JP2020041092A - クロロプレンゴム系接着剤 - Google Patents
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特許文献7は、エポキシ成分と反応させる為にアミノシランが添加した例が示してある。特許文献8は、ホルムアルデヒド成分をトラップする為に、アミノシランを添加した例が示してある。何れの文献も、経時的な、あるいは耐熱試験後の黄変に関しては改善の余地が有った。
特許文献10も特許文献9同様、カルボキシ変性クロロプレンゴムとフェノール樹脂、エポキシシランを添加した例が示してある。比較例2で、クロロプレンゴムを使用した例が示してあるが、エポキシシランの添加は行われてなく、外観に関する記載もない。
特許文献11は、比較例9にて、クロロプレンゴムとフェノール樹脂、エポキシシランおよびSBS等のエラストマーが添加してある例が示してある。エラストマーを添加した場合は液の分離に関し不安の残るものであった。特許文献11は、接着強度に重きをおいた公報で、外観については言及なされていない。
希釈溶剤としてトルエンが使用してあるが、トルエンはIARCのグループ3に分類され、ヒトに対する発がん性は確認されていないものの生殖毒性として、トルエン暴露による自然流産、妊婦のトルエン乱用による新生児の発育異常・奇形、トルエン暴露による血漿中の黄体形成ホルモン、テストステロン濃度の減少が確認されるので、使用しないに越したことは無い。
また、トルエンは揮発が遅く、溶剤系接着剤は溶剤が乾燥して貼り合わせる為に、タクトタイムが遅く成っていた。乾燥が遅いということは、硬化後も系中に残り、接着性に悪影響を及ぼすおそれがあった。
尚、A−400、M−130L、M−130Hはトルエンカット品で、これらを使用しても何ら問題ない。
硬化性、接着性の観点から、好適なクロロプレンゴムは、A−90である。
アルキルフェノール樹脂としてはアイカ工業より、商品名:ショウノールBKS−307、商品名:ショウノールCKS−380A、商品名:ショウノールCKS−3898、商品名:ショウノールCKM−908、商品名:ショウノールBKM−2620、BKS−355、商品名:ショウノールBKS−2710C、商品名:ショウノールBKS−2750、商品名:ショウノールCKM−1282、商品名:ショウノールCKM−1634、商品名:ショウノールCKM−2103、商品名:ショウノールCKM−2400、商品名:ショウノールCKM−2432H、商品名:ショウノールCKM−5254Cが販売されており、より好適なアルキルフェノール樹脂としては、CKM−1634である。
CKM−1634を50g、酸化マグネシウムを5g、水を0.5g、シクロヘキサンを50g、酢酸エチルを50gセパラブルフラスコに秤取り、撹拌羽を装着した新東科学社製、商品名:スリーワンモーターBL600にて2〜3時間撹拌を行い溶解させた。
次いで、A−90を100g、酸化マグネシウムを5g、酸化亜鉛を5g、KBM−403を5g、シクロヘキサンを300g、酢酸エチルを300g秤取り、モーターにて5〜8時間撹拌を行い、均一に溶解させ、クロロプレンゴム接着剤を得た。
表1、表2に示した配合割合で、実施例1の樹脂組成物の作製と同様の手順で、実施例2〜5、比較例1〜5のクロロプレンゴム接着剤を作製した。
尚、ネオプレンAFは、デンカ社製カルボキシ変性クロロプレンゴム、FG−1901Xは、クレイトンポリマー社製SBS、KBM−603は、信越化学工業社製、アミノシラン(N−2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン)、KBM−1003は、信越化学工業社製、ビニルメトキシシランである。
実施例1〜5、比較例1〜5のクロロプレンゴム接着剤を目視確認し、透明性が保たれている場合を(○)、白濁して、外観上好ましくない場合を(×)とした。結果を表3、表4に示す。
尚、比較例5は、白濁し外観上好ましくないので、これ以外の試験は行っていない。
実施例1〜5、比較例1〜5のクロロプレンゴム接着剤を40℃、1ヶ月間保管し、初期粘度から2倍未満の粘度の場合(○)、初期粘度から2倍以上の粘度となった場合(×)とした。結果を表3、表4に示す。
100mm×25mm×2mm厚のABS試験片を準備した。また、220mm×25mm×0.65mm厚の綿帆布を準備した。
片面200g/m2に成る様に、実施例1〜5、比較例1〜4のクロロプレンゴム接着剤を両被着体に塗布し、10分間乾燥させて、ハンドローラーを用い貼り合わせた。23℃にて1週間養生を行い試験片とした。
上記試験片を80℃環境下にて400時間保管し、室温に戻した後、ABS側から外観確認を行った。殆ど変化が無い場合を(○)、黄変著しく、茶に近い状態の場合を(×)とした。結果を表3、表4に示す。
実施例1〜5、比較例1〜4の試験片の布に、100gの重りをとり付けて90°ピールと成る様にして、80℃にて24時間保管した。室温に戻した試験片の剥がれた長さを実測した。適正範囲は、5mm以内である。結果を表3、表4に示す。
上記試験片を用い、23℃にて、180°ピール試験を行った。一軸試験機は島津製作所社製、商品名:オートグラフAG−Xplus、引っ張り速度は200mm/minである。適正範囲は、10〜40N/25mmの範囲である。結果を表3、表4に示す。
常態強度試験と同様に、80℃にて、180°ピール試験を行った。測定条件は、温度以外は常態強度試験と同様である。適正範囲は、5〜25N/25mmの範囲である。結果を表3、表4に示す。
クロロプレンゴムの代わりに、カルボキシ変性クロロプレンゴムを使用した比較例4は、貯蔵安定性の結果が悪く、カルボキシ変性クロロプレンゴムは使用できないことが示された。
実施例1に、SBSを添加した形に成っている比較例5は相溶性が悪く、SBSは添加できないことが示された。
Claims (2)
- クロロプレンゴム系接着剤であって、カルボキシ変性クロロプレンゴムを除くクロロプレンゴムとフェノール樹脂とエポキシシランを含み、希釈溶剤としてトルエンを含まない、クロロプレンゴム系接着剤。
- 請求項1記載のクロロプレンゴム系接着剤を使用して作製した物品。
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