JP2018180244A - Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a process cartridge, and an image forming apparatus.
電子写真感光体は、像担持体として電子写真方式の画像形成装置（例えば、プリンター、及び複合機）において用いられる。電子写真感光体は、感光層を備える。電子写真感光体としては、例えば、単層型電子写真感光体、及び積層型電子写真感光体が挙げられる。単層型電子写真感光体は、電荷発生の機能と、電荷輸送の機能とを有する感光層を備える。積層型電子写真感光体は、電荷発生の機能を有する電荷発生層と、電荷輸送の機能を有する電荷輸送層とを含む感光層を備える。 The electrophotographic photosensitive member is used as an image carrier in an electrophotographic image forming apparatus (for example, a printer and a multifunction peripheral). The electrophotographic photosensitive member comprises a photosensitive layer. Examples of the electrophotographic photosensitive member include a single layer type electrophotographic photosensitive member and a laminated type electrophotographic photosensitive member. The single-layer type electrophotographic photosensitive member is provided with a photosensitive layer having a charge generation function and a charge transport function. The multi-layered electrophotographic photosensitive member includes a photosensitive layer including a charge generation layer having a charge generation function and a charge transport layer having a charge transport function.
特許文献１には、特定構造の二価カルボン酸成分と、二価フェノール成分とから得られるポリアリレート樹脂を含有する電子写真感光体が記載されている。
しかしながら、特許文献１に記載の電子写真感光体は、耐かぶり性が十分ではなかった。
However, the electrophotographic photosensitive member described in
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、耐かぶり性に優れる感光層を備えた電子写真感光体を提供することである。また、本発明の別の目的は、画像不良の発生を抑制するプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide an electrophotographic photosensitive member provided with a photosensitive layer excellent in fog resistance. Another object of the present invention is to provide a process cartridge and an image forming apparatus which suppress the occurrence of image defects.
本発明の電子写真感光体は、導電性基体と、感光層とを備える。前記感光層は、単層であり、かつ電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂とを含む。前記バインダー樹脂は、ポリアリレート樹脂を含む。前記ポリアリレート樹脂は、主鎖と、前記主鎖の末端に結合する末端基とを有する。前記主鎖は、下記一般式（１）で表される繰返し単位を含む。前記末端基は、下記一般式（２）で表される。前記正孔輸送剤は、下記一般式（ＨＴＭ１）、一般式（ＨＴＭ２）、一般式（ＨＴＭ３）、一般式（ＨＴＭ４）、一般式（ＨＴＭ５）、一般式（ＨＴＭ６）又は一般式（ＨＴＭ７）で表される化合物を含む。前記感光層の引っ掻き深さは、０．５０μｍ以下である。前記感光層のビッカース硬度は、１８．０ＨＶ以上である。 The electrophotographic photosensitive member of the present invention comprises a conductive substrate and a photosensitive layer. The photosensitive layer is a single layer, and contains a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent, and a binder resin. The binder resin comprises a polyarylate resin. The polyarylate resin has a main chain and an end group bonded to an end of the main chain. The main chain contains a repeating unit represented by the following general formula (1). The said end group is represented by following General formula (2). The hole transport agent is represented by the following general formula (HTM1), general formula (HTM2), general formula (HTM3), general formula (HTM4), general formula (HTM5), general formula (HTM6) or general formula (HTM7) It contains the compound represented. The scratch depth of the photosensitive layer is 0.50 μm or less. The Vickers hardness of the photosensitive layer is 18.0 HV or more.
前記一般式（１）中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｑ7、Ｑ8、Ｑ9及びＱ10は、各々独立に、メチル基又は水素原子を表す。Ｑ5、Ｑ6、Ｑ11及びＱ12は、各々独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基又は水素原子を表す。Ｑ5及びＱ6は、互いに結合して炭素原子数５以上７以下のシクロアルキリデン（ｃｙｃｌｏａｌｋｙｌｉｄｅｎｅ）基を表してもよい。Ｑ11及びＱ12は、互いに結合して炭素原子数５以上７以下のシクロアルキリデン基を表してもよい。ｒ、ｓ、ｔ及びｕは、各々独立に、０以上の数を表す。ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＝１００である。ｒ＋ｔ＝ｓ＋ｕである。ｒ／（ｒ＋ｔ）は、０．００以上０．９０以下である。ｓ／（ｓ＋ｕ）は、０．００以上０．９０以下である。Ｘ及びＹは、各々独立に、下記化学式（１Ａ）、（１Ｂ）、（１Ｃ）、（１Ｄ）又は（１Ｅ）で表される二価の基である。 In the general formula (1), Q 1 , Q 2 , Q 3 , Q 4 , Q 7 , Q 8 , Q 9 and Q 10 each independently represent a methyl group or a hydrogen atom. Each of Q 5 , Q 6 , Q 11 and Q 12 independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom. Q 5 and Q 6 may represent a cycloalkylidene (cycloalkylidene) group 5 to 7 carbon atoms bonded to each other. Q 11 and Q 12 may be bonded to each other to represent a cycloalkylidene group having 5 to 7 carbon atoms. Each of r, s, t and u independently represents a number of 0 or more. r + s + t + u = 100. r + t = s + u. r / (r + t) is 0.00 or more and 0.90 or less. s / (s + u) is 0.00 or more and 0.90 or less. X and Y are each independently a divalent group represented by the following chemical formula (1A), (1B), (1C), (1D) or (1E).
前記一般式（２）中、Ｒfは、フルオロ基を有する鎖状脂肪族基を表す。 In the general formula (2), R f represents a linear aliphatic group having a fluoro group.
前記一般式（ＨＴＭ１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ａ１、ａ２、ａ３及びａ４は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。ａ１が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ1は互いに同一であっても異なってもよい。ａ２が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ2は互いに同一であっても異なってもよい。ａ３が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ3は互いに同一であっても異なってもよい。ａ４が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ4は互いに同一であっても異なってもよい。 In Formula (HTM1), each of R 1 , R 2 , R 3, and R 4 independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Each of a1, a2, a3 and a4 independently represents an integer of 0 or more and 5 or less. When a1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 1 s may be the same as or different from each other. When a2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 2 s may be the same as or different from each other. When a3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 3 s may be the same as or different from each other. When a4 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 4 s may be the same as or different from each other.
前記一般式（ＨＴＭ２）中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基又は水素原子を表す。 In the general formula (HTM2), R 5 , R 6 , R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a hydrogen atom.
前記一般式（ＨＴＭ３）中、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ｂ１、ｂ２、ｂ３及びｂ４は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。ｂ１が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ9は互いに同一であっても異なってもよい。ｂ２が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ10は互いに同一であっても異なってもよい。ｂ３が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ11は互いに同一であっても異なってもよい。ｂ４が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ12は互いに同一であっても異なってもよい。 In the general formula (HTM3), R 9 , R 10 , R 11 and R 12 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Each of b1, b2, b3 and b4 independently represents an integer of 0 or more and 5 or less. When b1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 9 s may be the same as or different from each other. When b2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 10 s may be the same as or different from each other. When b3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 11 s may be the same as or different from each other. When b4 represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 12 may be the same as or different from each other.
前記一般式（ＨＴＭ４）中、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ｃ１、ｃ２、ｃ３及びｃ４は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。ｃ１が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ13は互いに同一であっても異なってもよい。ｃ２が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ14は互いに同一であっても異なってもよい。ｃ３が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ15は互いに同一であっても異なってもよい。ｃ４が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ16は互いに同一であっても異なってもよい。 In the general formula (HTM4), R 13 , R 14 , R 15 and R 16 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Each of c1, c2, c3 and c4 independently represents an integer of 0 or more and 5 or less. When c1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 13 s may be the same as or different from each other. When c2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 14 s may be the same as or different from each other. When c3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 15 s may be the same as or different from each other. When c4 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 16 s may be the same as or different from each other.
前記一般式（ＨＴＭ５）中、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基又は水素原子を表す。 In the general formula (HTM5), each of R 17 , R 18 , R 19 , R 20 and R 21 independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a hydrogen atom.
前記一般式（ＨＴＭ６）中、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ｄ１、ｄ２及びｄ３は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。ｄ１が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ22は互いに同一であっても異なってもよい。ｄ２が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ23は互いに同一であっても異なってもよい。ｄ３が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ24は互いに同一であっても異なってもよい。Ｒ25は、炭素原子数１以上６以下のアルキル基又は水素原子を表す。 In the general formula (HTM6), each of R 22 , R 23 and R 24 independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Each of d1, d2 and d3 independently represents an integer of 0 or more and 5 or less. When d1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 22 may be the same as or different from each other. When d2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 23 s may be the same as or different from each other. When d3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 24 may be identical to or different from each other. R 25 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a hydrogen atom.
前記一般式（ＨＴＭ７）中、Ｒ26、Ｒ27及びＲ28は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ｅ１、ｅ２及びｅ３は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。ｅ１が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ26は互いに同一であっても異なってもよい。ｅ２が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ27は互いに同一であっても異なってもよい。ｅ３が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ28は互いに同一であっても異なってもよい。Ｒ29、Ｒ30及びＲ31は、各々独立に、炭素原子数６以上１４以下のアリール基又は水素原子を表す。 In the general formula (HTM7), R 26 , R 27 and R 28 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Each of e1, e2 and e3 independently represents an integer of 0 or more and 5 or less. When e1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 26 s may be the same as or different from each other. When e2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 27 may be the same as or different from each other. When e3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 28 may be the same as or different from each other. Each of R 29 , R 30 and R 31 independently represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms or a hydrogen atom.
本発明のプロセスカートリッジは、上述の電子写真感光体を備える。 The process cartridge of the present invention comprises the above-described electrophotographic photosensitive member.
本発明の画像形成装置は、像担持体と、帯電部と、露光部と、現像部と、転写部とを備える。前記像担持体は、上述の電子写真感光体である。前記帯電部は、前記像担持体の表面を帯電させる。前記帯電部の帯電極性は、正極性である。前記露光部は、帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する。前記現像部は、前記静電潜像をトナー像として現像する。前記転写部は、前記像担持体の前記表面と被転写体とを接触させながら前記トナー像を前記像担持体から前記被転写体へ転写する。 The image forming apparatus of the present invention includes an image carrier, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit. The image carrier is the above-mentioned electrophotographic photosensitive member. The charging unit charges the surface of the image carrier. The charging polarity of the charging unit is positive. The exposure unit exposes the charged surface of the image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier. The developing unit develops the electrostatic latent image as a toner image. The transfer unit transfers the toner image from the image carrier to the transfer body while bringing the surface of the image carrier into contact with the transfer body.
本発明の電子写真感光体は、耐かぶり性に優れる。また、本発明のプロセスカートリッジ及び画像形成装置は、画像不良の発生を抑制することができる。 The electrophotographic photosensitive member of the present invention is excellent in fog resistance. Further, the process cartridge and the image forming apparatus of the present invention can suppress the occurrence of image defects.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。また、本明細書において、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。 Hereinafter, although an embodiment of the present invention is described in detail, the present invention is not limited to the following embodiment at all, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. In addition, although description may be suitably abbreviate | omitted about the location where description overlaps, it does not limit the summary of invention. Furthermore, in the present specification, a “system” may be added after the compound name to generically generically refer to the compound and the derivative thereof. When a “system” is added after the compound name to represent a polymer name, it means that the repeating unit of the polymer is derived from the compound or its derivative.
以下、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、炭素原子数５以上７以下のシクロアルキリデン基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、及び鎖状脂肪族基は、各々、次の意味である。 Hereinafter, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkylidene group having 5 to 7 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and a chain Each aliphatic group has the following meaning.
炭素原子数１以上６以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上６以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、及びヘキシル基が挙げられる。 The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted. As an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group And hexyl groups.
炭素原子数１以上４以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上４以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、及びｔ−ブチル基が挙げられる。 The alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms is linear or branched and unsubstituted. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an s-butyl group and a t-butyl group.
炭素原子数５以上７以下のシクロアルキリデン基は、非置換である。炭素原子数５以上７以下のシクロアルキリデン基としては、例えば、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基及びシクロヘプチリデン基が挙げられる。 The cycloalkylidene group having 5 to 7 carbon atoms is unsubstituted. Examples of the cycloalkylidene group having 5 to 7 carbon atoms include a cyclopentylidene group, a cyclohexylidene group and a cycloheptylidene group.
炭素原子数６以上１４以下のアリール基は、非置換である。炭素原子数６以上１４以下のアリール基としては、例えば、炭素原子数６以上１４以下の非置換の芳香族単環炭化水素基、炭素原子数６以上１４以下の非置換の芳香族縮合二環炭化水素基、及び炭素原子数６以上１４以下の非置換の芳香族縮合三環炭化水素基が挙げられる。より具体的な炭素原子数６以上１４以下のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、及びフェナントリル基が挙げられる。 The aryl group having 6 to 14 carbon atoms is unsubstituted. As an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, for example, an unsubstituted aromatic monocyclic hydrocarbon group having 6 to 14 carbon atoms, an unsubstituted aromatic fused bicyclic having 6 to 14 carbon atoms Examples thereof include hydrocarbon groups and unsubstituted aromatic fused tricyclic hydrocarbon groups having 6 to 14 carbon atoms. More specific examples of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a phenanthryl group.
鎖状脂肪族基は、芳香族性を示さない官能基のうち、直鎖状又は分枝鎖状の官能基をさす。 The chain aliphatic group refers to a linear or branched functional group among functional groups that do not exhibit aromaticity.
また、以下の説明において、「ポリアリレート樹脂の主鎖」とは、ポリアリレート樹脂中の繰返し単位により構成される鎖のうち最も長いものをさす。「フルオロ基を有する」とは、官能基の水素原子の一部又は全部がフルオロ基で置換されていることを意味する。 Moreover, in the following description, the "main chain of polyarylate resin" refers to the longest chain among chains composed of repeating units in the polyarylate resin. “Having a fluoro group” means that some or all of the hydrogen atoms of the functional group are substituted with a fluoro group.
＜第一実施形態：電子写真感光体＞
本発明の第一実施形態に係る電子写真感光体（以下、感光体と記載することがある。）の構造を説明する。図１、図２及び図３は、第一実施形態の一例である感光体１の構造を示す部分断面図である。図１に示すように、感光体１は、導電性基体２と、感光層３とを備える。感光層３は、単層である。図１に示すように、感光層３は導電性基体２上に直接的に設けられてもよい。また、図２に示すように、感光体１は、例えば、導電性基体２と、中間層４（例えば下引き層）と、感光層３とを備えてもよい。図２に示す例では、感光層３は、導電性基体２上に中間層４を介して間接的に設けられている。また、図３に示すように、感光体１は、最表面層として保護層５を備えてもよい。
First Embodiment: Electrophotographic Photoreceptor
The structure of the electrophotographic photosensitive member (hereinafter, may be referred to as a photosensitive member) according to the first embodiment of the present invention will be described. FIGS. 1, 2 and 3 are partial cross-sectional views showing the structure of a
以下、感光体１の要素（導電性基体２、感光層３、及び中間層４）を説明する。更に感光体１の製造方法も説明する。
The elements of the photoreceptor 1 (
［１．導電性基体］
導電性基体２は、感光体１の導電性基体として用いることができる限り、特に限定されない。導電性基体２としては、少なくとも表面部が導電性を有する材料で構成される導電性基体を用いることができる。導電性基体２としては、例えば、導電性を有する材料（導電性材料）で構成される導電性基体、及び導電性材料で被覆される導電性基体が挙げられる。導電性材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、及びインジウムが挙げられる。これらの導電性材料は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。二種以上の組合せとしては、例えば、合金（より具体的には、アルミニウム合金、ステンレス鋼、真鍮等）が挙げられる。これらの導電性材料の中でも、感光層３から導電性基体２への電荷の移動が良好であることから、アルミニウム及びアルミニウム合金が好ましい。
[1. Conductive substrate]
The
導電性基体２の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて適宜選択することができる。導電性基体２の形状としては、例えば、シート状、及びドラム状が挙げられる。また、導電性基体２の厚みは、導電性基体２の形状に応じて、適宜選択することができる。
The shape of the
［２．感光層］
感光層３は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂とを含有する。感光層３は更に添加剤を含有してもよい。感光層３の厚さは、感光層としての機能を十分に発現できれば、特に限定されない。具体的には、感光層３の厚さは、５μｍ以上１００μｍ以下であってもよく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。
[2. Photosensitive layer]
The
感光層３のビッカース硬度は、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｚ２２４４に準拠する方法で測定する。ビッカース硬度の測定には、硬度計（例えば、株式会社マツザワ製「マイクロビッカース硬度計 ＤＭＨ−１型」）が使用される。ビッカース硬度の測定は、例えば、温度２３℃、ダイヤモンド圧子の荷重（試験力）１０ｇｆ、試験力に到達するまでの所要時間５秒、ダイヤモンド圧子の接近速度２ｍｍ／秒、及び試験力の保持時間１秒の条件で行うことができる。
The Vickers hardness of the
感光層３のビッカース硬度は、１８．０ＨＶ以上であり、耐かぶり性を更に向上させる観点から１８．５ＨＶ以上であることが好ましく、１９．０ＨＶ以上であることがより好ましい。なお、感光層３のビッカース硬度の上限としては、感光体１の感光層として機能し得る限り特に限定されないが、製造コストの観点から２７．０ＨＶが好ましい。
The Vickers hardness of the
なお、ビッカース硬度は、例えば後述するポリアリレート樹脂（１）の種類、並びに後述する正孔輸送剤の種類及び含有量を調整することにより制御可能である。 The Vickers hardness can be controlled, for example, by adjusting the type of polyarylate resin (1) described later, and the type and content of the hole transfer agent described later.
感光層３の引っ掻き深さは、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−５で規定される引っ掻き装置を用いて、以下に示す第一ステップ、第二ステップ、第三ステップ、及び第四ステップを行うことにより測定される。引っ掻き装置は、固定台と引っ掻き針とを備える。引っ掻き針は、直径１ｍｍの半球状のサファイアの先端を有している。
The scratching depth of the
第一ステップでは、感光体１の長手方向が固定台の長手方向と平行になるように、感光体１を固定台の上面に固定する。第二ステップでは、引っ掻き針を感光層３の表面に対して垂直に当接させる。第三ステップでは、引っ掻き針から感光層３に１０ｇの荷重を付与しながら、固定台及び固定台の上面に固定された感光体１を、固定台の長手方向に３０ｍｍ／分の速度で３０ｍｍ移動させる。この第三ステップにより、感光層３の表面に引っ掻き傷が形成される。第四ステップでは、引っ掻き傷の最大深さである引っ掻き深さを測定する。
In the first step, the
以上、引っ掻き深さの測定方法の概要を説明した。引っ掻き深さの測定方法は、実施例で詳細に説明する。 The outline of the method of measuring the scratch depth has been described above. The method of measuring the scratch depth will be described in detail in the examples.
感光層３の引っ掻き深さは、０．５０μｍ以下であり、耐かぶり性を更に向上させる観点から０．４９μｍ以下であることが好ましく、０．４８μｍ以下であることがより好ましい。なお、感光層３の引っ掻き深さの下限としては、感光体１の感光層として機能し得る限り特に限定されず、例えば０．００μｍであってもよいが、製造コストの観点から０．０９μｍが好ましい。
The scratch depth of the
なお、引っ掻き深さは、例えば後述するポリアリレート樹脂（１）の種類、並びに後述する正孔輸送剤の種類及び含有量を調整することにより制御可能である。 The scratching depth can be controlled, for example, by adjusting the type of polyarylate resin (1) described later and the type and content of the hole transport agent described later.
以下、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、バインダー樹脂、及び任意成分である添加剤について説明する。 Hereinafter, the charge generating agent, the hole transporting agent, the electron transporting agent, the binder resin, and the additive which is an optional component will be described.
（電荷発生剤）
電荷発生剤は、感光体用の電荷発生剤であれば特に限定されない。電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、無機光導電材料（例えば、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、及びアモルファスシリコン）の粉末、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、及びキナクリドン系顔料が挙げられる。
(Charge generating agent)
The charge generating agent is not particularly limited as long as it is a charge generating agent for a photoreceptor. Examples of charge generating agents include phthalocyanine pigments, perylene pigments, bisazo pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, metal free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squaraine pigments, trisazo pigments, indigo pigments, azulenium pigments, cyanines Pigment, powder of inorganic photoconductive material (eg, selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide, and amorphous silicon), pyrylium salt, ansanthrone pigment, triphenylmethane pigment, selenium pigment, toluidine pigment And pyrazoline pigments and quinacridone pigments.
フタロシアニン系顔料としては、例えば、フタロシアニン、及びフタロシアニン誘導体が挙げられる。フタロシアニンとしては、例えば、無金属フタロシアニン顔料（より具体的には、Ｘ型無金属フタロシアニン（ｘ−Ｈ2Ｐｃ）等）が挙げられる。フタロシアニン誘導体としては、例えば、金属フタロシアニン顔料（より具体的には、チタニルフタロシアニン、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン等）が挙げられる。フタロシアニン系顔料の結晶形状については特に限定されず、種々の結晶形状を有するフタロシアニン系顔料が使用される。フタロシアニン系顔料の結晶形状としては、例えば、α型、β型、Ｘ型、及びＹ型が挙げられる。電荷発生剤は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの電荷発生剤のうち、電荷を効率よく発生させる観点からフタロシアニン系顔料が好ましく、Ｘ型無金属フタロシアニンがより好ましい。 As a phthalocyanine type pigment, a phthalocyanine and a phthalocyanine derivative are mentioned, for example. Examples of the phthalocyanine include metal-free phthalocyanine pigments (more specifically, X-type metal-free phthalocyanine (x-H 2 Pc) and the like). Examples of phthalocyanine derivatives include metal phthalocyanine pigments (more specifically, titanyl phthalocyanine, V-type hydroxygallium phthalocyanine and the like). The crystal form of the phthalocyanine pigment is not particularly limited, and phthalocyanine pigments having various crystal forms are used. Examples of crystal forms of the phthalocyanine pigment include α-type, β-type, X-type and Y-type. The charge generating agent may be used alone or in combination of two or more. Among these charge generating agents, phthalocyanine pigments are preferred from the viewpoint of efficiently generating charges, and X type metal free phthalocyanines are more preferred.
また、デジタル光学式の画像形成装置に感光体１を適用する場合は、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する電荷発生剤を用いることが好ましい。７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する電荷発生剤としては、例えばフタロシアニン系顔料が挙げられ、電荷を効率よく発生させる観点からＸ型無金属フタロシアニン（ｘ−Ｈ2Ｐｃ）が好ましい。なお、デジタル光学式の画像形成装置としては、例えば、半導体レーザーのような光源を使用したレーザービームプリンター及びファクシミリが挙げられる。
When the
また、短波長レーザー光源を用いた画像形成装置に感光体１を適用する場合は、電荷発生剤として、例えばアンサンスロン系顔料、及びペリレン系顔料が好適に用いられる。短波長レーザーの波長は、例えば、３５０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下程度である。
In addition, when the
電荷発生剤としては、例えば、以下に示す化学式（ＣＧＭ−１）〜（ＣＧＭ−４）で表されるフタロシアニン系顔料（以下、それぞれ電荷発生剤（ＣＧＭ−１）〜（ＣＧＭ−４）と記載することがある。）が挙げられる。 As the charge generating agent, for example, phthalocyanine pigments represented by chemical formulas (CGM-1) to (CGM-4) shown below (hereinafter referred to as charge generating agents (CGM-1) to (CGM-4), respectively) May be mentioned).
電荷発生剤の含有量は、電荷を効率よく発生させる観点から、バインダー樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上３０質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上４．５質量部以下であることが特に好ましい。 The content of the charge generating agent is preferably 0.1 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and more preferably 0.5 parts by mass or more and 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. It is more preferably part or less and particularly preferably 0.5 to 4.5 parts by mass.
（正孔輸送剤）
正孔輸送剤は、以下に示す一般式（ＨＴＭ１）、一般式（ＨＴＭ２）、一般式（ＨＴＭ３）、一般式（ＨＴＭ４）、一般式（ＨＴＭ５）、一般式（ＨＴＭ６）又は一般式（ＨＴＭ７）で表される化合物を含む。以下、これらの正孔輸送剤は、それぞれ正孔輸送剤（ＨＴＭ１）〜（ＨＴＭ７）と記載することがある。感光層３には、これらの正孔輸送剤の一種が単独で含有されてもよく、二種以上が含有されてもよい。
(Hole transport agent)
The hole transfer agent is represented by the following general formula (HTM1), general formula (HTM2), general formula (HTM3), general formula (HTM4), general formula (HTM5), general formula (HTM6) or general formula (HTM7) And a compound represented by Hereinafter, these hole transport agents may be described as hole transport agents (HTM1) to (HTM7), respectively. The
一般式（ＨＴＭ１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ａ１、ａ２、ａ３及びａ４は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。ａ１が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ1は互いに同一であっても異なってもよい。ａ２が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ2は互いに同一であっても異なってもよい。ａ３が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ3は互いに同一であっても異なってもよい。ａ４が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ4は互いに同一であっても異なってもよい。 In general formula (HTM1), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Each of a1, a2, a3 and a4 independently represents an integer of 0 or more and 5 or less. When a1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 1 s may be the same as or different from each other. When a2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 2 s may be the same as or different from each other. When a3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 3 s may be the same as or different from each other. When a4 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 4 s may be the same as or different from each other.
一般式（ＨＴＭ２）中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基又は水素原子を表す。 In general formula (HTM2), R 5 , R 6 , R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a hydrogen atom.
一般式（ＨＴＭ３）中、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ｂ１、ｂ２、ｂ３及びｂ４は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。ｂ１が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ9は互いに同一であっても異なってもよい。ｂ２が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ10は互いに同一であっても異なってもよい。ｂ３が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ11は互いに同一であっても異なってもよい。ｂ４が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ12は互いに同一であっても異なってもよい。 In general formula (HTM3), R 9 , R 10 , R 11 and R 12 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Each of b1, b2, b3 and b4 independently represents an integer of 0 or more and 5 or less. When b1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 9 s may be the same as or different from each other. When b2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 10 s may be the same as or different from each other. When b3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 11 s may be the same as or different from each other. When b4 represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 12 may be the same as or different from each other.
一般式（ＨＴＭ４）中、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ｃ１、ｃ２、ｃ３及びｃ４は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。ｃ１が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ13は互いに同一であっても異なってもよい。ｃ２が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ14は互いに同一であっても異なってもよい。ｃ３が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ15は互いに同一であっても異なってもよい。ｃ４が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ16は互いに同一であっても異なってもよい。 In the general formula (HTM4), R 13, R 14, R 15 and R 16 each independently represent a 1 to 6 alkyl group carbon atoms. Each of c1, c2, c3 and c4 independently represents an integer of 0 or more and 5 or less. When c1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 13 s may be the same as or different from each other. When c2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 14 s may be the same as or different from each other. When c3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 15 s may be the same as or different from each other. When c4 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 16 s may be the same as or different from each other.
一般式（ＨＴＭ５）中、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基又は水素原子を表す。 In general formula (HTM5), R 17 , R 18 , R 19 , R 20 and R 21 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a hydrogen atom.
一般式（ＨＴＭ６）中、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ｄ１、ｄ２及びｄ３は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。ｄ１が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ22は互いに同一であっても異なってもよい。ｄ２が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ23は互いに同一であっても異なってもよい。ｄ３が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ24は互いに同一であっても異なってもよい。Ｒ25は、炭素原子数１以上６以下のアルキル基又は水素原子を表す。 In general formula (HTM6), R 22 , R 23 and R 24 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Each of d1, d2 and d3 independently represents an integer of 0 or more and 5 or less. When d1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 22 may be the same as or different from each other. When d2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 23 s may be the same as or different from each other. When d3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 24 may be identical to or different from each other. R 25 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a hydrogen atom.
一般式（ＨＴＭ７）中、Ｒ26、Ｒ27及びＲ28は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ｅ１、ｅ２及びｅ３は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。ｅ１が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ26は互いに同一であっても異なってもよい。ｅ２が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ27は互いに同一であっても異なってもよい。ｅ３が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ28は互いに同一であっても異なってもよい。Ｒ29、Ｒ30及びＲ31は、各々独立に、炭素原子数６以上１４以下のアリール基又は水素原子を表す。 In the general formula (HTM7), R 26 , R 27 and R 28 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Each of e1, e2 and e3 independently represents an integer of 0 or more and 5 or less. When e1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 26 s may be the same as or different from each other. When e2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 27 may be the same as or different from each other. When e3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 28 may be the same as or different from each other. Each of R 29 , R 30 and R 31 independently represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms or a hydrogen atom.
一般式（ＨＴＭ１）中、ａ１及びａ３は、耐かぶり性を更に向上させる観点から、１を表すことが好ましい。同様の観点から、Ｒ1及びＲ3は、各々独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことが好ましく、メチル基を表すことがより好ましい。同様の観点から、ａ２及びａ４は、０を表すことが好ましい。一般式（ＨＴＭ１）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ１）としては、例えば以下に示す化学式（ＨＴＭ１−１）で表される正孔輸送剤（以下、正孔輸送剤（ＨＴＭ１−１）と記載することがある。）が挙げられる。 In the general formula (HTM1), a1 and a3 preferably represent 1 from the viewpoint of further improving the fog resistance. From the same viewpoint, each of R 1 and R 3 preferably independently represents an alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms, and more preferably a methyl group. From the same point of view, a2 and a4 preferably represent 0. Examples of the hole transport agent (HTM1) represented by the general formula (HTM1) include a hole transport agent represented by the chemical formula (HTM1-1) shown below (hereinafter referred to as a hole transport agent (HTM1-1) and May be mentioned).
一般式（ＨＴＭ２）中、Ｒ5及びＲ6は、耐かぶり性を更に向上させる観点から、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基を表すことが更に好ましい。同様の観点から、Ｒ7及びＲ8は、水素原子を表すことが好ましい。一般式（ＨＴＭ２）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ２）としては、例えば以下に示す化学式（ＨＴＭ２−１）で表される正孔輸送剤（以下、正孔輸送剤（ＨＴＭ２−１）と記載することがある。）が挙げられる。 In the general formula (HTM2), R 5 and R 6 each preferably independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and further preferably 1 to 4 carbon atoms from the viewpoint of further improving the fog resistance. It is more preferable to represent the following alkyl group, and it is further preferable to represent a methyl group. From the same point of view, R 7 and R 8 preferably represent a hydrogen atom. Examples of the hole transport agent (HTM2) represented by the general formula (HTM2) include a hole transport agent represented by the chemical formula (HTM2-1) shown below (hereinafter referred to as a hole transport agent (HTM2-1) and May be mentioned).
一般式（ＨＴＭ３）中、ｂ１及びｂ３は、耐かぶり性を更に向上させる観点から、１を表すことが好ましい。同様の観点から、Ｒ9及びＲ11は、各々独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことが好ましく、メチル基を表すことがより好ましい。同様の観点から、ｂ２及びｂ４は、０を表すことが好ましい。一般式（ＨＴＭ３）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ３）としては、例えば以下に示す化学式（ＨＴＭ３−１）で表される正孔輸送剤（以下、正孔輸送剤（ＨＴＭ３−１）と記載することがある。）が挙げられる。 In the general formula (HTM3), b1 and b3 preferably represent 1 from the viewpoint of further improving the fog resistance. From the same viewpoint, each of R 9 and R 11 preferably independently represents an alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms, and more preferably a methyl group. From the same point of view, b2 and b4 preferably represent 0. Examples of the hole transport agent (HTM3) represented by the general formula (HTM3) include a hole transport agent represented by the chemical formula (HTM3-1) shown below (hereinafter referred to as a hole transport agent (HTM3-1) and May be mentioned).
一般式（ＨＴＭ４）中、ｃ１及びｃ２は、耐かぶり性を更に向上させる観点から、１を表すことが好ましい。同様の観点から、Ｒ13及びＲ14は、各々独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことが好ましく、メチル基を表すことがより好ましい。同様の観点から、ｃ３及びｃ４は、０を表すことが好ましい。一般式（ＨＴＭ４）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ４）としては、例えば以下に示す化学式（ＨＴＭ４−１）で表される正孔輸送剤（以下、正孔輸送剤（ＨＴＭ４−１）と記載することがある。）が挙げられる。 In the general formula (HTM4), c1 and c2 preferably represent 1 from the viewpoint of further improving the fog resistance. From the same viewpoint, each of R 13 and R 14 independently preferably represents an alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms, and more preferably a methyl group. From the same point of view, c3 and c4 preferably represent 0. As the hole transfer agent (HTM4) represented by the general formula (HTM4), for example, a hole transfer agent represented by the chemical formula (HTM4-1) shown below (hereinafter referred to as a hole transfer agent (HTM4-1) and May be mentioned).
一般式（ＨＴＭ５）中、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は、耐かぶり性を更に向上させる観点から、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基を表すことが更に好ましい。一般式（ＨＴＭ５）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ５）としては、例えば以下に示す化学式（ＨＴＭ５−１）で表される正孔輸送剤（以下、正孔輸送剤（ＨＴＭ５−１）と記載することがある。）が挙げられる。 In the general formula (HTM5), R 17 , R 18 , R 19 , R 20 and R 21 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, from the viewpoint of further improving the fog resistance. It is more preferable that it represents an alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms, and still more preferably represent a methyl group. Examples of the hole transport agent (HTM5) represented by the general formula (HTM5) include a hole transport agent represented by the chemical formula (HTM5-1) shown below (hereinafter referred to as a hole transport agent (HTM5-1) and May be mentioned).
一般式（ＨＴＭ６）中、ｄ１、ｄ２及びｄ３は、耐かぶり性を更に向上させる観点から、０を表すことが好ましい。同様の観点から、Ｒ25は、水素原子を表すことが好ましい。一般式（ＨＴＭ６）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ６）としては、例えば以下に示す化学式（ＨＴＭ６−１）で表される正孔輸送剤（以下、正孔輸送剤（ＨＴＭ６−１）と記載することがある。）が挙げられる。 In the general formula (HTM6), d1, d2 and d3 preferably represent 0 from the viewpoint of further improving the fog resistance. From the same viewpoint, R 25 preferably represents a hydrogen atom. Examples of the hole transfer agent (HTM6) represented by the general formula (HTM6) include a hole transfer agent represented by the chemical formula (HTM6-1) shown below (hereinafter referred to as a hole transfer agent (HTM6-1) and May be mentioned).
一般式（ＨＴＭ７）中、ｅ１、ｅ２及びｅ３は、耐かぶり性を更に向上させる観点から、各々独立に、０又は１を表すことが好ましい。ｅ１、ｅ２及びｅ３が０を表す場合、耐かぶり性を更に向上させる観点から、Ｒ29、Ｒ30及びＲ31は、各々独立に、炭素原子数６以上１４以下のアリール基を表すことが好ましく、フェニル基を表すことがより好ましい。ｅ１、ｅ２及びｅ３が１を表す場合、耐かぶり性を更に向上させる観点から、Ｒ29、Ｒ30及びＲ31は、水素原子を表すことが好ましい。また、ｅ１、ｅ２及びｅ３が１を表す場合、耐かぶり性を更に向上させる観点から、Ｒ26、Ｒ27及びＲ28は、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことが好ましく、メチル基を表すことがより好ましい。一般式（ＨＴＭ７）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ７）としては、例えば以下に示す化学式（ＨＴＭ７−１）で表される正孔輸送剤（以下、正孔輸送剤（ＨＴＭ７−１）と記載することがある。）、及び化学式（ＨＴＭ７−２）で表される正孔輸送剤（以下、正孔輸送剤（ＨＴＭ７−２）と記載することがある。）が挙げられる。 In the general formula (HTM7), each of e1, e2 and e3 preferably independently represents 0 or 1 from the viewpoint of further improving the fog resistance. When e1, e2 and e3 represent 0, it is preferable that R 29 , R 30 and R 31 each independently represent an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, from the viewpoint of further improving the fog resistance. And a phenyl group is more preferable. When e1, e2 and e3 represent 1, it is preferable that R 29 , R 30 and R 31 represent a hydrogen atom from the viewpoint of further improving the fog resistance. In addition, when e1, e2 and e3 represent 1, from the viewpoint of further improving the fog resistance, R 26 , R 27 and R 28 preferably represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and methyl It is more preferred to represent a group. Examples of the hole transport agent (HTM7) represented by the general formula (HTM7) include a hole transport agent represented by the chemical formula (HTM7-1) shown below (hereinafter referred to as a hole transport agent (HTM7-1) and And a hole transfer agent represented by a chemical formula (HTM7-2) (hereinafter, may be described as a hole transfer agent (HTM7-2)).
これらの正孔輸送剤の中でも、耐かぶり性を更に向上させる観点から、正孔輸送剤（ＨＴＭ１）、正孔輸送剤（ＨＴＭ２）、正孔輸送剤（ＨＴＭ５）及び正孔輸送剤（ＨＴＭ６）が好ましく、正孔輸送剤（ＨＴＭ１−１）、正孔輸送剤（ＨＴＭ２−１）、正孔輸送剤（ＨＴＭ５−１）及び正孔輸送剤（ＨＴＭ６−１）がより好ましい。 Among these hole transport agents, from the viewpoint of further improving the fog resistance, a hole transport agent (HTM1), a hole transport agent (HTM2), a hole transport agent (HTM5), and a hole transport agent (HTM6) The hole transport agent (HTM1-1), the hole transport agent (HTM2-1), the hole transport agent (HTM5-1) and the hole transport agent (HTM6-1) are more preferable.
正孔輸送剤の含有量は、正孔を効率よく輸送する観点から、バインダー樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上１００質量部以下であることがより好ましい。 The content of the hole transfer agent is preferably 10 parts by mass or more and 200 parts by mass or less, and 10 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin, from the viewpoint of efficiently transporting holes. It is more preferable that
感光層３は、上述した正孔輸送剤（ＨＴＭ１）〜（ＨＴＭ７）以外に他の正孔輸送剤を含んでもよい。他の正孔輸送剤としては、例えば、ジアミン誘導体（より具体的には、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体等）；オキサジアゾール系化合物（より具体的には、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等）；スチリル系化合物（より具体的には、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等）；カルバゾール系化合物（より具体的には、ポリビニルカルバゾール等）；有機ポリシラン化合物；ピラゾリン系化合物（より具体的には、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等）；ヒドラゾン系化合物；インドール系化合物；オキサゾール系化合物；イソオキサゾール系化合物；チアゾール系化合物；チアジアゾール系化合物；イミダゾール系化合物；ピラゾール系化合物；トリアゾール系化合物のうち、正孔輸送剤（ＨＴＭ１）〜（ＨＴＭ７）とは異なる構造の化合物が使用できる。正孔輸送剤の合計質量に対する正孔輸送剤（ＨＴＭ１）〜（ＨＴＭ７）の合計の含有量は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。
The
（電子輸送剤）
電子輸送剤としては、例えば、キノン系化合物、ジイミド系化合物、ヒドラゾン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸、及びジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。キノン系化合物としては、例えば、ジフェノキノン系化合物、アゾキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロアントラキノン系化合物、及びジニトロアントラキノン系化合物が挙げられる。これらの電子輸送剤は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
(Electron transport agent)
Examples of the electron transfer agent include quinone compounds, diimide compounds, hydrazone compounds, malononitrile compounds, thiopyran compounds, trinitrothioxanthone compounds, 3,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone compounds, Dinitroanthracene compounds, dinitroacridine compounds, tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroacridine, succinic anhydride, maleic anhydride, and dibromomaleic anhydride. Examples of quinone compounds include diphenoquinone compounds, azoquinone compounds, anthraquinone compounds, naphthoquinone compounds, nitroanthraquinone compounds, and dinitroanthraquinone compounds. One of these electron transfer agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
これらの電子輸送剤のうち、電子を効率よく輸送する観点から、以下に示す一般式（ＥＴＭ１）で表される化合物が好ましく、以下に示す化学式（ＥＴＭ１−１）で表される化合物（以下、電子輸送剤（ＥＴＭ１−１）と記載することがある。）がより好ましい。 Among these electron transfer agents, from the viewpoint of efficiently transporting electrons, a compound represented by the following general formula (ETM1) is preferable, and a compound represented by the following chemical formula (ETM1-1) (hereinafter referred to as An electron transport agent (ETM1-1) may be described.) Is more preferable.
一般式（ＥＴＭ１）中、Ｒ41及びＲ44は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基又は水素原子を表す。Ｒ42及びＲ43は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ｆ１及びｆ２は、各々独立に、０以上４以下の整数を表す。ｆ１が２以上４以下の整数を表す場合、複数のＲ42は互いに同一であっても異なってもよい。ｆ２が２以上４以下の整数を表す場合、複数のＲ43は互いに同一であっても異なってもよい。 In general formula (ETM1), R 41 and R 44 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a hydrogen atom. Each of R 42 and R 43 independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Each of f1 and f2 independently represents an integer of 0 or more and 4 or less. When f1 represents an integer of 2 or more and 4 or less, the plurality of R 42 may be the same as or different from each other. When f2 represents an integer of 2 or more and 4 or less, plural R 43 s may be the same as or different from each other.
電子輸送剤の含有量は、電子を効率よく輸送する観点から、バインダー樹脂１００質量部に対して、５質量部以上１００質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上８０質量部以下であることがより好ましい。 The content of the electron transfer agent is preferably 5 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, and 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin from the viewpoint of efficiently transporting electrons. Is more preferred.
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂は、下記一般式（１）で表される繰返し単位を含む主鎖と、この主鎖の末端に結合する特定末端基とを有するポリアリレート樹脂（以下、ポリアリレート樹脂（１）と記載することがある。）を含む。特定末端基は、下記一般式（２）で表される。感光層３は、ポリアリレート樹脂（１）の一種又は二種以上を含むことができる。
(Binder resin)
The binder resin is a polyarylate resin (hereinafter referred to as polyarylate resin (1)) having a main chain containing a repeating unit represented by the following general formula (1) and a specific terminal group bonded to the end of the main chain May be included). The specific end group is represented by the following general formula (2). The
一般式（１）中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｑ7、Ｑ8、Ｑ9及びＱ10は、各々独立に、メチル基又は水素原子を表す。Ｑ5、Ｑ6、Ｑ11及びＱ12は、各々独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基又は水素原子を表す。Ｑ5及びＱ6は、互いに結合して炭素原子数５以上７以下のシクロアルキリデン基を表してもよい。Ｑ11及びＱ12は、互いに結合して炭素原子数５以上７以下のシクロアルキリデン基を表してもよい。ｒ、ｓ、ｔ及びｕは、各々独立に、０以上の数を表す。ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＝１００である。ｒ＋ｔ＝ｓ＋ｕである。ｒ／（ｒ＋ｔ）は、０．００以上０．９０以下である。ｓ／（ｓ＋ｕ）は、０．００以上０．９０以下である。Ｘ及びＹは、各々独立に、下記化学式（１Ａ）、（１Ｂ）、（１Ｃ）、（１Ｄ）又は（１Ｅ）で表される二価の基である。 In general formula (1), Q 1 , Q 2 , Q 3 , Q 4 , Q 7 , Q 8 , Q 9 and Q 10 each independently represent a methyl group or a hydrogen atom. Each of Q 5 , Q 6 , Q 11 and Q 12 independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom. Q 5 and Q 6 may represent a cycloalkylidene group having 5 to 7 carbon atoms bonded to each other. Q 11 and Q 12 may be bonded to each other to represent a cycloalkylidene group having 5 to 7 carbon atoms. Each of r, s, t and u independently represents a number of 0 or more. r + s + t + u = 100. r + t = s + u. r / (r + t) is 0.00 or more and 0.90 or less. s / (s + u) is 0.00 or more and 0.90 or less. X and Y are each independently a divalent group represented by the following chemical formula (1A), (1B), (1C), (1D) or (1E).
一般式（２）中、Ｒfは、フルオロ基を有する鎖状脂肪族基を表す。 In the general formula (2), R f represents a linear aliphatic group having a fluoro group.
ポリアリレート樹脂（１）の主鎖は、ハロゲン原子を有しないことが好ましい。ポリアリレート樹脂（１）の主鎖がハロゲン原子を有しない場合、正孔輸送剤とポリアリレート樹脂（１）との相溶性が向上し、感光層３の結晶化が抑制される傾向がある。これにより、耐かぶり性を更に向上させることができる。
The main chain of the polyarylate resin (1) preferably has no halogen atom. When the main chain of the polyarylate resin (1) does not have a halogen atom, the compatibility between the hole transfer agent and the polyarylate resin (1) tends to be improved, and the crystallization of the
一般式（１）中、Ｑ1、Ｑ3、Ｑ7及びＱ9は、耐かぶり性を更に向上させる観点から、メチル基を表すことが好ましい。同様の観点から、Ｑ2、Ｑ4、Ｑ8及びＱ10は、水素原子を表すことが好ましい。同様の観点から、Ｑ5及びＱ6は、互いに結合して炭素原子数５以上７以下のシクロアルキリデン基を表すことが好ましく、互いに結合してシクロヘキシリデン基を表すことがより好ましい。同様の観点から、Ｑ11及びＱ12は、互いに結合して炭素原子数５以上７以下のシクロアルキリデン基を表すことが好ましく、互いに結合してシクロヘキシリデン基を表すことがより好ましい。 In the general formula (1), Q 1 , Q 3 , Q 7 and Q 9 preferably represent a methyl group from the viewpoint of further improving the fog resistance. From the same point of view, Q 2 , Q 4 , Q 8 and Q 10 preferably represent a hydrogen atom. From the same viewpoint, Q 5 and Q 6 are preferably represents an cycloalkylidene group having 5 to 7 carbon atoms bonded to each other, and more preferably represents a cyclohexylidene group bonded to each other. From the same point of view, Q 11 and Q 12 are preferably bonded to each other to represent a cycloalkylidene group having 5 to 7 carbon atoms, and more preferably bonded to each other to represent a cyclohexylidene group.
一般式（１）中、ｒ／（ｒ＋ｔ）は、耐かぶり性を更に向上させる観点から、０．１０以上０．７０以下であることが好ましく、０．３０以上０．７０以下であることがより好ましい。同様の観点から、ｓ／（ｓ＋ｕ）は、０．１０以上０．７０以下であることが好ましく、０．３０以上０．７０以下であることがより好ましい。 In the general formula (1), r / (r + t) is preferably 0.10 or more and 0.70 or less, and preferably 0.30 or more and 0.70 or less, from the viewpoint of further improving the fog resistance. More preferable. From the same viewpoint, s / (s + u) is preferably 0.10 or more and 0.70 or less, and more preferably 0.30 or more and 0.70 or less.
一般式（１）中、Ｘ及びＹは、耐かぶり性を更に向上させる観点から、互いに異なることが好ましい。この場合、耐かぶり性を更に向上させる観点から、Ｘ及びＹの少なくとも一方は、化学式（１Ｂ）又は（１Ｃ）で表される二価の基であることが好ましく、化学式（１Ｃ）で表される二価の基であることがより好ましい。 In the general formula (1), X and Y are preferably different from each other from the viewpoint of further improving the fog resistance. In this case, at least one of X and Y is preferably a divalent group represented by the chemical formula (1B) or (1C) from the viewpoint of further improving the fog resistance, represented by the chemical formula (1C) And more preferably a divalent group.
ポリアリレート樹脂（１）の主鎖は、例えば下記一般式（１−５）で表される繰返し単位（以下、繰返し単位（１−５）と記載することがある。）、下記一般式（１−６）で表される繰返し単位（以下、繰返し単位（１−６）と記載することがある。）、下記一般式（１−７）で表される繰返し単位（以下、繰返し単位（１−７）と記載することがある。）、及び下記一般式（１−８）で表される繰返し単位（以下、繰返し単位（１−８）と記載することがある。）を有する。 The main chain of the polyarylate resin (1) is, for example, a repeating unit represented by the following general formula (1-5) (hereinafter sometimes referred to as a repeating unit (1-5)), the following general formula (1) -6) (hereinafter sometimes referred to as repeating unit (1-6)), repeating units represented by the following general formula (1-7) (hereinafter referred to as repeating unit (1- 7) and a repeating unit represented by the following general formula (1-8) (hereinafter sometimes referred to as repeating unit (1-8)).
一般式（１−５）中のＱ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｑ5及びＱ6は、それぞれ一般式（１）中のＱ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｑ5及びＱ6と同義である。一般式（１−６）中のＸは、一般式（１）中のＸと同義である。一般式（１−７）中のＱ7、Ｑ8、Ｑ9、Ｑ10、Ｑ11及びＱ12は、それぞれ一般式（１）中のＱ7、Ｑ8、Ｑ9、Ｑ10、Ｑ11及びＱ12と同義である。一般式（１−８）中のＹは、一般式（１）中のＹと同義である。
To Q 1 in the
ポリアリレート樹脂（１）の主鎖は、繰返し単位（１−５）〜（１−８）以外の繰返し単位を有してもよい。ポリアリレート樹脂（１）の主鎖中の繰返し単位の物質量の合計に対する繰返し単位（１−５）〜（１−８）の物質量の合計の比率（モル分率）は、０．８０以上が好ましく、０．９０以上がより好ましく、１．００が更に好ましい。 The main chain of the polyarylate resin (1) may have repeating units other than the repeating units (1-5) to (1-8). The ratio (molar fraction) of the total of the substance amounts of repeating units (1-5) to (1-8) to the total of the substance amounts of repeating units in the main chain of polyarylate resin (1) is 0.80 or more Is preferable, 0.90 or more is more preferable, and 1.00 is more preferable.
ポリアリレート樹脂（１）の主鎖における繰返し単位（１−５）〜（１−８）の配列は、芳香族ジオール由来の繰返し単位と芳香族ジカルボン酸由来の繰返し単位とが互いに隣接する限り、特に限定されない。例えば、繰返し単位（１−５）は、繰返し単位（１−６）又は繰返し単位（１−８）と隣接して互いに結合している。同様に、繰返し単位（１−７）は、繰返し単位（１−６）又は繰返し単位（１−８）と隣接して互いに結合している。 The arrangement of repeating units (1-5) to (1-8) in the main chain of polyarylate resin (1) is as long as the repeating unit derived from aromatic diol and the repeating unit derived from aromatic dicarboxylic acid are adjacent to each other, It is not particularly limited. For example, the repeating units (1-5) are bonded to each other adjacent to the repeating units (1-6) or the repeating units (1-8). Similarly, the repeating units (1-7) are adjacent to the repeating units (1-6) or the repeating units (1-8) and bound to each other.
なお、一般式（１）において、ｒは、ポリアリレート樹脂（１）の主鎖に含まれる、繰返し単位（１−５）の数、繰返し単位（１−６）の数、繰返し単位（１−７）の数及び繰返し単位（１−８）の数の合計に対する、繰返し単位（１−５）の数の百分率を表す。ｓは、ポリアリレート樹脂（１）の主鎖に含まれる、繰返し単位（１−５）の数、繰返し単位（１−６）の数、繰返し単位（１−７）の数及び繰返し単位（１−８）数の合計に対する、繰返し単位（１−６）の数の百分率を表す。ｔは、ポリアリレート樹脂（１）の主鎖に含まれる、繰返し単位（１−５）の数、繰返し単位（１−６）の数、繰返し単位（１−７）の数及び繰返し単位（１−８）の数の合計に対する、繰返し単位（１−７）の数の百分率を表す。ｕは、ポリアリレート樹脂（１）の主鎖に含まれる、繰返し単位（１−５）の数、繰返し単位（１−６）の数、繰返し単位（１−７）の数及び繰返し単位（１−８）の数の合計に対する、繰返し単位（１−８）の数の百分率を表す。なお、ｒ、ｓ、ｔ及びｕは、各々、１本の主鎖から得られる値ではなく、感光層３に含有されるポリアリレート樹脂（１）の主鎖全体（複数の主鎖）から得られる数平均値である。また、ｒ、ｓ、ｔ及びｕは、例えばプロトン核磁気共鳴分光計を用いてポリアリレート樹脂（１）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、得られた1Ｈ−ＮＭＲスペクトルから算出することができる。
In the general formula (1), r is the number of the repeating units (1-5), the number of the repeating units (1-6), the repeating unit (1-) contained in the main chain of the polyarylate resin (1). It represents the percentage of the number of repeating units (1-5) to the total of the number of 7) and the number of repeating units (1-8). s represents the number of repeating units (1-5), the number of repeating units (1-6), the number of repeating units (1-7) and the repeating unit (1) contained in the main chain of polyarylate resin (1) -8) Represents the percentage of the number of repeating units (1-6) to the total number. t is the number of repeating units (1-5), the number of repeating units (1-6), the number of repeating units (1-7) and the repeating unit (1) contained in the main chain of polyarylate resin (1) It represents the percentage of the number of repeating units (1-7) with respect to the sum of the numbers of -8). u is the number of repeating units (1-5), the number of repeating units (1-6), the number of repeating units (1-7) and the repeating unit (1) contained in the main chain of polyarylate resin (1) This represents the percentage of the number of repeating units (1-8) relative to the sum of the numbers of -8). R, s, t and u are not values obtained from one main chain, but are obtained from the entire main chain (plural main chains) of the polyarylate resin (1) contained in the
ポリアリレート樹脂（１）の主鎖としては、例えば下記化学式（Ｒ−１）〜（Ｒ−６）で表される主鎖（以下、主鎖（Ｒ−１）〜（Ｒ−６）と記載することがある。）が挙げられる。 As the main chain of polyarylate resin (1), for example, main chains represented by the following chemical formulas (R-1) to (R-6) (hereinafter referred to as main chains (R-1) to (R-6) May be mentioned).
ポリアリレート樹脂（１）の主鎖としては、耐かぶり性を更に向上させる観点から、主鎖（Ｒ−２）、（Ｒ−４）及び（Ｒ−５）が好ましく、主鎖（Ｒ−２）及び（Ｒ−４）がより好ましい。 The main chain of the polyarylate resin (1) is preferably the main chains (R-2), (R-4) and (R-5) from the viewpoint of further improving the fog resistance, and the main chain (R-2) And (R-4) are more preferred.
ポリアリレート樹脂（１）の末端基は、一般式（２）中のＲfとして、フルオロ基を有する鎖状脂肪族基を含む。ポリアリレート樹脂（１）は、このような末端基を一種又は二種以上有する。フルオロ基を有する鎖状脂肪族基は、構造中に２価以上のヘテロ原子を有してもよい。２価以上のへテロ原子としては、例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、及びホウ素原子が挙げられる。鎖状脂肪族基が２価以上のへテロ原子を有する末端基としては、例えば下記化学式（ＭＡ）で表される末端基が挙げられる。 The terminal group of the polyarylate resin (1) contains a linear aliphatic group having a fluoro group as R f in the general formula (2). The polyarylate resin (1) has one or more of such end groups. The linear aliphatic group having a fluoro group may have a divalent or higher heteroatom in the structure. As a bivalent or more hetero atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a silicon atom, a phosphorus atom, and a boron atom are mentioned, for example. Examples of the terminal group having a chain aliphatic group having a divalent or higher heteroatom include a terminal group represented by the following chemical formula (MA).
Ｒfで表されるフルオロ基を有する鎖状脂肪族基としては、耐かぶり性を更に向上させる観点から、少なくとも１つのフルオロ基を有する炭素原子数１以上６以下のアルキル基が好ましく、炭素原子数１以上６以下のパーフルオロアルキル基がより好ましく、炭素原子数１以上６以下の直鎖状のパーフルオロアルキル基が更に好ましく、ヘプタフルオロｎ−プロピル基が特に好ましい。Ｒfで表されるフルオロ基を有する鎖状脂肪族基がヘプタフルオロｎ−プロピル基である場合、末端基は以下の化学式（Ｍ１）で表される。以下、化学式（Ｍ１）で表される末端基を、末端基（Ｍ１）と記載することがある。
The chain aliphatic group having a fluoro group represented by R f is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms having at least one fluoro group, from the viewpoint of further improving the fog resistance, a carbon atom The perfluoroalkyl group of the
バインダー樹脂の製造方法は、ポリアリレート樹脂（１）を製造できれば、特に限定されない。バインダー樹脂の製造方法としては、例えば、繰返し単位を構成するための芳香族ジオールと、繰返し単位を構成するための芳香族ジカルボン酸と、末端基を構成するための末端停止剤とを縮重合させる方法が挙げられる。縮重合させる方法は特に限定されず、公知の合成方法（より具体的には、溶液重合、溶融重合、界面重合等）を採用することができる。 The method for producing the binder resin is not particularly limited as long as the polyarylate resin (1) can be produced. As a method for producing a binder resin, for example, a condensation polymerization of an aromatic diol for constituting a repeating unit, an aromatic dicarboxylic acid for constituting a repeating unit, and an end terminator for constituting an end group is carried out. The method is mentioned. The method of condensation polymerization is not particularly limited, and known synthesis methods (more specifically, solution polymerization, melt polymerization, interfacial polymerization, etc.) can be adopted.
ポリアリレート樹脂（１）を製造するための芳香族ジカルボン酸は、２つのカルボキシル基を有し、下記一般式（１−９）又は一般式（１−１０）で表される。一般式（１−９）中のＸ、及び一般式（１−１０）中のＹは、それぞれ一般式（１）中のＸ及びＹと同義である。 The aromatic dicarboxylic acid for producing the polyarylate resin (1) has two carboxyl groups and is represented by the following general formula (1-9) or the general formula (1-10). X in General Formula (1-9) and Y in General Formula (1-10) have the same meanings as X and Y in General Formula (1), respectively.
芳香族ジカルボン酸としては、例えば、芳香環に結合する２つのカルボキシル基を有する芳香族ジカルボン酸（より具体的には、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、４，４’−ジカルボキシビフェニル等）が挙げられる。なお、芳香族ジカルボン酸は、ジ酸クロライド、ジメチルエステル、ジエチルエステル等のような誘導体として用いることもできる。また、縮重合に用いる芳香族ジカルボン酸は、一般式（１−９）及び一般式（１−１０）で表される芳香族ジカルボン酸以外の他の芳香族ジカルボン酸を含んでもよい。 As an aromatic dicarboxylic acid, for example, an aromatic dicarboxylic acid having two carboxyl groups bonded to an aromatic ring (more specifically, 4,4'-dicarboxydiphenyl ether, 4,4'-dicarboxybiphenyl etc.) Can be mentioned. The aromatic dicarboxylic acid can also be used as a derivative such as diacid chloride, dimethyl ester, diethyl ester and the like. Moreover, the aromatic dicarboxylic acid used for condensation polymerization may also contain other aromatic dicarboxylic acids other than the aromatic dicarboxylic acid represented by General Formula (1-9) and General Formula (1-10).
芳香族ジオールは、２つのフェノール性水酸基を有し、下記一般式（１−１１）又は一般式（１−１２）で表される。一般式（１−１１）中のＱ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｑ5及びＱ6は、それぞれ一般式（１）中のＱ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｑ5及びＱ6と同義である。一般式（１−１２）中のＱ7、Ｑ8、Ｑ9、Ｑ10、Ｑ11及びＱ12は、それぞれ一般式（１）中のＱ7、Ｑ8、Ｑ9、Ｑ10、Ｑ11及びＱ12と同義である。
The aromatic diol has two phenolic hydroxyl groups and is represented by the following general formula (1-11) or general formula (1-12). To Q 1 in the
ポリアリレート樹脂（１）を合成する際、芳香族ジオールは、ジアセテート等のような誘導体として用いることもできる。また、縮重合に用いる芳香族ジオールは、一般式（１−１１）及び一般式（１−１２）で表される芳香族ジオール以外に、他の芳香族ジオールを含んでもよい。 When synthesizing the polyarylate resin (1), the aromatic diol can also be used as a derivative such as diacetate or the like. Moreover, the aromatic diol used for condensation polymerization may also contain another aromatic diol other than the aromatic diol represented by General formula (1-11) and General formula (1-12).
末端基を構成するための末端停止剤としては、例えば下記一般式（２−１）で表されるアルコールが使用できる。一般式（２−１）中のＲfは、一般式（２）中のＲfと同義である。 For example, an alcohol represented by the following general formula (2-1) can be used as a termination agent for forming a termination group. R f in the general formula (2-1) has the same meaning as R f in formula (2).
縮重合によりポリアリレート樹脂（１）を合成する際、芳香族ジカルボン酸１モルに対して反応させる末端停止剤の物質量は、耐かぶり性を更に向上させる観点から、０．００１モル以上０．１モル以下であることが好ましい。 When the polyarylate resin (1) is synthesized by condensation polymerization, the amount of the end terminator to be reacted with 1 mole of the aromatic dicarboxylic acid is 0.001 mole or more, from the viewpoint of further improving the fog resistance. It is preferable that it is 1 mol or less.
バインダー樹脂は、ポリアリレート樹脂（１）のみを単独で用いてもよいし、ポリアリレート樹脂（１）と、ポリアリレート樹脂（１）以外の樹脂（その他の樹脂）とを併用してもよい。その他の樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂（ポリアリレート樹脂（１）以外のポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等）、熱硬化性樹脂（シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、これら以外の架橋性熱硬化性樹脂等）、及び光硬化性樹脂（エポキシ−アクリル酸系樹脂、ウレタン−アクリル酸系共重合体等）が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。ポリアリレート樹脂（１）の含有量は、バインダー樹脂の総量に対し、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが更に好ましい。 As the binder resin, only the polyarylate resin (1) may be used alone, or the polyarylate resin (1) and a resin (other resins) other than the polyarylate resin (1) may be used in combination. As other resin, for example, thermoplastic resin (polyarylate resin other than polyarylate resin (1), polycarbonate resin, styrene resin, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer) Polymer, styrene-acrylic acid copolymer, acrylic copolymer, polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer , Polyester resin, alkyd resin, polyamide resin, polyurethane resin, polysulfone resin, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin, polyester resin, etc., thermosetting resin (silicone resin, epoxy resin, fluorocarbon resin) Nord resins, urea resins, melamine resins, and the like other than these crosslinking thermosetting resin), and a photocurable resin (epoxy - acrylic resins, urethane - acrylate copolymers, etc.). These may be used alone or in combination of two or more. The content of the polyarylate resin (1) is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and still more preferably 100% by mass with respect to the total amount of the binder resin.
バインダー樹脂の粘度平均分子量は、１０，０００以上であることが好ましく、２０，０００以上であることがより好ましく、３０，０００以上であることが更に好ましく、４０，０００以上であることが特に好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が１０，０００以上であると、バインダー樹脂の耐摩耗性が高まり、感光層３が摩耗し難くなる傾向がある。一方、バインダー樹脂の粘度平均分子量は、８０，０００以下であることが好ましく、７０，０００以下であることがより好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が８０，０００以下であると、バインダー樹脂が感光層形成用の溶剤に溶解し易くなり、感光層３の形成が容易になる傾向がある。
The viscosity average molecular weight of the binder resin is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more, still more preferably 30,000 or more, and particularly preferably 40,000 or more. . When the viscosity average molecular weight of the binder resin is 10,000 or more, the abrasion resistance of the binder resin is increased, and the
（添加剤）
任意成分である添加剤としては、例えば、劣化防止剤（より具体的には、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、消光剤、紫外線吸収剤等）、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、ドナー、界面活性剤、及びレベリング剤が挙げられる。添加剤を添加する場合は、これらの添加剤の一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
(Additive)
As an additive which is an optional component, for example, antidegradants (more specifically, antioxidants, radical scavengers, quenchers, ultraviolet absorbers, etc.), softeners, surface modifiers, extenders, These include thickeners, dispersion stabilizers, waxes, donors, surfactants, and leveling agents. When an additive is added, one of these additives may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、チオエーテル化合物、及びホスファイト化合物が挙げられる。これらの酸化防止剤の中でも、ヒンダードフェノール化合物及びヒンダードアミン化合物が好ましい。 As an antioxidant, a hindered phenol compound, a hindered amine compound, a thioether compound, and a phosphite compound are mentioned, for example. Among these antioxidants, hindered phenol compounds and hindered amine compounds are preferred.
［３．中間層］
上述したように本実施形態の感光体１は、中間層４（例えば、下引き層）を有してもよい。中間層４は、例えば、無機粒子、及び中間層に用いられる樹脂（中間層用樹脂）を含有する。中間層４を介在させると、リーク発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、感光体１を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、電気抵抗の上昇を抑えることができる。
[3. Middle layer]
As described above, the
無機粒子としては、例えば、金属（より具体的には、アルミニウム、鉄、銅等）の粒子、金属酸化物（より具体的には、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化亜鉛等）の粒子、及び非金属酸化物（より具体的には、シリカ等）の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。なお、無機粒子は、表面処理を施してもよい。 As the inorganic particles, for example, particles of metal (more specifically, aluminum, iron, copper etc.), metal oxides (more specifically, titanium oxide, alumina, zirconium oxide, tin oxide, zinc oxide etc.) And particles of nonmetallic oxides (more specifically, silica etc.). These inorganic particles may be used alone or in combination of two or more. The inorganic particles may be subjected to surface treatment.
中間層用樹脂としては、中間層を形成する樹脂として用いることができれば、特に限定されない。 It will not specifically limit, if it can use as resin which forms an intermediate | middle layer as resin for intermediate | middle layers.
［４．感光体の製造方法］
感光体１の製造方法について説明する。感光体１の製造方法は、例えば、感光層形成工程を有する。感光層形成工程では、感光層３を形成するための塗布液（以下、感光層用塗布液と記載することがある。）を調製する。次いで、感光層用塗布液を導電性基体２上に塗布する。次いで、適宜な方法で乾燥することによって、塗布した感光層用塗布液に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去して感光層３を形成する。感光層用塗布液は、例えば、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂としてのポリアリレート樹脂（１）と、溶剤とを含む。このような感光層用塗布液は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂としてのポリアリレート樹脂（１）とを溶剤に溶解又は分散させることにより調製する。感光層用塗布液には、必要に応じて各種添加剤を加えてもよい。
[4. Method of manufacturing photoreceptor]
The method of manufacturing the
以下、感光層形成工程の詳細を説明する。感光層用塗布液に含有される溶剤は、感光層用塗布液に含まれる各成分を溶解又は分散できれば、特に限定されない。溶剤としては、例えば、アルコール（より具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等）、脂肪族炭化水素（より具体的には、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等）、芳香族炭化水素（より具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン等）、ハロゲン化炭化水素（より具体的には、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン等）、エーテル（より具体的には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等）、ケトン（より具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、エステル（より具体的には、酢酸エチル、酢酸メチル等）、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、及びジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの溶剤のうち、非ハロゲン溶剤を用いることが好ましい。 The details of the photosensitive layer formation process will be described below. The solvent contained in the photosensitive layer coating solution is not particularly limited as long as it can dissolve or disperse each component contained in the photosensitive layer coating solution. As the solvent, for example, alcohol (more specifically, methanol, ethanol, isopropanol, butanol etc.), aliphatic hydrocarbon (more specifically, n-hexane, octane, cyclohexane etc.), aromatic hydrocarbon (more specifically, More specifically, benzene, toluene, xylene and the like), halogenated hydrocarbons (more specifically, dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, chlorobenzene and the like), ethers (more specifically, dimethyl ether, diethyl ether, Tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, etc.), ketones (more specifically, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone etc.), esters (more specifically, ethyl acetate, methyl acetate etc.), dimethyl formaldehyde Methyl formamide, and dimethylsulfoxide. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Among these solvents, non-halogen solvents are preferably used.
感光層用塗布液は、それぞれ各成分を混合し、溶剤に分散することにより調製される。混合又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー、又は超音波分散器を用いることができる。 The coating solution for the photosensitive layer is prepared by mixing the respective components and dispersing in a solvent. For mixing or dispersing, for example, a bead mill, roll mill, ball mill, attritor, paint shaker, or ultrasonic disperser can be used.
感光層用塗布液は、各成分の分散性を向上させるために、例えば、界面活性剤を含有してもよい。 The coating solution for photosensitive layer may contain, for example, a surfactant in order to improve the dispersibility of each component.
感光層用塗布液を塗布する方法としては、感光層用塗布液を均一に塗布できる方法であれば、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法、及びバーコート法が挙げられる。 The method for applying the photosensitive layer coating solution is not particularly limited as long as it can uniformly apply the photosensitive layer coating solution. Examples of the coating method include dip coating, spray coating, spin coating, and bar coating.
感光層用塗布液に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去する方法としては、感光層用塗布液中の溶剤の少なくとも一部を蒸発させ得る方法であれば、特に限定されない。除去する方法としては、例えば、加熱、減圧、及び加熱と減圧との併用が挙げられる。より具体的には、高温乾燥機、減圧乾燥機等を用いて、熱処理（熱風乾燥）する方法が挙げられる。熱処理条件は、例えば、４０℃以上１５０℃以下の温度、かつ３分間以上１２０分間以下の時間である。 The method for removing at least a part of the solvent contained in the coating solution for the photosensitive layer is not particularly limited as long as it is a method by which at least a part of the solvent in the coating solution for the photosensitive layer can be evaporated. As the removal method, for example, heating, reduced pressure, and combined use of heating and reduced pressure can be mentioned. More specifically, the method of heat-processing (hot-air drying) using a high temperature dryer, a pressure reduction dryer, etc. is mentioned. The heat treatment conditions are, for example, a temperature of 40 ° C. to 150 ° C., and a time of 3 minutes to 120 minutes.
なお、感光体１の製造方法は、必要に応じて中間層４を形成する工程等を更に有してもよい。中間層４を形成する工程は、公知の方法を適宜選択することができる。
The method of manufacturing the
以上説明した本実施形態の感光体は、耐かぶり性に優れるため、種々の画像形成装置で好適に使用できる。 The photoreceptor of the present embodiment described above is excellent in fog resistance, and thus can be suitably used in various image forming apparatuses.
＜第二実施形態：画像形成装置＞
以下、第二実施形態に係る画像形成装置について説明する。第二実施形態に係る画像形成装置は、像担持体と、帯電部と、露光部と、現像部と、転写部とを備える。前記像担持体は、上述した第一実施形態に係る感光体である。前記帯電部は、前記像担持体の表面を帯電させる。前記帯電部の帯電極性は、正極性である。前記露光部は、帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する。前記現像部は、前記静電潜像をトナー像として現像する。前記転写部は、前記像担持体の前記表面と被転写体とを接触させながら前記トナー像を前記像担持体から前記被転写体へ転写する。
Second Embodiment Image Forming Apparatus
Hereinafter, an image forming apparatus according to the second embodiment will be described. The image forming apparatus according to the second embodiment includes an image carrier, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit. The image carrier is the photosensitive member according to the first embodiment described above. The charging unit charges the surface of the image carrier. The charging polarity of the charging unit is positive. The exposure unit exposes the charged surface of the image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier. The developing unit develops the electrostatic latent image as a toner image. The transfer unit transfers the toner image from the image carrier to the transfer body while bringing the surface of the image carrier into contact with the transfer body.
第二実施形態に係る画像形成装置は、画像不良の発生を抑制することができる。その理由は、以下のように推測される。第二実施形態に係る画像形成装置は、像担持体として第一実施形態に係る感光体を備える。第一実施形態に係る感光体は、耐かぶり性に優れる。よって、第二実施形態に係る画像形成装置は、画像不良（より具体的には、かぶり等）を抑制することができる。 The image forming apparatus according to the second embodiment can suppress the occurrence of image defects. The reason is presumed as follows. The image forming apparatus according to the second embodiment includes the photosensitive member according to the first embodiment as an image carrier. The photoreceptor according to the first embodiment is excellent in fog resistance. Therefore, the image forming apparatus according to the second embodiment can suppress image defects (more specifically, fogging and the like).
以下、第二実施形態に係る画像形成装置の一態様として、タンデム方式のカラー画像形成装置を例に図４を参照しながら説明する。 Hereinafter, as an aspect of the image forming apparatus according to the second embodiment, a tandem-type color image forming apparatus will be described with reference to FIG. 4 as an example.
図４に示す画像形成装置１００は、直接転写方式の画像形成装置である。通常、直接転写方式を採用する画像形成装置では、像担持体が被転写体としての記録媒体に接触するため、像担持体の表面に微小な成分が付着し易く、画像不良が発生し易い。しかし、第二実施形態の一例である画像形成装置１００は、像担持体３０として第一実施形態に係る感光体を備える。第一実施形態に係る感光体は、耐かぶり性に優れる。よって、像担持体３０として第一実施形態に係る感光体を備えると、直接転写方式を採用する画像形成装置１００であっても、画像不良の発生を抑制できる。
The
画像形成装置１００は、画像形成ユニット４０ａ、４０ｂ、４０ｃ及び４０ｄと、転写ベルト５０と、定着部５２とを備える。以下、区別する必要がない場合には、画像形成ユニット４０ａ、４０ｂ、４０ｃ及び４０ｄの各々を、画像形成ユニット４０と記載する。
The
画像形成ユニット４０は、像担持体３０と、帯電部４２と、露光部４４と、現像部４６と、転写部４８とを備える。画像形成ユニット４０の中央位置に、像担持体３０が設けられる。像担持体３０は、矢符方向（反時計回り）に回転可能に設けられる。像担持体３０の周囲には、帯電部４２を基準として像担持体３０の回転方向の上流側から順に、帯電部４２と、露光部４４と、現像部４６と、転写部４８とが設けられる。なお、画像形成ユニット４０には、クリーニング部（不図示）及び除電部（不図示）の一方又は両方が更に備えられてもよい。
The image forming unit 40 includes an
画像形成ユニット４０ａ〜４０ｄの各々によって、転写ベルト５０上の記録媒体Ｐ（被転写体）に、複数色（例えば、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの４色）のトナー像が順に重ねられる。
By each of the
帯電部４２は、帯電ローラーである。帯電ローラーは、像担持体３０の表面と接触しながら像担持体３０の表面を帯電する。通常、帯電ローラーを備える画像形成装置では、画像不良が生じ易い。しかし、画像形成装置１００は、像担持体３０として第一実施形態に係る感光体を備える。第一実施形態に係る感光体は、耐かぶり性に優れる。よって、帯電部４２として帯電ローラーを備えた画像形成装置１００であっても、画像不良の発生は抑制される。このように第二実施形態の一例である画像形成装置１００は、接触帯電方式を採用している。他の接触帯電方式の帯電部としては、例えば、帯電ブラシが挙げられる。なお、帯電部は非接触方式であってもよい。非接触方式の帯電部としては、例えば、コロトロン帯電部、及びスクロトロン帯電部が挙げられる。
The charging
帯電部４２が印加する電圧は、特に限定されない。帯電部４２が印加する電圧としては、例えば、直流電圧、交流電圧、及び重畳電圧（直流電圧に交流電圧が重畳した電圧）が挙げられ、このうち直流電圧が好ましい。直流電圧は交流電圧及び重畳電圧に比べ、以下に示す優位性がある。帯電部４２が直流電圧のみを印加すると、像担持体３０に印加される電圧値が一定であるため、像担持体３０の表面を一様に一定電位まで帯電させ易い。また、帯電部４２が直流電圧のみを印加すると、感光層の磨耗量が減少する傾向がある。その結果、好適な画像を形成することができる。
The voltage applied by the charging
露光部４４は、帯電された像担持体３０の表面を露光する。これにより、像担持体３０の表面に静電潜像が形成される。静電潜像は、画像形成装置１００に入力された画像データに基づいて形成される。
The
現像部４６は、像担持体３０の表面にトナーを供給し、静電潜像をトナー像として現像する。現像部４６は、像担持体３０の表面と接触しながら静電潜像をトナー像として現像する方式（接触現像方式）を採用することができる。通常、接触現像方式を採用する画像形成装置では、かぶりによる画像不良が生じ易い。しかし、画像形成装置１００は、像担持体３０として第一実施形態に係る感光体を備える。第一実施形態に係る感光体は、耐かぶり性に優れる。従って、このような感光体を備える画像形成装置１００は、接触現像方式を採用しても、かぶりによる画像不良の発生は抑制される。
The developing
現像部４６は、像担持体３０の表面を清掃することができる。すなわち、画像形成装置１００は、いわゆるクリーナーレス方式を採用することができる。この場合、現像部４６は、像担持体３０の表面の残留成分を除去することができる。通常、クリーニング部（例えば、クリーニングブレード）を備えた画像形成装置は、像担持体の表面の残留成分がクリーニング部により掻き取られる。しかし、クリーナーレス方式の画像形成装置の場合は、像担持体の表面の残留成分が掻き取られない。そのため、クリーナーレス方式を採用する画像形成装置では、通常、像担持体の表面に残留成分が残り易い。しかし、画像形成装置１００は、像担持体３０として、耐かぶり性に優れる第一実施形態の感光体を備える。従って、このような感光体を備える画像形成装置１００は、クリーナーレス方式を採用しても、感光体の表面に残留成分、特に記録媒体Ｐの微小成分（例えば、紙粉）が残り難い。その結果、画像形成装置１００は、画像不良（例えば、かぶり）の発生を抑制することができる。
The developing
現像部４６が現像しつつ像担持体３０の表面を効率的に清掃するためには、以下に示す条件（ａ）及び条件（ｂ）を満たすことが好ましい。
条件（ａ）：接触現像方式を採用し、像担持体３０と現像部４６との間に周速（回転速度）差が設けられる。
条件（ｂ）：像担持体３０の表面電位と、現像バイアスの電位とが以下の数式（ｂ−１）及び数式（ｂ−２）を満たす。
０（Ｖ）＜現像バイアスの電位（Ｖ）＜像担持体３０の未露光領域の表面電位（Ｖ）・・・（ｂ−１）
現像バイアスの電位（Ｖ）＞像担持体３０の露光領域の表面電位（Ｖ）＞０（Ｖ）・・・（ｂ−２）
In order to efficiently clean the surface of the
Condition (a): A contact development method is adopted, and a peripheral speed (rotational speed) difference is provided between the
Condition (b): The surface potential of the
0 (V) <potential of developing bias (V) <surface potential of unexposed area of image carrier 30 (V) (b-1)
Potential of development bias (V)> surface potential of exposed area of image carrier 30 (V)> 0 (V) (B-2)
条件（ａ）に示す接触現像方式を採用し、像担持体３０と現像部４６との間に周速差が設けられていると、像担持体３０の表面が現像部４６と接触し、像担持体３０の表面の残留成分が現像部４６との摩擦により除去される。現像部４６の周速は、像担持体３０の周速よりも速いことが好ましい。
When the contact developing method shown in the condition (a) is adopted and the peripheral speed difference is provided between the
条件（ｂ）では、現像方式が反転現像方式である場合を想定している。帯電極性が正極性である像担持体３０の電気特性を向上させるためには、トナーの帯電極性と、像担持体３０の未露光領域の表面電位と、像担持体３０の露光領域の表面電位と、現像バイアスの電位とが何れも正極性であることが好ましい。なお、像担持体３０の未露光領域の表面電位と、露光領域の表面電位とは、転写部４８が像担持体３０から記録媒体Ｐへトナー像を転写した後、帯電部４２が像担持体３０の表面を帯電する前に測定される。
In the condition (b), it is assumed that the developing method is the reverse developing method. In order to improve the electrical characteristics of the
条件（ｂ）の数式（ｂ−１）を満たすと、像担持体３０に残留したトナー（以下、残留トナーと記載することがある。）と像担持体３０の未露光領域との間に作用する静電的斥力が、残留トナーと現像部４６との間に作用する静電的斥力に比べ大きくなる。このため、像担持体３０の未露光領域の残留トナーは、像担持体３０の表面から現像部４６へと移動し、回収される。
If expression (b-1) in the condition (b) is satisfied, the toner acts on the toner remaining on the image carrier 30 (hereinafter sometimes referred to as residual toner) and the unexposed area of the
条件（ｂ）の数式（ｂ−２）を満たすと、残留トナーと像担持体３０の露光領域との間に作用する静電的斥力が、残留トナーと現像部４６との間に作用する静電的斥力に比べ小さくなる。このため、像担持体３０の露光領域の残留トナーは、像担持体３０の表面に保持される。像担持体３０の露光領域に保持されたトナーは、そのまま画像形成に使用される。
When the numerical formula (b-2) of the condition (b) is satisfied, the electrostatic repulsion acting between the residual toner and the exposed area of the
転写ベルト５０は、像担持体３０と転写部４８との間に記録媒体Ｐを搬送する。転写ベルト５０は、無端状のベルトである。転写ベルト５０は、矢符方向（時計回り）に回転可能に設けられる。
The
転写部４８は、現像部４６によって現像されたトナー像を、像担持体３０の表面から記録媒体Ｐへ転写する。像担持体３０から記録媒体Ｐにトナー像が転写されるときに、像担持体３０は記録媒体Ｐと接触している。転写部４８としては、例えば、転写ローラーが挙げられる。
The
定着部５２は、転写部４８によって記録媒体Ｐに転写された未定着のトナー像を、加熱及び／又は加圧する。定着部５２は、例えば、加熱ローラー及び／又は加圧ローラーである。トナー像を加熱及び／又は加圧することにより、記録媒体Ｐにトナー像が定着する。その結果、記録媒体Ｐに画像が形成される。
The fixing
以上、第二実施形態に係る画像形成装置の一例について説明したが、第二実施形態に係る画像形成装置は、上述した画像形成装置１００に限定されない。例えば、上述した画像形成装置１００はタンデム方式の画像形成装置であったが、第二実施形態に係る画像形成装置はこれに限定されず、ロータリー方式等を採用してもよい。また、第二実施形態に係る画像形成装置は、モノクロ画像形成装置であってもよい。この場合、画像形成装置は、例えば画像形成ユニットを１つだけ備えていればよい。また、第二実施形態に係る画像形成装置は、中間転写方式を採用してもよい。第二実施形態に係る画像形成装置が中間転写方式を採用する場合、被転写体は中間転写ベルトに相当する。
As described above, an example of the image forming apparatus according to the second embodiment has been described, but the image forming apparatus according to the second embodiment is not limited to the
＜第三実施形態：プロセスカートリッジ＞
第三実施形態に係るプロセスカートリッジは、像担持体として第一実施形態に係る感光体を備える。引き続き、図４を参照して、第三実施形態に係るプロセスカートリッジの一例について説明する。
Third Embodiment Process Cartridge
The process cartridge according to the third embodiment includes the photoreceptor according to the first embodiment as an image carrier. Continuing on, an example of the process cartridge according to the third embodiment will be described with reference to FIG.
第三実施形態に係るプロセスカートリッジは、例えば、画像形成ユニット４０ａ〜４０ｄ（図４）の各々に相当する。これらのプロセスカートリッジは、ユニット化された部分を含む。ユニット化された部分は、像担持体３０を含む。また、ユニット化された部分は、像担持体３０に加えて、帯電部４２、露光部４４、現像部４６、及び転写部４８からなる群より選択される少なくとも１つを含んでもよい。プロセスカートリッジには、クリーニング部（不図示）及び除電部（不図示）の一方又は両方が更に備えられてもよい。プロセスカートリッジは、例えば画像形成装置１００に対して着脱自在に設計される。この場合のプロセスカートリッジは、取り扱いが容易であり、像担持体３０の感度特性等が劣化した場合に、像担持体３０を含めて容易かつ迅速に交換することができる。
The process cartridge according to the third embodiment corresponds to, for example, each of the
以上説明した第三実施形態に係るプロセスカートリッジは、像担持体として第一実施形態に係る感光体を備えることで、画像不良の発生を抑制することができる。 The process cartridge according to the third embodiment described above can suppress the occurrence of image defects by including the photosensitive member according to the first embodiment as an image carrier.
以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明は実施例の範囲に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be more specifically described using examples. The present invention is not limited to the scope of the examples.
＜実施例及び比較例で用いた材料＞
単層型感光体を製造するための材料として、以下の電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、及びバインダー樹脂を準備した。
<Materials used in Examples and Comparative Examples>
As materials for producing a single-layer type photoreceptor, the following charge generating agent, hole transporting agent, electron transporting agent, and binder resin were prepared.
［電荷発生剤］
第一実施形態で説明した電荷発生剤（ＣＧＭ−１）を準備した。電荷発生剤（ＣＧＭ−１）は、化学式（ＣＧＭ−１）で表される無金属フタロシアニンであり、その結晶構造はＸ型であった。つまり、用いた電荷発生剤（ＣＧＭ−１）は、Ｘ型無金属フタロシアニンであった。
[Charge generating agent]
The charge generating agent (CGM-1) described in the first embodiment was prepared. The charge generating agent (CGM-1) was a metal-free phthalocyanine represented by the chemical formula (CGM-1), and the crystal structure was X-type. That is, the charge generating agent (CGM-1) used was an X-type metal free phthalocyanine.
［正孔輸送剤］
第一実施形態で説明した正孔輸送剤（ＨＴＭ１−１）、（ＨＴＭ２−１）、（ＨＴＭ３−１）、（ＨＴＭ４−１）、（ＨＴＭ５−１）、（ＨＴＭ６−１）、及び（ＨＴＭ７−１）を準備した。更に、正孔輸送剤（ＨＴＭ８−１）及び（ＨＴＭ９−１）も準備した。正孔輸送剤（ＨＴＭ８−１）及び（ＨＴＭ９−１）は、それぞれ以下に示す化学式（ＨＴＭ８−１）及び（ＨＴＭ９−１）で表される正孔輸送剤である。
[Hole transport agent]
The hole-transporting agents (HTM1-1), (HTM2-1), (HTM3-1), (HTM4-1), (HTM5-1), (HTM5-1), (HTM6-1), and (HTM7) described in the first embodiment. -1) was prepared. Furthermore, hole transport agents (HTM8-1) and (HTM9-1) were also prepared. The hole transfer agents (HTM8-1) and (HTM9-1) are hole transfer agents represented by chemical formulas (HTM8-1) and (HTM9-1) shown below, respectively.
［電子輸送剤］
第一実施形態で説明した電子輸送剤（ＥＴＭ１−１）を準備した。
[Electron transport agent]
The electron transport agent (ETM1-1) described in the first embodiment was prepared.
［バインダー樹脂］
〔ポリアリレート樹脂〕
バインダー樹脂として、ポリアリレート樹脂（Ｒ−１−Ｍ１）〜（Ｒ−６−Ｍ１）、（Ｒ−１−Ｍ１０）、（Ｒ−２−Ｍ１０）及び（Ｒ−２−Ｍ１１）の各々を、以下の方法で合成した。
[Binder resin]
[Polyarylate resin]
Each of polyarylate resins (R-1-M1) to (R-6-M1), (R-1-M10), (R-2-M10) and (R-2-M11) as binder resins is It synthesize | combined by the following method.
（ポリアリレート樹脂（Ｒ−２−Ｍ１）の合成方法）
まず、下記化学式（Ｒ−２）で表される主鎖（Ｒ−２）と、下記化学式（Ｍ１）で表される末端基（Ｍ１）とを有するポリアリレート樹脂（Ｒ−２−Ｍ１）の合成方法について説明する。
(Synthesis Method of Polyarylate Resin (R-2-M1))
First, a polyarylate resin (R-2-M1) having a main chain (R-2) represented by the following chemical formula (R-2) and an end group (M1) represented by the following chemical formula (M1) The synthesis method will be described.
温度計、三方コック、及び滴下ロートを備えた容量１Ｌの三口フラスコを反応容器として用いた。反応容器に１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン１２．２ｇ（４１．３ミリモル）と、末端停止剤としてのヘプタフルオロｎ−プロピルアルコール０．２ｇ（４．２ミリモル）と、水酸化ナトリウム３．９ｇ（９８ミリモル）と、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド０．１２ｇ（０．３８ミリモル）とを投入した。次いで、反応容器内をアルゴン置換した。その後、水６００ｍＬを更に反応容器に投入した。反応容器の内温を２０℃に維持し、反応容器の内容物を１時間攪拌した。次いで、反応容器の内容物を冷却し、反応容器の内温を１０℃まで降温させた。このようにしてアルカリ性水溶液を調製した。 A 1 L three-necked flask equipped with a thermometer, a three-way cock, and a dropping funnel was used as a reaction vessel. In the reaction vessel, 12.2 g (41.3 mmol) of 1,1-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) cyclohexane and 0.2 g (4.2 mmol) of heptafluoro n-propyl alcohol as a termination agent Then, 3.9 g (98 mmol) of sodium hydroxide and 0.12 g (0.38 mmol) of benzyltributylammonium chloride were added. Next, the inside of the reaction vessel was purged with argon. Thereafter, 600 mL of water was further charged into the reaction vessel. The internal temperature of the reaction vessel was maintained at 20 ° C., and the contents of the reaction vessel were stirred for 1 hour. Then, the contents of the reaction vessel were cooled, and the internal temperature of the reaction vessel was lowered to 10 ° C. Thus, an alkaline aqueous solution was prepared.
一方、ハロゲン化アリーロイルとして、４，４’−ビフェニルジカルボン酸ジクロリド４．５ｇ（１６．２ミリモル）と２，６−ナフタレンジカルボン酸ジクロリド４．１ｇ（１６．２ミリモル）とを準備し、これらをクロロホルム３００ｇに溶解させて、クロロホルム溶液を調製した。 On the other hand, 4.5 g (16.2 mmol) of 4,4'-biphenyldicarboxylic acid dichloride and 4.1 g (16.2 mmol) of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dichloride are prepared as halogenated aryloyl, A chloroform solution was prepared by dissolving in 300 g of chloroform.
次いで、上記アルカリ性水溶液の温度を１０℃に維持し、反応容器の内容物を攪拌させながら、上記クロロホルム溶液を上記アルカリ性水溶液へ投入し、重合反応を開始させた。重合反応は、反応容器の内容物を攪拌させて反応容器の内温を１３±３℃に維持しつつ、３時間進行させた。その後、デカントを用いて上層（水層）を除去し、有機層を得た。 Next, the temperature of the alkaline aqueous solution was maintained at 10 ° C., and while stirring the contents of the reaction vessel, the chloroform solution was charged into the alkaline aqueous solution to initiate a polymerization reaction. The polymerization reaction was allowed to proceed for 3 hours while stirring the contents of the reaction vessel and maintaining the internal temperature of the reaction vessel at 13 ± 3 ° C. Thereafter, the upper layer (water layer) was removed using decantation to obtain an organic layer.
次いで、容量２Ｌの三口フラスコにイオン交換水５００ｍＬを投入した後に、得られた有機層を投入した。更にクロロホルム３００ｇと、酢酸６ｍＬとを投入した。三口フラスコの内容物を室温（２５℃）で３０分攪拌した。その後、デカントを用いて三口フラスコの内容物における上層（水層）を除去し、有機層を得た。イオン交換水５００ｍＬを用いて得られた有機層を分液ロートにて８回洗浄した。その結果、水洗した有機層を得た。 Subsequently, 500 mL of ion exchanged water was charged into a 2-neck three-necked flask, and then the obtained organic layer was charged. Furthermore, 300 g of chloroform and 6 mL of acetic acid were added. The contents of the three-necked flask were stirred at room temperature (25 ° C.) for 30 minutes. Thereafter, the upper layer (water layer) in the contents of the three-necked flask was removed using decantation to obtain an organic layer. The obtained organic layer was washed eight times with a separatory funnel using 500 mL of ion exchange water. As a result, an organic layer washed with water was obtained.
次に、水洗した有機層をろ過し、ろ液を得た。容量３Ｌの三角フラスコにメタノール１．５Ｌを投入した。得られたろ液を上記三角フラスコにゆっくり滴下し、沈殿物を得た。沈殿物をろ過によりろ別した。得られた沈殿物を温度７０℃で１２時間真空乾燥した。その結果、粘度平均分子量５６，３００のポリアリレート樹脂（Ｒ−２−Ｍ１）を得た。 Next, the organic layer washed with water was filtered to obtain a filtrate. 1.5 L of methanol was charged into a 3-L Erlenmeyer flask. The obtained filtrate was slowly dropped into the above-mentioned Erlenmeyer flask to obtain a precipitate. The precipitate was filtered off by filtration. The resulting precipitate was vacuum dried at a temperature of 70 ° C. for 12 hours. As a result, a polyarylate resin (R-2-M1) having a viscosity average molecular weight of 56,300 was obtained.
得られたポリアリレート樹脂（Ｒ−２−Ｍ１）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、ポリアリレート樹脂（Ｒ−２−Ｍ１）が、主鎖（Ｒ−２）と、主鎖（Ｒ−２）の末端に結合する末端基（Ｍ１）とを有していることを確認した。なお、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び13Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、核磁気共鳴分光計（日本電子株式会社製「ＪＮＭ−ＡＬ３００」）を用いて測定した。測定の際、溶媒としてＣＤＣｌ3を用い、内部標準試料としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いた。また、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した際の共鳴周波数は、３００ＭＨｚであった。13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定した際の共鳴周波数は、７５ＭＨｚであった。 From the 1 H-NMR spectrum and 13 C-NMR spectrum of the obtained polyarylate resin (R-2-M1), the polyarylate resin (R-2-M1) has a main chain (R-2) and a main chain It confirmed that it had the terminal group (M1) couple | bonded with the terminal of (R-2). The 1 H-NMR spectrum and the 13 C-NMR spectrum were measured using a nuclear magnetic resonance spectrometer ("JNM-AL300" manufactured by Nippon Denshi Co., Ltd.). In the measurement, CDCl 3 was used as a solvent, and tetramethylsilane (TMS) was used as an internal standard sample. Moreover, the resonance frequency at the time of measuring a < 1 > H-NMR spectrum was 300 MHz. The resonance frequency at the time of measuring the 13 C-NMR spectrum was 75 MHz.
（ポリアリレート樹脂（Ｒ−１−Ｍ１）、（Ｒ−３−Ｍ１）〜（Ｒ−６−Ｍ１）、（Ｒ−１−Ｍ１０）、（Ｒ−２−Ｍ１０）及び（Ｒ−２−Ｍ１１）の合成方法）
以下の点を変更した以外はポリアリレート樹脂（Ｒ−２−Ｍ１）と同様の方法で、ポリアリレート樹脂（Ｒ−１−Ｍ１）、（Ｒ−３−Ｍ１）〜（Ｒ−６−Ｍ１）、（Ｒ−１−Ｍ１０）、（Ｒ−２−Ｍ１０）及び（Ｒ−２−Ｍ１１）をそれぞれ製造した。
(Polyarylate resin (R-1-M1), (R-3-M1) to (R-6-M1), (R-1-M10), (R-2-M10) and (R-2-M11) How to synthesize)
Polyarylate resin (R-1-M1), (R-3-M1) to (R-6-M1) in the same manner as polyarylate resin (R-2-M1) except that the following points are changed , (R-1-M10), (R-2-M10) and (R-2-M11) were respectively produced.
（変更点）
ポリアリレート樹脂（Ｒ−２−Ｍ１）の合成に使用したハロゲン化アリーロイルを表１に記載のハロゲン化アリーロイルに変更した。ポリアリレート樹脂（Ｒ−２−Ｍ１）の合成に使用した末端停止剤を表１に記載の末端停止剤に変更した。なお、ポリアリレート樹脂（Ｒ−１−Ｍ１）、（Ｒ−３−Ｍ１）〜（Ｒ−６−Ｍ１）、（Ｒ−１−Ｍ１０）、（Ｒ−２−Ｍ１０）及び（Ｒ−２−Ｍ１１）の合成におけるハロゲン化アリーロイルの合計物質量は、ポリアリレート樹脂（Ｒ−２−Ｍ１）の合成におけるハロゲン化アリーロイルの合計物質量と同様であった。また、ポリアリレート樹脂（Ｒ−１−Ｍ１）、（Ｒ−３−Ｍ１）〜（Ｒ−６−Ｍ１）、（Ｒ−１−Ｍ１０）、（Ｒ−２−Ｍ１０）及び（Ｒ−２−Ｍ１１）の合成における末端停止剤の物質量は、ポリアリレート樹脂（Ｒ−２−Ｍ１）の合成における末端停止剤の物質量と同様であった。なお、ポリアリレート樹脂（Ｒ−１−Ｍ１）、（Ｒ−３−Ｍ１）〜（Ｒ−６−Ｍ１）、（Ｒ−１−Ｍ１０）、（Ｒ−２−Ｍ１０）及び（Ｒ−２−Ｍ１１）の粘度平均分子量は、それぞれ５６，２００、５５，１００、５４，８００、５４，２００、５６，７００、５４，８００、５１，３００及び５７，０００であった。
(change point)
The aryloyl halide used for the synthesis of the polyarylate resin (R-2-M1) was changed to the halogenated aryloyl described in Table 1. The terminator used in the synthesis of the polyarylate resin (R-2-M1) was changed to the terminator described in Table 1. In addition, polyarylate resin (R-1-M1), (R-3-M1) to (R-6-M1), (R-1-M10), (R-2-M10) and (R-2-) The total mass of halogenated aryloyl in the synthesis of M11) was similar to the total mass of halogenated aryloyl in the synthesis of polyarylate resin (R-2-M1). Moreover, polyarylate resin (R-1-M1), (R-3-M1) to (R-6-M1), (R-1-M10), (R-2-M10) and (R-2-M) The amount of end capping agent in the synthesis of M11) was the same as the amount of end capping agent in the synthesis of polyarylate resin (R-2-M1). In addition, polyarylate resin (R-1-M1), (R-3-M1) to (R-6-M1), (R-1-M10), (R-2-M10) and (R-2-) The viscosity average molecular weights of M11) were 56, 200, 55, 100, 54, 800, 54, 200, 56, 700, 54, 800, 51, 300 and 57,000, respectively.
得られたポリアリレート樹脂（Ｒ−１−Ｍ１）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、ポリアリレート樹脂（Ｒ−１−Ｍ１）が、主鎖（Ｒ−１）と、主鎖（Ｒ−１）の末端に結合する末端基（Ｍ１）とを有していることを確認した。得られたポリアリレート樹脂（Ｒ−３−Ｍ１）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、ポリアリレート樹脂（Ｒ−３−Ｍ１）が、主鎖（Ｒ−３）と、主鎖（Ｒ−３）の末端に結合する末端基（Ｍ１）とを有していることを確認した。得られたポリアリレート樹脂（Ｒ−４−Ｍ１）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、ポリアリレート樹脂（Ｒ−４−Ｍ１）が、主鎖（Ｒ−４）と、主鎖（Ｒ−４）の末端に結合する末端基（Ｍ１）とを有していることを確認した。得られたポリアリレート樹脂（Ｒ−５−Ｍ１）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、ポリアリレート樹脂（Ｒ−５−Ｍ１）が、主鎖（Ｒ−５）と、主鎖（Ｒ−５）の末端に結合する末端基（Ｍ１）とを有していることを確認した。得られたポリアリレート樹脂（Ｒ−６−Ｍ１）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、ポリアリレート樹脂（Ｒ−６−Ｍ１）が、主鎖（Ｒ−６）と、主鎖（Ｒ−６）の末端に結合する末端基（Ｍ１）とを有していることを確認した。なお、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定は、何れもポリアリレート樹脂（Ｒ−２−Ｍ１）と同様の方法で行った。 From the 1 H-NMR spectrum and 13 C-NMR spectrum of the obtained polyarylate resin (R-1-M1), the polyarylate resin (R-1-M1) has a main chain (R-1) and a main chain It confirmed that it had a terminal group (M1) couple | bonded with the terminal of (R-1). From the 1 H-NMR spectrum and 13 C-NMR spectrum of the obtained polyarylate resin (R-3-M1), the polyarylate resin (R-3-M1) has a main chain (R-3) and a main chain It confirmed that it has a terminal group (M1) couple | bonded with the terminal of (R-3). From the 1 H-NMR spectrum and 13 C-NMR spectrum of the obtained polyarylate resin (R-4-M1), the polyarylate resin (R-4-M1) has a main chain (R-4) and a main chain It confirmed that it had a terminal group (M1) couple | bonded with the terminal of (R-4). From the 1 H-NMR spectrum and 13 C-NMR spectrum of the obtained polyarylate resin (R-5-M1), the polyarylate resin (R-5-M1) has a main chain (R-5) and a main chain It confirmed that it has a terminal group (M1) couple | bonded with the terminal of (R-5). From the 1 H-NMR spectrum and 13 C-NMR spectrum of the obtained polyarylate resin (R-6-M1), the polyarylate resin (R-6-M1) has a main chain (R-6) and a main chain It confirmed that it had the terminal group (M1) couple | bonded with the terminal of (R-6). In addition, the measurement of < 1 > H-NMR spectrum and < 13 > C-NMR spectrum was performed by the method similar to polyarylate resin (R-2-M1) in all.
また、得られたポリアリレート樹脂（Ｒ−１−Ｍ１０）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、ポリアリレート樹脂（Ｒ−１−Ｍ１０）が、主鎖（Ｒ−１）と、主鎖（Ｒ−１）の末端に結合する末端基（Ｍ１０）（下記化学式（Ｍ１０）で表される末端基）とを有していることを確認した。得られたポリアリレート樹脂（Ｒ−２−Ｍ１０）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、ポリアリレート樹脂（Ｒ−２−Ｍ１０）が、主鎖（Ｒ−２）と、主鎖（Ｒ−２）の末端に結合する末端基（Ｍ１０）とを有していることを確認した。得られたポリアリレート樹脂（Ｒ−２−Ｍ１１）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、ポリアリレート樹脂（Ｒ−２−Ｍ１１）が、主鎖（Ｒ−２）と、主鎖（Ｒ−２）の末端に結合する末端基（Ｍ１１）（下記化学式（Ｍ１１）で表される末端基）とを有していることを確認した。なお、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定は、何れもポリアリレート樹脂（Ｒ−２−Ｍ１）と同様の方法で行った。 Further, from the 1 H-NMR spectrum and the 13 C-NMR spectrum of the obtained polyarylate resin (R-1-M10), the polyarylate resin (R-1-M10) has a main chain (R-1), It was confirmed to have an end group (M10) (an end group represented by the following chemical formula (M10)) bonded to the end of the main chain (R-1). From the 1 H-NMR spectrum and 13 C-NMR spectrum of the obtained polyarylate resin (R-2-M10), the polyarylate resin (R-2-M10) has a main chain (R-2) and a main chain It confirmed that it had a terminal group (M10) couple | bonded with the terminal of (R-2). From the 1 H-NMR spectrum and 13 C-NMR spectrum of the obtained polyarylate resin (R-2-M11), the polyarylate resin (R-2-M11) has a main chain (R-2) and a main chain It confirmed that it has a terminal group (M11) (terminal group represented by following Chemical formula (M11)) couple | bonded with the terminal of (R-2). In addition, the measurement of < 1 > H-NMR spectrum and < 13 > C-NMR spectrum was performed by the method similar to polyarylate resin (R-2-M1) in all.
〔ポリカーボネート樹脂〕
別のバインダー樹脂として、ポリカーボネート樹脂（Ｒ−１０−Ｍ１）及び（Ｒ−１１−Ｍ１）を準備した。ポリカーボネート樹脂（Ｒ−１０−Ｍ１）は、下記化学式（Ｒ−１０）で表される繰返し単位を有する主鎖と、末端基（Ｍ１）とを含むポリカーボネート樹脂である。また、ポリカーボネート樹脂（Ｒ−１１−Ｍ１）は、下記化学式（Ｒ−１１）で表される繰返し単位を有する主鎖と、末端基（Ｍ１）とを含むポリカーボネート樹脂である。
[Polycarbonate resin]
As another binder resin, polycarbonate resins (R-10-M1) and (R-11-M1) were prepared. The polycarbonate resin (R-10-M1) is a polycarbonate resin including a main chain having a repeating unit represented by the following chemical formula (R-10) and an end group (M1). Moreover, polycarbonate resin (R-11-M1) is polycarbonate resin containing the principal chain which has a repeating unit represented by following Chemical formula (R-11), and terminal group (M1).
＜感光体の製造＞
［感光体（Ａ−１）］
以下、実施例１に係る感光体（Ａ−１）の製造方法について説明する。電荷発生剤（ＣＧＭ−１）２質量部、正孔輸送剤（ＨＴＭ１−１）６５質量部、電子輸送剤（ＥＴＭ１−１）３５質量部、バインダー樹脂としてのポリアリレート樹脂（Ｒ−１−Ｍ１）１００質量部、及び溶剤としてのテトラヒドロフラン３００質量部を容器内に投入した。棒状超音波振動子を用いて、容器内の材料と溶剤とを２分間混合させ、材料を溶剤に分散させた。更にボールミルを用いて、容器内の材料と溶剤とを５０時間混合して、材料を溶剤に分散させた。これにより、感光層用塗布液を得た。この感光層用塗布液を、導電性基体としてのアルミニウム製のドラム状支持体上に、ディップコート法を用いて塗布した。塗布した感光層用塗布液を、１００℃で４０分間熱風乾燥させた。これにより、導電性基体上に、感光層（膜厚２５μｍ）を形成した。その結果、単層型感光体である感光体（Ａ−１）が得られた。
<Manufacture of photoconductor>
[Photoreceptor (A-1)]
Hereinafter, a method of manufacturing the photosensitive member (A-1) according to Example 1 will be described. 2 parts by mass of charge generating agent (CGM-1), 65 parts by mass of hole transporting agent (HTM1-1), 35 parts by mass of electron transporting agent (ETM1-1), polyarylate resin (R-1-M1) as a
［感光体（Ａ−２）〜（Ａ−２２）及び感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）］
バインダー樹脂及び正孔輸送剤として表２に記載のものを用いたこと以外は、上述の感光体（Ａ−１）と同様の方法で感光体（Ａ−２）〜（Ａ−２２）及び感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）をそれぞれ得た。なお、表２中、欄「バインダー樹脂」のＲ−１−Ｍ１〜Ｒ−６−Ｍ１、Ｒ−１−Ｍ１０、Ｒ−２−Ｍ１０及びＲ−２−Ｍ１１は、それぞれポリアリレート樹脂（Ｒ−１−Ｍ１）〜（Ｒ−６−Ｍ１）、（Ｒ−１−Ｍ１０）、（Ｒ−２−Ｍ１０）及び（Ｒ−２−Ｍ１１）を示す。欄「バインダー樹脂」のＲ−１０−Ｍ１及びＲ−１１−Ｍ１は、それぞれポリカーボネート樹脂（Ｒ−１０−Ｍ１）及び（Ｒ−１１−Ｍ１）を示す。
[Photosensitive members (A-2) to (A-22) and photosensitive members (B-1) to (B-9)]
Photoreceptors (A-2) to (A-22) and photosensitivity in the same manner as the above-mentioned photoreceptor (A-1) except that the binder resin and the hole transfer agent described in Table 2 were used. The bodies (B-1) to (B-9) were obtained respectively. In Table 2, R-1-M1 to R6-M1, R-1-M10, R-2-M10 and R-2-M11 in the column "Binder resin" are each a polyarylate resin (R- 1-M1) to (R-6-M1), (R-1-M10), (R-2-M10) and (R-2-M11) are shown. R-10-M1 and R-11-M1 of column "binder resin" show polycarbonate resin (R-10-M1) and (R-11-M1), respectively.
＜評価方法＞
［引っ掻き深さの測定］
得られた感光体（Ａ−１）〜（Ａ−２２）及び感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）の各々に対して、感光層の引っ掻き深さを測定した。引っ掻き深さは、引っ掻き装置２００（図５参照）を用い、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−５（日本工業規格Ｋ５６００：塗料一般試験方法、第５部：塗膜の機械的性質、第５節：引っ掻き硬度（荷重針法））で規定される方法で測定した。
<Evaluation method>
[Measurement of scratch depth]
The scratch depth of the photosensitive layer was measured for each of the obtained photosensitive members (A-1) to (A-22) and the photosensitive members (B-1) to (B-9). The scratching depth is measured using a scratching apparatus 200 (see FIG. 5) according to JIS K5600-5-5 (Japanese Industrial Standard K5600: Coating General Test Method, Part 5: Mechanical Properties of Coatings, Section 5: Scratching Hardness It measured by the method prescribed by (the load needle method).
以下、図５を参照して、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−５で規定される引っ掻き装置２００を説明する。図５は、引っ掻き装置２００の構成の一例を示す図である。引っ掻き装置２００は、固定台２０１と、固定具２０２と、引っ掻き針２０３と、支持腕部２０４と、２つの軸支持部２０５と、基台２０６と、２つのレール部２０７と、分銅皿２０８と、定速モーター（不図示）とを備える。分銅皿２０８には、分銅２０９が載せられる。
Hereinafter, with reference to FIG. 5, the
図５において、Ｘ軸方向及びＹ軸方向が水平方向であり、Ｚ軸方向が鉛直方向である。Ｘ軸方向は固定台２０１の長手方向を示す。Ｙ軸方向は、固定台２０１の上面２０１ａ（載置面）に平行な面内でＸ軸方向に直交する方向を示す。なお、後述する図６〜８におけるＸ軸方向、Ｙ軸方向、及びＺ軸方向も図５と同様である。
In FIG. 5, the X-axis direction and the Y-axis direction are horizontal directions, and the Z-axis direction is a vertical direction. The X-axis direction indicates the longitudinal direction of the fixing
固定台２０１は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−５における試験板固定台に相当する。固定台２０１は、上面２０１ａと、一端２０１ｂと、他端２０１ｃとを備える。固定台２０１の上面２０１ａは水平面である。一端２０１ｂは、２つの軸支持部２０５に対向している。
The fixing
固定具２０２は、固定台２０１の上面２０１ａにおける他端２０１ｃの側に設けられる。固定具２０２は、固定台２０１の上面２０１ａに測定対象（感光体１）を固定する。
The fixing
引っ掻き針２０３は、先端２０３ｂ（図６参照）を有する。先端２０３ｂの構造は、直径１ｍｍの半球状である。先端２０３ｂの材質は、サファイアである。
The scratching
支持腕部２０４は、引っ掻き針２０３を支持する。支持腕部２０４は、支軸２０４ａを中心として、引っ掻き針２０３が感光体１に接近する方向及び離間する方向に回動する。
The
２つの軸支持部２０５は、支持腕部２０４を回動可能に支持する。
The two
基台２０６は、上面２０６ａを備える。上面２０６ａの一端側には、２つの軸支持部２０５が設けられる。
The
２つのレール部２０７は、上面２０６ａの他端側に設けられる。２つのレール部２０７は、互いに平行に対向するように設けられる。２つのレール部２０７は、各々、固定台２０１の長手方向（Ｘ軸方向）と平行に設けられる。２つのレール部２０７の間には、固定台２０１が取り付けられる。レール部２０７に沿って、固定台２０１は、固定台２０１の長手方向（Ｘ軸方向）に水平に移動可能である。
The two
分銅皿２０８は、支持腕部２０４を介して引っ掻き針２０３の上に設けられる。分銅皿２０８には、分銅２０９が載せられる。
A
定速モーターは、レール部２０７に沿って固定台２０１をＸ軸方向に移動させる。
The constant speed motor moves the fixed
以下、引っ掻き深さの測定方法を説明する。引っ掻き深さの測定方法は、第一ステップと、第二ステップと、第三ステップと、第四ステップとを含む。引っ掻き装置２００として、表面性測定機（新東科学株式会社製「ＨＥＩＤＯＮ ＴＹＰＥ１４」）を使用した。引っ掻き深さの測定は、温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの環境下で行った。感光体１の形状はドラム状（円筒状）であった。
Hereinafter, a method of measuring the scratch depth will be described. The method of measuring the scratch depth includes a first step, a second step, a third step, and a fourth step. As the
（第一ステップ）
第一ステップでは、感光体１の長手方向が固定台２０１の長手方向と平行になるように、感光体１を固定台２０１の上面２０１ａに固定した。このとき、感光体１の中心軸Ｌ2（回転軸）方向が、固定台２０１の長手方向と平行になるように感光体１が取り付けられた。
(First step)
In the first step, the
（第二ステップ）
第二ステップでは、引っ掻き針２０３を感光層３の表面３ａに対して垂直に当接させた。図５に加えて、図６及び図７を参照して、ドラム状の感光体１の感光層３の表面３ａに、引っ掻き針２０３を垂直に当接させる方法を説明する。
(Second step)
In the second step, the scratching
図６は、図５のＩＶ−ＩＶ線における断面図であって、感光体１に引っ掻き針２０３を当接させたときの断面図である。図７は、図５に示す固定台２０１と、引っ掻き針２０３と、感光体１との側面図である。
6 is a cross-sectional view taken along the line IV-IV in FIG. 5 and is a cross-sectional view when the
引っ掻き針２０３の中心軸Ａ1の延長線が固定台２０１の上面２０１ａに対して垂直になるように、引っ掻き針２０３を感光体１に接近させた。次いで、感光体１の感光層３の表面３ａにおいて、固定台２０１の上面２０１ａから垂直方向（Ｚ軸方向）に最も離れた点（当接点Ｐ2）に、引っ掻き針２０３の先端２０３ｂを当接させた。これにより、引っ掻き針２０３の中心軸Ａ1が接線Ａ2に対して垂直になるように、引っ掻き針２０３の先端２０３ｂが感光体１に当接した。このとき、上面２０１ａの接点Ｐ1と先端２０３ｂの当接点Ｐ2とを結ぶ線分が、感光体１の中心軸Ｌ2と直交していた。なお、接線Ａ2は、中心軸Ｌ2に対して垂直な感光体１の断面が構成する外周円の当接点Ｐ2における接線である。
As an extension of the center axis A 1 of the scratching
（第三ステップ）
次に、第三ステップについて図５を参照しながら説明する。第三ステップでは、引っ掻き針２０３を感光層３の表面３ａに対して垂直に当接させた状態で、引っ掻き針２０３から感光層３に１０ｇの荷重Ｗを付与した。具体的には、分銅皿２０８に１０ｇの分銅２０９を載せた。この状態で、固定台２０１を移動させた。具体的には、定速モーターを駆動させ、レール部２０７に沿って、固定台２０１をＸ軸方向に水平に移動させた。すなわち、固定台２０１の一端２０１ｂを、第一位置Ｎ1から第二位置Ｎ2まで移動させた。なお、第二位置Ｎ2は、第一位置Ｎ1に対して下流側に位置していた。下流側とは、固定台２０１の長手方向において、固定台２０１が２つの軸支持部２０５から離間する方向に位置する側である。固定台２０１の長手方向への移動に伴い、感光体１も、固定台２０１の長手方向へ水平に移動した。固定台２０１及び感光体１の移動速度は、３０ｍｍ／分であった。また、固定台２０１及び感光体１の移動距離は、３０ｍｍであった。なお、固定台２０１及び感光体１の移動距離は、第一位置Ｎ1及び第二位置Ｎ2の間の距離Ｄ1-2に相当していた。固定台２０１及び感光体１が移動した結果、引っ掻き針２０３によって感光体１の感光層３の表面３ａに引っ掻き傷Ｓが形成された。
(Third step)
Next, the third step will be described with reference to FIG. In the third step, a load W of 10 g is applied to the
次に、図５〜図７に加えて図８を参照して、引っ掻き傷Ｓを説明する。図８は、感光層３の表面３ａに形成された引っ掻き傷Ｓを示す。引っ掻き傷Ｓは、固定台２０１の上面２０１ａ及び接線Ａ2に対して、それぞれ垂直に形成された。また、引っ掻き傷Ｓは、図７に示す線Ｌ3を通るように形成された。線Ｌ3は複数の当接点Ｐ2から構成される線である。線Ｌ3は、固定台２０１の上面２０１ａ及び感光体１の中心軸Ｌ2に対して、それぞれ平行であった。線Ｌ3は、引っ掻き針２０３の中心軸Ａ1に対して垂直であった。
Next, the scratch S will be described with reference to FIG. 8 in addition to FIGS. FIG. 8 shows the scratch S formed on the
（第四ステップ）
第四ステップでは、引っ掻き傷Ｓの深さＤｓの最大値である引っ掻き深さを測定した。具体的には、感光体１を固定台２０１から取り外した。三次元干渉顕微鏡（Ｂｒｕｋｅｒ社の「ＷＹＫＯ ＮＴ−１１００」）を用いて、感光体１の感光層３に形成された引っ掻き傷Ｓを倍率５倍で観察し、引っ掻き傷Ｓの深さＤｓを測定した。引っ掻き傷Ｓの深さＤｓは、接線Ａ2から、引っ掻き傷Ｓの谷部までの距離とした。引っ掻き傷Ｓの深さＤｓのうち最大値を、引っ掻き深さとした。測定された引っ掻き深さを表２に示す。
(4th step)
In the fourth step, the scratching depth, which is the maximum value of the depth Ds of the scratch S, was measured. Specifically, the
［ビッカース硬度の測定］
得られた感光体（Ａ−１）〜（Ａ−２２）及び感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）の各々に対して、感光層のビッカース硬度を測定した。感光層のビッカース硬度は、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｚ２２４４に準拠する方法で測定した。ビッカース硬度の測定には、硬度計（株式会社マツザワ製「マイクロビッカース硬度計 ＤＭＨ−１型」）を用いた。ビッカース硬度の測定は、温度２３℃、ダイヤモンド圧子の荷重（試験力）１０ｇｆ、試験力に到達するまでの所要時間５秒、ダイヤモンド圧子の接近速度２ｍｍ／秒及び試験力の保持時間１秒の条件で行った。測定されたビッカース硬度を表２に示す。
[Measurement of Vickers hardness]
The Vickers hardness of the photosensitive layer was measured with respect to each of the obtained photosensitive members (A-1) to (A-22) and the photosensitive members (B-1) to (B-9). The Vickers hardness of the photosensitive layer was measured by a method in accordance with Japanese Industrial Standard (JIS) Z2244. For measurement of Vickers hardness, a hardness tester (“Micro Vickers hardness
［耐かぶり性の評価］
得られた感光体（Ａ−１）〜（Ａ−２２）及び感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）の各々に対して、形成される画像における耐かぶり性を評価した。評価機として、画像形成装置（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「モノクロプリンターＦＳ−１３００Ｄ」の改造機）を用いた。この画像形成装置は、直接転写方式、接触現像方式及びクリーナーレス方式を採用している。この画像形成装置では、現像部が感光体上に残留しているトナーを清掃する。また、この画像形成装置の帯電部は、帯電ローラーである。用紙として、京セラドキュメントソリューションズ株式会社が販売する「京セラドキュメントソリューションズブランド紙ＶＭ−Ａ４」（Ａ４サイズ）を使用した。評価機による評価には、一成分現像剤（試作品）を使用した。
[Evaluation of fog resistance]
With respect to each of the obtained photosensitive members (A-1) to (A-22) and the photosensitive members (B-1) to (B-9), fog resistance in an image to be formed was evaluated. As an evaluation machine, an image forming apparatus (a modified machine of "monochrome printer FS-1300D" manufactured by KYOCERA Document Solutions Inc.) was used. The image forming apparatus adopts a direct transfer method, a contact development method and a cleanerless method. In this image forming apparatus, the developing unit cleans the toner remaining on the photosensitive member. The charging unit of the image forming apparatus is a charging roller. As a sheet, “Kyocera Document Solutions brand paper VM-A4” (A4 size) sold by Kyocera Document Solutions Inc. was used. For the evaluation by the evaluation machine, a one-component developer (prototype) was used.
評価機を用いて、感光体の回転速度を１６８ｍｍ／秒とし、帯電電位＋６００Ｖの条件で、１２，０００枚の用紙に画像Ｉを連続して印刷した。画像Ｉは、印字率１％の画像であった。続いて、１枚の用紙に白紙画像を印刷した。印刷は、温度３２．５℃、湿度８０％ＲＨの環境下で行った。得られた白紙画像について、白紙画像内の３箇所の画像濃度を、反射濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製「ＲＤ９１４」）を用いて測定した。白紙画像の３箇所の画像濃度の和を測定箇所数で除算した。これにより、白紙画像の画像濃度の数平均値を得た。白紙画像の画像濃度の数平均値からベースペーパーの画像濃度を引いた値を、かぶり濃度とした。測定されたかぶり濃度を、下記判定基準に従って判定した。判定がＡ又はＢである感光体を、耐かぶり性が良好であると評価した。また、判定がＣである感光体を、耐かぶり性が不良であると評価した。かぶり濃度（ＦＤ値）及び判定結果を表２に示す。 Using the evaluation machine, the rotational speed of the photosensitive member was 168 mm / sec, and the image I was continuously printed on 12,000 sheets of paper under the condition of charging potential + 600 V. Image I was an image having a printing rate of 1%. Subsequently, a blank image was printed on one sheet of paper. Printing was performed under the environment of temperature 32.5 ° C. and humidity 80% RH. The image density of three places in the white paper image was measured about the obtained white paper image using the reflection densitometer ("RD914" by X-rite). The sum of the image densities at three locations on the blank image was divided by the number of measurement locations. Thereby, the number average value of the image density of the blank image was obtained. The value obtained by subtracting the image density of the base paper from the number average value of the image density of the white paper image was taken as the fog density. The measured fog density was determined according to the following criteria. The photoreceptors judged to be A or B were evaluated as having good fog resistance. In addition, the photoreceptor of which the determination is C was evaluated as having poor fog resistance. The fog density (FD value) and the determination result are shown in Table 2.
（耐かぶり性の判定基準）
判定Ａ：かぶり濃度が０．０１０以下である。
判定Ｂ：かぶり濃度が０．０１０より大きく、０．０２０以下である。
判定Ｃ：かぶり濃度が０．０２０より大きい。
(Judging criteria of fog resistance)
Judgment A: The fog density is 0.010 or less.
Judgment B: The fogging density is more than 0.010 and not more than 0.020.
Judgment C: Fog density is larger than 0.020.
表２に示すように、感光体（Ａ−１）〜（Ａ−２２）は、一般式（１）に包含される繰返し単位を含む主鎖と、一般式（２）に包含される末端基とを有するポリアリレート樹脂（Ｒ−１−Ｍ１）〜（Ｒ−６−Ｍ１）の何れかを含有していた。感光体（Ａ−１）〜（Ａ−２２）は、一般式（ＨＴＭ１）、一般式（ＨＴＭ２）、一般式（ＨＴＭ３）、一般式（ＨＴＭ４）、一般式（ＨＴＭ５）、一般式（ＨＴＭ６）又は一般式（ＨＴＭ７）に包含される正孔輸送剤（ＨＴＭ１−１）〜（ＨＴＭ７−１）の何れかを含有していた。感光体（Ａ−１）〜（Ａ−２２）は、感光層の引っ掻き深さが０．１６μｍ以上０．５０μｍ以下であった。感光体（Ａ−１）〜（Ａ−２２）は、感光層のビッカース硬度が１９．０ＨＶ以上２４．５ＨＶ以下であった。感光体（Ａ−１）〜（Ａ−２２）は、耐かぶり性の判定結果がＡ（良好）であった。 As shown in Table 2, the photoreceptors (A-1) to (A-22) each have a main chain including the repeating unit included in the general formula (1) and an end group included in the general formula (2) And any one of the polyarylate resins (R-1-M1) to (R-6-M1). Photosensitive members (A-1) to (A-22) have a general formula (HTM1), a general formula (HTM2), a general formula (HTM3), a general formula (HTM4), a general formula (HTM5), and a general formula (HTM6) Or any of hole transport agents (HTM1-1) to (HTM7-1) included in the general formula (HTM7). As for the photosensitive members (A-1) to (A-22), the scratching depth of the photosensitive layer was 0.16 μm or more and 0.50 μm or less. As for the photosensitive members (A-1) to (A-22), the Vickers hardness of the photosensitive layer was 19.0 HV to 24.5 HV. The photoreceptors (A-1) to (A-22) had an A (favorable) determination result of fog resistance.
表２に示すように、感光体（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）は、ポリアリレート樹脂を含有していなかった。感光体（Ｂ−３）、（Ｂ−４）及び（Ｂ−９）は、一般式（２）に包含されない末端基を有するポリアリレート樹脂（Ｒ−１−Ｍ１０）、（Ｒ−２−Ｍ１０）及び（Ｒ−２−Ｍ１１）の何れかを含有していた。感光体（Ｂ−５）〜（Ｂ−８）は、一般式（ＨＴＭ１）、一般式（ＨＴＭ２）、一般式（ＨＴＭ３）、一般式（ＨＴＭ４）、一般式（ＨＴＭ５）、一般式（ＨＴＭ６）及び一般式（ＨＴＭ７）に包含されない正孔輸送剤（ＨＴＭ８−１）及び（ＨＴＭ９−１）の何れかを含有していた。感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）は、感光層の引っ掻き深さが０．５０μｍを超えていた。感光体（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）は、感光層のビッカース硬度が１８．０ＨＶ未満であった。感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）は、耐かぶり性の判定結果がＣ（不良）であった。 As shown in Table 2, the photoreceptors (B-1) and (B-2) contained no polyarylate resin. Photoreceptors (B-3), (B-4) and (B-9) are polyarylate resin (R-1-M10) having an end group not included in the general formula (2), (R-2-M10) And (R-2-M11). Photosensitive members (B-5) to (B-8) have a general formula (HTM1), a general formula (HTM2), a general formula (HTM3), a general formula (HTM4), a general formula (HTM5), and a general formula (HTM6) And either of the hole transfer agents (HTM8-1) and (HTM9-1) not included in the general formula (HTM7). In the photosensitive members (B-1) to (B-9), the scratching depth of the photosensitive layer exceeded 0.50 μm. The photosensitive members (B-1) and (B-2) had a Vickers hardness of less than 18.0 HV for the photosensitive layer. The photoreceptors (B-1) to (B-9) had C (defective) as a result of the fog resistance determination.
表２から明らかなように、感光体（Ａ−１）〜（Ａ−２２）は、感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）に比べ、耐かぶり性に優れていた。 As apparent from Table 2, the photoreceptors (A-1) to (A-22) were superior in fog resistance to the photoreceptors (B-1) to (B-9).
本発明に係る電子写真感光体は、複合機のような画像形成装置に利用できる。 The electrophotographic photosensitive member according to the present invention can be used in an image forming apparatus such as a multifunction peripheral.
１ 電子写真感光体
２ 導電性基体
３ 感光層
４ 中間層
1 electrophotographic
Claims (16)
前記感光層は、単層であり、かつ電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂とを含み、
前記バインダー樹脂は、ポリアリレート樹脂を含み、
前記ポリアリレート樹脂は、主鎖と、前記主鎖の末端に結合する末端基とを有し、
前記主鎖は、下記一般式（１）で表される繰返し単位を含み、
前記末端基は、下記一般式（２）で表され、
前記正孔輸送剤は、下記一般式（ＨＴＭ１）、一般式（ＨＴＭ２）、一般式（ＨＴＭ３）、一般式（ＨＴＭ４）、一般式（ＨＴＭ５）、一般式（ＨＴＭ６）又は一般式（ＨＴＭ７）で表される化合物を含み、
前記感光層の引っ掻き深さは、０．５０μｍ以下であり、
前記感光層のビッカース硬度は、１８．０ＨＶ以上である、電子写真感光体。
Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｑ7、Ｑ8、Ｑ9及びＱ10は、各々独立に、メチル基又は水素原子を表し、
Ｑ5、Ｑ6、Ｑ11及びＱ12は、各々独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基又は水素原子を表し、
Ｑ5及びＱ6は、互いに結合して炭素原子数５以上７以下のシクロアルキリデン基を表してもよく、
Ｑ11及びＱ12は、互いに結合して炭素原子数５以上７以下のシクロアルキリデン基を表してもよく、
ｒ、ｓ、ｔ及びｕは、各々独立に、０以上の数を表し、
ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＝１００であり、
ｒ＋ｔ＝ｓ＋ｕであり、
ｒ／（ｒ＋ｔ）は、０．００以上０．９０以下であり、
ｓ／（ｓ＋ｕ）は、０．００以上０．９０以下であり、
Ｘ及びＹは、各々独立に、下記化学式（１Ａ）、（１Ｂ）、（１Ｃ）、（１Ｄ）又は（１Ｅ）で表される二価の基である。）
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表し、
ａ１、ａ２、ａ３及びａ４は、各々独立に、０以上５以下の整数を表し、
ａ１が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ1は互いに同一であっても異なってもよく、
ａ２が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ2は互いに同一であっても異なってもよく、
ａ３が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ3は互いに同一であっても異なってもよく、
ａ４が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ4は互いに同一であっても異なってもよい。）
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表し、
ｂ１、ｂ２、ｂ３及びｂ４は、各々独立に、０以上５以下の整数を表し、
ｂ１が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ9は互いに同一であっても異なってもよく、
ｂ２が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ10は互いに同一であっても異なってもよく、
ｂ３が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ11は互いに同一であっても異なってもよく、
ｂ４が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ12は互いに同一であっても異なってもよい。）
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表し、
ｃ１、ｃ２、ｃ３及びｃ４は、各々独立に、０以上５以下の整数を表し、
ｃ１が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ13は互いに同一であっても異なってもよく、
ｃ２が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ14は互いに同一であっても異なってもよく、
ｃ３が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ15は互いに同一であっても異なってもよく、
ｃ４が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ16は互いに同一であっても異なってもよい。）
Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表し、
ｄ１、ｄ２及びｄ３は、各々独立に、０以上５以下の整数を表し、
ｄ１が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ22は互いに同一であっても異なってもよく、
ｄ２が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ23は互いに同一であっても異なってもよく、
ｄ３が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ24は互いに同一であっても異なってもよく、
Ｒ25は、炭素原子数１以上６以下のアルキル基又は水素原子を表す。）
Ｒ26、Ｒ27及びＲ28は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表し、
ｅ１、ｅ２及びｅ３は、各々独立に、０以上５以下の整数を表し、
ｅ１が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ26は互いに同一であっても異なってもよく、
ｅ２が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ27は互いに同一であっても異なってもよく、
ｅ３が２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ28は互いに同一であっても異なってもよく、
Ｒ29、Ｒ30及びＲ31は、各々独立に、炭素原子数６以上１４以下のアリール基又は水素原子を表す。） An electrophotographic photosensitive member comprising a conductive substrate and a photosensitive layer,
The photosensitive layer is a single layer, and contains a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent, and a binder resin.
The binder resin comprises a polyarylate resin,
The polyarylate resin has a main chain and an end group bonded to an end of the main chain,
The main chain contains a repeating unit represented by the following general formula (1),
The terminal group is represented by the following general formula (2):
The hole transport agent is represented by the following general formula (HTM1), general formula (HTM2), general formula (HTM3), general formula (HTM4), general formula (HTM5), general formula (HTM6) or general formula (HTM7) Containing the compounds represented
The scratch depth of the photosensitive layer is 0.50 μm or less.
The electrophotographic photosensitive member, wherein a Vickers hardness of the photosensitive layer is 18.0 HV or more.
Q 1 , Q 2 , Q 3 , Q 4 , Q 7 , Q 8 , Q 9 and Q 10 each independently represent a methyl group or a hydrogen atom,
Q 5 , Q 6 , Q 11 and Q 12 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom,
Q 5 and Q 6 may be bonded to each other to represent a cycloalkylidene group having 5 to 7 carbon atoms,
Q 11 and Q 12 may be bonded to each other to represent a cycloalkylidene group having 5 to 7 carbon atoms,
r, s, t and u each independently represent a number of 0 or more,
r + s + t + u = 100,
r + t = s + u,
r / (r + t) is not less than 0.00 and not more than 0.90,
s / (s + u) is 0.00 or more and 0.90 or less,
X and Y are each independently a divalent group represented by the following chemical formula (1A), (1B), (1C), (1D) or (1E). )
R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
Each of a1, a2, a3 and a4 independently represents an integer of 0 or more and 5 or less,
When a1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 1 s may be the same as or different from each other,
When a2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 2 's may be the same as or different from each other,
When a3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 3 s may be the same as or different from each other,
When a4 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 4 s may be the same as or different from each other. )
R 9 , R 10 , R 11 and R 12 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
b1, b2, b3 and b4 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less,
When b1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 9 s may be the same as or different from each other,
When b2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 10 s may be the same as or different from each other,
When b3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 11 s may be the same as or different from each other,
When b4 represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 12 may be the same as or different from each other. )
R 13 , R 14 , R 15 and R 16 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
c1, c2, c3 and c4 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less,
When c1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 13 s may be the same as or different from each other,
When c2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 14 's may be the same as or different from each other,
When c3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 15 s may be the same as or different from each other,
When c4 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 16 s may be the same as or different from each other. )
R 22 , R 23 and R 24 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
d1, d2 and d3 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less,
When d1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 22 's may be the same as or different from each other,
When d2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 23 s may be the same as or different from each other,
When d3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 24 's may be the same as or different from each other,
R 25 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a hydrogen atom. )
R 26 , R 27 and R 28 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
Each of e1, e2 and e3 independently represents an integer of 0 or more and 5 or less,
When e1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 26 may be the same as or different from each other,
When e2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 27 may be the same as or different from each other,
When e3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 28 's may be the same as or different from each other,
Each of R 29 , R 30 and R 31 independently represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms or a hydrogen atom. )
Ｑ1、Ｑ3、Ｑ7及びＱ9は、メチル基を表し、
Ｑ2、Ｑ4、Ｑ8及びＱ10は、水素原子を表し、
Ｑ5及びＱ6は、互いに結合して炭素原子数５以上７以下のシクロアルキリデン基を表し、
Ｑ11及びＱ12は、互いに結合して炭素原子数５以上７以下のシクロアルキリデン基を表す、請求項１に記載の電子写真感光体。 In the general formula (1),
Q 1 , Q 3 , Q 7 and Q 9 each represent a methyl group,
Q 2 , Q 4 , Q 8 and Q 10 represent a hydrogen atom,
Q 5 and Q 6 are bonded to each other to represent a cycloalkylidene group having 5 to 7 carbon atoms,
Q 11 and Q 12 represent cycloalkylidene group having 5 to 7 carbon atoms bonded to each other, electrophotographic photosensitive member according to claim 1.
ｒ／（ｒ＋ｔ）は、０．１０以上０．７０以下であり、
ｓ／（ｓ＋ｕ）は、０．１０以上０．７０以下であり、
Ｘ及びＹは、互いに異なり、
Ｘ及びＹの少なくとも一方は、前記化学式（１Ｂ）又は前記化学式（１Ｃ）で表される二価の基である、請求項１又は２に記載の電子写真感光体。 In the general formula (1),
r / (r + t) is 0.10 or more and 0.70 or less,
s / (s + u) is 0.10 or more and 0.70 or less,
X and Y are different from each other
The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein at least one of X and Y is a divalent group represented by the chemical formula (1B) or the chemical formula (1C).
前記一般式（ＨＴＭ２）中、Ｒ5及びＲ6は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表し、Ｒ7及びＲ8は、水素原子を表し、
前記一般式（ＨＴＭ３）中、ｂ１及びｂ３は、１を表し、ｂ２及びｂ４は、０を表し、
前記一般式（ＨＴＭ４）中、ｃ１及びｃ２は、１を表し、ｃ３及びｃ４は、０を表し、
前記一般式（ＨＴＭ５）中、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表し、
前記一般式（ＨＴＭ６）中、ｄ１、ｄ２及びｄ３は、０を表し、
前記一般式（ＨＴＭ７）中、ｅ１、ｅ２及びｅ３は、各々独立に、０又は１を表す、請求項１〜７の何れか一項に記載の電子写真感光体。 In the general formula (HTM1), a1 and a3 represent 1; a2 and a4 represent 0;
In the general formula (HTM2), R 5 and R 6 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 7 and R 8 each represent a hydrogen atom
In the general formula (HTM3), b1 and b3 represent 1, b2 and b4 represent 0,
In the general formula (HTM4), c1 and c2 represent 1; c3 and c4 represent 0;
In the above general formula (HTM5), R 17 , R 18 , R 19 , R 20 and R 21 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
In the general formula (HTM6), d1, d2 and d3 represent 0,
The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 7, wherein in the general formula (HTM7), e1, e2 and e3 each independently represent 0 or 1.
前記像担持体の表面を帯電させる帯電部と、
帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する露光部と、
前記静電潜像をトナー像として現像する現像部と、
前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写する転写部と
を備える画像形成装置であって、
前記像担持体は、請求項１〜１０の何れか一項に記載の電子写真感光体であり、
前記帯電部の帯電極性は、正極性であり、
前記転写部は、前記像担持体の前記表面と前記被転写体とを接触させながら前記トナー像を前記像担持体から前記被転写体へ転写する、画像形成装置。 An image carrier,
A charging unit for charging the surface of the image carrier;
An exposure unit for exposing the surface of the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
A developing unit for developing the electrostatic latent image as a toner image;
An image forming apparatus including: a transfer unit configured to transfer the toner image from the image carrier to a transfer target;
The image carrier is the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 10,
The charging polarity of the charging unit is positive,
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the transfer unit transfers the toner image from the image carrier to the transfer medium while bringing the surface of the image carrier into contact with the transfer medium.
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