JP2019038961A

JP2019038961A - 手動変速機用潤滑油組成物

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Publication number: JP2019038961A
Application number: JP2017163556A
Authority: JP
Inventors: 萌奈有山; Mona ARIYAMA; 仁小松原; Hitoshi Komatsubara
Original assignee: JX Nippon Oil and Energy Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 2017-08-28
Filing date: 2017-08-28
Publication date: 2019-03-14
Anticipated expiration: 2037-08-28
Also published as: JP6807288B2

Abstract

【課題】手動変速機油に求められる耐焼付き性および耐摩耗性等の特性を満足しながら、省燃費性を高めた手動変速機用潤滑油組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）ＡＰＩグループＩＩ基油、グループＩＩＩ基油、グループＩＶ基油、若しくはグループＶ基油、又はそれらの混合基油であって、１００℃における動粘度が３．０〜５．０ｍｍ２／ｓである潤滑油基油と、（Ｂ）カルシウム系清浄剤を、組成物全量基準でカルシウム量として０．０５〜０．１０質量％と、（Ｃ）マグネシウム系清浄剤を、組成物全量基準でマグネシウム量として０．０３〜０．０７質量％とを含有し、２５℃における動粘度が６５ｍｍ２／ｓ以下であり、粘度指数が１５０以上であり、下記式（１）を満たす、手動変速機用潤滑油組成物。１．０≦ Ｃａ／Ｍｇ ≦２．０（１）（式中、Ｃａは組成物中のカルシウム含有量、Ｍｇは組成物中のマグネシウム含有量である。）【選択図】なし

Description

本発明は手動変速機用潤滑油組成物に関し、詳しくは省エネルギー性に優れた、例えば自動車等の車両に搭載される手動変速機用の潤滑油組成物に関する。

変速機等の駆動系における省エネルギー化手段のひとつとして、潤滑油の低粘度化が挙げられる。例えば変速機は歯車軸受機構を有しており、変速機に使用される潤滑油を低粘度化することにより、潤滑油の粘性抵抗に起因する攪拌抵抗および引きずりトルクが低減されて動力の伝達効率が向上し、その結果省燃費性の向上が可能になると考えられる。

しかしながら、これら歯車装置に使用される潤滑油を低粘度化すると、潤滑面において油膜厚さを維持することが難しくなるため、耐焼付き性（耐荷重能）や耐摩耗性が低下する傾向にある。

特開２０１６−１７６０１５号公報特開２０１０−１９５８９４号公報

本発明は、手動変速機油に求められる耐焼付き性および耐摩耗性等の特性を満足しながら、省燃費性を高めた手動変速機用潤滑油組成物を提供することを課題とする。

本発明の一の実施形態は、（Ａ）ＡＰＩグループＩＩ基油、グループＩＩＩ基油、グループＩＶ基油、若しくはグループＶ基油、又はそれらの混合基油であって、１００℃における動粘度が３．０〜５．０ｍｍ^２／ｓである潤滑油基油と、（Ｂ）カルシウム系清浄剤を、組成物全量基準でカルシウム量として０．０５〜０．１０質量％と、（Ｃ）マグネシウム系清浄剤を、組成物全量基準でマグネシウム量として０．０３〜０．０７質量％と
を含有し、組成物の２５℃における動粘度が６５ｍｍ^２／ｓ以下であり、組成物の粘度指数が１５０以上であり、下記式（１）を満たすことを特徴とする、手動変速機用潤滑油組成物である。
１．０≦ Ｃａ／Ｍｇ ≦２．０（１）
（式（１）中、Ｃａは組成物中のカルシウム含有量（単位：質量％）であり、Ｍｇは組成物中のマグネシウム含有量（単位：質量％）である。）

本発明によれば、手動変速機油に求められる耐焼付き性および耐摩耗性等の特性を満足しながら、省燃費性を高めた手動変速機用潤滑油組成物を提供することができる。

以下、本発明について詳述する。本明細書においては、特に断らない限り、数値Ａ及びＢについて「Ａ〜Ｂ」という表記は「Ａ以上Ｂ以下」を意味するものとする。かかる表記において数値Ｂのみに単位を付した場合には、当該単位が数値Ａにも適用されるものとする。また「又は」及び「若しくは」の語は、特に断りのない限り論理和を意味するものとする。

＜（Ａ）潤滑油基油＞
本発明の手動変速機用潤滑油組成物（以下において「手動変速機油」若しくは「潤滑油組成物」又は単に「組成物」ということがある。）における潤滑油基油としては、ＡＰＩ分類のグループＩＩ基油、グループＩＩＩ基油、グループＩＶ基油、若しくはグループＶ基油、又はそれらの混合基油であって、１００℃における動粘度が３．０〜５．０ｍｍ^２／ｓである潤滑油基油を特に制限なく用いることができる。ＡＰＩグループＩＩ基油は、硫黄分が０．０３質量％以下、飽和分が９０質量％以上、且つ粘度指数が８０以上１２０未満の鉱油系基油である。ＡＰＩグループＩＩＩ基油は、硫黄分が０．０３質量％以上、飽和分が９０質量％以上、且つ粘度指数が１２０以上の鉱油系基油である。ＡＰＩグループＩＶ基油はポリα−オレフィン基油である。ＡＰＩグループＶ基油はエステル系基油である。

鉱油系基油としては、原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理などの１種もしくは２種以上の精製手段を適宜組み合わせて適用して得られる、パラフィン系またはナフテン系などの鉱油系基油を挙げることができる。ＡＰＩグループＩＩ基油及びグループＩＩＩ基油は通常、水素化分解プロセスを経て製造される。また、ワックス異性化基油や、ＧＴＬＷＡＸ（ガストゥリキッドワックス）を異性化する手法で製造される基油等も使用可能である。

ＡＰＩグループＩＶ基油としては、例えばエチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、およびこれらの水素化物等を挙げることができる。

ＡＰＩグループＶ基油としては、例えばモノエステル（例えばブチルステアレート、オクチルラウレート）；ジエステル（例えばジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセパケート等）；ポリエステル（例えばトリメリット酸エステル等）；ポリオールエステル（例えばトリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）等を挙げることができる。

潤滑油基油は、１種の基油からなってもよく、２種以上の基油を含む混合基油であってもよい。２種以上の基油を含む混合基油においては、それらの基油のＡＰＩ分類は同一であってもよく、相互に異なっていてもよい。ただしＡＰＩグループＶ基油の含有量は、潤滑油基油全量基準で好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは０〜１５質量％であり、一の実施形態において０〜１０質量％であり得る。エステル系基油の含有量が上記上限値以下であることにより、潤滑油組成物の酸化安定性を高めることが可能になる。

潤滑油基油の１００℃における動粘度は３．０〜５．０ｍｍ^２／ｓであり、好ましくは３．１〜５．０ｍｍ^２／ｓである。当該１００℃における動粘度は一の実施形態において４．１〜５．０ｍｍ^２／ｓ、他の一の実施形態において４．１〜４．６ｍｍ^２／ｓであり得る。潤滑油基油の１００℃における動粘度が上記上限値以下であることにより、省燃費性を高めることが可能になる。潤滑油基油の１００℃における動粘度が上記下限値以上であることにより、耐摩耗性および疲労寿命を向上させることが可能になる。なお本明細書において、「１００℃における動粘度」とは、ＡＳＴＭＤ−４４５に規定される１００℃での動粘度を意味する。

潤滑油基油の４０℃における動粘度は、好ましくは４０ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは３５ｍｍ^２／ｓ以下、さらに好ましくは３０ｍｍ^２／ｓ以下である。一方、当該４０℃における動粘度は、好ましくは１０ｍｍ^２／ｓ以上であり、一の実施形態において１８ｍｍ^２／ｓ以上であり得る。潤滑油基油の４０℃における動粘度が４０ｍｍ^２／ｓを超える場合には、十分な省燃費性が得られないおそれがあり、１０ｍｍ^２／ｓ未満の場合には潤滑箇所での油膜形成が不十分になり潤滑性に劣るおそれがある。なお本明細書において「４０℃における動粘度」とは、ＡＳＴＭＤ−４４５に規定される４０℃での動粘度を意味する。

潤滑油基油の粘度指数は、好ましくは１００以上、より好ましくは１０５以上であり、一の実施形態において１１０以上であってもよく、１２０以上であってもよく、１２５以上であってもよい。潤滑油基油の粘度指数が１００未満であると、潤滑油組成物の粘度−温度特性および熱・酸化安定性が悪化するだけでなく、摩擦係数が上昇する傾向にあり、また、摩耗防止性が低下する傾向にある。なお、本明細書において粘度指数とは、ＪＩＳＫ２２８３−１９９３に準拠して測定された粘度指数を意味する。

潤滑油基油中の硫黄分の含有量は、酸化安定性の観点から好ましくは０．０３質量％（３００質量ｐｐｍ）以下、より好ましくは５０質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０質量ｐｐｍ以下であり、１質量ｐｐｍ以下であってもよい。

＜（Ｂ）カルシウム系清浄剤、及び（Ｃ）マグネシウム系清浄剤＞
（Ｂ）カルシウム系清浄剤（以下において単に「（Ｂ）成分」ということがある。）としては、カルシウムスルホネート、カルシウムフェネート、カルシウムサリシレート等の公知のカルシウム系清浄剤を用いることができ、これらの中でもカルシウムスルホネート及び／又はカルシウムサリシレートを好ましく用いることができる。
（Ｃ）マグネシウム系清浄剤（以下において単に「（Ｃ）成分」ということがある。）としては、マグネシウムスルホネート、マグネシウムフェネート、マグネシウムサリシレート等の公知のマグネシウム系清浄剤を用いることができ、これらの中でもマグネシウムスルホネートを好ましく用いることができる。

カルシウム又はマグネシウムスルホネート清浄剤としては、アルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のカルシウム塩もしくはマグネシウム塩、またはその塩基性塩もしくは過塩基性塩を好ましく例示できる。アルキル芳香族化合物の重量平均分子量は好ましくは４００〜１５００である。
アルキル芳香族スルホン酸としては、例えば、いわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸が挙げられる。ここでいう石油スルホン酸としては、鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものや、ホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が挙げられる。また、合成スルホン酸の一例としては、洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントにおける副生成物を回収すること、もしくは、ベンゼンをポリオレフィンでアルキル化することにより得られる、直鎖状または分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルホン化したものを挙げることができる。合成スルホン酸の他の一例としては、ジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルホン化したものを挙げることができる。また、これらアルキル芳香族化合物をスルホン化する際のスルホン化剤としては、特に制限はなく、例えば発煙硫酸や無水硫酸を用いることができる。

カルシウム又はマグネシウムフェネート清浄剤としては、以下の一般式（１）で示される構造を有する化合物のカルシウム塩またはマグネシウム塩の過塩基性塩を好ましく例示できる。

一般式（１）中、Ｒ^１は炭素数６〜２１の直鎖もしくは分岐鎖、飽和もしくは不飽和のアルキル基又はアルケニル基を表し、ａは重合度であって１〜１０の整数を表し、Ａはスルフィド（−Ｓ−）基またはメチレン（−ＣＨ_２−）基を表し、ｂは１〜３の整数を表す。なおＲ^１は２種以上の異なる基の組み合わせであってもよい。

一般式（１）におけるＲ^１の炭素数は、好ましくは６〜１８、より好ましくは９〜１５である。Ｒ^１の炭素数が６未満では基油に対する溶解性が劣るおそれがあり、一方、Ｒ^１の炭素数が１８を超える場合は製造が難しく、また耐熱性が劣るおそれがある。

一般式（１）における重合度ａは、好ましくは１〜３である。重合度ａがこの範囲内であることにより、耐熱性を高めることができる。

カルシウム又はマグネシウムサリシレート清浄剤としては、カルシウム若しくはマグネシウムサリシレートまたはその塩基性塩もしくは過塩基性塩を好ましく例示できる。ここでいうカルシウム若しくはマグネシウムサリシレートとしては、以下の一般式（２）で表される化合物を好ましく例示できる。

一般式（２）中、Ｒ^２はそれぞれ独立に炭素数１４〜３０のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｃは１又は２を表し、好ましくは１である。なおｓ＝２である場合、Ｒ^２は異なる基の組み合わせであってもよい。

カルシウム又はマグネシウムサリシレート清浄剤の好ましい一形態としては、上記一般式（２）においてｓ＝１であるカルシウム若しくはマグネシウムサリシレートまたはその塩基性塩もしくは過塩基性塩を挙げることができる。

カルシウム又はマグネシウムサリシレートの製造方法は特に制限されるものではなく、公知のモノアルキルサリシレートの製造方法等を用いることができる。例えば、フェノールを出発原料として、オレフィンを用いてアルキレーションし、次いで炭酸ガス等でカルボキシレーションして得たモノアルキルサリチル酸、あるいは、サリチル酸を出発原料として、当量の上記オレフィンを用いてアルキレーションして得られたモノアルキルサリチル酸等に、カルシウム又はマグネシウムの酸化物や水酸化物等の金属塩基を反応させること、又は、これらのモノアルキルサリチル酸等を一旦ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからカルシウム塩またはマグネシウム塩と金属交換させること等により、カルシウム又はマグネシウムサリシレートを得ることができる。

過塩基化されたカルシウム若しくはマグネシウムスルホネート、フェネート、又はサリシレートを得る方法は特に限定されるものではないが、例えば、炭酸ガスの存在下でカルシウムスルホネート、フェネート、又はサリシレートを水酸化カルシウム等のカルシウム塩基と反応させることにより、過塩基化カルシウムスルホネート、フェネート、又はサリシレートを得ることができる。また例えば、炭酸ガスの存在下でマグネシウムスルホネート、フェネート、又はサリシレートを水酸化マグネシウム等のマグネシウム塩基と反応させることにより、過塩基化マグネシウムスルホネート、フェネート、又はサリシレートを得ることができる。

（Ｂ）成分は少なくとも１種の過塩基化カルシウム系清浄剤を含むことが好ましく、（Ｃ）成分は少なくとも１種の過塩基化マグネシウム系清浄剤を含むことが好ましい。過塩基化カルシウム系清浄剤および過塩基化マグネシウム系清浄剤の塩基価は好ましくは１００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇである。

潤滑油組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準でカルシウム量として０．０５〜０．１０質量％であり、好ましくは０．０５０〜０．０９５質量％、より好ましくは０．０５３〜０．０９０質量％である。当該含有量は一の実施形態において０．０７０〜０．０９０質量％、他の一の実施形態において０．０７０〜０．０８０質量％であり得る。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であることにより、黄銅系シンクロナイザーリングの摩擦係数を高めること、及び黄銅系シンクロナイザーリングのスティックトルクを低減することが可能になる。また（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であることにより、黄銅系シンクロナイザーリングのスティックトルクを低減することが可能になる。

潤滑油組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準でマグネシウム量として０．０３〜０．０７質量％であり、好ましくは０．０３５〜０．０７０質量％、より好ましくは０．０４０〜０．０６９質量％である。当該含有量は一の実施形態において０．０４５〜０．０６９質量％、他の一の実施形態において０．０４５〜０．０５５質量％であり得る。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であることにより、黄銅系シンクロナイザーリングの摩擦係数を高めること、及び黄銅系シンクロナイザーリングのスティックトルクを低減することが可能になる。また（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であることにより、黄銅系シンクロナイザーリングのスティックトルクを低減することが可能になる。

潤滑油組成物中のカルシウム含有量およびマグネシウム含有量は、下記式（１）を満たすことが必要である。
１．０≦ Ｃａ／Ｍｇ ≦２．０（１）
（式（１）中、Ｃａは組成物中のカルシウム含有量（単位：質量％）であり、Ｍｇは組成物中のマグネシウム含有量（単位：質量％）である。）
式（１）の値が上記範囲内であることにより、黄銅系シンクロナイザーリングの摩擦係数を高めること、及び黄銅系シンクロナイザーリングのスティックトルクを低減することが可能になる。

＜コハク酸イミド系無灰分散剤＞
一の好ましい実施形態において、潤滑油組成物はコハク酸イミド系無灰分散剤をさらに含み得る。コハク酸イミド系無灰分散剤は、ホウ素化コハク酸イミド系無灰分散剤を含んでもよく、非ホウ素化コハク酸イミド系無灰分散剤を含んでもよく、それらの組み合わせを含んでもよい。なおホウ素化コハク酸イミド系無灰分散剤は、後述する（Ｄ）ホウ素含有添加剤の含有量に寄与する。

コハク酸イミド系無灰分散剤としては、例えば、アルキル基もしくはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミドまたはその誘導体を用いることができる。アルキル基もしくはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミドとしては、下記一般式（３）または（４）で表される化合物を例示できる。

一般式（３）中、Ｒ^３は炭素数４０〜４００のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｄは１〜５、好ましくは２〜４の整数を示す。Ｒ^３の炭素数は好ましくは６０以上であり、また好ましくは３５０以下である。

一般式（４）中、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立に炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を示し、異なる基の組み合わせであってもよい。Ｒ^４及びＲ^５は特に好ましくはポリブテニル基である。また、ｅは０〜４、好ましくは１〜３の整数を示す。Ｒ^４及びＲ^５の炭素数は好ましくは６０以上であり、また好ましくは３５０以下である。

一般式（３）及び（４）におけるＲ^３〜Ｒ^５の炭素数が上記下限値以上であることにより、潤滑油基油に対する良好な溶解性を得ることができる。一方、Ｒ^３〜Ｒ^５の炭素数が上記上限値以下であることにより、潤滑油組成物の低温流動性を高めることができる。

一般式（３）及び（４）におけるアルキル基またはアルケニル基（Ｒ^３〜Ｒ^５）は直鎖状でも分枝状でもよく、好ましくは、例えば、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィンのオリゴマーや、エチレンとプロピレンとのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基を挙げることができる。なかでも慣用的にポリイソブチレンと呼ばれるイソブテンのオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基またはアルケニル基や、ポリブテニル基が最も好ましい。
一般式（３）及び（４）におけるアルキル基またはアルケニル基（Ｒ^３〜Ｒ^５）の好適な数平均分子量は８００〜３５００である。

アルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミドには、ポリアミン鎖の一方の末端のみに無水コハク酸が付加した、一般式（３）で表される、いわゆるモノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミン鎖の両末端に無水コハク酸が付加した、一般式（４）で表される、いわゆるビスタイプのコハク酸イミドとが包含される。潤滑油組成物には、モノタイプのコハク酸イミド及びビスタイプのコハク酸イミドのいずれが含まれていてもよく、それらの両方が混合物として含まれていてもよい。

アルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミドの製法は、特に制限されるものではなく、例えば、炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物を無水マレイン酸と１００〜２００℃で反応させて得たアルキルコハク酸又はアルケニルコハク酸を、ポリアミンと反応させることにより得ることができる。ここで、ポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミンを例示できる。

コハク酸イミドの誘導体としては、例えば、（ｉ）上述のコハク酸イミドに、脂肪酸等の炭素数１〜３０のモノカルボン酸、炭素数２〜３０のポリカルボン酸（例えばシュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等。）、これらの無水物もしくはエステル化合物、炭素数２〜６のアルキレンオキサイド、又はヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレンカーボネートを作用させたことにより、残存するアミノ基および／またはイミノ基の一部又は全部が中和またはアミド化されている、含酸素有機化合物による変性化合物；（ｉｉ）上述のコハク酸イミドにホウ酸を作用させることにより、残存するアミノ基および／またはイミノ基の一部又は全部が中和またはアミド化されている、ホウ素変性化合物（ホウ素化コハク酸イミド）；（ｉｉｉ）上述のコハク酸イミドにリン酸を作用させることにより、残存するアミノ基および／またはイミノ基の一部又は全部が中和またはアミド化されている、リン酸変性化合物；（ｉｖ）上述のコハク酸イミドに硫黄化合物を作用させることにより得られる、硫黄変性化合物；及び、（ｖ）上述のコハク酸イミドに含酸素有機化合物による変性、ホウ素変性、リン酸変性、硫黄変性から選ばれた２種以上の変性を組み合わせて施すことにより得られる変性化合物が挙げられる。これら（ｉ）〜（ｖ）の誘導体の中でも、アルケニルコハク酸イミドのホウ素変性化合物、特にビスタイプのアルケニルコハク酸イミドのホウ素変性化合物を用いることにより、潤滑油組成物の耐熱性を更に向上させることができる。

コハク酸イミド系無灰分散剤の重量平均分子量は好ましくは１０００〜２００００である。

潤滑油組成物がコハク酸イミド系無灰分散剤を含有する場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、窒素分として好ましくは２０〜２００質量ｐｐｍ、より好ましくは２５〜１５０質量ｐｐｍである。コハク酸イミド系無灰分散剤の含有量が上記下限値以上であることにより、潤滑油組成物の耐コーキング性（耐熱性）を十分に向上させることができる。またコハク酸イミド系無灰分散剤の含有量が上記上限値以下であることにより、省燃費性を高く維持することができる。

＜（Ｄ）ホウ素含有添加剤＞
一の好ましい実施形態において、潤滑油組成物は、（Ｄ）ホウ素含有添加剤（以下において単に「（Ｄ）成分」ということがある。）を、組成物全量基準でホウ素量として４０〜２００質量ｐｐｍ含有する。

（Ｄ）成分の好ましい例としては、次の（Ｄ１）及び（Ｄ２）を挙げることができる。
（Ｄ１）ホウ素化コハク酸イミド系無灰分散剤（以下において「（Ｄ１）成分」ということがある。）；及び
（Ｄ２）ホウ酸エステル化合物（以下において「（Ｄ２）成分」ということがある。）。
潤滑油組成物は（Ｄ）成分として、（Ｄ１）成分を含んでもよく、（Ｄ２）成分を含んでもよく、（Ｄ１）成分及び（Ｄ２）成分の両方を含んでもよい。ただし、潤滑油組成物は少なくとも（Ｄ１）成分を含むことが好ましい。

（Ｄ１）ホウ素化コハク酸イミド系無灰分散剤の詳細については既に述べた通りである。
（Ｄ２）ホウ酸エステル化合物としては、下記一般式（５）で表される１種以上のホウ酸エステル化合物を用いることができる。

（一般式（５）中、Ｒ^６は炭素数１〜３０のヒドロカルビル基であり、Ｒ^７及びＲ^８はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜３０のヒドロカルビル基である。）

ヒドロカルビル基としては、アルキル基（環構造を有していてもよい）、アルケニル基（二重結合の位置は任意であり、環構造を有していてもよい。）、アリール基、アルキルアリール基、アルケニルアリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基等を例示できる。

アルキル基としては、直鎖又は分岐鎖の各種アルキル基が挙げられる。環構造を有するアルキル基としては例えばアルキルシクロアルキル基やシクロアルキルアルキル基等が挙げられる。シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数５以上７以下のシクロアルキル基を挙げることができる。またシクロアルキル環上の置換位置は任意である。

アルケニル基としては、直鎖又は分岐鎖の各種アルケニル基が挙げられる。環構造を有するアルケニル基としては例えばアルキルシクロアルケニル基、アルケニルシクロアルキル基、シクロアルケニルアルキル基、シクロアルケニルアルケニル基等が挙げられる。シクロアルキル基については上記同様である。シクロアルケニル基としては、例えば、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基等の炭素数５以上７以下のシクロアルケニル基を挙げることができる。またシクロアルケニル環及びシクロアルキル環上の置換位置は任意である。

アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。アリール基はヒドロカルビル置換基を有していてもよい。また上記アルキルアリール基、アルケニルアリール基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基において、アリール基への置換位置は任意である。

上記一般式（５）における炭素数１以上３０以下のヒドロカルビル基は、好ましくはアルキル又はアルケニル基であり、より好ましくはアルキル基である。上記炭素数は好ましくは３以上、より好ましくは５以上であり、一の実施形態において６以上である。また好ましくは２４以下、より好ましくは１２以下であり、一の実施形態において８以下である。ヒドロカルビル基の炭素数が上記下限値以上であることにより、溶解性を高め、シンクロナイザーリングの摩擦係数を高めることが可能になる。またヒドロカルビル基の炭素数が上記上限値を超えると、シンクロナイザーリングの摩擦係数が低下する傾向にある。

上記一般式（５）において、Ｒ^７及びＲ^８の少なくとも一方が水素原子であることが好ましく、Ｒ^７及びＲ^８の両方が水素原子であることがより好ましい。このような形態の（Ｄ２）成分を用いることにより、境界潤滑域での潤滑膜の強度を高め、耐焼き付き性および耐摩耗性を向上させることが可能になる。

（Ｄ２）成分の好ましい一例としては、上記一般式（５）においてＲ^６が炭素数３〜１２のアルキル又はアルケニル基であり、Ｒ^７及びＲ^８が水素原子であるホウ酸エステル化合物を挙げることができる。

潤滑油組成物中の（Ｄ）成分の含有量（潤滑油組成物が複数のホウ素含有添加剤を含む場合にはそれらの合計の含有量。）は、潤滑油組成物全量基準で、ホウ素量（ホウ素原子換算量）として４０〜２００質量ｐｐｍであり、好ましくは５０質量ｐｐｍ以上である。当該含有量は一の実施形態において１００質量ｐｐｍ以上、また一の実施形態において１５０質量ｐｐｍ以下であり得る。（Ｄ）成分の含有量が上記下限値以上であることにより、耐焼き付き性、疲労寿命、及び黄銅系シンクロナイザーリングの摩擦係数を向上させることが可能になる。また（Ｄ）成分の含有量が上記上限値以下であることにより、疲労寿命を向上させることが可能になる。

潤滑油組成物中のカルシウム含有量、マグネシウム含有量、及びホウ素含有量は、下記式（２）を満たすことが好ましい。
０．５≦（Ｃａ／Ｍｇ）×ＣＢ×１０^−２（２）
（式（２）中、Ｃａは組成物中のカルシウム含有量（単位：質量％）であり、Ｍｇは組成物中のマグネシウム含有量（単位：質量％）であり、ＣＢは組成物中のホウ素含有量（単位：質量ｐｐｍ）である。）
式（２）の値が０．５以上であることにより、耐焼き付き性、疲労寿命、及び黄銅系シンクロナイザーリングの摩擦係数を向上させることが可能になる。また黄銅系シンクロナイザーリングのスティックトルクを低減することが可能になる。

＜（Ｅ）チアジアゾール系金属不活性化剤＞
一の好ましい実施形態において、潤滑油組成物は、チアジアゾール系金属不活性化剤（以下において「（Ｅ）成分」ということがある。）を、潤滑油組成物全量基準で０．００５〜０．５０質量％含有する。（Ｅ）成分は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（Ｅ）成分の好ましい例としては、下記一般式（６）で表される１，３，４−チアジアゾール化合物、下記一般式（７）で表される１，２，４−チアジアゾール化合物、及び下記一般式（８）で表される１，２，３−チアジアゾール化合物を挙げることができる。

（一般式（６）〜（８）中、Ｒ^９及びＲ^１０は同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に水素又は炭素数１〜２０のヒドロカルビル基を表し；ｆ及びｇは同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に０〜８の整数を表す。）

潤滑油組成物中の（Ｅ）成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．００５〜０．５０質量％である。（Ｅ）成分の含有量は、後述する潤滑油組成物中の全硫黄分が組成物全量基準で１４００〜３０００質量ｐｐｍとなる量であることが好ましい。潤滑油組成物中の全硫黄分を上記範囲内とする観点からは、潤滑油組成物中の（Ｅ）成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準で好ましくは０．００８〜０．４０質量％であり、より好ましくは０．０１〜０．３０質量％である。当該含有量は一の実施形態において０．０５〜０．３０質量％、他の一の実施形態において０．０５〜０．２０質量％であり得る。（Ｅ）成分の含有量が０．００５質量％以上であることにより、耐焼き付き性（耐荷重能）を高めることが可能になる。また（Ｅ）成分の含有量が０．５０質量％以下であることにより、疲労寿命、黄銅系シンクロナイザーリングの摩擦係数、及び酸化安定性を向上させることが可能になる。

＜潤滑油組成物中の硫黄含有量＞
潤滑油組成物中の硫黄含有量は、潤滑油組成物全量基準で好ましくは１４００〜３０００質量ｐｐｍであり、より好ましくは１５００〜３０００質量ｐｐｍであり、さらに好ましくは１５５０〜２９００質量ｐｐｍである。当該含有量は一の実施形態において１７００〜２９００質量ｐｐｍ、他の一の実施形態において１７００〜２４００質量ｐｐｍであり得る。潤滑油組成物中の硫黄含有量が上記下限値以上であることにより、耐焼き付き性および疲労寿命を向上させることが可能になる。また潤滑油組成物中の硫黄含有量が上記上限値以下であることにより、耐摩耗性、疲労寿命、黄銅系シンクロナイザーリングの摩擦係数、及び酸化安定性を高めることが可能になる。

（（Ｆ）硫黄含有極圧剤）
潤滑油組成物中の硫黄含有量が上記範囲内となるように、潤滑油組成物は、上記（Ｅ）成分に加えて、１種以上の硫黄含有極圧剤（以下において「（Ｆ）成分」ということがある。）を含むことが好ましい。（Ｅ）成分以外の硫黄含有極圧剤としては、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化オレフィン、ジヒドロカルビル（ポリ）サルファイド、アルキルチオカルバモイル化合物、チオカーバメート化合物、チオテルペン化合物、ジアルキルチオジプロピオネート化合物、硫化鉱油、ジチオカルバミン酸亜鉛化合物、ジチオカルバミン酸モリブデン化合物、ジチオリン酸亜鉛化合物、ジチオリン酸モリブデン化合物等の公知の硫黄含有極圧剤またはリン−硫黄含有極圧剤を用いることができる。硫黄含有添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

硫化油脂は、硫黄や硫黄含有化合物と油脂（ラード油、鯨油、植物油、魚油等）とを反応させて得られる生成物である。硫化油脂中の硫黄含有量は特に制限はないが、通常５〜３０重量％である。

硫化脂肪酸としては、不飽和脂肪酸を任意の方法で硫化することにより得られる生成物を用いることができ、具体的には硫化オレイン酸などを例示できる。
硫化エステルとしては、不飽和脂肪酸エステル（例えば、不飽和脂肪酸（オレイン酸、リノール酸、又は上記の動植物油脂から抽出された脂肪酸など）と各種アルコールとを反応させて得られる生成物。）を任意の方法で硫化することにより得られる生成物を用いることができ、具体的には硫化オレイン酸メチル、硫化米ぬか脂肪酸オクチル等を例示できる。

硫化オレフィンとしては、下記一般式（９）で表される化合物を例示できる。この化合物は、炭素数２〜１５のオレフィンまたはその二〜四量体を、硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得ることができる。該オレフィンとしては、プロピレン、イソブテン、ジイソブテン等を好ましく用いることができる。

（一般式（９）中、Ｒ^１１は炭素数２〜１５のアルケニル基を表し、Ｒ^１２は炭素数２〜１５のアルキル基又はアルケニル基を表し、ｈは１〜８の整数を示す。）

ジヒドロカルビル（ポリ）サルファイドは、下記一般式（１０）で表される化合物である。ここで、Ｒ^１３及びＲ^１４がアルキル基の場合、硫化アルキルと称されることがある。

（一般式（１０）中、Ｒ^１３及びＲ^１４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基（直鎖でも分岐鎖でもよく、環状構造を有していてもよい。）、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアルキルアリール基、又は炭素数７〜２０のアリールアルキル基を表し、ｉは１〜８の整数を表す。）

アルキルチオカルバモイル化合物としては、下記一般式（１１）で表される化合物を例示できる。

（一般式（１１）中、Ｒ^１５〜Ｒ^１８は同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基を表し、ｊは１〜８の整数を表す。）

アルキルチオカーバメート化合物としては、下記一般式（１２）で示される化合物を例示できる。

（一般式（１２）中、Ｒ^１９〜Ｒ^２２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ^２３は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。）

チオテルペン化合物としては、例えば、五硫化リンとピネンの反応物を挙げることができる。
ジアルキルチオジプロピオネート化合物としては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート等を挙げることができる。

硫化鉱油は、鉱油に単体硫黄を溶解させることにより得られる物質である。硫化鉱油に用いられる鉱油としては特に制限されないが、具体的には、原油に常圧蒸留及び減圧蒸留を施して得られる潤滑油留分に対して、公知の精製処理を適宜組み合わせて施すことにより精製されたパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油などが挙げられる。また、単体硫黄としては、塊状、粉末状、溶融液体状等いずれの形態のものを用いてもよい。硫化鉱油中の硫黄含有量は特に制限されるものではないが、硫化鉱油全量を基準として通常０．０５〜１．０重量％である。

ジチオカルバミン酸亜鉛化合物としては下記一般式（１３）で表される化合物を用いることができ、ジチオカルバミン酸モリブデン化合物としては下記一般式（１４）で表される化合物を用いることができる。

（一般式（１３）中、Ｒ^２４〜Ｒ^２７は同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に炭素数１以上のヒドロカルビル基を表す。）

（一般式（１４）中、Ｒ^２８〜Ｒ^３１は同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に炭素数１以上のヒドロカルビル基を表し、Ｘ^１〜Ｘ^４はそれぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表す。）

ジチオリン酸亜鉛化合物としては、下記一般式（１５）で表される化合物を用いることができる。

（一般式（１５）中、Ｒ^３２〜Ｒ^３５は同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に炭素数３〜１８のヒドロカルビル基を表す。）

ジチオリン酸モリブデン化合物としては、下記一般式（１６）で表される化合物を用いることができる。

（一般式（１６）中、Ｒ^３６〜Ｒ^３９は同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に炭素数１以上のヒドロカルビル基を表し、Ｘ^５〜Ｘ^８はそれぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表す。）

＜潤滑油組成物中のリン含有量＞
潤滑油組成物中のリン含有量は、潤滑油組成物全量基準で好ましくは５００〜１０００質量ｐｐｍであり、より好ましくは５５０〜９５０質量ｐｐｍである。当該含有量は一の実施形態において６００〜９５０質量ｐｐｍ、他の一の実施形態において６００〜８００質量ｐｐｍであり得る。潤滑油組成物中のリン含有量が上記下限値以上であることにより、耐摩耗性および疲労寿命を向上させることが可能になる。また潤滑油組成物中のリン含有量が上記上限値以下であることにより、耐焼き付き性および疲労寿命を高めることが可能になる。

（（Ｇ）リン含有摩耗防止剤）
潤滑油組成物中のリン含有量が上記範囲内となるように、潤滑油組成物は、１種以上のリン含有摩耗防止剤（以下において「（Ｇ）成分」ということがある。）を含むことが好ましい。リン含有摩耗防止剤としては例えば、上記リン−硫黄含有極圧剤のほか、下記一般式（１７）で表される化合物、下記一般式（１８）で表される化合物、並びにそれらの金属塩およびアンモニウム塩等のリン含有摩耗防止剤を挙げることができる。リン含有添加剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（一般式（１７）中、Ｘ^９、Ｘ^１０、及びＸ^１１は、それぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表し；Ｒ^４０は炭素数１〜３０の炭化水素基を表し；Ｒ^４１及びＲ^４２はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３０の炭化水素基を表し；Ｒ^４０、Ｒ^４１、及びＲ^４２は同一でも相互に異なっていてもよい。）

（一般式（１８）中、Ｘ^１２、Ｘ^１３、Ｘ^１４、及びＸ^１５は、それぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表し；Ｒ^４３は炭素数１〜３０の炭化水素基を表し；Ｒ^４４及びＲ^４５はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３０の炭化水素基を表し；Ｒ^４３、Ｒ^４４、及びＲ^４５は同一でも相互に異なっていてもよい。）

一般式（１７）及び（１８）における炭素数１〜３０の炭化水素基の例としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキル置換シクロアルキル基、アリール基、アルキル置換アリール基、及びアリールアルキル基等を挙げることができる。炭化水素基は好ましくは、炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数６〜２４のアリール基であり、一の実施形態において炭素数３〜１８、さらに好ましくは炭素数４〜１２のアルキル基、アリール基、又はアルキルアリール基である。

一般式（１７）又は（１８）で表されるリン化合物と金属塩を形成する金属の例としては、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、マンガン等の重金属等が挙げられる。これらの中ではカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、もしくは亜鉛、又はそれらの組み合わせが好ましい。

一般式（１７）又は（１８）で表されるリン化合物とアンモニウム塩を形成する含窒素化合物の例としては、アンモニア、モノアミン、ジアミン、ポリアミン、及びアルカノールアミンを挙げることができる。より具体的には、下記一般式（１９）で表される含窒素化合物；メチレンジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、及びブチレンジアミン等のアルキレンジアミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミン；及びこれらの組み合わせ、等を挙げることができる。

（一般式（１９）中、Ｒ^４６〜Ｒ^４８はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のヒドロカルビル基、又は水酸基を有する炭素数１〜８のヒドロカルビル基を表し；Ｒ^４６〜Ｒ^４８のうち少なくとも１つは炭素数１〜８のヒドロカルビル基、又は水酸基を有する炭素数１〜８のヒドロカルビル基である。）

リン含有添加剤としては、上記した化合物の中でも、亜リン酸エステル化合物を好ましく用いることができ、中でも炭素数３〜１８（好ましくは４〜１２）のアルキル基、アリール基、又はアルキルアリール基を有するハイドロジェンホスファイトが特に好ましい。例えば、ジフェニルハイドロジェンホスファイト、トリフェニルホスファイト、ジブチルハイドロジェンホスファイト、及びジラウリルハイドロジェンホスファイトから選ばれる１種以上のハイドロジェンホスファイトを好ましく用いることができる。

潤滑油組成物中の硫黄含有量、リン含有量、及びホウ素含有量は、下記式（３）を満たすことが好ましい。
０．４≦［ＣＢ／（ＣＰ×ＣＳ）］×１０^４≦１．６（３）
（式（３）中、ＣＢは組成物中のホウ素含有量（単位：質量ｐｐｍ）であり、ＣＰは組成物中のリン含有量（単位：質量ｐｐｍ）であり、ＣＳは組成物中の硫黄含有量（単位：質量ｐｐｍ）である。）
上記式（３）の値が０．４以上であることにより、耐焼き付き性、耐摩耗性、疲労寿命、黄銅系シンクロナイザーリングの摩擦係数、及び酸化安定性を向上させることが可能になる。また上記式（３）の値が１．６以下であることにより、耐焼き付き性、耐摩耗性、疲労寿命、及び黄銅系シンクロナイザーリングの摩擦係数を向上させることが可能になる。

＜潤滑油組成物の粘度特性＞
潤滑油組成物の２５℃における動粘度は６５ｍｍ^２／ｓ以下である。また、好ましくは３７ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは４０ｍｍ^２／ｓ以上であり、一の実施形態において５０ｍｍ^２／ｓ以上であり得る。潤滑油組成物の２５℃における動粘度が６５ｍｍ^２／ｓ以下であることにより、省燃費性を高めることが可能になる。また潤滑油組成物の２５℃における動粘度が上記下限値以上であることにより、耐焼き付き性および疲労寿命を高めることが可能になる。

潤滑油組成物の粘度指数は１５０以上である。潤滑油組成物の粘度指数の上限値は特に制限されるものではないが、通常３００以下であり、一の実施形態において２００以下であり得る。潤滑油組成物の粘度指数が１５０以上であることにより、省燃費性を高めることが可能になる。

＜（Ｈ）粘度指数向上剤＞
一の好ましい実施形態において、潤滑油組成物は、２５℃における動粘度および粘度指数が上記範囲内になるように、粘度指数向上剤（以下において「（Ｈ）成分」ということがある。）をさらに含み得る。（Ｈ）成分としては、公知の粘度指数向上剤を特に制限なく用いることができる。例えば、ポリメタクリレート、エチレン−α−オレフィン共重合体及びその水素化物、α−オレフィンと重合性不飽和結合を有するエステル単量体との共重合体、ポリイソブチレン及びその水素化物、スチレン−ジエン共重合体の水素化物、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体、並びに、ポリアルキルスチレン等を挙げることができる。これらの中でもポリメタクリレート、若しくは、エチレン−α−オレフィン共重合体若しくはその水素化物、又はそれらの組み合わせを好ましく用いることができる。これらの粘度指数向上剤は分散型であってもよく、非分散型であってもよい。

粘度指数向上剤の重量平均分子量および含有量は、潤滑油組成物の２５℃における動粘度および粘度指数が上記範囲内になるように選択される。粘度指数向上剤の重量平均分子量が大きいほど必要な含有量は少なくなり、重量平均分子量が小さいほど必要な含有量は多くなるが、一の実施形態において粘度指数向上剤の重量平均分子量は例えば５，０００〜４０，０００好ましくは５，０００〜３０，０００、その含有量は組成物全量基準で例えば３．０〜２０．０質量％、好ましくは４．０〜１５．０質量％であり得る。

＜（Ｉ）酸化防止剤＞
一の好ましい実施形態において、潤滑油組成物は酸化防止剤（以下において「（Ｉ）成分」ということがある。）をさらに含み得る。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤やアミン系酸化防止剤等の公知の酸化防止剤を特に制限なく用いることができる。例としては、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル化−α−ナフチルアミンなどのアミン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）などのフェノール系酸化防止剤などを挙げることができる。潤滑油組成物中の酸化防止剤の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．１〜５．０質量％であり、より好ましくは０．２質量％以上、またより好ましくは２．０質量％以下である。

＜（Ｊ）摩擦調整剤＞
一の好ましい実施形態において、潤滑油組成物は上記（Ｆ）成分及び（Ｇ）成分以外の摩擦調整剤（以下において「（Ｊ）成分」ということがある。）をさらに含み得る。（Ｊ）成分を含む形態の潤滑油組成物によれば、静摩擦係数の低減により、シンクロナイザーリングのシンクロコーンからの滑り出しが良好になる。さらに、浮動歯車とスリーブの回転数を一致させた後に浮動歯車のスプラインの歯にスリーブの歯を押し込む際の抵抗が低減されるので、変速フィーリングが改善される。（Ｊ）成分としては、上記（Ｆ）成分及び（Ｇ）成分以外のモリブデン系摩擦調整剤、並びに無灰摩擦調整剤から選ばれる１種以上の摩擦調整剤を用いることができる。摩擦調整剤の含有量は、潤滑油組成物全量基準で好ましくは０．０１〜２．０質量％であり、より好ましくは０．５質量％以上、またより好ましくは１．０質量％以下である。

（Ｆ）成分及び（Ｇ）成分以外のモリブデン系摩擦調整剤としては、例えば、モリブデン化合物（例えば、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン等の酸化モリブデン、オルトモリブデン酸、パラモリブデン酸、（ポリ）硫化モリブデン酸等のモリブデン酸、これらモリブデン酸の金属塩、アンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、三硫化モリブデン、五硫化モリブデン、ポリ硫化モリブデン等の硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫化モリブデン酸の金属塩またはアミン塩、塩化モリブデン等のハロゲン化モリブデン等。）と、硫黄含有有機化合物（例えば、アルキル（チオ）キサンテート、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、チオカーボネート、テトラハイドロカルビルチウラムジスルフィド、ビス（ジ（チオ）ハイドロカルビルジチオホスホネート）ジスルフィド、有機（ポリ）サルファイド、硫化エステル等。）又はその他の有機化合物との錯体等；および、上記硫化モリブデン、硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体等の、硫黄を含有する有機モリブデン化合物を挙げることができる。なお有機モリブデン化合物は、単核モリブデン化合物であってもよく、二核モリブデン化合物や三核モリブデン化合物等の多核モリブデン化合物であってもよい。

また、（Ｆ）成分及び（Ｇ）成分以外のモリブデン系摩擦調整剤として、構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物を用いることもできる。構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物としては、具体的には、モリブデン−アミン錯体、モリブデン−コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、アルコールのモリブデン塩などが挙げられ、中でも、モリブデン−アミン錯体、有機酸のモリブデン塩およびアルコールのモリブデン塩が好ましい。

潤滑油組成物が（Ｊ）成分として（Ｆ）成分及び（Ｇ）成分以外のモリブデン系摩擦調整剤を含有する場合、その含有量は潤滑油組成物全量基準で０．０１〜２．０質量％であることが好ましい。

無灰摩擦調整剤としては、公知の油性剤系摩擦調整剤を特に制限なく用いることができる。無灰摩擦調整剤としては、例えば、分子中に酸素原子、窒素原子、硫黄原子から選ばれる１種以上のヘテロ元素を含有する、炭素数６〜５０の化合物が挙げられる。さらに具体的には、炭素数６〜３０のアルキル基またはアルケニル基、好ましくは炭素数６〜３０の直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基、分岐アルキル基、または分岐アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル、ウレア系化合物、ヒドラジド系化合物等の無灰摩擦調整剤を好ましく用いることができる。

潤滑油組成物が（Ｊ）成分として無灰摩擦調整剤を含有する場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であり、また好ましくは２質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下である。

＜その他の添加剤＞
一の実施形態において、潤滑油組成物は、流動点降下剤、（Ｅ）成分以外の腐食防止剤、防錆剤、（Ｅ）成分以外の金属不活性化剤、抗乳化剤、消泡剤、及び着色剤から選ばれる１種以上の添加剤をさらに含み得る。

流動点降下剤としては、使用する潤滑油基油の性状に応じて、例えばポリメタクリレート系ポリマー等の公知の流動点降下剤を特に制限なく使用可能である。潤滑油組成物が流動点降下剤を含有する場合、その含有量は、組成物全量基準で、通常０．１重量％以上２０．０重量％以下である。

（Ｅ）成分以外の腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、及びイミダゾール系化合物等の公知の腐食防止剤を用いることができる。潤滑油組成物が（Ｅ）成分以外の腐食防止剤を含有する場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．００５〜５質量％である。

防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、及び多価アルコールエステル等の公知の防錆剤を特に制限なく使用可能である。潤滑油組成物がこれらの防錆剤を含有する場合、その含有量は、組成物全量基準で、通常０．１重量％以上２．０重量％以下である。

（Ｅ）成分以外の金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、並びにβ−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等の公知の金属不活性化剤を用いることができる。潤滑油組成物がこれらの金属不活性化剤を含有する場合、その含有量は、組成物全量基準で、通常０．０５重量％以上１．０重量％以下である。

抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、及びポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等の公知の抗乳化剤を特に制限なく使用可能である。潤滑油組成物がこれらの抗乳化剤を含有する場合、その含有量は、組成物全量基準で、通常０．１重量％以上１．０重量％以下である。

消泡剤としては、例えば、シリコーン、フルオロシリコーン、及びフルオロアルキルエーテル等の公知の消泡剤を用いることができる。潤滑油組成物がこれらの消泡剤を含有する場合、その含有量は、組成物全量基準で、通常０．００１質量％以上０．０１質量％以下である。

着色剤としては、例えばアゾ化合物等の公知の着色剤を特に制限なく使用可能である。

以下、実施例及び比較例に基づき、本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

＜実施例１〜２４及び比較例１〜５＞
表１〜５に示されるように、本発明の潤滑油組成物（実施例１〜２４）、及び比較用の潤滑油組成物（比較例１〜５）をそれぞれ調製した。表中、基油について「ｍａｓｓ％」は基油全量基準での質量％を意味し、他の成分について「ｍａｓｓ％」は組成物全量基準での質量％を意味し、「ｍａｓｓｐｐｍ」は組成物全量基準での質量ｐｐｍを意味する。成分の詳細は次の通りである。

（（Ａ）潤滑油基油）
Ａ−１：水素化精製鉱油（Group II、動粘度（４０℃）：１２．６５ｍｍ^２／ｓ、動粘度（１００℃）：３．１ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：１０４、硫黄分：１質量ｐｐｍ未満）
Ａ−２：水素化精製鉱油（Group III、動粘度（４０℃）：３６．１１ｍｍ^２／ｓ、動粘度（１００℃）：６．３９８ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：１２９、硫黄分：１質量ｐｐｍ未満）
Ａ−３：水素化精製鉱油（Group III、動粘度（４０℃）：１８．４２ｍｍ^２／ｓ、動粘度（１００℃）：４．２ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：１３３、硫黄分：１質量ｐｐｍ未満）
Ａ−４：ポリα−オレフィン（Group IV、動粘度（４０℃）：１９ｍｍ^２／ｓ、動粘度（１００℃）：４．１ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：１２６、流動点：−６６℃、引火点：２２０℃）
Ａ−５：モノエステル基油（Group V、オレイン酸２−エチルヘキシル、動粘度（４０℃）：８．４ｍｍ^２／ｓ、動粘度（１００℃）：２．７ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：１７４）
Ａ−６：ワックス異性化基油（Group III、動粘度（４０℃）：９．０９５ｍｍ^２／ｓ、動粘度（１００℃）：２．６０３ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：１２２）

（（Ｂ）カルシウム系清浄剤）
Ｂ−１：カルシウムスルホネート、塩基価３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｃａ：１１．９５質量％
Ｂ−２：カルシウムスルホネート、塩基価１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｃａ：２．３５質量％
Ｂ−３：カルシウムサリシレート、塩基価１９２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｃａ：６．８質量％

（Ｃ）マグネシウム系清浄剤：マグネシウムスルホネート、塩基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｇ：９．１質量％、Ｓ：１．７質量％

（（Ｄ）ホウ素含有添加剤）
Ｄ−１：ホウ素化コハク酸イミド無灰分散剤、Ｂ：２．０質量％、Ｎ：２．７質量％
Ｄ−２：ホウ酸エステル化合物（一般式（５）においてＲ^６が炭素数３〜１２のアルキル又はアルケニル基であり、Ｒ^７及びＲ^８が水素原子であるホウ酸エステル化合物）、Ｂ：２．８３質量％

Ｄ−１’：非ホウ素化コハク酸イミド無灰分散剤、Ｎ：２．７質量％

（Ｅ）チアジアゾール化合物：一般式（６）〜（８）で表される、ヒドロカルビルジチオ基を有するチアジアゾール化合物、Ｓ：３６質量％

（Ｆ）硫黄含有極圧剤：硫化エステル、Ｓ：３９．２０質量％

（Ｇ）リン含有摩耗防止剤：ジフェニルハイドロジェンホスファイト、Ｐ：１３．２質量％

（（Ｈ）粘度指数向上剤）
Ｈ−１：エチレン−α−オレフィン共重合体系粘度指数向上剤、重量平均分子量Ｍｗ：９，０００
Ｈ−２：ポリメタクリレート系粘度指数向上剤、重量平均分子量Ｍｗ：２０，０００

（Ｉ）酸化防止剤：ジフェニルアミン

（Ｊ）摩擦調整剤：オレイルアミド

（高速四球試験）
潤滑油組成物のそれぞれについて、ＪＰＩ−５Ｓ−４０−９３に準拠した高速四球試験により、潤滑油組成物の耐荷重能（耐焼き付き性）および耐摩耗性を評価した。
（１）回転数１８００ｒｐｍで最終非焼付荷重（ＬＮＳＬ）を測定した。
（２）回転数１８００ｒｐｍ、荷重３９２Ｎ、油温８０℃で３０分運転した後の摩耗痕径を測定した。
結果を表１〜５に示している。

（ＦＺＧギヤ試験）
潤滑油組成物のそれぞれについて、ＦＺＧ試験機を用い、ＦＶＡ２／ＩＶ規格に準拠して下記の条件で運転を行い、歯車にピッチングが発生するまでのギヤの疲労寿命を評価した。
ギヤ：Ｃギヤ
荷重ステージ数：１２
油温：１２０℃
回転数：６５０ｒｐｍ

（シンクロナイザーリング単体試験）
潤滑油組成物のそれぞれについて、シンクロナイザーリング単体摩擦試験装置（神鋼造機製）を用いて、黄銅製シンクロナイザーリングが示す動摩擦係数およびスティックトルクを測定した。
シンクロナイザーリング単体試験機は、同軸上に設けられたシンクロナイザーリングとギヤコーンとを有し、シンクロナイザーリングは軸方向に可動に保持されており、ギヤコーンは回転駆動可能に保持されている。
動摩擦係数の測定手順は次の通りである。潤滑油（油温８０℃）中、所定の回転数（３００ｒｐｍ）で回転している鋼製ギヤコーン（慣性質量０．２ｋｇ・ｍ^２）に、黄銅製シンクロナイザーリング（コーン角度６．３°、有効半径２７ｍｍ）を所定の荷重（５００Ｎ）で押し付ける。１．０秒間押し付けた後２．０秒間引き離すことを１サイクルとし、５００サイクル目における１．０秒間の摩擦トルクの平均値から動摩擦係数を算出した。
スティックトルクの測定手順は次の通りである。まず、動摩擦係数の上記測定手順と同様にして、初期速度３００ｒｐｍで自由回転するギヤコーンにシンクロナイザーリングを押し付けることにより回転を停止させる。回転が停止したとき、シンクロナイザーリングはギヤコーンに貼り付いている状態である。次いで、シンクロナイザーリングに荷重を加えていない状態で、ギヤコーンを所定の回転数（３００ｒｐｍ）で回転させ、シンクロナイザーリングが相手部材から剥がれた時のトルク（スティックトルク）を測定する。測定値は１０回の測定の最大値を採った。
結果を表１〜５に示している。本試験で測定された動摩擦係数が大きいほど、シンクロナイザーリングの同期性能が良好であることを意味する。また本試験で測定されたスティックトルクが小さいほど、シンクロナイザーリングの引き剥がし性が良好であることを意味する。

（ＩＳＯＴ酸化安定性試験）
潤滑油組成物のそれぞれについて、ＪＩＳＫ２５１４に準拠したＩＳＯＴ試験により酸化安定性を評価した。油温１３５℃で９６時間試験を行い、試験後の酸価の増加（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定した。結果を表１〜５に示している。

（評価結果）
実施例１〜２４の潤滑油組成物は、耐焼き付き性（耐荷重能）、耐摩耗性、疲労寿命、シンクロナイザーリングの摩擦係数及びスティックトルク、並びに酸化安定性において良好な結果を示した。
（Ａ）潤滑油基油の１００℃における動粘度および組成物の２５℃における動粘度が下限値未満であった比較例１の潤滑油組成物は、耐焼き付き性および疲労寿命において劣っていた。
（Ｂ）成分の含有量が過少であり、式（１）及び式（２）の値が下限値未満であった比較例２の潤滑油組成物は、シンクロナイザーリングの摩擦係数およびスティックトルクにおいて劣っていた。
（Ｂ）成分の含有量が過大であり、式（１）の値が上限値を超過した比較例３の潤滑油組成物は、シンクロナイザーリングのスティックトルクにおいて劣っていた。
（Ｃ）成分の含有量が過少であり、式（１）の値が上限値を超過した比較例４の潤滑油組成物は、シンクロナイザーリングの摩擦係数及びスティックトルクにおいて劣っていた。
（Ｃ）成分の含有量が過大であり、式（１）の値が下限値未満であった比較例５の潤滑油組成物は、シンクロナイザーリングのスティックトルクにおいて劣っていた。

Claims

（Ａ）ＡＰＩグループＩＩ基油、グループＩＩＩ基油、グループＩＶ基油、若しくはグループＶ基油、又はそれらの混合基油であって、１００℃における動粘度が３．０〜５．０ｍｍ^２／ｓである潤滑油基油と、
（Ｂ）カルシウム系清浄剤を、組成物全量基準でカルシウム量として０．０５〜０．１０質量％と、
（Ｃ）マグネシウム系清浄剤を、組成物全量基準でマグネシウム量として０．０３〜０．０７質量％と
を含有し、
組成物の２５℃における動粘度が６５ｍｍ^２／ｓ以下であり、
組成物の粘度指数が１５０以上であり、
下記式（１）を満たすことを特徴とする、手動変速機用潤滑油組成物。
１．０≦ Ｃａ／Ｍｇ ≦２．０（１）
（式（１）中、Ｃａは組成物中のカルシウム含有量（単位：質量％）であり、Ｍｇは組成物中のマグネシウム含有量（単位：質量％）である。）
（Ｄ）ホウ素含有添加剤を、組成物全量基準でホウ素量として４０〜２００質量ｐｐｍ含有し、
下記式（２）を満たすことを特徴とする、請求項１に記載の手動変速機用潤滑油組成物。
０．５≦（Ｃａ／Ｍｇ）×ＣＢ×１０^−２（２）
（式（２）中、Ｃａは組成物中のカルシウム含有量（単位：質量％）であり、Ｍｇは組成物中のマグネシウム含有量（単位：質量％）であり、ＣＢは組成物中のホウ素含有量（単位：質量ｐｐｍ）である。）
（Ｄ１）ホウ素化コハク酸イミド系無灰分散剤、若しくは（Ｄ２）ホウ酸エステル化合物、又はそれらの組み合わせを含有する、請求項２に記載の手動変速機用潤滑油組成物。
非ホウ素化コハク酸イミド系無灰分散剤をさらに含むか、又は含有せず、
前記（Ｄ１）成分と、前記非ホウ素化コハク酸イミド系無灰分散剤との合計の含有量が、組成物全量基準で窒素分として２０〜２００質量ｐｐｍである、
請求項３に記載の手動変速機用潤滑油組成物。
（Ｅ）チアジアゾール系金属不活性化剤を、組成物全量基準で０．００５〜０．５０質量％含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の手動変速機用潤滑油組成物。
組成物中の硫黄含有量が、組成物全量基準で１４００〜３０００質量ｐｐｍであり、
組成物中のリン含有量が、組成物全量基準で５００〜１０００質量ｐｐｍであり、
下記式（３）を満たすことを特徴とする、請求項５に記載の手動変速機用潤滑油組成物。
０．４≦［ＣＢ／（ＣＰ×ＣＳ）］×１０^４≦１．６（３）
（式（３）中、ＣＢは組成物中のホウ素含有量（単位：質量ｐｐｍ）であり、ＣＰは組成物中のリン含有量（単位：質量ｐｐｍ）であり、ＣＳは組成物中の硫黄含有量（単位：質量ｐｐｍ）である。）
（Ｆ）前記（Ｅ）成分以外の硫黄含有極圧剤を含有する、請求項６に記載の手動変速機用潤滑油組成物。
（Ｇ）リン含有摩耗防止剤を含有する、請求項６又は７に記載の手動変速機用潤滑油組成物。