JP2019067504A - 層状シートの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】２枚のフィルムのうち所望する一方のフィルムのみにリチウム箔を存在させることができる層状シートの製造方法を提供する。【解決手段】層状シートのベースフィルムとなり得る第１フィルム３１に、層状シートのリチウム箔となり得るリチウム箔前駆体２２ａを重ねて配置し、リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３における第１フィルム３１との対向面２３ａを第１フィルム３１に固定する。対向面２３ａを除いたリチウム箔前駆体２２ａの両面に潤滑液を存在させる。第１フィルム３１及びベースフィルムとなり得る第２フィルムによってリチウム箔前駆体２２ａを挟む。リチウム箔前駆体２２ａを第１縁部２３から圧延方向に圧延してリチウム箔とする。第２フィルムにおけるリチウム箔の第１縁部２３側の一端部を他端部側に折り返した状態で圧延方向に移動させ、第２フィルムをリチウム箔及び第１フィルム３１から剥離する。【選択図】図５

Description

本発明は、シート状のベースフィルムと、ベースフィルムの片面に存在するリチウム箔とを有する層状シートの製造方法に関する。

従来から、シート状のベースフィルムと、ベースフィルムの片面に存在するリチウム箔とを有する層状シートが知られている。このような層状シートは、例えば、蓄電装置としての二次電池に使用される電極に用いられる。電極は、金属箔と、金属箔の両面に存在する活物質層と、活物質層の表面に存在するドープ層とを有する。例えば、特許文献１では、ドープ層は、活物質層の表面に層状シートのリチウム箔を転写することで形成される。また、特許文献１には、層状シートの製造方法が開示されている。ベースフィルムとなり得る２枚のフィルムでリチウム箔を挟み、これを一対の加圧ロールによって加圧してリチウム箔を所望の厚みに圧延する。その後、２枚のフィルムのうち、一方のフィルムを他方のフィルムから剥離する。これにより、層状シートが得られる。

特開平１０−２８９７０８号公報

このような層状シートの製造方法では、剥離される一方のフィルムとともにリチウム箔が他方のフィルムから剥離される場合と、一方のフィルムがリチウム箔及び他方のフィルムから剥離される場合とがある。前者の場合、層状シートは、剥離された一方のフィルムとリチウム箔とで構成され、後者の場合、層状シートは、他方のフィルムとリチウム箔とで構成される。層状シートの構成がどちらになるかは、フィルムを剥離するまで分からない。また、リチウム箔において、一方のフィルムとともに他方のフィルムから剥離される部分と他方のフィルムに残留しようとする部分とが混在する場合には、フィルムを剥離するとリチウム箔が部分的に薄くなったり孔が空いたりしてしまい、好ましくない。

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、その目的は、２枚のフィルムのうち所望する一方のフィルムのみにリチウム箔を存在させることができる層状シートの製造方法を提供することにある。

上記問題点を解決するための層状シートの製造方法は、シート状のベースフィルムと、前記ベースフィルムの片面に存在するリチウム箔とを有する層状シートの製造方法であって、前記ベースフィルムとなり得る第１フィルムに、前記リチウム箔となり得るリチウム箔前駆体を重ねて配置する第１配置工程と、前記リチウム箔前駆体の一縁部における前記第１フィルムとの対向面の少なくとも一部を前記第１フィルムに固定する固定工程と、前記一縁部における対向面の少なくとも一部を除いた前記リチウム箔前駆体の両面に潤滑液を存在させる潤滑液配置工程と、前記リチウム箔前駆体に、前記ベースフィルムとなり得る第２フィルムを重ねて、前記第１フィルム及び前記第２フィルムの間にリチウム箔前駆体を挟んだ状態とする第２配置工程と、前記リチウム箔前駆体の箔面に沿い、かつ前記一縁部が延びる方向と直交する方向のうち、前記一縁部から他縁部に向かう方向を圧延方向としたとき、一対の加圧ロールによって、前記リチウム箔前駆体を前記一縁部から前記圧延方向に圧延してリチウム箔とする圧延工程と、前記第２フィルムにおける前記一縁部側の一端部を他端部側に折り返した状態で前記圧延方向に移動させ、前記第２フィルムを前記リチウム箔及び前記第１フィルムから剥離する剥離工程と、を含むことを要旨とする。

これによれば、固定工程において、リチウム箔前駆体の一縁部における第１フィルムとの対向面を第１フィルムに固定している。リチウム箔前駆体と第２フィルムとの間では、リチウム箔前駆体の全面に亘って潤滑液が介在するが、リチウム箔前駆体と第１フィルムとの間では、一縁部の少なくとも一部で潤滑液が介在しない。潤滑液が介在しない部分は、潤滑液が介在する他の部分に比べて、リチウム箔が剥がれにくい。このため、リチウム箔は、潤滑液が介在しない一縁部を含む第１フィルムよりも、潤滑液が全面に介在する第２フィルムから剥がれやすい状態にある。よって、第２フィルムを剥離する際に、リチウム箔が第２フィルムとともに第１フィルムから剥離されることが抑制される。また、第２フィルムを剥離する際に、リチウム箔の一縁部側の一端部から剥離を開始することで、リチウム箔が第１フィルムから剥離されることが抑制される。よって、リチウム箔は、第２フィルムから剥離されるが、第１フィルムからは剥離されず、第１フィルムの一縁部の対向面に固定されたままとすることができる。その結果、リチウム箔を間に挟む２枚のフィルム（第１フィルム及び第２フィルム）のうち、所望する一方のフィルム（第１フィルム）のみにリチウム箔を存在させることができる。

また、リチウム箔前駆体の圧延を一縁部と逆側の縁部側から開始する場合、第１フィルムに固定された一縁部が圧延方向の先に存在することによってリチウム箔前駆体の圧延が妨げられることがある。これに対し、リチウム箔前駆体の圧延を一縁部側から開始することで、圧延が妨げられない。よって、リチウム箔前駆体の厚みを均一に薄くすることができる。

また、上記層状シートの製造方法は、前記固定工程において、前記リチウム箔前駆体の一縁部の対向面は、前記一縁部が延びる方向の全体が前記第１フィルムに固定されるのが好ましい。

これによれば、第１フィルムに対するリチウム箔前駆体の固定状態は、一縁部が延びる方向の一部が第１フィルムに固定されている場合よりも強固になる。よって、リチウム箔が第１フィルムから剥離されることをより抑制できる。

本発明によれば、２枚のフィルムのうち所望する一方のフィルムのみにリチウム箔を存在させることができる。

実施形態の電極の斜視図。 層状シートの平面図。 （ａ）は層状シートの製造工程図、（ｂ）はドープ層の形成工程図。 第１配置工程を示す斜視図。 （ａ），（ｂ）は固定工程を示す斜視図。 潤滑液配置工程を示す斜視図。 第２配置工程を示す斜視図。 圧延工程を示す側面図。 剥離工程を示す側面図。 （ａ）は電極材料配置工程を示す平面図、（ｂ）は電極材料配置工程を示す側面図。 転写工程を示す側面図。 層状シート剥離工程を示す斜視図。

以下、層状シートの製造方法を具体化した一実施形態を図１〜図１２にしたがって説明する。
本実施形態の製造方法によって製造される層状シートは、蓄電装置としての二次電池が備える電極の製造に使用される。二次電池は、図示しないが、外観が角型をなす角型電池であり、リチウムイオン二次電池である。この二次電池は、ケース内に電極組立体を備える。電極組立体は、複数の正極電極と複数の負極電極とを備える。電極組立体は、正極電極と負極電極とが両者の間をセパレータで絶縁した状態で交互に積層されて構成されている。本実施形態では、層状シートは負極電極の製造に使用されるものとする。

図１に示すように、負極電極１０は、矩形シート状の金属箔１１と、金属箔１１の両面に存在する負極活物質層１２と、負極活物質層１２の表面全体を覆うドープ層１５とを備える。負極電極１０は、その一辺に沿って負極活物質層１２が存在せず、金属箔１１が露出した未塗工部１３を有する。そして、負極電極１０において、未塗工部１３の一部には、負極タブ１４が突出する状態に存在する。負極活物質層１２は、活物質、導電材、及びバインダを含む。ドープ層１５は、後述のリチウム箔２２によって構成される。

次に、負極電極１０の製造方法について説明する。負極電極１０の製造方法は、長尺帯状の金属箔１１の両面に負極活物質層１２を形成する工程と、負極活物質層１２が形成された金属箔１１を負極電極１０の形状に切断し、図１０（ａ）及び図１０（ｂ）に示す電極材料１６を形成する工程とを備える。また、負極電極１０の製造方法は、電極材料１６の負極活物質層１２の表面にドープ層１５を形成する工程を備える。層状シートは、ドープ層１５を形成する工程に用いられる。

図２に示すように、層状シート２０は、矩形シート状のベースフィルム２１と、ベースフィルム２１の片面に存在する矩形シート状のリチウム箔２２とを備える。本実施形態のリチウム箔２２の厚みは５μｍであり、負極活物質層１２の表面に転写されるリチウム箔２２の厚みとして要求される１〜２０μｍを満たす。図１０（ａ）に示すように、リチウム箔２２の長手方向の寸法は、電極材料１６の長手方向の寸法よりも大きく、ベースフィルム２１の長手方向の寸法よりも小さい。また、リチウム箔２２の短手方向の寸法は、電極材料１６の短手方向の寸法よりも大きく、ベースフィルム２１の短手方向の寸法よりも小さい。

次に、層状シート２０の製造方法について説明する。
図３（ａ）に示すように、層状シート２０の製造方法は、第１配置工程、固定工程、潤滑液配置工程、第２配置工程、圧延工程、及び剥離工程を有する。

図４に示すように、第１配置工程は、後にベースフィルム２１となり得る矩形シート状の第１フィルム３１に、後にリチウム箔２２となり得る矩形シート状のリチウム箔前駆体２２ａを重ねて配置する工程である。第１フィルム３１は、図示しない作業台に載置されている。第１フィルム３１は、例えばポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）からなる。第１フィルム３１において、作業台と対向する面の逆側の面であり、リチウム箔前駆体２２ａと対向するコート面３１ａにはシリコンコートが施されている。本実施形態のリチウム箔前駆体２２ａの厚みは２０μｍである。リチウム箔前駆体２２ａの長手方向及び短手方向はそれぞれ、第１フィルム３１の長手方向及び短手方向と一致する。リチウム箔前駆体２２ａにおいて、長手方向に対をなす一対の短縁部のうち一方の短縁部を一縁部としての第１縁部２３とし、他方の短縁部を他縁部としての第２縁部２４とする。つまり、第１縁部２３及び第２縁部２４の延びる方向は、リチウム箔前駆体２２ａの短手方向と一致する。また、第１縁部２３において、第１フィルム３１と対向する面を対向面２３ａとする。リチウム箔前駆体２２ａにおいて、第１フィルム３１と対向する面を第１面２２ｂとし、厚さ方向において第１面２２ｂと反対側の面を第２面２２ｃとする。対向面２３ａは、第１面２２ｂの一部である。

図５（ａ）及び図５（ｂ）に示すように、固定工程は、リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３を第１フィルム３１に固定する工程である。固定工程は、第１加圧装置５１によって行われる。第１加圧装置５１は、リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３の上側に配置される。リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３、及び第１フィルム３１における第１縁部２３が重ねられた部分は、第１加圧装置５１と作業台との間に位置する。第１加圧装置５１は、下降して、リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３を加圧する。リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３は、第１フィルム３１に向けて押圧される。これにより、リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３の対向面２３ａは、第１フィルム３１に圧着されて固定される。本実施形態では、第１縁部２３の対向面２３ａは、リチウム箔前駆体２２ａの短手方向全体が第１フィルム３１に固定される。図２、及び図５（ｂ）以降の図では、第１縁部２３が第１フィルム３１に固定された状態をドットで表している。なお、リチウム箔前駆体２２ａにおいて第１縁部２３を除く他の部分は、第１フィルム３１に固定されていない。第１加圧装置５１がリチウム箔前駆体２２ａに与える荷重は、リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３を第１フィルム３１に固定可能な大きさ（例えば、１０ｋＮ）に設定されている。

図６に示すように、潤滑液配置工程は、リチウム箔前駆体２２ａの両面のうち、対向面２３ａを除いた全面に潤滑液Ｌを存在させる工程である。潤滑液Ｌには、例えば、ヘキサンが用いられる。潤滑液Ｌは、リチウム箔前駆体２２ａが第１フィルム３１や後述の第２フィルム３２に貼り付いて剥がれなくなることを抑制する。潤滑液Ｌは、第１縁部２３を含むリチウム箔前駆体２２ａの第２面２２ｃの全体に塗布されるとともに、第２面２２ｃに塗布された潤滑液Ｌは、リチウム箔前駆体２２ａの厚みを構成する側面を伝って、第２面２２ｃと反対側の第１面２２ｂまで到達する。このとき、リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３における対向面２３ａは、第１フィルム３１に固定されて密着しているため、第１フィルム３１のコート面３１ａとリチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３との間には潤滑液Ｌは侵入しない。これにより、第１フィルム３１のコート面３１ａと、第１縁部２３の対向面２３ａを除いたリチウム箔前駆体２２ａの第１面２２ｂとの間に潤滑液Ｌが介在する（図示は省略している）。

図７に示すように、第２配置工程は、リチウム箔前駆体２２ａの第２面２２ｃに、ベースフィルム２１になり得る第２フィルム３２を重ねて、第１フィルム３１及び第２フィルム３２の間にリチウム箔前駆体２２ａを挟んだ状態とする工程である。第２フィルム３２は、第１フィルム３１と同一のフィルムである。すなわち、第２フィルム３２は、ポリエチレンテレフタラートからなり、リチウム箔前駆体２２ａと対向する一方のコート面３２ａにはシリコンコートが施されている。また、第２フィルム３２の長手方向及び短手方向の寸法はそれぞれ、第１フィルム３１の長手方向及び短手方向の寸法と同じである。第２フィルム３２の長手方向及び短手方向はそれぞれ、第１フィルム３１及びリチウム箔前駆体２２ａの長手方向及び短手方向と一致する。第２フィルム３２のコート面３２ａとリチウム箔前駆体２２ａの第２面２２ｃとの間には、潤滑液配置工程によりリチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３を含む第２面２２ｃの全面に亘って存在する潤滑液Ｌが介在することとなる（図示は省略している）。第１フィルム３１、第１フィルム３１に重ねられたリチウム箔前駆体２２ａ、及びリチウム箔前駆体２２ａに重ねられた第２フィルム３２をまとめて被加圧部材Ｗ１とする。

図８に示すように、圧延工程は、被加圧部材Ｗ１を加圧し、リチウム箔前駆体２２ａを圧延する工程である。圧延工程には、被加圧部材Ｗ１を加圧する第２加圧装置５２と、被加圧部材Ｗ１を搬送する搬送装置６１とが用いられる。第２加圧装置５２は、一対の加圧ロール５２ａ，５２ｂを備える。一対の加圧ロール５２ａ，５２ｂは、図示しないモータによって回転する。一対の加圧ロール５２ａ，５２ｂは、上下方向に対をなす。一方の加圧ロール５２ａは、他方の加圧ロール５２ｂよりも上側に配置される。一方の加圧ロール５２ａの回転方向は、他方の加圧ロール５２ｂの回転方向と逆方向である。一対の加圧ロール５２ａ，５２ｂによって挟まれた領域を加圧領域Ｐ１とする。搬送装置６１は、第２加圧装置５２よりも搬送方向の上流に配置された第１搬送部６１ａと、第２加圧装置５２よりも搬送方向の下流に配置された第２搬送部６１ｂとを備える。第１搬送部６１ａ及び第２搬送部６１ｂは、例えば、ベルトコンベアである。被加圧部材Ｗ１の長手方向は、搬送方向に沿っている。また、被加圧部材Ｗ１は、リチウム箔前駆体２２ａの第２縁部２４が第１縁部２３よりも搬送方向の上流側に位置するように搬送される。

被加圧部材Ｗ１は、第１搬送部６１ａによって加圧領域Ｐ１まで搬送され、一対の加圧ロール５２ａ，５２ｂ間を通過する。このとき、リチウム箔前駆体２２ａは、一対の加圧ロール５２ａ，５２ｂによって厚さ方向に押圧される。これにより、リチウム箔前駆体２２ａは、圧延されて５μｍの厚みまで薄くなり、リチウム箔２２となる。リチウム箔前駆体２２ａの圧延が行われる方向（圧延方向）は、リチウム箔前駆体２２ａの箔面に沿い、かつ第１縁部２３が延びる方向と直交する方向のうち、第１縁部２３から第２縁部２４に向かう方向である。つまり、リチウム箔前駆体２２ａの圧延は、第１縁部２３から第２縁部２４に向かって行われる。圧延方向は、被加圧部材Ｗ１の長手方向に沿っている。また、圧延方向は、搬送方向と逆方向である。第２加圧装置５２が被加圧部材Ｗ１に与える荷重は、リチウム箔前駆体２２ａを所望の厚み（本実施形態では５μｍ）まで薄くできる大きさ（例えば、３０ｋＮ）に設定されている。被加圧部材Ｗ１は、第２搬送部６１ｂによって後工程（剥離工程）に搬送される。

図９に示すように、剥離工程は、リチウム箔２２及び第１フィルム３１から、第２フィルム３２を剥離する工程である。第２フィルム３２の長手方向の両端部のうち、リチウム箔２２の第１縁部２３に近い方の一端部３２ｂを把持し、第２フィルム３２を他端部３２ｃ側に折り返した状態で圧延方向に移動させる。つまり、第２フィルム３２の一端部３２ｂを、リチウム箔２２の第２縁部２４側に向けて移動させる。このとき、第２フィルム３２においてリチウム箔２２から剥離された部分と剥離される前の部分とが平行になるように、第２フィルム３２を１８０度折り返すのが好ましい。これにより、第２フィルム３２が第１フィルム３１及びリチウム箔２２から剥離される。そして、図２や図１０（ａ）に示すように、第１フィルム３１がベースフィルム２１になることで、ベースフィルム２１と、ベースフィルム２１の片面に存在するリチウム箔２２とを有する層状シート２０が完成する。

次に、層状シート２０を用いて、電極材料１６の負極活物質層１２の表面にドープ層１５を形成する工程について説明する。図３（ｂ）に示すように、ドープ層１５を形成する工程は、電極材料配置工程、転写工程、及び層状シート剥離工程を含む。

図１０（ｂ）に示すように、電極材料配置工程は、２枚の層状シート２０を用意し、各層状シート２０のリチウム箔２２の間に電極材料１６を配置する工程である。このとき、図１０（ａ）に示すように、電極材料１６がリチウム箔２２の第１縁部２３と重ならず、かつ電極材料１６の負極活物質層１２の全面がリチウム箔２２と対向するように配置する。また、電極材料１６の長手方向及び短手方向は、層状シート２０の長手方向及び短手方向と一致する。なお、図１０（ａ）では、一方の層状シート２０のみを図示している。以下、一方の層状シート２０、一方の層状シート２０に重ねられた電極材料１６、及び電極材料１６に重ねられた他方の層状シート２０をまとめて転写部材Ｗ２とする。

図１１に示すように、転写工程は、電極材料１６の負極活物質層１２の表面に、層状シート２０のリチウム箔２２を転写する工程である。転写工程には、転写部材Ｗ２を加圧する第３加圧装置５３と、転写部材Ｗ２を搬送する搬送装置６２とが用いられる。第３加圧装置５３は、一対の加圧ロール５３ａ，５３ｂを備える。一対の加圧ロール５３ａ，５３ｂは、図示しないモータによって回転する。一対の加圧ロール５３ａ，５３ｂは、上下方向に対をなす。一方の加圧ロール５３ａは、他方の加圧ロール５３ｂよりも上側に配置される。一方の加圧ロール５３ａの回転方向は、他方の加圧ロール５３ｂの回転方向と逆方向である。一対の加圧ロール５３ａ，５３ｂによって挟まれた領域を転写領域Ｐ２とする。搬送装置６２は、第３加圧装置５３よりも搬送方向の上流に配置された第１搬送部６２ａと、第３加圧装置５３よりも搬送方向の下流に配置された第２搬送部６２ｂとを備える。第１搬送部６２ａ及び第２搬送部６２ｂは、例えば、ベルトコンベアである。転写部材Ｗ２の長手方向は、搬送方向に沿っている。また、転写部材Ｗ２は、リチウム箔２２の第１縁部２３が第２縁部２４よりも搬送方向の上流側に位置するように搬送される。

転写部材Ｗ２は、第１搬送部６２ａによって転写領域Ｐ２まで搬送され、一対の加圧ロール５３ａ，５３ｂ間を通過する。このとき、層状シート２０のリチウム箔２２は、一対の加圧ロール５３ａ，５３ｂによって、電極材料１６の負極活物質層１２に対して押圧される。これにより、リチウム箔２２は、負極活物質層１２に転写され、負極活物質層１２の表面にはドープ層１５が形成される。第３加圧装置５３が転写部材Ｗ２に与える荷重は、リチウム箔２２を負極活物質層１２に転写可能な大きさ（例えば、５ｋＮ）に設定されている。転写部材Ｗ２は、第２搬送部６２ｂによって後工程（層状シート剥離工程）に搬送される。

図１２に示すように、層状シート剥離工程は、ドープ層１５が形成された電極材料１６から、各層状シート２０を剥離する工程である。なお、図１２では、一方の層状シート２０を図示し、他方の層状シート２０の図示を省略している。層状シート２０において、ベースフィルム２１と、リチウム箔２２のうち負極活物質層１２と対向せず、負極活物質層１２に転写されなかった余剰部分とが剥離されて、負極電極１０が完成する。余剰部分は、リチウム箔２２の第１縁部２３を含む。

次に、本実施形態の効果を作用とともに記載する。
（１）固定工程において、リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３における第１フィルム３１との対向面２３ａを第１フィルム３１に固定している。リチウム箔前駆体２２ａと第２フィルム３２との間では、リチウム箔前駆体２２ａの全面に亘って潤滑液Ｌが介在するが、リチウム箔前駆体２２ａと第１フィルム３１との間では、第１縁部２３で潤滑液Ｌが介在しない。潤滑液Ｌが介在しない部分は、潤滑液Ｌが介在する他の部分に比べて、リチウム箔２２が剥がれにくい。このため、リチウム箔２２は、潤滑液Ｌが介在しない第１縁部２３を含む第１フィルム３１よりも、潤滑液Ｌが全面に介在する第２フィルム３２から剥がれやすい状態にある。よって、第２フィルム３２を剥離する際に、リチウム箔２２が第２フィルム３２とともに第１フィルム３１から剥離されることが抑制される。また、第２フィルム３２を剥離する際に、リチウム箔２２の第１縁部２３側の一端部３２ｂから剥離を開始することで、リチウム箔２２が第１フィルム３１から剥離されることが抑制される。よって、リチウム箔２２は、第２フィルム３２から剥離されるが、第１フィルム３１からは剥離されず、第１フィルム３１の第１縁部２３の対向面２３ａに固定されたままとすることができる。したがって、リチウム箔２２を間に挟む２枚のフィルム（第１フィルム３１及び第２フィルム３２）のうち、所望する一方のフィルム（本実施形態では第１フィルム３１）のみにリチウム箔２２を存在させることができる。

また、リチウム箔前駆体２２ａの圧延を第１縁部２３と逆側の第２縁部２４側から開始する場合、第１フィルム３１に固定された第１縁部２３が圧延方向の先に存在することによってリチウム箔前駆体２２ａの圧延が妨げられることがある。これに対し、リチウム箔前駆体２２ａの圧延を第１縁部２３側から開始することで、圧延が妨げられない。よって、リチウム箔前駆体２２ａの厚みを均一に薄くすることができる。

（２）リチウム箔前駆体２２ａの対向面２３ａは、リチウム箔前駆体２２ａの短手方向の全体が第１フィルム３１に固定されている。このため、第１フィルム３１に対するリチウム箔前駆体２２ａの固定状態は、リチウム箔前駆体２２ａの短手方向の一部が第１フィルム３１に固定されている場合よりも強固になる。よって、リチウム箔２２が第１フィルム３１から剥離されることをより抑制できる。

なお、上記実施形態は、以下のように変更してもよい。
○ 負極活物質層１２及びドープ層１５は、金属箔１１の片面に設けられていてもよい。

○ 未塗工部１３は、負極タブ１４のみから構成されていてもよい。
○ 金属箔１１の両面又は片面に存在する負極活物質層１２の表面にドープ層１５を形成した後で、負極電極１０の形状に切断してもよい。この場合、長尺帯状の層状シート２０を用いる。

○ 上記実施形態の層状シート２０は、１枚のベースフィルム２１と１枚のリチウム箔２２とから構成されていたが、１枚のベースフィルム２１と複数枚のリチウム箔２２とから構成されていてもよい。この場合、ベースフィルム２１の片面に全てのリチウム箔２２が存在する。

○ 第１フィルム３１及び第２フィルム３２は、互いに同じ材料であり、圧延工程の際にリチウム箔前駆体２２ａを補強できるものあれば、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）に限定されない。例えば、ポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）等でもよい。

○ 潤滑液Ｌは、ヘキサンに限定されない。潤滑液Ｌは、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ナノン、デカン、エチルメチルカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、フルオロエチルメチルカーボネート、ジフルオロエチルメチルカーボネート、２，２，２−トリフルオロエチルメチルカーボネート、ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）カーボネート、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、アクリロニトリル、ジメトキシメタン、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，２−ジオキサン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン、２−メチルテトラヒドロピラン、１，３−ジオキソラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、イソプロピルイソシアネート、ｎ−プロピルイソシアネート、クロロメチルイソシアネート、ジメチルアセタール、ジエチルエーテル、メチルイソブチルケトン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、プロピオン酸メチル、酢酸ビニル、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、グリシジルメチルエーテル、エポキシブタン、２−エチルオキシラン、オキサゾール、２−メチルオキサゾール、オキサゾリン、２−メチル−２−オキサゾリン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、無水酢酸、１−ニトロプロパン、２−ニトロプロパン、フラン、γ−ブチロラクトン、チオフェン、ピリジン、１−メチルピロリジン、Ｎ−メチルモルフォリン等でもよい。また、これらの非プロトン性有機溶媒を２種以上組み合わせてもよい。

○ 上記実施形態では、２枚の層状シート２０から、１枚の負極電極１０のドープ層１５を形成したが、２枚の層状シート２０から２枚以上の負極電極１０のドープ層１５を形成してもよい。この場合、リチウム箔２２の長手方向の寸法は、２枚分の電極材料１６の長手方向の寸法よりも大きいものとする。

○ 第１フィルム３１の長手方向（短手方向）の寸法は、第２フィルム３２の長手方向（短手方向）の寸法と異なっていてもよい。ただし、各フィルム３１，３２の長手方向及び短手方向の寸法はそれぞれ、リチウム箔２２の長手方向及び短手方向よりも大きいものとする。

○ 固定工程において、リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３及び第１フィルム３１を挟むように配置された一対の加圧部によって、リチウム箔前駆体２２ａを第１フィルム３１に固定してもよい。

○ 第１フィルム３１に対するリチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３の固定方法は、圧着に限定されず、他の固定方法（例えば溶着）でもよい。
○ 第２フィルム３２を剥離する際に、第２フィルム３２とともにリチウム箔２２が第１フィルム３１から剥離されないのであれば、リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３の一部を第１フィルム３１に固定してもよい。例えば、第１フィルム３１に対して第１縁部２３を点線状に固定してもよい。

○ リチウム箔前駆体２２ａの短手方向に対をなす一対の長縁部のうち、一方の長縁部を第１フィルム３１に固定される一縁部とし、他方の長縁部を他縁部としてもよい。この場合、圧延工程における圧延方向は、リチウム箔前駆体２２ａの短手方向に沿う。また、リチウム箔前駆体２２ａは、一方の長縁部から他方の長縁部に向けて圧延される。

○ 上記実施形態の圧延工程では、第２加圧装置５２に対して被加圧部材Ｗ１を移動させていたが、被加圧部材Ｗ１に対して第２加圧装置５２を移動させてもよい。
○ 上記実施形態の転写工程は、転写部材Ｗ２の長手方向の第２縁部２４側から第１縁部２３側に向けて行われていたが、第１縁部２３側から第２縁部２４側に向けて行われてもよい。

○ 二次電池は、リチウムイオン二次電池以外の他の二次電池であってもよい。
○ 層状シート２０は、二次電池以外の蓄電装置（例えばキャパシタ）が備える電極の製造に使用されてもよい。

○ 層状シート２０は、電極の製造以外に使用されてもよい。

２０…層状シート、２１…ベースフィルム、２２…リチウム箔、２２ａ…リチウム箔前駆体、２３…一縁部としての第１縁部、２３ａ…対向面、２４…他縁部としての第２縁部、３１…第１フィルム、３２…第２フィルム、３２ｂ…一端部、３２ｃ…他端部、５２ａ，５２ｂ…加圧ロール、Ｌ…潤滑液。

Claims (2)

1. シート状のベースフィルムと、前記ベースフィルムの片面に存在するリチウム箔とを有する層状シートの製造方法であって、
   前記ベースフィルムとなり得る第１フィルムに、前記リチウム箔となり得るリチウム箔前駆体を重ねて配置する第１配置工程と、
   前記リチウム箔前駆体の一縁部における前記第１フィルムとの対向面の少なくとも一部を前記第１フィルムに固定する固定工程と、
   前記一縁部における対向面の少なくとも一部を除いた前記リチウム箔前駆体の両面に潤滑液を存在させる潤滑液配置工程と、
   前記リチウム箔前駆体に、前記ベースフィルムとなり得る第２フィルムを重ねて、前記第１フィルム及び前記第２フィルムの間にリチウム箔前駆体を挟んだ状態とする第２配置工程と、
   前記リチウム箔前駆体の箔面に沿い、かつ前記一縁部が延びる方向と直交する方向のうち、前記一縁部から他縁部に向かう方向を圧延方向としたとき、一対の加圧ロールによって、前記リチウム箔前駆体を前記一縁部から前記圧延方向に圧延してリチウム箔とする圧延工程と、
   前記第２フィルムにおける前記一縁部側の一端部を他端部側に折り返した状態で前記圧延方向に移動させ、前記第２フィルムを前記リチウム箔及び前記第１フィルムから剥離する剥離工程と、
   を含むことを特徴とする層状シートの製造方法。
2. 前記固定工程において、前記リチウム箔前駆体の一縁部の対向面は、前記一縁部が延びる方向の全体が前記第１フィルムに固定される請求項１に記載の層状シートの製造方法。