JP2019102466A - Organic el light-emitting element and method for manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本開示は、有機EL発光素子(有機エレクトロルミネッセンス発光素子)及びその製造方法に関する。 The present disclosure relates to an organic EL light emitting device (organic electroluminescent light emitting device) and a method of manufacturing the same.
有機EL発光素子は、陽極と陰極との間に有機発光物質を含む有機材料の薄膜を挟持して形成されている。この有機薄膜は、蒸着法または塗布法によって成膜される。蒸着型の製造方法では、支持基板(被蒸着基板)と蒸着マスクとが重ねて配置され、その蒸着マスクの開口を通して有機材料が真空中で蒸着されることによって、支持基板上に薄膜が形成される。蒸着型の有機材料としては、一般的に、低分子化合物が用いられる。一方、塗布型の有機EL発光素子の製造方法では、スクリーン印刷、インクジェット法などの印刷法等、溶液を用いて支持基板上に薄膜が形成される。塗布法で作製される有機EL発光素子は、蒸着法で作製される有機EL発光素子と比較して、高価な蒸着マスクや高真空プロセスのための設備が不要であること、有機材料の使用効率が蒸着法と比べて高いこと、等の理由によって、低い製造コストで作製され得る。しかしながら、低分子化合物は結晶化が起こりやすいため、塗布法で良質な薄膜を形成することは困難である。そこで、塗布法では、有機材料として、高アモルファス性を有する高分子化合物が用いられている。例えば、特許文献1には、発光材料や電荷輸送材料として使用され得る特定の繰り返し単位を含んだ高分子化合物が塗布型の有機材料として開示されている。通常、塗布法で使用されている高分子化合物は、このような繰り返し単位を少なくとも数十個以上含む化合物である。 The organic EL light emitting element is formed by sandwiching a thin film of an organic material containing an organic light emitting material between an anode and a cathode. The organic thin film is formed by vapor deposition or coating. In the deposition type manufacturing method, a support substrate (substrate to be deposited) and a deposition mask are disposed in an overlapping manner, and a thin film is formed on the support substrate by depositing the organic material in vacuum through the opening of the deposition mask. Ru. Generally, a low molecular weight compound is used as the vapor deposition type organic material. On the other hand, in the method of manufacturing a coating type organic EL light emitting device, a thin film is formed on a support substrate using a solution such as screen printing, printing such as inkjet method, or the like. Organic EL light-emitting devices manufactured by coating method do not require expensive deposition masks and equipment for high vacuum process compared to organic EL light-emitting devices manufactured by vapor deposition method, efficiency of use of organic materials Can be produced at low manufacturing costs due to the fact that is high compared to vapor deposition. However, since low molecular weight compounds are likely to be crystallized, it is difficult to form a high quality thin film by a coating method. Therefore, in the coating method, a high amorphous compound is used as the organic material. For example, Patent Document 1 discloses a polymer compound including a specific repeating unit that can be used as a light emitting material or a charge transporting material as a coating type organic material. Usually, the polymer compound used in the coating method is a compound containing at least several tens of such repeating units.
前述したように、塗布型の有機EL発光素子の有機材料としては、高分子化合物が用いられている。しかし、従来の塗布型の有機EL発光素子では、インクジェット法を用いても、その液滴を小さくすることができず、微小な点状に塗布するということは困難である。大形の表示装置で、大面積のパターン形成、例えば表示装置にする場合の各画素の大きさが、長辺方向が210μm以上、短辺方向が70μm以上であれば、絶縁バンクの工夫によって、画素内に塗布液を納めることが試みられている。 As described above, a polymer compound is used as the organic material of the coating-type organic EL light emitting device. However, in the conventional coating type organic EL light emitting element, even if the ink jet method is used, the droplets can not be made small, and it is difficult to apply in the form of minute dots. If the size of each pixel in a large display is large pattern formation, for example, a display, the size of each pixel is 210 μm or more in the long side direction and 70 μm or more in the short side direction, the device of the insulating bank It has been attempted to store the coating solution in the pixel.
しかしながら、携帯機器等の近年の電子機器の軽薄短小化、さらに高精細化に伴い、表示装置の1画素当たりの面積が非常に小さくなってくると、インクジェット法を用いても、液滴が2以上の画素に跨ってしまい、塗り分けられない。また、高分子化合物は精製が困難で高純度化しづらい。このため、有機EL発光素子に用いた場合、発光色の色純度、発光効率、輝度等が低下する場合がある。また、高分子化合物の分子量が大きくなりすぎると、ゲル化によって均質な成膜が困難となる場合もある。 However, as the area per pixel of a display device becomes very small due to the recent reduction in size, size, and size of electronic devices such as portable devices and the increase in resolution, even when using the inkjet method, 2 It straddles the above pixels and can not be divided. In addition, high molecular compounds are difficult to purify and difficult to achieve high purity. For this reason, when it uses for an organic electroluminescent light emitting element, the color purity of luminescent color, luminous efficiency, a brightness | luminance, etc. may fall. In addition, when the molecular weight of the polymer compound is too large, uniform film formation may be difficult due to gelation.
また、一般的に、高分子化合物と比較して、低分子化合物の方が高い発光効率、寿命を示すことが知られており、色のバリエーションも豊富で特に青色の性能は高いとされている。しかしながら、低分子化合物を含む塗布液は流動性が高く、塗布液がインクジェットの吐出ノズルから出た直後に広がってしまって良好な液滴が形成できなかったり、また、前述したように結晶化が起こりやすかったりするため、低分子化合物材料が偏って分布して成膜されてしまい、従来の塗布型の有機EL発光素子の製造方法に用いることは困難である。 Also, in general, it is known that low molecular weight compounds show higher luminous efficiency and life as compared with high molecular weight compounds, color variations are abundant, and blue color performance is particularly high. . However, a coating liquid containing a low molecular weight compound has high fluidity, and the coating liquid spreads immediately after exiting from an ink jet discharge nozzle, and good droplets can not be formed, and as described above, crystallization occurs. The low molecular weight compound material is distributed in a distributed manner for film formation because it easily occurs, and it is difficult to use it in the conventional method of manufacturing a coating type organic EL light emitting device.
前述したように、有機材料として高分子化合物が用いられると、小さい液滴にすることが難しい。そのため画素サイズが小さくなると、インクジェット法を用いても小さな画素の電極上に精細な塗り分けを行うことができないという問題がある。また、スマートフォン用表示装置などのためのさらなる小形で、かつ、高精細化した有機層を製造する技術が求められるなか、吐出される液滴の粒径によって、小さなサイズの所望の領域に選択的に有機材料を塗布する困難性が増している。一方、本発明者らは、塗布液のサイズを小さくできない理由が、有機材料の分子量の大きさに起因していることを見出し、有機材料の分子量を5000以下、好ましくは3000以下にすべきこと、すなわち有機材料のオリゴマーにすべきことを見出した。 As described above, when a high molecular compound is used as the organic material, it is difficult to make small droplets. Therefore, when the pixel size is reduced, there is a problem that fine coating can not be performed on the electrodes of small pixels even by using the inkjet method. In addition, while there is a need for a technology for producing a more miniaturized and highly refined organic layer for display devices for smartphones and the like, selective to a desired area of a small size is carried out according to the particle size of the discharged droplets. The difficulty of applying organic materials to the On the other hand, the present inventors have found that the reason why the size of the coating solution can not be reduced is due to the size of the molecular weight of the organic material, and the molecular weight of the organic material should be 5000 or less, preferably 3000 or less That is, it was found that it should be an oligomer of organic material.
本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであり、有機層の形成に安価な印刷法を用いながら、10μm角や20μm角のような小さな領域でも塗布液を塗り分けて小形で高精細なパターンの有機層が設けられた有機EL発光素子及びその製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such a situation, and while using an inexpensive printing method for forming the organic layer, the coating solution is applied even in small areas such as 10 μm square and 20 μm square, and the size is small and high. An object of the present invention is to provide an organic EL light emitting device provided with an organic layer of a fine pattern and a method of manufacturing the same.
本発明の第一の実施形態の有機EL発光素子は、基板と、前記基板の表面の上に設けられた第1電極と、前記第1電極の少なくとも一部を取り囲むべく形成された絶縁バンクと、前記絶縁バンクによって取り囲まれた第1電極の上に形成された有機層と、前記有機層上に形成された第2電極と、を備え、前記絶縁バンクが、順テーパ形状を有し、前記絶縁バンクによって取り囲まれた前記第1電極の面積が、100μm2以上、2500μm2以下であり、前記有機層が、有機材料のオリゴマーを含む塗布型の有機層である。 An organic EL light emitting device according to a first embodiment of the present invention comprises a substrate, a first electrode provided on the surface of the substrate, and an insulating bank formed to surround at least a part of the first electrode. An organic layer formed on a first electrode surrounded by the insulating bank, and a second electrode formed on the organic layer, wherein the insulating bank has a forward tapered shape, The area of the first electrode surrounded by the insulating bank is 100 μm 2 or more and 2500 μm 2 or less, and the organic layer is a coating type organic layer containing an oligomer of an organic material.
本発明の第二の実施形態の有機EL発光素子の製造方法は、基板の表面の上に、第1電極を形成する工程と、前記第1電極の少なくとも一部を取り囲むように絶縁バンクを形成する工程と、前記絶縁バンクで取り囲まれた領域の前記第1電極の上に、塗布型の有機層を形成する工程と、前記有機層の上に、第2電極を形成する工程と、を含み、前記絶縁バンクによって取り囲まれる前記第1電極の面積が100μm2以上、2500μm2以下になるように、かつ、前記第1電極の表面からの高さが、0.5μm以上、1μm以下になるように、前記絶縁バンクを形成し、有機材料のオリゴマーを含む液状組成物をインクジェット法によって滴下することで前記有機層を形成する。 In a method of manufacturing an organic EL light emitting device according to a second embodiment of the present invention, a process of forming a first electrode on a surface of a substrate, and forming an insulating bank so as to surround at least a part of the first electrode Forming a coating type organic layer on the first electrode in a region surrounded by the insulating bank, and forming a second electrode on the organic layer. the area of the first electrode surrounded by an insulating bank 100 [mu] m 2 or more, so that the 2500 [mu] m 2 or less, and the height from the surface of the first electrode, 0.5 [mu] m or more, so as to be 1μm or less Then, the insulating bank is formed, and a liquid composition containing an oligomer of an organic material is dropped by an inkjet method to form the organic layer.
本発明の第一の実施形態によれば、有機材料のオリゴマーを含む塗布型の有機層で有機EL発光素子が形成されているので、例えば100μm2以上、2500μm2以下のような非常に小さい発光面積でも、塗り分けて表示装置の各画素を構成し得る塗布型の有機EL発光素子が提供される。その結果、塗布型の有機EL発光素子を用いながら、スマートフォンのような小型装置でも高精細な表示装置にし得る。また、本発明の第二の実施形態によれば、有機材料のオリゴマーを含む塗布液を使用することで、絶縁バンクを高く形成しなくとも、インクジェット法によって高精細なパターンで塗布型の有機層が形成された有機EL発光素子が得られる。その結果、小形で高精細な有機EL発光素子が低コストで得られ、小形で高精細な表示装置を安価に形成し得る。 According to a first embodiment of the present invention, since the organic EL light-emitting element is formed in the organic layer of the coating type containing oligomeric organic material, for example, 100 [mu] m 2 or more, 2500 [mu] m 2 or less of such very small emission A coating type organic EL light emitting device is provided which can be painted differently to constitute each pixel of the display device even in area. As a result, while using a coating type organic EL light emitting element, even a small device such as a smartphone can be made into a high definition display device. Further, according to the second embodiment of the present invention, by using a coating solution containing an oligomer of an organic material, even if the insulating bank is not formed high, a coating type organic layer having a high definition pattern by the inkjet method Is obtained. As a result, a small and high definition organic EL light emitting device can be obtained at low cost, and a small and high definition display device can be formed at low cost.
以下、本発明の実施形態が詳細に説明される。なお以下の実施形態は、本発明の一例を説明するものであり、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The following embodiment is an example of the present invention, and the present invention is not limited to the following embodiment.
本実施形態の有機EL発光素子は、図1Cに概略断面図が示されるように、基板21と、基板21上に設けられた第1電極(例えば陽極)22と、第1電極22の少なくとも一部を取り囲むべく形成された絶縁バンク23と、絶縁バンク23によって取り囲まれた第1電極22上に設けられた有機層26と、有機層26上に形成された第2電極27と、第2電極27の上に形成された保護膜28と、を有している。そして、絶縁バンクによって取り囲まれる領域が、100μm2以上、2500μm2以下であり、有機層26が、有機材料のオリゴマーを含む塗布型の有機層で形成されている。
The organic EL light emitting device according to the present embodiment has at least one of a
ここに「塗布型の有機層」とは、有機材料のディスペンサによる塗膜、スクリーン印刷やインクジェットによる滴下などの印刷法による塗膜などの、塗布によって形成された塗膜を乾燥させた有機層を意味する。また、絶縁バンク23が「順テーパ形状」であるとは、開口を形成している絶縁バンク23の側壁の縦断面における間隔が第1電極22の表面から絶縁バンク23の上面に向かうにつれて広くなっていく形状を意味する。
Here, the "coating type organic layer" refers to an organic layer obtained by drying a coating film formed by coating, such as a coating film by a dispenser of an organic material or a coating film by a printing method such as screen printing or dropping by an inkjet. means. Further, that the insulating
前述したように、従来の塗布型の有機EL表示素子では、小さい面積の発光領域で形成することができないという問題がある。表示装置とする場合に、各画素となる領域の電極上に有機材料をインクジェット法などによって塗布する際には、インクジェットのノズルによって吐出される塗布液の物性の調整、吐出される際の塗布液の液滴の吐出速度やインクジェット装置の印刷条件を最適化する必要があるが、このうち、吐出される際の塗布液の液滴のサイズは、有機層が設けられる領域として可能な大きさを決定する重要な因子であり、インクジェット法を用いたパターン形成においては、液滴を所望の大きさに調整することが非常に重要であることを本発明者らは見出した。例えば、有機材料を含む塗布液をインクジェットのノズルから滴下させて高精細なパターンで塗布するためには、インクジェットのノズルから吐出される液滴の粒径も小さなサイズの塗布領域に合わせて小さくする必要がある。しかしながら、従来の塗布液では、インクジェット法によって有機材料の塗布液を滴下する際の液滴の量は平均して約5pL〜30pLであり、1滴当たり1pL以下に小さくすることはできない。1pLを超える塗布液の液滴量の下限値は、画素をスマートフォンタイプの大きさの表示装置で500ppi前後または、さらに高い画素密度のパターンにしようとする場合の有機層が設けられるべき電極上の画素領域の面積と比較して過剰な量である。 As described above, the conventional coating type organic EL display device has a problem that it can not be formed with a light emitting area of a small area. When an organic material is applied by an ink jet method or the like on the electrode in the area to be each pixel in the case of a display device, adjustment of physical properties of the application liquid to be discharged by the ink jet nozzle, coating liquid when discharged Among these, it is necessary to optimize the droplet ejection speed of the liquid droplets and the printing conditions of the ink jet apparatus. Among them, the size of the liquid droplet of the coating liquid when ejected is the size possible for the region where the organic layer is provided. The inventors have found that it is an important factor to determine, and it is very important to adjust the droplet to a desired size in the pattern formation using the inkjet method. For example, in order to apply a coating liquid containing an organic material from an ink jet nozzle and apply it in a high definition pattern, the particle diameter of droplets discharged from the ink jet nozzle is also reduced according to the small size application area. There is a need. However, in the conventional coating solution, the amount of droplets when the coating solution of the organic material is dropped by the inkjet method is about 5 pL to 30 pL on average, and can not be reduced to 1 pL or less per droplet. The lower limit of the amount of droplet of coating liquid exceeding 1 pL is on the electrode where the organic layer should be provided when trying to make the pixel a pattern of around 500 ppi or higher pixel density on a smartphone type size display device This is an excessive amount as compared to the area of the pixel area.
しかし、本発明者らがさらに鋭意検討を重ねて試験した結果、液滴の大きさは有機材料の分子量に大きく影響していることを見出した。すなわち、本発明者らは、従来の塗布液中の溶質(有機材料)が、重合度の大きい高分子化合物であり、その分子量も10000以上と大きいことが、小さい液滴にすることができない原因であることを突き止めた。なお、液滴の大きさは、塗布液中の有機材料の濃度(溶媒に対する有機材料の溶解度)や塗布液の粘度に影響されるが、本発明者らは、滴下が可能で、できるだけ濃度の大きい条件で試験を行った。 However, as a result of repeated examinations by the present inventors, the inventors have found that the droplet size greatly affects the molecular weight of the organic material. That is, the inventors of the present invention can not make small droplets because the solute (organic material) in the conventional coating solution is a polymer compound having a large degree of polymerization and the molecular weight is as large as 10000 or more. I found it to be. Although the size of the droplet is influenced by the concentration of the organic material in the coating solution (solubility of the organic material in the solvent) and the viscosity of the coating solution, the present inventors are capable of dropping and having the concentration as much as possible. The test was performed under large conditions.
その結果、分子量を、300以上で、5000以下、好ましくは3000以下程度にすることによって、さらに好ましくは500以上で、1000以下にすることによって、1滴当たりの液滴の量を0.05pLから1pL程度にすることができることを本発明者らは見出した。重合方法などの検討を重ねると共に、より小さな分子量をもつ、すなわち重合度のより小さい化合物を試験した結果、オリゴマー(通常は20量体前後以下程度)を形成する程度の重合度をもつ有機材料、さらに好ましくは2〜10量体程度を用いることによって、上記の大きさの液滴にし得ることを見出した。その結果、上述したような10μm角や20μm角のような小さな領域でも正確に塗布液を塗り分けることができた。 As a result, by setting the molecular weight to 300 or more and 5000 or less, preferably 3000 or less, more preferably 500 or more and 1000 or less, the amount of droplets per drop is 0.05 pL to The present inventors have found that it can be about 1 pL. Organic materials having a degree of polymerization that forms oligomers (usually around 20 or less) as a result of testing compounds having smaller molecular weights, ie smaller degree of polymerization, while repeating studies of polymerization methods etc. More preferably, it has been found that droplets of the above-mentioned size can be obtained by using about 2 to 10 mer. As a result, it was possible to apply the coating solution accurately even in a small area such as 10 μm square or 20 μm square as described above.
前述したように従来の塗布型の有機EL発光素子では、最小サイズとして70μm×70μm以下の発光領域の素子を形成することができない。最小サイズの一辺が70μmということは、それ以下のサイズに対しては、液滴があふれ出てしまうことを意味している。従って、従来の塗布型有機EL発光素子では、20インチでQHD相当の画素サイズ、すなわち70μm×210μmを形成するのが限界であった。しかも、この程度の大きさの発光領域とするためには、前述したように、絶縁バンクに種々の工夫をする必要がある。有機EL発光素子は、図1A〜1Cを参照して後で詳細に説明されるが、絶縁バンク23は第1電極22の周縁部に形成され、その絶縁バンク23で囲まれた開口23a内の第1電極22の上に有機層26が積層される。この有機層26の形成領域が発光領域となる。その有機層26の上に、表示装置で有機EL発光素子がマトリクス状に複数個並べて形成される場合には、その全体に亘って連続に第2電極27(図1C参照)が形成される。
As described above, in the conventional coating type organic EL light emitting device, it is not possible to form a device having a light emitting area of 70 μm × 70 μm or less as the minimum size. The fact that one side of the minimum size is 70 μm means that the droplet overflows for a size smaller than that. Therefore, in the conventional coating type organic EL light emitting device, it is a limit to form a pixel size equivalent to QHD by 20 inches, that is, 70 μm × 210 μm. Moreover, in order to obtain a light emitting region of such a size, it is necessary to devise various measures on the insulating bank as described above. The organic EL light emitting device will be described in detail later with reference to FIGS. 1A to 1C, but the insulating
このような構造の従来の塗布型の有機EL発光素子では、表示装置でマトリクス状に有機EL発光素子が形成される場合に、前述したようにインクジェット法による液滴の1滴当たりの量が多いため、塗布液がこの絶縁バンク23の開口23aを溢れて隣接する発光素子の領域にも及んでしまう。それを防止するため、次のような工夫が行われている。
In the conventional coating type organic EL light emitting device having such a structure, when the organic EL light emitting device is formed in a matrix in the display device, the amount per droplet of the droplet by the inkjet method is large as described above Therefore, the coating solution overflows the opening 23 a of the insulating
例えば、絶縁バンク23の第1電極22の表面からの高さh(図1A参照、以下単に絶縁バンク23の高さという)を高くすることが行われている。すなわち、絶縁バンク23の高さhを2μm以上に高くすることで、開口23a内の体積が大きくなるので、大きな液滴でも開口23a内に納めることができる。しかし、絶縁バンク23の高さhが大きくなると、有機層26の表面と絶縁バンク23の上面との差が大きくなる。その結果、この有機層26の表面及び絶縁バンク23の上面の全面に形成される第2電極27に段切れが生じやすいという問題が発生する。そのため、そのような段切れの問題を生じさせないようにするために第2電極27を1μm程度以上と厚くしなければならない。その結果、第2電極27の形成時間が長くなり、また、第2電極27の材料が多く必要となり、コストアップになるという問題があるのみならず、光がほとんど透過できなくなる。その結果、上面の第2電極27から光を取り出すタイプ(トップエミッションタイプ)の発光素子にすることができないという問題がある。また、絶縁バンクの高さが高くなると、斜め方向への発光が遮蔽されてしまうため、視野角特性が劣化することがある。さらには、絶縁バンクを高くするためには、絶縁バンク部の幅も広くする必要がある。そのため、画素ピッチを広くせざるを得なくなり、高精細化が難しいという問題もある。
For example, the height h of the insulating
さらに、従来の塗布型の有機EL発光素子では他の工夫として、絶縁バンク23を逆テーパ形状(前述の順テーパ形状の逆向きの形状で、絶縁バンク23の側壁の縦断面における間隔が第1電極22の表面から上面に向かうにつれて狭くなっていく形状)にすることによって、塗布液が隣接する発光領域に跨ることを防止している。しかし、このような逆テーパ形状にするには、その作製が困難であると共に、前述したように、この有機層26の表面及び絶縁バンク23の上面に連続して第2電極27が形成されるが、その第2電極27の段切れが益々発生しやすくなるという問題が生じる。そのため、上述の絶縁バンク23の高さhを大きくする以上に第2電極27の段切れが問題になり、より一層第2電極27を厚くしなければならない。
Furthermore, in the conventional coating type organic EL light emitting device, as another device, the insulating
これに対して本実施形態では、塗布液に溶解させる有機材料を、前述したように、重合度の小さい、高分子化合物ではないが低分子化合物でもない分子量が300以上で、5000以下、好ましくは3000以下、さらに好ましくは500以上で、1000以下である有機材料にすることによって、換言すると、有機材料をオリゴマー、さらに好ましくは2〜10量体程度のオリゴマーとすることによって、塗布液を1滴当たり0.05pL以上で、1pL以下程度の小さな液滴にすることができた。この結果、塗膜の形成面積が小さくても、塗布液25aが開口23aからあふれ出る可能性が全くなくなり、小さな面積で絶縁バンク23の高さhを小さくできる(図1A及びB参照)。例えば(10〜50)μm角の面積で、1μm程度以下の絶縁バンク23の高さでも、塗布液25aが溢れることはない。従って、本実施形態では、絶縁バンク23は、0.5μm以上、1μm以下の高さhで、形成される。絶縁バンク23の高さをこのような低さにすることができた結果、絶縁バンク部の幅を広くしなくとも安定な絶縁バンク23を形成することができる。従って、隣接する画素間の絶縁バンク幅も狭くすることができ、これにより、最小10μm角という極めて高精細な画素を、例えば25μmなどの小さな画素ピッチという高精細度に実現することができた。さらに、絶縁バンク23の高さが低く形成されることにより、従来の従来の塗布型の有機EL発光素子における、視野角特性の劣化という問題、すなわち、斜め方向から見た場合に発光層からの光が遮られてしまうという問題や上から見た場合に充分な光が得られないという問題を改善することができた。
On the other hand, in the present embodiment, as described above, the organic material to be dissolved in the coating solution has a molecular weight of 300 or more, 5000 or less, preferably not a high molecular weight compound but not a low molecular weight compound. By making the organic material 3000 or less, more preferably 500 or more, and 1000 or less, in other words, by making the organic material an oligomer, more preferably an oligomer having a degree of 2 to 10, one drop of the coating solution It was possible to make a small droplet of about 1 pL or less at 0.05 pL or more per contact. As a result, even if the formation area of the coating film is small, there is no possibility that the
さらに、本実施形態によれば、絶縁バンクを逆テーパ形状にする必要がない。絶縁バンク23を、順テーパ形状で形成することができる。すなわち、水平面に対する絶縁バンク23の側壁のテーパ角度θ(図1A参照)を10°以上で80°以下とすることができ、例えば好ましくは、60°程度以下の順テーパ形状にすることができる。その結果、より一層第2電極27の段切れの問題を回避することができる。これにより、段切れの問題を生じることなく、第2電極27を薄く、例えば5〜30nm程度の膜厚で、好ましくは、10nm以上、25nm以下の膜厚で形成することができる。この結果、本実施形態では、トップエミッションタイプでも、ボトムエミッションタイプでもどちらでも作製可能となる。さらに、本実施形態によれば、絶縁バンク23が順テーパ形状に形成され得るため、保護膜28も段切れすることなく、第2電極27上に成膜され得る。すなわち、有機層26への水分および/または酸素の侵入を良好に防ぐことのできる、高い封止性能を有する保護膜28を形成することができる。したがって、本実施形態では、有機層26への水分および/または酸素の侵入による劣化が起こることのない、高信頼性を有する有機EL発光素子を得ることができる。
Furthermore, according to the present embodiment, it is not necessary to make the insulating bank into a reverse taper shape. The insulating
また、絶縁バンク23を水平面に対するテーパ角度θが60°以下であるような順テーパ形状に形成すると、塗布液を開口23a内に納めようとする力が、逆テーパ形状をもつ絶縁バンク23や、90°に近いテーパ角度θをもつ絶縁バンク23の場合と比較して弱くなる。その結果、さらに均一な膜厚の成膜が行われ得ると共に、膜厚が均一な有機層26の領域を広くすることができる場合がある。
Further, when the insulating
このように、液滴を小さくすることができた結果、従来の塗布型の有機EL発光素子で限界であった、従来の70μm×210μmよりも遥かに小さな発光領域の面積、例えば10μm×10μm程度の小さな発光領域でも、精度よく有機層26を形成することができた。その結果、スマートフォンのような小形で高精細の表示装置に使用する発光素子でも、塗布型の有機層で形成し得る。しかも、有機材料をオリゴマーとすることで塗布液の溶質濃度を10〜30質量%程度に高くすることができ、小さな発光領域にも効率的に有機層を形成することができた。
As described above, as a result of making the droplet smaller, the area of the light emitting region much smaller than that of the conventional 70 μm × 210 μm, for example, about 10 μm × 10 μm, which was the limit in the conventional coating type organic EL light emitting device The
以上のように、本発明者らは、塗布型の有機層26のための有機材料を300以上、5000以下程度、好ましくは3000以下程度、さらに好ましくは500以上、1000以下程度の分子量であって、オリゴマー程度の重合度である化合物にすることによって、1滴当たり0.05pL以上、1pL以下程度の殆ど球状の微小な液滴とすることができ、100μm2程度の大きさであっても、インクジェットのノズルの滴下口の大きさを直径十数μm程度にすれば、塗布液は微小な液滴で滴下され、塗布液が絶縁バンク23の開口23aから溢れ出ることはなかった。
As described above, the present inventors have a molecular weight of about 300 or more and about 5000 or less, preferably about 3000 or less, and more preferably about 500 or more and about 1000 or less for the organic material for the coating type By using a compound having a degree of polymerization of the order of oligomers, it is possible to obtain almost spherical minute droplets of about 0.05 pL or more and 1 pL or less per drop, even if the size is about 100 μm 2 , When the size of the dropping port of the ink jet nozzle was about ten and several μm in diameter, the coating solution was dropped as minute droplets, and the coating solution did not overflow from the opening 23 a of the insulating
本実施形態のオリゴマーを含む塗布液は、従来の塗布型の有機EL発光素子程度の大きさに対しても、もちろん好適に使用することができる。しかし、従来、塗布型の有機層では形成し得なかった3500μm2以下、好ましくは2500μm2以下の発光領域に対して特に効果が大きい。従って、本実施形態では、例えば、100μm2以上、2500μm2以下、好ましくは1200μm2以下、さらには850μm2以下、または、520μm2以上、850μm2以下、換言すると、例えば、中型以上の高精細パネルの場合における17μm×50μm以下、又は携帯用の表示装置などの小型高精細パネルの場合における25μm×25μm以下、さらには一辺が10μm程度などの小さな面積であっても、インクジェット法による塗付型の有機層が得られる。このように、本実施形態の有機EL発光素子は、スマートフォンタイプの大きさで、500ppi前後またはさらに高い画素密度の有機EL表示装置の画素を形成することができる。大きな面積に有機層を形成する場合には、ノズルの滴下口の面積を大きくすればよく、大きい面積でも比較的短時間で有機層を形成することができる。また、塗布領域の形状が矩形状の場合は、一辺があまり小さい(矩形の幅が狭い)と的確にその領域に液滴を滴下することができなくなる。従って、有機層26の形成領域の形状が矩形状の場合には、短辺が10μm以上であることが好ましい。換言すると、この短辺の下限の2乗が、本実施形態によって形成され得る画素の大きさの下限になる。また、この有機層26の形成領域の形状、すなわち画素の形状は矩形状や正方形状には限らず、円形、楕円形や多角形でも構わない。
The coating liquid containing the oligomer of the present embodiment can of course be suitably used with respect to the size of a conventional coating type organic EL light emitting device. However, conventionally, 3500 2 below could not be formed in the organic layer of the coating type, preferably particularly large effect on the 2500 [mu] m 2 or less of the light emitting region. Thus, in this embodiment, for example, 100 [mu] m 2 or more, 2500 [mu] m 2 or less, preferably 1200 [mu] m 2 or less, further 850 .mu.m 2 or less, or, 520 .mu.m 2 or more, 850 .mu.m 2 below, in other words, for example, high-definition panel or medium-sized Even if the area is as small as 17 μm × 50 μm or less in the case of or 25 μm × 25 μm or less in the case of small high definition panels such as portable displays or even 10 μm on a side, etc. An organic layer is obtained. As described above, the organic EL light emitting device of the present embodiment can form a pixel of the organic EL display device having a pixel density of about 500 ppi or higher by the size of the smartphone type. In the case of forming the organic layer in a large area, the area of the dropping port of the nozzle may be increased, and the organic layer can be formed in a relatively short time even in a large area. Further, in the case where the shape of the application region is rectangular, if the side is too small (the width of the rectangle is narrow), it is not possible to drop the droplet properly in that region. Therefore, when the shape of the formation region of the
本実施形態では、絶縁バンク23に取り囲まれた小さな発光領域に塗布液25aが塗布されても、塗布液25aが絶縁バンク23を乗り越えてあふれ出るおそれが全くない。従って、従来の塗布型の有機EL発光素子において表示装置でマトリクス状に有機EL発光素子が形成される場合に塗布液が絶縁バンク23の開口23aから溢れてしまうことを防止するための、撥液性の絶縁バンク材料の使用や絶縁バンク23の表面の撥液化処理が行われなくても、混色の問題が起きることなく、上述のような高精細なパターン状の発光領域の面積に塗布法で有機層を形成し得た。
In the present embodiment, even when the
有機層26は、発光層の他に正孔輸送層や電子輸送層など、複数の有機層を含んでいてもよい。有機層26が複数層によって形成される場合には、各有機層の材料が前述したオリゴマーを含む有機材料の必要がある。また、本実施形態の有機EL発光素子は、有機層26と第1電極22もしくは第2電極27との間、または、有機層26が複数の有機層で構成されている場合、各有機層の間に、任意の層をさらに有していてもよい。さらに、基板21には、図示しないTFT、平坦化膜などが形成されていてもよい。なお、図1A〜1Cに示され、後述される実施形態に係る有機EL発光素子は、トップエミッション型であるが、前述のように、ボトムエミッション型、両面採光型のいずれであってもよい。
The
本実施形態の有機EL発光素子は、1個または複数個を少なくとも正面が透明な外囲器(被覆層)によって封止することで照明装置とされてもよく、また、この発光素子をマトリクス状に複数個配列して表示装置とされてもよい。照明装置にする場合、赤(R)、緑(G)、青(B)の3色の発光素子を1個の外囲器内に封入して白色発光の照明装置とされ得る。また、単色発光の発光素子を蛍光樹脂で被覆することによって、白色、その他の所望の発光色の照明装置とされ得る。 The organic EL light emitting device of the present embodiment may be a lighting device by sealing one or more at least the front side with a transparent envelope (covering layer), and the light emitting device may be formed in a matrix The display device may be arranged in plural. In the case of a lighting device, light emitting elements of three colors of red (R), green (G) and blue (B) can be enclosed in one envelope to be a lighting device of white light emission. In addition, by coating a light emitting element emitting single color light with a fluorescent resin, the lighting device can be made to have a white or other desired light emission color.
また、表示装置にする場合、マトリクス状に配置される各画素(1画素)のそれぞれの画素にR、G、Bの3色のサブ画素が形成され、フルカラーの表示装置とされ得る。この場合、サブ画素は1画素の1/3程度の大きさでその面積は小さくなる。また、サブ画素ごとに有機層の材料及びサブ画素の平面形状は異なり得るが、その第1電極22、有機層26、第2電極27などの積層構造は同じであるので、本明細書では、サブ画素を区別することなく1個の発光素子(1画素)として、説明される。画素の配列としては、特に限定されるものでなく、例えばモザイク配列、デルタ配列、ストライプ配列、ペンタイル配列で配置され得る。各画素において、有機EL発光素子の第1電極22が駆動素子に接続されており、各画素をオン/オフ制御することによって、各画素に対応する所定の色を発光させ、混色することで様々な色が表現される。
In addition, in the case of a display device, sub-pixels of three colors of R, G, and B are formed in each pixel of each pixel (one pixel) arranged in a matrix, and a full-color display device can be obtained. In this case, the area of the sub-pixel is reduced to about 1/3 of the size of one pixel. In addition, although the material of the organic layer and the planar shape of the sub-pixel may be different for each sub-pixel, the laminated structure of the
基板21は、例えばガラス板、ポリイミドフィルム等で形成された支持基板である。基板21が透光性を有する必要がない場合には、金属基板、セラミックス基板などが用いられてもよい。図1A〜1Cには、完全には図示されていないが、表示装置にする場合には、基板21上に、例えばTFT等の駆動素子が画素の配置場所に対応して形成されている。駆動素子上には、平坦化のために、例えばアクリル、ポリイミド等の材料からなる平坦化膜が形成されている。平坦化膜は、これら有機材料には限定されず、SiO2、SOGなどの無機材料でもよいが、表面の凹凸を無くするには有機材料の方が簡単である。平坦化膜の表面上の有機EL発光素子の形成場所に対応する部位に、AgあるいはAPCなどの金属膜と、ITO膜との組み合せによって第1電極22が形成されている。その第1電極22の上に有機層26が積層されている。
The
各画素を構成する第1電極22の周囲には、図1A〜1Cに示されるように、画素間を区分すると共に、第1電極22と第2電極27を接触しないようにする酸化シリコン、窒化シリコン、酸窒化シリコン、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂またはノボラック型フェノール樹脂などからなる絶縁バンク23が形成されている。絶縁バンク23は、第1電極22の少なくとも一部を取り囲むように形成されている。図1Aに示されるように、本実施形態では、絶縁バンク23は、所定の場所に形成された第1電極22の周縁を覆うように形成されている。しかしながら、絶縁バンク23は、第1電極22を覆うことなしに第1電極22と接するように形成されていてもよく、また、第1電極22と離間していてもよい。すなわち、絶縁バンク23が第1電極22の形成領域よりも広い領域を取り囲むように形成されていてもよい。しかし、発光素子の形成領域は、前述したように非常に小さな面積を問題にしているので、第1電極22の周縁に重なるように形成されることが好ましい。
Around the
いずれの場合も、第1電極22と有機層26の形成後に形成される第2電極27とが接触(リーク)することのない積層構造を構成されていることが重要である。従って、前述のように、絶縁バンク23によって取り囲まれた領域において絶縁バンク23の開口23a内に露出している第1電極22の表面の全面を覆うように有機層26が設けられていることが好ましい。この有機層26上に第2電極27が形成され得る。しかしながら、有機層26が第1電極22の全面を覆わずに、第1電極22よりも小さなサイズで第1電極22上に有機層26が形成され、第2電極27が有機層26よりもさらに小さなサイズで有機層26上に形成されていてもよい。
In any case, it is important that a laminated structure in which the
この絶縁バンク23で取り囲まれた第1電極22の領域の大きさは、図1Bに示されるd1×d2(d2は紙面と垂直方向の大きさで、図示されていない)が、例えば、中型以上の高精細パネルの場合における17μm×50μmの矩形状、または、携帯用の表示装置などの小型高精細パネルの場合における一辺が25μmの正方形に形成される。前述したように近年の電子機器の小形化、高精細化に伴ってこの寸法は、益々小さくなる傾向にあるが、前述した塗布液を用いることによって、絶縁バンク23によって取り囲まれた第1電極22の面積が520μm2程度の大きさでも正確に塗布することが可能になる。例えば、520μm2以上、850μm2以下の大きさに適する。一辺が10μm程度でも塗布し得る。なお、矩形形状の画素として前述された一辺の長さは、例示にすぎず、所望の表示装置における各画素形状に対応する面積のサイズとされ得る。
The size of the area of the
塗布型の有機層26のうち、発光層は、R、G、Bの各色に応じた有機材料が用いられる。しかし、発光層は同じ材料で、その表面の上にカラーフィルターを設けて、カラーフィルターによってR、G、Bを形成することもできる。また、発光層以外の有機層26は、正孔輸送層、電子輸送層やそれらの積層構造を含んでいてもよい。このような正孔輸送層、電子輸送層などは、発光性能を重視すれば、発光層に適した材料で別々に積層されることが好ましい場合もある。しかし、塗布法によれば、これらの層を構成する有機材料を混ぜることにより少ない層数の塗布型の有機層26で有機EL発光素子を構成することも可能である。
In the light emitting layer of the coating type
この有機層26を形成するためには、例えば図1Aに示されるように、インクジェットのノズル31から、オリゴマーを含む有機材料の塗布液25aを、絶縁バンク23で囲まれた第1電極22上に滴下する。オリゴマーとしては、通常、有機EL発光素子の発光層に用いることが可能な材料の発光特性に寄与する構造単位を含むモノマーが、例えば2個以上、10個以下、好ましくは2個以上、5個以下重合されている構造を含む有機化合物が使用され得る。通常、有機EL発光素子の発光層に用いることが可能な材料とは、例えば、従来の色素系材料や高分子系材料として使用されている材料である。具体的には、本実施形態のオリゴマーは、−[Y]−の一般式(I)で示される構造単位を含むモノマーであって、Yが、トリアリールアミン骨格、オキサジアゾ−ル骨格、トリアゾール骨格、シロール骨格、スチリルアリーレン骨格、ピラゾロキノリン骨格、オリゴチオフェン骨格、リレン骨格、ペリノン骨格、ビニルカルバゾール骨格、テトラフェニルエチレン骨格、クマリン骨格、ルブレン骨格、キナクリドン骨格、スクアリウム骨格、ポルフィレン骨格、ピラゾリン骨格、などから選択される骨格を含むモノマーが、2〜10個重合された化合物である。
In order to form the
塗布液25aの滴下によって、図1Bに示されるように塗膜25が形成される。この塗膜25は、絶縁バンク23がダムの役割をして絶縁バンク23によって囲まれた領域内に流れて納まる。これを乾燥させることによって、塗布液25a中の溶媒成分が蒸発し、厚さが塗膜25の1/30程度の厚さで、1層(1材料)当たり、十数nm程度になる。この塗布型の有機層26の形成を必要な材料で続けて行うことによって、塗布型の有機層26が形成される。図1Cでは、塗布型の有機層26が1層で描かれているが、前述したように、一般的には複数層で形成されている。
By dropping the
前述したように、本実施形態は、トップエミッション型で、図中、基板21と反対面から光を出す方式になっているので、有機層26上に形成される第2電極27は透光性の材料、例えば、薄膜のMg-Ag共晶膜によって形成される。その他にAlなどが用いられ得る。なお、基板21を介して光が放射されるボトムエミッション型の場合には、第1電極22にITO、In3O4などが用いられ、第2電極27としては、仕事関数の小さい金属、例えばMg、K、Li、Alなどが用いられ得る。この第2電極27の表面には、保護膜(被覆層)28(図1C参照)が形成される。この被覆層28は、次のシール層(外囲器)によって代えられうる。緻密な膜質をもつという点から、保護膜28としては、Si3N4、SiO2などの材料からなる複数層で形成することが好ましい。なお、この全体は、図示しないガラス、耐湿性の樹脂フィルムなどからなるシール層によって封止され、有機層26が水分を吸収しないように構成される。
As described above, the present embodiment is of the top emission type, in which light is emitted from the surface opposite to the
前述のように、本実施形態の有機層26の有機材料が300〜5000の分子量である、重合度が2〜10のオリゴマーであるため、有機材料は、インクジェットのノズルから吐出されて塗膜25を塗布成膜するためのインクジェット用の塗布液25aとするための、溶媒への十分な溶解性を有する。本実施形態の塗布液25a中のオリゴマーの濃度は、所望の厚さを有する有機層26が形成され得るように調整され得るが、例えば10〜30質量%程度とすることができる。さらに、このような重合度のオリゴマーであるため、合成反応後に、所望の重合度のオリゴマーのみをカラムクロマトグラフィーやゲル浸透クロマトグラフィーのようなクロマトグラフィーによる分離や再沈降、再結晶などの精製法を用いることによって分離精製することができる。分子量分布を有さない高純度化されたオリゴマーを有機層26の有機材料として使用できるため、精製が困難で高純度化しづらい高分子化合物を含む有機材料と比較して、有機EL発光素子に用いたときに、色純度や輝度が高いと考えられる。また、有機材料のオリゴマーを有機材料として用いることで、有機材料を塗布した際に有機材料の結晶化や凝集などが起こりにくく、このため、結晶化等の起こりやすい低分子化合物を含む有機材料と比較して、形成される有機層26の膜の安定性が向上すると考えられる。有機材料の結晶化や凝集が有機層内で起こると、結晶化や凝集が起こって相対的に膜厚が厚くなった領域は、起こらなかった領域と比較して電流が注入されにくくなるため相対的に輝度が低くなり、これによって、画素内で発光強度の分布にバラつきが生じるおそれがある。また、相対的に膜厚が薄い領域に電流が集中して膜厚が薄い領域から劣化が生じてしまうため、素子自体の寿命が短くなるおそれもある。本実施形態の有機材料のオリゴマーを発光素子の有機層26に使用することによって、このような問題の発生が抑制されると考えられる。従って、比較的安価な印刷法による塗布型製造方法で、高精細かつ発光強度に優れ長寿命な有機EL発光素子が提供され得る。
As described above, since the organic material of the
一実施形態において、前述のように、有機EL発光素子の有機層26は、発光性の有機材料に加えて、電子輸送性や正孔輸送性などの特性に優れる一または複数の他の有機材料を含んでいてもよい。例えば発光材料である有機材料のオリゴマーと電子輸送性化合物や正孔輸送性化合物が混合された組成物を含む塗布液25aが有機層26の形成のために用いられ得る。また、異なる種類の有機材料のオリゴマー、例えば発光材料としてのオリゴマーと正孔輸送性のオリゴマーなどが混合され、塗布されて有機層26が形成されてもよい。ただし、もちろん材料の組み合わせはこれらに限定されるものではない。この結果、有機EL発光素子の有機層26内の層数を低減することができる。有機層26の平坦性が向上され、有機層26が発光した際の輝度むら、発光色むら等の表示むらが抑制され得る。
In one embodiment, as described above, the
本発明の第二の実施形態の有機EL発光素子の製造方法は、図2にフローチャートが示されるように、基板21の表面の上に、第1電極22を形成する工程(S1)と、第1電極22の少なくとも一部を取り囲むように絶縁バンク23を形成する工程(S2)と、絶縁バンク23で取り囲まれた領域の第1電極22の上に、塗布型の有機層26を形成する工程(S3)と、有機層26の上に、第2電極27を形成する工程(S4)と、を含んでいる。この有機層26が、前述した有機材料のオリゴマーを含む液状組成物をインクジェット法によって滴下することによって形成されている。以下、具体的にさらに詳述される。
In the method of manufacturing the organic EL light emitting device according to the second embodiment of the present invention, as shown in the flowchart of FIG. 2, a step (S1) of forming the
有機EL表示装置用の発光素子にする場合には、前述したように、基板21に駆動回路構成する駆動用TFTなどがアモルファス半導体などと、リソグラフィ技術などを用いて、通常の方法で形成される。そして、その表面の凹凸を平坦化するため、ポリイミド樹脂などによって平坦化されている。その表面の各画素の位置に合せて第1電極22がマトリクス状に形成される。この第1電極22も、全面に前述した電極用材料が形成され、パターニングすることによって形成される(S1)。
In the case of forming a light emitting element for an organic EL display device, as described above, a driving TFT or the like having a driving circuit on the
その後、絶縁バンク23が形成される(S2)。この絶縁バンク23は、酸化シリコン、窒化シリコン、酸窒化シリコンなどの無機材料により形成されていてもよいが、厚く形成するには、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂またはノボラック型フェノール樹脂などの樹脂材料を用いることによって短時間で形成することができる。絶縁バンク23の必要な高さ、例えば0.5μm〜1μm程度になる厚さで全面に絶縁膜を形成して、フォトリソグラフィ技術を用いてパターニングすることによって、図1Aに示されるように第1電極の少なくとも一部が内部に現れている開口23aを有する絶縁バンク23が形成される。絶縁バンク23は、この場合、前述のように、順テーパ形状となるように形成され得る。絶縁バンク23の形成後に開口23a内に露出する第1電極22の領域、すなわちその上に有機層26が形成される第1電極22の面積は、例えば、100μm2以上、2500μm2以下である。前述のような樹脂の感光性の樹脂材料を使用すれば、このような微細なパターニングもフォトリソグラフィによって正確に形成され得る。
Thereafter, the insulating
絶縁バンク23の形成後に開口23a内に露出する第1電極22の表面に、アッシングやプラズマ処理などの表面処理を行ってもよい。これにより、第1電極22の表面に親水性を付与すること、第1電極22の表面に付着する有機物を除去(洗浄)すること、第1電極22の表面付近の仕事関数を調整すること等を行うことができる。また、第1電極22上に形成される有機層26の第1電極22との接着をより強固なものとすることができる。
Surface treatment such as ashing or plasma treatment may be performed on the surface of the
また、絶縁バンク23を親水性の材料で形成したり、絶縁バンク23の開口23a内表面に、UV照射処理やオゾン処理、プラズマ表面処理のような表面改質処理を行うことにより絶縁バンク23の表面を親水性に形成してもよい。その結果、塗布液と絶縁バンク23との濡れ性が良くなり、開口23a内に滴下される塗布液が第1電極22の周縁部まで拡がって、開口23aの底面から開口23aの側壁にかけて有機層26が充分に埋まっている、平坦性に優れた有機層26が形成され得る。
In addition, the insulating
次いで、図1Aに示されるように、インクジェット法によって、ノズル31から前述した有機材料の塗布液25aを滴下させる。この塗布液25aの滴下は、絶縁バンク23の開口23aに露出した第1電極22に位置合せをして行われる。滴下した塗布液25aは、図1Bに示されるように、絶縁バンク23の開口23a内で塗膜25になる(S3)。
Next, as shown in FIG. 1A, the
具体的には、図1Aに示されるように、実施形態のオリゴマーを含む有機材料の塗布液25aが、インクジェットのノズル31から吐出されて、絶縁バンク23で取り囲まれた領域の第1電極22上に、1滴当たり0.05pLから1pLの液滴量で滴下される。塗布液25aは、少なくとも実施形態のオリゴマーと溶媒とを含む液状組成物である。溶媒としては、実施形態のオリゴマーを含む有機材料を溶解するものであれば使用することができ、好ましくは有機溶媒が使用される。有機溶媒としては、特に限定されないが、溶媒として低沸点溶媒を用いた場合、インクジェットのノズルに目詰まりが発生したり、ノズル31からの吐出直後から塗布液25aの乾燥が始まって溶質が析出して膜厚むらが生じたりするおそれがあるため、低沸点溶媒は、より高沸点の溶媒と組み合わせて用いることが好ましい。溶媒として例えば、塩素系溶媒、エーテル系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、アルコール系溶媒、アミド系溶媒等、及びこれらの混合溶媒が例示される。このうち、成膜の均一性や塗布液25aの粘度特性等の観点から、シクロヘキシルベンゼン、キシレン、アニソール、及びこれらのうちのいずれか一種以上を含む混合溶媒が好ましいが、これらに限定される訳ではない。塗布液25aは例えば、25℃における粘度が約0.6×10-3Pa・s以上であって、3×10-3Pa・s以下となるように、好ましくは、約1×10-3Pa・s以下となるように調製され得る。このような粘度とすることによって、塗布液25aがインクジェットヘッドから略一定の粒径の微小液滴として吐出され得、また、多ノズルを用いた際にもインクジェットによる安定した滴下を行うことができる。
Specifically, as shown in FIG. 1A, the
その後、例えばMg-Ag共晶膜を全面に蒸着などによって形成し、有機層26上に、第2電極27が設けられる(S4)。本実施形態の有機EL発光素子においては、第2電極27は、陰極として機能する。第2電極27を構成する具体的な材料としては、前述したとおりであり、5〜30nm程度の膜厚で、好ましくは、10nm以上、25nm以下の膜厚で形成される。本実施形態では、絶縁バンク23が0.5μm〜1μm程度の高さで形成されているので、第2電極27をこのような膜厚で形成しても、段切れなどの問題が起こることなく、均一な膜厚で有機層26の表面及び絶縁バンク23の上面の全面に形成できる。本実施形態においては、この第2電極27は、各画素に共通の電極として形成されているので、絶縁バンク23の上も含めて全面に形成されている。
Thereafter, for example, a Mg—Ag eutectic film is formed on the entire surface by vapor deposition or the like, and the
次いで、第2電極27の上に、外部からの水分や酸素などの浸入を防ぐための封止膜として機能する保護膜28が形成される。この保護膜28は、吸湿性のないSi3N4や、SiO2などの無機膜で、第2電極27及び有機層26などを完全に被覆するように、図示されていないが、基板21に接着して形成される。その結果、本実施形態の有機EL発光素子が完成する(図1C参照)。この方法は一例であって、本実施形態の有機EL発光素子の製造方法は、各工程の間に任意の工程をさらに有していてもよい。例えば、前述のように絶縁バンク23によって取り囲まれる領域内の異なる場所に塗布液25aが複数回滴下された場合には、塗膜25の乾燥プロセスの前に領域内に滴下された塗布液25aを平坦化する平坦化プロセスを行ってもよい。
Next, on the
以上のように、有機EL発光素子の有機層26の有機材料を有機材料のオリゴマーを含む有機材料とすることによって、100μm2以上、2500μm2以下の面積である小さなサイズの電極上の領域に塗布型の有機層26が良好に設けられる。その結果、膜厚むら等の表示むらが抑制され、優れた光学特性を有する高精細なパターンの有機EL発光素子が、低コストで得られる。また、有機EL発光素子の有機層26の有機材料を有機材料のオリゴマーを含む有機材料とすることによって、絶縁バンクの高さhを低く形成することができるため、5〜30nm程度の膜厚の第2電極27が有機層26の表面及び絶縁バンク23の上面の全面に、連続に形成される。
Thus the coating by the organic material of the
(まとめ)
(1)本発明の第一の実施形態に係る有機EL発光素子は、基板と、前記基板の表面の上に設けられた第1電極と、前記第1電極の少なくとも一部を取り囲むべく形成された絶縁バンクと、前記絶縁バンクによって取り囲まれた第1電極の上に形成された有機層と、前記有機層の上に形成された第2電極とを備え、前記絶縁バンクが、順テーパ形状を有し、前記絶縁バンクによって取り囲まれた前記第1電極の面積が、100μm2以上、2500μm2以下であり、前記有機層が、有機材料のオリゴマーを含む塗布型の有機層である。
(Summary)
(1) The organic EL light emitting device according to the first embodiment of the present invention is formed to surround a substrate, a first electrode provided on the surface of the substrate, and at least a part of the first electrode. An insulating bank, an organic layer formed on a first electrode surrounded by the insulating bank, and a second electrode formed on the organic layer, the insulating bank having a forward tapered shape The area of the first electrode surrounded by the insulating bank is 100 μm 2 or more and 2500 μm 2 or less, and the organic layer is a coating-type organic layer including an oligomer of an organic material.
本発明の一実施形態の有機EL発光素子によれば、塗布型の有機層を形成するための有機材料が、オリゴマーを含む有機材料であるため、塗膜を形成するためにインクジェットのノズルから滴下される液状組成物の液滴の1滴当たりの液滴量を小さくすることができ、この結果、液状組成物が絶縁バンクを乗り越えて、隣接する画素の電極上へと濡れ拡がるおそれがない。この結果、絶縁バンクによって取り囲まれた第1電極の面積が、100μm2以上、2500μm2以下という小さな面積であっても、塗り分けることが可能となる。塗布法による画素の高精細なパターン形成が可能となる。 According to the organic EL light emitting device of one embodiment of the present invention, since the organic material for forming the coating-type organic layer is an organic material containing an oligomer, the organic material is dropped from an inkjet nozzle to form a coating film. As a result, the amount of droplets per droplet of the liquid composition can be reduced, and as a result, there is no possibility that the liquid composition crosses over the insulating bank and wets and spreads on the electrode of the adjacent pixel. As a result, the area of the first electrode surrounded by an insulating bank, 100 [mu] m 2 or more, even small area of 2500 [mu] m 2 or less, it is possible to separately applying. It becomes possible to form a highly precise pattern of pixels by the application method.
(2)前記絶縁バンクの前記第1電極の表面からの高さが、0.5μm以上、1μm以下であることが好ましい。このことにより、絶縁バンク部の幅を狭く形成できるため、狭画素ピッチ化が可能となる。その結果、高精細な画素を、例えば25μmなどの小さな画素ピッチという高精細度に実現し得る。また、斜め方向への発光が高さの高い絶縁バンクによって遮蔽されてしまうことがないため、視野角特性の劣化か改善され得る。 (2) It is preferable that the height from the surface of the said 1st electrode of the said insulation bank is 0.5 micrometer or more and 1 micrometer or less. As a result, since the width of the insulating bank portion can be formed narrow, the pixel pitch can be narrowed. As a result, high definition pixels can be realized with high definition such as a small pixel pitch such as 25 μm. In addition, since the light emission in the oblique direction is not blocked by the high insulating bank, the deterioration of the viewing angle characteristics can be improved.
(3)前記絶縁バンクの表面が親水性に形成されていることが好ましい。塗膜を形成するために滴下される塗布液が絶縁バンクの表面と馴染み、この結果、絶縁バンクの開口の側壁まで充分に埋まっている有機層が形成される。そのことによって、第一電極上に平坦性に優れた有機層を形成することができる。 (3) The surface of the insulating bank is preferably formed to be hydrophilic. The coating solution dropped to form the coating conforms to the surface of the insulating bank, and as a result, an organic layer is formed which is sufficiently buried to the side wall of the opening of the insulating bank. As a result, an organic layer excellent in flatness can be formed on the first electrode.
(4)前記第2電極の膜厚が、10nm以上、25nm以下であることが好ましい。第2電極がこのような膜厚で形成されることによって製造される有機EL発光素子をトップエミッションタイプとすることができる。 (4) It is preferable that the film thickness of the said 2nd electrode is 10 nm or more and 25 nm or less. The organic EL light emitting device manufactured by forming the second electrode with such a film thickness can be top emission type.
(5)また、本発明の第二の実施形態の有機EL発光素子の製造方法は、基板の表面の上に、第1電極を形成する工程と、前記第1電極の少なくとも一部を取り囲むように絶縁バンクを形成する工程と、前記絶縁バンクで取り囲まれた領域の前記第1電極の上に、塗布型の有機層を形成する工程と、前記有機層の上に、第2電極を形成する工程と、を含み、前記絶縁バンクによって取り囲まれる前記第1電極の面積が100μm2以上、2500μm2以下になるように、かつ、前記第1電極の表面からの高さが、0.5μm以上、1μm以下になるように、前記絶縁バンクを形成し、前記有機層の形成を、有機材料のオリゴマーを含む液状組成物をインクジェット法によって滴下することによって行う。 (5) Further, in the method of manufacturing the organic EL light emitting device according to the second embodiment of the present invention, a step of forming a first electrode on the surface of a substrate, and surrounding at least a part of the first electrode Forming an insulating bank, forming a coating type organic layer on the first electrode in a region surrounded by the insulating bank, and forming a second electrode on the organic layer It includes a step, wherein the area of said first electrode surrounded by an insulating bank 100 [mu] m 2 or more, so that the 2500 [mu] m 2 or less, and the height from the surface of the first electrode, 0.5 [mu] m or more, The insulating bank is formed to have a size of 1 μm or less, and the formation of the organic layer is performed by dropping a liquid composition containing an oligomer of an organic material by an inkjet method.
本発明の第二の実施形態の有機EL発光素子の製造方法によれば、0.5μm以上、1μm以下の高さで形成されている絶縁バンクで取り囲まれている、100μm2以上、2500μm2以下であるような小さな面積の画素でも、塗布法によって高精細なパターンで画素の電極上に有機層が形成された有機EL発光素子が得られる。従って、小型で高精細な有機EL発光素子が簡便にかつ安価で製造される。 According to the manufacturing method of the second embodiment of the organic EL light-emitting device of the present invention, 0.5 [mu] m or more, is surrounded by an insulating bank formed by the following height 1 [mu] m, 100 [mu] m 2 or more, 2500 [mu] m 2 or less Even in the case of a pixel having such a small area, an organic EL light emitting element in which an organic layer is formed on the electrode of the pixel with a high definition pattern by the application method can be obtained. Therefore, a small-sized, high-definition organic EL light emitting device can be manufactured easily and inexpensively.
(6)前記有機層の形成においてインクジェット法で滴下する液状組成物の滴下量を、一滴当たり0.05pL以上、1pL以下とすることが、微小な画素のパターンにも正確に有機層の塗膜を形成できるので好ましい。 (6) The coating amount of the organic layer can be accurately formed even in a minute pixel pattern by setting the dropping amount of the liquid composition dropped by the inkjet method in the formation of the organic layer to 0.05 pL or more and 1 pL or less per drop Is preferable because it can form
21 基板
22 第1電極
23 絶縁バンク
23a 開口
25 塗膜
25a 塗布液
26 有機層
27 第2電極
28 保護膜
31 ノズル
21
Claims (9)
前記基板の表面の上に設けられた第1電極と、
前記第1電極の少なくとも一部を取り囲むべく形成された絶縁バンクと、
前記絶縁バンクによって取り囲まれた第1電極の上に形成された一層または複数層の有機層と、
前記有機層の上に形成された第2電極と
を備え、
前記絶縁バンクが、順テーパ形状を有し、
前記絶縁バンクによって取り囲まれた前記第1電極の面積が、100μm2以上、850μm2以下であり、
全ての有機層が、分子量300以上、5000以下の有機材料のオリゴマーからなる塗布型の有機層であり、かつ、前記有機層が発光層を含む、有機EL発光素子。 A substrate,
A first electrode provided on the surface of the substrate;
An insulating bank formed to surround at least a portion of the first electrode;
One or more organic layers formed on the first electrode surrounded by the insulating bank;
And a second electrode formed on the organic layer,
The insulating bank has a forward tapered shape,
The area of the first electrode surrounded by the insulating bank is 100 μm 2 or more and 850 μm 2 or less,
An organic EL light-emitting device, wherein all the organic layers are a coating-type organic layer composed of an oligomer of an organic material having a molecular weight of 300 or more and 5000 or less, and the organic layer includes a light emitting layer.
前記第1電極の少なくとも一部を取り囲むように、絶縁バンクを形成する工程と、
前記絶縁バンクで取り囲まれた領域の前記第1電極の上に、発光層を含む、一層または複数層の分子量300以上、5000以下の有機材料のオリゴマーからなる有機層を形成する工程であって、全ての有機層が塗布型の有機層として形成される工程と、
前記有機層の上に、第2電極を形成する工程と、
を含み、
前記絶縁バンクによって取り囲まれる前記第1電極の面積が100μm2以上、850μm2以下になるように、前記絶縁バンクを形成し、
前記有機層の有機材料のオリゴマーを含む液状組成物をインクジェット法によって滴下することによって前記有機層を形成する、有機EL発光素子の製造方法。 Forming a first electrode on the surface of the substrate;
Forming an insulating bank so as to surround at least a part of the first electrode;
Forming an organic layer composed of an organic material oligomer having a molecular weight of 300 or more and 5000 or less including one or more layers including a light emitting layer on the first electrode in a region surrounded by the insulating bank, The step of forming all the organic layers as a coating type organic layer;
Forming a second electrode on the organic layer;
Including
Forming the insulating bank such that an area of the first electrode surrounded by the insulating bank is 100 μm 2 or more and 850 μm 2 or less;
The manufacturing method of the organic EL light emitting element which forms the said organic layer by dripping the liquid composition containing the oligomer of the organic material of the said organic layer by the inkjet method.
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