JP2019167469A - ベーストレッド用ゴム組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
[1]1,2−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を2.5〜20質量%、好ましくは5〜19質量%、より好ましくは7〜18質量%、さらに好ましくは10〜18質量%、特に好ましくは12〜16質量%含むポリブタジエンゴムを15〜30質量%、およびイソプレン系ゴムを70〜85質量%、好ましくは70〜80質量%、より好ましくは75〜80質量%含むジエン系ゴム成分100質量部に対して、補強用充填剤として24M4DBP吸油量が90ml/100g以下、好ましくは60〜87ml/100g、より好ましくは65〜85ml/100g、さらに好ましくは70〜84ml/100g、かつCTAB吸着比表面積が50m2/g以下、好ましくは25〜45m2/g、より好ましくは30〜43m2/g、さらに好ましくは30〜42m2/g、特に好ましくは30〜40m2/g、なおさらに好ましくは30〜37m2/gであるカーボンブラックを30〜50質量部、好ましくは33〜48質量部、より好ましくは35〜45質量部含むベーストレッド用ゴム組成物、
[2]前記ポリブタジエンゴムのジエン系ゴム成分中の含有量が20〜30質量%、好ましくは25〜30質量%である上記[1]記載のベーストレッド用ゴム組成物、
[3]芳香族成分および/またはナフテン成分と脂肪族成分とが共重合された共重合炭化水素樹脂を2〜10質量部、好ましくは3〜8質量部、より好ましくは3〜6質量部、より好ましくは4〜5質量部含む上記[1]または[2]記載のベーストレッド用ゴム組成物、ならびに
[4]上記[1]〜[3]のいずれかに記載のベーストレッド用ゴム組成物で構成されるベーストレッドを備えるタイヤ
に関する。
前記ジエン系ゴム成分は、1,2−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を2.5〜20質量%含むポリブタジエンゴム(SPB含有BR)を15〜30質量%とイソプレン系ゴムを70〜85質量%含む。
カーボンブラックとしては、24M4DBP吸油量が90ml/100g以下、かつCTAB吸着比表面積が50m2/g以下のものであれば特に限定されず、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAF等を、単独または2種以上を組合せて使用することができる。
本実施形態のゴム組成物は、相溶化樹脂を好適に含有する。本実施形態において、相溶化樹脂とは、ゴムとフィラーの両方に親和性が良く、フィラー周囲の空隙を少なくできることで、耐久性の向上に寄与するものであり、芳香族成分および/またはナフテン成分と脂肪族成分とが共重合された共重合炭化水素樹脂をいう。一例を挙げると、相溶化樹脂は、エチレンプロピレンスチレン共重合樹脂等である。相溶化樹脂は併用されてもよい。本実施形態のゴム組成物は、得られるゴム組成物の耐久性を向上させ、かつ安価である観点から、エチレンプロピレンスチレン共重合樹脂を含むことがより好ましい。
ベーストレッド用ゴム組成物には、上記成分以外にも、必要に応じて、従来ゴム工業で一般に使用される配合剤、例えば、カーボンブラック以外のシリカ等の補強用充填剤、各種軟化剤、オイル、液状ジエン系重合体、各種老化防止剤、ワックス、酸化亜鉛、ステアリン酸、加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ(無水ケイ酸)、湿式法シリカ(含水ケイ酸)等が挙げられるが、シラノール基が多く、シランカップリング剤との反応点が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
シリカを含有させる場合、シランカップリング剤を用いることが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド等のスルフィド系、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプト系、3−オクタノイルチオ−1−プロピルトリエトキシシラン、3−ヘキサノイルチオ−1−プロピルトリエトキシシラン、3−オクタノイルチオ−1−プロピルトリメトキシシラン等のチオエーテル系、ビニルトリエトキシシラン等のビニル系、3−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のグリシドキシ系、3−ニトロプロピルトリメトキシシラン等のニトロ系、3−クロロプロピルトリメトキシシラン等のクロロ系等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、シリカとの反応の温度制御のしやすさおよび、ゴム組成物の補強性改善効果等の点から、スルフィド系のカップリング剤、とりわけビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィドおよび3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィドが好ましい。
軟化剤としては、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の石油系軟化剤、大豆油、パーム油、ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤、トール油、サブ、蜜ロウ、カルナバロウ、ラノリン等のワックス類、リノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸等の脂肪酸、等が挙げられる。
オイルとしては、例えば、パラフィン系、アロマ系、ナフテン系プロセスオイル等のプロセスオイルが挙げられる。
老化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、アルドール−α−トリメチル1,2−ナフチルアミン等のナフチルアミン系;2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合体、6−エトキシ−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン等のキノリン系;p−イソプロポキシジフェニルアミン、p−(p−トルエンスルホニルアミド)−ジフェニルアミン、N,N−ジフェニルエチレンジアミン、オクチル化ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系;N−フェニル−N’−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン、N−イソプロピル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジアミン、N−シクロヘキシル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1,4−ジメチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−エチル−3−メチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N−4−メチル−2−ペンチル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジアリール−p−フェニレンジアミン、ヒンダードジアリール−p−フェニレンジアミン、フェニルヘキシル−p−フェニレンジアミン、フェニルオクチル−p−フェニレンジアミン等のp−フェニレンジアミン系;2,5−ジ−(tert−アミル)ヒドロキノン、2,5−ジ−tert−ブチルヒドロキノン等のヒドロキノン誘導体;フェノール系(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、1−オキシ−3−メチル−4−イソプロピルベンゼン、ブチルヒドロキシアニソール、2,4−ジメチル−6−tert−ブチルフェノール、n−オクタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)プロピオネート、スチレン化フェノール等のモノフェノール系;2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、1,1’−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン等のビスフェノール系;トリスフェノール系;テトラキス−[メチレン−3−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等のポリフェノール系);4,4’−チオビス−(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、2,2’−チオビス−(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)等のチオビスフェノール系;2−メルカプトメチルベンゾイミダゾール等のベンゾイミダゾール系;トリブチルチオウレア等のチオウレア系;トリス(ノニルフェニル)ホスファイト等の亜リン酸系;チオジプロピオン酸ジラウリル等の有機チオ酸系老化防止剤等が挙げられる。これら老化防止剤は、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、耐熱性と耐疲労性の両立の点からN−フェニル−N’−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミンおよび2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合体を組み合わせて用いることが好ましい。
加硫剤としては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用することができ、なかでも硫黄が好ましく、不溶性硫黄がより好ましい。
加硫促進剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系もしくはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、キサンテート系加硫促進剤が挙げられ、なかでも、本発明の効果がより好適に得られる点から、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましい。
ベーストレッド用ゴム組成物の製造方法としては特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、前記の各成分をオープンロール、バンバリーミキサー、密閉式混練機等のゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
前記ベーストレッド用ゴム組成物から構成されるベーストレッドを備えたタイヤは、前記ベーストレッド用ゴム組成物を用いて、通常の方法により製造できる。すなわち、ジエン系ゴム成分に対して前記の配合剤を必要に応じて配合した前記ゴム組成物を、ベーストレッドの形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成型することにより、未加硫タイヤを形成し、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを製造することができる。
・NR:TSR20(天然ゴム)
・SPB含有BR:宇部興産(株)製のVCR617(1,2−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含むポリブタジエンゴム、1,2−シンジオタクチックポリブタジエン結晶(SPB)の含有率:12質量%、SPBの融点:200℃、沸騰n−ヘキサン不溶物の含有率:15〜18質量%)
・スズ変性BR:日本ゼオン(株)製のBR1250(スズ変性ポリブタジエンゴム(スズ変性BR)、開始剤としてリチウムを用いて重合、ビニル結合量:10〜13質量%、Mw/Mn:1.5、スズ原子の含有率:250ppm)
・カーボンブラック1:東海カーボン(株)製のシースト 3(HAF)(24M4DBP吸油量:98ml/100g、CTAB吸着比表面積:89m2/g、N2SA:79m2/g)
・カーボンブラック2:東海カーボン(株)製のシースト SO(FEF)(24M4DBP吸油量:85ml/100g、CTAB吸着比表面積:42m2/g、N2SA:40m2/g)
・カーボンブラック3:東海カーボン(株)製のシースト V(GPF)(24M4DBP吸油量:84ml/100g、CTAB吸着比表面積:37m2/g、N2SA:36m2/g)
・亜鉛華:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
・ステアリン酸:日油(株)製のビーズステアリン酸つばき
・ワックス:日本精蝋(株)製のオゾエース355
・老化防止剤1:住友化学(株)製のアンチゲン6C(N−フェニル−N’−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン)
・老化防止剤2:川口化学工業(株)製アンテージRD(2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合体)
・オイル:出光興産(株)製のダイアナプロセス AH−24(アロマオイル)
・相溶化樹脂1:ストラクトール社製のストラクトール40MS(芳香族炭化水素系樹脂および脂肪族炭化水素系樹脂の混合物(エチレンプロピレンスチレン共重合体)、軟化点:98〜106℃)
・相溶化樹脂2:フローポリマー社製のPromix(登録商標)400(芳香族成分および/またはナフテン成分と脂肪族成分とが共重合された共重合炭化水素樹脂(エチレンプロピレンスチレン共重合体)、軟化点:98〜106℃)
・不溶性硫黄:日本乾溜工業(株)製のセイミ硫黄(オイル10%含有、二硫化炭素による不溶物:60%以上)
・加硫促進剤1:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS−P(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS))
表1および2に示す配合処方に従い、(株)神戸製鋼所製の1.7Lバンバリーミキサーを用いて、不溶性硫黄および加硫促進剤を除く薬品を投入し、排出温度が155℃となるように5分間混練りした。ついで、得られた混練物に不溶性硫黄および加硫促進剤を表1に示す配合量で加えた後、オープンロールを用いて、排出温度80℃の条件で3分間混練りして、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物トレッド形状に成形して、他の部材と貼り合わせ、170℃で15分間加硫することにより、空気入りタイヤ(サイズ195/65R15)を得た。また、未加硫ゴム組成物を試験片にして、170℃で15分間加硫することにより、加硫ゴム試験片を得た。なお、表1および2において、オイルの含有量には、油展ゴムに含まれるオイル量および不溶性硫黄に含まれるオイル量も含まれる。
転がり抵抗試験機を用い、各試験用タイヤを、リム(15×6JJ)、内圧(230kPa)、荷重(3.43kN)、速度(80km/h)で走行させたときの転がり抵抗を測定し、比較例1を100として指数表示した。燃費性能指数が大きいほど燃費性能が良好であり、110以上を目標値とする。
各試験用タイヤを国産FF2000ccの全輪に装着してテストコースを実車走行し、蛇行運転をした際の試験開始直後と開始30分後の乗り心地をドライバーの官能評価により評価した。前記評価を総合的に、比較例1の乗り心地を100点として相対評価を行った。点数が高いほど乗り心地に優れ、110以上を目標値とする。
各試験用タイヤを、排気量2000ccの乗用車に装着し、アスファルト路面上を35周、定常円旋回させた後の損傷形態を評価した。剥離が発生していないことを100とし、剥離が発生した場合は、周回数/35周で指数化した。
Claims (4)
- 1,2−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を2.5〜20質量%含むポリブタジエンゴムを15〜30質量%およびイソプレン系ゴムを70〜85質量%含むジエン系ゴム成分100質量部に対して、補強用充填剤として24M4DBP吸油量が90ml/100g以下、かつCTAB吸着比表面積が50m2/g以下であるカーボンブラックを30〜50質量部含むベーストレッド用ゴム組成物。
- 前記ポリブタジエンゴムのジエン系ゴム成分中の含有量が20〜30質量%である請求項1記載のベーストレッド用ゴム組成物。
- 芳香族成分および/またはナフテン成分と脂肪族成分とが共重合された共重合炭化水素樹脂を2〜10質量部含む請求項1または2記載のベーストレッド用ゴム組成物。
- 請求項1〜3記載のベーストレッド用ゴム組成物で構成されるベーストレッドを備えるタイヤ。
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