JP2016129962A - Method for producing molding - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a molding which makes it possible to obtain a molding having excellent transparency and surface hardness and achieving a reduced birefringence without adding a compatibilizer.SOLUTION: The present invention provides a method for producing a molding. In the method, a polycarbonate resin composition comprises a polycarbonate resin (A), and a polymer (B) comprising an aromatic (meth) acrylate-derived constitutional unit (b1) and a methyl methacrylate-derived constitutional unit (b2), and the polycarbonate resin composition is molded under a melting condition of a melt flow index value (g/10 minutes) to be 60 or more when measured under 5 kgf load in accordance with JIS K-7210.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、成形体の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a molded body.

ポリカーボネート樹脂からなる成形体は、機械強度、耐熱性、電気特性、寸法安定性、難燃性、透明性等に優れることから、各種機器（電気機器、電子機器、ＯＡ機器等）の部材（筐体等）、光記録媒体、自動車部品、建築部材等に広く用いられている。   A molded body made of a polycarbonate resin is excellent in mechanical strength, heat resistance, electrical characteristics, dimensional stability, flame retardancy, transparency, and the like, and therefore is a member (housing) of various equipment (electric equipment, electronic equipment, OA equipment, etc.). Body), optical recording media, automobile parts, building members and the like.

しかしながら、ポリカーボネート樹脂からなる成形体は、各種シート部材などに用いるには表面硬度が不足している。さらに、液晶ディスプレイ分野等における光拡散シート用途、光学レンズ、光学用シート、導光板シート、光拡散性フィルム等の光学素子などの光学材料等として用いるには、ポリカーボネート樹脂からなる成形体は大きい正の複屈折を有するため不適である。複屈折を低下させるために、負の複屈折を有する樹脂をポリカーボネート樹脂に配合する手法がある。成形体の透明性を維持しつつ、ポリカーボネート樹脂組成物の複屈折を低下する発明として特許文献１が開示されている。   However, a molded body made of polycarbonate resin has insufficient surface hardness for use in various sheet members. Furthermore, for use as an optical material such as an optical element such as an optical lens, an optical sheet, a light guide plate sheet, and a light diffusing film in the liquid crystal display field, a molded article made of a polycarbonate resin is a large positive. It is not suitable because it has a birefringence of. In order to reduce birefringence, there is a method of blending a resin having negative birefringence with a polycarbonate resin. Patent Document 1 is disclosed as an invention that reduces the birefringence of a polycarbonate resin composition while maintaining the transparency of a molded article.

・芳香族ポリカーボネート樹脂６０〜９９質量％及びスチレン系樹脂１〜４０質量％からなる樹脂混合物１００質量部に対して、相溶化剤を１〜３０質量部を含み、かつ該相溶化剤が芳香族系ビニル単量体単位及びアクリレート系単量体単位から構成されるブロック又はランダム共重合体であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物（特許文献１）。   -Comprising 1-30 mass parts of compatibilizer with respect to 100 mass parts of resin mixture which consists of 60-99 mass% of aromatic polycarbonate resin and 1-40 mass% of styrene-type resin, and this compatibilizer is aromatic An aromatic polycarbonate resin composition comprising a block or random copolymer composed of a vinyl monomer unit and an acrylate monomer unit (Patent Document 1).

特開２００８−２１４４２９号公報JP 2008-214429 A

しかしながら、特許文献１に記載されたポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂との相溶性が悪いスチレン系樹脂を配合しているため、成形体の透明性を維持するためには相溶化剤を添加する必要がある。また、特許文献１に記載された成形体は表面硬度が高くない。   However, since the polycarbonate resin composition described in Patent Document 1 contains a styrene resin having poor compatibility with the polycarbonate resin, a compatibilizing agent is added to maintain the transparency of the molded body. There is a need. Further, the molded body described in Patent Document 1 does not have high surface hardness.

本発明は、相溶化剤を添加することなく、透明性及び表面硬度に優れ、かつ複屈折が低下された成形体が得られる、成形体の製造方法を提供する。   The present invention provides a method for producing a molded body, in which a molded body having excellent transparency and surface hardness and reduced birefringence can be obtained without adding a compatibilizing agent.

本発明は、下記の態様を有する。
［１］ポリカーボネート樹脂（Ａ）及び芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｂ１）とメチルメタクリレートに由来する構成単位（ｂ２）とを有する重合体（Ｂ）を含むポリカーボネート樹脂組成物を、ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠し５ｋｇｆ荷重下で測定したメルトフローインデックス値（ｇ／１０分）が６０以上である溶融条件で成形する成形体の製造方法。
［２］前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）が芳香族ポリカーボネート樹脂である［１］に記載の成形体の製造方法。
［３］前記芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｂ１）が、フェニルメタクリレートに由来する構成単位及び２−ナフチルメタクリレートに由来する構成単位のいずれか一方又は両方である、［１］又は［２］に記載の成形体の製造方法。
［４］前記芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｂ１）の割合が、前記芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｂ１）及びメチルメタクリレートに由来する構成単位（ｂ２）の合計１００質量％のうち、５〜５０質量％である、［１］〜［３］のいずれか１に記載の成形体の製造方法。
［５］前記メチルメタクリレートに由来する構成単位（ｂ２）の割合が、前記芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｂ１）及びメチルメタクリレートに由来する構成単位（ｂ２）の合計１００質量％のうち、５０〜９５質量％である、［１］〜［４］のいずれか１に記載の成形体の製造方法。
［６］前記重合体（Ｂ）の質量平均分子量が、５０００〜３００００である、［１］〜［５］のいずれか１に記載の成形体の製造方法。 The present invention has the following aspects.
[1] A polycarbonate resin composition comprising a polymer (B) having a structural unit (b1) derived from a polycarbonate resin (A) and an aromatic (meth) acrylate and a structural unit (b2) derived from methyl methacrylate, The manufacturing method of the molded object shape | molded on the melt conditions whose melt flow index value (g / 10min) measured on 5kgf load based on JISK-7210 is 60 or more.
[2] The method for producing a molded article according to [1], wherein the polycarbonate resin (A) is an aromatic polycarbonate resin.
[3] The structural unit (b1) derived from the aromatic (meth) acrylate is one or both of a structural unit derived from phenyl methacrylate and a structural unit derived from 2-naphthyl methacrylate, [1] or The manufacturing method of the molded object as described in [2].
[4] The ratio of the structural unit (b1) derived from the aromatic (meth) acrylate is the sum of the structural unit (b1) derived from the aromatic (meth) acrylate and the structural unit (b2) derived from methyl methacrylate. The manufacturing method of the molded object of any one of [1]-[3] which is 5-50 mass% among 100 mass%.
[5] The proportion of the structural unit (b2) derived from the methyl methacrylate is 100% by mass in total of the structural unit (b1) derived from the aromatic (meth) acrylate and the structural unit (b2) derived from methyl methacrylate. Among these, the manufacturing method of the molded object of any one of [1]-[4] which is 50-95 mass%.
[6] The method for producing a molded article according to any one of [1] to [5], wherein the polymer (B) has a mass average molecular weight of 5,000 to 30,000.

本発明の成形体の製造方法によれば、ポリカーボネート樹脂の透明性を維持しつつ表面硬度を向上させ、複屈折を低下することができる。   According to the method for producing a molded article of the present invention, the surface hardness can be improved and the birefringence can be lowered while maintaining the transparency of the polycarbonate resin.

図１は実施例１の干渉縞の様子である。FIG. 1 shows the state of interference fringes in the first embodiment. 図２は比較例１の干渉縞の様子である。FIG. 2 shows the state of the interference fringes of Comparative Example 1. 図３は比較例２の干渉縞の様子である。FIG. 3 shows the appearance of interference fringes in Comparative Example 2.

以下の用語の定義は、本明細書及び特許請求の範囲にわたって適用される。
「構成単位」とは、単量体が重合することによって形成された単量体に由来する構成単位、又は重合体を処理することによって構成単位の一部が別の構造に変換された構成単位を意味する。
「質量平均分子量」は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定される、ポリスチレン換算の質量平均分子量である。
「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの総称である。 The following definitions of terms apply throughout this specification and the claims.
“Structural unit” means a structural unit derived from a monomer formed by polymerizing a monomer, or a structural unit in which a part of the structural unit is converted into another structure by treating a polymer. Means.
The “mass average molecular weight” is a polystyrene equivalent mass average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC).
“(Meth) acrylate” is a general term for acrylate and methacrylate.

（ポリカーボネート樹脂（Ａ））
ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、主鎖に炭酸エステル結合（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）を有する高分子化合物であればよく、特に制限はない。 (Polycarbonate resin (A))
The polycarbonate resin (A) is not particularly limited as long as it is a polymer compound having a carbonate ester bond (—O—C (O) —O—) in the main chain.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、通常、２価フェノールとカーボネート前駆体との反応によって製造される芳香族ポリカーボネートが挙げられる。具体的には、２価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法によって反応させて製造されたものが挙げられ、より具体的には、２価フェノールとホスゲンとを反応させて製造されたもの、２価フェノールとジフェニルカーボネート等とをエステル交換法によって反応させて製造されたものが挙げられる。   As the polycarbonate resin (A), an aromatic polycarbonate produced by a reaction between a dihydric phenol and a carbonate precursor is usually mentioned. Specific examples include those produced by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor by a solution method or a melting method, and more specifically produced by reacting a dihydric phenol and phosgene. And those produced by reacting dihydric phenol with diphenyl carbonate or the like by a transesterification method.

２価フェノールとしては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、又はこれらのハロゲン置換体等が挙げられる。これらの他に、２価フェノールとしては、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール等が挙げられる。
２価フェノールとしては、コストの点から、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系が好ましく、ビスフェノールＡが特に好ましい。
２価フェノールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the dihydric phenol include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, and 2,2-bis (3 3-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) Propane, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4 -Hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis ( 4-hydroxyphenyl) ketone, or a halogen-substituted product thereof. In addition to these, examples of the dihydric phenol include hydroquinone, resorcin, and catechol.
As the dihydric phenol, bis (hydroxyphenyl) alkane is preferable, and bisphenol A is particularly preferable from the viewpoint of cost.
A dihydric phenol may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、ハロホルメート等が挙げられ、具体的には、ホスゲン、２価フェノールのジハロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等が挙げられる。
カーボネート前駆体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the carbonate precursor include carbonyl halide, carbonyl ester, haloformate and the like, and specifically, phosgene, dihaloformate of dihydric phenol, diphenyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate and the like.
A carbonate precursor may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、分岐構造を有していてもよい。ポリカーボネート樹脂（Ａ）に分岐構造を導入するための分岐剤としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、トリメリット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）等が挙げられる。   The polycarbonate resin (A) may have a branched structure. As a branching agent for introducing a branched structure into the polycarbonate resin (A), 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, α, α ′, α ″ -tris (4-hydroxyphenyl) -1 , 3,5-triisopropylbenzene, phloroglycine, trimellitic acid, isatin bis (o-cresol) and the like.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキサン部とを有する共重合体であってもよく、この共重合体を含むポリカーボネート樹脂であってもよい。   The polycarbonate resin (A) may be a copolymer having a polycarbonate part and a polyorganosiloxane part, or may be a polycarbonate resin containing this copolymer.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、エステル前駆体（２官能性カルボン酸（テレフタル酸等）又はそのエステル形成誘導体等）の存在下で、２価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるポリエステル−ポリカーボネート樹脂であってもよい。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、種々のポリカーボネート樹脂の混合物であってもよい。 Polycarbonate resin (A) is a polyester-polycarbonate obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor in the presence of an ester precursor (such as a bifunctional carboxylic acid (such as terephthalic acid) or an ester-forming derivative thereof). Resin may be used.
The polycarbonate resin (A) may be a mixture of various polycarbonate resins.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造の際には、分子量の調節のために、フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノール等を用いてもよい。   In the production of the polycarbonate resin (A), phenol, pt-butylphenol, pt-octylphenol, p-cumylphenol, or the like may be used to adjust the molecular weight.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は、粘度法により算出することができ、１５０００〜３００００が好ましく、１７０００〜２５０００がより好ましい。粘度平均分子量が前記範囲内であれば、ポリカーボネート樹脂組成物の成形性及び成形体の表面硬度が優れる傾向にある。   The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) can be calculated by a viscosity method, preferably 15000 to 30000, and more preferably 17000 to 25000. If the viscosity average molecular weight is within the above range, the moldability of the polycarbonate resin composition and the surface hardness of the molded product tend to be excellent.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、成形体の透明性に優れることから芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。   The polycarbonate resin (A) is preferably an aromatic polycarbonate resin because the molded article is excellent in transparency.

（重合体（Ｂ））
重合体（Ｂ）は、芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｂ１）、及びメチルメタクリレートに由来する構成単位（ｂ２）を有する。重合体（Ｂ）は、必要に応じて他の単量体に由来する構成単位を有していてもよい。 (Polymer (B))
The polymer (B) has a structural unit (b1) derived from aromatic (meth) acrylate and a structural unit (b2) derived from methyl methacrylate. The polymer (B) may have a structural unit derived from another monomer as necessary.

重合体（Ｂ）の質量平均分子量は、５０００〜３００００が好ましく、１００００〜２００００がより好ましく、１００００〜１５０００がさらに好ましい。重合体（Ｂ）の質量平均分子量が５０００以上であれば、成形体の表面硬度がさらに優れる傾向にある。重合体（Ｂ）の質量平均分子量が３００００以下であれば、成形体の複屈折が低下する傾向にある。   The mass average molecular weight of the polymer (B) is preferably 5000 to 30000, more preferably 10,000 to 20000, and still more preferably 10,000 to 15000. If the mass average molecular weight of the polymer (B) is 5000 or more, the surface hardness of the molded product tends to be further improved. If the mass average molecular weight of the polymer (B) is 30000 or less, the birefringence of the molded product tends to decrease.

重合体（Ｂ）の製造方法としては、公知の懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法等が挙げられる。重合体（Ｂ）の製造方法としては、重合体（Ｂ）の回収が容易な点から、懸濁重合法又は乳化重合法が好ましい。   As a manufacturing method of a polymer (B), a well-known suspension polymerization method, solution polymerization method, emulsion polymerization method, block polymerization method, etc. are mentioned. As a method for producing the polymer (B), a suspension polymerization method or an emulsion polymerization method is preferable from the viewpoint of easy recovery of the polymer (B).

（構成単位（ｂ１））
構成単位（ｂ１）は、芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位である。構成単位（ｂ１）は、成形体の光学特性（透明性等）を向上させる。
芳香族（メタ）アクリレートとして、例えば、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、ｏ−ジフェニルメタクリレート、ｏ−ジフェニルアクリレート、ｐ−ジフェニルメタクリレート、ｐ−ジフェニルアクリレート、１−ナフチルメタクリレート、１−ナフチルアクリレート、２−ナフチルメタクリレート、２−ナフチルアクリレート、トリフェニルメチルメタクリレート、トリフェニルメチルアクリレート、ジフェニルメチルメタクリレート、ジフェニルメチルアクリレート等が挙げられる。芳香族（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 (Structural unit (b1))
The structural unit (b1) is a structural unit derived from aromatic (meth) acrylate. The structural unit (b1) improves the optical properties (transparency, etc.) of the molded body.
Examples of aromatic (meth) acrylates include benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, o-diphenyl methacrylate, o-diphenyl acrylate, p-diphenyl methacrylate, p-diphenyl acrylate, 1-naphthyl methacrylate, 1-naphthyl. Examples include acrylate, 2-naphthyl methacrylate, 2-naphthyl acrylate, triphenylmethyl methacrylate, triphenylmethyl acrylate, diphenylmethyl methacrylate, and diphenylmethyl acrylate. An aromatic (meth) acrylate may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

構成単位（ｂ１）としては、成形体の熱特性（耐熱性）が優れる点から、フェニルメタクリレートに由来する構成単位及び２−ナフチルメタクリレートに由来する構成単位のいずれか一方又は両方が好ましい。   As the structural unit (b1), one or both of a structural unit derived from phenyl methacrylate and a structural unit derived from 2-naphthyl methacrylate are preferable from the viewpoint of excellent thermal characteristics (heat resistance) of the molded body.

構成単位（ｂ１）の割合は、構成単位（ｂ１）及び構成単位（ｂ２）の合計１００質量％のうち、５〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、１５〜３０質量％がさらに好ましい。構成単位（ｂ１）が５質量％以上であれば、成形体の光学特性（透明性等）がさらに優れる傾向にある。構成単位（ｂ１）が５０質量％以下であれば、成形体の表面硬度がさらに優れる傾向にある。   The proportion of the structural unit (b1) is preferably from 5 to 50 mass%, more preferably from 10 to 40 mass%, more preferably from 15 to 30 mass%, out of the total 100 mass% of the structural unit (b1) and the structural unit (b2). Is more preferable. If the structural unit (b1) is 5% by mass or more, the optical properties (transparency, etc.) of the molded product tend to be further improved. When the structural unit (b1) is 50% by mass or less, the surface hardness of the molded body tends to be further improved.

（構成単位（ｂ２））
構成単位（ｂ２）は、メチルメタクリレートに由来する構成単位である。構成単位（ｂ２）は、成形体の表面硬度を向上させる。 (Structural unit (b2))
The structural unit (b2) is a structural unit derived from methyl methacrylate. The structural unit (b2) improves the surface hardness of the molded body.

構成単位（ｂ２）の割合は、構成単位（ｂ１）及び構成単位（ｂ２）の合計１００質量％のうち、５０〜９５質量％が好ましく、６０〜９０質量％がより好ましく、７０〜８５質量％がさらに好ましい。構成単位（ｂ２）が５０質量％以上であれば、成形体の表面硬度がさらに優れる傾向にある。構成単位（ｂ２）が９５質量％以下であれば、成形体の光学特性（透明性等）がさらに優れる傾向にある。   The proportion of the structural unit (b2) is preferably 50 to 95 mass%, more preferably 60 to 90 mass%, and more preferably 70 to 85 mass%, out of the total 100 mass% of the structural unit (b1) and the structural unit (b2). Is more preferable. When the structural unit (b2) is 50% by mass or more, the surface hardness of the molded body tends to be further improved. When the structural unit (b2) is 95% by mass or less, the optical properties (transparency and the like) of the molded product tend to be further improved.

（他の単量体に由来する構成単位）
他の単量体に由来する構成単位の原料となる他の単量体としては、例えば、下記のものが挙げられる。
メタクリレート：エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等（ただし、芳香族メタクリレート、メチルメタクリレートを除く）。
アクリレート：メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、グリシジルアクリレート等（ただし、芳香族アクリレートを除く）。
カルボキシル基含有単量体：メタクリル酸、アクリル酸、マレイン酸等。
シアン化ビニル単量体：アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
ジエン系単量体：ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン等。
ビニルエーテル系単量体：ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等。
カルボン酸系ビニル単量体：酢酸ビニル、酪酸ビニル等。
オレフィン系単量体：エチレン、プロピレン、イソブチレン等。
ハロゲン化ビニル単量体：塩化ビニル、塩化ビニリデン等。
マレイミド系単量体：マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド等。
架橋剤：アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、１，３−ブチレンジメタクリレート等。 (Structural units derived from other monomers)
As another monomer used as the raw material of the structural unit derived from another monomer, the following are mentioned, for example.
Methacrylate: ethyl methacrylate, butyl methacrylate, propyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, etc. (except for aromatic methacrylate and methyl methacrylate).
Acrylate: methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, propyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, glycidyl acrylate, etc. (excluding aromatic acrylate).
Carboxyl group-containing monomer: methacrylic acid, acrylic acid, maleic acid and the like.
Vinyl cyanide monomer: acrylonitrile, methacrylonitrile, etc.
Diene monomer: butadiene, isoprene, dimethylbutadiene, etc.
Vinyl ether monomers: vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, etc.
Carboxylic acid vinyl monomers: vinyl acetate, vinyl butyrate, etc.
Olefin monomers: ethylene, propylene, isobutylene and the like.
Vinyl halide monomers: vinyl chloride, vinylidene chloride, etc.
Maleimide monomers: maleimide, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-methylmaleimide and the like.
Cross-linking agent: allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, 1,3-butylene dimethacrylate, and the like.

他の単量体としては、共重合性に優れる点から、メタクリレート、アクリレート、シアン化ビニル単量体が好ましく、重合体（Ｂ）の熱分解を抑制する点から、アクリレートがより好ましい。
他の単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 As other monomers, methacrylate, acrylate, and vinyl cyanide monomer are preferable from the viewpoint of excellent copolymerizability, and acrylate is more preferable from the viewpoint of suppressing thermal decomposition of the polymer (B).
Another monomer may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

他の単量体に由来する構成単位の割合は、構成単位（ｂ１）及び構成単位（ｂ２）の合計１００質量部に対して、０〜１０質量部が好ましい。他の単量体の含有量が１０質量部以下であれば、成形体の耐熱分解性が優れる。   The proportion of structural units derived from other monomers is preferably 0 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the structural unit (b1) and the structural unit (b2). If content of another monomer is 10 mass parts or less, the heat-resistant decomposition property of a molded object will be excellent.

＜ポリカーボネート樹脂組成物＞
本発明において、ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、重合体（Ｂ）とを含む。本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、必要に応じてポリカーボネート樹脂（Ａ）及び重合体（Ｂ）以外の他の成分を含んでいてもよい。 <Polycarbonate resin composition>
In the present invention, the polycarbonate resin composition contains a polycarbonate resin (A) and a polymer (B). The polycarbonate resin composition of this invention may contain other components other than a polycarbonate resin (A) and a polymer (B) as needed.

（他の成分）
ポリカーボネート樹脂組成物は、必要に応じて各種添加剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、求核剤、難燃化剤等）、各種フィラー（ガラス、マイカ、ゴム粒子等）等を含んでいてもよい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、ポリカーボネート樹脂以外の他の樹脂を含んでいてもよい。 (Other ingredients)
The polycarbonate resin composition contains various additives (antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, nucleophiles, flame retardants, etc.), various fillers (glass, mica, rubber particles, etc.) as necessary. May be included.
The polycarbonate resin composition of the present invention may contain a resin other than the polycarbonate resin as long as the effects of the present invention are not impaired.

（ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法）
ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と重合体（Ｂ）と、必要に応じて他の成分とを溶融混練することによって製造することができる。
溶融混練装置としては、例えば、バンバリーミキサ、ニーダ、ロール、ニーダールーダ、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機等が挙げられる。 (Manufacturing method of polycarbonate resin composition)
The polycarbonate resin composition can be produced by melt-kneading the polycarbonate resin (A), the polymer (B), and other components as necessary.
Examples of the melt kneading apparatus include a Banbury mixer, a kneader, a roll, a kneader ruder, a single screw extruder, a twin screw extruder, a multi-screw extruder, and the like.

（ポリカーボネート樹脂組成物の組成）
ポリカーボネート樹脂組成物中の重合体（Ｂ）の割合は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の１００質量部に対して、０．１〜１００質量部が好ましく、１０〜８０質量部がより好ましく、２０〜５０質量部がさらに好ましい。重合体（Ｂ）が０．１質量部以上であれば、成形体の複屈折が低下する傾向にある。重合体（Ｂ）の含有量が１００質量部以下であれば、成形体の光学特性（透明性等）がさらに優れる。 (Composition of polycarbonate resin composition)
The proportion of the polymer (B) in the polycarbonate resin composition is preferably 0.1 to 100 parts by mass, more preferably 10 to 80 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). Part by mass is more preferable. If a polymer (B) is 0.1 mass part or more, it exists in the tendency for the birefringence of a molded object to fall. If content of a polymer (B) is 100 mass parts or less, the optical characteristic (transparency etc.) of a molded object will be further excellent.

＜成形体＞
本発明において、成形体は、前述のポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られる。
成形方法としては、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法等の公知の方法が挙げられる。成形方法としては、所望の形状に成形できる点から、射出成形法、押出成形法が好ましい。 <Molded body>
In this invention, a molded object is obtained by shape | molding the above-mentioned polycarbonate resin composition.
Examples of the molding method include known methods such as injection molding, extrusion molding, and compression molding. As the molding method, an injection molding method and an extrusion molding method are preferable because they can be molded into a desired shape.

（成形体の製造方法）
本発明において、成形体は、ポリカーボネート樹脂組成物を、ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠し５ｋｇｆ荷重下で測定したメルトフローインデックス値（ｇ／１０分）が６０以上である溶融条件で成形することにより製造される。溶融条件は、同メルトフローインデックス値（ｇ／１０分）が６０〜２００である条件が好ましく、８０〜１５０である条件がより好ましく、８０〜１２０である条件がさらに好ましい。メルトフローインデックス値（ｇ／１０分）が６０以上である溶融条件では、成形体の複屈折が低下する傾向にあり、２００以下である溶融条件では、成形体の鉛筆硬度が優れる傾向にある。 (Method for producing molded body)
In the present invention, a molded body is produced by molding a polycarbonate resin composition under melting conditions in which a melt flow index value (g / 10 minutes) measured under a 5 kgf load is 60 or more according to JIS K-7210. Is done. Melting conditions are preferably those in which the melt flow index value (g / 10 min) is 60 to 200, more preferably 80 to 150, and even more preferably 80 to 120. Under melting conditions where the melt flow index value (g / 10 min) is 60 or more, the birefringence of the molded product tends to decrease, and under melting conditions of 200 or less, the pencil hardness of the molded product tends to be excellent.

以下に本発明を実施例により説明する。実施例において、「部」は「質量部」を示す。重合体の各構成単位の割合及び質量平均分子量の求め方、ならびに成形体の評価方法は、下記のとおりである。   Hereinafter, the present invention will be described by way of examples. In the examples, “part” means “part by mass”. The ratio of each structural unit of the polymer and the method for obtaining the weight average molecular weight and the evaluation method of the molded product are as follows.

（構成単位の割合）
重合体の各構成単位の割合は、単量体の仕込み量から計算した。 (Percentage of structural units)
The ratio of each structural unit of the polymer was calculated from the charged amount of monomer.

（質量平均分子量）
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解した重合体について、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって溶出曲線を測定し、標準ポリスチレンによる検量線を基に重合体の質量平均分子量を算出した。 (Mass average molecular weight)
About the polymer melt | dissolved in tetrahydrofuran (THF), the elution curve was measured by the gel permeation chromatography (GPC), and the mass mean molecular weight of the polymer was computed based on the analytical curve by a standard polystyrene.

（メルトフローインデックス値）
樹脂ペレットにつき、ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠し、５ｋｇｆの荷重条件下で測定した。 (Melt flow index value)
The resin pellet was measured under a load condition of 5 kgf in accordance with JIS K-7210.

（複屈折）
２枚の偏光板をクロスニコル状態になるように重ね合せ、その間に厚さ２ｍｍのシート状の成形体を挟みこんで目視で観察し、干渉縞の程度から下記基準によって判定した。ここで、干渉縞が観察されないことは、複屈折が低下したことを示す。また、干渉縞が観察されたことは、複屈折が低下していないことを示す。
○：干渉縞が観察されなかった
×：干渉縞が観察された (Birefringence)
Two polarizing plates were superposed so as to be in a crossed Nicol state, and a sheet-like molded product having a thickness of 2 mm was sandwiched between them and visually observed, and judged from the degree of interference fringes according to the following criteria. Here, the fact that no interference fringes are observed indicates that the birefringence is lowered. Moreover, the fact that the interference fringes are observed indicates that the birefringence is not lowered.
○: Interference fringes were not observed ×: Interference fringes were observed

（鉛筆硬度）
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に準拠し、厚さ２ｍｍのシート状の成形体の表面の鉛筆硬度を測定した。 (Pencil hardness)
Based on JIS K 5600-5-4, the pencil hardness of the surface of the sheet-like molded body having a thickness of 2 mm was measured.

（透明性）
ヘーズメーター（日本電色工業社製、ＮＤＨ２０００）を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して厚さ２ｍｍの成形体のヘーズを測定した。 (transparency)
Using a haze meter (NDH2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), the haze of a molded product having a thickness of 2 mm was measured in accordance with JIS K 7136.

（製造例１）
分散剤（１）の合成：
撹拌機、冷却管及び温度計を備えた容量１２００Ｌの反応容器内に、１７質量％水酸化カリウム水溶液の６１．６部、メチルメタクリレート（三菱レイヨン社製、アクリエステルＭ）の１９．１部及び脱イオン水の１９．３部を仕込んだ。反応装置内の液を室温にて撹拌し、発熱ピークを確認した後、さらに４時間撹拌した。この後、反応装置内の反応液を室温まで冷却してメタクリル酸カリウム水溶液を得た。 (Production Example 1)
Synthesis of dispersant (1):
In a reaction vessel having a capacity of 1200 L equipped with a stirrer, a condenser and a thermometer, 61.6 parts of a 17% by mass aqueous potassium hydroxide solution, 19.1 parts of methyl methacrylate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Acryester M) and 19.3 parts of deionized water was charged. The liquid in the reaction apparatus was stirred at room temperature, and after confirming an exothermic peak, the liquid was further stirred for 4 hours. Thereafter, the reaction solution in the reaction apparatus was cooled to room temperature to obtain a potassium methacrylate aqueous solution.

撹拌機、冷却管及び温度計を備えた容量１０５０Ｌの反応容器内に、脱イオン水の９００部、メタクリル酸２−スルホエチルナトリウム（三菱レイヨン社製、アクリエステルＳＥＭ−Ｎａ、４２質量％水溶液）の６０部、メタクリル酸カリウム水溶液の１０部及びメチルメタクリレート（三菱レイヨン社製、アクリエステルＭ）の１２部を入れて撹拌し、反応容器内を窒素置換しながら、５０℃に昇温した。その中に、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（和光純薬工業社製、Ｖ−５０）の０.０８部を添加し、さらに６０℃に昇温した。昇温後、メチルメタクリレート（三菱レイヨン社製、アクリエステルＭ）を０．２４部／分の速度で７５分間連続的に滴下した。反応溶液を６０℃で６時間保持した後、室温に冷却して、透明な水溶液である固形分１０質量％の分散剤（１）を得た。   In a reaction vessel having a capacity of 1050 L equipped with a stirrer, a condenser tube and a thermometer, 900 parts of deionized water, 2-sulfoethyl sodium methacrylate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., acrylate SEM-Na, 42 mass% aqueous solution) And 10 parts of an aqueous solution of potassium methacrylate and 12 parts of methyl methacrylate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Acryester M) were stirred and heated to 50 ° C. while replacing the inside of the reaction vessel with nitrogen. 0.08 parts of 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., V-50) was added as a polymerization initiator, and the temperature was further raised to 60 ° C. Warm up. After the temperature rise, methyl methacrylate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Acryester M) was continuously added dropwise at a rate of 0.24 parts / minute for 75 minutes. The reaction solution was held at 60 ° C. for 6 hours and then cooled to room temperature to obtain a dispersant (1) having a solid content of 10% by mass as a transparent aqueous solution.

（製造例２）
重合体（Ｂ）の製造：
撹拌機、冷却管及び温度計を備えた重合装置中に、脱イオン水の２００部、硫酸ナトリウム（Ｎａ_２ＳＯ_４）の０．３部及び分散剤（１）（固形分１０質量％）の０．２６部を入れて撹拌して、均一な水溶液とした。フェニルメタクリレート（三菱レイヨン社製、アクリエステルＰＨ）の２０．３部、メチルメタクリレート（三菱レイヨン社製、アクリエステルＭ）の７９．７部、メチルアクリレート（和光純薬工業社製、試薬特級）の１．５２部、連鎖移動剤として１−オクタンチオール（東京化成工業社製）の２部及び重合開始剤として２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（日油社製、ＡＭＢＮ）の０．３部を加え、水性分散液とした。重合装置内を十分に窒素置換し、水性分散液を７５℃に昇温してから３時間保持した後に８５℃に昇温して１．５時間保持した。反応液を４０℃に冷却して、重合体（Ｂ）の水性懸濁液を得た。この水性懸濁液を濾過布で濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄し、７５℃で１８時間乾燥して、重合体（Ｂ）を得た。重合体（Ｂ）の各構成単位の割合及び質量平均分子量を表１に示す。 (Production Example 2)
Production of polymer (B):
In a polymerization apparatus equipped with a stirrer, a condenser tube and a thermometer, 200 parts of deionized water, 0.3 part of sodium sulfate (Na ₂ SO ₄ ) and dispersant (1) (solid content 10% by mass) 0.26 parts was added and stirred to obtain a uniform aqueous solution. 20.3 parts of phenyl methacrylate (Mitsubishi Rayon, Acryester PH), 79.7 parts of methyl methacrylate (Mitsubishi Rayon, Acryester M), methyl acrylate (Wako Pure Chemical Industries, reagent special grade) 1.52 parts, 2 parts of 1-octanethiol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) as a chain transfer agent and 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile (manufactured by NOF Corporation, AMBN) as a polymerization initiator 0.3 parts was added to obtain an aqueous dispersion. The inside of the polymerization apparatus was sufficiently purged with nitrogen, and the aqueous dispersion was heated to 75 ° C., held for 3 hours, then heated to 85 ° C. and held for 1.5 hours. The reaction solution was cooled to 40 ° C. to obtain an aqueous suspension of the polymer (B). This aqueous suspension was filtered with a filter cloth, and the filtrate was washed with deionized water and dried at 75 ° C. for 18 hours to obtain a polymer (B). Table 1 shows the ratio of each constituent unit and the mass average molecular weight of the polymer (B).

（実施例１）
芳香族ポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ユーピロンＳ−２０００Ｆ）の１００部及び重合体（Ｂ）の２５部をポリエチレン製の袋に入れ、ポリエチレン製の袋を手でよく振ってハンドブレンドした後、混合物を、二軸押出機（池貝社製、ＰＣＭ３０）を用いて２５０℃で溶融混練し、押出されたストランドをカットし、ペレットを得た。
ペレットを、射出成形機（住友重機械工業社製、ＳＥ１００ＤＵ）を用いて成形温度３００℃（メルトフローインデックス値：１０３ｇ／１０分）及び金型温度８０℃で成形し、厚さ２ｍｍのシート状の成形体を得た。各種評価結果を表２に示す。また、複屈折の評価の際の干渉縞の様子を図１に示す。 Example 1
After 100 parts of aromatic polycarbonate (Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., Iupilon S-2000F) and 25 parts of polymer (B) are placed in a polyethylene bag and hand-blended by shaking the polyethylene bag well by hand. The mixture was melt-kneaded at 250 ° C. using a twin screw extruder (manufactured by Ikekai Co., Ltd., PCM30), and the extruded strand was cut to obtain pellets.
The pellets were molded at a molding temperature of 300 ° C. (melt flow index value: 103 g / 10 min) and a mold temperature of 80 ° C. using an injection molding machine (SE100DU manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.), and a sheet having a thickness of 2 mm A molded body of was obtained. Various evaluation results are shown in Table 2. FIG. 1 shows the state of interference fringes when birefringence is evaluated.

（比較例１）
重合体（Ｂ）を用いなかった以外は実施例１と同様の操作でペレットを得、ペレットを、射出成形機（住友重機械工業社製、ＳＥ１００ＤＵ）を用いて成形温度３００℃（メルトフローインデックス値：５６ｇ／１０分）及び金型温度８０℃で成形し、厚さ２ｍｍのシート状の成形体を得た。各種評価結果を表２に示す。また、複屈折の評価の際の干渉縞の様子を図２に示す。 (Comparative Example 1)
A pellet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer (B) was not used, and the pellet was molded at a molding temperature of 300 ° C. (melt flow index) using an injection molding machine (SE100DU manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.). Value: 56 g / 10 min) and a mold temperature of 80 ° C. to obtain a sheet-like molded body having a thickness of 2 mm. Various evaluation results are shown in Table 2. FIG. 2 shows the state of interference fringes when birefringence is evaluated.

（比較例２）
成形温度を２８０℃（メルトフローインデックス値：５２ｇ／１０分）に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、厚さ２ｍｍのシート状の成形体を得た。各種評価結果を表２に示す。また、複屈折の評価の際の干渉縞の様子を図３に示す。 (Comparative Example 2)
Except for changing the molding temperature to 280 ° C. (melt flow index value: 52 g / 10 min), the same operation as in Example 1 was performed to obtain a sheet-like molded body having a thickness of 2 mm. Various evaluation results are shown in Table 2. FIG. 3 shows the state of interference fringes when birefringence is evaluated.

比較例１は、重合体（Ｂ）を含まず、メルトフローインデックス値も小さいため、鉛筆硬度が不十分であり、複屈折が低下しなかった。
比較例２は、メルトフローインデックス値が小さいため、複屈折が低下しなかった。 Since Comparative Example 1 did not contain the polymer (B) and the melt flow index value was small, the pencil hardness was insufficient and birefringence did not decrease.
In Comparative Example 2, since the melt flow index value was small, birefringence did not decrease.

本発明の製造方法による成形体は、各種機器（電気機器、電子機器、ＯＡ機器等）の部材（筐体等）、光記録媒体、自動車部品（自動車ヘッドランプ、自動車内装材等）、建築部材、各種シート、液晶ディスプレイ分野等における光拡散板用途、光学レンズ、光学用成形体、導光板（導光体）、光拡散性フィルム等の光学素子、街路灯カバー、車両用及び建材用ガラス等におけるガラス代替用途として有用である。   The molded body according to the manufacturing method of the present invention includes members (casings and the like) of various equipment (electric equipment, electronic equipment, OA equipment, etc.), optical recording media, automobile parts (automobile headlamps, automobile interior materials, etc.), and building members. , Various sheets, light diffusion plate applications in the field of liquid crystal displays, optical lenses, optical molded bodies, light guide plates (light guides), optical elements such as light diffusing films, street light covers, glass for vehicles and building materials, etc. It is useful as a glass substitute for

Claims (6)

ポリカーボネート樹脂（Ａ）及び芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｂ１）とメチルメタクリレートに由来する構成単位（ｂ２）とを有する重合体（Ｂ）を含むポリカーボネート樹脂組成物を、ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠し５ｋｇｆ荷重下で測定したメルトフローインデックス値（ｇ／１０分）が６０以上である溶融条件で成形する成形体の製造方法。   A polycarbonate resin composition containing a polymer (B) having a structural unit (b1) derived from a polycarbonate resin (A) and an aromatic (meth) acrylate and a structural unit (b2) derived from methyl methacrylate is obtained from JIS K- The manufacturing method of the molded object shape | molded on the melt conditions whose melt flow index value (g / 10min) measured on 5kgf load based on 7210 is 60 or more. 前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）が芳香族ポリカーボネート樹脂である請求項１に記載の成形体の製造方法。   The method for producing a molded body according to claim 1, wherein the polycarbonate resin (A) is an aromatic polycarbonate resin. 前記芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｂ１）が、フェニルメタクリレートに由来する構成単位及び２−ナフチルメタクリレートに由来する構成単位のいずれか一方又は両方である、請求項１又は２に記載の成形体の製造方法。   The structural unit (b1) derived from the aromatic (meth) acrylate is one or both of a structural unit derived from phenyl methacrylate and a structural unit derived from 2-naphthyl methacrylate. A method for producing a molded article. 前記芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｂ１）の割合が、前記芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｂ１）及びメチルメタクリレートに由来する構成単位（ｂ２）の合計１００質量％のうち、５〜５０質量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の成形体の製造方法。   The proportion of the structural unit (b1) derived from the aromatic (meth) acrylate is 100% by mass in total of the structural unit (b1) derived from the aromatic (meth) acrylate and the structural unit (b2) derived from methyl methacrylate. The manufacturing method of the molded object of any one of Claims 1-3 which is 5-50 mass% among these. 前記メチルメタクリレートに由来する構成単位（ｂ２）の割合が、前記芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｂ１）及びメチルメタクリレートに由来する構成単位（ｂ２）の合計１００質量％のうち、５０〜９５質量％である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の成形体の製造方法。   The proportion of the structural unit (b2) derived from the methyl methacrylate is 50% of the total 100 mass% of the structural unit (b1) derived from the aromatic (meth) acrylate and the structural unit (b2) derived from methyl methacrylate. The manufacturing method of the molded object of any one of Claims 1-4 which is -95 mass%. 前記重合体（Ｂ）の質量平均分子量が、５０００〜３００００である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の成形体の製造方法。   The manufacturing method of the molded object of any one of Claims 1-5 whose mass average molecular weights of the said polymer (B) are 5000-30000.