JP2019073581A - Hot-melt adhesive composition - Google Patents
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
本発明は、新規なホットメルト接着剤組成物に関する。 The present invention relates to novel hot melt adhesive compositions.
ホットメルト接着剤は、圧着後、冷却固化するのみで被着物を固定化可能であり、作業性が高いことから、建築分野、電気分野、自動車分野をはじめとした種々の分野で使用されている。そのため、高機能なホットメルト接着剤が求められている。 Hot melt adhesives can be used to fix adherends only by cooling and solidifying after pressure bonding, and because they have high workability, they are used in various fields including the construction field, the electric field, and the automotive field. . Therefore, highly functional hot melt adhesives are required.
例えば、特許文献１では、ブチルゴム（ａ）、スチレン系ブロック共重合体（ｂ）、芳香族変性テルペン樹脂（ｃ）を含有し、高い耐熱性を有するとともに、粘度が低く、弾性に優れたホットメルト接着剤が開示されている。 For example, Patent Document 1 contains butyl rubber (a), a styrenic block copolymer (b), and an aromatic-modified terpene resin (c), and has high heat resistance, as well as low viscosity, and excellent elasticity. Melt adhesives are disclosed.
しかしながら、上述のようなホットメルト接着剤は、耐熱性に優れるものであったが、車両用内装部材の樹脂基材のような非極性材料及び表皮材のような極性材料の双方への接着性や塗り斑のない均一な塗布性等を同時に満たすことが困難であった。 However, although the hot melt adhesive as described above is excellent in heat resistance, the adhesiveness to both a nonpolar material such as a resin base material of a vehicle interior member and a polar material such as a skin material It was difficult to simultaneously satisfy uniform application without any smears and the like.
本発明者らは、鋭意研究を行ったところ、特定の成分を特定量配合したホットメルト接着剤とすることにより、上記課題を解決可能なことを見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明は以下の通りである。 As a result of intensive researches, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using a hot melt adhesive in which a specific component is blended in a specific amount, and completed the present invention. That is, the present invention is as follows.
本発明（１）は、
（Ａ）軟化点が１００℃超である非晶質ポリαオレフィン、
（Ｂ）ＭＦＲ（２００℃、４．９ｋｇｆ）が１５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、スチレン含量が２０ｗｔ％以下であるスチレン・イソプレン・スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）、及び
（Ｃ）ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が１００ｇ／１０ｍｉｎ以上であるスチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）を含み、
組成物全体に対して、前記非晶質ポリαオレフィンの含有量（ＭＡ）が５０〜７０質量％であり、前記ＳＩＳの含有量（ＭＢ）が１〜１０質量％であり、前記ＳＥＢＳの含有量（ＭＣ）が０．５〜１０質量％であり、
（ＭＢ＋ＭＣ）／ＭＡが、５／１００〜２５／１００の範囲内である
ことを特徴とするホットメルト接着剤組成物である。
本発明（２）は、オイル成分として、粘度３００ｃＳｔ以上のパラフィン系オイルを更に含む、前記発明（２）のホットメルト接着剤組成物である。
本発明（３）は、前記発明（１）〜（２）のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物により積層接着された車両用内装部材である。
The present invention (1) is
(A) Amorphous poly α-olefin having a softening point of over 100 ° C.,
(B) styrene isoprene styrene block copolymer (SIS) having MFR (200 ° C., 4.9 kgf) of 15 g / 10 min or more and a styrene content of 20 wt% or less, and (C) MFR (230 ° C .; Containing styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS) having 16 kgf) of 100 g / 10 min or more,
The content (M A ) of the amorphous polyα-olefin is 50 to 70% by mass, and the content (M B ) of the SIS is 1 to 10% by mass with respect to the entire composition. Content (M C ) is 0.5 to 10% by mass,
(M B + M C ) / M A is a hot melt adhesive composition characterized in that it is in the range of 5/100 to 25/100.
This invention (2) is a hot melt adhesive composition of the said invention (2) which further contains paraffin oil with a viscosity of 300 cSt or more as an oil component.
The present invention (3) is a vehicle interior member laminated and adhered by the hot melt adhesive composition according to any one of the inventions (1) to (2).
本発明によれば、非極性材料及び極性材料の双方への接着性、均一な塗布性、及び耐熱性を全て満たすホットメルト接着剤を提供可能である。 According to the present invention, it is possible to provide a hot melt adhesive which satisfies all the adhesion to both nonpolar and polar materials, uniform coatability and heat resistance.
次に、本発明について以下の順番で具体的に説明するが、本発明はこれらには限定されない。
１ ホットメルト接着剤組成物
１−１ 成分
１−２ 配合量
１−３ 物性
１−４ 性質・用途
２ ホットメルト接着剤組成物の製造方法
３ ホットメルト接着剤組成物の適用方法
Next, the present invention will be specifically described in the following order, but the present invention is not limited thereto.
1 Hot Melt Adhesive Composition 1-1 Component 1-2 Blending Amount 1-3 Physical Properties 1-4 Properties / Applications 2 Production Method of Hot Melt Adhesive Composition 3 Application Method of Hot Melt Adhesive Composition
≪ホットメルト接着剤組成物≫
本発明に係るホットメルト接着剤組成物の、成分、配合量、物性、性質及び用途について説明する。
«Hot melt adhesive composition»
The components, amounts, physical properties, properties and uses of the hot melt adhesive composition according to the present invention will be described.
＜成分＞
本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、（Ａ）非晶質ポリαオレフィン、（Ｂ）ＳＩＳ、及び（Ｃ）ＳＥＢＳをベースポリマーとして含み、その他の成分を含んでいてもよい。
<Component>
The hot melt adhesive composition according to the present invention contains (A) an amorphous polyalphaolefin, (B) SIS, and (C) SEBS as a base polymer, and may contain other components.
（非晶質ポリαオレフィン）
非晶質ポリαオレフィンとしては、公知のもの、例えば、特許第６００１６８５号公報、特許第３１５３６４８号公報等に記載されたものを使用可能である。より詳細には、非晶質ポリαオレフィンは、例えば、プロピレン、プロピレン、エチレン、及び１−ブテンを単独重合またはこれらの任意の組み合わせを共重合させた、非晶性のオレフィン系ポリマー等である。
(Amorphous poly alpha olefin)
As the amorphous poly-α-olefin, those known in the art, for example, those described in Japanese Patent No. 6001685 and Japanese Patent No. 3153648 can be used. More specifically, the amorphous poly-α-olefin is, for example, an amorphous olefin-based polymer obtained by copolymerizing propylene, propylene, ethylene, and 1-butene, or copolymerizing any combination thereof. .
ここで、非晶質ポリαオレフィンの軟化点が１００℃超であることが好ましい。非晶質ポリαオレフィンの軟化点をこの範囲とすることで、非極性樹脂との接着性を維持しつつも耐熱強度を高めることが可能となる。なお、このような観点からは、非晶質ポリαオレフィンの軟化点は、１６５℃以下であることがより好ましい。なお、軟化点は、ＪＩＳ Ｋ６８６３（ホットメルト接着剤の軟化点試験方法、環球法）に従って測定されたものである。 Here, it is preferable that the softening point of the amorphous poly alpha olefin is more than 100 ° C. By setting the softening point of the amorphous poly-α-olefin to this range, it is possible to enhance the heat resistance while maintaining the adhesiveness to the nonpolar resin. From such a viewpoint, the softening point of the amorphous poly-α-olefin is more preferably 165 ° C. or less. The softening point is measured in accordance with JIS K 6863 (Method for testing softening point of hot melt adhesive, ring and ball method).
（ＳＩＳポリマー）
本発明に係るＳＩＳポリマーとは、スチレン−イソプレン（Ｓ−Ｉ）・ブロック・コポリマーである（このようなポリマーを、単にＳＩＳと表記する場合がある）。本発明に係るＳＩＳは、ＭＦＲ（２００℃、４．９ｋｇｆ、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠）が、１５ｇ／１０ｍｉｎ以上（好ましくは、１７ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１９ｇ／１０ｍｉｎ以上）である。なお、ＳＩＳのＭＦＲの上限値としては、特に限定されないが、５０ｇ／１０ｍｉｎ以下等とすればよい。なお、ＳＩＳのＭＦＲを調整するためには、分子量を調整すればよい。
(SIS polymer)
The SIS polymers according to the invention are styrene-isoprene (SI) block copolymers (such polymers may be referred to simply as SIS). The SIS according to the present invention has MFR (200 ° C., 4.9 kgf, in accordance with JIS K 7210) of 15 g / 10 min or more (preferably 17 g / 10 min or more, more preferably 19 g / 10 min or more). The upper limit value of the MFR of SIS is not particularly limited, but may be 50 g / 10 min or less. In addition, what is necessary is just to adjust molecular weight, in order to adjust MFR of SIS.
また、本発明に係るＳＩＳは、スチレン含量が１８ｗｔ％以下である。また、スチレン含量の下限値は、特に限定されないが、例えば８ｗｔ％以上である。上記ＭＦＲの範囲にあれば、本発明における高い流動性が得られ、スプレー塗布、刷毛塗り等の塗布性が高くなる。一方、上記スチレン含量の数値範囲にあれば、他の樹脂すなわちＳＥＢＳと非晶質ポリαオレフィンとの相溶性が高くなり、成形性に優れる。 Moreover, the SIS according to the present invention has a styrene content of 18 wt% or less. Further, the lower limit value of the styrene content is not particularly limited, and is, for example, 8 wt% or more. If it is in the range of the above-mentioned MFR, the high fluidity in the present invention can be obtained, and the coating properties such as spray coating and brush coating become high. On the other hand, if it is within the numerical range of the above-mentioned styrene content, the compatibility with other resin, that is, SEBS and amorphous poly alpha olefin becomes high, and it is excellent in fabrication nature.
ＳＩＳとしては、公知のものを利用可能であり、例えば、ＳＩＳ５４０３Ｐ（ＪＳＲ株式会社製、スチレン含量：１５％）やＶＥＣＴＯＲ４１１４Ｎ（ＴＳＲＣ社製、スチレン含量：１５％）等を利用可能である。 As the SIS, a known one can be used, and for example, SIS 5403P (manufactured by JSR Corporation, styrene content: 15%), VECTOR 4114N (TSRC manufactured, styrene content: 15%), and the like can be used.
（ＳＥＢＳポリマー）
本発明に係るＳＥＢＳポリマーとは、スチレン・エチレン・ブチレン（Ｓ−Ｅ−Ｂ）・ブロック・コポリマーである（このようなポリマーを、単にＳＥＢＳと表記する場合がある）。本発明に係るＳＥＢＳは、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠）が、１００ｇ／１０ｍｉｎ以上（好ましくは、１５０ｇ／１０ｍｉｎ以上）である。ＳＥＢＳのＭＦＲの上限値としては、特に限定されないが、４００ｇ／１０ｍｉｎ以下等とすればよい。なお、ＳＥＢＳのＭＦＲを調整するためには、分子量を調整とすればよい。
(SEBS polymer)
The SEBS polymer according to the present invention is a styrene ethylene butylene (S-E-B) block copolymer (Such a polymer may be simply referred to as SEBS). The SEBS according to the present invention has an MFR (230 ° C., 2.16 kgf, in accordance with JIS K 7210) of 100 g / 10 min or more (preferably 150 g / 10 min or more). The upper limit value of MFR of SEBS is not particularly limited, but may be 400 g / 10 min or less. The molecular weight may be adjusted to adjust the MFR of SEBS.
このようなＳＥＢＳとしては、公知のものを利用可能であり、例えば、特許第６００１６８５号公報等を参照して準備すればよい。この高流動性を示すＳＥＢＳは、水素化されており、その一端には３本の分岐鎖のある放射状ポリマーが結合されている。 As such SEBS, a known one can be used, and it may be prepared, for example, with reference to Japanese Patent No. 6001685. The highly fluid SEBS is hydrogenated and has at one end thereof three branched radial polymers.
また、本発明に係るＳＥＢＳのスチレン含量は特に限定されず、例えば５ｗｔ％〜４５ｗｔ％（好ましくは、５ｗｔ％〜３０ｗｔ％）等とすればよい。 In addition, the styrene content of SEBS according to the present invention is not particularly limited, and may be, for example, 5 wt% to 45 wt% (preferably 5 wt% to 30 wt%).
（その他の成分）
その他の成分として、ホットメルト接着剤に使用される公知の添加剤、例えば、オイル成分（可塑剤）、粘着付与樹脂、酸化防止剤、熱安定剤、充填剤、ワックス等を配合可能である。
(Other ingredients)
As other components, known additives used for hot melt adhesives such as oil component (plasticizer), tackifier resin, antioxidant, heat stabilizer, filler, wax and the like can be blended.
・オイル成分
本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、可塑剤としてオイル成分を配合することが好ましい。このようなオイル成分を配合することで、スプレー等の塗布性の向上及びベース樹脂との相溶性を向上させることが可能となる。オイル成分としては、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル及び芳香族系オイル等が例示され、これらの混合物でも良い。なお、オイル成分として植物性油等を用いてもよい。これらオイル成分は、０．５重量％から１０重量％添加できる。好ましくは、１．０重量％から５重量％であり、より好ましくは、１．３重量％から２.０重量％である。なお、ベース樹脂との相溶性をより向上させるという点で、オイル成分としては、パラフィンオイルが更に好ましく、中でも粘度３００ｃＳｔ以上のパラフィンオイルが特に好ましい。この時、本発明の組成物は、レオメーターによる１８０℃での粘度が５０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３ 原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法に従う。
Oil Component The hot melt adhesive composition according to the present invention preferably contains an oil component as a plasticizer. By blending such an oil component, it becomes possible to improve the coating properties such as spray and the compatibility with the base resin. Examples of the oil component include paraffinic oil, naphthenic oil and aromatic oil, and may be a mixture of these. In addition, you may use vegetable oil etc. as an oil component. These oil components can be added at 0.5 wt% to 10 wt%. Preferably, it is 1.0 wt% to 5 wt%, more preferably 1.3 wt% to 2.0 wt%. As the oil component, paraffin oil is more preferable, and paraffin oil having a viscosity of 300 cSt or more is particularly preferable in that the compatibility with the base resin is further improved. At this time, it is preferable that the composition of the present invention has a viscosity of 50 Pa · s or less at 180 ° C. according to a rheometer. The viscosity follows the JIS K 2283 crude oil and petroleum products-kinetic viscosity test method and viscosity index calculation method.
・粘着付与樹脂
粘着付与樹脂としては、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、水添脂肪族系石油樹脂、水添芳香族系石油樹脂、テルペン系樹脂、スチレン系樹脂、ロジン系樹脂およびこれらの変性樹脂からなる群より選択される１種以上の粘着付与樹脂を例示できる。
-Tackifying resin As tackifying resin, aliphatic petroleum resin, aromatic petroleum resin, hydrogenated aliphatic petroleum resin, hydrogenated aromatic petroleum resin, terpene resin, styrene resin, rosin resin and One or more tackifier resins selected from the group consisting of these modified resins can be exemplified.
・酸化防止剤
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤（例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製））、イオウ系酸化防止剤（例えば、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＴＰ−Ｄ（住友化学社製））及びリン系酸化防止剤等（例えば、Ｉｒｇａｆｏｓ１６８（ＢＡＳＦ社製）、ＪＰ−６５０（城北化学社製））を例示できる。
-Antioxidant As an antioxidant, a phenol type antioxidant (for example, Irganox1010 (made by BASF Corporation)), a sulfur type antioxidant (for example, SUMILIZER TP-D (made by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)), and a phosphorus type antioxidant And the like (for example, Irgafos 168 (manufactured by BASF), JP-650 (manufactured by Johoku Chemical)).
・ワックス
ワックスとしては、天然ろう｛例えば、動物系ろう（みつろう、鯨ろう等）、植物系ろう（木ろう等）、石油系ろう（パラフィンワックス等）等｝、及び、合成ろう｛例えば、合成炭化水素（低分子ポリエチレン等）、脂肪酸エステル（ポリエチレングリコール等）等｝を例示できる。
Waxes Examples of waxes include natural waxes (eg, animal waxes (eg, beeswax, spermaceti), plant waxes (eg, wax), petroleum waxes (eg, paraffin wax), etc.) and synthetic waxes {eg, synthetic Hydrocarbons (low molecular weight polyethylene etc.), fatty acid esters (polyethylene glycol etc.) etc. can be exemplified.
＜配合量＞
非晶質ポリαオレフィンの含有量（ＭＡ）は、組成物全体に対して、５０〜７０質量％であり、好ましくは５５〜７０質量％である。
<Blended amount>
The content (M A ) of the amorphous poly-α-olefin is 50 to 70% by mass, preferably 55 to 70% by mass, with respect to the whole composition.
ＳＩＳの含有量（ＭＢ）は、組成物全体に対して、１〜１０質量％であり、好ましくは２〜９質量％である。 The content (M B ) of SIS is 1 to 10% by mass, preferably 2 to 9% by mass, based on the entire composition.
ＳＥＢＳの含有量（ＭＣ）は、組成物全体に対して、０．５〜１０質量％であり、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは１〜５質量％である。 The content (M C ) of SEBS is 0.5 to 10% by mass, preferably 1 to 10% by mass, and more preferably 1 to 5% by mass, based on the entire composition.
また、（ＭＢ＋ＭＣ）／ＭＡは、５／１００〜２５／１００の範囲内であり、６／１００〜２３／１００であることが好ましい。 In addition, (M B + M C ) / M A is in the range of 5/100 to 25/100, and preferably 6/100 to 23/100.
各配合量を上述の範囲とすることにより、特に、ＳＥＢＳが非晶質ポリαオレフィンとＳＩＳとの相溶性を高め、ＰＰ等の非極性材料に対する接着性、濡れ性、耐熱性、均一な塗布性及び剥離強度等に優れるホットメルト接着剤組成物とすることが可能となる。 By making each compounding quantity into the above-mentioned range, especially SEBS improves compatibility with amorphous poly alpha olefin and SIS, and adhesiveness, non-polar materials, such as PP, wettability, heat resistance, uniform application It becomes possible to set it as the hot melt adhesive composition which is excellent in the nature and exfoliation strength etc.
ここで、その他の成分を含有する場合、その含有量は特に限定されないが、例えば、組成物全体に対して、その他の成分の合計として１０質量％以上等とすればよい。オイル成分を含有する場合、例えば、組成物全体に対して、０．５〜５質量％等とすればよい。粘着付与樹脂を含有する場合、例えば、組成物全体に対して、１０〜４０質量％等とすればよい。 Here, when the other components are contained, the content thereof is not particularly limited, but may be, for example, 10% by mass or more as a total of the other components with respect to the whole composition. When the oil component is contained, it may be, for example, 0.5 to 5% by mass with respect to the whole composition. When the tackifier resin is contained, for example, it may be 10 to 40% by mass or the like with respect to the entire composition.
＜物性＞
本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、レオメーターによる１８０℃での粘度が５０Ｐａ・ｓ以下である。また、粘度の下限値としては特に限定されないが、例えば、２．０Ｐａ・ｓ以上である。粘度をこのような範囲とすることで、スプレー塗布として特に好ましいホットメルト接着剤組成物となる。なお、本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、上述の通り、特定成分を特定量配合しているため高い流動性を有するが、更に粘度を調製したい場合には、上記その他の成分や、低粘度のオレフィン樹脂等を添加すればよい。
<Physical properties>
The hot melt adhesive composition according to the present invention has a viscosity at 180 ° C. of 50 Pa · s or less according to a rheometer. The lower limit value of the viscosity is not particularly limited, and is, for example, 2.0 Pa · s or more. By setting the viscosity in such a range, a hot melt adhesive composition which is particularly preferable for spray application is obtained. The hot melt adhesive composition according to the present invention has high fluidity because it contains a specific amount of a specific component as described above, but when it is desired to further adjust the viscosity, the above other components or A low viscosity olefin resin or the like may be added.
＜性質・用途＞
本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、耐熱性に優れるのみならず、無極性材料（例えば、ＰＰ等）と極性材料（例えば、ナイロン生地やウレタンフォーム等）との接着が可能である。更に、均一かつ安定して塗布することが可能であるため、接着物に適用した際にも、凹凸の発生を抑え、外観品質を向上させることができる。また、所定の流動性を有するため、スプレー塗布に好適に利用可能である。また、本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、非反応型であるため、ハンドリング性（梱包性、洗浄性、貯蔵性）に優れる。このように、本発明に係るホットメルト接着剤組成物は優れた特性を有するため、マットレスや建材の接着をはじめとする種々の接着用途に適用可能である。特に、スプレー塗布が可能であるため接着対象の形状を問わずに適用可能であり、極性材料と非極性材料との接着に適用可能であり、耐熱性に優れることから、乗物｛飛行機、船、車両（自動車、鉄道車両）等｝の内装部材固定用として好適に使用可能であり、車両用内装部材固定用としてより好適に使用可能であり、自動車内装部材（インパネ、ピラー、ドアトリム等）の表皮固定用として特に好適に使用可能である。例えば、車両用内装部材では、表皮材となる織生地と、ウレタンスラブなどの発泡体シートを火炎熔着により積層して表皮パッド材とし、さらに前記表皮パッドと、非極性のオレフィン材料からなる自動車のインストルメントパネルやドアトリムの基材とを、接着剤により接合し内装材としている。すなわち、前記極性材料の表皮パッド材と前記無極性材料の基材を積層接着する接着剤に、本発明は用いられる。換言すれば、本発明の接着剤の硬化物を介して、前記極性材料の表皮パッド材及び前記無極性材料の基材が積層された積層材を、自動車内装部材とすることができる。また、織生地となる表皮材と上記ドアトリムなどの基材を直接接着する内装材もある。
<Properties / Uses>
The hot melt adhesive composition according to the present invention is not only excellent in heat resistance, but also capable of bonding nonpolar materials (for example, PP and the like) and polar materials (for example, nylon cloth and urethane foam and the like). Furthermore, since it is possible to apply | coat uniformly and stably, also when it applies to an adhesive material, generation | occurrence | production of an unevenness | corrugation can be suppressed and appearance quality can be improved. Moreover, since it has predetermined | prescribed fluidity | liquidity, it can utilize suitably for spray application. Moreover, since the hot melt adhesive composition according to the present invention is non-reactive type, it is excellent in handling properties (packability, cleaning property, storage property). Thus, since the hot melt adhesive composition according to the present invention has excellent properties, it can be applied to various adhesion applications including adhesion of mattresses and building materials. In particular, since spray application is possible, it can be applied regardless of the shape of the object to be adhered, is applicable to the adhesion between polar materials and nonpolar materials, and has excellent heat resistance. It can be suitably used for fixing interior members of vehicles (cars, railway vehicles), etc., and can be more suitably used for fixing interior members for vehicles, and the surface of automobile interior members (instruments, pillars, door trims, etc.) It can be particularly preferably used for fixation. For example, in an interior member for a vehicle, a woven fabric serving as a skin material and a foam sheet such as a urethane slab are laminated by flame welding to form a skin pad material, and an automobile comprising the skin pad and a nonpolar olefin material. The interior of the instrument panel and the door trim is bonded with an adhesive to form an interior material. That is, the present invention is used for an adhesive for laminating and bonding the skin pad material of the polar material and the base material of the nonpolar material. In other words, a laminated material in which the skin pad material of the polar material and the base material of the nonpolar material are laminated via the cured product of the adhesive of the present invention can be used as an automobile interior member. There is also an interior material in which a surface material to be a woven fabric and a base material such as the above door trim are directly bonded.
≪ホットメルト接着剤組成物の製造方法≫
ホットメルト接着剤組成物の製造方法は特に限定されず、公知の方法により製造可能である。例えば、一軸又は二軸押出機等の連続混練機、もしくは、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、プラネタリーミキサー、高剪断Ｚ翼ミキサー等のバッチ式混練機に、上述した原料を投入し、所定時間混練すればよい。
«Method for producing hot melt adhesive composition»
The method for producing the hot melt adhesive composition is not particularly limited, and can be produced by a known method. For example, the above-described raw materials are introduced into a continuous kneader such as a single-screw or twin-screw extruder, or a batch-type kneader such as a roll, a Banbury mixer, a kneader, a planetary mixer, or a high shear Z-blade mixer do it.
≪ホットメルト接着剤組成物の適用方法≫
次に、本発明に係るホットメルト接着剤組成物の具体的な適用方法の一例を説明する。なお本例では、ホットメルト接着剤組成物をスプレー塗布する場合について説明するが、本発明に係るホットメルト接着剤組成物の適用方法はこれには限定されず、公知の方法により接着対象面に塗布されてもよい。
«Method of applying hot melt adhesive composition»
Next, an example of a specific application method of the hot melt adhesive composition according to the present invention will be described. In addition, although the case where a hot-melt-adhesive composition is spray-coated is demonstrated in this example, the application method of the hot-melt-adhesive composition which concerns on this invention is not limited to this, The adhesion object surface is known by a well-known method. It may be applied.
先ず、本発明に係るホットメルト接着剤組成物を溶融した状態で保持する（溶融工程）。次に、溶融状態であるホットメルト接着剤組成物を、接着対象面の少なくとも一方に、所望の塗布量となるようにスプレー塗布する（塗布工程）。スプレー方法としては、公知の方法、例えば、カーテンスプレー、オメガスプレー、スパイラルスプレー、サミットスプレー等を適用可能である。塗布工程後、一方の接着対象面に他方の接着対象面を押し付けた状態で維持し、ホットメルト接着剤組成物を冷却固化させる（固化工程）。なお、塗布工程の前に、接着対象面に公知の表面処理を行ってもよい。 First, the hot melt adhesive composition according to the present invention is held in a molten state (melting step). Next, the hot melt adhesive composition in a molten state is spray applied to at least one of the surfaces to be adhered so as to obtain a desired coating amount (coating step). As the spray method, known methods such as curtain spray, omega spray, spiral spray, summit spray and the like can be applied. After the application step, the other adhesion target surface is kept pressed against one adhesion target surface, and the hot melt adhesive composition is cooled and solidified (solidification step). The surface to be adhered may be subjected to known surface treatment before the application step.
以下、実施例により、本発明のホットメルト接着剤組成物の効果について、具体的に説明する。 Hereinafter, the effects of the hot melt adhesive composition of the present invention will be specifically described by way of examples.
≪ホットメルト接着剤組成物の製造≫
原料として以下のものを用意した。
«Production of Hot Melt Adhesive Composition»
The following were prepared as raw materials.
（Ａ）ポリαオレフィン
ａ−１：Ｖｅｓｔｏｐｌａｓｔ ４０８（ＥＶＯＮＩＫ社） 軟化点 １１８℃
ａ−２：Ｖｅｓｔｏｐｌａｓｔ ５０８（ＥＶＯＮＩＫ社） 軟化点 ８４℃
(A) Poly α-olefin a-1: Vestolast 408 (EVONIK) Softening point 118 ° C.
a-2: Vestoplast 508 (EVONIK) Softening point 84 ° C
（Ｂ）ＳＩＳ
ｂ−１：スチレン含量１５ｗｔ％ ２０ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃、４．９ｋｇｆ）
ｂ−２：スチレン含量２４ｗｔ％ ２０ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃、４．９ｋｇｆ）
ｂ−３：スチレン含量１６ｗｔ％ １３ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃、４．９ｋｇｆ）
(B) SIS
b-1: styrene content 15 wt% 20 g / 10 min (200 ° C., 4.9 kgf)
b-2: styrene content 24 wt% 20 g / 10 min (200 ° C., 4.9 kgf)
b-3: styrene content 16 wt% 13 g / 10 min (200 ° C., 4.9 kgf)
（Ｃ）ＳＥＢＳ
ｃ−１：スチレン含量２０ｗｔ％ ２２０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）
(C) SEBS
c-1: styrene content 20 wt% 220 g / 10 min (230 ° C., 2.16 kgf)
（Ｄ）粘着付与樹脂
ｄ−１：Ｔ−Ｒｅｚ ＨＡ−１０５（東燃ゼネラル社） 水添脂肪族系石油樹脂、軟化点１０５℃
ｄ−２：Ｔ−Ｒｅｚ ＲＣ１１５（東燃ゼネラル社） 脂肪族系石油樹脂、軟化点１０５℃
(D) Tackifying resin d-1: T-Rez HA-105 (Tonen General Co., Ltd.) Hydrogenated aliphatic petroleum resin, softening point 105 ° C.
d-2: T-Rez RC115 (Tonen General Co., Ltd.) Aliphatic petroleum resin, softening point 105 ° C
（Ｅ）プロセスオイル
ｅ−１：ＰＷ−９０（出光興産社）パラフィン系プロセスオイル、粘度９５．５ｃＳｔ
ｅ−２：ＰＷ３８０（出光興産社）パラフィン系プロセスオイル、粘度３８０ｃＳｔ
(E) Process oil e-1: PW-90 (Idemitsu Kosan Co., Ltd.) paraffinic process oil, viscosity 95.5 cSt
e-2: PW380 (Idemitsu Kosan Co., Ltd.) paraffinic process oil, viscosity 380 cSt
（Ｆ）酸化防止剤
ｆ−１：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社） フェノール系酸化防止剤
ｆ−２：Ｉｒｇａｆｏｓ１６８（ＢＡＳＦ社） リン系熱老化防止剤
(F) Antioxidant f-1: Irganox 1010 (BASF) Phenolic Antioxidant f-2: Irgafos 168 (BASF) Phosphorus-based heat antiaging agent
上述した原料を、表１に記載する配合量にて、プラネタリーミキサーにて、１８０℃１５分混練して、各実施例及び各比較例に係るホットメルト接着剤組成物を得た。なお、各組成物のレオメーターによる１８０℃での粘度をあわせて表１に示す。 The raw materials described above were kneaded at 180 ° C. for 15 minutes with a planetary mixer at compounding amounts described in Table 1 to obtain hot melt adhesive compositions according to Examples and Comparative Examples. In addition, the viscosity in 180 degreeC by the rheometer of each composition is put together in Table 1, and is shown.
≪評価≫
各実施例及び各比較例に係るホットメルト接着剤を、以下に従い評価した。
«Evaluation»
The hot melt adhesive according to each example and each comparative example was evaluated according to the following.
＜生地接着試験＞
・サンプル準備
本発明の接着剤を、塗布装置（メーカ名：ノードソン社）の原料タンクに投入し、１８５℃、２０分間加熱温調した。スプレーノズルで、ポリプロピレン樹脂板に、接着面の長さが１００ｍｍ、幅１インチとなるようにスプレー塗布した。目付量は、５０ｇ／ｍ２とした。ファブリック生地（レーヨン１００％の布を起毛したスエード調生地）を上記接着面を覆うように積層し、１５秒間、１０ｋｇの錘を載せて接着面全面を圧着した。その後、錘を除き、１日常態（２３℃、５０％ＲＨ）にて養生し、サンプルを得た。
・表面の凹凸観察
上記サンプル準備で、接着面を全面圧着後、除重した後の試験片の外観を目視した。試験片の表面に凹凸が発生しなかったものを○、凹凸が発生したものを×とした。
・生地常態剥離強度
ＪＩＳ Ｋ６８５４に基づき、常態剥離強度を測定した。
・生地８０℃剥離強度
ＪＩＳ Ｋ６８５４に基づき、上記サンプルを８０℃炉内で１時間以上放置した後、そのまま剥離試験を行う。
<Dough adhesion test>
Sample Preparation The adhesive of the present invention was charged into a raw material tank of a coating apparatus (manufacturer name: Nordson), and heated and adjusted at 185 ° C. for 20 minutes. Using a spray nozzle, the polypropylene resin plate was spray applied so that the bonding surface had a length of 100 mm and a width of 1 inch. The basis weight was 50 g / m 2 . A fabric fabric (a suede-like fabric raised with a 100% rayon fabric) was laminated to cover the adhesive surface, and a 10-kg weight was placed thereon for 15 seconds to crimp the entire adhesive surface. Thereafter, the weight was removed, and curing was performed in 1 daily condition (23 ° C., 50% RH) to obtain a sample.
-Observation of unevenness of surface After the entire surface of the adhesive surface was pressure-bonded in the above sample preparation, the appearance of the test piece after removing the weight was visually observed. The thing which unevenness did not generate | occur | produce on the surface of a test piece was made into (circle) and the thing which unevenness generate | occur | produced was made into x.
Dough Normal Peel Strength The normal peel strength was measured in accordance with JIS K 6854.
Dough 80 ° C. Peeling Strength Based on JIS K 6854, the sample is left in the furnace at 80 ° C. for 1 hour or more, and then the peeling test is performed as it is.
＜ウレタン接着試験＞
被着対象をＰＰ板とウレタンフォームとした以外は生地接着試験と同様に試験を行った。上記ウレタンフォームには、ポリエーテル系のフレームラミネート用軟質ポリウレタン発泡体、見掛け密度２０ｋｇ／ｍ３、硬さ１００Ｎ、厚さ２．０ｍｍ（株）イノアックコーポレーション製、ＥＬ−６７Ｆを使用した。
<Urethane adhesion test>
A test was conducted in the same manner as the fabric adhesion test except that the objects to be adhered were PP plate and urethane foam. As the urethane foam, polyether-based flexible polyurethane foam for frame lamination, apparent density 20 kg / m 3, hardness 100 N, thickness 2.0 mm (manufactured by Inoac Corporation, EL-67 F) was used.
表−１から、下記の事柄が分かる。
まず、本発明に係る接着剤組成物は、樹脂板と織生地またはウレタン発泡体との接着で、十分な剥離強度があることが分かる。（実施例１〜実施例３参照）。そして、本発明に係る接着組成物は、所定の粘度を有していることから、塗布性に優れている。
一方、比較例１および２ではＳＩＳを含まないことで、８０℃におけるウレタン発泡体との接着において剥離が生じた。比較例３では、ＳＩＳとＳＥＢＳの総添加部数が非晶性ポリαオレフィンに対して過剰であることから８０℃における剥離強度が得られなかった。比較例４では、ＳＩＳのスチレン含量が２４重量％と過剰であることから試験片は界面剥離を生じた。比較例５では、ＳＩＳにＭＦＲの低い成分を使用したことで、剥離が生じた。比較例６と7では、非晶性ポリαオレフィンの添加量が過少もしくは過剰であることから、十分な接着強度が得られなかった。比較例８では、非晶性ポリαオレフィンの軟化点が低く十分な接着強度が得られなかった。
The following can be understood from Table 1.
First, it is found that the adhesive composition according to the present invention has sufficient peel strength by adhesion between a resin plate and a woven fabric or a urethane foam. (See Examples 1 to 3). And since the adhesive composition concerning the present invention has predetermined viscosity, it is excellent in coatability.
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, due to the absence of SIS, peeling occurred in the adhesion to the urethane foam at 80 ° C. In Comparative Example 3, the peel strength at 80 ° C. was not obtained because the total added parts of SIS and SEBS were in excess with respect to the amorphous poly-α-olefin. In Comparative Example 4, the test piece produced interfacial peeling because the styrene content of SIS was an excess of 24% by weight. In Comparative Example 5, peeling occurred due to the use of a low MFR component for SIS. In Comparative Examples 6 and 7, sufficient adhesion strength was not obtained because the addition amount of the amorphous poly-α-olefin was too small or excessive. In Comparative Example 8, the softening point of the amorphous poly-α-olefin was low and sufficient adhesive strength was not obtained.
Claims (3)
（Ｂ）ＭＦＲ（２００℃、４．９ｋｇｆ）が１５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、スチレン含量が２０ｗｔ％以下であるスチレン・イソプレン・ブロック・コポリマー（ＳＩＳ）、及び
（Ｃ）ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が１００ｇ／１０ｍｉｎ以上であるスチレン・エチレン・ブチレン・ブロック・コポリマー（ＳＥＢＳ）を含み、
組成物全体に対して、前記非晶質ポリαオレフィンの含有量（ＭＡ）が５０〜７０質量％であり、前記ＳＩＳの含有量（ＭＢ）が１〜１０質量％であり、前記ＳＥＢＳの含有量（ＭＣ）が０．５〜１０質量％であり、
（ＭＢ＋ＭＣ）／ＭＡが、５／１００〜２５／１００の範囲内である
ことを特徴とする、ホットメルト接着剤組成物。 (A) Amorphous poly α-olefin having a softening point of over 100 ° C.,
(B) Styrene isoprene block copolymer (SIS) having MFR (200 ° C., 4.9 kgf) of 15 g / 10 min or more and a styrene content of 20 wt% or less, and (C) MFR (230 ° C .; Containing styrene ethylene butylene block copolymer (SEBS) whose 16 kgf) is 100 g / 10 min or more,
The content (M A ) of the amorphous polyα-olefin is 50 to 70% by mass, and the content (M B ) of the SIS is 1 to 10% by mass with respect to the entire composition. Content (M C ) is 0.5 to 10% by mass,
A hot melt adhesive composition, wherein (M B + M C ) / M A is in the range of 5/100 to 25/100.
The interior member for vehicles laminated and bonded by the hot melt adhesive composition according to claim 1 or 2.
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