JP2018086839A - Metallized film and production method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、金属化フィルムおよびその製造方法に関し、とくに、金属層との密着力と、耐傷性とをバランス良く両立させた金属化フィルムと、その製造方法に関する。 The present invention relates to a metallized film and a method for producing the same, and more particularly, to a metallized film that achieves a good balance between adhesion to a metal layer and scratch resistance and a method for producing the same.
例えば タッチパネルや電磁波シールドに用いられる導電性フィルムとして、ポリエステルフィルム等の樹脂フィルムからなる基材上に金属層が設けられた金属化フィルムが知られている。特に、基材として透明フィルムを用いた回路材料は、軽量かつ視認性が良いなどの理由から自動車用やディスプレィ用など種々の応用が提案されている。 For example, a metallized film in which a metal layer is provided on a substrate made of a resin film such as a polyester film is known as a conductive film used for a touch panel or an electromagnetic wave shield. In particular, circuit materials using a transparent film as a base material have been proposed for various applications such as automobiles and displays because of their light weight and good visibility.
このような金属化フィルムの製造方法として、金属層の接着力（密着力）を適切に高く維持するために、基材となる樹脂フィルム上にアンカーコート層（アンダーコート層またはプライマー層と呼ばれることもある。）を設け、その上に、蒸着等により金属層を積層する手法が知られている。例えば特許文献１に記載の方法では、基材上にポリウレタン樹脂のアンダーコート層を塗布し、その上に金属薄膜を真空蒸着している。特許文献２に記載の方法では、基材上に、ウレタン樹脂とエポキシ樹脂と硬化剤を含むプライマー層を設け、その上に電磁波シールド層を構成する金属層を設けている。 As a method for producing such a metallized film, an anchor coat layer (referred to as an undercoat layer or a primer layer) is formed on a resin film as a base material in order to maintain the adhesion (adhesion) of the metal layer appropriately high. There is also known a technique of providing a metal layer thereon by vapor deposition or the like. For example, in the method described in Patent Document 1, a polyurethane resin undercoat layer is applied on a substrate, and a metal thin film is vacuum-deposited thereon. In the method described in Patent Document 2, a primer layer containing a urethane resin, an epoxy resin, and a curing agent is provided on a base material, and a metal layer constituting an electromagnetic wave shielding layer is provided thereon.
アンダーコート層を形成するアンダーコート剤の改良技術として、特許文献３で、基材と金属層としての銅薄膜との初期密着性のみならず、アルカリ溶液および酸性溶液で処理した後の基材と銅薄膜との密着性においても優れるアンダーコート剤が提供されている。 As an improved technique of the undercoat agent for forming the undercoat layer, in Patent Document 3, not only the initial adhesion between the base material and the copper thin film as the metal layer, but also the base material after being treated with an alkaline solution and an acidic solution, An undercoat agent is also provided that is excellent in adhesion to a copper thin film.
ところが、上記特許文献１〜３においては、いずれも、アンカーコート層に関して、基材と金属層との密着性を、とくに、アンカーコート層と金属層との密着力を高めることが目的とされているが、この密着力を高めるだけでは、別の問題が解消されないおそれがある。すなわち、例えばウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂をアンカーコート層に用いると、そのアンカーコート層とその上に設けられる金属層との密着力、ひいては金属化フィルム全体としての金属層の密着力は高められるが、ウレタン樹脂からなるアンカーコート層は比較的柔らかく、傷が付きやすい。傷が付きやすいアンカーコート層の上に金属層を設けると、例えば金属層を形成する銅を蒸着すると、アンカーコート層の傷に沿って銅からなる金属層に割れが生じるおそれがある。逆に傷が付きにくい比較的硬い材質のアンカーコート層を設けると、耐傷性は改善されるものの、通常、アンカーコート層と金属層との密着力を高めることが困難になる。 However, in Patent Documents 1 to 3, all of the anchor coat layers are intended to increase the adhesion between the base material and the metal layer, in particular, the adhesion between the anchor coat layer and the metal layer. However, there is a possibility that another problem cannot be solved only by increasing the adhesion. That is, for example, when a thermosetting resin such as urethane resin is used for the anchor coat layer, the adhesion between the anchor coat layer and the metal layer provided thereon, and thus the adhesion of the metal layer as a whole metallized film is increased. However, the anchor coat layer made of urethane resin is relatively soft and easily damaged. When a metal layer is provided on an anchor coat layer that is easily scratched, for example, when copper forming the metal layer is vapor-deposited, the metal layer made of copper may be cracked along the scratch on the anchor coat layer. Conversely, when an anchor coat layer made of a relatively hard material that is hard to be scratched is provided, the scratch resistance is improved, but it is usually difficult to increase the adhesion between the anchor coat layer and the metal layer.
そこで本発明の課題は、上記のような問題点に着目し、金属層との密着力と、耐傷性とをバランス良く両立させることが可能な金属化フィルムと、その製造方法を提供することにある。 Then, the subject of this invention pays attention to the above problems, and provides the metallized film which can make the adhesive force with a metal layer and scratch resistance balance in balance, and its manufacturing method. is there.
上記課題を解決するために、本発明に係る金属化フィルムは、基材となる樹脂フィルムの少なくとも一面上に、アンカーコート層と、金属層とをこの順に積層してなる金属化フィルムであって、アンカーコート層の金属層側表面が、原子間力顕微鏡で測定される金属層に対する吸着力が相対的に高い海部分と、相対的に低い島部分とからなる海島構造を形成していることを特徴とするものからなる。 In order to solve the above problems, a metallized film according to the present invention is a metallized film obtained by laminating an anchor coat layer and a metal layer in this order on at least one surface of a resin film as a base material. The metal layer side surface of the anchor coat layer forms a sea-island structure composed of a sea part having a relatively high adsorption power to the metal layer measured by an atomic force microscope and a relatively low island part. It consists of what is characterized by.
このような本発明に係る金属化フィルムにおいては、アンカーコート層の金属層側表面が、原子間力顕微鏡で測定される金属層に対する吸着力が相対的に高い海部分と、相対的に低い島部分とからなる海島構造を形成しているので、吸着力が相対的に高い海部分によってアンカーコート層における金属層との高い密着力が確保されつつ、吸着力が相対的に低い島部分によって前記高い密着力が局部的に緩和されて、アンカーコート層に傷が付きにくくなるとともに、アンカーコート層の傷に沿って金属層に割れが生じるおそれも大幅に軽減され、アンカーコート層の金属層側表面の耐傷性、ひいては金属層の耐傷性が大幅に向上される。そして、海部分と島部分とは海島構造を形成しており、島部分が海部分中に適切に分散されて点在されるので、上記高い密着力の確保と耐傷性の大幅な向上とがバランス良く両立され達成されることとなる。 In such a metallized film according to the present invention, the surface of the anchor coat layer on the metal layer side is a sea portion having a relatively high adsorptive power to the metal layer measured by an atomic force microscope, and a relatively low island. Since the sea-island structure composed of a part is formed, the sea part with a relatively high adsorption force ensures a high adhesion with the metal layer in the anchor coat layer, while the island part with a relatively low adsorption force The high adhesion force is locally relaxed and the anchor coat layer is less likely to be scratched, and the risk of cracking of the metal layer along the anchor coat layer is greatly reduced. The scratch resistance of the surface, and thus the scratch resistance of the metal layer is greatly improved. And the sea part and the island part form a sea-island structure, and since the island part is dispersed and scattered in the sea part appropriately, ensuring the above high adhesion and greatly improving the scratch resistance. It will be achieved in a balanced manner.
上記本発明に係る金属化フィルムにおいては、上記海部分と島部分の金属層に対する吸着力の差が、７００ｐＮ以上の範囲にあることが好ましく、より好ましくは１０００ｐＮ以上の範囲である。吸着力の差が７００ｐＮ未満であると、上述の如き海島構造による高い密着力の確保と耐傷性の大幅な向上とをバランス良く両立させることが難しくなる。 In the metallized film according to the present invention, the difference in adsorption force with respect to the metal layer of the sea part and the island part is preferably in the range of 700 pN or more, more preferably in the range of 1000 pN or more. If the difference in adsorption force is less than 700 pN, it is difficult to achieve a balance between ensuring high adhesion due to the sea-island structure as described above and greatly improving scratch resistance.
また、上記本発明に係る金属化フィルムにおいては、上記アンカーコート層の金属層側表面における上記島部分の合計面積割合が、１５％以上３０％以下の範囲にあることが好ましく、より好ましくは１８％以上２８％以下の範囲である。島部分の合計面積割合が１５％未満であると、島部分の合計面積割合が小さくなり過ぎるとともに海部分の合計面積割合が多くなり過ぎ、島部分による耐傷性の大きな改善効果が見込めなくなる。島部分の合計面積割合が３０％を超えると、海部分の合計面積割合が小さくなり過ぎ、高い密着力の確保が難しくなる。 In the metallized film according to the present invention, the total area ratio of the island portions on the metal layer side surface of the anchor coat layer is preferably in the range of 15% or more and 30% or less, more preferably 18 % Or more and 28% or less. If the total area ratio of the island portion is less than 15%, the total area ratio of the island portion becomes too small and the total area ratio of the sea portion increases too much, so that the effect of greatly improving the scratch resistance by the island portion cannot be expected. When the total area ratio of the island portion exceeds 30%, the total area ratio of the sea portion becomes too small, and it becomes difficult to ensure high adhesion.
また、上記本発明に係る金属化フィルムにおいては、上記の如くアンカーコート層の金属層側表面における上記島部分の合計面積割合を所望の範囲にするためには、島部分が適切に分布していることが好ましく、島部分の平均平面サイズも適切な範囲にあることが好ましい。この島部分の平均平面サイズは、アンカーコート層の金属層側表面において、海島構造中にいかに良好に分散されているかを表す尺度になり得る。島部分の平均平面サイズが小さくなり過ぎると、海部分による金属層との高い密着力の、島部分による局部的な緩和機能が十分にされなくなるおそれがあり、耐傷性の大きな改善効果が見込めなくなるおそれがある。島部分の平均平面サイズが大きくなり過ぎると、金属層側表面において、海部分による金属層との高い密着力の、島部分による局部的な緩和機能のばらつきが、金属層側表面において大きくなり過ぎるおそれがあり、海部分による密着力の改善と島部分による耐傷性の向上効果の両方が低下するおそれがある。 Further, in the metallized film according to the present invention, as described above, in order to make the total area ratio of the island portion on the metal layer side surface of the anchor coat layer within a desired range, the island portion is appropriately distributed. It is preferable that the average plane size of the island portion is in an appropriate range. The average plane size of the island portion can be a measure that represents how well the anchor coat layer is dispersed in the sea-island structure on the metal layer side surface. If the average plane size of the island part becomes too small, there is a possibility that the local relaxation function by the island part of the high adhesion force with the metal layer by the sea part may not be sufficient, and a significant improvement effect of scratch resistance can not be expected There is a fear. If the average plane size of the island part becomes too large, the dispersion of local relaxation function by the island part of the high adhesion force with the metal layer by the sea part on the metal layer side surface becomes too large on the metal layer side surface. There is a fear that both the improvement of adhesion by the sea part and the improvement of scratch resistance by the island part may be reduced.
また、上記本発明に係る金属化フィルムにおいては、より具体的な上記アンカーコート層としては、例えば、少なくとも、アクリル系樹脂と、イソシアネート系樹脂と、光硬化性樹脂とを含み、該アクリル系樹脂とイソシアネート系樹脂が上記海部分を形成し、該光硬化性樹脂が上記島部分を形成している構成を採用できる。すなわち、少なくとも、熱硬化性樹脂であるアクリル系樹脂とイソシアネート系樹脂と、光硬化性樹脂とを含む構成とし、熱硬化性樹脂で海部分を形成し、光硬化性樹脂が島部分を形成して、目標とする海島構造を構成するのである。 In the metallized film according to the present invention, the more specific anchor coat layer includes, for example, at least an acrylic resin, an isocyanate resin, and a photocurable resin, and the acrylic resin It is possible to adopt a configuration in which the isocyanate resin forms the sea part and the photocurable resin forms the island part. That is, at least an acrylic resin that is a thermosetting resin, an isocyanate resin, and a photocurable resin are included, and the sea portion is formed of the thermosetting resin, and the photocurable resin forms the island portion. Thus, the target sea-island structure is constructed.
また、上記本発明に係る金属化フィルムにおいては、上記アンカーコート層の厚みとしては０．５μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１．０μｍ以上である。アンカーコート層の厚みが０．５μｍ未満では、望ましい金属層との密着性、耐傷性ともに得られないおそれがある。 Moreover, in the metallized film according to the present invention, the thickness of the anchor coat layer is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1.0 μm or more. When the thickness of the anchor coat layer is less than 0.5 μm, there is a possibility that neither adhesion with a desirable metal layer nor scratch resistance can be obtained.
また、上記本発明に係る金属化フィルムにおいて、上記金属層の材質としては特に限定されないが、例えば、銅、ニッケル、アルミニウム、金、銀、パラジウム、インジウム、スズからなる群より選択される少なくとも一つを含む材質を挙げることができる。 In the metallized film according to the present invention, the material of the metal layer is not particularly limited. For example, at least one selected from the group consisting of copper, nickel, aluminum, gold, silver, palladium, indium, and tin. The material containing one can be mentioned.
また、上記本発明に係る金属化フィルムにおいては、上記金属層として、金属層本体層と、該金属層本体層のアンカーコート層側表面上に位置するアンカー金属層を有する構成を採用することができる。金属層本体層に加え、このようなアンカー金属層を設けることで、アンカーコート層との密着力の一層の向上や、金属層全体の耐久性の向上をはかることが可能になる。アンカー金属層の材質としては特に限定されず、基本的には金属層本体層とは別の材質とされるが、例えば、上記同様に、銅、ニッケル、アルミニウム、金、銀、パラジウム、インジウム、スズからなる群より選択される少なくとも一つを含む材質を挙げることができる。 Moreover, in the metallized film according to the present invention, it is possible to adopt a structure having a metal layer body layer and an anchor metal layer located on the surface of the metal layer body layer on the anchor coat layer side as the metal layer. it can. By providing such an anchor metal layer in addition to the metal layer main body layer, it becomes possible to further improve the adhesion with the anchor coat layer and improve the durability of the entire metal layer. The material of the anchor metal layer is not particularly limited and is basically a material different from the metal layer main body layer. For example, as described above, copper, nickel, aluminum, gold, silver, palladium, indium, A material containing at least one selected from the group consisting of tin can be given.
また、上記本発明に係る金属化フィルムにおいては、上記金属層の構造自体は特に限定されず、金属化フィルムの用途に応じて適宜選択できるが、代表的な構造として、上記金属層が、蒸着金属層を含む形態を挙げることができる。 Further, in the metallized film according to the present invention, the structure of the metal layer itself is not particularly limited and can be appropriately selected according to the use of the metallized film. The form containing a metal layer can be mentioned.
また、上記本発明に係る金属化フィルムにおいては、上記蒸着金属層の少なくとも一面に、該蒸着金属層への光透過を遮断する黒化層が設けられている形態を採用することができる。とくに基材に透明樹脂フィルムを用いている場合、蒸着金属層の金属色によっては金属層の視認性がそれほど高くない場合もあるが、このような場合に、上記のような反射しにくい黒化層を設けることにより、黒化層を含めた金属層の視認性を高めることが可能になる。この黒化層は、視認性を高めることができさえすればよく、ごく薄い層で構成されればよい。 Moreover, in the metallized film according to the present invention, it is possible to adopt a form in which a blackened layer for blocking light transmission to the deposited metal layer is provided on at least one surface of the deposited metal layer. Especially when a transparent resin film is used for the substrate, the metal layer may not be very visible depending on the metal color of the deposited metal layer. By providing the layer, the visibility of the metal layer including the blackened layer can be improved. This blackened layer only needs to be able to improve visibility, and may be composed of a very thin layer.
さらに、本発明は、基材となる樹脂フィルムの少なくとも一面上に、アンカーコート層と、金属層とをこの順に積層する金属化フィルムの製造方法であって、アンカーコート層の形成に、熱硬化性樹脂と光硬化性樹脂との混合樹脂を用いるとともに、該熱硬化性樹脂を硬化させた後に該光硬化性樹脂を硬化させ、硬化させた熱硬化性樹脂と硬化させた光硬化性樹脂により、アンカーコート層の金属層側表面に、原子間力顕微鏡で測定される金属層に対する吸着力が相対的に高い海部分と、相対的に低い島部分とからなる海島構造を形成することを特徴とする、金属化フィルムの製造方法についても提供する。 Furthermore, the present invention is a method for producing a metallized film in which an anchor coat layer and a metal layer are laminated in this order on at least one surface of a resin film serving as a base material. A cured resin and a photocurable resin, and after curing the thermosetting resin, the photocurable resin is cured, and the cured thermosetting resin and the cured photocurable resin are used. A sea-island structure is formed on the surface of the anchor coat layer on the metal layer side. The sea-island structure is composed of a sea portion having a relatively high adsorption force to the metal layer measured by an atomic force microscope and a relatively low island portion. And a method for producing a metallized film.
このような本発明に係る金属化フィルムの製造方法においては、先に熱硬化性樹脂を硬化させることにより、アンカーコート層の金属層側表面に、金属層に対する吸着力が相対的に高い海部分が形成され、しかる後に光硬化性樹脂を硬化させることにより、金属層に対する吸着力が相対的に低い島部分が形成される。これによって、アンカーコート層の金属層側表面に、望ましい形態の海島構造が形成され、アンカーコート層の金属層との高い密着力が確保されつつ、アンカーコート層の金属層側表面の耐傷性、ひいては金属層の耐傷性が向上される。 In such a method for producing a metallized film according to the present invention, a sea part having a relatively high adsorption power to the metal layer is formed on the surface of the anchor coat layer on the metal layer side by first curing the thermosetting resin. After that, by curing the photocurable resin, an island portion having a relatively low adsorption force to the metal layer is formed. Thereby, a sea-island structure of a desired form is formed on the metal layer side surface of the anchor coat layer, while ensuring high adhesion with the metal layer of the anchor coat layer, the scratch resistance of the metal layer side surface of the anchor coat layer, As a result, the scratch resistance of the metal layer is improved.
このように、本発明に係る金属化フィルムおよびその製造方法によれば、金属層との密着力と、耐傷性とをバランス良く両立させることが可能になり、優れた品質の金属化フィルムを得ることができる。 As described above, according to the metallized film and the method for producing the same according to the present invention, it is possible to achieve a good balance between adhesion to the metal layer and scratch resistance, and obtain a metallized film of excellent quality. be able to.
以下に、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。
図１は、本発明の一実施態様に係る金属化フィルムを示している。図１において、１は金属化フィルム全体を示しており、金属化フィルム１は、基材となる樹脂フィルム２（例えば、ポリエチレンテレフタレート等からなる透明樹脂フィルム）の少なくとも一面上に、アンカーコート層３と、金属層４とをこの順に積層してなる金属化フィルムに構成されている。アンカーコート層３の金属層側表面３ａは、原子間力顕微鏡で測定される金属層４に対する吸着力が相対的に高い海部分と、相対的に低い島部分とからなる海島構造を形成している。原子間力顕微鏡による金属層４に対する吸着力の測定方法については後述する。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
FIG. 1 shows a metallized film according to one embodiment of the present invention. In FIG. 1, 1 shows the entire metallized film, and the metallized film 1 has an anchor coat layer 3 on at least one surface of a resin film 2 (for example, a transparent resin film made of polyethylene terephthalate or the like) as a base material. And the metal layer 4 is comprised in the metallized film formed by laminating | stacking in this order. The metal layer side surface 3a of the anchor coat layer 3 forms a sea-island structure composed of a sea part having a relatively high adsorption force to the metal layer 4 measured by an atomic force microscope and a relatively low island part. Yes. A method for measuring the adsorption force with respect to the metal layer 4 by an atomic force microscope will be described later.
図１に示す金属化フィルム１においては、アンカーコート層３は、少なくとも、熱硬化性樹脂であるアクリル系樹脂およびイソシアネート系樹脂と、光硬化性樹脂（例えば、紫外線硬化性樹脂）とを含んでおり、先に硬化剤と反応されて硬化される熱硬化性樹脂が上記海部分を形成し、しかる後に硬化される光硬化性樹脂が上記島部分を形成している。アンカーコート層３の金属層４側表面における上記島部分の合計面積割合は、１５％以上３０％以下の範囲に設定されている。また、アンカーコート層３の厚みは、本実施態様では、１．０μｍ以上とされている。 In the metallized film 1 shown in FIG. 1, the anchor coat layer 3 includes at least an acrylic resin and an isocyanate resin, which are thermosetting resins, and a photocurable resin (for example, an ultraviolet curable resin). The thermosetting resin that has been reacted with the curing agent and cured first forms the sea portion, and the photocurable resin that is subsequently cured forms the island portion. The total area ratio of the island portion on the surface of the anchor coat layer 3 on the metal layer 4 side is set in the range of 15% to 30%. Moreover, the thickness of the anchor coat layer 3 is 1.0 μm or more in this embodiment.
また、金属層４は、本実施態様では、蒸着金属層５と、蒸着金属層５の両面側に設けられた、蒸着金属層５への光透過を遮断する黒化層７とを有しており、さらに、蒸着金属層５と黒化層７とで構成される金属層本体層のアンカーコート層３側表面上に位置するアンカー金属層６を有している。蒸着金属層５は、例えば厚み１．０〜２．０μｍの銅蒸着層からなり、黒化層７は、例えば厚み０．０１μｍ程度のごく薄い光透過遮断層からなり、アンカー金属層６は、蒸着金属層５が銅蒸着層からなる場合には、例えば、ニッケル、クロム、チタニウムなどを含む厚み０．０１μｍ程度のごく薄い金属層からなり、例えば、蒸着金属層５の銅より先に酸化して不導体層を形成している。但し、蒸着金属層５やアンカー金属層６には、前述したような各種金属の使用が可能である。また、黒化層７やアンカー金属層６は、金属化フィルム１の用途によっては省略することも可能である。 In the present embodiment, the metal layer 4 includes a vapor deposition metal layer 5 and a blackening layer 7 provided on both sides of the vapor deposition metal layer 5 to block light transmission to the vapor deposition metal layer 5. Furthermore, it has the anchor metal layer 6 located on the anchor coat layer 3 side surface of the metal layer main body layer comprised by the vapor deposition metal layer 5 and the blackening layer 7. FIG. The vapor deposition metal layer 5 is made of, for example, a copper vapor deposition layer having a thickness of 1.0 to 2.0 μm, the blackening layer 7 is made of, for example, a very thin light transmission blocking layer having a thickness of about 0.01 μm, and the anchor metal layer 6 is When the deposited metal layer 5 is made of a copper deposited layer, it is made of, for example, a very thin metal layer having a thickness of about 0.01 μm containing nickel, chromium, titanium, etc., for example, oxidized before the copper of the deposited metal layer 5. To form a non-conductive layer. However, various metals as described above can be used for the vapor deposition metal layer 5 and the anchor metal layer 6. Further, the blackening layer 7 and the anchor metal layer 6 may be omitted depending on the use of the metallized film 1.
本発明における原子間力顕微鏡による金属層に対する吸着力の測定においては、原子間力顕微鏡（日立ハイテクサイエンス社製、ＡＦＭ５２００Ｓ）を用いて、試料と原子間力顕微鏡の探針の間に働く力を、本発明における吸着力として検出した。 In the measurement of the adsorption force on the metal layer by the atomic force microscope in the present invention, an atomic force microscope (AFM5200S, manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.) is used to measure the force acting between the sample and the probe of the atomic force microscope. It was detected as the adsorption force in the present invention.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。尚、本実施例で作製された各サンプルの評価方法を以下に示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by these Examples. In addition, the evaluation method of each sample produced by the present Example is shown below.
（１）吸着力測定
日立ハイテクサイエンス社製原子間力顕微鏡、ＡＦＭ５２００Ｓを使用し、サンプル表面（700nm角）を探針で押し込み、その後探針を持ち上げる際に試料表面が探針を引き下げる方向に働かせる力を吸着力として測定した。その際吸着力が７００ｐＮを超える部分（海部分）とそれ以下の部分（島部分）について面積を算出し、全測定面積に対する島部分の面積を算出した。
(1) Measurement of adsorption force Using an atomic force microscope, AFM5200S, manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd., push the sample surface (700 nm square) with the probe, and then move the sample surface in the direction of pulling down the probe when lifting the probe. The force was measured as the adsorption force. At that time, the area was calculated for a portion (sea portion) having an adsorption force exceeding 700 pN and a portion (island portion) less than that (island portion), and the area of the island portion relative to the total measurement area was calculated.
（２）アンカーコート層、金属層の厚み測定
ミクロトームにて、作製したサンプルの断面を切り出し、その断面を電界放射型走査電子顕微鏡（（株）日本電子製ＪＳＭ−６７００Ｆ、加速電圧１０ｋＶ、観察倍率２０，０００倍）にて観察し、樹脂層、金属層のそれぞれの厚みを測定した。測定は、２０ｃｍ×２０ｃｍサイズのサンプル１枚から任意の５箇所について測定し、平均する。
(2) The cross section of the prepared sample was cut out with an anchor coat layer and a metal layer thickness measurement microtome, and the cross section was field emission scanning electron microscope (JSM-6700F, JEOL Ltd., acceleration voltage 10 kV, observation magnification) The thickness of each of the resin layer and the metal layer was measured. The measurement is performed by measuring five arbitrary points from one 20 cm × 20 cm sample and averaging.
（３）密着力測定
日本工業規格（ＪＩＳ） Ｋ５６００−５−６に規定された「碁盤目試験粘着テープ剥離」に従って評価した。
(3) Adhesive strength measurement Evaluation was performed according to “cross-cut test adhesive tape peeling” defined in Japanese Industrial Standard (JIS) K5600-5-6.
（４）耐擦性
300ｇ荷重の条件で旭化成株式会社製“ＢＥＭＣＯＴ Ｍ−３”をサンプル表面で５０往復した後のキズ付性について目視で評価した。
(4) Abrasion resistance
Asahi Kasei Co., Ltd. "BEMCOT M-3" was reciprocated 50 times on the surface of the sample under the condition of a load of 300 g, and was evaluated visually for scratching.
（実施例１−１）
樹脂フィルムとして東レ（株）製ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（商品名：ルミラー（登録商標）Ｕ４８、厚み：１００μｍ）を用いた。アンカーコート層を形成する為の塗工液を、アクリル系樹脂として東レファインケミカル（株）製アクリル樹脂（商品名：コータックス（登録商標）ＬＨ６４４）３．５ｇに、イソシアネート樹脂として日本ポリウレタン（株）製イソシアネート（タイプＨＬ）０．６ｇ、光硬化性樹脂として日立化成株式会社製ウレタンアクリレート（ヒタロイド７９０３−１）１．５ｇを加え、メタリングバー＃４で塗工した際にｄｒｙ膜厚が０．５μｍになるようにＭＥＫ（メチルエチルケトン）で希釈調整した。その後光重合開始剤としてＢＡＳＦ社製光重合開始剤（イルガキュア １８４）を滴下し、完成した塗工液を樹脂フィルム上にメタリングバー＃４で塗工した後、乾燥オーブン内で１５０℃１分にて加熱、さらに高圧水銀灯下で３００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ（紫外線）照射を行い、アンカーコート層を形成した。
(Example 1-1)
A PET (polyethylene terephthalate) film (trade name: Lumirror (registered trademark) U48, thickness: 100 μm) manufactured by Toray Industries, Inc. was used as the resin film. The coating liquid for forming the anchor coat layer is 3.5 g of acrylic resin (trade name: Cotax (registered trademark) LH644) manufactured by Toray Fine Chemical Co., Ltd. as an acrylic resin, and Nippon Polyurethane Co., Ltd. as an isocyanate resin. 0.6 g of isocyanate (type HL) manufactured and 1.5 g of urethane acrylate (Hitaroid 7903-1) manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. as a photo-curable resin were added, and the dry film thickness was 0 when coated with Metalling Bar # 4. The dilution was adjusted with MEK (methyl ethyl ketone) to a thickness of 0.5 μm. Thereafter, a BASF photopolymerization initiator (Irgacure 184) was dropped as a photopolymerization initiator, and the finished coating solution was applied onto the resin film with a metalling bar # 4, followed by 150 ° C. for 1 minute in a drying oven. Then, 300 mJ / cm 2 of UV (ultraviolet) irradiation was performed under a high-pressure mercury lamp to form an anchor coat layer.
（実施例１−２）
実施例１−１で作成したアンカーコート層上にバッチスパッタ装置でニッケル（下地層）を１０ｎｍ付けた後に、バッチ式蒸着装置で銅を蒸着した。その際の条件は、到達真空度を０．０２Ｐａとして、厚み０．３ｍｍのタングステンボートに銅を５ｇのせ、電流２００Ａにて３分間蒸着した。その後蒸着された銅の上にバッチスパッタ装置でスパッタリングガスとして窒素を用い銅をスパッタすることで黒化層を形成した。
(Example 1-2)
After 10 nm of nickel (underlayer) was applied on the anchor coat layer prepared in Example 1-1 by a batch sputtering apparatus, copper was evaporated by a batch type evaporation apparatus. At that time, the ultimate vacuum was 0.02 Pa, 5 g of copper was placed on a 0.3 mm thick tungsten boat, and vapor deposition was performed at a current of 200 A for 3 minutes. Thereafter, a blackened layer was formed on the deposited copper by sputtering copper using nitrogen as a sputtering gas in a batch sputtering apparatus.
（実施例２−１）
日立化成株式会社製ウレタンアクリレート（ヒタロイド７９０３−１）の使用量を２．０ｇとした以外は実施例１−１と同様の方法でアンカーコート層を形成した。
(Example 2-1)
An anchor coat layer was formed in the same manner as in Example 1-1 except that the amount of urethane acrylate (Hitaroid 7903-1) manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. was 2.0 g.
（実施例２−２）
実施例２−１で得られたアンカーコート層上に実施例１−２と同様の方法で下地層、銅層、黒化層を形成した。
(Example 2-2)
On the anchor coat layer obtained in Example 2-1, an underlayer, a copper layer, and a blackening layer were formed in the same manner as in Example 1-2.
（実施例３−１）
日立化成株式会社製ウレタンアクリレート（ヒタロイド７９０３−１）の使用量を１．０ｇとした以外は実施例１−１と同様の方法でアンカーコート層を形成した。
(Example 3-1)
An anchor coat layer was formed in the same manner as in Example 1-1 except that the amount of urethane acrylate (Hitaroid 7903-1) manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. was 1.0 g.
（実施例３−２）
実施例３−１で得られたアンカーコート層上に実施例１−２と同様の方法で下地層、銅層、黒化層を形成した。
(Example 3-2)
On the anchor coat layer obtained in Example 3-1, an underlayer, a copper layer, and a blackening layer were formed in the same manner as in Example 1-2.
（比較例１−１）
実施例１−１で調整した塗工液を用いて、樹脂フィルム上にメタリングバー＃３で塗工をした後、乾燥オーブン内で１５０℃１分に加熱、さらに高圧水銀灯下で３００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ照射を行い、アンカーコート層を形成した。
(Comparative Example 1-1)
Using the coating solution prepared in Example 1-1, the resin film was coated with a metalling bar # 3, then heated in a drying oven at 150 ° C. for 1 minute, and further 300 mJ / cm under a high-pressure mercury lamp. 2 was irradiated to form an anchor coat layer.
（比較例１−２）
比較例１−１で得られたアンカーコート層上に実施例１−２と同様の方法で下地層、銅層、黒化層を形成した。
(Comparative Example 1-2)
On the anchor coat layer obtained in Comparative Example 1-1, an underlayer, a copper layer, and a blackening layer were formed in the same manner as in Example 1-2.
（比較例２−１）
日立化成株式会社製ウレタンアクリレート（ヒタロイド７９０３−１）の使用量を３．０ｇとした以外は実施例１−１と同様の方法でアンカーコート層を形成した。
(Comparative Example 2-1)
An anchor coat layer was formed in the same manner as in Example 1-1 except that the amount of urethane acrylate (Hitaroid 7903-1) manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. was changed to 3.0 g.
（比較例２−２）
比較例２−１で得られたアンカーコート層上に実施例１−２と同様の方法で下地層、銅層、黒化層を形成した。
(Comparative Example 2-2)
On the anchor coat layer obtained in Comparative Example 2-1, an underlayer, a copper layer, and a blackening layer were formed in the same manner as in Example 1-2.
（比較例３−１）
樹脂フィルムとして東レ（株）製ＰＥＴフィルム（商品名：ルミラー（登録商標）Ｕ４８、厚み：１００μｍ）を用いた。アンカーコート層を形成する為の塗工液を、アクリル系樹脂として東レファインケミカル（株）製アクリル樹脂（商品名：コータックス（登録商標）ＬＨ６４４）３．５ｇに、イソシアネート樹脂として日本ポリウレタン（株）製イソシアネート（タイプＨＬ）０．６ｇ、メタリングバー＃４で塗工した際にｄｒｙ膜厚が０．５μｍになるようにＭＥＫで希釈調整した。完成した塗工液を樹脂フィルム上にメタリングバー＃４で塗工した後、乾燥オーブン内で１５０℃１分に加熱し、アンカーコート層を形成した。
(Comparative Example 3-1)
A PET film (trade name: Lumirror (registered trademark) U48, thickness: 100 μm) manufactured by Toray Industries, Inc. was used as the resin film. The coating liquid for forming the anchor coat layer is 3.5 g of acrylic resin (trade name: Cotax (registered trademark) LH644) manufactured by Toray Fine Chemical Co., Ltd. as an acrylic resin, and Nippon Polyurethane Co., Ltd. as an isocyanate resin. When coating with 0.6 g of isocyanate (type HL) and metal ring bar # 4, dilution was adjusted with MEK so that the dry film thickness was 0.5 μm. The finished coating solution was applied onto a resin film with a metalling bar # 4 and then heated to 150 ° C. for 1 minute in a drying oven to form an anchor coat layer.
（比較例３−２）
比較例３−１で得られたアンカーコート層上に実施例１−２と同様の方法で下地層、銅層、黒化層を形成した。
(Comparative Example 3-2)
On the anchor coat layer obtained in Comparative Example 3-1, an underlayer, a copper layer, and a blackening layer were formed in the same manner as in Example 1-2.
実施例１−１〜比較例３−２における試験条件と試験結果をまとめて表１に示す。 The test conditions and test results in Example 1-1 to Comparative Example 3-2 are shown together in Table 1.
本発明は、タッチパネルや電磁波シールド、受信用アンテナ、電熱ヒーター等に使用されるあらゆる金属化フィルムに適用可能である。 The present invention is applicable to all metallized films used for touch panels, electromagnetic wave shields, receiving antennas, electric heaters, and the like.
１ 金属化フィルム
２ 樹脂フィルム
３ アンカーコート層
３ａ アンカーコート層３の金属層側表面
４ 金属層
５ 蒸着金属層
６ アンカー金属層
７ 黒化層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Metallized film 2 Resin film 3 Anchor coat layer 3a Metal layer side surface of anchor coat layer 3 Metal layer 5 Vapor deposition metal layer 6 Anchor metal layer 7 Blackening layer
Claims (10)
Applications Claiming Priority (2)
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2017
- 2017-11-17 JP JP2017221654A patent/JP2018086839A/en active Pending
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