JPH08209171A - チオカーバメートおよびリン含有エステルを含有する潤滑剤および流体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な極圧特性および耐摩耗特性を有する潤
滑剤および機能流体として有用な添加剤および組成物を
提供すること。 【解決手段】 以下の(a)、(b)、(c)および(d)を含有す
る組成物： (a)潤滑粘性のあるオイル； (b)以下の構造の化合物： 【化１】 ここで、R₁およびR₂は、独立して、水素またはヒドロカ
ルビル基；X'は、酸素原子またはイオウ原子；そしてQ
は、アルキル基であるか、または活性化基、ヒドロカル
ビル基、ヘテロ基および-SC(X')-NR₁R₂基からなる群か
ら選択される少なくとも１個の置換基を含有するアルキ
ル基であり、R₁基、R₂基およびQ基は、全体で、少なく
とも４個の炭素原子を含有する； (c)式(R₆X)(R₇X)P(X)_nX_mR₈のリン含有酸またはそのエス
テルまたはそれらのアミン塩であって、ここで、各X
は、独立して、酸素原子またはイオウ原子、ｎは、０ま
たは１、ｍは、０または１、ｎ＋ｍは、１または２であ
り、そしてR₆、R₇およびR₈は、水素またはヒドロカルビ
ル基である；および (d)界面活性剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、良好な極圧特性お
よび耐摩耗特性を有する潤滑剤および機能流体として有
用な添加剤および組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】米国特許第4,609,480号（Hataら、1986
年９月２日）は、(a)ジチオカルバミン酸エステルおよ
び／またはアルキルチオカルバモイル化合物および(b)
1,3,4-チアジアゾール化合物を含有する潤滑剤組成物を
開示している。第三の添加剤（例えば、リン酸エステル
およびリン含有エステル（例えば、亜リン酸モノ−、ジ
−またはトリ−ブチル））は、存在し得る。

【０００３】米国特許第4,758,362号（Butke、1988年7
月19日）は、低リンまたは無リン潤滑組成物用のカーバ
メート添加剤を開示している。この添加剤は、次式を有
する：

【０００４】

【化３】

【０００５】ここで、Xは、OまたはSであり、そしてZ
は、そこに挙げたいくつかの基の１つである。これらの
添加剤は、潤滑剤組成物に、改良された極圧特性および
耐摩耗特性を与えると言われている。この組成物は、他
の添加剤および化学物質を含有し得る。

【０００６】米国特許第4,360,438号（Rowanら、1982年
11月23日）は、硫化したジアルキルジチオカルバミン酸
モリブデンと、ジチオカルバミン酸エステル、硫化油お
よびポリ硫化オレフィンからなる群から選択した有機イ
オウ含有化合物とを含有する、相乗的な耐摩耗組成物を
開示している。ジチオカルバミン酸のエステルは、次式
を有する：

【０００７】

【化４】

【０００８】イオウ−リンタイプの添加剤もまた、存在
し得る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、良好な極圧
特性および耐摩耗特性を有する潤滑剤および機能流体と
して有用な添加剤および組成物を提供することを目的と
する。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、以下の(a)、
(b)、(c)および(d)を含有する組成物を提供する： (a)潤滑粘性のあるオイル； (b)以下の構造の化合物：

【００１１】

【化５】

【００１２】ここで、R₁およびR₂は、独立して、水素ま
たはヒドロカルビル基；X'は、酸素原子またはイオウ原
子；そしてQは、アルキル基であるか、または活性化
基、ヒドロカルビル基、ヘテロ基および-SC(X')-NR₁R₂
基からなる群から選択される少なくとも１個の置換基を
含有するアルキル基であり、R₁基、R₂基およびQ基は、
全体で、少なくとも４個の炭素原子を含有する； (c)式(R₆X)(R₇X)P(X)_nX_mR₈のリン含有酸またはそのエス
テルまたはそれらのアミン塩であって、ここで、各X
は、独立して、酸素原子またはイオウ原子、ｎは、０ま
たは１、ｍは、０または１、ｎ＋ｍは、１または２であ
り、そしてR₆、R₇およびR₈は、水素またはヒドロカルビ
ル基である；および (d)界面活性剤。

【００１３】１実施態様では、成分(b)は、以下であ
る：

【００１４】

【化６】

【００１５】ここで、R₁およびR₂は、独立して、C₁〜C₈
アルキル基、R₃およびR₄は、独立して、水素、メチル基
またはエチル基であり、そしてR₅は、C₁〜C₆アルキル基
である。

【００１６】他の実施態様では、成分(c)は、式(R₆O)(R
₇O)P(X)_nX_mHのリン含有エステルであり、ここで、R₆お
よびR₇の少なくとも１個は、ヒドロカルビル基である。

【００１７】さらに他の実施態様では、(c)は、亜リン
酸ジアルキル水素であり、ここで、各アルキル基は、独
立して、約２個〜約８個の炭素原子を含有する。

【００１８】さらに他の実施態様では、（c）は、モノ
チオリン酸ジアルキルのアミン塩である。

【００１９】さらに他の実施態様では、前記アミンは、
ジ（ヒドロキシアルキル）アルキルアミンである。

【００２０】さらに他の実施態様では、前記界面活性剤
は、非イオン性界面活性剤である。さらに他の実施態様
では、前記組成物は、さらに、(e)オーバーベース化酸
性物質を含有する。

【００２１】さらに他の実施態様では、成分(b)の量
は、約0.1〜約10重量％、成分(c)の量は、約0.05〜約８
重量％であり、そして成分(d)の量は、約0.05〜約８重
量％である。

【００２２】さらに他の実施態様では、成分(e)の量
は、約0.03〜約５重量％である。

【００２３】本発明はまた、前記組成物を含有する、動
力変速機油を提供する。

【００２４】本発明はまた、前記組成物を含有する、ト
ラクター油圧作動液を提供する。

【００２５】

【発明の実施の形態】本発明は、改良された特性を有す
るトラクター油圧作動液として役立つ組成物を提供す
る。特定すると、この組成物は、改良された耐摩耗性
能、良好な錆防止性、良好な耐水性、および良好な酸化
性能を示す。特に、ある種の調製物は、JDQ-95らせんベ
ベル試験（これは、トラクターの油圧作動液用の標準試
験であり、John Deere & Company Engineering Standar
ds Department（John Deere Rd.、Moline、IL 61265）
により、確立された）を合格できる。本発明の組成物ま
たはその等価物が有利に使用できる他の用途には、火花
点火および圧縮点火の内燃機関（これには、自動車およ
びトラックのエンジン、２サイクルエンジン、航空機の
ピストンエンジン、および船舶および鉄道のディーゼル
エンジンが含まれる）のクランク室潤滑油が挙げられ
る。これらはまた、ガスエンジンおよび定置出力エンジ
ンおよびタービンで用いられ得る。自動変速機油または
手動変速機油、トランスアクシル潤滑剤、ギア潤滑剤
（開放ギア潤滑剤および密閉ギア潤滑剤を含めて）、ト
ラクター潤滑剤、金属加工潤滑剤、油圧作動液および他
の潤滑油およびグリース組成物もまた、本発明の組成物
を混合することで利点がある。これらはまた、ワイヤー
ロープ潤滑剤、ウォーキングカム潤滑剤、しゅう動面潤
滑剤、削岩機潤滑剤、チェーンおよびコンベアベルト潤
滑剤、ウォームギア潤滑剤、ベアリング潤滑剤、および
レールおよびフランジ潤滑剤として、使用され得る。

【００２６】潤滑粘性のあるオイル 本発明の第一の主要な成分は、潤滑粘性のあるオイルで
ある。この潤滑粘性のあるオイルには、天然または合成
の潤滑油、およびそれらの混合物が挙げられる。天然油
には、動物油、鉱物性潤滑油、および溶媒処理されたま
たは酸処理された鉱油が挙げられる。合成の潤滑油に
は、炭化水素油（ポリアルファオレフィン）、ハロ置換
炭化水素油、アルキレンオキシド重合体、ジカルボン酸
およびポリオールのエステル、リン含有酸のエステル、
重合体テトラヒドロフランおよびシリコンベース油が挙
げられる。好ましくは、この潤滑粘性のあるオイルは、
水素処理した鉱油または合成潤滑油（例えば、ポリオレ
フィン）である。有用な潤滑粘性のあるオイルの例に
は、XHVIベースストック（例えば、100 N 異性化ワック
スベースストック（0.01％イオウ／141 VI）、120 N 異
性化ワックスベースストック（0.01％イオウ／149 V
I）、170 N 異性化ワックスベースストック（0.01％イ
オウ／142 VI）、および250 N 異性化ワックスベースス
トック（0.01％イオウ／146 VI））；精製したベースス
トック（例えば、250 N 溶媒精製パラフィン性鉱油（0.
16％イオウ／89 VI）、200 N 溶媒精製ナフテン性鉱油
（0.2％イオウ／60 VI）、100 N 溶媒精製／水素処理パ
ラフィン性鉱油（0.01％イオウ／98 VI）、240 N 溶媒
精製／水素処理パラフィン性鉱油（0.01％イオウ／98 V
I）、80 N溶媒精製／水素処理パラフィン性鉱油（0.08
％イオウ／127 VI）、および150 N溶媒精製／水素処理
パラフィン性鉱油（0.17％イオウ／127 VI））が包含さ
れる。潤滑粘性のあるオイルのそれ以上の記述には、米
国特許第4,582,618号（２欄、37行〜３欄、63行、これ
らの行を含めて）が注目される。

【００２７】１実施態様では、この潤滑粘性のあるオイ
ルは、ポリアルファオレフィン（PAO）である。典型的
には、このポリアルファオレフィンは、４個〜30個の炭
素原子、または４個〜20個の炭素原子、または６個〜16
個の炭素原子を有するモノマーから誘導される。有用な
PAOの例には、デセンから誘導したものが包含される。
これらのPAOは、100℃にて、３〜150 cSt、または４〜1
00 cSt、または４〜８cStの粘度を有し得る。PAOの例に
は、４ cStのポリオレフィン、６ cStのポリオレフィ
ン、40 cStのポリオレフィン、および100 cStのポリア
ルファオレフィンが包含される。

【００２８】１実施態様では、この潤滑組成物は、約９
より低いヨウ素価（これは、ASTM D-460に従って、決定
した）を有する潤滑粘性のあるオイルを含有する。１実
施態様では、この潤滑粘性のあるオイルは、８より低い
ヨウ素価、または６より低いヨウ素価、または４より低
いヨウ素価を有する。

【００２９】１実施態様では、この潤滑粘性のあるオイ
ルは、100℃で少なくとも3.5 cStまたは少なくとも4.0
cStの動粘度を有する潤滑組成物を提供するべく、選択
される。１実施態様では、この潤滑組成物は、少なくと
もSAE 75 WのSAEギアオイル粘度グレードを有する。こ
の潤滑組成物はまた、いわゆるマルチグレード等級（例
えば、SAE 75W-80、75W-90、75W-140、80W-90、80W-14
0、85W-90、または85W-140）を有し得る。マルチグレー
ド潤滑剤は、上記の潤滑剤等級を得るために潤滑粘性の
あるオイルと処方される粘度改良剤を含有し得る。有用
な粘度改良剤には、ポリオレフィン（例えば、エチレン
−プロピレン共重合体、またはポリブチレンゴム（例え
ば、スチレン−ブタジエンゴムまたはスチレン−イソプ
レンゴムのような水素化ゴムを含めて））；またはポリ
アクリレート（ポリメタクリレートを含めて）が挙げら
れるが、これらに限定されない。１実施態様では、この
粘度改良剤は、ポリオレフィンまたはポリメタクリレー
トである。市販の粘度改良剤には、Acryloid^TM粘度改良
剤（これは、Rohm & Haas社から入手できる）；Shellvi
s^TMゴム（これは、Shell Chemical社から入手でき
る）；Trilene^TM重合体（例えば、Trilene^TM CP-40（こ
れは、Uniroyal Chemical社から市販されている））、
およびLubrizol 3100シリーズおよび8400シリーズ重合
体（例えば、Lubrizol^R 3174（これは、Lubrizol社から
入手できる））が挙げられる。

【００３０】１実施態様では、この潤滑粘性のあるオイ
ルは、ジカルボン酸の少なくとも１種のエステルを含有
する。典型的には、このエステルは、各エステル基に、
４個〜30個の炭素原子、好ましくは、６個〜24個の炭素
原子、または７個〜18個の炭素原子を含有する。ここ
で、および本明細書および請求の範囲の他の箇所にて、
範囲および比の限定は、組み合わせてもよい。ジカルボ
ン酸の例には、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸およびセバシン酸が包含され
る。エステル基の例には、ヘキシルエステル基、オクチ
ルエステル基、デシルエステル基、およびドデシルエス
テル基が包含される。これらのエステル基には、線状エ
ステル基および分枝状エステル基 （例えば、このエス
テル基のイソ配列）が挙げられる。特に有用なジカルボ
ン酸のエステルは、アゼライン酸ジイソデシルである。

【００３１】本発明における潤滑油は、通常、この組成
物の主要量を構成する。それゆえ、それは、通常、この
組成物の少なくとも50重量％、好ましくは、83〜98重量
％、最も好ましくは、88〜96重量％である。しかしなが
ら、別の実施態様としては、本発明は、このオイルが０
〜20重量％、好ましくは、１〜10重量％である添加剤濃
縮物を提供し得、他の成分は、以下でさらに詳細に記述
のように、比例的に増加する。

【００３２】チオカーバメート化合物 本発明の組成物の第二の成分(b)は、R₁R₂N-C(X)S-Qの構
造の化合物であり、ここで、R₁およびR₂は、独立して、
水素またはヒドロカルビル基；Xは、O（酸素）または好
ましくはS（イオウ）；そしてQは、アルキル基である
か、またはヒドロカルビル基、ヘテロ基（すなわち、ヘ
テロ原子（例えば、O、NまたはS）により結合した
基）、別の-SC(X)-NR₁R₂基および好ましくは活性化基か
らなる群から選択される少なくとも１個の置換基を含有
するアルキル基である。R₁基、R₂基およびQ基は、全体
で、少なくとも４個の炭素原子、好ましくは、少なくと
も６個の炭素原子、さらに好ましくは、少なくとも８個
の炭素原子を含有するべきである。好ましい実施態様で
は、Qは、(CR₃R₄)_aYであり、ここで、R₃およびR₄は、独
立して、水素またはヒドロカルビル基、ａは１または２
であり、そしてYは、ヒドロカルビル基、ヘテロ基、-SC
(X)-NR₁R₂基または活性化基である。

【００３３】ここで用いるように、用語「ヒドロカルビ
ル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、通常の意味
で用いられ、これは、当業者に周知である。具体的に
は、分子の残部に直接結合した炭素原子を有する基であ
って、主として炭化水素の性質を有する基を意味する。
ヒドロカルビル基の例には、以下が包含される： (1)炭化水素置換基、すなわち、脂肪族置換基（例え
ば、アルキルまたはアルケニル）、脂環族置換基（例え
ば、シクロアルキル、シクロアルケニル）、および芳香
族置換された芳香族置換基、脂肪族置換された芳香族置
換基および脂環族置換された芳香族置換基など、および
環状置換基。ここで、この環は、分子の他の部分によ
り、完成されている（例えば、２個の置換基は、一緒に
なって、脂環族基を形成する）； (2)置換された炭化水素置換基、すなわち、非炭化水素
基を含有する置換基であって、この非炭化水素基は、本
発明の文脈内では、主として、炭化水素置換基を変化さ
せない（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオ
ロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキル
メルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）； (3)ヘテロ原子含有置換基、すなわち、本発明の文脈内
では、主として炭化水素の性質を有しながら、環または
鎖の中に存在する炭素以外の原子を有するが、その他は
炭素原子で構成されている基。ヘテロ原子には、イオ
ウ、酸素、窒素が挙げられ、置換基（例えば、ピリジ
ル、フリル、チエニルおよびイミダゾリル）が包含され
る。一般に、このヒドロカルビル基では、各10個の炭素
原子に対し、２個以下の非炭化水素置換基、好ましく
は、１個以下の非炭化水素置換基が存在する。典型的に
は、このヒドロカルビル基には、非炭化水素置換基は存
在しない。 上の式において、ａが２のとき、Yは、好
ましくは、活性化基である。「活性化基」としてのYを
記述する際に、これは、例えば、CS₂またはCOSに由来の
中間体によって、求核付加で付着したオレフィンを活性
化する基を意味する。（これは、この成分の物質が、通
常、活性化オレフィンとCS₂およびアミンとの反応によ
り調製される方法を反映している）。この活性化基Y
は、例えば、エステル基であり得るが、典型的には、必
ずしも、-COOR₅の構造のカルボン酸エステル基ではな
い。それはまた、非炭素酸をベースにしたエステル基
（例えば、スルホン酸エステルまたはスルフィン酸エス
テルまたはホスホン酸エステルまたはホスフィン酸エス
テル）であり得る。この活性化基はまた、上記エステル
に対応するいずれかの酸または塩であり得る。Yはま
た、アミド基、すなわち、酸基（好ましくは、カルボン
酸基）およびアミンの縮合をベースにした基であり得
る。この場合には、この-(CR₃R₄)_aY基は、好ましくは、
アクリルアミドから誘導され得る。Yはまた、エーテル
基、-OR₅；カルボニル基、すなわち、アルデヒド基また
はケトン基；シアノ基、-CN、またはアリール基であり
得る。好ましい実施態様では、Yは、-COOR₅の構造のエ
ステル基であり、ここで、R₅は、ヒドロカルビル基であ
る。R₅は、好ましくは、１個〜18個の炭素原子、好まし
くは、１個〜６個の炭素原子を含有し得る。最も好まし
くは、R₅は、この活性化基が-COOCH₃であるように、メ
チルである。R₅は、１価アルコールまたは多価アルコー
ルから誘導したヒドロカルビル基であり得、後者の場
合、その多官能性R₅アルコールは、複数のR₁R₂N-C(X)S-
(CR₃R₄)_aCOO-基と反応され得る。

【００３４】ａが１のとき、Yは、活性化基である必要
はない。その理由は、この分子が、一般に、活性化した
二重結合への求核付加を包含しない下記の方法により、
調製されるからである。

【００３５】R₃基およびR₄基は、好ましくは、独立し
て、水素またはメチル基またはエチル基である。ａが２
のとき、R₃およびR₄の少なくとも１個は、この成分がR₁
R₂N-C(S)S-CR₃R₄CR₃HCOOR₅であるように、通常、水素で
ある。好ましくは、R₃およびR₄のほとんどまたは全部
は、この組成物の成分が、R₁R₂N-C(S)S-CH₂CH(CH₃)COOC
H₃または好ましくはR₁R₂N-C(S)S-CH₂CH₂COOCH₃であるよ
うに、水素である。（これらの物質は、それぞれ、メタ
クリル酸メチルおよびアクリル酸メチルから誘導可能な
ことが分かる）。適切な活性化基を含有するこれらの物
質および他の物質は、PCT公報第WO87/05622号（これ
は、米国特許第4,758,362号に相当する）に、さらに詳
細に開示されている。

【００３６】この窒素原子上の置換基R₁およびR₂は、同
様に、水素またはヒドロカルビル基であるが、少なくと
も１個は、好ましくは、ヒドロカルビル基であるべきで
ある。一般に、この分子に適切な油溶性を与えるために
は、少なくとも１個のこのようなヒドロカルビル基の存
在が望ましいと考えられている。しかしながら、R₁およ
びR₂は、この分子内の他の基が充分な油溶性を与えると
いう条件で、共に、水素であり得る。実際には、このこ
とは、R₃基またはR₄基の１個が、少なくとも４個の炭素
原子を有するヒドロカルビル基であり得ることを意味す
る。R₁またはR₂は、好ましくは、１個〜18個の炭素原子
を有するアルキル基であり、さらに好ましくは、１個〜
８個の炭素原子を有するアルキル基である。特に好まし
い実施態様では、R₁およびR₂の両方は、ブチル基であ
る。それゆえ、この組成物のこの成分の特に好ましい実
施態様は、次式を有する：

【００３７】

【化７】

【００３８】このタイプの物質は、PCT公報第WO87/0562
2号にさらに充分に記述の方法により、調製され得る。
これらの物質は、アミン（例えば、以下で詳細に記述の
もの）、二硫化炭素または硫化カルボニル、またはこれ
らの反応物の原料物質、および活性化しエチレン性不飽
和結合を含有する反応物またはそれらの誘導体から誘導
される。これらの反応物は、反応器に充填され、この反
応が、通常、発熱的であるので、一般に、加熱なしに攪
拌される。この反応系が、一旦、発熱温度（典型的に
は、40〜65℃）に達すると、この反応混合物は、完全反
応を確実にするために、この温度で保持される。典型的
な３〜５時間の反応時間後、減圧下にて、揮発性物質が
除去され、その残留物は濾過されて、最終生成物が得ら
れる。

【００３９】この成分の化合物を調製するのに使用され
る反応物の相対量は、特に重要ではない。この反応器へ
の充填比は、経済性および所望生成物の量が制御要因で
ある場合、変えることができる。それゆえ、このアミン
と、このCS₂またはCOS反応物と、このエチレン性不飽和
反応物との充填比は、５：１：１〜１：５：１〜１：
１：５の範囲で、変えられ得る。好ましい実施態様とし
ては、これらの反応物の充填比は、１：１：１である。

【００４０】ａが１の場合、この活性化基Yは、メチレ
ン基により、イオウ原子から分離されている。このタイ
プの物質は、ジチオカルバミン酸ナトリウムと塩素置換
物質との反応により、調製され得る。このような物質
は、米国特許第2,897,152号に、さらに詳細に記述され
ている。

【００４１】本発明の組成物にて、成分(b)の量は、0.1
〜10重量％、さらに好ましくは、0.5〜５重量％、さら
により好ましくは、1.5〜３重量％である。この成分の
量は、この組成物が濃縮物の形状であるなら、比例的に
増加する。

【００４２】リン含有化合物 本発明の第三の成分は、式(R₆X)(R₇X)P(X)_nX_mR₈のリン
含有酸またはそのエステルまたはそれらのアミン塩であ
って、ここで、各Xは、独立して、酸素原子またはイオ
ウ原子、ｎは、０または１、ｍは、０または１、ｎ＋ｍ
は、１または２であり、そしてR₆、R₇およびR₈は、水素
またはヒドロカルビル基である。好ましくは、R₆、R₇お
よびR₈の少なくとも１個は、ヒドロカルビル基、好まし
くは、少なくとも１個は水素である。この成分には、そ
れゆえ、亜リン酸およびリン酸、チオ亜リン酸およびチ
オリン酸、亜リン酸エステル、リン酸エステル、および
チオ亜リン酸エステルおよびチオリン酸エステルが挙げ
られる。これらのエステルは、モノ−、ジ−またはトリ
−ヒドロカルビルエステルであり得る。これらの物質の
ある種のものは、互変異性形状で存在し得、このような
互変異性体の全ては、上の式に含まれ、本発明の範囲内
に包含されることが意図されていることを記しておく。
例えば、亜リン酸およびある種の亜リン酸エステルは、
単に、水素の位置を変えて、以下の少なくとも２つの様
式で記述され得る：

【００４３】

【化８】

【００４４】これらの各構造は、本発明に含まれること
が意図されている。

【００４５】上の構造におけるX原子の少なくとも２個
は、この構造が(R₆O)(R₇O)P(X)_nX_mR₈、好ましくは、(R₆
O)(R₇O)P(X)_nX_mHであるように、酸素であるのが好まし
い。この構造は、例えば、R₆、R₇およびR₈が水素のと
き、リン酸に相当し、R₆およびR₇の一方または両方が、
それぞれ、アルキルであり、そしてR₈が水素のとき、亜
リン酸モノ−またはジアルキル水素（亜リン酸エステ
ル）に相当し、または各R₆、R₇およびR₈がアルキルのと
き、亜リン酸トリアルキルエステルに相当し得る。それ
ぞれの場合にて、ｎは０、ｍは１であり、そして残りの
XはOである。ｎおよびｍが、それぞれ、１のとき、この
構造は、リン酸または関連した物質に相当する。例え
ば、X原子の１個がイオウであり、そしてR₆、R₇およびR
₈の１個、２個または３個が、それぞれ、アルキルのと
き、この構造は、リン酸エステル（例えば、モノチオリ
ン酸モノ−、ジ−またはトリアルキル）であり得る。

【００４６】リン酸および亜リン酸は、周知の商品であ
る。チオリン酸およびチオ亜リン酸もまた、同様に、周
知であり、リン含有化合物と元素イオウまたは他のイオ
ウ源との反応により、調製される。チオ亜リン酸の調製
方法は、有機リン含有化合物（５巻、110〜111頁、G.
M. Kosolapoffら、１９７３年）に、詳細に報告されて
いる。

【００４７】成分(c)が、亜リン酸エステルのとき、そ
のヒドロカルビル基R₆およびR₇は、通常、１個〜30個ま
たは24個の炭素原子、好ましくは、２個〜12個または８
個の炭素原子、さらに好ましくは、４個〜８個の炭素原
子を含有する。好ましい実施態様では、このヒドロカル
ビル基は、アルキル基であり、特に、ブチル基である。
このR₆基およびR₇基は、市販のアルコールから誘導し
たヒドロカルビル基の混合物を含有し得る。ある種の好
ましい一価アルコールおよびアルコール混合物の例に
は、Continental Oil社から販売されている市販のAlfol
^TMアルコールが包含される。Alfol^TM 810は、８個〜10
個の炭素原子を有する直鎖の第一級アルコールから実質
的になるアルコールを含有する混合物である。Alfol^TM
12は、ほとんどC₁₂脂肪アルコールを含有する混合物で
ある。Alfol^TM 1218は、12個〜18個の炭素原子を有する
合成の第一級直鎖アルコールの混合物である。Alfol^TM
20+アルコールは、気体−液体クロマトグラフィーによ
り決定されるように、アルコールベースでほとんどC₂₀
アルコールである。Alfol^TM 22+アルコールは、アルコ
ールベースで、ほとんどC₂₂アルコールを有する第一級
アルコールである。これらのAlfol^TMアルコールは、か
なり多い割合（40重量％まで）のパラフィン性化合物を
含有し得、これは、望ましくは、反応前に除去され得
る。

【００４８】他の市販のアルコール混合物には、Adol^TM
60がある。これは、約75重量％の直鎖C₂₂第一級アルコ
ール、約15重量％のC₂₀第一級アルコール、および約８
重量％のC₁₈およびC₂₄アルコールから構成されている。
Adol^TM 320は、主として、オレイルアルコールを含有す
る。このAdol^TMアルコールは、Ashland Chemical社から
販売されている。

【００４９】天然に生じるトリグリセリドから誘導され
かつC₈〜C₁₈の鎖長範囲の一価脂肪アルコールの種々の
混合物は、Procter & Gamble社から入手できる。これら
の混合物は、主として、12個、14個、16個または18個の
炭素原子を含有する脂肪アルコールを、種々の量で含有
する。例えば、CO-1214^TMは、0.5％のC₁₀アルコール、6
6％のC₁₂アルコール、26％のC₁₄アルコールおよび6.5％
のC₁₆アルコールを含有する脂肪アルコール混合物であ
る。

【００５０】市販のアルコール混合物の他の群には、Sh
ell Chemical社から入手できるNeodol^TM生成物が包含さ
れる。例えば、Neodol^TM 23は、C₁₂およびC₁₃アルコー
ルの混合物；Neodol^TM 25は、C₁₂およびC₁₅アルコール
の混合物；そしてNeodol^TM 45は、C₁₄〜C₁₅線状アルコ
ールの混合物である。Neodol^TM 91は、C₉、C₁₀およびC_1
1アルコールの混合物である。

【００５１】使用できる他のアルコールには、低分子量
アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、イソ
ブタノール、第三級ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、ヘプタノール、オクタノール（2-エチルヘキサ
ノールを含めて）、ノナノール、デカノール、およびそ
れらの混合物）がある。

【００５２】本発明の亜リン酸ジヒドロカルビル水素
は、当該技術分野で周知の方法により調製され得、多く
のこのような亜リン酸エステルは、市販されている。１
調製方法では、低分子量亜リン酸ジアルキル（例えば、
ジメチル）は、直鎖アルコール、分枝鎖アルコールまた
はそれらの混合物を含めたアルコールと反応される。上
で述べたように、２種のタイプのアルコールのそれぞれ
は、それ自体、混合物を含有し得る。それゆえ、この直
鎖アルコールは、直鎖アルコールの混合物を含有し得、
そして分枝鎖アルコールは、分枝鎖アルコールの混合物
を含有し得る。高分子量アルコールは、古典的なエステ
ル交換反応と類似した様式で、メチル基を置換してメタ
ノールを形成し、このメタノールは、この混合物からス
トリッピングされる。他の実施態様では、この分枝鎖ヒ
ドロカルビル基は、低分子量亜リン酸ジアルキル（例え
ば、亜リン酸ジメチル）と、それより立体的に障害のあ
る分枝鎖アルコール（例えば、ネオペンチルアルコール
（2,2-ジメチル-1-プロパノール））とを反応させるこ
とにより、亜リン酸ジアルキルに導入され得る。この反
応では、メチル基の１個は、ネオペンチル基で置換さ
れ、おそらく、ネオペンチル基のために、第二のメチル
基は置換されない。このような有用性を有する他のネオ
アルコールには、2,2,4-トリメチル-1-ペンタノールが
ある。他の好ましい物質には、亜リン酸ジブチル水素が
あり、これは、種々の企業（Mobil Chemical社を含め
た）から市販されている。

【００５３】特定の亜リン酸ジアルキルの調製のさらに
他の情報および例としては、PCT公報第WO88/05810号が
注目される。

【００５４】このリン酸エステル（ホスフェート）は、
一般に、１種またはそれ以上のリン含有酸またはそのエ
ステルと、１種またはそれ以上の上記アルコールとを反
応させることにより、調製され得る。このリン含有酸ま
たはその無水物は、一般に、無機リン含有試薬（例え
ば、五酸化リン、三酸化リン、四酸化リン、リン含有
酸、ハロゲン化リン、低級リン含有エステルまたは硫化
リン）である。

【００５５】チオリン含有エステルは、硫化リン（例え
ば、上記のもの）と、１種またはそれ以上の上記アルコ
ールとを反応させることにより、調製され得る。１実施
態様では、このリン酸エステルは、モノチオリン酸エス
テルである。このイオウ源は、例えば、元素イオウ、ま
たはモノスルフィド（例えば、イオウがカップリングし
たオレフィンまたはイオウがカップリングしたジチオリ
ン酸エステル）であり得る。元素イオウは、好ましいイ
オウ源である。モノチオリン酸エステルおよびイオウ源
の調製に関するさらに詳細な説明については、米国特許
第4,775,311号が注目される。モノチオリン酸エステル
はまた、潤滑剤ブレンドにて、イオウ源（例えば、硫化
オレフィン）を含有する潤滑組成物に亜リン酸ジヒドロ
カルビルを加えることにより、その場で形成され得る。
この亜リン酸エステルはまた、ブレンド条件（すなわ
ち、30℃〜100℃、またはそれより高い温度）下にて、
イオウ源と反応されて、モノチオリン酸エステルを形成
し得る。

【００５６】酸性リン酸エステルは、金属塩基、または
好ましくは、アミン化合物と反応されて、アミンまたは
金属塩を形成し得る。これらの塩は、別々に形成され、
この潤滑組成物に添加され得る。他方、この塩は、酸性
リン酸エステルが他の成分と配合されて、完全に処方さ
れた潤滑組成物を形成するとき、その場で形成され得
る。

【００５７】リン酸エステルのアミン塩は、アンモニア
またはアミンから形成され得る。適切なアミンには、モ
ノアミンおよびポリアミンが挙げられる。これらのアミ
ンは、脂肪族、環状脂肪族、芳香族または複素環（それ
らの混合物を含めて）であり得、飽和または不飽和であ
り得る。これらのアミンはまた、一般に、非炭化水素基
または置換基を含有し得る。このような非炭化水素基ま
たは置換基には、低級アルコキシ、低級アルキルメルカ
プト、ニトロ、および-O-や-S-のような中断基（例え
ば、-CH₂CH₂-X-CH₂CH₂-（ここで、Xは、-O-または-S-で
ある）のような基）が挙げられる。一般に、これらのア
ミンは、式 NR⁷R⁸R⁹により特徴づけられ得、ここで、
R⁷、R⁸およびR⁹は、それぞれ独立して、水素または炭化
水素基、アミノ置換炭化水素基、ヒドロキシ置換炭化水
素基、アルコキシ置換炭化水素基、アミノ基、カルバミ
ル基、チオカルバミル基、グアニル基、またはアシルイ
ミドイル基であるが、但し、全てのR⁷、R⁸およびR⁹が水
素であるわけではない。好ましい実施態様では、R⁷は、
８個〜24個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基
である。他の好ましい実施態様では、R⁸およびR⁹は、ヒ
ドロキシ置換炭化水素基またはヒドロキシ置換エーテル
基または式 H[O(CH₂)_a]_b−のポリエーテル基である。こ
のタイプの好ましい基は、ヒドロキシエチルである。好
ましいアミンは、ジ（ヒドロキシエチル）オレイルアミ
ン、または類似のC₁₈アルキル置換基を有する混合アミ
ン（例えば、Akzo Chemicals社から、Ethomeen^TMの名称
で販売されている物質）である。これらのアミンは、対
応するアルキルアミンを適切なアルコキシドで処理する
ことにより、製造される。

【００５８】さらに一般的には、分枝したポリアルキレ
ンポリアミン、ポリオキシアルキレンポリアミン、およ
びこの後で充分に記述する高分子量ヒドロカルビル置換
アミンを除いて、これらのアミンは、通常、全体で、40
個より少ない炭素原子、通常、全体で、20個以下の炭素
原子を含有する。

【００５９】脂肪族モノアミンには、モノ脂肪族置換ア
ミン、ジ脂肪族置換アミン、およびトリ脂肪族置換アミ
ンが挙げられ、ここで、この脂肪族基は、飽和または不
飽和、および直鎖または分枝鎖であり得る。それゆえ、
これらのモノアミンは、第一級、第二級または第三級の
脂肪族アミンである。このようなモノアミンの特定の例
には、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、n-ブチルアミン、ジ-n-ブチルアミン、トリ-n-ブチ
ルアミン、アリルアミン、イソブチルアミン、ココアミ
ン、ステアリルアミン、ラウリルアミン、メチルラウリ
ルアミン、オレイルアミン、N-メチルオクチルアミン、
ドデシルアミン、およびオクタデシルアミンが包含され
る。

【００６０】環状脂肪族モノアミンは、アミノ窒素に直
接結合した１個の環状脂肪族置換基を有するモノアミン
である。環状脂肪族モノアミンの例には、シクロヘキシ
ルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキセニルア
ミン、シクロペンテニルアミン、N-エチルシクロヘキシ
ルアミン、ジシクロヘキシルアミンなどが包含される。
複素環モノアミンは、アミン窒素が環状の環構造の一部
を形成するモノアミンである。例には、ピペリジン、ピ
ロリジン、およびモルホリンが包含される。

【００６１】芳香族アミンには、その芳香環構造の炭素
原子がアミノ窒素に直接結合したモノアミンが挙げられ
る。この芳香環は、通常、一核性（mononuclear）の芳
香環（すなわち、ベンゼンから誘導した環）であるが、
しかし、縮合芳香環、特にナフタレンから誘導した環が
含まれていてもよい。芳香族モノアミンの例には、アニ
リン、ジ（p-メチルフェニル）アミン、ナフチルアミ
ン、およびN,N-ジ（ブチル）アニリンが含まれる。脂肪
族で置換した芳香族モノアミン、環状脂肪族で置換した
芳香族モノアミンおよび複素環で置換した芳香族モノア
ミンの例には、p-エトキシアニリン、p-ドデシルアニリ
ン、シクロヘキシル置換ナフチルアミンおよびチエニル
置換アニリンが包含される。

【００６２】本発明にて、塩を形成するアミンはまた、
ポリアミンであり得る。このポリアミンは、脂肪族、環
状脂肪族、複素環または芳香族であり得る。これらのポ
リアミンの例には、アルキレンポリアミン、ヒドロキシ
含有ポリアミン、アリールポリアミン、および複素環ポ
リアミンが包含される。

【００６３】アルキレンポリアミンは、次式により表わ
される：

【００６４】

【化９】

【００６５】ここで、ｎは、１または２〜10、７または
５の平均値を有し、そして「Alkylene」基は、１個また
は２個〜10個、６個または４個の炭素原子を有する。各
R₆は、独立して、水素、または30個までの炭素原子を有
する脂肪族基またはヒドロキシ置換脂肪族基である。

【００６６】このようなアルキレンポリアミンには、メ
チレンポリアミン、エチレンポリアミン、プロピレンポ
リアミン、ブチレンポリアミン、およびペンチレンポリ
アミンが挙げられる。より高級な同族体および関連した
複素環アミン（例えば、ピペラジンおよびN-アミノアル
キル置換ピペラジン）もまた、含まれる。このようなポ
リアミンの特定の例には、エチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン（DETA）、トリエチレンテトラミン（TET
A）、トリス−（2-アミノエチル）アミン、プロピレン
ジアミン、トリメチレンジアミン、トリプロピレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサエチレンヘ
プタミン、およびペンタエチレンヘキサミンがある。

【００６７】２種またはそれ以上の上記アルキレンアミ
ンの縮合により得られるより高級な同族体は、２種また
はそれ以上の上記ポリアミンの混合物と同様に、有用で
ある。

【００６８】エチレンポリアミンは、Kirk Othmerの「E
ncyclopedia of Chemical Technology」（２版、７巻、
22〜37頁、Interscience Publishers、ニューヨーク(19
65年)）に、「Ethylene Amines」の表題で詳細に記述さ
れている。エチレンポリアミン混合物もまた、有用であ
る。他の有用なタイプのポリアミン混合物には、上記ポ
リアミン混合物のストリッピングにより、しばしば「ポ
リアミンボトムス」と呼ばれる残留物を残して得られる
ものがある。

【００６９】本出願において、ある種の適切なクラスの
アミンは、アルキル第一級アミンであり、これは、分枝
した第一級アミン（例えば、特に、C_8-18第三級アルキ
ル第一級アミン）を含む。好ましくは、このアルキル基
は、11個〜14個または12個〜14個の炭素原子を含有す
る。このような１物質は、Primene^TM 81Rの商品名で販
売されており、Rohm and Haas社から入手でき、これ
は、C_12-14第三級アルキル第一級アミンの混合物である
と考えられている。他の関連した物質には、Primene^TM
JMTが挙げられ、これは、C_18-22第三級アルキル第一級
アミンの混合物である。第三級脂肪族第一級アミンおよ
びそれらの調製方法は、当該技術分野で周知であり、米
国特許第2,945,749号に記述されている。

【００７０】リン酸エステルおよびチオリン酸エステ
ル、それらの調製およびアミン塩に関するさらに他の情
報については、ヨーロッパ特許公報第604232号が注目さ
れる。本発明において、このリン含有酸、それらのエス
テルまたはアミン塩の量は、一般に、全組成物の0.05〜
８重量％である。好ましくは、この量は、0.07〜２重量
％、さらに好ましくは、0.1〜１重量％である。本発明
の組成物が、濃縮物の形状で使用されるなら、この成分
の量は、比例的に増加する。

【００７１】界面活性剤 本発明の組成物の第四の成分は、(d)界面活性剤であ
る。界面活性剤（時には、狭義には、分散剤と呼ばれ
る）は、周知の物質であり、一般に、アニオン性、カチ
オン性、両性イオン性または非イオン性に分類され得
る。アニオン性界面活性剤には、アルカリ金属またはア
ミンで中和することにより、水溶性（親水性）基（ここ
で、この親水性基は、カルボン酸、スルホン酸またはフ
ェノールから誘導したアニオン部分を含有する）に結合
した長い親油性の尾を含有する物質が挙げられる。この
親油性の尾は、好ましくは、典型的には、８個〜21個の
炭素原子を有するアルキル基である。

【００７２】典型的なアニオン性界面活性剤には、式 R
₁COOZを有するカルボン酸塩（例えば、脂肪酸塩）が挙
げられ、ここで、R₁は、８個〜21個の炭素原子を有する
直鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり、そしてZ
は、塩基形成基（例えば、Li⁺、Na⁺、K⁺またはNH₄ ⁺）で
あり、この基は、この清浄剤様の界面活性剤を水溶性に
するか、またはその水親和力を上げる。他方、Zは、二
価金属または多価金属であり得、この場合、その中性塩
が得られるように、適切な数の酸基が、通常、存在す
る。複数原子価の金属イオンは、Mg、Ca、Sr、Ba、Cr、
Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Sn、Pbなどを含めた金属か
ら、誘導され得る。典型的な脂肪酸塩には、ステアリン
酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、オレイン酸ア
ンモニウム、およびパルミチン酸トリエタノールアンモ
ニウムが挙げられる。アニオン性界面活性剤として有用
な他のカルボン酸塩には、やし油脂肪酸およびトール油
酸の塩（特に、ナトリウム塩およびカリウム塩）、およ
び例えば、以下のアミン塩を含めた他のカルボン酸塩化
合物が挙げられる：トリエタノールアミン塩、アシル化
ポリペプチド、およびN-ラウリルサルコシンの塩（例え
ば、N-ドデカノイル-N-メチルグリシンナトリウム
塩）。

【００７３】他のアニオン性界面活性剤には、アリール
およびアルカリールスルホン酸塩（例えば、線状および
分枝状アルキルベンゼンスルホン酸塩、テトラプロピレ
ンベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、トルエン−、キシレン−およびク
メンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、石油スルホ
ン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、第二級n-アルカンス
ルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩、N-アシル-N-アルキルタウレー
ト(taurate)、スルホコハク酸エステル、イスエチオネ
ート(isethionate)）、式 R₁OSO₃Zを有するアルキル硫
酸塩であって、ここで、R₁およびZは、上で定義されて
いる（例えば、ドデシル硫酸リチウム、ドデシル硫酸ナ
トリウム、ドデシル硫酸カリウム、およびテトラデシル
硫酸ナトリウム）、式 R₁SO₃Zを有するアルキルスルホ
ン酸塩であって、ここで、R₁およびZは、上で定義のも
のと同じである（例えば、ラウリルスルホン酸ナトリウ
ム）、硫酸化およびスルホン酸化アミドおよびアミン、
硫酸化およびスルホン酸化エステル（例えば、ラウリル
モノグリセリド硫酸ナトリウム、スルホエチルオレイン
酸ナトリウム、およびラウリルスルホ酢酸ナトリウ
ム）、硫酸エステル塩（例えば、硫酸化線状第一級アル
コール、硫酸化ポリオキシエチレン化直鎖アルコールお
よび硫酸化トリグリセリド油）、リン酸エステルおよび
ポリリン酸エステル、過フッ化カルボン酸、および重合
体アニオン性界面活性剤（例えば、アルギン酸）が挙げ
られる。

【００７４】例えば、以下のような重合体アニオン性界
面活性剤もまた、含まれる：アクリル酸アルキルおよび
／またはメタクリル酸アルキルおよびアクリル酸および
／またメタクリル酸の重合体の塩、および無水マレイン
酸−スチレン共重合体の部分エステルの塩。

【００７５】カチオン性界面活性剤は、その分子の表面
活性部分が、正の電荷を有すること以外は、アニオン性
界面活性剤と類似している。カチオン性界面活性剤の例
には、長鎖アミン（例えば、動物性脂肪酸および植物性
脂肪酸およびトール油から誘導した第一級アミン、およ
び合成のC₁₂-C₁₈第一級アミン、第二級アミンまたは第
三級アミン）の塩；ジアミンおよびそれらの塩、第四級
アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩を含め
て）、および例えば獣脂または水素化獣脂から誘導した
イミダゾリニウム塩、またはN-ベンジル-N-アルキルジ
メチルアンモニウムハライド；ポリオキシエチレン化長
鎖アミン；第四級化ポリオキシエチレン化長鎖アミン；
およびアミンオキシド（例えば、N-アルキルジメチルア
ミンオキシド（これは、両性とも考えられる）、例え
ば、セチルジメチルアミンオキシドまたはステアリルジ
メチルアミンオキシド）が包含される。

【００７６】両性イオン性界面活性剤には、アミノ酸
（例えば、β-N-アルキルアミノプロピオン酸、N-アル
キル-β-イミノジプロピオン酸、イミダゾリンカルボキ
シレート、N-アルキルベタイン、スルホベタイン、およ
びスルタイン(sultaine)）が挙げられる。

【００７７】非イオン性界面活性剤（これは、本発明に
好ましい）は、アニオン基またはカチオン基ではなく中
性極性基（例えば、典型的には、アルコール、アミン、
エーテル、エステル、ケトンまたはアミド官能基）によ
って、極性官能性が与えられる類似物質である。典型的
な非イオン性界面活性剤には、ポリオキシエチレン化ア
ルキルフェノール（例えば、ポリオキシエチレン化p-ノ
ニルフェノール、p-オクチルフェノールまたはp-ドデシ
ルフェノール、ポリオキシエチレン化直鎖アルコール
（これは、やし油、獣脂、またはオレイル誘導体を含め
た合成物質から誘導した））；典型的には、1000〜30,0
00の分子量を有するポリオキシエチレン化ポリオキシプ
ロピレングリコール（エチレンオキシドおよびプロピレ
ンオキシドのブロック共重合体）；ポリエチレングリコ
ール；ポリオキシエチレン化メルカプタン；長鎖カルボ
ン酸エステル（天然脂肪酸のグリセリルエステルおよび
ポリグリセリルエステル、プロピレングリコールエステ
ル、ソルビトールエステル、ポリオキシエチレン化ソル
ビトールエステル、ポリオキシエチレングリコールエス
テル、およびポリオキシエチレン化脂肪酸を含めて）；
アルカノールアミン「縮合物」（例えば、脂肪酸のメチ
ルエステルまたはトリグリセリドエステルと、等モル量
または２倍等モル量のアルカノールアミンとの反応によ
り製造した縮合物）；第三級アセチレン性グリコール；
ポリオキシエチレン化シリコーン（これは、反応性シリ
コーン中間体と、キャップ化したアルキレンオキシドま
たはポリアルキレンオキシド（例えば、プロピレンオキ
シドまたは混合したエチレンオキシド／プロピレンオキ
シド共重合体）との反応により、調製される）；N-アル
キルピロリジノン；およびアルキルポリグリコシド（多
糖類の長鎖アセタール）が挙げられる。これらのおよび
他のイオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤の
多くは、Rosenの「Surfactants and Interfacial Pheno
mena」（John Wiley& Sons、7〜31頁、1989年）に、論
述されている。

【００７８】さらに他の非イオン性界面活性剤には、よ
り特定すると、エトキシ化ココアミド、オレイン酸、t-
ドデシルメルカプタン、変性したポリエステル分散剤、
ポリイソブテニル無水コハク酸をベースにしたエステル
分散剤、アミド分散剤または混合したエステル−アミド
分散剤、ポリイソブチルフェノールをベースにした分散
剤、ABAタイプブロック共重合体の非イオン性分散剤、
アクリル系グラフト共重合体、オクチルフェノキシポリ
エトキシエタノール、ノニルフェノキシポリエトキシエ
タノール、エトキシ化アミン、ホウ酸塩化オレフィンエ
ポキシド、アルキルアリールエーテル、アルキルアリー
ルポリエーテル、アミンポリグリコール縮合物、変性し
たポリエトキシ付加物、変性した末端アルキルアリール
エーテル、変性したポリエトキシ化直鎖アルコール、線
状第一級アルコールの末端エトキシ化物、高分子量第三
級アミン（例えば、1-ヒドロキシエチル-2-アルキルイ
ミダゾリン）、オキサゾリン、スルホン酸過フッ化アル
キル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコ
ールエステル、脂肪族および芳香族リン酸エステルが挙
げられる。ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤およ
びアミンの反応生成物もまた、含まれる。これらの反応
生成物、およびそれらの調製方法は、米国特許第4,234,
435号；第4,952,328号；第4,938,881号；および第4,95
7,649号に記述されている。

【００７９】他の非イオン性界面活性剤には、機能化し
たポリシロキサンが挙げられる。これらの物質は、官能
基（例えば、アミノ基、アミド基、 イミノ基、スルホ
ニル基、スルホキシル基、シアノ基、ヒドロキシ基、ヒ
ドロカルビルオキシ基、メルカプト基、カルボニル基
（アルデヒドおよびケトンを含めて）、カルボキシ基、
エポキシ基、アセトキシ基、ホスフェート基、ホスホニ
ル基、およびハロアルキル基）を含有する。これらのポ
リシロキサンは、線状または分枝しており、一般に、80
0以上、すなわち、10,000または20,000までの分子量を
有する。この官能性は、この重合体鎖上にランダムに分
配されているか、またはブロック内に存在し得る。この
官能性は、アルキル基またはアルカリール基として、お
よび-(C₂H₄O)_a-(C₃H₆O)_b-Rのような基として、存在し
得、ここで、ａおよびｂは、独立して、０〜100の数で
あるが、但し、ａまたはｂの少なくとも１個は少なくと
も１であり、そしてRは、H、アセトキシ基またはヒドロ
カルビル基である。他の適切な置換基には、C₃H₆Xが挙
げられ、ここで、Xは、OH、SHまたはNH₂である。このよ
うな物質の例には、Union Carbide社のSILWET^TM界面活
性剤およびGoldschmidt Chemical社（Hopewell、VA）の
Tegopren^TMが包含される。

【００８０】好ましい非イオン性界面活性剤には、ポリ
オールのエステル、特に、グリセロールの部分エステル
であって、このエステルの酸部分が、８個〜24個の炭素
原子、好ましくは、約18個の炭素原子を有する脂肪酸で
あるものが挙げられる。大部分がグリセロールモノオレ
エートから構成される界面活性剤は、特に好ましい。本
発明の組成物でのこの界面活性剤(d)の量は、0.05〜８
重量％、さらに好ましくは、0.1〜３重量％であるの
が、好ましい。この量は、本発明の組成物が濃縮物とし
て用いられるなら、比例的に増加する。

【００８１】オーバーベース化物質 本発明の第五の任意の成分は、オーバーベース化酸性物
質、好ましくは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属
オーバーベース化物質であって、特に、ここで、このア
ルカリ土類金属は、カルシウムまたはマグネシウムであ
る。オーバーベース化物質は、金属およびその金属と反
応する特定の酸性有機化合物の化学量論に従って存在す
るであろう量よりも過剰の金属含量により特徴づけられ
る単一相の均一なニュートン性の系である。この物質
は、好ましくは、炭酸塩化したオーバーベース化物質で
あり、特に好ましくは、ヒドロカルビルスルホネートの
カルシウム塩またはマグネシウム塩である。

【００８２】過剰の金属量は、通常、金属比で表わされ
る。用語「金属比」は、酸性有機化合物の当量に対する
金属の全当量の比である。中性の金属塩は、金属比１を
有する。正塩中に存在する金属の4.5倍の金属を有する
塩は、3.5当量過剰の金属、すなわち、4.5の金属比を有
する。本発明の塩基性塩は、1.5から、好ましくは、３
から、さらに好ましくは、７から、40まで、好ましく
は、25まで、さらに好ましくは、20までの金属比を有す
る。

【００８３】本発明のオーバーベース化物質の塩基度
は、一般に、全塩基価によって表わされる。全塩基価と
は、全てのオーバーベース化物質の塩基性を中和するの
に必要な酸（過塩素酸または塩酸）の量である。酸の量
は、水酸化カリウム当量で表わされる。全塩基価は、指
示薬としてブロモフェノールブルーを用いて、１グラム
のオーバーベース化物質を、0.1規定の塩酸溶液で滴定
することにより、決定される。本発明のオーバーベース
化物質は、一般に、少なくとも20、好ましくは、100、
さらに好ましくは、200の全塩基価を有する。このオー
バーベース化物質は、一般に、600まで、好ましくは、5
00まで、さらに好ましくは、400までの全塩基価を有す
る。オーバーベース化物質の当量は、以下の等式によ
り、決定される：当量＝（56,100／全塩基価）。例え
ば、200の全塩基価を有するオーバーベース化物質は、2
80.5（当量＝56100／200）の当量を有する。

【００８４】このオーバーベース化物質は、酸性物質
（典型的には、無機酸または低級カルボン酸、好ましく
は、二酸化炭素）と、酸性有機化合物、該酸性有機化合
物用の少なくとも１種の不活性有機溶媒（鉱油、ナフ
サ、トルエン、キシレンなど）を含む反応媒体、化学量
論的に過剰な金属塩基、および促進剤を含有する混合物
とを反応させることにより、調製される。

【００８５】本発明のオーバーベース化組成物を製造す
る際に有用な酸性有機化合物には、カルボン酸、スルホ
ン酸、リン含有酸、フェノール、またはそれらの２種ま
たはそれ以上の混合物が包含される。好ましくは、この
酸性有機化合物は、カルボン酸またはスルホン酸であ
り、スルホン酸はさらに好ましい。本明細書および添付
の請求の範囲を通じて、酸（例えば、カルボン酸または
スルホン酸）との言及は、他に特に述べていなければ、
それらの酸生成誘導体（例えば、無水物、低級アルキル
エステル、アシルハライド、ラクトンおよびそれらの混
合物）を包含することを意図している。

【００８６】本発明のオーバーベース化塩を製造する際
に有用なカルボン酸は、脂肪族または芳香族のモノカル
ボン酸またはポリカルボン酸または酸生成化合物であり
得る。これらのカルボン酸には、低分子量カルボン酸
（例えば、22個までの炭素原子を有するカルボン酸、例
えば、４個〜22個の炭素原子を有する酸、またはテトラ
プロペニル置換無水コハク酸）、および高分子量カルボ
ン酸が挙げられる。

【００８７】本発明のカルボン酸は、好ましくは、油溶
性である。通常、望ましい油溶性を与えるために、この
カルボン酸中の炭素原子数は、少なくとも８、さらに好
ましくは、少なくとも18、さらに好ましくは、少なくと
も30、さらに好ましくは、少なくとも50であるべきであ
る。一般に、これらのカルボン酸は、１分子あたり、約
400個より多い炭素原子を含有しない。

【００８８】本発明で使用が考慮される低分子量モノカ
ルボン酸には、飽和酸および不飽和酸が包含される。こ
のような有用な酸の例には、ドデカン酸、デカン酸、オ
レイン酸、ステアリン酸、リノール酸、トール油酸など
が挙げられる。このような試薬の２種またはそれ以上の
混合物もまた、用いられ得る。これらの酸の広範な論述
は、Kirk-Othmerの「Encyclopedia of Chemical Techno
logy」（３版、1978年、John Wiley & Sons、ニューヨ
ーク、814〜871頁）に見いだされ、これは注目される。

【００８９】このモノカルボン酸には、イソ脂肪族酸が
包含される。このような酸は、しばしば、14個〜20個の
飽和の脂肪族炭素原子を有する主鎖、および少なくとも
１個ではあるが通常は４個より少ないペンダントの非環
式低級アルキル基を含有する。このようなイソ脂肪族酸
の特定の例には、10-メチルテトラデカン酸、3-エチル
ヘキサデカン酸、および8-メチルオクタデカン酸が包含
される。このイソ脂肪族酸には、例えば、16個〜20個の
炭素原子を有する市販の脂肪酸（オレイン酸、リノール
酸またはトール油酸）の異性化により調製される分枝鎖
酸の混合物が挙げられる。

【００９０】本発明ではまた、高分子量カルボン酸も用
いられ得る。これらの酸は、ポリアルケンから誘導され
る置換基を有する。このポリアルケンは、少なくとも30
個の炭素原子、好ましくは、少なくとも35個の炭素原
子、さらに好ましくは、少なくとも50個の炭素原子、お
よび300個までの炭素原子、好ましくは、200個までの炭
素原子、さらに好ましくは、150個までの炭素原子を含
有することにより、特徴づけられる。１実施態様では、
このポリアルケンは、少なくとも500のMn（数平均分子
量）値、一般には、500〜5000のMn値、好ましくは、800
〜2500のMn値により特徴づけられる。他の実施態様で
は、Mnは、５００と1200または1300の間で変化する。

【００９１】このポリアルケンには、２個〜約16個の炭
素原子を有する重合可能なオレフィン性モノマーの単独
重合体およびインターポリマーが包含される。このオレ
フィンは、モノオレフィン（例えば、エチレン、プロピ
レン、1-ブテン、イソブテンおよび1-オクテン）；また
はポリオレフィン性モノマー、好ましくは、ジオレフィ
ン性モノマー（例えば、1,3-ブタジエンおよびイソプレ
ン）であり得る。好ましくは、このモノマーは、２個〜
６個の炭素原子、さらに好ましくは、２個〜４個の炭素
原子、さらに好ましくは、４個の炭素原子を含有する。
このインターポリマーには、共重合体、三元重合体、四
元重合体などが挙げられる。好ましくは、この重合体は
単独重合体である。好ましい重合体の例は、ポリブテ
ン、好ましくは、重合体の約50％がイソブチレンから誘
導されるポリブテンである。これらのポリアルケンは、
通常の方法により調製される。

【００９２】例示のカルボン酸には、パルミチン酸、ス
テアリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、リノール酸、
ベヘン酸、ヘキサメリシン酸、テトラプロピレニル置換
グルタル酸、ポリブテン（Mn＝200〜1500、好ましく
は、300〜1000）から誘導したポリブテニル置換コハク
酸、ポリプロペン（Mn＝200〜1000、好ましくは、300〜
900）から誘導したポリプロペニル置換コハク酸、オク
タデシル置換アジピン酸、クロロステアリン酸、9-メチ
ルステアリン酸、ジクロロステアリン酸、ステアリル安
息香酸、エイコサニル置換ナフトエ酸、ジラウリルデカ
ヒドロナフタレンカルボン酸、これらの酸のいずれかの
混合物、それらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金
属塩、および／またはそれらの無水物が包含される。脂
肪族カルボン酸の好ましい群には、12個〜30個の炭素原
子を含有する飽和および不飽和高級脂肪酸が包含され
る。これらの酸の例には、ラウリン酸、パルミチン酸、
オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、オレオステアリ
ン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、およびウンデシレ
ン酸、α−クロロステアリン酸、およびα−ニトロラウ
リン酸がある。

【００９３】他の実施態様では、このカルボン酸は芳香
族カルボン酸である。有用な芳香族カルボン酸の群に
は、次式のものがある：

【００９４】

【化１０】

【００９５】ここで、R₁は、好ましくは、４個〜400個
の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基、ａは、０
〜４の範囲の数、通常、１または２であり、Arは芳香族
基、各Xは、独立して、イオウまたは酸素、好ましく
は、酸素、ｂは、１〜４の範囲の数、通常、１または
２、ｃは、０〜４の範囲の数、通常、１〜２であるが、
但し、ａ、ｂおよびｃの合計は、Arの原子価数を越えな
い。好ましくは、R₁およびａは、平均して、少なくとも
８個の脂肪族炭素原子がR₁基により得られるような値で
ある。芳香族カルボン酸の例には、置換されたまたは置
換されていない安息香酸、フタル酸およびサリチル酸ま
たはその無水物が包含される。

【００９６】このR₁基は、芳香族基Arに直接結合したヒ
ドロカルビル基である。R₁は、好ましくは、６個〜80個
の炭素原子、好ましくは、６個〜30個の炭素原子、さら
に好ましくは、８個〜25個の炭素原子、有利には、８個
〜15個の炭素原子を含有する。R₁基は、１種またはそれ
以上の上記ポリアルケンから誘導され得る。R₁基の例に
は、ブチル、イソブチル、ペンチル、オクチル、ノニ
ル、ドデシル、5-クロロヘキシル、4-エトキシペンチ
ル、3-シクロヘキシルオクチル、2,3,5-トリメチルヘプ
チル、および重合したオレフィン（例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体、塩素化したオレフィン重合体、酸化
したエチレン−プロピレン共重合体、プロピレンテトラ
マーおよびトリ（イソブテン））から誘導した置換基が
包含される。

【００９７】芳香族基Arは、以下で述べる芳香族基Arの
いずれかと同じ構造を有し得る。ここで有用な芳香族基
の例には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセンなど
（好ましくは、ベンゼン）から誘導した多価芳香族基が
包含される。Ar基の特定の例には、フェニレンおよびナ
フチレン、例えば、メチルフェニレン、エトキシフェニ
レン、イソプロピルフェニレン、ヒドロキシフェニレ
ン、ジプロポキシナフチレンなどが挙げられる。

【００９８】この群の芳香族酸のうち、有用なクラスの
カルボン酸には、次式のものがある：

【００９９】

【化１１】

【０１００】ここで、R₁は上で定義のものであり、ａ
は、０〜４の範囲の数、好ましくは、１〜２である；ｂ
は、１〜４の範囲の数、好ましくは、１または２であ
り、ｃは、０〜４の範囲の数、好ましくは、１〜２、さ
らに好ましくは、１である；但し、ａ、ｂおよびｃの合
計は、６を越えない。好ましくは、R₁およびａは、この
酸分子が、酸分子１個あたり、脂肪族炭化水素置換基中
に、平均して、約12個の脂肪族炭素原子を含有するよう
な値である。好ましくは、ｂおよびｃはそれぞれ１であ
り、そしてこのカルボン酸はサリチル酸である。

【０１０１】このサリチル酸は、脂肪族炭化水素置換サ
リチル酸であり得、ここで、各脂肪族炭化水素置換基
は、１置換基あたり、平均して、少なくとも８個の炭素
原子、および１分子あたり、１個〜３個の置換基を含有
する。このようなサリチル酸（ここで、この脂肪族炭化
水素置換基は、上記ポリアルケン、特に、重合した低級
1-モノオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリイソブチレン、エチレン／プロピレン共重合
体など）から誘導され、30個〜400個の炭素原子の平均
炭素含量を有する）から調製したオーバーベース化塩
は、特に有用である。 本発明のオーバーベース化塩を
製造する際に有用なスルホン酸類には、スルホン酸およ
びチオスルホン酸が挙げられる。一般に、これらは、ス
ルホン酸の塩である。このスルホン酸類には、単核また
は多核の芳香族化合物または環状脂肪族化合物が挙げら
れる。油溶性スルホン酸類は、大ていの場合、次式の１
つにより表わされ得る：R₂−T−(SO₃)_aおよびR₃−(SO₃)
_b；ここで、Tは、環状核（例えば、ベンゼン、ナフタレ
ン、アントラセン、ジフェニレンオキシド、ジフェニレ
ンスルフィド、石油ナフタレンなど）である；R₂は、脂
肪族基（例えば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、
アルコキシアルキルなど）である；(R₂)＋Tは、全体
で、少なくとも15個の炭素原子を含有し、そしてR₃は、
少なくとも15個の炭素原子を含有する脂肪族ヒドロカル
ビル基である。R₃の例には、アルキル、アルケニル、ア
ルコキシアルキル、カルボアルコキシアルキルなどがあ
る。R₃の特定の例には、ペトロラタム、飽和および不飽
和パラフィンワックスおよび上記ポリアルケンから誘導
した基がある。上の式のこれらの基、T、R₂およびR₃は
また、上で枚挙したものに加えて、他の無機置換基また
は有機置換基（例えば、ヒドロキシ、メルカプト、ハロ
ゲン、ニトロ、アミノ、ニトロソ、スルフィド、ジスル
フィドなど）を含有し得る。上の式では、ａおよびｂは
少なくとも１である。１実施態様では、このスルホン酸
類は、上記ポリアルケンの１種から誘導した置換基（R₂
またはR₃）を有する。

【０１０２】これらのスルホン酸の例証的な例には、モ
ノエイコサニル置換ナフタレンスルホン酸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、ジドデシルベンゼンスルホン酸、ジ
ノニルベンゼンスルホン酸、セチルクロロベンゼンスル
ホン酸、ジラウリル−β−ナフタレンスルホン酸、およ
び500〜5000（好ましくは、800〜2000、さらに好ましく
は、約1500）の範囲の数平均分子量(Mn)を有するポリブ
テンをクロロスルホン酸で処理することにより誘導した
スルホン酸、ニトロナフタレンスルホン酸、パラフィン
ワックススルホン酸、セチルシクロペンタンスルホン
酸、ラウリルシクロヘキサンスルホン酸、ポリエチレン
（Mn＝300〜1000、好ましくは、750）から誘導したポリ
エチレニル置換スルホン酸などが包含される。通常、こ
の脂肪族基は、脂肪族炭素の全数が少なくとも８個（好
ましくは、少なくとも12個）から、400個（好ましく
は、約250個）までであるようなアルキル基および／ま
たはアルケニル基である。

【０１０３】他の群のスルホン酸には、モノ−、ジ−お
よびトリアルキル化したベンゼンおよびナフタレン（そ
れらの水素化した形態を含む）スルホン酸がある。合成
で生成したアルキル化ベンゼンおよびナフタレンスルホ
ン酸の例には、８個〜30個の炭素原子、好ましくは、12
個〜30個の炭素原子、有利には、約24個の炭素原子を含
有するものがある。このような酸には、ジイソドデシル
ベンゼンスルホン酸、ポリブテニル置換スルホン酸、Mn
＝300〜1000（好ましくは、500〜700）を有するポリプ
ロペンから誘導したポリプロピレニル置換スルホン酸、
セチルクロロベンゼンスルホン酸、ジセチルナフタレン
スルホン酸、ジラウリルフェニルエーテルスルホン酸、
ジイソノニルベンゼンスルホン酸、ジイソオクタデシル
ベンゼンスルホン酸、ステアリルナフタレンスルホン酸
などが挙げられる。

【０１０４】油溶性スルホン酸の特定の例には、マホガ
ニースルホン酸；ブライトストックスルホン酸；100゜F
で100秒から210゜Fで200秒までのセーボルト(Saybolt)
粘度を有する潤滑油留分から誘導したスルホン酸；ペト
ロラタムスルホン酸；例えば、ベンゼン、ナフタレン、
フェノール、ジフェニルエーテル、ナフタレンジスルフ
ィドなどのモノ−およびポリワックス置換したスルホン
酸およびポリスルホン酸；他の置換したスルホン酸、例
えば、アルキルベンゼンスルホン酸（ここで、このアル
キル基は、少なくとも８個の炭素を有する）、セチルフ
ェノールモノスルフィドスルホン酸、ジラウリル-β-ナ
フチルスルホン酸、およびアルカリールスルホン酸、例
えば、ドデシルベンゼン「ボトムス」スルホン酸があ
る。ドデシルベンゼン「ボトムス」スルホン酸は、家庭
用の洗剤に使用するドデシルベンゼンスルホン酸の除去
後の物質残留物である。これらの物質は、一般に、高級
オリゴマーでアルキル化されている。このボトムスは、
直鎖または分枝鎖のアルキレートであり得、直鎖ジアル
キレートが好ましい。

【０１０５】例えば、SO₃との反応により、洗剤製造の
副生成物からスルホン酸塩を製造することは、当業者に
周知である。例えば、John Wiley & Sons、ニューヨー
ク(1969年)により発行されたKirk-Othmerの「Encyclope
dia of Chemical Technology」（２版、19巻、291頁以
下）の「Sulfonates」の章を参照せよ。

【０１０６】本発明の塩基性金属塩を製造する際に有用
なリン含有酸には、いずれかのリン含有酸（例えば、リ
ン酸またはそのエステル）；およびチオリン含有酸また
はそのエステルが含まれ、これには、モノおよびジチオ
リン含有酸またはそのエステルが包含される。好ましく
は、このリン含有酸またはそのエステルは、１個〜50個
の炭素原子、典型的には、１個〜30個の炭素原子、好ま
しくは、３個〜18個の炭素原子、さらに好ましくは、４
個〜８個の炭素原子を含有する少なくとも１個のヒドロ
カルビル基、好ましくは、２個のヒドロカルビル基を含
有する。

【０１０７】１実施態様では、このリン含有酸は、五硫
化リン（P₂S₅）と、アルコールまたはフェノールとの反
応により容易に得られるジチオリン酸である。この反応
は、約20℃〜約200℃の温度にて、４モルのアルコール
またはフェノールと１モルの五硫化リンとを混合するこ
とを包含する。この反応では、硫化水素が遊離する。こ
れらの酸の酸素含有類似物は、好都合には、このジチオ
酸を水または蒸気で処理して、事実上、１個または両方
のイオウ原子を酸素で置き換えることにより、調製され
る。

【０１０８】他の実施態様では、このリン含有酸は、上
記ポリアルケンと硫化リンとの反応生成物である。有用
な硫化リン含有源には、五硫化リン、セスキ硫化リン、
七硫化リンなどが挙げられる。

【０１０９】このポリアルケンと硫化リンとの反応は、
一般に、両者を、80℃以上の温度、好ましくは、100℃
と300℃の間の温度で単に混合することにより、起こり
得る。一般に、これらの生成物は、0.05％〜10％のリン
含量、好ましくは、0.1％〜５％のリン含量を有する。
このオレフィン重合体に対するリン化剤の相対的な割合
は、一般に、このオレフィン重合体100部あたり、この
リン化剤0.1部〜50部である。

【０１１０】本発明の塩基性金属塩を製造する際に有用
なフェノールは、式(R₁)_a-Ar-(OH)_bで表わされ得、ここ
で、R₁は上で定義されている；Arは芳香族基である；ａ
およびｂは、独立して、少なくとも１の数であり、ａと
ｂの合計は、２から、この芳香核Ar上の置換可能な水素
原子数までの範囲である。好ましくは、ａおよびｂは、
独立して、１〜４の範囲の数、さらに好ましくは、１〜
２の範囲の数である。R₁およびａは、好ましくは、各フ
ェノール化合物に対し、R₁基によって、平均して少なく
とも８個の脂肪族炭素原子が得られるような値である。

【０１１１】用語「フェノール」がここで用いられるも
のの、この用語は、フェノールの芳香族基をベンゼンに
限定する意図ではないことが理解される。従って、「A
r」で表わされる芳香族基は、本明細書および添付の請
求の範囲の他の式のほかの箇所と同様に、１核性（例え
ば、フェニル、ピリジル、またはチエニル）または多核
性であり得ることが分かる。この多核性基は、１個の芳
香核が他の核に２点で縮合した縮合タイプ（例えば、ナ
フチル、アントラニルなど）であり得る。この多核性基
はまた、少なくとも２個の核（１核または多核のいずれ
か）が互いに架橋結合によって結合している結合タイプ
でもあり得る。これらの架橋結合は、以下からなる群か
ら選択され得る：アルキレン結合、エーテル結合、ケト
結合、スルフィド結合、２個〜６個のイオウ原子を有す
るポリスルフィド結合など。

【０１１２】Ar中の芳香核の数は、縮合タイプ、結合タ
イプまたはその両方のいずれであれ、ａおよびｂの整数
値を決定するのに役立つ。例えば、Arが単一の芳香核を
含有するとき、ａおよびｂの合計は２〜６である。Arが
２個の芳香核を含有するとき、ａおよびｂの合計は２〜
10である。３核性のAr部分では、ａおよびｂの合計は２
〜15である。ａおよびｂの合計値は、芳香核すなわちAr
核上の置換可能な水素の全数を越え得ないという事実に
より、限定される。

【０１１３】この塩基性金属塩を製造する際に有用な金
属化合物は、一般に、ある種の第Ｉ族または第II族金属
化合物（元素の周期表のCAS型）である。この第Ｉ族金
属には、第IA族金属、すなわち、アルカリ金属（ナトリ
ウム、カリウム、リチウムなど）、および銅のような第
IB族金属が包含される。第Ｉ族金属は、好ましくは、ナ
トリウム、カリウム、リチウムおよび銅であり、さらに
好ましくは、ナトリウムまたはカリウムであり、さらに
より好ましくは、ナトリウムである。この金属塩基の第
II族金属には、第IIA族金属、すなわち、アルカリ土類
金属（マグネシウム、カルシウム、バリウムなど）、お
よび亜鉛またはカドミウムのような第IIB族金属が包含
される。好ましくは、この第II族金属は、マグネシウ
ム、カルシウム、または亜鉛であり、さらに好ましく
は、マグネシウムまたはカルシウムである。一般に、こ
の金属化合物は、金属塩として提供される。この塩のア
ニオン部分は、ヒドロキシル、酸化物、炭酸塩、ホウ酸
塩、硝酸塩などであり得る。

【０１１４】この塩基性金属塩を形成するには、酸性気
体が使用される。この酸性気体は、好ましくは、二酸化
炭素、二酸化イオウ、または三酸化イオウであり、最も
好ましくは、二酸化炭素である。第一の酸性気体（例え
ば、二酸化炭素）を用いて、オーバーベース化物質を調
製し、次いで、この物質を、第二の酸性気体（例えば、
二酸化イオウ）でさらに処理して、この第一の気体を置
換し、この例では、亜硫酸塩オーバーベース化物質を提
供することもまた、可能である。

【０１１５】促進剤は、この塩基性金属組成物への金属
の配合を促進するために使用する化学物質である。この
促進剤は、全く多様であり、引用した特許により立証さ
れるように、当該技術分野で周知である。適切な促進剤
の特に広範な論述は、米国特許第2,777,874号、第2,69
5,910号、および第2,616,904号に見いだされる。これら
には、アルコール性促進剤およびフェノール性促進剤
（これは、好ましい）が挙げられる。このアルコール性
促進剤には、１個〜12個の炭素原子を有するアルカノー
ル（例えば、メタノール、エタノール、アミルアルコー
ル、オクタノール、イソプロパノール、およびそれらの
混合物など）が挙げられる。フェノール性促進剤には、
種々のヒドロキシ置換ベンゼンおよびナフタレンが挙げ
られる。特に有用な種類のフェノールには、米国特許第
2,777,874号に挙げたタイプのアルキル化フェノール
（例えば、ヘプチルフェノール、オクチルフェノール、
およびノニルフェノール）がある。種々の促進剤の混合
物は、時には、用いられる。

【０１１６】本発明のオーバーベース化物質は、所望で
あれば、周知の工程にて、他の物質でさらに処理され得
る。例には、ホウ素源で処理して、ホウ酸塩化オーバー
ベース化物質を調製することがある。他の例には、亜硫
酸塩オーバーベース化物質をイオウ源で処理して、チオ
硫酸塩オーバーベース化物質を得ることがある。

【０１１７】このようなオーバーベース化物質は、当業
者に周知である。スルホン酸、カルボン酸、フェノー
ル、ホスホン酸、およびそれらのいずれかの２種または
それ以上の混合物の塩基性塩を製造する方法を記述して
いる特許には、米国特許第2,501,731号；第2,616,905
号；第2,616,911号；第2,616,925号；第2,777,874号；
第3,256,186号；第3,384,585号；第3,365,396号；第3,3
20,162号；第3,318,809号；第3,488,284号；および第3,
629,109号が挙げられる。

【０１１８】コロイド状（または「ゲル化」）分散系
は、「転化剤」およびオーバーベース化出発物質を均質
化することにより、上記オーバーベース化物質から調製
され得る。均質化は、好ましくは、還流温度、または還
流温度より僅かに低い温度にて、２種の成分を激しく攪
拌することにより、達成される。この還流温度は、通
常、この転化剤の沸点に依存する。しかしながら、均質
化は、25℃〜200℃またはそれより僅かに高い温度の範
囲内にて、達成され得る。通常、150℃を越えると、実
に有利な点はない。コロイド分散系への「転化」の工程
に関するさらに詳細な説明については、米国特許第3,49
2,231号が参照される。

【０１１９】本発明のオーバーベース化成分の量は、そ
れがもし存在するなら、好ましくは、0.03〜５重量％、
さらに好ましくは、0.06〜１重量％である。濃縮物が調
製されるなら、その相対量は、比例的に高くなる。

【０１２０】本発明の組成物が、濃縮物として用いられ
ようと、完全に処方した物質として用いられようと、使
用される(b)、(c)および(d)の相対量は、好ましくは、
(b)：(c)：(d)＝１〜10：0.2〜３：0.3〜３の相対重量
比の範囲内、さらに好ましくは、(b)：(c)：(d)＝１〜
３：0.2〜１：0.3〜１の相対重量比の範囲内である。成
分(e)も存在するとき、その相対重量比は、好ましく
は、(b)：(c)：(d)：(e)＝１〜10：0.2〜３：0.3〜３：
0.2〜３、さらに好ましくは、(b)：(c)：(d)：(e)＝１
〜３：0.2〜１：0.3〜１：0.2〜１の範囲内である。

【０１２１】他の添加剤 他の添加剤もまた、以下に挙げた添加剤を含めて、通常
の量で、本発明の組成物にて使用され得る。酸化防止
剤、腐食防止剤、極圧剤および耐摩耗剤には、塩素化脂
肪族炭化水素、ホウ素含有化合物（ホウ酸エステルを含
めて）、およびモルブデン化合物が挙げられるが、これ
らに限定されない。他の添加剤には、粘度改良剤があ
り、これには、ポリイソブテン、ポリメタクリル酸エス
テル、ポリアクリル酸エステル、ジエン重合体、ポリア
ルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエン共重合
体、ポリオレフィンおよび多機能性粘度改良剤が挙げら
れるが、これらに限定されない。流動点降下剤もまた挙
げられ、これらは、しばしば、ここで記述の潤滑油に含
有される。例えば、C.V. SmalheerおよびR. Kennedy Sm
ithの「Lubricant Additives」（Lezius-Hiles出版社、
クリーブランド、オハイオ、1967年）の８頁を参照せ
よ。消泡剤は、安定な泡の形成を低減するかまたは防止
するために用いられ得、これには、シリコーンまたは有
機重合体が挙げられる。特に適切な消泡剤は、ポリ（ジ
メチルシロキサン）であり、これは、好ましくは、完全
に処方した組成物中にて、0.0004〜0.4重量％の量、さ
らに好ましくは、0.001〜0.1重量％の量で、存在する。
これらの消泡組成物および他の消泡組成物の例は、「Fo
am Control Agents」（Henry T. Kerner、Noyes Data
社、1976年）の125〜162頁に記述されている。硫化有機
物質もまた、存在し得る。硫化されて硫化有機組成物を
形成し得る物質には、オイル、脂肪酸またはエステル、
それらから製造されるオレフィンまたはポリオレフィ
ン、テルペン、またはディールス−アルダー付加物が挙
げられる。硫化オレフィンは、一塩化イオウと低炭素原
子オレフィンとを反応させ、得られた生成物を、遊離イ
オウの存在下にて、アルカリ金属スルフィドで処理し、
そしてこの生成物を、米国特許第3,471,404号を参照し
て記述のように、無機塩基と反応させることにより、生
成され得る。他方、有機ポリスルフィドは、必要に応じ
て大気圧以上の圧力下にて、触媒（例えば、アルキルア
ミン触媒）の存在下または不存在下にて、オレフィン
と、イオウおよび硫化水素の混合物とを反応させ、続い
て、低沸点物質を除去することにより、調製され得る。
適切なオレフィン、硫化オレフィン、およびそれらの調
製方法については、米国特許第4,119,549号、第4,199,5
50号、第4,191,659号および第4,344,854号を参照せよ。

【０１２２】存在し得る他の添加剤には、ジメルカプト
チアジアゾールまたはそれらの誘導体があり、これら
は、銅腐食防止剤として使用され得る。これらの物質
は、CS₂とヒドラジンとの反応により、調製される。ジ
メルカプトチアジアゾールは、以下の構造を有する五員
環からなる：

【０１２３】

【化１２】

【０１２４】この炭素原子は、イオウ含有基、特に、-S
-H基（ここで示した）、-S-R基または-S-S-R基により、
置換されており、ここで、Rは、ヒドロカルビル基であ
る。-S-R基による置換は、（VIII）式の化合物とアルコ
ールとの縮合によるか、または上の物質の活性オレフィ
ン（例えば、アクリル酸アルキル）への付加により、行
われ得る。-S-S-R基による置換は、アルキルメルカプタ
ンとの反応により、行われ得る。

【０１２５】これらの添加剤および他の添加剤は、米国
特許第4,582,618号（14欄、52行から17欄、16行まで、
これらの行を含めて）に、さらに詳細に記述されてい
る。

【０１２６】

【実施例】実施例１〜６ 以下の成分を、以下および表１に示した量で混合するこ
とにより、組成物を調製する。混合は、ビーカーまたは
反応容器にて、機械的な攪拌により行う。

【０１２７】オイル：オイルは、Sun Oil社からの鉱油
の混合物であり、70％のSun^TM 70ニュートラルオイルお
よび30％のSun^TM 60ニュートラルオイルを含有する。
（用いるオイル組成物はまた、3.29重量％の量で、無水
マレイン酸−スチレン粘度改良剤および流動点降下剤を
含有する）。ここで挙げたオイル組成物および他のオイ
ル組成物は、通常、希釈剤として、他の成分と共に導入
される他のオイルを、少量で含有し得る。

【０１２８】ジチオカーバメートエステル：Ｂ＝アクリ
ル酸メチルから調製した、式（Ｉ）の物質リン含有化合物 ：Ｃ＝亜リン酸ジブチル水素 Ｆ＝モノチオリン酸ジブチルのアミン塩であって、ここ
で、このアミンは、ジ（ヒドロキシエチル）獣脂アミン
である。（「獣脂」とは、獣脂オイルを構成する酸（主
として、パルミチン酸、ステアリン酸、およびオレイン
酸）に対応するアルキル基を意味する）。このアミン
は、Akzo Chemicalsから入手でき、モノチオリン酸ジブ
チルと反応されて、塩を調製する。

【０１２９】界面活性剤：Ｄ＝グリセロールモノオレエ
ート他の成分 ：Ｅ＝炭酸マグネシウムオーバーベース化合成
スルホネート、TBN 100

【０１３０】

【表１】

【０１３１】実施例７〜31 実施例１〜６と同様に混合物を調製するが、表２に示す
量で、物質を添加するかまたは添加しない：

【０１３２】

【表２】

【０１３３】添加した物質： Ｇ＝合成アルケニルアリールスルホン酸の中性ナトリウ
ム塩 Ｈ＝炭酸ナトリウムオーバーベース化ポリイソブテニル
スクシネート、300 TBN Ｊ＝炭酸ナトリウムオーバーベース化天然アルケニルア
リールスルホネート、300 TBN Ｋ＝炭酸カルシウムオーバーベース化合成アルケニルア
リールスルホネート、300 TBN Ｌ＝炭酸カルシウムオーバーベース化合成アルケニルア
リールスルホネート、300 TBN Ｍ＝ホウ酸塩化炭酸カルシウムオーバーベース化天然ア
ルケニルアリールスルホネート、300 TBN Ｎ＝炭酸カルシウムオーバーベース化合成アルケニルア
リールスルホネート、13 TBN実施例32〜55 上で示した先の実施例と同様に、混合物を調製するが、
表３に示す量で、物質を添加するかまたは添加しない：

【０１３４】

【表３】

【０１３５】添加した物質： Ｐ＝炭酸カルシウムオーバーベース化トール油脂肪酸カ
ルボキシレート、125TBN Ｑ＝エトキシ化脂肪（ココア）アミン（Akzo Chemical
社に由来のEthomeen^TMC/12） Ｒ＝ポリイソブテニル無水コハク酸およびジエチルエタ
ノールアミンの反応生成物 Ｓ＝ホウ酸塩化 C₁₆ α−オレフィンエポキシド Ｔ＝エトキシ化脂肪（獣脂）アミン（Ethomeen^TM T1
2）、および別の実施例では、エトキシ化水素化脂肪
（獣脂）アミン（Ethomeen^TM 18/12） Ｕ＝オレイルアミン Ｖ＝グリセロールモノオレエート、C_16-18オレフィンお
よびオレイン酸の硫化混合物 Ｗ＝1-ヒドロキシエチル-2-ヘプタデセニルイミダゾリ
ン（Ciba-Geigy社に由来の「Amine O^TM」） Ｘ＝ホウ酸塩化エトキシ化脂肪アミン（３モルのEthome
en^TM T-12および２モルのホウ酸の反応生成物） Ｙ＝レシチン Ｚ＝ホウ酸塩化レシチン実施例55〜71 表４に示した物質および割合を用いて、混合物を調製す
る：

【０１３６】

【表４】

【０１３７】追加のオイル： ＡＡ：実施例１に記述のオイル ＢＢ：ひまわり油および2-エチルヘキシルアジピン酸エ
ステル（BASF Glissofluid A-9^TM）の混合物 ＣＣ：鉱油、Sun^TM 70ニュートラル、添加剤なし追加のジチオカーバメート物質 ： ＤＤ：メチレンビス（ジ-n-ブチルジチオカーバメー
ト） ＥＥ：ジエチルアミン、二硫化炭素およびアクリル酸メ
チルの反応から調製した式（Ｉ）に類似の物質 ＦＦ：アクリル酸ブチルを用いて調製した（ＥＥ）に類
似の物質 ＧＧ：アミンとしてジプロピルアミンから調製した、
（ＥＥ）に類似の物質 ＨＨ：アミンとしてジ-2-エチルヘキシルアミンから調
製した、（ＥＥ）に類似の物質 ＪＪ：アミンとしてヘキシルアミン、および活性化した
オレフィン反応物としてアクリル酸ブチルから調製し
た、（ＥＥ）に類似の物質追加のリン含有物質 ： ＫＫ：リン酸無水物と、第三級アルキル第一級アミンお
よび2-メチルプロピルジチオリン酸処理したプロピレン
オキシドとの反応生成物 ＬＬ：イソブチル−アミル−ジチオリン酸エステルと、
アクリル酸メチルおよびプロピレンオキシドとの反応生
成物 ＭＭ：硫化した亜リン酸トリフェニル追加の界面活性剤 ： ＳＳ：ホウ酸塩化 C₁₆ α−オレフィンエポキシド ＴＴ：オレイルアルコールに由来の亜リン酸アルキル水
素 ＵＵ：1-ヒドロキシエチル-2-ヘプタデセニルイミダゾ
リン ＶＶ：エトキシ化した脂肪（獣脂）アミン（Ethomeen T
12^TM） ＷＷ：炭酸カルシウムオーバーベース化脂肪酸カルボキ
シレート ＸＸ：C_18-24アルケニル無水コハク酸とジエタノールア
ミンとの反応生成物 ＹＹ：炭酸カルシウムオーバーベース化アルキルサリチ
レート ＺＺ：オレイルアミド 先の各調製物において、成分の全体量は、四捨五入のた
めに、正確には、100％に等しくない場合がある。

【０１３８】

【発明の効果】本発明は、良好な極圧特性および耐摩耗
特性を有する潤滑剤および機能流体として有用な添加剤
および組成物を提供することができる。

【０１３９】上で示した各文献の内容は、本明細書中で
参考として援用されている。これらの実施例にて、また
は他の箇所にて明白に指示されている場合以外は、物質
の量を特定している本記述の全ての数値量、反応条件、
分子量、炭素原子数などは、「約」という用語により修
飾されることが理解される。他に指示がなければ、ここ
で示す各化学物質または組成物は、その異性体、副生成
物、誘導体、および市販等級の物質中に存在すると通常
考えられているような他の物質を含有し得る、市販等級
の物質であると解釈されるべきである。しかしながら、
各化学成分の量は、他に指示がなければ、市販等級の物
質に通例存在し得る溶媒または希釈油を除いて、提示さ
れている。ここで用いられるように、「本質的になる」
との表現には、問題の組成物の基本的で新規な特性に著
しく影響を与えない物質が含まれていてもよい。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 40:04 40:08 (71)出願人 591131338 29400 Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖ ａｒｄ， Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ， Ｏｈｉ ｏ 44092， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅ ｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ (72)発明者 クレイグ ディー．ティプトン アメリカ合衆国 オハイオ 44081，ペリ ー，コール ロード 3595 (72)発明者 リード エイチ．ウォルシュ アメリカ合衆国 オハイオ 44060，メン ター，チャンバーズ コート 6564

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の(a)、(b)、(c)および(d)を含有す
   る組成物： (a)潤滑粘性のあるオイル； (b)以下の構造の化合物： 【化１】 ここで、R₁およびR₂は、独立して、水素またはヒドロカ
   ルビル基；X'は、酸素原子またはイオウ原子；そしてQ
   は、アルキル基であるか、または活性化基、ヒドロカル
   ビル基、ヘテロ基および-SC(X')-NR₁R₂基からなる群か
   ら選択される少なくとも１個の置換基を含有するアルキ
   ル基であり、R₁基、R₂基およびQ基は、全体で、少なく
   とも４個の炭素原子を含有する； (c)式(R₆X)(R₇X)P(X)_nX_mR₈のリン含有酸またはそのエス
   テルまたはそれらのアミン塩であって、ここで、各X
   は、独立して、酸素原子またはイオウ原子、ｎは、０ま
   たは１、ｍは、０または１、ｎ＋ｍは、１または２であ
   り、そしてR₆、R₇およびR₈は、水素またはヒドロカルビ
   ル基である；および (d)界面活性剤。
2. 【請求項２】 成分(b)が、以下である、請求項１に記
   載の組成物： 【化２】 ここで、R₁およびR₂は、独立して、C₁〜C₈アルキル基、
   R₃およびR₄は、独立して、水素、メチル基またはエチル
   基であり、そしてR₅は、C₁〜C₆アルキル基である。
3. 【請求項３】 成分(c)が、式(R₆O)(R₇O)P(X)_nX_mHのリ
   ン含有エステルであり、ここで、R₆およびR₇の少なくと
   も１個は、ヒドロカルビル基である、請求項１に記載の
   組成物。
4. 【請求項４】 (c)が、亜リン酸ジアルキル水素であ
   り、ここで、各アルキル基は、独立して、約２個〜約８
   個の炭素原子を含有する、請求項１に記載の組成物。
5. 【請求項５】 (c)が、モノチオリン酸ジアルキルのア
   ミン塩である、請求項１に記載の組成物。
6. 【請求項６】 前記アミンが、ジ（ヒドロキシアルキ
   ル）アルキルアミンである、請求項５に記載の組成物。
7. 【請求項７】 前記界面活性剤が、非イオン性界面活性
   剤である、請求項１に記載の組成物。
8. 【請求項８】 さらに、(e)オーバーベース化酸性物質
   を含有する、請求項１に記載の組成物。
9. 【請求項９】 成分(b)の量が、約0.1〜約10重量％、成
   分(c)の量が、約0.05〜約８重量％であり、そして成分
   (d)の量が、約0.05〜約８重量％である、請求項１に記
   載の組成物。
10. 【請求項１０】 成分(e)の量が、約0.03〜約５重量％
    である、請求項８に記載の組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれかに記載の組
    成物を含有する、動力変速機油。
12. 【請求項１２】 請求項１〜１０のいずれかに記載の組
    成物を含有する、トラクター油圧作動液。