JP2019104944A - Resin material, surface hardness improver, polycarbonate resin composition, and molded body - Google Patents

Abstract

To provide: a resin material and a surface hardness improver which have good compatibility with a polycarbonate resin and can obtain a molded body excellent in surface hardness when being blended with the polycarbonate resin; a polycarbonate resin composition capable of obtaining a molded body which is excellent in surface hardness and suppresses molding failures such as whitening; and a molded body which is excellent in surface hardness and suppresses molding failures such as whitening, and is formed of a polycarbonate resin.SOLUTION: There are provided: a resin material containing a polymer (A) containing a methyl methacrylate unit (a1) and an aromatic (meth)acrylate unit (a2) and an organic phosphorus compound (B) represented by formula (1); a polycarbonate resin composition containing the resin material; and a molded body of the same.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、樹脂材料、表面硬度向上剤、ポリカーボネート樹脂組成物、成形体に関する。   The present invention relates to a resin material, a surface hardness improver, a polycarbonate resin composition, and a molded article.

ポリカーボネート樹脂からなる成形体は、機械強度、耐熱性、電気特性、寸法安定性、難燃性、透明性等に優れることから、各種機器（電気機器、電子機器、ＯＡ機器等）の部材（筐体等）、光記録媒体、自動車部品、建築部材等に広く用いられている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂からなる成形体は、自動車ヘッドランプ、各種シート等として用いるには、表面硬度が不足している。   Molded articles made of polycarbonate resin are excellent in mechanical strength, heat resistance, electrical characteristics, dimensional stability, flame retardancy, transparency and the like, and thus members (cases of various devices (electrical devices, electronic devices, OA devices, etc.) It is widely used for bodies, etc., optical recording media, automobile parts, construction members, etc. However, the surface hardness is insufficient for using the molded object which consists of polycarbonate resin as a car headlamp, various sheets, etc.

表面硬度に優れた、ポリカーボネート樹脂からなる成形体としては、特許文献１に示すものが開示されている。   What is shown to patent document 1 is disclosed as a molded object which consists of polycarbonate resin excellent in surface hardness.

国際公開第２０１６／０３１９６７号International Publication No. 2016/031967

しかしながら、特許文献１に記載されたポリカーボネート樹脂組成物においては、ポリカーボネート樹脂と表面硬度向上剤（（メタ）アクリレート重合体）との相溶性が不十分である。このため、特許文献１に記載された成形体には、しばしば白化等の成形不良が発生する。   However, in the polycarbonate resin composition described in Patent Document 1, the compatibility between the polycarbonate resin and the surface hardness improver ((meth) acrylate polymer) is insufficient. For this reason, molding defects such as whitening often occur in the molded body described in Patent Document 1.

本発明は、ポリカーボネート樹脂との相溶性が良好であり、ポリカーボネート樹脂に配合した場合には、表面硬度に優れる成形体を得ることができる樹脂材料及び表面硬度向上剤であって、表面硬度に優れ、かつ白化等の成形不良が抑えられた成形体を得ることができるポリカーボネート樹脂組成物ならびに表面硬度に優れ、かつ白化等の成形不良が抑えられた、ポリカーボネート樹脂からなる成形体を提供する。   The present invention is a resin material and a surface hardness improver capable of obtaining a molded article excellent in surface hardness when the compatibility with the polycarbonate resin is good and the polycarbonate resin is compounded, and the surface hardness is excellent. A polycarbonate resin composition capable of obtaining a molded article in which molding defects such as whitening are suppressed and a molded article made of polycarbonate resin excellent in surface hardness and suppressed in molding defects such as whitening.

［１］メチルメタクリレート単位（ａ１）及び芳香族（メタ）アクリレート単位（ａ２）を含有する重合体（Ａ）と、下記式（１）に示す有機リン化合物（Ｂ）を含む樹脂材料。   [1] A resin material containing a polymer (A) containing a methyl methacrylate unit (a1) and an aromatic (meth) acrylate unit (a2), and an organic phosphorus compound (B) represented by the following formula (1).

［式（１）中、Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３はそれぞれ独立して、水素、アルキル基又はアリール基を表す。］
［２］ 前記有機リン化合物（Ｂ）がトリフェニルホスフィンである［１］に記載の樹脂材料。
［３］ 前記有機リン化合物（Ｂ）の含有量が、重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜５質量部である［１］または［２］に記載の樹脂材料。
［４］ 前記重合体（Ａ）の質量平均分子量が５,０００〜３０,０００である［１］〜［３］のいずれかに記載の樹脂材料。
［５］ ポリカーボネート樹脂（Ｃ）と［１］〜［４］のいずれか記載の樹脂材料とを含むポリカーボネート樹脂組成物。
［６］ ［５］に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形体。 [In Formula (1), R < ₁ >, R < ₂ > and R < ₃ > respectively independently represent hydrogen, an alkyl group, or an aryl group. ]
[2] The resin material according to [1], wherein the organic phosphorus compound (B) is triphenylphosphine.
[3] The resin material according to [1] or [2], wherein the content of the organic phosphorus compound (B) is 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer (A).
[4] The resin material according to any one of [1] to [3], wherein the mass average molecular weight of the polymer (A) is 5,000 to 30,000.
[5] A polycarbonate resin composition containing a polycarbonate resin (C) and the resin material according to any one of [1] to [4].
The molded object formed by shape | molding the polycarbonate resin composition as described in [6] [5].

本発明の樹脂材料は、ポリカーボネート樹脂との相溶性が良好である。また、本発明の樹脂材料をポリカーボネート樹脂に配合した場合には、表面硬度に優れる成形体を得ることができる。   The resin material of the present invention has good compatibility with polycarbonate resin. Moreover, when the resin material of this invention is mix | blended with polycarbonate resin, the molded object which is excellent in surface hardness can be obtained.

本発明の表面硬度向上剤は、ポリカーボネート樹脂との相溶性が良好である。また、本発明の表面硬度向上剤をポリカーボネート樹脂に配合した場合には、表面硬度に優れる成形体を得ることができる。   The surface hardness improver of the present invention has good compatibility with a polycarbonate resin. Moreover, when the surface hardness improver of this invention is mix | blended with polycarbonate resin, the molded object which is excellent in surface hardness can be obtained.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物によれば、表面硬度に優れ、かつ白化等の成形不良が抑えられた成形体を得ることができる。   According to the polycarbonate resin composition of the present invention, it is possible to obtain a molded article which is excellent in surface hardness and in which molding defects such as whitening are suppressed.

本発明の成形体は、ポリカーボネート樹脂を含む成形体であって、表面硬度に優れ、かつ白化等の成形不良が抑えられる。   The molded article of the present invention is a molded article containing a polycarbonate resin, which is excellent in surface hardness and suppresses molding defects such as whitening.

以下の用語の定義は、本明細書及び特許請求の範囲にわたって適用される。
「質量平均分子量」は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定される、ポリスチレン換算の質量平均分子量である。
「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの総称である。 The following definitions of terms apply throughout the specification and claims.
"Mass average molecular weight" is a polystyrene equivalent mass average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC).
"(Meth) acrylate" is a generic term for acrylate and methacrylate.

［樹脂材料］
本発明の樹脂材料は、メチルメタクリレート単位（ａ１）及び芳香族（メタ）アクリレート単位（ａ２）を含有する重合体（Ａ）と、下記式（１）に示す有機リン化合物（Ｂ）を含むことが必要である。 [Resin material]
The resin material of the present invention contains a polymer (A) containing a methyl methacrylate unit (a1) and an aromatic (meth) acrylate unit (a2), and an organic phosphorus compound (B) represented by the following formula (1) is necessary.

［式（１）中、Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３はそれぞれ独立して、水素、アルキル基又はアリール基を表す。］ [In Formula (1), R < ₁ >, R < ₂ > and R < ₃ > respectively independently represent hydrogen, an alkyl group, or an aryl group. ]

（重合体（Ａ））
重合体（Ａ）は、メチルメタクリレート単位（ａ１）及び芳香族（メタ）アクリレート単位（ａ２）を有する。重合体（Ａ）は、必要に応じて単量体単位（ａ３）を有していてもよい。 (Polymer (A))
The polymer (A) has a methyl methacrylate unit (a1) and an aromatic (meth) acrylate unit (a2). The polymer (A) may have a monomer unit (a3) as required.

重合体（Ａ）の質量平均分子量は、５,０００〜３０,０００が好ましく、１０,０００〜２０,０００がより好ましく、１０,０００〜１５,０００がさらに好ましい。重合体（Ａ）の質量平均分子量が５,０００以上であれば、成形体の表面硬度がさらに優れる。また、重合体（Ａ）の質量平均分子量が３０,０００以下であれば、成形体の成形不良がさらに抑えられる。   5,000-30,000 are preferable, as for the mass mean molecular weight of a polymer (A), 10,000-20,000 are more preferable, and 10,000-15,000 are more preferable. If the mass average molecular weight of the polymer (A) is 5,000 or more, the surface hardness of the molded article is further excellent. In addition, if the mass average molecular weight of the polymer (A) is 30,000 or less, molding defects of the molded article can be further suppressed.

重合体（Ａ）の製造方法としては、公知の懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法等が挙げられる。重合体（Ａ）の製造方法としては、重合体（Ａ）の回収が容易な点から、懸濁重合法又は乳化重合法が好ましい。   Examples of the method for producing the polymer (A) include known suspension polymerization method, solution polymerization method, emulsion polymerization method, bulk polymerization method and the like. From the viewpoint of easy recovery of the polymer (A), a suspension polymerization method or an emulsion polymerization method is preferable as a method of producing the polymer (A).

（メチルメタクリレート単位（ａ１））
メチルメタクリレート単位（ａ１）は、成形体の表面硬度を向上させる。メチルメタクリレート単位（ａ１）の割合は、重合体（Ａ）を構成する全単量体単位合計１００質量％のうち、２０〜９５質量％が好ましく、５０〜９５質量％がより好ましく、７０〜９０質量％がさらに好ましい。メチルメタクリレート単位（ａ１）が２０質量％以上であれば、成形体の表面硬度がさらに優れる。また、メチルメタクリレート単位（ａ１）が９５質量％以下であれば、成形体の光学特性（透明性等）がさらに優れる。 (Methyl methacrylate unit (a1))
The methyl methacrylate unit (a1) improves the surface hardness of the molded body. The proportion of the methyl methacrylate unit (a1) is preferably 20 to 95% by mass, more preferably 50 to 95% by mass, of the total 100% by mass of all monomer units constituting the polymer (A), and 70 to 90 % By mass is more preferred. If the methyl methacrylate unit (a1) is 20% by mass or more, the surface hardness of the molded body is further excellent. In addition, when the methyl methacrylate unit (a1) is 95% by mass or less, the optical properties (such as transparency) of the molded product are further excellent.

（芳香族（メタ）アクリレート単位（ａ２））
芳香族（メタ）アクリレート単位（ａ２）は、成形体の成形不良を改良させうる。芳香族（メタ）アクリレートは例えば、フェニルメタクリレート、ｏ−ジフェニルメタクリレート、ｐ−ジフェニルメタクリレート、ｏ−クロロフェニルメタクリレート、１−ナフチルメタクリレート、２−ナフチルメタクリレート、４−メトキシフェニルメタクリレート、４−クロロフェニルメタクリレート、２，４，６−トリクロロフェニルメタクリレート、４−ｔｅｒｔブチルフェニルメタクリレート等が挙げられ、これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 (Aromatic (meth) acrylate unit (a2))
The aromatic (meth) acrylate unit (a2) can improve the molding failure of the molded body. Aromatic (meth) acrylates are, for example, phenyl methacrylate, o-diphenyl methacrylate, p-diphenyl methacrylate, o-chlorophenyl methacrylate, 1-naphthyl methacrylate, 2-naphthyl methacrylate, 4-methoxyphenyl methacrylate, 4-chlorophenyl methacrylate, 4, 6- trichlorophenyl methacrylate, 4-tert butyl phenyl methacrylate, etc. are mentioned, These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

芳香族（メタ）アクリレート単位（ａ２）としては、成形体の耐熱性に優れる点から、フェニルメタクリレート単位及び２−ナフチルメタクリレート単位のいずれか一方又は両方が好ましい。芳香族（メタ）アクリレート単位（ａ２）の割合は、重合体（Ａ）を構成する全単量体単位合計１００質量％のうち、５〜４０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、８〜２５質量％がさらに好ましい。芳香族（メタ）アクリレート単位（ａ２）が５質量％以上であれば、成形体の透明性等の光学特性がさらに優れる。また、芳香族（メタ）アクリレート単位（ａ２）が４０質量％以下であれば、成形体の表面硬度がさらに優れる。   The aromatic (meth) acrylate unit (a2) is preferably any one or both of a phenyl methacrylate unit and a 2-naphthyl methacrylate unit from the viewpoint of the heat resistance of the molded article. The proportion of the aromatic (meth) acrylate unit (a2) is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, based on 100% by mass of all monomer units constituting the polymer (A). And 8 to 25% by mass are more preferable. If the aromatic (meth) acrylate unit (a2) is 5% by mass or more, optical properties such as transparency of the molded product are further excellent. Moreover, if the aromatic (meth) acrylate unit (a2) is 40 mass% or less, the surface hardness of a molded object will be further excellent.

（単量体単位（ａ３））
単量体単位（ａ３）は、メチルメタクリレート単位（ａ１）、芳香族（メタ）アクリレート単位（ａ２）以外の他の単量体単位である。 (Monomer unit (a3))
The monomer unit (a3) is a monomer unit other than the methyl methacrylate unit (a1) and the aromatic (meth) acrylate unit (a2).

他の単量体としては、例えば、下記のものが挙げられる。メタクリレートとしては、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等（ただし、芳香族（メタ）アクリレート、メチルメタクリレートを除く）が挙げられ、アクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、グリシジルアクリレート等が挙げられ、シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が、ジエン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン等が、ビニルエーテル系単量体としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等が、カルボン酸系ビニル単量体としては、酢酸ビニル、酪酸ビニル等が、オレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン等が、ハロゲン化ビニル単量体としては、塩化ビニル、塩化ビニリデン等が、マレイミド系単量体としては、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド等が、架橋剤としては、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、１，３−ブチレンジメタクリレート等が、他の単量体としては、共重合性に優れる点から、メタクリレート、アクリレート、シアン化ビニル単量体が好ましく、重合体（Ａ）の熱分解を抑制する点から、アクリレートがより好ましい。他の単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   Examples of other monomers include the following. Examples of methacrylates include ethyl methacrylate, butyl methacrylate, propyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate and the like (with the exception of aromatic (meth) acrylates and methyl methacrylates), and acrylates include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, Propyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, glycidyl acrylate and the like can be mentioned, and as the vinyl cyanide monomer, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like can be mentioned, and as a diene monomer, butadiene, isoprene, dimethyl butadiene and the like can be vinyl ether Examples of such monomers include vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether, and examples of carboxylic acid-based vinyl monomers include vinyl acetate and vinyl butyrate. Ethylene, propylene, isobutylene, etc. are listed as the vinyl monomer, vinyl chloride, vinylidene chloride, etc. are listed as the halogenated vinyl monomer, maleimide, N-phenyl maleimide, N as the maleimide monomer. Cyclohexylmaleimide, N-methylmaleimide and the like, and as a crosslinking agent, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, 1,3-butylene dimethacrylate and the like, and as another monomer, from the viewpoint of excellent copolymerizability Preferred are methacrylates, acrylates and vinyl cyanide monomers, and from the viewpoint of suppressing the thermal decomposition of the polymer (A), acrylates are more preferred. The other monomers may be used alone or in combination of two or more.

単量体単位（ａ３）の含有量は、重合体（Ａ）を構成する全単量体単位合計１００質量％のうち、０〜１０質量％が好ましい。単量体単位（ａ３）の含有量が１０質量％以下であれば、成形体の耐熱分解性が優れる。   The content of the monomer unit (a3) is preferably 0 to 10% by mass in 100% by mass in total of all monomer units constituting the polymer (A). When the content of the monomer unit (a3) is 10% by mass or less, the heat decomposition resistance of the molded article is excellent.

（有機リン化合物（Ｂ））
有機リン化合物（Ｂ）は、本発明の樹脂材料に含まれる必要がある。有機リン化合物（Ｂ）はポリカーボネート樹脂と樹脂材料又は表面硬度向上剤との相溶性を向上させる。
有機リン化合物（Ｂ）としては、下記式（１）で表される化合物が好ましい。 (Organophosphorus compounds (B))
The organophosphorus compound (B) needs to be contained in the resin material of the present invention. The organophosphorus compound (B) improves the compatibility between the polycarbonate resin and the resin material or the surface hardness improver.
As the organophosphorus compound (B), a compound represented by the following formula (1) is preferable.

［式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はそれぞれ独立して、水素、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。］ [In Formula (1), R1, R2, and R3 each independently represent hydrogen, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. ]

式（１）中、アルキル基の炭素数は１〜５が好ましく、１〜３がより好ましい。アルキル基は直鎖状、分岐鎖状、又は環状であってもよい。アルキル基は置換基を有していてもよい、置換基としてはハロゲン基が挙げられる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。式（１）中、アリール基の炭素数は６〜１２が好ましく、６〜１０がより好ましい。アリール基は置換基を有していてもよい。置換基としてはハロゲン基、アルキル基、アルコキシ基が挙げられる。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。   In Formula (1), 1-5 are preferable and, as for carbon number of an alkyl group, 1-3 are more preferable. The alkyl group may be linear, branched or cyclic. The alkyl group may have a substituent, and examples of the substituent include a halogen group. As an alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group etc. are mentioned. 6-12 are preferable and, as for carbon number of an aryl group in Formula (1), 6-10 are more preferable. The aryl group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen group, an alkyl group and an alkoxy group. As an aryl group, a phenyl group, a naphthyl group, etc. are mentioned.

有機リン化合物（Ｂ）は、３価のリン化合物であれば、特に制限はない。有機リン化合物（Ｂ）として、例えば、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ−ｔ−ブチルホスフィン、トリフリルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリトリルホスフィン、トリスメトキシフェニルホスフィン、エチルジフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン等が挙げられる。有機リン化合物（Ｂ）としては、成形体の耐熱性に優れることから、トリフェニルホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、又はトリス（２，６−ジメトキシフェニル）ホスフィンが好ましく、トリフェニルホスフィンがより好ましい。   The organic phosphorus compound (B) is not particularly limited as long as it is a trivalent phosphorus compound. As the organophosphorus compound (B), for example, triphenylphosphine, tributylphosphine, tri-t-butylphosphine, triflylphosphine, tricyclohexylphosphine, tritolylphosphine, trismethoxyphenylphosphine, ethyldiphenylphosphine, dicyclohexylphenylphosphine etc. It can be mentioned. As the organophosphorus compound (B), triphenylphosphine, tri (o-tolyl) phosphine or tris (2,6-dimethoxyphenyl) phosphine is preferable, and triphenylphosphine is more preferable because the heat resistance of the molded article is excellent. preferable.

樹脂材料における有機リン化合物（Ｂ）の含有量としては、重合体（Ａ）１００質量部に対し、０．０１〜５質量部が好ましく、０．０１〜１質量部がより好ましく、０．０３〜０．２質量部がさらに好ましい。有機リン化合物（Ｂ）の含有量が０．０１質量部以上であると、成形体の透明性等の光学特性がさらに優れる。有機リン化合物（Ｂ）の含有量が５質量部以下であると、成形体の黄色度が低く、外観が優れる。   The content of the organic phosphorus compound (B) in the resin material is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.01 to 1 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the polymer (A). -0.2 mass part is further more preferable. When the content of the organophosphorus compound (B) is 0.01 parts by mass or more, optical properties such as transparency of the molded product are further excellent. When the content of the organophosphorus compound (B) is 5 parts by mass or less, the degree of yellowness of the molded article is low, and the appearance is excellent.

＜樹脂材料の製造方法＞
本発明の樹脂材料は、重合体（Ａ）と有機リン化合物（Ｂ）とを混合することにより調製することができる。重合体（Ａ）を、単量体を重合させて製造する際に、有機リン化合物（Ｂ）を共存させておいてもよい。重合の際には、分散剤を共存させておくことが好ましい。分散剤は懸濁重合時のポリマー粒子の分散安定性を向上させるものである。具体的には、硫酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸カリウム等が挙げられる。 <Method of manufacturing resin material>
The resin material of the present invention can be prepared by mixing the polymer (A) and the organophosphorus compound (B). When polymer (A) is produced by polymerizing monomers, organic phosphorus compound (B) may be allowed to coexist. At the time of polymerization, it is preferable to coexist a dispersant. The dispersant improves the dispersion stability of the polymer particles during suspension polymerization. Specifically, sodium sulfate, polyvinyl alcohol, poly potassium methacrylate and the like can be mentioned.

＜表面硬度向上剤＞
本発明の表面硬度向上剤は、本発明の樹脂材料を含む。
本発明の樹脂材料は、上述したように、ポリカーボネート樹脂との相溶性がよく、表面硬度に優れ、ポリカーボネート樹脂と混合しても、上述した効果を発揮することができる。そのため、本発明の樹脂材料はポリカーボネート樹脂の表面硬度向上剤として好適に用いることができる。表面硬度向上剤中、樹脂材料の割合は、表面硬度向上剤の総質量に対して７０〜１００質量％が好ましく、９０〜１００質量％がより好ましい。表面硬度向上剤には、樹脂材料以外のその他の成分が含まれていてもよく、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤等が挙げられる。 <Surface hardness improver>
The surface hardness improver of the present invention comprises the resin material of the present invention.
As described above, the resin material of the present invention has good compatibility with the polycarbonate resin, is excellent in surface hardness, and can exhibit the above-described effects even if it is mixed with the polycarbonate resin. Therefore, the resin material of the present invention can be suitably used as a surface hardness improver of polycarbonate resin. 70-100 mass% is preferable with respect to the total mass of a surface hardness improvement agent in a surface hardness improvement agent, and 90-100 mass% is more preferable. The surface hardness improver may contain other components other than the resin material, and examples thereof include an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a release agent.

＜ポリカーボネート樹脂組成物＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）と、本発明の樹脂材料とを含む。本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、必要に応じてポリカーボネート樹脂（Ｃ）及び本発明の樹脂材料以外の他の成分を含んでいてもよい。 <Polycarbonate resin composition>
The polycarbonate resin composition of the present invention comprises a polycarbonate resin (C) and the resin material of the present invention. The polycarbonate resin composition of the present invention may optionally contain components other than the polycarbonate resin (C) and the resin material of the present invention.

（ポリカーボネート樹脂（Ｃ））
ポリカーボネート樹脂（Ｃ）は、主鎖に炭酸エステル結合（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）を有する高分子化合物であればよく、特に制限はない。 (Polycarbonate resin (C))
The polycarbonate resin (C) is not particularly limited as long as it is a polymer compound having a carbonic ester bond (—O—C (O) —O—) in the main chain.

ポリカーボネート樹脂（Ｃ）としては、通常、２価フェノールとカーボネート前駆体との反応によって製造される芳香族ポリカーボネートが挙げられる。具体的には、２価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法によって反応させて製造されたものが挙げられ、より具体的には、２価フェノールとホスゲンとを反応させて製造されたもの、２価フェノールとジフェニルカーボネート等とをエステル交換法によって反応させて製造されたものが挙げられる。   As polycarbonate resin (C), the aromatic polycarbonate normally manufactured by reaction of dihydric phenol and a carbonate precursor is mentioned. Specifically, those produced by reacting dihydric phenol and a carbonate precursor by a solution method or a melting method are mentioned, and more specifically, they are produced by reacting dihydric phenol with phosgene Include those produced by reacting monohydric phenol, dihydric phenol and diphenyl carbonate by a transesterification method.

２価フェノールとしては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＣ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、及びこれらのハロゲン置換体等が挙げられる。これらの他に、２価フェノールとしては、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール等が挙げられる。２価フェノールとしては、コストの点から、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系が好ましく、ビスフェノールＡが特に好ましい。２価フェノールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   Examples of dihydric phenols include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol C], and bis (4- Hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxy) Phenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) ether, Bis (4-hydroxyphenyl) ketone, and their compounds Androgenic substitution products thereof. Besides these, as a dihydric phenol, hydroquinone, resorcin, catechol and the like can be mentioned. From the viewpoint of cost, bis (hydroxyphenyl) alkanes are preferable as the dihydric phenol, and bisphenol A is particularly preferable. The dihydric phenol may be used alone or in combination of two or more.

カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、ハロホルメート等が挙げられ、具体的には、ホスゲン、２価フェノールのジハロホルメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等が挙げられる。ポリカーボネート樹脂（Ｃ）は、分岐構造を有していてもよい。ポリカーボネート樹脂（Ｃ）に分岐構造を導入するための分岐剤としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、トリメリット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）等が挙げられる。   Examples of the carbonate precursor include carbonyl halide, carbonyl ester, haloformate and the like, and specific examples include phosgene, dihaloformate of dihydric phenol, diphenyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate and the like. The polycarbonate resin (C) may have a branched structure. As a branching agent for introducing a branched structure into the polycarbonate resin (C), 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, α, α ′, α ′ ′-tris (4-hydroxyphenyl) -1 And 3,5-triisopropylbenzene, fluoroglycine, trimellitic acid, isatin bis (o-cresol) and the like.

ポリカーボネート樹脂（Ｃ）は、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキサン部とを有する共重合体であってもよく、この共重合体を含むポリカーボネート樹脂であってもよい。   The polycarbonate resin (C) may be a copolymer having a polycarbonate part and a polyorganosiloxane part, or may be a polycarbonate resin containing this copolymer.

ポリカーボネート樹脂（Ｃ）は、エステル前駆体（２官能性カルボン酸（テレフタル酸等）又はそのエステル形成誘導体等）の存在下で、２価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるポリエステル−ポリカーボネート樹脂であってもよい。ポリカーボネート樹脂（Ｃ）は、種々のポリカーボネート樹脂の混合物であってもよい。   The polycarbonate resin (C) is a polyester-polycarbonate obtained by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor in the presence of an ester precursor (such as difunctional carboxylic acid (terephthalic acid or the like or an ester-forming derivative thereof) It may be a resin. The polycarbonate resin (C) may be a mixture of various polycarbonate resins.

ポリカーボネート樹脂（Ｃ）の製造の際には、分子量の調節のために、フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノール等を用いてもよい。   In the production of the polycarbonate resin (C), phenol, p-t-butylphenol, p-t-octylphenol, p-cumylphenol or the like may be used to control molecular weight.

ポリカーボネート樹脂（Ｃ）の粘度平均分子量は、粘度法により算出することができ、１５,０００〜３０,０００が好ましく、１７,０００〜２５,０００がより好ましい。粘度平均分子量が前記範囲内であれば、ポリカーボネート樹脂組成物の成形性及び成形体の表面硬度が優れる傾向にある。   The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (C) can be calculated by a viscosity method, preferably 15,000 to 30,000, and more preferably 17,000 to 25,000. If the viscosity average molecular weight is within the above range, the moldability of the polycarbonate resin composition and the surface hardness of the molded article tend to be excellent.

本発明でいう粘度平均分子量はまず次式にて算出される比粘度を塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂（Ｃ）０．７ｇを２０℃で溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求める。
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度を次式にて挿入して粘度平均分子量Ｍを求める。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０^−４Ｍ^０．８３
ｃ＝０．７ The viscosity average molecular weight as referred to in the present invention is first determined using an Ostwald viscometer from a solution of 0.7 g of polycarbonate resin (C) dissolved in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C.
Specific viscosity (ηSP) = (t−t0) / t0
[T0 is the number of seconds of drop of methylene chloride, t is the number of seconds of drop of the sample solution]
The calculated specific viscosity is inserted according to the following equation to determine the viscosity average molecular weight M.
ηSP / c = [η] + 0.45 × [η] 2c (where [η] is the limiting viscosity)
[Η] = 1.23 × 10 ⁻⁴ M ^0.83
c = 0.7

ポリカーボネート樹脂（Ｃ）は成形体の透明性に優れることから芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。   The polycarbonate resin (C) is preferably an aromatic polycarbonate resin because it is excellent in the transparency of the molded product.

（他の成分）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、必要に応じて各種添加剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、求核剤、難燃化剤等）、各種フィラー（ガラス、マイカ、ゴム粒子等）等を含んでいてもよく、本発明の効果を損なわない範囲において、ポリカーボネート樹脂以外の他の樹脂を含んでいてもよい。 (Other ingredients)
The polycarbonate resin composition of the present invention comprises various additives (antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, nucleophiles, flame retardants, etc.), various fillers (glass, mica, rubber particles, etc., if necessary. And the like, and other resins other than polycarbonate resins may be contained as long as the effects of the present invention are not impaired.

本発明の樹脂材料の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）１００質量部に対し、０．１〜１５０質量部が好ましく、１０〜８０質量部がさらに好ましく、１５〜５０質量部がより好ましい。樹脂材料の含有量が０．１質量部以上であれば、成形体の表面硬度が優れる傾向にある。樹脂材料の含有量が１５０質量部以下であれば、成形体の耐熱性が優れる傾向にある。   0.1-150 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of polycarbonate resin (C), 10-80 mass parts is more preferable, and, as for content of the resin material of this invention, 15-50 mass parts is more preferable. If the content of the resin material is 0.1 parts by mass or more, the surface hardness of the molded article tends to be excellent. If the content of the resin material is 150 parts by mass or less, the heat resistance of the molded article tends to be excellent.

＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）と、本発明の樹脂材料と、必要に応じて他の成分とを溶融混練することによって製造できる。溶融混練装置としては、例えば、バンバリーミキサ、ニーダ、ロール、ニーダールーダ、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機等が挙げられる。 <Method of producing polycarbonate resin composition>
The polycarbonate resin composition of this invention can be manufactured by melt-kneading polycarbonate resin (C), the resin material of this invention, and another component as needed. Examples of the melt-kneading apparatus include a Banbury mixer, a kneader, a roll, a kneader ruder, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, and a multi-screw extruder.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂に対し、重合体（Ａ）、及び下記式（１）に示す有機リン化合物（Ｂ）を混合し、溶融混練して製造することができる。   The polycarbonate resin composition of the present invention can be produced by mixing the polymer (A) and the organic phosphorus compound (B) represented by the following formula (1) with a polycarbonate resin and melt-kneading it.

［式（１）中、Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３はそれぞれ独立して、水素、アルキル基又はアリール基を表す。］ [In Formula (1), R < ₁ >, R < ₂ > and R < ₃ > respectively independently represent hydrogen, an alkyl group, or an aryl group. ]

＜成形体＞
本発明の成形体は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られたものである。成形方法としては、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法等の公知の方法が挙げられる。成形方法としては、所望の形状に成形できる点から、射出成形法、押出成形法が好ましい。 <Molded body>
The molded article of the present invention is obtained by molding the polycarbonate resin composition of the present invention. Examples of the molding method include known methods such as an injection molding method, an extrusion molding method, and a compression molding method. As a molding method, an injection molding method and an extrusion molding method are preferable in that they can be molded into a desired shape.

以下に本発明を実施例により説明する。実施例において、「％」が「質量％」を示し、「部」は「質量部」を示す。重合体の質量平均分子量の求め方、ならびに成形体の評価方法は、下記のとおりである。   The invention will now be described by way of example. In the examples, “%” indicates “mass%”, and “parts” indicates “mass parts”. The method of determining the mass average molecular weight of the polymer and the evaluation method of the molded product are as follows.

（質量平均分子量）
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解した重合体について、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって溶出曲線を測定し、標準ポリスチレンによる検量線を基に重合体の質量平均分子量を算出した。 (Mass average molecular weight)
The elution curve of the polymer dissolved in tetrahydrofuran (THF) was measured by gel permeation chromatography (GPC), and the mass average molecular weight of the polymer was calculated based on the calibration curve with standard polystyrene.

（試験片の作製）
表２に従って各材料を混合して、樹脂材料及びポリカーボネート樹脂組成物を得た。これらの樹脂材料及びポリカーボネート樹脂組成物を、バレル温度２６０℃に加熱した同方向二軸押出機（池貝社製、機種名「ＰＣＭ−３０」）にてスクリュー回転数１５０ｒｐｍの条件で溶融混練してポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。なお、表２中の「Ｓ−２０００」は、芳香族ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名ユーピロンＳ−２０００）を意味する。得られたポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、熱風乾燥機を用いて７０℃で１６時間乾燥した後、１００ｔ射出成形機（住友重機械工業社製、機種名「ＳＥ−１００ＤＵ」）にて、シリンダー温度２５０℃及び金型温度８０℃の条件で成形して長さ１００ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ２ｍｍの平板を得た。 (Preparation of test piece)
Each material was mixed according to Table 2 to obtain a resin material and a polycarbonate resin composition. These resin materials and polycarbonate resin compositions are melt-kneaded under the conditions of 150 rpm of screw rotation with a co-directional twin-screw extruder (Model IkC Co., Ltd., model name “PCM-30”) heated to a barrel temperature of 260 ° C. Pellets of a polycarbonate resin composition were obtained. In addition, "S-2000" in Table 2 means aromatic polycarbonate resin (Mitsubishi engineering plastics company make, brand name Iupilon S-2000). After drying the pellet of the obtained polycarbonate resin composition at 70 ° C. for 16 hours using a hot air drier, a cylinder with a 100 t injection molding machine (model name “SE-100 DU” manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) is used. It shape | molded on the conditions of temperature 250 degreeC and metal mold | die temperature 80 degreeC, and obtained the flat plate of length 100 mm, width 50 mm, and thickness 2 mm.

（成形体端部の白化）
前記平板の端部を目視で観察し、白化の程度を下記のように分類した。
なし：白化が見られない
小：白化している面積が小さい
大：白化している面積が大きい (Whitening of molded body end)
The edge of the flat plate was visually observed, and the degree of whitening was classified as follows.
None: No whitening observed Small: Small whitening area large: Large whitening area

（鉛筆硬度）
ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準拠し、前記平板の鉛筆硬度を測定した。 (Pencil hardness)
The pencil hardness of the flat plate was measured in accordance with JIS K5600-5-4.

（黄色度）
前記平板を目視で観察し、黄色味の強さを下記のように分類した
小：黄色味が弱い
中：黄色味が中程度
大：黄色味が強い (Yellow)
The flat plate was visually observed, and the yellowish strength was classified as follows: Small: weak yellowish Medium: moderate yellowish large: strong yellowish

（製造例１）
分散剤（１）の合成：
撹拌機、冷却管及び温度計を備えた容量１２００Ｌの反応容器内に、１７質量％水酸化カリウム水溶液６１．６部、メチルメタクリレート１９．１部及び脱イオン水１９．３部を仕込んだ。反応装置内の液を室温にて撹拌し、発熱ピークを確認した後、さらに４時間撹拌した。この後、反応装置内の反応液を室温まで冷却してメタクリル酸カリウム水溶液を得た。
撹拌機、冷却管及び温度計を備えた容量１０５０Ｌの反応容器内に、脱イオン水９００部、メタクリル酸２−スルホエチルナトリウム４２質量％水溶液６０部、メタクリル酸カリウム水溶液１０部及びメチルメタクリレート１２部を入れて撹拌し、反応容器内を窒素置換しながら、５０℃に昇温した。その中に、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（和光純薬工業社製、Ｖ−５０）の０.０８部を添加し、さらに６０℃に昇温した。昇温後、メチルメタクリレートを０．２４部／分の速度で７５分間連続的に滴下した。反応溶液を６０℃で６時間保持した後、室温に冷却して、透明な水溶液である固形分１０質量％の分散剤（１）を得た。 (Production Example 1)
Synthesis of Dispersant (1):
In a 1200 L reaction vessel equipped with a stirrer, a condenser and a thermometer, 61.6 parts of a 17% by mass aqueous potassium hydroxide solution, 19.1 parts of methyl methacrylate and 19.3 parts of deionized water were charged. The solution in the reactor was stirred at room temperature, and after confirming the exothermic peak, it was further stirred for 4 hours. Thereafter, the reaction solution in the reactor was cooled to room temperature to obtain an aqueous potassium methacrylate solution.
In a 1050 L reaction vessel equipped with a stirrer, condenser and thermometer, 900 parts of deionized water, 60 parts of a 42% by weight aqueous solution of sodium 2-sulfoethyl methacrylate, 10 parts of an aqueous solution of potassium methacrylate and 12 parts of methyl methacrylate The reaction vessel was heated to 50 ° C. while replacing the inside of the reaction vessel with nitrogen. Into it, 0.08 parts of 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride (V-50 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a polymerization initiator is added, and the temperature is further raised to 60 ° C. It warmed. After heating, methyl methacrylate was continuously added dropwise at a rate of 0.24 parts / minute for 75 minutes. The reaction solution was kept at 60 ° C. for 6 hours, and then cooled to room temperature to obtain Dispersant (1) having a solid content of 10% by mass as a clear aqueous solution.

（製造例２）
重合体（Ａ−１）の製造：
撹拌機、冷却管及び温度計を備えた重合装置中に、脱イオン水２００部、硫酸ナトリウム０．３部及び製造例１で製造した分散剤（１）（固形分１０質量％）０．２６部を入れて撹拌して、均一な水溶液とした。次に、メチルメタクリレート７８．５部、フェニルメタクリレート２０部、メチルアクリレート１．５部、連鎖移動剤として１−オクタンチオール２．０部、重合開始剤としてＡＭＢＮ（日油（株）製、２，２−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、商品名）０．３部を加え、水性分散液とした。次いで、重合装置内を十分に窒素置換し、水性分散液を７５℃に昇温してから３時間保持した後に８５℃に昇温して１．５時間保持した。その後、反応液を４０℃に冷却して、重合体（Ａ−１）の水性懸濁液を得た。この水性懸濁液を濾過布で濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄し、７５℃で１８時間乾燥して、（Ａ−１）を得た。 (Production Example 2)
Production of Polymer (A-1):
In a polymerization apparatus equipped with a stirrer, a condenser and a thermometer, 200 parts of deionized water, 0.3 parts of sodium sulfate and the dispersant (1) (solid content: 10% by mass) 0.26 prepared in Production Example 1 The parts were charged and stirred to give a homogeneous aqueous solution. Next, 78.5 parts of methyl methacrylate, 20 parts of phenyl methacrylate, 1.5 parts of methyl acrylate, 2.0 parts of 1-octanethiol as a chain transfer agent, AMBN as a polymerization initiator (manufactured by NOF Corporation, 2, 0.3 parts of 2-azobis-2-methylbutyronitrile (trade name) was added to make an aqueous dispersion. Next, the inside of the polymerization apparatus was sufficiently purged with nitrogen, and the aqueous dispersion was heated to 75 ° C. and held for 3 hours, and then heated to 85 ° C. and held for 1.5 hours. Thereafter, the reaction solution was cooled to 40 ° C. to obtain an aqueous suspension of the polymer (A-1). The aqueous suspension was filtered through a filter cloth, and the filtrate was washed with deionized water and dried at 75 ° C. for 18 hours to obtain (A-1).

（製造例３）
樹脂材料（α−２）の製造：
単量体混合物にトリフェニルホスフィン０．３部を共存させたこと以外は製造例２と同様にして、樹脂材料（α−２）を得た。 (Production Example 3)
Production of resin material (α-2):
A resin material (α-2) was obtained in the same manner as in Production Example 2 except that 0.3 part of triphenylphosphine was allowed to coexist in the monomer mixture.

重合体（Ａ−１）及び樹脂材料（α−２）の各使用原料の割合及び質量平均分子量を表１に示す。
前記試験片の作製方法に従って平板を作製し、前記評価方法に従って評価した。各配合と、その評価結果を表２に示す。 The proportions and mass average molecular weights of the raw materials used for the polymer (A-1) and the resin material (α-2) are shown in Table 1.
A flat plate was produced according to the method of producing the test piece and evaluated according to the evaluation method. Each formulation and the evaluation result are shown in Table 2.

表２の結果より、本発明の樹脂材料を配合したポリカーボネート樹脂組成物は、光学特性及び表面硬度に優れた。比較例１のポリカーボネート樹脂組成物は、有機リン化合物（Ｂ）を含まないため、光学特性に劣った。   From the result of Table 2, the polycarbonate resin composition which mix | blended the resin material of this invention was excellent in the optical characteristic and surface hardness. The polycarbonate resin composition of Comparative Example 1 was inferior in optical properties because it did not contain the organophosphorus compound (B).

Claims (6)

メチルメタクリレート単位（ａ１）及び芳香族（メタ）アクリレート単位（ａ２）を含有する重合体（Ａ）と、下記式（１）に示す有機リン化合物（Ｂ）を含む樹脂材料。
［式（１）中、Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３はそれぞれ独立して、水素、アルキル基又はアリール基を表す。］ A resin material comprising a polymer (A) containing a methyl methacrylate unit (a1) and an aromatic (meth) acrylate unit (a2), and an organic phosphorus compound (B) represented by the following formula (1).
[In Formula (1), R < ₁ >, R < ₂ > and R < ₃ > respectively independently represent hydrogen, an alkyl group, or an aryl group. ] 前記有機リン化合物（Ｂ）がトリフェニルホスフィンである請求項１に記載の樹脂材料。   The resin material according to claim 1, wherein the organophosphorus compound (B) is triphenylphosphine. 前記有機リン化合物（Ｂ）の含有量が、重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜５質量部である請求項１または２に記載の樹脂材料。   The resin material according to claim 1 or 2, wherein a content of the organic phosphorus compound (B) is 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer (A). 前記重合体（Ａ）の質量平均分子量が５,０００〜３０,０００である請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂材料。   The resin material according to any one of claims 1 to 3, wherein a mass average molecular weight of the polymer (A) is 5,000 to 30,000. ポリカーボネート樹脂（Ｃ）と請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂材料とを含むポリカーボネート樹脂組成物。   The polycarbonate resin composition containing polycarbonate resin (C) and the resin material of any one of Claims 1-4. 請求項５に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形体。   The molded object formed by shape | molding the polycarbonate resin composition of Claim 5.