JP2018069660A - Decorative sheet with high luminance - Google Patents

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JP2018069660A
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decorative sheet
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resin
aluminum pigment
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三品隆志
Takashi Mishina
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative sheet with high luminance design using characteristics of an ink jet printing method.SOLUTION: A decorative sheet has (1) a thermoplastic resin layer; (2) a resin layer containing an aluminum pigment; and (3) an ink jet printing layer in order from a surface in an opposite side to a surface in a usually recognized side in an actual use state, where (3) the ink jet printing layer has a portion having no shielding property in at least a part thereof. Preferably, when the decorative sheet is stretched at 70°C to 300%, cracks are not recognized by visual observation with naked eyes in (3) the ink jet printing layer.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、化粧シートに関する。更に詳しくは、高輝度意匠を有する、各種物品の表面を化粧・加飾するための化粧シートに関する。
The present invention relates to a decorative sheet. More specifically, the present invention relates to a decorative sheet for making up and decorating the surface of various articles having a high-luminance design.

近年、化粧シートの意匠について、小ロット多品種の要求がある。従来、化粧シートに意匠を付与するための絵柄等の印刷は、グラビア印刷、及びシルク印刷などの印刷方法により付与されてきた。しかし、グラビア印刷は凹版の、シルク印刷は孔版の印刷版を作製する必要があり、小ロット多品種の生産には向かないという欠点があった。またグラビア印刷やシルク印刷に用いるインクとして、水性インクを用いる場合には、印刷基材となる樹脂シートの印刷面の上に、予め受容層を設ける必要があるという問題があった。有機溶剤系インクを用いる場合には、印刷後に有機溶剤を乾燥回収する必要があるという問題、及び有機溶剤による作業環境の問題があった。そこで、印刷にインクジェット印刷方法を使用することが提案されている（例えば、特許文献１及び２）。しかし、インクジェット印刷方法の特性を活かした意匠提案はなされていない。
In recent years, there has been a demand for small lots and various types of decorative sheet designs. Conventionally, printing of a pattern or the like for applying a design to a decorative sheet has been applied by a printing method such as gravure printing or silk printing. However, gravure printing requires intaglio printing and silk printing requires stencil printing plate, which is not suitable for the production of many kinds of small lots. Further, when water-based ink is used as an ink used for gravure printing or silk printing, there is a problem that it is necessary to previously provide a receiving layer on the printing surface of a resin sheet serving as a printing substrate. In the case of using an organic solvent-based ink, there is a problem that it is necessary to dry and recover the organic solvent after printing, and a problem of the working environment due to the organic solvent. Therefore, it has been proposed to use an inkjet printing method for printing (for example, Patent Documents 1 and 2). However, no design proposal has been made that takes advantage of the characteristics of the inkjet printing method.

特開２０１３−０５６４５９号公報JP 2013-056459 A 国際公開２０１６／１１７５５５International Publication 2016/117555

本発明の課題は、インクジェット印刷方法の特性を活かした高輝度意匠の化粧シートを提供することにある。
The subject of this invention is providing the decorative sheet of the high-intensity design which utilized the characteristic of the inkjet printing method.

本発明者は、鋭意研究した結果、特定の層構成の化粧シートにより上記課題を解決できることを見出した。 As a result of earnest research, the present inventor has found that the above-mentioned problems can be solved by a decorative sheet having a specific layer structure.

すなわち、本発明は、実使用状態において通常視認される側の面とは反対側の面から順に、(１)熱可塑性樹脂層；(２)アルミニウム顔料を含有する樹脂層；及び、(３)インクジェット印刷層；を有し、ここで上記（３）インクジェット印刷層は、少なくともその一部に遮蔽性を有しない部分を有する化粧シートである。 That is, the present invention comprises, in order from the surface on the side opposite to the surface normally viewed in actual use, (1) a thermoplastic resin layer; (2) a resin layer containing an aluminum pigment; and (3) Here, the (3) ink jet printing layer is a decorative sheet having a part having no shielding property at least in part.

第２の発明は、下記特性（Ａ）を満たす第１の発明に記載の化粧シートである。
（Ａ）７０℃において３００％延伸したとき、上記(３)インクジェット印刷層に、肉眼による目視観察でクラックを認められない。 The second invention is the decorative sheet according to the first invention that satisfies the following property (A).
(A) When stretched by 300% at 70 ° C., no cracks are observed in the above (3) inkjet printing layer by visual observation with the naked eye.

第３の発明は、下記特性（Ｂ）を満たす第１の発明又は第２の発明に記載の化粧シートである。
（Ｂ）７０℃において３００％延伸したとき、上記(３)インクジェット印刷層に、拡大倍率２５倍の拡大鏡を用いて目視観察したとき、幅１０μｍ以上のクラックを認められない。 3rd invention is a decorative sheet as described in 1st invention or 2nd invention which satisfy | fills the following characteristic (B).
(B) When stretched by 300% at 70 ° C., cracks with a width of 10 μm or more are not observed in the above (3) inkjet printing layer when visually observed using a magnifying glass having a magnification of 25 times.

第４の発明は、上記アルミニウム顔料の平均粒子径が０．５〜６０μｍである第１〜３の発明の何れか１に記載の化粧シートである。 A fourth invention is the decorative sheet according to any one of the first to third inventions, wherein the average particle diameter of the aluminum pigment is 0.5 to 60 μm.

第５の発明は、更に下記特性（Ｃ）及び（Ｄ）を満たす第１〜４の発明の何れか１に記載の化粧シートである。
（Ｃ）厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの片面の上に、上記(２)アルミニウム顔料を含有する樹脂層形成用の塗料からなる塗膜を、乾燥厚み２μｍで形成したとき、上記二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム側の表面の２０度光沢値が１２０以上である。
（Ｄ）厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの片面の上に、上記(２)アルミニウム顔料を含有する樹脂層形成用の塗料からなる塗膜を、乾燥厚み２μｍで形成したとき、上記二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム側の表面の６０度光沢値が１２０以上である。 The fifth invention is the decorative sheet according to any one of the first to fourth inventions that further satisfy the following characteristics (C) and (D).
(C) When a coating film made of a paint for forming a resin layer containing the above-mentioned (2) aluminum pigment is formed on one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film having a thickness of 25 μm, with a dry thickness of 2 μm, The 20-degree gloss value of the surface on the biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film side is 120 or more.
(D) When a coating film made of a paint for forming a resin layer containing the above-mentioned (2) aluminum pigment is formed on one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film having a thickness of 25 μm, with a dry thickness of 2 μm, The 60 degree gloss value of the surface on the biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film side is 120 or more.

第６の発明は、上記（１）熱可塑性樹脂層が、ポリ塩化ビニル系樹脂、非結晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂、及びポリプロピレン系樹脂からなる群から選択される１種以上を含む第１〜５の発明の何れか１に記載の化粧シートである。 According to a sixth aspect of the present invention, the (1) thermoplastic resin layer comprises at least one selected from the group consisting of a polyvinyl chloride resin, an amorphous or low crystalline aromatic polyester resin, and a polypropylene resin. The decorative sheet according to any one of the first to fifth inventions.

第７の発明は、上記アルミニウム顔料が、その表面の少なくとも一部に、シリカがコーティングされている第１〜６の発明の何れか１に記載の化粧シートである。 A seventh invention is the decorative sheet according to any one of the first to sixth inventions, wherein the aluminum pigment is coated with silica on at least a part of the surface thereof.

第８の発明は、上記（２）アルミニウム顔料を含有する樹脂層の、上記(３)インクジェット印刷層側の面の中心線平均粗さが０．２〜０．６μｍである第１〜７の発明の何れか１に記載の化粧シートである。 According to an eighth aspect of the first to seventh aspects, the center line average roughness of the surface of the resin layer containing the (2) aluminum pigment on the (3) ink jet printing layer side is 0.2 to 0.6 μm. A decorative sheet according to any one of the inventions.

第９の発明は、上記(１)熱可塑性樹脂層の、実使用状態において通常視認される側の面とは反対側の面の上に、又は上記(３)インクジェット印刷層の、実使用状態において通常視認される側の面の上に、更に接着剤層を有する第１〜８の発明の何れか１に記載の化粧シートである。 According to a ninth aspect of the present invention, (1) the thermoplastic resin layer is on a surface opposite to a surface that is normally visually recognized in the actual use state, or (3) the actual use state of the inkjet printing layer. The decorative sheet according to any one of the first to eighth inventions, further having an adhesive layer on the side that is normally visually recognized.

第１０の発明は、第１〜９の発明の何れか１に記載の化粧シートを含む物品である。
A tenth invention is an article including the decorative sheet according to any one of the first to ninth inventions.

本発明の化粧シートは、インクジェット印刷方法の特性を活かした高輝度意匠が付与されている。本発明の好ましい化粧シートは、インクジェット印刷方法の特性を活かした高輝度意匠が付与され、かつ三次元成形性も良好である。そのため本発明の化粧シートは、様々な物品、例えば、自動車の内装部品、及び外装部品などの部品；冷蔵庫、洗濯機、エアコン、モバイルフォン、及びパソコンなどの家電製品；飾り棚、収納箪笥、食器戸棚、及び机などの家具；あるいは床、壁、及び浴室などの建築部材の加飾・化粧に好適に用いることができる。また本発明の化粧シートは、小ロット多品種の生産を行うこともできる。
The decorative sheet of the present invention is provided with a high brightness design utilizing the characteristics of the ink jet printing method. A preferred decorative sheet of the present invention is provided with a high-luminance design utilizing the characteristics of the ink jet printing method and has good three-dimensional formability. Therefore, the decorative sheet of the present invention includes various articles, for example, interior parts and exterior parts of automobiles; household appliances such as refrigerators, washing machines, air conditioners, mobile phones, and personal computers; display racks, storage cabinets, cupboards And furniture such as desks; or can be suitably used for decoration and makeup of building members such as floors, walls, and bathrooms. In addition, the decorative sheet of the present invention can be produced in a variety of small lots.

本明細書において「シート」の用語は、フィルムをも含む用語として使用する。ある層と他の層とを順に積層することは、それらの層を直接積層すること、及び、それらの層の間に接着剤やアンカーコートなどの別の層を１層以上介在させて積層することの両方を含む。 In this specification, the term “sheet” is used as a term including a film. Laminating a certain layer and another layer in sequence means laminating those layers directly and laminating one or more other layers such as an adhesive or anchor coat between the layers. Including both.

本明細書において「樹脂」の用語は、２以上の樹脂を含む樹脂混合物や、樹脂以外の成分を含む樹脂組成物をも含む用語として使用する。 In this specification, the term “resin” is used as a term including a resin mixture containing two or more resins and a resin composition containing components other than the resin.

本明細書において数値範囲に係る「以上」の用語は、ある数値又はある数値超の意味で使用する。例えば、２０％以上は、２０％又は２０％超を意味する。数値範囲に係る「以下」の用語は、ある数値又はある数値未満の意味で使用する。例えば、２０％以下は、２０％又は２０％未満を意味する。更に数値範囲に係る「〜」の記号は、ある数値、ある数値超かつ他のある数値未満、又は他のある数値の意味で使用する。ここで、他のある数値は、ある数値よりも大きい数値とする。例えば、１０〜９０％は、１０％、１０％超かつ９０％未満、又は９０％を意味する。 In this specification, the term “or more” relating to a numerical range is used in the sense of a certain numerical value or a certain numerical value. For example, 20% or more means 20% or more than 20%. The term “below” relating to a numerical range is used to mean a certain numerical value or less than a certain numerical value. For example, 20% or less means 20% or less than 20%. Furthermore, the symbol “˜” relating to a numerical range is used to mean a certain numerical value, a certain numerical value and less than a certain other numerical value, or another certain numerical value. Here, it is assumed that some other numerical value is larger than a certain numerical value. For example, 10-90% means 10%, more than 10% and less than 90%, or 90%.

本発明の化粧シートは、実使用状態において通常視認される側の面とは反対側の面から順に、(１)熱可塑性樹脂層；(２)アルミニウム顔料を含有する樹脂層；及び、(３)インクジェット印刷層；を有する。ここで、実使用状態とは、化粧シートが各種物品の表面の化粧・加飾に用いられた状態をいう。 The decorative sheet of the present invention comprises (1) a thermoplastic resin layer; (2) a resin layer containing an aluminum pigment; and (3) in order from the surface opposite to the surface that is normally visually recognized in actual use. ) An inkjet printing layer; Here, the actual use state refers to a state in which the decorative sheet is used for makeup / decoration on the surface of various articles.

（１）熱可塑性樹脂層：
上記（１）層は、本発明の化粧シートの基材となる層である。上記（１）層は、上記(２)層及び上記(３)層よりも、通常視認される側の面とは反対側に位置し、通常は意匠性の観点から着色されて被着体を隠蔽する働きをする。上記（１）層としては、例えば、熱可塑性樹脂フィルムを好ましく用いることができる。 (1) Thermoplastic resin layer:
Said (1) layer is a layer used as the base material of the decorative sheet of this invention. The layer (1) is located on the opposite side to the surface that is normally viewed more than the layer (2) and the layer (3), and is usually colored from the viewpoint of design to cover the adherend. It works to hide. As the layer (1), for example, a thermoplastic resin film can be preferably used.

上記熱可塑性樹脂フィルムとしては、例えば、ポリ塩化ビニル系樹脂；芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステルなどのポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂；アクリル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂；ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体、及びスチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体などのスチレン系樹脂；セロファン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、及びアセチルセルロースブチレートなどのセルロース系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；ポリフッ化ビニリデンなどの含弗素系樹脂；その他、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリエーテルエーテルケトン、ナイロン、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエーテルイミド、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン；などの樹脂フィルムをあげることができる。これらのフィルムは、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、及び二軸延伸フィルムを包含する。またこれらの１種以上を２層以上積層した積層フィルムを包含する。 Examples of the thermoplastic resin film include polyvinyl chloride resins; polyester resins such as aromatic polyesters and aliphatic polyesters; polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and polymethylpentene; acrylic resins; polycarbonate resins. Poly (meth) acrylimide resin; polystyrene, acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin (ABS resin), styrene / ethylene / butadiene / styrene copolymer, styrene / ethylene / propylene / styrene copolymer, and styrene / Styrenic resins such as ethylene / ethylene / propylene / styrene copolymers; Cellulosic resins such as cellophane, triacetylcellulose, diacetylcellulose, and acetylcellulose butyrate; polychlorinated Vinylidene resins; fluorine-containing resins such as polyvinylidene fluoride; other resins such as polyvinyl alcohol, ethylene vinyl alcohol, polyether ether ketone, nylon, polyamide, polyimide, polyurethane, polyether imide, polysulfone, polyether sulfone; You can raise a film. These films include unstretched films, uniaxially stretched films, and biaxially stretched films. Moreover, the laminated film which laminated | stacked 2 or more of these 1 or more types is included.

上記熱可塑性樹脂フィルムを着色する場合の着色剤は、特に制限されず、任意の着色剤を用いることができる。上記着色剤としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラックなどをあげることができる。上記着色剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。上記着色剤の配合量は、上記熱可塑性樹脂フィルムに用いられる基材樹脂を１００質量部として、着色剤の種類や所望の隠蔽性にもよるが、通常０．１〜４０質量部程度である。 The coloring agent in particular when coloring the said thermoplastic resin film is not restrict | limited, Arbitrary coloring agents can be used. Examples of the colorant include titanium oxide and carbon black. As said coloring agent, these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used. The blending amount of the colorant is usually about 0.1 to 40 parts by mass, although the base resin used in the thermoplastic resin film is 100 parts by mass, depending on the type of colorant and the desired concealing property. .

上記熱可塑性樹脂フィルムの厚みは、特に制限されないが、化粧シート生産時の取扱性の観点から、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは７５μｍ以上であってよい。一方、化粧シートを物品に被着させる際の作業性の観点から、通常３００μｍ以下、好ましくは２００μｍ以下であってよい。 The thickness of the thermoplastic resin film is not particularly limited, but may be preferably 50 μm or more, and more preferably 75 μm or more, from the viewpoint of handleability during production of a decorative sheet. On the other hand, from the viewpoint of workability when attaching a decorative sheet to an article, it may be usually 300 μm or less, preferably 200 μm or less.

上記（１）層としては、これらの中でポリ塩化ビニル系樹脂、非結晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂、及びポリプロピレン系樹脂のフィルムが好ましい。 Among these, the layer (1) is preferably a film of polyvinyl chloride resin, non-crystalline or low crystalline aromatic polyester resin, and polypropylene resin.

上記（１）層として用いる熱可塑性樹脂フィルムの材料として用いる上記ポリ塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル（塩化ビニル単独重合体）；塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・（メタ）アクリル酸共重合体、塩化ビニル・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、塩化ビニル・（メタ）アクリル酸エチル共重合体、塩化ビニル・マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル・エチレン共重合体、塩化ビニル・プロピレン共重合体、塩化ビニル・スチレン共重合体、塩化ビニル・イソブチレン共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・スチレン・無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル・スチレン・アクリロニトリル三元共重合体、塩化ビニル・ブタジエン共重合体、塩化ビニル・イソプレン共重合体、塩化ビニル・塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン・酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル・各種ビニルエーテル共重合体等の塩化ビニルと塩化ビニルと共重合可能な他のモノマーとの塩化ビニル系共重合体；後塩素化ビニル共重合体等のポリ塩化ビニルや塩化ビニル系共重合体を改質（塩素化等）したもの；などをあげることができる。更には塩素化ポリエチレン等の、化学構造がポリ塩化ビニルと類似する塩素化ポリオレフィンを用いてもよい。上記ボリ塩化ビニル系樹脂としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 Examples of the polyvinyl chloride resin used as the material of the thermoplastic resin film used as the layer (1) include, for example, polyvinyl chloride (vinyl chloride homopolymer); vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / ( (Meth) acrylic acid copolymer, vinyl chloride / (meth) acrylic acid methyl copolymer, vinyl chloride / (meth) ethyl acrylate copolymer, vinyl chloride / maleic acid ester copolymer, vinyl chloride / ethylene copolymer Polymer, vinyl chloride / propylene copolymer, vinyl chloride / styrene copolymer, vinyl chloride / isobutylene copolymer, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride / styrene / maleic anhydride terpolymer, chloride Vinyl / styrene / acrylonitrile terpolymer, vinyl chloride / butadiene copolymer, vinyl chloride / isoprene Polymers, vinyl chloride / chlorinated propylene copolymers, vinyl chloride / vinylidene chloride / vinyl acetate terpolymers, vinyl chloride / acrylonitrile copolymers, vinyl chloride / vinyl ether copolymers such as vinyl chloride and vinyl chloride Vinyl chloride copolymers with other monomers copolymerizable with styrene; post-chlorinated vinyl copolymers such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers modified (chlorinated, etc.), etc. be able to. Further, a chlorinated polyolefin having a chemical structure similar to polyvinyl chloride, such as chlorinated polyethylene, may be used. As the polyvinyl chloride resin, one or a mixture of two or more of these can be used.

上記ボリ塩化ビニル系樹脂には、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に通常使用される他の樹脂を、更に含ませることができる。他の樹脂の配合割合は、本発明の目的に反しない限り特に制限されないが、上記ボリ塩化ビニル系樹脂と他の樹脂の合計を１００質量％として、通常０〜４０質量％、好ましくは０〜３０質量％、より好ましくは５〜２５質量％であってよい。 The polyvinyl chloride resin can further contain other resins usually used in polyvinyl chloride resin compositions. The blending ratio of the other resin is not particularly limited as long as it does not violate the object of the present invention, but is generally 0 to 40% by mass, preferably 0 to 40% by mass, with the total of the polyvinyl chloride resin and the other resin being 100% by mass. It may be 30% by mass, more preferably 5 to 25% by mass.

上記他の樹脂としては、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体；エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体；エチレン・（メタ）アクリル酸エチル共重合体；メタクリル酸エステル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／エチレン・プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル・アクリロニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体等のコアシェルゴム；などをあげることができる。他の樹脂としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 Examples of the other resin include ethylene / vinyl acetate copolymer; ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, ethylene / (meth) methyl acrylate copolymer; ethylene / (meth) ethyl acrylate copolymer Copolymer: Methacrylate / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / ethylene / propylene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / acrylic ester graft copolymer Methacrylic acid ester / acrylic acid ester rubber graft copolymers, core shell rubbers such as methacrylic acid ester / acrylonitrile / acrylic acid ester rubber graft copolymers; and the like. As other resin, these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used.

また上記ボリ塩化ビニル系樹脂には、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に通常使用される可塑剤を、更に含ませることができる。上記可塑剤の配合量は、上記ボリ塩化ビニル系樹脂と上記他の樹脂との合計を１００質量部として、通常０〜４０質量部程度である。 The polyvinyl chloride resin may further contain a plasticizer usually used in polyvinyl chloride resin compositions. The compounding amount of the plasticizer is usually about 0 to 40 parts by mass, with the total of the polyvinyl chloride resin and the other resin being 100 parts by mass.

上記可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤、イタコン酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、シクロヘキサンジカルボキシレート系可塑剤、及びエポキシ系可塑剤などをあげることができる。 Examples of the plasticizer include phthalate ester plasticizer, trimellitic acid ester plasticizer, pyromellitic acid ester plasticizer, adipic acid ester plasticizer, itaconic acid ester plasticizer, and citrate ester plasticizer. Agents, cyclohexanedicarboxylate plasticizers, epoxy plasticizers, and the like.

上記可塑剤としては、例えば、多価アルコールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−へキサンジオール、１，６−へキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどを用い、多価カルボン酸として、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリメリット酸、ピメリン酸、スベリン酸、マレイン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などを用い、必要により一価アルコール、モノカルボン酸をストッパーに使用したポリエステル系可塑剤をあげることができる。 Examples of the plasticizer include, as polyhydric alcohols, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, etc. are used, and carboxylic acid such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, trimellitic acid, pimelic acid , Suberic acid, maleic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, etc. it can.

上記フタル酸エステル系可塑剤としては、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルヘキシル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジシクロヘキシル、及びテレフタル酸ジオクチルなどをあげることができる。 Examples of the phthalate ester plasticizer include dibutyl phthalate, butyl hexyl phthalate, diheptyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, diundecyl phthalate, ditridecyl phthalate, Examples thereof include dilauryl phthalate, dicyclohexyl phthalate, and dioctyl terephthalate.

上記トリメリット酸エステル系可塑剤としては、例えば、トリ（２−エチルヘキシル）トリメリテート、トリ（ｎ−オクチル）トリメリテート、及びトリ（イソノニル）トリメリテートなどをあげることができる。 Examples of the trimellitic acid ester plasticizer include tri (2-ethylhexyl) trimellitate, tri (n-octyl) trimellitate, and tri (isononyl) trimellitate.

上記アジピン酸エステル系可塑剤としては、例えば、アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、及びアジピン酸ジイソデシルなどをあげることができる。 Examples of the adipate ester plasticizer include bis (2-ethylhexyl) adipate, dioctyl adipate, diisononyl adipate, and diisodecyl adipate.

上記エポキシ系可塑剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化脂肪酸オクチルエステル、及びエポキシ化脂肪酸アルキルエステルなどをあげることができる。 Examples of the epoxy plasticizer include epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized fatty acid octyl ester, and epoxidized fatty acid alkyl ester.

上記可塑剤としては、その他、トリメリット酸系可塑剤、テトラヒドロフタル酸ジエステル系可塑剤、グリセリンエステル系可塑剤、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジエステル系可塑剤、イソソルバイドジエステル系可塑剤、ホスフェート系可塑剤系、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニルテトラカルボン酸エステル系可塑剤、及び塩素系可塑剤などをあげることができる。 Other plasticizers include trimellitic acid plasticizer, tetrahydrophthalic acid diester plasticizer, glycerin ester plasticizer, epoxy hexahydrophthalic acid diester plasticizer, isosorbide diester plasticizer, and phosphate plasticizer. Agent, azelaic acid plasticizer, sebacic acid plasticizer, stearic acid plasticizer, citric acid plasticizer, pyromellitic acid plasticizer, biphenyltetracarboxylic ester plasticizer, and chlorine plasticizer I can give you.

上記可塑剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 As the plasticizer, one or a mixture of two or more thereof can be used.

また上記ボリ塩化ビニル系樹脂には、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に通常使用される物質を、本発明の目的に反しない限度において、更に含ませることができる。含む得る任意成分としては、顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、核剤、離型剤、帯電防止剤、尿素−ホルムアルデヒドワックス、及び、界面活性剤等の添加剤；などをあげることができる。これらの任意成分の配合量は、ボリ塩化ビニル系樹脂と上記他の樹脂との合計を１００質量部としたとき、通常０．０１〜５０質量部程度である。 The polyvinyl chloride resin can further contain substances usually used in polyvinyl chloride resin compositions as long as they do not contradict the purpose of the present invention. Optional ingredients that may be included include pigments, inorganic fillers, organic fillers, resin fillers; lubricants, antioxidants, weathering stabilizers, thermal stabilizers, nucleating agents, mold release agents, antistatic agents, urea-formaldehyde waxes, and And additives such as surfactants. The amount of these optional components is usually about 0.01 to 50 parts by mass when the total of the polyvinyl chloride resin and the other resin is 100 parts by mass.

上記（１）層として用いる熱可塑性樹脂フィルムの材料として用いる非結晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、及びナフタレンジカルボン酸などの芳香族多価カルボン酸成分とエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、及び１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの多価ヒドロキシ化合物成分とのポリエステル系共重合体をあげることができる。 Examples of the non-crystalline or low-crystalline aromatic polyester resin used as the material of the thermoplastic resin film used as the layer (1) include, for example, aromatic terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid. Carboxylic acid component and ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5- Mention may be made of polyester copolymers with polyvalent hydroxy compound components such as pentanediol, 2-methyl-1,3-propanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol.

上記非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂としては、例えば、多価カルボン酸成分としてテレフタル酸９５〜１００モル％、多価ヒドロキシ化合物成分としてエチレングリコール６０〜８０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％、及びジエチレングリコール０〜１０モル％を含むグリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）；多価カルボン酸成分としてテレフタル酸９５〜１００モル％、多価ヒドロキシ化合物成分としてエチレングリコール３２〜４２モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール５８〜６８モル％を含むグリコール変性ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴＧ）；多価カルボン酸成分としてテレフタル酸５０〜９９モル％、及びイソフタル酸１〜５０モル％、多価ヒドロキシ化合物成分として１，４−シクロヘキサンジメタノール９５〜１００モル％を含む酸変性ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴＡ）；多価カルボン酸成分として、テレフタル酸６０〜９０モル％、及びイソフタル酸１０〜４０モル％、多価ヒドロキシ化合物成分としてエチレングリコール７０〜９６モル％、ネオペンチルグリコール４〜３０モル％、ジエチレングリコール０〜２モル％、及びビスフェノールＡ ０〜２モル％を含む酸変性及びグリコール変性ポリエチレンテレフタレート；多価カルボン酸成分としてテレフタル酸９５〜１００モル％、及びイソフタル酸０〜５モル％、多価ヒドロキシ化合物成分として１，４−シクロヘキサンジメタノール５０〜９０モル％、及び２，２，４，４，−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール１０〜５０モル％を含む酸変性及びグリコール変性ポリエチレンテレフタレート；などをあげることができる。このとき多価カルボン酸成分の総和は１００モル％である。多価ヒドロキシ化合物成分の総和は１００モル％である。 Examples of the non-crystalline or low-crystalline aromatic polyester resin include 95 to 100 mol% terephthalic acid as the polyvalent carboxylic acid component, 60 to 80 mol% ethylene glycol as the polyvalent hydroxy compound component, and 1,4- Glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG) containing 20 to 40 mol% of cyclohexanedimethanol and 0 to 10 mol% of diethylene glycol; 95 to 100 mol% of terephthalic acid as the polyvalent carboxylic acid component, and 32 to ethylene glycol as the polyvalent hydroxy compound component Glycol-modified polycyclohexylene dimethylene terephthalate (PCTG) containing 42 mol% and 1,4-cyclohexanedimethanol 58-68 mol%; terephthalic acid 50-99 mol% as polyvalent carboxylic acid component, and isophthalic acid 1-50 %, Acid-modified polycyclohexylenedimethylene terephthalate (PCTA) containing 95 to 100 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol as the polyvalent hydroxy compound component; 60 to 90 mol% of terephthalic acid as the polyvalent carboxylic acid component, And an acid containing 10 to 40 mol% of isophthalic acid, 70 to 96 mol% of ethylene glycol as a polyvalent hydroxy compound component, 4 to 30 mol% of neopentyl glycol, 0 to 2 mol% of diethylene glycol, and 0 to 2 mol% of bisphenol A Modified and glycol-modified polyethylene terephthalate; 95-100 mol% terephthalic acid as polyvalent carboxylic acid component, 0-5 mol% isophthalic acid, 50-90 mol% 1,4-cyclohexanedimethanol as polyvalent hydroxy compound component, and 2,2,4,4 Tetramethyl-1,3-cyclobutanediol acid-modified and glycol modified polyethylene terephthalate containing 10 to 50 mole%; and the like. At this time, the sum total of the polyvalent carboxylic acid components is 100 mol%. The sum total of the polyvalent hydroxy compound components is 100 mol%.

上記非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 As said amorphous or low crystalline aromatic polyester-type resin, these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used.

本明細書では、株式会社パーキンエルマージャパンのＤｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ型示差走査熱量計を使用し、試料を３２０℃で５分間保持した後、２０℃／分の降温速度で−５０℃まで冷却し、−５０℃で５分間保持した後、２０℃／分の昇温速度で３２０℃まで加熱するという温度プログラムで測定されるセカンド融解曲線（最後の昇温過程において測定される融解曲線）の融解熱量が、１０Ｊ／ｇ以下のポリエステルを非結晶性、１０Ｊ／ｇを超えて６０Ｊ／ｇ以下のポリエステルを低結晶性と定義した。 In this specification, a Diamond DSC type differential scanning calorimeter manufactured by PerkinElmer Japan Co., Ltd. is used, and after holding the sample at 320 ° C. for 5 minutes, the sample is cooled to −50 ° C. at a temperature decreasing rate of 20 ° C./min, The second melting curve (melting curve measured in the last heating step) measured by a temperature program of holding at 5 ° C. for 5 minutes and then heating to 320 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min, Polyesters of 10 J / g or less were defined as amorphous, and polyesters of 10 J / g or more and 60 J / g or less were defined as low crystallinity.

上記非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、その他の任意成分を更に含ませることができる。含む得る任意成分としては、例えば、上記非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び、界面活性剤等の添加剤；などをあげることができる。これらの任意成分の配合量は、上記非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂を１００質量部としたとき、通常２５質量部以下、好ましくは０．０１〜２０質量部程度である。 The non-crystalline or low-crystalline aromatic polyester-based resin may further contain other optional components as desired, as long as the object of the present invention is not adversely affected. Examples of optional components that can be included include thermoplastic resins other than the above amorphous or low crystalline aromatic polyester resins; pigments, inorganic fillers, organic fillers, resin fillers; lubricants, antioxidants, weathering stabilizers, And additives such as heat stabilizers, mold release agents, antistatic agents, and surfactants. The blending amount of these optional components is usually 25 parts by mass or less, preferably about 0.01 to 20 parts by mass, when the amorphous or low-crystalline aromatic polyester resin is 100 parts by mass.

上記非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂に含み得る好ましい任意成分としては、コアシェルゴムをあげることができる。コアシェルゴムを用いることで、化粧シートの耐衝撃性を向上させることができる。 A preferred optional component that can be included in the amorphous or low-crystalline aromatic polyester-based resin is a core-shell rubber. By using the core-shell rubber, the impact resistance of the decorative sheet can be improved.

上記コアシェルゴムとしては、例えば、メタクリル酸エステル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／エチレン・プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、及びメタクリル酸エステル・アクリロニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体などのコアシェルゴムの１種又は２種以上の混合物をあげることができる。コアシェルゴムとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 Examples of the core shell rubber include methacrylic acid ester / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / ethylene / propylene rubber graft copolymer, and acrylonitrile / styrene / acrylic. Examples include one or a mixture of two or more core-shell rubbers such as acid ester graft copolymers, methacrylic acid ester / acrylic acid ester rubber graft copolymers, and methacrylic acid ester / acrylonitrile / acrylic acid ester rubber graft copolymers. be able to. As the core-shell rubber, one or a mixture of two or more of these can be used.

上記コアシェルゴムの配合量は、上記非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂を１００質量部としたとき、耐衝撃性を向上させるため、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であってよい。一方、通常３０質量％以下、好ましくは２０質量部以下であってよい。上記非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂の透明性を意匠に活かそうとする場合には、透明性を保持する観点から、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下であってよい。 The amount of the core-shell rubber is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 in order to improve impact resistance when the amorphous or low-crystalline aromatic polyester resin is 100 parts by mass. It may be greater than or equal to parts by mass. On the other hand, it may be usually 30% by mass or less, preferably 20 parts by mass or less. When trying to make use of the transparency of the amorphous or low crystalline aromatic polyester resin in the design, it is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less from the viewpoint of maintaining transparency. It may be.

上記（１）層として用いる熱可塑性樹脂フィルムの材料として用いるポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンと他の少量のα−オレフィンとのランダム共重合体、及びプロピレンと他のα−オレフィンとのブロック共重合体などをあげることができる。これらの中で、プロピレンと他の少量のα−オレフィンとのランダム共重合体が好ましい。 Examples of the polypropylene resin used as the material of the thermoplastic resin film used as the layer (1) include propylene homopolymers, random copolymers of propylene and other small amounts of α-olefin, and propylene and other α. -The block copolymer with an olefin etc. can be mention | raise | lifted. Among these, a random copolymer of propylene and other small amount of α-olefin is preferable.

上記α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、及び４−メチル−１−ペンテンなどをあげることができる。 Examples of the α-olefin include ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, and 4-methyl-1-pentene.

上記ポリプロピレン系樹脂としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 As said polypropylene resin, these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used.

上述の材料を用いて上記（１）層として用いる熱可塑性樹脂フィルムを得る方法は、特に制限されない。上記方法としては、例えば、カレンダーロール圧延加工機と引巻取機を備える装置を使用する方法、及び押出機、Ｔダイ、及び引巻取機を備える装置を使用する方法などをあげることができる。 A method for obtaining the thermoplastic resin film used as the layer (1) using the above-described material is not particularly limited. Examples of the method include a method using an apparatus including a calendar roll rolling machine and a winder, and a method using an apparatus including an extruder, a T die, and a winder. .

上記カレンダーロール圧延加工機としては、例えば、直立型３本ロール、直立型４本ロール、Ｌ型４本ロール、逆Ｌ型４本ロール、及びＺ型ロールなどをあげることができる。 Examples of the calendar roll rolling machine include an upright three roll, an upright four roll, an L four roll, an inverted L four roll, and a Z roll.

上記押出機としては、例えば単軸押出機、同方向回転二軸押出機、及び、異方向回転二軸押出機などをあげることができる。 Examples of the extruder include a single-screw extruder, a same-direction rotating twin-screw extruder, and a different-direction rotating twin-screw extruder.

上記Ｔダイとしては、例えば、マニホールドダイ、フィッシュテールダイ、及び、コートハンガーダイなどをあげることができる。 Examples of the T die include a manifold die, a fish tail die, and a coat hanger die.

(２)アルミニウム顔料を含有する樹脂層：
上記（２）層は、アルミニウム顔料を含有する樹脂層である。上記（２）層は、アルミニウム顔料を含有し、本発明の化粧シートに高い輝度感を付与する働きをする。 (2) Resin layer containing aluminum pigment:
The layer (2) is a resin layer containing an aluminum pigment. The layer (2) contains an aluminum pigment and functions to impart a high brightness to the decorative sheet of the present invention.

上記（２）層の厚みは、特に制限されないが、高い輝度感を得るために、平坦な面を形成する観点から、通常０．５μｍ以上、好ましくは１μｍ以上であってよい。一方、上記（２）層の凝集力を高め、層間剥離を防止する観点から通常１０μｍ以下、好ましくは６μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下であってよい。 The thickness of the layer (2) is not particularly limited, but may be usually 0.5 μm or more, preferably 1 μm or more from the viewpoint of forming a flat surface in order to obtain a high luminance feeling. On the other hand, from the viewpoint of enhancing the cohesive force of the layer (2) and preventing delamination, it is usually 10 μm or less, preferably 6 μm or less, more preferably 3 μm or less.

上記（２）層を形成する方法は、特に制限されないが、上記（２）層の厚みを上述の好ましい範囲に形成する際の生産安定性の観点から、上記アルミニウム顔料を含む樹脂組成物の塗料を用い、任意のウェブ塗工方法を使用して形成する方法が好ましい。 The method for forming the layer (2) is not particularly limited. However, from the viewpoint of production stability when the thickness of the layer (2) is formed in the above-mentioned preferable range, a paint for the resin composition containing the aluminum pigment is used. A method of forming using any web coating method is preferred.

上記塗料の基剤となる樹脂（以下、「基剤樹脂」と呼ぶことがある。）としては、熱可塑性樹脂であってもよく、熱硬化性樹脂であってもよく、活性エネルギー線硬化性樹脂であってもよく、制限されない。上記基剤樹脂としては、高い輝度感を得る観点から、透明の高いものが好ましく用いられる。 The resin used as the base of the paint (hereinafter sometimes referred to as “base resin”) may be a thermoplastic resin, a thermosetting resin, or an active energy ray curable. Resin may be used and is not limited. As said base resin, a highly transparent thing is preferably used from a viewpoint of obtaining a high brightness feeling.

上記基剤樹脂は、高い輝度感を得る観点から、可視光線透過率が好ましくは５０％以上、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上であってよい。ここで可視光線透過率は、島津製作所株式会社の分光光度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」、及び光路長１０ｍｍの石英セルを使用して基剤樹脂の波長３８０〜７８０ナノメートルにおける透過スペクトルを測定し、基剤樹脂の該透過スペクトルの積分面積の、波長３８０〜７８０ナノメートルの全範囲における透過率が１００％であると仮定した場合の透過スペクトルの積分面積に対する割合として算出した値である。 From the viewpoint of obtaining a high brightness feeling, the base resin preferably has a visible light transmittance of 50% or more, more preferably 80% or more, and still more preferably 90% or more. Here, the visible light transmittance is a transmission spectrum at a wavelength of 380 to 780 nm of the base resin using a spectrophotometer “SolidSpec-3700 (trade name)” manufactured by Shimadzu Corporation and a quartz cell having an optical path length of 10 mm. And the value calculated as a ratio of the integral area of the transmission spectrum of the base resin to the integral area of the transmission spectrum when it is assumed that the transmittance in the entire range of wavelengths from 380 to 780 nanometers is 100%. is there.

本発明の化粧シートを、三次元形状を有する被着体に適用しようとする場合には、三次元形状への追従性の観点から、上記基剤樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。該熱可塑性樹脂としては、例えば、熱可塑性ウレタン系樹脂、熱可塑性アクリルウレタン系樹脂、熱可塑性アクリル系樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、及び熱可塑性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体系樹脂をあげることができる。上記熱可塑性樹脂としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。 When applying the decorative sheet of the present invention to an adherend having a three-dimensional shape, a thermoplastic resin is preferable as the base resin from the viewpoint of followability to the three-dimensional shape. Examples of the thermoplastic resin include thermoplastic urethane resins, thermoplastic acrylic urethane resins, thermoplastic acrylic resins, thermoplastic polyester resins, and thermoplastic vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resins. . As said thermoplastic resin, these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used.

上記アルミニウム顔料は、アルミニウム粒子を主成分（通常５０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上。）とする顔料である。上記アルミニウム粒子の形状は、特に制限されないが、通常は、平坦な薄片（フレーク）状である。上記アルミニウム粒子の形状は、平坦な薄片状が好ましい。上記（２）層を、上記（２）層形成用塗料を塗工して形成する際に、上記アルミニウム粒子の平坦な面が塗工面に対して面平行に並び、上記塗料中の上記アルミニウム顔料の配合量が少量であっても、高い輝度感を得ることができる。 The aluminum pigment is a pigment containing aluminum particles as a main component (usually 50 mass% or more, preferably 90 mass% or more, more preferably 95 mass% or more). The shape of the aluminum particles is not particularly limited, but is usually a flat flake shape. The shape of the aluminum particles is preferably a flat flaky shape. When the (2) layer is formed by applying the (2) layer forming paint, the flat surfaces of the aluminum particles are arranged in parallel to the coated surface, and the aluminum pigment in the paint Even if the blending amount is small, a high luminance feeling can be obtained.

上記アルミニウム粒子の平均粒子径は、上記層（１）と上記層（２）との密着強度の観点から、通常０．５μｍ以上、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上、更に好ましくは５μｍ以上、最も好ましくは７μｍ以上であってよい。一方、上記アルミニウム粒子どうしの重なりを抑制し、あるいは上記アルミニウム粒子の平坦な面が塗工面に対して大きく傾くことを抑制し、上記塗料中の上記アルミニウム顔料の配合量が少量であっても、高い輝度感を得ることができるようにする観点から、通常６０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下、更に好ましくは１２μｍ以下であってよい。 The average particle diameter of the aluminum particles is usually 0.5 μm or more, preferably 1 μm or more, more preferably 3 μm or more, and further preferably 5 μm or more, from the viewpoint of the adhesion strength between the layer (1) and the layer (2). Most preferably, it may be 7 μm or more. On the other hand, suppressing the overlap between the aluminum particles, or suppressing the flat surface of the aluminum particles from being greatly inclined with respect to the coating surface, even if the amount of the aluminum pigment in the paint is a small amount, From the viewpoint of obtaining a high luminance feeling, it may be usually 60 μm or less, preferably 30 μm or less, more preferably 15 μm or less, and still more preferably 12 μm or less.

本明細書において、上記アルミニウム粒子の平均粒子径は、日機装株式会社のレーザー回折・散乱式粒度分析計「ＭＴ３２００ＩＩ（商品名）」を使用して測定した粒子径分布曲線において、粒子の小さい方からの累積が５０質量％となる粒子径である。 In the present specification, the average particle size of the aluminum particles is the particle size distribution curve measured using a laser diffraction / scattering particle size analyzer “MT3200II (trade name)” manufactured by Nikkiso Co., Ltd. Is the particle diameter at which the accumulation of 50% by mass.

上記アルミニウム粒子は、高い輝度感を得る観点、及び環境中の水分によりアルミニウム粒子の表面が白曇りし、輝度が低下するのを防止する観点から、上記アルミニウム粒子の表面の少なくとも一部、好ましくは全部を、シリカ（二酸化珪素）でコーティングすることは好ましい。 From the viewpoint of obtaining a high luminance feeling and preventing the surface of the aluminum particles from becoming cloudy and deteriorating in brightness due to moisture in the environment, the aluminum particles are preferably at least part of the surface of the aluminum particles, preferably It is preferred to coat the whole with silica (silicon dioxide).

上記コーティングは、特に制限されず、任意の方法で行うことができる。上記コーティングの方法としては、例えば、低温プラズマ化学気相成長法、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、及び光化学気相成長法などの化学気相成長法、イオンスパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法及びこれらの組合せなどをあげることができる。 The coating is not particularly limited and can be performed by any method. Examples of the coating method include chemical vapor deposition methods such as low temperature plasma chemical vapor deposition, plasma chemical vapor deposition, thermal chemical vapor deposition, and photochemical vapor deposition, ion sputtering, and vacuum. A vapor deposition method, an ion plating method, a combination thereof, and the like can be given.

上記（２）層中の上記アルミニウム顔料の配合量は、上記樹脂（上記（２）層が、塗料を用いて形成される場合は、上記基剤樹脂。）１００質量部に対して、通常３０〜１５０質量部、好ましくは４０〜１２５質量部、より好ましくは５０〜１００質量部、更に好ましくは５５〜６５質量部であってよい。 The compounding amount of the aluminum pigment in the layer (2) is usually 30 with respect to 100 parts by mass of the resin (the base resin when the layer (2) is formed using a paint). It may be -150 mass parts, Preferably it is 40-125 mass parts, More preferably, it is 50-100 mass parts, More preferably, it may be 55-65 mass parts.

上記（２）層形成用塗料は、厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの片面の上に、上記(２)層形成用の塗料からなる塗膜を、乾燥厚み２μｍで形成したとき、（Ｃ）上記二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム側の表面の２０度光沢値が好ましくは１２０以上、より好ましくは１３０以上、更に好ましくは１４０以上、最も好ましくは１５０以上になるものあってよい。（Ｄ）上記二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム側の表面の６０度光沢値が好ましくは１２０以上、より好ましくは１３０以上、更に好ましくは１４０以上、最も好ましくは１５０以上になるものあってよい。（Ｅ）上記二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム側の表面の８５度光沢値が好ましくは９０以上、より好ましくは９５以上、更に好ましくは１００以上であってよい。 The (2) layer forming coating is formed by forming a coating film made of the above (2) layer forming coating on one side of a 25 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film with a dry thickness of 2 μm. (C) The 20 degree gloss value of the surface on the biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film side is preferably 120 or more, more preferably 130 or more, still more preferably 140 or more, and most preferably 150 or more. . (D) The 60 degree gloss value of the surface on the biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film side is preferably 120 or more, more preferably 130 or more, still more preferably 140 or more, and most preferably 150 or more. (E) The 85 degree gloss value of the surface on the biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film side is preferably 90 or more, more preferably 95 or more, and still more preferably 100 or more.

本明細書において、２０度光沢値、６０度光沢値、及び８５度光沢値は、ＪＩＳ Ｚ８７４１：１９９７に準拠し、以下の方法で測定した。
（１）測定サンプルは、東洋紡株式会社の厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム「Ｅ５４３１（商品名）」の片面の上に、上記（２）層形成用塗料を、アプリケーターを使用して、乾燥後の厚みが２μｍになるように塗工して形成した。
（２）次に厚さ４ｍｍのガラス板の面の上に、厚さ０．１ｍｍの灰色（マンセル表色系の値：色相６．７ＧＹ、明度７．３４、彩度０．０７）のポリ塩化ビニル系樹脂シート（リケンテクノス株式会社の「ＦＣ２６０１３（商品名）」）を、更にその上に上記で得たサンプルを、その上記（２）層形成用塗料からなる塗膜が、上記ポリ塩化ビニル系樹脂シート側となるように重ねた。
（３）コニカミノルタ株式会社のマルチアングル光沢計「ＧＭ−２６８（商品名）」を使用し、上記測定サンプルの上記二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム側の面から２０度光沢値、６０度光沢値、及び８５度光沢値を測定した。 In this specification, the 20-degree gloss value, the 60-degree gloss value, and the 85-degree gloss value were measured by the following method in accordance with JIS Z8741: 1997.
(1) The measurement sample was obtained by using the applicator with the above-mentioned (2) layer forming paint on one side of a 25 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film “E5431 (trade name)” manufactured by Toyobo Co., Ltd. Then, it was formed by coating so that the thickness after drying was 2 μm.
(2) Next, on the surface of a 4 mm thick glass plate, a 0.1 mm thick gray (Munsell color system values: hue 6.7 GY, lightness 7.34, chroma 0.07) A polyvinyl chloride resin sheet (“FC26013 (trade name)” manufactured by Riken Technos Co., Ltd.) and a sample obtained as described above are coated on the polyvinyl chloride. It was piled up so that it might become the system resin sheet side.
(3) Using a multi-angle gloss meter “GM-268 (trade name)” manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., the 20-degree gloss value and 60-degree gloss from the biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film side of the measurement sample. Value and 85 degree gloss value were measured.

本明細書においてマンセル表色系の値は、ＪＩＳ Ｚ８７２１−１９９３に準拠し、標準の光Ｄ６５照明下における表色系の値として求めた。 In this specification, the Munsell color system value was determined as a color system value under standard light D65 illumination in accordance with JIS Z8721-1993.

上記（２）層の上記（３）層形成面は、上記（２）層と上記（３）層との密着性の観点から、中心線平均粗さ（Ｒａ）が好ましくは０．２μｍ以上、より好ましくは０．３μｍ以上であってよい。一方、意匠性の観点から、好ましく０．６μｍ以下、より好ましくは０．４μｍ以下であってよい。 From the viewpoint of adhesion between the (2) layer and the (3) layer, the (3) layer forming surface of the (2) layer preferably has a center line average roughness (Ra) of 0.2 μm or more, More preferably, it may be 0.3 μm or more. On the other hand, from the viewpoint of design properties, it may be preferably 0.6 μm or less, more preferably 0.4 μm or less.

本明細書において、中心線平均粗さ（Ｒａ）は、評価長さを４ｍｍとしたこと以外はＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３に準拠し、サンプルを４ｍｍ厚ガラス板の面の上に、測定面を上にして置き、株式会社東京精密の「ハンディーサーフＥ−３５Ｂ（商品名）」を使用して測定した。 In this specification, the centerline average roughness (Ra) is based on JIS B0601: 2013 except that the evaluation length is 4 mm, and the sample is placed on the surface of a 4 mm thick glass plate with the measurement surface facing up. It was measured using “Handy Surf E-35B (trade name)” of Tokyo Seimitsu Co., Ltd.

上記（２）層形成用塗料は、厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの片面の上に、上記(２)層形成用の塗料からなる塗膜を、乾燥厚み２μｍで形成し、上記二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの表面を目視観察したとき、通常、金属質感を感じるものであり、好ましくは輝きがあり、高い金属質感のあるものであり、より好ましくは輝きがあり、高い金属質感があり、ミラーのような映り込みのあるものであってよい。 The (2) layer-forming paint is formed by forming a coating film made of the above-mentioned (2) layer-forming paint on one side of a 25 μm-thick biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film with a dry thickness of 2 μm. When the surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film is visually observed, it usually feels a metallic texture, preferably has a shine, has a high metallic texture, and more preferably has a shine. It may have a metallic texture and have a mirror-like reflection.

(３)インクジェット印刷層：
上記（３）層は、インクの略円盤状の微小薄膜が、ランダムに積み重なった構造になっている印刷層である。上記（３）層は、典型的には、インクジェット印刷法により形成される印刷層である。上記（３）層は、少なくともその一部に遮蔽性を有しない部分を有する (3) Inkjet printing layer:
The layer (3) is a printing layer having a structure in which minute disc-shaped thin films of ink are randomly stacked. The layer (3) is typically a printing layer formed by an ink jet printing method. The layer (3) has at least a part having no shielding property.

インクジェット印刷法により形成される印刷層は、通常、数種類の色のインクが、例えば、シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックの４種類の色のインクが、印刷基材の上に点状に載り、印刷基材に浸透することなく硬化し、定着されている。インクジェット印刷法により形成される印刷層は、色を捨象して表現すると、インクの略円盤状の微小薄膜が、ランダムに積み重なった構造になっている。そのためインクジェット印刷法により形成される印刷層は、所謂「点描派」の絵画のような意匠効果を有し、グラビア印刷やシルク印刷とは異なる意匠効果を発現させることができる。 The printing layer formed by the ink jet printing method usually has several kinds of inks, for example, four kinds of inks of cyan, magenta, yellow, and black, placed on a printing substrate in a dot shape, It is cured and fixed without penetrating the printing substrate. The printing layer formed by the ink jet printing method has a structure in which minute disc-shaped thin films of ink are randomly stacked when expressed in an isolated color. Therefore, the printing layer formed by the ink jet printing method has a design effect like a so-called “stipline” painting, and can exhibit a design effect different from gravure printing or silk printing.

本発明の化粧シートにおいては、上記（２）層の通常視認される側の面の上に、上記（３）層が形成されている。つまり、グラビア印刷やシルク印刷を用いて印刷層を形成したのでは、上記（２）層が遮蔽されてしまい、上記（２）層の意匠効果が損なわれるところ、上記（３）層はインクジェット印刷法により形成されるため、遮蔽性を有しない又は透明性を有するインクの点を入れることにより、あるいは上記（３）層の厚みが、遮蔽性を発現しない程度に薄い部分を設けることにより、上記（２）層の意匠効果を発現させ、新たな意匠を得ることができる。即ち、上記（３）層はインクジェット印刷法により、少なくともその一部が遮蔽性を有しないように又は透明性を有するように設けられており、上記（２）層の意匠効果を発現させ、新たな意匠を得ることができる。ここで「遮蔽性を有しない」又は「透明性を有する」とは、上記（２）層の意匠効果が発現され得る状態を意味する。 In the decorative sheet of the present invention, the (3) layer is formed on the surface of the (2) layer that is normally visually recognized. That is, when the printing layer is formed using gravure printing or silk printing, the layer (2) is shielded, and the design effect of the layer (2) is impaired. Since it is formed by the above method, the above-mentioned (3) layer is provided with a thin portion that does not exhibit shielding properties by adding dots of ink that does not have shielding properties or transparency, or (2) The design effect of the layer can be expressed and a new design can be obtained. That is, the layer (3) is provided by an ink jet printing method so that at least a part thereof does not have a shielding property or has transparency, and the design effect of the layer (2) is expressed. Can be obtained. Here, “having no shielding” or “having transparency” means a state in which the design effect of the layer (2) can be exhibited.

上記（３）層の厚みは、特に制限されず、任意の厚みであってよい。また一定の厚みである必要はなく、薄いところ、厚いところがあってよい。本発明の化粧シートは、意匠性の観点から、上記（３）層の形成されていない部分を設けてもよく、上記（３）層の形成されていない部分をランダムに生じさせてもよい。上記（３）層の厚みは、通常、意匠性の観点のみによって制限されるものであってよい。上記（３）層の厚みは、上記（２）層の意匠効果を発現させる観点から、通常１００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下であってよい。本発明の化粧シートを、三次元形状を有する被着体に適用しようとする場合には、三次元形状への追従性させたときの意匠性の観点から、上記（３）層の厚みは、通常３μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上であってよい。 The thickness of the (3) layer is not particularly limited, and may be any thickness. Moreover, it is not necessary to have a constant thickness, and there may be a thin part or a thick part. The decorative sheet of the present invention may be provided with a portion where the (3) layer is not formed from the viewpoint of design properties, or may randomly generate a portion where the (3) layer is not formed. The thickness of the (3) layer may be usually limited only from the viewpoint of design properties. The thickness of the (3) layer is usually 100 μm or less, preferably 50 μm or less, from the viewpoint of expressing the design effect of the (2) layer. When applying the decorative sheet of the present invention to an adherend having a three-dimensional shape, from the viewpoint of designability when following the three-dimensional shape, the thickness of the (3) layer is: Usually, it may be 3 μm or more, preferably 10 μm or more.

上記（３）層の形成に用いるインクは、特に制限されず、任意のインクジェット印刷用インクを用いることができる。上記（３）層の形成に用いるインクは、通常は、活性エネルギー線硬化性のものである。また通常は、溶剤を実質的に含まないものである。そのため、上記（３）層を形成する際に、通常、印刷基材となる樹脂シートの印刷面の上に予め受容層を設ける必要はなく、また印刷後に有機溶剤を乾燥回収する必要もない。 The ink used for forming the layer (3) is not particularly limited, and any ink jet printing ink can be used. The ink used for forming the layer (3) is usually an active energy ray curable ink. Usually, it is substantially free of solvent. For this reason, when the layer (3) is formed, it is usually unnecessary to previously provide a receiving layer on the printing surface of the resin sheet serving as a printing substrate, and it is not necessary to dry and collect the organic solvent after printing.

上記（３）層の形成に用いるインクの市販例としては、桜井株式会社「ＭＯＬＤ ＪＥＴ（商品名）」、富士フイルムグローバルグラフィックシステムズ株式会社の「Ｕｖｉｊｅｔ ＫＶインク（商品名）」、株式会社ルキオのインクジェット印刷機「ｓｗｉｓｓＱｐｒｉｎｔ（商品名）」用のインク「Ｔ−ｉｎｋ（商品名）」や「ＳＱＳ ｉｎｋ（商品名）」、及び株式会社ミマキエンジニアリング「ＬＦ−１４０（商品名）」などをあげることができる。本発明の化粧シートを、三次元形状を有する被着体に適用しようとする場合には、これらの中で、桜井株式会社「ＭＯＬＤ ＪＥＴ（商品名）」、及び富士フイルムグローバルグラフィックシステムズ株式会社の「Ｕｖｉｊｅｔ ＫＶインク（商品名）」が好ましい。 Examples of commercially available inks used to form the layer (3) include Sakurai Co., Ltd. “MOLD JET (trade name)”, FUJIFILM Global Graphic Systems Co., Ltd. “Uvijet KV ink (trade name)”, Lucio Co., Ltd. Ink-jet printer “swissQprint (product name)” ink “T-ink (product name)” and “SQS ink (product name)”, Mimaki Engineering “LF-140 (product name)”, etc. Can do. When applying the decorative sheet of the present invention to an adherend having a three-dimensional shape, among them, Sakurai Co., Ltd. “MOLD JET (trade name)” and FUJIFILM Global Graphics Systems Co., Ltd. “Uvijet KV ink (trade name)” is preferable.

上記（３）層は、上述のインクの１種以上を用い、任意のインクジェット印刷機を使用して形成することができる。 The layer (3) can be formed using one or more of the inks described above and using any ink jet printer.

図１は本発明の化粧シートの一例を示す断面の概念図である。実使用状態において通常視認される側の面から順に、インクジェット印刷層(３)、アルミニウム顔料を含有する樹脂層(２)、及び熱可塑性樹脂層(１)を有し、熱可塑性樹脂層(１)の実使用状態において通常視認される側とは反対側の面の上には、更に接着剤層（４）が形成されている。 FIG. 1 is a conceptual cross-sectional view showing an example of the decorative sheet of the present invention. In order from the surface that is normally visually recognized in actual use, it has an inkjet printing layer (3), a resin layer (2) containing an aluminum pigment, and a thermoplastic resin layer (1). The adhesive layer (4) is further formed on the surface opposite to the side normally viewed in the actual use state.

本発明の化粧シートを、三次元形状を有する被着体に適用しようとする場合には、化粧シートを被着体に、真空成形、圧空成形、真空圧空成形、及びメンブレンプレス成形などの三次元成形方法を使用して被着させる際に、上記（３）層にクラックが入り、意匠性を損なうことのないように、本発明の化粧シートは、下記の特性を満たすことが好ましい。
（Ａ）７０℃において所定の延伸率の延伸をしたとき、上記(３)層に、肉眼による目視観察でクラックを認められない。ここでクラックを認められない最大の延伸率は、通常１４０％以上、好ましくは２００％以上、より好ましくは３００％以上、更に好ましくは３５０％以上、最も好ましくは４００％以上であってよい。
（Ｂ）７０℃において所定の延伸率の延伸をしたとき、上記(３)層に、拡大倍率２５倍の拡大鏡を用いて目視観察したとき、幅１０μｍ以上のクラックを認められない。好ましくはクラックを認められない。ここで幅１０μｍ以上のクラックを認められない最大の延伸率は、通常１４０％以上、好ましくは２００％以上、より好ましくは３００％以上、更に好ましくは３５０％以上、最も好ましくは４００％以上であってよい。ここでクラックを認められない最大の延伸率は、通常１４０％以上、好ましくは２００％以上、より好ましくは３００％以上、更に好ましくは３５０％以上、最も好ましくは４００％以上であってよい。 When applying the decorative sheet of the present invention to an adherend having a three-dimensional shape, the decorative sheet is applied to the adherend in three dimensions such as vacuum forming, pressure forming, vacuum / pressure forming, and membrane press forming. It is preferable that the decorative sheet of the present invention satisfies the following characteristics so that the layer (3) is not cracked when the molding method is applied, and the design properties are not impaired.
(A) When the film is stretched at a predetermined stretching rate at 70 ° C., no cracks are observed in the layer (3) by visual observation with the naked eye. Here, the maximum stretching ratio at which no cracks are observed is usually 140% or more, preferably 200% or more, more preferably 300% or more, still more preferably 350% or more, and most preferably 400% or more.
(B) When stretched at a predetermined stretch rate at 70 ° C., cracks with a width of 10 μm or more are not observed in the layer (3) when visually observed using a magnifier with a magnification of 25 times. Preferably no cracks are observed. Here, the maximum stretching ratio at which cracks having a width of 10 μm or more are not observed is usually 140% or more, preferably 200% or more, more preferably 300% or more, still more preferably 350% or more, and most preferably 400% or more. It's okay. Here, the maximum stretching ratio at which no cracks are observed is usually 140% or more, preferably 200% or more, more preferably 300% or more, still more preferably 350% or more, and most preferably 400% or more.

クラックは通常、細長い紡錘形をしている。クラックの幅は、クラックの長さ方向中心付近の最も太い部分の幅である。 The crack usually has an elongated spindle shape. The width of the crack is the width of the thickest part near the center in the length direction of the crack.

本明細書において、上記特性（Ａ）、及び上記特性（Ｂ）の評価は、化粧シートから、幅５０ｍｍ、長さ１５０ｍｍの試験片を、化粧シートのマシン方向と試験片の長さ方向が一致するように切り出し、チャック間距離５０ｍｍとなるようにセットし、温度７０℃で１分間保持した後、速度３０ｍｍ／分で、所定の延伸率の引張延伸を行った後、試験片のチャック間の部分を肉眼又は拡大倍率２５倍の拡大鏡を用いて目視観察することにより行った。なお温度７０℃で保持する時間を１分間としたのは、化粧シートが真空成形に適用される際の、通常の予熱時間を想定したものである。 In the present specification, the evaluation of the characteristic (A) and the characteristic (B) is based on a test piece having a width of 50 mm and a length of 150 mm from the decorative sheet, and the machine direction of the decorative sheet matches the length direction of the test piece. And then set so that the distance between chucks is 50 mm, held at a temperature of 70 ° C. for 1 minute, and after performing tensile stretching at a predetermined stretching rate at a speed of 30 mm / min, between the chucks of the test piece The part was observed by visual observation using the naked eye or a magnifying glass with a magnification of 25 times. In addition, the time which hold | maintains at 70 degreeC temperature was made into 1 minute supposing the normal preheating time when a decorative sheet is applied to vacuum forming.

本発明の化粧シートを、真空成形、圧空成形、真空圧空成形、及びメンブレンプレス成形などの三次元成形に適用し、複雑な形状の被着体を化粧・加飾する方法について、真空成形の場合の例を説明する。 In the case of vacuum forming, the decorative sheet of the present invention is applied to three-dimensional forming such as vacuum forming, pressure forming, vacuum pressure forming, membrane press forming, etc. An example will be described.

真空成形の一例を図２に示す。真空成形を行う場合、まず、図２（ａ）に示されるように、化粧シート（５）を赤外線ヒーター（６）等で加熱し軟化させる。続いて、軟化した化粧シート（５）を赤外線ヒーター（６）から外し、速やかに被着体（７）の上に被覆する（図２（ｂ））。この後、化粧シート（５）と被着体（７）の間の空間（８）を減圧し、化粧シート（５）を被着体（７）に密着させて、化粧シートで被覆（化粧・加飾）された成形品（９）を得る（図２（ｃ））。上記空間（８）の圧力は、化粧シート（５）と被着体（７）との間に空気を残留させることなく、十分密着させる観点から、好ましく１０ＫＰａ以下、より好ましくは１ＫＰａ以下であってよい。なお密着力は、空間（８）の圧力が小さいほど大きくなるが、圧力を小さくするのは加速度的にコストがかかること、及び被着体や化粧シートの機械強度を考慮すれば、実用的には、空間（８）の圧力の下限は１０−５ＫＰａ程度であってよい。 An example of vacuum forming is shown in FIG. When vacuum forming is performed, first, as shown in FIG. 2A, the decorative sheet (5) is heated and softened by an infrared heater (6) or the like. Subsequently, the softened decorative sheet (5) is removed from the infrared heater (6) and immediately covered on the adherend (7) (FIG. 2 (b)). Thereafter, the space (8) between the decorative sheet (5) and the adherend (7) is depressurized, the decorative sheet (5) is brought into close contact with the adherend (7), and is covered with the decorative sheet (make-up / A decorated product (9) is obtained (FIG. 2 (c)). The pressure in the space (8) is preferably 10 KPa or less, more preferably 1 KPa or less, from the viewpoint of sufficient adhesion without leaving air between the decorative sheet (5) and the adherend (7). Good. The adhesion force increases as the pressure in the space (8) decreases. However, it is practically necessary to reduce the pressure in consideration of the acceleration cost and the mechanical strength of the adherend and the decorative sheet. The lower limit of the pressure in the space (8) may be about 10 −5 KPa.

本発明の化粧シートを、被着体の面の上に被せて用いる場合には、上記(１)層の実使用状態において通常視認される側の面とは反対側の面の上に、接着剤層を設けてもよい。化粧シートと被着体とが剥離するなどのトラブルを抑制することができる。 When the decorative sheet of the present invention is used while being covered on the surface of the adherend, it is bonded on the surface opposite to the surface that is normally visually recognized in the actual use state of the layer (1). An agent layer may be provided. Troubles such as peeling of the decorative sheet and the adherend can be suppressed.

上記接着剤としては、特に制限されず、任意の接着剤を用いることができる。上記接着剤としては、例えば、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリ塩化ビニル系、ポリ酢酸ビニル系、エチレン・酢酸ビニル共重合体系、エポキシ系、ポリクロロプレン系、ポリアクリル系、ポリメタクリル系、ポリスチレン系、ポリアミド系、セルロース系、スチレン−ブタジエン共重合体系、及びこれらの混合物をあげることができる。上記接着剤の好ましいものとしては、例えば、特開２０１０−０９９９０１号公報に記載されたものをあげることができる。なお本明細書において「接着剤」は、粘着剤をも含む語として用いる。 The adhesive is not particularly limited, and any adhesive can be used. Examples of the adhesive include polyester, polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, ethylene / vinyl acetate copolymer, epoxy, polychloroprene, polyacryl, polymethacryl, polystyrene, Examples thereof include polyamide-based, cellulose-based, styrene-butadiene copolymer systems, and mixtures thereof. As a preferable thing of the said adhesive agent, what was described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-099901 can be mention | raise | lifted, for example. In the present specification, “adhesive” is used as a term including an adhesive.

本発明の化粧シートを、ガラス板や樹脂板などの透明基材の、実使用状態において通常視認される側の面とは反対側の面の上に貼着して用いる場合には、上記(３)層の、実使用状態において通常視認される側の面の上に、更に接着剤層を設けてもよい。 When the decorative sheet of the present invention is used by sticking on a surface of a transparent substrate such as a glass plate or a resin plate, which is opposite to the surface that is normally visually recognized in actual use, the above ( 3) An adhesive layer may be further provided on the surface of the layer that is normally visually recognized in the actual use state.

上記接着剤としては、特に制限されず、好ましくは透明性の高いものであること以外は制限されず、任意の接着剤を用いることができる。上記接着剤の可視光線透過率は、好ましくは５０％以上、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上であってよい。ここで可視光線透過率は、島津製作所株式会社の分光光度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」、及び光路長１０ｍｍの石英セルを使用して上記接着剤の波長３８０〜７８０ナノメートルにおける透過スペクトルを測定し、上記接着剤の該透過スペクトルの積分面積の、波長３８０〜７８０ナノメートルの全範囲における透過率が１００％であると仮定した場合の透過スペクトルの積分面積に対する割合として算出した値である。 It does not restrict | limit especially as said adhesive agent, Preferably it is not restrict | limited except that it is a highly transparent thing, Arbitrary adhesive agents can be used. The visible light transmittance of the adhesive is preferably 50% or more, more preferably 80% or more, and still more preferably 90% or more. Here, the visible light transmittance is a transmission spectrum at a wavelength of 380 to 780 nanometers of the adhesive using a spectrophotometer “SolidSpec-3700 (trade name)” manufactured by Shimadzu Corporation and a quartz cell having an optical path length of 10 mm. And the value calculated as a ratio of the integral area of the transmission spectrum of the adhesive to the integral area of the transmission spectrum when the transmittance in the entire range of wavelengths 380 to 780 nanometers is assumed to be 100%. is there.

上記接着剤としては、例えば、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリ塩化ビニル系、ポリ酢酸ビニル系、エチレン・酢酸ビニル共重合体系、エポキシ系、ポリクロロプレン系、ポリアクリル系、ポリメタクリル系、ポリスチレン系、ポリアミド系、セルロース系、スチレン−ブタジエン共重合体系、及びこれらの混合物をあげることができる。 Examples of the adhesive include polyester, polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, ethylene / vinyl acetate copolymer, epoxy, polychloroprene, polyacryl, polymethacryl, polystyrene, Examples thereof include polyamide-based, cellulose-based, styrene-butadiene copolymer systems, and mixtures thereof.

上記接着剤の好ましいものとしては、例えば、特開２０１６−０５０２８５号公報に記載されたものをあげることができる。なお本明細書において「接着剤」は、粘着剤をも含む語として用いる。 As a preferable thing of the said adhesive agent, what was described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-050285 can be mention | raise | lifted, for example. In the present specification, “adhesive” is used as a term including an adhesive.

本発明の化粧シートは、インクジェット印刷方法の特性を活かした高輝度意匠を有するため、様々な物品、例えば、自動車の内装部品、及び外装部品などの部品；冷蔵庫、洗濯機、エアコン、モバイルフォン、及びパソコンなどの家電製品；飾り棚、収納箪笥、食器戸棚、及び机などの家具；あるいは床、壁、及び浴室などの建築部材の加飾・化粧に好適に用いることができる。
Since the decorative sheet of the present invention has a high brightness design utilizing the characteristics of the ink jet printing method, various articles such as automobile interior parts and exterior parts; refrigerators, washing machines, air conditioners, mobile phones, And household appliances such as personal computers; furniture such as display racks, storage cabinets, cupboards, and desks; or decoration and makeup of building members such as floors, walls, and bathrooms.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these.

測定方法
（イ）化粧シートの延伸性１（特性Ａ）：
化粧シートを温度２３±２℃、相対湿度５０±５％の環境で１６時間以上養生した後に、同環境下で化粧シートのマシン方向と試験片の長さ方向とが一致するように長さ１５０ｍｍ、幅５０ｍｍの短冊状試験片を切り出した。次に上記で得た試験片をチャック間距離５０ｍｍとなるようにセットし、温度７０℃で１分間保持した後、速度３０ｍｍ／分で、所定の延伸率の引張延伸を行った。試験片のチャック間の部分を、矯正視力１．０、眼と観察部位との距離５０ｃｍの条件で、肉眼により目視観察することにより、クラックを認めるか否か判定した。クラックを認める場合は、所定の延伸率を小さく、クラックを認めない場合は、所定の延伸率を大きくして試験を繰り返し、クラックを認めない最大の伸びを求めた。 Measuring method (A) Decorative sheet stretchability 1 (Characteristic A):
After the decorative sheet is cured for 16 hours or more in an environment of a temperature of 23 ± 2 ° C. and a relative humidity of 50 ± 5%, the machine direction of the decorative sheet matches the length direction of the test piece in the same environment. A strip-shaped test piece having a width of 50 mm was cut out. Next, the test piece obtained above was set so that the distance between chucks was 50 mm, held at a temperature of 70 ° C. for 1 minute, and then stretched at a predetermined stretching rate at a speed of 30 mm / min. The part between the chucks of the test piece was visually observed with the naked eye under the conditions of a corrected visual acuity of 1.0 and a distance between the eye and the observation site of 50 cm to determine whether or not a crack was observed. When cracks were observed, the predetermined stretch ratio was reduced, and when cracks were not observed, the test was repeated with the predetermined stretch ratio increased to obtain the maximum elongation without cracks.

（ロ）化粧シートの延伸性２（特性Ｂ）：
化粧シートを温度２３±２℃、相対湿度５０±５％の環境で１６時間以上養生した後に、同環境下で化粧シートのマシン方向と試験片の長さ方向とが一致するように長さ１５０ｍｍ、幅５０ｍｍの短冊状試験片を切り出した。次に上記で得た試験片をチャック間距離５０ｍｍとなるようにセットし、温度７０℃で１分間保持した後、速度３０ｍｍ／分で、延伸率３００％の引張延伸を行った。試験片のチャック間の部分を、マイクロスコープで２５倍に拡大して観察し、長さ（延伸方向）１ｍｍ、幅５ｍｍの範囲に認められるクラックを幅１０μｍ未満、１０μｍ以上かつ１００μｍ以下、１００μｍ超に分類して数えた。 (B) Stretchability 2 of the decorative sheet (Characteristic B):
After the decorative sheet is cured for 16 hours or more in an environment of a temperature of 23 ± 2 ° C. and a relative humidity of 50 ± 5%, the machine direction of the decorative sheet matches the length direction of the test piece in the same environment. A strip-shaped test piece having a width of 50 mm was cut out. Next, the test piece obtained above was set so that the distance between chucks was 50 mm, held at a temperature of 70 ° C. for 1 minute, and then subjected to tensile stretching at a rate of 30 mm / min and a stretching rate of 300%. The part between the chucks of the test piece was observed by magnifying it 25 times with a microscope, and cracks recognized in the range of length (stretching direction) 1 mm and width 5 mm were less than 10 μm in width, 10 μm or more and 100 μm or less, more than 100 μm It was classified and counted.

（ハ）碁盤目試験（密着性）：
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６：１９９９に従い、化粧シートにインクジェット印刷層側の面から碁盤目の切れ込みを１００マス（１マス＝１ｍｍ×１ｍｍ）入れた後、密着試験用テープを碁盤目へ貼り付けて指でしごいた後、剥がした。評価基準はＪＩＳの上記規格の表１に従った。
分類０：カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥れがない。
分類１：カットの交差点における塗膜の小さな剥れ。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に５％を上回ることはない。
分類２：塗膜がカットの縁に沿って、及び／又は交差点において剥れている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に５％を超えるが１５％を上回ることはない。
分類３：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び／又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的に剥れている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に１５％を超えるが３５％を上回ることはない。
分類４：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び／又は数箇所の目が、部分的又は全面的に剥れている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に３５％を超えるが６５％を上回ることはない。
分類５：剥れの程度が分類４を超える場合。 (C) Cross cut test (adhesion):
In accordance with JIS K 5600-5-6: 1999, 100 square cuts (1 square = 1 mm × 1 mm) of the grid pattern are made on the decorative sheet from the surface on the ink jet printing layer side, and then an adhesion test tape is applied to the grid pattern. I peeled it off with my finger and peeled it off. Evaluation criteria were in accordance with Table 1 of the above JIS standard.
Classification 0: The edges of the cuts are completely smooth, and there is no peeling in any lattice eye.
Classification 1: Small peeling of the coating film at the intersection of cuts. It is clearly not more than 5% that the crosscut is affected.
Classification 2: The coating film is peeled along the edge of the cut and / or at the intersection. The cross-cut portion is clearly affected by more than 5% but not more than 15%.
Classification 3: The coating film is partially or completely peeled along the edge of the cut, and / or various parts of the eyes are partially or completely peeled off. The cross-cut portion is clearly affected by more than 15% but not more than 35%.
Classification 4: The coating film is partially or completely peeled along the edge of the cut, and / or some eyes are partially or completely peeled off. The cross-cut portion is clearly affected by more than 35% but not more than 65%.
Category 5: When the degree of peeling exceeds Category 4.

（ニ）真空成形性：
（１）樹脂製被着体の製造：
テクノポリマー株式会社製のＡＢＳ／ＰＣアロイ樹脂「エクセロイＣＫ５０（商品名）」を用い、１００トン射出成型機を使用し、シリンダー温度２６０℃、金型温度７０℃、射出速度２５０ｍｍ／ｓｅｃ、及び保持圧５０ＭＰａの条件で、熱可塑性樹脂製の被着体を射出成型した。図３は得られた被着体を写真撮影したものである。
（２）成形品の製造：
上記（１）で得た被着体と化粧シートを用い、真空成形法を使用し、上述のようにして、基体の表面が化粧シートで加飾・化粧された成形品を得た。このとき予熱は温度７０℃で１分間、空間（８）の圧力は１．０×１０−３ＫＰａであった。またインクジェット印刷層が成形品の外側にくるようにした。得られた成形品を温度２３℃、相対湿度５０％の環境で２４時間以上状態調節した。
（３）真空成形性の評価：
上記（２）で得た成形品の外観を肉眼（矯正視力１．０）又はルーペ（拡大倍率２５倍）を用いて目視観察し、以下の基準で評価した。
１：被着体の立体形状に化粧シートが均一に追従し、色柄が均一に伸びている。
２：被着体の立体形状に化粧シートが追従して伸びている。しかし、大きく延伸される部分において、インクジェット印刷層に、肉眼では認められないが、ルーペを用いると認められる程度の微細なクラックが入っている。
３：被着体の立体形状に化粧シートが追従して伸びている。しかし、大きく延伸される部分において、インクジェット印刷層に、肉眼で認められるクラックが入っている。
４．被着体の立体形状に化粧シートが追従できていない部分がある。 (D) Vacuum formability:
(1) Production of resin adherend:
Using an ABS / PC alloy resin “Exceloy CK50 (trade name)” manufactured by Technopolymer Co., Ltd., using a 100-ton injection molding machine, cylinder temperature 260 ° C., mold temperature 70 ° C., injection speed 250 mm / sec, and holding An adherend made of a thermoplastic resin was injection molded under a pressure of 50 MPa. FIG. 3 is a photograph of the obtained adherend.
(2) Manufacture of molded products:
Using the adherend and the decorative sheet obtained in the above (1), a vacuum molding method was used to obtain a molded product in which the surface of the substrate was decorated and decorated with the decorative sheet as described above. At this time, preheating was performed at a temperature of 70 ° C. for 1 minute, and the pressure in the space (8) was 1.0 × 10 −3 KPa. In addition, the ink jet printing layer was arranged outside the molded product. The obtained molded product was conditioned for 24 hours or more in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%.
(3) Evaluation of vacuum formability:
The appearance of the molded product obtained in (2) above was visually observed using the naked eye (corrected visual acuity 1.0) or loupe (magnification 25 times) and evaluated according to the following criteria.
1: The decorative sheet follows the three-dimensional shape of the adherend uniformly, and the color pattern extends uniformly.
2: The decorative sheet extends following the three-dimensional shape of the adherend. However, in the portion that is greatly stretched, the ink-jet printing layer has fine cracks that are not recognized with the naked eye, but are recognized to use a loupe.
3: The decorative sheet extends following the three-dimensional shape of the adherend. However, cracks that can be recognized by the naked eye are present in the ink jet printing layer in the portion that is largely stretched.
4). There is a portion where the decorative sheet cannot follow the three-dimensional shape of the adherend.

（ホ）化粧シートの意匠性：
化粧シートを上記（３）層側から目視観察し、輝度感、鮮明性、及び画質について以下の基準で評価した。
（ホ１）輝度感
〇：金属質感を感じ、輝きがある。
△：金属質感を感じる。
×：金属質感を感じない。
（ホ２）鮮明性
〇：色調変化が明らかである。
△：色調変化が弱い部分がある。
×：色調変化が乏しい。
（ホ３）画質
〇：はっきりとした画質である。
△：細かい粒状感があり、ぼやけた画質である。
×：粗い粒状感があり、画質が悪い。 (E) Designability of decorative sheet:
The decorative sheet was visually observed from the (3) layer side and evaluated for brightness, sharpness, and image quality according to the following criteria.
(E) Luminance sensation ◯: A metallic texture is felt and there is shine.
Δ: Feels metallic texture.
X: A metal texture is not felt.
(E2) Sharpness ◯: The color change is clear.
(Triangle | delta): There exists a part with weak color tone change.
X: Color change is poor.
(E) Image quality ○: Clear image quality.
Δ: Fine grained image and blurred image quality.
X: There is a rough graininess and the image quality is poor.

（へ）成形品の意匠性：
上記試験（ニ）で得た成形品の大きく延伸される部分を目視観察し、以下の基準で評価した。
〇：色柄が周囲と連続的で違和感がない。
△：色柄の変化が激しい。
×：色柄が認識できない。 (F) Designability of molded products:
The large stretched part of the molded product obtained in the test (d) was visually observed and evaluated according to the following criteria.
◯: The color pattern is continuous with the surroundings and there is no sense of incongruity.
Δ: The color pattern changes drastically.
X: The color pattern cannot be recognized.

使用した原材料：
（Ａ）熱可塑性樹脂フィルム：
（Ａ−１）リケンテクノス株式会社の灰色に着色されたポリ塩化ビニル系樹脂フィルム「ＦＣ２６５４３(商品名）」。
（Ａ−２）リケンテクノス株式会社のベージュ色に着色された非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂（ＰＥＴＧ）フィルム「ＦＺ５８０９３(商品名）」。
（Ａ−３）リケンテクノス株式会社の灰色に着色されたポリプロピレン系樹脂フィルム「ＯＷ２０５０(商品名）」。
（Ａ−４）ＳＩＭＯＮＡ ＡＭＥＲＩＣＡ ＩＮＣ．の白色に着色されたポリプロピレン系樹脂フィルム「５２０ Ｗｈｉｔｅ(商品名）」。
（Ａ−５）東洋紡株式会社の二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム「Ａ４１００(商品名）」。
（Ａ−６）リケンテクノス株式会社の白色に着色されたポリブチレンテレフタレート系樹脂フィルム「ＲＩＶＥＳＴＡＲ ＨＲ ＷＨＩＴＥ(商品名）」。 Raw materials used:
(A) Thermoplastic resin film:
(A-1) Polyvinyl chloride resin film “FC26543 (trade name)” colored in gray from Riken Technos Co., Ltd.
(A-2) A non-crystalline aromatic polyester-based resin (PETG) film “FZ58093 (trade name)” colored by beige from Riken Technos Co., Ltd.
(A-3) Polypropylene resin film “OW2050 (trade name)” colored in gray from Riken Technos Co., Ltd.
(A-4) SIMONA AMERIC INC. Polypropylene-based resin film “520 White (trade name)” colored in white.
(A-5) Biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film “A4100 (trade name)” manufactured by Toyobo Co., Ltd.
(A-6) Polybutylene terephthalate resin film “RIVESTAR HR WHITE (trade name)” colored by white from Riken Technos Co., Ltd.

（Ｂ）アルミニウム顔料を含有する樹脂層の形成用塗料：
（Ｂ−１）下記（ｂ１）２０質量％と下記（ｂ２）８０質量％を混合攪拌して得た塗料。
（Ｂ−２）下記（ｂ３）２０質量％と下記（ｂ４）８０質量％を混合攪拌して得た塗料。
（Ｂ−３）下記（ｂ５）２０質量％と下記（ｂ６）８０質量％を混合攪拌して得た塗料。
（Ｂ−４）下記（ｂ５）８０質量％と下記（ｂ７）２０質量％を混合攪拌して得た塗料。
（Ｂ−５）下記（ｂ５）８０質量％と下記（ｂ８）２０質量％を混合攪拌して得た塗料。
（Ｂ−６）下記（ｂ９）１００質量％の塗料。
（Ｂ−７）下記（ｂ５）８０質量％と下記（ｂ９）２０質量％を混合攪拌して得た塗料。 (B) Paint for forming resin layer containing aluminum pigment:
(B-1) A paint obtained by mixing and stirring the following (b1) 20% by mass and the following (b2) 80% by mass.
(B-2) A paint obtained by mixing and stirring 20% by mass (b3) below and 80% by mass (b4) below.
(B-3) A paint obtained by mixing and stirring 20% by mass of the following (b5) and 80% by mass of the following (b6).
(B-4) A paint obtained by mixing and stirring the following (b5) 80% by mass and the following (b7) 20% by mass.
(B-5) A paint obtained by mixing and stirring 80% by mass of the following (b5) and 20% by mass of the following (b8).
(B-6) The following (b9) 100 mass% paint.
(B-7) A paint obtained by mixing and stirring the following (b5) 80% by mass and the following (b9) 20% by mass.

（ｂ１）昭和インク工業株式会社のウレタン系基剤樹脂「Ｎ−ＵＲメジューム（商品名）」。固形分はウレタン系樹脂２０．５質量％。
（ｂ２）昭和インク工業株式会社のアルミニウム顔料を含有する塗料「Ｎ−ＵＲシルバーＥ（商品名）」。固形分はウレタン系基剤樹脂１６．４質量％、アルミニウム顔料１３質量％。アルミニウム顔料の平均粒子径１０μｍ。
（ｂ３）昭和インク工業株式会社の塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体系基剤樹脂「ＮEWメジューム（商品名）」。固形分は塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体系樹脂２０．５質量％。
（ｂ４）昭和インク工業株式会社のアルミニウム顔料を含有する塗料「ＮＥＷシルバーＥ（商品名）」。固形分は塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体系基剤樹脂１６．５質量％、アルミニウム顔料１４質量％。アルミニウム顔料の平均粒子径１０μｍ。
（ｂ５）ＤＩＣグラフィックス株式会社のウレタン系基剤樹脂「ＮＨ−ＮＴミキサー（商品名）」。固形分はウレタン系基剤樹脂１５質量％。
（ｂ６）ＤＩＣグラフィックス株式会社のアルミニウム顔料を含有する塗料「ＮＨ−ＮＴ Ｒ−シルバー（商品名）」。固形分はウレタン系基剤樹脂１５質量％、アルミニウム顔料７．５質量％。アルミニウム顔料の平均粒子径１３μｍ。
（ｂ７）旭化成株式会社のアルミニウムペースト「ＴＲ−２１３０（商品名）」。固形分はアルミニウム顔料５０質量％。アルミニウム顔料の平均粒子径１３μｍ。
（ｂ８）旭化成株式会社のアルミニウムペースト「ＴＲ−５０６０（商品名）」。固形分はアルミニウム顔料６０質量％。アルミニウム顔料の平均粒子径６μｍ。
（ｂ９）帝国インキ株式会社のアルミニウム顔料を含有する塗料「ＭＩＲ−７０７２０（商品名）」。固形分はウレタン系基剤樹脂４５質量％、アルミニウム顔料５５質量％。アルミニウム顔料の平均粒子径０．５μｍ。 (B1) Showa Ink Industry Co., Ltd. urethane-based resin “N-UR medium (trade name)”. Solid content is 20.5% by mass of urethane resin.
(B2) “N-UR Silver E (trade name)” containing an aluminum pigment from Showa Ink Industries, Ltd. The solid content was 16.4% by mass of urethane-based resin and 13% by mass of aluminum pigment. Average particle diameter of aluminum pigment is 10 μm.
(B3) Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer base resin “NEW Medium (trade name)” of Showa Ink Industries, Ltd. The solid content is 20.5% by mass of vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin.
(B4) Paint “NEW Silver E (trade name)” containing aluminum pigment from Showa Ink Industries, Ltd. The solid content was 16.5% by mass of vinyl chloride / vinyl acetate copolymer base resin and 14% by mass of aluminum pigment. Average particle diameter of aluminum pigment is 10 μm.
(B5) Urethane base resin “NH-NT mixer (trade name)” from DIC Graphics Corporation. Solid content is 15% by mass of urethane base resin.
(B6) “NH-NT R-silver (trade name)” containing an aluminum pigment from DIC Graphics Corporation. Solid content is 15% by mass of urethane base resin, 7.5% by mass of aluminum pigment. Average particle diameter of aluminum pigment is 13 μm.
(B7) Aluminum paste “TR-2130 (trade name)” of Asahi Kasei Corporation. Solid content is 50% by mass of aluminum pigment. Average particle diameter of aluminum pigment is 13 μm.
(B8) Aluminum paste “TR-5060 (trade name)” manufactured by Asahi Kasei Corporation. Solid content is 60% by mass of aluminum pigment. The average particle diameter of the aluminum pigment is 6 μm.
(B9) Paint “MIR-70720 (trade name)” containing an aluminum pigment of Teikoku Ink Co., Ltd. The solid content is 45% by mass of urethane base resin and 55% by mass of aluminum pigment. The average particle diameter of the aluminum pigment is 0.5 μm.

また上述の方法に従いアルミニウム顔料を含有する樹脂層の形成用塗料の２０度光沢値、６０度光沢値、及び８５度光沢値を測定した。更に、上記測定サンプルの上記二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム側の面を目視観察したときの金属感を下記の基準に従い評価した。結果を表１〜３の何れか１に示す。
１：輝きがあり、高い金属質感があり、ミラーのような映り込みがある。
２：輝きがあり、高い金属質感がある。
３：輝きが弱く、金属質感は鈍い。
４：金属質感を感じない。 Further, according to the above-mentioned method, the 20-degree gloss value, the 60-degree gloss value, and the 85-degree gloss value of the paint for forming a resin layer containing an aluminum pigment were measured. Furthermore, the metal feeling when the surface of the measurement sample on the biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film side was visually observed was evaluated according to the following criteria. The results are shown in any one of Tables 1-3.
1: There is shine, there is a high metal texture, and there is a reflection like a mirror.
2: There is shine and a high metal texture.
3: The brightness is weak and the metal texture is dull.
4: I do not feel the metal texture.

(Ｃ)インクジェットインク：
（Ｃ−１）桜井株式会社のインクジェット印刷用インク「ＭＯＬＤ ＪＥＴ（商品名）」。
（Ｃ−２）富士フイルムグローバルグラフィックシステムズ株式会社のインクジェット印刷用インク「Ｕｖｉｊｅｔ ＫＶインク（商品名）」。
（Ｃ−３）株式会社ルキオのインクジェット印刷用インク「Ｔ−ｉｎｋ（商品名）」。
（Ｃ−４）株式会社ミマキエンジニアリングのインクジェット印刷用インク「ＬＦ−１４０（商品名）」。
（Ｃ−５）株式会社ルキオのインクジェット印刷用インク「ＳＱＳ ｉｎｋ（商品名）」。
（Ｃ−６）株式会社ミマキエンジニアリングのインクジェット印刷用インク「ＬＨ−１００（商品名）」。
（Ｃ−７）ＣＨＩＭＩＧＲＡＦ社のインクジェット印刷用インク「Ｃｈｉｍｉｊｅｔ ＬＡＢ（商品名）」。 (C) Inkjet ink:
(C-1) Ink for inkjet printing “MOLD JET (trade name)” by Sakurai Co., Ltd.
(C-2) Ink for inkjet printing “Uvijet KV ink (trade name)” by FUJIFILM Global Graphic Systems Co., Ltd.
(C-3) Ink for inkjet printing “T-ink (trade name)” by Lucio Co., Ltd.
(C-4) Ink for inkjet printing “LF-140 (trade name)” manufactured by Mimaki Engineering Co., Ltd.
(C-5) Ink for inkjet printing “SQS ink (trade name)” by Lucio Co., Ltd.
(C-6) Ink for inkjet printing “LH-100 (trade name)” manufactured by Mimaki Engineering Co., Ltd.
(C-7) Ink for ink jet printing “Chijjet LAB (trade name)” manufactured by CHIMIGRAF.

例１
上記（Ａ−１）の片面の上に、グラビアコーターを使用し、上記（Ｂ−１）を用い、乾燥後の厚み２μｍの塗膜を形成した。塗膜表面の中心線平均粗さは０．３１μｍであった。次に上記（Ｂ−１）からなる塗膜の面の上に、株式会社ミマキエンジニアリングのインクジェット印刷機を使用し、上記（Ｃ−１）を用いて厚み２０μｍのインクジェット印刷層を形成し、化粧シートを得た。上記試験（イ）〜（ヘ）を行った。結果を表１に示す。なお表中のＡＬは、上記（２）層の形成に用いた塗料中のアルミニウム顔料の、基剤樹脂１００質量部に対する、配合量（質量部）を意味する。 Example 1
A gravure coater was used on one side of the above (A-1), and a coating film having a thickness of 2 μm after drying was formed using the above (B-1). The center line average roughness of the coating film surface was 0.31 μm. Next, on the surface of the coating film comprising (B-1), an ink jet printing machine manufactured by Mimaki Engineering Co., Ltd. is used to form an ink jet printing layer having a thickness of 20 μm using the above (C-1). A sheet was obtained. The above tests (a) to (f) were conducted. The results are shown in Table 1. In addition, AL in a table | surface means the compounding quantity (mass part) with respect to 100 mass parts of base resins of the aluminum pigment in the coating material used for formation of said (2) layer.

例２
富士フイルムグローバルグラフィックシステムズ株式会社のインクジェット印刷機を使用し、インクジェットインクとして上記（Ｃ−２）を用いたこと以外は、例１と同様に行った。結果を表１に示す。 Example 2
This was performed in the same manner as in Example 1 except that an ink jet printer manufactured by FUJIFILM Global Graphic Systems Co., Ltd. was used and the above (C-2) was used as the ink jet ink. The results are shown in Table 1.

例３
株式会社ルキオのインクジェット印刷機を使用し、インクジェットインクとして上記（Ｃ−３）を用いたこと以外は、例１と同様に行った。結果を表１に示す。 Example 3
The same procedure as in Example 1 was performed except that (C-3) was used as an inkjet ink using a Lucio Inc. inkjet printer. The results are shown in Table 1.

例４
株式会社ミマキエンジニアリングのインクジェット印刷機を使用し、インクジェットインクとして上記（Ｃ−４）を用いたこと以外は、例１と同様に行った。結果を表１に示す。 Example 4
This was carried out in the same manner as in Example 1 except that Mimaki Engineering Co., Ltd. inkjet printer was used and the above (C-4) was used as inkjet ink. The results are shown in Table 1.

例５
株式会社ルキオのインクジェット印刷機を使用し、インクジェットインクとして上記（Ｃ−５）を用いたこと以外は、例１と同様に行った。結果を表１に示す。 Example 5
This was carried out in the same manner as in Example 1 except that (C-5) was used as the ink-jet ink using a Lucio ink-jet printer. The results are shown in Table 1.

例６
株式会社ミマキエンジニアリングのインクジェット印刷機を使用し、インクジェットインクとして上記（Ｃ−６）を用いたこと以外は、例１と同様に行った。結果を表１に示す。 Example 6
The same procedure as in Example 1 was performed except that the above-described (C-6) was used as an inkjet ink using an Mimaki Engineering Co., Ltd. inkjet printer. The results are shown in Table 1.

例７
ＢＡＲＢＥＲＡＮ社のインクジェット印刷機を使用し、インクジェットインクとして上記（Ｃ−７）を用いたこと以外は、例１と同様に行った。結果を表１に示す。 Example 7
It was carried out in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned (C-7) was used as an inkjet ink using an BARBERAN inkjet printer. The results are shown in Table 1.

例８〜１３
上記（２）層形成用塗料として表２又は３に示すものを用いたこと以外は、例１と同様に行った。結果を表２又は３に示す。なお例１の輝度感が○評価であったのに対し、例１０と例１１の輝度感が△評価であったのは、例１で用いた塗料中のアルミニウム粒子の方がより平坦で薄い形状であるためと考察される。 Examples 8-13
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the coating composition for forming a layer (2) shown in Table 2 or 3 was used. The results are shown in Table 2 or 3. The brightness feeling in Example 1 was evaluated as ◯, whereas the brightness feeling in Examples 10 and 11 was evaluated as Δ. The aluminum particles in the paint used in Example 1 were flatter and thinner. It is considered that it is a shape.

例１４〜１８
上記（１）層として表３に示すものを用いたこと以外は、実施例１と同様に行った。結果を表３に示す。なお例１６〜１８は、インクジェット印刷層にクラックが生じるよりも前に熱可塑性樹脂フィルムが破断してしまった。表中に延伸性１として記載したのは、熱可塑性樹脂フィルム破断時の伸びである。例１６と例１７では、伸び３００％未満で熱可塑性樹脂フィルムが破断してしまったため、延伸性２の評価はできなかった。 Examples 14-18
The same procedure as in Example 1 was performed except that the layer (1) shown in Table 3 was used. The results are shown in Table 3. In Examples 16 to 18, the thermoplastic resin film broke before cracks occurred in the ink jet printing layer. The stretchability 1 described in the table is the elongation at break of the thermoplastic resin film. In Examples 16 and 17, since the thermoplastic resin film was broken when the elongation was less than 300%, the extensibility 2 could not be evaluated.

本発明の化粧シートは、インクジェット印刷方法の特性を活かした高輝度意匠が付与されている。本発明の好ましい化粧シートは、インクジェット印刷方法の特性を活かした高輝度意匠が付与され、かつ延伸性、密着性が良好であり、真空成形性に優れている。そのため本発明の化粧シートは、様々な物品、例えば、自動車の内装部品、及び外装部品などの部品；冷蔵庫、洗濯機、エアコン、モバイルフォン、及びパソコンなどの家電製品；飾り棚、収納箪笥、食器戸棚、及び机などの家具；あるいは床、壁、及び浴室などの建築部材の加飾・化粧に好適に用いることができる。
The decorative sheet of the present invention is provided with a high brightness design utilizing the characteristics of the ink jet printing method. The preferred decorative sheet of the present invention is provided with a high-luminance design utilizing the characteristics of the ink jet printing method, has good stretchability and adhesion, and is excellent in vacuum formability. Therefore, the decorative sheet of the present invention includes various articles, for example, interior parts and exterior parts of automobiles; household appliances such as refrigerators, washing machines, air conditioners, mobile phones, and personal computers; display racks, storage cabinets, cupboards And furniture such as desks; or can be suitably used for decoration and makeup of building members such as floors, walls, and bathrooms.

本発明の化粧シートの一例を示す断面の概念図である。It is a conceptual diagram of the cross section which shows an example of the decorative sheet of this invention. 真空成形法を説明する概念図である。It is a conceptual diagram explaining the vacuum forming method. 実施例で用いた被着体の写真である。It is a photograph of the adherend used in the examples.

１：熱可塑性樹脂層
２：アルミニウム顔料を含有する樹脂層
３：インクジェット印刷層
４：接着剤層
５：化粧シート
６：赤外線ヒーター
７：被着体
８：化粧シート（５）と被着体（７）の間の空間
９：成形体

1: thermoplastic resin layer 2: resin layer containing aluminum pigment 3: ink jet printing layer 4: adhesive layer 5: decorative sheet 6: infrared heater 7: adherend 8: decorative sheet (5) and adherend ( 7) Space 9: Molded body

Claims (10)

実使用状態において通常視認される側の面とは反対側の面から順に、
(１)熱可塑性樹脂層；
(２)アルミニウム顔料を含有する樹脂層；及び、
(３)インクジェット印刷層；を有し、
ここで上記（３）インクジェット印刷層は、少なくともその一部に遮蔽性を有しない部分を有する化粧シート。
In order from the surface on the opposite side to the surface normally seen in actual use,
(1) Thermoplastic resin layer;
(2) a resin layer containing an aluminum pigment; and
(3) having an inkjet printing layer;
Here, the (3) inkjet printing layer is a decorative sheet having at least a part having no shielding property.
下記特性（Ａ）を満たす請求項１に記載の化粧シート。
（Ａ）７０℃において３００％延伸したとき、上記(３)インクジェット印刷層に、肉眼による目視観察でクラックを認められない。
The decorative sheet according to claim 1, which satisfies the following property (A).
(A) When stretched by 300% at 70 ° C., no cracks are observed in the above (3) inkjet printing layer by visual observation with the naked eye.
下記特性（Ｂ）を満たす請求項１又は２に記載の化粧シート。
（Ｂ）７０℃において３００％延伸したとき、上記(３)インクジェット印刷層に、拡大倍率２５倍の拡大鏡を用いて目視観察したとき、幅１０μｍ以上のクラックを認められない。
The decorative sheet according to claim 1 or 2, which satisfies the following property (B).
(B) When stretched by 300% at 70 ° C., cracks with a width of 10 μm or more are not observed in the above (3) inkjet printing layer when visually observed using a magnifying glass having a magnification of 25 times.
上記アルミニウム顔料の平均粒子径が０．５〜６０μｍである請求項１〜３の何れか１項に記載の化粧シート。
The decorative sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the aluminum pigment has an average particle size of 0.5 to 60 µm.
更に下記特性（Ｃ）及び（Ｄ）を満たす請求項１〜４の何れか１項に記載の化粧シート。
（Ｃ）厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの片面の上に、上記(２)アルミニウム顔料を含有する樹脂層形成用の塗料からなる塗膜を、乾燥厚み２μｍで形成したとき、上記二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム側の表面の２０度光沢値が１２０以上である。
（Ｄ）厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの片面の上に、上記(２)アルミニウム顔料を含有する樹脂層形成用の塗料からなる塗膜を、乾燥厚み２μｍで形成したとき、上記二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム側の表面の６０度光沢値が１２０以上である。
Furthermore, the decorative sheet of any one of Claims 1-4 which satisfy | fills the following characteristics (C) and (D).
(C) When a coating film made of a paint for forming a resin layer containing the above-mentioned (2) aluminum pigment is formed on one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film having a thickness of 25 μm, with a dry thickness of 2 μm, The 20-degree gloss value of the surface on the biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film side is 120 or more.
(D) When a coating film made of a paint for forming a resin layer containing the above-mentioned (2) aluminum pigment is formed on one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film having a thickness of 25 μm, with a dry thickness of 2 μm, The 60 degree gloss value of the surface on the biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film side is 120 or more.
上記（１）熱可塑性樹脂層が、ポリ塩化ビニル系樹脂、非結晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂、及びポリプロピレン系樹脂からなる群から選択される１種以上を含む請求項１〜５の何れか１項に記載の化粧シート。
The said (1) thermoplastic resin layer contains 1 or more types selected from the group which consists of a polyvinyl chloride-type resin, an amorphous or low crystalline aromatic polyester-type resin, and a polypropylene-type resin. The decorative sheet according to any one of the above.
上記アルミニウム顔料が、その表面の少なくとも一部に、シリカがコーティングされている請求項１〜６の何れか１項に記載の化粧シート。
The decorative sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein silica is coated on at least a part of the surface of the aluminum pigment.
上記（２）アルミニウム顔料を含有する樹脂層の、上記(３)インクジェット印刷層側の面の中心線平均粗さが０．２〜０．６μｍである請求項１〜７の何れか１項に記載の化粧シート。
The center line average roughness of the (3) ink jet printing layer side surface of the resin layer containing the (2) aluminum pigment is 0.2 to 0.6 μm. The decorative sheet as described.
上記(１)熱可塑性樹脂層の、実使用状態において通常視認される側の面とは反対側の面の上に、又は上記(３)インクジェット印刷層の、実使用状態において通常視認される側の面の上に、更に接着剤層を有する請求項１〜８の何れか１項に記載の化粧シート。
(1) The surface of the thermoplastic resin layer on the side opposite to the surface normally seen in actual use, or the side of the (3) ink jet printing layer normally seen in actual use. The decorative sheet according to any one of claims 1 to 8, further comprising an adhesive layer on the surface.
請求項１〜９の何れか１項に記載の化粧シートを含む物品。 An article comprising the decorative sheet according to any one of claims 1 to 9.
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