JP2019026772A - シリコーンゴム組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)重合度が100以上であって、1分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を2個以上有するオルガノポリシロキサン:100質量部、(B)BET法による比表面積が50m2/g以上である補強性シリカ:10〜100質量部、(C)酸化ランタン−酸化セリウム固溶体:0.01〜10質量部、及び(D)硬化触媒:0.1〜10質量部、を含有するものであることを特徴とするシリコーンゴム組成物。
【選択図】なし
Description
本発明のシリコーンゴム組成物における(A)成分は、重合度が100以上であって、1分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を2個以上有するオルガノポリシロキサンである。(A)成分のオルガノポリシロキサンとしては、特に限定されないが、例えば、下記平均組成式(1)で表されるものが挙げられる。
RaSiO(4−a)/2 (1)
(式中、Rは同一又は異種の非置換又は置換の1価炭化水素基であり、aは1.95〜2.05の正数である。ただし、1分子中のRのうち2個以上はアルケニル基である。)
本発明のシリコーンゴム組成物における(B)成分は、BET法による比表面積が50m2/g以上である補強性シリカである。
本発明のシリコーンゴム組成物における(C)成分は、酸化ランタン−酸化セリウム固溶体であり、シリコーンゴムの耐熱性を著しく向上させる成分である。酸化セリウムはシリコーンゴムの耐熱性向上剤として公知であるが、本発明では、酸化ランタンと固溶体をなすことで、酸化セリウム単独の場合と同等以上の耐熱性をシリコーンゴムに与えることができることを見出した。
本発明のシリコーンゴム組成物における(D)成分は、硬化触媒である。(D)成分の硬化触媒は、本発明のシリコーンゴム組成物を硬化させ得るものであれば、特に限定されるものではない。したがって、公知のシリコーンゴム用加硫剤である有機過酸化物やヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサンとヒドロシリル化触媒を組み合わせた付加硬化系硬化触媒等が使用可能である。中でも、有機過酸化物は硬化阻害要因が付加硬化系触媒に比べて少ないため、取扱いの面などで好ましい。
本発明のシリコーンゴム組成物には、上記成分に加え、更に(E)成分として、下記一般式(2)で表されるオルガノシラン又はシロキサンを含有することが好ましい。(E)成分を配合することにより、本発明のシリコーンゴム組成物の作業性、押出特性等が向上する。
R1O(Si(R2)2O)mR1 (2)
(式中、R1は同一又は異種のアルキル基又は水素原子であり、R2は同一又は異種の非置換又は置換の1価炭化水素基であり、mは1〜50の正数である。)
本発明のシリコーンゴム組成物には、上記成分に加え、任意成分として、必要に応じ、白金化合物、酸化鉄やハロゲン化合物のような難燃性付与剤や(C)成分以外の耐熱性向上剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、離型剤等のシリコーンゴム組成物における公知の添加剤を添加することができる。
トリフルオロプロピル・メチルシロキサン単位99.750モル%、メチルビニルシロキサン単位0.20モル%、ジメチルビニルシロキサン単位0.050モル%からなり、平均重合度約4,000であるオルガノポリシロキサン100質量部、BET法による比表面積130m2/gの煙霧質シリカ(アエロジル130(日本アエロジル(株)製))45質量部、両末端にシラノール基を有し、重合度が10のトリフルオロプロピル・メチルポリシロキサン10質量部をニーダーで配合し、150℃で2時間熱処理を行い、シリコーンゴムコンパウンドを作製した。得られたゴムコンパウンドに酸化ランタン−酸化セリウム固溶体A(平均粒径0.8μm、酸化ランタン/酸化セリウム比率=40/60)を2本ロールで0.8質量部添加し、次いで2,5−ジメチル−ビス(2,5−t−ブチルパーオキシ)ヘキサン0.5質量部を添加しシリコーンゴム組成物を得た。この組成物を1次加硫170℃/10分、2次加硫200℃/2時間の条件でプレス成形して2mm厚のシリコーンゴムを作製し、JIS K 6249:2003を基に硬さ(デュロメータA)、引張強さ、切断時伸び(即ち、初期のゴム物性)を測定した。また、225℃の乾燥機に7日間入れた耐熱性試験後のゴム物性も測定し、変化率を算出した。結果を表1に示す。
酸化ランタン−酸化セリウム固溶体Aの代わりに市販の酸化セリウム(阿南化成(株)製、商品名:酸化セリウムS、純度99.9%以上、平均粒径0.18μm)を添加する以外は実施例1と同様の操作を行い、シリコーンゴム組成物を得た。得られたシリコーンゴム組成物を用いて、実施例1と同様にして、初期及び耐熱性試験後のゴム物性を測定し、変化率を算出した。結果を表1に示す。
酸化ランタン−酸化セリウム固溶体Aを全く添加しない以外は実施例1と同様の操作を行い、シリコーンゴム組成物を得た。得られたシリコーンゴム組成物を用いて、実施例1と同様にして、初期及び耐熱性試験後のゴム物性を測定し、変化率を算出した。結果を表1に示す。
ジメチルシロキサン単位99.85モル%、メチル−ビニルシロキサン単位0.15モル%からなり、分子鎖末端がジメチルビニルシロキサン単位で封鎖された重合度が約7,000のメチルビニルポリシロキサン生ゴムを100質量部、BET法による比表面積300m2/gの煙霧質シリカ(アエロジル300(日本アエロジル(株)製))45質量部、ヘキサメチルジシラザン8質量部をニーダミキサーに配合し均一に混合した後、更に150℃で1時間加熱混合してシリコーンゴムベースを得た。得られたゴムコンパウンドに酸化ランタン−酸化セリウム固溶体B(平均粒径0.8μm、酸化ランタン/酸化セリウム比率=30/70)を2本ロールで1.0質量部添加し、次いで2,5−ジメチル−ビス(2,5−t−ブチルパーオキシ)ヘキサン0.5質量部を添加しシリコーンゴム組成物を得た。この組成物を1次加硫170℃/10分、2次加硫200℃/2時間の条件でプレス成形して2mm厚のシリコーンゴムを作製し、JIS K 6249:2003を基に硬さ(デュロメータA)、引張強さ、切断時伸び(即ち、初期のゴム物性)を測定した。また、250℃の乾燥機に3日間入れた耐熱性試験後のゴム物性も測定し、変化率を算出した。結果を表2に示す。
酸化ランタン−酸化セリウム固溶体Bの添加量を0.001質量部とする以外は実施例2と同様の操作を行い、シリコーンゴム組成物を得た。得られたシリコーンゴム組成物を用いて、実施例2と同様にして、初期及び耐熱性試験後のゴム物性を測定し、変化率を算出した。結果を表2に示す。
Claims (4)
- (A)重合度が100以上であって、1分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を2個以上有するオルガノポリシロキサン:100質量部、
(B)BET法による比表面積が50m2/g以上である補強性シリカ:10〜100質量部、
(C)酸化ランタン−酸化セリウム固溶体:0.01〜10質量部、及び
(D)硬化触媒:0.1〜10質量部、
を含有するものであることを特徴とするシリコーンゴム組成物。 - 前記(C)成分中の酸化セリウムの含有率が、60質量%〜97質量%であることを特徴とする請求項1に記載のシリコーンゴム組成物。
- 前記(C)成分が、平均粒径5.0μm以下のものであることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のシリコーンゴム組成物。
- 前記(D)成分が、有機過酸化物であることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか一項に記載のシリコーンゴム組成物。
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