JP7020164B2 - Stretched porous film - Google Patents
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Description
本発明は、柔軟性と風合いといった優れた触感を有するとともに、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生を抑制し、通気性、透湿性、耐熱収縮性および強度にも優れた延伸多孔フィルムに関する。より詳細には、紙おむつ、女性用生理用品などの衛生用品;作業服、ジャンパー、ジャケット、医療用衣服、化学防護服などの衣服;その他マスク、カバー、ドレープ、シーツ、ラップといった通気性、透湿性を求められる用途に好適に利用することができる使用感の優れた延伸多孔フィルムに関する。 The present invention relates to a stretched porous film having excellent tactile sensation such as flexibility and texture, suppressing the generation of unpleasant noise generated when the film is rubbed, and having excellent breathability, moisture permeability, heat shrinkage and strength. More specifically, sanitary goods such as paper diapers and sanitary goods for women; clothes such as work clothes, jumpers, jackets, medical clothes and chemical protective clothing; other breathable and breathable items such as masks, covers, drapes, sheets and wraps. The present invention relates to a stretched porous film having an excellent usability, which can be suitably used for a required application.
従来、ポリオレフィン系樹脂などの熱可塑性樹脂と無機充填材を含有する樹脂組成物を延伸することにより、熱可塑性樹脂と無機充填材との間で界面剥離を発生させ、多数のボイド(微多孔)を形成した多孔フィルムが知られている。特に、ポリオレフィン系樹脂と無機充填材を含有する樹脂組成物からなる延伸多孔フィルムは内部の微多孔が連通孔を形成しているため、高い透気度・透湿度を有しながらも液体の透過を抑制した透湿防水フィルムとして利用されており、特に、紙おむつや女性用生理用品などの衛生材料、作業服、ジャンパー、ジャケット、医療用衣服、化学防護服などの衣服、マスク、カバー、ドレープ、シーツ、ラップなどの通気性や、透湿性を求められる用途に幅広く使用されている。 Conventionally, by stretching a resin composition containing a thermoplastic resin such as a polyolefin resin and an inorganic filler, interfacial peeling occurs between the thermoplastic resin and the inorganic filler, and a large number of voids (microporous) are generated. Is known as a porous film formed of. In particular, the stretched porous film made of a resin composition containing a polyolefin resin and an inorganic filler has fine pores inside forming communication holes, so that liquid can be permeated while having high air permeability and moisture permeability. It is used as a breathable waterproof film that suppresses the use of hygiene materials such as paper diapers and sanitary products for women, work clothes, jumpers, jackets, medical clothes, clothing such as chemical protective clothing, masks, covers, drapes, etc. It is widely used in applications that require breathability and breathability, such as sheets and wraps.
これらの用途に用いられる多孔フィルムは、直接、人の肌に触れる用途に用いられることが多いため、装着した状態での活動において、フィルムがガサガサ、ゴワゴワといった不快な音や感触を有することは使用感を妨げる要因となる。そのため、多孔フィルムには、風合いや柔軟性がよく肌触りが良いことと共に、不快音の抑制が求められる。 Since the porous film used for these purposes is often used for the purpose of directly touching human skin, it is used that the film has an unpleasant sound or feel such as rattling or ruggedness in the activity while wearing it. It becomes a factor that hinders the feeling. Therefore, the porous film is required to have good texture and flexibility and to be soft to the touch, and to suppress unpleasant noise.
これらの課題に対し、例えば、エチレン・α-オレフィン共重合体65~90重量%、熱可塑性エラストマー35~10重量%の合計量100重量部に対して50~300重量部の無機充填材を含む多孔性フィルム(特許文献1)や、炭素数が4~8個のα-オレフィンコモノマーを12重量%以上含有する結晶性低密度ポリエチレン20~100重量部とポリエチレン80~0重量部とからなる樹脂成分100重量部に対して、無機充填材50~400重量部を含む透湿フィルム(特許文献2)が開示されている。 For these problems, for example, 50 to 300 parts by weight of an inorganic filler is included with respect to 100 parts by weight of a total amount of 65 to 90% by weight of an ethylene / α-olefin copolymer and 35 to 10% by weight of a thermoplastic elastomer. A porous film (Patent Document 1) or a resin composed of 20 to 100 parts by weight of crystalline low-density polyethylene and 80 to 0 parts by weight of polyethylene containing 12% by weight or more of an α-olefin comonomer having 4 to 8 carbon atoms. A moisture permeable film containing 50 to 400 parts by weight of an inorganic filler with respect to 100 parts by weight of the component (Patent Document 2) is disclosed.
また、ポリエチレン系樹脂30~70質量部とオレフィン系エラストマー70~30質量部の合計量100質量部に対して50~300質量部の無機充填材、1~30質量部の可塑剤を含有する通気性フィルム(特許文献3)や、ポリエチレン樹脂40~90質量部、プロピレン単独重合体5~30質量部、プロピレン・エチレン共重合エラストマー5~30質量部を含む100質量部の樹脂成分と該樹脂成分に対して無機充填剤100~200質量部、可塑剤1~20質量部を含む透湿性フィルム(特許文献4)、ポリエチレン樹脂組成物と無機充填材とスチレン系エラストマーを含む透湿性フィルム(特許文献5)、さらには、直鎖状低密度ポリエチレン30~85質量部、高圧重合法低密度ポリエチレン5~20質量部、メタロセン系エチレン・α-オレフィン共重合体10~50質量部を含む樹脂成分と、樹脂成分100質量部に対し100~200質量部の無機充填剤と1~20質量部の可塑剤を含有する透湿性フィルム(特許文献6)がそれぞれ開示されている。 Further, aeration containing 50 to 300 parts by mass of an inorganic filler and 1 to 30 parts by mass of a plasticizer with respect to 100 parts by mass of the total amount of 30 to 70 parts by mass of the polyethylene resin and 70 to 30 parts by mass of the olefin polymer. 100 parts by mass of a resin component including a sex film (Patent Document 3), 40 to 90 parts by mass of a polyethylene resin, 5 to 30 parts by mass of a propylene homopolymer, and 5 to 30 parts by mass of a propylene / ethylene copolymer elastomer, and the resin component. A moisture-permeable film containing 100 to 200 parts by mass of an inorganic filler and 1 to 20 parts by mass of a plasticizer (Patent Document 4), and a moisture-permeable film containing a polyethylene resin composition, an inorganic filler and a styrene-based elastomer (Patent Document 4). 5) Further, with a resin component containing 30 to 85 parts by mass of linear low-density polyethylene, 5 to 20 parts by mass of high-pressure polymerization low-density polyethylene, and 10 to 50 parts by mass of a metallocene-based ethylene / α-olefin copolymer. Disclosed are moisture permeable films containing 100 to 200 parts by mass of an inorganic filler and 1 to 20 parts by mass of a plasticizer with respect to 100 parts by mass of the resin component (Patent Document 6).
さらには、熱可塑性樹脂、及び、充填剤1~70質量%含む、空孔率が80%以下のフィルム(特許文献7)や、熱可塑性樹脂、有機充填剤、無機充填剤を含む樹脂組成物を用いた空孔率が10~80%の多孔フィルム(特許文献8)が開示されている。 Further, a thermoplastic resin and a film containing 1 to 70% by mass of a filler and having a pore ratio of 80% or less (Patent Document 7), and a resin composition containing a thermoplastic resin, an organic filler and an inorganic filler. (Patent Document 8) is disclosed, which is a porous film having a pore ratio of 10 to 80%.
しかしながら、特許文献1、2では、融点が60~100℃のエチレン・α-オレフィン共重合体や炭素数が4~8個のα-オレフィンコモノマーを12重量%以上含有する結晶性低密度ポリエチレンが主成分となるフィルムであるため、柔軟性には富むが、他部材を貼り合わせる工程などで生じる高温条件下においては、熱収縮や融解する恐れがあり、寸法安定性や耐熱性などが不十分となる。 However, in Patent Documents 1 and 2, a crystalline low-density polyethylene containing 12% by weight or more of an ethylene / α-olefin copolymer having a melting point of 60 to 100 ° C. or an α-olefin comonomer having 4 to 8 carbon atoms is used. Since it is a film that is the main component, it is highly flexible, but under high temperature conditions that occur in the process of bonding other members, it may shrink or melt, and its dimensional stability and heat resistance are insufficient. Will be.
また、特許文献3~6では、ポリエチレン系樹脂と無機充填材を含有する組成物中に、オレフィン系エラストマー、プロピレン・エチレン共重合エラストマー、スチレン系エラストマー、メタロセン系エチレン・α-オレフィン共重合体などの軟質樹脂を含有することにより、柔軟性や伸縮性を有し、風合いや触感に優れたフィルムが得られる。
一方で、これらの多孔フィルムが使用される用途では、更なる使用感の向上が求められているため、柔軟性や風合いなどの触感の更なる改良や、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生の抑制などが必要となる。しかしながら、特許文献3~6では、不快音の抑制に関する技術的設計指針に関する言及がない。
Further, in Patent Documents 3 to 6, an olefin-based elastomer, a propylene / ethylene copolymer elastomer, a styrene-based elastomer, a metallocene-based ethylene / α-olefin copolymer, etc. are contained in a composition containing a polyethylene resin and an inorganic filler. By containing the soft resin of the above, a film having flexibility and elasticity and excellent texture and tactile sensation can be obtained.
On the other hand, in applications where these porous films are used, further improvement in usability is required, so further improvement in tactile sensation such as flexibility and texture, and generation of unpleasant noise generated when the film is rubbed. It is necessary to suppress the noise. However, Patent Documents 3 to 6 do not mention technical design guidelines for suppressing unpleasant sounds.
また、特許文献7では、主としてポリ乳酸系樹脂に代表されるような生分解性樹脂に充填剤を含有し、耐水性と分解性の両立の試みがなされており、空孔率を80%以下とすることでフィルムの耐水性不足が抑制されることが記載されているが、不快音の抑制に関して、言及されてはいない。また、特許文献8においても、空孔率を10~80%とすることで透湿度、フィルム強度、保温効果、防塵効果の低下が抑制されることが記載されているが、同様に、不快音の抑制に関して言及されてはいない。 Further, in Patent Document 7, an attempt is made to achieve both water resistance and degradability by containing a filler in a biodegradable resin such as a polylactic acid-based resin, and the porosity is 80% or less. Although it is described that the lack of water resistance of the film is suppressed by the above, there is no mention of suppressing unpleasant noise. Further, also in Patent Document 8, it is described that a decrease in moisture permeability, film strength, heat retention effect, and dustproof effect is suppressed by setting the porosity to 10 to 80%. There is no mention of suppression of.
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、柔軟性と風合いといった優れた触感を有するとともに、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生を抑制し、通気性、透湿性、耐熱収縮性および強度にも優れた延伸多孔フィルムを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and has excellent tactile sensation such as flexibility and texture, suppresses the generation of unpleasant noise generated when the film is rubbed, and has breathability, moisture permeability, heat shrinkage, and heat shrinkage. An object of the present invention is to provide a stretched porous film having excellent strength.
本発明者らは、鋭意検討した結果、上記従来技術の課題を解決し得る延伸多孔フィルムを得ることに成功し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の目的は、以下の延伸多孔フィルム(以下、「本発明の延伸多孔フィルム」ともいう。)により達成される。 As a result of diligent studies, the present inventors have succeeded in obtaining a stretched porous film capable of solving the above-mentioned problems of the prior art, and have completed the present invention. That is, the object of the present invention is achieved by the following stretched porous film (hereinafter, also referred to as "stretched porous film of the present invention").
すなわち、本発明の課題は、熱可塑性樹脂を25質量%~54質量%、無機充填材(A)を46質量%~75質量%含む樹脂組成物(Z)からなる延伸多孔フィルムであって、該樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ(=E’’/E’)が、-20℃において0.100以上であり、空孔率が25%~80%である延伸多孔フィルムによって解決される。 That is, the subject of the present invention is a stretched porous film made of a resin composition (Z) containing 25% by mass to 54% by mass of a thermoplastic resin and 46% by mass to 75% by mass of an inorganic filler (A). The tan δ (= E'' / E'), which is the ratio of the storage elastic modulus (E') and the loss elastic modulus (E'') calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z), is-. It is solved by a stretched porous film which is 0.100 or more at 20 ° C. and has a porosity of 25% to 80%.
本発明によれば、柔軟性と風合いといった優れた触感を有するとともに、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生を抑制し、通気性、透湿性、耐熱収縮性および強度にも優れた延伸多孔フィルムを得ることができるため、通気性や透湿性を求められる用途に好適に利用することができる。 According to the present invention, a stretched porous film having excellent tactile sensation such as flexibility and texture, suppressing the generation of unpleasant noise generated when the film is rubbed, and having excellent breathability, moisture permeability, heat shrinkage and strength. Therefore, it can be suitably used for applications requiring breathability and moisture permeability.
以下、本発明の実施形態の一例としての本発明の延伸多孔フィルムについて説明する。ただし、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。ここで、延伸多孔フィルムとは、少なくとも一軸方向に延伸された多孔フィルムである。 Hereinafter, the stretched porous film of the present invention as an example of the embodiment of the present invention will be described. However, the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below. Here, the stretched porous film is a porous film stretched at least in the uniaxial direction.
なお、本明細書において、「主成分」とは、構成する組成物において最も多い質量比率を占める成分であることをいい、45質量%以上が好ましく、50質量%以上がより好ましく、55質量%以上がさらに好ましい。また、「X~Y」(X、Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」及び「好ましくはYより小さい」の意を包含するものである。 In the present specification, the "main component" means a component that occupies the largest mass ratio in the constituent composition, preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and 55% by mass. The above is more preferable. Further, when "X to Y" (X and Y are arbitrary numbers) is described, it means "X or more and Y or less", and "preferably larger than X" and "preferably smaller than Y". It includes the meaning of ".
1.延伸多孔フィルム
本発明の延伸多孔フィルムは熱可塑性樹脂を25質量%~54質量%、無機充填材(A)を46質量%~75質量%含む樹脂組成物(Z)からなる延伸多孔フィルムであって、該樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ(=E’’/E’)が-20℃において0.100以上であり、空孔率が25%~80%である延伸多孔フィルムである。
1. 1. Stretched Porous Film The stretched porous film of the present invention is a stretched porous film composed of a resin composition (Z) containing 25% by mass to 54% by mass of a thermoplastic resin and 46% by mass to 75% by mass of an inorganic filler (A). The tan δ (= E'' / E'), which is the ratio of the storage elastic modulus (E') and the loss elastic modulus (E'') calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z), is A stretched porous film having a porosity of 25% to 80% at −20 ° C. of 0.100 or more.
本発明の延伸多孔フィルムは、延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ(=E’’/E’)が、-20℃において0.100以上であることが重要であり、0.110以上であることが好ましく、0.120以上であることがより好ましく、0.130以上であることが更に好ましい。また、延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)のtanδの上限に関しては、特に制限はないが、耐熱性や寸法安定性の観点から、-20℃において1.000以下であることが好ましい。tanδ(=E’’/E’)が、-20℃において0.100以上であることにより、後述するように、フィルムが擦れる際に生じる不快音を抑制するための吸音率(振動減衰率)を向上することができ、かつ、柔軟性や風合いといった触感に優れたフィルムとなる。 The stretched porous film of the present invention is a ratio of the storage elastic modulus (E') and the loss elastic modulus (E'') calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film. It is important that tan δ (= E'' / E') is 0.100 or more at −20 ° C., preferably 0.110 or more, more preferably 0.120 or more, and 0. It is more preferably .130 or more. The upper limit of tan δ of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film is not particularly limited, but is preferably 1.000 or less at −20 ° C. from the viewpoint of heat resistance and dimensional stability. .. When tan δ (= E'' / E') is 0.100 or more at −20 ° C., as will be described later, the sound absorption coefficient (vibration attenuation rate) for suppressing the unpleasant sound generated when the film is rubbed. It becomes a film having excellent tactile sensation such as flexibility and texture.
前記tanδは、-20℃~-10℃において0.100以上であることが好ましく、-20℃~0℃において0.100以上であることがより好ましく、-20℃~10℃において0.100以上であることが更に好ましく、-20℃~20℃において0.100以上であることが更により好ましく、-30℃~30℃において0.100以上であることが最も好ましい。本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出されるtanδが0.100以上となる温度範囲が広くなることで、後述するように、様々な周波数の不快音を抑制できる。 The tan δ is preferably 0.100 or more at −20 ° C. to −10 ° C., more preferably 0.100 or more at −20 ° C. to 0 ° C., and 0.100 at −20 ° C. to 10 ° C. The above is even more preferable, and it is even more preferably 0.100 or more at −20 ° C. to 20 ° C., and most preferably 0.100 or more at −30 ° C. to 30 ° C. As the temperature range in which tan δ calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention becomes 0.100 or more becomes wider, as will be described later, various frequencies Unpleasant noise can be suppressed.
さらに、本発明の延伸多孔フィルムの空孔率は25%~80%であることが重要である。空孔率は30%~80%であることがより好ましく、35%~80%であることがさらに好ましい。
空孔率が25%以上の場合、後述するように、延伸多孔フィルムの空隙中を伝播する音のエネルギー損失機会が多くなり、不快音を十分に抑制することができる。また、空孔率が80%以下の場合、実用的に使用できる程度のフィルム強度を確保することができ、さらに、防水性が十分となり接する液状物の漏れを引き起こしにくいものとなる。
Further, it is important that the porosity of the stretched porous film of the present invention is 25% to 80%. The porosity is more preferably 30% to 80%, still more preferably 35% to 80%.
When the porosity is 25% or more, as will be described later, there are many opportunities for energy loss of the sound propagating in the voids of the stretched porous film, and the unpleasant sound can be sufficiently suppressed. Further, when the porosity is 80% or less, the film strength to be practically usable can be secured, the waterproof property is sufficient, and the leakage of the liquid material in contact with the film is less likely to occur.
音は物体が動いたり、擦れたりする際に生じる空気の振動波である。音が物体に入射音として衝突する場合、前記入射音は、エネルギー保存則の関係から、物体を透過する透過音、物体を反射する反射音、並びに物体に吸収される吸収音の3つの音として分解される。すなわち、入射音が物体に衝突した際、物体に吸収される吸収音の割合が大きければ、その物体は吸音率の高い物体と考えられる。
本発明の延伸多孔フィルムは、樹脂組成物(Z)の内部に連通した空隙を有するフィルムである。すなわち、本発明の延伸多孔フィルムにおいて音が伝播する場合、フィルムとして固体部を形成している樹脂組成物(Z)を振動して伝播する音と、フィルム内部に形成された連通した空隙を伝播する音との2つの伝わり方を示す。そのため、音の抑制には、樹脂組成物(Z)を振動して伝播する音の抑制、及び、連通した空隙を伝播する音の抑制を考慮しなければならない。
Sound is a vibrational wave of air generated when an object moves or rubs. When sound collides with an object as incident sound, the incident sound is classified into three sounds, that is, a transmitted sound that passes through the object, a reflected sound that reflects the object, and an absorbed sound that is absorbed by the object due to the energy conservation law. It is disassembled. That is, when the incident sound collides with an object, if the ratio of the absorbed sound absorbed by the object is large, the object is considered to have a high sound absorption coefficient.
The stretched porous film of the present invention is a film having voids communicating with the inside of the resin composition (Z). That is, when sound propagates in the stretched porous film of the present invention, it propagates the sound propagating by vibrating the resin composition (Z) forming the solid portion as the film and the communicating voids formed inside the film. It shows two ways of communicating with the sound. Therefore, in order to suppress the sound, it is necessary to consider the suppression of the sound propagating by vibrating the resin composition (Z) and the suppression of the sound propagating in the communicating voids.
本発明の延伸多孔フィルムにおける、樹脂組成物(Z)を振動して伝播する音の抑制には、音の振動源や媒体での減衰が効果的であると考えられる。樹脂のような粘弾性体においては、振動のエネルギーを、熱エネルギーに損失させることで吸音効果が得られる。従って、貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδは、この吸音効果を発現するために必要な要素となると考えられる。そのため、本発明においては、延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)のtanδのピーク値は大きい方が好ましい。
また、本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)のtanδのピーク位置は音の発生雰囲気温度での減衰に関連すると共に、温度-時間換算則の観点から、周波数に対する減衰にも関連する。そのため、様々な周波数を有する不快音を吸音、または発生させないためには、tanδのピーク幅は広い方が好ましい。
従って、本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出される、貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ(=E’’/E’)が、-20℃において0.100以上であることが、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生を抑制のために重要である。前述したように、tanδが0.100以上となる温度範囲が広くなることが様々な周波数の不快音を抑制できるため好ましい。
In the stretched porous film of the present invention, it is considered that attenuation of the sound in a vibration source or a medium is effective for suppressing the sound propagating by vibrating the resin composition (Z). In a viscoelastic body such as a resin, a sound absorbing effect can be obtained by losing the energy of vibration to heat energy. Therefore, tan δ, which is the ratio of the storage elastic modulus (E') and the loss elastic modulus (E''), is considered to be a necessary factor for exhibiting this sound absorbing effect. Therefore, in the present invention, it is preferable that the peak value of tan δ of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film is large.
Further, the peak position of tan δ of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention is related to the attenuation at the temperature of the sound generation atmosphere, and is also attenuated with respect to the frequency from the viewpoint of the temperature-time conversion law. Related. Therefore, in order not to absorb or generate unpleasant sounds having various frequencies, it is preferable that the peak width of tan δ is wide.
Therefore, tan δ (the ratio of the storage elastic modulus (E') and the loss elastic modulus (E'') calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention. = E'' / E') is important to be 0.100 or more at −20 ° C. in order to suppress the generation of unpleasant sounds generated when the film is rubbed. As described above, it is preferable that the temperature range in which tan δ is 0.100 or more is widened because unpleasant sounds of various frequencies can be suppressed.
さらに本発明においては、貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδだけでなく、多孔フィルムの空孔率も、伝播する音の抑制に大きく寄与することを見出した。空孔率が増加することで、空気中を伝播する音と物体との衝突回数が増加するために、フィルム内部に形成された連通した空隙を伝播する音抑制の効果が得られたものと考えている。
従って、フィルムの空隙中を伝播する音のエネルギー損失機会が多くするために延伸多孔フィルムの空孔率が25%以上であることが重要である。
Further, in the present invention, not only tan δ, which is the ratio of the storage elastic modulus (E') and the loss elastic modulus (E''), but also the porosity of the porous film greatly contributes to the suppression of the propagating sound. I found it. It is considered that the effect of sound suppression propagating through the communicating voids formed inside the film was obtained because the number of collisions between the sound propagating in the air and the object increased due to the increase in the porosity. ing.
Therefore, it is important that the porosity of the stretched porous film is 25% or more in order to increase the chance of energy loss of the sound propagating in the voids of the film.
以上をまとめると、本発明は、樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ、及び、フィルムの空孔率を好適な範囲とすることで、柔軟性や風合いといった触感に優れるだけでなく、フィルムが擦れる際に生じる不快音を抑制するための吸音率(振動減衰率)を向上することを可能としたものである。 Summarizing the above, the present invention has a tan δ which is a ratio of the storage elastic modulus (E') and the loss elastic modulus (E'') calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z), and the film. By setting the pore ratio of the above to a suitable range, not only is it excellent in tactile sensation such as flexibility and texture, but also the sound absorption coefficient (vibration attenuation rate) for suppressing unpleasant noise generated when the film is rubbed is improved. It is possible.
延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率(E’)は、20℃において8.0×108Pa以下であることが好ましい。より好ましくは7.0×108Pa以下であり、さらに好ましくは6.0×108Pa以下である。貯蔵弾性率(E’)が、20℃において8.0×108Pa以下である場合、延伸多孔フィルムは風合いや柔軟性といった触感に優れたものとなる。また、下限については特に限定されるものではないが、延伸多孔フィルムのハンドリングの観点から、20℃において1.0×107Pa以上が好ましい。 The storage elastic modulus (E') calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film is preferably 8.0 × 108 Pa or less at 20 ° C. It is more preferably 7.0 × 10 8 Pa or less, and further preferably 6.0 × 10 8 Pa or less. When the storage elastic modulus (E') is 8.0 × 108 Pa or less at 20 ° C., the stretched porous film has excellent texture and flexibility. The lower limit is not particularly limited, but 1.0 × 107 Pa or more is preferable at 20 ° C. from the viewpoint of handling of the stretched porous film.
本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定は、幅4mm、長さ35mmに切り出された短冊状のサンプル片を、測定周波数10Hz、測定歪0.1%、チャック間距離25mm、測定温度-100℃から、昇温速度3℃/minにて昇温しながら測定される。このとき、得られる動的粘弾性の温度依存性プロファイルから、各温度における貯蔵弾性率(E’)、損失弾性率(E’’)、及び、貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ(=E’’/E’)が算出される。
なお、動的粘弾性測定は、サンプル片の厚みをあらかじめ測定し、サンプル片の厚みとサンプル片の幅の値を測定装置に入力することにより、サンプル片の断面積が計算され、各値が算出される。
本発明の延伸多孔フィルムは、樹脂組成物(Z)中に空孔が生じているため、多孔体をそのまま測定した場合、算出される貯蔵弾性率(E’)、損失弾性率(E’’)、及び、tanδに誤差が生じやすい。よって、本発明の規定する貯蔵弾性率(E’)、損失弾性率(E’’)、及び、tanδを得るためには、延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の未延伸フィルムを用いてMD4mm、TD35mmに切り出された短冊状のサンプル片について動的粘弾性測定を行うことが好ましい。ただし、延伸多孔フィルムを融点以上に加熱することでフィルムを融解し空孔を消失させた後、プレスサンプルを作製し、該プレスサンプルより短冊状のサンプル片を切り出して動的粘弾性測定を行うことによっても、本発明の規定する貯蔵弾性率(E’)、損失弾性率(E’’)、及び、tanδを算出することができる。本発明においては、いずれの測定方法も採用することができる。
In the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention, a strip-shaped sample piece cut out to a width of 4 mm and a length of 35 mm was measured at a measurement frequency of 10 Hz and a measurement strain of 0.1%. The measurement is performed while raising the temperature from a chuck distance of 25 mm and a measurement temperature of -100 ° C. at a temperature rise rate of 3 ° C./min. At this time, from the temperature-dependent profile of the obtained dynamic viscoelasticity, the storage elastic modulus (E'), the loss elastic modulus (E ″), and the storage elastic modulus (E ′) and the loss elastic modulus ( Tan δ (= E'' / E'), which is the ratio of E''), is calculated.
In the dynamic viscoelasticity measurement, the thickness of the sample piece is measured in advance, and the cross-sectional area of the sample piece is calculated by inputting the values of the thickness of the sample piece and the width of the sample piece into the measuring device, and each value is calculated. It is calculated.
Since the stretched porous film of the present invention has pores in the resin composition (Z), the stored elastic modulus (E') and the loss elastic modulus (E'') are calculated when the porous body is measured as it is. ) And tan δ are prone to errors. Therefore, in order to obtain the storage elastic modulus (E'), the loss elastic modulus (E''), and tan δ specified by the present invention, the unstretched film of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film is used. It is preferable to perform dynamic viscoelasticity measurement on a strip-shaped sample piece cut into MD4 mm and TD35 mm. However, after the stretched porous film is heated above the melting point to melt the film and eliminate the pores, a press sample is prepared, and a strip-shaped sample piece is cut out from the press sample to perform dynamic viscoelasticity measurement. This also makes it possible to calculate the storage elastic modulus (E'), the loss elastic modulus (E''), and tan δ specified by the present invention. In the present invention, any measuring method can be adopted.
ここで空孔率は、延伸多孔フィルムを、縦方向(MD):50mm、横方向(TD):50mmの大きさに切り出し、延伸多孔フィルムの比重(W1)の測定を行う。次に、本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の比重(W0)の測定を行う。前記樹脂組成物(Z)の比重(W0)の測定においては、本発明の延伸多孔フィルムの未延伸フィルムを、縦方向(MD):50mm、横方向(TD):50mmの大きさに切り出し、比重測定を行うことができる。また、未延伸シートの採取が困難な場合は、本発明の延伸多孔フィルムを融点以上に加熱することにより延伸多孔フィルムを融解し空孔を消失した後、プレスサンプルを作製し、該プレスサンプルより、縦方向(MD):50mm、横方向(TD):50mmの大きさに切り出し、比重測定を行うことができる。
前記延伸多孔フィルムの比重(W1)、及び、前記樹脂組成物(Z)の比重(W0)の測定は、無作為に3点測定し、その算術平均値を用いた。得られた前記延伸多孔フィルムの比重(W1)、及び、前記樹脂組成物(Z)の比重(W0)から、以下の式より空孔率を算出した。
空孔率(%)=[1-(W1/W0)]×100
Here, the porosity is measured by cutting the stretched porous film into a size of 50 mm in the vertical direction (MD) and 50 mm in the horizontal direction (TD), and measuring the specific gravity (W1) of the stretched porous film. Next, the specific gravity (W0) of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention is measured. In the measurement of the specific gravity (W0) of the resin composition (Z), the unstretched film of the stretched porous film of the present invention is cut into a size of 50 mm in the vertical direction (MD) and 50 mm in the horizontal direction (TD). Specific gravity measurement can be performed. When it is difficult to collect an unstretched sheet, the stretched porous film of the present invention is heated to a temperature equal to or higher than the melting point to melt the stretched porous film and eliminate pores, and then a press sample is prepared and used from the press sample. , Vertical direction (MD): 50 mm, horizontal direction (TD): 50 mm can be cut out and the specific gravity can be measured.
The specific gravity (W1) of the stretched porous film and the specific gravity (W0) of the resin composition (Z) were measured at three points at random, and the arithmetic mean value thereof was used. The porosity was calculated from the specific gravity (W1) of the obtained stretched porous film and the specific gravity (W0) of the resin composition (Z) from the following formula.
Porosity (%) = [1- (W1 / W0)] x 100
本発明の延伸多孔フィルムにおける坪量は10g/m2~50g/m2が好ましく、より好ましくは15g/m2~40g/m2である。坪量が10g/m2以上であることにより、引張強度、引き裂き強度などの機械強度を十分確保しやすい。また、坪量が50g/m2以下であることにより、十分な軽量感を得られやすい。
ここで、坪量は、サンプル(縦方向(MD):250mm、横方向(TD):200mm)の質量(g)を電子天秤で測定し、その数値を20倍した値を坪量とする。
The basis weight of the stretched porous film of the present invention is preferably 10 g / m 2 to 50 g / m 2 , and more preferably 15 g / m 2 to 40 g / m 2 . When the basis weight is 10 g / m 2 or more, it is easy to sufficiently secure mechanical strength such as tensile strength and tear strength. Further, when the basis weight is 50 g / m 2 or less, it is easy to obtain a sufficient feeling of light weight.
Here, the basis weight is obtained by measuring the mass (g) of a sample (vertical direction (MD): 250 mm, horizontal direction (TD): 200 mm) with an electronic balance and multiplying the value by 20 as the basis weight.
本発明の延伸多孔フィルムにおける透気度は1秒/100mL~5000秒/100mLであることが好ましく、10秒/100mL~4000秒/100mLであることがより好ましく、100秒/100mL~3000秒/100mLであることがさらに好ましい。透気度が1秒/100mL以上であることによって、耐水性及び耐透液性を十分確保しやすい。また透気度が5000秒/100mL以下であることによって、十分な連通孔を有することを示唆している。
ここで、透気度はJISP8117:2009(ガーレー試験機法)に規定される方法に準じて測定される100mLの空気が紙片を通過する秒数であり、例えば透気度測定装置(旭精工製王研式透気度測定機EGO1-55型)を用いて測定することができる。本発明においては、サンプルを無作為に10点測定し、その算術平均値を透気度とする。
The air permeability of the stretched porous film of the present invention is preferably 1 second / 100 mL to 5000 seconds / 100 mL, more preferably 10 seconds / 100 mL to 4000 seconds / 100 mL, and 100 seconds / 100 mL to 3000 seconds /. It is more preferably 100 mL. When the air permeability is 1 second / 100 mL or more, it is easy to sufficiently secure water resistance and liquid permeability resistance. Further, the air permeability of 5000 seconds / 100 mL or less suggests that the communication hole is sufficient.
Here, the air permeability is the number of seconds that 100 mL of air measured according to the method specified in JIS P8117: 2009 (Garley test machine method) passes through a piece of paper, and is, for example, an air permeability measuring device (manufactured by Asahi Seiko Co., Ltd.). It can be measured using the Oken type air permeability measuring machine EGO1-55 type). In the present invention, a sample is randomly measured at 10 points, and the arithmetic mean value thereof is taken as the air permeability.
本発明の延伸多孔フィルムにおける透湿度は1000g/(m2・24h)~15000g/(m2・24h)が好ましく、より好ましくは、1500g/(m2・24h)~12000g/(m2・24h)である。透湿度が15000g/(m2・24h)以下であることによって、耐水性を有することを示唆している。また、透湿度が1000g/(m2・24h)以上であることによって、空孔が十分な連通性を有することが示唆される。
ここで、透湿度はJISZ0208(防湿包装材料の透湿度試験方法(カップ法))の諸条件に準拠する。吸湿剤として塩化カルシウムを15g用い、温度40℃、相対湿度90%の恒温恒湿環境下で測定した。サンプルは無作為に2点測定し、その算術平均値を求めた。
The moisture permeability of the stretched porous film of the present invention is preferably 1000 g / ( m 2.24 h) to 15000 g / ( m 2.24 h), more preferably 1500 g / ( m 2.24 h) to 12000 g / ( m 2.24 h). ). The water permeability of 15,000 g / ( m 2.24 h) or less suggests that it has water resistance. Further, the moisture permeability of 1000 g / ( m 2.24 h) or more suggests that the pores have sufficient communication.
Here, the moisture permeability conforms to the conditions of JISZ0208 (moisture permeability test method (cup method) for moisture-proof packaging material). Using 15 g of calcium chloride as a hygroscopic agent, the measurement was carried out in a constant temperature and humidity environment with a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%. The sample was randomly measured at two points, and the arithmetic mean value was calculated.
本発明の延伸多孔フィルムにおける延伸方向の引張破断強度は7N/25mm以上が好ましく、10N/25mm以上がより好ましい。前記引張破断強度が7N/25mm以上であることによって、実用上十分な機械強度と柔軟性を確保することができる。また、上限については特に限定しないが、延伸性を鑑みると35N/25mm以下であることが好ましい。ここで、延伸方向の引張破断強度はJISK7127に準拠して、延伸方向100mm×延伸方向と垂直方向25mmに切り出したサンプルを作製し、23℃、相対湿度50%の環境下で、引張速度200m/min、チャック間距離50mmの条件で3連式引張試験機を用いて破断した際の引張破断強度である。本発明においては、3回測定を行い算出した引張破断強度の算術平均値とした。 The tensile breaking strength in the stretching direction of the stretched porous film of the present invention is preferably 7N / 25mm or more, more preferably 10N / 25mm or more. When the tensile breaking strength is 7 N / 25 mm or more, practically sufficient mechanical strength and flexibility can be ensured. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 35 N / 25 mm or less in view of stretchability. Here, the tensile breaking strength in the stretching direction is 100 mm in the stretching direction × 25 mm in the direction perpendicular to the stretching direction according to JIS K7127, and a sample is prepared and the tensile speed is 200 m / m in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity. This is the tensile breaking strength when broken using a triple tensile tester under the condition of min and a chuck distance of 50 mm. In the present invention, the arithmetic mean value of the tensile breaking strength calculated by measuring three times was used.
本発明の延伸多孔フィルムにおける延伸方向の引張破断伸びは、40%~400%であることが好ましく、100%~300%であることがより好ましい。引張破断伸びが40%以上であると、本発明の延伸多孔フィルムを紙おむつ、及び、生理処理用品などの透湿防水用バックシートなどの衛生用品に用いる場合、肌触りが良く、優れたはき心地が得られる。また、引張破断伸びが400%以下であると、適度な剛性と抗張力を有し機械特性に優れ、印刷、スリット、並びに巻取加工時にフィルムの伸び及びひずみが小さく、生産ラインにおける優れた機械適性が得られる。
ここで、延伸方向の引張破断伸びは、JISK7127に準拠して、延伸方向100mm×延伸方向と垂直方向25mmに切り出したサンプルを作製し、23℃、相対湿度50%の環境下で、引張速度200m/min、チャック間距離50mmの条件で3連式引張試験機を用いて破断した際の引張破断伸びである。本発明においては、3回測定を行い算出した引張破断伸びの算術平均値とする。
The tensile elongation at break in the stretching direction of the stretched porous film of the present invention is preferably 40% to 400%, more preferably 100% to 300%. When the stretched porous film of the present invention is used for disposable diapers and sanitary products such as moisture-permeable and waterproof back sheets such as sanitary treatment products, when the tensile elongation at break is 40% or more, it feels good on the skin and has excellent wearing comfort. Is obtained. Further, when the tensile elongation at break is 400% or less, the film has appropriate rigidity and tensile strength and has excellent mechanical properties, and the elongation and strain of the film during printing, slitting, and winding are small, and excellent mechanical suitability in a production line. Is obtained.
Here, for the tensile elongation at break in the stretching direction, a sample cut out in the stretching direction 100 mm × 25 mm in the direction perpendicular to the stretching direction was prepared in accordance with JIS K7127, and the tensile speed was 200 m in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. It is the tensile elongation at break when broken by using a triple tensile tester under the condition of / min and the distance between chucks of 50 mm. In the present invention, it is used as the arithmetic mean value of the tensile elongation at break calculated by measuring three times.
本発明の延伸多孔フィルムを60℃で1時間加熱したときの延伸方向の熱収縮率は5.0%未満であることが好ましく、4.0%未満であることがより好ましい。60℃で1時間加熱したときの延伸方向における熱収縮率が5.0%未満であることにより、延伸多孔フィルムのロール状サンプルを経時保管した場合のブロッキングや巻き締まりが少なく好ましい。
ここで、熱収縮率は、延伸方向200mm×延伸方向と垂直方向10mmに切り出したサンプルを、槽内温度60℃に設定した対流オーブンに1時間静置加熱する。その後、延伸方向の長さL(mm)を測定し、式「(200-L)/200×100(%)」により、算出した値である。本発明においては、3回測定を行い算出した熱収縮率の算術平均値とする。
The heat shrinkage in the stretching direction when the stretched porous film of the present invention is heated at 60 ° C. for 1 hour is preferably less than 5.0%, more preferably less than 4.0%. Since the heat shrinkage rate in the stretching direction when heated at 60 ° C. for 1 hour is less than 5.0%, it is preferable that the roll-shaped sample of the stretched porous film is less likely to be blocked or tightened when stored over time.
Here, the heat shrinkage rate is 200 mm in the stretching direction × 10 mm in the direction perpendicular to the stretching direction. The sample is left to stand and heated in a convection oven set to a tank temperature of 60 ° C. for 1 hour. After that, the length L (mm) in the stretching direction was measured, and it is a value calculated by the formula "(200-L) / 200 × 100 (%)". In the present invention, it is used as the arithmetic mean value of the heat shrinkage rate calculated by measuring three times.
本発明の延伸多孔フィルムにおける全光線透過率は18%~60%であることが好ましい。全光線透過率が18%以上であることにより、本発明の延伸多孔フィルムを紙おむつなどの透湿防水用バックシートなどの衛生用品に用いる場合、排尿したことを知らせるインジケータ薬剤を塗布しても認識できる。また、全光線透過率が60%以下であることにより、フィルムが白く、隠ぺい性に富んでいる。
ここで、全光線透過率は、JISK7361に準拠したヘイズメータを用い、無作為に5点測定し、その算術平均値を求めたものである。
The total light transmittance of the stretched porous film of the present invention is preferably 18% to 60%. Since the total light transmittance is 18% or more, when the stretched porous film of the present invention is used for sanitary products such as a moisture-permeable waterproof back sheet such as a disposable diaper, it is recognized even if an indicator drug for urinating is applied. can. Further, since the total light transmittance is 60% or less, the film is white and has a high concealing property.
Here, the total light transmittance is measured at 5 points at random using a haze meter compliant with JISK7361 and the arithmetic mean value is obtained.
以下、本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)について説明した後、延伸多孔フィルムの製造方法について説明する。 Hereinafter, the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention will be described, and then a method for producing the stretched porous film will be described.
2.延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)
本発明の延伸多孔フィルムは、熱可塑性樹脂を25質量%~54質量%、無機充填材(A)を46質量%~75質量%含む樹脂組成物(Z)からなることが重要である。
2. 2. Resin composition (Z) constituting the stretched porous film
It is important that the stretched porous film of the present invention comprises a resin composition (Z) containing 25% by mass to 54% by mass of a thermoplastic resin and 46% by mass to 75% by mass of an inorganic filler (A).
2-1.無機充填材(A)
前記無機充填材(A)としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、クレイ、カオリナイト、モンモリロナイトなどの微粒子や鉱物が挙げられるが、微多孔質化の発現、汎用性の高さ、低価格および銘柄の豊富さなどの利点から、炭酸カルシウム、硫酸バリウムが好適に用いることができる。
2-1. Inorganic filler (A)
Examples of the inorganic filler (A) include fine particles and minerals such as calcium carbonate, calcium sulfate, barium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, talc, clay, kaolinite, and montmorillonite. Calcium carbonate and barium sulfate can be preferably used because of their advantages such as high expression, high versatility, low price and abundance of brands.
無機充填材(A)の平均粒子径は0.1~10μmが好ましく、より好ましくは0.3~5μm、さらに好ましくは0.5~3μmである。平均粒子径が0.1μm以上であれば、無機充填材(A)の分散不良や二次凝集が抑制され、樹脂組成物(Z)中に均一に分散することができるため好ましい。一方で、平均粒子径が10μm以下であれば、フィルムの薄膜化の際に大きなボイドの発生を抑制することができ、フィルムに十分な強度と耐水性を確保することができる。また、樹脂との分散性・混合性を向上させる目的で、あらかじめ脂肪酸、脂肪酸エステルなどを無機充填材にコーティングし、無機充填材表面を樹脂となじみ易くしておくことが好ましく、本発明に用いられる無機充填材(A)においても、表面処理された無機充填材を用いることができる。 The average particle size of the inorganic filler (A) is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.3 to 5 μm, and even more preferably 0.5 to 3 μm. When the average particle size is 0.1 μm or more, poor dispersion and secondary aggregation of the inorganic filler (A) are suppressed, and the inorganic filler (Z) can be uniformly dispersed in the resin composition (Z), which is preferable. On the other hand, when the average particle size is 10 μm or less, it is possible to suppress the generation of large voids when the film is thinned, and it is possible to secure sufficient strength and water resistance of the film. Further, for the purpose of improving dispersibility and mixability with the resin, it is preferable to coat the inorganic filler with fatty acid, fatty acid ester, etc. in advance so that the surface of the inorganic filler can be easily blended with the resin, and is used in the present invention. Also in the inorganic filler (A) to be prepared, a surface-treated inorganic filler can be used.
2-2.熱可塑性樹脂
前記熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩素化ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン・ビニルアルコール系共重合体、エチレン・酢酸ビニル系共重合体、ポリメチルペンテン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリ乳酸系樹脂、ポリブチレンサクシネート系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂、セルロース系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアミドビスマレイミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリケトン系樹脂、ポリサルフォン系樹脂、アラミド系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアセタール系樹脂等が挙げられる。中でも、柔軟性、耐熱性、連通孔の形成、環境衛生性、臭気などの観点から、前記熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。
前記熱可塑性樹脂は、1種類であってもよく、2種類以上であってもよい。前記熱可塑性樹脂が2種類以上で構成される場合、その合計が前記熱可塑性樹脂の質量となり、樹脂組成物(Z)中における、前記熱可塑性樹脂の質量比率が算出される。
2-2. Thermoplastic resin The thermoplastic resin includes a polyolefin resin, a polystyrene resin, an acrylic resin, a polyvinyl chloride resin, a polyvinylidene chloride resin, a chlorinated polyethylene resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, and a polyamide resin. Resin, ethylene / vinyl alcohol copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polymethylpentene resin, polyvinyl alcohol resin, cyclic olefin resin, polylactic acid resin, polybutylene succinate resin, polyacrylonitrile Resins, polyethylene oxide resins, cellulose resins, polyimide resins, polyurethane resins, polyphenylene sulfide resins, polyphenylene ether resins, polyvinyl acetal resins, polybutadiene resins, polybutene resins, polyamideimide resins, polyamide bis Maleimide-based resin, polyarylate-based resin, polyetherimide-based resin, polyether ether-ketone-based resin, polyether-ketone-based resin, polyether sulfone-based resin, polyketone-based resin, polysulfon-based resin, aramid-based resin, fluorine-based resin, Examples thereof include polyacetal-based resins. Above all, from the viewpoints of flexibility, heat resistance, formation of communication holes, environmental hygiene, odor and the like, the thermoplastic resin is preferably a polyolefin resin.
The thermoplastic resin may be of one kind or two or more kinds. When the thermoplastic resin is composed of two or more types, the total is the mass of the thermoplastic resin, and the mass ratio of the thermoplastic resin in the resin composition (Z) is calculated.
ポリオレフィン系樹脂とは、オレフィンモノマーを主たるモノマー成分とした樹脂である。主たるモノマー成分とは、樹脂中で50モル%以上100モル%以下を占めるモノマー成分のことをいう。オレフィンモノマーとしては、エチレン、プロピレン、また、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテンなどのα-オレフィンや、ジエン、イソプレン、ブチレン、ブタジエンなどが挙げられ、これらの単独重合体でもよく、2種以上を共重合した多元共重合体であってもよい。また、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸グリシジル、ビニルアルコール、エチレングリコール、無水マレイン酸、スチレン、ジエン、環状オレフィンが共重合されたものでもよい。中でも、柔軟性と風合いの付与の観点から、エチレン単独重合体、分岐状低密度ポリエチレン、エチレン・(α-オレフィン共重合体)、エチレン・酢酸ビニル共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン共重合体、スチレン・エチレン・ブチレン共重合体が好ましい。 The polyolefin-based resin is a resin containing an olefin monomer as a main monomer component. The main monomer component refers to a monomer component that accounts for 50 mol% or more and 100 mol% or less in the resin. Examples of the olefin monomer include ethylene and propylene, α-olefins such as 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene, and diene, isoprene, butylene and butadiene, and the like. It may be a homopolymer of the above, or it may be a multiplex copolymer obtained by copolymerizing two or more kinds. Further, vinyl acetate, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, (meth) glycidyl acrylate, vinyl alcohol, ethylene glycol, maleic anhydride, styrene, diene, and cyclic olefin may be copolymerized. Among them, from the viewpoint of imparting flexibility and texture, ethylene homopolymer, branched low-density polyethylene, ethylene / (α-olefin copolymer), ethylene / vinyl acetate copolymer, styrene / ethylene / propylene copolymer. , A styrene / ethylene / butylene copolymer is preferable.
前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂である場合、オレフィンモノマーを主たるモノマー成分とした樹脂であれば、1種類であってもよく、2種類以上であってもよい。前記ポリオレフィン系樹脂が2種類以上で構成される場合、その合計が前記ポリオレフィン系樹脂の質量となる。 When the thermoplastic resin is a polyolefin-based resin, it may be one kind or two or more kinds as long as it is a resin containing an olefin monomer as a main monomer component. When the polyolefin-based resin is composed of two or more types, the total thereof is the mass of the polyolefin-based resin.
また、前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂である場合、前記ポリオレフィン系樹脂の密度は0.850g/cm3以上0.940g/cm3以下であることが好ましい。また、前記ポリオレフィン系樹脂として、密度が0.910g/cm3以上0.940g/cm3以下のポリエチレン系樹脂(B)、及び、密度が0.850g/cm3以上0.910g/cm3未満の軟質ポリオレフィン系樹脂(C)をそれぞれ有することが好ましい。 When the thermoplastic resin is a polyolefin resin, the density of the polyolefin resin is preferably 0.850 g / cm 3 or more and 0.940 g / cm 3 or less. Further, as the polyolefin resin, a polyethylene resin (B) having a density of 0.910 g / cm 3 or more and 0.940 g / cm 3 or less and a density of 0.850 g / cm 3 or more and less than 0.910 g / cm 3 are used. It is preferable to have the soft polyolefin resin (C) of the above.
2-2-1.ポリエチレン系樹脂(B)
前記ポリエチレン系樹脂(B)は、密度が0.910g/cm3以上0.940g/cm3以下であり、かつ、エチレンを主たるモノマー成分とした樹脂である。主たるモノマー成分とは、樹脂中で50モル%以上100モル%以下を占めるモノマー成分のことをいう。よって、ポリエチレン系樹脂(B)は、エチレン単独重合体でもよく、エチレンを主たるモノマー成分とし、かつ、他のモノマーを含有する共重合体であってもよい。共重合体の例を挙げると、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・(1-ブテン)共重合体、エチレン・(1-ヘキセン)共重合体、エチレン・(4-メチル-1-ペンテン)共重合体、エチレン・(1-オクテン)共重合体などのエチレン・(α-オレフィン)共重合体や、また、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸グリシジル、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・エチレングリコール共重合体、エチレン・無水マレイン酸共重合体、エチレン・スチレン共重合体、エチレン・ジエン共重合体、エチレン・環状オレフィン共重合体などが挙げられる。エチレン・プロピレン・(1-ブテン)共重合体など、上述のモノマー成分を2種以上含有する多元共重合体であってもよい。
この中でも、耐熱収縮性と寸法安定性の観点から、エチレン単独重合体や、エチレン・(α-オレフィン)共重合体が好ましい。
2-2-1. Polyethylene resin (B)
The polyethylene-based resin (B) is a resin having a density of 0.910 g / cm 3 or more and 0.940 g / cm 3 or less and having ethylene as a main monomer component. The main monomer component refers to a monomer component that accounts for 50 mol% or more and 100 mol% or less in the resin. Therefore, the polyethylene-based resin (B) may be an ethylene homopolymer, or may be a copolymer containing ethylene as a main monomer component and containing other monomers. Examples of copolymers include ethylene / propylene copolymer, ethylene / (1-butene) copolymer, ethylene / (1-hexene) copolymer, and ethylene / (4-methyl-1-pentene). Polymers, ethylene / (α-olefin) copolymers such as ethylene / (1-octene) copolymers, ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene / (meth) acrylic acid copolymers, ethylene / (Meta) acrylic acid ester copolymer, ethylene / glycidyl (meth) acrylic acid, ethylene / vinyl alcohol copolymer, ethylene / ethylene glycol copolymer, ethylene / maleic anhydride copolymer, ethylene / styrene copolymer , Ethylene / diene copolymer, ethylene / cyclic olefin copolymer and the like. It may be a multiplex copolymer containing two or more kinds of the above-mentioned monomer components such as an ethylene / propylene / (1-butene) copolymer.
Among these, ethylene homopolymers and ethylene / (α-olefin) copolymers are preferable from the viewpoint of heat resistance shrinkage and dimensional stability.
前記ポリエチレン系樹脂(B)は、密度が0.910g/cm3以上0.940g/cm3以下であり、かつ、エチレンを主たるモノマー成分とした樹脂であれば、1種類であってもよく、2種類以上であってもよい。前記ポリエチレン系樹脂(B)が2種類以上で構成される場合、その合計が前記ポリエチレン系樹脂(B)の質量となる。
密度が0.910g/cm3以上0.940g/cm3以下のポリエチレン系樹脂(B)を含むことにより、延伸多孔フィルムの通気性、透湿性、耐熱収縮性、寸法安定性、耐液漏れ性、隠ぺい性、外観などを満足させることが可能となる。ポリエチレン系樹脂(B)の密度は、0.910g/cm3以上0.937g/cm3以下であることがより好ましく、0.910g/cm3以上0.935g/cm3以下であることが特に好ましい。ここで、密度はピクノメーター法(JIS K7112 B法)により測定した密度である。また、後述する樹脂の密度についても同様に測定したときの値である。
The polyethylene-based resin (B) may be of one type as long as it has a density of 0.910 g / cm 3 or more and 0.940 g / cm 3 or less and a resin containing ethylene as a main monomer component. There may be two or more types. When the polyethylene-based resin (B) is composed of two or more types, the total is the mass of the polyethylene-based resin (B).
By containing the polyethylene resin (B) having a density of 0.910 g / cm 3 or more and 0.940 g / cm 3 or less, the stretched porous film has breathability, moisture permeability, heat shrinkage resistance, dimensional stability, and liquid leakage resistance. , Concealment, appearance, etc. can be satisfied. The density of the polyethylene-based resin (B) is more preferably 0.910 g / cm 3 or more and 0.937 g / cm 3 or less, and particularly preferably 0.910 g / cm 3 or more and 0.935 g / cm 3 or less. preferable. Here, the density is the density measured by the pycnometer method (JIS K7112 B method). Further, the density of the resin described later is also a value when measured in the same manner.
ポリエチレン系樹脂(B)は線状であってもよく、分岐状であってもよい。ポリエチレン系樹脂(B)の製造方法は特に限定されるものではなく、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法、例えばチーグラー・ナッタ型触媒に代表されるマルチサイト触媒や、メタロセン系触媒に代表されるシングルサイト触媒を用いた重合方法等が挙げられる。 The polyethylene-based resin (B) may be linear or branched. The method for producing the polyethylene-based resin (B) is not particularly limited, and a known polymerization method using a known catalyst for olefin polymerization, for example, a multisite catalyst typified by a Ziegler-Natta type catalyst or a metallocene-based catalyst. Examples thereof include a polymerization method using a single-site catalyst typified by.
ポリエチレン系樹脂(B)の少なくとも1種類が分岐状低密度ポリエチレンであることが好ましい。ポリエチレン系樹脂(B)の少なくとも1種類が分岐状低密度ポリエチレンである場合、樹脂組成物(Z)の溶融張力が上昇し、成形加工性が向上するため好ましい。また、分岐状低密度ポリエチレンは、動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ(=E’’/E’)の値が、0~30℃において、大きい値を示すため、前記ポリエチレン系樹脂(B)の少なくとも1種が分岐状低密度ポリエチレンであることが好ましい。 It is preferable that at least one of the polyethylene-based resin (B) is branched low-density polyethylene. When at least one type of polyethylene-based resin (B) is branched low-density polyethylene, the melt tension of the resin composition (Z) increases and the molding processability is improved, which is preferable. Further, in the branched low-density polyethylene, the value of tan δ (= E'' / E'), which is the ratio of the storage elastic modulus (E') and the loss elastic modulus (E'') calculated from the dynamic viscoelasticity measurement. However, since it shows a large value at 0 to 30 ° C., it is preferable that at least one of the polyethylene-based resin (B) is branched low-density polyethylene.
前記ポリエチレン系樹脂(B)は、融点が110~135℃であることが好ましく、110~130℃であることがより好ましい。前記ポリエチレン系樹脂(B)の融点が110~135℃であれば、延伸多孔フィルムの耐熱収縮性、寸法安定性を向上できるため好ましい。
ここで、融点は示差走査熱量計(DSC)を用いて、樹脂約10mgを加熱速度10℃/分で-40℃~200℃まで昇温し、200℃で1分間保持した後、冷却速度10℃/分で-40℃まで降温し、再度、加熱速度10℃/分で200℃まで昇温したときに測定されたサーモグラムから求めた結晶融解ピーク温度(Tm)(℃)である。また、後述する樹脂の融点についても同様に測定したときの値である。
The polyethylene-based resin (B) preferably has a melting point of 110 to 135 ° C, more preferably 110 to 130 ° C. When the melting point of the polyethylene-based resin (B) is 110 to 135 ° C., the heat-resistant shrinkage and dimensional stability of the stretched porous film can be improved, which is preferable.
Here, the melting point is determined by using a differential scanning calorimeter (DSC) to raise the temperature of about 10 mg of the resin to −40 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min, hold the resin at 200 ° C. for 1 minute, and then cool the resin at a cooling rate of 10. It is the crystal melting peak temperature (Tm) (° C.) obtained from the thermogram measured when the temperature was lowered to −40 ° C. at ° C./min and the temperature was raised to 200 ° C. again at a heating rate of 10 ° C./min. Further, the melting point of the resin described later is also a value when measured in the same manner.
前記ポリエチレン系樹脂(B)は、メルトフローレート(MFR)が、0.1~20g/10分であることが好ましく、0.5~10g/10分であることがより好ましい。MFRを0.1g/10分以上とすることで、延伸多孔フィルムの成形性を十分に保持することができるため好ましい。また、20g/10分以下とすることで延伸多孔フィルムの強度を十分に保持できるため好ましい。
ここで、MFRはJIS K7219に準拠して測定される値であり、その測定条件は190℃、2.16kg荷重である。
The polyethylene-based resin (B) preferably has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 20 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes. It is preferable to set the MFR to 0.1 g / 10 minutes or more because the formability of the stretched porous film can be sufficiently maintained. Further, it is preferable that the content is 20 g / 10 minutes or less because the strength of the stretched porous film can be sufficiently maintained.
Here, MFR is a value measured in accordance with JIS K7219, and the measurement conditions are 190 ° C. and 2.16 kg load.
2-2-2.軟質ポリオレフィン系樹脂(C)
前記軟質ポリオレフィン系樹脂(C)は、密度は0.850g/cm3以上0.910g/cm3未満であり、かつ、オレフィンモノマーを主たるモノマー成分とした樹脂である。主たるモノマー成分とは、樹脂中で50モル%以上100モル%以下を占めるモノマー成分のことをいう。オレフィンモノマーとしては、エチレン、プロピレン、また、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテンなどのα-オレフィンや、ジエン、イソプレン、ブチレン、ブタジエンなどが挙げられ、これらの単独重合体でもよく、2種以上を共重合した多元共重合体であってもよい。また、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸グリシジル、ビニルアルコール、エチレングリコール、無水マレイン酸、スチレン、ジエン、環状オレフィンが共重合されたものでもよい。中でも、柔軟性と風合いの付与の観点から、エチレン単独重合体、分岐状低密度ポリエチレン、エチレン・(α-オレフィン共重合体)、エチレン・酢酸ビニル共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン共重合体、スチレン・エチレン・ブチレン共重合体が好ましい。
2-2-2. Soft polyolefin resin (C)
The soft polyolefin resin (C) has a density of 0.850 g / cm 3 or more and less than 0.910 g / cm 3 , and is a resin containing an olefin monomer as a main monomer component. The main monomer component refers to a monomer component that accounts for 50 mol% or more and 100 mol% or less in the resin. Examples of the olefin monomer include ethylene and propylene, α-olefins such as 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene, and diene, isoprene, butylene and butadiene, and the like. It may be a homopolymer of the above, or it may be a multiplex copolymer obtained by copolymerizing two or more kinds. Further, vinyl acetate, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, (meth) glycidyl acrylate, vinyl alcohol, ethylene glycol, maleic anhydride, styrene, diene, and cyclic olefin may be copolymerized. Among them, from the viewpoint of imparting flexibility and texture, ethylene homopolymer, branched low-density polyethylene, ethylene / (α-olefin copolymer), ethylene / vinyl acetate copolymer, styrene / ethylene / propylene copolymer. , A styrene / ethylene / butylene copolymer is preferable.
前記軟質ポリオレフィン系樹脂(C)は、密度が0.850g/cm3以上0.910g/cm3未満であり、かつ、オレフィンモノマーを主たるモノマー成分とした樹脂であれば、1種類であってもよく、2種類以上であってもよい。前記軟質ポリオレフィン系樹脂(C)が2種類以上で構成される場合、その合計が前記軟質ポリオレフィン系樹脂(C)の質量となる。密度が0.850g/cm3以上0.910g/cm3未満の軟質ポリオレフィン系樹脂(C)を含むことにより、延伸多孔フィルムの柔軟性や風合いを良化させ、触感の満足度を向上できる。また、軟質ポリオレフィン系樹脂(C)の密度は、0.855g/cm3以上0.910g/cm3未満であることが好ましく、0.860g/cm3以上0.910g/cm3未満であることがより好ましい。 The soft polyolefin resin (C) may be one kind as long as it has a density of 0.850 g / cm 3 or more and less than 0.910 g / cm 3 and has an olefin monomer as a main monomer component. Often, there may be two or more types. When the soft polyolefin resin (C) is composed of two or more types, the total is the mass of the soft polyolefin resin (C). By containing the soft polyolefin resin (C) having a density of 0.850 g / cm 3 or more and less than 0.910 g / cm 3 , the flexibility and texture of the stretched porous film can be improved and the satisfaction of the tactile sensation can be improved. The density of the soft polyolefin resin (C) is preferably 0.855 g / cm 3 or more and less than 0.910 g / cm 3 , and preferably 0.860 g / cm 3 or more and less than 0.910 g / cm 3 . Is more preferable.
前記軟質ポリオレフィン系樹脂(C)は、メルトフローレート(MFR)が、0.1~20g/10分であることが好ましく、0.5~10g/10分であることがより好ましい。MFRを0.1g/10分以上とすることで、延伸多孔フィルムの成形性を十分に保持することができるため好ましい。また、20g/10分以下とすることで延伸多孔フィルムの強度を十分に保持できるため好ましい。 The soft polyolefin resin (C) preferably has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 20 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes. It is preferable to set the MFR to 0.1 g / 10 minutes or more because the formability of the stretched porous film can be sufficiently maintained. Further, it is preferable that the content is 20 g / 10 minutes or less because the strength of the stretched porous film can be sufficiently maintained.
また、前記軟質ポリオレフィン系樹脂(C)の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ(=E’’/E’)のピークは、-50~50℃の範囲にあることが好ましい。前記軟質ポリオレフィン系樹脂(C)のtanδのピークが-50~50℃の範囲にある場合、ガサガサ、ゴワゴワといった不快な音の抑制に寄与するため好ましい。 Further, tan δ (= E'' / E'), which is the ratio of the storage elastic modulus (E') and the loss elastic modulus (E'') calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the soft polyolefin resin (C). The peak of is preferably in the range of −50 to 50 ° C. When the peak of tan δ of the soft polyolefin resin (C) is in the range of −50 to 50 ° C., it is preferable because it contributes to the suppression of unpleasant sounds such as roughness and stiffness.
また、前記軟質ポリオレフィン系樹脂(C)の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ(=E’’/E’)のピーク値は、0.100以上であることが好ましく、0.200以上であることがより好ましく、0.300以上であることがさらに好ましい。前記軟質ポリオレフィン系樹脂(C)のtanδのピーク値が0.100以上である場合、ガサガサ、ゴワゴワといった不快な音の抑制に寄与するため好ましい。 Further, tan δ (= E'' / E'), which is the ratio of the storage elastic modulus (E') and the loss elastic modulus (E'') calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the soft polyolefin resin (C). The peak value of is preferably 0.100 or more, more preferably 0.200 or more, and further preferably 0.300 or more. When the peak value of tan δ of the soft polyolefin resin (C) is 0.100 or more, it is preferable because it contributes to the suppression of unpleasant sounds such as rough and rough.
前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂であり、前記ポリオレフィン系樹脂が、密度が0.910g/cm3以上0.940g/cm3以下のポリエチレン系樹脂(B)、及び、密度が0.850g/cm3以上0.910g/cm3未満の軟質ポリオレフィン系樹脂(C)をそれぞれ有する場合、前記無機充填材(A)、前記ポリエチレン系樹脂(B)及び、前記軟質ポリオレフィン系樹脂(C)の混合組成比は、(A)/(B)/(C)=50質量%~75質量%/5質量%~45質量%/5質量%~45質量%(ただし(A)と(B)と(C)の合計質量%を100質量%とする。)であることが好ましく、(A)/(B)/(C)=50質量%~70質量%/7質量%~43質量%/7質量%~43質量%であることがより好ましい。 The thermoplastic resin is a polyolefin resin, and the polyolefin resin is a polyethylene resin (B) having a density of 0.910 g / cm 3 or more and 0.940 g / cm 3 or less, and a density of 0.850 g / cm. When each of the soft polyolefin resin (C) of 3 or more and less than 0.910 g / cm 3 , the mixed composition of the inorganic filler (A), the polyethylene resin (B), and the soft polyolefin resin (C) The ratio is (A) / (B) / (C) = 50% by mass to 75% by mass / 5% by mass to 45% by mass / 5% by mass to 45% by mass (however, (A), (B) and (C). ) Is preferably 100% by mass, and (A) / (B) / (C) = 50% by mass to 70% by mass / 7% by mass to 43% by mass / 7% by mass. More preferably, it is ~ 43% by mass.
前記無機充填材(A)と前記ポリエチレン系樹脂(B)と前記軟質ポリオレフィン系樹脂(C)の混合組成比において、前記無機充填材(A)の混合組成比が上述の好ましい範囲における下限以上である場合、延伸に伴う多孔の形成が十分となり連通孔を形成しやすくなり、十分な透気特性や透湿特性を発現しやすくなる。
また、前記無機充填材(A)の混合組成比が上述の好ましい範囲における上限以下である場合、樹脂組成物の成形が容易となり、生産性に問題ないものとなる。
また、前記ポリエチレン系樹脂(B)の混合組成比が上述の好ましい範囲における下限以上であり、かつ、前記軟質ポリオレフィン系樹脂(C)の混合組成比が上述の好ましい範囲における上限以下である場合、耐熱収縮性や寸法安定性に優れたフィルムとなる。
さらには、前記ポリエチレン系樹脂(B)の混合組成比が上述の好ましい範囲における上限以下であり、かつ、前記軟質ポリオレフィン系樹脂(C)の混合組成比が上述の好ましい範囲における下限以上である場合、柔軟性や風合いといった肌触りのよい触感が得られ、フィルムが擦れる際に生じる不快音を抑制しやすくなる。
In the mixed composition ratio of the inorganic filler (A), the polyethylene resin (B), and the soft polyolefin resin (C), the mixed composition ratio of the inorganic filler (A) is at least the lower limit in the above-mentioned preferable range. In some cases, the formation of porosity due to stretching becomes sufficient, and it becomes easy to form communication holes, and it becomes easy to develop sufficient air permeability characteristics and moisture permeability characteristics.
Further, when the mixed composition ratio of the inorganic filler (A) is not more than the upper limit in the above-mentioned preferable range, molding of the resin composition becomes easy and there is no problem in productivity.
Further, when the mixed composition ratio of the polyethylene-based resin (B) is not less than the lower limit in the above-mentioned preferable range and the mixed composition ratio of the soft polyolefin-based resin (C) is not more than the upper limit in the above-mentioned preferable range. The film has excellent heat shrinkage and dimensional stability.
Further, when the mixed composition ratio of the polyethylene-based resin (B) is not more than the upper limit in the above-mentioned preferable range and the mixed composition ratio of the soft polyolefin-based resin (C) is not more than the lower limit in the above-mentioned preferable range. A soft touch such as flexibility and texture can be obtained, and it becomes easy to suppress unpleasant noise generated when the film is rubbed.
2-3.その他の成分
さらに本発明の延伸多孔フィルムは、前記樹脂組成物(Z)中に、可塑剤(D)を0.1質量%~8.0質量%含むことが好ましい。可塑剤(D)が0.1質量%以上含まれていれば、前記樹脂組成物(Z)のtanδの値が大きくなり、さらに前記樹脂組成物(Z)のtanδのピーク幅を広くすることができる。一方、可塑剤(D)が8.0質量%以下であれば、可塑剤のブリードアウトを抑制することができ、延伸多孔フィルムをロール状に巻き取った際のブロッキングや、印刷時の印刷不良を抑制できる。
2-3. Other Components Further, the stretched porous film of the present invention preferably contains the plasticizer (D) in an amount of 0.1% by mass to 8.0% by mass in the resin composition (Z). When the plasticizer (D) is contained in an amount of 0.1% by mass or more, the value of tan δ of the resin composition (Z) becomes large, and the peak width of tan δ of the resin composition (Z) is widened. Can be done. On the other hand, when the plasticizer (D) is 8.0% by mass or less, the bleed-out of the plasticizer can be suppressed, blocking when the stretched porous film is wound into a roll, and printing defects during printing. Can be suppressed.
可塑剤(D)としては、下記エステル系可塑剤が挙げられる。極性構造を有するもの、例えば、1価カルボン酸エステル系可塑剤(ブタン酸、イソブタン酸、へキサン酸、2-エチルへキサン酸、へプタン酸、オクチル酸、2-エチルヘキサン酸、ラウリル酸などの1価カルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールとの縮合反応により得られる化合物が挙げられる。具体的な化合物を例示すると、トリエチレングリコールジ2-エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジイソブタノエート、トリエチレングリコール-ヘキサノエート、トリエチレングリコールジ2-エチルブタノエート、トリエチレングリコールジラウレート、エチレングリコールジ2-エチルヘキサノエート、ジエチレングリコールジ2-エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジ2-エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、PEG#400ジ2-エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールモノ2-エチルヘキサノエート、グリセリントリ2-エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールテトラスレアレート、ジペンタエリスリトールヘキサオクタノエート、ジグリセリンテトラステアレート、ジグリセリンジステアレートなど)、多価カルボン酸エステル系可塑剤(アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸などの多価カルボン酸と、メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサノール、2-エチルブタノール、ヘプタノール、オクタノール、2-エチルヘキサノール、デカノール、ドデカノール、ブトキシエタノール、ブトキシエトキシエタノール、ベンジルアルコールなどの炭素数1~12の1価アルコールとの縮合反応により得られる化合物が挙げられる。具体的な化合物を例示すると、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジ2-エチルヘキシル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ2-エチルヘキシル、アジピン酸ジ(ブトキシエチル)、アジピン酸ジ(ブトキシエトキシエチル)、アジピン酸モノ(2-エチルヘキシル)、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジ(2-エチルブチル)、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ(2-エチルヘキシル)、フタル酸ベンジルブチル、フタル酸ジドデシル、トリメット酸トリオクチルなど)、ヒドロキシカルボン酸エステル系可塑剤(ヒドロキシカルボン酸の1価アルコールエステル;リシノール酸メチル、リシノール酸エチル、リシノール酸ブチル、6-ヒドロキシヘキサン酸メチル、6-ヒドロキシヘキサン酸エチル、6-ヒドロキシヘキサン酸ブチル、ヒドロキシカルボン酸の多価アルコールエステル;エチレングリコールジ(6-ヒドロキシヘキサン酸)エステル、ジエチレングリコールジ(6-ヒドロキシヘキサン酸)エステル、トリエチレングリコールジ(6-ヒドロキシヘキサン酸)エステル、3-メチル-1,5-ペンタンジオールジ(6-ヒドロキシヘキサン酸)エステル、3-メチル-1,5-ペンタンジオールジ(2-ヒドロキシ酪酸)エステル、3-メチル-1,5-ペンタンジオールジ(3-ヒドロキシ酪酸)エステル、3-メチル-1,5-ペンタンジオールジ(4-ヒドロキシ酪酸)エステル、トリエチレングリコールジ(2-ヒドロキシ酪酸)エステル、グリセリントリ(リシノール酸)エステル、L-酒石酸ジ(1-(2-エチルヘキシル))、ひまし油類など)、ポリエステル系可塑剤などの適当なものを使用することができる。
ひまし油類としては、通常のひまし油、精製ひまし油、硬化ひまし油および脱水ひまし油などが挙げられる。また、硬化ひまし油としては、12-ヒドロキシオクタデカン酸とグリセリンからなるトリグリセライドを主成分とする硬化ひまし油などが挙げられる。
Examples of the plasticizer (D) include the following ester-based plasticizers. Those having a polar structure, for example, monohydric carboxylic acid ester-based plasticizers (butanoic acid, isobutanoic acid, hexane acid, 2-ethylhexanoic acid, heptanic acid, octyl acid, 2-ethylhexanoic acid, lauric acid, etc. Examples thereof include compounds obtained by a condensation reaction between the monovalent carboxylic acid of No. 1 and a polyhydric alcohol such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol and glycerin. Specific compounds include tri. Ethylene glycol di2-ethylhexanoate, triethylene glycol diisobutanoate, triethylene glycol-hexanoate, triethylene glycol di2-ethylbutanoate, triethylene glycol dilaurate, ethylene glycol di2-ethylhexanoate, diethylene glycol Di2-ethylhexanoate, tetraethylene glycol di2-ethylhexanoate, tetraethylene glycol diheptanoate, PEG # 400 di2-ethylhexanoate, triethylene glycol mono2-ethylhexanoate, glycerin Tri2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetrathrelate, dipentaerythritol hexaoctanoate, diglycerin tetrastearate, diglycerin disstearate, etc.), polyvalent carboxylic acid ester-based plasticizers (adipic acid, succinic acid, succinic acid) Polyvalent carboxylic acids such as acids, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, and methanol, ethanol, butanol, hexanol, 2-ethylbutanol, heptanol, octanol, 2-ethylhexanol, Examples thereof include compounds obtained by a condensation reaction with a monohydric alcohol having 1 to 12 carbon atoms such as decanol, dodecanol, butoxyethanol, butoxyethoxyethanol and benzyl alcohol. Specific examples thereof include dihexyl adipate and adipic acid. Di2-ethylhexyl, diheptyl adipate, dioctyl adipate, di2-ethylhexyl adipate, di (butoxyethyl) adipate, di (butoxyethoxyethyl) adipate, mono (2-ethylhexyl) adipate, dibutyl phthalate, Dihexyl phthalate, di (2-ethylbutyl) phthalate, dioctyl phthalate, di-di (2-ethylhexyl) phthalate, benzylbutyl phthalate, didodecyl phthalate, ester Trioctyl limetate, etc.), hydroxycarboxylic acid ester-based plasticizers (monovalent alcohol esters of hydroxycarboxylic acids; methyl lysinolate, ethyl lysinolate, butyl lysinolate, methyl 6-hydroxyhexanoate, ethyl 6-hydroxyhexanoate, 6 -Butyl hydroxyhexanoic acid, polyhydric alcohol ester of hydroxycarboxylic acid; ethylene glycol di (6-hydroxyhexanoic acid) ester, diethylene glycol di (6-hydroxyhexanoic acid) ester, triethylene glycol di (6-hydroxyhexanoic acid) ester , 3-Methyl-1,5-pentanediol di (6-hydroxyhexanoic acid) ester, 3-Methyl-1,5-pentanediol di (2-hydroxybutyric acid) ester, 3-Methyl-1,5-pentanediol Di (3-hydroxybutyric acid) ester, 3-methyl-1,5-pentanediol di (4-hydroxybutyric acid) ester, triethylene glycol di (2-hydroxybutyric acid) ester, glycerintri (ricinol acid) ester, L- Suitable materials such as di tartrate (1- (2-ethylhexyl)), castor oils, etc., and polyester-based plasticizers can be used.
Examples of castor oil include ordinary castor oil, refined castor oil, hardened castor oil and dehydrated castor oil. Examples of the cured castor oil include cured castor oil containing triglyceride composed of 12-hydroxyoctadecanoic acid and glycerin as a main component.
また、前記原料の他、使用目的に応じて、その他樹脂原料や、耳などのトリミングロス等から発生するリサイクル樹脂、相溶化剤、加工助剤、溶融粘度改良剤、酸化防止剤、老化防止剤、熱安定剤、光安定剤、耐候性安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、核剤、架橋剤、滑材、アンチブロッキング剤、スリップ剤、防曇剤、抗菌剤、消臭剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤および顔料などを、本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)に適宜添加してもよい。 In addition to the above-mentioned raw materials, other resin raw materials, recycled resins generated from trimming loss of ears, etc., compatibilizers, processing aids, melt viscosity improvers, antioxidants, anti-aging agents, etc. , Heat stabilizers, light stabilizers, weathering stabilizers, UV absorbers, neutralizers, nucleating agents, cross-linking agents, lubricants, anti-blocking agents, slip agents, antifogging agents, antibacterial agents, deodorants, difficult A flame retardant, an antistatic agent, a colorant, a pigment and the like may be appropriately added to the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention.
3.延伸多孔フィルムの製造方法
本発明の延伸多孔フィルムの製造方法は、特に制限されるものではなく、従来公知の方法によって製造することができるが、少なくとも一軸方向に延伸されることが重要である。
ここで、「フィルム」とは、厚いシートから薄いフィルムまでを包括した意を有する。フィルムとしては、平面状、チューブ状のいずれであってもよいが、生産性(原反シートの幅方向に製品として数丁取りが可能)や内面に印刷が可能という観点から、平面状が好ましい。平面状のフィルムの製造方法としては、例えば、押出機を用いて前記樹脂組成物を溶融し、ダイからフィルム状に押出し、冷却ロールや空冷、水冷にて冷却固化して得られるフィルム(未延伸フィルム)を、少なくとも一軸方向に延伸した後、巻取機にて巻き取ることによりフィルムを得る方法が例示できる。
3. 3. Method for Producing Stretched Porous Film The method for producing a stretched porous film of the present invention is not particularly limited and can be produced by a conventionally known method, but it is important that the stretched porous film is stretched at least in the uniaxial direction.
Here, the term "film" has the meaning of including a thick sheet to a thin film. The film may be either flat or tubular, but the flat shape is preferable from the viewpoint of productivity (several pieces can be taken as a product in the width direction of the raw sheet) and printing on the inner surface is possible. .. As a method for producing a flat film, for example, the resin composition is melted using an extruder, extruded into a film from a die, and cooled and solidified by a cooling roll, air cooling, or water cooling (unstretched). A method of obtaining a film by stretching the film) at least in the uniaxial direction and then winding it with a winder can be exemplified.
また、前記未延伸フィルムを得る方法としては、本発明の延伸多孔フィルムを構成する組成物(Z)を混合した後、溶融混練させることが好ましい。具体的には、タンブラーミキサー、ミキシングロール、バンバリーミキサー、リボンブレンダ―、スーパーミキサーなどの混合機で適当な時間混合した後、異方向二軸押出機、同方向二軸押出機などの押出機を使用し、組成物の均一な分散分配を促す。得られた樹脂組成物は、押出機の先端にTダイや丸ダイなどの口金を接続し、フィルム状に成型することができる。また、混練機の先端にストランドダイを接続し、ストランドカット、ダイカットなどの方法により一旦ペレット化した後、(場合によっては追加する組成物とともに)得られたペレットを単軸押出機などに導入し、押出機の先端にTダイや丸ダイなどの口金を接続し、フィルム状に成形することもできる。フィルム状に成形するにあたり、インフレーション成形、チューブラー成形、Tダイ成形などのフィルム成形方法が好ましい。押出温度は、180~260℃程度が好ましく、より好ましくは190~250℃である。押出温度やせん断の状態を最適化することにより、材料の分散状態を制御することも、下記記述するフィルムの種々の物理的特性、機械的特性を所望の値にするのに有効である。 Further, as a method for obtaining the unstretched film, it is preferable to mix the composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention and then melt-knead. Specifically, after mixing for an appropriate time with a mixer such as a tumbler mixer, a mixing roll, a Banbury mixer, a ribbon blender, or a super mixer, an extruder such as a non-directional twin-screw extruder or a co-directional twin-screw extruder is used. Used to promote uniform dispersion distribution of the composition. The obtained resin composition can be molded into a film by connecting a base such as a T-die or a round die to the tip of an extruder. In addition, a strand die is connected to the tip of the kneader, pelleted once by a method such as strand cut or die cut, and then the obtained pellet (with an additional composition in some cases) is introduced into a single-screw extruder or the like. It is also possible to connect a base such as a T-die or a round die to the tip of an extruder to form a film. In forming into a film, a film forming method such as inflation forming, tubular forming, or T-die forming is preferable. The extrusion temperature is preferably about 180 to 260 ° C, more preferably 190 to 250 ° C. Controlling the dispersed state of the material by optimizing the extrusion temperature and the state of shearing is also effective in setting various physical and mechanical properties of the films described below to desired values.
本発明の延伸多孔フィルムは、前記未延伸フィルムを延伸することによって製造することができる。例えば、押出機を用いて樹脂を溶融し、Tダイや丸ダイから押出し、冷却ロールで冷却固化し、縦方向(フィルムの流れ方向、MD)へのロール延伸や、横方向(フィルムの流れ方向に対して垂直方向、TD)へのテンター延伸等により、少なくとも一軸方向に延伸される。また、縦方向に延伸した後、横方向に延伸してもよく、横方向に延伸した後、縦方向に延伸してもよい。また、同じ方向に2回以上延伸してもよい。さらには、縦方向に延伸した後、横方向に延伸し、さらに縦方向に延伸してもよい。また、同時二軸延伸機により縦方向、横方向に同時に延伸されてもよい。また、チューブラー成形により内圧によってチューブ状の未延伸フィルムを放射状に延伸されてもよい。さらには、インフレーション成形により得られたチューブ状の未延伸フィルムを折り畳んだ状態で延伸した後、折り畳まれたチューブ状の延伸多孔フィルムの耳を裁断し、2枚に分けてそれぞれ巻取を行ってもよく、折り畳んだ未延伸フィルムの耳を切断し、2枚の未延伸フィルムに分けた後、それぞれ延伸し、それぞれ巻取を行ってもよい。 The stretched porous film of the present invention can be produced by stretching the unstretched film. For example, the resin is melted using an extruder, extruded from a T-die or a round die, cooled and solidified by a cooling roll, rolled in the vertical direction (film flow direction, MD), or in the horizontal direction (film flow direction). It is stretched at least in the uniaxial direction by tenter stretching in the direction perpendicular to the TD). Further, it may be stretched in the vertical direction and then in the horizontal direction, or may be stretched in the horizontal direction and then in the vertical direction. Further, it may be stretched twice or more in the same direction. Further, it may be stretched in the vertical direction, then stretched in the horizontal direction, and further stretched in the vertical direction. Further, the simultaneous biaxial stretching machine may simultaneously stretch in the vertical direction and the horizontal direction. Further, the tubular unstretched film may be radially stretched by internal pressure by tubular molding. Further, after stretching the tube-shaped unstretched film obtained by inflation molding in a folded state, the ears of the folded tube-shaped stretched porous film are cut and wound into two sheets. Alternatively, the ears of the folded unstretched film may be cut, divided into two unstretched films, then stretched, and each wound.
本発明においては、少なくとも縦方向に1回延伸を行うことが好ましく、また、延伸ムラや通気性との兼ね合いにより、縦方向に2回以上延伸を行ってもよい。延伸温度は0℃~90℃が好ましく、20℃~70℃がより好ましい。また延伸倍率は、合計1.5倍~6.0倍が好ましく、2.0倍~5.0倍がより好ましい。延伸倍率が合計1.5倍以上とすることで、均一に延伸されて優れた外観を有する延伸多孔フィルムが得られる。一方、延伸倍率が合計6.0倍以下とすることで、フィルムの破断を抑制できる。 In the present invention, it is preferable to perform stretching at least once in the vertical direction, and it may be stretched twice or more in the vertical direction in consideration of stretching unevenness and air permeability. The stretching temperature is preferably 0 ° C. to 90 ° C., more preferably 20 ° C. to 70 ° C. The total stretching ratio is preferably 1.5 to 6.0 times, more preferably 2.0 to 5.0 times. When the draw ratio is 1.5 times or more in total, a stretched porous film that is uniformly stretched and has an excellent appearance can be obtained. On the other hand, when the draw ratio is 6.0 times or less in total, the breakage of the film can be suppressed.
必要に応じて、熱収縮率の低減や諸仏性の改良等を目的として、延伸後に50度以上120℃以下の温度で熱処理や弛緩処理を行うことができる。ロール延伸により延伸を行う場合、延伸工程と巻取工程の間で、延伸後のフィルムを加熱したロール(アニールロール)に接触させることで熱処理を行うことができる。また、アニールロールにより加熱しながら、次に接触するロールの速度をアニールロール速度よりも遅くすることで、弛緩処理を行うことができる。また、これらの熱処理や弛緩処理は、未延伸フィルムの延伸を延伸し、延伸多孔フィルムを巻き取った後、別工程にて行うこともできる。熱処理や弛緩処理の温度が低すぎるとフィルムの収縮率が低減されにくく、また温度が高すぎるとロールに巻き付いたり、形成された微多孔が閉塞したりするおそれがある。そのため、50℃以上120℃以下の温度で熱処理や弛緩処理を行うことが好ましい。これらの熱処理、弛緩処理は複数回分割して実施されてもよい。 If necessary, heat treatment or relaxation treatment can be performed at a temperature of 50 ° C. or higher and 120 ° C. or lower after stretching for the purpose of reducing the heat shrinkage rate and improving the various properties. When stretching by roll stretching, heat treatment can be performed by bringing the stretched film into contact with a heated roll (annealing roll) between the stretching step and the winding step. Further, the relaxation treatment can be performed by making the speed of the next contacting roll slower than the annealing roll speed while heating with the annealing roll. Further, these heat treatments and relaxation treatments can also be performed in a separate step after stretching the unstretched film and winding the stretched porous film. If the temperature of the heat treatment or relaxation treatment is too low, the shrinkage rate of the film is difficult to reduce, and if the temperature is too high, the film may be wrapped around the roll or the formed microporous material may be clogged. Therefore, it is preferable to perform heat treatment or relaxation treatment at a temperature of 50 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. These heat treatments and relaxation treatments may be carried out in a plurality of divided steps.
また、本発明の延伸多孔フィルムは、必要に応じて、スリット、コロナ処理、印刷、粘着剤の塗布、コーティング、蒸着等の表面処理や表面加工などを施すことができる。 Further, the stretched porous film of the present invention can be subjected to surface treatment such as slitting, corona treatment, printing, adhesive coating, coating, and thin film deposition, and surface treatment, if necessary.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例に示す測定値及び評価は次のように行った。実施例では、フィルムの流れ方向を「縦」方向(又は、MD)、その直角方向を「横」方向(又は、TD)と記載する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto. The measured values and evaluations shown in the examples were performed as follows. In the embodiment, the flow direction of the film is described as the "vertical" direction (or MD), and the perpendicular direction thereof is described as the "horizontal" direction (or TD).
(1)延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定
下記に示す実施例、比較例において、延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の未延伸フィルムを用いて、MD4mm、TD35mmに切り出された短冊状のサンプル片を用い、上述の方法に従い動的粘弾性測定を行い、貯蔵弾性率(E’)、損失弾性率(E’’)、及び、貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ(=E’’/E’)を算出した。その後、-20℃においてtanδが0.100以上である場合は「○」と判定し、-20℃においてtanδが0.100未満となる場合は「×」と判定した。
さらに、20℃におけるE’(単位:×108Pa)、並びに、-30℃、-20℃、-10℃、0℃、10℃、20℃、及び、30℃におけるtanδの値を表1に纏めた。
(1) Dynamic Viscoelastic Modulus Measurement of Resin Composition (Z) Consisting of Stretched Porous Film In the examples and comparative examples shown below, the unstretched film of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film was used. , MD4 mm, TD35 mm, dynamic viscoelasticity measurement was performed according to the above method using strip-shaped sample pieces, and the storage elastic modulus (E'), loss elastic modulus (E''), and storage elastic modulus. The ratio of (E') to the loss elastic modulus (E''), tan δ (= E'' / E'), was calculated. After that, when the tan δ was 0.100 or more at −20 ° C., it was judged as “◯”, and when the tan δ was less than 0.100 at −20 ° C., it was judged as “x”.
Further, E'(unit: × 10 8 Pa) at 20 ° C., and the values of tan δ at −30 ° C., −20 ° C., −10 ° C., 0 ° C., 10 ° C., 20 ° C., and 30 ° C. are shown in Table 1. I summarized it in.
(2)延伸多孔フィルムの坪量
上記の方法に従い、延伸多孔フィルムの坪量を算出した。
(2) Basis weight of the stretched porous film The basis weight of the stretched porous film was calculated according to the above method.
(3)延伸多孔フィルムの空孔率
上記の方法に従い、延伸多孔フィルムの空孔率を算出した。
(3) Porosity of the stretched porous film The porosity of the stretched porous film was calculated according to the above method.
(4)延伸多孔フィルムの透気度
上述の方法に従い、延伸多孔フィルムの透気度を算出した。透気度測定装置として、旭精工(株)社製 王研式透気度測定機EGO1-55型を用いた。
(4) Air permeability of the stretched porous film The air permeability of the stretched porous film was calculated according to the above method. As the air permeability measuring device, the Oken type air permeability measuring machine EGO1-55 manufactured by Asahi Seiko Co., Ltd. was used.
(5)延伸多孔フィルムの透湿度
上記の方法に従い、延伸多孔フィルムの透湿度を算出した。
(5) Moisture Permeability of Stretched Porous Film The moisture permeability of the stretched porous film was calculated according to the above method.
(6)延伸多孔フィルムの延伸方向の引張破断強度
上述の方法に従い、延伸多孔フィルムの延伸方向(本実施例、比較例ではMD)の引張破断強度を算出した。
(6) Tensile breaking strength in the stretching direction of the stretched porous film The tensile breaking strength in the stretching direction of the stretched porous film (MD in this example and comparative example) was calculated according to the above method.
(7)延伸多孔フィルムの延伸方向の引張破断伸び
上述の方法に従い、延伸多孔フィルムの延伸方向(本実施例、比較例ではMD)の引張破断伸びを算出した。
(7) Tensile breaking elongation in the stretching direction of the stretched porous film According to the above method, the tensile breaking elongation in the stretching direction of the stretched porous film (MD in this example and comparative example) was calculated.
(8)延伸多孔フィルムの熱収縮率
上述の方法に従い、60℃で1時間加熱したときの延伸多孔フィルムの延伸方向(本実施例、比較例ではMD)における熱収縮率を算出した。
(8) Heat Shrinkage Rate of Stretched Porous Film According to the above method, the heat shrinkage rate in the stretching direction (MD in this example and comparative example) of the stretched porous film when heated at 60 ° C. for 1 hour was calculated.
(9)延伸多孔フィルムの全光線透過率
上述の方法に従い、延伸多孔フィルムの全光線透過率を算出した。
(9) Total light transmittance of the stretched porous film The total light transmittance of the stretched porous film was calculated according to the above method.
(10)延伸多孔フィルムの柔軟性
下記に示す実施例、比較例において得られた延伸多孔フィルムを、縦方向(MD)1000mm、横方向(TD)200mmに切り出し、手で触り、下記判断基準に従い、評価した。
○:フィルムに柔らかい風合いを感じる。
×:フィルムに硬さを感じる。
(10) Flexibility of the stretched porous film The stretched porous film obtained in the examples and comparative examples shown below is cut out in the vertical direction (MD) of 1000 mm and the horizontal direction (TD) of 200 mm, touched by hand, and according to the following criteria. ,evaluated.
◯: I feel a soft texture on the film.
X: I feel the hardness of the film.
(11)延伸多孔フィルムの不快音
下記に示す実施例、比較例において得られた延伸多孔フィルムを、縦方向(MD)1000mm、横方向(TD)200mmに切り出し、フィルムをこすり合わせて、下記判断基準に従い、評価した。
○:こすり合わせても不快な音を感じない。
×:こすり合わせるとガサガサと不快な音を感じる。
(11) Unpleasant sound of the stretched porous film The stretched porous film obtained in the examples and comparative examples shown below is cut out in the vertical direction (MD) of 1000 mm and the horizontal direction (TD) of 200 mm, and the films are rubbed against each other to make the following judgment. Evaluated according to the criteria.
○: No unpleasant sound is felt even when rubbed together.
×: When rubbed together, a rough and unpleasant sound is felt.
(12)総合評価
上記(1)~(11)に示す評価を鑑み、下記基準にて総合評価を行った。
A:柔軟性と風合いといった優れた触感を有するとともに、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生を抑制した、通気性や透湿性を求められる用途に適したフィルムである。
B:柔軟性と風合いといった優れた触感を有し、通気性と透湿性に優れたフィルムであるが、不快な音の発生を感じるフィルムである。
C:通気性と透湿性に優れたフィルムであるが、柔軟性や風合いといった触感を感じられず、かつ、不快な音の発生を感じるフィルムである。
D:通気性と透湿性などの延伸多孔フィルムに求められる物性が不十分なフィルムである。
(12) Comprehensive evaluation In view of the evaluations shown in (1) to (11) above, a comprehensive evaluation was performed according to the following criteria.
A: This film has excellent tactile sensation such as flexibility and texture, and suppresses the generation of unpleasant noise generated when the film is rubbed, and is suitable for applications requiring breathability and moisture permeability.
B: A film having an excellent tactile sensation such as flexibility and texture, and having excellent breathability and moisture permeability, but a film in which an unpleasant sound is generated.
C: A film having excellent breathability and moisture permeability, but not having a tactile sensation such as flexibility and texture, and having an unpleasant sound generation.
D: A film having insufficient physical properties required for a stretched porous film such as breathability and moisture permeability.
各実施例、比較例で使用した原材料は下記の通りである。
<無機充填材(A)>
・備北粉化工業(株)社製、重質炭酸カルシウム「ライトンBS-0」(平均粒子径1.1μm、ステアリン酸表面処理品)。以下、「A-1」と略する。
<ポリエチレン系樹脂(B)>
・日本ポリエチレン(株)社製、直鎖状低密度ポリエチレン「ノバテックLL UF230」(密度0.921g/cm3、MFR1.0g/10分、融点121℃)。以下、「B-1」と略する。
・日本ポリエチレン(株)社製、分岐状低密度ポリエチレン「ノバテックLD LF441」(密度0.918g/cm3、MFR2.3g/10分、融点113℃)。以下、「B-2」と略する。
<軟質ポリオレフィン系樹脂(C)>
・日本ポリエチレン(株)社製、メタロセン系エチレン・(α-オレフィン)共重合体「カーネル KF360T」(密度0.898g/cm3、MFR3.5g/10分、融点90℃)。以下、「C-1」と略する。
・ダウ・ケミカル社製、エチレン・オクテンブロック共重合体「Infuse D9100.05」(密度0.877g/cm3、MFR1.0g/10分、融点120℃)。以下、「C-2」と略する。
<可塑剤(D)>
・ケイエフ・トレーディング(株)社製、硬化ひまし油「HCO-P3」。以下、「D-1」と略する。
・(株)ジェイ・プラス社製、液体ポリエステル系可塑剤「ダイヤサイザー D600」。以下、「D-2」と略する。
<酸化防止剤>
・BASFジャパン(株)社製、酸化防止剤「Irganox B225」。以下、「E-1」と略する。
The raw materials used in each example and comparative example are as follows.
<Inorganic filler (A)>
-Heavy calcium carbonate "Ryton BS-0" manufactured by Bikita Powder Industry Co., Ltd. (average particle size 1.1 μm, stearic acid surface-treated product). Hereinafter, it is abbreviated as "A-1".
<Polyethylene resin (B)>
-Linear low-density polyethylene "Novatec LL UF230" manufactured by Japan Polyethylene Corporation (density 0.921 g / cm 3 , MFR 1.0 g / 10 minutes, melting point 121 ° C). Hereinafter, it is abbreviated as "B-1".
-Branched low-density polyethylene "Novatec LD LF441" manufactured by Japan Polyethylene Corporation (density 0.918 g / cm 3 , MFR 2.3 g / 10 minutes, melting point 113 ° C). Hereinafter, it is abbreviated as "B-2".
<Soft polyolefin resin (C)>
-Metallocene ethylene / (α-olefin) copolymer "Kernel KF360T" manufactured by Japan Polyethylene Corporation (density 0.898 g / cm 3 , MFR 3.5 g / 10 minutes, melting point 90 ° C). Hereinafter, it is abbreviated as "C-1".
-Ethylene / octene block copolymer "Infuse D9100.05" manufactured by Dow Chemical Co., Ltd. (density 0.877 g / cm 3 , MFR 1.0 g / 10 minutes, melting point 120 ° C.). Hereinafter, it is abbreviated as "C-2".
<Plasticizer (D)>
-Hardened castor oil "HCO-P3" manufactured by KEF Trading Co., Ltd. Hereinafter, it is abbreviated as "D-1".
-Liquid polyester plasticizer "Diamondizer D600" manufactured by J-PLUS Co., Ltd. Hereinafter, it is abbreviated as "D-2".
<Antioxidant>
-Antioxidant "Irganox B225" manufactured by BASF Japan Ltd. Hereinafter, it is abbreviated as "E-1".
<実施例1>
それぞれの原材料を表1に示す組成比率にて計量した後、ヘンシェルミキサーに投入し、5分間混合、分散させて、同方向二軸押出機を用いて、設定温度200℃にて溶融混練した後、同方向二軸押出機の先端に接続したTダイにて、樹脂組成物を押出し、50℃に設定したキャスティングロールにて引き取り、冷却固化させて未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルムに関して、動的粘弾性測定を行った。
その後、得られた未延伸フィルムを、60℃に設定したロール(S)と60℃に設定したロール(T)、及び、60℃に設定したロール(U)間において、(S)-(T)ドロー比130%(延伸倍率2.3倍)、(T)-(U)ドロー比130%(延伸倍率2.3倍)を掛けてMDに合計5.3倍延伸を行った。次いで、90℃に設定したロール(V)にて熱処理・弛緩処理を行うことで、延伸多孔フィルムを得た。得られた延伸多孔フィルムに関して、各種評価を行った。結果を表1に纏めた。
<Example 1>
After weighing each raw material at the composition ratio shown in Table 1, put it in a Henshell mixer, mix and disperse for 5 minutes, and melt and knead at a set temperature of 200 ° C. using a twin-screw extruder in the same direction. The resin composition was extruded with a T-die connected to the tip of a twin-screw extruder in the same direction, taken up with a casting roll set at 50 ° C., and cooled and solidified to obtain an unstretched film. A dynamic viscoelasticity measurement was performed on the obtained unstretched film.
Then, the obtained unstretched film was subjected to (S)-(T) between the roll (S) set at 60 ° C., the roll (T) set at 60 ° C., and the roll (U) set at 60 ° C. ) The draw ratio was 130% (stretching ratio 2.3 times) and the (T)-(U) draw ratio was 130% (stretching ratio 2.3 times), and the MD was stretched 5.3 times in total. Next, a stretched porous film was obtained by performing heat treatment and relaxation treatment with a roll (V) set at 90 ° C. Various evaluations were performed on the obtained stretched porous film. The results are summarized in Table 1.
<実施例2>
実施例1と同様の手法により、未延伸フィルムを採取した。その後、得られた未延伸フィルムを、60℃に設定したロール(S)と60℃に設定したロール(T)、及び、60℃に設定したロール(U)間において、(S)-(T)ドロー比100%(延伸倍率2.0倍)、(T)-(U)ドロー比100%(延伸倍率2.0倍)を掛けてMDに合計4.0倍延伸を行った。次いで、90℃に設定したロール(V)にて熱処理・弛緩処理を行うことで、延伸多孔フィルムを得た。得られた延伸多孔フィルムに関して、各種評価を行った。結果を表1に纏めた。
<Example 2>
An unstretched film was collected by the same method as in Example 1. Then, the obtained unstretched film was subjected to (S)-(T) between the roll (S) set at 60 ° C., the roll (T) set at 60 ° C., and the roll (U) set at 60 ° C. ) Draw ratio 100% (stretching ratio 2.0 times), (T)-(U) draw ratio 100% (stretching ratio 2.0 times), and MD was stretched 4.0 times in total. Next, a stretched porous film was obtained by performing heat treatment and relaxation treatment with a roll (V) set at 90 ° C. Various evaluations were performed on the obtained stretched porous film. The results are summarized in Table 1.
<実施例3>
実施例1と同様の手法により、未延伸フィルムを採取した。その後、得られた未延伸フィルムを、60℃に設定したロール(S)と60℃に設定したロール(T)、及び、60℃に設定したロール(U)間において、(S)-(T)ドロー比70%(延伸倍率1.7倍)、(T)-(U)ドロー比70%(延伸倍率1.7倍)を掛けてMDに合計2.9倍延伸を行った。次いで、90℃に設定したロール(V)にて熱処理・弛緩処理を行うことで、延伸多孔フィルムを得た。得られた延伸多孔フィルムに関して、各種評価を行った。結果を表1に纏めた。
<Example 3>
An unstretched film was collected by the same method as in Example 1. Then, the obtained unstretched film was subjected to (S)-(T) between the roll (S) set at 60 ° C., the roll (T) set at 60 ° C., and the roll (U) set at 60 ° C. ) The draw ratio was 70% (stretching ratio 1.7 times) and the (T)-(U) draw ratio was 70% (stretching ratio 1.7 times), and the MD was stretched 2.9 times in total. Next, a stretched porous film was obtained by performing heat treatment and relaxation treatment with a roll (V) set at 90 ° C. Various evaluations were performed on the obtained stretched porous film. The results are summarized in Table 1.
<比較例1>
実施例1と同様の手法により、未延伸フィルムを採取した。その後、得られた未延伸フィルムを、60℃に設定したロール(S)と60℃に設定したロール(T)、及び、60℃に設定したロール(U)間において、(S)-(T)ドロー比40%(延伸倍率1.4倍)、(T)-(U)ドロー比40%(延伸倍率1.4倍)を掛けてMDに合計2.0倍延伸を行った。次いで、90℃に設定したロール(V)にて熱処理・弛緩処理を行うことで、延伸多孔フィルムを得た。得られた延伸多孔フィルムに関して、各種評価を行った。結果を表1に纏めた。
<Comparative Example 1>
An unstretched film was collected by the same method as in Example 1. Then, the obtained unstretched film was placed between the roll (S) set at 60 ° C., the roll (T) set at 60 ° C., and the roll (U) set at 60 ° C., (S)-(T). ) The draw ratio was 40% (stretching ratio 1.4 times) and the (T)-(U) draw ratio was 40% (stretching ratio 1.4 times), and the MD was stretched 2.0 times in total. Next, a stretched porous film was obtained by performing heat treatment and relaxation treatment with a roll (V) set at 90 ° C. Various evaluations were performed on the obtained stretched porous film. The results are summarized in Table 1.
<実施例4>
それぞれの原材料を表1に示す組成比率にて計量した後、ヘンシェルミキサーに投入し、5分間混合、分散させて、同方向二軸押出機を用いて、設定温度200℃にて溶融混練した後、同方向二軸押出機の先端に接続したTダイにて、樹脂組成物を押出し、50℃に設定したキャスティングロールにて引き取り、冷却固化させて未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルムに関して、動的粘弾性測定を行った。
その後、得られた未延伸フィルムを、20℃に設定したロール(S)と20℃に設定したロール(T)、及び、60℃に設定したロール(U)間において、(S)-(T)ドロー比100%(延伸倍率2.0倍)、(T)-(U)ドロー比100%(延伸倍率2.0倍)を掛けてMDに合計4.0倍延伸を行った。次いで、90℃に設定したロール(V)にて熱処理・弛緩処理を行うことで、延伸多孔フィルムを得た。得られた延伸多孔フィルムに関して、各種評価を行った。結果を表1に纏めた。
<Example 4>
After weighing each raw material at the composition ratio shown in Table 1, put it in a Henshell mixer, mix and disperse for 5 minutes, and melt and knead at a set temperature of 200 ° C. using a twin-screw extruder in the same direction. The resin composition was extruded with a T-die connected to the tip of a twin-screw extruder in the same direction, taken up with a casting roll set at 50 ° C., and cooled and solidified to obtain an unstretched film. A dynamic viscoelasticity measurement was performed on the obtained unstretched film.
Then, the obtained unstretched film was placed between the roll (S) set at 20 ° C., the roll (T) set at 20 ° C., and the roll (U) set at 60 ° C., and (S)-(T). ) Draw ratio 100% (stretching ratio 2.0 times), (T)-(U) draw ratio 100% (stretching ratio 2.0 times), and MD was stretched 4.0 times in total. Next, a stretched porous film was obtained by performing heat treatment and relaxation treatment with a roll (V) set at 90 ° C. Various evaluations were performed on the obtained stretched porous film. The results are summarized in Table 1.
<比較例2>
それぞれの原材料を表1に示す組成比率にて計量した後、ヘンシェルミキサーに投入し、5分間混合、分散させて、同方向二軸押出機を用いて、設定温度200℃にて溶融混練した後、同方向二軸押出機の先端に接続したTダイにて、樹脂組成物を押出し、50℃に設定したキャスティングロールにて引き取り、冷却固化させて未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルムに関して、動的粘弾性測定を行った。
その後、得られた未延伸フィルムを、60℃に設定したロール(S)と60℃に設定したロール(T)、及び、60℃に設定したロール(U)間において、(S)-(T)ドロー比130%(延伸倍率2.3倍)、(T)-(U)ドロー比130%(延伸倍率2.3倍)を掛けてMDに合計5.3倍延伸を行った。次いで、90℃に設定したロール(V)にて熱処理・弛緩処理を行うことで、延伸多孔フィルムを得た。得られた延伸多孔フィルムに関して、各種評価を行った。結果を表1に纏めた。
<Comparative Example 2>
After weighing each raw material at the composition ratio shown in Table 1, put it in a Henshell mixer, mix and disperse for 5 minutes, and melt and knead at a set temperature of 200 ° C. using a twin-screw extruder in the same direction. The resin composition was extruded with a T-die connected to the tip of a twin-screw extruder in the same direction, taken up with a casting roll set at 50 ° C., and cooled and solidified to obtain an unstretched film. A dynamic viscoelasticity measurement was performed on the obtained unstretched film.
Then, the obtained unstretched film was subjected to (S)-(T) between the roll (S) set at 60 ° C., the roll (T) set at 60 ° C., and the roll (U) set at 60 ° C. ) The draw ratio was 130% (stretching ratio 2.3 times) and the (T)-(U) draw ratio was 130% (stretching ratio 2.3 times), and the MD was stretched 5.3 times in total. Next, a stretched porous film was obtained by performing heat treatment and relaxation treatment with a roll (V) set at 90 ° C. Various evaluations were performed on the obtained stretched porous film. The results are summarized in Table 1.
実施例1~4で得られた延伸多孔フィルムは、透気特性や透湿特性に優れると共に、好適な引張破断強度、引張破断伸度、熱収縮率、全光線透過率を有するフィルムであった。また、実施例1~4で得られる延伸多孔フィルムをこすり合わせても不快な音を感じることはなかった。
この結果は、本発明の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出されたtanδ、及び、延伸多孔フィルムの空孔率が本発明の規定する範囲を満たしているためと考えられる。具体的には、実施例1~4の延伸多孔フィルムを構成する樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出されたtanδが、-20℃において0.100以上となっているため、樹脂組成物(Z)を振動して伝播する音が減衰し、不快音の抑制に寄与しているためと考えられる。また、実施例1~4の延伸多孔フィルムの空孔率が25%~80%の範囲にあることから、連通した空隙を伝播する音が、空隙と樹脂組成物(Z)との壁面との衝突する際に生じるエネルギー損失の回数が多くなり、不快音の抑制に寄与していると考えられる。
一方、比較例1で得られたフィルムは、実施例1~3と同様に、本発明の規定する前述のtanδの規定を満たした樹脂組成物(Z)を用いたものであるが、比較例1で得られた延伸多孔フィルムは、本発明の規定する空孔率を逸脱している。そのため、比較例1で得られたフィルムは、柔軟性や風合いといった触感には優れるものの、不快音の抑制には不十分であった。
また、比較例2で得られたフィルムは、本発明の規定する空孔率を満たしたものであるが、-20℃におけるtanδが0.100未満となり、不快音の抑制には不十分であった。
すなわち、優れた触感と、フィルムが擦れ時に生じる不快音の抑制を両立するためには、前述のtanδ、及び、空孔率の両方が、本発明が規定する範囲を満たすことが重要であることが分かる。
The stretched porous films obtained in Examples 1 to 4 were excellent in air permeability and moisture permeability, and had suitable tensile strength at break, tensile elongation at break, heat shrinkage, and total light transmittance. .. Moreover, even if the stretched porous films obtained in Examples 1 to 4 were rubbed together, no unpleasant sound was felt.
As a result, the tan δ calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of the present invention and the porosity of the stretched porous film satisfy the range specified by the present invention. It is thought that it is because of it. Specifically, since the tan δ calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z) constituting the stretched porous film of Examples 1 to 4 is 0.100 or more at −20 ° C., It is considered that this is because the sound propagating by vibrating the resin composition (Z) is attenuated, which contributes to the suppression of unpleasant sounds. Further, since the porosity of the stretched porous films of Examples 1 to 4 is in the range of 25% to 80%, the sound propagating through the communicating voids is generated between the voids and the wall surface of the resin composition (Z). It is considered that the number of energy losses that occur during a collision increases, which contributes to the suppression of unpleasant noise.
On the other hand, the film obtained in Comparative Example 1 uses a resin composition (Z) satisfying the above-mentioned tan δ specified in the present invention, as in Examples 1 to 3, but in Comparative Example. The stretched porous film obtained in 1 deviates from the porosity specified in the present invention. Therefore, although the film obtained in Comparative Example 1 is excellent in tactile sensation such as flexibility and texture, it is insufficient for suppressing unpleasant sounds.
Further, the film obtained in Comparative Example 2 satisfied the porosity specified in the present invention, but the tan δ at −20 ° C. was less than 0.100, which was insufficient for suppressing unpleasant noise. rice field.
That is, in order to achieve both excellent tactile sensation and suppression of unpleasant noise generated when the film is rubbed, it is important that both the above-mentioned tan δ and the porosity satisfy the range specified by the present invention. I understand.
以上、現時点において、最も実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨、或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う延伸多孔フィルムもまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。 Although the present invention has been described above in relation to the most practical and preferred embodiments at the present time, the present invention is not limited to the embodiments disclosed in the present specification. However, it can be appropriately changed within the scope of the claims and the gist of the invention that can be read from the entire specification, or within the range not contrary to the idea, and the stretched porous film with such a change is also included in the technical scope of the present invention. Must be understood as.
本発明の延伸多孔フィルムは、柔軟性と風合いといった優れた触感を有するとともに、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生を抑制し、通気性、透湿性、耐熱収縮性および強度にも優れる。従って、延伸多孔フィルムを用いた、紙おむつ、女性用生理用品などの衛生材料;作業服、ジャンパー、ジャケット、医療用衣服、化学防護服などの衣服:さらには、マスク、カバー、ドレープ、シーツ、ラップなどの通気性や透湿性を求められる用途に好適に利用することができる。 The stretched porous film of the present invention has excellent tactile sensation such as flexibility and texture, suppresses the generation of unpleasant noise generated when the film is rubbed, and is also excellent in breathability, moisture permeability, heat shrinkage and strength. Therefore, sanitary materials such as disposable diapers and sanitary goods for women using stretched porous films; clothes such as work clothes, jumpers, jackets, medical clothes, chemical protective clothes: and also masks, covers, drapes, sheets, wraps. It can be suitably used for applications that require breathability and moisture permeability.
Claims (6)
前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂であり、前記ポリオレフィン系樹脂として、密度が0.910g/cm3以上0.940g/cm3以下のポリエチレン系樹脂(B)、及び、密度が0.850g/cm3以上0.910g/cm3未満の軟質ポリオレフィン系樹脂(C)をそれぞれ有し、
該樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ(=E’’/E’)が-20℃において0.100以上であり、空孔率が25%~80%である延伸多孔フィルムを用いた衛生用品。 A resin composition (Z) containing 25% by mass to 54% by mass of a thermoplastic resin, 46% by mass to 75% by mass of an inorganic filler (A), and 0.1% by mass to 8.0% by mass of a plasticizer (D). ) Is a sanitary product using a stretched porous film.
The thermoplastic resin is a polyolefin resin, and as the polyolefin resin, a polyethylene resin (B) having a density of 0.910 g / cm 3 or more and 0.940 g / cm 3 or less, and a density of 0.850 g / cm. Each has a soft polyolefin resin (C) of 3 or more and 0.910 g / cm or less and less than 3 .
Tanδ (= E'' / E'), which is the ratio of the storage elastic modulus (E') and the loss elastic modulus (E'') calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z), is -20. A sanitary product using a stretched porous film having a porosity of 25% to 80% and a porosity of 0.100 or more at ° C.
前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂であり、前記ポリオレフィン系樹脂として、密度が0.910g/cm3以上0.940g/cm3以下のポリエチレン系樹脂(B)、及び、密度が0.850g/cm3以上0.910g/cm3未満の軟質ポリオレフィン系樹脂(C)をそれぞれ有し、
該樹脂組成物(Z)の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E’’)の比であるtanδ(=E’’/E’)が-20℃において0.100以上であり、空孔率が25%~80%である延伸多孔フィルムを用いた衣服。 A resin composition (Z) containing 25% by mass to 54% by mass of a thermoplastic resin, 46% by mass to 75% by mass of an inorganic filler (A), and 0.1% by mass to 8.0% by mass of a plasticizer (D). ), Which is a garment using a stretched porous film.
The thermoplastic resin is a polyolefin resin, and as the polyolefin resin, a polyethylene resin (B) having a density of 0.910 g / cm 3 or more and 0.940 g / cm 3 or less, and a density of 0.850 g / cm. Each has a soft polyolefin resin (C) of 3 or more and 0.910 g / cm or less and less than 3 .
Tanδ (= E'' / E'), which is the ratio of the storage elastic modulus (E') and the loss elastic modulus (E'') calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (Z), is -20. Clothes using a stretched porous film having a porosity of 25% to 80% and 0.100 or more at ° C.
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