JP2018141104A - Active energy ray-curable resin composition for floor material, coated floor material, method for producing coated floor material and floor material contamination prevention method - Google Patents
Active energy ray-curable resin composition for floor material, coated floor material, method for producing coated floor material and floor material contamination prevention method Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018141104A JP2018141104A JP2017037006A JP2017037006A JP2018141104A JP 2018141104 A JP2018141104 A JP 2018141104A JP 2017037006 A JP2017037006 A JP 2017037006A JP 2017037006 A JP2017037006 A JP 2017037006A JP 2018141104 A JP2018141104 A JP 2018141104A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- active energy
- energy ray
- flooring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000011109 contamination Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 230000002265 prevention Effects 0.000 title description 5
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims abstract description 63
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 27
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 89
- 238000009408 flooring Methods 0.000 claims description 83
- -1 polyoxytetramethylene Polymers 0.000 claims description 53
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 38
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 35
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 16
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 11
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 8
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 6
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 6
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 52
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 26
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 18
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 15
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 14
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 13
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 12
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 12
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 9
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 9
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 7
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 6
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 5
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 5
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 4
- CKFGINPQOCXMAZ-UHFFFAOYSA-N methanediol Chemical compound OCO CKFGINPQOCXMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical class CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- COORVRSSRBIIFJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]-1-methoxyethanol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(O)COCCOCCO COORVRSSRBIIFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WBIOHYFEXBPYSK-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethoxy]-1-methoxyethanol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(O)COCCOCCOCCO WBIOHYFEXBPYSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 3
- VZTQQYMRXDUHDO-UHFFFAOYSA-N [2-hydroxy-3-[4-[2-[4-(2-hydroxy-3-prop-2-enoyloxypropoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=1C=C(OCC(O)COC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)COC(=O)C=C)C=C1 VZTQQYMRXDUHDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 3
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 3
- YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N methyl phenylglyoxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QZWKEPYTBWZJJA-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethoxybenzidine-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1=C(N=C=O)C(OC)=CC(C=2C=C(OC)C(N=C=O)=CC=2)=C1 QZWKEPYTBWZJJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 2
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 2
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000003831 antifriction material Substances 0.000 description 2
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 2
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940105570 ornex Drugs 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHDKGCWOIPNKR-UHFFFAOYSA-N (4-methoxy-2,3-dimethylphenyl)-phenylmethanone Chemical compound CC1=C(C)C(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZXHDKGCWOIPNKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXPWZZHELZEVPO-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 WXPWZZHELZEVPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPAVORBDLHTGCY-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorothioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(Cl)C(Cl)=CC=C3SC2=C1 DPAVORBDLHTGCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC=C21 ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 1,8-dibromooctane Chemical compound BrCCCCCCCCBr DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLKIVXXYTZKNMI-UHFFFAOYSA-N 1-(4-dodecylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 MLKIVXXYTZKNMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanato-3-methylphenyl)-2-methylbenzene Chemical compound C1=C(N=C=O)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(N=C=O)=CC=2)=C1 ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2C(C)C YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZZVAVMGKRNEAT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,3-diol;3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoic acid Chemical compound OCC(C)(C)CO.OCC(C)(C)C(O)=O CZZVAVMGKRNEAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRKORVYTKKLNKX-UHFFFAOYSA-N 2,4-di(propan-2-yl)thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC(C(C)C)=C3SC2=C1 BRKORVYTKKLNKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC(CC)=C3SC2=C1 BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZHUBCULTHIFNO-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxy-1,5-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2,4-dimethylpentan-3-one Chemical compound C=1C=C(OCCO)C=CC=1CC(C)(O)C(=O)C(O)(C)CC1=CC=C(OCCO)C=C1 LZHUBCULTHIFNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCHAFMWSFCONOO-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C)=CC(C)=C3SC2=C1 LCHAFMWSFCONOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHJIJMBTDZCOFE-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethoxy]-1-methoxyethanol Chemical compound COC(O)COCCOCCOCCO SHJIJMBTDZCOFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTCQGQSGPULSES-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[4-[2-[4-[2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethoxy]phenyl]propan-2-yl]phenoxy]ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=1C=C(OCCOCCOC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOC(=O)C=C)C=C1 DTCQGQSGPULSES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 2-benzoylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorothioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3SC2=C1 ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPXVRLXJHPTCPW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-(4-propan-2-ylphenyl)propan-1-one Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 QPXVRLXJHPTCPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYISVPVWAQRUTL-UHFFFAOYSA-N 2-methylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C)=CC=C3SC2=C1 MYISVPVWAQRUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPEHEHYVDRYEDX-UHFFFAOYSA-N 3-methyloxan-2-one Chemical compound CC1CCCOC1=O SPEHEHYVDRYEDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNGLVZLEUDIDQH-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol;2-methyloxirane Chemical compound CC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 VNGLVZLEUDIDQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPSWDCBWMRJJED-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol;oxirane Chemical compound C1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 WPSWDCBWMRJJED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- XWUNIDGEMNBBAQ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A ethoxylate diacrylate Chemical compound C=1C=C(OCCOC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCCOC(=O)C=C)C=C1 XWUNIDGEMNBBAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNLDWURBUYPAAG-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C.N=C=O.N=C=O.N=C=O.N=C=O Chemical group CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C.N=C=O.N=C=O.N=C=O.N=C=O KNLDWURBUYPAAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUEDZVRMWQBEPT-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)=C1C.N=C=O.N=C=O.N=C=O.N=C=O Chemical compound CC1=CC=CC(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)=C1C.N=C=O.N=C=O.N=C=O.N=C=O YUEDZVRMWQBEPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N Methyl 2-benzoylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQBRAHLFLCMLBA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1=CC=CC(C)=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=CC=CC(C)=C1 UQBRAHLFLCMLBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBHQYYNDKZDVTN-UHFFFAOYSA-N [4-(4-methylphenyl)sulfanylphenyl]-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1SC1=CC=C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)C=C1 DBHQYYNDKZDVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007754 air knife coating Methods 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N dimethylbutene Natural products CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N n-hexene Natural products CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(4-phenylphenyl)methanone Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N propyl ethylene Natural products CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Floor Finish (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Description
本発明は、耐汚染性、耐摩耗性および耐反り性に優れた床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、被膜付き床材、被膜付き床材の製造方法および床材の汚染防止方法に関する。 The present invention relates to an active energy ray-curable resin composition for flooring material excellent in stain resistance, abrasion resistance and warpage resistance, a coated flooring material, a method for producing a coated flooring material, and a flooring contamination prevention method. .
従来、大型商業施設、公共施設、オフィス等の各種建築物の床面、鉄道やバス等の車両の床面には、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂製床材が使用されている。また、美観を保つためのワックスメンテナンスを不要にするために、表面に活性エネルギー線硬化型樹脂組成物によるコーティングを施した合成樹脂製床材が知られている。 Conventionally, synthetic resin floor materials such as polyvinyl chloride have been used for floor surfaces of various buildings such as large commercial facilities, public facilities, offices, and floor surfaces of vehicles such as railways and buses. Further, in order to eliminate the need for wax maintenance for keeping the beauty, a synthetic resin flooring material having a surface coated with an active energy ray-curable resin composition is known.
これらの表面コーティング被膜には、歩行者の靴や設置物品から付着した汚染物質を容易に清掃するための耐汚染性と、表面に傷が付き難くするための耐摩耗性が求められる。さらに、フラットな床面を形成するために、表面コーティングを施した後においても基材（床材）が反らないこと（耐反り性）も求められる。 These surface coating films are required to have contamination resistance for easily cleaning contaminants attached to pedestrian shoes and installation articles, and wear resistance for preventing the surface from being scratched. Furthermore, in order to form a flat floor surface, it is also required that the base material (floor material) does not warp (warpage resistance) even after surface coating.
合成樹脂製床材用途のコーティング組成物として、ウレタン（メタ）アクリレートを用いた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が知られている（特許文献１〜３）。 An active energy ray-curable resin composition using urethane (meth) acrylate is known as a coating composition for synthetic resin flooring (Patent Documents 1 to 3).
しかし、特許文献１〜３の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を施した床材は、耐汚染性および耐摩耗性の点で課題があり、さらなる改良の余地があった。
そこで、本発明は、耐汚染性、耐摩耗性および耐反り性のすべてを兼ね備えた硬化被膜を形成可能な床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供することを目的とする。
However, the flooring material to which the active energy ray-curable resin composition of Patent Documents 1 to 3 has problems in terms of contamination resistance and wear resistance, and there is room for further improvement.
Then, an object of this invention is to provide the active energy ray hardening-type resin composition for flooring which can form the cured film which has all of contamination resistance, abrasion resistance, and curvature resistance.
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、２官能ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（Ｂ）とともに、ポリオレフィンワックス（Ｃ）を含む組成物を用いることで、耐汚染性、耐摩耗性および耐反り性のすべてを兼ね備えた硬化被膜（単に「被膜」ともいう。）を形成可能な床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。すなわち本発明の要旨は以下のとおりである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor uses a composition containing a polyolefin wax (C) together with a bifunctional urethane (meth) acrylate resin (A) and an epoxy (meth) acrylate resin (B). Therefore, it is possible to obtain an active energy ray-curable resin composition for a flooring material capable of forming a cured coating (also simply referred to as “coating”) having all of contamination resistance, wear resistance and warpage resistance. The headline and the present invention were completed. That is, the gist of the present invention is as follows.
［１］
２官能ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）、
エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（Ｂ）、
およびポリオレフィンワックス（Ｃ）
を含有することを特徴とする床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
[1]
Bifunctional urethane (meth) acrylate resin (A),
Epoxy (meth) acrylate resin (B),
And polyolefin wax (C)
An active energy ray-curable resin composition for flooring, comprising:
［２］
前記２官能ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）が、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、２−ヒドロキシエチルアクリレートおよびポリオキシテトラメチレングリコールに由来する構成単位を有することを特徴とする［１］に記載の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
[2]
The flooring material according to [1], wherein the bifunctional urethane (meth) acrylate resin (A) has a structural unit derived from hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, 2-hydroxyethyl acrylate, and polyoxytetramethylene glycol. Active energy ray-curable resin composition for use.
［３］
前記エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（Ｂ）が、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート樹脂であることを特徴とする［１］または［２］に記載の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
[3]
The active energy ray-curable resin composition for flooring according to [1] or [2], wherein the epoxy (meth) acrylate resin (B) is a bisphenol A type epoxy (meth) acrylate resin.
［４］
前記ポリオレフィンワックス（Ｃ）が、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスおよびエチレン／α−オレフィン共重合体のワックスから選択される少なくとも１種であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
[4]
The polyolefin wax (C) is at least one selected from polyethylene wax, polypropylene wax, and ethylene / α-olefin copolymer wax, according to any one of [1] to [3]. Active energy ray-curable resin composition for flooring.
［５］
さらにポリシロキサン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｄ）を含有することを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
[5]
Furthermore, the polysiloxane modified urethane (meth) acrylate resin (D) is contained, The active energy ray hardening-type resin composition for flooring materials in any one of [1]-[4] characterized by the above-mentioned.
［６］
さらに減摩剤（Ｅ）を含有することを特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
[6]
The active energy ray-curable resin composition for flooring according to any one of [1] to [5], further comprising a lubricant (E).
［７］
さらに（メタ）アクリレート系モノマー（Ｆ）を含有することを特徴とする［１］〜［６］のいずれかに記載の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
[7]
The active energy ray-curable resin composition for flooring according to any one of [1] to [6], further comprising a (meth) acrylate monomer (F).
［８］
さらに光重合開始剤（Ｇ）を含有することを特徴とする［１］〜［７］のいずれかに記載の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
[8]
The active energy ray-curable resin composition for flooring according to any one of [1] to [7], further comprising a photopolymerization initiator (G).
［９］
床材の少なくとも一部が、前記［１］〜［８］のいずれかに記載の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物から形成された硬化被膜で被覆されてなることを特徴とする被膜付き床材。
[9]
At least a part of the flooring material is coated with a cured coating film formed from the active energy ray-curable resin composition for flooring material according to any one of [1] to [8]. With flooring.
［１０］
床材の少なくとも一部に、前記［１］〜［８］のいずれかに記載の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を塗装した後、活性エネルギー線照射して該組成物を硬化させ、硬化被膜を形成させることを特徴とする被膜付き床材の製造方法。
[10]
After the active energy ray-curable resin composition for flooring according to any one of [1] to [8] is applied to at least a part of the flooring, the active energy ray is irradiated to cure the composition. The manufacturing method of the flooring with a film characterized by forming a cured film.
［１１］
床材の少なくとも一部に、前記［１］〜［８］のいずれかに記載の床材用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗装した後、活性エネルギー線照射して該組成物を硬化させ、硬化被膜を形成させることを特徴とする床材の汚染防止方法。
[11]
After coating the active energy ray-curable resin composition for flooring according to any one of the above [1] to [8] on at least a part of the flooring, the active energy ray is irradiated to cure the composition. A method for preventing contamination of flooring, comprising forming a cured film.
本発明の床材用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物から得られた硬化被膜は、耐汚染性、耐摩耗性、耐反り性および基材（床材）との密着性等に優れる。特に、ポリシロキサン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂（Ｄ）を用いる場合、硬化被膜の耐汚染性および耐摩耗性をより向上させ、撥油性、耐久性、硬度、撥水性等の塗膜物性に優れる。また、減摩剤（Ｅ）を用いる場合、硬化被膜の硬度および耐摩耗性をより向上させる。上記床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、特に合成樹脂製床材用として好適である。 The cured film obtained from the active energy ray-curable resin composition for flooring of the present invention is excellent in stain resistance, abrasion resistance, warpage resistance, adhesion to a base material (flooring material), and the like. In particular, when a polysiloxane-modified urethane (meth) acrylate resin (D) is used, the stain resistance and wear resistance of the cured film are further improved, and the coating film properties such as oil repellency, durability, hardness and water repellency are excellent. . In addition, when the lubricant (E) is used, the hardness and wear resistance of the cured film are further improved. The active energy ray-curable resin composition for flooring is particularly suitable for flooring made of synthetic resin.
以下、本発明をより詳細に説明する。
［床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物］
本発明の床材用エネルギー硬化性樹脂組成物は、２官能ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（Ｂ）およびポリオレフィンワックス（Ｃ）を必須成分とすることを特徴とする。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
[Active energy ray-curable resin composition for flooring]
The energy curable resin composition for flooring of the present invention comprises bifunctional urethane (meth) acrylate resin (A), epoxy (meth) acrylate resin (B) and polyolefin wax (C) as essential components. To do.
＜２官能ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）（成分（Ａ））＞
２官能ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）（以下、成分（Ａ）ともいう。）は、本樹脂組成物における必須成分であり、硬化被膜と基材との密着性および耐反り性を向上させる。成分（Ａ）は、例えば、ジイソシアネートと、水酸基含有（メタ）アクリレートと、必要に応じてジオールとを反応させることによって得られ、ジイソシアネート、水酸基含有（メタ）アクリレートおよび必要に応じてジオールに由来する構成単位を有する。また、成分（Ａ）は、分子中に官能基としてアクリロイル基（ＣＨ2＝ＣＨＣＯ−）および／またはメタクリロイル基（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯ−）を合計２個と、任意の数のウレタン結合（−ＮＨ・ＣＯＯ−）とを有する。いいかえると、分子中に官能基として、アクリロイル基（ＣＨ2＝ＣＨＣＯ−）を２個と任意の数のウレタン結合（−ＮＨ・ＣＯＯ−）とを有するか、分子中に官能基としてアクリロイル基（ＣＨ2＝ＣＨＣＯ−）を１個とメタクリロイル基（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯ−）を１個と任意の数のウレタン結合（−ＮＨ・ＣＯＯ−）とを有するか、またはメタクリロイル基（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯ−）を２個と任意の数のウレタン結合（−ＮＨ・ＣＯＯ−）とを有する。
<Bifunctional urethane (meth) acrylate resin (A) (component (A))>
The bifunctional urethane (meth) acrylate resin (A) (hereinafter also referred to as component (A)) is an essential component in the resin composition, and improves the adhesion and warpage resistance between the cured film and the substrate. . The component (A) is obtained, for example, by reacting a diisocyanate, a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, and, if necessary, a diol, and is derived from a diisocyanate, a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and, if necessary, a diol. It has a structural unit. In addition, the component (A) has two total acryloyl groups (CH 2 ═CHCO—) and / or methacryloyl groups (CH 2 ═C (CH 3 ) —CO—) as functional groups in the molecule, and an arbitrary number And a urethane bond (—NH · COO—). In other words, it has two acryloyl groups (CH 2 ═CHCO—) and an arbitrary number of urethane bonds (—NH · COO—) as functional groups in the molecule, or acryloyl groups (— One CH 2 ═CHCO—) and one methacryloyl group (CH 2 ═C (CH 3 ) —CO—) and any number of urethane bonds (—NH · COO—), or a methacryloyl group 2 (CH 2 ═C (CH 3 ) —CO—) and an arbitrary number of urethane bonds (—NH · COO—).
上記ジイソシアネートとしては、本発明の効果を損なわない限り炭素数を限定するものではないが、例えば、全炭素数が４〜２０、好ましくは６〜１５の直鎖状または分岐状のイソシアネート基含有炭化水素、イソシアネート基含有環状炭化水素、イソシアネート基含有芳香族炭化水素を用いることができる。 The diisocyanate does not limit the number of carbons as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, the diisocyanate containing a linear or branched isocyanate group having a total carbon number of 4 to 20, preferably 6 to 15 is preferable. Hydrogen, an isocyanate group-containing cyclic hydrocarbon, and an isocyanate group-containing aromatic hydrocarbon can be used.
上記ジイソシアネートとしては、具体的には、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート［ＨＤＩ］等のイソシアネート基含有直鎖状炭化水素、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート［ＴＭＨＭＤＩ］等のイソシアネート基含有分岐鎖状炭化水素、イソホロンジイソシアネート［ＩＰＤＩ］、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシアネート等のイソシアネート基含有環状炭化水素、ｐ−フェニレンジイソシアネート［ＰＰＤＩ］、３，３'−ジメチルジフェニル−４，４'−ジイソシアネート［ＴＯＤＩ］、１，３−キシレンジイソシアネート［ＸＤＩ］、ジアニシジンジイソシアネート［ＤＡＤＩ］、テトラメチルキシレンジイソシアネート［ＴＭＸＤＩ］、１，５−ナフタレンジイソシアネート［ＮＤＩ］、トリレンジイソシアネート［ＴＤＩ］、４、４−ジフェニルメタンジイソシアネート［ＭＤＩ］等のジイソシアネート基含有芳香族炭化水素等が挙げられるが、かかる例示のみに限定されるものではない。 Specific examples of the diisocyanate include isocyanate group-containing linear hydrocarbons such as tetramethylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate [HDI], and isocyanate group-containing branches such as 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate [TMHMDI]. Chain hydrocarbons, isophorone diisocyanate [IPDI], hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, hydrogenated toluene diisocyanate and other isocyanate group-containing cyclic hydrocarbons, p-phenylene diisocyanate [PPDI], 3,3′-dimethyldiphenyl- 4,4′-diisocyanate [TODI], 1,3-xylene diisocyanate [XDI], dianisidine diisocyanate [DADI], tetramethylxylene diisocyanate Diisocyanate group-containing aromatic hydrocarbons such as 1,4-naphthalene diisocyanate [NDI], tolylene diisocyanate [TDI], 4,4-diphenylmethane diisocyanate [MDI], etc. It is not limited to.
上記したジイソシアネートの中でも、特に、水添ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましい。
このようなジイソシアネートは、１種単独でも、また２種以上組み合わせて用いてもよい。
Among the diisocyanates described above, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate is particularly preferable.
Such diisocyanates may be used singly or in combination of two or more.
上記水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、水酸基を１個有する単官能の（メタ）アクリレートを用いることができる。このような水酸基含有（メタ）アクリレートは、本発明の効果を損なわない限りその炭素数を限定するものではないが、炭素数が２〜２０の炭化水素部位を有することが望ましい。ここで、炭化水素部位とは、直鎖状または分岐状の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、あるいは芳香族炭化水素基を有する有機基をいい、脂肪族炭化水素基および脂環式炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよい。なお、当該炭化水素部位の一部には、エーテル結合（Ｃ−Ｏ−Ｃ結合）が含まれていてもよい。 As the hydroxyl group-containing (meth) acrylate, a monofunctional (meth) acrylate having one hydroxyl group can be used. Such a hydroxyl group-containing (meth) acrylate is not limited in carbon number as long as the effects of the present invention are not impaired, but preferably has a hydrocarbon moiety having 2 to 20 carbon atoms. Here, the hydrocarbon moiety refers to an organic group having a linear or branched aliphatic hydrocarbon group, alicyclic hydrocarbon group, or aromatic hydrocarbon group, and includes an aliphatic hydrocarbon group and an alicyclic ring. The formula hydrocarbon group may be saturated or unsaturated. Note that an ether bond (C—O—C bond) may be included in part of the hydrocarbon moiety.
具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられるが、かかる例示のみに限定されるものではない。また、上記以外にも、ポリカプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の変性体を用いてもよい。 Specifically, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, hydroxyhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-chloropropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, Examples include polypropylene glycol mono (meth) acrylate, but are not limited to such examples. In addition to the above, modified products such as polycaprolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth) acrylate may be used.
上記した水酸基含有（メタ）アクリレートの中でも、２−ヒドロキシエチルアクリレートが好ましい。
このような水酸基含有（メタ）アクリレートは、１種単独でも、２種以上組み合わせて用いてもよい。
Among the hydroxyl group-containing (meth) acrylates described above, 2-hydroxyethyl acrylate is preferable.
Such hydroxyl group-containing (meth) acrylates may be used singly or in combination of two or more.
必要に応じて用いられるジオールとしては、ポリエーテルジオール、ポリエステル系ジオール、ポリオレフィン系ジオール等の公知のジオールを用いることができ、具体的には、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、ポリカプロラクトンジオール、アルキレンジオール等が挙げられるが、かかる例示のみに限定されるものではない。 As the diol used as necessary, known diols such as polyether diol, polyester diol, and polyolefin diol can be used. Specifically, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxytetra Examples include methylene glycol, bisphenol A ethylene oxide adduct, bisphenol A propylene oxide adduct, polycaprolactone diol, and alkylene diol, but are not limited to such examples.
上記したジオールの中でも、ポリオキシテトラメチレングリコールが好ましい。このようなジオールは、１種単独でも、２種以上組み合わせて用いてもよい。
本発明で使用される２官能ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）は、硬化被膜の耐反り性および基材との密着性の観点から、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、２−ヒドロキシエチルアクリレートおよびポリオキシテトラメチレングリコールに由来する構成単位を有するものが好ましい。
Among the above diols, polyoxytetramethylene glycol is preferable. Such diols may be used singly or in combination of two or more.
The bifunctional urethane (meth) acrylate resin (A) used in the present invention is made of hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, 2-hydroxyethyl acrylate, and polyoxytetra from the viewpoint of warpage resistance of the cured film and adhesion to the substrate. Those having a structural unit derived from methylene glycol are preferred.
このような成分（Ａ）は、その原料中、上記ジイソシアネートを１００重量部としたとき、上記水酸基含有（メタ）アクリレートは通常４５〜７０重量部、好ましくは５５〜６０重量部の量で、上記ジオールを用いる場合には、上記ジオールは通常７０〜１２０重量部、好ましくは８０〜１０５重量部の量で含有することが望ましい。 Such component (A) is usually 45 to 70 parts by weight, preferably 55 to 60 parts by weight of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate when the diisocyanate is 100 parts by weight in the raw material. When a diol is used, the diol is usually contained in an amount of 70 to 120 parts by weight, preferably 80 to 105 parts by weight.
このような２官能ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）は、従来公知の方法により製造することができ、また、市販されているものとしては、具体的には、ＵＶ−７１、ＵＶ−７２、ＵＶ−７３、ＵＶ−８２０、ＵＶ−８２２、ＵＶ−８３１（商品名、以上大竹明新化学株式会社製）、Ｍｉｒａｍｅｒ ＳＣ２５６５（商品名、ＭＩＷＯＮ社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ２１５、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＹＬ２４４、ＥＢＥＣＲＹＬ２４５、ＥＢＥＣＲＹＬ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ２８４、ＥＢＥＣＲＹＬ２８５、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ＥＢＥＣＲＹＬ９２７０、（商品名、以上ダイセル・オルネクス株式会社製）、紫光ＵＶ−３３１０Ｂ、紫光ＵＶ−６６３０Ｂ、紫光ＵＶ−６６４０Ｂ（商品名、以上日本合成化学工業株式会社製）、ＵＡ−１２２Ｐ、Ｕ−２００ＰＡ、ＵＡ−４２００（商品名、以上新中村化学工業株式会社製）、アートレジンＵＮ−３３３、アートレジンＵＮ−２６００、アートレジンＵＮ−２７００、アートレジンＵＮ−９０００ＰＥＰ（商品名、以上根上工業株式会社製）等が挙げられる。このような成分（Ａ）は、１種単独でも、２種以上組み合わせて用いてもよい。 Such a bifunctional urethane (meth) acrylate resin (A) can be produced by a conventionally known method. Specific examples of commercially available products include UV-71, UV-72, UV-73, UV-820, UV-822, UV-831 (trade name, manufactured by Akira Otake Shin Chemical Co., Ltd.), Miramer SC2565 (trade name, manufactured by MIWON), EBECRYL210, EBECRYL215, EBECRYL230, EBECRYL244, EBECRYL245, EBECRYL270, EBECRYL284, EBECRYL285, EBECRYL8402, EBECRYL9270, (trade name, manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.), purple light UV-3310B, purple light UV-6630B, purple light UV-6640B (trade name, above) Manufactured by Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), UA-122P, U-200PA, UA-4200 (trade name, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), Art Resin UN-333, Art Resin UN-2600, Art Resin UN- 2700, Art Resin UN-9000 PEP (trade name, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.) and the like. Such components (A) may be used singly or in combination of two or more.
上記２官能ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）は、活性なアクリロイル基またはメタクリロイル基を有するため、活性エネルギー線を照射することにより硬化する。
本発明の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物において、２官能ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）は、成分（Ａ）および後述の成分（Ｂ）の合計１００重量部（後述の成分（Ｄ）を含む場合、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｄ）の合計１００重量部）に対して、通常５〜９５重量部、好ましくは１０〜９０重量部の量で含有されていることが望ましい。２官能ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）の配合量が上記範囲にあると、硬化被膜の耐反り性および基材との密着性等の塗膜物性に優れる傾向がある。
Since the bifunctional urethane (meth) acrylate resin (A) has an active acryloyl group or methacryloyl group, it is cured by irradiation with active energy rays.
In the active energy ray-curable resin composition for flooring of the present invention, the bifunctional urethane (meth) acrylate resin (A) is a total of 100 parts by weight of the component (A) and the later-described component (B) (the later-described component ( D) is contained in an amount of usually 5 to 95 parts by weight, preferably 10 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total of component (A), component (B) and component (D). It is desirable that When the blending amount of the bifunctional urethane (meth) acrylate resin (A) is in the above range, the coating film properties such as warpage resistance of the cured film and adhesion to the substrate tend to be excellent.
＜エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（Ｂ）（成分（Ｂ））＞
エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（Ｂ）（以下、成分（Ｂ）ともいう。）は、本樹脂組成物における必須成分であり、硬化被膜の硬度および耐摩耗性を向上させる。さらに、硬化被膜の硬度を向上させることによって、耐汚染性を向上することができる。成分（Ｂ）は、例えば、エピクロルヒドリン等のエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応により合成される。
<Epoxy (meth) acrylate resin (B) (component (B))>
The epoxy (meth) acrylate resin (B) (hereinafter also referred to as component (B)) is an essential component in the resin composition, and improves the hardness and wear resistance of the cured coating. Furthermore, the contamination resistance can be improved by improving the hardness of the cured coating. Component (B) is synthesized, for example, by a reaction between an epoxy compound such as epichlorohydrin and (meth) acrylic acid.
上記エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（Ｂ）としては、例えば、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応により合成されるビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、ビスフェノールＳとエピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応により合成されるビスフェノールＳ型エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応により合成されるビスフェノールＦ型エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、フェノールノボラックとエピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応により合成されるフェノールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート樹脂等が挙げられる。このようなエポキシ（メタ）アクリレート樹脂（Ｂ）は、１種単独でも、２種以上組み合わせて用いてもよい。 Examples of the epoxy (meth) acrylate resin (B) include a bisphenol A type epoxy (meth) acrylate resin synthesized by a reaction of bisphenol A, epichlorohydrin, and (meth) acrylic acid, bisphenol S, epichlorohydrin, and (meth). Bisphenol S type epoxy (meth) acrylate resin synthesized by reaction with acrylic acid, bisphenol F type epoxy (meth) acrylate resin synthesized by reaction of bisphenol F, epichlorohydrin and (meth) acrylic acid, phenol novolak and epichlorohydrin And phenol novolac-type epoxy (meth) acrylate resins synthesized by a reaction of (meth) acrylic acid and the like. Such epoxy (meth) acrylate resin (B) may be used alone or in combination of two or more.
上記したエポキシ（メタ）アクリレート樹脂（Ｂ）の中でも、硬化被膜の耐摩耗性および耐汚染性の観点から、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート樹脂が好ましい。 Among the above-described epoxy (meth) acrylate resins (B), bisphenol A type epoxy (meth) acrylate resins are preferable from the viewpoint of wear resistance and stain resistance of the cured coating.
このような成分（Ｂ）は、従来公知の方法により製造することができ、市販されているものとしては、具体的には、ヒタロイド７８５２（ＴＰ）（商品名、日立化成株式会社製）、リポキシＶＲ−７７（商品名、昭和電工株式会社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ６００、ＥＢＥＣＲＹＬ３７００（商品名、ダイセル・オルネクス株式会社製）等が挙げられる。 Such a component (B) can be produced by a conventionally known method, and specific examples of commercially available products include hitaloid 7852 (TP) (trade name, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), lipoxy VR-77 (trade name, manufactured by Showa Denko KK), EBECRYL600, EBECRYL3700 (trade name, manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.), and the like.
上記エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（Ｂ）は、活性なアクリロイル基またはメタクリロイル基を有するため、活性エネルギー線を照射することにより硬化する。
本発明の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物において、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（Ｂ）は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計１００重量部（後述の成分（Ｄ）を含む場合、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｄ）の合計１００重量部）に対して、通常５〜９５重量部、好ましくは１０〜９０重量部の量で含有されていることが望ましい。エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（Ｂ）の配合量が上記範囲にあると、硬化被膜の耐摩耗性、耐汚染性、耐久性、硬度および耐擦傷性等の塗膜物性が優れる傾向にあり、特に耐汚染性および耐摩耗性に優れる。
Since the said epoxy (meth) acrylate resin (B) has an active acryloyl group or a methacryloyl group, it hardens | cures by irradiating an active energy ray.
In the active energy ray-curable resin composition for flooring of the present invention, the epoxy (meth) acrylate resin (B) includes 100 parts by weight of the component (A) and the component (B) (the component (D) described later is included). In this case, it is desirable that the amount is usually 5 to 95 parts by weight, preferably 10 to 90 parts by weight with respect to component (A), component (B) and component (D). . When the blending amount of the epoxy (meth) acrylate resin (B) is in the above range, the coating film properties such as abrasion resistance, stain resistance, durability, hardness, and scratch resistance of the cured film tend to be excellent. Excellent stain resistance and wear resistance.
＜ポリオレフィンワックス（Ｃ）（成分（Ｃ））＞
ポリオレフィンワックス（Ｃ）（以下、成分（Ｃ）ともいう。）は、本樹脂組成物における必須成分であり、硬化被膜に潤滑性を付与し、それによって汚れを付きにくくすることで、耐汚染性を向上させる。さらに、硬化被膜の潤滑性によって、物が接した際の摩擦を低減するため、耐摩耗性も向上させる。
<Polyolefin wax (C) (component (C))>
Polyolefin wax (C) (hereinafter also referred to as component (C)) is an essential component in the present resin composition, and imparts lubricity to the cured film, thereby making it less likely to become soiled, thereby providing stain resistance. To improve. Furthermore, the wear resistance is also improved because the lubricity of the cured coating reduces the friction when an object comes into contact.
本発明で用いられるポリオレフィンワックス（Ｃ）は、特に制限されず、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、α−オレフィン単独重合体のワックス、エチレン／α−オレフィン共重合体のワックス、エチレン／α−オレフィン／非共役ジエン共重合体のワックス等が挙げられる。エチレン／α−オレフィン共重合体のワックスとしては、エチレンと炭素原子数が３〜２０の範囲のα−オレフィンとの共重合体のワックスを挙げることができ、具体的には、エチレン／プロピレン共重合体のワックス、エチレン／１−ブテン共重合体のワックス、エチレン／１−ペンテン共重合体のワックス、エチレン／１−ヘキセン共重合体のワックス、エチレン／４−メチル−１−ペンテン共重合体のワックス、エチレン／１−オクテン共重合体のワックス等が挙げられる。 The polyolefin wax (C) used in the present invention is not particularly limited, and for example, polyethylene wax, polypropylene wax, α-olefin homopolymer wax, ethylene / α-olefin copolymer wax, ethylene / α-olefin. / Non-conjugated diene copolymer wax and the like. Examples of the ethylene / α-olefin copolymer wax include a copolymer wax of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and specifically, an ethylene / propylene copolymer wax. Polymer wax, ethylene / 1-butene copolymer wax, ethylene / 1-pentene copolymer wax, ethylene / 1-hexene copolymer wax, ethylene / 4-methyl-1-pentene copolymer And waxes of ethylene / 1-octene copolymer.
上記したポリオレフィンワックス（Ｃ）の中でも、硬化被膜の耐汚染性および耐摩耗性の観点から、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスおよびエチレン／α−オレフィン共重合体のワックスが好ましく、ポリエチレンワックスおよびポリプロピレンワックスがより好ましく、ポリエチレンワックスが特に好ましい。 Among the above-described polyolefin waxes (C), polyethylene wax, polypropylene wax, and ethylene / α-olefin copolymer wax are preferable from the viewpoint of stain resistance and abrasion resistance of the cured film, and polyethylene wax and polypropylene wax are more preferable. Polyethylene wax is preferred, and particularly preferred.
ポリオレフィンワックス（Ｃ）の平均粒子径は特に制限されないが、通常１〜１００μｍの範囲にあるものから適宜選択され、１〜３０μｍの範囲が好ましく、２〜２０μｍの範囲がより好ましく、４〜１５μｍの範囲が特に好ましい。 The average particle diameter of the polyolefin wax (C) is not particularly limited, but is appropriately selected from those usually in the range of 1 to 100 μm, preferably in the range of 1 to 30 μm, more preferably in the range of 2 to 20 μm, and 4 to 15 μm. A range is particularly preferred.
本発明においては、天然ワックスが混合されたポリオレフィンワックス（Ｃ）も使用可能であり、天然ワックスの具体例としては、例えば、セラミックワックス、ライスワックス、シュガーワックス、ウルシロウ、蜜ろう、カルナバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス等が挙げられる。
このようなポリオレフィンワックス（Ｃ）は、１種単独でも、２種以上組み合わせて用いてもよい。
In the present invention, polyolefin wax (C) mixed with natural wax can also be used. Specific examples of natural wax include ceramic wax, rice wax, sugar wax, urushi wax, beeswax, carnauba wax, can Examples include delila wax and montan wax.
Such polyolefin wax (C) may be used singly or in combination of two or more.
本発明の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物において、ポリオレフィンワックス（Ｃ）は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計１００重量部（成分（Ｄ）を含む場合、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｄ）の合計１００重量部）に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部の量で含有されていることが望ましい。ポリオレフィンワックス（Ｃ）の配合量が上記範囲にあると、硬化被膜の耐汚染性および耐摩耗性等の塗膜物性に優れる傾向がある。 In the active energy ray-curable resin composition for flooring of the present invention, the polyolefin wax (C) is a total of 100 parts by weight of the component (A) and the component (B) (when the component (D) is included, the component (A) The total content of component (B) and component (D) is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight. When the blending amount of the polyolefin wax (C) is within the above range, the cured film tends to be excellent in coating film properties such as stain resistance and abrasion resistance.
＜ポリシロキサン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｄ）（成分（Ｄ））＞
本発明の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物には、硬化被膜の耐汚染性および耐摩耗性をより向上させるために、さらにポリシロキサン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｄ）（以下、成分（Ｄ）ともいう。）を任意成分として用いてもよい。成分（Ｄ）は、硬化被膜の潤滑性をより向上させることによって、耐汚染性および耐摩耗性を向上させる。
<Polysiloxane-modified urethane (meth) acrylate resin (D) (component (D))>
In the active energy ray curable resin composition for flooring of the present invention, a polysiloxane-modified urethane (meth) acrylate resin (D) (hereinafter, Component (D) may also be used as an optional component. Component (D) improves the stain resistance and wear resistance by further improving the lubricity of the cured coating.
ポリシロキサン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｄ）は、ポリシロキサン中の官能基とウレタン（メタ）アクリレート樹脂中の官能基が化学的に反応し結合したものをいう。 The polysiloxane-modified urethane (meth) acrylate resin (D) refers to a product in which a functional group in the polysiloxane and a functional group in the urethane (meth) acrylate resin are chemically reacted and bonded.
上記ポリシロキサン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂（Ｄ）は、例えば、少なくとも水酸基含有ポリシロキサン（ｄ１）から誘導される単位と、イソシアネート（ｄ２）から誘導される単位と、水酸基含有（メタ）アクリレート（ｄ３）から誘導される単位とを含有し、必要に応じて（ｄ３）成分以外のポリオール（ｄ４）から誘導される単位とを含有していてもよく、分子中に官能基として少なくともアクリロイル基（ＣＨ2＝ＣＨＣＯ−）またはメタクリロイル基（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯ−）と、ウレタン結合（−ＮＨ・ＣＯＯ−）とを有している。 The polysiloxane-modified urethane (meth) acrylate resin (D) includes, for example, at least a unit derived from a hydroxyl group-containing polysiloxane (d1), a unit derived from an isocyanate (d2), a hydroxyl group-containing (meth) acrylate ( a unit derived from d3) and optionally a unit derived from a polyol (d4) other than the component (d3), and at least an acryloyl group (as a functional group) in the molecule. CH 2 ═CHCO—) or a methacryloyl group (CH 2 ═C (CH 3 ) —CO—) and a urethane bond (—NH · COO—).
上記水酸基含有ポリシロキサン（ｄ１）としては、水酸基含有ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。
上記イソシアネート（ｄ２）としては、イソシアネート基を１個有しているイソシアネート、イソシアネート基を２個以上有しているポリイソシアネートが挙げられる。また、上記イソシアネート（ｄ２）としては、本発明の効果を損なわない限り、炭素数を限定するものではないが、全炭素数４〜２０、好ましくは６〜１５、さらに好ましくは８〜１２の直鎖状または分岐状のイソシアネート基含有脂肪族炭化水素、イソシアネート基含有脂環式炭化水素、イソシアネート基含有芳香族炭化水素、および該イソシアネートの２量体または３量体（ビウレット変性体、イソシアヌレート変性体）を用いることができる。具体的には、成分（Ａ）の説明で記載したものと同様のものが挙げられるほか、成分（Ａ）の説明で記載したもののイソシアヌレート変性体、例えば、トルエンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体、ポリイソシアネートのイソシアヌレート変性体等が挙げられる。また、上記以外のポリイソシアネートとして、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、イソシアネート基含有（メタ）アクリレート等の多官能イソシアネートが挙げられるが、かかる例示のみに限定されるものではない。このようなイソシアネートは、１種単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of the hydroxyl group-containing polysiloxane (d1) include hydroxyl group-containing dimethylpolysiloxane.
Examples of the isocyanate (d2) include an isocyanate having one isocyanate group and a polyisocyanate having two or more isocyanate groups. Moreover, as said isocyanate (d2), unless the effect of this invention is impaired, a carbon number is not limited, However, Total carbon number 4-20, Preferably it is 6-15, More preferably, it is a straight line of 8-12. Chain or branched isocyanate group-containing aliphatic hydrocarbon, isocyanate group-containing alicyclic hydrocarbon, isocyanate group-containing aromatic hydrocarbon, and dimer or trimer of the isocyanate (biuret-modified, isocyanurate-modified) Body). Specifically, in addition to those described in the description of the component (A), isocyanurate-modified products described in the description of the component (A), for example, isocyanurate-modified products of toluene diisocyanate, poly Isocyanurate-modified products of isocyanate and the like. Examples of polyisocyanates other than the above include polyfunctional isocyanates such as dimethyltriphenylmethane tetraisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and isocyanate group-containing (meth) acrylate, but are not limited to such examples. Such isocyanate may be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
また、必要に応じて、イソシアネート基を１個以上有するイソシアネート基含有（メタ）アクリレートを用いてもよい。
上記イソシアネート基含有（メタ）アクリレートとしては、イソシアネート基を少なくとも１個以上、好ましくは１〜５個、さらに好ましくは１〜２個有する(メタ)アクリレートを用いることができるが、イソシアネート基を１個のみ有する（メタ）アクリレートを用いる場合は、イソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネートと併用するものとする。
Moreover, you may use the isocyanate group containing (meth) acrylate which has one or more isocyanate groups as needed.
As the isocyanate group-containing (meth) acrylate, a (meth) acrylate having at least one isocyanate group, preferably 1 to 5, more preferably 1 to 2, can be used. When (meth) acrylate having only 1 is used, it is used in combination with a polyisocyanate having 2 or more isocyanate groups.
また、当該イソシアネート基含有（メタ）アクリレートは、本発明の効果を損なわない限り炭素数を制限するものではないが、イソシアネート基中の炭素数を除く炭素数が２〜２０、好ましくは２〜１５、さらに好ましくは２〜１０の炭化水素部位を有することが望ましい。ここで、炭化水素部位とは、直鎖状または分岐状の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、あるいは芳香族炭化水素基を有する有機基をいい、脂肪族炭化水素基および脂環式炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよい。なお、上記イソシアネート基含有（メタ）アクリレートは好ましくは水酸基を有しない。具体的には、イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、イソシアネートプロピル（メタ）アクリレート、イソシアネートブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。上記の中でも、イソシアネートエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
このようなイソシアネート基含有（メタ）アクリレートは、１種単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Further, the isocyanate group-containing (meth) acrylate does not limit the number of carbons as long as the effects of the present invention are not impaired, but the number of carbons excluding the number of carbons in the isocyanate group is 2 to 20, preferably 2 to 15. More preferably, it is desirable to have 2 to 10 hydrocarbon sites. Here, the hydrocarbon moiety refers to an organic group having a linear or branched aliphatic hydrocarbon group, alicyclic hydrocarbon group, or aromatic hydrocarbon group, and includes an aliphatic hydrocarbon group and an alicyclic ring. The formula hydrocarbon group may be saturated or unsaturated. The isocyanate group-containing (meth) acrylate preferably does not have a hydroxyl group. Specific examples include isocyanate ethyl (meth) acrylate, isocyanate propyl (meth) acrylate, and isocyanate butyl (meth) acrylate. Among the above, isocyanate ethyl (meth) acrylate is preferable.
Such isocyanate group-containing (meth) acrylates may be used singly or in combination of two or more.
イソシアネート（ｄ２）としては、上記したものの中でも、ポリイソシアネートのイソシアヌレート変性体、イソシアネート基含有（メタ）アクリレートが好ましく用いられ、特に、これらを併用して用いることが好ましい。さらに、ポリイソシアネートのイソシアヌレート変性体とイソシアネート基を１個有する（メタ）アクリレートとを併用することがより好ましい。 Among the above-mentioned compounds, isocyanurate-modified polyisocyanate and isocyanate group-containing (meth) acrylate are preferably used as the isocyanate (d2), and it is particularly preferable to use these in combination. Furthermore, it is more preferable to use an isocyanurate modified product of polyisocyanate and (meth) acrylate having one isocyanate group in combination.
上記水酸基含有（メタ）アクリレート（ｄ３）は、水酸基を少なくとも１個以上、好ましくは１〜５個、さらに好ましくは１〜４個有する（メタ）アクリレートを用いることができる。また、水酸基含有（メタ）アクリレートは、本発明の効果を損なわない限りその炭素数を限定するものではないが、炭素数が２〜２０の炭化水素部位を有することが望ましい。ここで、炭化水素部位とは、直鎖状または分岐状の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、あるいは芳香族炭化水素基を有する有機基をいい、脂肪族炭化水素基および脂環式炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよい。なお、当該炭化水素部位の一部には、エーテル結合（Ｃ−Ｏ−Ｃ結合）が含まれていてもよい。なお、上記水酸基含有（メタ）アクリレート（ｄ３）は好ましくはイソシアネート基を有しない。 As the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (d3), a (meth) acrylate having at least one, preferably 1 to 5, more preferably 1 to 4 hydroxyl groups can be used. Further, the hydroxyl group-containing (meth) acrylate is not limited in carbon number as long as the effects of the present invention are not impaired, but it preferably has a hydrocarbon moiety having 2 to 20 carbon atoms. Here, the hydrocarbon moiety refers to an organic group having a linear or branched aliphatic hydrocarbon group, alicyclic hydrocarbon group, or aromatic hydrocarbon group, and includes an aliphatic hydrocarbon group and an alicyclic ring. The formula hydrocarbon group may be saturated or unsaturated. Note that an ether bond (C—O—C bond) may be included in part of the hydrocarbon moiety. The hydroxyl group-containing (meth) acrylate (d3) preferably has no isocyanate group.
具体的には、成分（Ａ）の説明で記載したものと同様のものが挙げられるほか、グリシドールジメタクリレート［ＧＤＭＡ］、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート［ＰＥＴＡ］、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等が挙げられるが、かかる例示のみに限定されるものではない。上記の中でも、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートが好ましい。このような水酸基含有（メタ）アクリレートは、１種単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples include those similar to those described in the description of the component (A), glycidol dimethacrylate [GDMA], pentaerythritol tri (meth) acrylate [PETA], dipentaerythritol penta (meth) acrylate. , Dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) acrylate, and the like, but are not limited to such examples. Among the above, dipentaerythritol pentaacrylate is preferable. Such hydroxyl group-containing (meth) acrylates may be used singly or in combination of two or more.
上記水酸基含有（メタ）アクリレート（ｄ３）以外のポリオール（ｄ４）としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール等の公知のポリオールを用いることができ、具体的には、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、ポリカプロラクトンポリオール、アルキレンポリオール等が挙げられるが、かかる例示のみに限定されるものではない。上記の中でも、ポリカプロラクトンポリオールが好ましく、具体的には、ε−カプロラクトンまたはメチルバレロラクトン等を開環重合して得られるもの等が好ましい。ポリカプロラクトンポリオールは、通常分子量が５５０〜４，０００、好ましくは１，０００〜２，０００であり、水酸基価が３０〜２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５０〜１００ｍｇ／ＫＯＨであるものが望ましい。このようなポリオールは、１種単独でも、２種以上組み合わせて用いてもよい。 As the polyol (d4) other than the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (d3), known polyols such as polyether polyols, polyester polyols, and polyolefin polyols can be used. Specifically, polyoxyethylene glycols can be used. , Polyoxypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, propylene oxide adduct of bisphenol A, polycaprolactone polyol, alkylene polyol, etc., but are not limited to such examples. . Among these, polycaprolactone polyol is preferable, and specifically, those obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactone or methylvalerolactone are preferable. The polycaprolactone polyol usually has a molecular weight of 550 to 4,000, preferably 1,000 to 2,000, and a hydroxyl value of 30 to 240 mgKOH / g, preferably 50 to 100 mg / KOH. Such polyols may be used singly or in combination of two or more.
成分（Ｄ）の原料中、水酸基含有ポリシロキサン（ｄ１）を１００重量部とした時に、それぞれ、ポリイソシアネート（ｄ２）が２００〜５００重量部、好ましくは３００〜４００重量部の量で、水酸基含有(メタ)アクリレート（ｄ３）が２００〜８００重量部、好ましくは３００〜５００重量部の量で、成分（Ｄ）に（ｄ３）単位以外のポリオール（ｄ４）単位が含まれる場合には、ポリオール（ｄ４）は５０〜３００重量部、好ましくは６０〜２００重量部の割合で含まれていることが望ましい。 In the raw material of component (D), when the hydroxyl group-containing polysiloxane (d1) is 100 parts by weight, the polyisocyanate (d2) is contained in an amount of 200 to 500 parts by weight, preferably 300 to 400 parts by weight. When the (meth) acrylate (d3) is 200 to 800 parts by weight, preferably 300 to 500 parts by weight, and the component (D) contains a polyol (d4) unit other than the (d3) unit, a polyol ( d4) is contained in an amount of 50 to 300 parts by weight, preferably 60 to 200 parts by weight.
このようなポリシロキサン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｄ）は、従来公知の方法で製造することができ、また、市販されているものを用いることも可能である。具体的には、このような成分（Ｄ）は、水酸基含有ポリシロキサン（ｄ１）とイソシアネート（ｄ２）と水酸基含有（メタ）アクリレート（ｄ３）と、必要に応じてポリオール（ｄ４）を共縮合させて製造してもよく、あるいは、イソシアネート（ｄ２）と水酸基含有（メタ）アクリレート（ｄ３）と、必要に応じてポリオール（ｄ４）を共縮合させてなるウレタン（メタ）アクリレート樹脂と水酸基含有ポリシロキサン（ｄ１）とを反応させて製造してもよい。このような成分（Ｄ）は、１種単独でも、２種以上組み合わせて用いてもよい。 Such a polysiloxane-modified urethane (meth) acrylate resin (D) can be produced by a conventionally known method, or a commercially available product can be used. Specifically, such a component (D) is obtained by co-condensing a hydroxyl group-containing polysiloxane (d1), an isocyanate (d2), a hydroxyl group-containing (meth) acrylate (d3), and, if necessary, a polyol (d4). Or a urethane (meth) acrylate resin and a hydroxyl group-containing polysiloxane obtained by co-condensation of an isocyanate (d2), a hydroxyl group-containing (meth) acrylate (d3) and, if necessary, a polyol (d4) It may be produced by reacting with (d1). Such component (D) may be used alone or in combination of two or more.
上記ポリシロキサン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｄ）は、活性なアクリロイル基またはメタクリロイル基を有するため、活性エネルギー線を照射することにより硬化する。 Since the polysiloxane-modified urethane (meth) acrylate resin (D) has an active acryloyl group or methacryloyl group, it is cured by irradiation with active energy rays.
本発明の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物において、ポリシロキサン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｄ）を用いる場合は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｄ）の合計１００重量部に対して、通常１〜７０重量部、好ましくは１〜４０重量部の量で含有されていることが望ましい。ポリシロキサン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｄ）の配合量が上記範囲にあると、耐汚染性、耐摩耗性、撥油性、耐久性、硬度、撥水性等の塗膜物性に優れる傾向がある。 When the polysiloxane-modified urethane (meth) acrylate resin (D) is used in the active energy ray-curable resin composition for flooring of the present invention, a total of 100 of the component (A), the component (B), and the component (D). It is desirable that it is contained in an amount of usually 1 to 70 parts by weight, preferably 1 to 40 parts by weight with respect to parts by weight. When the blending amount of the polysiloxane-modified urethane (meth) acrylate resin (D) is within the above range, the coating film properties such as stain resistance, abrasion resistance, oil repellency, durability, hardness and water repellency tend to be excellent. .
＜減摩剤（Ｅ）（成分（Ｅ））＞
本発明の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物には、硬化被膜の硬度および耐摩耗性をより向上させるために、さらに減摩剤（Ｅ）（以下、成分（Ｅ）ともいう。）を任意成分として用いてもよい。
<Anti-friction agent (E) (component (E))>
In the active energy ray-curable resin composition for flooring of the present invention, a lubricant (E) (hereinafter also referred to as component (E)) is further added in order to further improve the hardness and wear resistance of the cured coating. May be used as an optional component.
上記減摩剤（Ｅ）の種類としては、アルミナ、珪砂、シリカ、カーボランダムアランダムの他、セラミック、ガラス等の無機化合物が使用できる。上記した減摩剤（Ｅ）の中でも、硬化被膜の耐摩耗性の観点から、アルミナおよび珪砂が好ましい。 As the type of the lubricant (E), inorganic compounds such as alumina, silica sand, silica, carborundum alundum, ceramics, glass and the like can be used. Among the above-mentioned lubricants (E), alumina and silica sand are preferable from the viewpoint of wear resistance of the cured coating.
減摩剤（Ｅ）の平均粒子径は、耐摩耗性向上の観点から、３〜６０μｍの範囲が好ましい。このような減摩剤（Ｅ）は、１種単独でも、２種以上組み合わせて用いてもよい。
本発明の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物において、減摩剤（Ｅ）は、硬化被膜の耐摩耗性の観点から、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計１００重量部（成分（Ｄ）を含む場合、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｄ）の合計１００重量部）に対して、通常１０〜７５重量部、好ましくは２０〜６０重量部の量で含有されていることが望ましい。
The average particle size of the lubricant (E) is preferably in the range of 3 to 60 μm from the viewpoint of improving the wear resistance. Such lubricants (E) may be used singly or in combination of two or more.
In the active energy ray-curable resin composition for flooring of the present invention, the lubricant (E) is a total of 100 parts by weight (component) of the component (A) and the component (B) from the viewpoint of wear resistance of the cured coating. When (D) is contained, it is usually contained in an amount of 10 to 75 parts by weight, preferably 20 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component (A), component (B) and component (D). It is desirable that
本発明の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物において、減摩剤（Ｅ）を用いた場合、必須成分であるポリオレフィンワックス（Ｃ）との組み合わせによって、硬化被膜の耐摩耗性がより向上する。さらに、ポリシロキサン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｄ）を用いた場合、耐摩耗性がより一層向上する。これは、（Ｅ）成分の硬度向上と、（Ｃ）成分や（Ｄ）成分の潤滑性向上の相乗効果によって、耐摩耗性が向上するためと推測される。 In the active energy ray-curable resin composition for flooring of the present invention, when the lubricant (E) is used, the abrasion resistance of the cured film is further improved by the combination with the polyolefin wax (C) which is an essential component. To do. Furthermore, when the polysiloxane-modified urethane (meth) acrylate resin (D) is used, the wear resistance is further improved. This is presumably because the wear resistance is improved by the synergistic effect of improving the hardness of the component (E) and improving the lubricity of the components (C) and (D).
＜（メタ）アクリレート系モノマー（Ｆ）（成分（Ｆ））＞
本発明の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物には、組成物の粘度を調整する反応性希釈剤として、さらに（メタ）アクリレート系モノマー（Ｆ）（以下、成分（Ｆ）ともいう。）を任意成分として用いてもよい。成分（Ｆ）は、活性なアクリロイル基またはメタクリロイル基を有するため、活性エネルギー線活性エネルギー線照射によって、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および任意成分（Ｄ）と反応して硬化被膜を形成する。
<(Meth) acrylate monomer (F) (component (F))>
The active energy ray-curable resin composition for flooring of the present invention is further referred to as a (meth) acrylate monomer (F) (hereinafter also referred to as component (F)) as a reactive diluent for adjusting the viscosity of the composition. ) May be used as an optional component. Since component (F) has an active acryloyl group or methacryloyl group, it reacts with component (A), component (B) and optional component (D) to form a cured film by irradiation with active energy rays. .
（メタ）アクリレート系モノマー（Ｆ）としては、例えば、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−へキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレートジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、かかる例示のみに限定されるものではない。また、このような（メタ）アクリレート系モノマーは、例えばε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールの（メタ）アクリレート等のラクトン変性体であってもよい。 Examples of the (meth) acrylate monomer (F) include methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) ) Acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 2 (2-ethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, Bisphenol A ethoxylate di (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) Chlorate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) Examples include acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, but are not limited to such examples. Such a (meth) acrylate monomer may be a lactone-modified product such as (meth) acrylate of ε-caprolactone-modified dipentaerythritol.
上記のような（メタ）アクリレート系モノマー（Ｆ）は、１種単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。上記のうちでも、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシテトラエチレングリコールアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートが好ましい。 The (meth) acrylate monomers (F) as described above can be used alone or in combination of two or more. Among the above, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxytetraethylene glycol acrylate, and tripropylene glycol diacrylate are preferable.
（メタ）アクリレート系モノマー（Ｆ）として、メトキシトリエチレングリコールアクリレートまたはメトキシテトラエチレングリコールアクリレートを用いると、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の粘度調整が行いやすい。また、トリプロピレングリコールジアクリレートを用いると硬化被膜の硬度調整が行いやすい。特に、メトキシテトラエチレングリコールアクリレートとトリプロピレングリコールジアクリレートを併用すると、硬化被膜の耐反り性、耐摩耗性に優れる。 When methoxytriethylene glycol acrylate or methoxytetraethylene glycol acrylate is used as the (meth) acrylate monomer (F), it is easy to adjust the viscosity of the active energy ray-curable resin composition. Moreover, when tripropylene glycol diacrylate is used, the hardness of the cured film can be easily adjusted. In particular, when methoxytetraethylene glycol acrylate and tripropylene glycol diacrylate are used in combination, the cured film is excellent in warpage resistance and abrasion resistance.
（メタ）アクリレート系モノマー（Ｆ）は、２官能ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（Ｂ）、ポリシロキサン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｄ）に予め加えられていても良く、また各成分を混合・攪拌し床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を調製する際に加えてもよい。 The (meth) acrylate monomer (F) is added in advance to the bifunctional urethane (meth) acrylate resin (A), the epoxy (meth) acrylate resin (B), and the polysiloxane-modified urethane (meth) acrylate resin (D). It may also be added when each component is mixed and stirred to prepare an active energy ray-curable resin composition for flooring.
（メタ）アクリレート系モノマー（Ｆ）は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計１００重量部（成分（Ｄ）を含む場合、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｄ）の合計１００重量部）に対して、通常５〜１５０重量部、好ましくは３０〜１００重量部の量で用いることが望ましい。（メタ）アクリレート系モノマー（Ｆ）の配合量が上記範囲にあると、硬化被膜の硬度、耐反り性、耐摩耗性等の塗膜物性に優れる傾向がある。 (Meth) acrylate monomer (F) is a total of 100 parts by weight of component (A) and component (B) (when component (D) is included, total of component (A), component (B) and component (D) 100 parts by weight) is usually used in an amount of 5 to 150 parts by weight, preferably 30 to 100 parts by weight. When the blending amount of the (meth) acrylate monomer (F) is in the above range, the cured film tends to be excellent in coating film properties such as hardness, warpage resistance, and abrasion resistance.
＜光重合開始剤（Ｇ）（成分（Ｇ））＞
本発明の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、紫外線等の光照射により重合硬化を行う場合に、光重合開始剤（Ｇ）（以下、成分（Ｇ）ともいう。）を使用してもよい。電子線により重合硬化を行う場合は、通常用いない。
<Photopolymerization initiator (G) (component (G))>
The active energy ray-curable resin composition for flooring of the present invention uses a photopolymerization initiator (G) (hereinafter also referred to as component (G)) when polymerized and cured by irradiation with light such as ultraviolet rays. May be. When polymerizing and curing with an electron beam, it is not usually used.
光重合開始剤（Ｇ）としては、具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系光重合開始剤；ベンジルジメチルケタール（別名、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン）、ジエトキシアセトフェノン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル-ジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−トリクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、メチルベンゾイルホルマート等のアセトフェノン系光重合開始剤；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−メチルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド、３，３'−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系光重合開始剤；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤；ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系光重合開始剤等が挙げられるが、かかる例示のみに限定されるものではない。上記（Ｇ）成分の中でも、ベンゾフェノン、メチルベンゾイルホルマートおよびジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドが好ましい。このような光重合開始剤（Ｇ）は、１種単独でも、２種以上組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of the photopolymerization initiator (G) include benzoin photopolymerization initiators such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether; benzyl dimethyl ketal (also known as 2,2). -Dimethoxy-2-phenylacetophenone), diethoxyacetophenone, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, 4-t-butyl-trichloroacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane- 1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) -Phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, methylbenzoylformate, etc. Acetophenone photopolymerization initiator; benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-methylbenzophenone, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, 3,3 ' A benzophenone photopolymerization initiator such as dimethyl-4-methoxybenzophenone; thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2, -Thioxanthone photopolymerization initiators such as dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone; Acylphosphine oxide photopolymerization initiators such as diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, etc. However, the present invention is not limited to such examples. Among the above components (G), benzophenone, methylbenzoyl formate, and diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide are preferable. Such photopolymerization initiators (G) may be used singly or in combination of two or more.
光重合開始剤（Ｇ）は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計１００重量部（成分（Ｄ）を含む場合、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｄ）の合計１００重量部）に対して、通常１〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部の量で用いることが望ましい。光重合開始剤（Ｇ）の配合量が上記範囲にあると、硬化被膜の硬化性に優れる傾向がある。 The photopolymerization initiator (G) is a total of 100 parts by weight of the component (A) and the component (B) (when the component (D) is included, the total of the components (A), (B) and (D) is 100 weights. Part) is usually used in an amount of 1 to 30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight. When the blending amount of the photopolymerization initiator (G) is in the above range, the cured film tends to be excellent in curability.
＜その他の成分＞
本発明の床材用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、上記２官能ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（Ｂ）、ポリオレフィンワックス（Ｃ）、ポリシロキサン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｄ）、減摩剤（Ｅ）、（メタ）アクリレート系モノマー（Ｆ）、光重合開始剤（Ｇ）の他に、さらに必要に応じて、重合禁止剤、非反応性希釈剤、艶消し剤、消泡剤、沈降防止剤、レベリング剤、分散剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、防汚性向上剤、基材密着性向上剤、光増感剤、帯電防止剤、抗菌剤等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
<Other ingredients>
The active energy ray-curable resin composition for flooring of the present invention includes the bifunctional urethane (meth) acrylate resin (A), epoxy (meth) acrylate resin (B), polyolefin wax (C), and polysiloxane-modified urethane. In addition to (meth) acrylate resin (D), lubricant (E), (meth) acrylate monomer (F), and photopolymerization initiator (G), if necessary, a polymerization inhibitor, non-reactive Diluent, matting agent, antifoaming agent, anti-settling agent, leveling agent, dispersant, heat stabilizer, UV absorber, light stabilizer, antifouling improver, substrate adhesion improver, photosensitizer In addition, additives such as antistatic agents and antibacterial agents can be blended within a range that does not impair the object of the present invention.
例えば、艶消し剤を用いる場合は、艶消し剤は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計１００重量部（成分（Ｄ）を含む場合、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｄ）の合計１００重量部）に対して、通常０．１〜４５重量部の量で用いることが好ましい。その他の添加剤を用いる場合についても同様である。 For example, when a matting agent is used, the matting agent is a total of 100 parts by weight of component (A) and component (B) (when component (D) is included, component (A), component (B) and component ( The total amount of D) is preferably 0.1 to 45 parts by weight. The same applies to the case of using other additives.
＜床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の調製方法＞
本発明の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、上記の諸成分を従来公知の混合機、分散機、撹拌機等の装置を用い、混合・撹拌することにより得られる。このような装置としては、例えば、混合・分散ミル、ホモディスパー、モルタルミキサー、ロール、ペイントシェーカー、ホモジナイザー等が挙げられる。本発明の組成物の２５℃における粘度は、通常１０〜１０，０００ｃＰ、好ましくは５００〜４，０００ｃＰである。粘度の測定はＢ型粘度計を用いる。
<Method for preparing active energy ray-curable resin composition for flooring>
The active energy ray-curable resin composition for flooring of the present invention can be obtained by mixing and stirring the above-mentioned components using a conventionally known apparatus such as a mixer, a disperser, and a stirrer. Examples of such an apparatus include a mixing / dispersing mill, a homodisper, a mortar mixer, a roll, a paint shaker, and a homogenizer. The viscosity at 25 ° C. of the composition of the present invention is usually 10 to 10,000 cP, preferably 500 to 4,000 cP. The viscosity is measured using a B-type viscometer.
［被膜付き床材および被膜付き床材の製造方法］
本発明の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物から形成された硬化被膜で被覆されてなることを特徴とする被膜付き床材は、本発明の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を下記に詳述するような基材の少なくとも一部に塗装した後、塗膜が形成された塗装面に活性エネルギー線照射して該組成物を硬化させ、硬化被膜を形成させて得られるものである。
[Coated flooring and method for producing coated flooring]
The floor material with a film, which is coated with a cured film formed from the active energy ray-curable resin composition for flooring of the present invention, is the active energy ray-curable resin composition for flooring of the present invention. Obtained by coating at least a part of a substrate as described in detail below, and then irradiating the coated surface on which the coating film is formed with active energy rays to cure the composition, thereby forming a cured coating film. It is.
なお硬化被膜は、床材の片面全面に設けられていてもよく、片面の一部にのみ設けられていてもよく、また床材の両面に設けられていてもよい。一部に設ける場合の硬化被膜の態様は特に制限されず、たとえば、海島状の海部または島部、格子状、モザイク状など任意の態様を特に制限することなく採用できる。 The cured film may be provided on the entire surface of one side of the flooring material, may be provided only on a part of the one side, or may be provided on both sides of the flooring material. The form of the cured film in the case of providing in part is not specifically limited, For example, arbitrary aspects, such as a sea-island sea part or island part, a grid | lattice form, a mosaic form, can be employ | adopted without restrict | limiting.
＜基材＞
上記基材としては、例えば、合成樹脂、木材等からなる床材が挙げられる。合成樹脂としては、具体的にはポリ塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。合成樹脂製床材用とする場合は、加工性や床材としての施工容易性の面から、塩化ビニル系樹脂が好ましく用いられる。
基材の厚さは０.２〜１０ｍｍが好ましく、１〜５ｍｍがより好ましい。
<Base material>
Examples of the base material include floor materials made of synthetic resin, wood, and the like. Specific examples of the synthetic resin include thermoplastic resins such as polyvinyl chloride resin, polyolefin resin, polystyrene resin, polyester resin, and acrylic resin. When it is used for a synthetic resin floor material, a vinyl chloride resin is preferably used in terms of processability and ease of construction as a floor material.
The thickness of the substrate is preferably 0.2 to 10 mm, more preferably 1 to 5 mm.
＜硬化被膜＞
上記硬化被膜の膜厚は、基材の汚染を防止できる程度の厚みであれば特に限定されないが、通常５〜１５０μｍ、好ましくは５〜５０μｍ、より好ましくは１０〜３５μｍである。
<Hardened film>
Although the film thickness of the said cured film will not be specifically limited if it is the thickness which can prevent the contamination of a base material, Usually, 5-150 micrometers, Preferably it is 5-50 micrometers, More preferably, it is 10-35 micrometers.
このような膜厚の被膜を形成する際は、１回の塗装で、所望の厚みの被膜を形成してもよいし、特に所望とする効果（例えば耐汚染性）に応じ、２回（必要によりそれ以上）の塗装で、所望の厚みの被膜を形成してもよい。 When forming a film having such a film thickness, a film having a desired thickness may be formed by a single coating, or twice (necessary depending on the desired effect (for example, contamination resistance)). The film having a desired thickness may be formed by coating more than that.
＜塗装（コーティング）方法＞
上記床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の塗装（コーティング）方法としては、例えばスプレーコート法、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やエクストルージョンコート法等が挙げられ、適宜選択することができる。中でも、作業性および生産性の観点からローラーコート法が好ましい。
<Coating method>
Examples of the coating method for the active energy ray-curable resin composition for flooring include spray coating, dip coating, air knife coating, curtain coating, roller coating, wire bar coating, and gravure coating. Method, extrusion coating method, and the like, which can be appropriately selected. Of these, the roller coating method is preferable from the viewpoint of workability and productivity.
＜活性エネルギー線照射＞
上記床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を塗装して得られた被膜の硬化は、活性エネルギー線の照射により行われる。活性エネルギー線としては、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線に加えて、Ｘ線、γ線等の電磁波、電子線、プロトン線、中性子線等が挙げられ、中でも、硬化速度、照射装置の入手のし易さ、価格等の面から、紫外線が好ましい。
<Active energy ray irradiation>
Curing of the film obtained by coating the active energy ray-curable resin composition for flooring is performed by irradiation with active energy rays. Examples of active energy rays include electromagnetic waves such as X-rays and γ rays, electron beams, proton rays, and neutron rays in addition to rays such as far ultraviolet rays, ultraviolet rays, near ultraviolet rays, and infrared rays. Ultraviolet rays are preferred from the standpoint of availability of the device and price.
紫外線で硬化させる方法としては、２００〜５００ｎｍ波長域の光を発する高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ等を用いて、１００〜３，０００ｍＪ／ｃｍ2ほど照射する方法等が挙げられる。 Examples of the method of curing with ultraviolet rays include a method of irradiating about 100 to 3,000 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a chemical lamp or the like that emits light in a wavelength range of 200 to 500 nm. .
［汚染防止方法］
本発明の床材の汚染防止方法は、床材（基材）の少なくとも一部に、上記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を塗装した後、塗膜が形成された塗装面に活性エネルギー線照射して該組成物を硬化させ、硬化被膜を形成させることを特徴とする。
[Pollution prevention method]
In the floor material contamination prevention method of the present invention, at least a part of the floor material (base material) is coated with the active energy ray-curable resin composition, and then the painted surface on which the coating film is formed is irradiated with active energy rays. Then, the composition is cured to form a cured film.
この方法における、床材、塗装方法、硬化方法等は、上記被膜付き床材の製造方法に記載したものと同様である。また、硬化被膜の膜厚についても、上記被膜付き床材の製造方法に記載したものと同様である。 In this method, the flooring material, the coating method, the curing method, and the like are the same as those described in the method for producing a coated flooring material. The film thickness of the cured film is also the same as that described in the method for producing a coated floor material.
［実施例］
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
以下、実施例および比較例の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、下記条件で塗装した後、活性エネルギー線照射によって硬化処理することにより各被膜を形成した。
用いた原材料は以下の通りである。
[Example]
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, this invention is not limited by these.
Hereinafter, after coating the active energy ray-curable resin compositions for flooring of Examples and Comparative Examples under the following conditions, each coating was formed by curing treatment with active energy ray irradiation.
The raw materials used are as follows.
（２官能ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）を含む成分）
「樹脂Ａ１」水添ジフェニルメタンジイソシアネート４０重量％、２−ヒドロキシエチルアクリレート２３重量％およびポリオキシテトラメチレングリコール３７重量％からなる２官能ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）７０重量％と、（メタ）アクリレート系モノマー（Ｆ）３０重量％の混合物
（エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（Ｂ））
「樹脂Ｂ１」ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート樹脂８０重量％および（メタ）アクリレート系モノマー（Ｆ）２０重量％の混合物
（ポリオレフィンワックス（Ｃ））
ポリエチレンワックス（平均粒子径 9μm）
ポリプロピレンワックス（平均粒子径 9μm）
ポリエチレンワックス（平均粒子径 5μm）
（ポリシロキサン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｄ）を含む成分）
「樹脂Ｄ１」（ｄ１）水酸基含有ジメチルポリシロキサン１１重量％、（ｄ２）ポリイソシアネートのイソシアヌレート変性体３５重量％およびイソシアネート基含有（メタ）アクリレート１重量％、（ｄ３）ジペンタエリスリトールペンタアクリレート４６重量％および（ｄ４）ポリカプロラクトンポリオール７重量％からなるポリシロキサン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（ｄ）４５重量％と、（メタ）アクリレート系モノマー（Ｆ）５５重量％の混合物
（減摩剤（Ｅ））
「ＷＡ−５００」（キイライト研磨剤株式会社製、白色アルミナ）
（（メタ）アクリレート系モノマー（Ｆ））
「ＧＸ−８３０１Ｓ」（第一工業製薬株式会社製、メトキシトリエチレングリコールアクリレート）
「ライトエステルＨＯ−２５０（Ｎ）」（共栄社化学株式会社製、２−ヒドロキシエチルメタクリレート）
「ニューフロンティアＢＰＥ−４」（第一工業製薬株式会社製、ビスフェノールＡエトキシレートジアクリレート）
（光重合開始剤（Ｇ））
「ベンゾフェノン」（Ｃｈｅｍｆｉｎｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ製）
「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＭＢＦ」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、メチルベンゾイルホルマート）
「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯ」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド）
（その他の成分）
アクリルビーズ（平均粒子径８μm）
ウレタンビーズ（平均粒子径１０μm）
シリカ微粉末（平均粒子径６μm）
(Components including bifunctional urethane (meth) acrylate resin (A))
"Resin A1" 70% by weight of bifunctional urethane (meth) acrylate resin (A) consisting of 40% by weight of hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, 23% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate and 37% by weight of polyoxytetramethylene glycol, and (meth) Mixture of acrylate monomer (F) 30% by weight (epoxy (meth) acrylate resin (B))
"Resin B1" A mixture of 80% by weight of bisphenol A type epoxy acrylate resin and 20% by weight of (meth) acrylate monomer (F) (polyolefin wax (C))
Polyethylene wax (average particle size 9μm)
Polypropylene wax (average particle size 9μm)
Polyethylene wax (average particle size 5μm)
(Components containing polysiloxane-modified urethane (meth) acrylate resin (D))
“Resin D1” (d1) 11% by weight of hydroxyl group-containing dimethylpolysiloxane, (d2) 35% by weight of isocyanurate modified polyisocyanate and 1% by weight of isocyanate group-containing (meth) acrylate, (d3) dipentaerythritol pentaacrylate 46 A mixture of 45% by weight of polysiloxane-modified urethane (meth) acrylate resin (d) consisting of 7% by weight of (d4) polycaprolactone polyol and 55% by weight of (meth) acrylate monomer (F) (anti-friction agent ( E))
"WA-500" (Kilite Abrasive Co., Ltd., white alumina)
((Meth) acrylate monomer (F))
"GX-8301S" (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., methoxytriethylene glycol acrylate)
"Light ester HO-250 (N)" (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., 2-hydroxyethyl methacrylate)
"New Frontier BPE-4" (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., bisphenol A ethoxylate diacrylate)
(Photopolymerization initiator (G))
“Benzophenone” (Chemfine International)
“IRGACURE MBF” (manufactured by BASF Japan Ltd., methylbenzoylformate)
“IRGACURE TPO” (manufactured by BASF Japan Ltd., diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide)
(Other ingredients)
Acrylic beads (average particle size 8μm)
Urethane beads (average particle size 10μm)
Silica fine powder (average particle size 6μm)
＜実施例１〜１０、比較例１〜８＞
表１、２の各原材料をディスパーにて混合・撹拌して床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得て、以下のように耐汚染性、耐摩耗性の評価を行った。
<Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 8>
The raw materials shown in Tables 1 and 2 were mixed and stirred with a disper to obtain an active energy ray-curable resin composition for flooring, and the contamination resistance and abrasion resistance were evaluated as follows.
１．耐汚染性（耐ヒールマーク性）
実施例１〜５、比較例１〜４の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物をよく撹拌し、厚さ３ｍｍの合成樹脂製床材にナチュラルロールコーターを用いて、硬化後の被膜の厚さが２０μｍになるように塗工し、高圧水銀ランプにて５００ｍＪ/ｃｍ2の３６５ｎｍ積算光量で硬化させて得た試験片をＪＩＳ Ｋ ３９２０：２００９に記載のヒールマーク試験機にセットし、標準ゴムブロックを６個入れ、５０ｒｐｍの回転数で正転１分、反転１分を５０サイクル回転させたあと、試験片を取り出し、ヒールマークの付着の程度を観察した。評価基準が○のものを合格とした。結果を表１に示す。
○：付着なし、または薄い付着痕しか確認できない。
×：濃い付着痕が確認できる。
1. Stain resistance (heel mark resistance)
The active energy ray-curable resin compositions for flooring materials of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 are well stirred, and a natural roll coater is used for the synthetic resin flooring material having a thickness of 3 mm. A test piece obtained by coating with a high-pressure mercury lamp and a 365 nm integrated light amount of 500 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp was set on a heel mark tester described in JIS K 3920: 2009, Six standard rubber blocks were put and rotated at 50 rpm for 1 minute for normal rotation and 50 minutes for rotation for 1 minute, and then the test piece was taken out and the degree of heel mark adhesion was observed. Those with an evaluation standard of ○ were considered acceptable. The results are shown in Table 1.
○: No adhesion or only a thin adhesion trace can be confirmed.
X: A dark adhesion mark can be confirmed.
２．耐摩耗性
実施例６〜１０、比較例５〜８の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、厚さ３ｍｍの合成樹脂製床材にナチュラルロールコーターを用いて硬化後の被膜の厚さが２０μｍになるように塗工し、高圧水銀ランプにて５００ｍＪ/ｃｍ2の３６５ｎｍ積算光量で硬化させて得た試験片に対して、ＪＩＳ Ａ １４５３：２０１５に準じた摩耗試験を行い、塗膜が完全に摩耗し、基材表面の柄が削れ始めた時点の回転数を観察した。結果を表２に示す。
◎：１９００回転以上
○：１８００回転以上１９００回転未満
×：１８００回転未満
2. Abrasion resistance The thickness of the coating after curing the active energy ray-curable resin compositions for flooring materials of Examples 6 to 10 and Comparative Examples 5 to 8 on a synthetic resin flooring material having a thickness of 3 mm using a natural roll coater. A test piece obtained by coating with a high pressure mercury lamp with a 365 nm integrated light intensity of 500 mJ / cm 2 was subjected to a wear test in accordance with JIS A 1453: 2015, The number of rotations was observed when the film was completely worn and the handle on the surface of the substrate began to be scraped. The results are shown in Table 2.
◎: 1900 rotations or more ○: 1800 rotations or more and less than 1900 rotations ×: less than 1800 rotations
表に示した通り、ポリオレフィンワックス（Ｃ）を用いた実施例１〜５の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物から得られた硬化被膜は、硬化被膜の耐汚染性に優れる結果となった。また、２官能ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）を用いているため、耐反り性にも優れ、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（Ｂ）を用いているため、耐摩耗性も比較的良好であった。一方、ポリオレフィンワックス（Ｃ）を用いないか、アクリルビーズ、ウレタンビーズまたはシリカ微粉末を用いた比較例１〜４は、いずれも耐汚染性に劣る結果であった。 As shown in the table, the cured film obtained from the active energy ray-curable resin composition for flooring of Examples 1 to 5 using the polyolefin wax (C) resulted in excellent stain resistance of the cured film. It was. In addition, since the bifunctional urethane (meth) acrylate resin (A) is used, it has excellent warpage resistance, and since the epoxy (meth) acrylate resin (B) is used, the wear resistance is relatively good. It was. On the other hand, Comparative Examples 1 to 4 in which the polyolefin wax (C) was not used, or acrylic beads, urethane beads, or silica fine powders were all inferior in stain resistance.
さらに、減摩剤（Ｅ）を用いた実施例６〜１０の床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物から得られた硬化被膜は、高い耐摩耗性を有しており、特に、ポリシロキサン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｄ）を用いた実施例１０は、より耐摩耗性に優れていた。一方、減摩剤（Ｅ）を用いていても、ポリオレフィンワックス（Ｃ）を用いないか、アクリルビーズ、ウレタンビーズまたはシリカ微粉末を用いた比較例５〜８は、いずれも耐摩耗性に劣る結果であった。 Furthermore, the cured film obtained from the active energy ray-curable resin composition for flooring of Examples 6 to 10 using the lubricant (E) has high wear resistance, and in particular, polysiloxane. Example 10 using the modified urethane (meth) acrylate resin (D) was more excellent in wear resistance. On the other hand, even if the lubricant (E) is used, Comparative Examples 5 to 8 in which the polyolefin wax (C) is not used, or acrylic beads, urethane beads, or silica fine powders are all inferior in wear resistance. It was a result.
本発明の床材用活性エネルギー線硬化性組成物から得られる硬化被膜は、耐汚染性、耐摩耗性および耐反り性のすべてを兼ね備える。したがって、これらの性能を兼ね備えた被膜付き床材、被膜付き床材の製造方法および床材の汚染防止方法へと利用することができる。 The cured film obtained from the active energy ray-curable composition for flooring of the present invention has all of contamination resistance, abrasion resistance and warpage resistance. Therefore, it can utilize for the flooring with a film which combined these performances, the manufacturing method of a flooring with a film, and the contamination prevention method of a flooring.
Claims (11)
エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（Ｂ）、
およびポリオレフィンワックス（Ｃ）
を含有することを特徴とする床材用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。 Bifunctional urethane (meth) acrylate resin (A),
Epoxy (meth) acrylate resin (B),
And polyolefin wax (C)
An active energy ray-curable resin composition for flooring, comprising:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017037006A JP6837869B2 (en) | 2017-02-28 | 2017-02-28 | Active energy ray-curable resin composition for flooring materials, coated flooring materials, manufacturing methods for coated flooring materials, and methods for preventing contamination of flooring materials. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017037006A JP6837869B2 (en) | 2017-02-28 | 2017-02-28 | Active energy ray-curable resin composition for flooring materials, coated flooring materials, manufacturing methods for coated flooring materials, and methods for preventing contamination of flooring materials. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018141104A true JP2018141104A (en) | 2018-09-13 |
| JP6837869B2 JP6837869B2 (en) | 2021-03-03 |
Family
ID=63526471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017037006A Active JP6837869B2 (en) | 2017-02-28 | 2017-02-28 | Active energy ray-curable resin composition for flooring materials, coated flooring materials, manufacturing methods for coated flooring materials, and methods for preventing contamination of flooring materials. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6837869B2 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019077767A (en) * | 2017-10-24 | 2019-05-23 | Dic株式会社 | Active energy ray-curable composition for vinyl chloride-made flooring material |
| WO2020162615A1 (en) * | 2019-02-08 | 2020-08-13 | 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 | Photocurable silicone resin composition, silicone resin molded body obtained by curing same and method for manufacturing said molded body |
| JP2021020994A (en) * | 2019-07-25 | 2021-02-18 | 中国塗料株式会社 | Active energy ray-curable resin composition |
| JP6919110B1 (en) * | 2020-12-25 | 2021-08-18 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Active energy ray-curable composition and laminate using it |
| CN115043986A (en) * | 2022-04-29 | 2022-09-13 | 广州大学 | High-strength photocuring 3D printing resin and preparation method thereof |
| JP7491454B1 (en) | 2023-09-29 | 2024-05-28 | 荒川化学工業株式会社 | Active energy ray curable composition, cured product and laminate |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63308076A (en) * | 1987-06-10 | 1988-12-15 | Yuuhoo Chem Kk | Coating agent composition |
| JPH11209628A (en) * | 1998-01-21 | 1999-08-03 | Dainippon Ink & Chem Inc | Resin composition and civil engineering and building material |
| JPH11236517A (en) * | 1997-11-05 | 1999-08-31 | Atomix Co Ltd | Photohardenable paint composition for road sign |
| JP2000211090A (en) * | 1999-01-26 | 2000-08-02 | Dainippon Printing Co Ltd | Production of decorative sheet |
| JP2001335609A (en) * | 2000-05-29 | 2001-12-04 | Dainippon Ink & Chem Inc | Energy beam curing type resin composition |
| JP2003165929A (en) * | 2001-11-30 | 2003-06-10 | Chugoku Marine Paints Ltd | Photocatalyst-containing actinic-radiation-curable coating composition capable of forming coating film lowly susceptible to contamination, its coating film, base material coated with the film, and method for preventing contamination |
| JP2005047952A (en) * | 2003-07-29 | 2005-02-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | Active energy ray curing type coating composition for top coating building material and method for forming cured film |
| JP2007224084A (en) * | 2006-02-21 | 2007-09-06 | Chugoku Marine Paints Ltd | Photocurable composition and coating film formed from the composition, and method for producing coating film |
| JP2010143153A (en) * | 2008-12-19 | 2010-07-01 | Panasonic Electric Works Co Ltd | Wood building material |
| CN106118448A (en) * | 2016-08-23 | 2016-11-16 | 佛山阳光逸采涂料科技有限公司 | A kind of UV LED low-yield solidification paint of wooden floor and preparation method thereof |
| JP2017057297A (en) * | 2015-09-17 | 2017-03-23 | 中国塗料株式会社 | Energy ray-curable resin composition for floor material, floor material with coating film, method of manufacturing floor material with coating film and antifouling method for floor material |
-
2017
- 2017-02-28 JP JP2017037006A patent/JP6837869B2/en active Active
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63308076A (en) * | 1987-06-10 | 1988-12-15 | Yuuhoo Chem Kk | Coating agent composition |
| JPH11236517A (en) * | 1997-11-05 | 1999-08-31 | Atomix Co Ltd | Photohardenable paint composition for road sign |
| JPH11209628A (en) * | 1998-01-21 | 1999-08-03 | Dainippon Ink & Chem Inc | Resin composition and civil engineering and building material |
| JP2000211090A (en) * | 1999-01-26 | 2000-08-02 | Dainippon Printing Co Ltd | Production of decorative sheet |
| JP2001335609A (en) * | 2000-05-29 | 2001-12-04 | Dainippon Ink & Chem Inc | Energy beam curing type resin composition |
| JP2003165929A (en) * | 2001-11-30 | 2003-06-10 | Chugoku Marine Paints Ltd | Photocatalyst-containing actinic-radiation-curable coating composition capable of forming coating film lowly susceptible to contamination, its coating film, base material coated with the film, and method for preventing contamination |
| JP2005047952A (en) * | 2003-07-29 | 2005-02-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | Active energy ray curing type coating composition for top coating building material and method for forming cured film |
| JP2007224084A (en) * | 2006-02-21 | 2007-09-06 | Chugoku Marine Paints Ltd | Photocurable composition and coating film formed from the composition, and method for producing coating film |
| JP2010143153A (en) * | 2008-12-19 | 2010-07-01 | Panasonic Electric Works Co Ltd | Wood building material |
| JP2017057297A (en) * | 2015-09-17 | 2017-03-23 | 中国塗料株式会社 | Energy ray-curable resin composition for floor material, floor material with coating film, method of manufacturing floor material with coating film and antifouling method for floor material |
| CN106118448A (en) * | 2016-08-23 | 2016-11-16 | 佛山阳光逸采涂料科技有限公司 | A kind of UV LED low-yield solidification paint of wooden floor and preparation method thereof |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019077767A (en) * | 2017-10-24 | 2019-05-23 | Dic株式会社 | Active energy ray-curable composition for vinyl chloride-made flooring material |
| WO2020162615A1 (en) * | 2019-02-08 | 2020-08-13 | 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 | Photocurable silicone resin composition, silicone resin molded body obtained by curing same and method for manufacturing said molded body |
| CN113396169A (en) * | 2019-02-08 | 2021-09-14 | 日铁化学材料株式会社 | Photocurable silicone resin composition, silicone resin molded article obtained by curing the same, and method for producing the molded article |
| JP2021020994A (en) * | 2019-07-25 | 2021-02-18 | 中国塗料株式会社 | Active energy ray-curable resin composition |
| JP6919110B1 (en) * | 2020-12-25 | 2021-08-18 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Active energy ray-curable composition and laminate using it |
| JP2022101753A (en) * | 2020-12-25 | 2022-07-07 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Active energy ray-curable composition and laminate based on the same |
| CN115043986A (en) * | 2022-04-29 | 2022-09-13 | 广州大学 | High-strength photocuring 3D printing resin and preparation method thereof |
| JP7491454B1 (en) | 2023-09-29 | 2024-05-28 | 荒川化学工業株式会社 | Active energy ray curable composition, cured product and laminate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6837869B2 (en) | 2021-03-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6837869B2 (en) | Active energy ray-curable resin composition for flooring materials, coated flooring materials, manufacturing methods for coated flooring materials, and methods for preventing contamination of flooring materials. | |
| JP5235263B2 (en) | Active energy ray-curable resin composition, method for producing the same, and coating agent composition using the same | |
| US7122253B2 (en) | Curable resin composition, cured film, and composite product | |
| JP4942483B2 (en) | Photocurable composition for forming antifogging film | |
| KR101869579B1 (en) | Active-energy-curable resin compositon and coating agent | |
| JP5252839B2 (en) | Active energy ray-curable emulsion composition and coating agent composition | |
| TWI625359B (en) | Active energy ray-curable resin composition, coating agent composition, and laminate | |
| JP2007016215A (en) | Active energy ray curing type resin composition and coating agent composition | |
| JP6359265B2 (en) | Active energy ray-curable resin composition, coating agent composition, and laminate | |
| JP6609148B2 (en) | Energy ray curable resin composition for flooring, coated flooring, method for producing coated flooring and antifouling method for flooring | |
| JP6261247B2 (en) | Active energy ray-curable resin composition, coating agent composition using the same, and cured coating film | |
| JP2002069138A (en) | Ultraviolet ray curing type resin composition and use thereof | |
| JP2014122338A (en) | Active energy ray curable resin composition, coating agent composition, and laminated body | |
| JPWO2015198787A1 (en) | Active energy ray-curable resin composition, paint, coating film, and laminated film | |
| JP2007314694A (en) | Urethan (meth)acrylate compound, and active energy ray-curable resin composition and coating material, using the same compound | |
| JP6990027B2 (en) | Active energy ray-curable resin composition for flooring, coated flooring, manufacturing method of flooring and contamination prevention method | |
| JP3544360B2 (en) | Coating compositions and coatings | |
| EP1625183B1 (en) | Curable compositions and cured film thereof | |
| JP2010235652A (en) | Solvent-free curable resin composition | |
| JP2012148484A (en) | Laminate for forming hard coat, roll film, and curable composition solution | |
| KR100482028B1 (en) | Mixture of urethanacrylate oligomer and UV-curable type paint composition | |
| WO2020162326A1 (en) | Curable composition for flexible hard coat | |
| JP7446093B2 (en) | Photocurable resin composition, cured coating, substrate with cured coating, and method for producing substrate with cured coating | |
| JP2020084116A (en) | Active energy ray-curable coating composition | |
| JP7420595B2 (en) | Photocurable coating composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200109 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200918 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200929 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201130 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210119 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210210 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6837869 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |