JP2019163442A - 処理液とインクのセット、画像形成方法及び画像形成装置 - Google Patents

Abstract

【課題】カラーブリードの発生を抑制でき、良好な定着性を有するとともに、画像形成後の巻き取りや積み重ねによるブロッキングの発生を抑制することが可能な処理液とインクのセットを提供することを目的とする。【解決手段】記録媒体に付与する処理液と、前記処理液が付与された記録媒体に付与するインクと、を有し、前記処理液は多価金属塩を含み、前記インクはウレタン樹脂、スチレンアクリル樹脂及び顔料を含み、前記インクの静的表面張力（Ｂ）と前記処理液の静的表面張力（Ｃ）は、０．５≦（Ｂ）／（Ｃ）≦０．７を満たし、前記処理液の１５ｍｓ動的表面張力（Ｄ）と前記処理液の１５００ｍｓ動的表面張力（Ｅ）は、０．５≦（Ｅ）／（Ｄ）≦０．９３５［ｍＮ／ｍ］≦（Ｅ）≦５５［ｍＮ／ｍ］を満たすことを特徴とする。【選択図】図１

Description

本発明は、処理液とインクのセット、画像形成方法及び画像形成装置に関する。

インクジェット記録方式は、微細なノズルから少量のインク液滴を吐出して紙などの記録媒体に付着させて文字や画像を記録方式であり、低騒音、プロセスが簡便かつカラー化が容易であることから家庭用プリンターとして広く普及している。

近年、インクジェット記録方式は、可変印刷や幅広いメディア対応可能といった利点から、商用印刷としても拡大している。商用印刷においては、多種多様な紙に対して印字を行っており、その紙は大きく分けて普通紙とコート紙に分けられ、普通紙のＯＤ（光学濃度）の確保とコート紙の光沢性の確保では、必要とされるインクの機能が異なっている。そのため、画像の色再現性、耐擦過性、耐久性、耐光性、画像の乾燥性、文字にじみ（フェザリング）、色境界にじみ（カラーブリード）、ビーディング、両面印刷性、吐出安定性などの要求される全ての特性を満足することは非常に難しく、用途に応じて優先される特徴を考慮して用いるインクが選択されている。

従来では、記録媒体表面にインクによる画像が形成された際にインク中の色材を定着するための材料を予め塗工した記録媒体や、表面に白色顔料や水溶性ポリマーを塗工した記録媒体が提案されている。
しかし、特殊な処理を施す必要があることから高価であるため、写真画像出力等の特殊な用途に限定され、広く普及するには至っていない。

そこで、一般的な記録媒体にも対応するため、記録媒体上に予め色材の凝集性を有する処理液を噴射、又は塗布し、その部分にインクを噴射して印字することにより、普通紙や印刷用塗工紙においても画像濃度や彩度を高くすることができるインクジェット記録方法が提案されている。

前記処理液に含まれる凝集剤の種類、量、物性値は、インク中の色材の極性や分散方式により選定する必要がある。例えば、色材顔料がアニオン性の水溶性樹脂で分散されている場合は、カチオン性ポリマー、カチオン性微粒子、有機酸や多価金属塩が凝集性を示す。
しかし、凝集反応が早すぎると、インク滴が記録媒体の表面を浸透して広がる前に凝集することでインクのドット径が広がらないことがあり、着弾後のインク滴の移動による濃淡（ビーディング）は有効に抑えることができるものの、画像の濃度や彩度はかえって低くなってしまう場合がある。逆に凝集反応が遅すぎると、普通紙等の表面コート層がない記録媒体の場合、インクが内部に浸透してしまい、発色が悪くなったり、ビーディングが発生してしまう場合がある。

また、前記処理液に含まれる凝集剤の反応性を強くしすぎると、処理液を塗布するローラ等の塗布部材が変質したり錆びたりする場合があるため、凝集剤の濃度やアミン価を高くしたり、ｐＨを極端に下げたりする方法は好ましくない。

これに対して様々な手法が提案されている。例えばカラーブリードとフェザリングの抑制として、特許文献１には特定の金属塩と１種又は２種以上の親水性基を有する樹脂及び／又は特定の樹脂エマルジョンを含む受理溶液を付着させ、該付着部に顔料とアニオン性樹脂エマルジョンの一方にリン含有機を有する水系溶媒からなるインクジェットインクを用いて印刷する方法が開示されている。

特許文献１ではカラーブリードとフェザリングの抑制を検討しているが、高速連帳機などで課題となる印字後の巻き取りもしくは印字物の積み重ねによるブロッキングについては考慮されておらず、実施例の構成からブロッキングが発生するのは明らかである。また、定着性についての検討はなされていない。

本発明は、上記を鑑み、カラーブリードの発生を抑制でき、良好な定着性を有するとともに、画像形成後の巻き取りや積み重ねによるブロッキングの発生を抑制することが可能な処理液とインクのセットを提供することを目的とする。

上記課題を解決するために、本発明の処理液とインクのセットは、記録媒体に付与する処理液と、前記処理液が付与された記録媒体に付与するインクと、を有し、前記処理液は多価金属塩を含み、前記インクはウレタン樹脂、スチレンアクリル樹脂及び顔料を含み、前記インクの静的表面張力（Ｂ）と前記処理液の静的表面張力（Ｃ）は、
０．５≦（Ｂ）／（Ｃ）≦０．７
を満たし、前記処理液の１５ｍｓ動的表面張力（Ｄ）と前記処理液の１５００ｍｓ動的表面張力（Ｅ）は、
０．５≦（Ｅ）／（Ｄ）≦０．９
３５［ｍＮ／ｍ］≦（Ｅ）≦５５［ｍＮ／ｍ］
を満たすことを特徴とする。

本発明によれば、カラーブリードの発生を抑制でき、良好な定着性を有するとともに、画像形成後の巻き取りや積み重ねによるブロッキングの発生を抑制することが可能な処理液とインクのセットを提供することができる。

本発明に係る画像形成装置の一例における斜視説明図である。 メインタンクの斜視説明図である。 本発明に係る画像形成装置の他の例における模式図である。 カラーブリードを評価するための印字パターンの一例である。

以下、本発明に係る処理液とインクのセット、画像形成方法及び画像形成装置について図面を参照しながら説明する。なお、本発明は以下に示す実施形態に限定されるものではなく、他の実施形態、追加、修正、削除など、当業者が想到することができる範囲内で変更することができ、いずれの態様においても本発明の作用・効果を奏する限り、本発明の範囲に含まれるものである。

本発明者らは、記録媒体に対して、処理液とインクに含有する樹脂と濡れ性の違いでのビーディング・カラーブリードとブロッキングに与える影響を検討した。その結果、インクの表面張力を処理液の表面張力より低くすることで、処理液の乾燥の有無によらず、凝集効果は維持しつつも紙面上に濡れ拡がることで、高い画像濃度及び、彩度を有し、ビーディング・カラーブリードが良好になることが判明した。また、定着性を良好にしつつ、更にブロッキングの抑制に対しても効果があることが判明した。

本発明によれば、カラーブリードの発生を抑制でき、良好な定着性を有するとともに、画像形成後の巻き取りや積み重ねによるブロッキングの発生を抑制することができる。また、本発明は特に、記録媒体としてオフセットコート紙のような低吸収性の記録媒体や、非浸透性の記録媒体に対して高い効果を発揮する。また、本発明によれば、ビーディングの抑制や保存安定性の向上等の優れた効果が得られる。

（処理液とインクのセット）
本発明の処理液とインクのセットは、記録媒体に付与する処理液と、前記処理液が付与された記録媒体に付与するインクと、を有し、前記処理液は多価金属塩を含み、前記インクはウレタン樹脂、スチレンアクリル樹脂及び顔料を含み、前記インクの静的表面張力（Ｂ）と前記処理液の静的表面張力（Ｃ）は、
０．５≦（Ｂ）／（Ｃ）≦０．７
を満たし、前記処理液の１５ｍｓ動的表面張力（Ｄ）と前記処理液の１５００ｍｓ動的表面張力（Ｅ）は、
０．５≦（Ｅ）／（Ｄ）≦０．９
３５［ｍＮ／ｍ］≦（Ｅ）≦５５［ｍＮ／ｍ］
を満たすことを特徴とする。
以下、詳細を説明する。
なお、処理液とインクのセットを単に「インクセット」などとも称することがある。

＜表面張力＞
本発明のインクセットでは、インクの静的表面張力（Ｂ）と処理液の静的表面張力（Ｃ）が、
０．５≦（Ｂ）／（Ｃ）≦０．７
を満たすことにより、処理液が付与された記録媒体にインクを付与した際に、均一に濡れ拡がることができ、画質をより向上させることができる。
また、インクの静的表面張力（Ｂ）が処理液の静的表面張力（Ｃ）より低いことにより、処理液の乾燥の有無によらず、処理液の凝集効果を維持しつつも記録媒体上に濡れ広がることができる。これにより、インク自体の濡れ広がりのバランスによって、ビーディング及びカラーブリードの発生を抑制できる。

（Ｂ）／（Ｃ）が０．５未満であると、先塗液は素早く濡れ拡がるが、インクは濡れ拡がりが悪いため、白抜け等の画質の悪化が生じ、（Ｂ）／（Ｃ）が０．７を超えると、先塗液は濡れ拡がらず、インクは素早く濡れ拡がるので、凝集差が発生して濃淡ムラが起きやすくなる。

インクの静的表面張力（Ｂ）と処理液の静的表面張力（Ｃ）が上記の関係を満たすためには、例えばインク及び処理液に含まれる成分やその含有量を制御する。

インクの静的表面張力（Ｂ）としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。

また、処理液の１５ｍｓ動的表面張力（Ｄ）と処理液の１５００ｍｓ動的表面張力（Ｅ）が、
０．５≦（Ｅ）／（Ｄ）≦０．９
３５［ｍＮ／ｍ］≦（Ｅ）≦５５［ｍＮ／ｍ］
を満たすことにより、記録媒体に対して均一にムラなく、処理液を付与することができる。処理液を付与する方法は、適宜変更することが可能であるが、上記の関係を満たすことにより、ローラー塗布で付与する場合でも均一にムラなく、処理液を付与することができる。

（Ｅ）／（Ｄ）が０．５未満であると、紙面への浸透が悪化して塗り斑が発生し、（Ｅ）／（Ｄ）が０．９を超えると、紙面への浸透が進みすぎてしまい、狙いの凝集効果が得られない。
また、（Ｅ）が３５［ｍＮ／ｍ］未満であると、紙に浸透しすぎてしまい、先塗の凝集効果が落ちて画質の悪化し、（Ｅ）が５５［ｍＮ／ｍ］を超えると、紙面上に均一に塗布できずに塗り斑が発生する。

処理液の１５ｍｓ動的表面張力（Ｄ）と処理液の１５００ｍｓ動的表面張力（Ｅ）が上記の関係を満たすには、例えば処理液に含まれる成分やその含有量を制御する。

また、インクの１５ｍｓ動的表面張力（Ａ）とインクの静的表面張力（Ｂ）が、
１．５≦（Ａ）／（Ｂ）≦２
を満たすことが好ましい。この場合、紙面上にインクが素早く濡れ拡がり、浸透するという利点がある。

インクの１５ｍｓ動的表面張力（Ａ）とインクの静的表面張力（Ｂ）が上記の関係を満たすために行う手段としては、例えば、インク及び処理液に含まれる成分やその含有量を制御することが挙げらる。

なお、処理液及びインクの動的表面張力は、ポータブル表面張力計（英弘精機社製、ＳＩＴＡ ＤｙｎｏＴｅｓｔｅｒ）を用いて、温度：２５℃、ｂｕｂｂｌｅ ｌｉｆｅ ｔｉｍｅ：１５ｍｓｅｃの条件で測定する。また、処理液及びインクの静的表面張力は、表面張力計（協和界面社製、ＤＹ３００）を用いて、温度：２５℃の条件で測定する。上記（Ａ）〜（Ｅ）の単位は［ｍＮ／ｍ］としている。

＜インク＞
本発明のインクは、樹脂（ウレタン樹脂、スチレンアクリル樹脂）及び顔料を含み、必要に応じて有機溶剤、水、添加剤、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、等のその他の成分を含む。

＜＜樹脂＞＞
本発明のインクはウレタン樹脂及びスチレンアクリル樹脂を含むものであり、ウレタン樹脂及びスチレンアクリル樹脂を含むことにより、コート紙に対して高い定着性と高画質を得ることができる。

−ウレタン樹脂−
本実施形態のインクがウレタン樹脂を含むことにより、耐擦過性、定着性を向上させることができる。
ウレタン樹脂の体積平均粒径は１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることが好ましい。１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることにより、ウレタン樹脂がスチレンアクリル樹脂や顔料の隙間に入り込み、顔料と樹脂の密着性を高めることができ、耐擦性、定着性を向上させることができる。
分子量については特に制限がなく、目的に応じて選択することができる。

ウレタン樹脂は、インク中１．０質量％以上５．０質量％以下含まれることが好ましい。上記の範囲とすることにより、定着性を確保し、画像品質を向上させることができる。また、１．０質量％以上とすることにより、インク層中、及び、インク層と記録媒体間の密着性を高めて、耐擦過性を向上させることができる。５．０質量％以下にすることにより、ブロッキングの発生を抑制でき、またインクの保存安定性を確保することができる。

また、ウレタン樹脂のガラス転移温度Ｔｇが６０℃以下であることが好ましい。この場合、顔料、樹脂、紙間の密着性を高めるため、定着性が向上する。

−スチレンアクリル樹脂−
本実施形態のインクがスチレンアクリル樹脂を含むことにより、画質向上の向上、耐擦過性の向上が得られる。更に、スチレンアクリル樹脂の効果で、印刷後の巻き取りや積み重ねによるブロッキングの発生をより抑制することができる。

スチレンアクリル樹脂の体積平均粒径は４０ｎｍ以上６０ｎｍ以下であることが好ましい。４０ｎｍ以上６０ｎｍ以下であることにより、得られる印字表面の凹凸を抑えることができ、表面が平滑になることで、光沢が向上し、ＯＤ（光学密度）と彩度を向上させることができる。また、上記範囲にすることにより、高画質にすることができることに加え、定着性を向上させることができる。
分子量については特に制限はなく、目的に応じて選択することができる。

スチレンアクリル樹脂は、定着性の確保、画像品質の向上の点から、インク中１．０質量％以上１０．０質量％以下含まれることが好ましく、１．５質量％以上１０．０質量％以下含まれることがより好ましい。また、１．０質量％以上にすることにより、表面凹凸を抑える効果が得られ、合わせて耐擦過性の向上効果も得られる。１０．０質量％以下にすることにより、ブロッキングの発生をより抑制できる。

また、インク中の含有量としては、スチレンアクリル樹脂がウレタン樹脂に比べて多く含まれることが好ましい。スチレンアクリル樹脂の方がウレタン樹脂に比べて多く含まれる場合、ブロッキングやビーディングをより抑制することができるとともに、画質や定着性をより向上させることができる。

−その他の樹脂−
また、ウレタン樹脂、スチレンアクリル樹脂以外にも目的に応じて追加することができ、例えばポリエステル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いてもよい。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。

その他の樹脂の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。

−体積平均粒径の測定−
体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。

＜＜顔料＞＞
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、顔料として、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。

顔料の他にも色材として染料を使用することができる。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，３５が挙げられる。

インク中の顔料の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上２５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上２０質量％以下である。

＜＜顔料を分散する方法＞＞
顔料を分散してインクを得る方法としては、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
分散剤として、竹本油脂社製ＲＴ−１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

＜＜顔料の調製＞＞
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
顔料分散体に対し、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。

＜＜有機溶剤＞＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
多価アルコール類の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオール等が挙げられる。
多価アルコールアルキルエーテル類としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等が挙げられる。
含窒素複素環化合物としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
アミド類としては、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド等が挙げられる。
アミン類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
含硫黄化合物類としては、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等が挙げられる。
その他の有機溶剤としては、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。

有機溶剤として、炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。

炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。

有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。

＜＜水＞＞
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。

＜＜添加剤＞＞
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えても良い。

＜＜界面活性剤＞＞
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましい。シリコーン系界面活性剤としては、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４、ＮＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＮＨ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２、ＮＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_３等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式（Ｓ−１）式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。

（但し、一般式（Ｓ−１）式中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは、それぞれ独立に、整数を表し、Ｒは、アルキレン基を表し、Ｒ’は、アルキル基を表す。）
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（信越化学工業株式会社）、ＥＭＡＬＥＸ−ＳＳ−５６０２、ＳＳ−１９０６ＥＸ（日本エマルジョン株式会社）、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）、ＢＹＫ−３３、ＢＹＫ−３８７（ビックケミー株式会社）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（モメンティブジャパン社）などが挙げられる。

フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２〜１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が４〜１６である化合物がより好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。 これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式（Ｆ−１）及び一般式（Ｆ−２）で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。

上記一般式（Ｆ−１）で表される化合物において、水溶性を付与するためにｍは０〜１０の整数が好ましく、ｎは０〜４０の整数が好ましい。

上記一般式（Ｆ−２）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣ_ｍＦ_２ｍ＋１でｍは１〜６の整数、又はＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_ｍＦ_２ｍ＋１でｍは４〜６の整数、又はＣｐＨ_２ｐ＋１でｐは１〜１９の整数である。ｎは１〜６の整数である。ａは４〜１４の整数である。
上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。この市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、大日本インキ化学工業株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ、キャプストーンＦＳ−３０、ＦＳ−３１、ＦＳ−３１００、ＦＳ−３４、ＦＳ−３５（いずれも、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ，ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４、ＰＦ−１５９（オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ-４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＦＳ−３１００、ＦＳ−３４、ＦＳ−３００、株式会社ネオス製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ及びダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ-４０３Ｎが特に好ましい。

インク中に含有する界面活性剤としては、下記一般式（１）で表されるフッ素系界面活性剤が特に好ましい。なお、ｎは１〜４０の整数である。

上記一般式（１）で表される界面活性剤を用いることで、記録媒体への濡れ性をより向上させることができ、記録媒体に対してより均一なインク濡れ性を付与することができ、より強硬な画像品質を得ることができる。

インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。

＜＜消泡剤＞＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。

＜＜防腐防黴剤＞＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。

＜＜防錆剤＞＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。

＜＜ｐＨ調整剤＞＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。

＜＜インクの物性＞＞
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７〜１２が好ましく、８〜１１がより好ましい。

＜処理液＞
本発明の処理液は多価金属塩を含み、必要に応じて水、有機溶剤、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等を含む。水、有機溶剤、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤はインクに用いる材料と同様の材料を使用でき、その他、公知の処理液に用いられる材料を使用できる。

＜＜多価金属塩＞＞
多価金属塩は２価以上の特定の多価金属イオンと、これら多価金属イオンに結合する陰イオンから構成される。本実施形態で用いられる多価金属塩は凝集剤としての機能を有することができ、固形分の凝集作用を有する。

多価金属塩としては、例えば、マグネシウム塩、カルシウム塩、ニッケル塩、アルミニウム塩、ホウ素塩、亜鉛塩等が挙げられる。中でも、マグネシウム塩、カルシウム塩が好ましく、マグネシウム塩が特に好ましい。
また、カルシウム塩、マグネシウム塩としては、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム等が挙げられる。

上記の他にも有機酸金属塩を含んでいてもよい。
有機酸金属塩としては、パントテン酸、プロピオン酸、アスコルビン酸、酢酸、乳酸のカルシウム塩、マグネシウム塩等が挙げられる。

多価金属塩は処理液中１０質量％以上４０質量％以下含まれることが好ましい。１０質量％以上にすることで固形分の凝集効果が得られるようになり、カラーブリードやビーディングの抑制効果が向上する。４０質量％以下にすることで水分蒸発時に多価金属塩が析出することを抑えることができる。

＜＜その他の物性＞＞
また、本発明では処理液の初期粘度（Ｘ）と処理液の１０％水分蒸発時粘度（Ｙ）が、
１．５≦（Ｙ）／（Ｘ）≦４
を満たすことが好ましい。この場合、蒸発要因の粘度上昇によると不良の変動を抑えることができる。
粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を使用することができる。

（記録媒体）
記録に用いる記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙等が挙げられる。

（記録物）
本発明によって得られる記録物は、記録媒体上に、本発明のインクセットを用いて形成される。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。

（記録装置、記録方法）
本発明の画像形成方法は、記録媒体に対して上記の処理液を付与する処理液付与工程と、記録媒体の処理液を付与した領域にインクを付与するインク付与工程と、を有する。また、本発明の画像形成装置は、記録媒体に対して上記の処理液を付与する処理液付与手段と、記録媒体の処理液を付与した領域にインクを付与するインク付与手段と、を有する。
本発明のインクセットは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。

この記録装置には、インクを吐出する部分だけでなく、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
前処理装置、後処理装置の一態様として、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）などのインクの場合と同様に、前処理液や、後処理液を有する液体収容部と液体吐出ヘッドを追加し、前処理液や、後処理液をインクジェット記録方式で吐出する態様がある。
前処理装置、後処理装置の他の態様として、インクジェット記録方式以外の、例えば、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法による前処理装置、後処理装置を設ける態様がある。

なお、インクセットの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。

本発明のインクセットの用途は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、印刷物、塗料、コーティング材、下地用などに応用することが可能である。さらに、インクとして用いて２次元の文字や画像を形成するだけでなく、３次元の立体像（立体造形物）を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。
立体造形物を造形するための立体造形装置は、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、インクの収容手段、供給手段、吐出手段や乾燥手段等を備えるものを使用することができる。立体造形物には、インクを重ね塗りするなどして得られる立体造形物が含まれる。また、記録媒体等の基材上にインクを付与した構造体を加工してなる成形加工品も含まれる。成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された記録物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形する用途に好適に使用される。

また、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。

次に、本発明に係る画像形成装置の一実施形態について図３を用いて説明する。図３は本発明が適用されるインクジェット記録装置の模式図であり、ライン型装置の一例である。

本発明が適用されるインクジェット記録装置３００は、記録媒体搬送部３０１、記録媒体２０３に処理液を付与する処理工程部３０２、処理液が付与された記録媒体２０３を乾燥させる処理後乾燥部３０３とインク収容部３１０を備えた画像形成工程部３０４を有している。必要に応じて、後処理を行ってもよく、画像形成工程後の記録媒体に後処理液を付与する後処理工程部３０５、後処理液が付与された記録媒体２０３を乾燥させる後処理後乾燥部３０６を有していてもよい。

記録媒体搬送部３０１は、給紙装置３０７、複数の搬送ローラ、巻き取り装置３０８で構成されている。そして、図３の記録媒体２０３はロール状に巻かれた連続紙（ロール紙）であり、記録媒体２０３は搬送ローラによって給紙装置から巻き出され、プラテン上を搬送されて巻き取り装置によって巻き取られる。

記録媒体搬送部３０１から搬送された記録媒体２０３は、図３の処理工程部３０２により処理液が塗布される。記録媒体に画像を形成する前に、インクを凝集させる機能を有する処理液を塗布することで、インクジェット専用紙以外のメディアに画像形成を行う場合であっても、滲み、濃度、色調や裏写りなどが回避され、耐水性、耐候性といった画像堅牢性等に優れ、画像品質を向上させることができる。

以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

（実施例１〜１８、比較例１〜７）
以下の表に示されるインク及び処理液（インクセット）を用いて以下の評価を行った。表中、インク及び処理液の欄の数値は「質量％」を表す。
評価するにあたり、印字前（インク付与前）に小林製作所社製のワイヤーバー（巻線径：０．０２ｍｍ）を用いて処理液を記録媒体に塗布し、９０℃、３０秒のオーブン乾燥を行ってから直ちに印字（インク付与）を行った。

実施例１〜１０は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの単色インクと処理液のセットの実施例であり、各インクについてそれぞれ評価を行っている。一方、実施例１１〜１７は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のインクと処理液のセットの実施例であり、４色のインクと処理液のセットとして評価を行っている。また、実施例１８は、イエロー、シアン、ブラックの３色のインクと処理液のセットの実施例であり、３色のインクと処理液のセットとして評価を行っている。なお、比較例１〜７は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの単色インクと処理液のセットの比較例であり、各インクについてそれぞれ評価を行っている。

以下の評価において、４色のインクと処理液のセットについて評価する場合は、ベタ画像を印字する際に、印字領域を４等分してそれぞれのインクを付与してベタ画像を形成している。なお、３色のインクのセットについても同様に、印字領域を３等分してベタ画像を形成する。

表中、以下に示すものを用いた。
・パスコールＡＤ１：明成化学工業社製（体積平均粒径：１５ｎｍ、ウレタン系樹脂、ガラス転移温度Ｔｇ：約５０℃）
・スーパーフレックス１５０：第一工業製薬社製（体積平均粒径：１００ｎｍ、ウレタン系樹脂、ガラス転移温度Ｔｇ：４０℃）
・モビニール５４５０：日本合成化学工業社製（体積平均粒径：５０ｎｍ、スチレンアクリル樹脂）
・モビニール６９６９Ｄ：日本合成化学工業社製（体積平均粒径約１００ｎｍ、スチレンアクリル樹脂）
・Ｃａｐｓｔｏｎｅ−ＦＳ３１００：ケマーズ社製（前記一般式（１）で表される界面活性剤）
・Ｃａｐｓｔｏｎｅ−ＦＳ３４：ケマーズ社製
・サーフィノール４６５：信越化学工業社製
・ハイマックスＳＣ−５０６：ハイモ社製（カチオンポリマー）

（測定）
＜動的表面張力＞
各インクの動的表面張力は、ポータブル表面張力計（英弘精機社製、ＳＩＴＡ ＤｙｎｏＴｅｓｔｅｒ）を用いて、温度：２５℃、ｂｕｂｂｌｅ ｌｉｆｅ ｔｉｍｅ：１５ｍｓｅｃの条件で測定した。

＜静的表面張力＞
各インクの静的表面張力は、表面張力計（協和界面社製、ＤＹ３００）を用いて、温度：２５℃の条件で測定した。

（評価）
＜カラーブリード＞
シリアル型プリンターのＧＸｅ５５００（リコー社製）を改造したものを用いて、Ｌｕｍｉ Ａｒｔ Ｇｒｏｓｓ１３０に光沢紙、きれいモード、色補正なしを選択し、ベタ画像を印字し、カラーブリードの目視判定を行った。
なお、カラーブリードの評価は、ベタ画像として図４に示されるパッチを印字し、各色隣り合ったインク同士の境界での滲みを評価した。各色に注目するか又は全体に注目するかにより、単色のインクセット又は複数色のインクセットの評価を行う。

［評価基準］
Ａ：全くなし。
Ｂ：３０ｃｍ離れたところからカラーブリードが確認できる。
Ｃ：１ｍ離れたところからでもカラーブリードが確認できる。
Ｄ：１．５ｍ以上離れたところからでもカラーブリードが確認できる。

＜ビーディング＞
ＧＸｅ５５００を用いて、Ｌｕｍｉ Ａｒｔ Ｇｒｏｓｓ１３０に光沢紙、きれいモード、色補正なしを選択し、ベタ画像を印字し、濃度ムラ（ビーディング）の目視判定を行った。

［評価基準］
ＡＡ：全くなし。
Ａ：１５ｃｍ離れたところから濃度ムラがわずかに確認できる。
Ｂ：３０ｃｍ離れたところから濃度ムラがわずかに確認できる。
Ｃ：１ｍ離れたところからでも濃度ムラが確認できる。
Ｄ：１．５ｍ以上離れたところからでも濃度ムラが確認できる。

＜インク保存安定性＞
Ｅ−５５０Ｌ（東機産業社製：コーン１°３４’×Ｒ２４）を用いて、保存前の粘度（初期粘度）と、密封した容器中で７０℃、１４日間保存した後に測定した粘度から保存安定度を次式に従って求め、得られた値について以下の基準に基づいて評価した。
保存安定度＝（保存後の粘度／初期粘度）×１００

［評価基準］
Ａ：１００±５％以内
Ｂ：１００±５％超え〜±７％以内
Ｃ：１００±７％超え〜±１０％以内
Ｄ：１００±１０％超え

＜定着性＞
Ｌｕｍｉ Ａｒｔ Ｇｒｏｓｓ１３０上にプリンター（ＧＸｅ５５００）を使用して６ｃｍ四方のベタ画像を１００ｄｕｔｙで印字した画像について、印字後２４時間以上経過させた。その後、クロックメータ（東洋精機社製）にＬｕｍｉ Ａｒｔ Ｇｒｏｓｓを装着し、これを上記のようにして得たベタ部に対して１０往復させ、擦ったＬｕｍｉ Ａｒｔ Ｇｒｏｓｓに付着した汚れについてＸ−ｒｉｔｅによりＯＤ（光学濃度）を測定し、下記基準により評価した。

［評価基準］
Ａ：転写ＯＤが０．０５未満
Ｂ：転写ＯＤが０．０５以上０．１５未満
Ｃ：転写ＯＤが０．１５以上０．２０未満
Ｄ：転写ＯＤが０．２０以上

＜ブロッキング＞
Ｌｕｍｉ Ａｒｔ Ｇｒｏｓｓ１３０上にプリンター（ＧＸｅ５５００）を使用して６ｃｍ四方のベタ印字をした後、９０℃、３０秒でオーブン乾燥を行った。次いで、印字面同士を重ね、これを１０ｃｍ×１０ｃｍ四方のガラス板２枚の間に挟み、その上から５ｋｇ／ｃｍ^２の加重をかけて、温度２５℃、湿度５０％の環境下に２４時間放置した。下記基準により評価した。

［評価基準］
Ａ：ブロッキングなし
Ｂ：わずかにブロッキング（合紙にわずかに転写部が確認される）
Ｃ：かなりブロッキング（合紙にはっきりと転写部が確認される）
Ｄ：完全にブロッキング（密着してはがすことが困難）

＜合格基準＞
得られた評価結果について、カラーブリードについてはＡ判定、ビーディングについてはＢ判定以上、保存安定性についてはＡ判定、定着性及びブロッキングはＢ判定以上で実使用上問題ないレベルとした。

２０３ 記録媒体
３００ インクジェット記録装置
３０１ 記録媒体搬送部
３０２ 処理工程部
３０３ 処理後乾燥部
３０４ 画像形成工程部
３０５ 後処理工程部
３０６ 後処理後乾燥部
３０７ 給紙装置
３０８ 巻き取り装置
３１０ インク収容部
４００ 画像形成装置
４０１ 画像形成装置の外装
４０１ｃ 装置本体のカバー
４０４ カートリッジホルダ
４１０ メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１ インク収容部
４１３ インク排出口
４１４ 収容容器ケース
４２０ 機構部
４３４ 吐出ヘッド
４３６ 供給チューブ

特許第５４８０４４６号公報

Claims (14)

1. 記録媒体に付与する処理液と、前記処理液が付与された記録媒体に付与するインクと、を有し、
   前記処理液は多価金属塩を含み、
   前記インクはウレタン樹脂、スチレンアクリル樹脂及び顔料を含み、
   前記インクの静的表面張力（Ｂ）と前記処理液の静的表面張力（Ｃ）は、
   ０．５≦（Ｂ）／（Ｃ）≦０．７
   を満たし、
   前記処理液の１５ｍｓ動的表面張力（Ｄ）と前記処理液の１５００ｍｓ動的表面張力（Ｅ）は、
   ０．５≦（Ｅ）／（Ｄ）≦０．９
   ３５［ｍＮ／ｍ］≦（Ｅ）≦５５［ｍＮ／ｍ］
   を満たすことを特徴とする処理液とインクのセット。
2. 前記ウレタン樹脂の体積平均粒径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の処理液とインクのセット。
3. 前記スチレンアクリル樹脂の体積平均粒径が４０ｎｍ以上６０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の処理液とインクのセット。
4. 前記多価金属塩がマグネシウム塩及びカルシウム塩から選ばれる一つ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の処理液とインクのセット。
5. 前記多価金属塩は前記処理液中１０質量％以上４０質量％以下含まれることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の処理液とインクのセット。
6. 前記ウレタン樹脂は前記インク中１．０質量％以上５．０質量％以下含まれることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の処理液とインクのセット。
7. 前記スチレンアクリル樹脂は前記インク中１．０質量％以上１０．０質量％以下含まれることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の処理液とインクのセット。
8. 前記インクは下記一般式（１）で表される界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の処理液とインクのセット。
   （一般式（１）中、ｎは１〜４０の整数を表す。）
9. 前記ウレタン樹脂のガラス転移温度Ｔｇが６０℃以下であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の処理液とインクのセット。
10. 前記インクの１５ｍｓ動的表面張力（Ａ）と前記インクの静的表面張力（Ｂ）は、
    １．５≦（Ａ）／（Ｂ）≦２
    を満たすことを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の処理液とインクのセット。
11. 前記処理液の初期粘度（Ｘ）と前記処理液の１０％水分蒸発時粘度（Ｙ）は、
    １．５≦（Ｙ）／（Ｘ）≦４
    を満たすことを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の処理液とインクのセット。
12. 前記インクはブラックインク、シアンインク及びイエローインクを含む３色以上のインクからなることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の処理液とインクのセット。
13. 記録媒体に対して処理液を付与する処理液付与工程と、
    前記記録媒体の前記処理液を付与した領域にインクを付与するインク付与工程と、を有し、
    前記処理液は多価金属塩を含み、
    前記インクはウレタン樹脂、スチレンアクリル樹脂及び顔料を含み、
    前記インクの静的表面張力（Ｂ）と前記処理液の静的表面張力（Ｃ）は、
    ０．５≦（Ｂ）／（Ｃ）≦０．７
    を満たし、
    前記処理液の１５ｍｓ動的表面張力（Ｄ）と前記処理液の１５００ｍｓ動的表面張力（Ｅ）は、
    ０．５≦（Ｅ）／（Ｄ）≦０．９
    ３５［ｍＮ／ｍ］≦（Ｅ）≦５５［ｍＮ／ｍ］
    を満たすことを特徴とする画像形成方法。
14. 処理液と、
    インクと、
    記録媒体に対して前記処理液を付与する処理液付与手段と、
    前記記録媒体の前記処理液を付与した領域に前記インクを付与するインク付与手段と、を有し、
    前記処理液は多価金属塩を含み、
    前記インクはウレタン樹脂、スチレンアクリル樹脂及び顔料を含み、
    前記インクの静的表面張力（Ｂ）と前記処理液の静的表面張力（Ｃ）は、
    ０．５≦（Ｂ）／（Ｃ）≦０．７
    を満たし、
    前記処理液の１５ｍｓ動的表面張力（Ｄ）と前記処理液の１５００ｍｓ動的表面張力（Ｅ）は、
    ０．５≦（Ｅ）／（Ｄ）≦０．９
    ３５［ｍＮ／ｍ］≦（Ｅ）≦５５［ｍＮ／ｍ］
    を満たすことを特徴とする画像形成装置。