JP2019111887A - Laminate for vehicle window - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、車両ウインドウ用積層体に関するものである。 The present invention relates to a laminate for a vehicle window.
近年、自動車等の車両の軽量化を図るべく、車両における種々のウインドウガラスの樹脂化、即ち、有機ガラス（樹脂ガラス）の採用が検討されてきており、自動車の一部の車種においては既に採用されている。 In recent years, in order to reduce the weight of vehicles such as automobiles, resinification of various window glasses in vehicles, that is, adoption of organic glass (resin glass) has been considered, and has already been adopted in some types of automobiles. It is done.
ここで、各種車両に採用される有機ガラスの中でも、特に自動車に採用される有機ガラスに対しては、太陽光の照射により車内の室温が上昇することを効果的に防止するために、太陽光中の赤外線領域の光を透過しない機能を有することが求められている。そのような状況の下、従来より、自動車用有機ガラスとして使用可能な構造体が種々、提案されている。 Here, among organic glasses used in various vehicles, particularly for organic glasses used in automobiles, in order to effectively prevent the in-vehicle room temperature from rising due to the irradiation of sunlight, the sunlight It is required to have a function not to transmit light in the infrared region in the middle. Under such circumstances, various structures that can be used as organic glass for automobiles have been conventionally proposed.
例えば、特許文献１（特許第５０５０４７０号公報）においては、複合タングステン酸化物微粒子とカーボンブラック微粒子とを含む所定の日射遮蔽分散体が、所定の基材の片面または両面に設けられてなる日射遮蔽体が提案されている。また、特許文献２（特許第６１２３９９１号公報）においては、少なくとも１層の中間膜を有する中間層を、板ガラスあるいはプラスチックから選ばれる２枚の合わせ板間に介在させてなる熱線遮蔽用合わせ構造体であって、１）前記中間層あるいは前記プラスチックのうち少なくとも１枚が所定の複合タングステン酸化物微粒子を含有し、２）前記中間層あるいは前記プラスチックのうち少なくとも１枚が所定の選択波長吸収材料を含有し、３）色味値ｂ* が０≦ｂ* ≦８０である、ことを特徴とする熱線遮蔽用合わせ構造体が提案されている。 For example, in Patent Document 1 (Japanese Patent No. 5050470), a solar radiation shield is formed by providing a predetermined solar radiation shielding dispersion containing composite tungsten oxide particles and carbon black particles on one side or both sides of a predetermined substrate. The body is proposed. Moreover, in Patent Document 2 (Japanese Patent No. 6123991), a heat ray shielding laminated structure in which an intermediate layer having at least one intermediate film is interposed between two laminated plates selected from sheet glass or plastic. 1) at least one of the intermediate layer or the plastic contains a predetermined composite tungsten oxide fine particle, and 2) at least one of the intermediate layer or the plastic has a predetermined wavelength-absorbing material. A combined structure for heat ray shielding has been proposed which is characterized in that it contains 3) a tint value b * of 0 ≦ b * ≦ 80.
本願発明者が、自動車において有利に採用される新規な車両ウインドウ用積層体を開発すべく、特許文献１に開示の日射遮蔽体、及び特許文献２に開示の熱線遮蔽用合わせ構造体について鋭意、検討したところ、それら日射遮蔽体等は、赤外線領域の光を遮蔽する機能においては優れたものであるものの、自動車における有機ガラスとして使用するには種々の問題を内在するものであることが判明した。 The inventor of the present application is keenly interested in the solar radiation shield disclosed in Patent Document 1 and the heat ray shielding alignment structure disclosed in Patent Document 2, in order to develop a novel vehicle window laminate that is advantageously employed in a car. As a result of examination, it turned out that although these solar radiation shields are excellent in the function of shielding light in the infrared region, they have various problems inherent in their use as organic glass in automobiles .
具体的には、特許文献１に開示の日射遮蔽体は、全体として黒色系の色調を呈しており、また、可視光透過率を７０％以上とすることが困難となる恐れがある。その原因としては、基材の片面または両面に設けられた日射遮蔽分散体がカーボンブラック微粒子を含有していることに起因しているものと、本発明者は推察している。一方、特許文献２に開示の熱線遮蔽用合わせ構造体にあっては、全体として緑色系の色調を呈しており、選択波長吸収材料を含む中間層及び／又はプラスチックの厚さによっては、色ムラが発生する等の問題を内在していることが、判明したのである。 Specifically, the solar radiation shielding body disclosed in Patent Literature 1 exhibits a blackish color tone as a whole, and there is a possibility that it may be difficult to make the visible light transmittance 70% or more. The inventors speculate that the cause is that the solar radiation shielding dispersion provided on one side or both sides of the base material contains carbon black fine particles. On the other hand, in the laminated structure for heat ray shielding disclosed in Patent Document 2, a greenish color tone is exhibited as a whole, and depending on the thickness of the intermediate layer and / or plastic containing the selective wavelength absorbing material, color unevenness Was found to be inherent in problems such as
すなわち、本発明は、車両ウインドウ用積層体に関する本願発明者の研究に基づいて完成されたものであって、その解決すべき課題とするところは、赤外線領域の光の遮蔽効果が優れている一方で可視光線領域の光の透過率にも優れ、更には、セシウム酸化タングステン粒子に起因する発色が効果的に抑制された車両ウインドウ用積層体を提供することにある。 That is, the present invention is completed based on the inventor's research on a laminate for a vehicle window, and the problem to be solved is that the light shielding effect in the infrared region is excellent. An object of the present invention is to provide a laminate for a vehicle window, which is excellent also in the light transmittance in the visible light region, and in which color development caused by cesium tungsten oxide particles is effectively suppressed.
そして、本発明は、かかる課題を解決すべく、透明樹脂製基材の表面に、ハードコート層が形成されてなる車両ウインドウ用積層体にして、１）前記ハードコート層が、セシウム酸化タングステン粒子と吸収波長変換材料とを含み、２）可視光透過率が７０％以上であり、太陽光全透過率が５６％以下であり、Ｌ*ａ*ｂ* 表色系におけるａ* 値及びｂ* 値が下記式（１）を満たす、ことを特徴とする車両ウインドウ用積層体を、その要旨とするものである。
（ａ* ）2 ＋（ｂ* ）2 ≦２．５2 ・・・（１）
And this invention makes a laminated body for vehicle windows by which a hard-coat layer is formed in the surface of a transparent resin base material in order to solve this subject, 1) said hard-coat layer is cesium tungsten oxide particles And an absorption wavelength conversion material, 2) visible light transmittance is 70% or more, total sunlight transmittance is 56% or less, a * value and b * in the L * a * b * color system A vehicle window laminate characterized in that the value satisfies the following formula (1) is taken as its gist.
(A * ) 2 + (b * ) 2 ≦ 2.5 2 (1)
なお、そのような本発明に従う車両ウインドウ用積層体においては、好ましくは、前記吸収波長変換材料が、前記吸収波長変換材料が、前記透明樹脂製基材の表面に、前記吸収波長変換材料を含み、前記セシウム酸化タングステン粒子を含まないハードコート層が形成されてなる積層体を作製した際に、該ハードコート層についてのＬ*ａ*ｂ* 表色系におけるａ*値及びｂ*値が、下記式（２）乃至（４）を満たすものである。
ａ* ≧０・・・（２）
ｂ* ≧０・・・（３）
０．２≦（ａ* ／ｂ* ）≦１．７・・・（４）
In such a laminate for a vehicle window according to the present invention, preferably, the absorption wavelength conversion material includes the absorption wavelength conversion material on the surface of the transparent resin base material. When producing a laminate in which the hard coat layer containing no cesium tungsten oxide particles is formed, the a * value and the b * value in the L * a * b * color system for the hard coat layer are The following formulas (2) to (4) are satisfied.
a * 0 0 (2)
b * 0 0 (3)
0.2 ≦ (a * / b * ) ≦ 1.7 (4)
また、本発明の車両ウインドウ用積層体においては、望ましくは、前記吸収波長変換材料が、ジケトピロロピロール化合物、カドミウム黄、ニッケルチタン黄、ストロンチウム黄、黄鉄、黄鉛、亜鉛黄、亜鉛黄１種、亜鉛黄２種、イソインドリン化合物、イソインドリノン化合物、キノキサリン化合物、キノフタロン化合物、縮合ジアゾ化合物、ニッケルアゾ化合物、アゾ・クロム錯体化合物、アゾメチン化合物、バナジン酸ビスマス化合物、アントラキノン化合物、アントロン化合物、キサンテン化合物、三酸化二鉄、鉛丹、ジスアゾ縮合化合物、硫化セレン化カドミウム化合物、キナクリドン化合物、ベリレン化合物、ペリレノン化合物及びインジゴイド化合物の中から選択される１種又は２種以上である。 Preferably, in the laminate for a vehicle window according to the present invention, the absorption wavelength conversion material is a diketopyrrolopyrrole compound, cadmium yellow, nickel titanium yellow, strontium yellow, yellow iron, yellow lead, zinc yellow, zinc yellow. 1 type, 2 types of zinc yellow, isoindoline compounds, isoindolinone compounds, quinoxaline compounds, quinophthalone compounds, condensation diazo compounds, nickel azo compounds, azo chromium complex compounds, azomethine compounds, bismuth vanadate compounds, anthraquinone compounds, anthrone compounds, It is one or more selected from xanthene compounds, diiron trioxide, red lead, disazo condensation compounds, cadmium sulfide selenide compounds, quinacridone compounds, berylene compounds, perilenone compounds and indigoid compounds.
このように、本発明に従う車両ウインドウ用積層体は、透明樹脂製基材の表面に形成されたハードコート層中に、優れた赤外線吸収能を有するセシウム酸化タングステン粒子と、吸収波長変換材料とを含み、可視光透過率が７０％以上であり、太陽光全透過率が５６％以下であり、Ｌ*ａ*ｂ* 表色系におけるａ* 値及びｂ* 値が所定の関係式を満たすように構成されているものである。このような構成を採用していることにより、本発明の車両ウインドウ用積層体にあっては、赤外線領域の光の遮蔽効果が優れている一方で、可視光線領域の光の透過率にも優れており、また、その外観は、セシウム酸化タングステン粒子に起因する発色が効果的に抑制されたものとなっているのである。 Thus, a laminate for a vehicle window according to the present invention comprises cesium tungsten oxide particles having excellent infrared absorptivity and an absorption wavelength conversion material in a hard coat layer formed on the surface of a transparent resin base material. Containing 70% or more of visible light transmittance and 56% or less of total sunlight transmittance, so that the a * and b * values in the L * a * b * color system satisfy the predetermined relational expression Is configured. By adopting such a configuration, in the laminate for a vehicle window of the present invention, while the light shielding effect in the infrared region is excellent, the light transmittance in the visible light region is also excellent. In addition, the appearance is such that color development due to cesium tungsten oxide particles is effectively suppressed.
以下に、本発明の代表的な実施形態について、図面を適宜、参照しつつ、詳細に説明する。 Hereinafter, representative embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings as appropriate.
図１には、本発明に従う車両ウインドウ用積層体の一例として、自動車において無機ガラスの代用品として有利に使用される積層体（有機ガラス）が、厚さ方向（ハードコート層の積層方向）に平行な面で切断した断面において、部分的に拡大されて示されている。そこに示されている積層体１０は、平板状の基材１２の一方の面（図１における上面）の全面に亘って、ハードコート層１４が形成されて、構成されている。
In FIG. 1, as an example of a laminate for a vehicle window according to the present invention, a laminate (organic glass) which is advantageously used as a substitute for inorganic glass in automobiles is shown in the thickness direction (lamination direction of hard coat layer) It is shown partially enlarged in the cross section cut in parallel planes. In the
ここで、基材１２は透明樹脂材料にて形成されているところ、かかる透明樹脂材料としては、従来より有機ガラスとして用いられている透明樹脂材料であれば、如何なるものであっても使用することが可能である。そのような透明樹脂材料としては、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリオレフィン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）等を例示することが出来、それら公知の各種透明樹脂材料の中から、例えば、自動車における積層体１０の具体的な搭載箇所等に応じたものが適宜に選択されて、使用されることとなる。
Here, the
なお、本発明において、基材１２の形状は平板状に限定されるものではない。例えば、一部に曲面や凸部等を有するものや、全体が曲面形状を呈しているもの等についても、本発明における基材として採用可能である。また、基材１２の厚さは、自動車における積層体１０の具体的な搭載箇所等に応じた厚さが適宜に採用可能であり、例えば、積層体１０に要求される力学的特性（機械的強度等）を有利に発揮させるためには、基材１２の厚さは２〜１０ｍｍ程度とされる。
In the present invention, the shape of the
一方、ハードコート層１４は、積層体１０に耐候性や耐擦傷性を付与するために、形成されるものである。ハードコート層１４にあっても、基材１２と同様に透明性（光透過性）に優れた材料で形成されていることが好ましい。ハードコート層１４を形成する材料としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミノアルキッド樹脂、シリコン系樹脂、アクリルシリコン系樹脂等を例示することが出来、そのような各樹脂材料の中でも、施工の容易さの観点より、熱硬化性や紫外線硬化性を有するものが特に有利に用いられる。
On the other hand, the
なお、ハードコート層１４の厚さにあっても、自動車における積層体１０の具体的な搭載箇所や、ハードコート層１４に要求される特性等に応じて、その厚さが適宜に設定されることとなるが、例えば、積層体１０のように、自動車に使用される場合には、一般にハードコート層１４の厚さは３〜２０μｍ程度とされる。
The thickness of the
そして、本発明に従う積層体１０においては、そのハードコート層１４中に、セシウム酸化タングステン粒子及び吸収波長変換材料が含有せしめられており、ａ）可視光透過率が７０％以上であり、ｂ）太陽光全透過率が５６％であり、ｃ）Ｌ*ａ*ｂ* 表色系におけるａ* 値及びｂ* 値が下記式（１）を満たすように構成されているところに、大きな技術的特徴が存しているのである。
（ａ* ）2 ＋（ｂ* ）2 ≦２．５2 ・・・（１）
In the
(A * ) 2 + (b * ) 2 ≦ 2.5 2 (1)
すなわち、本発明者が、赤外線領域の光の遮蔽効果に優れているセシウム酸化タングステン粒子について、その効果を確認したところ、赤外線領域の光の遮蔽効果については確かに優れたものであるものの、透明樹脂製基材の表面に、セシウム酸化タングステン粒子を含むハードコート層を形成してなる積層体にあっては、全体として青色系から緑色系を呈し、自動車に搭載される有機ガラス（車両ウインドウ用積層体）としては、特に自動車のボディカラーによっては採用し難いものであることが判明したのである。そのような状況下、本発明者が鋭意、検討を進めたところ、基材の表面にハードコート層が形成されてなる車両ウインドウ用積層体において、そのハードコート層中にセシウム酸化タングステン粒子と吸収波長変換材料とを含有せしめることにより、得られる積層体が、赤外線領域の光を十分に遮蔽しつつも可視光領域の光の透過率は優れており、その外観は、セシウム酸化タングステン粒子に起因する発色が効果的に抑制されたものとなることが判明し、本発明を完成するに至ったのである。 That is, when the inventor of the present invention confirmed the effect of cesium tungsten oxide particles excellent in the shielding effect of light in the infrared region, although the shielding effect of light in the infrared region is surely excellent, it is transparent. In the case of a laminate formed by forming a hard coat layer containing cesium tungsten oxide particles on the surface of a resin base material, it exhibits blue to green as a whole, and is an organic glass mounted on an automobile (for vehicle windows It turned out that it is difficult to adopt as a laminate), in particular depending on the body color of the automobile. Under such circumstances, the present inventor has intensively studied and, in a laminate for a vehicle window having a hard coat layer formed on the surface of a base material, cesium tungsten oxide particles and absorption in the hard coat layer are absorbed. By including a wavelength conversion material, the laminate obtained is excellent in light transmittance in the visible light region while sufficiently shielding light in the infrared region, and its appearance is attributed to the cesium tungsten oxide particles. Coloration was found to be effectively suppressed, and the present invention was completed.
ここで、本発明において用いられるセシウム酸化タングステン粒子とは、特に赤外線領域の光を遮蔽する効果を発揮するとして従来より公知のものであれば、如何なるものであっても使用することが出来る。具体的に、セシウム酸化タングステンは、一般式：Ｃｓx ＷＯy で表される複合タングステン酸化物であるところ、赤外線領域の光を遮蔽するものとして公知の、前記一般式におけるｘ及びｙが、０．００１≦ｘ≦１．０、２．２≦ｙ≦３．０であり、且つ、六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物の粒子が、本発明において用いられる。特に、六方晶の結晶構造から理論的に算出されるＣｓ0.33ＷＯ3 の粒子は、好ましい光学特性を発揮するものであるところから、本発明において有利に用いられる。 Here, any cesium tungsten oxide particles used in the present invention can be used as long as they are conventionally known to exert the effect of shielding light in the infrared region. Specifically, cesium tungsten oxide is a composite tungsten oxide represented by a general formula: Cs x WO y , and x and y in the general formula are known to be used for shielding light in the infrared region, and 0 Particles of composite tungsten oxide having .001 結晶 x. 1.0, 2.2 y y 3.0 3.0, and a hexagonal crystal structure are used in the present invention. In particular, particles of Cs 0.33 WO 3 theoretically calculated from the crystal structure of hexagonal crystals are advantageously used in the present invention since they exhibit favorable optical properties.
そのようなセシウム酸化タングステン粒子のハードコート層中における含有割合は、積層体に要求される種々の特性（特に、赤外線領域の光の遮蔽効果）や、後述する吸収波長変換材料の種類や使用量等に応じて適宜に決定されることとなるが、一般には、ハードコート層を構成する樹脂材料の１００質量部に対して１５〜３０質量部の割合となる量において、ハードコート層に含有せしめられることとなる。 The content ratio of such cesium tungsten oxide particles in the hard coat layer depends on various characteristics (in particular, the light shielding effect of light in the infrared region) required for the laminate, and the type and amount of absorption wavelength conversion material described later However, in general, the hard coat layer is contained in an amount of 15 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin material constituting the hard coat layer. It will be
なお、本発明に従う車両ウインドウ用積層体を製造するに際して、セシウム酸化タングステン粒子は、一般的に、所定の溶媒に分散せしめられている分散液や分散粉の状態で使用される。 In addition, when manufacturing the laminated body for vehicle windows according to this invention, cesium-tungsten-oxide particle | grains are generally used in the state of the dispersion liquid and dispersed powder currently disperse | distributed to the predetermined | prescribed solvent.
一方、本発明の積層体におけるハードコート層中に、上述したセシウム酸化タングステン粒子と共に添加される吸収波長変換材料とは、最終的に得られる積層体において、セシウム酸化タングステン粒子の添加によって低下する可視光領域の光の透過率を上昇させ、且つ、セシウム酸化タングステン粒子に起因する発色を効果的に抑制するために、使用されるものである。より詳細には、吸収波長変換材料を使用することにより、本発明に従う車両ウインドウ用積層体においては、ａ）可視光透過率が７０％以上であり、ｂ）太陽光全透過率が５６％であり、ｃ）Ｌ*ａ*ｂ* 表色系におけるａ* 値及びｂ* 値が下記式（１）を満たすこととなるのである。
（ａ* ）2 ＋（ｂ* ）2 ≦２．５2 ・・・（１）
On the other hand, the absorption wavelength conversion material to be added together with the above-mentioned cesium tungsten oxide particles in the hard coat layer in the laminate of the present invention is visible in the laminate finally obtained by decreasing the addition of cesium tungsten oxide particles. It is used to increase the light transmittance of the light region and to effectively suppress the color development caused by the cesium tungsten oxide particles. More specifically, in the laminate for a vehicle window according to the present invention, by using the absorption wavelength conversion material, a) visible light transmittance is 70% or more, and b) total sunlight transmittance is 56%. C) The a * value and the b * value in the L * a * b * color system satisfy the following formula (1).
(A * ) 2 + (b * ) 2 ≦ 2.5 2 (1)
本発明では、最終的に得られる車両ウインドウ用積層体が上記した各特性を発揮する限りにおいて、吸収波長変換材料として如何なるものであっても使用することが可能であるが、好ましくは、以下の条件を満たすものが有利に用いられる。即ち、透明樹脂製基材の表面に、吸収波長変換材料を含み、セシウム酸化タングステン粒子を含まないハードコート層が形成されてなる積層体（換言すれば、目的とする車両ウインドウ用積層体と同一形態を有するものの、ハードコート層がセシウム酸化タングステン粒子を含有していない点において、目的とする車両ウインドウ用積層体とは異なる積層体）を作製した際に、かかるハードコート層についてのＬ*ａ*ｂ* 表色系におけるａ* 値及びｂ* 値が、下記式（２）乃至（４）を満たすような吸収波長変換材料、より好ましくは下記式（２）、（３）及び（４’）を満たすような吸収波長変換材料が、用いられるのである。そのような条件を満たす吸収波長変換材料を用いることにより、本発明の効果をより有利に享受することが可能となる。
ａ* ≧０・・・（２）
ｂ* ≧０・・・（３）
０．２≦（ａ* ／ｂ* ）≦１．７・・・（４）
０．６≦（ａ* ／ｂ* ）≦１．３・・・（４’）
In the present invention, any material can be used as the absorption wavelength conversion material as long as the finally obtained laminate for a vehicle window exerts the above-mentioned respective characteristics, but preferably Those satisfying the conditions are advantageously used. That is, a laminate comprising an absorption wavelength conversion material and a hard coat layer not containing cesium tungsten oxide particles is formed on the surface of a transparent resin base (in other words, the same as a laminate for a target vehicle window) When a laminate having a form different from the desired laminate for a vehicle window is produced in that the hardcoat layer does not contain cesium tungsten oxide particles, L * a of the hardcoat layer is * An absorption wavelength conversion material such that the a * value and the b * value in the * b * color system satisfy the following formulas (2) to (4), more preferably the following formulas (2), (3) and (4 ') An absorption wavelength conversion material that satisfies (1) is used. By using the absorption wavelength conversion material satisfying such conditions, it is possible to more advantageously receive the effects of the present invention.
a * 0 0 (2)
b * 0 0 (3)
0.2 ≦ (a * / b * ) ≦ 1.7 (4)
0.6 ≦ (a * / b * ) ≦ 1.3 (4 ′)
本発明において用いられる吸収波長変換材料としては、ジケトピロロピロール化合物、カドミウム黄、ニッケルチタン黄、ストロンチウム黄、黄鉄、黄鉛、亜鉛黄、亜鉛黄１種、亜鉛黄２種、イソインドリン化合物、イソインドリノン化合物、キノキサリン化合物、キノフタロン化合物、縮合ジアゾ化合物、ニッケルアゾ化合物、アゾ・クロム錯体化合物、アゾメチン化合物、バナジン酸ビスマス化合物、アントラキノン化合物、アントロン化合物、キサンテン化合物、三酸化二鉄、鉛丹、ジスアゾ縮合化合物、硫化セレン化カドミウム化合物、キナクリドン化合物、ベリレン化合物、ペリレノン化合物やインジゴイド化合物等を、例示することが出来、これらの中から１種又は２種以上のものが適宜に選択されて、最終的に得られる車両ウインドウ用積層体が上記特性を発揮するような量的割合において使用される。 As the absorption wavelength conversion material used in the present invention, a diketopyrrolopyrrole compound, cadmium yellow, nickel titanium yellow, strontium yellow, yellow iron, yellow lead, zinc yellow, zinc yellow 1 type, zinc yellow 2 types, isoindoline compound , Isoindolinone compounds, quinoxaline compounds, quinophthalone compounds, condensed diazo compounds, nickel azo compounds, azo chromium complex compounds, azomethine compounds, bismuth vanadate compounds, anthraquinone compounds, anthrone compounds, xanthene compounds, iron trioxide, lead cyanide, Disazo condensation compounds, sulfurized cadmium selenide compounds, quinacridone compounds, berylene compounds, perilenone compounds, indigoid compounds, etc. can be exemplified, and one or two or more kinds of them are appropriately selected from these, and final Vehicles obtained by Window for laminates are used in quantitative proportions such exhibits the above characteristics.
なお、セシウム酸化タングステン粒子と共にハードコート層中に含有せしめられる吸収波長変換材料にあっても、セシウム酸化タングステン粒子と同様に粒子状のものが有利に用いられる。 Incidentally, even in the case of the absorption wavelength conversion material to be contained in the hard coat layer together with the cesium tungsten oxide particles, a particulate one is advantageously used in the same manner as the cesium tungsten oxide particles.
そして、上述したセシウム酸化タングステン粒子及び吸収波長変換材料を含むハードコート層１４が、透明樹脂製の基材１２の表面に形成されてなる積層体１０にあっては、ａ）可視光透過率が７０％以上であり、ｂ）太陽光全透過率が５６％であり、ｃ）Ｌ*ａ*ｂ* 表色系におけるａ* 値及びｂ* 値が下記式（１）を満たしているところから、赤外線領域の光を十分に遮蔽しつつも可視光領域の光の透過率は優れており、その外観は、セシウム酸化タングステン粒子に起因する発色が効果的に抑制されているのである。
（ａ* ）2 ＋（ｂ* ）2 ≦２．５2 ・・・（１）
And, in the laminate 10 in which the
(A * ) 2 + (b * ) 2 ≦ 2.5 2 (1)
なお、本願明細書及び特許請求の範囲において、可視光透過率とは、ＪＩＳ−３１０６：1998「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法」に規定されている測定方法及び算定方法に従って得られるものであり、また、太陽光全透過率とは、ＩＳＯ−１３８３７：2008「路上走行車−安全グレージング材料−太陽光透過率の測定方法」に規定されている方法に従って得られる太陽光全透過率［ＴTS(1.5) ］を、意味するものである。 In the present specification and claims, visible light transmittance is defined in JIS-3106: 1998 “Test method for transmittance, reflectance, emissivity, and solar heat gain rate of plate glass”. It is obtained according to the measurement method and calculation method, and the total sunlight transmittance is the method specified in ISO-13837: 2008 "Road vehicle-safety glazing material-measurement method of sunlight transmittance". It means the total sunlight transmittance [T TS (1.5)] obtained according to
ところで、本発明に従う積層体１０は、従来より公知の各種手法を組み合わせることにより、製造することが可能である。 By the way, the laminate 10 according to the present invention can be manufactured by combining conventionally known various methods.
例えば、基材１２を、ポリカーボネート等の透明樹脂材料を用いて、射出成形法等の種々の成形法に従って成形する。次いで、アクリル樹脂のプレポリマー等からなる液状材料（塗料）にセシウム酸化タングステン粒子及び吸収波長変換材料を添加し、混合したものを、ハードコート層１４の一方の面上に塗布することによって、セシウム酸化タングステン粒子等を含む液状材料からなる塗膜を形成し、液状材料の種類に応じた手法により、塗膜を乾燥させ、硬化させる。例えば、液状の紫外線硬化型アクリル系樹脂材料を用いる場合には、塗膜に対して紫外線を照射すること。以上のような操作により、基材１２の表面に、セシウム酸化タングステン粒子及び吸収波長変換材料を含むハードコート層１４が形成されてなる積層体１０が、有利に得られるのである。
For example, the
以下に、本発明の実施例を幾つか示し、本発明を更に具体的に明らかにすることとするが、本発明が、そのような実施例の記載によって、何等限定的に解釈されるものでないことが理解されるべきである。なお、以下において、ハードコート層の色合い（Ｌ*ａ*ｂ* 表色系におけるａ* 値及びｂ* 値）は、紫外・可視・近赤外分光光度計（商品名：Solid Spec-3700 、株式会社島津製作所製）を用いて測定した。 Hereinafter, some examples of the present invention will be shown to clarify the present invention more specifically, but the present invention should not be construed as being limited by the description of such examples. It should be understood. In the following, the hue (a * value and b * value in the L * a * b * color system) of the hard coat layer is an ultraviolet / visible / near-infrared spectrophotometer (trade name: Solid Spec-3700, It measured using Shimadzu Corporation make).
所定大きさを呈する平板状のポリカーボネート製基材（ＰＣ製基材）と、液状の紫外線硬化型アクリル系樹脂材料と、セシウム酸化タングステン粒子を含む分散液（製品名：日射遮蔽分散液 YMF-02A、住友金属鉱山株式会社製）と共に、吸収波長変換材料として、ジケトピロロピロール化合物Ａ（製品名：NSP-VH 201 Orange 、日弘ビックス株式会社製）及びジケトピロロピロール化合物Ｂ（製品名：NSP-VH 101 Red、日弘ビックス株式会社製）を準備した。 Dispersion containing a flat polycarbonate base material (PC base material) exhibiting a predetermined size, liquid UV-curable acrylic resin material, and cesium tungsten oxide particles (Product name: Solar Radiation Shielding Dispersion YMF-02A And D. Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.) as an absorption wavelength conversion material, diketopyrrolopyrrole compound A (product name: NSP-VH 201 Orange, manufactured by Nikkei Bixs Co., Ltd.) and diketopyrrolopyrrole compound B (product name: NSP-VH 101 Red, manufactured by Nichihiro Bix Co., Ltd.
先ず、ＰＣ製基材の表面に、吸収波長変換材料のみを含むハードコート層を形成してなる積層体について、Ｌ*ａ*ｂ* 表色系におけるａ* 値及びｂ* 値を測定した。具体的には、ジケトピロロピロール化合物Ａ及びジケトピロロピロール化合物Ｂを、下記表１に示す割合において、液状の紫外線硬化型アクリル系樹脂材料に添加し、混合することにより、液状材料を調製した（液状材料α、β）。そして、かかる液状材料α、βをＰＣ製基材の表面に塗布し、その塗布面に対して紫外線を照射して塗布膜を硬化せしめることにより、ＰＣ製基材表面に厚さ：７μｍのハードコート層が形成されてなる積層体を得た。各液状材料を用いて作製された積層体について、ハードコート層のＬ*ａ*ｂ* 表色系におけるａ* 値及びｂ* 値の測定結果、及び、外観を目視により観察し、看取される積層体の色合いを、下記表１に示す。 First, the a * value and the b * value in the L * a * b * color system were measured on a laminate obtained by forming a hard coat layer containing only the absorption wavelength conversion material on the surface of a substrate made of PC. Specifically, a liquid material is prepared by adding and mixing the diketopyrrolopyrrole compound A and the diketopyrrolopyrrole compound B to a liquid ultraviolet-curable acrylic resin material at a ratio shown in Table 1 below. (Liquid materials α, β). Then, the liquid materials α and β are applied to the surface of the substrate made of PC, and the coated surface is irradiated with ultraviolet light to cure the coating film, whereby the surface of the substrate made of PC has a thickness of 7 μm. The laminated body in which the coating layer was formed was obtained. For laminates produced using each liquid material, the measurement results of the a * value and b * value in the L * a * b * color system of the hard coat layer, and the appearance are visually observed and observed. The color tone of the laminate is shown in Table 1 below.
−実施例１−
下記表２より明らかなように、ハードコート層形成材料として、液状材料αに所定量のセシウム酸化タングステン粒子を含有せしめてなるものを用いた。そして、その液状の形成材料をＰＣ製基材の表面に塗布し、その塗布面に対して紫外線を照射して塗布膜を硬化せしめることにより、ＰＣ製基材表面に厚さ：７μｍのハードコート層が形成されてなる積層体を得た。作製された積層体について、ハードコート層のＬ*ａ*ｂ* 表色系におけるａ* 値及びｂ* 値の測定結果、外観を目視により観察した際に看取される積層体の色合い、可視光透過率の測定結果、並びに太陽光全透過率を、下記表２に示す。
-Example 1-
As apparent from Table 2 below, a material obtained by incorporating a predetermined amount of cesium tungsten oxide particles in the liquid material α was used as the hard coat layer forming material. Then, the liquid forming material is applied to the surface of a substrate made of PC, and the coated surface is irradiated with ultraviolet light to cure the coating film, thereby a hard coat having a thickness of 7 μm on the surface of the substrate made of PC. The laminated body in which the layer was formed was obtained. About the produced laminated body, the color shade of the laminated body seen when the external appearance is visually observed by visual measurement result of a * value and b * value in L * a * b * color system of a hard-coat layer, visible The measurement results of the light transmittance and the total sunlight transmittance are shown in Table 2 below.
−実施例２−
ハードコート層形成材料として、液状材料βに所定量のセシウム酸化タングステン粒子を含有せしめてなるものを用いたこと以外は実施例１と同様の手順に従って、ＰＣ製基材表面に厚さ：７μｍのハードコート層が形成されてなる積層体を得た。作製された積層体について、ハードコート層のＬ*ａ*ｂ* 表色系におけるａ* 値及びｂ* 値の測定結果、外観を目視により観察した際に看取される積層体の色合い、可視光透過率の測定結果、並びに太陽光全透過率を、下記表２に示す。
-Example 2-
According to the same procedure as in Example 1, except that a material obtained by incorporating a predetermined amount of cesium tungsten oxide particles in liquid material β was used as the hard coat layer-forming material, the thickness: 7 μm A laminate having a hard coat layer formed was obtained. About the produced laminated body, the color shade of the laminated body seen when the external appearance is visually observed by visual measurement result of a * value and b * value in L * a * b * color system of a hard-coat layer, visible The measurement results of the light transmittance and the total sunlight transmittance are shown in Table 2 below.
−比較例１−
ハードコート層形成材料として、ジケトピロロピロール化合物及びセシウム酸化タングステン粒子を含まない液状の紫外線硬化型アクリル系樹脂材料を用いたこと以外は実施例１と同様の手順に従って、ＰＣ製基材表面に厚さ：７μｍのハードコート層が形成されてなる積層体を得た。作製された積層体について、ハードコート層のＬ*ａ*ｂ* 表色系におけるａ* 値及びｂ* 値の測定結果、外観を目視により観察した際に看取される積層体の色合い、可視光透過率の測定結果、並びに太陽光全透過率を、下記表２に示す。
Comparative Example 1
The procedure of Example 1 was repeated except that a liquid UV-curable acrylic resin material not containing a diketopyrrolopyrrole compound and cesium tungsten oxide particles was used as the hard coat layer forming material, on the surface of the substrate made of PC. Thickness: A laminate having a 7 μm hard coat layer formed thereon was obtained. About the produced laminated body, the color shade of the laminated body seen when the external appearance is visually observed by visual measurement result of a * value and b * value in L * a * b * color system of a hard-coat layer, visible The measurement results of the light transmittance and the total sunlight transmittance are shown in Table 2 below.
−比較例２−
ハードコート層形成材料として、液状の紫外線硬化型アクリル系樹脂材料に所定量のセシウム酸化タングステン粒子を含有せしめたものを用いたこと以外は実施例１と同様の手順に従って、ＰＣ製基材表面に厚さ：７μｍのハードコート層が形成されてなる積層体を得た。作製された積層体について、ハードコート層のＬ*ａ*ｂ* 表色系におけるａ* 値及びｂ* 値の測定結果、外観を目視により観察した際に看取される積層体の色合い、可視光透過率の測定結果、並びに太陽光全透過率を、下記表２に示す。
Comparative Example 2
According to the same procedure as in Example 1, except that a liquid ultraviolet curable acrylic resin material containing a predetermined amount of cesium tungsten oxide particles was used as the hard coat layer forming material, the surface of the substrate made of PC was used. Thickness: A laminate having a 7 μm hard coat layer formed thereon was obtained. About the produced laminated body, the color shade of the laminated body seen when the external appearance is visually observed by visual measurement result of a * value and b * value in L * a * b * color system of a hard-coat layer, visible The measurement results of the light transmittance and the total sunlight transmittance are shown in Table 2 below.
かかる表２からも明らかなように、本発明に従う積層体にあっては、１）太陽光全透過率について、セシウム酸化タングステン粒子のみを含有せしめた比較例２に係る積層体と同程度の値を示すことから、赤外線領域の光の遮蔽効果に優れており、また、２）可視光透過率が７０％以上であって、可視光線領域の光の透過率にも優れており、更には、３）その外観は、セシウム酸化タングステン粒子に起因する発色が効果的に抑制されて、薄いグレーを呈するものである、ことが認められたのである。 As apparent from this Table 2, in the laminate according to the present invention, 1) the total solar light transmittance is the same value as the laminate according to Comparative Example 2 containing only cesium tungsten oxide particles It is excellent in the shielding effect of light in the infrared region, and 2) the visible light transmittance is 70% or more, and the light transmittance of the visible light region is also excellent, and further, 3) It was recognized that the appearance was that the color development caused by the cesium tungsten oxide particles was effectively suppressed to exhibit light gray.
１０ 積層体
１２ 基材
１４ ハードコート層
10
Claims (3)
前記ハードコート層が、セシウム酸化タングステン粒子と吸収波長変換材料とを含み、
可視光透過率が７０％以上であり、太陽光全透過率が５６％以下であり、Ｌ*ａ*ｂ* 表色系におけるａ* 値及びｂ* 値が下記式（１）を満たす、
ことを特徴とする車両ウインドウ用積層体。
（ａ* ）2 ＋（ｂ* ）2 ≦２．５2 ・・・（１） As a laminate for a vehicle window in which a hard coat layer is formed on the surface of a transparent resin base material,
The hard coat layer contains cesium tungsten oxide particles and an absorption wavelength conversion material,
The visible light transmittance is 70% or more, the total sunlight transmittance is 56% or less, and the a * value and the b * value in the L * a * b * color system satisfy the following formula (1),
A laminate for a vehicle window characterized by
(A * ) 2 + (b * ) 2 ≦ 2.5 2 (1)
前記透明樹脂製基材の表面に、前記吸収波長変換材料を含み、前記セシウム酸化タングステン粒子を含まないハードコート層が形成されてなる積層体を作製した際に、該ハードコート層についてのＬ*ａ*ｂ* 表色系におけるａ*値及びｂ*値が、下記式（２）乃至（４）を満たすものである、
ことを特徴とする請求項１に記載の車両ウインドウ用積層体。
ａ* ≧０・・・（２）
ｂ* ≧０・・・（３）
０．２≦（ａ* ／ｂ* ）≦１．７・・・（４） The absorption wavelength conversion material is
When a laminate is formed by forming a hard coat layer containing the absorption wavelength conversion material but not the cesium tungsten oxide particles on the surface of the transparent resin base, L * for the hard coat layer is obtained . The a * value and the b * value in the a * b * color system satisfy the following formulas (2) to (4):
A laminate for a vehicle window according to claim 1, characterized in that.
a * 0 0 (2)
b * 0 0 (3)
0.2 ≦ (a * / b * ) ≦ 1.7 (4)
The absorption wavelength conversion material is a diketopyrrolopyrrole compound, cadmium yellow, nickel titanium yellow, strontium yellow, yellow iron, yellow lead, zinc yellow, zinc yellow, zinc yellow two, isoindoline compound, isoindolinone compound , Quinoxaline compounds, quinophthalone compounds, condensed diazo compounds, nickel azo compounds, azo-chromium complex compounds, azomethine compounds, bismuth vanadate compounds, anthraquinone compounds, anthrone compounds, xanthene compounds, ferric trioxide, red lead, disazo condensation compounds, sulfurization The laminate for a vehicle window according to claim 1 or 2, which is one or more selected from a cadmium selenide compound, a quinacridone compound, a berylene compound, a perylene component and an indigoid compound.
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| WO2023027475A1 (en) * | 2021-08-23 | 2023-03-02 | 한국생산기술연구원 | Thermochromic film and method for manufacturing thermochromic film |
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