JP2019502546A5 - - Google Patents

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JP2019502546A5
JP2019502546A5 JP2018535286A JP2018535286A JP2019502546A5 JP 2019502546 A5 JP2019502546 A5 JP 2019502546A5 JP 2018535286 A JP2018535286 A JP 2018535286A JP 2018535286 A JP2018535286 A JP 2018535286A JP 2019502546 A5 JP2019502546 A5 JP 2019502546A5
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本発明は、選択された実施形態に関して開示しているが、本明細書に記載されたその趣
旨または範囲から逸脱することなく、本発明に変更および修正を加えることができること
は、当業者には明らかであろう。本明細書で言及するすべての特許および他の刊行物は、
それらの全体が参照により組み込まれる。

本発明は以下の態様を含む。
<1>
式(I)または(II):
Mo 12 (I)
FeMo Cr Bi (II)
[式(I)中:
はCrおよび/またはWであり;
はBi、Sb、As、P、および/または希土類金属であり;
はFe、Ru、および/またはOsであり;
はTi、Zr、Hf、B、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、および/
またはPbであり;
はCo、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、
Mn、Re、V、Nb、Ta、Se、および/またはTeであり;
はアルカリ土類金属および/またはアルカリ金属であり;
0≦a≦5;
0.03≦b≦25;
0≦c≦20;
0≦d≦200;
0≦e≦8;
0≦f≦3;ならびに
hは、式(I)に存在する酸素以外の成分元素の原子価要件を満たすのに必要な酸素原
子の数であり、ここで、
1≦c+d+e+f≦200;
0≦e+f≦8であり、
式(II)中:
MはCeおよび/またはSbであり;
NはLa、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Y
b、Lu、Ti、Zr、Hf、B、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、
P、および/またはAsであり;
QはW、Ru、および/またはOsであり;
XはCo、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、M
n、Re、V、Nb、Ta、Se、および/またはTeであり;
Yはアルカリ土類金属および/またはアルカリ金属であり;
0.2≦i≦100;
0≦j≦2;
0≦k≦2;
0.05≦m≦10;
0≦n≦200;
0≦q≦8;
0≦x≦30;
0≦y≦8;
jおよびk<i;
m>j;ならびに
rは、式(II)に存在する酸素以外の成分元素の原子価要件を満たすのに必要な酸素
原子の数であり、ここで、
4≦m+n+q+x+y≦200;
0≦q+x+y≦30である]
の混合酸化物触媒を含む触媒組成物であって、ブルナウアー−エメット−テラー(BET
)法によって決定される2〜500m /gの表面積を有する、触媒組成物。
<2>
式(I)中、
0≦a≦3;
0.04≦b≦20;
0≦c≦15;
0≦d≦175;
0≦e≦5;
0≦f≦2;
3≦c+d+e+f≦175;および
0≦e+f≦5であり、
式(II)中、
0.3≦i≦50;
0≦j≦1.5;
0≦k≦1.5;
0.1≦m≦8;
0≦n≦100;
0≦q≦3;
0≦x≦10;
0≦y≦3;
jおよびk<i;
m>j;
4.5≦m+n+q+x+y≦100;
0≦q+x+y≦10である、
<1>に記載の触媒組成物。
<3>
式(I)中、
0≦a≦1;
0.05≦b≦15;
0.1≦c≦9;
0≦d≦150;
0≦e≦2;
0≦f≦1、
5≦c+d+e+f≦150;および
0≦e+f≦2であり、
式(II)中、
0.5≦i≦50;
0≦j≦0.5;
0≦k≦0.75;
0.2≦m≦5;
0≦n≦60;
0≦q≦1.5;
0≦x≦5;
0≦y≦2;
jおよびk<i;
m>j;
5≦m+n+q+x+y≦60;および
0≦q+x+y≦7.5である、
<2>に記載の触媒組成物。
<4>
式(I)または(II)の混合酸化物触媒からなる、<1>から<3>のいずれかに記載の触媒組成物。
<5>
シリカ、ジルコニア、チタニア、アルミナおよびこれらの混合物からなる群から選択さ
れる支持体をさらに含む、<1>から<3>のいずれかに記載の触媒組成物。
<6>
前記支持体が、前記触媒組成物の重量で20〜80重量パーセントを占める、<5>に記載の触媒組成物。
<7>
前記支持体が、直径およそ2〜1,000nmの範囲の平均粒径を有するコロイドシリ
カである、<5>に記載の触媒組成物。
<8>
球体、粒状体、ペレット、押出物、円筒、三葉状物、四葉状物、リブ、環、モノリス、
ワゴンホイール、ガーゼおよびこれらの混合物からなる群から選択される形態である、<5>に記載の触媒組成物。
<9>
モノリス構造体上に被覆される、<5>に記載の触媒組成物。
<10>
前記モノリスが、コーディエライト、セラミック、金属、ゼオライト、カーバイド、ム
ライト、アルミナ、クレー、炭素およびこれらの混合物からなる群から選択される、<9>に記載の触媒組成物。
<11>
<1>から<3>のいずれかに記載の式(I)の触媒組成物を調製する方法であって、
(i)水溶液中の元素Crおよび/またはWの供給源化合物;
元素Bi、Sb、As、Pおよび/または希土類金属の全量または一部量;
元素Fe、Ru、および/またはOsの全量または一部量、アルカリ金属元素および/
またはアルカリ土類金属元素;
元素Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、M
n、Re、V、Nb、Ta、Se、Te、Hf、B、Ga、In、Tl、Ge、Sn、お
よび/またはPbの全量または一部量
を含む第1の混合物を調製するステップと、
(ii)水溶液中のMo、Si、Ti、ZrおよびAlの全量または一部量の少なくと
も1つまたは複数、ならびに式(I)および式(II)の前記混合酸化物触媒で必要とさ
れるステップ(i)の元素の残量から構成される供給源化合物を含む第2の混合物を調製
するステップと、
(iii)反応し沈殿物スラリーを形成するのに十分な条件下で前記第1の混合物を前
記第2の混合物に添加し、場合によりpHを調整するために塩基性化合物を使用するステ
ップと、
(iv)前記沈殿物スラリーをろ過するステップと、
(v)場合により前記沈殿物スラリーを、式(I)および式(II)の前記混合酸化物
触媒で必要とされる、ステップ(ii)のMo、Si、Ti、ZrおよびAl元素の任意
の残量の供給源化合物と混合して、触媒前駆体を形成するステップと、
(vi)前記触媒前駆体を乾燥および焼成して、前記触媒組成物を形成するステップと
を含む方法。
<12>
<1>から<3>のいずれかに記載の式(II)の触媒組成物を調製する方法であって、
(i)水溶液中の元素Fe、CrおよびBiの供給源化合物;
Ceおよび/またはSbの少なくとも1つまたは複数の元素の全量または一部量;
元素La、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Y
b、Lu、Ti、Zr、Hf、B、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、
Pおよび/またはAs、W、Ruおよび/またはOs、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、
Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Mn、Re、V、Nb、Ta、Seおよび
/またはTeの全量または一部量;ならびにアルカリ土類金属および/またはアルカリ金

を含む第1の混合物を調製するステップと、
(ii)水溶液中のMo、Si、Ti、ZrおよびAlの全量または一部量の少なくと
も1つまたは複数、ならびに式(I)および式(II)の前記混合酸化物触媒で必要とさ
れるステップ(i)の元素の残量から構成される供給源化合物を含む第2の混合物を調製
するステップと、
(iii)反応し沈殿物スラリーを形成するのに十分な条件下で、前記第1の混合物を
前記第2の混合物に添加し、場合によりpHを調整するために塩基性化合物を使用するス
テップと、
(iv)前記沈殿物スラリーをろ過するステップと、
(v)場合により前記沈殿物スラリーを、式(I)および式(II)の前記混合酸化物
触媒で必要とされる、ステップ(ii)のMo、Si、Ti、ZrおよびAl元素の任意
の残量の供給源化合物と混合して、触媒前駆体を形成するステップと、
(vi)前記触媒前駆体を乾燥および焼成して、前記触媒組成物を形成するステップと
を含む方法。
<13>
ろ過した前記沈殿物スラリーを、式(I)および式(II)の前記混合酸化物触媒で必
要とされる、ステップ(ii)のMo、Si、Ti、ZrおよびAl元素の任意の残量の
前記供給源化合物と混合して、前記触媒前駆体を形成する、<11>または<12>に記載の方法。
<14>
「全量または一部量」としておよび「残量」として添加された前記元素の量の合計が、
前記触媒前駆体および最終触媒組成物に存在する個々の元素の総量と等しい、<11>または<12>に記載の方法。
<15>
前記残量が、最終触媒で必要とされる前記元素の前記全量の0〜100%である、<11>または<12>に記載の方法。
<16>
前記供給源化合物が、式(I)および式(II)の前記混合酸化物触媒で必要とされる
2種以上の元素を含有し、前記供給源化合物に存在する前記元素が最終触媒組成物で必要
とされる、<11>または<12>に記載の方法。
<17>
モノリス支持体上に被覆された触媒組成物を調製する方法であって、浸漬被覆、ウォッ
シュコーティング、カーテンコーティング、真空コーティング、化学蒸着、スパッタコー
ティングまたはこれらの組み合わせによって、前記モノリス支持体を<1>に記載の触媒組成物で被覆するステップを含む方法。
<18>
前記焼成するステップが、空気、不活性ガス、二酸化炭素、蒸気またはこれらの混合物
の存在下で、約300℃〜約900℃の温度で行われる、<11>または<12>に記載の方法。
<19>
アルコールもしくはアルコール含有混合物、ニトリルもしくはニトリル含有混合物、ケ
トンもしくはケトン含有混合物、アルデヒドもしくはアルデヒド含有混合物、カルボン酸
もしくはカルボン酸含有混合物、エステルもしくはエステル含有混合物、エーテルもしく
はエーテル含有混合物、またはこれらの混合物のアンモ酸化の方法であって、前記アルコ
ールもしくは前記アルコール含有混合物、前記ニトリルもしくは前記ニトリル含有混合物
、前記ケトンもしくは前記ケトン含有混合物、前記アルデヒドもしくは前記アルデヒド含
有混合物、前記カルボン酸もしくは前記カルボン酸含有混合物、前記エステルもしくは前
記エステル含有混合物、前記エーテルもしくは前記エーテル含有混合物、またはこれらの
混合物を、触媒組成物の存在下でNH およびO と反応させて、HCNおよび/もしく
はACNならびに/または対応するニトリルを得るステップを含み、前記触媒組成物は、
式(I)または(II):
Mo 12 (I)
FeMo Cr Bi (II)
[式(I)中:
はCrおよび/またはWであり;
はBi、Sb、As、P、および/または希土類金属であり;
はFe、Ru、および/またはOsであり;
はTi、Zr、Hf、B、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、および/
またはPbであり;
はCo、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、
Mn、Re、V、Nb、Ta、Se、および/またはTeであり;
はアルカリ土類金属および/またはアルカリ金属であり;
0≦a≦5;
0.03≦b≦25;
0≦c≦20;
0≦d≦200;
0≦e≦8;
0≦f≦3;ならびに
hは、式(I)に存在する酸素以外の成分元素の原子価要件を満たすのに必要な酸素原
子の数であり、ここで、
1≦c+d+e+f≦200;
0≦e+f≦8であり、
式(II)中:
MはCeおよび/またはSbであり;
NはLa、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Y
b、Lu、Ti、Zr、Hf、B、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、
P、および/またはAsであり;
QはW、Ruおよび/またはOsであり;
XはCo、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、M
n、Re、V、Nb、Ta、Seおよび/またはTeであり;
Yはアルカリ土類金属および/またはアルカリ金属であり;
0.2≦i≦100;
0≦j≦2;
0≦k≦2;
0.05≦m≦10;
0≦n≦200;
0≦q≦8;
0≦x≦30;
0≦y≦8;
jおよびk<i;
m>j;ならびに
rは、式(II)に存在する酸素以外の成分元素の原子価要件を満たすのに必要な酸素
原子の数であり、ここで、
4≦m+n+q+x+y≦200;
0≦q+x+y≦30である]
の混合酸化物触媒を含み、前記触媒組成物は、ブルナウアー−エメット−テラー(BET
)法によって決定される2〜500m /gの表面積を有する、アンモ酸化の方法。
<20>
式(I)中、
0≦a≦3;
0.04≦b≦20;
0≦c≦15;
0≦d≦175;
0≦e≦5;
0≦f≦2;
3≦c+d+e+f≦175;および
0≦e+f≦5であり、
式(II)中、
0.3≦i≦50;
0≦j≦1.5;
0≦k≦1.5;
0.1≦m≦8;
0≦n≦100;
0≦q≦3;
0≦x≦10;
0≦y≦3;
jおよびk<i;
m>j;
4.5≦m+n+q+x+y≦100;
0≦q+x+y≦10である、
<19>に記載の方法。
<21>
式(I)中、
0≦a≦1;
0.05≦b≦15;
0.1≦c≦9;
0≦d≦150;
0≦e≦2;
0≦f≦1;
5≦c+d+e+f≦150;および
0≦e+f≦2であり、
式(II)中、
0.5≦i≦50;
0≦j≦0.5;
0≦k≦0.75;
0.2≦m≦5;
0≦n≦60;
0≦q≦1.5;
0≦x≦5;
0≦y≦2;
jおよびk<i;
m>j;
5≦m+n+q+x+y≦60;ならびに
0≦q+x+y≦7.5である、
<19>に記載の方法。
<22>
前記触媒組成物が式(I)または(II)の混合酸化物触媒からなる、<19>から<21>のいずれかに記載の方法。
<23>
前記触媒組成物が、シリカ、ジルコニア、チタニア、アルミナおよびこれらの混合物か
らなる群から選択される支持体をさらに含む、<19>から<21>のいずれかに記載の方法。
<24>
前記支持体が、前記触媒組成物の重量で20〜80重量パーセントを占める、<23>に記載の方法。
<25>
前記支持体が、直径およそ2nm〜1,000μmの範囲の平均粒径を有するコロイド
シリカである、<23>に記載の方法。
<26>
前記触媒組成物が、球体、粒状体、ペレット、押出物、円筒、三葉状物、四葉状物、リ
ブ、環、モノリス、ワゴンホイール、ガーゼおよびこれらの混合物からなる群から選択さ
れる形態である、<23>に記載の方法。
<27>
前記アルコールが、C 〜C 10 アルコール、アリルアルコール、フェニルメタノール
、ジフェニルメタノールおよびトリフェニルメタノールからなる群から選択される、<19>に記載の方法。
<28>
前記アルコールが、CH OH、EtOH、プロパノール、ブタノール、多価アルコー
ルおよびこれらの混合物からなる群から選択される、<19>に記載の方法。
<29>
前記ニトリルが、アルカンニトリル、アルケンニトリル、芳香族ニトリルおよびこれら
の混合物からなる群から選択される、<19>に記載の方法。
<30>
前記ニトリルが、アクリロニトリル、アセトニトリル、メタクリロニトリル、プロピオ
ニトリル、ブタンニトリル、ベンゾニトリルおよびこれらの混合物からなる群から選択さ
れる、<19>に記載の方法。
<31>
前記ケトンが、飽和ケトン、ジケトン、不飽和ケトン、式(CH CO[式中、n
=2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12および13である]を有する環状
ケトン、カルボン酸エステルおよびこれらの混合物からなる群から選択される、<19>に記載の方法。
<32>
前記ケトンが、アセトン、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン
、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノンおよびこれら
の混合物からなる群から選択される、<19>に記載の方法。
<33>
前記アルデヒドが、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブ
チルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、フルフラール、グリオキサール、
ブタンジアールおよびこれらの混合物からなる群から選択され、
前記カルボン酸が、炭酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、安
息香酸、シュウ酸、アジピン酸およびこれらの混合物からなる群から選択され、
前記エステルが、ジメチルエステル;メチル−エチルエーテルエステル;メチル、エチ
ル、プロピル、ブチルおよびペンチルメタノエート;エタノエート、プロパノエート、ブ
タノエート、ペンタノエート、ヘキサノエート、ベンゾエートおよびこれらの混合物から
なる群から選択され、
前記エーテルが、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メ
チルエチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル(MTBE)、tert−アミル
メチルエーテル、メチルsec−ブチルエーテル、メチルフェニルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、ジシクロペンチルエーテル、メチルフェニルエーテル、ヒドロキ
シメチルフルフラールエーテルおよびこれらの混合物からなる群から選択される、<19>に記載の方法。
<34>
前記O が空気からである、または前記O が供給物ラインを介して独立に提供される
、または前記O が反応器流出物からの過剰未転化O であり、
前記NH が供給物ラインを介して独立に提供される、または前記NH が反応器流出
物からの過剰未転化NH である、
<19>に記載の方法。
<35>
前記反応器流出物が、アンモ酸化プロセス、酸化プロセスまたは還元プロセスから生じ
る、<34>に記載の方法。
<36>
前記アンモ酸化プロセスが、オレフィンアンモ酸化、アルカンアンモ酸化、芳香族アン
モ酸化、プロピレンアンモ酸化、プロパンアンモ酸化、ブタンアンモ酸化、イソブチレン
アンモ酸化、ピリジンアンモ酸化、ピコリンアンモ酸化、キシレンアンモ酸化、トルエン
アンモ酸化、メタクリロニトリルアンモ酸化、アルコールアンモ酸化およびアルデヒドア
ンモ酸化の1つまたは複数から選択される、<35>に記載の方法。
<37>
前記アンモ酸化プロセスが、プロピレン、イソブチレン、プロパン、ブタン、アルコー
ルおよびこれらの混合物のアンモ酸化から選択される、<36>に記載の方法。
<38>
前記アンモ酸化が、CH OH、EtOH、プロパノールまたはこれらの混合物のアン
モ酸化である、<19>に記載の方法。
<39>
前記アンモ酸化が、プロピオニトリル、アセトニトリル、メタクリロニトリルまたはこ
れらの混合物のアンモ酸化である、<19>に記載の方法。
<40>
前記アンモ酸化が、アセトン;メチルエチルケトン;酢酸、ギ酸およびプロピオン酸の
メチルエステル;シュウ酸のジメチルエステル;ホルムアルデヒドおよびアセトアルデヒ
ドのアセタール;アクロレイン;メチル、エチルおよびプロピルエタノエート;ジメチル
エーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、MTBE;またはこれらの混合物
のアンモ酸化である、<19>に記載の方法。
<41>
前記NH およびO が、第1AN反応器またはアンモ酸化反応器からの流出物流れに
存在し、前記アルコールもしくは前記アルコール含有混合物、前記ニトリルもしくは前記
ニトリル含有混合物、前記ケトンもしくは前記ケトン含有混合物、前記アルデヒドもしく
は前記アルデヒド含有混合物、前記カルボン酸もしくは前記カルボン酸含有混合物、前記
エステルもしくは前記エステル含有混合物、前記エーテルもしくは前記エーテル含有混合
物またはこれらの混合物が、前記触媒組成物の存在下で、第1AN反応器の下流の、第1
AN反応器に直接または間接的に接続された第2反応器で、前記AN反応器または前記ア
ンモ酸化反応器の外部において、前記NH および前記O と反応する、<19>に記載の方法。
<42>
前記第2反応器が、前記第1AN反応器に直接接続される、<41>に記載の方法。
<43>
前記第2反応器が固定床反応器を含み、前記触媒組成物が、球体、粒状体、ペレット、
押出物、円筒、三葉状物、四葉状物、リブ、環、モノリス、ワゴンホイール、ガーゼおよ
びこれらの混合物からなる群から選択される形態である、<41>に記載の方法。
<44>
前記第2反応器が、構造化した充填床反応器を含み、前記触媒組成物が、被覆または押
出モノリスの形態である、<41>に記載の方法。
<45>
前記触媒組成物が、式(I)の前記混合酸化物触媒を含む、<41>から<44>のいずれかに記載の方法。
<46>
前記触媒組成物が、式(II)の前記混合酸化物触媒を含む、<41>から<44>のいずれかに記載の方法。
<47>
未転化のアルカン、アルケン、芳香族化合物、アルコールおよびアルデヒドが、前記第
1AN反応器またはアンモ酸化反応器の前記流出物流れに存在し、前記触媒組成物および
/または他のアンモ酸化触媒の存在下で、前記第1AN反応器の下流の、前記第1AN反
応器に直接または間接的に接続された前記第2反応器で、前記AN反応器または前記アン
モ酸化反応器の外部において、同様に前記流出物流れに存在するNH およびO と反応
して、追加のHCNおよび対応するニトリルを生成する、<41>から<44>のいずれかに記載の方法。
<48>
前記第1アンモ酸化反応器の前記流出物流れに存在する前記未転化NH および/また
はO が、(i)アルコール、アルコール含有混合物、ニトリル、ニトリル含有混合物、
ケトン、ケトン含有混合物、アルデヒド、アルデヒド含有混合物、カルボン酸、カルボン
酸含有混合物、エステル、エステル含有混合物、エーテル、エーテル含有混合物、および
これらの混合物からなる群から選択される注入された有機化合物、ならびに(ii)前記
第1アンモ酸化反応器の前記流出物流れに存在する、または独立に提供される、未転化の
アルカン、アルケン、ニトリル、芳香族化合物、アルコール、アルデヒドまたはこれらの
混合物と、前記触媒組成物および/または他のアンモ酸化触媒の存在下で、前記第1AN
反応器の下流の、前記第1AN反応器に直接または間接的に接続された前記第2反応器で
、前記AN反応器または前記アンモ酸化反応器の外部において反応して、追加のHCNお
よび対応するニトリルを生成する、<47>に記載の方法。
<49>
前記第1アンモ酸化反応器の前記流出物流れからの前記未転化のアルカン、アルケン、
アルデヒドおよびニトリルが、プロピレン、プロパン、イソブチレン、イソブタン、PN
およびアクロレインを含み、ニトリル生成物が、HCN、アクリロニトリルおよびメタク
リロニトリルを含む、<48>に記載の方法。
<50>
の存在下での、NH のN および/またはNO への選択的な触媒酸化(SCO
)の方法であって、<1>に記載の触媒組成物の存在下で、前記NH を前記O と反応させるステップを含む方法。
<51>
前記NH およびO が、第1AN反応器またはアンモ酸化反応器の流出物流れに存在
する、<50>に記載の方法。
<52>
第1AN反応器またはアンモ酸化反応器下流の、第1AN反応器またはアンモ酸化反応
器に直接または間接的に接続された第2反応器で、前記AN反応器または前記アンモ酸化
反応器の外部において、前記NH およびO が前記触媒組成物の存在下で反応する、<50>に記載の方法。
<53>
前記第2反応器が固定床反応器を含み、前記触媒組成物が、球体、粒状体、ペレット、
押出物、円筒、三葉状物、四葉状物、リブ、環、モノリス、ワゴンホイール、ガーゼおよ
びこれらの混合物からなる群から選択される形態である、<52>に記載の方法。
<54>
前記触媒組成物が、式(I)の前記混合酸化物触媒を含む、<50>に記載の方法。
<55>
前記触媒組成物が、式(II)の前記混合酸化物触媒を含む、<50>に記載の方法

<56>
前記NH が、NH 除去システムまたはプロセスに存在し、前記O が空気からであ
る、または前記O が供給物ラインを介して独立に提供される、または前記NH ととも
に存在する、<50>に記載の方法。

Claims (20)

  1. 式(I)または(II):
    Mo12 (I)
    FeMoCrBi (II)
    [式(I)中:
    はCrおよび/またはWであり;
    はBi、Sb、As、P、および/または希土類金属であり;
    はFe、Ru、および/またはOsであり;
    はTi、Zr、Hf、B、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、および/
    またはPbであり;
    はCo、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、
    Mn、Re、V、Nb、Ta、Se、および/またはTeであり;
    はアルカリ土類金属および/またはアルカリ金属であり;
    0≦a≦5;
    0.03≦b≦25;
    0≦c≦20;
    0≦d≦200;
    0≦e≦8;
    0≦f≦3;ならびに
    hは、式(I)に存在する酸素以外の成分元素の原子価要件を満たすのに必要な酸素原
    子の数であり、ここで、
    1≦c+d+e+f≦200;
    0≦e+f≦8であり、
    式(II)中:
    MはCeおよび/またはSbであり;
    NはLa、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Y
    b、Lu、Ti、Zr、Hf、B、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、
    P、および/またはAsであり;
    QはW、Ru、および/またはOsであり;
    XはCo、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、M
    n、Re、V、Nb、Ta、Se、および/またはTeであり;
    Yはアルカリ土類金属および/またはアルカリ金属であり;
    0.2≦i≦100;
    0≦j≦2;
    0≦k≦2;
    0.05≦m≦10;
    0≦n≦200;
    0≦q≦8;
    0≦x≦30;
    0≦y≦8;
    jおよびk<i;
    m>j;ならびに
    rは、式(II)に存在する酸素以外の成分元素の原子価要件を満たすのに必要な酸素
    原子の数であり、ここで、
    4≦m+n+q+x+y≦200;
    0≦q+x+y≦30である]
    の混合酸化物触媒を含む触媒組成物であって、ブルナウアー−エメット−テラー(BET
    )法によって決定される2〜500m/gの表面積を有する、触媒組成物。
  2. 式(I)中、
    0≦a≦3;
    0.04≦b≦20;
    0≦c≦15;
    0≦d≦175;
    0≦e≦5;
    0≦f≦2;
    3≦c+d+e+f≦175;および
    0≦e+f≦5であり、
    式(II)中、
    0.3≦i≦50;
    0≦j≦1.5;
    0≦k≦1.5;
    0.1≦m≦8;
    0≦n≦100;
    0≦q≦3;
    0≦x≦10;
    0≦y≦3;
    jおよびk<i;
    m>j;
    4.5≦m+n+q+x+y≦100;
    0≦q+x+y≦10である、
    請求項1に記載の触媒組成物。
  3. 式(I)中、
    0≦a≦1;
    0.05≦b≦15;
    0.1≦c≦9;
    0≦d≦150;
    0≦e≦2;
    0≦f≦1、
    5≦c+d+e+f≦150;および
    0≦e+f≦2であり、
    式(II)中、
    0.5≦i≦50;
    0≦j≦0.5;
    0≦k≦0.75;
    0.2≦m≦5;
    0≦n≦60;
    0≦q≦1.5;
    0≦x≦5;
    0≦y≦2;
    jおよびk<i;
    m>j;
    5≦m+n+q+x+y≦60;および
    0≦q+x+y≦7.5である、
    請求項2に記載の触媒組成物。
  4. 式(I)または(II)の混合酸化物触媒からなる、請求項に記載の触媒組成物。
  5. シリカ、ジルコニア、チタニア、アルミナおよびこれらの混合物からなる群から選択さ
    れる支持体をさらに含む、請求項に記載の触媒組成物。
  6. 請求項に記載の式(I)の触媒組成物を調製する方法であって、
    (i)水溶液中の元素Crおよび/またはWの供給源化合物;
    元素Bi、Sb、As、Pおよび/または希土類金属の全量または一部量;
    元素Fe、Ru、および/またはOsの全量または一部量、アルカリ金属元素および/
    またはアルカリ土類金属元素;
    元素Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、M
    n、Re、V、Nb、Ta、Se、Te、Hf、B、Ga、In、Tl、Ge、Sn、お
    よび/またはPbの全量または一部量
    を含む第1の混合物を調製するステップと、
    (ii)水溶液中のMo、Si、Ti、ZrおよびAlの全量または一部量の少なくと
    も1つまたは複数、ならびに式(I)および式(II)の前記混合酸化物触媒で必要とさ
    れるステップ(i)の元素の残量から構成される供給源化合物を含む第2の混合物を調製
    するステップと、
    (iii)反応し沈殿物スラリーを形成するのに十分な条件下で前記第1の混合物を前
    記第2の混合物に添加し、場合によりpHを調整するために塩基性化合物を使用するステ
    ップと、
    (iv)前記沈殿物スラリーをろ過するステップと、
    (v)場合により前記沈殿物スラリーを、式(I)および式(II)の前記混合酸化物
    触媒で必要とされる、ステップ(ii)のMo、Si、Ti、ZrおよびAl元素の任意
    の残量の供給源化合物と混合して、触媒前駆体を形成するステップと、
    (vi)前記触媒前駆体を乾燥および焼成して、前記触媒組成物を形成するステップと
    を含む方法。
  7. 請求項に記載の式(II)の触媒組成物を調製する方法であって、
    (i)水溶液中の元素Fe、CrおよびBiの供給源化合物;
    Ceおよび/またはSbの少なくとも1つまたは複数の元素の全量または一部量;
    元素La、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Y
    b、Lu、Ti、Zr、Hf、B、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、
    Pおよび/またはAs、W、Ruおよび/またはOs、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、
    Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Mn、Re、V、Nb、Ta、Seおよび
    /またはTeの全量または一部量;ならびにアルカリ土類金属および/またはアルカリ金

    を含む第1の混合物を調製するステップと、
    (ii)水溶液中のMo、Si、Ti、ZrおよびAlの全量または一部量の少なくと
    も1つまたは複数、ならびに式(I)および式(II)の前記混合酸化物触媒で必要とさ
    れるステップ(i)の元素の残量から構成される供給源化合物を含む第2の混合物を調製
    するステップと、
    (iii)反応し沈殿物スラリーを形成するのに十分な条件下で、前記第1の混合物を
    前記第2の混合物に添加し、場合によりpHを調整するために塩基性化合物を使用するス
    テップと、
    (iv)前記沈殿物スラリーをろ過するステップと、
    (v)場合により前記沈殿物スラリーを、式(I)および式(II)の前記混合酸化物
    触媒で必要とされる、ステップ(ii)のMo、Si、Ti、ZrおよびAl元素の任意
    の残量の供給源化合物と混合して、触媒前駆体を形成するステップと、
    (vi)前記触媒前駆体を乾燥および焼成して、前記触媒組成物を形成するステップと
    を含む方法。
  8. モノリス支持体上に被覆された触媒組成物を調製する方法であって、浸漬被覆、ウォッ
    シュコーティング、カーテンコーティング、真空コーティング、化学蒸着、スパッタコー
    ティングまたはこれらの組み合わせによって、前記モノリス支持体を請求項1に記載の触
    媒組成物で被覆するステップを含む方法。
  9. 前記焼成するステップが、空気、不活性ガス、二酸化炭素、蒸気またはこれらの混合物
    の存在下で、約300℃〜約900℃の温度で行われる、請求項に記載の方法。
  10. アルコールもしくはアルコール含有混合物、ニトリルもしくはニトリル含有混合物、ケ
    トンもしくはケトン含有混合物、アルデヒドもしくはアルデヒド含有混合物、カルボン酸
    もしくはカルボン酸含有混合物、エステルもしくはエステル含有混合物、エーテルもしく
    はエーテル含有混合物、またはこれらの混合物のアンモ酸化の方法であって、前記アルコ
    ールもしくは前記アルコール含有混合物、前記ニトリルもしくは前記ニトリル含有混合物
    、前記ケトンもしくは前記ケトン含有混合物、前記アルデヒドもしくは前記アルデヒド含
    有混合物、前記カルボン酸もしくは前記カルボン酸含有混合物、前記エステルもしくは前
    記エステル含有混合物、前記エーテルもしくは前記エーテル含有混合物、またはこれらの
    混合物を、触媒組成物の存在下でNHおよびOと反応させて、HCNおよび/もしく
    はACNならびに/または対応するニトリルを得るステップを含み、前記触媒組成物は、
    式(I)または(II):
    Mo12 (I)
    FeMoCrBi (II)
    [式(I)中:
    はCrおよび/またはWであり;
    はBi、Sb、As、P、および/または希土類金属であり;
    はFe、Ru、および/またはOsであり;
    はTi、Zr、Hf、B、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、および/
    またはPbであり;
    はCo、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、
    Mn、Re、V、Nb、Ta、Se、および/またはTeであり;
    はアルカリ土類金属および/またはアルカリ金属であり;
    0≦a≦5;
    0.03≦b≦25;
    0≦c≦20;
    0≦d≦200;
    0≦e≦8;
    0≦f≦3;ならびに
    hは、式(I)に存在する酸素以外の成分元素の原子価要件を満たすのに必要な酸素原
    子の数であり、ここで、
    1≦c+d+e+f≦200;
    0≦e+f≦8であり、
    式(II)中:
    MはCeおよび/またはSbであり;
    NはLa、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Y
    b、Lu、Ti、Zr、Hf、B、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、
    P、および/またはAsであり;
    QはW、Ruおよび/またはOsであり;
    XはCo、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、M
    n、Re、V、Nb、Ta、Seおよび/またはTeであり;
    Yはアルカリ土類金属および/またはアルカリ金属であり;
    0.2≦i≦100;
    0≦j≦2;
    0≦k≦2;
    0.05≦m≦10;
    0≦n≦200;
    0≦q≦8;
    0≦x≦30;
    0≦y≦8;
    jおよびk<i;
    m>j;ならびに
    rは、式(II)に存在する酸素以外の成分元素の原子価要件を満たすのに必要な酸素
    原子の数であり、ここで、
    4≦m+n+q+x+y≦200;
    0≦q+x+y≦30である]
    の混合酸化物触媒を含み、前記触媒組成物は、ブルナウアー−エメット−テラー(BET
    )法によって決定される2〜500m/gの表面積を有する、アンモ酸化の方法。
  11. 式(I)中、
    0≦a≦3;
    0.04≦b≦20;
    0≦c≦15;
    0≦d≦175;
    0≦e≦5;
    0≦f≦2;
    3≦c+d+e+f≦175;および
    0≦e+f≦5であり、
    式(II)中、
    0.3≦i≦50;
    0≦j≦1.5;
    0≦k≦1.5;
    0.1≦m≦8;
    0≦n≦100;
    0≦q≦3;
    0≦x≦10;
    0≦y≦3;
    jおよびk<i;
    m>j;
    4.5≦m+n+q+x+y≦100;
    0≦q+x+y≦10である、
    請求項10に記載の方法。
  12. 式(I)中、
    0≦a≦1;
    0.05≦b≦15;
    0.1≦c≦9;
    0≦d≦150;
    0≦e≦2;
    0≦f≦1;
    5≦c+d+e+f≦150;および
    0≦e+f≦2であり、
    式(II)中、
    0.5≦i≦50;
    0≦j≦0.5;
    0≦k≦0.75;
    0.2≦m≦5;
    0≦n≦60;
    0≦q≦1.5;
    0≦x≦5;
    0≦y≦2;
    jおよびk<i;
    m>j;
    5≦m+n+q+x+y≦60;ならびに
    0≦q+x+y≦7.5である、
    請求項10に記載の方法。
  13. 前記触媒組成物が式(I)または(II)の混合酸化物触媒からなる、請求項10に記載の方法。
  14. 前記アンモ酸化が、CHOH、EtOH、プロパノールまたはこれらの混合物のアン
    モ酸化である、請求項10に記載の方法。
  15. 前記アンモ酸化が、プロピオニトリル、アセトニトリル、メタクリロニトリルまたはこ
    れらの混合物のアンモ酸化である、請求項10に記載の方法。
  16. 前記アンモ酸化が、アセトン;メチルエチルケトン;酢酸、ギ酸およびプロピオン酸の
    メチルエステル;シュウ酸のジメチルエステル;ホルムアルデヒドおよびアセトアルデヒ
    ドのアセタール;アクロレイン;メチル、エチルおよびプロピルエタノエート;ジメチル
    エーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、MTBE;またはこれらの混合物
    のアンモ酸化である、請求項10に記載の方法。
  17. の存在下での、NHのNおよび/またはNOへの選択的な触媒酸化(SCO
    )の方法であって、請求項1に記載の触媒組成物の存在下で、前記NHを前記Oと反
    応させるステップを含む方法。
  18. 前記NHおよびOが、第1AN反応器またはアンモ酸化反応器の流出物流れに存在
    する、請求項17に記載の方法。
  19. 前記触媒組成物が、式(I)の前記混合酸化物触媒を含む、請求項17に記載の方法。
  20. 前記触媒組成物が、式(II)の前記混合酸化物触媒を含む、請求項17に記載の方法。
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