延伸フィルムを得る方法としては、本発明の延伸多孔フィルムを構成する組成物(Z)を混合した後、溶融混練させることが好ましい。具体的には、タンブラーミキサー、ミキシングロール、バンバリーミキサー、リボンブレンダ―、スーパーミキサーなどの混合機で適当な時間混合した後、異方向二軸押出機、同方向二軸押出機などの押出機を使用し、組成物の均一な分散分配を促す。得られた樹脂組成物は、押出機の先端にTダイや丸ダイなどの口金を接続し、フィルム状に成型することができる。また、混練機の先端にストランドダイを接続し、ストランドカット、ダイカットなどの方法により一旦ペレット化した後、(場合によっては追加する組成物とともに)得られたペレットを単軸押出機などに導入し、押出機の先端にTダイや丸ダイなどの口金を接続し、フィルム状に成形することもできる。フィルム状に成形するにあたり、インフレーション成形、チューブラー成形、Tダイ成形などのフィルム成形方法が好ましい。押出温度は、180〜260℃程度が好ましく、より好ましくは190〜250℃である。押出温度やせん断の状態を最適化することにより、材料の分散状態を制御することも、上述したフィルムの種々の物理的特性、機械的特性を所望の値にするのに有効である。 As a method for obtaining the unstretched film, it is preferable to mix and melt-knead the composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention. Specifically, after mixing with a mixer such as a tumbler mixer, a mixing roll, a Banbury mixer, a ribbon blender, and a super mixer for an appropriate time, an extruder such as a bidirectional twin screw extruder or a bidirectional twin screw extruder is used. Used to promote uniform distribution of the composition. The obtained resin composition can be formed into a film by connecting a die such as a T die or a round die to the tip of the extruder. Also, a strand die is connected to the tip of the kneading machine, and once pelletized by a method such as strand cutting or die cutting, the obtained pellets (along with an additional composition in some cases) are introduced into a single screw extruder or the like. Alternatively, a die such as a T-die or a round die may be connected to the end of the extruder to form a film. In forming into a film, a film forming method such as inflation molding, tubular molding, or T-die molding is preferable. The extrusion temperature is preferably about 180 to 260 ° C, more preferably 190 to 250 ° C. It is also effective to control the dispersion state of the material by optimizing the extrusion temperature and the state of shearing, so that the above-mentioned various physical and mechanical properties of the film are set to desired values.
本発明の延伸多孔フィルムは、前記未延伸フィルムを延伸することによって製造することができる。例えば、押出機を用いて樹脂を溶融し、Tダイや丸ダイから押出し、冷却ロールで冷却固化し、縦方向(フィルムの流れ方向、MD)へのロール延伸や、横方向(フィルムの流れ方向に対して垂直方向、TD)へのテンター延伸等により、少なくとも一軸方向に延伸される。また、縦方向に延伸した後、横方向に延伸してもよく、横方向に延伸した後、縦方向に延伸してもよい。また、同じ方向に2回以上延伸してもよい。さらには、縦方向に延伸した後、横方向に延伸し、さらに縦方向に延伸してもよい。また、同時二軸延伸機により縦方向、横方向に同時に延伸されてもよい。また、チューブラー成形により内圧によってチューブ状の未延伸フィルムを放射状に延伸されてもよい。さらには、インフレーション成形により得られたチューブ状の未延伸フィルムを折り畳んだ状態で延伸した後、折り畳まれたチューブ状の延伸多孔フィルムの耳を裁断し、2枚に分けてそれぞれ巻取を行ってもよく、折り畳んだ未延伸フィルムの耳を切断し、2枚の未延伸フィルムに分けた後、それぞれ延伸し、それぞれ巻取を行ってもよい。 The stretched porous film of the present invention can be produced by stretching the unstretched film. For example, a resin is melted using an extruder, extruded from a T-die or a round die, cooled and solidified with a cooling roll, and roll-stretched in a longitudinal direction (film flow direction, MD) or a lateral direction (film flow direction). The film is stretched in at least a uniaxial direction by a tenter stretching in a direction perpendicular to the TD, for example. Moreover, after extending | stretching in a longitudinal direction, you may extend | stretch in a horizontal direction and may extend | stretch in a longitudinal direction after extending | stretching in a horizontal direction. Further, the film may be stretched two or more times in the same direction. Furthermore, after extending | stretching in a longitudinal direction, you may extend | stretch in a horizontal direction and may extend | stretch further in a longitudinal direction. Further, the film may be simultaneously stretched in the vertical and horizontal directions by a simultaneous biaxial stretching machine. Further, the tubular unstretched film may be radially stretched by an internal pressure by tubular molding. Furthermore, after stretching the tube-shaped unstretched film obtained by inflation molding in a folded state, the ears of the folded tube-shaped stretched porous film are cut out, divided into two pieces, and wound up. Alternatively, the ears of the folded unstretched film may be cut, divided into two unstretched films, and then stretched and wound.
本発明においては、少なくとも縦方向に1回延伸を行うことが好ましく、また、延伸ムラや通気性との兼ね合いにより、縦方向に2回以上延伸を行ってもよい。延伸温度は0℃〜90℃が好ましく、20℃〜70℃がより好ましい。また延伸倍率は、合計1.5倍〜6.0倍が好ましく、2.0倍〜5.0倍がより好ましい。延伸倍率が合計1.5倍以上とすることで、均一に延伸されて優れた外観を有する延伸多孔フィルムが得られる。一方、延伸倍率が合計6.0倍以下とすることで、フィルムの破断を抑制できる。 In the present invention, it is preferable to perform stretching at least once in the longitudinal direction, and it is also possible to perform stretching twice or more in the longitudinal direction in consideration of stretching unevenness and air permeability. The stretching temperature is preferably from 0 ° C to 90 ° C, more preferably from 20 ° C to 70 ° C. The stretching ratio is preferably 1.5 times to 6.0 times in total, more preferably 2.0 times to 5.0 times. When the stretching ratio is 1.5 times or more in total, a stretched porous film that is uniformly stretched and has an excellent appearance can be obtained. On the other hand, when the stretching ratio is 6.0 times or less in total, breakage of the film can be suppressed.
必要に応じて、諸物性の改良等を目的として、延伸後に50℃以上120℃以下の温度で熱処理や弛緩処理を行うことができる。ロール延伸により延伸を行う場合、延伸工程と巻取工程の間で、延伸後のフィルムを加熱したロール(アニールロール)に接触させることで熱処理を行うことができる。また、アニールロールにより加熱しながら、次に接触するロールの速度をアニールロール速度よりも遅くすることで、弛緩処理を行うことができる。また、これらの熱処理や弛緩処理は、未延伸フィルムの延伸を延伸し、延伸多孔フィルムを巻き取った後、別工程にて行うこともできる。熱処理や弛緩処理の温度が低すぎるとフィルムの収縮率が低減されにくく、また温度が高すぎるとロールに巻き付いたり、形成された微多孔が閉塞したりするおそれがある。そのため、50℃以上120℃以下の温度で熱処理や弛緩処理を行うことが好ましい。これらの熱処理、弛緩処理は複数回分割して実施されてもよい。 If necessary, a heat treatment or a relaxation treatment at a temperature of 50 ° C. or more and 120 ° C. or less can be performed after stretching for the purpose of improving various physical properties. When performing stretching by roll stretching, heat treatment can be performed by bringing the stretched film into contact with a heated roll (annealing roll) between the stretching step and the winding step. In addition, the relaxation treatment can be performed by lowering the speed of the next contacting roll to be lower than the annealing roll speed while heating with the annealing roll. These heat treatments and relaxation treatments can also be performed in another step after stretching the unstretched film and winding the stretched porous film. If the temperature of the heat treatment or the relaxation treatment is too low, the shrinkage of the film is hardly reduced, and if the temperature is too high, there is a possibility that the film is wound around a roll or the formed micropores are closed. Therefore, it is preferable to perform heat treatment or relaxation treatment at a temperature of 50 ° C. or more and 120 ° C. or less. These heat treatments and relaxation treatments may be performed a plurality of times.
また、本発明の延伸多孔フィルムは、必要に応じて、スリット、コロナ処理、印刷、粘着剤の塗布、コーティング、蒸着等の表面処理や表面加工などを施すことができる。 In addition, the stretched porous film of the present invention can be subjected to surface treatment or surface processing such as slitting, corona treatment, printing, application of an adhesive, coating, vapor deposition, etc., as necessary.
4.用途
本発明の延伸多孔フィルムは、表裏を貫通する微細な多数形成され、優れた通気性を有している。従って、紙おむつ、女性用生理用品などの衛生用品;作業服、ジャンパー、ジャケット、医療用衣服、化学防護服などの衣服;さらには、マスク、カバー、ドレープ、シーツ、ラップなどの通気性や透湿性を求められる用途に好適に利用することができる。
4. Use The stretched porous film of the present invention is formed in a large number of fine pieces penetrating the front and back sides, and has excellent air permeability. Therefore, hygiene products such as disposable diapers and feminine sanitary products; clothing such as work clothes, jumpers, jackets, medical clothing, and chemical protective clothing; and breathability and moisture permeability such as masks, covers, drapes, sheets, and wraps. Can be suitably used for applications requiring.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例に示す測定値及び評価は次のように行った。実施例では、フィルムの流れ方向を「縦」方向(又は、MD)、その直角方向を「横」方向(又は、TD)と記載する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the measurement value and evaluation shown in an Example were performed as follows. In the examples, the direction of film flow is described as a "longitudinal" direction (or MD), and the direction perpendicular thereto is described as a "lateral" direction (or TD).
(1)延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定
下記に示す実施例、比較例において、延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の未延伸フィルムを用いて、MD4mm、TD35mmに切り出された短冊状のサンプル片を用い、上述の方法に従い動的粘弾性測定を行い、貯蔵弾性率(E’)、損失弾性率(E’’)、及び、貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ(=E’’/E’)を算出した。表1には、−20℃においてtanδが0.100以上である場合は「○」と表記し、−20℃においてtanδが0.100未満となる場合は「×」と表記した。
さらに、20℃におけるE’(単位:×108Pa)、並びに、−30℃、−20℃、−10℃、0℃におけるtanδの値を表1に纏めた。
(1) Measurement of Dynamic Viscoelasticity of Resin Composition (Z) Constituting Stretched Porous Film In Examples and Comparative Examples shown below, unstretched films of resin composition (Z) constituting a stretched porous film were used. , MD4mm, TD35mm, using a strip-shaped sample piece, the dynamic viscoelasticity was measured according to the above method, and the storage elastic modulus (E '), the loss elastic modulus (E''), and the storage elastic modulus Tan δ (= E ″ / E ′), which is the ratio between (E ′) and the loss modulus (E ″), was calculated. In Table 1, when tan δ is 0.100 or more at −20 ° C., the result is indicated by “○”, and when tan δ is less than 0.100 at −20 ° C., the result is indicated by “×”.
Further, Table 1 summarizes E ′ (unit: × 10 8 Pa) at 20 ° C. and values of tan δ at −30 ° C., −20 ° C., −10 ° C., and 0 ° C.
(2)延伸多孔フィルムの坪量
上記の方法に従い、延伸多孔フィルムの坪量を算出した。
(2) Basis Weight of Stretched Porous Film The basis weight of the stretched porous film was calculated according to the above method.
(3)延伸多孔フィルムの空孔率
上記の方法に従い、延伸多孔フィルムの空孔率を算出した。
(3) Porosity of Stretched Porous Film The porosity of the stretched porous film was calculated according to the above method.
(4)延伸多孔フィルムの透気度
上述の方法に従い、延伸多孔フィルムの透気度を算出した。透気度測定装置として、旭精工(株)社製 王研式透気度測定機EGO1−55型を用いた。
(4) Air permeability of the stretched porous film The air permeability of the stretched porous film was calculated according to the method described above. As an air permeability measuring device, an Oken type air permeability measuring device EGO1-55 manufactured by Asahi Seiko Co., Ltd. was used.
(5)延伸多孔フィルムの透湿度
上記の方法に従い、延伸多孔フィルムの透湿度を算出した。
(5) Moisture Permeability of Stretched Porous Film According to the above method, the moisture permeability of the stretched porous film was calculated.
(6)延伸多孔フィルムの延伸方向の引張破断強度
上述の方法に従い、延伸多孔フィルムの延伸方向(本実施例、比較例ではMD)の引張破断強度を算出した。
(6) Tensile Rupture Strength in the Stretching Direction of Stretched Porous Film According to the method described above, the tensile rupture strength in the stretching direction (MD in this example and comparative example) of the stretched porous film was calculated.
(7)延伸多孔フィルムの延伸方向の引張破断伸び
上述の方法に従い、延伸多孔フィルムの延伸方向(本実施例、比較例ではMD)の引張破断伸びを算出した。
(7) Tensile breaking elongation in the stretching direction of the stretched porous film According to the method described above, the tensile breaking elongation in the stretching direction of the stretched porous film (MD in the present example and the comparative example) was calculated.
(8)延伸多孔フィルムの全光線透過率
上述の方法に従い、延伸多孔フィルムの全光線透過率を算出した。
(8) Total light transmittance of the stretched porous film The total light transmittance of the stretched porous film was calculated according to the method described above.
(9)延伸多孔フィルムの結晶融解ピーク(Pm)、結晶融解エンタルピー(ΔHm)
下記に示す実施例、比較例において得られた延伸多孔フィルムを、示差走査型熱量計(DSC)を用いて、−40℃から200℃まで加熱速度10℃/分で昇温後、1分間保持し、次に200℃から−40℃まで冷却速度10℃/分で降温後、1分間保持し、更に−40℃から200℃まで加熱速度10℃/分で再昇温させたことで、再昇温過程における結晶融解ピーク(Pm)、及び再昇温過程における前記結晶融解ピーク(Pm)のピーク面積から、延伸多孔フィルムの結晶融解エンタルピー(ΔHm)を算出した。
このとき、140℃〜200℃に結晶融解ピーク(Pm1)の有無を確認した。また、前記(Pm1)より、ピーク温度(Tm1)、結晶融解エンタルピー(ΔHm1)を算出した。
同様に、30℃〜130℃に結晶融解ピーク(Pm2)の有無を確認した。また、前記(Pm2)より、ピーク温度(Tm2)、結晶融解エンタルピー(ΔHm2)を算出した。
(9) Crystal melting peak (Pm) and crystal melting enthalpy (ΔHm) of the stretched porous film
Using a differential scanning calorimeter (DSC), the stretched porous films obtained in the following Examples and Comparative Examples were heated from −40 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min, and then held for 1 minute. Then, the temperature was lowered from 200 ° C. to −40 ° C. at a cooling rate of 10 ° C./min, held for 1 minute, and further raised from −40 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min. The crystal melting enthalpy (ΔHm) of the stretched porous film was calculated from the peak area of the crystal melting peak (Pm) during the temperature rising process and the peak area of the crystal melting peak (Pm) during the reheating process.
At this time, the presence or absence of a crystal melting peak (Pm1) at 140 ° C to 200 ° C was confirmed. Further, the peak temperature (Tm1) and the enthalpy of crystal melting (ΔHm1) were calculated from (Pm1).
Similarly, the presence or absence of a crystal melting peak (Pm2) was confirmed at 30 ° C to 130 ° C. Further, the peak temperature (Tm2) and the enthalpy of crystal melting (ΔHm2) were calculated from the above (Pm2).
(10)延伸多孔フィルムの破膜耐熱温度
上述の方法に従い、破膜耐熱温度を評価した。評価は、対流オーブンの槽内温度を120℃、140℃、160℃とし、槽内に2分間静置して加熱した後の状態を目視評価にて、下記判断基準に従い、評価した。
○:ステンレス鋼板の円状打ち抜き箇所のサンプルに破れや穴開きがない。
×:ステンレス鋼板の円状打ち抜き箇所のサンプルが溶融し、穴が開いている。
(10) Breaking heat resistance temperature of the stretched porous film According to the method described above, the breaking heat resistance temperature was evaluated. In the evaluation, the temperature in the convection oven tank was set to 120 ° C., 140 ° C., and 160 ° C., and the state after standing and heating in the tank for 2 minutes was visually evaluated according to the following criteria.
:: The sample at the circular punched portion of the stainless steel plate has no tear or hole.
×: The sample at the circular punched portion of the stainless steel plate was melted and a hole was opened.
(11)延伸多孔フィルムの柔軟性
下記に示す実施例、比較例において得られた延伸多孔フィルムを、縦方向(MD)1000mm、横方向(TD)200mmに切り出し、手で触り、下記判断基準に従い、評価した。
○:フィルムに柔らかい風合いを感じる。
×:フィルムに硬さを感じる。
(11) Flexibility of Stretched Porous Film The stretched porous films obtained in the following Examples and Comparative Examples are cut out in a longitudinal direction (MD) of 1000 mm and a transverse direction (TD) of 200 mm, touched by hand, and according to the following criteria. ,evaluated.
:: The film has a soft texture.
X: The film has hardness.
(12)延伸多孔フィルムの不快音測定
延伸多孔フィルムの不快音測定は、測定場所を幅3m程度、長さ4m程度、高さ3m程度の個室内(外部の騒音の影響が少ない環境下)にて、リオン株式会社製、普通騒音計NL−42を用いて、周波数重み付け特性はA特性とし、時間重み付け特性はF特性として行った。
まず、下記に示す実施例、比較例において得られた延伸多孔フィルムを、縦方向(MD)400mm、横方向(TD)200mmに切り出し、縦方向中央で1度折り畳み、2つ折りに重ねあわせた。その後、重ねあわせた延伸多孔フィルムのTD両端部を挟持し、挟持したTD両端部間距離が100mmとなるように調整した。
さらに、挟持された延伸多孔フィルムと普通騒音計のマイク(集音部)との距離を100mmとなるように調整した後、挟持された延伸多孔フィルムのMD、及び、TDと垂直方向(厚み方向)に、挟持した端部を1秒間に3往復振動させることでフィルムを擦りあわせ、測定時間10秒間における時間平均サウンドレベル(LAeq)を測定し、下記判断基準に従い評価した。
尚、フィルムを振動させない状態(無動作状態)での測定時間10秒間における時間平均サウンドレベル(LAeq)は26dBであった。
◎:時間平均サウンドレベル(LAeq)が26dB以上35dB未満
○:時間平均サウンドレベル(LAeq)が35dB以上45dB未満
×:時間平均サウンドレベル(LAeq)が45dB以上
(12) Discomfort Sound Measurement of Stretched Porous Film The unpleasant sound measurement of the stretched porous film is performed in a measurement room of about 3m in width, about 4m in length, and about 3m in height (in an environment where the influence of external noise is small). Using an ordinary sound level meter NL-42 manufactured by Rion Co., Ltd., the frequency weighting characteristic was set to the A characteristic and the time weighting characteristic was set to the F characteristic.
First, the stretched porous films obtained in the following Examples and Comparative Examples were cut out in a machine direction (MD) of 400 mm and a machine direction (TD) of 200 mm, folded once in the center in the machine direction, and folded in two. Thereafter, both ends of the TD of the laminated stretched porous film were sandwiched, and the distance between both ends of the sandwiched TD was adjusted to be 100 mm.
Further, after adjusting the distance between the sandwiched stretched porous film and the microphone (sound collecting unit) of the ordinary sound level meter to be 100 mm, the MD and TD of the sandwiched stretched porous film are perpendicular to the thickness direction (thickness direction). ), The film was rubbed by vibrating the sandwiched end portion three times in 1 second, and the time average sound level (LAeq) was measured for 10 seconds in the measurement time, and evaluated according to the following criteria.
The time-average sound level (LAeq) for a measurement time of 10 seconds in a state where the film was not vibrated (no operation state) was 26 dB.
◎: Time average sound level (LAeq) is 26 dB or more and less than 35 dB :: Time average sound level (LAeq) is 35 dB or more and less than 45 dB ×: Time average sound level (LAeq) is 45 dB or more
(13)総合評価
上記(1)〜(12)に示す評価を鑑み、下記基準にて総合評価を行った。
A:柔軟性と風合いといった優れた触感を有するとともに、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生を抑制した、通気性や透湿性を求められる用途に適したフィルムであり、かつ、十分な耐熱性を兼ね備えたフィルムである。
B:柔軟性と風合いといった優れた触感を有するとともに、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生を抑制した、通気性や透湿性を求められる用途に適したフィルムであるが、耐熱性が不十分である。
C:通気性と透湿性に優れたフィルムであるが、柔軟性や風合いといった触感を感じられず、かつ、不快な音の発生を感じるフィルムである。
D:通気性と透湿性などの延伸多孔フィルムに求められる物性が不十分なフィルムである。
(13) Overall evaluation In view of the evaluations described in the above (1) to (12), an overall evaluation was performed based on the following criteria.
A: A film having excellent touch feeling such as flexibility and texture, and suppressing generation of unpleasant sound generated when the film is rubbed, suitable for applications requiring breathability and moisture permeability, and sufficient heat resistance. It is a film having both.
B: A film having excellent touch feeling such as flexibility and texture, and suppressing generation of unpleasant sound generated when the film is rubbed, and suitable for applications requiring air permeability and moisture permeability, but insufficient heat resistance. It is.
C: A film that is excellent in air permeability and moisture permeability, but does not have a tactile sensation such as flexibility or texture, and also has an unpleasant sound.
D: A film having insufficient physical properties required for a stretched porous film such as air permeability and moisture permeability.
各実施例、比較例で使用した原材料は下記の通りである。
<無機充填材(A)>
・備北粉化工業(株)社製、重質炭酸カルシウム「ライトンBS−0」(平均粒子径1.1μm、ステアリン酸表面処理品)。以下、「A−1」と略する。
<ポリエチレン系樹脂(B)>
・日本ポリエチレン(株)社製、直鎖状低密度ポリエチレン「ノバテックLL UF230」(密度0.921g/cm3、MFR1.0g/10分、融点121℃)。以下、「B−1」と略する。
・日本ポリエチレン(株)社製、分岐状低密度ポリエチレン「ノバテックLD LF441」(密度0.918g/cm3、MFR2.3g/10分、融点113℃)。以下、「B−2」と略する。
<軟質ポリオレフィン系樹脂(C)>
・日本ポリエチレン(株)社製、メタロセン系エチレン・(α−オレフィン)共重合体「カーネル KF360T」(密度0.898g/cm3、MFR3.5g/10分、融点90℃)。以下、「C−1」と略する。
・三井化学(株)社製、エチレン・(1−ブテン)共重合体「タフマー A1050S」(密度0.862g/cm3、MFR1.2g/10分、融点45℃)。以下、「C−2」と略する。
・ダウ・ケミカル社製、エチレン・オクテンブロック共重合体「Infuse D9107」(密度0.866g/cm3、MFR1g/10分、融点119℃)。以下、「C−3」と略する。
<ポリプロピレン系樹脂(D)>
・日本ポリプロ(株)社製、ポリプロピレン「ノバテックPP SA03」(密度0.900g/cm3、MFR30g/10分、融点165℃)。以下、「D−1」と略する。
<可塑剤(E)>
・ケイエフ・トレーディング(株)社製、硬化ひまし油「HCO−P3」。以下、「E−1」と略する。
<酸化防止剤>
・BASFジャパン(株)社製、酸化防止剤「Irganox B225」。以下、「F−1」と略する。
<他樹脂>
・三井化学(株)社製、α−オレフィン共重合体「アブソートマー EP−1001」(密度0.84g/cm3、MFR10g/10分(230℃2.16kg荷重))。以下、「G−1」と略する。
The raw materials used in each of Examples and Comparative Examples are as follows.
<Inorganic filler (A)>
-Heavy calcium carbonate "Ryton BS-0" manufactured by Bihoku Powder Chemical Industry Co., Ltd. (average particle diameter 1.1 µm, surface-treated stearic acid). Hereinafter, it is abbreviated as “A-1”.
<Polyethylene resin (B)>
Japan Polyethylene Co., Ltd., linear low density polyethylene "Novatec LL UF230" (density 0.921g / cm 3, MFR1.0g / 10 min, melting point 121 ° C.). Hereinafter, it is abbreviated as “B-1”.
Japan Polyethylene Co., Ltd., branched low density polyethylene "NOVATEC LD LF441" (density 0.918g / cm 3, MFR2.3g / 10 min, melting point 113 ° C.). Hereinafter, it is abbreviated as “B-2”.
<Soft polyolefin resin (C)>
A metallocene-based ethylene / (α-olefin) copolymer “Kernel KF360T” (density 0.898 g / cm 3 , MFR 3.5 g / 10 min, melting point 90 ° C.) manufactured by Japan Polyethylene Corporation. Hereinafter, it is abbreviated as “C-1”.
Mitsui Chemicals Co., Ltd., ethylene (1-butene) copolymer "TAFMER A1050S" (density 0.862g / cm 3, MFR1.2g / 10 min, melting point 45 ° C.). Hereinafter, it is abbreviated as “C-2”.
Dow Chemical Co., an ethylene-octene block copolymer "Infuse D9107" (density 0.866g / cm 3, MFR1g / 10 min, melting point 119 ° C.). Hereinafter, it is abbreviated as “C-3”.
<Polypropylene resin (D)>
-Polypropylene "Novatech PP SA03" (manufactured by Nippon Polypropylene Co., Ltd.) (density 0.900 g / cm3, MFR 30 g / 10 min, melting point 165 ° C). Hereinafter, it is abbreviated as “D-1”.
<Plasticizer (E)>
-Hardened castor oil "HCO-P3" manufactured by KY Trading Co., Ltd. Hereinafter, it is abbreviated as “E-1”.
<Antioxidant>
-An antioxidant "Irganox B225" manufactured by BASF Japan Ltd. Hereinafter, it is abbreviated as "F-1".
<Other resins>
-Α-olefin copolymer “Absortmer EP-1001” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. (density 0.84 g / cm 3 , MFR 10 g / 10 min (230 ° C. 2.16 kg load)). Hereinafter, it is abbreviated as “G-1”.
<実施例1>
それぞれの原材料を表1に示す組成比率にて計量した後、ヘンシェルミキサーに投入し、5分間混合、分散させて、同方向二軸押出機を用いて、設定温度200℃にて溶融混練した後、同方向二軸押出機の先端に接続したTダイにて、樹脂組成物を押出し、50℃に設定したキャスティングロールにて引き取り、冷却固化させて厚さ35μmの未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルムに関して、動的粘弾性測定を行った。
その後、得られた未延伸フィルムを、60℃に設定したロール(S)と60℃に設定したロール(T)、及び、60℃に設定したロール(U)間において、(S)−(T)ドロー比100%(延伸倍率2.0倍)、(T)−(U)ドロー比100%(延伸倍率2.0倍)を掛けてMDに合計4.0倍延伸を行った。次いで、90℃に設定したロール(V)にて熱処理・弛緩処理を行うことで、延伸多孔フィルムを得た。得られた延伸多孔フィルムに関して、各種評価を行った。結果を表1に纏めた。
<Example 1>
After weighing each raw material at the composition ratio shown in Table 1, it was charged into a Henschel mixer, mixed and dispersed for 5 minutes, and then melt-kneaded at a set temperature of 200 ° C. using a bidirectional twin screw extruder. The resin composition was extruded with a T-die connected to the tip of the same-direction twin-screw extruder, taken up with a casting roll set at 50 ° C., and solidified by cooling to obtain an unstretched film having a thickness of 35 μm. The obtained unstretched film was subjected to dynamic viscoelasticity measurement.
Thereafter, the obtained unstretched film is subjected to (S)-(T) between the roll (S) set at 60 ° C, the roll (T) set at 60 ° C, and the roll (U) set at 60 ° C. ) The MD was stretched by a total of 4.0 times by multiplying the draw ratio by 100% (stretching ratio: 2.0 times) and the draw ratio (T)-(U) by 100% (stretching ratio: 2.0 times). Next, a stretched porous film was obtained by performing a heat treatment / relaxation treatment with a roll (V) set at 90 ° C. Various evaluations were performed on the obtained stretched porous film. The results are summarized in Table 1.
<実施例2>
原材料を表1に示す組成比率に変更した以外は、実施例1と同様の手法により、厚さ35μmの未延伸フィルムを採取した。得られた未延伸フィルムに関して、動的粘弾性測定を行った。その後、得られた未延伸フィルムを実施例1と同様の手法により延伸、熱処理・弛緩処理を行うことで、延伸多孔フィルムを得た。得られた延伸多孔フィルムに関して、各種評価を行った。結果を表1に纏めた。
<Example 2>
An unstretched film having a thickness of 35 μm was collected in the same manner as in Example 1 except that the raw materials were changed to the composition ratios shown in Table 1. The obtained unstretched film was subjected to dynamic viscoelasticity measurement. Thereafter, the obtained unstretched film was stretched, heat-treated and relaxed in the same manner as in Example 1 to obtain a stretched porous film. Various evaluations were performed on the obtained stretched porous film. The results are summarized in Table 1.
<実施例3>
原材料を表1に示す組成比率に変更した以外は、実施例1と同様の手法により、厚さ35μmの未延伸フィルムを採取した。得られた未延伸フィルムに関して、動的粘弾性測定を行った。その後、得られた未延伸フィルムを実施例1と同様の手法により延伸、熱処理・弛緩処理を行うことで、延伸多孔フィルムを得た。得られた延伸多孔フィルムに関して、各種評価を行った。結果を表1に纏めた。
<Example 3>
An unstretched film having a thickness of 35 μm was collected in the same manner as in Example 1 except that the raw materials were changed to the composition ratios shown in Table 1. The obtained unstretched film was subjected to dynamic viscoelasticity measurement. Thereafter, the obtained unstretched film was stretched, heat-treated and relaxed in the same manner as in Example 1 to obtain a stretched porous film. Various evaluations were performed on the obtained stretched porous film. The results are summarized in Table 1.
<実施例4>
原材料を表1に示す組成比率に変更した以外は、実施例1と同様の手法により、厚さ35μmの未延伸フィルムを採取した。得られた未延伸フィルムに関して、動的粘弾性測定を行った。その後、得られた未延伸フィルムを実施例1と同様の手法により延伸、熱処理・弛緩処理を行うことで、延伸多孔フィルムを得た。得られた延伸多孔フィルムに関して、各種評価を行った。結果を表1に纏めた。
<Example 4>
An unstretched film having a thickness of 35 μm was collected in the same manner as in Example 1 except that the raw materials were changed to the composition ratios shown in Table 1. The obtained unstretched film was subjected to dynamic viscoelasticity measurement. Thereafter, the obtained unstretched film was stretched, heat-treated and relaxed in the same manner as in Example 1 to obtain a stretched porous film. Various evaluations were performed on the obtained stretched porous film. The results are summarized in Table 1.
<実施例5>
原材料を表1に示す組成比率に変更した以外は、実施例1と同様の手法により、厚さ35μmの未延伸フィルムを採取した。得られた未延伸フィルムに関して、動的粘弾性測定を行った。その後、得られた未延伸フィルムを実施例1と同様の手法により延伸、熱処理・弛緩処理を行うことで、延伸多孔フィルムを得た。得られた延伸多孔フィルムに関して、各種評価を行った。結果を表1に纏めた。
<Example 5>
An unstretched film having a thickness of 35 μm was collected in the same manner as in Example 1 except that the raw materials were changed to the composition ratios shown in Table 1. The obtained unstretched film was subjected to dynamic viscoelasticity measurement. Thereafter, the obtained unstretched film was stretched, heat-treated and relaxed in the same manner as in Example 1 to obtain a stretched porous film. Various evaluations were performed on the obtained stretched porous film. The results are summarized in Table 1.
<比較例1>
原材料を表1に示す組成比率に変更した以外は、実施例1と同様の手法により、厚さ50μmの未延伸フィルムを採取した。得られた未延伸フィルムに関して、動的粘弾性測定を行った。その後、得られた未延伸フィルムを実施例1と同様の手法により延伸、熱処理・弛緩処理を行うことで、延伸多孔フィルムを得た。得られた延伸多孔フィルムに関して、各種評価を行った。結果を表1に纏めた。
<Comparative Example 1>
An unstretched film having a thickness of 50 μm was collected in the same manner as in Example 1 except that the raw materials were changed to the composition ratios shown in Table 1. The obtained unstretched film was subjected to dynamic viscoelasticity measurement. Thereafter, the obtained unstretched film was stretched, heat-treated and relaxed in the same manner as in Example 1 to obtain a stretched porous film. Various evaluations were performed on the obtained stretched porous film. The results are summarized in Table 1.
<比較例2>
原材料を表1に示す組成比率に変更した以外は、実施例1と同様の手法により、厚さ50μmの未延伸フィルムを採取した。得られた未延伸フィルムに関して、動的粘弾性測定を行った。その後、得られた未延伸フィルムを実施例1と同様の手法により延伸、熱処理・弛緩処理を行うことで、延伸多孔フィルムを得た。得られた延伸多孔フィルムに関して、各種評価を行った。結果を表1に纏めた。
<Comparative Example 2>
An unstretched film having a thickness of 50 μm was collected in the same manner as in Example 1 except that the raw materials were changed to the composition ratios shown in Table 1. The obtained unstretched film was subjected to dynamic viscoelasticity measurement. Thereafter, the obtained unstretched film was stretched, heat-treated and relaxed in the same manner as in Example 1 to obtain a stretched porous film. Various evaluations were performed on the obtained stretched porous film. The results are summarized in Table 1.
<比較例3>
原材料を表1に示す組成比率に変更した以外は、実施例1と同様の手法により、厚さ30μmの未延伸フィルムを採取した。得られた未延伸フィルムに関して、動的粘弾性測定を行った。その後、得られた未延伸フィルムを実施例1と同様の手法により延伸、熱処理・弛緩処理を行うことで、延伸多孔フィルムを得た。得られた延伸多孔フィルムに関して、各種評価を行った。結果を表1に纏めた。
<Comparative Example 3>
An unstretched film having a thickness of 30 μm was collected in the same manner as in Example 1 except that the raw materials were changed to the composition ratios shown in Table 1. The obtained unstretched film was subjected to dynamic viscoelasticity measurement. Thereafter, the obtained unstretched film was stretched, heat-treated and relaxed in the same manner as in Example 1 to obtain a stretched porous film. Various evaluations were performed on the obtained stretched porous film. The results are summarized in Table 1.
<比較例4>
原材料を表1に示す組成比率に変更した以外は、実施例1と同様の手法により、厚さ35μmの未延伸フィルムを採取した。得られた未延伸フィルムに関して、動的粘弾性測定を行った。その後、得られた未延伸フィルムを実施例1と同様の手法により延伸、熱処理・弛緩処理を行うことで、延伸多孔フィルムを得た。得られた延伸多孔フィルムに関して、各種評価を行った。結果を表1に纏めた。
<Comparative Example 4>
An unstretched film having a thickness of 35 μm was collected in the same manner as in Example 1 except that the raw materials were changed to the composition ratios shown in Table 1. The obtained unstretched film was subjected to dynamic viscoelasticity measurement. Thereafter, the obtained unstretched film was stretched, heat-treated and relaxed in the same manner as in Example 1 to obtain a stretched porous film. Various evaluations were performed on the obtained stretched porous film. The results are summarized in Table 1.
実施例1〜5で得られた延伸多孔フィルムは、透気特性や透湿特性に優れると共に、好適な引張破断強度、引張破断伸度、全光線透過率を有するフィルムであった。また、実施例1〜5で得られる延伸多孔フィルムをこすり合わせた際の時間平均サウンドレベル(LAeq)は低い値を示し、不快な音を感じることはなかった。さらに、破膜耐熱試験において、120℃、140℃、さらには、160℃においても破膜することなかった。
この結果は、本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出されたtanδ、及び、結晶融解ピークの出現温度が本発明の規定する範囲を満たしているためと考えられる。具体的には、実施例1〜5の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出されたtanδが、−20℃において0.100以上となっているため、樹脂組成物(Z)を振動して伝播する音が減衰し、不快音の抑制に寄与しているためと考えられる。また、実施例1〜5で得られた延伸多孔フィルムは140℃〜200℃に結晶融解ピークを有しているため、高い耐熱性を有することが示された。
一方、比較例1、2で得られたフィルムは、本発明の規定するtanδを満たしていないため、不快音の抑制には不十分であり、時間平均サウンドレベル(LAeq)が高い値を示した。また、比較例3で得られたフィルムは、結晶融解ピークが本発明の規定する温度範囲に有しないため、柔軟で不快音が抑制されたフィルムではあるが、延伸多孔フィルムに求められる耐熱性が不十分であることが分かる。
さらに、比較例4では、密度が0.850g/cm3未満のα−オレフィン共重合体を含むフィルムであるが、本発明の規定するtanδを満たしていないため、不快音の抑制には不十分であった。すなわち、延伸多孔フィルムに必要な耐熱性の付与と、フィルムが擦れ時に生じる不快音の抑制を両立するためには、前述のtanδ、及び、結晶融解ピークが出現する温度の両方が、本発明が規定する範囲を満たすことが重要であることが分かる。
The stretched porous films obtained in Examples 1 to 5 were excellent in air permeability and moisture permeability, and had suitable tensile strength at break, tensile elongation at break, and total light transmittance. Further, the time-average sound level (LAeq) when the stretched porous films obtained in Examples 1 to 5 were rubbed with each other showed a low value, and no unpleasant sound was felt. Further, in the film rupture heat test, no film rupture was observed at 120 ° C., 140 ° C., and even at 160 ° C.
This result shows that the tan δ calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention and the appearance temperature of the crystal melting peak satisfy the range specified by the present invention. It is thought to be. Specifically, the tan δ calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z) constituting the stretched porous films of Examples 1 to 5 is 0.100 or more at −20 ° C. It is considered that the sound that propagates by vibrating the resin composition (Z) is attenuated and contributes to suppression of unpleasant noise. Further, since the stretched porous films obtained in Examples 1 to 5 had a crystal melting peak at 140 ° C to 200 ° C, it was shown to have high heat resistance.
On the other hand, since the films obtained in Comparative Examples 1 and 2 did not satisfy tan δ defined by the present invention, they were insufficient for suppressing unpleasant sound, and showed high values of the time-average sound level (LAeq). . In addition, the film obtained in Comparative Example 3 is a film in which the crystal melting peak is not in the temperature range defined by the present invention, and thus is a film in which the unpleasant sound is suppressed, but the heat resistance required for the stretched porous film is low. It turns out to be insufficient.
Further, in Comparative Example 4, although the film contains an α-olefin copolymer having a density of less than 0.850 g / cm 3, the film does not satisfy tan δ defined in the present invention, and thus is insufficient for suppressing unpleasant noise. Met. That is, in order to achieve both the imparted heat resistance required for the stretched porous film and the suppression of unpleasant noise generated when the film is rubbed, the above-described tan δ, and both the temperature at which the crystal melting peak appears, the present invention It is understood that it is important to satisfy the specified range.
以上、現時点において、最も実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨、或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う延伸多孔フィルムもまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。 Although the present invention has been described in connection with the most practical and preferred embodiments at this time, the invention is not limited to the embodiments disclosed herein. Without departing from the scope of the invention, which can be read from the claims and the entire specification, or the scope of the invention, it is possible to appropriately change the stretched porous film with such a change, which is also included in the technical scope of the present invention. Must be understood as
本発明の延伸多孔フィルムは、柔軟性と風合いといった優れた触感を有するとともに、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生を抑制し、通気性、透湿性および強度にも優れる。従って、延伸多孔フィルムを備えた、紙おむつ、女性用生理用品などの衛生用品;作業服、ジャンパー、ジャケット、医療用衣服、化学防護服などの衣服;さらには、マスク、カバー、ドレープ、シーツ、ラップなどの通気性や透湿性を求められる用途に好適に利用することができる。 The stretched porous film of the present invention has excellent touch feeling such as flexibility and texture, suppresses generation of unpleasant sound generated when the film is rubbed, and is excellent in breathability, moisture permeability and strength. Accordingly, sanitary articles such as disposable diapers and feminine sanitary articles provided with a stretched porous film; garments such as work clothes, jumpers, jackets, medical garments, and chemical protective suits; and further, masks, covers, drapes, sheets, and wraps It can be suitably used for applications requiring air permeability and moisture permeability.
Claims (12)
該樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ(=E’’/E’)が−20℃において0.100以上であり、140℃〜200℃に結晶融解ピーク(Pm1)を有する延伸多孔フィルム。 A stretched porous film comprising a resin composition (Z) containing 25% to 54% by mass of a thermoplastic resin and 46% to 75% by mass of an inorganic filler (A),
Tan δ (= E ″ / E ′), which is the ratio of the storage elastic modulus (E ′) and the loss elastic modulus (E ″) calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z), is −20. A stretched porous film having a crystal melting peak (Pm1) of at least 0.100 at 140 ° C. and 140 ° C. to 200 ° C.
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