JP2019536773A - Mor骨格構造のナノ結晶質ゼオライトを用いて、モノエタノールアミンをエチレンジアミンに変換する方法 - Google Patents
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Abstract
Description
モルデナイト(MOR)型ゼオライトは、1次元の12員環(MR)チャンネルと交差する8MRチャンネル(サイドポケット)とを有する大細孔ゼオライトの一種である。中性のシリケート骨格内へのAl置換は、カチオン(例えばブレンステッド酸として作用するO−H基)により補償された電荷不均衡を生じさせる。この種のゼオライトは、以前には、フリーデル・クラフツ型反応、異性化、カルボニル化およびアミノ化プロセスのような多様なタイプの化学的変換について記載された。MOR型ゼオライト合成は、またテンプレートフリー合成(有機細孔形成剤の不存在で)、テンプレート合成または脱アルミニウム反応のような後修飾のような多様な反応経路に従って記述された。したがって、国際公開第2014/135662号(WO 2014/135662 A)は、合成ガスを用いてジメチルエーテル(DME)を酢酸メチルにカルボニル化することに関し、この際、使用されるMOR型ゼオライトは、好ましくは、臭化テトラエチルアンモニウム(TEABr)テンプレートを用いて製造される。米国特許第7,605,295号明細書(US 7,605,295)は、好ましくは50nmの12MR細孔の方向に対して平行方向の平均クリスタリット長さを有する小結晶MOR型ゼオライトを用いるトランスアルキル化法に関し、この際、ゼオライトは、TEABrテンプレートを用いて製造される。同様に、米国特許第7,687,423号明細書(US 7,687,423 B2)は、60nm以下の12環チャンネルの方向に対して平行方向の平均クリスタリット長さを有するMOR骨格構造を有するクリスタリットの合成、ならびに芳香族化合物のトランスアルキル化におけるその使用に関する。Grundner, Sebastian et al., Nat. Commun. 2015, Vol. 6, article number 7546は、連続的か焼なしでCu(OAc)2から出発する特定のCuイオン交換法を含む、メタノールへのメタン酸化用の選択/活性触媒としてのCu−MORに関する。
したがって、本発明の課題は、モノエタノールアミン前駆体化合物の比較的高い転化率で、エタン−1,2−ジアミンおよび/または式H2N−[CH2CH2NH]n−CH2CH2NH2[式中、n≧1]の線状ポリエチレンイミンの比較的高い収率を得ることができる、2−アミノエタノールを、エタン−1,2−ジアミンおよび/または式H2N−[CH2CH2NH]n−CH2CH2NH2[式中、n≧1]の線状ポリエチレンイミンに変換する方法を提供することであった。したがって、意外にも、粉末X線回折により決定して、5±1nm〜55±8nmの範囲内のクリスタリットの002軸に沿った平均粒径を示す、MOR骨格構造を有するゼオライト材料を含む触媒の使用により、比較的高い転化率を達成するだけでなく、さらにエタン−1,2−ジアミンおよび/または上述の線状ポリエチレンイミンに対する比較的高い選択率を達成することを可能にする、2−アミノエタノールをエタン−1,2−ジアミンおよび/または式H2N−[CH2CH2NH]n−CH2CH2NH2[式中、n≧1]の線状ポリエチレンイミンに変換する方法が提供されることが見出された。
(i)YO2およびX2O3を含み、Yは四価元素であり、Xは三価元素であるMOR骨格構造を有するゼオライト材料を含む触媒を準備すること、
(ii)2−アミノエタノールおよびアンモニアを含むガス流を準備すること、
(iii)2−アミノエタノールをエタン−1,2−ジアミンおよび/または線状ポリエチレンイミンに変換するために、(i)で準備された触媒を、(ii)で準備されたガス流と接触させることを含み、
ここで、nは、好ましくは1〜8、より好ましくは1〜5、より好ましくは1〜4、より好ましくは1〜3、より好ましくは1〜2の範囲であり、ここで、より好ましくはn=1であり、
ここで、クリスタリットの002軸に沿った、ゼオライト材料の平均粒径は、粉末X線回折により決定して、5±1nm〜55±8nmの範囲内にある、
2−アミノエタノールを、エタン−1,2−ジアミンおよび/または線状ポリエチレンイミンに変換する方法に関する。
β=λ/(L・cosθ)
式中、βは、ローレンツ半値全幅(FWHM)であり、λは、使用したCuKα放射線のX線波長であり、Lは、クリスタリットサイズであり、θは、ピーク位置の散乱角の半分である。前記好ましい方法によると、002反射のクリスタリットサイズは、21°から24.2°(2θ)までの、002反射を取り囲む局所データの精密化で決定され、ここで、変化するクリスタリットサイズを有する単一ピークは、取り囲む反射をモデル化し、このデータは、0.02°(2θ)のステップ幅を用いて、2°から70°(2θ)までのブラッグ−ブレンターノ幾何学で集められる。
>100〜200nm:20%(例えば150nmについて±30nm)
>50〜100nm:15%(例えば100nmについて±15nm)
>5〜50nm:10%(例えば50nmについて±5nm)
2〜5nm:20%(例えば5nmについて±1nm)
>100〜200nm:20%(例えば150nmについて±30nm)
>50〜100nm:15%(例えば100nmについて±15nm)
>5〜50nm:10%(例えば50nmについて±5nm)
2〜5nm:20%(例えば5nmについて±1nm)
β=λ/(L・cosθ)
式中、βは、ローレンツ半値全幅(FWHM)であり、λは、使用したCuKα放射線のX線波長であり、Lは、一次クリスタリットの平均粒径であり、θは、ピーク位置の散乱角の半分であり、このデータは、0.02°(2θ)のステップサイズを用いて、2°から70°(2θ)までのブラッグ−ブレンターノ幾何学で集められる。
(1)YO2の少なくとも1つの供給源、X2O3の少なくとも1つの供給源を含み、かつ構造規定剤として1つ以上の有機テンプレートを含み、かつ/または種結晶を含む混合物を製造すること;
(2)前記MOR骨格構造を有するゼオライト材料を得るために、(i)で製造された混合物を結晶化すること;
(3)任意に、(2)で得られたゼオライト材料を単離すること;
(4)任意に、(2)または(3)で得られたゼオライト材料を洗浄すること;
(5)任意に、(2)、(3)または(4)で得られたゼオライト材料を乾燥および/またはか焼すること;
(6)任意に、(2)、(3)、(4)または(5)で得られたゼオライト材料をイオン交換手順に供し、この際に、ゼオライト材料中に含まれる骨格外イオンをH+にイオン交換すること;
(7)任意に、(2)、(3)、(4)、(5)または(6)で得られたゼオライト材料をイオン交換手順に供し、この際に、ゼオライト材料中に含まれる骨格外イオンは、アルカリ土類金属および/または遷移金属からなる群から、より好ましくは元素周期表の第4族および第6族〜第11族、好ましくは第4族および第8族〜第11族から選択される金属からなる群から選択される1つ以上の金属イオンMにイオン交換され、この際に、より好ましくは、1つ以上の金属イオンMは、Mg、Ti、Cu、Co、Cr、Ni、Fe、Mo、Mn、Ru、Rh、Pd、Ag、Os、Ir、Pt、Au、Sn、Zn、Ca、Mgおよびこれらの2つ以上の混合物からなる群から、より好ましくは、Cu、Sn、Zn、Ca、Mgおよびこれらの2つ以上の混合物からなる群から選択され、この際に、より好ましくは、ゼオライト材料中に含まれる骨格外イオンは、Cuおよび/またはZn、好ましくはCuにイオン交換され、
(8)任意に、(7)で得られたゼオライト材料を乾燥および/またはか焼すること
を含む方法により製造されることが好ましい。
(6.a)(2)、(3)、(4)または(5)で得られたゼオライト材料をイオン交換手順に供し、この際に、前記ゼオライト材料中に含まれる骨格外イオンをNH4 +にイオン交換すること;
(6.b)(6.a)で得られたイオン交換されたゼオライト材料をか焼して、H型のゼオライト材料を得ること
の工程を含むことが好ましい。
(9)(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7)または(8)で得られたゼオライト材料を、1つ以上の結合剤と混合すること;
(10)(9)で得られた混合物を混練すること;
(11)(10)で得られた混練された混合物を成形して、1つ以上の成形品を得ること;および
(12)(11)で得られた1つ以上の成形品を乾燥および/またはか焼すること
を含むことが好ましい。
1.2−アミノエタノールを、エタン−1,2−ジアミンおよび/または式H2N−[CH2CH2NH]n−CH2CH2NH2[式中、n≧1]の線状ポリエチレンイミンに変換する方法において、
(i)YO2およびX2O3を含み、Yは四価元素であり、Xは三価元素であるMOR骨格構造を有するゼオライト材料を含む触媒を準備すること、
(ii)2−アミノエタノールおよびアンモニアを含むガス流を準備すること、
(iii)2−アミノエタノールをエタン−1,2−ジアミンおよび/または線状ポリエチレンイミンに変換するために、(i)で準備された触媒を、(ii)で準備されたガス流と接触させることを含み、
ここで、nは、好ましくは1〜8、より好ましくは1〜5、より好ましくは1〜4、より好ましくは1〜3、より好ましくは1〜2の範囲であり、より好ましくはn=1であり、
ここで、クリスタリットの002軸に沿った、ゼオライト材料の平均粒径は、粉末X線回折により決定して、5±1nm〜55±8nmの範囲内にある、
2−アミノエタノールを、エタン−1,2−ジアミンおよび/または線状ポリエチレンイミンに変換する方法。
(1)YO2の少なくとも1つの供給源、X2O3の少なくとも1つの供給源を含み、かつ構造規定剤として1つ以上の有機テンプレートを含み、かつ/または種結晶を含む混合物を製造すること;
(2)前記MOR骨格構造を有するゼオライト材料を得るために、(i)で製造された混合物を結晶化すること;
(3)任意に、(2)で得られたゼオライト材料を単離すること;
(4)任意に、(2)または(3)で得られたゼオライト材料を洗浄すること;
(5)任意に、(2)、(3)または(4)で得られたゼオライト材料を乾燥および/またはか焼すること;
(6)任意に、(2)、(3)、(4)または(5)で得られたゼオライト材料をイオン交換手順に供し、この際に、ゼオライト材料中に含まれる骨格外イオンをH+にイオン交換すること;
(7)任意に、(2)、(3)、(4)、(5)または(6)で得られたゼオライト材料をイオン交換手順に供し、この際に、ゼオライト材料中に含まれる骨格外イオンは、アルカリ土類金属および/または遷移金属からなる群から、より好ましくは元素周期表の第4族および第6族〜第11族、好ましくは第4族および第8族〜第11族から選択される金属からなる群から選択される1つ以上の金属イオンMにイオン交換され、この際に、より好ましくは、1つ以上の金属イオンMは、Mg、Ti、Cu、Co、Cr、Ni、Fe、Mo、Mn、Ru、Rh、Pd、Ag、Os、Ir、Pt、Au、Sn、Zn、Ca、Mgおよびこれらの2つ以上の混合物からなる群から、より好ましくは、Cu、Sn、Zn、Ca、Mgおよびこれらの2つ以上の混合物からなる群から選択され、この際に、より好ましくは、ゼオライト材料中に含まれる骨格外イオンは、Cuおよび/またはZn、好ましくはCuにイオン交換されること;
(8)任意に、(7)で得られたゼオライト材料を乾燥および/またはか焼すること
を含む方法により製造される、実施態様1から29までのいずれかの方法。
(6.a)(2)、(3)、(4)または(5)で得られたゼオライト材料をイオン交換手順に供し、この際に、前記ゼオライト材料中に含まれる骨格外イオンをNH4 +にイオン交換すること;
(6.b)(6.a)で得られたイオン交換されたゼオライト材料をか焼して、H型のゼオライト材料を得ること
の工程を含む、実施態様30から36までのいずれかの方法。
好ましくはヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性非晶質固体シリカ、シリカゲル、ケイ酸、水ガラス、メタケイ酸ナトリウム水和物、セスキケイ酸塩、二ケイ酸塩、コロイド状シリカ、ケイ酸エステル、ケイ酸エステル、テトラアルコキシシラン、およびこれらの2つ以上の混合物からなる群から、
より好ましくは、ヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、シリカゲル、ケイ酸、水ガラス、コロイド状シリカ、ケイ酸エステル、テトラアルコキシシラン、およびこれらの2つ以上の混合物からなる群から、
より好ましくは、ヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、シリカゲル、コロイド状シリカ、およびこれらの2つ以上の混合物からなる群から、
より好ましくは、ヒュームドシリカ、シリカゲル、コロイド状シリカ、およびこれらの2つ以上の混合物からなる群から
選択され、
この際、より好ましくはYO2の少なくとも1つの供給源は、ヒュームドシリカ、コロイド状シリカ、およびこれらの混合物からなる群から選択され、この際、より好ましくはヒュームドシリカが、YO2の供給源として使用される、
実施態様30から41までのいずれかの方法。
好ましくは、n−ブタノール、イソプロパノール、プロパノール、エタノール、メタノール、水、およびこれらの混合物からなる群から、
より好ましくは、エタノール、メタノール、水、およびこれらの混合物からなる群から
選択される1つ以上の溶媒を含み、
この際、より好ましくは、溶媒系は、水を含み、この際、より好ましくは、水、好ましくは脱イオン水が溶媒系として使用される、
実施態様30から47までのいずれかの方法。
(9)(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7)または(8)で得られたゼオライト材料を、1つ以上の結合剤と混合すること;
(10)(9)で得られた混合物を混練すること;
(11)(10)で得られた混練された混合物を成形して、1つ以上の成形品を得ること;および
(12)(11)で得られた1つ以上の成形品を乾燥および/またはか焼すること
を含む、実施態様30から62までのいずれかの方法。
試料のクリスタリットサイズを、ソフトウェアTOPAS 4.2を用いて回折ピーク幅のフィッティングによりX線回折を用いて決定した。機器の広がりは、TOPAS 4.2ユーザーマニュアル(Bruker AXS GmbH, Oestliche Rheinbrueckenstr. 49, 76187 Karlsruhe、独国)に記載されたような基本的なパラメータ手法を用いてピークフィッティングにより考慮された。これにより、試料の広がりからの機器の分離が生じる。試料の寄与は、次の方程式で定義される単一のローレンツプロファイル関数を用いて決定された:
β=λ/(L・cosθ)
式中、βは、ローレンツ半値全幅(FWHM)であり、λは、使用したCuKα放射線のX線波長であり、Lは、クリスタリットサイズであり、θは、ピーク位置の散乱角の半分である。
5Lのプラスチックビーカー中で、ヒュームドシリカ(CAB-O-SIL M5, Sigma-Aldrich)120gを、脱イオン水900g中に懸濁させる。この懸濁液に、脱イオン水161.7g中の臭化テトラエチルアンモニウム(TEABr, Aldrich)52.04gの混合物を添加する。得られた混合物を、200rpmの撹拌速度で1時間撹拌する。次いで、脱イオン水161.7g中の水酸化ナトリウムフレーク(NaOH, Sigma-Aldrich)36.5gの混合物を添加する。得られた混合物を、次いで、300rpmの撹拌速度で1.5時間撹拌する。引き続き、脱イオン水188.6gを添加し、次いで脱イオン水188.6g中のアルミン酸ナトリウム(NaAlO2, Sigma-Aldrich)15.66gの混合物を添加する。得られた混合物を、次いで、200rpmの撹拌速度で1時間撹拌する。混合物のpH値は、12.2であると決定された。ゲルが形成され、これを一晩中ねかす。
酢酸銅(II)の0.01モルの水溶液1.5リットル(1.5リットル中3グラム)を、2リットルの撹拌装置中に装入し、次いで実施例1からの生成物25gを添加し、混合物を室温で20時間撹拌した。次いで、ゼオライト材料を濾別し、濾液を廃棄した。酢酸銅(II)の0.01モルの水溶液1.5リットル(1.5リットル中3グラム)の新たな溶液を、2リットルの撹拌装置中に装入し、これにゼオライト材料を添加し、混合物を室温で20時間撹拌した。次いで、ゼオライト材料を濾別し、濾液を廃棄し、ゼオライト材料をまた酢酸銅(II)の0.01モルの新たな水溶液1.5リットル(1.5リットル中3グラム)に添加し、室温で20時間撹拌した。次いで得られた生成物を遠心分離により溶液から分離し、溶液を廃棄し、引き続きゼオライト材料を蒸留水1.25リットル中に懸濁させた。次いで、ゼオライト材料を遠心分離により溶液から分離し、洗浄水を廃棄し、蒸留水を用いる洗浄手順を、ゼオライト材料の洗浄のために3回繰り返した。次いで、ゼオライト材料を110℃で24時間乾燥し、こうして銅交換ゼオライト材料24.4gが得られた。
2Lのプラスチックビーカー中で、ヒュームドシリカ(CAB-O-SIL M5, Sigma-Aldrich)91gを準備する。別のプラスチックビーカー中に脱イオン水960gを秤取し、かつ水酸化ナトリウム(NaOH, Sigma-Aldrich)15.63g、アルミン酸ナトリウム(NaAlO2, Sigma-Aldrich)11.28g、および臭化テトラエチルアンモニウム(TEABr, Aldrich)12.65gを添加し、撹拌し、この混合物を、さらに、これらの完全な溶解が達成されるまで撹拌する。次いで、この溶液を、ヒュームドシリカを含むビーカーに、粘性のゲルを製造するために撹拌しながら添加し、これをさらに2時間撹拌する。こうして得られた、0.2 Na2O:0.051 Al2O3:SiO2:39.5 H2O:0.045 TEABrのモル組成を示す合成ゲル(1.07kg)を、次いで、いくつかの耐圧容器に分配し、次いで300rpmの撹拌速度で撹拌しながら150℃で76時間結晶化させる。次いで、得られた生成物を固体として濾別し、脱イオン水で洗浄し、乾燥し、引き続きこの固体を1分当たり2℃の加熱速度で窒素雰囲気下で540℃に加熱し、かつこの材料を前記温度で2時間か焼する工程を行い、その後に、この温度でのか焼を、空気中でさらに5時間続ける。収量は59.1gであった。
5Lのプラスチックビーカー中で、ヒュームドシリカ(CAB-O-SIL M5, Sigma-Aldrich)120gを、脱イオン水900g中に懸濁させる。この懸濁液に、脱イオン水161.7g中の臭化テトラエチルアンモニウム(TEABr, Aldrich)52.04gの混合物を添加する。得られた混合物を、200rpmの撹拌速度で1時間撹拌する。次いで、脱イオン水161.7g中の水酸化ナトリウムフレーク(NaOH, Sigma-Aldrich)36.5gの混合物を添加する。得られた混合物を、次いで、300rpmの撹拌速度で1.5時間撹拌する。引き続き、脱イオン水188.6gを添加し、次いで脱イオン水188.6g中のアルミン酸ナトリウム(NaAlO2, Sigma-Aldrich)15.66gの混合物を添加する。得られた混合物を、次いで、200rpmの撹拌速度で1時間撹拌する。混合物のpH値は、12.5であると決定された。ゲルが形成され、これを一晩中ねかす。
5Lのプラスチックビーカー中で、ヒュームドシリカ(CAB-O-SIL M5, Sigma-Aldrich)90gを、脱イオン水675g中に懸濁させる。この懸濁液に、脱イオン水121.3g中の臭化テトラエチルアンモニウム(TEABr, Aldrich)39.03gの混合物を添加する。得られた混合物を、200rpmの撹拌速度で1時間撹拌する。次いで、脱イオン水121.3g中の水酸化ナトリウムフレーク(NaOH, Sigma-Aldrich)27.88gの混合物を添加する。得られた混合物を、次いで、300rpmの撹拌速度で1.5時間撹拌する。引き続き、アルミン酸ナトリウム(NaAlO2, Sigma-Aldrich)11.75gの脱イオン水141.45g中の混合物を添加し、次いで1,6−ヘキサンジオール33.86gを添加する。得られた混合物を、次いで、200rpmの撹拌速度で1時間撹拌する。最後に、n−デカン150gを添加し、この混合物のpH値が、10.2であると決定された。ゲルが形成され、これを一晩中ねかす。
2リットルの撹拌装置中に、蒸留水800ml中に溶かした塩化アンモニウム200gを水溶液(20質量%のNH4Cl)として装入し、Naモルデナイト(FM−8、Zeochem)100gを添加し、得られた混合物を100℃で2時間撹拌した。次いで、ゼオライト材料を濾別し、洗浄水が塩化物を含まなくなるまで蒸留水で洗浄した。次いで、洗浄した材料を120℃で12時間乾燥し、引き続き2℃/minの加熱速度で500℃で5時間か焼した。この手順により、H型の市販のゼオライト材料97.8gが得られた。
H−モルデナイトの市販の試料(TZM-1013, Tricat)を比較例4として直接使用した。
さらに、H−モルデナイトの市販の試料(MOR-1501, Novel)を比較例5として直接使用した。
窒素および特定量のメタン(内部標準として)からなるキャリアガス流内に、水素、アンモニアおよびモノエタノールアミン(MEOA)を、それらの分圧に従った温度で蒸発させる。アンモニアを第一の蒸発器内で蒸発させ、MEOAを下流の第二の蒸発器中で蒸発させる。その後で、得られたガス蒸気流を200℃に加熱する。
転化率:X(出発物質)=1−c(出発物質)/c(IS)/(c(出発物質_バイパス)/c(IS_バイパス))
収率:Y(生成物)=c(生成物)/c(IS)/(c(出発物質_バイパス)/c(IS_バイパス))
選択率:S(生成物)=Y(生成物)/X(出発物質)
− 国際公開第2014/135662号(WO 2014/135662 A)
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− 中国特許出願公開第102974393号明細書(CN 102974393 A)
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Claims (15)
- 2−アミノエタノールを、エタン−1,2−ジアミンおよび/または式H2N−[CH2CH2NH]n−CH2CH2NH2[式中、n≧1]の線状ポリエチレンイミンに変換する方法において、
(i)YO2およびX2O3を含み、Yは四価元素であり、Xは三価元素であるMOR骨格構造を有するゼオライト材料を有する触媒を準備すること、
(ii)2−アミノエタノールおよびアンモニアを含むガス流を準備すること、
(iii)2−アミノエタノールをエタン−1,2−ジアミンおよび/または線状ポリエチレンイミンに変換するために、(i)で準備された触媒を、(ii)で準備されたガス流と接触させること、
を含み、
ここで、クリスタリットの002軸に沿った、前記ゼオライト材料の平均粒径は、粉末X線回折により決定して、5±1nm〜55±8nmの範囲内にある、
2−アミノエタノールを、エタン−1,2−ジアミンおよび/または線状ポリエチレンイミンに変換する方法。 - 粉末X線回折により決定して、前記ゼオライト材料の一次クリスタリットの平均粒径は、5±1nm〜100±15nmの範囲内にある、請求項1記載の方法。
- (ii)で準備されかつ(iii)で触媒と接触される前記ガス流は、2−アミノエタノールを0.1〜10体積%の範囲内の量で含む、請求項1または2記載の方法。
- (ii)で準備されかつ(iii)で触媒と接触される前記ガス流は、アンモニアを5〜90体積%の範囲内の量で含む、請求項1から3までのいずれか1項記載の方法。
- (ii)で準備されかつ(iii)で触媒と接触される前記ガス流は、さらに水素を、0.1〜70体積%の範囲内の量で含む、請求項1から4までのいずれか1項記載の方法。
- (ii)で準備されかつ(iii)で触媒と接触される前記ガス流は、水素を1体積%以下で含む、請求項1から5までのいずれか1項記載の方法。
- (ii)で準備されかつ(iii)で触媒と接触される前記ガス流は、H2Oを、5体積%以下の量で含む、請求項1から6までのいずれか1項記載の方法。
- (ii)で準備された前記ガス流を120〜600℃の範囲内の温度に加熱し、その後、前記温度で(iii)で触媒と接触させる、請求項1から7までのいずれか1項記載の方法。
- Yは、Si、Sn、Ti、Zr、Ge、およびこれらの2つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項1から8までのいずれか1項記載の方法。
- Xは、Al、B、In、Ga、およびこれらの2つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項1から9までのいずれか1項記載の方法。
- MOR骨格構造を有するゼオライト材料はH型であり、かつ骨格外イオンとしてプロトンを含み、この際、元素として計算してかつゼオライト材料中に含まれるYO2の100質量%を基準として、前記骨格外イオンの0.1質量%以下が、金属カチオンである、請求項1から10までのいずれか1項記載の方法。
- 前記ゼオライト材料は、実質的にNaを含まない、請求項1から11までのいずれか1項記載の方法。
- 前記MOR骨格構造を有する前記ゼオライト材料は、
(1)YO2の少なくとも1つの供給源、X2O3の少なくとも1つの供給源を含み、かつ構造規定剤として1つ以上の有機テンプレートを含み、かつ/または種結晶を含む混合物を製造すること;
(2)前記MOR骨格構造を有するゼオライト材料を得るために、(i)で製造された混合物を結晶化すること;
(3)任意に、(2)で得られたゼオライト材料を単離すること;
(4)任意に、(2)または(3)で得られたゼオライト材料を洗浄すること;
(5)任意に、(2)、(3)または(4)で得られたゼオライト材料を乾燥および/またはか焼すること;
(6)任意に、(2)、(3)、(4)または(5)で得られたゼオライト材料をイオン交換手順に供し、この際に、前記ゼオライト材料中に含まれる骨格外イオンをH+にイオン交換すること;
(7)任意に、(2)、(3)、(4)、(5)または(6)で得られたゼオライト材料をイオン交換手順に供し、この際に、前記ゼオライト材料中に含まれる骨格外イオンを、アルカリ土類金属および/または遷移金属からなる群から選択される1つ以上の金属イオンMにイオン交換すること;
(8)任意に、(7)で得られたゼオライト材料を乾燥および/またはか焼すること
を含む方法により製造される、請求項1から12までのいずれか1項記載の方法。 - (6)において、前記ゼオライト材料をイオン交換手順に供する工程が、
(6.a)(2)、(3)、(4)または(5)で得られたゼオライト材料をイオン交換手順に供し、この際に、前記ゼオライト材料中に含まれる骨格外イオンをNH4 +にイオン交換すること;
(6.b)(6.a)で得られたイオン交換されたゼオライト材料をか焼して、H型のゼオライト材料を得ること
の工程を含む、請求項13記載の方法。 - (iii)で得られた前記ガス流中に含まれる2−アミノエタノールを、前記ガス流から分離し、かつ(ii)に再循環させる、請求項1から14までのいずれか1項記載の方法。
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