JP2019174562A - Wavelength conversion member, backlight unit, and image display device - Google Patents

Wavelength conversion member, backlight unit, and image display device Download PDF

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達也 矢羽田
Tatsuya Yahata
達也 矢羽田
国廣 桐ヶ谷
Kunihiro Kirigatani
国廣 桐ヶ谷
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Abstract

To provide a wavelength conversion member which exhibits little deterioration of optical characteristics when irradiated with high illuminance light.SOLUTION: A wavelength conversion member is provided, comprising a wavelength conversion layer containing a phosphor and an organic filler having a polar group.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、波長変換部材、バックライトユニット及び画像表示装置に関する。   The present invention relates to a wavelength conversion member, a backlight unit, and an image display device.

量子ドット蛍光体等の半導体ナノ結晶を含む半導体ナノ結晶含有フィルムは、液晶テレビの画像をより鮮明にして、暖色系の相関色温度と高い演色性を持つ固体照明の発光効率を向上させることにより、発光ダイオード(LED)の使用効果をさらに高めると考えられている。近年人気の高いタブレットに搭載されるバックライト式液晶ディスプレイの波長変換フィルムとして利用されている。   Semiconductor nanocrystal-containing films containing semiconductor nanocrystals such as quantum dot phosphors make liquid crystal television images clearer and improve the luminous efficiency of solid-state lighting with warm color correlation color temperature and high color rendering It is considered that the use effect of the light emitting diode (LED) is further enhanced. In recent years, it is used as a wavelength conversion film for a backlight type liquid crystal display mounted on a popular tablet.

半導体ナノ結晶含有フィルムは、青色光の一部を狭帯域の赤色光及び緑色光に下方変換し、それによって、サブピクセルフィルタに適合する白色光を実現する。半導体ナノ結晶は、サイズを変えることによって励起源波長よりも長い任意の波長で発光するように調整することができる。変換効率は非常に高く、スペクトル分布は非常に狭域となる。そのため、ディスプレイの消費電力を削減することができ、バッテリ寿命の延長も図ることができる。   The semiconductor nanocrystal-containing film downconverts part of the blue light into narrowband red and green light, thereby realizing white light compatible with the subpixel filter. The semiconductor nanocrystal can be adjusted to emit light at an arbitrary wavelength longer than the excitation source wavelength by changing the size. The conversion efficiency is very high and the spectral distribution is very narrow. Therefore, the power consumption of the display can be reduced, and the battery life can be extended.

例えば、重合性単量体に半導体ナノ結晶を分散させて組成物を調製し、紫外線照射により調製した組成物を硬化して半導体ナノ結晶含有フィルム(波長変換部材)を成形する。   For example, a semiconductor nanocrystal is dispersed in a polymerizable monomer to prepare a composition, and the composition prepared by ultraviolet irradiation is cured to form a semiconductor nanocrystal-containing film (wavelength conversion member).

半導体ナノ結晶は酸素、水分等に弱く劣化しやすい材料である。そのため紫外線又は青色LED等の高照度の光を、半導体ナノ結晶含有フィルムに照射した場合、半導体ナノ結晶含有フィルム中に含まれる酸素が半導体ナノ結晶の発光に伴って一重項励起状態となり、半導体ナノ結晶が酸化してしまい、発光の過程で半導体ナノ結晶の光学特性が低下してしまうことがある。そのため、半導体ナノ結晶をシリコーンで被覆した半導体ナノ結晶を用いて半導体ナノ結晶含有フィルムを作製し、半導体ナノ結晶の酸化劣化を抑制する技術が提案されている(例えば、特許文献1参照)。   Semiconductor nanocrystals are materials that are vulnerable to oxygen, moisture, and the like, and easily deteriorate. Therefore, when the semiconductor nanocrystal-containing film is irradiated with high-illuminance light such as ultraviolet light or blue LED, the oxygen contained in the semiconductor nanocrystal-containing film becomes a singlet excited state along with light emission of the semiconductor nanocrystal, and the semiconductor nanocrystal The crystal may be oxidized, and the optical characteristics of the semiconductor nanocrystal may be deteriorated in the process of light emission. Therefore, a technique has been proposed in which a semiconductor nanocrystal-containing film is produced using semiconductor nanocrystals in which semiconductor nanocrystals are coated with silicone to suppress oxidative degradation of the semiconductor nanocrystals (see, for example, Patent Document 1).

特表2015−523439号公報Special table 2015-523439 gazette

ところで特許文献1の技術以外にも、紫外線、青色LED等の高照度の光を、半導体ナノ結晶等の蛍光体を含む波長変換部材に照射した場合に、蛍光体の酸化劣化を抑制し、波長変換部材の光学特性の劣化を抑制する手法が望まれている。   By the way, in addition to the technique of Patent Document 1, when irradiating a wavelength conversion member including a phosphor such as a semiconductor nanocrystal with light of high illuminance such as ultraviolet light and blue LED, the oxidation deterioration of the phosphor is suppressed, and the wavelength A technique for suppressing the deterioration of the optical characteristics of the conversion member is desired.

本開示は、上記事情に鑑みてなされたものであり、高照度の光を照射した場合の光学特性の劣化が抑制された波長変換部材、並びにこの波長変換部材を備えるバックライトユニット及び画像表示装置を提供することを目的とする。   The present disclosure has been made in view of the above circumstances, a wavelength conversion member in which deterioration of optical characteristics when irradiated with light with high illuminance is suppressed, a backlight unit including the wavelength conversion member, and an image display device The purpose is to provide.

前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
<1> 蛍光体と、極性基を有する有機フィラと、を含む波長変換層を備える波長変換部材。
<2> 前記波長変換層は、(メタ)アクリロイル基に由来する構造をさらに有する<1>に記載の波長変換部材。
<3> 前記波長変換層は、スルフィド構造をさらに有する<1>又は<2>に記載の波長変換部材。
<4> 前記波長変換層は、前記蛍光体、前記極性基を有する有機フィラ、及び2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリレート化合物を含む硬化性組成物を硬化してなる<1>〜<3>のいずれか1つに記載の波長変換部材。
<5> 前記硬化性組成物は、光重合開始剤をさらに含む<4>に記載の波長変換部材。
<6> 前記蛍光体は、量子ドット蛍光体を含む<1>〜<5>のいずれか1つに記載の波長変換部材。
<7> 前記波長変換層の少なくとも一部を被覆する被覆材をさらに備える<1>〜<6>のいずれか1つに記載の波長変換部材。
Specific means for achieving the above object are as follows.
<1> A wavelength conversion member including a wavelength conversion layer including a phosphor and an organic filler having a polar group.
<2> The wavelength conversion member according to <1>, wherein the wavelength conversion layer further has a structure derived from a (meth) acryloyl group.
<3> The wavelength conversion member according to <1> or <2>, wherein the wavelength conversion layer further has a sulfide structure.
<4> The wavelength conversion layer is obtained by curing a curable composition containing the phosphor, the organic filler having the polar group, and a polyfunctional (meth) acrylate compound having two or more (meth) acryloyl groups. The wavelength conversion member according to any one of <1> to <3>.
<5> The wavelength conversion member according to <4>, wherein the curable composition further includes a photopolymerization initiator.
<6> The wavelength conversion member according to any one of <1> to <5>, wherein the phosphor includes a quantum dot phosphor.
<7> The wavelength conversion member according to any one of <1> to <6>, further including a covering material that covers at least a part of the wavelength conversion layer.

<8> 蛍光体と、極性基を有するポリマーと、を含む波長変換層を備える波長変換部材。 <8> A wavelength conversion member comprising a wavelength conversion layer containing a phosphor and a polymer having a polar group.

<9> <1>〜<8>のいずれか1つに記載の波長変換部材と、光源とを備えるバックライトユニット。 <9> A backlight unit comprising the wavelength conversion member according to any one of <1> to <8> and a light source.

<10> <9>に記載のバックライトユニットを備える、画像表示装置。 <10> An image display device comprising the backlight unit according to <9>.

本開示によれば、高照度の光を照射した場合の光学特性の劣化が抑制された波長変換部材、並びにこの波長変換部材を備えるバックライトユニット及び画像表示装置を提供することができる。   According to the present disclosure, it is possible to provide a wavelength conversion member in which deterioration of optical characteristics when high-illuminance light is irradiated, a backlight unit including the wavelength conversion member, and an image display device.

波長変換部材の概略構成の一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows an example of schematic structure of a wavelength conversion member. バックライトユニットの概略構成の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of schematic structure of a backlight unit. 液晶表示装置の概略構成の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of schematic structure of a liquid crystal display device.

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(要素ステップ等も含む)は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。
本開示において「〜」を用いて示された数値範囲には、「〜」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率を意味する。
本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本開示において「層」との語には、当該層が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
本開示において実施形態を図面を参照して説明する場合、当該実施形態の構成は図面に示された構成に限定されない。また、各図における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
本開示において「(メタ)アクリロイル」とは、アクリロイル及びメタクリロイルの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アリル」はアリル及びメタリルの少なくとも一方を意味する。
Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments. In the following embodiments, the components (including element steps and the like) are not essential unless otherwise specified. The same applies to numerical values and ranges thereof, and the present invention is not limited thereto.
In the present disclosure, the numerical ranges indicated using “to” include numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
In the numerical ranges described stepwise in the present disclosure, the upper limit value or the lower limit value described in one numerical range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of another numerical description. . Further, in the numerical ranges described in the present disclosure, the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the values shown in the examples.
In the present disclosure, each component may contain a plurality of corresponding substances. When a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition, the content of each component means the total content of the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified.
In the present disclosure, a plurality of particles corresponding to each component may be included. When a plurality of particles corresponding to each component are present in the composition, the particle diameter of each component means a value for a mixture of the plurality of particles present in the composition unless otherwise specified.
In the present disclosure, the term “layer” refers to a case where the layer is formed only in a part of the region in addition to the case where the layer is formed over the entire region. included.
In the present disclosure, the term “lamination” indicates that layers are stacked, and two or more layers may be combined, or two or more layers may be detachable.
In the present disclosure, when an embodiment is described with reference to the drawings, the configuration of the embodiment is not limited to the configuration shown in the drawings. Moreover, the magnitude | size of the member in each figure is notional, The relative relationship of the magnitude | size between members is not limited to this.
In the present disclosure, “(meth) acryloyl” means at least one of acryloyl and methacryloyl, “(meth) acrylate” means at least one of acrylate and methacrylate, and “(meth) allyl” means allyl and methallyl. Means at least one.

<波長変換部材>
本開示の波長変換部材は、蛍光体と、極性基を有する有機フィラと、を含む波長変換層を備える。
波長変換層は、後述する硬化性組成物の硬化物であってもよい。
本開示の波長変換部材は、画像表示用として好適に用いられる。
<Wavelength conversion member>
The wavelength conversion member of the present disclosure includes a wavelength conversion layer including a phosphor and an organic filler having a polar group.
The wavelength conversion layer may be a cured product of a curable composition described later.
The wavelength conversion member of the present disclosure is suitably used for image display.

本開示の波長変換部材における波長変換層では、蛍光体とともに極性基を有する有機フィラを含むことにより、蛍光体の酸化劣化が好適に抑制され、紫外線、青色LED等の高照度の光を照射した場合の光学特性の劣化が抑制される。その理由は、極性基を有する有機フィラが波長変換層に極性を付与することにより、非極性の酸素が波長変換層中の成分(例えば、樹脂成分)に溶解しにくくなるため、蛍光体の酸化劣化が好適に抑制されるためと推測される。   In the wavelength conversion layer in the wavelength conversion member of the present disclosure, by including an organic filler having a polar group together with the phosphor, the oxidative degradation of the phosphor is suitably suppressed, and high-illuminance light such as ultraviolet light and blue LED is irradiated. In this case, deterioration of the optical characteristics is suppressed. This is because the organic filler having a polar group imparts polarity to the wavelength conversion layer, so that nonpolar oxygen is difficult to dissolve in the components (for example, resin components) in the wavelength conversion layer. It is estimated that the deterioration is suitably suppressed.

[波長変換層]
波長変換層は、蛍光体と、極性基を有する有機フィラと、を含む。また波長変換層は、(メタ)アクリロイル基に由来する構造、スルフィド構造、脂環式構造等を有していてもよい。
[Wavelength conversion layer]
The wavelength conversion layer includes a phosphor and an organic filler having a polar group. The wavelength conversion layer may have a structure derived from a (meth) acryloyl group, a sulfide structure, an alicyclic structure, and the like.

(蛍光体)
波長変換層は、蛍光体を含む。蛍光体としては、光源から光を照射されることで発光するものであれば特に限定されず、例えば、有機蛍光体及び無機蛍光体を挙げることができる。
(Phosphor)
The wavelength conversion layer includes a phosphor. The phosphor is not particularly limited as long as it emits light when irradiated with light from a light source, and examples thereof include organic phosphors and inorganic phosphors.

有機蛍光体としては、ナフタルイミド化合物、ペリレン化合物等が挙げられる。
無機蛍光体としては、Y:Eu、YVO:Eu、Y:Eu、3.5MgO・0.5MgF、GeO:Mn、(Y・Cd)BO:Eu等の赤色発光無機蛍光体、ZnS:Cu・Al、(Zn・Cd)S:Cu・Al、ZnS:Cu・Au・Al、ZnSiO:Mn、ZnSiO:Mn、ZnS:Ag・Cu、(Zn・Cd)S:Cu、ZnS:Cu、GdOS:Tb、LaOS:Tb、YSiO:Ce・Tb、ZnGeO:Mn、GeMgAlO:Tb、SrGaS:Eu2+、ZnS:Cu・Co、MgO・nB:Ge・Tb、LaOBr:Tb・Tm、LaS:Tb等の緑色発光無機蛍光体、ZnS:Ag、GaWO、YSiO:Ce、ZnS:Ag・Ga・Cl、CaOCl:Eu2+、BaMgAl:Eu2+等の青色発光無機蛍光体、量子ドット蛍光体などが挙げられる。
Examples of organic phosphors include naphthalimide compounds and perylene compounds.
Examples of the inorganic phosphor include Y 3 O 3 : Eu, YVO 4 : Eu, Y 2 O 2 : Eu, 3.5 MgO · 0.5 MgF 2 , GeO 2 : Mn, (Y · Cd) BO 2 : Eu, and the like. Red light emitting inorganic phosphor, ZnS: Cu · Al, (Zn · Cd) S: Cu · Al, ZnS: Cu · Au · Al, Zn 2 SiO 4 : Mn, ZnSiO 4 : Mn, ZnS: Ag · Cu, ( Zn · Cd) S: Cu, ZnS: Cu, GdOS: Tb, LaOS: Tb, YSiO 4 : Ce · Tb, ZnGeO 4 : Mn, GeMgAlO: Tb, SrGaS: Eu 2+ , ZnS: Cu · Co, MgO · nB 2 O 3: Ge · Tb, LaOBr: Tb · Tm, La 2 O 2 S: green emitting inorganic phosphor such as Tb, ZnS: Ag, GaWO 4 , Y 2 SiO 6: Ce, ZnS: Ag · G · Cl, Ca 2 B 4 OCl : Eu 2+, BaMgAl 4 O 3: Eu 2+ blue emitting inorganic phosphor, such as, like a quantum dot phosphor.

蛍光体としては、画像表示装置の色再現性に優れる点から、量子ドット蛍光体が好ましい。
量子ドット蛍光体としては特に制限されず、II−VI族化合物、III−V族化合物、IV−VI族化合物、及びIV族化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含む粒子が挙げられる。発光効率の点からは、量子ドット蛍光体は、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含むことが好ましい。
As the phosphor, a quantum dot phosphor is preferable from the viewpoint of excellent color reproducibility of the image display device.
The quantum dot phosphor is not particularly limited, and examples thereof include particles containing at least one selected from the group consisting of II-VI group compounds, III-V group compounds, IV-VI group compounds, and IV group compounds. From the viewpoint of luminous efficiency, the quantum dot phosphor preferably contains a compound containing at least one of Cd and In.

II−VI族化合物の具体例としては、CdSe、CdTe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe等が挙げられる。
III−V族化合物の具体例としては、GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb等が挙げられる。
IV−VI族化合物の具体例としては、SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe等が挙げられる。
IV族化合物の具体例としては、Si、Ge、SiC、SiGe等が挙げられる。
Specific examples of the II-VI group compounds include CdSe, CdTe, CdS, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeS, HgSeS, HgSeS, HgSeS CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HgZnTe, CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, GdHgSe, ST
Specific examples of the III-V group compounds include GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb, GNP, GaNAs, GaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb. , AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNS, InAlNb, InAlNs, InAlNb, InAlNs, InAlNb, InAlNs, InAlNb, InAlNS
Specific examples of the IV-VI group compounds include SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe, SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, Sn, SnPbTe, Sn, SnPbTe, Sn, etc. .
Specific examples of the group IV compound include Si, Ge, SiC, SiGe and the like.

量子ドット蛍光体としては、コアシェル構造を有するものが好ましい。コアを構成する化合物のバンドギャップよりもシェルを構成する化合物のバンドギャップを広くすることで、量子ドット蛍光体の量子効率をより向上させることが可能となる。コア及びシェルの組み合わせ(コア/シェル)としては、CdSe/ZnS、InP/ZnS、PbSe/PbS、CdSe/CdS、CdTe/CdS、CdTe/ZnS等が挙げられる。   As a quantum dot fluorescent substance, what has a core-shell structure is preferable. By making the band gap of the compound constituting the shell wider than the band gap of the compound constituting the core, the quantum efficiency of the quantum dot phosphor can be further improved. Examples of the combination of core and shell (core / shell) include CdSe / ZnS, InP / ZnS, PbSe / PbS, CdSe / CdS, CdTe / CdS, CdTe / ZnS, and the like.

また、量子ドット蛍光体としては、シェルが多層構造である、いわゆるコアマルチシェル構造を有するものであってもよい。バンドギャップの広いコアにバンドギャップの狭いシェルを1層又は2層以上積層し、さらにこのシェルの上にバンドギャップの広いシェルを積層することで、量子ドット蛍光体の量子効率をさらに向上させることが可能となる。   The quantum dot phosphor may have a so-called core multishell structure in which the shell has a multilayer structure. By stacking one or more shells with a narrow band gap on a core with a wide band gap, and further stacking a shell with a wide band gap on this shell, the quantum efficiency of the quantum dot phosphor can be further improved. Is possible.

硬化性組成物が量子ドット蛍光体を含む場合、硬化性組成物は、1種類の量子ドット蛍光体を単独で含んでいてもよく、2種類以上の量子ドット蛍光体を組み合わせて含んでいてもよい。2種類以上の量子ドット蛍光体を組み合わせて含む態様としては、例えば、成分は異なるものの平均粒子径を同じくする量子ドット蛍光体を2種類以上含む態様、平均粒子径は異なるものの成分を同じくする量子ドット蛍光体を2種類以上含む態様、並びに成分及び平均粒子径の異なる量子ドット蛍光体を2種類以上含む態様が挙げられる。量子ドット蛍光体の成分及び平均粒子径の少なくとも一方を変更することで、量子ドット蛍光体の発光中心波長を変更することができる。   When the curable composition contains a quantum dot phosphor, the curable composition may contain one kind of quantum dot phosphor alone, or may contain two or more kinds of quantum dot phosphors in combination. Good. As an aspect including a combination of two or more types of quantum dot phosphors, for example, an aspect including two or more types of quantum dot phosphors having the same average particle diameter, although the components are different, and a quantum having the same components having different average particle diameters The aspect containing 2 or more types of dot fluorescent substance and the aspect containing 2 or more types of quantum dot fluorescent substance from which a component and an average particle diameter differ are mentioned. By changing at least one of the components of the quantum dot phosphor and the average particle diameter, the emission center wavelength of the quantum dot phosphor can be changed.

例えば、硬化性組成物は、520nm〜560nmの緑色の波長域に発光中心波長を有する量子ドット蛍光体Gと、600nm〜680nmの赤色の波長域に発光中心波長を有する量子ドット蛍光体Rとを含んでいてもよい。量子ドット蛍光体Gと量子ドット蛍光体Rとを含む硬化性組成物の硬化物である波長変換層に対して430nm〜480nmの青色の波長域の励起光を照射すると、量子ドット蛍光体G及び量子ドット蛍光体Rからそれぞれ緑色光及び赤色光が発光される。その結果、量子ドット蛍光体G及び量子ドット蛍光体Rから発光される緑色光及び赤色光と、波長変換層を透過する青色光とにより、白色光を得ることができる。   For example, the curable composition includes a quantum dot phosphor G having an emission center wavelength in a green wavelength region of 520 nm to 560 nm, and a quantum dot phosphor R having an emission center wavelength in a red wavelength region of 600 nm to 680 nm. May be included. When the wavelength conversion layer that is a cured product of the curable composition including the quantum dot phosphor G and the quantum dot phosphor R is irradiated with excitation light in a blue wavelength region of 430 nm to 480 nm, the quantum dot phosphor G and Green light and red light are emitted from the quantum dot phosphor R, respectively. As a result, white light can be obtained by the green light and red light emitted from the quantum dot phosphor G and the quantum dot phosphor R and the blue light transmitted through the wavelength conversion layer.

蛍光体は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含む高分子を含むコーティング層をさらに含んでいてもよい。カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率は、高分子中の全構成単位に対して、1モル%〜20モル%であることが好ましい。カルボキシ基を有する単量体において、カルボキシ基は塩の状態であってもよい。カルボキシ基を有する単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。   The phosphor may further include a coating layer containing a polymer containing a structural unit derived from a monomer having a carboxy group. It is preferable that the content rate of the structural unit derived from the monomer which has a carboxy group is 1 mol%-20 mol% with respect to all the structural units in a polymer | macromolecule. In the monomer having a carboxy group, the carboxy group may be in a salt state. Examples of the monomer having a carboxy group include acrylic acid and methacrylic acid.

波長変換層中の蛍光体の含有率は、波長変換層の全量に対して、例えば、0.01質量%〜1.0質量%であることが好ましく、0.05質量%〜0.5質量%であることがより好ましく、0.1質量%〜0.5質量%であることがさらに好ましい。蛍光体の含有率が0.01質量%以上であると、励起光を照射する際に充分な発光強度が得られる傾向にあり、蛍光体の含有率が1.0質量%以下であると、蛍光体の凝集が抑えられる傾向にある。   The phosphor content in the wavelength conversion layer is, for example, preferably 0.01% by mass to 1.0% by mass, and 0.05% by mass to 0.5% by mass with respect to the total amount of the wavelength conversion layer. %, More preferably 0.1% by mass to 0.5% by mass. When the phosphor content is 0.01% by mass or more, sufficient emission intensity tends to be obtained when the excitation light is irradiated, and when the phosphor content is 1.0% by mass or less, It tends to suppress aggregation of the phosphor.

[極性基を有する有機フィラ]
波長変換層は、極性基を有する有機フィラ(以下、「有機フィラ」とも称する)を含む。極性基を有する有機フィラとしては、フィラ全体として極性を有するものが好ましい。
[Organic filler having polar group]
The wavelength conversion layer includes an organic filler having a polar group (hereinafter also referred to as “organic filler”). As an organic filler which has a polar group, what has polarity as the whole filler is preferable.

極性基を有する有機フィラは、極性基を有する無機フィラと比較して、硬化性組成物を調製する際、沈降しにくく、かつ分散性が高い傾向にある。そのため、硬化性組成物を用いて波長変換層を製造する場合、波長変換層の生産性に優れ、かつ有機フィラが非局在化しやすい傾向にある。なお、波長変換層は、極性基を有する無機フィラを含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。   The organic filler having a polar group is less likely to settle and has a higher dispersibility when preparing a curable composition than an inorganic filler having a polar group. Therefore, when manufacturing a wavelength conversion layer using a curable composition, it exists in the tendency which is excellent in productivity of a wavelength conversion layer, and an organic filler tends to delocalize. In addition, the wavelength conversion layer may contain the inorganic filler which has a polar group, and does not need to contain it.

極性基としては、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、チオール基、リン酸基、スルホン酸基等が挙げられる。有機フィラは、1種のみの極性基を有していてもよく、2種以上の極性基を有していてもよい。   Examples of the polar group include a carboxy group, a hydroxy group, an amino group, a thiol group, a phosphoric acid group, and a sulfonic acid group. The organic filler may have only one type of polar group or may have two or more types of polar groups.

極性基を有する有機フィラとしては、アクリルフィラが挙げられる。   An acrylic filler is mentioned as an organic filler which has a polar group.

アクリルフィラとしては、例えば、(メタ)アクリレート化合物を懸濁重合により架橋させて作製したポリメタクリレートを主成分とした構成となっていてもよい。また、高輝度の光をアクリルフィラの分解に利用することにより、高輝度に対する波長変換部材の光学特性の劣化を抑制したりすることができると考えられる。   As the acrylic filler, for example, the main component may be polymethacrylate prepared by crosslinking a (meth) acrylate compound by suspension polymerization. Moreover, it is thought that degradation of the optical characteristics of the wavelength conversion member with respect to high luminance can be suppressed by utilizing high luminance light for decomposition of the acrylic filler.

アクリルフィラとしては、粒子径、種類等に制限はなく、例えば、綜研化学株式会社のMX−100、MX−40T等の市販品を用いてもよい。   As an acrylic filler, there is no restriction | limiting in a particle diameter, a kind, etc., For example, you may use commercial items, such as Soken Chemical Co., Ltd. MX-100, MX-40T.

波長変換層中の有機フィラの含有率は、波長変換層の全量に対して、例えば、0.5質量%〜10質量%であることが好ましく、1質量%〜5.26質量%であることがより好ましく、1.1質量%〜4.0質量%であることがさらに好ましい。有機フィラの含有率が0.5質量%以上であると、光学特性の低下を好適に抑制できる傾向にあり、有機フィラの含有率が10質量%以下であると、波長変換層における被覆材との密着性が低下する傾向にある。   The content of the organic filler in the wavelength conversion layer is, for example, preferably 0.5% by mass to 10% by mass, and preferably 1% by mass to 5.26% by mass with respect to the total amount of the wavelength conversion layer. Is more preferable, and it is further more preferable that it is 1.1 mass%-4.0 mass%. When the organic filler content is 0.5% by mass or more, it tends to be able to suitably suppress a decrease in optical properties, and when the organic filler content is 10% by mass or less, the coating material in the wavelength conversion layer There is a tendency for the adhesion of the material to decrease.

なお、波長変換層は、極性基を有する有機フィラに代えて、あるいは、極性基を有する有機フィラと組み合わせて極性基を有するポリマーを含んでいてもよい。波長変換層が極性基を有するポリマーを含む場合であっても、前述と同様の理由により、蛍光体の酸化劣化が好適に抑制され、紫外線、青色LED等の高照度の光を照射した場合の光学特性の劣化が抑制される。
なお、極性基を有するポリマーにおいて、好ましい極性基及び好ましい含有率は、前述の極性基を有する有機フィラと同様である。また、極性基を有するポリマーとしては、アクリルポリマー、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、多糖、ペプチド等が好ましい。
The wavelength conversion layer may include a polymer having a polar group in place of the organic filler having a polar group or in combination with the organic filler having a polar group. Even when the wavelength conversion layer includes a polymer having a polar group, for the same reason as described above, the oxidative deterioration of the phosphor is suitably suppressed, and when high-illuminance light such as ultraviolet light and blue LED is irradiated. Deterioration of optical characteristics is suppressed.
In addition, in the polymer which has a polar group, a preferable polar group and preferable content rate are the same as that of the organic filler which has the above-mentioned polar group. Moreover, as a polymer which has a polar group, an acrylic polymer, polyethyleneglycol, polyvinyl alcohol, polysaccharide, a peptide, etc. are preferable.

波長変換層は、スルフィド構造、脂環式構造等を有していてもよい。これにより、波長変換部材は、耐湿熱性に優れる傾向にある。スルフィド構造は、例えば、多官能チオール化合物におけるチオール基と炭素炭素二重結合を含む化合物における炭素炭素二重結合との重合反応(エンチオール反応)により形成されたものであってもよい。また、炭素炭素二重結合を含む化合物に脂環式構造が含まれていてもよく、炭素炭素二重結合を含む化合物は、多官能(メタ)アクリレート化合物であってもよい。   The wavelength conversion layer may have a sulfide structure, an alicyclic structure, or the like. Thereby, the wavelength conversion member tends to be excellent in heat and moisture resistance. The sulfide structure may be formed by, for example, a polymerization reaction (enthiol reaction) between a thiol group in a polyfunctional thiol compound and a carbon-carbon double bond in a compound containing a carbon-carbon double bond. Moreover, the alicyclic structure may be contained in the compound containing a carbon carbon double bond, and a polyfunctional (meth) acrylate compound may be sufficient as the compound containing a carbon carbon double bond.

脂環式構造は特に限定されるものではない。脂環式構造の具体例としては、トリシクロデカン骨格、シクロヘキサン骨格、1,3−アダマンタン骨格、水添ビスフェノールA骨格、水添ビスフェノールF骨格、水添ビスフェノールS骨格、イソボルニル骨格等が挙げられる。これらの中でも、トリシクロデカン骨格又はイソボルニル骨格であることが好ましく、トリシクロデカン骨格であることがより好ましい。   The alicyclic structure is not particularly limited. Specific examples of the alicyclic structure include a tricyclodecane skeleton, a cyclohexane skeleton, a 1,3-adamantane skeleton, a hydrogenated bisphenol A skeleton, a hydrogenated bisphenol F skeleton, a hydrogenated bisphenol S skeleton, and an isobornyl skeleton. Among these, a tricyclodecane skeleton or an isobornyl skeleton is preferable, and a tricyclodecane skeleton is more preferable.

脂環式構造は、1種類単独であっても、少なくとも2種類であってもよく、少なくとも2種類であることが好ましい。
波長変換層が、少なくとも2種類の脂環式構造を有する場合、脂環式構造の組み合わせとしては、トリシクロデカン骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせ、水添ビスフェノールA骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせ等が挙げられる。これらの中でも、トリシクロデカン骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせが好ましい。
The alicyclic structure may be a single type or at least two types, and preferably at least two types.
When the wavelength conversion layer has at least two types of alicyclic structures, examples of combinations of alicyclic structures include combinations of tricyclodecane skeleton and isobornyl skeleton, combinations of hydrogenated bisphenol A skeleton and isobornyl skeleton, and the like. . Among these, a combination of a tricyclodecane skeleton and an isobornyl skeleton is preferable.

波長変換層は、白色顔料を含んでいてもよい。波長変換層に含まれる白色顔料についての詳細は、後述の硬化性組成物の項に記載のとおりである。   The wavelength conversion layer may contain a white pigment. The details of the white pigment contained in the wavelength conversion layer are as described in the section of the curable composition described later.

波長変換部材の形状は特に制限されず、フィルム状、レンズ状等が挙げられる。波長変換部材を後述するバックライトユニットに適用する場合には、波長変換部材はフィルム状であることが好ましい。   The shape of the wavelength conversion member is not particularly limited, and examples thereof include a film shape and a lens shape. When the wavelength conversion member is applied to a backlight unit described later, the wavelength conversion member is preferably a film.

波長変換部材がフィルム状である場合、波長変換層の平均厚みは、例えば、50μm〜200μmであることが好ましく、50μm〜150μmであることがより好ましく、80μm〜120μmであることがさらに好ましい。平均厚みが50μm以上であると、波長変換効率がより向上する傾向にあり、平均厚みが200μm以下であると、後述するバックライトユニットに適用した場合に、バックライトユニットをより薄型化できる傾向にある。
フィルム状の波長変換層の平均厚みは、例えば、マイクロメータを用いる、あるいは、SEM(走査型電子顕微鏡)を用いて波長変換層の断面を観察し、測定した任意の3箇所の厚みの算術平均値として求められる。
また、フィルム状かつ複数層の波長変換部材から波長変換層の平均厚みを求める場合、波長変換部材の平均厚み及び波長変換部材における波長変換層以外の平均厚み(例えば、被覆材の平均厚み)をマイクロメータを用いて前述のようにして求め、波長変換部材の平均厚みから波長変換部材における波長変換層以外の平均厚みを差し引いてもよい。
また、フィルム状かつ複数層の波長変換部材から波長変換層の平均厚みを求める場合、波長変換層の平均厚みは、反射分光膜厚計等を用いる、あるいはSEM(走査型電子顕微鏡)を用いて波長変換層の断面を観察し、測定した任意の3箇所の厚みの算術平均値として求められる。
When the wavelength conversion member is in the form of a film, the average thickness of the wavelength conversion layer is preferably, for example, 50 μm to 200 μm, more preferably 50 μm to 150 μm, and further preferably 80 μm to 120 μm. When the average thickness is 50 μm or more, the wavelength conversion efficiency tends to be further improved, and when the average thickness is 200 μm or less, the backlight unit tends to be thinner when applied to the backlight unit described later. is there.
The average thickness of the film-form wavelength conversion layer is, for example, an arithmetic average of the thicknesses of arbitrary three locations measured using a micrometer or by observing the cross section of the wavelength conversion layer using a SEM (scanning electron microscope). Calculated as a value.
Moreover, when calculating | requiring the average thickness of a wavelength conversion layer from a film-form and multiple layers wavelength conversion member, the average thickness of the wavelength conversion member and the average thickness other than the wavelength conversion layer in a wavelength conversion member (for example, average thickness of a coating | covering material) You may obtain | require as mentioned above using a micrometer, and subtract the average thickness other than the wavelength conversion layer in a wavelength conversion member from the average thickness of a wavelength conversion member.
Moreover, when calculating | requiring the average thickness of a wavelength conversion layer from a film-form and multiple layers wavelength conversion member, the average thickness of a wavelength conversion layer uses a reflective spectral film thickness meter etc., or uses SEM (scanning electron microscope). The cross section of the wavelength conversion layer is observed, and it is determined as an arithmetic average value of the measured thicknesses at arbitrary three locations.

波長変換層は、蛍光体、極性基を有する有機フィラ、及び重合性化合物を含む硬化性組成物を硬化してなるものであってもよい。
重合性化合物としては、2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリレート化合物(以下、「多官能(メタ)アクリレート化合物」とも称する)、多官能チオール化合物等が挙げられる。
なお、硬化性組成物中の量子ドット蛍光体の含有率及び有機フィラの含有率の好ましい数値範囲は、前述の波長変換層と同様である。
The wavelength conversion layer may be formed by curing a curable composition containing a phosphor, an organic filler having a polar group, and a polymerizable compound.
Examples of the polymerizable compound include polyfunctional (meth) acrylate compounds having two or more (meth) acryloyl groups (hereinafter also referred to as “polyfunctional (meth) acrylate compounds”), polyfunctional thiol compounds, and the like.
In addition, the preferable numerical range of the content rate of the quantum dot fluorescent substance in a curable composition and the content rate of an organic filler is the same as that of the above-mentioned wavelength conversion layer.

以下、硬化性組成物に含まれる成分について詳細に説明する。   Hereinafter, the components contained in the curable composition will be described in detail.

(多官能(メタ)アクリレート化合物)
多官能(メタ)アクリレート化合物は、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する化合物であればよく、特に制限されない。
(Polyfunctional (meth) acrylate compound)
The polyfunctional (meth) acrylate compound is not particularly limited as long as it is a compound having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule.

多官能(メタ)アクリレート化合物の具体例としては、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート化合物;トリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等のテトラ(メタ)アクリレート化合物;などが挙げられる。   Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylate compound include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, and the like. Alkylene glycol di (meth) acrylate; tri (meth) acrylate compounds such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate and tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate; trimethylolpropane tetra (meth) acrylate, penta And tetra (meth) acrylate compounds such as erythritol tetra (meth) acrylate;

多官能(メタ)アクリレート化合物は、波長変換層の耐湿熱性をより向上させる点からは、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物を含むことが好ましい。脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物は、骨格に脂環式構造を有し、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリレート化合物である。具体例としては、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、1,3−アダマンタンジメタノールジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート等の脂環式(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
波長変換層の耐湿熱性の点から、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物に含まれる脂環式構造がトリシクロデカン骨格を含むことが好ましい。脂環式構造がトリシクロデカン骨格を含む多官能(メタ)アクリレート化合物としては、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレートであることが好ましい。
It is preferable that a polyfunctional (meth) acrylate compound contains the polyfunctional (meth) acrylate compound which has an alicyclic structure from the point which improves the heat-and-moisture resistance of a wavelength conversion layer more. The polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure is a polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure in the skeleton and having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule. Specific examples include tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, 1,3-adamantane dimethanol di (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol A (poly) ethoxydi (meth) acrylate. Hydrogenated bisphenol A (poly) propoxydi (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol F (poly) ethoxydi (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol F (poly) propoxydi (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol S (poly) ethoxydi (meth) And alicyclic (meth) acrylates such as hydrogenated bisphenol S (poly) propoxydi (meth) acrylate.
From the viewpoint of heat and humidity resistance of the wavelength conversion layer, the alicyclic structure contained in the polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure preferably contains a tricyclodecane skeleton. The polyfunctional (meth) acrylate compound whose alicyclic structure includes a tricyclodecane skeleton is preferably tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate.

硬化性組成物中の脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物の含有率は、硬化性組成物の全量に対して、例えば、40質量%〜90質量%であることが好ましく、60質量%〜90質量%であることがより好ましく、65質量%〜85質量%であることがさらに好ましい。脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物の含有率が上記範囲にある場合、波長変換層の耐湿熱性がより向上する傾向にある。   The content of the polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure in the curable composition is preferably, for example, 40% by mass to 90% by mass with respect to the total amount of the curable composition. It is more preferable that it is mass%-90 mass%, and it is further more preferable that it is 65 mass%-85 mass%. When the content rate of the polyfunctional (meth) acrylate compound which has an alicyclic structure exists in the said range, it exists in the tendency for the heat-and-moisture resistance of a wavelength conversion layer to improve more.

硬化性組成物は、1種類の多官能(メタ)アクリレート化合物を単独で含んでいてもよく、2種類以上の多官能(メタ)アクリレート化合物を組み合わせて含んでいてもよい。   The curable composition may contain one kind of polyfunctional (meth) acrylate compound alone, or may contain two or more kinds of polyfunctional (meth) acrylate compounds in combination.

(多官能チオール化合物)
硬化性組成物は、多官能チオール化合物を含んでいてもよい。多官能チオール化合物としては、1分子中に2個以上のチオール基を有する化合物であればよい。硬化性組成物が多官能チオール化合物を含むことで、硬化性組成物が硬化する際に多官能(メタ)アクリレート化合物と多官能チオール化合物との間でエンチオール反応が進行し、波長変換層の耐湿熱性がより向上する傾向にある。また、硬化性組成物が多官能チオール化合物を含むことで、波長変換層の光学特性がより向上する傾向にある。
(Polyfunctional thiol compound)
The curable composition may contain a polyfunctional thiol compound. The polyfunctional thiol compound may be a compound having two or more thiol groups in one molecule. When the curable composition contains a polyfunctional thiol compound, the enethiol reaction proceeds between the polyfunctional (meth) acrylate compound and the polyfunctional thiol compound when the curable composition is cured, and the moisture resistance of the wavelength conversion layer There exists a tendency for thermal property to improve more. Moreover, it exists in the tendency for the optical characteristic of a wavelength conversion layer to improve more because a curable composition contains a polyfunctional thiol compound.

多官能チオール化合物は、1分子中に2個〜6個のチオール基を有する化合物であることが好ましく、1分子中に3個又は4個のチオール基を有する化合物であることがより好ましい。   The polyfunctional thiol compound is preferably a compound having 2 to 6 thiol groups in one molecule, and more preferably a compound having 3 or 4 thiol groups in one molecule.

多官能チオール化合物の具体例としては、エチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、1,2−プロピレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3−メルカプトブチレート)、1,4−ブタンジオールビス(3−メルカプトプロピオネート)、1,4−ブタンジオールビス(3−メルカプトブチレート)、1,8−オクタンジオールビス(3−メルカプトプロピオネート)、1,8−オクタンジオールビス(3−メルカプトブチレート)、ヘキサンジオールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトブチレート)、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリス(2−メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリス−[(3−メルカプトプロピオニルオキシ)−エチル]−イソシアヌレート、トリメチロールエタントリス(3−メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2−メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2−メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2−メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオグリコレート等が挙げられる。中でも、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)及びペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)が好ましく、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)がより好ましい。
硬化性組成物は、1種類の多官能チオール化合物を単独で含んでいてもよく、2種類以上の多官能チオール化合物を組み合わせて含んでいてもよい。
Specific examples of the polyfunctional thiol compound include ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,2- Propylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (3-mercaptobutyrate), 1,4-butanediol bis (3-mercaptopropionate), 1,4-butanediol bis (3-mercaptobutyrate) Rate), 1,8-octanediol bis (3-mercaptopropionate), 1,8-octanediol bis (3-mercaptobutyrate), hexanediol bisthioglycolate, trimethylolpropane tris (3-mercaptopro) Pionate , Trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), trimethylolpropane tris (3-mercaptoisobutyrate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoisobutyrate), trimethylolpropane tristhioglycolate, tris- [ (3-mercaptopropionyloxy) -ethyl] -isocyanurate, trimethylolethane tris (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), penta Erythritol tetrakis (3-mercaptoisobutyrate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoisobutyrate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptop) Pionate), dipentaerythritol hexakis (2-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptobutyrate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptoisobutyrate), dipentaerythritol hexakis ( 2-mercaptoisobutyrate), pentaerythritol tetrakisthioglycolate, dipentaerythritol hexakisthioglycolate and the like. Among these, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) and pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) are preferable, and pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) is more preferable.
The curable composition may contain one kind of polyfunctional thiol compound alone, or may contain two or more kinds of polyfunctional thiol compounds in combination.

また、多官能チオール化合物としては、多官能(メタ)アクリレート化合物とあらかじめ反応したチオエーテルオリゴマーを用いてもよい。   Moreover, as a polyfunctional thiol compound, you may use the thioether oligomer previously reacted with the polyfunctional (meth) acrylate compound.

チオエーテルオリゴマーは、例えば、多官能チオール化合物と多官能(メタ)アクリレート化合物とを重合開始剤の存在下で付加反応させることにより得ることができる。多官能(メタ)アクリレート化合物の(メタ)アクリロイル基の当量数に対する多官能チオール化合物のチオール基の当量数の割合(チオール基の当量数/(メタ)アクリロイル基の当量数)は、例えば、6.0〜8.7であることが好ましく、6.5〜8.5であることがより好ましく、7.3〜8.2であることがさらに好ましい。   The thioether oligomer can be obtained, for example, by subjecting a polyfunctional thiol compound and a polyfunctional (meth) acrylate compound to an addition reaction in the presence of a polymerization initiator. The ratio of the number of equivalents of thiol groups of the polyfunctional thiol compound to the number of equivalents of (meth) acryloyl groups of the polyfunctional (meth) acrylate compound (equivalent number of thiol groups / equivalent number of (meth) acryloyl groups) is, for example, 6 It is preferably 0.0 to 8.7, more preferably 6.5 to 8.5, and even more preferably 7.3 to 8.2.

チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量は、例えば、3000〜10000であることが好ましく、3000〜8000であることがより好ましく、4000〜6000であることがさらに好ましい。
なお、チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定される分子量分布から標準ポリスチレンの検量線を使用して換算して求められる。
The weight average molecular weight of the thioether oligomer is, for example, preferably 3000 to 10000, more preferably 3000 to 8000, and still more preferably 4000 to 6000.
In addition, the weight average molecular weight of a thioether oligomer is calculated | required by converting using the analytical curve of a standard polystyrene from the molecular weight distribution measured using a gel permeation chromatography (GPC).

また、チオエーテルオリゴマーのチオール当量は、例えば、200g/eq〜400g/eqであることが好ましく、250g/eq〜350g/eqであることがより好ましく、250g/eq〜270g/eqであることがさらに好ましい。   Further, the thiol equivalent of the thioether oligomer is, for example, preferably 200 g / eq to 400 g / eq, more preferably 250 g / eq to 350 g / eq, and further preferably 250 g / eq to 270 g / eq. preferable.

なお、チオエーテルオリゴマーのチオール当量は、以下のようなヨウ素滴定法により測定することができる。
測定試料0.2gを精秤し、これにクロロホルム20mLを加えて試料溶液とする。デンプン指示薬として可溶性デンプン0.275gを30gの純水に溶解させたものを用いて、純水20mL、イソプロピルアルコール10mL、及びデンプン指示薬1mLを加え、スターラーで撹拌する。ヨウ素溶液を滴下し、クロロホルム層が緑色を呈した点を終点とする。このとき下記式にて与えられる値を、測定試料のチオール当量とする。
チオール当量(g/eq)=測定試料の質量(g)×10000/ヨウ素溶液の滴定量(mL)×ヨウ素溶液のファクター
The thiol equivalent of the thioether oligomer can be measured by the following iodine titration method.
0.2 g of a measurement sample is precisely weighed, and 20 mL of chloroform is added thereto to obtain a sample solution. Using 2075 g of pure starch dissolved in 30 g of pure water as a starch indicator, add 20 mL of pure water, 10 mL of isopropyl alcohol, and 1 mL of starch indicator, and stir with a stirrer. The iodine solution is dropped and the end point is the point at which the chloroform layer is green. At this time, the value given by the following formula is the thiol equivalent of the measurement sample.
Thiol equivalent (g / eq) = mass of measurement sample (g) × 10000 / titration amount of iodine solution (mL) × factor of iodine solution

(単官能チオール化合物)
硬化性組成物は、1分子中に1個のチオール基を有する単官能チオール化合物を含んでいてもよい。
(Monofunctional thiol compound)
The curable composition may contain a monofunctional thiol compound having one thiol group in one molecule.

単官能チオール化合物の具体例としては、1−ヘキサンチオール、1−ヘプタンチオール、1−オクタンチオール、1−ノナンチオール、1−デカンチオール、3−メルカプトプロピオン酸、3−メルカプトプロピオン酸メチル、3−メルカプトプロピオン酸3−メトキシブチル、3−メルカプトプロピオン酸オクチル、3−メルカプトプロピオン酸トリデシル、2−エチルヘキシル−3−メルカプトプロピオネート、n−オクチル−3−メルカプトプロピオネート等が挙げられる。   Specific examples of the monofunctional thiol compound include 1-hexanethiol, 1-heptanethiol, 1-octanethiol, 1-nonanethiol, 1-decanethiol, 3-mercaptopropionic acid, methyl 3-mercaptopropionate, 3- Examples include 3-methoxybutyl mercaptopropionate, octyl 3-mercaptopropionate, tridecyl 3-mercaptopropionate, 2-ethylhexyl-3-mercaptopropionate, n-octyl-3-mercaptopropionate, and the like.

硬化性組成物中のチオール化合物(多官能チオール化合物及び単官能チオール化合物の合計)の含有率は、硬化性組成物の全量に対して、例えば、5質量%〜50質量%であることが好ましく、5質量%〜40質量%であることがより好ましく、10質量%〜30質量%であることがさらに好ましく、15質量%〜25質量%であることが特に好ましい。この場合、多官能(メタ)アクリレート化合物とのエンチオール反応により、波長変換層がさらに緻密な架橋構造を形成し、耐湿熱性がより向上する傾向にある。
多官能チオール化合物及び単官能チオール化合物の合計に占める多官能チオール化合物の質量基準の割合は、60質量%〜100質量%であることが好ましく、70質量%〜100質量%であることがより好ましく、80質量%〜100質量%であることがさらに好ましい。
The content of the thiol compound (the sum of the polyfunctional thiol compound and the monofunctional thiol compound) in the curable composition is preferably, for example, 5% by mass to 50% by mass with respect to the total amount of the curable composition. The content is more preferably 5% by mass to 40% by mass, further preferably 10% by mass to 30% by mass, and particularly preferably 15% by mass to 25% by mass. In this case, due to the enethiol reaction with the polyfunctional (meth) acrylate compound, the wavelength conversion layer forms a more dense cross-linked structure, and the heat and humidity resistance tends to be further improved.
The mass-based ratio of the polyfunctional thiol compound to the total of the polyfunctional thiol compound and the monofunctional thiol compound is preferably 60% by mass to 100% by mass, and more preferably 70% by mass to 100% by mass. 80% by mass to 100% by mass is more preferable.

多官能(メタ)アクリレート化合物と多官能チオール化合物との質量基準の含有比率(多官能(メタ)アクリレート化合物/多官能チオール化合物)は、0.5〜10であることが好ましく、0.5〜8.0であることがより好ましく、0.5〜6.0であることがさらに好ましい。   The mass-based content ratio of the polyfunctional (meth) acrylate compound and the polyfunctional thiol compound (polyfunctional (meth) acrylate compound / polyfunctional thiol compound) is preferably 0.5 to 10, preferably 0.5 to It is more preferable that it is 8.0, and it is still more preferable that it is 0.5-6.0.

(光重合開始剤)
硬化性組成物は、光重合開始剤を含むことが好ましい。光重合開始剤としては特に制限されず、例えば、紫外線等の活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する化合物が挙げられる。
(Photopolymerization initiator)
The curable composition preferably contains a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include compounds that generate radicals upon irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays.

光重合開始剤の具体例としては、ベンゾフェノン、N,N’−テトラアルキル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン−1、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−プロパノン−1、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(「ミヒラーケトン」とも称される)、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4−メトキシ−4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1−(4−イソプロピルフェニル)2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン等の芳香族ケトン化合物;アルキルアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン化合物;ベンゾイン、アルキルベンゾイン等のベンゾイン化合物;ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物;ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体;2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2,4−ジ(p−メトキシフェニル)−5−フェニルイミダゾール二量体、2−(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5−トリアリールイミダゾール二量体;9−フェニルアクリジン、1,7−(9,9’−アクリジニル)ヘプタン等のアクリジン誘導体;1,2−オクタンジオン1−[4−(フェニルチオ)−2−(O−ベンゾイルオキシム)]、エタノン1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−1−(O−アセチルオキシム)等のオキシムエステル化合物;7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン等のクマリン化合物;2,4−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン化合物;2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−フェニル−エトキシ−ホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド化合物;などが挙げられる。
硬化性組成物は、1種類の光重合開始剤を単独で含んでいてもよく、2種類以上の光重合開始剤を組み合わせて含んでいてもよい。
Specific examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, N, N′-tetraalkyl-4,4′-diaminobenzophenone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propanone-1,4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone (also referred to as “Michler ketone”), 4,4′-bis (Diethylamino) benzophenone, 4-methoxy-4′-dimethylaminobenzophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 1- (4-isopropylphenyl) 2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- (4- ( 2-hydroxyethoxy) -phenyl) -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2 Aromatic ketone compounds such as hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one; quinone compounds such as alkylanthraquinone and phenanthrenequinone; benzoin compounds such as benzoin and alkylbenzoin; benzoins such as benzoin alkyl ether and benzoin phenyl ether Ether compounds; benzyl derivatives such as benzyldimethyl ketal; 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-di (m-methoxyphenyl) imidazole 2-mer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2,4-di (p-methoxy) Phenyl) -5-phenylimidazole 2,4,5-triarylimidazole dimers such as 2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer; 9-phenylacridine, 1,7- (9, Acridine derivatives such as 9′-acridinyl) heptane; 1,2-octanedione 1- [4- (phenylthio) -2- (O-benzoyloxime)], ethanone 1- [9-ethyl-6- (2-methyl) Oxime ester compounds such as benzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime); coumarin compounds such as 7-diethylamino-4-methylcoumarin; thioxanthone compounds such as 2,4-diethylthioxanthone; 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-phenyl- Acylphosphine oxide compounds such as ethoxy-phosphine oxide; and the like.
The curable composition may contain one kind of photopolymerization initiator alone, or may contain two or more kinds of photopolymerization initiators in combination.

光重合開始剤としては、硬化性の点から、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族ケトン化合物、及びオキシムエステル化合物からなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物及び芳香族ケトン化合物からなる群より選択される少なくとも1種がより好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物がさらに好ましい。
また、光重合開始剤としては、ホスフィンオキサイド、α−アミノケトン、フェニルグリオキシレート、モノアシルホスフィン、ベンジルメチルケタル、ヒドロキシケトン等であってもよい。
The photopolymerization initiator is preferably at least one selected from the group consisting of an acylphosphine oxide compound, an aromatic ketone compound, and an oxime ester compound from the viewpoint of curability, and from the acylphosphine oxide compound and the aromatic ketone compound. More preferably, at least one selected from the group consisting of acylphosphine oxide compounds is more preferable.
The photopolymerization initiator may be phosphine oxide, α-aminoketone, phenylglyoxylate, monoacylphosphine, benzylmethyl ketal, hydroxyketone, and the like.

硬化性組成物中の光重合開始剤の含有率は、硬化性組成物の全量に対して、例えば、0.05質量%〜3質量%であることが好ましく、0.1質量%〜1質量%であることがより好ましく、0.2質量%〜0.5質量%であることがさらに好ましい。光重合開始剤の含有率が0.05質量%以上であると、硬化性組成物の感度が充分なものとなる傾向にあり、光重合開始剤の含有率が3質量%以下であると、硬化性組成物の色相への影響及び保存安定性の低下が抑えられる傾向にある。   It is preferable that the content rate of the photoinitiator in a curable composition is 0.05 mass%-3 mass% with respect to the whole quantity of a curable composition, for example, 0.1 mass%-1 mass. %, More preferably 0.2% by mass to 0.5% by mass. When the content of the photopolymerization initiator is 0.05% by mass or more, the sensitivity of the curable composition tends to be sufficient, and when the content of the photopolymerization initiator is 3% by mass or less, There exists a tendency for the influence on the hue of a curable composition and the fall of storage stability to be suppressed.

(液状媒体)
硬化性組成物は、液状媒体を含んでいてもよい。液状媒体とは、室温(25℃)において液体の状態の媒体をいう。
(Liquid medium)
The curable composition may contain a liquid medium. A liquid medium means a medium in a liquid state at room temperature (25 ° C.).

液状媒体の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−n−プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−n−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−n−ペンチルケトン、メチル−n−ヘキシルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、トリメチルノナノン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルシクロヘキサノン、2,4−ペンタンジオン、アセトニルアセトン等のケトン溶剤;ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチル−n−プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジ−n−プロピルエーテル、エチレングリコールジ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチル−n−プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチル−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジ−n−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチル−n−ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールメチル−n−ブチルエーテル、トリエチレングリコールジ−n−ブチルエーテル、トリエチレングリコールメチル−n−ヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチル−n−ブチルエーテル、テトラエチレングリコールジ−n−ブチルエーテル、テトラエチレングリコールメチル−n−ヘキシルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジ−n−プロピルエーテル、プロピレングリコールジ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールジ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル−n−ヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチル−n−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジ−n−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチル−n−ヘキシルエーテル、テトラプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラプロピレングリコールジエチルエーテル、テトラプロピレングリコールメチルエチルエーテル、テトラプロピレングリコールメチル−n−ブチルエーテル、テトラプロピレングリコールジ−n−ブチルエーテル、テトラプロピレングリコールメチル−n−ヘキシルエーテル等のエーテル溶剤;プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート等のカーボネート溶剤;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸sec−ブチル、酢酸n−ペンチル、酢酸sec−ペンチル、酢酸3−メトキシブチル、酢酸メチルペンチル、酢酸2−エチルブチル、酢酸2−エチルヘキシル、酢酸2−(2−ブトキシエトキシ)エチル、酢酸ベンジル、酢酸シクロヘキシル、酢酸メチルシクロヘキシル、酢酸ノニル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、酢酸ジエチレングリコールメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールメチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジ酢酸グリコール、酢酸メトキシトリエチレングリコール、プロピオン酸エチル、プロピオン酸n−ブチル、プロピオン酸イソアミル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジ−n−ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸n−ブチル、乳酸n−アミル、エチレングリコールメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン等のエステル溶剤;アセトニトリル、N−メチルピロリジノン、N−エチルピロリジノン、N−プロピルピロリジノン、N−ブチルピロリジノン、N−ヘキシルピロリジノン、N−シクロヘキシルピロリジノン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤;メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノール、t−ブタノール、n−ペンタノール、イソペンタノール、2−メチルブタノール、sec−ペンタノール、t−ペンタノール、3−メトキシブタノール、n−ヘキサノール、2−メチルペンタノール、sec−ヘキサノール、2−エチルブタノール、sec−ヘプタノール、n−オクタノール、2−エチルヘキサノール、sec−オクタノール、n−ノニルアルコール、n−デカノール、sec−ウンデシルアルコール、トリメチルノニルアルコール、sec−テトラデシルアルコール、sec−ヘプタデシルアルコール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のアルコール溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールモノエーテル溶剤;テルピネン、テルピネオール、ミルセン、アロオシメン、リモネン、ジペンテン、ピネン、カルボン、オシメン、フェランドレン等のテルペン溶剤;ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、エイコセン酸等の炭素数4以上の飽和脂肪族モノカルボン酸;オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、パルミトレイン酸等の炭素数8以上の不飽和脂肪族モノカルボン酸;などが挙げられる。
硬化性組成物は、1種類の液状媒体を単独で含んでいてもよく、2種類以上の液状媒体を組み合わせて含んでいてもよい。
Specific examples of the liquid medium include acetone, methyl ethyl ketone, methyl-n-propyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl-n-butyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl-n-pentyl ketone, methyl-n-hexyl ketone, diethyl ketone, Ketone solvents such as dipropyl ketone, diisobutyl ketone, trimethylnonanone, cyclohexanone, cyclopentanone, methylcyclohexanone, 2,4-pentanedione, acetonylacetone; diethyl ether, methyl ethyl ether, methyl-n-propyl ether, diisopropyl Ether, tetrahydrofuran, methyltetrahydrofuran, dioxane, dimethyldioxane, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol Rudi-n-propyl ether, ethylene glycol di-n-butyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol methyl n-propyl ether, diethylene glycol methyl n-butyl ether, diethylene glycol di-n-propyl ether, Diethylene glycol di-n-butyl ether, diethylene glycol methyl-n-hexyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol methyl n-butyl ether, triethylene glycol di-n-butyl ether , Triethyleneglycol Rumethyl-n-hexyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol methyl ethyl ether, tetraethylene glycol methyl n-butyl ether, tetraethylene glycol di-n-butyl ether, tetraethylene glycol methyl n- Hexyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol di-n-propyl ether, propylene glycol di-n-butyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol methyl ethyl ether, dipropylene glycol Methyl-n-butyl ether, dipropylene Glycol di-n-propyl ether, dipropylene glycol di-n-butyl ether, dipropylene glycol methyl-n-hexyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, tripropylene glycol diethyl ether, tripropylene glycol methyl ethyl ether, tripropylene glycol methyl -N-butyl ether, tripropylene glycol di-n-butyl ether, tripropylene glycol methyl-n-hexyl ether, tetrapropylene glycol dimethyl ether, tetrapropylene glycol diethyl ether, tetrapropylene glycol methyl ethyl ether, tetrapropylene glycol methyl-n-butyl ether Tetrapropylene glycol di-n-butyl ether, tetra Ether solvents such as propylene glycol methyl-n-hexyl ether; carbonate solvents such as propylene carbonate, ethylene carbonate and diethyl carbonate; methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, sec sec -Butyl, n-pentyl acetate, sec-pentyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, methyl pentyl acetate, 2-ethylbutyl acetate, 2-ethylhexyl acetate, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl acetate, benzyl acetate, cyclohexyl acetate, Methyl cyclohexyl acetate, nonyl acetate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, acetic acid diethylene glycol methyl ether, acetic acid diethylene glycol monoethyl ether, acetic acid dipropylene glycol methyl ether , Dipropylene glycol ethyl ether acetate, glycol diacetate, methoxytriethylene glycol acetate, ethyl propionate, n-butyl propionate, isoamyl propionate, diethyl oxalate, di-n-butyl oxalate, methyl lactate, ethyl lactate, N-butyl lactate, n-amyl lactate, ethylene glycol methyl ether propionate, ethylene glycol ethyl ether propionate, ethylene glycol methyl ether acetate, ethylene glycol ethyl ether acetate, propylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol ethyl ether acetate, Ester solvents such as propylene glycol propyl ether acetate, γ-butyrolactone, γ-valerolactone; acetonitrile, N-methyl Aprotic polarities such as rupyrrolidinone, N-ethylpyrrolidinone, N-propylpyrrolidinone, N-butylpyrrolidinone, N-hexylpyrrolidinone, N-cyclohexylpyrrolidinone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethylsulfoxide Solvent: methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, t-butanol, n-pentanol, isopentanol, 2-methylbutanol, sec-pentanol, t-pentanol , 3-methoxybutanol, n-hexanol, 2-methylpentanol, sec-hexanol, 2-ethylbutanol, sec-heptanol, n-octanol, 2-ethylhexanol, sec-oct Tanol, n-nonyl alcohol, n-decanol, sec-undecyl alcohol, trimethylnonyl alcohol, sec-tetradecyl alcohol, sec-heptadecyl alcohol, cyclohexanol, methylcyclohexanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, 1,2- Alcohol solvents such as propylene glycol, 1,3-butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol Monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether , Diethylene glycol mono-n-hexyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, etc. Glycol monoether solvents; terpene solvents such as terpinene, terpineol, myrcene, allocymene, limonene, dipentene, pinene, carvone, osimene, ferrandrene; butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid , Undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecane Saturated aliphatic monocarboxylic acids having 4 or more carbon atoms such as acid, nonadecanoic acid, icosanoic acid, eicosenoic acid; unsaturated aliphatic monocarboxylic acids having 8 or more carbon atoms such as oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, and palmitoleic acid And so on.
The curable composition may contain one kind of liquid medium alone, or may contain two or more kinds of liquid media in combination.

(白色顔料)
硬化性組成物は、白色顔料をさらに含んでいてもよい。
白色顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等が挙げられる。これらの中でも、光散乱効率の点から酸化チタンであることが好ましい。
硬化性組成物が白色顔料として酸化チタンを含む場合、酸化チタンとしては、ルチル型酸化チタンであってもアナターゼ型酸化チタンであってもよく、ルチル型酸化チタンであることが好ましい。
(White pigment)
The curable composition may further contain a white pigment.
Specific examples of the white pigment include titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, calcium carbonate and the like. Among these, titanium oxide is preferable from the viewpoint of light scattering efficiency.
When the curable composition contains titanium oxide as a white pigment, the titanium oxide may be rutile titanium oxide or anatase titanium oxide, and is preferably rutile titanium oxide.

白色顔料の平均粒子径は、0.1μm〜1μmであることが好ましく、0.2μm〜0.8μmであることがより好ましく、0.2μm〜0.5μmであることがさらに好ましい。
本開示において白色顔料の平均粒子径は、以下のようにして測定することができる。
硬化性組成物から抽出した白色顔料を、界面活性剤を含んだ精製水に分散させ、分散液を得る。この分散液を用いてレーザー回折式粒度分布測定装置(例えば、株式会社島津製作所、SALD−3000J)で測定される体積基準の粒度分布において、小径側からの積算が50%となるときの値(メジアン径(D50))を白色顔料の平均粒子径とする。硬化性組成物から白色顔料を抽出する方法としては、例えば、硬化性組成物を液状媒体で希釈し、遠心分離処理等により白色顔料を沈澱させて分収することで得ることができる。
なお、波長変換層中に含まれる白色顔料の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡を用いた粒子の観察により、50個の粒子について円相当径(長径と短径の幾何平均)を算出し、その算術平均値として求めることができる。
The average particle diameter of the white pigment is preferably 0.1 μm to 1 μm, more preferably 0.2 μm to 0.8 μm, and still more preferably 0.2 μm to 0.5 μm.
In the present disclosure, the average particle size of the white pigment can be measured as follows.
The white pigment extracted from the curable composition is dispersed in purified water containing a surfactant to obtain a dispersion. In the volume-based particle size distribution measured with a laser diffraction particle size distribution measuring device (for example, Shimadzu Corporation, SALD-3000J) using this dispersion, the value when the integration from the small diameter side is 50% ( The median diameter (D50)) is defined as the average particle diameter of the white pigment. As a method for extracting the white pigment from the curable composition, for example, the curable composition can be obtained by diluting the curable composition with a liquid medium, precipitating the white pigment by a centrifugal treatment or the like, and collecting the white pigment.
In addition, the average particle diameter of the white pigment contained in the wavelength conversion layer is calculated by calculating the equivalent circle diameter (major average of the major axis and the minor axis) for 50 particles by observing the particles using a scanning electron microscope. The arithmetic average value can be obtained.

硬化性組成物が白色顔料を含む場合、硬化性組成物中で白色顔料が凝集するのを抑制する点から、白色粒子は、表面の少なくとも一部に有機物を含む有機物層を有することが好ましい。有機物層に含まれる有機物としては、有機シラン、オルガノシロキサン、フルオロシラン、有機ホスホネート、有機リン酸化合物、有機ホスフィネート、有機スルホン酸化合物、カルボン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸の誘導体、アミド、炭化水素ワックス、ポリオレフィン、ポリオレフィンのコポリマー、ポリオール、ポリオールの誘導体、アルカノールアミン、アルカノールアミンの誘導体、有機分散剤等が挙げられる。
有機物層に含まれる有機物は、ポリオール、有機シラン等を含むことが好ましく、ポリオール又は有機シランの少なくとも一方を含むことがより好ましい。
有機シランの具体例としては、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、トリデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ペンタデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ヘプタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。
オルガノシロキサンの具体例としては、トリメチルシリル官能基で終端されたポリジメチルシロキサン(PDMS)、ポリメチルヒドロシロキサン(PMHS)、PMHSのオレフィンによる官能化(ヒドロシリル化による)により誘導されるポリシロキサン等が挙げられる。
有機ホスホネートの具体例としては、例えば、n−オクチルホスホン酸及びそのエステル、n−デシルホスホン酸及びそのエステル、2−エチルヘキシルホスホン酸及びそのエステル並びにカンフィル(camphyl)ホスホン酸及びそのエステルが挙げられる。
有機リン酸化合物の具体例としては、有機酸性ホスフェート、有機ピロホスフェート、有機ポリホスフェート、有機メタホスフェート、これらの塩等が挙げられる。
有機ホスフィネートの具体例としては、例えば、n−ヘキシルホスフィン酸及びそのエステル、n−オクチルホスフィン酸及びそのエステル、ジ−n−ヘキシルホスフィン酸及びそのエステル並びにジ−n−オクチルホスフィン酸及びそのエステルが挙げられる。
有機スルホン酸化合物の具体例としては、ヘキシルスルホン酸、オクチルスルホン酸、2−エチルヘキシルスルホン酸等のアルキルスルホン酸、これらアルキルスルホン酸と、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属イオン、アンモニウムイオン、トリエタノールアミン等の有機アンモニウムイオンなどとの塩が挙げられる。
カルボン酸の具体例としては、マレイン酸、マロン酸、フマル酸、安息香酸、フタル酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。
カルボン酸エステルの具体例としては、上記カルボン酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリセロール、ヘキサントリオール、エリトリトール、マンニトール、ソルビトール、ペンタエリトリトール、ビスフェノールA、ヒドロキノン、フロログルシノール等のヒドロキシ化合物との反応により生成するエステル及び部分エステルが挙げられる。
アミドの具体例としては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられる。
ポリオレフィン及びそのコポリマーの具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンと、プロピレン、ブチレン、酢酸ビニル、アクリレート、アクリルアミド等から選択される1種又は2種以上の化合物との共重合体などが挙げられる。
ポリオールの具体例としては、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
アルカノールアミンの具体例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
有機分散剤の具体例としては、クエン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、陰イオン性、陽イオン性、双性、非イオン性等の官能基をもつ高分子有機分散剤などが挙げられる。
硬化性組成物中における白色顔料の凝集が抑制されると、波長変換層中における白色顔料の分散性が向上する傾向にある。
When the curable composition contains a white pigment, the white particles preferably have an organic layer containing an organic substance on at least a part of the surface from the viewpoint of suppressing aggregation of the white pigment in the curable composition. Organic substances contained in the organic layer include organic silane, organosiloxane, fluorosilane, organic phosphonate, organic phosphoric acid compound, organic phosphinate, organic sulfonic acid compound, carboxylic acid, carboxylic acid ester, carboxylic acid derivative, amide, hydrocarbon Examples thereof include waxes, polyolefins, polyolefin copolymers, polyols, polyol derivatives, alkanolamines, alkanolamine derivatives, and organic dispersants.
The organic substance contained in the organic layer preferably contains a polyol, an organic silane, or the like, and more preferably contains at least one of a polyol or an organic silane.
Specific examples of organic silanes include octyltriethoxysilane, nonyltriethoxysilane, decyltriethoxysilane, dodecyltriethoxysilane, tridecyltriethoxysilane, tetradecyltriethoxysilane, pentadecyltriethoxysilane, hexadecyltriethoxysilane. Silane, heptadecyltriethoxysilane, octadecyltriethoxysilane, etc. are mentioned.
Specific examples of organosiloxanes include polydimethylsiloxane terminated with a trimethylsilyl functional group (PDMS), polymethylhydrosiloxane (PMHS), polysiloxane derived by functionalization of PMHS with an olefin (by hydrosilylation), and the like. It is done.
Specific examples of the organic phosphonate include n-octyl phosphonic acid and its ester, n-decyl phosphonic acid and its ester, 2-ethylhexyl phosphonic acid and its ester, and camphyl phosphonic acid and its ester.
Specific examples of the organic phosphate compound include organic acidic phosphates, organic pyrophosphates, organic polyphosphates, organic metaphosphates, salts thereof, and the like.
Specific examples of the organic phosphinate include n-hexylphosphinic acid and its ester, n-octylphosphinic acid and its ester, di-n-hexylphosphinic acid and its ester, and di-n-octylphosphinic acid and its ester. Can be mentioned.
Specific examples of the organic sulfonic acid compound include hexyl sulfonic acid, octyl sulfonic acid, alkyl sulfonic acid such as 2-ethylhexyl sulfonic acid, these alkyl sulfonic acids, metal ions such as sodium, calcium, magnesium, aluminum, and titanium, ammonium And salts with organic ammonium ions such as ions and triethanolamine.
Specific examples of the carboxylic acid include maleic acid, malonic acid, fumaric acid, benzoic acid, phthalic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and the like.
Specific examples of the carboxylic acid ester include the above carboxylic acid, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine, glycerol, hexanetriol, erythritol, mannitol, sorbitol, pentaerythritol, bisphenol A, hydroquinone, furoquinone, Examples thereof include esters and partial esters formed by reaction with hydroxy compounds such as loglucinol.
Specific examples of the amide include stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide and the like.
Specific examples of the polyolefin and its copolymer include a copolymer of polyethylene, polypropylene, ethylene and one or more compounds selected from propylene, butylene, vinyl acetate, acrylate, acrylamide, and the like.
Specific examples of the polyol include glycerol, trimethylol ethane, trimethylol propane and the like.
Specific examples of the alkanolamine include diethanolamine and triethanolamine.
Specific examples of organic dispersants include citric acid, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, high molecular organic dispersants having functional groups such as anionic, cationic, zwitterionic, and nonionic.
When aggregation of the white pigment in the curable composition is suppressed, the dispersibility of the white pigment in the wavelength conversion layer tends to be improved.

白色顔料は、表面の少なくとも一部に金属酸化物を含む金属酸化物層を有していてもよい。金属酸化物層に含まれる金属酸化物としては、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、ジルコニア、ホスホリア(phosphoria)、ボリア(boria)等が挙げられる。金属酸化物層は一層であっても二層以上であってもよい。白色顔料が二層の金属酸化物層を有する場合、二酸化ケイ素を含む第一金属酸化物層及び酸化アルミニウムを含む第二金属酸化物層を含むものであることが好ましい。
白色顔料が金属酸化物層を有することで、波長変換層中における白色顔料の分散性が向上する傾向にある。
The white pigment may have a metal oxide layer containing a metal oxide on at least a part of the surface. Examples of the metal oxide contained in the metal oxide layer include silicon dioxide, aluminum oxide, zirconia, phosphoria, and boria. The metal oxide layer may be a single layer or two or more layers. When the white pigment has two metal oxide layers, the white pigment preferably includes a first metal oxide layer containing silicon dioxide and a second metal oxide layer containing aluminum oxide.
When the white pigment has a metal oxide layer, the dispersibility of the white pigment in the wavelength conversion layer tends to be improved.

白色顔料は、有機物層と金属酸化物層とを有するものであってもよい。この場合、白色顔料の表面に、金属酸化物層及び有機物層が、金属酸化物層及び有機物層の順に設けられることが好ましい。白色顔料が有機物層と二層の金属酸化物層とを有するものである場合、白色顔料の表面に、二酸化ケイ素を含む第一金属酸化物層、酸化アルミニウムを含む第二金属酸化物層及び有機物層が、第一金属酸化物層、第二金属酸化物層及び有機物層の順に設けられることが好ましい。   The white pigment may have an organic layer and a metal oxide layer. In this case, it is preferable that the metal oxide layer and the organic material layer are provided in the order of the metal oxide layer and the organic material layer on the surface of the white pigment. When the white pigment has an organic material layer and two metal oxide layers, the surface of the white pigment has a first metal oxide layer containing silicon dioxide, a second metal oxide layer containing aluminum oxide, and an organic material. It is preferable that a layer is provided in order of a 1st metal oxide layer, a 2nd metal oxide layer, and an organic substance layer.

硬化性組成物が白色顔料を含む場合、硬化性組成物中の白色顔料の含有率は、硬化性組成物の全量に対して、例えば、0.1質量%〜1.0質量%であることが好ましく、0.2質量%〜1.0質量%であることがより好ましく、0.3質量%〜1.0質量%であることがさらに好ましい。   When the curable composition contains a white pigment, the content of the white pigment in the curable composition is, for example, 0.1% by mass to 1.0% by mass with respect to the total amount of the curable composition. Is preferable, 0.2 mass% to 1.0 mass% is more preferable, and 0.3 mass% to 1.0 mass% is still more preferable.

(その他の成分)
硬化性組成物は、重合禁止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、密着性付与剤、酸化防止剤等のその他の成分を含んでいてもよい。本開示の硬化性組成物は、その他の成分のそれぞれについて、1種類を単独で含んでいてもよく、2種類以上を含んでいてもよい。
また、硬化性組成物は、必要に応じて(メタ)アリル化合物を含んでいてもよい。
(Other ingredients)
The curable composition may contain other components such as a polymerization inhibitor, a silane coupling agent, a surfactant, an adhesion promoter, and an antioxidant. The curable composition of the present disclosure may include one type of each of other components, or may include two or more types.
Moreover, the curable composition may contain the (meth) allyl compound as needed.

(硬化性組成物の調製方法)
硬化性組成物は、例えば、蛍光体、有機フィラ、及び多官能(メタ)アクリレート化合物、多官能チオール化合物、光重合開始剤及び必要に応じて前述した成分を常法により混合することで調製することができる。
(Method for preparing curable composition)
The curable composition is prepared, for example, by mixing a phosphor, an organic filler, a polyfunctional (meth) acrylate compound, a polyfunctional thiol compound, a photopolymerization initiator, and, if necessary, the above-described components by a conventional method. be able to.

蛍光体である量子ドット蛍光体は、分散媒体に分散された量子ドット蛍光体分散液の状態で用いてもよい。量子ドット蛍光体を分散する分散媒体としては、各種有機溶剤及び単官能(メタ)アクリレート化合物が挙げられる。
分散媒体として使用可能な有機溶剤としては、水、アセトン、酢酸エチル、トルエン、n−ヘキサン等が挙げられる。
分散媒体として使用可能な単官能(メタ)アクリレート化合物としては、室温(25℃)において液体であれば特に限定されるものではなく、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、分散媒体としては、硬化性組成物を硬化する際に分散媒体を揮発させる工程が不要になる点から、単官能(メタ)アクリレート化合物であることが好ましく、脂環式構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物であることがより好ましく、イソボルニル(メタ)アクリレート及びジシクロペンタニル(メタ)アクリレートであることがさらに好ましく、イソボルニル(メタ)アクリレートであることが特に好ましい。
The quantum dot phosphor that is a phosphor may be used in a state of a quantum dot phosphor dispersion liquid dispersed in a dispersion medium. Examples of the dispersion medium for dispersing the quantum dot phosphor include various organic solvents and monofunctional (meth) acrylate compounds.
Examples of the organic solvent that can be used as the dispersion medium include water, acetone, ethyl acetate, toluene, and n-hexane.
The monofunctional (meth) acrylate compound that can be used as the dispersion medium is not particularly limited as long as it is liquid at room temperature (25 ° C.), and examples thereof include isobornyl (meth) acrylate and dicyclopentanyl (meth) acrylate. Can be mentioned.
Among these, the dispersion medium is preferably a monofunctional (meth) acrylate compound and has an alicyclic structure because a step of volatilizing the dispersion medium when curing the curable composition is unnecessary. A monofunctional (meth) acrylate compound is more preferable, isobornyl (meth) acrylate and dicyclopentanyl (meth) acrylate are more preferable, and isobornyl (meth) acrylate is particularly preferable.

分散媒体として単官能(メタ)アクリレート化合物を用いる場合、硬化性組成物中にて、単官能(メタ)アクリレート化合物と多官能(メタ)アクリレート化合物との質量基準の含有比率(単官能(メタ)アクリレート化合物/多官能(メタ)アクリレート化合物)は、0.01〜0.30であることが好ましく、0.02〜0.20であることがより好ましく、0.05〜0.20であることがさらに好ましい。   When a monofunctional (meth) acrylate compound is used as a dispersion medium, the content ratio (monofunctional (meth)) of the monofunctional (meth) acrylate compound and the polyfunctional (meth) acrylate compound in the curable composition The acrylate compound / polyfunctional (meth) acrylate compound) is preferably 0.01 to 0.30, more preferably 0.02 to 0.20, and 0.05 to 0.20. Is more preferable.

量子ドット蛍光体分散液に占める量子ドット蛍光体の質量基準の割合は、1質量%〜20質量%であることが好ましく、1質量%〜10質量%であることがより好ましい。   The mass-based ratio of the quantum dot phosphor in the quantum dot phosphor dispersion liquid is preferably 1% by mass to 20% by mass, and more preferably 1% by mass to 10% by mass.

波長変換部材は、1種類の硬化性組成物を硬化したものであってもよく、2種類以上の硬化性組成物を硬化したものであってもよい。例えば、波長変換部材がフィルム状である場合、波長変換部材は、第1の量子ドット蛍光体を含む硬化性組成物を硬化した第1の硬化物層と、第1の量子ドット蛍光体とは発光特性が異なる第2の量子ドット蛍光体を含む硬化性組成物を硬化した第2の硬化物層とが積層されたものであってもよい。   The wavelength conversion member may be one obtained by curing one type of curable composition, or may be one obtained by curing two or more types of curable compositions. For example, when the wavelength conversion member is in the form of a film, the wavelength conversion member includes a first cured product layer obtained by curing a curable composition containing the first quantum dot phosphor, and the first quantum dot phosphor. It may be laminated with a second cured product layer obtained by curing a curable composition containing second quantum dot phosphors having different emission characteristics.

波長変換部材は、硬化性組成物の塗膜、成形体等を形成し、必要に応じて乾燥処理を行った後、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより得ることができる。活性エネルギー線の波長及び照射量は、硬化性組成物の組成に応じて適宜設定することができる。一態様では、280nm〜400nmの波長の紫外線を100mJ/cm〜5000mJ/cmの照射量で照射する。紫外線源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯等が挙げられる。 The wavelength conversion member can be obtained by irradiating an active energy ray such as an ultraviolet ray after forming a coating film, a molded product or the like of the curable composition and performing a drying treatment as necessary. The wavelength and irradiation amount of the active energy ray can be appropriately set according to the composition of the curable composition. In one aspect, it is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 280nm~400nm at dose of 100mJ / cm 2 ~5000mJ / cm 2 . Examples of the ultraviolet light source include a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a chemical lamp, a black light lamp, and a microwave-excited mercury lamp.

波長変換部材に含まれる波長変換層は、被覆材との密着性をより向上させる点から、動的粘弾性測定により周波数10Hzかつ温度25℃の条件で測定した損失正接(tanδ)が0.4〜1.5であることが好ましく、0.4〜1.2であることがより好ましく、0.4〜0.6であることがさらに好ましい。波長変換層の損失正接(tanδ)は、動的粘弾性測定装置(例えば、Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA−III)を用いて測定することができる。   The wavelength conversion layer included in the wavelength conversion member has a loss tangent (tan δ) of 0.4 measured by dynamic viscoelasticity measurement at a frequency of 10 Hz and a temperature of 25 ° C. in order to further improve the adhesion to the coating material. It is preferable that it is -1.5, It is more preferable that it is 0.4-1.2, It is further more preferable that it is 0.4-0.6. The loss tangent (tan δ) of the wavelength conversion layer can be measured using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (for example, Rheometric Scientific, Solid Analyzer RSA-III).

また、波長変換層は、密着性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる点から、ガラス転移温度(Tg)が85℃以上であることが好ましく、85℃〜160℃であることがより好ましく、90℃〜120℃であることがさらに好ましい。波長変換層のガラス転移温度(Tg)は、動的粘弾性測定装置(例えば、Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA−III)を用いて、周波数10Hzの条件で測定することができる。   Further, the wavelength conversion layer preferably has a glass transition temperature (Tg) of 85 ° C. or higher, more preferably 85 ° C. to 160 ° C., from the viewpoint of further improving adhesion, heat resistance, and moist heat resistance. More preferably, the temperature is 90 ° C to 120 ° C. The glass transition temperature (Tg) of the wavelength conversion layer can be measured using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (for example, Rheometric Scientific, Solid Analyzer RSA-III) under the condition of a frequency of 10 Hz.

また、波長変換層は、密着性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる点から、周波数10Hzかつ温度25℃の条件で測定した貯蔵弾性率が1×10Pa〜1×1010Paであることが好ましく、5×10Pa〜1×1010Paであることがより好ましく、5×10Pa〜5×10Paであることがさらに好ましい。波長変換層の貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置(例えば、Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA−III)を用いて測定することができる。 Further, the wavelength conversion layer has a storage elastic modulus of 1 × 10 7 Pa to 1 × 10 10 Pa measured under conditions of a frequency of 10 Hz and a temperature of 25 ° C. from the viewpoint of further improving adhesion, heat resistance, and moist heat resistance. It is preferably 5 × 10 7 Pa to 1 × 10 10 Pa, more preferably 5 × 10 7 Pa to 5 × 10 9 Pa. The storage elastic modulus of the wavelength conversion layer can be measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (for example, Rheometric Scientific, Solid Analyzer RSA-III).

[被覆材]
本開示の波長変換部材は、波長変換層の少なくとも一部を被覆する被覆材を有していてもよい。例えば、波長変換層がフィルム状である場合、フィルム状の波長変換層の片面又は両面がフィルム状の被覆材によって被覆されていてもよい。
[Coating material]
The wavelength conversion member of the present disclosure may have a covering material that covers at least a part of the wavelength conversion layer. For example, when the wavelength conversion layer is in the form of a film, one or both sides of the film-like wavelength conversion layer may be covered with a film-like coating material.

被覆材は、量子ドット蛍光体の発光効率の低下を抑える観点から、酸素に対するバリア性を有することが好ましい。   The covering material preferably has a barrier property against oxygen from the viewpoint of suppressing a decrease in the light emission efficiency of the quantum dot phosphor.

波長変換部材が被覆材を有する場合、被覆材の材質は、特に制限されない。例えば、樹脂が挙げられる。樹脂の種類は特に制限されず、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン、ナイロン等のポリアミド、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)などが挙げられる。また、被覆材は、バリア機能を高めるためのバリア層を備えたもの(バリアフィルム)であってもよい。バリア層としては、アルミナ、シリカ等の無機物を含む無機層が挙げられる。   When the wavelength conversion member has a coating material, the material of the coating material is not particularly limited. For example, resin is mentioned. The type of resin is not particularly limited, polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyolefins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP), polyamides such as nylon, and ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) and the like. Further, the covering material may be one (barrier film) provided with a barrier layer for enhancing the barrier function. Examples of the barrier layer include inorganic layers containing inorganic substances such as alumina and silica.

被覆材は単層構造でも複層構造であってもよい。複層構造である場合は、材質の異なる2以上の層の組み合わせであってもよい。   The covering material may have a single layer structure or a multilayer structure. In the case of a multilayer structure, a combination of two or more layers having different materials may be used.

被覆材がフィルム状である場合、被覆材の平均厚みは、例えば、80μm〜150μmであることが好ましく、100μm〜140μmであることがより好ましく、100μm〜135μmであることがさらに好ましい。平均厚みが80μm以上であると、バリア性等の機能が充分なものとなる傾向にあり、平均厚みが150μm以下であると、光透過率の低下が抑えられる傾向にある。
フィルム状の被覆材の平均厚みは、フィルム状の波長変換層の平均厚みと同様にして求められる。
When the coating material is in the form of a film, the average thickness of the coating material is, for example, preferably 80 μm to 150 μm, more preferably 100 μm to 140 μm, and further preferably 100 μm to 135 μm. When the average thickness is 80 μm or more, functions such as barrier properties tend to be sufficient, and when the average thickness is 150 μm or less, a decrease in light transmittance tends to be suppressed.
The average thickness of the film-shaped coating material is obtained in the same manner as the average thickness of the film-shaped wavelength conversion layer.

波長変換部材の信頼性を維持しつつ低コスト化を図る観点からは、被覆材はEVOHを含むことが好ましい。EVOHを含む被覆材は、樹脂基材と無機層とからなるバリアフィルムよりも水バリア性に劣る傾向にあるが、樹脂の中でも酸素透過率が特に低いため、量子ドット蛍光体の劣化を抑制するのに充分な酸素バリア性を有する。   From the viewpoint of cost reduction while maintaining the reliability of the wavelength conversion member, the coating material preferably contains EVOH. The coating material containing EVOH tends to be inferior to the water barrier property than the barrier film composed of the resin base material and the inorganic layer, but suppresses deterioration of the quantum dot phosphor because the oxygen permeability is particularly low among the resins. It has a sufficient oxygen barrier property.

EVOHにおけるエチレンに由来する構成単位の割合(エチレン含有率)は特に制限されず、波長変換部材の所望の特性等を考慮して選択できる。酸素バリア性の観点からは、エチレン含有率が小さいことが好ましく、強度及び耐水性の観点からは、エチレン含有率が大きいことが好ましい。例えば、EVOHにおけるエチレン含有率は20モル%〜50モル%であることが好ましく、25モル%〜45モル%であることがより好ましく、30モル%〜40モル%であることがさらに好ましい。   The proportion of ethylene-derived structural units (ethylene content) in EVOH is not particularly limited, and can be selected in consideration of the desired characteristics of the wavelength conversion member. From the viewpoint of oxygen barrier properties, the ethylene content is preferably small, and from the viewpoint of strength and water resistance, the ethylene content is preferably large. For example, the ethylene content in EVOH is preferably 20 mol% to 50 mol%, more preferably 25 mol% to 45 mol%, and even more preferably 30 mol% to 40 mol%.

EVOHを含む被覆材の平均厚みは、例えば、20μm以上であることが好ましく、50μm以上であることがより好ましい。平均厚みが20μm以上であると、バリア性等の機能が充分なものとなる傾向にある。
EVOHを含む被覆材の平均厚みは、例えば、150μm以下であることが好ましく、125μm以上であることがより好ましい。平均厚みが150μm150μm以下であると、光透過率の低下が抑えられる傾向にある。
The average thickness of the covering material containing EVOH is, for example, preferably 20 μm or more, and more preferably 50 μm or more. When the average thickness is 20 μm or more, functions such as barrier properties tend to be sufficient.
The average thickness of the covering material containing EVOH is, for example, preferably 150 μm or less, and more preferably 125 μm or more. When the average thickness is 150 μm or less and 150 μm or less, a decrease in light transmittance tends to be suppressed.

被覆材の酸素透過率は、例えば、0.5mL/(m・24h・atm)以下であることが好ましく、0.3mL/(m・24h・atm)以下であることがより好ましく、0.1mL/(m・24h・atm)以下であることがさらに好ましい。被覆材の酸素透過率は、酸素透過率測定装置(例えば、MOCON社、OX−TRAN)を用いて、温度23℃かつ相対湿度65%の条件で測定することができる。 The oxygen permeability of the coating material is, for example, preferably 0.5 mL / (m 2 · 24 h · atm) or less, more preferably 0.3 mL / (m 2 · 24 h · atm) or less, 0 More preferably, it is 1 mL / (m 2 · 24 h · atm) or less. The oxygen permeability of the covering material can be measured using an oxygen permeability measuring device (for example, MOCON, OX-TRAN) under conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%.

被覆材の水蒸気透過率の上限値は特に制限されないが、例えば、1×10−1g/(m・day以下であってもよい。 The upper limit value of the water vapor transmission rate of the coating material is not particularly limited, but may be, for example, 1 × 10 −1 g / (m 2 · day or less.

被覆材の水蒸気透過率は、水蒸気透過率測定装置(例えば、MOCON社、AQUATRAN)を用いて40℃、相対湿度90%の環境下で測定することができる。   The water vapor transmission rate of the coating material can be measured in an environment of 40 ° C. and a relative humidity of 90% using a water vapor transmission rate measuring device (for example, MOCON, AQUATRAN).

本開示の波長変換部材は、光の利用効率をより向上させる観点から、全光線透過率が55%以上であることが好ましく、60%以上であることがより好ましく、65%以上であることがさらに好ましい。波長変換部材の全光線透過率は、JIS K 7136:2000の測定法に準拠して測定することができる。   The wavelength conversion member of the present disclosure has a total light transmittance of preferably 55% or more, more preferably 60% or more, and more preferably 65% or more from the viewpoint of further improving the light utilization efficiency. Further preferred. The total light transmittance of the wavelength conversion member can be measured in accordance with the measuring method of JIS K 7136: 2000.

また、本開示の波長変換部材は、光の利用効率をより向上させる観点から、ヘーズが95%以上であることが好ましく、97%以上であることがより好ましく、99%以上であることがさらに好ましい。波長変換部材のヘーズは、JIS K 7136:2000の測定法に準拠して測定することができる。   Further, in the wavelength conversion member of the present disclosure, from the viewpoint of further improving the light utilization efficiency, the haze is preferably 95% or more, more preferably 97% or more, and further preferably 99% or more. preferable. The haze of the wavelength conversion member can be measured according to the measuring method of JIS K 7136: 2000.

波長変換部材の概略構成の一例を図1に示す。但し、本開示の波長変換部材は図1の構成に限定されるものではない。
図1に示す波長変換部材10は、フィルム状の硬化物である波長変換層3と、波長変換層3の両面に設けられたフィルム状の被覆材1A及び1Bと、を有する。波長変換層3は、蛍光体2及び有機フィラ4を含む。被覆材1A及び被覆材1Bの種類及び平均厚みは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
An example of a schematic configuration of the wavelength conversion member is shown in FIG. However, the wavelength conversion member of the present disclosure is not limited to the configuration of FIG.
A wavelength conversion member 10 shown in FIG. 1 includes a wavelength conversion layer 3 that is a film-shaped cured product, and film-shaped coating materials 1A and 1B provided on both surfaces of the wavelength conversion layer 3. The wavelength conversion layer 3 includes a phosphor 2 and an organic filler 4. The types and average thicknesses of the covering material 1A and the covering material 1B may be the same or different.

図1に示す構成の波長変換部材は、例えば、以下のような製造方法により製造することができる。   The wavelength conversion member having the configuration shown in FIG. 1 can be manufactured, for example, by the following manufacturing method.

まず、連続搬送されるフィルム状の被覆材(以下、「第1の被覆材」ともいう。)の表面に硬化性組成物を付与し、塗膜を形成する。硬化性組成物の付与方法は特に制限されず、ダイコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法、ロールコーティング法等が挙げられる。   First, a curable composition is applied to the surface of a continuously covering film-like coating material (hereinafter also referred to as “first coating material”) to form a coating film. A method for applying the curable composition is not particularly limited, and examples thereof include a die coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, a rod coating method, and a roll coating method.

次いで、硬化性組成物の塗膜の上に、連続搬送されるフィルム状の被覆材(以下、「第2の被覆材」ともいう。)を貼り合わせる。   Next, a continuously conveyed film-like coating material (hereinafter also referred to as “second coating material”) is bonded onto the coating film of the curable composition.

次いで、第1の被覆材及び第2の被覆材のうち活性エネルギー線を透過可能な被覆材側から活性エネルギー線を照射することにより、塗膜を硬化し、波長変換層を形成する。その後、規定のサイズに切り出すことにより、図1に示す構成の波長変換部材を得ることができる。   Next, the coating film is cured by irradiating the active energy ray from the side of the first covering material and the second covering material that can transmit the active energy ray, thereby forming the wavelength conversion layer. Then, the wavelength conversion member of the structure shown in FIG. 1 can be obtained by cutting out to a regular size.

なお、第1の被覆材及び第2の被覆材のいずれも活性エネルギー線を透過可能でない場合には、第2の被覆材を貼り合わせる前に塗膜に活性エネルギー線を照射し、波長変換層を形成してもよい。   When neither the first coating material nor the second coating material can transmit the active energy ray, the active energy ray is irradiated to the coating film before the second coating material is bonded, and the wavelength conversion layer May be formed.

<バックライトユニット>
本開示のバックライトユニットは、上述した本開示の波長変換部材と、光源とを備える。
<Backlight unit>
The backlight unit of the present disclosure includes the above-described wavelength conversion member of the present disclosure and a light source.

バックライトユニットとしては、色再現性を向上させる点から、多波長光源化されたものが好ましい。好ましい一態様としては、430nm〜480nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する青色光と、520nm〜560nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する緑色光と、600nm〜680nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する赤色光と、を発光するバックライトユニットを挙げることができる。なお、発光強度ピークの半値幅とは、ピーク高さの1/2の高さにおけるピーク幅であって半値全幅(Full Width at Half Maximum、FWHM)を意味する。   The backlight unit is preferably a multi-wavelength light source from the viewpoint of improving color reproducibility. As a preferred embodiment, blue light having an emission center wavelength in a wavelength range of 430 nm to 480 nm, an emission intensity peak having a half width of 100 nm or less, and an emission center wavelength in a wavelength range of 520 nm to 560 nm, Back light that emits green light having a light emission intensity peak with a half width of 100 nm or less and red light having a light emission center wavelength in a wavelength region of 600 nm to 680 nm and a light emission intensity peak with a half width of 100 nm or less. A light unit can be mentioned. Note that the half-value width of the emission intensity peak means a full width at half maximum (FWHM) at a half height of the peak height.

色再現性をより向上させる点から、バックライトユニットが発光する青色光の発光中心波長は、440nm〜475nmの範囲であることが好ましい。同様の点から、バックライトユニットが発光する緑色光の発光中心波長は、520nm〜545nmの範囲であることが好ましい。また、同様の点から、バックライトユニットが発光する赤色光の発光中心波長は、610nm〜640nmの範囲であることが好ましい。   From the viewpoint of further improving the color reproducibility, the emission center wavelength of the blue light emitted from the backlight unit is preferably in the range of 440 nm to 475 nm. From the same point, the emission center wavelength of the green light emitted from the backlight unit is preferably in the range of 520 nm to 545 nm. From the same point, the emission center wavelength of red light emitted from the backlight unit is preferably in the range of 610 nm to 640 nm.

また、色再現性をより向上させる点から、バックライトユニットが発光する青色光、緑色光、及び赤色光の各発光強度ピークの半値幅は、いずれも80nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましく、40nm以下であることがさらに好ましく、30nm以下であることが特に好ましく、25nm以下であることが極めて好ましい。   Further, from the viewpoint of further improving color reproducibility, the full width at half maximum of each emission intensity peak of blue light, green light, and red light emitted by the backlight unit is preferably 80 nm or less, and 50 nm or less. More preferably, it is more preferably 40 nm or less, particularly preferably 30 nm or less, and extremely preferably 25 nm or less.

バックライトユニットの光源としては、例えば、430nm〜480nmの波長域に発光中心波長を有する青色光を発光する光源を用いることができる。光源としては、例えば、LED(Light Emitting Diode)及びレーザーが挙げられる。青色光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、少なくとも、赤色光を発光する量子ドット蛍光体R及び緑色光を発光する量子ドット蛍光体Gを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光及び緑色光と、波長変換部材を透過した青色光とにより、白色光を得ることができる。   As the light source of the backlight unit, for example, a light source that emits blue light having an emission center wavelength in a wavelength region of 430 nm to 480 nm can be used. Examples of the light source include an LED (Light Emitting Diode) and a laser. When using a light source that emits blue light, the wavelength conversion member preferably includes at least a quantum dot phosphor R that emits red light and a quantum dot phosphor G that emits green light. Thereby, white light can be obtained from the red light and green light emitted from the wavelength conversion member and the blue light transmitted through the wavelength conversion member.

また、バックライトユニットの光源としては、例えば、300nm〜430nmの波長域に発光中心波長を有する紫外光を発光する光源を用いることもできる。光源としては、例えば、LED及びレーザーが挙げられる。紫外光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、量子ドット蛍光体R及び量子ドット蛍光体Gとともに、励起光により励起され青色光を発光する量子ドット蛍光体Bを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光、緑色光、及び青色光により、白色光を得ることができる。   Moreover, as a light source of a backlight unit, the light source which light-emits the ultraviolet light which has a light emission center wavelength in the wavelength range of 300 nm-430 nm can also be used, for example. Examples of the light source include an LED and a laser. When using a light source that emits ultraviolet light, the wavelength conversion member preferably includes a quantum dot phosphor B that emits blue light when excited by excitation light, together with the quantum dot phosphor R and the quantum dot phosphor G. Thereby, white light can be obtained from the red light, the green light, and the blue light emitted from the wavelength conversion member.

本開示のバックライトユニットは、エッジライト方式であっても直下型方式であってもよい。   The backlight unit of the present disclosure may be an edge light type or a direct type.

エッジライト方式のバックライトユニットの概略構成の一例を図2に示す。但し、本開示のバックライトユニットは、図2の構成に限定されるものではない。また、図2における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。   An example of a schematic configuration of an edge light type backlight unit is shown in FIG. However, the backlight unit of the present disclosure is not limited to the configuration of FIG. Moreover, the magnitude | size of the member in FIG. 2 is notional, The relative relationship of the magnitude | size between members is not limited to this.

図2に示すバックライトユニット20は、青色光Lを出射する光源21と、光源21から出射された青色光Lを導光して出射させる導光板22と、導光板22と対向配置される波長変換部材10と、波長変換部材10を介して導光板22と対向配置される再帰反射性部材23と、導光板22を介して波長変換部材10と対向配置される反射板24とを備える。波長変換部材10は、青色光Lの一部を励起光として赤色光L及び緑色光Lを発光し、赤色光L及び緑色光Lと、励起光とならなかった青色光Lとを出射する。この赤色光L、緑色光L、及び青色光Lにより、再帰反射性部材23から白色光Lが出射される。 The backlight unit 20 shown in FIG. 2 includes a light source 21 for emitting the blue light L B, a light guide plate 22 to be emitted guiding the blue light L B emitted from the light source 21, the light guide plate 22 and disposed to face A wavelength conversion member 10, a retroreflective member 23 disposed opposite to the light guide plate 22 via the wavelength conversion member 10, and a reflection plate 24 disposed opposite to the wavelength conversion member 10 via the light guide plate 22. . Wavelength conversion member 10 emits the red light L R and the green light L G part of the blue light L B as the excitation light, the red light L and R and the green light L G, the blue light was not the excitation light L B is emitted. The red light L R, the green light L G, and the blue light L B, the white light L W is emitted from the retroreflective member 23.

<画像表示装置>
本開示の画像表示装置は、上述した本開示のバックライトユニットを備える。画像表示装置としては特に制限されず、例えば、液晶表示装置が挙げられる。
<Image display device>
An image display device according to the present disclosure includes the above-described backlight unit according to the present disclosure. The image display device is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal display device.

(液晶表示装置の一例)
以下、画像表示装置の一種である液晶表示装置の一例を図3に示す。但し、本開示の液晶表示装置は、図3の構成に限定されるものではない。また、図3における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
(Example of liquid crystal display device)
An example of a liquid crystal display device, which is a kind of image display device, is shown in FIG. However, the liquid crystal display device of the present disclosure is not limited to the configuration of FIG. Moreover, the magnitude | size of the member in FIG. 3 is notional, The relative relationship of the magnitude | size between members is not limited to this.

図3に示す液晶表示装置30は、バックライトユニット20と、バックライトユニット20と対向配置される液晶セルユニット31とを備える。液晶セルユニット31は、液晶セル32が偏光板33Aと偏光板33Bとの間に配置された構成とされる。   A liquid crystal display device 30 shown in FIG. 3 includes a backlight unit 20 and a liquid crystal cell unit 31 disposed to face the backlight unit 20. The liquid crystal cell unit 31 is configured such that the liquid crystal cell 32 is disposed between the polarizing plate 33A and the polarizing plate 33B.

液晶セル32の駆動方式は特に制限されず、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super Twisted Nematic)方式、VA(Virtical Alignment)方式、IPS(In−Plane−Switching)方式、OCB(Optically Compensated Birefringence)方式等が挙げられる。   The driving method of the liquid crystal cell 32 is not particularly limited, and is a TN (Twisted Nematic) method, an STN (Super Twisted Nematic) method, a VA (Virtual Alignment) method, an IPS (In-Plane-Switching) method, and an OCB (Optical Bumping). The method etc. are mentioned.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

[実施例1]
(硬化性組成物の調製)
まず、多官能(メタ)アクリレート化合物であるトリシクロデカンジメタノールジアクリレート(新中村化学株式会社、A−DCP)73.23gに、光重合開始剤である2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド(BASFジャパン株式会社、IRGACURE TPO)0.25g及び重合禁止剤(株式会社アデカ、LA−7RD)0.008gを添加し、85℃、1時間の条件で溶解させ、ワニスを得た。得られたワニスを、あわとり練太郎ARE−310(株式会社シンキー)を用いて2000回転/分、5分の条件で撹拌した。次に、ワニスに、白色顔料である酸化チタン(Chemours社、タイピュア R−706)0.71gを添加し、あわとり練太郎ARE−310(株式会社シンキー)により2000回転/分、5分の条件で撹拌した。次に、ワニスに、多官能チオール化合物であるペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)(SC有機化学株式会社、PEMP)18.31g、有機フィラであるアクリルフィラ(綜研化学株式会社、MX−40T)5.26g、及び蛍光体である量子ドット蛍光体分散液(Nanosys社、Green Gen 3.5 QD、分散媒体:イソボルニルアクリレート(IBOA))2.24gを添加し、あわとり練太郎ARE−310(株式会社シンキー)を用いて2000回転/分、5分の条件で撹拌し、硬化性組成物を調製した。
[Example 1]
(Preparation of curable composition)
First, 73.23 g of tricyclodecane dimethanol diacrylate (Shin Nakamura Chemical Co., Ltd., A-DCP), which is a polyfunctional (meth) acrylate compound, is added to 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl, which is a photopolymerization initiator. -Phosphine oxide (BASF Japan K.K., IRGACURE TPO) 0.25 g and polymerization inhibitor (Adeka, LA-7RD) 0.008 g were added and dissolved under conditions of 85 ° C for 1 hour to obtain a varnish. . The obtained varnish was stirred under conditions of 2000 rotations / minute and 5 minutes using Awatori Nertaro ARE-310 (Sinky Corporation). Next, 0.71 g of titanium oxide (Chemours, Taipure R-706), which is a white pigment, is added to the varnish, and conditions of 2000 rotations / minute and 5 minutes by Awatori Netaro ARE-310 (Sinky Corporation) Stir with. Next, a polyfunctional thiol compound pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (SC Organic Chemical Co., Ltd., PEMP) 18.31 g, an organic filler acrylic filler (Soken Chemical Co., Ltd., MX-) 40T) 5.26 g, and 2.24 g of a quantum dot phosphor dispersion liquid (Nanosys, Green Gen 3.5 QD, dispersion medium: isobornyl acrylate (IBOA)), which is a phosphor, were added, Using ARE-310 (Sinky Corporation), the mixture was stirred at 2000 rpm for 5 minutes to prepare a curable composition.

(波長変換部材の作製)
被覆材であるバリアフィルム(大日本印刷株式会社、IB−PET−FF1CM)上に波長変換層の厚みが100μmとなるようにアプリケータを用いて前述の硬化性組成物を塗布し、組成物層を形成した。次いで、ローラーを用いて、組成物層の露出した面に被覆材であるバリアフィルム(大日本印刷株式会社、IB−PET−FF1CM)を貼り合わせた。そして、メタルハライド光源の紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社)を用いて30mW/cm及び1000mJ/cmの条件で紫外線を組成物層に照射することにより組成物層を硬化して、被覆材、波長変換層及び被覆材の順で配置された波長変換部材を作製した。
(Production of wavelength conversion member)
On the barrier film (Dai Nippon Printing Co., Ltd., IB-PET-FF1CM) as a coating material, the above-described curable composition is applied using an applicator so that the thickness of the wavelength conversion layer becomes 100 μm, and the composition layer Formed. Next, a barrier film (Dai Nippon Printing Co., Ltd., IB-PET-FF1CM) as a coating material was bonded to the exposed surface of the composition layer using a roller. Then, the composition layer is cured by irradiating the composition layer with ultraviolet rays under the conditions of 30 mW / cm 2 and 1000 mJ / cm 2 using a metal halide light source ultraviolet irradiation device (I Graphics Co., Ltd.). Then, a wavelength conversion member arranged in the order of the wavelength conversion layer and the covering material was produced.

[実施例2]
トリシクロデカンジメタノールジアクリレートが75.33g、PEMPが18.83g及びアクリルフィラが2.63gであること以外は実施例1と同様にして硬化性組成物を調製した。また、実施例1と同様の条件で波長変換部材を作製した。
[Example 2]
A curable composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 75.33 g of tricyclodecane dimethanol diacrylate, 18.83 g of PEMP and 2.63 g of acrylic filler were used. Moreover, the wavelength conversion member was produced on the conditions similar to Example 1. FIG.

[比較例1]
トリシクロデカンジメタノールジアクリレートが77.43g、PEMPが19.36g及びアクリルフィラが含まれないこと以外は実施例1と同様にして硬化性組成物を調製した。また、実施例1と同様の条件で波長変換部材を作製した。
[Comparative Example 1]
A curable composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 77.43 g of tricyclodecane dimethanol diacrylate, 19.36 g of PEMP, and acrylic filler were not contained. Moreover, the wavelength conversion member was produced on the conditions similar to Example 1. FIG.

(高輝度耐性試験)
前述のようにして作製した波長変換部材を所定のサイズに切り出し、高輝度試験機Light BOX(Nanosys社)を用い、LEDピーク波長448nm及び照度600mW/cmとなるように設定した。そして、青の放射輝度と緑の放射輝度との比率について、初期比率及び96時間後の比率の変化率(96時間後の比率/初期比率、以下「G power(%)」とも称する)を求め、さらに、色差yについて、初期値から96時間後の値の変化量(初期値−96時間後の値、以下「yの変化量」とも称する)を求めた。
(High brightness tolerance test)
The wavelength conversion member produced as described above was cut into a predetermined size, and was set to have an LED peak wavelength of 448 nm and an illuminance of 600 mW / cm 2 using a high-intensity tester Light BOX (Nanosys). Then, regarding the ratio between the blue radiance and the green radiance, an initial ratio and a change rate of the ratio after 96 hours (ratio after 96 hours / initial ratio, hereinafter also referred to as “G power (%)”) are obtained. Further, with respect to the color difference y, a change amount of the value after 96 hours from the initial value (initial value−value after 96 hours, hereinafter also referred to as “change amount of y”) was obtained.

実施例1及び2並びに比較例1において、硬化性組成物の組成並びに波長変換部材のG power(%)及びyの変化量の結果を表1に示す。   In Examples 1 and 2 and Comparative Example 1, the results of the composition of the curable composition and the amount of change in G power (%) and y of the wavelength conversion member are shown in Table 1.

実施例1及び2並びに比較例1の結果から、アクリルフィラの添加により、波長変換部材のG power(%)及びyの変化量の低下が抑制され、高輝度耐性が向上していることが分かった。
また、実施例1及び2の結果から、アクリルフィラの添加量が増加すると、より高輝度耐性が向上することが分かった。
From the results of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1, it is found that the addition of acrylic filler suppresses the decrease in the amount of change in G power (%) and y of the wavelength conversion member and improves the high luminance resistance. It was.
In addition, from the results of Examples 1 and 2, it was found that when the addition amount of the acrylic filler is increased, the high luminance resistance is further improved.

10…波長変換部材、1A…被覆材、1B…被覆材、2…蛍光体、3…波長変換層、4…有機フィラ、20…バックライトユニット、21…光源、22…導光板、23…再帰反射性部材、24…反射板、30…液晶表示装置、31…液晶セルユニット、32…液晶セル、33A…偏光板、33B…偏光板、L…青色光、L…赤色光、L…緑色光、L…白色光 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Wavelength conversion member, 1A ... Cover material, 1B ... Cover material, 2 ... Phosphor, 3 ... Wavelength conversion layer, 4 ... Organic filler, 20 ... Backlight unit, 21 ... Light source, 22 ... Light guide plate, 23 ... Recursion reflective member, 24 ... reflector, 30 ... liquid crystal display device, 31 ... liquid crystal cell unit, 32 ... liquid crystal cell, 33A ... polarizer, 33B ... polarizing plate, L B ... blue light, L R ... red light, L G ... green light, L W ... white light

Claims (9)

蛍光体と、極性基を有する有機フィラと、を含む波長変換層を備える波長変換部材。   A wavelength conversion member provided with the wavelength conversion layer containing fluorescent substance and the organic filler which has a polar group. 前記波長変換層は、(メタ)アクリロイル基に由来する構造をさらに有する請求項1に記載の波長変換部材。   The wavelength conversion member according to claim 1, wherein the wavelength conversion layer further has a structure derived from a (meth) acryloyl group. 前記波長変換層は、スルフィド構造をさらに有する請求項1又は請求項2に記載の波長変換部材。   The wavelength conversion member according to claim 1, wherein the wavelength conversion layer further has a sulfide structure. 前記波長変換層は、前記蛍光体、前記極性基を有する有機フィラ、及び2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリレート化合物を含む硬化性組成物を硬化してなる請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の波長変換部材。   The wavelength conversion layer is formed by curing a curable composition containing the phosphor, the organic filler having the polar group, and a polyfunctional (meth) acrylate compound having two or more (meth) acryloyl groups. The wavelength conversion member according to any one of claims 1 to 3. 前記硬化性組成物は、光重合開始剤をさらに含む請求項4に記載の波長変換部材。   The wavelength conversion member according to claim 4, wherein the curable composition further contains a photopolymerization initiator. 前記蛍光体は、量子ドット蛍光体を含む請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の波長変換部材。   The wavelength conversion member according to claim 1, wherein the phosphor includes a quantum dot phosphor. 前記波長変換層の少なくとも一部を被覆する被覆材をさらに備える請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の波長変換部材。   The wavelength conversion member according to any one of claims 1 to 6, further comprising a covering material that covers at least a part of the wavelength conversion layer. 請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の波長変換部材と、光源とを備えるバックライトユニット。   A backlight unit comprising the wavelength conversion member according to any one of claims 1 to 7 and a light source. 請求項8に記載のバックライトユニットを備える、画像表示装置。   An image display device comprising the backlight unit according to claim 8.
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