JP2016128583A - (meth)acrylate resin material, resin composition and molded body - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a (meth)acryl resin material capable of providing enhancement effects of various physical properties when conducting addition of a polyester resin and reducing generation of molding defects when compositing a polycarbonate resin.SOLUTION: There is provided a (meth)acrylate resin material consisting of a polymer (B1) having a constitutional unit derived from aromatic (meth)acrylate (b1) and a constitutional unit derived from methyl methacrylate (b2) and acid (C).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、（メタ）アクリレート樹脂材料、樹脂組成物および成形体に関する。   The present invention relates to a (meth) acrylate resin material, a resin composition, and a molded body.

ポリカーボネート樹脂はその優れた機械強度、耐熱性、電気特性、寸法安定性、難燃性、透明性等により、電気電子・ＯＡ機器、光メディア、自動車部品、建築部材等に広く使用されている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は、自動車ヘッドランプ、シートなどの用途において、表面硬度が低く不十分である。特許文献１は、ポリカーボネート樹脂にアクリル共重合体を複合化することで、表面硬度を向上させている。しかしながら、特許文献１において、ポリカーボネート樹脂とアクリル共重合体との相溶性が十分に高いとはいえない。このため、ポリカーボネート樹脂とアクリル共重合体とを複合した成形体には、しばしば白化などの成形不良が発生する。   Polycarbonate resins are widely used in electrical and electronic / OA equipment, optical media, automobile parts, building members, etc. due to their excellent mechanical strength, heat resistance, electrical properties, dimensional stability, flame retardancy, transparency, and the like. However, polycarbonate resin has a low surface hardness and is insufficient in applications such as automobile headlamps and sheets. In Patent Document 1, surface hardness is improved by combining an acrylic copolymer with a polycarbonate resin. However, in Patent Document 1, it cannot be said that the compatibility between the polycarbonate resin and the acrylic copolymer is sufficiently high. For this reason, molding defects such as whitening often occur in molded articles in which a polycarbonate resin and an acrylic copolymer are combined.

また、特許文献１で開示されているアクリル共重合体に加え、ポリエステル樹脂の添加（特許文献２）を行っている。しかしながら、いずれも、成形不良の発生に課題を有している。   Moreover, in addition to the acrylic copolymer currently disclosed by patent document 1, addition of the polyester resin (patent document 2) is performed. However, all have a problem in occurrence of molding defects.

特開２０１０−１１６５０１号公報JP 2010-116501 A 国際公開第２０１４／０４６２３０号パンフレットInternational Publication No. 2014/046230 Pamphlet

本発明の目的は、ポリエステル樹脂の添加を行った際の各種物性向上の効果が得られ、かつポリカーボネート樹脂と複合化させた際の成形不良の発生が低減できる、（メタ）アクリル樹脂材料を提案することである。   The object of the present invention is to propose a (meth) acrylic resin material that can improve various physical properties when a polyester resin is added and can reduce the occurrence of molding defects when compounded with a polycarbonate resin. It is to be.

本発明は下記の態様を有する。
［１］ 芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｂ１）およびメチルメタクリレートに由来する構成単位（ｂ２）を有する重合体（Ｂ１）と、酸（Ｃ）とからなる（メタ）アクリレート樹脂材料。
［２］ 芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｂ１）、メチルメタクリレートに由来する構成単位（ｂ２）および酸（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ）を有する重合体（Ｂ２）からなる（メタ）アクリレート樹脂材料。
［３］ 芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｂ１）およびメチルメタクリレートに由来する構成単位（ｂ２）を有する重合体（Ｂ１）と、求核剤（Ｄ）とからなる（メタ）アクリレート樹脂材料。
［４］ 芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｂ１）、メチルメタクリレートに由来する構成単位（ｂ２）および求核剤（Ｄ）に由来する構成単位（ｄ）を有する重合体（Ｂ２）からなる（メタ）アクリレート樹脂材料。
［５］ ポリカーボネート樹脂（Ａ）、［１］〜［４］のいずれか１項に記載の（メタ）アクリレート樹脂材料およびポリエステル樹脂（Ｅ）を含む樹脂組成物。
［６］［５］の樹脂組成物を成形してなる成形体。 The present invention has the following aspects.
[1] A (meth) acrylate resin material comprising a polymer (B1) having a structural unit (b1) derived from an aromatic (meth) acrylate and a structural unit (b2) derived from methyl methacrylate, and an acid (C) .
[2] Consists of a polymer (B2) having a structural unit (b1) derived from an aromatic (meth) acrylate, a structural unit (b2) derived from methyl methacrylate, and a structural unit (c) derived from an acid (C). (Meth) acrylate resin material.
[3] A (meth) acrylate comprising a polymer (B1) having a structural unit (b1) derived from an aromatic (meth) acrylate and a structural unit (b2) derived from methyl methacrylate, and a nucleophile (D). Resin material.
[4] Polymer (B2) having structural unit (b1) derived from aromatic (meth) acrylate, structural unit (b2) derived from methyl methacrylate, and structural unit (d) derived from nucleophile (D) A (meth) acrylate resin material comprising:
[5] A resin composition comprising the polycarbonate resin (A), the (meth) acrylate resin material according to any one of [1] to [4], and a polyester resin (E).
[6] A molded product obtained by molding the resin composition of [5].

本発明の（メタ）アクリレート樹脂材料は、ポリエステル樹脂の添加を行った際の各種物性向上の効果が得られ、かつポリカーボネート樹脂と複合化させた際の成形不良の発生が低減できることから、電気電子・ＯＡ機器、電気電子・ＯＡ機器筐体、光メディア、自動車部品、自動車内装材、建築部材、自動車ヘッドランプ、シートなどに好適である。   The (meth) acrylate resin material of the present invention has the effect of improving various physical properties when a polyester resin is added, and can reduce the occurrence of molding defects when compounded with a polycarbonate resin. -Suitable for OA equipment, electrical / electronic / OA equipment casings, optical media, automotive parts, automotive interior materials, building components, automotive headlamps, seats, and the like.

本発明において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」または「メタクリレート」を示す。   In the present invention, “(meth) acrylate” means “acrylate” or “methacrylate”.

＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、ポリカーボネート樹脂組成物に含有される成分である。 <Polycarbonate resin (A)>
The polycarbonate resin (A) is a component contained in the polycarbonate resin composition.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は、粘度法により算出することができ、１５，０００〜３０，０００であることが好ましく、より好ましくは１７，０００〜２５，０００である。粘度平均分子量が上記範囲にあれば、成形性および成形体の表面硬度に優れる。   The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) can be calculated by a viscosity method, preferably 15,000 to 30,000, more preferably 17,000 to 25,000. When the viscosity average molecular weight is in the above range, the moldability and the surface hardness of the molded article are excellent.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、特に制限はなく種々のものが挙げられる。通常、２価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造される芳香族ポリカーボネートを用いることができる。すなわち、２価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法あるいは溶融法、すなわち、２価フェノールとホスゲンの反応、２価フェノールとジフェニルカーボネートなどとのエステル交換法により反応させて製造されたものを使用することができる。２価フェノールとしては、様々なものが挙げられるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＣ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトンなど、あるいはこれらのハロゲン置換体などが挙げられる。特に好ましい２価フェノールとしては、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系、特にビスフェノールＡを主原料としたものである。また、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、またはハロホルメートなどであり、具体的にはホスゲン、２価フェノールのジハロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどである。この他、２価フェノールとしては、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール等が挙げられる。これらの２価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。なお、ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、分岐構造を有していてもよく、分岐剤としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、トリメリット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）などがある。また、分子量の調節のためには、フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノールなどが用いられる。また、本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキサン部を有する共重合体、あるいはこの共重合体を含有するポリカーボネート樹脂であってもよい。また、テレフタル酸などの２官能性カルボン酸、またはそのエステル形成誘導体などのエステル前駆体の存在下でポリカーボネートの重合を行うことによって得られるポリエステル−ポリカーボネート樹脂であってもよい。また、種々のポリカーボネート樹脂の混合物を用いることもできる。   There is no restriction | limiting in particular as a polycarbonate resin (A), A various thing is mentioned. Usually, an aromatic polycarbonate produced by a reaction between a dihydric phenol and a carbonate precursor can be used. That is, a product prepared by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor by a solution method or a melting method, that is, a reaction of a dihydric phenol and phosgene, a transesterification method of a dihydric phenol and diphenyl carbonate or the like is used. be able to. Various divalent phenols are exemplified, and in particular, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol. C], bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 4,4′-dihydroxy Diphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis ( 4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) Ketones such as, or the like of these halogen substituents. Particularly preferred dihydric phenols are bis (hydroxyphenyl) alkanes, especially those using bisphenol A as the main raw material. The carbonate precursor is carbonyl halide, carbonyl ester, haloformate or the like, and specifically, phosgene, dihaloformate of dihydric phenol, diphenyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate or the like. In addition, examples of the dihydric phenol include hydroquinone, resorcin, and catechol. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more. The polycarbonate resin (A) may have a branched structure. Examples of the branching agent include 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, α, α ′, α ″ -tris (4 -Hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene, phloroglysin, trimellitic acid, isatin bis (o-cresol), etc. For the adjustment of molecular weight, phenol, pt-butylphenol, Examples include pt-octylphenol, p-cumylphenol, etc. The polycarbonate resin (A) used in the present invention contains a copolymer having a polycarbonate part and a polyorganosiloxane part, or contains this copolymer. It may also be a polycarbonate resin, a bifunctional carboxylic acid such as terephthalic acid, or its Polyester is obtained by carrying out the polymerization of polycarbonate in the presence of an ester precursor, such as ether forming derivatives -. Be a polycarbonate resin can also be used mixtures of various polycarbonate resins.

＜（メタ）アクリレート樹脂材料＞
本発明の（メタ）アクリレート樹脂材料は、下記の（メタ）アクリレート樹脂材料（α）または（メタ）アクリレート樹脂材料（β）である。（メタ）アクリレート樹脂材料（α）と（メタ）アクリレート樹脂材料（β）との違いは、酸（Ｃ）および／または求核剤（Ｄ）を（メタ）アクリレート樹脂材料の一成分として含むか、酸（Ｃ）および／または求核剤（Ｄ）が重合体の構成単位として（メタ）アクリレート重合体に取り込まれているかである。 <(Meth) acrylate resin material>
The (meth) acrylate resin material of the present invention is the following (meth) acrylate resin material (α) or (meth) acrylate resin material (β). The difference between (meth) acrylate resin material (α) and (meth) acrylate resin material (β) is that acid (C) and / or nucleophile (D) is included as a component of (meth) acrylate resin material. The acid (C) and / or the nucleophile (D) is incorporated into the (meth) acrylate polymer as a structural unit of the polymer.

（α）芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｂ１）およびメチルメタクリレートに由来する構成単位（ｂ２）を有する重合体（Ｂ１）と、酸（Ｃ）および／または求核剤（Ｄ）とからなる（メタ）アクリレート樹脂材料。
（β）芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｂ１）、メチルメタクリレートに由来する構成単位（ｂ２）および酸（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ１）および／または求核剤（Ｄ）に由来する構成単位（ｄ１）を有する重合体（Ｂ２）からなる（メタ）アクリレート樹脂材料。 (Α) Polymer (B1) having structural unit (b1) derived from aromatic (meth) acrylate and structural unit (b2) derived from methyl methacrylate, and acid (C) and / or nucleophile (D) A (meth) acrylate resin material consisting of
(Β) Structural unit (b1) derived from aromatic (meth) acrylate, structural unit (b2) derived from methyl methacrylate and structural unit (c1) derived from acid (C) and / or nucleophile (D) A (meth) acrylate resin material comprising a polymer (B2) having a structural unit (d1) derived from

（重合体（Ｂ１））
重合体（Ｂ１）は、構成単位（ｂ１）および構成単位（ｂ２）を有する。重合体（Ｂ１）は、必要に応じて他の単量体に由来する構成単位（ｂ３）を有していてもよい。重合体（Ｂ１）は、構成単位（ｃ１）および／または構成単位（ｄ１）を有さない。 (Polymer (B1))
The polymer (B1) has a structural unit (b1) and a structural unit (b2). The polymer (B1) may have a structural unit (b3) derived from another monomer as necessary. The polymer (B1) does not have the structural unit (c1) and / or the structural unit (d1).

重合体（Ｂ１）の質量平均分子量は、５，０００〜３０，０００が好ましく、１０，０００〜２０，０００がより好ましく、１０，０００〜１５，０００がさらに好ましい。重合体（Ｂ１）の質量平均分子量が５，０００以上であれば、成形体の表面硬度がさらに優れる。重合体（Ｂ１）の質量平均分子量が３０，０００以下であれば、成形体の成形不良がさらに抑えられる。   The weight average molecular weight of the polymer (B1) is preferably 5,000 to 30,000, more preferably 10,000 to 20,000, and still more preferably 10,000 to 15,000. When the mass average molecular weight of the polymer (B1) is 5,000 or more, the surface hardness of the molded body is further improved. If the polymer (B1) has a mass average molecular weight of 30,000 or less, molding defects of the molded body can be further suppressed.

重合体（Ｂ１）の製造方法としては、公知の懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法等が挙げられる。重合体（Ｂ１）の製造方法としては、重合体（Ｂ１）の回収が容易な点から、懸濁重合法または乳化重合法が好ましい。   Examples of the method for producing the polymer (B1) include known suspension polymerization methods, solution polymerization methods, emulsion polymerization methods, bulk polymerization methods, and the like. As a production method of the polymer (B1), a suspension polymerization method or an emulsion polymerization method is preferable from the viewpoint of easy recovery of the polymer (B1).

（重合体（Ｂ２））
重合体（Ｂ２）は、構成単位（ｂ１）、構成単位（ｂ２）および構成単位（ｃ１）および／または構成単位（ｄ１）を有する。重合体（Ｂ２）は、必要に応じて他の単量体に由来する構成単位（ｂ３）を有していてもよい。 (Polymer (B2))
A polymer (B2) has a structural unit (b1), a structural unit (b2), a structural unit (c1), and / or a structural unit (d1). The polymer (B2) may have a structural unit (b3) derived from another monomer as necessary.

重合体（Ｂ２）の質量平均分子量は、５，０００〜３０，０００が好ましく、１０，０００〜２０，０００がより好ましく、１０，０００〜１５，０００がさらに好ましい。重合体（Ｂ２）の質量平均分子量が５，０００以上であれば、成形体の表面硬度がさらに優れる。重合体（Ｂ２）の質量平均分子量が３０，０００以下であれば、成形体の成形不良がさらに抑えられる。   The weight average molecular weight of the polymer (B2) is preferably from 5,000 to 30,000, more preferably from 10,000 to 20,000, still more preferably from 10,000 to 15,000. When the mass average molecular weight of the polymer (B2) is 5,000 or more, the surface hardness of the molded body is further improved. When the mass average molecular weight of the polymer (B2) is 30,000 or less, molding defects of the molded body can be further suppressed.

重合体（Ｂ２）の製造方法としては、公知の懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法等が挙げられる。重合体（Ｂ２）の製造方法としては、重合体（Ｂ２）の回収が容易な点から、懸濁重合法または乳化重合法が好ましい。   Examples of the method for producing the polymer (B2) include known suspension polymerization methods, solution polymerization methods, emulsion polymerization methods, bulk polymerization methods, and the like. As a method for producing the polymer (B2), a suspension polymerization method or an emulsion polymerization method is preferable from the viewpoint of easy recovery of the polymer (B2).

（構成単位（ｂ１））
構成単位（ｂ１）は、芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位である。構成単位（ｂ１）は、成形体の光学特性（透明性等）を向上させる。 (Structural unit (b1))
The structural unit (b1) is a structural unit derived from aromatic (meth) acrylate. The structural unit (b1) improves the optical properties (transparency, etc.) of the molded body.

芳香族（メタ）アクリレートとして、例えば、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、ｏ−ジフェニルメタクリレート、ｏ−ジフェニルアクリレート、ｐ−ジフェニルメタクリレート、ｐ−ジフェニルアクリレート、１−ナフチルメタクリレート、１−ナフチルアクリレート、２−ナフチルメタクリレート、２−ナフチルアクリレート、トリフェニルメチルメタクリレート、トリフェニルメチルアクリレート、ジフェニルメチルメタクリレート、ジフェニルメチルアクリレート等が挙げられる。芳香族（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   Examples of aromatic (meth) acrylates include benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, o-diphenyl methacrylate, o-diphenyl acrylate, p-diphenyl methacrylate, p-diphenyl acrylate, 1-naphthyl methacrylate, 1-naphthyl. Examples include acrylate, 2-naphthyl methacrylate, 2-naphthyl acrylate, triphenylmethyl methacrylate, triphenylmethyl acrylate, diphenylmethyl methacrylate, and diphenylmethyl acrylate. An aromatic (meth) acrylate may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

構成単位（ｂ１）としては、成形体の耐熱性に優れる点から、フェニルメタクリレートに由来する構成単位および２−ナフチルメタクリレートに由来する構成単位のいずれか一方または両方が好ましい。   As the structural unit (b1), one or both of a structural unit derived from phenyl methacrylate and a structural unit derived from 2-naphthyl methacrylate are preferable from the viewpoint of excellent heat resistance of the molded article.

構成単位（ｂ１）の割合は、構成単位（ｂ１）および構成単位（ｂ２）の合計１００質量％のうち、５〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％がさらに好ましい。構成単位（ｂ１）が５質量％以上であれば、成形体の光学特性（透明性等）がさらに優れる。構成単位（ｂ１）が５０質量％以下であれば、成形体の表面硬度がさらに優れる。   The proportion of the structural unit (b1) is preferably 5 to 50 mass%, more preferably 10 to 40 mass%, and more preferably 10 to 30 mass%, out of the total 100 mass% of the structural unit (b1) and the structural unit (b2). Is more preferable. When the structural unit (b1) is 5% by mass or more, the optical properties (transparency and the like) of the molded body are further improved. When the structural unit (b1) is 50% by mass or less, the surface hardness of the molded body is further improved.

（構成単位（ｂ２））
構成単位（ｂ２）は、メチルメタクリレートに由来する構成単位である。構成単位（ｂ２）は、成形体の表面硬度を向上させる。 (Structural unit (b2))
The structural unit (b2) is a structural unit derived from methyl methacrylate. The structural unit (b2) improves the surface hardness of the molded body.

構成単位（ｂ２）の割合は、構成単位（ｂ１）および構成単位（ｂ２）の合計１００質量％のうち、５０〜９５質量％が好ましく、６０〜９０質量％がより好ましく、７０〜９０質量％がさらに好ましい。構成単位（ｂ２）が５０質量％以上であれば、成形体の表面硬度がさらに優れる。構成単位（ｂ２）が９５質量％以下であれば、成形体の光学特性（透明性等）がさらに優れる。   The proportion of the structural unit (b2) is preferably 50 to 95 mass%, more preferably 60 to 90 mass%, and more preferably 70 to 90 mass%, out of the total 100 mass% of the structural unit (b1) and the structural unit (b2). Is more preferable. When the structural unit (b2) is 50% by mass or more, the surface hardness of the molded body is further improved. When the structural unit (b2) is 95% by mass or less, the optical properties (transparency and the like) of the molded body are further improved.

（構成単位（ｂ３））
構成単位（ｂ３）は、芳香族（メタ）アクリレート、メチルメタクリレート、酸（Ｃ）および求核剤（Ｄ）以外の他の単量体に由来する構成単位である。 (Structural unit (b3))
The structural unit (b3) is a structural unit derived from another monomer other than the aromatic (meth) acrylate, methyl methacrylate, acid (C) and nucleophile (D).

他の単量体としては、例えば、下記のものが挙げられる。
メタクリレート：エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等（ただし、芳香族メタクリレート、メチルメタクリレートを除く）。
アクリレート：メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、グリシジルアクリレート等（ただし、芳香族アクリレートを除く）。
シアン化ビニル単量体：アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
ジエン系単量体：ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン等。
ビニルエーテル系単量体：ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等。
カルボン酸系ビニル単量体：酢酸ビニル、酪酸ビニル等。
オレフィン系単量体：エチレン、プロピレン、イソブチレン等。
ハロゲン化ビニル単量体：塩化ビニル、塩化ビニリデン等。
マレイミド系単量体：マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド等。 架橋剤：アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、１，３−ブチレンジメタクリレート等。 Examples of other monomers include the following.
Methacrylate: ethyl methacrylate, butyl methacrylate, propyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, etc. (except for aromatic methacrylate and methyl methacrylate).
Acrylate: methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, propyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, glycidyl acrylate, etc. (excluding aromatic acrylate).
Vinyl cyanide monomer: acrylonitrile, methacrylonitrile, etc.
Diene monomer: butadiene, isoprene, dimethylbutadiene, etc.
Vinyl ether monomers: vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, etc.
Carboxylic acid vinyl monomers: vinyl acetate, vinyl butyrate, etc.
Olefin monomers: ethylene, propylene, isobutylene and the like.
Vinyl halide monomers: vinyl chloride, vinylidene chloride, etc.
Maleimide monomers: maleimide, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-methylmaleimide and the like. Cross-linking agent: allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, 1,3-butylene dimethacrylate, and the like.

他の単量体としては、共重合性に優れる点から、メタクリレート、アクリレート、シアン化ビニル単量体が好ましく、重合体（Ｂ１）および重合体（Ｂ２）の熱分解を抑制する点から、アクリレートがより好ましい。
他の単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい The other monomer is preferably a methacrylate, acrylate, or vinyl cyanide monomer from the viewpoint of excellent copolymerizability, and an acrylate from the viewpoint of suppressing thermal decomposition of the polymer (B1) and the polymer (B2). Is more preferable.
Other monomers may be used alone or in combination of two or more.

構成単位（ｂ３）の含有量は、構成単位（ｂ１）および構成単位（ｂ２）の合計１００質量部に対して、０〜１０質量部が好ましい。構成単位（ｂ３）の含有量が１０質量部以下であれば、成形体の耐熱分解性が優れる。   The content of the structural unit (b3) is preferably 0 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the structural unit (b1) and the structural unit (b2). If content of a structural unit (b3) is 10 mass parts or less, the heat-resistant decomposition property of a molded object will be excellent.

（構成単位（ｃ１））
構成単位（ｃ１）は、酸（Ｃ）に由来する構成単位である。構成単位（ｃ１）は、ポリカーボネート樹脂と（メタ）アクリレート樹脂材料との相溶性を向上させる。 (Structural unit (c1))
The structural unit (c1) is a structural unit derived from the acid (C). The structural unit (c1) improves the compatibility between the polycarbonate resin and the (meth) acrylate resin material.

構成単位（ｃ１）を構成する酸（Ｃ）としては、重合体（Ｂ２）に構成単位として導入しやすい点から、後述する酸（Ｃ）のうち、芳香族（メタ）アクリレート、メチルメタクリレートまたは他の単量体と共重合可能な酸（Ｃ１）が好ましい。   As the acid (C) constituting the structural unit (c1), aromatic (meth) acrylate, methyl methacrylate or others among the acids (C) to be described later are easily introduced into the polymer (B2) as the structural unit. An acid (C1) copolymerizable with the above monomer is preferred.

酸（Ｃ１）としては、メタクリル酸、アクリル酸、無水メタクリル酸、無水アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等が挙げられる。酸（Ｃ１）としては、成形体の耐熱性が優れる点から、カルボキシル基を有する化合物が好ましくメタクリル酸およびアクリル酸のいずれか一方または両方がより好ましい。   Examples of the acid (C1) include methacrylic acid, acrylic acid, methacrylic anhydride, acrylic anhydride, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid and the like. As an acid (C1), the compound which has a carboxyl group from the point which is excellent in the heat resistance of a molded object is preferable, and any one or both of methacrylic acid and acrylic acid are more preferable.

構成単位（ｃ１）の含有量は、構成単位（ｂ１）および構成単位（ｂ２）の合計１００質量部に対して、０．０２〜１０質量部が好ましく、０．０２〜５質量部がより好ましく、０．０２〜２質量部がさらに好ましい。構成単位（ｃ１）の含有量が０．０２質量部以上であれば、成形体の成形不良がさらに抑えられる。構成単位（ｃ１）の含有量が１０質量部以下であれば、ポリカーボネート樹脂組成物の成形性が優れる。   The content of the structural unit (c1) is preferably 0.02 to 10 parts by mass and more preferably 0.02 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the structural unit (b1) and the structural unit (b2). 0.02 to 2 parts by mass is more preferable. If content of a structural unit (c1) is 0.02 mass part or more, the shaping | molding defect of a molded object will be suppressed further. If content of a structural unit (c1) is 10 mass parts or less, the moldability of a polycarbonate resin composition will be excellent.

（酸（Ｃ））
酸（Ｃ）は、本発明の（メタ）アクリレート樹脂材料に含まれる成分である。酸（Ｃ）は、ポリカーボネート樹脂と（メタ）アクリレート樹脂材料（表面硬度向上剤）との相溶性を向上させる。 (Acid (C))
The acid (C) is a component contained in the (meth) acrylate resin material of the present invention. The acid (C) improves the compatibility between the polycarbonate resin and the (meth) acrylate resin material (surface hardness improver).

酸（Ｃ）は、プロトンを発生できる化合物、すなわちブレンステッド酸であればよく、特に制限はない。酸（Ｃ）としては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、無水メタクリル酸、無水アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、酢酸、クエン酸、ギ酸、乳酸、シュウ酸、酒石酸、アスコルビン酸、メルドラム酸、塩酸、硫酸、発煙硫酸、リン酸、フルオロスルホン酸、硝酸、クロム酸、ホウ酸、ベンゼンスルホン酸等が挙げられる。酸（Ｂ）としては、成形体の耐熱性に優れる点から、カルボキシル基を有する化合物が好ましく、メタクリル酸およびアクリル酸のいずれか一方または両方がより好ましい。   The acid (C) is not particularly limited as long as it is a compound capable of generating protons, that is, a Bronsted acid. Examples of the acid (C) include methacrylic acid, acrylic acid, methacrylic anhydride, acrylic anhydride, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, acetic acid, citric acid, formic acid, lactic acid, oxalic acid, tartaric acid, ascorbic acid, Examples include Meldrum's acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, fuming sulfuric acid, phosphoric acid, fluorosulfonic acid, nitric acid, chromic acid, boric acid, and benzenesulfonic acid. As an acid (B), the compound which has a carboxyl group from the point which is excellent in the heat resistance of a molded object is preferable, and any one or both of methacrylic acid and acrylic acid are more preferable.

酸（Ｃ）の含有量は、構成単位（ｂ１）および構成単位（ｂ２）の合計１００質量部に対して、０．０２〜１０質量部が好ましく、０．０２〜５質量部がより好ましく、０．０２〜２質量部がさらに好ましい。酸（Ｃ）の含有量が０．０２質量部以上であれば、成形体の成形不良がさらに抑えられる。酸（Ｃ）の含有量が１０質量部以下であれば、ポリカーボネート樹脂組成物の成形性が優れる。   The content of the acid (C) is preferably 0.02 to 10 parts by mass, more preferably 0.02 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the structural unit (b1) and the structural unit (b2). More preferred is 0.02 to 2 parts by mass. If the content of the acid (C) is 0.02 parts by mass or more, molding defects of the molded body can be further suppressed. If content of an acid (C) is 10 mass parts or less, the moldability of a polycarbonate resin composition will be excellent.

（求核剤（Ｄ））
求核剤（Ｄ）は、本発明の（メタ）アクリレート樹脂材料に含まれる成分である。求核剤（Ｄ）は、ポリカーボネート樹脂と（メタ）アクリレート樹脂材料との相溶性を向上させる。 (Nucleophile (D))
The nucleophilic agent (D) is a component contained in the (meth) acrylate resin material of the present invention. The nucleophile (D) improves the compatibility between the polycarbonate resin and the (meth) acrylate resin material.

求核剤（Ｄ）は、求核性を有する化合物であればよく、特に制限はない。求核剤（Ｄ）としては、例えば、ヒドロキシ基を有する化合物、アミン、有機リン化合物、分子内にポリカーボネート樹脂と反応する化学構造を有する化合物等が挙げられる。   The nucleophile (D) is not particularly limited as long as it is a compound having nucleophilicity. Examples of the nucleophilic agent (D) include a compound having a hydroxy group, an amine, an organic phosphorus compound, and a compound having a chemical structure that reacts with a polycarbonate resin in the molecule.

ヒドロキシ基を有する化合物としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、グリセリン、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＰ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＢＰ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＧ、ビスフェノールＭ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＰ、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキプロピルメタクリレート等が挙げられる。
アミンとしては、アンモニア、トリメチルアミン、アニリン等が挙げられる。
有機リン化合物としては、ホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン等が挙げられる。
分子内にポリカーボネート樹脂と反応する化学構造を有する化合物としては、アセトラクトン、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等が挙げられる。 Examples of the compound having a hydroxy group include methanol, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, glycerin, lauryl alcohol, stearyl alcohol, bisphenol A, bisphenol AP, bisphenol B, bisphenol BP, bisphenol C, bisphenol E, bisphenol F, and bisphenol G. Bisphenol M, bisphenol S, bisphenol P, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, and the like.
Examples of amines include ammonia, trimethylamine, and aniline.
Examples of the organic phosphorus compound include phosphine, triphenylphosphine, trimethylphosphine, and triethylphosphine.
Examples of the compound having a chemical structure that reacts with the polycarbonate resin in the molecule include acetolactone, propiolactone, butyrolactone, and valerolactone.

求核剤（Ｄ）としては、光学特性に優れた成形体を得る点から、ヒドロキシ基を有する化合物を用いることが好ましい。   As the nucleophilic agent (D), a compound having a hydroxy group is preferably used from the viewpoint of obtaining a molded article having excellent optical properties.

求核剤（Ｄ）としては、光学特性に優れた成形体を得る点から、分子内に下記式（１）で表される構造を有する化合物が好ましく、分子内に下記式（１）で表される構造を有し、かつヒドロキシ基を有する化合物がさらに好ましい。
・・・（１） As the nucleophilic agent (D), a compound having a structure represented by the following formula (1) in the molecule is preferable from the viewpoint of obtaining a molded article having excellent optical properties, and represented by the following formula (1) in the molecule. More preferred are compounds having a structure as described above and having a hydroxy group.
... (1)

分子内に式（１）で表される構造を有し、かつヒドロキシ基を有する化合物としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＰ等が挙げられる。   Examples of the compound having a structure represented by the formula (1) in the molecule and having a hydroxy group include bisphenol A, bisphenol C, and bisphenol P.

（メタ）アクリレート樹脂材料（α）における求核剤（Ｄ）の配合量は、構成単位（ｂ１）および構成単位（ｂ２）の合計１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部が好ましく、０．０１〜５質量部がより好ましく、０．１〜５質量部がさらに好ましい。求核剤（Ｄ）の含有量が０．００１質量部以上であれば、成形体の成形不良がさらに抑えられる。求核剤（Ｄ）の含有量が１０質量部以下であれば、ポリカーボネート樹脂組成物の成形性が優れる。   The blending amount of the nucleophile (D) in the (meth) acrylate resin material (α) is preferably 0.001 to 10 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the structural unit (b1) and the structural unit (b2). 0.01-5 mass parts is more preferable, and 0.1-5 mass parts is still more preferable. When the content of the nucleophilic agent (D) is 0.001 part by mass or more, molding defects of the molded body are further suppressed. If content of a nucleophile (D) is 10 mass parts or less, the moldability of a polycarbonate resin composition will be excellent.

（構成単位（ｄ１））
構成単位（ｄ１）は、求核剤（Ｄ）に由来する構成単位である。構成（ｄ１）は、ポリカーボネート樹脂と（メタ）アクリレート樹脂材料との相溶性を向上させる。 (Structural unit (d1))
The structural unit (d1) is a structural unit derived from the nucleophile (D). The configuration (d1) improves the compatibility between the polycarbonate resin and the (meth) acrylate resin material.

構成単位（ｄ１）を構成する求核剤（Ｄ）としては、重合体（Ｂ２）に構成単位として導入しやすい点から、求核剤（Ｄ）のうち、芳香族（メタ）アクリレート、メチルメタクリレートまたは他の単量体と共重合可能な求核剤（Ｄ１）が好ましい。   As the nucleophilic agent (D) constituting the structural unit (d1), aromatic (meth) acrylate, methyl methacrylate among the nucleophilic agent (D) from the viewpoint of easy introduction into the polymer (B2) as a structural unit. Or the nucleophile (D1) copolymerizable with another monomer is preferable.

求核剤（Ｄ１）としては、例えば、ヒドロキシ基を有する化合物、アミン、有機リン化合物、分子内にポリカーボネート樹脂と反応する化学構造を有する化合物などが挙げられる。   Examples of the nucleophilic agent (D1) include a compound having a hydroxy group, an amine, an organic phosphorus compound, and a compound having a chemical structure that reacts with a polycarbonate resin in the molecule.

ヒドロキシ基を有する化合物として、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートなどが挙げられる。   Examples of the compound having a hydroxy group include hydroxybutyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, and hydroxyethyl acrylate.

アミンとして、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ｔｅｒｔブチルアミノエチルメタクリレート、ｔｅｒｔブチルアミノエチルアクリレートなどが挙げられる。   Examples of the amine include dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, tertbutylaminoethyl methacrylate, tertbutylaminoethyl acrylate, and the like.

有機リン化合物として、２−ホスホノオキシエチルメタクリレート、２−ホスホノオキシエチルアクリレートなどが挙げられる。   Examples of the organic phosphorus compound include 2-phosphonooxyethyl methacrylate and 2-phosphonooxyethyl acrylate.

分子内にポリカーボネート樹脂と反応する化学構造を有する化合物として、下記式（２）で表される化学構造を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。このような化合物としては、例えば、（株）ダイセル社 製の商品名「プラクセルＦＡ１」、「プラクセルＦＡ２」、「プラクセルＦＡ３」、「プラクセルＦＡ４」、「プラクセルＦＡ５」、「プラクセルＦＭ１」、「プラクセルＦＭ２」、「プラクセルＦＭ３」、「プラクセルＦＭ４」、および「プラクセルＦＭ５」が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。成形体の耐熱性に優れる点から、「プラクセルＦＭ１」、「プラクセルＦＭ２」、「プラクセルＦＭ３」、「プラクセルＦＭ４」、および「プラクセルＦＭ５」が好ましい。また、（メタ）アクリレートの総質量中、下記式（２）で表される化学構造の占める割合は、０．０００１〜３０質量％が好ましい。   Examples of the compound having a chemical structure that reacts with the polycarbonate resin in the molecule include (meth) acrylate having a chemical structure represented by the following formula (2). Examples of such compounds include trade names “Placcel FA1”, “Plaxel FA2”, “Plaxel FA3”, “Plaxel FA4”, “Plaxel FA5”, “Plaxel FM1”, “Plaxel” manufactured by Daicel Corporation. FM2 "," Plexel FM3 "," Plexel FM4 ", and" Plexel FM5 ". These may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of excellent heat resistance of the molded article, “Placcel FM1”, “Plaxel FM2”, “Plaxel FM3”, “Plaxel FM4”, and “Plaxel FM5” are preferable. Moreover, 0.0001-30 mass% is preferable for the ratio for which the chemical structure represented by following formula (2) accounts in the total mass of (meth) acrylate.

・・・（２）
式（２）中、ｎ＝１〜２０であり、ｍ＝１〜２０である。 ... (2)
In formula (2), n = 1 to 20 and m = 1 to 20.

成形体の成形不良が抑制できることから、ｎ＝１〜１０およびｍ＝１〜１０が好ましく、ｎ＝１〜５およびｍ＝１〜５がより好ましい。   Since the molding defect of a molded object can be suppressed, n = 1-10 and m = 1-10 are preferable, and n = 1-5 and m = 1-5 are more preferable.

求核剤（Ｄ１）としては、成形不良が抑えられることから、分子内にポリカーボネート樹脂と反応する化学構造を有する化合物が好ましい。   The nucleophilic agent (D1) is preferably a compound having a chemical structure that reacts with a polycarbonate resin in the molecule because molding defects are suppressed.

構成単位（ｄ１）の含有量は、構成単位（ｂ１）および構成単位（ｂ２）の合計１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部が好ましく、０．０１〜５質量部がより好ましく、０．１〜５質量部がさらに好ましい。求核剤（Ｄ）の含有量が０．００１質量部以上であれば、成形体の成形不良がさらに抑えられる。求核剤（Ｄ）の含有量が１０質量部以下であれば、ポリカーボネート樹脂組成物の成形性が優れる。   The content of the structural unit (d1) is preferably 0.001 to 10 parts by mass and more preferably 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the structural unit (b1) and the structural unit (b2). 0.1 to 5 parts by mass is more preferable. When the content of the nucleophilic agent (D) is 0.001 part by mass or more, molding defects of the molded body are further suppressed. If content of a nucleophile (D) is 10 mass parts or less, the moldability of a polycarbonate resin composition will be excellent.

＜ポリエステル樹脂（Ｅ）＞
本発明のポリエステル樹脂（Ｅ）は、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリナフタレンテレフタレート、ポリ乳酸などをあげることができる。成形時の加工性に優れることから、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートが好ましい。 <Polyester resin (E)>
Examples of the polyester resin (E) of the present invention include polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polynaphthalene terephthalate, and polylactic acid. Polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are preferable because of excellent processability during molding.

＜樹脂組成物＞
樹脂組成物中には、必要に応じて紫外線吸収剤、光安定剤、ガラス、マイカ、ゴム粒子などの各種フィラーを含有することができる。 <Resin composition>
The resin composition may contain various fillers such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, glass, mica, and rubber particles as necessary.

樹脂組成物を溶融混練するための溶融混練装置としては、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、ニーダールーダー、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機が挙げられる。   Examples of the melt kneading apparatus for melt kneading the resin composition include a Banbury mixer, a kneader, a roll, a kneader ruder, a single screw extruder, a twin screw extruder, and a multi screw extruder.

樹脂組成物中の重合体（Ｂ１）の添加量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）を１００質量部に対し、０．１〜８０質量部が好ましく、１０〜７０質量部がより好ましく、２０〜６０質量部が更に好ましい。表面硬度向上剤の含有率が０．１質量部以上であると、得られる成形体の表面硬度が優れる傾向にあり、表面硬度向上剤の含有率が８０質量部以下であると、得られる成形体の光学特性が優れる傾向にある。   The addition amount of the polymer (B1) in the resin composition is preferably 0.1 to 80 parts by mass, more preferably 10 to 70 parts by mass, and more preferably 20 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). Part is more preferred. When the content of the surface hardness improver is 0.1 parts by mass or more, the surface hardness of the obtained molded product tends to be excellent, and when the content of the surface hardness improver is 80 parts by mass or less, the obtained molding is obtained. The optical properties of the body tend to be excellent.

樹脂組成物中の重合体（Ｂ２）の含有率は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）を１００質量部に対し、０．１〜８０質量部が好ましく、１０〜７０質量部がより好ましく、２０〜６０質量部が更に好ましい。表面硬度向上剤の含有率が０．１質量部以上であると、得られる成形体の表面硬度が優れる傾向にあり、表面硬度向上剤の含有率が８０質量部以下であると、得られる成形体の光学特性が優れる傾向にある。   The content of the polymer (B2) in the resin composition is preferably from 0.1 to 80 parts by weight, more preferably from 10 to 70 parts by weight, more preferably from 20 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). Part is more preferred. When the content of the surface hardness improver is 0.1 parts by mass or more, the surface hardness of the obtained molded product tends to be excellent, and when the content of the surface hardness improver is 80 parts by mass or less, the obtained molding is obtained. The optical properties of the body tend to be excellent.

ポリエステル樹脂（Ｅ）はポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、１〜２００質量部が好ましく、２０〜１５０質量部がより好ましい。ポリエステル樹脂（Ｅ）の含有量が１質量部以上であれば成形時の加工性に優れる傾向にあり、含有量が２００質量部以下であれば成形体の耐熱性に優れる傾向にある。   1-200 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of polycarbonate resin (A), and, as for polyester resin (E), 20-150 mass parts is more preferable. If the content of the polyester resin (E) is 1 part by mass or more, the processability during molding tends to be excellent, and if the content is 200 parts by mass or less, the heat resistance of the molded article tends to be excellent.

＜成形体＞
本発明の成形体を得る方法としては、前記ポリカーボネート樹脂組成物を射出成形、押出成形、圧縮成形等の方法で成形して得られる。これらの中では、所望の形状に成形できることから、射出成形、押出成形が好ましい。 <Molded body>
As a method for obtaining the molded article of the present invention, the polycarbonate resin composition is obtained by molding by a method such as injection molding, extrusion molding or compression molding. Among these, injection molding and extrusion molding are preferable because they can be molded into a desired shape.

以下に本発明を実施例により説明する。成形体の評価を以下の方法で行った。以下において、「部」は「質量部」を表す。   Hereinafter, the present invention will be described by way of examples. The molded body was evaluated by the following method. In the following, “part” represents “part by mass”.

（質量平均分子量）
テトラヒドロフランに溶解した重合体について、テトラヒドロフランを溶離液とし、カラム温度４０℃において、ゲル浸透クロマトグラフィーによって溶出曲線を測定し、標準ポリスチレンを基に重合体の質量平均分子量を算出した。 (Mass average molecular weight)
For the polymer dissolved in tetrahydrofuran, the elution curve was measured by gel permeation chromatography using tetrahydrofuran as an eluent at a column temperature of 40 ° C., and the mass average molecular weight of the polymer was calculated based on standard polystyrene.

（鉛筆硬度試験）
ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準拠し、厚さ２ｍｍの成形体の表面硬度を測定した。 (Pencil hardness test)
In accordance with JIS K5600-5-4, the surface hardness of a molded body having a thickness of 2 mm was measured.

（光学特性）
ヘイズメーターＮＤＨ２０００（日本電色工業（株）製、商品名）を使用し、Ｄ６５光源にて厚さ２ｍｍの成形体のヘイズ（単位：％）及び全光線透過率（単位：％）を測定した。 (optical properties)
Using a haze meter NDH2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., trade name), the haze (unit:%) and total light transmittance (unit:%) of the molded product having a thickness of 2 mm were measured with a D65 light source. .

（シャルピー衝撃強度試験）
ＩＳＯ７９−１に準拠し、厚さ４ｍｍの成形体のシャルピー強度を２３℃で測定した。 (Charpy impact strength test)
Based on ISO79-1, the Charpy strength of a molded body having a thickness of 4 mm was measured at 23 ° C.

（製造例１） 分散剤（１）の合成
撹拌機、冷却管および温度計を備えた容量１２００Ｌの反応容器内に、１７％水酸化カリウム水溶液６１．６部、アクリエステルＭ（三菱レイヨン（株）製メタクリル酸メチル、商品名）１９．１部および脱イオン水１９．３部を仕込んだ。次いで、反応装置内の液を室温にて撹拌し、発熱ピークを確認した後、更に４時間撹拌した。この後、反応装置内の反応液を室温まで冷却してメタクリル酸カリウム水溶液を得た。 Production Example 1 Synthesis of Dispersant (1) In a 1200 L reaction vessel equipped with a stirrer, a condenser and a thermometer, 61.6 parts of 17% potassium hydroxide aqueous solution, Acryester M (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) ) Methyl methacrylate, trade name) 19.1 parts and 19.3 parts deionized water. Subsequently, the liquid in the reaction apparatus was stirred at room temperature, and after confirming an exothermic peak, it was further stirred for 4 hours. Thereafter, the reaction solution in the reaction apparatus was cooled to room temperature to obtain a potassium methacrylate aqueous solution.

次いで、撹拌機、冷却管および温度計を備えた容量１０５０Ｌの反応容器内に、脱イオン水９００部、アクリエステルＳＥＭ−Ｎａ（三菱レイヨン（株）製メタクリル酸２−スルホエチルナトリウム、商品名、４２質量％水溶液）６０部、上記のメタクリル酸カリウム水溶液１０部およびアクリエステルＭ１２部を入れて撹拌し、重合装置内を窒素置換しながら、５０℃に昇温した。その中に、重合開始剤としてＶ−５０（和光純薬工業（株）製２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、商品名）０.０８部を添加し、更に６０℃に昇温した。昇温後、アクリエステルＭを０．２４部／分の速度で７５分間連続的に滴下した。反応溶液を６０℃で６時間保持した後、室温に冷却して、透明な水溶液である固形分１０質量％の分散剤（１）を得た。   Next, in a reaction vessel having a capacity of 1050 L equipped with a stirrer, a condenser tube and a thermometer, 900 parts of deionized water, Acryester SEM-Na (2-sulfoethyl sodium methacrylate manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name, (42% by mass aqueous solution) 60 parts, 10 parts of the above aqueous potassium methacrylate solution and 12 parts of acrylate ester M were added and stirred, and the temperature was raised to 50 ° C. while the inside of the polymerization apparatus was replaced with nitrogen. Into this, V-50 (2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, trade name) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 0.08 part was added as a polymerization initiator, and further 60 The temperature was raised to ° C. After the temperature increase, Acryester M was continuously added dropwise at a rate of 0.24 parts / minute for 75 minutes. The reaction solution was held at 60 ° C. for 6 hours and then cooled to room temperature to obtain a dispersant (1) having a solid content of 10% by mass as a transparent aqueous solution.

（製造例２） 重合体（Ｂ２−１）の合成
撹拌機、冷却管および温度計を備えた重合装置中に、脱イオン水２００部、硫酸ナトリウム（Ｎａ_２ＳＯ_４）０．３部および製造例１で製造した分散剤（１）（固形分１０質量％）０．２６部を入れて撹拌して、均一な水溶液とした。次に、芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）としてアクリエステルＰＨ（三菱レイヨン(株)製、フェニルメタクリレート、商品名）２０部、およびメチルメタクリレート単位（ｂ２）としてアクリエステルＭ（三菱レイヨン(株)製、メチルメタクリレート、商品名）７８．５部、およびアクリル酸メチル（和光純薬(株)製、試薬特級）１．５部、および酸（Ｃ）単位としてメタクリル酸（三菱レイヨン(株)製）０．１部、連鎖移動剤として１−オクタンチオール（東京化成工業(株)製）２．１部、重合開始剤としてＡＭＢＮ（日油（株）製、２，２−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、商品名）０．３部を加え、水性分散液とした。次いで、重合装置内を十分に窒素置換し、水性分散液を７５℃に昇温してから３時間保持した後に８５℃に昇温して１．５時間保持した。その後、反応液を４０℃に冷却して、重合体（Ｂ２−１）の水性懸濁液を得た。この水性懸濁液を濾過布で濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄し、７５℃で１８時間乾燥して、重合体（Ｂ２−１）を得た。 Production Example 2 Synthesis of Polymer (B2-1) In a polymerization apparatus equipped with a stirrer, a condenser tube and a thermometer, 200 parts of deionized water, 0.3 part of sodium sulfate (Na ₂ SO ₄ ), and production 0.26 parts of the dispersant (1) produced in Example 1 (solid content: 10% by mass) was added and stirred to obtain a uniform aqueous solution. Next, 20 parts of acrylate PH (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., phenyl methacrylate, trade name) as aromatic (meth) acrylate unit (b1), and acrylate M (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) as methyl methacrylate unit (b2) ), Methyl methacrylate (trade name) 78.5 parts, and methyl acrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent special grade) 1.5 parts, and methacrylic acid (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) as the acid (C) unit 0.1 part, 2.1 parts of 1-octanethiol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) as a chain transfer agent, AMBN (manufactured by NOF Corporation, 2,2-azobis-2-2) as a polymerization initiator Methylbutyronitrile (trade name) 0.3 part was added to obtain an aqueous dispersion. Next, the inside of the polymerization apparatus was sufficiently purged with nitrogen, and the aqueous dispersion was heated to 75 ° C., held for 3 hours, then heated to 85 ° C. and held for 1.5 hours. Thereafter, the reaction solution was cooled to 40 ° C. to obtain an aqueous suspension of the polymer (B2-1). This aqueous suspension was filtered with a filter cloth, and the filtrate was washed with deionized water and dried at 75 ° C. for 18 hours to obtain a polymer (B2-1).

（実施例１）
ポリカーボネート樹脂（Ａ）としてユーピロンＳ−２０００Ｆ（三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製）１００部、製造例２で作製した重合体（Ｂ２−１）５４部、およびポリエステル樹脂（Ｅ）としてポリブチレンテレフタレート樹脂であるノバデュラン２０１５Ｒ５（三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製）１００部をポリエチレン製の袋に添加し、ポリエチレン製の袋を手でよく振ってポリエチレン製の袋内に添加したものをハンドブレンドした後、二軸押出機（（株）池貝製、商品名：ＰＣＭ３０）を用いて２８０℃で溶融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットし、ペレットを得た。
上記ペレットを、射出成形機（住友重機械工業社製、ＳＥ１００ＤＵ）を使用し、成形温度２８０℃および金型温度８０℃の温度で成形し、各評価に応じた厚さのシート状の各成形体を得た。評価結果を表２に示す。 Example 1
100 parts of Iupilon S-2000F (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics) as the polycarbonate resin (A), 54 parts of the polymer (B2-1) prepared in Production Example 2, and polybutylene terephthalate resin as the polyester resin (E) After adding 100 parts of Nova Duran 2015R5 (Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.) to a polyethylene bag, shaking the polyethylene bag well by hand and adding it into the polyethylene bag, Using a twin-screw extruder (trade name: PCM30, manufactured by Ikegai Co., Ltd.), the mixture was melt-kneaded at 280 ° C., and the extruded strand was cut into pellets to obtain pellets.
Each of the pellets is molded at a molding temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. using an injection molding machine (SE100DU manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.), and each sheet-shaped molding having a thickness corresponding to each evaluation Got the body. The evaluation results are shown in Table 2.

（実施例２）
表１に記載の通りに各組成を変更した以外は、実施例１と同様の評価を行い、各評価に応じた厚さのシート状の各成形体を得た。評価結果を表２に示す。なお、ここでゴム粒子としてメタブレンＷ−６００Ａ（三菱レイヨン(株)製）を用いた。 (Example 2)
Except having changed each composition as described in Table 1, the same evaluation as Example 1 was performed, and the sheet-like molded object of the thickness according to each evaluation was obtained. The evaluation results are shown in Table 2. Here, Methbrene W-600A (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was used as the rubber particles.

Claims (6)

芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｂ１）およびメチルメタクリレートに由来する構成単位（ｂ２）を有する重合体（Ｂ１）と、酸（Ｃ）とからなる（メタ）アクリレート樹脂材料。   A (meth) acrylate resin material comprising a polymer (B1) having a structural unit (b1) derived from an aromatic (meth) acrylate and a structural unit (b2) derived from methyl methacrylate, and an acid (C). 芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｂ１）、メチルメタクリレートに由来する構成単位（ｂ２）および酸（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ）を有する重合体（Ｂ２）からなる（メタ）アクリレート樹脂材料。   (Meth) comprising a polymer (B2) having a structural unit (b1) derived from an aromatic (meth) acrylate, a structural unit (b2) derived from methyl methacrylate, and a structural unit (c) derived from an acid (C) Acrylate resin material. 芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｂ１）およびメチルメタクリレートに由来する構成単位（ｂ２）を有する重合体（Ｂ１）と、求核剤（Ｄ）とからなる（メタ）アクリレート樹脂材料。   A (meth) acrylate resin material comprising a polymer (B1) having a structural unit (b1) derived from an aromatic (meth) acrylate and a structural unit (b2) derived from methyl methacrylate, and a nucleophile (D). 芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｂ１）、メチルメタクリレートに由来する構成単位（ｂ２）および求核剤（Ｄ）に由来する構成単位（ｄ）を有する重合体（Ｂ２）からなる（メタ）アクリレート樹脂材料。   Consists of a polymer (B2) having a structural unit (b1) derived from an aromatic (meth) acrylate, a structural unit (b2) derived from methyl methacrylate, and a structural unit (d) derived from a nucleophile (D) ( (Meth) acrylate resin material. ポリカーボネート樹脂（Ａ）、請求項１〜４のいずれか１項に記載の（メタ）アクリレート樹脂材料およびポリエステル樹脂（Ｅ）を含む樹脂組成物。   A resin composition comprising a polycarbonate resin (A), the (meth) acrylate resin material according to any one of claims 1 to 4, and a polyester resin (E). 請求項５の樹脂組成物を成形してなる成形体。 The molded object formed by shape | molding the resin composition of Claim 5.